JP2001247611A - 付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法 - Google Patents

付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】活性化用助触媒成分として用いることにより高
重合活性を示す付加重合用触媒を形成し得る、第１３族
化合物以外の化合物よりなる付加重合用触媒成分、該付
加重合用触媒成分を用いてなる高重合活性を示す付加重
合用触媒、ならびに該付加重合用触媒を用いる効率的な
付加重合体の製造方法を提供すること。 【解決手段】第２〜１２族またはランタノイド系列の原
子を含む化合物において、前記第２〜１２族またはラン
タノイド系列の原子の価電子軌道のｐ原子軌道を主成分
（線形結合で表される係数が０．４以上）とする空分子
軌道の最も低い軌道準位が、０．００８原子単位（ハー
トリー）以下である化合物からなる付加重合用触媒成
分。該付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触
媒、および該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、付加重合用触媒成
分、それを用いてなる付加重合用触媒および付加重合体
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンやポリエチレン等のオレ
フィン重合体は、機械的性質、耐薬品性等に優れ、また
それらの特性と経済性とのバランスが優れていることに
より各種成形分野に広く用いられている。これらのオレ
フィン重合体は従来は主として三塩化チタンや四塩化チ
タンなどの第４族金属化合物を用いて得られた固体触媒
成分と、有機アルミニウム化合物に代表される第１３族
金属化合物とを組み合わせた、従来型固体触媒（マルチ
サイト触媒）を用いてオレフィンを重合させることによ
って製造されてきた。
【０００３】近年、古くから用いられてきた固体触媒成
分とは異なる遷移金属化合物（例えばメタロセン錯体）
とアルミノキサン等とを組み合わせた、いわゆるシング
ルサイト触媒を用いて付加重合し得るモノマーを重合さ
せる付加重合体の製造方法が提案されている。例えば、
特開昭５８−１９３０９号公報にはビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライドとメチルアルミノ
キサンを用いる方法が報告されている。また、特定のホ
ウ素化合物をかかる遷移金属化合物と組合わせることも
報告されている。例えば、特表平１−５０２０３６号公
報にはビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チルとトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートを用いる方法が報告さ
れている。これらシングルサイト触媒を用いて得られた
オレフィン重合体は従来型固体触媒（マルチサイト触
媒）で得られるものよりも分子量分布が狭く、また共重
合体の場合にはコモノマーがより均一に共重合されてい
ることから、従来型固体触媒を用いた場合よりも均質な
オレフィン重合体が得られることが知られている。
【０００４】このような付加重合用触媒の改良は鋭意検
討されてきており、主たる触媒成分に用いられる金属の
種類も周期律表の各族に渡り幅広く報告されている。例
えば、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．３８，４
２８（１９９９）には第３〜１３族金属のメタロセン錯
体や非メタロセン化合物が主たる触媒成分として有効で
あることが報告されている。一方、メタロセン錯体や非
メタロセン化合物と組み合わせる活性化用助触媒成分と
しては第１３族化合物に属するアルミノキサンやホウ素
化合物等がその開発の中心を占めている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明の目的は、活性化用助触媒成分として用いることによ
り高重合活性を示す付加重合用触媒を形成し得る、第１
３族化合物以外の化合物よりなる付加重合用触媒成分、
該付加重合用触媒成分を用いてなる高重合活性を示す付
加重合用触媒、ならびに該付加重合用触媒を用いる効率
的な付加重合体の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、第２〜１２族
またはランタノイド系列の原子を含む化合物において、
前記第２〜１２族またはランタノイド系列の原子の価電
子軌道のｐ原子軌道を主成分（線形結合で表される係数
が０．４以上）とする空分子軌道の最も低い軌道準位
が、０．００８原子単位（ハートリー）以下である化合
物からなる付加重合用触媒成分にかかるものである。さ
らに本発明は、該付加重合用触媒成分を用いてなる付加
重合用触媒、および該付加重合用触媒を用いる付加重合
体の製造方法にかかるものである。但し前記軌道準位
は、密度汎関数法の計算（Ｂ３ＬＹＰ／３−２１Ｇレベ
ル）により求めるものとする。以下、本発明をさらに詳
細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の付加重合用触媒成分は、
ルイス酸性度が高い第２〜１２族またはランタノイド系
列の原子を含む化合物からなる付加重合用触媒成分にか
かるものであり、そのルイス酸性度として量子化学計算
の一種である密度汎関数法により得られた数値で規定す
るものである。
【０００８】密度汎関数法の計算はＧａｕｓｓｉａｎ
Ｉｎｃ．社製Ｇａｕｓｓｉａｎ９４プログラムを用いて
ＩＢＭ社のＳＰ２などの高速計算機によって計算される
ものである。計算レベルについては計算すべきモデルや
計算機能力に合わせて選択可能である。また、各原子の
原子軌道を表す基底関数の組み合わせはＧａｕｓｓｉａ
ｎ９４プログラムに多くの種類が内蔵されており、これ
も計算すべきモデルや計算機能力に合わせて選択可能で
ある。特に、価電子軌道や分極状態を表すのに適した原
子軌道については複数の基底関数を用いることが少なく
ない。さらに計算時に入力する構造パラメータについて
は実験データや他の理論化学的手法により入手した座標
を入力することも可能であり、上記のプログラムにより
構造最適化計算により求めることもできる。ここで言う
他の理論化学的手法とは量子化学的手法だけでなく、分
子力学的手法も含むものである。分子力学的手法の計算
は富士通（株）が販売しているＣＡＣｈｅシステムなど
を用いれば可能である。
【０００９】本発明の付加重合用触媒成分の化合物の中
心金属原子は元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名
法改訂版１９８９）第２〜１２族またはランタノイド系
列の原子である。かかる中心金属原子の具体例として
は、スカンジウム原子、イットリウム原子、チタン原
子、ジルコニウム原子、バナジウム原子、クロム原子、
モリブデン原子、マンガン原子、レニウム原子、鉄原
子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニ
ッケル原子、パラジウム原子、白金原子、銅原子、銀原
子、金原子、亜鉛原子、カドミウム原子、水銀原子、サ
マリウム原子、イッテルビウム原子等が挙げられる。中
心金属原子として好ましくは第９族または第１２族の原
子であり、特に好ましくはコバルト原子または亜鉛原子
である。
【００１０】そして、その中心金属原子に結合する基と
してはハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルコキ
シ基、炭素原子数６〜２０のハロゲン化アリールオキシ
基、酸素原子を有するオリゴマー、そして、ポルフィリ
ンまたはフタロシアニン骨格を有する原子団があげられ
る。以下にそれぞれの具体的例をあげる。
【００１１】ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子があげられるが、好ましくは
フッ素原子または塩素原子である。炭素原子数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基としては具体的にはトリフルオ
ロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロ
イソプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、パー
フルオロｔ−ブチル基が挙げられる。炭素原子数１〜２
０のハロゲン化アルコキシ基としては具体的にはトリフ
ルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタ
フルオロイソプロポキシ基、ヘキサフルオロイソプロポ
キシ基、パーフルオロｔ−ブトキシ基が挙げられる。炭
素原子数６〜２０のハロゲン化アリールオキシ基として
は具体的にはモノフルオロフェノキシ基、ジフルオロフ
ェノキシ基、トリフルオロフェノキシ基、テトラフルオ
ロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、トリフ
ルオロメチルフェノキシ基等があげられ、好ましくはペ
ンタフルオロフェノキシ基があげられる。酸素原子を有
するオリゴマーとしては、Ｒ3 Ｏ−（Ｍ−Ｏ）n −Ｒ4
構造を有する種々の第２〜１２族またはランタノイド系
列の原子の酸化物があげられるが（Ｒ3 およびＲ4 はそ
れぞれ独立に炭素原子数１〜２０の炭化水素基をあらわ
す。）、このましくはジンクオキサンがあげられる。
【００１２】本発明の前記第２〜１２族またはランタノ
イド系列の原子を含む化合物として好ましくは、前記第
２〜１２族またはランタノイド系列の原子を含むポルフ
ィリン錯体またはフタロシアニン錯体であって、前記第
２〜１２族またはランタノイド系列の原子の価電子軌道
のｐ原子軌道を主成分（線形結合で表される係数が０．
４以上）とする空分子軌道の最も低い軌道準位が、０．
００８原子単位（ハートリー）以下である化合物であ
り、さらに好ましくは、下記一般式［１］で表される化
合物であって、前記第２〜１２族またはランタノイド系
列の原子の価電子軌道のｐ原子軌道を主成分（線形結合
で表される係数が０．４以上）とする空分子軌道の最も
低い軌道準位が、０．００８原子単位（ハートリー）以
下である化合物である。 （式中、Ｍは周期律表第２〜１２族またはランタノイド
系列の原子を表し、Ｔは周期律表の第１４族または第１
５族の原子を表し、全てのＴは互いに同じであっても異
なっていてもよい。Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立に水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基またはハロゲン化炭
化水素基であり、全てのＲ1 および全てのＲ2 は互いに
同じであっても異なっていてもよく、互いに環を形成し
ていてもよい。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基、または炭化水素オキシ基を表し、Ｘが複数存在する
場合はそれらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。ｍはＭの原子価を表す。）
【００１３】上記一般式［１］におけるＭは、元素の周
期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）第
２〜１２族またはランタノイド系列の原子を表す。その
具体例としては、スカンジウム原子、イットリウム原
子、チタン原子、ジルコニウム原子、バナジウム原子、
クロム原子、モリブデン原子、マンガン原子、レニウム
原子、鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウ
ム原子、ニッケル原子、パラジウム原子、白金原子、銅
原子、銀原子、金原子、亜鉛原子、カドミウム原子、水
銀原子、サマリウム原子、イッテルビウム原子等が挙げ
られる。Ｍとして特に好ましくは第９族または第１２族
の原子であり、最も好ましくはコバルト原子または亜鉛
原子である。上記一般式［１］におけるｍはＭの原子価
を表し、例えばＭがコバルト原子の場合は２または３が
好ましく、Ｍが亜鉛原子の場合ｍは２が好ましい。
【００１４】上記一般式［１］におけるＴは、元素の周
期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の
第１４族または第１５族の原子を表し、全てのＴは互い
に同じであっても異なっていてもよい。第１４族原子の
具体例としては、炭素原子、ケイ素原子などが、第１５
族原子の具体例としては、窒素原子、リン原子などが挙
げられる。Ｔとして好ましくは、炭素原子または窒素原
子であり、特に好ましくはＴは窒素原子である。
【００１５】上記一般式［１］におけるＲ1 およびＲ2
はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基、またはハロゲン化炭化水素基であり、全てのＲ1 お
よび全てのＲ2 は互いに同じであっても異なっていても
よく、互いに環を形成していてもよい。Ｒ1 およびＲ2
の少なくとも一つが電子吸引性基であることが好まし
く、電子吸引性基としてはハロゲン原子またはハロゲン
化炭化水素基が好ましい。
【００１６】ハロゲン原子の具体例として、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられ
る。好ましくはフッ素原子である。炭化水素基として
は、アルキル基、アリール基またはアラルキル基が好ま
しい。
【００１７】ここでいうアルキル基としては、炭素原子
数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げ
られ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソブチル基である。
【００１８】アリール基としては、炭素原子数６〜２０
のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリ
ル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル
基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６
−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル
基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−
トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニ
ル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５
−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル
基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフ
ェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニ
ル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェ
ニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニ
ル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル
基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アント
ラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基
である。
【００１９】アラルキル基としては、炭素原子数７〜２
０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２
−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）
メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，
４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチル
フェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，
３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペン
タメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロ
ピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニ
ル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、
（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、
（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチ
ル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好
ましくはベンジル基である。
【００２０】またハロゲン化炭化水素基としてはハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アリール基または（ハロゲ
ン化アルキル）アリール基が好ましい。
【００２１】ハロゲン化アルキル基としては、炭素原子
数１〜２０のハロゲン化アルキル基が好ましく、例えば
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル
基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基トリフルオロ
メチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、
トリヨードメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル
基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−ト
リブロモエチル基、２，２，２−トリヨードエチル基、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，
２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，２，
３，３，３−ペンタブロモプロピル基、２，２，３，
３，３−ペンタヨードプロピル基、２，２，２−トリフ
ルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、２，２，２
−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、２，
２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル基、
２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル
基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２
−トリフルオロエチル基、１，１−ビス（トリクロロメ
チル）−２，２，２−トリクロロエチル基、１，１−ビ
ス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチ
ル基、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２
−トリヨードエチル基等が挙げられる。
【００２２】ハロゲン化アリール基としては、炭素原子
数６〜２０のハロゲン化アリール基が好ましく、例えば
２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４
−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−ク
ロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフ
ェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル
基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４
−ヨードフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、
３，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジクロロフェ
ニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロ
モフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，６−
ジヨードフェニル基、３，５−ジヨードフェニル基、
２，４，６−トリフルオロフェニル基、２，４，６−ト
リクロロフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル
基、２，４，６−トリヨードフェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、ペンタブロモ
フェニル基、ペンタヨードフェニル基等が挙げられる。
【００２３】（ハロゲン化アルキル）アリール基として
は、炭素原子数７〜２０の（ハロゲン化アルキル）アリ
ール基が好ましく、例えば２−（トリフルオロメチル）
フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、
４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２，６−ビス
（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５−ビス（ト
リフルオロメチル）フェニル基、２，４，６−トリス
（トリフルオロメチル）フェニル基等が挙げられる。
【００２４】上記一般式［１］におけるＸは水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基、または炭化水素オキシ基を
表し、Ｘが複数存在する場合はそれらは互いに同じであ
っても異なっていてもよい。かかるハロゲン原子の具体
例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などが挙げられ、好ましくは、塩素原子である。ま
たここでいう炭化水素基としては、アルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基が好ましい。
【００２５】ここでいうアルキル基としては、炭素原子
数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げ
られ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソブチル基である。
【００２６】アリール基としては、炭素原子数６〜２０
のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリ
ル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル
基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６
−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル
基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−
トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニ
ル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５
−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル
基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフ
ェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニ
ル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェ
ニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニ
ル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル
基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アント
ラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基
である。
【００２７】アラルキル基としては、炭素原子数７〜２
０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２
−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）
メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，
４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチル
フェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，
３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペン
タメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロ
ピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニ
ル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、
（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、
（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチ
ル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好
ましくはベンジル基である。
【００２８】上記一般式のＸにおける炭化水素オキシ基
としては、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアラ
ルキルオキシ基が好ましい。ここでいうアルコキシ基と
しては、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基が好まし
く、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブト
キシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペン
トキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−
ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ
基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基
またはｔ−ブトキシ基である。
【００２９】またアリールオキシ基としては、炭素原子
数６〜２４のアリールオキシ基が好ましく、例えばフェ
ノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノ
キシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフ
ェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−
ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ
基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチル
フェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、
２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−ト
リメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノ
キシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノ
キシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシル
フェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシル
フェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
【００３０】アラルキルオキシ基としては、炭素原子数
７〜２４のアラルキルオキシ基が好ましく、例えばベン
ジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、
（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メト
キシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチル
フェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メト
キシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニ
ル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキ
シ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オ
クチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）
メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ
基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基な
どが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
【００３１】以下に、上記一般式［１］で表される化合
物の具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。下記具体例においてＭは周期律表第２〜１２族また
はランタノイド系列の原子を表し、Ｘは水素原子、ハロ
ゲン原子、炭化水素基、または炭化水素オキシ基を表
し、ｍはＭの原子価を表す。
【００３２】 なお、本発明の付加重合用触媒成分として用いられる第
２〜１２族またはランタノイド系列の原子を含む化合物
としては、これら上記一般式［１］で表される化合物の
うち、前記第２〜１２族またはランタノイド系列の原子
の価電子軌道のｐ原子軌道を主成分（線形結合で表され
る係数が０．４以上）とする空分子軌道の最も低い軌道
準位が、０．００８原子単位（ハートリー）以下である
化合物が例示される。
【００３３】かかる第２〜１２族またはランタノイド系
列の原子の価電子軌道のｐ原子軌道を主成分（線形結合
で表される係数が０．４以上）とする空分子軌道の最も
低い軌道準位が、０．００８原子単位（ハートリー）以
下である化合物であって、一般式［１］で表される化合
物のうちさらに好ましくは、第２〜１２族またはランタ
ノイド系列の原子の価電子軌道のｐ原子軌道を主成分
（線形結合で表される係数が０．４以上）とする空分子
軌道の最も低い軌道準位が、０．００８原子単位（ハー
トリー）以下である化合物であって、下記一般式［２］
で表される化合物である。 （式中、Ｍは周期律表第２〜１２族またはランタノイド
系列の原子を表し、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
化水素基、または炭化水素オキシ基を表し、Ｘが複数存
在する場合はそれらは互いに同じであっても異なってい
てもよい。ｍはＭの原子価を表す。） なお、一般式［２］におけるＭ、Ｘおよびｍは前記の一
般式［１］におけると同様である。
【００３４】上記一般式［１］で表される化合物は公知
の方法で合成することが出来る。例えば、Ｉｎｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９，３１３１−３１３
５（１９８０）に記載の方法が挙げられる。またこれら
化合物は、一般に市販されいるものも多く、購入品をそ
のまま使用することも出来る。
【００３５】以上詳述した本発明の付加重合用触媒成分
はオレフィン重合用触媒成分として好適に用いられる。
本発明の付加重合用触媒の具体例としては、上記の本発
明の付加重合用触媒成分（Ａ）、および第３〜１３族も
しくはランタノイド系列金属化合物（Ｂ）を接触させて
なる付加重合用触媒、ならびに、上記の本発明の付加重
合用触媒成分（Ａ）、第３〜１３族もしくはランタノイ
ド系列金属化合物（Ｂ）、および有機アルミニウム化合
物（Ｃ）を接触させてなる付加重合用触媒が挙げられ
る。以下、該付加重合用触媒についてさらに詳細に説明
する。
【００３６】（Ｂ）第３〜１３族もしくはランタノイド
系列金属化合物 本発明の付加重合用触媒に用いられる第３〜１３族もし
くはランタノイド系列金属化合物（Ｂ）としては上記の
本発明の付加重合用触媒成分（Ａ）とは異なる化合物が
使用され、該付加重合用触媒成分（Ａ）（あるいはさら
に有機アルミニウム化合物（Ｃ））を活性化用助触媒成
分として用いることにより付加重合活性を示す第３〜１
３族もしくはランタノイド系列金属の化合物であれば特
に制限はない。かかる金属化合物（Ｂ）としては、例え
ば下記一般式［４］で表される金属化合物や、そのμ−
オキソタイプの金属化合物などが挙げられる。 ＬaＭＸb ［４］ （式中、Ｍは周期律表第３〜１３族またはランタノイド
系列の金属原子である。Ｌはシクロペンタジエン形アニ
オン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であ
り、複数のＬは直接または、炭素原子、けい素原子、窒
素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有す
る残基を介して連結されていてもよい。Ｘはハロゲン原
子または炭化水素基である。ａは０＜ａ≦８を満足する
数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表す。）
【００３７】一般式［４］において、Ｍは周期律表（Ｉ
ＵＰＡＣ１９８９年）第３〜１３族またはランタノイド
系列の金属原子である。その具体例としては、スカンジ
ウム原子、イットリウム原子、チタン原子、ジルコニウ
ム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム
原子、タンタル原子、クロム原子、鉄原子、ルテニウム
原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パ
ラジウム原子、サマリウム原子、イッテルビウム原子、
アルミニウム原子、ホウ素原子等が挙げられる。一般式
［４］におけるＭとして好ましくは遷移金属原子であ
り、特に好ましくはチタン原子、ジルコニウム原子また
はハフニウム原子である。
【００３８】一般式［４］において、Ｌはシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含
有する基であり、複数のＬは同じであっても異なってい
てもよい。また複数のＬは直接または、炭素原子、けい
素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原
子を含有する残基を介して連結されていてもよい。
【００３９】Ｌにおけるシクロペンタジエン形アニオン
骨格を有する基としてはシクロペンタジエニル基、置換
シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニ
ル基、フルオレニル基、置換フルオレニル基などが挙げ
られる。シクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基
は例えばη5−（置換）シクロペンタジエニル基、η5−
（置換）インデニル基、η5−（置換）フルオレニル基
などである。具体的に例示すれば、η5−シクロペンタ
ジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−
１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，
３−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル基、η
5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペンタジ
エニル基、η5−１−メチル−２−イソプロピルシクロ
ペンタジエニル基、η5−１−メチル−３−イソプロピ
ルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，３−トリメ
チルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，４−トリ
メチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシ
クロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペン
タジエニル基、η5−インデニル基、η5−４，５，６，
７−テトラヒドロインデニル基、η5−２−メチルイン
デニル基、η5−３−メチルインデニル基、η5−４−メ
チルインデニル基、η5−５−メチルインデニル基、η5
−６−メチルインデニル基、η5−７−メチルインデニ
ル基、η5−２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−
３−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルインデニル基、η5−５−ｔｅｒｔ−ブチル
インデニル基、η5−６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル
基、η5−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−
２，３−ジメチルインデニル基、η5−４，７−ジメチ
ルインデニル基、η5−２，４，７−トリメチルインデ
ニル基、η5−２−メチル−４−イソプロピルインデニ
ル基、η5−４，５−ベンズインデニル基、η5−２−メ
チル−４，５−ベンズインデニル基、η5−４−フェニ
ルインデニル基、η5−２−メチル−５−フェニルイン
デニル基、η5−２−メチル−４−フェニルインデニル
基、η5−２−メチル−４−ナフチルインデニル基、η5
−フルオレニル基、η5−２，７−ジメチルフルオレニ
ル基、η5−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニ
ル基、およびこれらの置換体等が挙げられる。
【００４０】前記ヘテロ原子を含有する基におけるヘテ
ロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン
原子等が挙げられ、かかる基の例としてはアルコキシ
基、アリールオキシ基、チオアルコキシ基、チオアリー
ルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ア
ルキルホスフィノ基、アリールホスフィノ基、あるいは
酸素原子、硫黄原子、窒素原子および／またはリン原子
を環内に有する芳香族もしくは脂肪族複素環基、キレー
ト性配位子などが挙げられる。
【００４１】ヘテロ原子を含有する基を具体的に例示す
れば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，２，６
−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェ
ノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−ｎ−プロピル
フェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２，６
−ジイソプロピルフェノキシ基、４−ｓｅｃ−ブチルフ
ェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，
６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、
２，６−ジメトキシフェノキシ基、３，５−ジメトキシ
フェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−ニトロソ
フェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−アミノフ
ェノキシ基、３−アミノフェノキシ基、４−アミノチオ
フェノキシ基、２，３，６−トリクロロフェノキシ基、
２，４，６−トリフルオロフェノキシ基、チオメトキシ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジフェニルアミノ基、イソプロピルアミノ
基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ピロリル基、ジメチル
ホスフィノ基、２−（２−オキシ−１−プロピル）フェ
ノキシ基、カテコール、レゾルシノール、４−イソプロ
ピルカテコール、３−メトキシカテコール、１，８−ジ
ヒドロキシナフチル基、１，２−ジヒドロキシナフチル
基、２，２’−ヒフエニルジオール基、１，１’−ビ−
２−ナフトール基、２，２’−ジヒドロキシ−６，６’
−ジメチルビフェニル基、４，４’，６，６’−テトラ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’メチレンジフェノキシ
基、４，４’，６，６’−テトラメチル−２，２’−イ
ソブチリデンジフェノキシ基等が例示できる。
【００４２】また、前記ヘテロ原子を含有する基として
は下記一般式［５］で表される基も例示することができ
る。 Ｒ3 Ｐ＝Ｎ− ［５］ （式中、Ｒはそれぞれの場合に水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基を表し、それらは互いに同じであっても
異なっていても良く、それら２つ以上が互いに結合して
いても良く、環を形成していても良い。）
【００４３】前記一般式［５］におけるＲの具体例とし
ては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よ
う素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シク
ロプロピル基、シクロブチル基、シクロへプチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナ
フチル基、ベンジル基等が挙げれられるが、これらに限
定されるものではない。
【００４４】さらに前記ヘテロ原子を含有する基として
は下記一般式［６］で表される基も例示することができ
る。 （式中、Ｒはそれぞれの場合に水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素オキ
シ基、シリル基、アミノ基を表し、それらは互いに同じ
であっても異なっていても良く、それら２つ以上が互い
に結合していても良く、環を形成していても良い。）
【００４５】前記一般式［６］におけるＲの具体例とし
ては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よ
う素原子、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジメチルフェニル
基、２−フルオレニル基、２−メチルフェニル基、４−
トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−ピリジル基、シクロヘキシル基、２−イソプロ
ピルフェニル基、ベンジル基、メチル基、トリエチルシ
リル基、ジフェニルメチルシリル基、１−メチル−１−
フェニルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、２−
クロロフェニル基等が挙げれられるが、これらに限定さ
れるものではない。
【００４６】前記キレート性配位子とは複数の配位部位
を有する配位子を指し、具体的に例示すれば、アセチル
アセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾ
リン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリン、ク
ラウンエーテル、クリプタートなどが挙げられる。
【００４７】シクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基同士、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
基とヘテロ原子を含有する基、またはヘテロ原子を含有
する基同士は、それぞれ、直接連結されていても良く、
炭素原子、けい素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されてい
てもよい。かかる残基の例としては、エチレン基、プロ
ピレン基等のアルキレン基、ジメチルメチレン基、ジフ
ェニルメチレン基などの置換アルキレン基、またはシリ
レン基、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、
テトラメチルジシリレン基などの置換シリレン基、また
は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子などのヘテ
ロ原子などが挙げられる。
【００４８】一般式［４］におけるＸは、ハロゲン原子
または炭化水素基である。Ｘの具体例としては、ハロゲ
ン原子としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子が挙げられ、炭化水素基としてメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
フェニル基、ベンジル基などが挙げられる。Ｘとして好
ましくはハロゲン原子、炭素原子数１〜２４のアルキル
基または炭素原子数７〜２４のアラルキル基である。
【００４９】一般式［４］におけるａは０＜ａ≦８を満
足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表し、Ｍの
価数に応じて適宜選択される。
【００５０】一般式［４］で表される金属化合物の内、
金属原子がチタン原子である化合物の具体例としては、
ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビ
ス（メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライ
ド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジ
クロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チ
タンジクロライド、ビス（エチルメチルシクロペンタジ
エニル）チタンジクロライド、ビス（トリメチルシクロ
ペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロラ
イド、ビス（インデニル）チタンジクロライド、ビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジ
クロライド、ビス（フルオレニル）チタンジクロライ
ド、ビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライ
ド、ビス［２−（ビス−３，５−トリフルオロメチルフ
ェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−
（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル］チタン
ジクロライド、ビス［２−（４−トリフルオロメチルフ
ェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−
（４−メチルフェニル）インデニル］チタンジクロライ
ド、ビス［２−（３，５−ジメチルフェニル）インデニ
ル］チタンジクロライド、ビス［２−（ペンタフルオロ
フェニル）インデニル］チタンジクロライド、
【００５１】シクロペンタジエニル（ペンタメチルシク
ロペンタジエニル）チタンジクロライド、シクロペンタ
ジエニル（インデニル）チタンジクロライド、シクロペ
ンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、イ
ンデニル（フルオレニル）チタンジクロライド、ペンタ
メチルシクロペンタジエニル（インデニル）チタンジク
ロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオ
レニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル
（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、ペン
タメチルシクロペンタジエニル（２-フェニルインデニ
ル）チタンジクロライド、
【００５２】エチレンビス（シクロペンタジエニル）チ
タンジクロライド、エチレンビス（２−メチルシクロペ
ンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３
−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、
エチレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
チタンジクロライド、エチレンビス（３−ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビ
ス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジ
クロライド、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジク
ロライド、エチレンビス（３，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，
３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロ
ライド、エチレンビス（２，４−エチルメチルシクロペ
ンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス
（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタン
ジクロライド、エチレンビス（３，５−エチルメチルシ
クロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビ
ス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チ
タンジクロライド、エチレンビス（２，３，５−トリメ
チルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチ
レンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタン
ジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタンジク
ロライド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２
-フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレン
ビス（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００５３】エチレン（シクロペンタジエニル）（ペン
タメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、
エチレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタ
ンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロ
ライド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（シ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロラ
イド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（フル
オレニル）チタンジクロライド、エチレン（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジク
ロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン
（テトラメチルペンタジエニル）（フルオレニル）チタ
ンジクロライド、エチレン（インデニル）（フルオレニ
ル）チタンジクロライド、
【００５４】イソプロピリデンビス（シクロペンタジエ
ニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２
−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、
イソプロピリデンビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−
ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライ
ド、イソプロピリデンビス（３−ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビ
ス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジ
クロライド、イソプロピリデンビス（２，４−ジメチル
シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロ
ピリデンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライ
ド、イソプロピリデンビス（２，３−エチルメチルシク
ロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリ
デンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，
５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロ
ライド、イソプロピリデンビス（３，５−エチルメチル
シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロ
ピリデンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジ
エニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタ
ンジクロライド、イソプロピリデンビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロ
ピリデンビス（インデニル）チタンジクロライド、イソ
プロピリデンビス（４，５，６，７−テトラヒドロイン
デニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス
（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、イソ
プロピリデンビス（フルオレニル）チタンジクロライ
ド、
【００５５】イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン
（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタン
ジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロ
ピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（イン
デニル）ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イ
ソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（フル
オレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタ
ンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライ
ド、イソプロピリデン（インデニル）（フルオレニル）
チタンジクロライド、
【００５６】ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエ
ニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２
−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、
ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−
ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライ
ド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビ
ス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジ
クロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチル
シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチル
シリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライ
ド、ジメチルシリレンビス（２，３−エチルメチルシク
ロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリ
レンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，
５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロ
ライド、ジメチルシリレンビス（３，５−エチルメチル
シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチル
シリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジ
エニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタ
ンジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチル
シリレンビス（インデニル）チタンジクロライド、ジメ
チルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロイン
デニル）チタンジクロライド、
【００５７】ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリ
レン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チ
タンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタ
ンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジ
メチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニ
ル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニ
ル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００５８】シクロペンタジエニルチタントリクロライ
ド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロ
ライド、
【００５９】シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）
チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フェノキ
シ）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，
６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、シクロペ
ンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタ
ンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、ペン
タメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェ
ニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジ
クロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、
インデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタン
ジクロライド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピル
フェニル）チタンジクロライド、
【００６０】メチレン（シクロペンタジエニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メ
チレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジク
ロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、
【００６１】メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、
【００６２】メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロ
ロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６３】メチレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジ
クロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェ
ノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロ
ライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジク
ロライド、
【００６４】メチレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロ
ロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６５】メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン
（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）
（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメ
チルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジク
ロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロ
ライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、
【００６６】イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシ
リル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、
【００６７】イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリ
デン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−
２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、
【００６８】イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソ
プロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、
【００６９】イソプロピリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロ
ライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジ
クロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタンジクロライド、
【００７０】イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピ
リデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソ
プロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、
【００７１】イソプロピリデン（フルオレニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロ
ピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フ
ルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イ
ソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジク
ロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、
【００７２】ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジク
ロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７３】ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メ
チルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロ
ロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７４】ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−
２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチ
レン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリ
メチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジ
クロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、
【００７５】ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）
チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジク
ロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロ
ロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７６】ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−
２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチ
レン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリ
メチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジ
クロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、
【００７７】ジフェニルメチレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジ
クロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フ
ルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタンジクロライド
【００７８】ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−
フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシ
リル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、
【００７９】ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメ
チルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチル
シリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチ
ルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチ
ルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチル
シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチル
シリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチ
ルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８０】ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、
ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリ
レン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）
チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−
フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８１】ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジ
クロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシ
リレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチル
シリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２
−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチル
シリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、
【００８２】ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシ
リレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジ
クロライド、
【００８３】ジメチルシリレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジ
クロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシ
リレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチル
シリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２
−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチル
シリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、
【００８４】ジメチルシリレン（インデニル）（２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（イ
ンデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジク
ロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメ
チルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレ
ン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリ
レン（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレ
ン（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（イ
ンデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメ
チルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジ
メチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジ
アミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８５】ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−
フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン
（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロラ
イド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジ
メチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライ
ド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−
３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フ
ルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタンジクロライド、、ジメチルシリレ
ン（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキ
シ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル））（１−ナフトキシ−２−
イル）チタンジクロライド、
【００８６】（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチル
シクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジ
クロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチル
シクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジ
メチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシク
ロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジベン
ジル、（メチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエ
ニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（エ
チルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，
２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブ
チルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチ
ルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシラン
チタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメ
チルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベン
ジル、（ベンジルアミド）テトラメチルシクロペンタジ
エニルジメチルシランチタンジクロライド、（フェニル
フォスファイド）テトラメチルシクロペンタジエニルジ
メチルシランチタンジベンジル、
【００８７】（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−
１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ
−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチ
タンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒド
ロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライ
ド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニ
ル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ
−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイル
チタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フル
オレニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタ
ンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニ
ルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチル
アミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタン
ジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒド
ロインデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタン
ジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニ
ルジメチルシランチタンジメチル、
【００８８】（ジメチルアミノメチル）テトラメチルシ
クロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジ
メチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニ
ルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノプロ
ピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（II
I）ジクロライド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラ
メチルシクロペンタジエニルチタンジクロライド、（Ｂ
−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニル
ジルコニウムジクロライド、シクロペンタジエニル（９
−メシチルボラアントラセニル）ジルコニウムジクロラ
イド、
【００８９】２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド、２，
２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチ
ル）フェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオ
ビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジクロライ
ド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ）チタンジクロライド、２，２’−エチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタ
ンジクロライド、２，２’−スルフィニルビス（４−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロ
ライド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジクロ
ライド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，
２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’
−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、
【００９０】（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパ
ンジアミド）チタンジクロライド、（ジシクロヘキシル
−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、
［ビス（トリメチルシリル）−１，３−プロパンジジア
ミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル）−１，３−プロパンジアミド］チタン
ジクロライド、［ビス（２，６−ジメチルフェニル）−
１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビ
ス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロ
パンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３−プロパンジ
アミド］チタンジクロライド、［ビス（トリイソプロピ
ルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、
［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタ
ンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジア
ミド］チタンジブロマイド、
【００９１】［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾ
リル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリ
ス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタント
リブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラ
ゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロ
トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタ
ントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチル
ピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒド
ロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チ
タントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリク
ロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、
［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾ
リル）ボレート］チタントリアイオダイド、［トリス
（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリク
ロライド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メ
チル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジメ
チルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、
［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタ
ントリクロライド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾ
リル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，
５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダ
イド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾ
リル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタン
トリブロマイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイドなど
や、これらの化合物のチタンをジルコニウムまたはハフ
ニウムに変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−
フェニル−２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル
−２−フェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物、ジ
メチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレ
ン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物、ジク
ロライドをジフルオライド、ジブロマイド、ジアイオダ
イドジメチル、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、
ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ
メトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイ
ソプロポキシド、ビス（ジアセトキシ）に変更した化合
物などを例示することができる。
【００９２】一般式［４］で表される金属化合物のう
ち、金属原子がニッケル原子である化合物の具体例とし
ては、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニ
ル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジクロ
ライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェ
ニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブ
ロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フ
ェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジ
クロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケル
ジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４
−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリ
ン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピ
ルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メ
チレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイ
ソプロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，
５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマ
イド、
【００９３】２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］
ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキ
サゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレン
ビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシ
オキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチ
レンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメト
キシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−
メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ
エトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，
５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイ
ド、
【００９４】２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケ
ルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニ
ッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メ
チル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリ
ン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−
４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキ
サゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４
Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニ
ル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メトキ
シフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メ
チレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３
−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマ
イド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−
ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケル
ジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−
メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッ
ケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−
４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタ
ン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ
｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シク
ロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス
［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，
１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【００９５】２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケ
ルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニ
ッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオ
キサゾリン］、メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロ
ピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケル
ジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４
−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリ
ン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジフェニルオ
キサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレ
ンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−
（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロ
マイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソ
プロピル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサ
ゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−
メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイ
ド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロ
ピル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾ
リン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メ
トキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイ
ド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロ
ピル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾ
リン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス
［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−
５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソ
プロピルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］
ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピ
ロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，
１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，
２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロ
ピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッ
ケルジブロマイド、
【００９６】２，２−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イ
ソブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジ
ブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
イソブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケル
ジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４
−イソブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリ
ン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−イソプロピ
ルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メ
チレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジシ
クロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−
５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイ
ド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチ
ル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリ
ン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メチ
ルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−
５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニ
ッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフ
ェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，
５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッ
ケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）
−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニ
ル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−
メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキ
サゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロ
マイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−
４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタ
ン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス
［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−
５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソ
ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニ
ッケルジブロマイド、
【００９７】２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニ
ッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジエチルオキサ
ゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ
−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケ
ルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリ
ン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロ
ヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル
−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］
ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メチ
ルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリ
ン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２
−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマ
イド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オ
キサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレ
ンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ
−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジ
ブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４
Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−
シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メ
チレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル
オキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケル
ジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４
Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−
シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−
メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケ
ルジブロマイド、
【００９８】２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジ
ブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジ
ブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニ
ッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサ
ゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシ
ルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メ
チレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェ
ニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−
メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−
（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロ
マイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェ
ニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニ）オキサゾリ
ン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチル
フェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５
−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケ
ルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）
オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチ
レンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４
−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマ
イド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４
−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］
ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピ
ロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−
シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−
メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサ
ゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロ
マイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−
４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタ
ン｝］ニッケルジブロマイド、
【００９９】２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジ
ブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジ
ブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニ
ッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサ
ゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシ
ルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メ
チレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェ
ニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−
メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−
（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロ
マイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベン
ジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリ
ン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチル
フェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５
−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケ
ルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）
オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチ
レンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４
−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマ
イド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４
−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］
ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピ
ロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−
シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−
メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサ
ゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロ
マイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−
４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタ
ン｝］ニッケルジブロマイド、および上記各化合物の対
掌体などが挙げられる。また、上記ビスオキサゾリン型
化合物の一方のオキサゾリン環の不斉炭素の立体配置を
逆の配置にした化合物や、これらの化合物のジブロマイ
ドをジクロライド、ジメチル、ジメトキシド、またはビ
ス（アセトキシ）に変更した化合物が挙げられる。
【０１００】さらにニッケル化合物の具体例としては、
［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレー
ト］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ
メチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、
［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレー
ト］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−
ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメチル、［ヒ
ドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］
ニッケルエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピ
ラゾリル）ボレート］ニッケルアリル、［ヒドロトリス
（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメ
タリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリ
ル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス
（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブ
ロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリ
ル）ボレート］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス
（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメ
チル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）
ボレート］ニッケルエチル、［ヒドロトリス（３，５−
ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアリル、［ヒ
ドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］
ニッケルメタリル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライ
ド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピ
ラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレ
ート］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケ
ルメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルピラゾリル）ボレート］ニッケルエチル、［ヒドロ
トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボ
レート］ニッケルアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメ
タリルや、
【０１０１】下記構造式にて示される化合物などが挙げ
られる。 （式中、Ｒ7 とＲ8 はそれぞれ２，６−ジイソプロピル
フェニル基であり、Ｘ、Ｒ9 およびＲ10は下記の表１に
表わされる置換基の組み合わせのいずれかである。）
【表１】 また、上記のニッケル化合物において、ニッケルをパラ
ジウム、コバルト、ロジウム、またはルテニウムに置き
換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１０２】一般式［４］で表される金属化合物のう
ち、金属原子が鉄である化合物の具体例としては、２，
６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）
エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１
−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］
ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］ピリジン
鉄ジクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピ
ラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス
（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄ブロマイ
ド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボ
レート］鉄アイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ
メチルピラゾリル）ボレート］鉄メチル、［ヒドロトリ
ス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄エチ
ル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボ
レート］鉄アリル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチル
ピラゾリル）ボレート］鉄メタリル、［ヒドロトリス
（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライ
ド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボ
レート］鉄ブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエ
チルピラゾリル）ボレート］鉄アイオダイド、［ヒドロ
トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄メ
チル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）
ボレート］鉄エチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチ
ルピラゾリル）ボレート］鉄アリル、［ヒドロトリス
（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄メタリ
ル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピ
ラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレー
ト］鉄ブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄アイオダイド、
［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾ
リル）ボレート］鉄メチル、［ヒドロトリス（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄エチ
ル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピ
ラゾリル）ボレート］鉄アリル、［ヒドロトリス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄メ
タリルなどが挙げられる。また、上記の鉄化合物におい
て、鉄をコバルトまたはニッケルに置き換えた化合物も
同様に例示することができる。
【０１０３】また一般式［４］で表される金属化合物の
μ−オキソタイプの金属化合物の具体例としては、μ−
オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキ
ソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビ
ス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−
オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−
オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−
オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソ
プロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン
メトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）
チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノ
キシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロ
ピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキ
シド］、
【０１０４】μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライ
ド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、
μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチ
ルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシ
ド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライ
ド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシ
ド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソ
ビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチル
シリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−
フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジ
メチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビ
ス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチ
ルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンメトキシド］、
【０１０５】ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタ
ン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イ
ソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−
フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロ
ピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、
ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、
ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビ
ス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−
フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ
−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキ
ソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノ
キシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］な
どが挙げられる。
【０１０６】以上に例示した一般式［４］で表される金
属化合物やそのμ−オキソタイプの金属化合物の他に、
金属化合物（Ｂ）として用いられる化合物を例示する
と、金属原子がニッケル原子である化合物として塩化ニ
ッケル、臭化ニッケル、よう化ニッケル、硫酸ニッケ
ル、硝酸ニッケル、過塩素酸ニッケル、酢酸ニッケル、
トリフルオロ酢酸ニッケル、シアン化ニッケル、蓚酸ニ
ッケル、ニッケルアセチルアセトナート、ビス(アリル)
ニッケル、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ニッケ
ル、ジクロロ(１，５−シクロオクタジエン)ニッケル、
ジクロロビス（アセトニトリル）ニッケル、ジクロロビ
ス（ベンゾニトリル）ニッケル、カルボニルトリス（ト
リフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロビス（トリ
エチルホスフィン）ニッケル、ジアセトビス（トリフェ
ニルホスフィン）ニッケル、テトラキス（トリフェニル
ホスフィン）ニッケル、ジクロロ［１，２−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ビス［１，２−
ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ジク
ロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパ
ン］ニッケル、ビス［１，３−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）プロパン］ニッケル、テトラアミンニッケルナイ
トレート、テトラキス（アセトニトリル）ニッケルテト
ラフルオロボレート、ニッケルフタロシアニンなどが挙
げられる。
【０１０７】同様に、金属原子がバナジウム原子である
化合物の具体例としてはバナジウムアセチルアセトナー
ト、バナジウムテトラクロライド、バナジウムオキシト
リクロライドなどが挙げられる。また、金属原子がサマ
リウム原子である化合物の具体例としてはビス（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）サマリウムメチルテトラ
ヒドロフランなどが挙げられる。金属原子がイッテルビ
ウム原子である化合物の具体例としてはビス（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）イッテルビウムメチルテト
ラヒドロフランなどが挙げられる。
【０１０８】金属原子がアルミニウム原子である化合物
としては、下記の一般式で表される化合物が挙げられ
る。 （式中、Ｒはそれぞれの場合に水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基を表し、それらは互いに同じであっても
異なっていても良く、それら２つ以上が互いに結合して
いても良く、環を形成していても良い。Ｘは水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基を表し、それらは互いに同じ
であっても異なっていても良く、互いに結合していても
良く、環を形成していても良い。）
【０１０９】これらの金属化合物（Ｂ）は一種類のみを
用いてもよく、二種類以上を組み合わせてもよい。以上
に例示した金属化合物のうち、本発明で用いる金属化合
物（Ｂ）として好ましくは上記の一般式［４］で表され
る金属化合物である。中でも、上記一般式［４］におけ
るＭが遷移金属原子である金属化合物が好ましく、特に
一般式［４］におけるＬとしてシクロペンタジエン形ア
ニオン骨格を有する基を少なくとも一つ有する金属化合
物が好ましい。
【０１１０】（Ｃ）有機アルミニウム化合物 本発明の付加重合用触媒に使用される成分（Ｃ）有機ア
ルミニウム化合物としては、公知の有機アルミニウム化
合物が使用できる。好ましくは、下記一般式［７］で示
される有機アルミニウム化合物である。 Ｒ4 bＡｌＹ3-b ［７］ （式中、Ｒ4 は炭化水素基を表し、全てのＲ4 は同一で
あっても異なっていてもよい。Ｙは水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリー
ルオキシ基を表し、ｂは０＜ｂ≦３を満足する数を表
す。）
【０１１１】有機アルミニウム化合物を表す一般式
［７］におけるＲ4 として好ましくは炭素原子数１〜２
４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜
２４のアルキル基である。具体例としては、メチル基、
エチル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、イ
ソブチル基、ノルマルヘキシル基、２−メチルヘキシル
基、ノルマルオクチル基等が挙げられ、好ましくはエチ
ル基、ノルマルブチル基、イソブチル基またはノルマル
ヘキシル基である。
【０１１２】また、Ｙがハロゲン原子である場合の具体
例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。Ｙにおけ
るアルコキシ基としては炭素原子数１〜２４のアルコキ
シ基が好ましく、具体例としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ
基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタ
デソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好まし
くはメトキシ基、エトキシ基またはｔ−ブトキシ基であ
る。これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メト
キシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基
等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【０１１３】Ｙにおけるアリールオキシ基としては炭素
原子数６〜２４のアリールオキシ基が好ましく、具体例
としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ
基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ
基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチル
フェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６
−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ
基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリ
メチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキ
シ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，
５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチル
フェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、
２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，
４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−
テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ
基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、
イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、
ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェ
ノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシル
フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基など
が挙げられる。これらのアリールオキシ基はいずれもフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ
基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されて
いてもよい。
【０１１４】Ｙにおけるアラルキルオキシ基としては炭
素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基が好ましく、具
体例としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチル
フェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキ
シ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチル
フェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）
メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、
（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブ
チルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニ
ル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ
基である。これらのアラルキルオキシル基はいずれもフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ
基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されて
いてもよい。
【０１１５】一般式［７］で表される有機アルミニウム
化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニ
ウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、
トリノルマルオクチルアルミニウム等のトリアルキルア
ルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、ジノルマルプロピルアルミ
ニウムクロライド、ジノルマルブチルアルミニウムクロ
ライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジノル
マルヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルア
ルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジクロライ
ド、エチルアルミニウムジクロライド、ノルマルプロピ
ルアルミニウムジクロライド、ノルマルブチルアルミニ
ウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライ
ド、ノルマルヘキシルアルミニウムジクロライド等のア
ルキルアルミニウムジクロライド、ジメチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、
ジノルマルプロピルアルミニウムハイドライド、ジノル
マルブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライド、ジノルマルヘキシルアルミニ
ウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドラ
イド、メチル（ジメトキシ）アルミニウム、メチル（ジ
エトキシ）アルミニウム、メチル（ジ−ｔ−ブトキシ）
アルミニウム等のアルキル（ジアルコキシ）アルミニウ
ム、ジメチル（メトキシ）アルミニウム、ジメチル（エ
トキシ）アルミニウム、ジメチル（ｔ−ブトキシ）アル
ミニウム等のジアルキル（アルコキシ）アルミニウム、
メチル（ジフェノキシ）アルミニウム、メチルビス
（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、
メチルビス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニ
ウム等のアルキル（ジアリールオキシ）アルミニウム、
ジメチル（フェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，
６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、ジメチ
ル（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等の
ジアルキル（アリールオキシ）アルミニウム等を例示す
ることができる。
【０１１６】これらの内、好ましくはトリアルキルアル
ミニウムであり、さらに好ましくはトリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルブチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウムまたはトリノ
ルマルヘキシルアルミニウムであり、特に好ましくはト
リイソブチルアルミニウムまたはトリノルマルヘキシル
アルミニウムである。これらの有機アルミニウム化合物
は一種類のみを用いても、二種類以上を組み合わせて用
いてもよい。
【０１１７】本発明における各触媒成分の使用量比（モ
ル比）は、特に限定されることはないが、成分（Ａ）と
成分（Ｂ）のモル比は通常（Ａ）：（Ｂ）＝１：１〜１
００００：１の範囲のモル比であり、好ましくは１：１
〜５０００：１であり、さらに好ましくは１：１〜１０
００：１の範囲のモル比である。成分（Ｃ）を使用する
場合の使用量は通常（Ｂ）：（Ｃ）＝０．１：１〜１：
１００００の範囲のモル比であり、好ましくは１：１〜
１：１０００の範囲のモル比である。
【０１１８】本発明の付加重合用触媒としては、成分
（Ａ）および成分（Ｂ）、場合によってはさらに成分
（Ｃ）を予め接触させて得られた反応物を用いてもよ
く、重合反応装置中に別々に投入して用いてもよい。そ
れらの内の任意の２つの成分を予め接触させて、その後
もう一つの成分を接触させてもよい。
【０１１９】各触媒成分を溶液で用いる場合、成分
（Ａ）および成分（Ｃ）の濃度は、金属原子換算でそれ
ぞれ通常０．０００１〜１００ミリモル／リットル、好
ましくは０．０１〜１０ミリモル／リットルである。成
分（Ｂ）の濃度は、金属原子換算で通常０．０００１〜
１００ミリモル／リットル、好ましくは０．０１〜１０
ミリモル／リットルである。
【０１２０】各触媒成分を反応器に供給する方法として
は、特に制限されるものではない。各成分を固体状態で
供給する方法、水分や酸素等の触媒成分を失活させる成
分を十分に取り除いた炭化水素溶媒に溶解させた溶液、
または懸濁もしくはスラリー化させた状態で供給する方
法等が挙げられる。
【０１２１】重合方法に関しては、特に制限されるべき
ものではない。例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライ
ド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合
もしくはスラリー重合、液状モノマー中で重合を実施す
るバルク重合、ガス状のモノマー中で重合を実施する気
相重合、高温高圧下に超臨界流体状態で重合を実施する
高圧法等が挙げられる。重合形式としてはバッチ式、連
続式いずれでも可能である。
【０１２２】重合温度は通常−１００℃〜３５０℃、好
ましくは−２０℃〜３００℃、より好ましくは２０℃〜
３００℃である。重合圧力は通常１〜３５００ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇ、好ましくは１〜３０００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで、よ
り好ましくは１〜２０００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇである。重合
時間は一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置
により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲をと
ることができる。
【０１２３】使用出来るモノマーとしては、炭素原子数
２〜１００個からなるオレフィン、ジオレフィン、環状
オレフィン、アルケニル芳香族炭化水素、極性モノマー
のいずれをも用いることができ、同時に２種以上のモノ
マーを用いることもできる。これらの具体例としては、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４
−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、ビニルシクロヘキサン等のオレフィ
ン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、
１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８
−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，
４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエ
ン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビ
ニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネ
ン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネ
ン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチ
レンヘキサヒドロナフタレン、１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエ
ン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキ
サジエン等のジオレフィン；ノルボルネン、５−メチル
ノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−ブチルノ
ルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジル
ノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセ
ン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセ
ン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシク
ロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン、５−ア
セチルノルボルネン、５−アセチルオキシノルボルネ
ン、５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−エトキ
シカルボニルノルボルネン、５−メチル−５−メトキシ
カルボニルノルボルネン、５−シアノノルボルネン、８
−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチ
ル−８−テトラシクロドデセン、８−シアノテトラシク
ロドデセン等の環状オレフィン；スチレン、２−フェニ
ルプロピレン、２−フェニルブテン、３−フェニルプロ
ピレン等のアルケニルベンゼン、ｐ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチル
スチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレ
ン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチ
レン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−第３級ブ
チルスチレン、ｐ−第２級ブチルスチレンなどのアルキ
ルスチレン、ジビニルベンゼン等のビスアルケニルベン
ゼン、１−ビニルナフタレン等のアルケニルナフタレン
等のアルケニル芳香族炭化水素；アクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イ
タコン酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−
２，３−ジカルボン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、
およびそのナトリウム、カリウム、リチウム、亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム等の金属塩、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル等のα，β−不飽和カルボン酸エステル、マ
レイン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリ
ン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、
トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステル類、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸
モノグリシジルエステル等の不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステル等の極性モノマーなどが挙げられる。
【０１２４】本発明は、これらのモノマーの単独重合ま
たは共重合に適用できる。共重合体を構成するモノマー
の具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンと
１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、プロピレンと１
−ブテン等が例示されるが、本発明はこれらに限定され
るべきものではない。重合体の分子量を調節するため
に、水素等の連鎖移動剤を添加することも可能である。
【０１２５】本発明の付加重合用触媒はオレフィン重合
用触媒として特に好適であり、オレフィン重合体の製造
方法に好適に用いられる。かかるオレフィン重合体とし
て特に好ましくはエチレンとα−オレフィン（特に炭素
原子数３〜２０のα−オレフィン）との共重合体であ
り、中でも直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が
好ましい。
【０１２６】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例中の各項目の測定値は、下記の方
法で測定した。
【０１２７】（１）共重合体におけるα−オレフィン単
位含有量は、赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＦＴ
−ＩＲ７３００）を用い、エチレンとα−オレフィンの
特性吸収より検量線を用いて求め、炭素原子１０００個
当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表した。
【０１２８】（２）極限粘度［η］：ウベローデ型粘度
計を用い、１３５℃でテトラリン溶液中で測定した。
【０１２９】（３）分子量および分子量分布：ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下
記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用い
て作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。 機種： ミリポアウオーターズ社製 １５０Ｃ型 カラム： ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ−ＨＴ ７．５×６
００×２本 測定温度：１４０℃ 溶媒： オルトジクロロベンゼン、 測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
【０１３０】（４）密度汎関数法の計算：ＩＢＭ社製の
高速計算機ＳＰ２、およびＧａｕｓｓｉａｎ Ｉｎｃ．
社製Ｇａｕｓｓｉａｎ９４プログラムを用い、Ｂ３ＬＹ
Ｐと呼ばれる計算方法を用いて、各原子の原子軌道はプ
ログラムに内蔵された３−２１Ｇと呼ばれる基底関数の
組み合わせを用い、分子力学計算により計算された平面
構造を用いて密度汎関数法により計算した。
【０１３１】［実施例１］内容積 ４００ｍｌの撹拌機
付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、
溶媒としてヘキサン １９０ｍｌ、コモノマーとして１
−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇
温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2 に調整し
ながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチル
アルミニウム ０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いてエチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
１．０μｍｏｌを投入し、さらに下記構造の錯体Ａを８
６．５ｍｇ（１０１μｍｏｌ）投入して重合を開始し
た。３０分間重合を行った。重合の結果、１８．６ｇの
エチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性
＝３．７×１０7 ｇ／ｍｏｌ／ｈ、ＳＣＢ＝１９．３
７、［η］＝１．２９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝８８０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．６であった。 （錯体Ａ）：アルドリッチ社製 この錯体Ａにおいて、Ｃｏ原子の価電子軌道のｐ軌道を
主成分とする空分子軌道の最も低い軌道順位における当
該ｐ軌道の軌道係数は０．８７９であり、当該軌道準位
は０．００３５原子単位（ハートリー）であった。
【０１３２】［実施例２］内容積 ４００ｍｌの撹拌機
付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、
溶媒としてヘキサン １９０ｍｌ、コモノマーとして１
−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇
温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2 に調整し
ながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチル
アルミニウム ０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて実施
例１で用いた錯体Ａを７７．１ｍｇ（８９．７μｍｏ
ｌ）投入した。３０分間攪拌を行った後、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロライド １．０μｍ
ｏｌを投入し、３０分間重合を行った。重合の結果、２
０．７９ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られ
た。重合活性＝４．２×１０7 ｇ／ｍｏｌ／ｈであっ
た。
【０１３３】［実施例３］実施例１において、錯体Ａの
代わりに下記構造の錯体Ｂを８４．６ｍｇ（９７．７μ
ｍｏｌ）用いた以外は、実施例１と同様に行った。その
結果、２．４６ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が
得られた。重合活性＝４．９×１０6 ｇ／ｍｏｌ／ｈ、
［η］＝１．２８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝７３０００、Ｍｗ／
Ｍｎ＝１．９であった。 （錯体Ｂ）アルドリッチ社製 この錯体Ｂにおいて、Ｚｎ原子の価電子軌道のｐ軌道を
主成分とする空分子軌道の最も低い軌道順位における当
該ｐ軌道の軌道係数は０．７７３であり、当該軌道準位
は０．００４９原子単位（ハートリー）であった。な
お、ビスフェノキシ亜鉛についても同様に計算したとこ
ろ、前記同様のｐ軌道の軌道係数は０．４７９であり、
前記同様の軌道準位は−０．０３６２原子単位（ハート
リー）であった。
【０１３４】［比較例１］実施例１において、錯体Ａを
７５．２ｍｇ（８７．５μｍｏｌ）用い、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロライドを用いずに重
合を行ったこと以外は、実施例１と同様に行った。その
結果、ポリマーの生成は確認出来なかった。
【０１３５】［比較例２］内容積 ４００ｍｌの撹拌機
付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、
溶媒としてヘキサン １９０ｍｌ、コモノマーとして１
−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇
温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ2 に調整し
ながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチル
アルミニウム ０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いてエチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
１．０μｍｏｌを投入し、さらに下記構造の錯体Ｃを８
４．６ｍｇ（９７．９μｍｏｌ）投入して重合を開始し
た。３０分間重合を行った。その結果、ポリマーの生成
は確認出来なかった。 （錯体Ｃ）：アルドリッチ社製 この錯体Ｃにおいて、Ｃｕ原子の価電子軌道のｐ軌道を
主成分とする空分子軌道の最も低い軌道順位における当
該ｐ軌道の軌道係数は０．８５２であり、当該軌道準位
は０．００９３原子単位（ハートリー）であった。
【０１３６】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、活
性化用助触媒成分として用いることにより高重合活性を
示す付加重合用触媒を形成し得る、第１３族化合物以外
の化合物よりなる付加重合用触媒成分が提供され、また
該付加重合用触媒成分を用いてなる高重合活性を示す付
加重合用触媒、および該付加重合用触媒を用いる効率的
な付加重合体の製造方法が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮竹 達也 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4C050 PA13 4J028 AA01A AA02A AB01A AB02A AC01A AC10A AC28A AC31A AC38A AC42A AC45A AC46A AC47A AC48A AC49A BA00A BA01A BA01B BB00A BB01A BB01B BC12A BC15B BC16B BC17B BC24B BC27B EB02 EB03

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】第２〜１２族またはランタノイド系列の原
    子を含む化合物において、前記第２〜１２族またはラン
    タノイド系列の原子の価電子軌道のｐ原子軌道を主成分
    （線形結合で表される係数が０．４以上）とする空分子
    軌道の最も低い軌道準位が、０．００８原子単位（ハー
    トリー）以下である化合物からなる付加重合用触媒成
    分。但し前記軌道準位は、密度汎関数法の計算（Ｂ３Ｌ
    ＹＰ／３−２１Ｇレベル）により求めるものとする。
  2. 【請求項２】第２〜１２族またはランタノイド系列の原
    子を含む化合物が、ポルフィリン錯体またはフタロシア
    ニン錯体である請求項１記載の付加重合用触媒成分。
  3. 【請求項３】下記一般式［１］で表される化合物よりな
    る請求項１記載の付加重合用触媒成分。 （式中、Ｍは周期律表第２〜１２族またはランタノイド
    系列の原子を表し、Ｔは周期律表の第１４族または第１
    ５族の原子を表し、全てのＴは互いに同じであっても異
    なっていてもよい。Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立に水
    素原子、ハロゲン原子、炭化水素基またはハロゲン化炭
    化水素基であり、全てのＲ1 および全てのＲ2 は互いに
    同じであっても異なっていてもよく、互いに環を形成し
    ていてもよい。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
    基、または炭化水素オキシ基を表し、Ｘが複数存在する
    場合はそれらは互いに同じであっても異なっていてもよ
    い。ｍはＭの原子価を表す。）
  4. 【請求項４】一般式［１］におけるＲ1 およびＲ2 の少
    なくとも一つが電子吸引性基である請求項３記載の付加
    重合用触媒成分。
  5. 【請求項５】一般式［１］におけるＲ1 およびＲ2 の少
    なくとも一つが、ハロゲン化炭化水素基である請求項３
    記載の付加重合用触媒成分。
  6. 【請求項６】下記一般式［２］で表される化合物よりな
    る請求項１記載の付加重合用触媒成分。 （式中、Ｍは周期律表第２〜１２族またはランタノイド
    系列の原子を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭化
    水素基、または炭化水素オキシ基を表し、Ｘが複数存在
    する場合はそれらは互いに同じであっても異なっていて
    もよい。ｍはＭの原子価を表す。）
  7. 【請求項７】Ｍが第９族または第１２族の原子である請
    求項３〜６のいずれかに記載の付加重合用触媒成分。
  8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の化合物
    （Ａ）、および第３〜１３族もしくはランタノイド系列
    金属化合物（Ｂ）を接触させてなる付加重合用触媒。
  9. 【請求項９】請求項１〜７のいずれかに記載の化合物
    （Ａ）、第３〜１３族もしくはランタノイド系列金属化
    合物（Ｂ）、および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接
    触させてなる付加重合用触媒。
  10. 【請求項１０】第３〜１３族もしくはランタノイド系列
    金属化合物（Ｂ）が、メタロセン系金属化合物である請
    求項８または９記載の付加重合用触媒。
  11. 【請求項１１】請求項８〜１０のいずれかに記載の付加
    重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法。
  12. 【請求項１２】付加重合体が、オレフィン重合体である
    請求項１１記載の付加重合体の製造方法。
  13. 【請求項１３】付加重合体が、エチレンとα−オレフィ
    ンとの共重合体である請求項１２記載の付加重合体の製
    造方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005325045A (ja) * 2004-05-13 2005-11-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 接触処理物、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7084219B2 (en) * 2003-03-25 2006-08-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Contact product, and catalyst component and catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer
US20080156189A1 (en) * 2006-05-09 2008-07-03 Synkera Technologies, Inc. Compositions for carbon monoxide and olefin adsorption

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996004317A1 (fr) * 1994-08-02 1996-02-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compose de metal de transition, catalyseur de polymerisation d'olefine, polymere d'olefine obtenu au moyen du catalyseur et procede de production du polymere
JP2000508346A (ja) * 1996-12-30 2000-07-04 イドロ―ケベック 複素環式芳香族アニオン塩及びイオン性導電材料としてのその使用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3287334A (en) 1961-04-20 1966-11-22 Grace W R & Co Polymerization catalyst systems comprising triethyl aluminum and dichlorotitanium phthalocyanine, with or without an amine
JPS5933522B2 (ja) 1980-08-29 1984-08-16 理化学研究所 環状多座配位子金属錯体を触媒としたビオロゲン類のカチオンラジカルによる水素の生成法
DE3127133A1 (de) 1981-07-09 1983-01-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten
IL85097A (en) 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
JPH04323204A (ja) * 1991-04-22 1992-11-12 Kansai Paint Co Ltd リビング重合体の製造方法
US5721185A (en) * 1991-06-24 1998-02-24 The Dow Chemical Company Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids
DE69430795T2 (de) 1993-02-05 2002-11-28 Idemitsu Kosan Co Polyethylen, thermoplastische harzzusammensetzung dieselbige enthaltend und verfahren zur herstellung von polyethylen
WO1997034934A1 (en) 1996-03-21 1997-09-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Free radical polymer chain initiation with unreactive unsaturates
JP4418992B2 (ja) 1997-07-30 2010-02-24 株式会社スリーボンド 暗反応硬化組成物の硬化方法
JP3770436B2 (ja) 1997-12-15 2006-04-26 富士写真フイルム株式会社 光重合性組成物
US6207606B1 (en) * 1998-05-15 2001-03-27 Univation Technologies, Llc Mixed catalysts and their use in a polymerization process
JP2000080125A (ja) * 1998-09-08 2000-03-21 Idemitsu Petrochem Co Ltd エチレン単独重合体及びそれを成形してなる成形体
US6274684B1 (en) * 1999-10-22 2001-08-14 Univation Technologies, Llc Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom
US6380328B1 (en) * 1999-12-10 2002-04-30 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and their use in a polymerization process
US6340730B1 (en) * 1999-12-06 2002-01-22 Univation Technologies, Llc Multiple catalyst system
US6552137B1 (en) * 2000-11-16 2003-04-22 Univation Technologies, Llc Catalyst system and its use in olefin polymerization

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996004317A1 (fr) * 1994-08-02 1996-02-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compose de metal de transition, catalyseur de polymerisation d'olefine, polymere d'olefine obtenu au moyen du catalyseur et procede de production du polymere
JP2000508346A (ja) * 1996-12-30 2000-07-04 イドロ―ケベック 複素環式芳香族アニオン塩及びイオン性導電材料としてのその使用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005325045A (ja) * 2004-05-13 2005-11-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 接触処理物、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法
JP4655509B2 (ja) * 2004-05-13 2011-03-23 住友化学株式会社 接触処理物、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1269854C (zh) 2006-08-16
US20010041775A1 (en) 2001-11-15
JP4770020B2 (ja) 2011-09-07
EP1113025B1 (en) 2009-09-02
EP1113025A3 (en) 2001-07-25
ATE441674T1 (de) 2009-09-15
US6852809B2 (en) 2005-02-08
SG83222A1 (en) 2001-09-18
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