JP2001226690A - Lubricant composition for freezing device, and freezing device - Google Patents
Lubricant composition for freezing device, and freezing deviceInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ハイドロフルオロ
カーボン、アンモニア、二酸化炭素、炭化水素などの塩
素を含有しない冷媒を使用する冷凍装置用潤滑油組成物
及び冷凍装置に関する。特には、冷蔵庫、カーエアコ
ン、ルームエアコン等の冷凍装置用潤滑油として好適な
耐摩耗性に優れた潤滑油組成物およびそれを使用した冷
凍装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricating oil composition for a refrigerating system using a refrigerant containing no chlorine such as hydrofluorocarbon, ammonia, carbon dioxide and hydrocarbon, and a refrigerating system. In particular, the present invention relates to a lubricating oil composition having excellent wear resistance suitable as a lubricating oil for refrigeration equipment such as refrigerators, car air conditioners, and room air conditioners, and a refrigeration apparatus using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、冷蔵庫、空調装置などの冷凍装置
用潤滑油としてはナフテン系、パラフィン系などの鉱
油、アルキルベンゼン、ポリαオレフィンなどの合成油
が知られており、圧縮摺動部における摩擦、摩耗、焼き
付き防止などのために用いられている。冷凍装置用潤滑
油に要求される特性としては、冷媒との接触を伴うため
冷媒に対する安定性が優れていること、冷媒との溶解性
に優れていることなどが挙げられる。従来、冷媒として
は塩素を含有するフロン冷媒が多く使用されていた。例
えば、Ｒ１１（トリクロロモノフルオロメタン）やＲ１
２（ジクロロジフルオロメタン）などのクロロフルオロ
カーボン類や、Ｒ２２（モノクロロジフルオロメタン）
などのハイドロクロロフルオロカーボン類が用いられて
きた。これらの塩素を含有する冷媒に対しては、ナフテ
ン系鉱物油、パラフィン系鉱物油、アルキルベンゼン系
合成油、ポリαオレフィン系合成油等が使用されてき
た。2. Description of the Related Art Conventionally, as lubricating oils for refrigeration systems such as refrigerators and air conditioners, mineral oils such as naphthenic and paraffinic oils, and synthetic oils such as alkylbenzenes and polyalphaolefins have been known. It is used to prevent wear, seizure and the like. Characteristics required for lubricating oil for refrigeration equipment include excellent stability with respect to the refrigerant due to contact with the refrigerant, and excellent solubility with the refrigerant. Conventionally, a Freon refrigerant containing chlorine has been often used as a refrigerant. For example, R11 (trichloromonofluoromethane) and R1
Chlorofluorocarbons such as 2 (dichlorodifluoromethane) and R22 (monochlorodifluoromethane)
Hydrochlorofluorocarbons have been used. For these chlorine-containing refrigerants, naphthenic mineral oils, paraffinic mineral oils, alkylbenzene synthetic oils, poly-α-olefin synthetic oils and the like have been used.
【０００３】しかし、これらの塩素含有フロン冷媒は、
成層圏のオゾン層を破壊するため、国際的にその使用が
規制されるようになってきており、これに替わる代替フ
ロン冷媒として、Ｒ１３４ａ（１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン）等の塩素を含有しないハイドロフルオ
ロカーボンや、あるいは、アンモニア、二酸化炭素、炭
化水素などのいわゆる自然冷媒が用いられるようになり
つつある。ハイドロフルオロカーボン冷媒に対しては、
ＰＡＧなどのポリエーテル系合成油あるいはポリオール
エステル系合成油が提案されている。アンモニア冷媒に
対してはポリエーテル系化合物が提案されている。However, these chlorine-containing Freon refrigerants are:
In order to destroy the stratospheric ozone layer, its use has been regulated internationally. As an alternative chlorofluorocarbon refrigerant, chlorine such as R134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane) has been used. , Or so-called natural refrigerants such as ammonia, carbon dioxide, and hydrocarbons are being used. For hydrofluorocarbon refrigerants,
Polyether synthetic oils such as PAG and polyol ester synthetic oils have been proposed. Polyether compounds have been proposed for ammonia refrigerants.
【０００４】しかし、塩素を含有しない冷媒の場合、塩
素の極圧効果（潤滑性向上）が望めないため、冷凍装置
の軸受け、ピストン、シール部等で潤滑不良が生じやす
く、エネルギー損失、摩耗増大、焼き付きなどを引き起
こしたり、冷媒や潤滑油の分解を促進し、腐食を引き起
こす原因となったりする。However, in the case of a refrigerant containing no chlorine, the extreme pressure effect of chlorine (improvement in lubricity) cannot be expected, so that poor lubrication tends to occur in bearings, pistons, seals, etc. of the refrigeration system, resulting in energy loss and increased wear. This can cause seizure and promote the decomposition of refrigerant and lubricating oil, causing corrosion.
【０００５】これらに対処するため、従来から硫黄系や
リン系など各種の耐摩耗性向上剤を添加することが行わ
れてきた。しかし、従来、用いられてきた添加剤は、潤
滑性向上の添加効果が小さい、安定性が悪い、冷媒との
溶解性が小さい、金属材料に対して腐食性を有するなど
の問題のあるものが多く、必ずしも冷凍装置用として十
分とは言えない場合があった。[0005] In order to cope with these problems, conventionally, various kinds of wear resistance improvers such as sulfur-based and phosphorus-based have been added. However, conventionally used additives are problematic in that the effect of adding lubricity is small, the stability is poor, the solubility with a refrigerant is small, and the metal material is corrosive. In many cases, it may not always be sufficient for refrigeration equipment.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐摩耗性に
優れると同時に安定性にも優れ、塩素を含有しない冷媒
を使用する冷凍装置用として最適な潤滑油組成物を開発
することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to develop a lubricating oil composition which is excellent not only in wear resistance but also in stability and is most suitable for a refrigeration system using a refrigerant containing no chlorine. .
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するため鋭意研究を行った結果、冷凍装置用潤滑
油組成物として、鉱油または合成油を基油とし、添加剤
としてリン酸エステル化合物、チオビスフェノール化合
物及び酸捕捉剤を併用することによって上記の課題を解
決し得ることを見出した。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, as a lubricating oil composition for refrigeration equipment, mineral oil or synthetic oil was used as a base oil, and phosphorus was used as an additive. It has been found that the above problems can be solved by using an acid ester compound, a thiobisphenol compound and an acid scavenger in combination.
【０００８】本発明は、この知見に基づき、 １．塩素を含有しない冷媒を使用する冷凍装置用潤滑油
において、鉱油および／または合成油を基油とし、 （１）リン酸エステル化合物を０．１〜２．０重量％ （２）チオビスフェノール化合物を０．０５〜２．０重
量％ （３）酸捕捉剤を０．０５〜２．０重量％ を含有することを特徴とする冷凍装置用潤滑油組成物The present invention has been made based on this finding. In a lubricating oil for refrigeration equipment using a chlorine-free refrigerant, mineral oil and / or synthetic oil are used as a base oil, and (1) 0.1 to 2.0% by weight of a phosphoric ester compound; and (2) a thiobisphenol compound. 0.05 to 2.0% by weight (3) A lubricating oil composition for refrigeration equipment containing 0.05 to 2.0% by weight of an acid scavenger.
【０００９】２．基油が、エステル化合物、エーテル化
合物、ポリαオレフィン、アルキルベンゼンから選択さ
れた１種以上であることを特徴とする上記１に記載の冷
凍装置用潤滑油組成物[0009] 2. 2. The lubricating oil composition for a refrigeration unit according to the above 1, wherein the base oil is at least one selected from an ester compound, an ether compound, a poly-α-olefin, and an alkylbenzene.
【００１０】３．酸捕捉剤が、エポキシ化合物またはカ
ルボジイミド化合物から選択された１種以上であること
を特徴とする上記１または２に記載の冷凍装置用潤滑油
組成物[0010] 3. 3. The lubricating oil composition for a refrigeration unit according to the above 1 or 2, wherein the acid scavenger is at least one selected from an epoxy compound and a carbodiimide compound.
【００１１】４．塩素を含有しない冷媒が、ハイドロフ
ルオロカーボン、アンモニア、二酸化炭素、炭化水素か
ら選択された１種以上であることを特徴とする上記１〜
３に記載の冷凍装置用潤滑油組成物4. Wherein the refrigerant containing no chlorine is at least one selected from hydrofluorocarbons, ammonia, carbon dioxide, and hydrocarbons.
The lubricating oil composition for a refrigeration apparatus according to item 3,
【００１２】５．上記１〜４に記載の潤滑油組成物を使
用することを特徴とする冷凍装置を提供するものであ
る。5. It is intended to provide a refrigeration apparatus characterized by using the lubricating oil composition described in any one of 1 to 4 above.
【００１３】（作用）リン酸エステルはしゅう動材料表
面で金属と反応し、リン酸鉄などの金属−リン酸塩の皮
膜をしゅう動材料表面にを生成し、しゅう動材同士のす
べり抵抗を低減し、摩擦を低減させる働きがある。チオ
ビスフェノールはリン酸エステルと同様にしゅう動材料
表面で金属と反応し、硫化鉄などの金属−硫黄化物の皮
膜をしゅう動材料表面に生成し、しゅう動材同士のすべ
り抵抗を低減して摩擦を低減させる働きがある。リン酸
エステルとチオビスフェノールは金属と反応しやすい温
度が異なるため、両者を併用することで一方の反応活性
の低い温度帯においても他方が金属と反応することによ
り皮膜が形成され、幅広い温度範囲、すなわち幅広い使
用条件において摩擦低減効果を示す。酸捕捉剤は潤滑油
中の酸と反応し、酸の腐食性や触媒活性を低減する働き
があり、腐食摩耗を防止する効果がある。特にリン酸エ
ステル、チオビスフェノールと併用した場合はリン酸エ
ステルから生じるリン酸、リオビスフェノールから生じ
る硫酸をを中和し、これらによる腐食摩耗の発生を抑制
する。(Function) The phosphate ester reacts with the metal on the surface of the sliding material to form a metal-phosphate film such as iron phosphate on the surface of the sliding material, thereby reducing the sliding resistance between the sliding materials. It acts to reduce friction and reduce friction. Thiobisphenol reacts with the metal on the sliding material surface in the same way as the phosphate ester, and forms a metal-sulfide film such as iron sulfide on the sliding material surface, reducing the sliding resistance between the sliding materials and friction. Has the function of reducing Since phosphoric acid esters and thiobisphenols have different temperatures at which they easily react with metals, a film is formed by using both in combination with one another even in a low temperature range where the reaction activity is low, and a film is formed. That is, it exhibits a friction reducing effect under a wide range of use conditions. The acid scavenger reacts with the acid in the lubricating oil, has the function of reducing the corrosiveness and catalytic activity of the acid, and has the effect of preventing corrosive wear. In particular, when used in combination with a phosphoric acid ester or thiobisphenol, it neutralizes phosphoric acid generated from the phosphoric acid ester and sulfuric acid generated from the liobisphenol, thereby suppressing the occurrence of corrosive wear.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】本発明は、塩素を含有しない冷媒
を使用する冷凍装置に適用することが可能である。塩素
を含有しない冷媒としては、例えばハイドロフルオロカ
ーボン、アンモニア、二酸化炭素、炭化水素などを挙げ
ることができる。これらの冷媒を１種または２種以上混
合したものに適用することができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention can be applied to a refrigeration system using a refrigerant containing no chlorine. Examples of the refrigerant containing no chlorine include hydrofluorocarbon, ammonia, carbon dioxide, and hydrocarbon. These refrigerants can be applied to one or a mixture of two or more thereof.
【００１５】ハイドロフルオロカーボンとしては、例え
ばR-134a（１，１，１，２−テトラフルオロエタン）、
R-143a（１，１，２−トリフルオロエタン）、R-125
（ペンタフルオロエタン）、R-32（ジフルオロメタン）
などの冷媒、あるいはこれらの混合冷媒などを挙げるこ
とができる。Examples of the hydrofluorocarbon include R-134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane),
R-143a (1,1,2-trifluoroethane), R-125
(Pentafluoroethane), R-32 (difluoromethane)
Or a mixed refrigerant thereof.
【００１６】炭化水素冷媒としては、例えば炭素数１〜
５の炭化水素化合物を使用することができる。具体的に
は、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタ
ン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、シク
ロプロパン、シクロブタン、シクロペンタンなどの化合
物を挙げることができる。これらの化合物は単独で用い
ても、２種以上を適宜組み合わせて用いても良いことは
いうまでもない。As the hydrocarbon refrigerant, for example, one having 1 to carbon atoms
Five hydrocarbon compounds can be used. Specific examples include compounds such as methane, ethane, propane, n-butane, i-butane, n-pentane, i-pentane, neopentane, cyclopropane, cyclobutane, and cyclopentane. It goes without saying that these compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００１７】本発明における冷凍装置用潤滑油の基油と
しては、鉱油または合成油を用いることができ、使用す
る冷媒との相溶性が良いものを適宜選択すれば良い。鉱
油は、ナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油など各種挙げ
られる。合成油としては、エステル化合物、エーテル化
合物、ポリαオレフィン、アルキルベンゼンから選択さ
れた１種以上を用いるのが好ましい。As the base oil of the lubricating oil for the refrigeration system in the present invention, mineral oil or synthetic oil can be used, and a material having good compatibility with the refrigerant to be used may be appropriately selected. The mineral oil includes various types such as naphthenic mineral oil and paraffinic mineral oil. As the synthetic oil, it is preferable to use at least one selected from an ester compound, an ether compound, a polyalphaolefin, and an alkylbenzene.
【００１８】特には、合成油が好ましく、エステル化合
物またはエーテル化合物が好ましい。エステル化合物と
しては、多価アルコールとモノカルボン酸とのエステル
化反応により得られるポリオールエステル、コンプレッ
クスエステルなどが好ましい。 多価アルコールとして
は、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ールなどのネオペンチルポリオールが代表的に挙げられ
る。モノカルボン酸としては、ペンタン酸、２−メチル
ブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチ
ルペンタン酸、３−メチルペンタン酸、４−メチルペン
タン酸、２，２−ジメチルブタン酸、２，３−ジメチル
ブタン酸、３，３−ジメチルブタン酸、２−エチルブタ
ン酸、ヘプタン酸、２−メチルヘキサン酸、３−メチル
ヘキサン酸、４−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサ
ン酸、２，２−ジメチルペンタン酸、２，３−ジメチル
ペンタン酸、２，４−ジメチルペンタン酸、２−エチル
ペンタン酸、３−エチルペンタン酸、２，２，３−トリ
メチルブタン酸、２−エチル?３メチルブタン酸、オク
タン酸、２−メチルヘプタン酸、３−メチルヘプタン
酸、２，２−ジメチルヘキサン酸、２，３−ジメチルヘ
キサン酸、２，４−ジメチルヘキサン酸、３，３，−ジ
メチルヘキサン酸、３，５−ジメチルヘキサン酸、２−
エチルヘキサン酸、３−エチルヘキサン酸、２，２，３
−トリメチルペンタン酸、２，３，３−トリメチルペン
タン酸、２−エチル−２メチルペンタン酸、２−エチル
−３メチルペンタン酸、３−エチル−２メチルペンタン
酸、ノナン酸、２−メチルオクタン酸、３−メチルオク
タン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、２，３−ジメチ
ルヘプタン酸、３，５−ジメチルヘプタン酸、２−エチ
ルヘプタン酸、３−エチルヘプタン酸、２，２，４−ト
リメチルヘキサン酸、２，４，４−トリメチルヘキサン
酸、３，３，５−トリメチルヘキサン酸、３，５，５−
トリメチルヘキサン酸、２−エチル−２メチルヘキサン
酸、２−エチル−４メチルヘキサン酸、４−エチル−２
メチルヘキサン酸、３−エチル−５メチルヘキサン酸、
５−エチル−３メチルヘキサン酸、２−プロピルヘキサ
ン酸、３−プロピルヘキサン酸、２，２，４，４−テト
ラメチルヘキサン酸、などが挙げられる。Particularly, a synthetic oil is preferable, and an ester compound or an ether compound is preferable. As the ester compound, a polyol ester, a complex ester, and the like obtained by an esterification reaction between a polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid are preferable. Typical examples of the polyhydric alcohol include neopentyl polyols such as neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol. Monocarboxylic acids include pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 3-methylpentanoic acid, 4-methylpentanoic acid, 2,2-dimethylbutanoic acid, 3-dimethylbutanoic acid, 3,3-dimethylbutanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, heptanoic acid, 2-methylhexanoic acid, 3-methylhexanoic acid, 4-methylhexanoic acid, 5-methylhexanoic acid, 2,2- Dimethylpentanoic acid, 2,3-dimethylpentanoic acid, 2,4-dimethylpentanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, 3-ethylpentanoic acid, 2,2,3-trimethylbutanoic acid, 2-ethyl-3methylbutanoic acid, Octanoic acid, 2-methylheptanoic acid, 3-methylheptanoic acid, 2,2-dimethylhexanoic acid, 2,3-dimethylhexanoic acid, 2,4-dimethyl Hexanoic acid, 3,3-dimethylhexanoic acid, 3,5-dimethylhexanoic acid, 2-
Ethylhexanoic acid, 3-ethylhexanoic acid, 2,2,3
-Trimethylpentanoic acid, 2,3,3-trimethylpentanoic acid, 2-ethyl-2-methylpentanoic acid, 2-ethyl-3-methylpentanoic acid, 3-ethyl-2-methylpentanoic acid, nonanoic acid, 2-methyloctanoic acid , 3-methyloctanoic acid, 2,2-dimethylheptanoic acid, 2,3-dimethylheptanoic acid, 3,5-dimethylheptanoic acid, 2-ethylheptanoic acid, 3-ethylheptanoic acid, 2,2,4-trimethyl Hexanoic acid, 2,4,4-trimethylhexanoic acid, 3,3,5-trimethylhexanoic acid, 3,5,5-
Trimethylhexanoic acid, 2-ethyl-2-methylhexanoic acid, 2-ethyl-4-methylhexanoic acid, 4-ethyl-2
Methylhexanoic acid, 3-ethyl-5 methylhexanoic acid,
5-ethyl-3-methylhexanoic acid, 2-propylhexanoic acid, 3-propylhexanoic acid, 2,2,4,4-tetramethylhexanoic acid, and the like.
【００１９】エーテル化合物としては、各種のものを挙
げることができる。代表的なものとしては、次の一般式 Ｘ〔−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｒ〕ｍ （１） （式中、 Ｘ：モノオール又はポリオールから水酸基を除いた形の
炭化水素基、 Ａ：炭素数２〜４のアルキレン基、 Ｒ：水素または炭素数１〜１０のアルキル基、 ｍ：Ｘの価数 ｎ：２以上の正数）で表されるポリエーテル化合物が挙
げられる。Various ether compounds can be used. As a typical example, the following general formula X [-O- (AO) n-R] m (1) (wherein, X: a hydrocarbon group in which a hydroxyl group is removed from a monol or polyol, A: A polyether compound represented by an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R: hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, m: valence of X, and n: a positive number of 2 or more.
【００２０】基油として、上記の鉱油または合成油を１
種または２種以上を適宜組み合わせて用いても構わな
い。As the base oil, one of the above mineral oils or synthetic oils is used.
The species or a combination of two or more species may be used as appropriate.
【００２１】上記の基油に、以下の添加剤を加える。 （１）リン酸エステル化合物 リン酸エステル化合物は、 （Ｒ１Ｏ）（Ｒ２Ｏ）（Ｒ３Ｏ）Ｐ＝Ｏ 〔上式において、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、炭素数６〜１２
のアルキル基、またはアリール基であり、それぞれ同じ
ものでも異なるものでも構わない〕で表されるものであ
る。具体的には、例えば、トリメチルホスフェート、ト
リエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ク
レジルジフェニルホスフェートなどを挙げることができ
る。特には、トリクレジルホスフェート、トリフェニル
ホスフェートが好ましい。リン酸エステル化合物は、基
油に対して０．１〜２．０重量％、好ましくは、０．２
〜１．０重量％添加する。添加量が少なすぎると効果が
なく、多すぎると安定性が悪くなり冷凍機油の劣化が早
まるため好ましくない。The following additives are added to the above base oil. (1) Phosphate Ester Compound The phosphate ester compound is represented by (R 1 O) (R 2 O) (R 3 O) P ＝ O [wherein R 1 , R 2 , and R 3 each have 6 to 6 carbon atoms. 12
Which may be the same or different, respectively). Specifically, for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and the like can be given. Particularly, tricresyl phosphate and triphenyl phosphate are preferable. The phosphate compound is used in an amount of 0.1 to 2.0% by weight, preferably 0.2% by weight, based on the base oil.
１．０1.0% by weight. If the addition amount is too small, there is no effect, and if it is too large, the stability is deteriorated and the deterioration of the refrigerating machine oil is undesirably accelerated.
【００２２】（２）チオビスフェノール化合物 チオビスフェノール化合物は、一般的に以下の化学式で
表されるものである。 ＨＯ−Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ−ＯＨ 〔ただし、フェニル基に置換基が結合した誘導体も含
む〕具体的には、４，４−チオビス（３−メチルー６−
ターシャリーブチルフェノール）、４，４−チオビス
（２，６−ターシャリーブチルフェノール）などを挙げ
ることができる。チオビスフェノール化合物は、基油に
対して０．０５〜２．０重量％、好ましくは、０．１〜
１．０重量％添加する。添加量が少なすぎると効果がな
く、多すぎると安定性が悪くなり冷凍機油の劣化が早ま
るため好ましくない。(2) Thiobisphenol compound The thiobisphenol compound is generally represented by the following chemical formula. HO-Ph-S-Ph-OH [including derivatives in which a substituent is bonded to a phenyl group] Specifically, 4,4-thiobis (3-methyl-6-
Tert-butylphenol), 4,4-thiobis (2,6-tert-butylphenol) and the like. The thiobisphenol compound is used in an amount of 0.05 to 2.0% by weight, preferably 0.1 to 2.0% by weight of the base oil.
Add 1.0% by weight. If the addition amount is too small, there is no effect, and if it is too large, the stability is deteriorated and the deterioration of the refrigerating machine oil is undesirably accelerated.
【００２３】（３）酸捕捉剤 酸捕捉剤とは、水またはカルボキシル基と反応性の官能
基を有する化合物で、潤滑油中の水と反応して加水分解
反応が起らないようにする、あるいは脂肪酸と反応する
ことにより、脂肪酸が加水分解反応の触媒とならないよ
うにするために添加される添加剤である。具体的には、
例えば、エポキシ化合物またはカルボジイミド化合物が
好ましく、例えば、２−エチルヘキシルグリシジルエー
テル、エポキシ化シクロヘキシルカルビノール、ジ（ア
ルキルフェニル）カルボジイミド等を挙げることができ
る。酸捕捉剤は、基油に対して０．０５〜２．０重量
％、好ましくは、０．１〜１．０重量％添加する。添加
量が少なすぎると効果がなく、多すぎると安定性が悪く
なり冷凍機油の劣化が早まるため好ましくない。(3) Acid scavenger An acid scavenger is a compound having a functional group reactive with water or a carboxyl group, which reacts with water in a lubricating oil to prevent a hydrolysis reaction. Alternatively, it is an additive that is added so that the fatty acid does not act as a catalyst for the hydrolysis reaction by reacting with the fatty acid. In particular,
For example, an epoxy compound or a carbodiimide compound is preferable, and examples thereof include 2-ethylhexylglycidyl ether, epoxidized cyclohexylcarbinol, and di (alkylphenyl) carbodiimide. The acid scavenger is added in an amount of 0.05 to 2.0% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, based on the base oil. If the addition amount is too small, there is no effect, and if it is too large, the stability is deteriorated and the deterioration of the refrigerating machine oil is undesirably accelerated.
【００２４】本発明においては、上記リン酸エステル化
合物、チオビスフェノール化合物、酸捕捉剤を添加剤と
して併用することにより、耐摩耗性と酸価安定性を同時
に付与することが可能である。また、本発明の潤滑油組
成物には、総合性能を付与するのに必要な公知の潤滑油
用添加剤を配合することができる。例えば、アミン系の
酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩素化
パラフィン、硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性
剤、シリコーン系等の消泡剤等を通常の添加量の範囲内
で、数種組み合わせてあるいは単独で配合することが可
能である。In the present invention, wear resistance and acid value stability can be simultaneously provided by using the above-mentioned phosphate compound, thiobisphenol compound and acid scavenger in combination. The lubricating oil composition of the present invention may contain known lubricating oil additives necessary for imparting overall performance. For example, amine-based antioxidants, anti-wear agents such as zinc dithiophosphate, chlorinated paraffins, extreme pressure agents such as sulfur compounds, oily agents such as fatty acids, silicone-based antifoaming agents and the like can be added in usual amounts. Within the range, it is possible to mix several kinds or to mix them alone.
【００２５】本発明の潤滑油組成物は、前記の冷凍機用
潤滑油はもとより、タービン油、作動油等にも使用する
ことができる。特には、塩素を含有しない冷媒を用いる
冷凍装置に使用すれば、極めて高い潤滑性能を発揮し、
冷凍機の寿命、信頼性が大幅に向上する。従って、レシ
プロ式あるいはロータリー式の圧縮機を有するカーエア
コン、空調機、除湿器、冷蔵庫、冷凍庫、冷凍冷蔵庫、
自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置
等に特に好ましく用いられる。The lubricating oil composition of the present invention can be used not only for the lubricating oil for refrigerators, but also for turbine oil, hydraulic oil and the like. In particular, if used in a refrigeration system that uses a chlorine-free refrigerant, it will exhibit extremely high lubrication performance,
The life and reliability of the refrigerator are greatly improved. Therefore, car air conditioners having reciprocating or rotary compressors, air conditioners, dehumidifiers, refrigerators, freezers, refrigerators,
It is particularly preferably used for cooling devices for vending machines, showcases, chemical plants and the like.
【００２６】[0026]
【実施例】以下、実施例および比較例に基づいて説明す
るが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施
例および比較例に使用した基油、添加剤は下記の通りで
ある。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the examples. Base oils and additives used in Examples and Comparative Examples are as follows.
【００２７】基油： B-1）ペンタエリスリトールと2エチルヘキサン酸および
3,5,5トリメチルヘキサン酸からなるポリオールエステ
ル （2エチルヘキサン酸:3,5,5トリメチルヘキサン酸=1:
1、粘度：68mm２/s@40℃、全酸価：0.01mgKOH/g） B-2）ＣＨ３Ｏ（ＰＯ）ｍ(ＥＯ）ｎＨ （PO：ポリオキシプロピレン基、EO：ポリオキシエチレ
ン基、m:n=8:2、粘度：49mm２/s@40℃、全酸価：0.01mg
KOH/g） B-3）ポリαオレフィン （粘度：91 mm２/s@40℃、全酸価：0.01mgKOH/g） B-4）分岐型アルキルベンゼン （粘度：45 mm２/s@40℃、全酸価：0.01mgKOH/g）Base oil: B-1) pentaerythritol and 2-ethylhexanoic acid and
Polyol ester composed of 3,5,5 trimethylhexanoic acid (2 ethylhexanoic acid: 3,5,5 trimethylhexanoic acid = 1:
1, viscosity: 68 mm 2 / s @ 40 ° C., total acid value: 0.01 mgKOH / g) B-2) CH 3 O (PO) m (EO) n H (PO: polyoxypropylene group, EO: polyoxyethylene) Group, m: n = 8: 2, viscosity: 49mm 2 / s @ 40 ° C, total acid value: 0.01mg
KOH / g) B-3) poly α-olefin (viscosity: 91 mm 2 / s @ 40 ℃, total acid number: 0.01mgKOH / g) B-4 ) branched alkylbenzenes (viscosity: 45 mm 2 / s @ 40 ℃ , Total acid value: 0.01mgKOH / g)
【００２８】添加剤： （１）リン酸エステル化合物： P-1）トリクレジルフォスフェート（TCP） P-2）トリフェニルフォスフェート（TPP） （２）チオビスフェノール化合物： T-1）4,4’チオビス(3メチル6ターシャリブチルフェノ
ール) T-2）4,4’チオビス(2,6ターシャリブチルフェノール) （３）酸捕捉剤： A-1）2エチルヘキシルグリシジルエーテル A-2）エポキシ化シクロヘキシルカルビノール A-3）ジ(アルキルフェニル)カルボジイミド また、チオビスフェノールとの比較のために T-3) 4,4’ジチオビス(2,6ターシャリブチルフェノー
ル) を用意した。実施例および比較例の潤滑油組成物の組成
を表１、表２に示した。Additives: (1) phosphate compound: P-1) tricresyl phosphate (TCP) P-2) triphenyl phosphate (TPP) (2) thiobisphenol compound: T-1) 4, 4'thiobis (3 methyl 6-tert-butylphenol) T-2) 4,4'thiobis (2,6 tert-butylphenol) (3) acid scavenger: A-1) 2-ethylhexyl glycidyl ether A-2) epoxidized cyclohexyl Carbinol A-3) Di (alkylphenyl) carbodiimide For comparison with thiobisphenol, T-3) 4,4'dithiobis (2,6 tert-butylphenol) was prepared. The compositions of the lubricating oil compositions of Examples and Comparative Examples are shown in Tables 1 and 2.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】これらの実施例および比較例の潤滑油組成
物を用いて、以下の条件で試験を行った。 Falex摩耗試験： ASTM D2670準拠／標準テストピース（SAE3135/AISI C-1
137）／60℃／290rpm／1112N×30minUsing the lubricating oil compositions of these Examples and Comparative Examples, tests were conducted under the following conditions. Falex wear test: ASTM D2670 compliant / standard test piece (SAE3135 / AISI C-1
137) / 60 ° C / 290rpm / 1112N × 30min
【００３２】SRV試験： 60℃／周波数50Hz／振幅1.0mm／667N×30minSRV test: 60 ° C./frequency 50 Hz / amplitude 1.0 mm / 667 N × 30 min
【００３３】シールドチューブテスト（安定性確認）： テストＡ：（ＨＦＣ冷媒） 油中水分：500ppm、サンプル/R134a=7ml/3ml、触媒：F
e, Cu, Al、温度：175℃、時間：14日 テストＢ：（アンモニア冷媒） 油中水分：500ppm、サンプル/R717=7ml/3ml、触媒：Fe,
Al、温度：150℃、時間：14日Shield tube test (confirmation of stability): Test A: (HFC refrigerant) Moisture in oil: 500 ppm, sample / R134a = 7 ml / 3 ml, catalyst: F
e, Cu, Al, temperature: 175 ° C, time: 14 days Test B: (ammonia refrigerant) Moisture in oil: 500ppm, sample / R717 = 7ml / 3ml, catalyst: Fe,
Al, temperature: 150 ° C, time: 14 days
【００３４】コンプレッサ耐久テスト： 油中水分：1500ppm、冷媒：R407C、ドライヤなし、Pd=3
MPa、Ps=0.5MPa、シェル上温度：120℃、時間：330hCompressor durability test: Moisture in oil: 1500 ppm, refrigerant: R407C, no dryer, Pd = 3
MPa, Ps = 0.5MPa, temperature on shell: 120 ° C, time: 330h
【００３５】基油としてB-1を用いた場合の実施例およ
び比較例の潤滑油組成物の各試験結果を表３に示す。な
お、シールドチューブテストについては、テストＡ（Ｈ
ＦＣ冷媒）の場合の結果である。Table 3 shows the test results of the lubricating oil compositions of Examples and Comparative Examples when B-1 was used as the base oil. For the shield tube test, test A (H
FC refrigerant).
【００３６】[0036]
【表３】 [Table 3]
【００３７】実施例は比較例に比べて、Falex摩耗量、S
RV試験摩耗痕径ともに小さく、耐摩耗性が良い。また、
シールドチューブテストの結果から安定性に優れている
ことがわかる。さらに、実施例２ではコンプレッサ耐久
テストでも摺動面の状態は良好で、全酸価の上昇も小さ
かった。これに対して比較例では、摩耗が大きく、安定
性も悪い。比較例１，３，５ではコンプレッサテストの
結果でも摩耗が大きいかあるいは全酸価の上昇が見られ
るなど問題があった。また、リン酸エステルを過剰に加
えた比較例６、チオビスフェノールの代わりにジスルフ
ィドを添加した比較例７はいずれもシールドチューブテ
ストの結果が悪く安定性に劣っていた。In the examples, the amount of Falex wear, S
Both RV test wear scar diameters are small and have good wear resistance. Also,
The results of the shield tube test show that the stability is excellent. Further, in Example 2, the condition of the sliding surface was good in the compressor durability test, and the rise in the total acid value was small. On the other hand, in the comparative example, the abrasion is large and the stability is poor. In Comparative Examples 1, 3, and 5, there was a problem that the result of the compressor test was such that abrasion was large or the total acid value was increased. In addition, Comparative Example 6 in which phosphoric acid ester was excessively added and Comparative Example 7 in which disulfide was added instead of thiobisphenol had poor shield tube test results and were inferior in stability.
【００３８】基油としてB-2を用いた場合の実施例およ
び比較例の潤滑油組成物の各試験結果を表４に示す。な
お、シールドチューブテストについては、テストＡ（Ｈ
ＦＣ冷媒）の場合の結果である。Table 4 shows the test results of the lubricating oil compositions of Examples and Comparative Examples when B-2 was used as the base oil. For the shield tube test, test A (H
FC refrigerant).
【００３９】[0039]
【表４】 [Table 4]
【００４０】実施例は比較例に比べて、Falex摩耗量が
小さく、耐摩耗性が良い。また、シールドチューブテス
トの結果から安定性に優れていることがわかる。The examples have a smaller amount of Falex wear and better abrasion resistance than the comparative examples. Also, the results of the shield tube test show that the stability is excellent.
【００４１】さらに、冷媒としてアンモニア冷媒を使用
した場合のシールドチューブテストＢの場合の結果につ
いて表５に示す。Further, Table 5 shows the results in the case of the shield tube test B in which an ammonia refrigerant was used as the refrigerant.
【００４２】[0042]
【表５】 [Table 5]
【００４３】アンモニア冷媒を用いた場合でも、実施例
では、シールドチューブテストの結果は良好であった。
これに対して比較例では、析出発生、全酸価の上昇、触
媒外観の黒変が見られ、安定性が悪いことがわかる。Even when an ammonia refrigerant was used, the results of the shield tube test were good in the examples.
On the other hand, in the comparative example, the occurrence of precipitation, an increase in the total acid value, and a blackening of the appearance of the catalyst were observed, indicating that the stability was poor.
【００４４】基油としてB-3、B-4を用いた場合の実施例
および比較例の潤滑油組成物の各試験結果を表６に示
す。Table 6 shows the test results of the lubricating oil compositions of Examples and Comparative Examples using B-3 and B-4 as base oils.
【００４５】[0045]
【表６】 [Table 6]
【００４６】実施例は比較例に比べて、Falex摩耗量が
小さく、耐摩耗性が良い。これに対して比較例では焼き
付きが生じており、耐摩耗性が悪かった。In the examples, the Falex abrasion amount is smaller and the abrasion resistance is better as compared with the comparative example. On the other hand, in the comparative example, seizure occurred, and the wear resistance was poor.
【００４７】[0047]
【発明の効果】本発明の、リン酸エステル、チオビスフ
ェノール、酸捕捉剤を併用した冷凍装置用潤滑油組成物
は、耐摩耗性に優れると同時に安定性にも優れ、塩素を
含有しない冷媒を使用する冷凍装置用として最適であ
る。本発明の潤滑油組成物を用いることにより、圧縮摺
動部などにおける摩擦、摩耗、焼き付き等が少なく、冷
媒や潤滑油の分解、装置の腐食などの生じにくい、塩素
を含有しない冷媒を使用する冷凍装置を与えることがで
きる。The lubricating oil composition for refrigeration equipment of the present invention, which uses a phosphoric acid ester, thiobisphenol and an acid scavenger in combination, is excellent in abrasion resistance and stability as well as a refrigerant containing no chlorine. Most suitable for refrigeration equipment to be used. By using the lubricating oil composition of the present invention, friction, wear, seizure and the like in the compression sliding portion and the like are reduced, and the refrigerant and the decomposition of the lubricating oil, the corrosion of the device and the like are hardly generated, and the refrigerant containing no chlorine is used. Refrigeration equipment can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 105:32 Ｃ１０Ｍ 105:32 137:04 137:04 135:20） 135:20） Ｃ１０Ｎ 30:06 Ｃ１０Ｎ 30:06 30:12 30:12 40:30 40:30 Ｆターム(参考） 4H104 BA03A BA07A BB09C BB34A BB36A BE11C BG16C BH03C CA01A CB14A DA02A LA03 LA06 PA20 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C10M 105: 32 C10M 105: 32 137: 04 137: 04 135: 20) 135: 20) C10N 30:06 C10N 30:06 30:12 30:12 40:30 40:30 F term (reference) 4H104 BA03A BA07A BB09C BB34A BB36A BE11C BG16C BH03C CA01A CB14A DA02A LA03 LA06 PA20
Claims (5)
置用潤滑油において、鉱油および／または合成油を基油
とし、 （１）リン酸エステル化合物を０．１〜２．０重量％ （２）チオビスフェノール化合物を０．０５〜２．０重
量％ （３）酸捕捉剤を０．０５〜２．０重量％ を含有することを特徴とする冷凍装置用潤滑油組成物。1. A lubricating oil for refrigeration equipment using a chlorine-free refrigerant, wherein mineral oil and / or synthetic oil is used as a base oil, and (1) 0.1 to 2.0% by weight of a phosphoric ester compound. ) A lubricating oil composition for refrigeration equipment, comprising 0.05 to 2.0% by weight of a thiobisphenol compound (3) 0.05 to 2.0% by weight of an acid scavenger.
物、ポリαオレフィン、アルキルベンゼンから選択され
た１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の冷
凍装置用潤滑油組成物。2. The lubricating oil composition for a refrigeration system according to claim 1, wherein the base oil is at least one selected from an ester compound, an ether compound, a poly-α-olefin, and an alkylbenzene.
ボジイミド化合物から選択された１種以上であることを
特徴とする請求項１または２に記載の冷凍装置用潤滑油
組成物。3. The lubricating oil composition for a refrigeration system according to claim 1, wherein the acid scavenger is at least one selected from an epoxy compound and a carbodiimide compound.
オロカーボン、アンモニア、二酸化炭素、炭化水素から
選択された１種以上であることを特徴とする請求項１〜
３に記載の冷凍装置用潤滑油組成物。4. The refrigerant containing no chlorine is at least one selected from hydrofluorocarbons, ammonia, carbon dioxide, and hydrocarbons.
4. The lubricating oil composition for a refrigeration apparatus according to 3.
用することを特徴とする冷凍装置。5. A refrigeration apparatus using the lubricating oil composition according to claim 1.
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