JP2001227335A - Exhaust emission control device for internal combustion engine - Google Patents

Exhaust emission control device for internal combustion engine

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JP2001227335A
JP2001227335A JP2000037203A JP2000037203A JP2001227335A JP 2001227335 A JP2001227335 A JP 2001227335A JP 2000037203 A JP2000037203 A JP 2000037203A JP 2000037203 A JP2000037203 A JP 2000037203A JP 2001227335 A JP2001227335 A JP 2001227335A
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JP
Japan
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nox catalyst
internal combustion
combustion engine
noble metal
reducing agent
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JP2000037203A
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Japanese (ja)
Inventor
Isamu Goto
勇 後藤
Kotaro Hayashi
孝太郎 林
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Toyota Motor Corp
Original Assignee
Toyota Motor Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve NOx purifying efficiency in a lean NOx catalyst by optimizing the carrying distribution of a noble metal in the lean NOx catalyst according to characteristics of an internal combustion engine, in an exhaust emission control device for the internal combustion engine having an exhaust system provided with the lean NOx catalyst capable of purifying nitrogen oxides(NOx) when a specified reducing agent is supplied. SOLUTION: The exhaust emission control device for the internal combustion engine is provided with a lean-burn internal combustion engine capable of burning air-fuel mixture containing excessive oxygen; the lean NOx catalyst provided on an exhaust passage of the leans-burn internal combustion engine and for purifying nitrogen oxides(NOx) contained in exhaust gas when a specified reducing agent is supplied; and a reducing agent supplying means for supplying the reducing agent to the lean NOx catalyst. A noble metal high carrying part carrying noble metals having oxidizing and reducing capabilities more than the other part is provided on a part of the upstream side in the lean NOx catalyst.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関から排出
される排気を浄化する技術に関し、特に酸素過剰状態の
混合気を燃焼可能な希薄燃焼式内燃機関から排出される
排気を浄化する技術に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a technique for purifying exhaust gas discharged from an internal combustion engine, and more particularly to a technique for purifying exhaust gas discharged from a lean-burn internal combustion engine capable of burning an air-fuel mixture in an excess oxygen state. .

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、自動車に搭載される内燃機関で
は、内燃機関から排出される排気を大気中に放出する前
に、排気中に含まれる炭化水素(HC)、一酸化炭素
(CO)、窒素酸化物(NOx)等の有害ガス成分を浄
化することが望まれている。
2. Description of the Related Art In recent years, in an internal combustion engine mounted on an automobile, hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO), It is desired to purify harmful gas components such as nitrogen oxides (NOx).

【0003】このような要求に対し、流入排気の空燃比
が理論空燃比近傍の所定の空燃比であるときに排気中の
炭化水素(HC)、一酸化炭素(CO)、窒素酸化物
(NOx)を浄化する三元触媒を内燃機関の排気通路に
配置すると共に、前記三元触媒に流入する排気の空燃比
が所定空燃比となるように機関空燃比(内燃機関で燃焼
される混合気の空燃比)を制御する所謂空燃比フィード
バック制御を実行することにより、排気中の有害ガス成
分を浄化する技術が知られている。
[0003] In response to such demands, when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is a predetermined air-fuel ratio near the stoichiometric air-fuel ratio, hydrocarbon (HC), carbon monoxide (CO), and nitrogen oxide (NOx) in the exhaust gas are exhausted. ) Is disposed in the exhaust passage of the internal combustion engine, and the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the three-way catalyst becomes a predetermined air-fuel ratio. 2. Description of the Related Art A technique for purifying harmful gas components in exhaust gas by executing so-called air-fuel ratio feedback control for controlling an air-fuel ratio is known.

【0004】一方、自動車に搭載される内燃機関では、
燃料消費量の低減を図るべく、理論空燃比より高い空燃
比(リーン空燃比)の混合気を燃焼可能とする希薄燃焼
式内燃機関の開発が進められている。
On the other hand, in an internal combustion engine mounted on an automobile,
In order to reduce fuel consumption, a lean-burn internal combustion engine capable of burning an air-fuel mixture having an air-fuel ratio higher than a stoichiometric air-fuel ratio (lean air-fuel ratio) has been developed.

【0005】ところで、希薄燃焼式内燃機関では、排気
の空燃比が理論空燃比より高いリーン空燃比となり、排
気中に含まれる炭化水素(HC)等の還元成分が少なく
なるため、三元触媒を用いても窒素酸化物(NOx)を
十分に浄化することができないという問題があった。こ
れに対し、従来では、三元触媒の代わりに吸蔵還元型N
Ox触媒や選択還元型NOx触媒等の所謂リーンNOx触
媒を用いた排気浄化技術が提案されている。
In a lean-burn internal combustion engine, the air-fuel ratio of the exhaust gas becomes a lean air-fuel ratio higher than the stoichiometric air-fuel ratio, and the amount of reducing components such as hydrocarbons (HC) contained in the exhaust gas is reduced. Even if it is used, there is a problem that nitrogen oxides (NOx) cannot be sufficiently purified. On the other hand, conventionally, the storage reduction type N
Exhaust gas purification technology using a so-called lean NOx catalyst such as an Ox catalyst or a selective reduction type NOx catalyst has been proposed.

【0006】吸蔵還元型NOx触媒は、該吸蔵還元型N
Ox触媒に流入する排気の空燃比が酸素過剰な空燃比
(リーン空燃比)であるときは排気中の窒素酸化物(N
Ox)を吸収し、該吸蔵還元型NOx触媒に流入する排気
の酸素濃度が低下し且つ炭化水素(HC)や一酸化炭素
(CO)等の還元剤が存在するときは吸収していた窒素
酸化物(NOx)を放出しつつ窒素(N2)に還元する触
媒である。
[0006] The storage-reduction type NOx catalyst is composed of the storage-reduction type Nx catalyst.
When the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the Ox catalyst is an air-fuel ratio with excess oxygen (lean air-fuel ratio), nitrogen oxides (N
Ox), and when the oxygen concentration of the exhaust gas flowing into the NOx storage reduction catalyst is reduced and a reducing agent such as hydrocarbon (HC) or carbon monoxide (CO) is present, nitrogen oxidation is absorbed. This is a catalyst that reduces substances (NOx) to nitrogen (N2) while releasing them.

【0007】選択還元型NOx触媒は、該選択還元型N
Ox触媒に流入する排気が酸素過剰雰囲気であって還元
剤が存在するときに、排気中に含まれる窒素酸化物(N
Ox)を還元又は分解する触媒である。
The selective reduction type NOx catalyst uses the selective reduction type Nx catalyst.
When the exhaust gas flowing into the Ox catalyst has an oxygen-excess atmosphere and a reducing agent is present, nitrogen oxides (N
Ox) is a catalyst for reducing or decomposing Ox).

【0008】このようなリーンNOx触媒を用いた排気
浄化装置としては、例えば、特開平5−113116号
公報に記載された内燃機関の排気ガス浄化装置がある。
この公報に記載された排気ガス浄化装置は、内燃機関の
排気系に設けられたリーンNOx触媒と、リーンNOx触
媒より上流の排気系へ還元剤たる炭化水素(HC)を供
給するHC供給装置と、リーンNOx触媒より下流の排
気系に設けられて排気中の窒素酸化物(NOx)濃度を
検出するNOxセンサと、NOxセンサによって検出され
る窒素酸化物(NOx)濃度が所望の濃度となるように
HC供給装置からのHC供給量をフィードバック制御す
るHC供給制御装置とを備え、リーンNOx触媒下流に
おける実際のNOx濃度に基づいてHC供給量を制御す
ることにより、リーンNOx触媒の劣化や使用環境等を
考慮した高精度のNOx浄化制御を実現しようとするも
のである。
An exhaust gas purifying apparatus using such a lean NOx catalyst is, for example, an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-113116.
The exhaust gas purification device described in this publication includes a lean NOx catalyst provided in an exhaust system of an internal combustion engine, an HC supply device that supplies hydrocarbon (HC) as a reducing agent to an exhaust system upstream of the lean NOx catalyst. A NOx sensor provided in the exhaust system downstream of the lean NOx catalyst to detect a nitrogen oxide (NOx) concentration in the exhaust gas, and a nitrogen oxide (NOx) concentration detected by the NOx sensor to be a desired concentration. An HC supply control device that performs feedback control of the amount of HC supplied from the HC supply device, and controls the amount of HC supply based on the actual NOx concentration downstream of the lean NOx catalyst, thereby reducing the deterioration of the lean NOx catalyst and the usage environment. It is intended to realize high-precision NOx purification control in consideration of such factors.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】ところで、リーンNO
x触媒は、ゼオライトやアルミナ等の担体上に酸化・還
元能力のある貴金属を担持して構成されるが、内燃機関
の特性を考慮して貴金属の担持分布を最適化することも
重要である。
However, lean NO
The x catalyst is configured by supporting a noble metal having an oxidizing / reducing ability on a support such as zeolite or alumina. It is also important to optimize the supporting distribution of the noble metal in consideration of the characteristics of the internal combustion engine.

【0010】すなわち、比較的排気温度が高くなり易い
内燃機関にリーンNOx触媒が適用された場合は、排気
の熱がリーンNOx触媒における上流側の部位に伝達さ
れ易い上、還元剤がリーンNOx触媒における上流側の
部位で酸化反応を起こし易いため、リーンNOx触媒に
おける上流側の部位は、排気からの受熱と、還元剤の酸
化反応によって発生する反応熱との相乗効果によって過
剰な高温となることが想定される。 リーンNOx触媒
における上流側の部位が過剰な高温になると、リーンN
Ox触媒に供給された還元剤の略全てが前記した上流側
の部位で酸化してしまい、リーンNOx触媒全体へ還元
剤が供給されなくなり、リーンNOx触媒における窒素
酸化物(NOx)の浄化率が低下してしまう虞がある。
更に、リーンNOx触媒が過剰に高温になると、内燃機
関の燃料中に含まれる硫黄(S)成分がリーンNOx触
媒における上流側の部位で酸化してサルフェートが生成
される虞もある。
That is, when a lean NOx catalyst is applied to an internal combustion engine in which the exhaust gas temperature tends to be relatively high, the heat of the exhaust gas is easily transmitted to an upstream portion of the lean NOx catalyst, and the reducing agent is used in the lean NOx catalyst. Because the oxidation reaction is likely to occur at the upstream part of the lean NOx catalyst, the upstream part of the lean NOx catalyst becomes excessively hot due to the synergistic effect of the heat received from the exhaust gas and the reaction heat generated by the oxidation reaction of the reducing agent. Is assumed. When the temperature of the upstream side of the lean NOx catalyst becomes excessively high, the lean NOx
Substantially all of the reducing agent supplied to the Ox catalyst is oxidized at the above-described upstream portion, and the reducing agent is not supplied to the entire lean NOx catalyst, and the purification rate of nitrogen oxides (NOx) in the lean NOx catalyst is reduced. There is a possibility that it will decrease.
Further, if the temperature of the lean NOx catalyst becomes excessively high, the sulfur (S) component contained in the fuel of the internal combustion engine may be oxidized at an upstream portion of the lean NOx catalyst to generate sulfate.

【0011】一方、比較的排気温度が低くなり易い内燃
機関にリーンNOx触媒が適用された場合は、リーンN
Ox触媒が昇温し難く、たとえ還元剤が供給されてもリ
ーンNOx触媒において還元剤と窒素酸化物(NOx)と
の酸化・還元反応が起こり難くなるため、リーンNOx
触媒において全ての還元剤を酸化処理しきれなくなり、
還元剤がリーンNOx触媒から流出してしまう虞があ
る。
On the other hand, when a lean NOx catalyst is applied to an internal combustion engine whose exhaust temperature tends to be relatively low, a lean Nx
It is difficult for the Ox catalyst to rise in temperature, and even if a reducing agent is supplied, it is difficult for the lean NOx catalyst to cause an oxidation / reduction reaction between the reducing agent and nitrogen oxide (NOx).
The catalyst cannot oxidize all reducing agents,
The reducing agent may flow out of the lean NOx catalyst.

【0012】本発明は、上記したような事情に鑑みてな
されたものであり、所定の還元剤が供給されたときに窒
素酸化物(NOx)を浄化可能となるリーンNOx触媒を
排気系に備えた内燃機関の排気浄化装置において、内燃
機関の特性に応じてリーンNOx触媒における貴金属の
担持分布を最適化し、以てリーンNOx触媒の浄化能力
を効率的に発揮させることのできる技術を提供すること
を目的とする。
The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and has an exhaust system provided with a lean NOx catalyst capable of purifying nitrogen oxides (NOx) when a predetermined reducing agent is supplied. In an exhaust gas purification device for an internal combustion engine, a technique is provided that optimizes the distribution of noble metals carried on the lean NOx catalyst in accordance with the characteristics of the internal combustion engine, thereby efficiently exhibiting the purification capability of the lean NOx catalyst. With the goal.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記した課題
を解決するために以下のような手段を採用した。すなわ
ち、本発明に係る内燃機関の排気浄化装置は、酸素過剰
状態の混合気を燃焼可能な希薄燃焼式内燃機関と、前記
希薄燃焼式内燃機関の排気通路に設けられ、所定の還元
剤が供給されたときに排気中に含まれる窒素酸化物(N
Ox)を浄化するリーンNOx触媒と、前記リーンNOx
触媒へ還元剤を供給する還元剤供給手段とを備えた内燃
機関の排気浄化装置において、前記リーンNOx触媒に
おける上流側の部位には、酸化・還元能力を有する貴金
属が他の部位に比して多く担持された貴金属高担持部が
設けられることを特徴としている。
The present invention employs the following means to solve the above-mentioned problems. That is, the exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to the present invention is provided in a lean-burn internal combustion engine capable of burning an air-fuel mixture in an excess oxygen state, and is provided in an exhaust passage of the lean-burn internal combustion engine to supply a predetermined reducing agent. The nitrogen oxides (N
A lean NOx catalyst for purifying Ox) and the lean NOx
In an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine, comprising a reducing agent supply means for supplying a reducing agent to a catalyst, a noble metal having an oxidation / reduction ability is provided at an upstream portion of the lean NOx catalyst as compared with other portions. It is characterized in that a noble metal high-carrying portion that carries a large amount is provided.

【0014】このように構成された内燃機関の排気浄化
装置では、還元剤供給手段からリーンNOx触媒へ還元
剤が供給されると、リーンNOx触媒において排気中の
窒素酸化物(NOx)が還元及び浄化されることにな
る。
In the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine thus configured, when the reducing agent is supplied from the reducing agent supply means to the lean NOx catalyst, nitrogen oxide (NOx) in the exhaust gas is reduced by the lean NOx catalyst. It will be purified.

【0015】その際、リーンNOx触媒における上流側
の部位には貴金属高担持部が配置されているため、貴金
属高担持部において還元剤と窒素酸化物(NOx)との
酸化・還元反応が促進され、その反応熱によって貴金属
高担持部の温度が上昇することになる。
At this time, since the noble metal high-carrying portion is disposed at the upstream portion of the lean NOx catalyst, the oxidation / reduction reaction between the reducing agent and the nitrogen oxide (NOx) is promoted in the noble metal high-carrying portion. The temperature of the noble metal high-carrying portion rises due to the reaction heat.

【0016】リーンNOx触媒の貴金属高担持部で発生
した熱は、排気の流れに沿って該リーンNOx触媒にお
ける下流側の部位へ徐々に伝達されるため、リーンNO
x触媒全体の温度は、窒素酸化物(NOx)を浄化可能な
温度域(所謂、NOx浄化ウィンド)まで昇温すること
になる。
The heat generated in the noble metal high-carrying portion of the lean NOx catalyst is gradually transmitted to the downstream portion of the lean NOx catalyst along the flow of the exhaust gas.
The temperature of the x catalyst as a whole rises to a temperature range in which nitrogen oxides (NOx) can be purified (a so-called NOx purification window).

【0017】更に、貴金属高担持部はリーンNOx触媒
における上流側の一部にのみ設けられているため、還元
剤供給手段から供給された全ての還元剤が貴金属高担持
部で酸化されることがなく、前記貴金属高担持部で酸化
されなかった還元剤は、リーンNOx触媒における下流
側の部位へ行き渡ることになる。
Further, since the noble metal high carrying portion is provided only on a part of the upstream side of the lean NOx catalyst, all the reducing agent supplied from the reducing agent supply means is oxidized by the noble metal high carrying portion. Thus, the reducing agent that has not been oxidized in the noble metal high-carrying portion spreads to a downstream portion of the lean NOx catalyst.

【0018】この結果、リーンNOx触媒の全域におい
て還元剤及び窒素酸化物(NOx)の酸化・還元反応が
行われることになり、リーンNOx触媒の浄化能力が効
率的に発揮されることになる。
As a result, the oxidation and reduction reactions of the reducing agent and the nitrogen oxide (NOx) are performed in the entire region of the lean NOx catalyst, and the purification ability of the lean NOx catalyst is efficiently exhibited.

【0019】このような内燃機関の排気浄化装置は、排
気温度が比較的低くなりやすい内燃機関に有効であると
言える。尚、上記したリーンNOx触媒は、該リーンN
Ox触媒における上流側の部位に加えて下流側の部位に
も貴金属高担持部を備えるようにしてもよい。この場
合、リーンNOx触媒において下流側の部位まで到達し
た還元剤は、貴金属高担持部において酸化されることに
なるため、還元剤がリーンNOx触媒から流出すること
がなくなる。
It can be said that such an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine is effective for an internal combustion engine whose exhaust temperature tends to be relatively low. Note that the lean NOx catalyst described above uses the lean Nx catalyst.
A high noble metal supporting portion may be provided not only on the upstream side of the Ox catalyst but also on the downstream side. In this case, since the reducing agent that has reached the downstream portion of the lean NOx catalyst is oxidized in the noble metal high-supporting portion, the reducing agent does not flow out of the lean NOx catalyst.

【0020】但し、リーンNOx触媒における上流側の
部位と下流側の部位とに貴金属高担持部を配置する場合
は、リーンNOx触媒における上流側の部位の通気抵抗
を下流側の部位より低くすることが好ましい。これは、
還元剤が上流側の部位を通過し易く且つ下流側の部位を
通過し難くすることにより、下流側の部位へ供給すべき
還元剤の量を確保するとともに、還元剤のリーンNOx
触媒からの流出を防止するためである。
However, when the noble metal high-carrying portion is disposed at the upstream portion and the downstream portion of the lean NOx catalyst, the airflow resistance of the upstream portion of the lean NOx catalyst must be lower than that of the downstream portion. Is preferred. this is,
By making it easier for the reducing agent to pass through the upstream site and hardly to pass through the downstream site, the amount of reducing agent to be supplied to the downstream site is ensured, and the lean NOx of the reducing agent is reduced.
This is for preventing outflow from the catalyst.

【0021】次に、本発明に係る内燃機関の排気浄化装
置は、酸素過剰状態の混合気を燃焼可能な希薄燃焼式内
燃機関と、前記希薄燃焼式内燃機関の排気通路に設けら
れ、所定の還元剤が供給されたときに排気中に含まれる
窒素酸化物(NOx)を浄化するリーンNOx触媒と、前
記リーンNOx触媒へ還元剤を供給する還元剤供給手段
とを備えた内燃機関の排気浄化装置において、前記リー
ンNOx触媒における下流側の部位には、酸化・還元能
力を有する貴金属が他の部位に比して多く担持された貴
金属高担持部が設けられることを特徴としてもよい。
Next, an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present invention is provided in a lean-burn internal combustion engine capable of burning an air-fuel mixture in an excess oxygen state, and is provided in an exhaust passage of the lean-burn internal combustion engine. Exhaust gas purification of an internal combustion engine comprising: a lean NOx catalyst for purifying nitrogen oxides (NOx) contained in exhaust gas when a reducing agent is supplied; and reducing agent supply means for supplying a reducing agent to the lean NOx catalyst. The apparatus may be characterized in that a noble metal high-carrying portion in which a noble metal having an oxidizing / reducing ability is supported more than other portions is provided at a downstream portion of the lean NOx catalyst.

【0022】これは、排気温度が比較的高くなり易い内
燃機関に適用することを想定したものである。つまり、
排気温度が比較的高い場合は、リーンNOx触媒が排気
の熱を受けて昇温し易い上に、還元剤と窒素酸化物(N
Ox)との酸化・還元反応が促進されて更に温度が上昇
し易いため、リーンNOx触媒の温度(特にリーンNOx
触媒の上流側の部位)がNOx浄化ウィンドより高くな
る虞があるが、リーンNOx触媒における下流側の部位
に貴金属高担持部を配置することにより、リーンNOx
触媒の上流側における還元剤及び窒素酸化物(NOx)
の酸化・還元反応が抑制され、上流側の部位の温度が過
剰に上昇することが無い。
This is intended to be applied to an internal combustion engine in which the exhaust gas temperature tends to be relatively high. That is,
When the exhaust gas temperature is relatively high, the lean NOx catalyst is easily heated by the heat of the exhaust gas, and the reducing agent and the nitrogen oxide (N
The temperature of the lean NOx catalyst (particularly, the lean NOx
Although there is a possibility that the NOx purification window may be higher than the NOx purification window, by arranging the noble metal high carrying portion at the downstream portion of the lean NOx catalyst, the lean NOx
Reducing agent and nitrogen oxides (NOx) upstream of the catalyst
The oxidation / reduction reaction of is suppressed, and the temperature of the upstream site does not rise excessively.

【0023】更に、リーンNOx触媒の上流側における
還元剤の酸化反応が抑制されるため、全ての還元剤がリ
ーンNOx触媒における上流側の部位で酸化されてしま
うことがなく、前記上流側の部位で酸化されなかった還
元剤が下流側の部位へ行き渡ることになる。一方、リー
ンNOx触媒における下流側の部位まで到達した還元剤
の全ては、貴金属高担持部において酸化されることにな
るため、還元剤がリーンNOx触媒から流出することが
ない。
Further, since the oxidation reaction of the reducing agent on the upstream side of the lean NOx catalyst is suppressed, all the reducing agent is not oxidized on the upstream side of the lean NOx catalyst. The reducing agent that has not been oxidized spreads to the downstream site. On the other hand, all of the reducing agent that has reached the downstream portion of the lean NOx catalyst is oxidized in the noble metal high-supporting portion, so that the reducing agent does not flow out of the lean NOx catalyst.

【0024】尚、本発明に係るリーンNOx触媒として
は、流入排気の空燃比が酸素過剰な空燃比(リーン空燃
比)であるときは排気中の窒素酸化物(NOx)を吸収
し、流入排気の酸素濃度が低下し且つ炭化水素(HC)
や一酸化炭素(CO)等の還元剤が存在するときは吸収
していた窒素酸化物(NOx)を放出しつつ窒素(N2)
に還元する吸蔵還元型NOx触媒や、流入排気が酸素過
剰雰囲気であって還元剤が存在するときに排気中に含ま
れる窒素酸化物(NOx)を還元又は分解する選択還元
型NOx触媒等を例示することができる。
The lean NOx catalyst according to the present invention absorbs nitrogen oxides (NOx) in the exhaust gas when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is an oxygen-excess air-fuel ratio (lean air-fuel ratio), and absorbs the inflowing exhaust gas. Oxygen concentration decreases and hydrocarbons (HC)
When a reducing agent such as carbon monoxide (CO) is present, nitrogen (N2) is released while releasing absorbed nitrogen oxides (NOx).
Oxidation-reduction type NOx catalysts, and selective reduction type NOx catalysts that reduce or decompose nitrogen oxides (NOx) contained in exhaust gas when the inflowing exhaust gas is in an oxygen-excess atmosphere and a reducing agent is present. can do.

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る内燃機関の排
気浄化装置の具体的な実施態様について図面に基づいて
説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A specific embodiment of an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0026】<実施の形態1>本発明に係る内燃機関の
排気浄化装置の第1の実施の形態について図1〜図4に
基づいて説明する。
<First Embodiment> A first embodiment of an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present invention will be described with reference to FIGS.

【0027】図1は、本発明に係る排気浄化装置を適用
する内燃機関の概略構成を示す図である。図1に示す内
燃機関1は、複数の気筒21を備えるとともに、各気筒
21内に直接燃料を噴射する燃料噴射弁32を具備した
4サイクルの筒内噴射式内燃機関である。
FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of an internal combustion engine to which the exhaust gas purifying apparatus according to the present invention is applied. The internal combustion engine 1 shown in FIG. 1 is a four-cycle in-cylinder injection type internal combustion engine including a plurality of cylinders 21 and a fuel injection valve 32 for directly injecting fuel into each cylinder 21.

【0028】前記内燃機関1は、複数の気筒21及び冷
却水路1cが形成されたシリンダブロック1bと、この
シリンダブロック1bの上部に固定されたシリンダヘッ
ド1aとを備えている。
The internal combustion engine 1 includes a cylinder block 1b in which a plurality of cylinders 21 and a cooling water passage 1c are formed, and a cylinder head 1a fixed to an upper portion of the cylinder block 1b.

【0029】前記シリンダブロック1bには、機関出力
軸としてのクランクシャフト23が回転自在に支持さ
れ、このクランクシャフト23は、各気筒21内に摺動
自在に装填されたピストン22と連結されている。
A crankshaft 23 as an engine output shaft is rotatably supported by the cylinder block 1b. The crankshaft 23 is connected to a piston 22 slidably mounted in each cylinder 21. .

【0030】前記ピストン22の上方には、ピストン2
2の頂面とシリンダヘッド1aの壁面とに囲まれた燃焼
室24が形成されている。前記シリンダヘッド1aに
は、燃焼室24に臨むよう点火栓25が取り付けられ、
この点火栓25には、該点火栓25に駆動電流を印加す
るためのイグナイタ25aが接続されている。
Above the piston 22, a piston 2
2 and a combustion chamber 24 surrounded by the wall surface of the cylinder head 1a. An ignition plug 25 is attached to the cylinder head 1a so as to face the combustion chamber 24.
An igniter 25 a for applying a drive current to the ignition plug 25 is connected to the ignition plug 25.

【0031】前記シリンダヘッド1aには、2つの吸気
ポート26の開口端と2つの排気ポート27の開口端と
が燃焼室24に臨むよう形成されるとともに、その噴孔
が燃焼室24に臨むよう燃料噴射弁32が取り付けられ
ている。
In the cylinder head 1a, the open ends of the two intake ports 26 and the two exhaust ports 27 are formed so as to face the combustion chamber 24, and the injection holes thereof face the combustion chamber 24. A fuel injection valve 32 is attached.

【0032】前記吸気ポート26の各開口端は、シリン
ダヘッド1aに進退自在に支持された吸気弁28によっ
て開閉されるようになっており、これら吸気弁28は、
シリンダヘッド1aに回転自在に支持されたインテーク
側カムシャフト30によって進退駆動されるようになっ
ている。
Each opening end of the intake port 26 is opened and closed by an intake valve 28 supported on the cylinder head 1a so as to be able to move forward and backward.
The intake camshaft 30 is rotatably supported by the cylinder head 1a and is driven forward and backward.

【0033】前記排気ポート27の各開口端は、シリン
ダヘッド1aに進退自在に支持された排気弁29により
開閉されるようになっており、これら排気弁29は、シ
リンダヘッド1aに回転自在に支持されたエキゾースト
側カムシャフト31により進退駆動されるようになって
いる。
Each open end of the exhaust port 27 is opened and closed by an exhaust valve 29 supported on the cylinder head 1a so as to advance and retreat, and these exhaust valves 29 are rotatably supported on the cylinder head 1a. The exhaust side camshaft 31 is driven forward and backward.

【0034】前記インテーク側カムシャフト30及び前
記エキゾースト側カムシャフト31は、図示しないタイ
ミングベルトを介してクランクシャフト23と連結さ
れ、クランクシャフト23の回転トルクがタイミングベ
ルトを介してインテーク側カムシャフト30及びエキゾ
ースト側カムシャフト31へ伝達されるようになってい
る。
The intake-side camshaft 30 and the exhaust-side camshaft 31 are connected to the crankshaft 23 via a timing belt (not shown), and the rotational torque of the crankshaft 23 is transmitted via the timing belt to the intake-side camshaft 30 and the intake camshaft 30. The power is transmitted to the exhaust-side camshaft 31.

【0035】各気筒21に連通する2つの吸気ポート2
6のうちの一方の吸気ポート26は、シリンダヘッド1
a外壁に形成された開口端から燃焼室24に臨む開口端
へ向かって直線状に形成された流路を有するストレート
ポートで構成され、他方の吸気ポート26は、シリンダ
ヘッド1a外壁の開口端から燃焼室24の開口端へ向か
って、気筒21の軸方向と垂直な面において旋回するよ
う形成された流路を有するヘリカルポートで構成されて
いる。
Two intake ports 2 communicating with each cylinder 21
6 is connected to the cylinder head 1.
a straight port having a flow path formed linearly from the open end formed on the outer wall to the open end facing the combustion chamber 24, and the other intake port 26 is formed from the open end of the outer wall of the cylinder head 1a. A helical port having a flow path formed to swirl in a plane perpendicular to the axial direction of the cylinder 21 toward the open end of the combustion chamber 24 is formed.

【0036】前記各吸気ポート26は、シリンダヘッド
1aに取り付けられた吸気枝管33の各枝管と連通して
いる。各気筒21に対応した2つの吸気ポート26のう
ちのストレートポートと連通する枝管には、その枝管内
の流量を調節するスワールコントロールバルブ37が設
けられている。前記スワールコントロールバルブ37に
は、ステッパモータ等からなり、印加電流の大きさに応
じてスワールコントロールバルブ37を開閉駆動するア
クチュエータ37aと、スワールコントロールバルブ3
7の開度に対応した電気信号を出力するSCVポジショ
ンセンサ37bとが取り付けられている。
Each intake port 26 communicates with each branch pipe of the intake branch pipe 33 attached to the cylinder head 1a. A branch pipe communicating with a straight port of the two intake ports 26 corresponding to each cylinder 21 is provided with a swirl control valve 37 for adjusting a flow rate in the branch pipe. The swirl control valve 37 includes a stepper motor or the like, an actuator 37a for opening and closing the swirl control valve 37 according to the magnitude of the applied current, and a swirl control valve 3
And an SCV position sensor 37b that outputs an electric signal corresponding to the opening degree of No. 7.

【0037】前記吸気枝管33は、サージタンク34に
接続され、このサージタンク34は、吸気管35を介し
てエアクリーナボックス36と接続されている。前記吸
気管35には、該吸気管35内を流れる新気の流量を調
節するスロットル弁39が設けられている。
The intake branch pipe 33 is connected to a surge tank 34, which is connected to an air cleaner box 36 via an intake pipe 35. The intake pipe 35 is provided with a throttle valve 39 for adjusting the flow rate of fresh air flowing in the intake pipe 35.

【0038】前記スロットル弁39には、ステッパモー
タ等からなり、印加電流の大きさに応じて該スロットル
弁39を開閉駆動するアクチュエータ40と、該スロッ
トル弁39の開度に対応した電気信号を出力するスロッ
トルポジションセンサ41とが取り付けられている。
The throttle valve 39 includes a stepper motor or the like, which drives the opening and closing of the throttle valve 39 according to the magnitude of the applied current, and outputs an electric signal corresponding to the opening of the throttle valve 39. And a throttle position sensor 41 to be mounted.

【0039】更に、前記スロットル弁39には、アクセ
ルペダル42に連動して回転するアクセルレバー(図示
せず)が併設され、このアクセルレバーには、アクセル
レバーの回転位置(アクセルペダル42の踏み込み量)
に対応した電気信号を出力するアクセルポジションセン
サ43が取り付けられている。
Further, the throttle valve 39 is provided with an accelerator lever (not shown) which rotates in conjunction with an accelerator pedal 42. The accelerator lever has a rotation position (a stepping amount of the accelerator pedal 42) of the accelerator lever. )
An accelerator position sensor 43 that outputs an electric signal corresponding to the above is attached.

【0040】前記スロットル弁39より上流の吸気管3
5には、吸気管35内を流れる新気の質量(吸入空気質
量)に対応した電気信号を出力するエアフローメータ4
4が取り付けられる。
The intake pipe 3 upstream of the throttle valve 39
Reference numeral 5 denotes an air flow meter 4 which outputs an electric signal corresponding to the mass of fresh air flowing through the intake pipe 35 (mass of intake air).
4 is attached.

【0041】一方、前記内燃機関1の各排気ポート27
は、前記シリンダヘッド1aに取り付けられた排気枝管
45の各枝管と連通している。前記排気枝管45は、排
気浄化触媒46を介して排気管47に接続され、排気管
47は、下流にて図示しないマフラーと接続されてい
る。
On the other hand, each exhaust port 27 of the internal combustion engine 1
Communicates with the branch pipes of the exhaust branch pipe 45 attached to the cylinder head 1a. The exhaust branch pipe 45 is connected to an exhaust pipe 47 via an exhaust purification catalyst 46, and the exhaust pipe 47 is connected downstream to a muffler (not shown).

【0042】前記排気浄化触媒46は、本発明に係るリ
ーンNOx触媒を実現するものであり、酸素過剰の雰囲
気で還元剤が存在するときに排気中に含まれる窒素酸化
物(NOx)を還元浄化する選択還元型NOx触媒46で
ある。
The exhaust gas purifying catalyst 46 realizes the lean NOx catalyst according to the present invention, and reduces and purifies nitrogen oxides (NOx) contained in exhaust gas when a reducing agent is present in an oxygen-excess atmosphere. This is the selective reduction type NOx catalyst 46.

【0043】前記選択還元型NOx触媒46は、図2に
示すように、筒状のケーシング46a内に、軸方向に貫
通する複数の排気通路が形成された円柱体からなる担体
46bとを備えている。
As shown in FIG. 2, the selective reduction type NOx catalyst 46 includes a cylindrical casing 46a and a cylindrical carrier 46b having a plurality of exhaust passages extending therethrough in the axial direction. I have.

【0044】前記した担体46bは、ゼオライトもしく
はアルミナで形成され、該担体46bの表面には酸化・
還元能力を有する貴金属が担持されている。前記した貴
金属としては、例えば、白金(Pt)を例示することが
できる。
The above-mentioned carrier 46b is formed of zeolite or alumina.
A noble metal having a reducing ability is supported. As the above-mentioned noble metal, for example, platinum (Pt) can be exemplified.

【0045】その際、前記担体46bにおける上流側端
部の近傍には、貴金属が他の部位に比して高濃度で担持
された貴金属高担持部460が形成されている。尚、前
記担体46bにおいて前記貴金属高担持部460以外の
部位、言い換えれば、前記担体46bにおいて前記貴金
属高担持部460より下流の部位には、前記貴金属高担
持部46bより低い濃度で且つ均一に貴金属が担持され
ているものとする(以下、担体46bにおける貴金属高
担持部460より下流の部位を貴金属低担持部461と
記す)。
At this time, near the upstream end of the carrier 46b, there is formed a noble metal high supporting portion 460 in which the noble metal is supported at a higher concentration than other portions. In the carrier 46b, a portion other than the noble metal high supporting portion 460, in other words, a portion of the carrier 46b downstream of the noble metal high supporting portion 460, is uniformly and uniformly lower in concentration than the noble metal high supporting portion 46b. (Hereinafter, a portion of the carrier 46b downstream of the noble metal high supporting portion 460 is referred to as a noble metal low supporting portion 461).

【0046】ここで図1に戻り、前記排気枝管45に
は、該排気枝管45内を流れる排気に含まれる酸素の濃
度に対応した電気信号を出力する酸素センサ(O2セン
サ)48が取り付けられている。
Returning to FIG. 1, the exhaust branch 45 is provided with an oxygen sensor (O 2 sensor) 48 for outputting an electric signal corresponding to the concentration of oxygen contained in the exhaust flowing through the exhaust branch 45. Installed.

【0047】また、内燃機関1は、クランクシャフト2
3の端部に取り付けられたタイミングロータ51aとタ
イミングロータ51a近傍のシリンダブロック1bに取
り付けられた電磁ピックアップ51bとからなるクラン
クポジションセンサ51と、内燃機関1の内部に形成さ
れた冷却水路1cを流れる冷却水の温度を検出すべくシ
リンダブロック1bに取り付けられた水温センサ52と
を備えている。
The internal combustion engine 1 includes a crankshaft 2
3, a crank position sensor 51 including a timing rotor 51a attached to an end of the engine 3 and an electromagnetic pickup 51b attached to a cylinder block 1b near the timing rotor 51a, and a cooling water passage 1c formed inside the internal combustion engine 1. A water temperature sensor 52 attached to the cylinder block 1b to detect the temperature of the cooling water is provided.

【0048】このように構成された内燃機関1には、該
内燃機関1の運転状態を制御するための電子制御ユニッ
ト(Electronic Control Unit:ECU、以下ECUと
称する)20が併設されている。
The thus configured internal combustion engine 1 is provided with an electronic control unit (ECU) 20 for controlling the operating state of the internal combustion engine 1.

【0049】前記ECU20には、SCVポジションセ
ンサ37b、スロットルポジションセンサ41、アクセ
ルポジションセンサ43、エアフローメータ44、酸素
センサ48、クランクポジションセンサ51、及び水温
センサ52等の各種センサが電気配線を介して接続さ
れ、各センサの出力信号が前記ECU20に入力される
ようになっている。
Various sensors such as an SCV position sensor 37b, a throttle position sensor 41, an accelerator position sensor 43, an air flow meter 44, an oxygen sensor 48, a crank position sensor 51, and a water temperature sensor 52 are connected to the ECU 20 via electric wiring. The ECU 20 is connected so that the output signal of each sensor is input to the ECU 20.

【0050】前記ECU20には、イグナイタ25a、
燃料噴射弁32、アクチュエータ37a、アクチュエー
タ40等が電気配線を介して接続され、前記ECU20
は、前記した各種センサの出力信号値をパラメータとし
て、イグナイタ25a、燃料噴射弁32、アクチュエー
タ37a、アクチュエータ40を制御することが可能に
なっている。
The ECU 20 includes an igniter 25a,
The fuel injection valve 32, the actuator 37a, the actuator 40, and the like are connected via electric wiring, and the ECU 20
Can control the igniter 25a, the fuel injection valve 32, the actuator 37a, and the actuator 40 using the output signal values of the various sensors described above as parameters.

【0051】例えば、ECU20は、クランクポジショ
ンセンサ51、アクセルポジションセンサ43、あるい
はエアフローメータ44等の出力信号値をパラメータと
して内燃機関1の運転状態を判別する。前記内燃機関1
の運転状態が低負荷運転領域にあると判定された場合
は、ECU20は、内燃機関1の成層燃焼を実現すべ
く、アクチュエータ37aへ制御信号を送信してスワー
ルコントロールバルブ37の開度を小さくし、アクチュ
エータ40へ制御信号を送信してスロットル弁39を実
質的に全開状態とし、さらに各気筒21の圧縮行程時に
燃料噴射弁32に駆動電流を印加して圧縮行程噴射を行
う。
For example, the ECU 20 determines the operating state of the internal combustion engine 1 by using output signal values of the crank position sensor 51, the accelerator position sensor 43, the air flow meter 44, and the like as parameters. The internal combustion engine 1
Is determined to be in the low load operation range, the ECU 20 transmits a control signal to the actuator 37a to reduce the opening of the swirl control valve 37 to realize stratified combustion of the internal combustion engine 1. The control signal is transmitted to the actuator 40 to make the throttle valve 39 substantially fully open, and a drive current is applied to the fuel injection valve 32 during the compression stroke of each cylinder 21 to perform the compression stroke injection.

【0052】この場合、各気筒21の燃焼室24には、
吸気行程時に主としてスワールポート7bからの新気が
導入され、強い旋回流(スワール流)が発生する。続く
圧縮行程では、燃料噴射弁32から噴射された燃料がス
ワール流に従って燃焼室24内を旋回し、所定の時期に
点火栓25近傍へ移動する。このとき、燃焼室24内
は、点火栓25の近傍が可燃混合気層となり、且つその
他の領域が空気層となる、いわゆる成層状態となる。そ
して、ECU20は、上記した所定の時期に、イグナイ
タ25aを駆動して点火栓25を点火する。この結果、
燃焼室24内の混合気(可燃混合気層と空気層とを含
む)は、点火栓25近傍の可燃混合気層を着火源として
燃焼する。
In this case, the combustion chamber 24 of each cylinder 21 has
During the intake stroke, fresh air is mainly introduced from the swirl port 7b, and a strong swirling flow (swirl flow) is generated. In the subsequent compression stroke, the fuel injected from the fuel injection valve 32 swirls inside the combustion chamber 24 according to the swirl flow, and moves to the vicinity of the spark plug 25 at a predetermined timing. At this time, the inside of the combustion chamber 24 is in a so-called stratified state in which the vicinity of the ignition plug 25 becomes a combustible air-fuel mixture layer and the other areas become air layers. Then, the ECU 20 drives the igniter 25a to ignite the spark plug 25 at the above-mentioned predetermined time. As a result,
The mixture in the combustion chamber 24 (including a combustible mixture and an air layer) burns using the combustible mixture in the vicinity of the ignition plug 25 as an ignition source.

【0053】尚、成層燃焼運転時における燃料噴射量
は、アクセル開度と機関回転数とをパラメータとして決
定される。すなわち、ECU20は、アクセルポジショ
ンセンサ43の出力信号値(アクセル開度)と機関回転
数と燃料噴射量との関係を示す成層燃焼時燃料噴射制御
マップを用いて燃料噴射量(燃料噴射時間)を決定す
る。
The fuel injection amount during the stratified charge combustion operation is determined using the accelerator opening and the engine speed as parameters. That is, the ECU 20 determines the fuel injection amount (fuel injection time) using a stratified combustion fuel injection control map indicating the relationship between the output signal value of the accelerator position sensor 43 (accelerator opening), the engine speed, and the fuel injection amount. decide.

【0054】また、ECU20は、内燃機関1の運転状
態が中負荷運転領域にあると判定した場合は、リーン混
合気による均質リーン燃焼を実現すべく、アクチュエー
タ37aへ制御信号を送信してスワールコントロールバ
ルブ37の開度を小さくし、さらに各気筒21の吸気行
程時に燃料噴射弁32に駆動電流を印加して吸気行程噴
射を行う。この場合、各気筒21の燃焼室24内の略全
域にわたって、新気と燃料とが均質に混じり合ったリー
ン混合気が形成され、均質リーン燃焼が実現される。
When the ECU 20 determines that the operation state of the internal combustion engine 1 is in the medium load operation range, the ECU 20 transmits a control signal to the actuator 37a to realize the homogeneous lean combustion by the lean air-fuel mixture. The opening degree of the valve 37 is reduced, and a drive current is applied to the fuel injection valve 32 during the intake stroke of each cylinder 21 to perform the intake stroke injection. In this case, a lean mixture in which fresh air and fuel are homogeneously mixed is formed over substantially the entire area of the combustion chamber 24 of each cylinder 21, and homogeneous lean combustion is realized.

【0055】また、ECU20は、内燃機関1の運転状
態が高負荷運転領域にあると判定した場合は、理論空燃
比近傍の混合気による均質燃焼を実現すべく、アクチュ
エータ37aへ制御信号を送信してスワールコントロー
ルバルブ37を全開状態とし、スロットル弁39がアク
セルペダル42の踏み込み量(アクセルポジションセン
サ43の出力信号値)に対応した開度となるようアクチ
ュエータ40へ制御信号を送信し、さらに各気筒21の
吸気行程時に燃料噴射弁32に駆動電流を印加して吸気
行程噴射を行う。この場合、各気筒21の燃焼室24内
の略全域にわたって、新気と燃料とが均質に混じり合っ
た理論空燃比の混合気が形成され、均質燃焼が実現され
る。
When the ECU 20 determines that the operation state of the internal combustion engine 1 is in the high load operation range, the ECU 20 transmits a control signal to the actuator 37a in order to realize homogeneous combustion with the air-fuel mixture near the stoichiometric air-fuel ratio. The swirl control valve 37 is fully opened to transmit a control signal to the actuator 40 so that the throttle valve 39 has an opening corresponding to the depression amount of the accelerator pedal 42 (the output signal value of the accelerator position sensor 43). During the intake stroke 21, a drive current is applied to the fuel injection valve 32 to perform the intake stroke injection. In this case, a mixture with a stoichiometric air-fuel ratio in which fresh air and fuel are homogeneously mixed is formed over substantially the entire area of the combustion chamber 24 of each cylinder 21, and homogeneous combustion is realized.

【0056】尚、ECU20は、成層燃焼制御から均質
燃焼制御へ移行する際、あるいは均質燃焼制御から成層
燃焼制御へ移行する際に、内燃機関1のトルク変動を防
止すべく各気筒21の圧縮行程時と吸気行程時との二回
に分けて燃料噴射弁32に駆動電流を印加する。この場
合、各気筒21の燃焼室24内には、点火栓25の近傍
に可燃混合気層が形成されるとともに、その他の領域に
リーン混合気層が形成され、いわゆる弱成層燃焼が実現
される。
When shifting from the stratified combustion control to the homogeneous combustion control, or when shifting from the homogeneous combustion control to the stratified combustion control, the ECU 20 performs a compression stroke of each cylinder 21 in order to prevent a torque fluctuation of the internal combustion engine 1. The driving current is applied to the fuel injection valve 32 in two times, that is, during the intake stroke and during the intake stroke. In this case, in the combustion chamber 24 of each cylinder 21, a combustible mixture layer is formed in the vicinity of the ignition plug 25, and a lean mixture layer is formed in other regions, so-called weak stratified combustion is realized. .

【0057】また、ECU20は、内燃機関1の運転状
態がアイドル運転領域にあると判定した場合は、実際の
機関回転数を目標アイドル回転数に収束させるために必
要な吸入空気量を確保すべくスロットル弁39の開度を
制御する、いわゆるアイドルスピードコントロール(I
SC)のフィードバック制御を行う。
If the ECU 20 determines that the operating state of the internal combustion engine 1 is in the idling operation range, the ECU 20 secures an intake air amount necessary for converging the actual engine speed to the target idle speed. The so-called idle speed control (I) for controlling the opening of the throttle valve 39
SC).

【0058】次に、ECU20は、内燃機関1の運転状
態が成層燃焼運転領域や均質リーン燃焼運転領域にある
ときのように、内燃機関1がリーン空燃比の混合気で運
転される所謂希薄燃焼運転領域にあるときに、選択還元
型NOx触媒46へ還元剤を供給するための還元剤供給
制御を実行する。
Next, the ECU 20 performs a so-called lean burn operation in which the internal combustion engine 1 is operated with a mixture having a lean air-fuel ratio, such as when the operation state of the internal combustion engine 1 is in a stratified combustion operation region or a homogeneous lean combustion operation region. When it is in the operating region, a reducing agent supply control for supplying a reducing agent to the selective reduction type NOx catalyst 46 is executed.

【0059】還元剤供給制御では、ECU20は、機関
出力に寄与する主たる燃料の噴射に加えて主燃料噴射後
の所定の時期に副次的に燃料を噴射する副噴射を行うべ
く燃料噴射弁32を制御する。具体的には、ECU20
は、各気筒21が排気行程にあるときに燃料噴射弁32
へ駆動電力を印加して副噴射を行わせる。
In the reducing agent supply control, the ECU 20 operates the fuel injection valve 32 so as to perform the secondary injection of fuel at a predetermined time after the main fuel injection in addition to the injection of the main fuel contributing to the engine output. Control. Specifically, the ECU 20
Is the fuel injection valve 32 when each cylinder 21 is in the exhaust stroke.
To drive the sub-injection.

【0060】この場合、各気筒21の燃料噴射弁32か
ら噴射された副噴射燃料は、燃焼室24内の既燃ガスと
ともに排気ポート27へ排出され、次いで排気ポート2
7から排気枝管45を介して選択還元型NOx触媒46
へ供給されることになる。
In this case, the sub-injected fuel injected from the fuel injection valve 32 of each cylinder 21 is discharged to the exhaust port 27 together with the burned gas in the combustion chamber 24, and then to the exhaust port 2.
7 through the exhaust branch pipe 45 and selectively reducing NOx catalyst 46
Will be supplied to

【0061】選択還元型NOx触媒46に還元剤として
の未燃燃料(炭化水素(HC))が供給されると、選択
還元型NOx触媒46の担体46bに担持された貴金属
によって炭化水素(HC)が部分酸化して活性種とな
り、その活性種が排気中の窒素酸化物(NOx)と反応
して窒素(N2)、水(H2O)、二酸化炭素(CO2
に還元されることになる。
When unburned fuel (hydrocarbon (HC)) as a reducing agent is supplied to the selective reduction type NOx catalyst 46, the hydrocarbon (HC) is separated by the noble metal carried on the carrier 46b of the selective reduction type NOx catalyst 46. Is partially oxidized into active species, and the active species reacts with nitrogen oxides (NOx) in the exhaust gas to cause nitrogen (N 2 ), water (H 2 O), carbon dioxide (CO 2 )
Will be reduced to

【0062】ところで、内燃機関1が希薄燃焼運転され
ているとき、特に成層燃焼運転されているときは、内燃
機関1で燃焼される燃料の絶対量が少なくなるため、燃
料(混合気)の燃焼によって発生する熱量が少なくな
り、以て内燃機関1の排気が持つ熱量も少なくなる。
By the way, when the internal combustion engine 1 is operated in the lean burn operation, particularly in the stratified combustion operation, the absolute amount of the fuel burned in the internal combustion engine 1 is reduced, so that the combustion of the fuel (air-fuel mixture) is performed. As a result, the amount of heat generated decreases, and the amount of heat of the exhaust gas of the internal combustion engine 1 also decreases.

【0063】排気が持つ熱量が少なくなると、選択還元
型NOx触媒46に排気が流入した際に排気から選択還
元型NOx触媒46へ伝達される熱量も少なくなり、選
択還元型NOx触媒46の床温が昇温し難い。更に、排
気が持つ熱量が少ないと、その熱の殆どが選択還元型N
Ox触媒46の上流側の部位に伝達されてしまい、選択
還元型NOx触媒46における下流側の部位に伝達され
ないことも考えられる。
When the amount of heat of the exhaust gas decreases, the amount of heat transferred from the exhaust gas to the selective reduction NOx catalyst 46 when the exhaust gas flows into the selective reduction NOx catalyst 46 also decreases. But it is difficult to raise the temperature. Further, when the amount of heat of the exhaust gas is small, most of the heat is selectively reduced N
It is also conceivable that it is transmitted to the upstream part of the Ox catalyst 46 and not transmitted to the downstream part of the selective reduction NOx catalyst 46.

【0064】これに対し、選択還元型NOx触媒46の
担体46b全体に高濃度で一律に貴金属を担持させ、炭
化水素(HC)と貴金属との酸化・還元反応を促進する
ことにより、比較的多量の反応熱を発生させて選択還元
型NOx触媒46全体を昇温させることも考えられる
が、還元剤の略全てが選択還元型NOx触媒46におけ
る上流寄りの一部において酸化してしまい、選択還元型
NOx触媒46における下流側の部位へ還元剤が供給さ
れなくなる上、選択還元型NOx触媒46の上流側の部
位が過剰に昇温してサルフェートの生成を誘発すること
が想定される。
On the other hand, the noble metal is uniformly supported at a high concentration on the entire carrier 46b of the selective reduction type NOx catalyst 46, and the oxidation and reduction reaction between the hydrocarbon (HC) and the noble metal is promoted, so that a relatively large amount can be obtained. Although it is conceivable to raise the temperature of the entire selective reduction type NOx catalyst 46 by generating the reaction heat of the above, substantially all of the reducing agent is oxidized in a part of the selective reduction type NOx catalyst 46 near the upstream, and the selective reduction is performed. It is assumed that the reducing agent is no longer supplied to the downstream portion of the NOx catalyst 46, and that the upstream portion of the NOx selective catalytic converter 46 is excessively heated to induce the formation of sulfate.

【0065】ここで、選択還元型NOx触媒46は、図
3に示すように、該選択還元型NOx触媒46の床温が
高くなるほど還元剤たる炭化水素(HC)の浄化率が高
くなる一方で、該選択還元型NOx触媒46の床温が所
定温度を越えると窒素酸化物(NOx)の浄化率が低下
するという特性を有している。
As shown in FIG. 3, in the selective reduction type NOx catalyst 46, as the bed temperature of the selective reduction type NOx catalyst 46 increases, the purification rate of hydrocarbon (HC) as a reducing agent increases. When the bed temperature of the selective reduction type NOx catalyst 46 exceeds a predetermined temperature, the purification rate of nitrogen oxides (NOx) decreases.

【0066】これは、選択還元型NOx触媒46の床温
が所定温度を越えると、炭化水素(HC)が窒素酸化物
(NOx)と反応する前に酸化されて還元剤として機能
しなくなるため、窒素酸化物(NOx)の浄化率が低下
するものと考えられる。
When the bed temperature of the selective reduction type NOx catalyst 46 exceeds a predetermined temperature, hydrocarbons (HC) are oxidized before reacting with nitrogen oxides (NOx) and do not function as a reducing agent. It is considered that the purification rate of nitrogen oxides (NOx) decreases.

【0067】従って、排気の熱量が比較的少なくなり易
い内燃機関の排気浄化装置において、窒素酸化物(NO
x)を効率的に浄化するためには、選択還元型NOx触媒
46の床温を前記所定温度以下の温度域(NOx浄化ウ
ィンド)に収まるようにすることが必要となる。
Accordingly, in an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine in which the calorific value of exhaust gas is relatively small, nitrogen oxides (NO
In order to efficiently purify x), it is necessary to keep the bed temperature of the selective reduction type NOx catalyst 46 within the temperature range (NOx purification window) below the predetermined temperature.

【0068】そこで、本実施の形態に係る選択還元型N
Ox触媒46は、前述の図2の説明で述べたように、担
体46bの上流側端部近傍にのみ貴金属が高濃度で担持
された貴金属高担持部460を備えるようにした。
Therefore, the selective reduction type N according to the present embodiment
As described in the description of FIG. 2, the Ox catalyst 46 is provided with the noble metal high supporting portion 460 in which the noble metal is supported at a high concentration only near the upstream end of the support 46b.

【0069】このように構成された選択還元型NOx触
媒46では、比較的熱量の少ない排気とともに還元剤が
流入した際に、排気が持つ少量の熱が主として担体46
bの上流側端部近傍の貴金属高担持部460に伝達さ
れ、貴金属高担持部460の温度が僅かに上昇する。
In the selective reduction type NOx catalyst 46 configured as described above, when the reducing agent flows together with the exhaust gas having a relatively small amount of heat, a small amount of heat of the exhaust gas is mainly transferred to the carrier 46.
b is transmitted to the precious metal high supporting portion 460 near the upstream end, and the temperature of the precious metal high supporting portion 460 slightly increases.

【0070】尚、貴金属高担持部460は、酸化・還元
能力を有する貴金属が高濃度で担持されているため、比
較的温度が低い状況下にあっても還元剤と窒素酸化物
(NOx)との酸化・還元反応が促進されることとな
り、その酸化・還元反応の際に発生する反応熱によって
貴金属高担持部460の温度が更に上昇することにな
る。
Since the noble metal high loading portion 460 carries a high concentration of a noble metal having an oxidizing / reducing ability, the reducing agent and the nitrogen oxide (NOx) can be used even under a relatively low temperature condition. Is promoted, and the temperature of the noble metal high supporting portion 460 is further increased by the reaction heat generated during the oxidation / reduction reaction.

【0071】ここで、担体の上流側端部に貴金属高担持
部を備えた選択還元型NOx触媒と、担体全体に一律に
貴金属を担持して構成される選択還元型NOx触媒とに
関して、比較的低温の排気が流入した場合における担体
の上流側端部近傍の温度を比較すると、図4に示すよう
に、貴金属が担体全体に一律に担持された選択還元型N
Ox触媒に比して、貴金属高担持部を備えた選択還元型
NOx触媒の方が高く、且つNOx浄化ウィンド内に収束
し易い。
Here, regarding the selective reduction type NOx catalyst having a noble metal high loading portion at the upstream end of the carrier and the selective reduction type NOx catalyst constituted by loading the noble metal uniformly on the entire carrier, relatively. Comparing the temperature near the upstream end of the carrier when the low-temperature exhaust gas flows in, as shown in FIG. 4, the selective reduction type N in which the noble metal is uniformly supported on the entire carrier is obtained.
Compared to the Ox catalyst, the selective reduction type NOx catalyst provided with the noble metal high carrying portion is higher and easily converges in the NOx purification window.

【0072】このようにして昇温した貴金属高担持部4
60の熱は、排気の流れに沿って担体46bにおける下
流側の部位、つまり貴金属低担持部461へ伝達される
ことになり、その結果、担体46b全体が適当に昇温す
ることになる。
The noble metal high-carrying portion 4 thus heated
The heat of 60 is transferred to the downstream portion of the carrier 46b, that is, the noble metal low carrying portion 461, along the flow of the exhaust gas. As a result, the temperature of the entire carrier 46b is appropriately raised.

【0073】更に、貴金属高担持部460は、担体46
bの上流側端部近傍のみに形成されているため、選択還
元型NOx触媒46へ供給された還元剤の全てが前記し
た貴金属高担持部460で酸化されることがなく、一部
の還元剤が担体46bにおける下流側の部位(貴金属低
担持部461)へ行き渡ることになる。
Further, the high noble metal supporting portion 460 is
b, only the reducing agent supplied to the selective reduction type NOx catalyst 46 is not oxidized by the precious metal high supporting portion 460, and a part of the reducing agent is formed. Spreads to the downstream portion (precious metal low supporting portion 461) of the carrier 46b.

【0074】上記したように、担体46bの貴金属低担
持部461の温度が昇温するとともに、選択還元型NO
x触媒46へ供給された還元剤の一部が前記した貴金属
低担持部461へ供給されると、前記貴金属低担持部4
61においても還元剤と窒素酸化物(NOx)との酸化
・還元反応が行われ、その結果、貴金属低担持部461
の温度がNOx浄化ウィンド内に収束することになる。
As described above, the temperature of the noble metal low-carrying portion 461 of the carrier 46b rises and the selective reduction NO
x When a part of the reducing agent supplied to the catalyst 46 is supplied to the noble metal low-supporting portion 461, the noble metal low-supporting portion 4
Also at 61, the oxidation / reduction reaction between the reducing agent and the nitrogen oxide (NOx) is performed, and as a result, the noble metal low carrying portion 461
Will converge in the NOx purification window.

【0075】従って、本実施の形態に係る内燃機関の排
気浄化装置によれば、選択還元型NOx触媒46の担体
46bの上流側端部に貴金属高担持部460が形成され
ているため、比較的低温の排気が選択還元型NOx触媒
46に流入した場合であっても、選択還元型NOx触媒
46全体を所望のNOx浄化ウィンド内まで昇温させる
ことが可能になるとともに、選択還元型NOx触媒46
全体に還元剤を行き渡らせることが可能となるため、選
択還元型NOx触媒46の浄化能力を効率的に発揮させ
ることが可能となる。
Therefore, according to the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present embodiment, since the noble metal high carrying portion 460 is formed at the upstream end of the carrier 46b of the selective reduction type NOx catalyst 46, it is relatively Even when the low-temperature exhaust gas flows into the selective reduction type NOx catalyst 46, the temperature of the entire selective reduction type NOx catalyst 46 can be raised to a desired NOx purification window, and the selective reduction type NOx catalyst 46
Since the reducing agent can be distributed throughout, the purification ability of the selective reduction type NOx catalyst 46 can be efficiently exhibited.

【0076】更に、本実施の形態に係る選択還元型NO
x触媒46によれば、貴金属高担持部460が担体46
bの一部(この場合は上流側端部近傍)にのみ形成され
るため、選択還元型NOx触媒46の温度が過剰に上昇
することがなく、内燃機関1の燃料中に含まれる硫黄
(S)成分が選択還元型NOx触媒46において酸化し
てサルフェートが生成されることもない。
Further, the selective reduction type NO according to this embodiment
According to the x catalyst 46, the high noble metal supporting portion 460
b (in this case, near the upstream end), the temperature of the selective reduction type NOx catalyst 46 does not rise excessively, and the sulfur (S) contained in the fuel of the internal combustion engine 1 does not rise. ) The components are not oxidized in the selective reduction type NOx catalyst 46 to produce sulfate.

【0077】<実施の形態2>以下、本発明に係る内燃
機関の排気浄化装置の第2の実施の形態について図5に
基づいて説明する。ここでは、前述の第1の実施の形態
と異なる構成について説明し、同様の構成については説
明を省略する。
<Embodiment 2> A second embodiment of the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present invention will be described below with reference to FIG. Here, a configuration different from that of the above-described first embodiment will be described, and a description of a similar configuration will be omitted.

【0078】前述の第1の実施の形態では、担体46b
の上流側端部に貴金属高担持部460が形成された選択
還元型NOx触媒46を例に挙げたが、本実施の形態で
は、担体の上流側端部に加えて下流側端部にも貴金属高
担持部が形成された選択還元型NOx触媒を例に挙げて
説明する。
In the first embodiment, the carrier 46b
The selective reduction type NOx catalyst 46 in which the noble metal high carrying portion 460 is formed at the upstream end of the catalyst is described as an example. However, in the present embodiment, the noble metal is formed at the downstream end in addition to the upstream end of the carrier. A description will be given by taking a selective reduction type NOx catalyst having a high carrying portion as an example.

【0079】図5は、本実施の形態に係る選択還元型N
Ox触媒46の内部構成を示す断面図である。図5にお
いて、選択還元型NOx触媒46は、筒状のケーシング
46a内に、軸方向に貫通する複数の排気通路が形成さ
れた円柱状のゼオライト又はアルミナからなる担体46
bとを備えている。
FIG. 5 shows a selective reduction type N according to this embodiment.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing an internal configuration of an Ox catalyst 46. In FIG. 5, a selective reduction type NOx catalyst 46 includes a cylindrical casing 46a and a column-shaped carrier 46 made of zeolite or alumina having a plurality of exhaust passages penetrating in the axial direction.
b.

【0080】前記した担体46bにおける上流側端部近
傍及び下流側端部近傍には、酸化・還元能力を有する貴
金属が他の部位に比して高濃度で担持された貴金属高担
持部460、462が形成されている。尚、以下では担
体46bの上流側端部近傍に形成された貴金属高担持部
460を第1の貴金属高担持部460と称し、担体46
bの下流側端部近傍に形成された貴金属高担持部462
を第2の貴金属高担持部462と称する。
In the vicinity of the upstream end and the downstream end of the carrier 46b, noble metal high supporting portions 460 and 462 in which a noble metal having oxidation / reduction ability is supported at a higher concentration than other portions. Are formed. In the following, the precious metal high supporting portion 460 formed near the upstream end of the carrier 46b is referred to as a first precious metal high supporting portion 460,
noble metal high supporting portion 462 formed near the downstream end of b
Is referred to as a second precious metal high supporting portion 462.

【0081】前記担体46bにおいて第1の貴金属高担
持部460と第2の貴金属高担持部462以外の部位、
言い換えれば、前記担体46bにおいて第1の貴金属高
担持部460と第2の貴金属高担持部462との間に位
置する部位には、第1及び第2の貴金属高担持部46
0、462より低い濃度で且つ均一に貴金属が担持され
た貴金属低担持部461が形成されている。
In the carrier 46b, portions other than the first noble metal high supporting portion 460 and the second noble metal high supporting portion 462,
In other words, the first and second noble metal high supporting portions 46 are provided at portions of the carrier 46b located between the first noble metal high supporting portion 460 and the second noble metal high supporting portion 462.
A noble metal low-supporting portion 461 in which the noble metal is uniformly supported at a concentration lower than 0 and 462 is formed.

【0082】このように構成された選択還元型NOx触
媒46では、比較的熱量の少ない排気とともに還元剤が
流入した場合に、第1の貴金属高担持部460において
還元剤と排気中の窒素酸化物(NOx)との酸化・還元
反応が促進され、それら還元剤O及び窒素酸化物(NO
x)が酸化・還元反応する際に発生する反応熱によっ
て、第1の貴金属高担持部460がNOx浄化ウィンド
まで昇温する。
In the selective reduction type NOx catalyst 46 configured as described above, when the reducing agent flows together with the exhaust gas having a relatively small calorific value, the reducing agent and the nitrogen oxide (NOx) is promoted, and the reducing agent O and nitrogen oxide (NO
The reaction heat generated when x) undergoes an oxidation-reduction reaction causes the temperature of the first noble metal high-carrying portion 460 to rise to the NOx purification window.

【0083】このようにして昇温した第1の貴金属高担
持部460の熱は、排気の流れに沿って担体46bにお
ける下流側の部位へ徐々に伝達され、担体46b全体が
適当に昇温することになる。
The heat of the first noble metal high-carrying portion 460 thus heated is gradually transmitted to the downstream portion of the carrier 46b along the flow of the exhaust gas, and the entire carrier 46b is appropriately heated. Will be.

【0084】一方、第1の貴金属高担持部460で酸化
されなかった還元剤、もしくは第1の貴金属高担持部4
60において部分酸化した還元剤は、貴金属低担持部4
61へ供給されることになる。
On the other hand, the reducing agent not oxidized in the first noble metal high supporting portion 460 or the first noble metal high supporting portion 4
The reducing agent partially oxidized in the step 60
61.

【0085】貴金属低担持部461の温度が昇温すると
ともに、選択還元型NOx触媒46へ供給された還元剤
の一部が貴金属低担持部461へ供給されると、前記貴
金属低担持部461においても還元剤と窒素酸化物(N
Ox)との酸化・還元反応が行われ、それら還元剤及び
窒素酸化物(NOx)が酸化・還元反応する際に発生す
る反応熱によって貴金属低担持部461がNOx浄化ウ
ィンド内まで昇温する。
When the temperature of the noble metal low-supporting portion 461 increases and a part of the reducing agent supplied to the selective reduction type NOx catalyst 46 is supplied to the noble metal low-supporting portion 461, Also reducing agents and nitrogen oxides (N
Ox) is subjected to an oxidation / reduction reaction, and the noble metal low-supporting portion 461 is heated to the inside of the NOx purification window by reaction heat generated when the reducing agent and the nitrogen oxide (NOx) undergo an oxidation / reduction reaction.

【0086】続いて、前記した貴金属低担持部461に
おいて酸化されなかった還元剤は、貴金属低担持部46
1下流の第2の貴金属高担持部462へ流入することに
なる。第2の貴金属高担持部462には酸化・還元能力
を有する貴金属が高濃度で担持されているため、該第2
の貴金属高担持部462において還元剤の酸化が促進さ
れる。
Subsequently, the reducing agent that has not been oxidized in the noble metal low-supporting portion 461 is replaced with the noble metal low-supporting portion 46.
It flows into the second noble metal high supporting portion 462 one downstream. Since the second noble metal high supporting portion 462 supports a high concentration of a noble metal having an oxidation / reduction ability,
Oxidation of the reducing agent is promoted in the noble metal high-carrying portion 462.

【0087】従って、本実施の形態に係る内燃機関の排
気浄化装置によれば、選択還元型NOx触媒46の担体
46bにおける上流側端部と下流側端部とに貴金属高担
持部460、462が形成されているため、前述した第
1の実施の形態と同様の効果が得られる上に、担体46
bの第1の貴金属高担持部460及び貴金属低担持部4
61を通過した還元剤が第2の貴金属高担持部462に
おいて酸化処理され、還元剤が選択還元型NOx触媒4
6から流出することがない。
Therefore, according to the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present embodiment, the noble metal high carrying portions 460 and 462 are provided at the upstream end and the downstream end of the carrier 46b of the selective reduction NOx catalyst 46. As a result, the same effects as those of the first embodiment can be obtained, and the carrier 46
b first noble metal high supporting portion 460 and noble metal low supporting portion 4
The reducing agent that has passed through 61 is oxidized in the second noble metal high loading section 462, and the reducing agent is selectively reduced NOx catalyst 4
6 does not flow out.

【0088】尚、担体の上流側端部近傍と下流側端部近
傍とに貴金属高担持部を形成する場合は、上流側の貴金
属高担持部を通気抵抗が小さくなるよう形成すると共
に、下流側の貴金属高担持部を通気抵抗が大きくなるよ
う形成するようにしても良い。
In the case where the noble metal high carrying portion is formed near the upstream end portion and the downstream end portion of the carrier, the noble metal high carrying portion on the upstream side is formed so as to reduce the airflow resistance, and The high noble metal supporting portion may be formed so as to increase the ventilation resistance.

【0089】ここで、上流側の貴金属高担持部の通気抵
抗が小さくされると、該貴金属高担持部を還元剤がすり
抜け易くなるため、還元剤が担体全域へ行き渡るように
なる。
Here, when the ventilation resistance of the noble metal high-carrying portion on the upstream side is reduced, the reducing agent easily passes through the noble metal high-carrying portion, so that the reducing agent spreads over the entire area of the carrier.

【0090】一方、下流側の貴金属高担持部の通気抵抗
が大きくされると、該貴金属高担持部を還元剤がすり抜
け難くなるため、還元剤が前記貴金属高担持において酸
化され易くなり、還元剤が選択還元型NOx触媒から流
出することが無くなる。
On the other hand, if the ventilation resistance of the noble metal high-supporting portion on the downstream side is increased, the reducing agent does not easily pass through the noble metal high-supporting portion, so that the reducing agent is easily oxidized in the noble metal high-supporting portion. Does not flow out of the selective reduction type NOx catalyst.

【0091】<実施の形態3>以下、本発明に係る内燃
機関の排気浄化装置の第3の実施の形態について図6に
基づいて説明する。ここでは、前述の第1の実施の形態
と異なる構成について説明し、同様の構成については説
明を省略する。
<Embodiment 3> A third embodiment of the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present invention will be described below with reference to FIG. Here, a configuration different from that of the above-described first embodiment will be described, and a description of a similar configuration will be omitted.

【0092】前述の第1の実施の形態では、排気の熱量
が比較的少なくなり易い内燃機関に適用される排気浄化
装置について述べたが、本実施の形態では、排気の熱量
が比較的多くなり易い内燃機関に適用される排気浄化装
置について述べる。
In the above-described first embodiment, the exhaust gas purifying apparatus applied to the internal combustion engine in which the calorific value of the exhaust gas is relatively small has been described. However, in this embodiment, the calorific value of the exhaust gas is relatively large. An exhaust purification device applied to an internal combustion engine that is easy to use will be described.

【0093】ここで、比較的多量の熱を持つ排気が選択
還元型NOx触媒に流入した場合には、排気から選択還
元型NOx触媒46へ伝達される熱量が多くなり、選択
還元型NOx触媒の床温が高くなり易い。特に、選択還
元型NOx触媒における上流側の部位は、排気の熱を受
け易いため、排気の熱のみでNOx浄化ウィンド内まで
昇温することが想定される。
Here, when exhaust gas having a relatively large amount of heat flows into the selective reduction type NOx catalyst, the amount of heat transferred from the exhaust gas to the selective reduction type NOx catalyst 46 increases, and The floor temperature tends to increase. In particular, the upstream portion of the selective reduction type NOx catalyst is apt to receive the heat of the exhaust gas, and therefore it is assumed that the temperature of the NOx purification window is increased only by the heat of the exhaust gas.

【0094】選択還元型NOx触媒の床温がNOx浄化ウ
ィンド内まで昇温すると、貴金属と還元剤との酸化・還
元反応が活発となり、それに応じて比較的多量の反応熱
が発生することになるため、前記選択還元型NOx触媒
の床温がNOx浄化ウィンドより高い温度域まで昇温
し、窒素酸化物(NOx)の浄化率が低下することが考
えられる。
When the bed temperature of the selective reduction type NOx catalyst rises to the inside of the NOx purification window, the oxidation / reduction reaction between the noble metal and the reducing agent becomes active, and accordingly a relatively large amount of reaction heat is generated. Therefore, it is considered that the bed temperature of the selective reduction type NOx catalyst rises to a temperature range higher than the NOx purification window, and the purification rate of nitrogen oxides (NOx) decreases.

【0095】これに対し、選択還元型NOx触媒の担体
全体に低濃度で一律に貴金属を担持させ、炭化水素(H
C)と貴金属との酸化・還元反応を抑制することによ
り、反応熱の発生量を抑制して選択還元型NOx触媒の
過剰な昇温を防止することも考えられるが、還元剤の全
てを選択還元型NOx触媒内において酸化処理すること
ができなくなり、一部の還元剤が選択還元型NOx触媒
から流出してしまう虞がある。
On the other hand, noble metals are uniformly supported at a low concentration on the entire carrier of the selective reduction type NOx catalyst, and the hydrocarbon (H
By suppressing the oxidation / reduction reaction between C) and the noble metal, it is conceivable to suppress the amount of reaction heat generated to prevent an excessive temperature rise of the selective reduction type NOx catalyst. The oxidation treatment cannot be performed in the reduced NOx catalyst, and there is a possibility that a part of the reducing agent may flow out of the selective reduction NOx catalyst.

【0096】従って、排気の熱量が比較的多くなりやす
い内燃機関の排気浄化装置では、選択還元型NOx触媒
の過剰な昇温を防止しつつ、還元剤の選択還元型NOx
触媒からの流出を防止することが必要となる。
Therefore, in an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine in which the calorific value of exhaust gas tends to be relatively large, the selective reduction type NOx of the reducing agent is prevented while preventing the temperature of the selective reduction type NOx catalyst from rising excessively.
It is necessary to prevent outflow from the catalyst.

【0097】そこで、本実施の形態に係る選択還元型N
Ox触媒46は、図6に示すように、その下流側端部近
傍のみに貴金属が高濃度で担持された貴金属高担持部4
62が形成された担体46bを備えるようにした。尚、
前記担体46bにおいて、前記貴金属高担持部462以
外の部位、言い換えれば、前記貴金属高担持部462よ
り上流の部位には、前記貴金属高担持部462より低い
濃度で且つ均一に貴金属が担持された貴金属低担持部4
61が形成されるものとする。
Therefore, the selective reduction type N according to the present embodiment
As shown in FIG. 6, the Ox catalyst 46 has a noble metal high loading portion 4 in which a noble metal is loaded at a high concentration only in the vicinity of its downstream end.
The carrier 46b provided with 62 was provided. still,
In the carrier 46b, at a portion other than the noble metal high supporting portion 462, in other words, at a portion upstream of the noble metal high supporting portion 462, the noble metal on which the noble metal is uniformly supported at a lower concentration than the noble metal high supporting portion 462. Low carrying part 4
61 are formed.

【0098】このように構成された選択還元型NOx触
媒46では、比較的熱量の多い排気とともに還元剤が流
入した場合に、担体46bにおける貴金属低担持部46
1が排気の熱を受けて昇温する。特に貴金属低担持部4
61における上流側端部近傍の部位は、排気の熱を受け
易いため他の部位に比して昇温し易い。
In the selective reduction type NOx catalyst 46 configured as described above, when the reducing agent flows together with the exhaust gas having a relatively large calorific value, the noble metal low loading portion 46 on the carrier 46b is formed.
1 is heated by the heat of the exhaust gas. Especially noble metal low carrying part 4
The portion 61 near the upstream end is more susceptible to the heat of the exhaust gas, and is therefore more likely to heat up than other portions.

【0099】貴金属低担持部461における上流側端部
近傍の部位が昇温すると、前記部位での貴金属と還元剤
の酸化・還元反応が活発となり、その反応熱によって前
記部位の温度が一層高くなる。
When the temperature of the portion near the upstream end in the noble metal low-carrying portion 461 rises, the oxidation / reduction reaction between the noble metal and the reducing agent at the portion becomes active, and the heat of the reaction further increases the temperature of the portion. .

【0100】但し、貴金属低担持部461には貴金属が
低濃度で担持されているため、貴金属と還元剤とが反応
する際に発生する熱量が過剰に多くなることがなく、貴
金属低担持部461における上流側端部近傍の部位が過
剰に昇温せずにNOx浄化ウィンド内に収束することに
なる。
However, since the noble metal low-supporting portion 461 supports the noble metal at a low concentration, the amount of heat generated when the noble metal reacts with the reducing agent does not become excessively large. The portion in the vicinity of the upstream end portion in FIG. 1 converges in the NOx purification window without excessively increasing the temperature.

【0101】このようにして昇温した貴金属低担持部4
61の熱は、排気の流れに沿って貴金属低担持部461
における下流側の部位へ徐々に伝達され、貴金属低担持
部461全体が適当に昇温することになる。
The noble metal low-carrying portion 4 thus heated
The heat of the precious metal low supporting portion 461 is generated along the flow of the exhaust gas.
Is gradually transmitted to the downstream part of the precious metal low supporting portion 461, and the entire temperature of the noble metal low supporting portion 461 is appropriately increased.

【0102】また、貴金属低担持部461の貴金属担持
量が少ないため、すなわち、貴金属低担持部461では
還元剤と反応すべき貴金属量が少ないために、貴金属低
担持部461における上流側端部近傍の部位で還元剤の
全てが酸化されるようなことはなく、前記した部位で酸
化されなかった還元剤もしくは部分酸化した還元剤が貴
金属低担持部461における下流側の部位にも行き渡る
ことになる。
Further, since the amount of the noble metal supported on the noble metal low supporting portion 461 is small, that is, the amount of the noble metal to be reacted with the reducing agent is small in the noble metal low supporting portion 461, the vicinity of the upstream end of the noble metal low supporting portion 461 is reduced. Does not oxidize all of the reducing agent at the portion, and the reducing agent not oxidized at the above-described portion or the partially oxidized reducing agent spreads to the downstream portion of the noble metal low supporting portion 461. .

【0103】上記したように貴金属低担持部461の全
体が昇温するとともに、選択還元型NOx触媒46へ供
給された還元剤が貴金属低担持部461の全体へ行き渡
ると、前記貴金属低担持部461の全域において還元剤
と貴金属との酸化・還元反応が行われることになる。
As described above, when the temperature of the entire precious metal low-supporting portion 461 rises and the reducing agent supplied to the selective reduction type NOx catalyst 46 spreads over the entire precious metal low-supporting portion 461, the precious metal low-supporting portion 461 The oxidation / reduction reaction between the reducing agent and the noble metal is performed in the entire region.

【0104】一方、貴金属低担持部461で酸化されな
かった還元剤は、該貴金属低担持部461下流の貴金属
高担持部462へ供給されることになるが、前記貴金属
高担持部462には貴金属が高濃度で担持されているた
め、貴金属低担持部461から貴金属高担持部462へ
流入した還元剤の全ては、貴金属高担持部462におい
て確実に酸化処理される。
On the other hand, the reducing agent that has not been oxidized in the noble metal low-supporting portion 461 is supplied to the noble metal high-supporting portion 462 downstream of the noble metal low-supporting portion 461. Is supported at a high concentration, so that all of the reducing agent flowing from the low-precious-metal supporting portion 461 to the high-precious-metal supporting portion 462 is reliably oxidized in the high-precious-metal supporting portion 462.

【0105】従って、本実施の形態に係る内燃機関の排
気浄化装置によれば、選択還元型NOx触媒46の担体
46bにおける下流側端部近傍の部位以外が貴金属低担
持部460で形成されるため、比較的高温の排気が選択
還元型NOx触媒46に流入した場合であっても、選択
還元型NOx触媒46における上流側端部近傍の部位が
過剰に昇温することがなく、選択還元型NOx触媒46
全体を所望のNOx浄化ウィンド内に収束させることが
可能になるとともに、選択還元型NOx触媒46全体に
還元剤を行き渡らせることが可能となる。
Therefore, according to the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present embodiment, the portion of the carrier 46b of the selective reduction type NOx catalyst 46 other than the portion near the downstream end is formed by the noble metal low carrying portion 460. Even when the relatively high-temperature exhaust gas flows into the selective reduction type NOx catalyst 46, the portion of the selective reduction type NOx catalyst 46 near the upstream end does not rise excessively, Catalyst 46
The entirety can be converged in the desired NOx purification window, and the reducing agent can be spread over the entire selective reduction type NOx catalyst 46.

【0106】更に、本実施の形態に係る選択還元型NO
x触媒46によれば、担体46bにおける下流側端部近
傍の部位に貴金属高担持部460が形成されるため、貴
金属低担持部461で酸化されなかった還元剤が前記貴
金属高担持部462において確実に酸化処理されること
になる。
Further, the selective reduction type NO according to this embodiment
According to the x catalyst 46, the noble metal high-carrying portion 460 is formed at a position near the downstream end of the carrier 46b, so that the reducing agent that has not been oxidized by the noble metal low-carrying portion 461 is surely stored in the noble metal high-carrying portion 462. Oxidation treatment.

【0107】この結果、還元剤の選択還元型NOx触媒
46からの流出を防止しつつ、選択還元型NOx触媒4
6の浄化能力を効果的に発揮させることが可能となる。
As a result, while preventing the reducing agent from flowing out of the selective reduction type NOx catalyst 46, the selective reduction type NOx catalyst 4
6 can be effectively exerted.

【0108】[0108]

【発明の効果】本発明に係る内燃機関の排気浄化装置で
は、リーンNOx触媒における上流側の部位に貴金属高
担持部が配置される場合は、リーンNOx触媒に比較的
熱量の少ない排気が流入しても、リーンNOx触媒にお
ける上流側の貴金属高担持部で還元剤と窒素酸化物(N
Ox)との酸化・還元反応が促進されるため、その反応
熱によってリーンNOx触媒全体を昇温させることが可
能になる。一方、貴金属高担持部はリーンNOx触媒に
おける上流側の一部のみに形成されるため、全ての還元
剤が貴金属高担持部で酸化されることがなく、リーンN
Ox触媒の全域にわたって還元剤を供給することが可能
となる。
In the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present invention, when the noble metal high-carrying portion is disposed on the upstream side of the lean NOx catalyst, exhaust gas having a relatively small amount of heat flows into the lean NOx catalyst. However, in the lean NOx catalyst, the reducing agent and the nitrogen oxide (N
Since the oxidation / reduction reaction with Ox) is promoted, it is possible to raise the temperature of the entire lean NOx catalyst by the heat of the reaction. On the other hand, since the noble metal high carrying portion is formed only in a part of the lean NOx catalyst on the upstream side, all the reducing agent is not oxidized by the noble metal high carrying portion, and the lean
It is possible to supply the reducing agent over the entire area of the Ox catalyst.

【0109】この結果、リーンNOx触媒の全域におい
て還元剤及び窒素酸化物(NOx)の酸化・還元反応が
行われることになり、リーンNOx触媒の浄化能力が効
率的に発揮されることになる。更に、貴金属高担持部が
リーンNOx触媒の一部にのみ形成されるため、リーン
NOx触媒が過剰に昇温することがなく、サルフェート
の生成が抑制される。
As a result, the oxidation and reduction reactions of the reducing agent and the nitrogen oxide (NOx) are performed in the entire region of the lean NOx catalyst, and the purification ability of the lean NOx catalyst is efficiently exhibited. Further, since the noble metal high carrying portion is formed only in a part of the lean NOx catalyst, the temperature of the lean NOx catalyst does not rise excessively, and the generation of sulfate is suppressed.

【0110】また、本発明に係る内燃機関の排気浄化装
置では、リーンNOx触媒における下流側の部位に貴金
属高担持部が配置される場合は、リーンNOx触媒に比
較的熱量の多い排気が流入しても、リーンNOx触媒に
おける上流側の部位での還元剤及び窒素酸化物(NO
x)の酸化・還元反応が抑制されるため、前記した上流
側の部位の温度が過剰に上昇することがなくなるととも
に、全ての還元剤がリーンNOx触媒における上流側の
部位で酸化されることがない。
In the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to the present invention, when the noble metal high-carrying portion is disposed at a downstream portion of the lean NOx catalyst, exhaust gas having a relatively large amount of heat flows into the lean NOx catalyst. However, the reducing agent and the nitrogen oxides (NO
Since the oxidation / reduction reaction of x) is suppressed, the temperature of the above-described upstream portion does not excessively increase, and all the reducing agent is oxidized at the upstream portion of the lean NOx catalyst. Absent.

【0111】この結果、リーンNOx触媒が適切な温度
に保たれるとともに、リーンNOx触媒の全域にわたっ
て還元剤が供給されることなり、リーンNOx触媒の全
域において還元剤及び窒素酸化物(NOx)の酸化・還
元反応が行われることになり、リーンNOx触媒の浄化
能力が効率的に発揮されることになる。更に、リーンN
Ox触媒における下流側の部位まで到達した還元剤の全
ては、貴金属高担持部において酸化されることになるた
め、還元剤がリーンNOx触媒から流出することもな
い。
As a result, the lean NOx catalyst is maintained at an appropriate temperature, and the reducing agent is supplied over the entire area of the lean NOx catalyst, so that the reducing agent and the nitrogen oxide (NOx) are reduced over the entire area of the lean NOx catalyst. Oxidation / reduction reactions are performed, and the purifying ability of the lean NOx catalyst is efficiently exhibited. Furthermore, lean N
All of the reducing agent that has reached the downstream portion of the Ox catalyst is oxidized in the noble metal high carrying portion, so that the reducing agent does not flow out of the lean NOx catalyst.

【0112】また、貴金属高担持部がリーンNOx触媒
の一部にのみ形成されるため、リーンNOx触媒が過剰
に昇温することがなく、サルフェートの生成が抑制され
る。
Further, since the noble metal high carrying portion is formed only in a part of the lean NOx catalyst, the temperature of the lean NOx catalyst does not rise excessively, and the generation of sulfate is suppressed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明に係る内燃機関の排気浄化装置を適用
する内燃機関の概略構成を示す図
FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of an internal combustion engine to which an exhaust gas purification device for an internal combustion engine according to the present invention is applied;

【図2】 選択還元型NOx触媒の内部構成を示す断面
FIG. 2 is a sectional view showing an internal configuration of a selective reduction type NOx catalyst.

【図3】 選択還元型NOx触媒の温度と浄化特性との
関係を示す図
FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the temperature of a selective reduction type NOx catalyst and purification characteristics.

【図4】 選択還元型NOx触媒の上流側端部近傍の温
度変化を示す図
FIG. 4 is a diagram showing a temperature change near an upstream end of a selective reduction type NOx catalyst.

【図5】 第2の実施の形態に係る選択還元型NOx触
媒の内部構成を示す図
FIG. 5 is a diagram showing an internal configuration of a selective reduction type NOx catalyst according to a second embodiment.

【図6】 第3の実施の形態に係る選択還元型NOx触
媒の内部構成を示す図
FIG. 6 is a diagram showing an internal configuration of a selective reduction type NOx catalyst according to a third embodiment.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・・内燃機関 21・・・気筒 24・・・燃焼室 27・・・排気ポート 29・・・排気弁 32・・・燃料噴射弁 45・・・排気枝管 46・・・排気浄化触媒 46a・・ケーシング 46b・・担体 47・・・排気管 460・・貴金属高担持部(第1の貴金属高担持部) 461・・貴金属低担持部 462・・第2の貴金属高担持部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Internal combustion engine 21 ... Cylinder 24 ... Combustion chamber 27 ... Exhaust port 29 ... Exhaust valve 32 ... Fuel injection valve 45 ... Exhaust branch pipe 46 ... Exhaust purification Catalyst 46a Casing 46b Carrier 47 Exhaust pipe 460 Precious metal high carrying part (first precious metal high carrying part) 461 Precious metal low carrying part 462 Second precious metal high carrying part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) F01N 3/10 B01D 53/36 103B Fターム(参考) 3G091 AA12 AA17 AA24 AA28 AB05 BA01 BA11 BA14 CA18 CB02 CB03 CB05 CB07 CB08 DA01 DA02 DB10 EA01 EA05 EA07 EA16 EA31 EA34 FA11 FB10 FB11 FB12 GA06 GA18 GB01X GB05W GB06W GB09X GB10X GB16X HA36 4D048 AA06 AB01 AB02 AC02 BA30Y BB02 CA01 CC32 CC47 CC49 DA01 DA02 DA08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) F01N 3/10 B01D 53/36 103B F-term (Reference) 3G091 AA12 AA17 AA24 AA28 AB05 BA01 BA11 BA14 CA18 CB02 CB03 CB05 CB07 CB08 DA01 DA02 DB10 EA01 EA05 EA07 EA16 EA31 EA34 FA11 FB10 FB11 FB12 GA06 GA18 GB01X GB05W GB06W GB09X GB10X GB16X HA36 4D048 AA06 AB01 AB02 AC02 BA30Y BB02 CA01 CC32 CC47 CC49 DA01 DA02 DA08

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 酸素過剰状態の混合気を燃焼可能な希薄
燃焼式内燃機関と、 前記希薄燃焼式内燃機関の排気通路に設けられ、所定の
還元剤が供給されたときに排気中に含まれる窒素酸化物
(NOx)を浄化するリーンNOx触媒と、 前記リーンNOx触媒へ還元剤を供給する還元剤供給手
段とを備えた内燃機関の排気浄化装置において、 前記リーンNOx触媒における上流側の部位には、酸化
・還元能力を有する貴金属が他の部位に比して多く担持
された貴金属高担持部が設けられることを特徴とする内
燃機関の排気浄化装置。
1. A lean-burn internal combustion engine capable of burning an air-fuel mixture in an oxygen-excess state, and provided in an exhaust passage of the lean-burn internal combustion engine and included in exhaust when a predetermined reducing agent is supplied. An exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine, comprising: a lean NOx catalyst for purifying nitrogen oxides (NOx); and a reducing agent supply means for supplying a reducing agent to the lean NOx catalyst. The present invention provides an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine, comprising a noble metal high-carrying portion on which a noble metal having oxidation / reduction ability is supported more than other portions.
【請求項2】 前記リーンNOx触媒における上流側の
部位及び下流側の部位には、酸化・還元能力を有する貴
金属が他の部位に比して多く担持された貴金属高担持部
が設けられていることを特徴とする請求項1に記載の内
燃機関の排気浄化装置。
2. A noble metal high-carrying portion in which a noble metal having an oxidation / reduction ability is supported more than other portions is provided at an upstream portion and a downstream portion of the lean NOx catalyst. The exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to claim 1, wherein:
【請求項3】 前記リーンNOx触媒における上流側の
部位は、下流側の部位に比して通気抵抗が小さくなるよ
う形成されることを特徴とする請求項2に記載の内燃機
関の排気浄化装置。
3. The exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to claim 2, wherein an upstream portion of the lean NOx catalyst is formed to have a smaller airflow resistance than a downstream portion. .
【請求項4】 酸素過剰状態の混合気を燃焼可能な希薄
燃焼式内燃機関と、 前記希薄燃焼式内燃機関の排気通路に設けられ、所定の
還元剤が供給されたときに排気中に含まれる窒素酸化物
(NOx)を浄化するリーンNOx触媒と、 前記リーンNOx触媒へ還元剤を供給する還元剤供給手
段とを備えた内燃機関の排気浄化装置において、 前記リーンNOx触媒における下流側の部位には、酸化
・還元能力を有する貴金属が他の部位に比して多く担持
された貴金属高担持部が設けられることを特徴とする内
燃機関の排気浄化装置。
4. A lean-burn internal combustion engine capable of burning an air-fuel mixture in an oxygen-excess state, and provided in an exhaust passage of the lean-burn internal combustion engine and included in exhaust when a predetermined reducing agent is supplied. An exhaust purification system for an internal combustion engine, comprising: a lean NOx catalyst for purifying nitrogen oxides (NOx); and a reducing agent supply unit for supplying a reducing agent to the lean NOx catalyst. The present invention provides an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine, comprising a noble metal high-carrying portion in which a noble metal having an oxidation / reduction ability is supported more than other portions.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6864214B2 (en) 2000-09-26 2005-03-08 Daihatsu Motor Co., Ltd. Exhaust gas purifying catalyst
KR100506780B1 (en) * 2002-06-20 2005-08-05 현대자동차주식회사 Three way catalyst for automobile and method for manufacturing it
JP2009248010A (en) * 2008-04-08 2009-10-29 F C C:Kk Catalyst and method for determining distribution of its metal catalyst
KR101220366B1 (en) 2010-05-14 2013-01-09 현대자동차주식회사 Intake system of engine
CN103100303A (en) * 2011-11-09 2013-05-15 黄大仁 Electric catalyst tube for controlling exhaust emission
US10213778B2 (en) 2016-10-26 2019-02-26 Hyundai Motor Company Catalytic converter and method of controlling exhaust emission

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6864214B2 (en) 2000-09-26 2005-03-08 Daihatsu Motor Co., Ltd. Exhaust gas purifying catalyst
KR100506780B1 (en) * 2002-06-20 2005-08-05 현대자동차주식회사 Three way catalyst for automobile and method for manufacturing it
JP2009248010A (en) * 2008-04-08 2009-10-29 F C C:Kk Catalyst and method for determining distribution of its metal catalyst
KR101220366B1 (en) 2010-05-14 2013-01-09 현대자동차주식회사 Intake system of engine
CN103100303A (en) * 2011-11-09 2013-05-15 黄大仁 Electric catalyst tube for controlling exhaust emission
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