JP2001207076A - Reactive dye composition and method for dyeing therewith - Google Patents
Reactive dye composition and method for dyeing therewithInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、青色系の反応染料
組成物及びそれを用いる染色又は捺染方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a blue reactive dye composition and a dyeing or printing method using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】青色系のセルロース繊維材料用反応染料
としては、従来より、アントラキノン系反応染料と銅ホ
ルマザン系反応染料からなる組成物(特開平2−995
64号公報、特開平1−103668号公報等)や、ビ
スアゾ系反応染料からなる組成物(特開平1−1706
63号公報、特開平8−209021号公報)等が知ら
れている。2. Description of the Prior Art As a reactive dye for a blue cellulose fiber material, a composition comprising an anthraquinone-based reactive dye and a copper formazan-based reactive dye (see JP-A-2-995) has been used.
No. 64, JP-A-1-103668 and the like, and a composition comprising a bisazo-based reactive dye (JP-A-1-1706).
No. 63, JP-A-8-209021) and the like.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】反応染料に関しては、
(i)ヒ゛ルト゛アッフ゜性、均染性、洗浄性が良好で、染色温度
依存性、無機塩濃度依存性及び浴比依存性等が小さい、
(ii)耐光堅牢度や汗と日光との複合堅牢度、洗濯堅牢
度、塩素堅牢度、NOxガス堅牢度など諸堅牢度が優れ
ており、且つ、用いる染料の堅牢度のレベルが揃ってい
ることが好ましい。特に、(i)項の性能については、近
年、工場の自動化、染色時間の短縮化による操作の簡略
化及び素材の種類や形態の多様化などに伴い、より均染
性や洗浄性に優れ、染色の再現性が良好である反応染料
組成物が強く望まれている。そして、(ii)項の性能につ
いては、染色に使用する染料の堅牢度のレベルが揃って
いない場合は、耐光堅牢度や汗日光堅牢度、洗濯堅牢度
及び塩素堅牢度の一部や全てにおいて変色が目立つ等の
問題が生じる。特に、青色反応染料については、汗日光
堅牢度、塩素堅牢度及びNOxガス堅牢度において満足
できるものが少なく、これの堅牢度が良好な染色物や捺
染物を得ることが困難である。一方、反応染料を用いた
染色、特に染色濃度が高い染色の場合には、多量の無機
中性塩を必要とするが、多量の無機中性塩の添加は、多
大な時間と労力を要するので、染色作業の操作性を著し
く低下させる。また、多量の無機中性塩の添加は、染色
排水への無機中性塩の含量を増大させ、環境問題を考え
ると好ましくない。従って、少量の無機中性塩の添加で
高濃度の染色物が得られる反応染料が要望されている。
更に、近年の環境問題への関心の高まりから、染色排水
の着色負荷に対する規則も厳しくなる傾向にあり、固着
率が高く、染色排水の着色度の低い反応染料が強く望ま
れている。With respect to reactive dyes,
(i) good peel-off property, level dyeing property, good washability, small dependency on dyeing temperature, inorganic salt concentration dependency and bath ratio dependency,
(ii) It has excellent fastnesses such as light fastness, combined fastness with sweat and sunlight, washing fastness, chlorine fastness, NOx gas fastness, etc., and has the same level of fastness of dyes used. Is preferred. In particular, with regard to the performance of item (i), in recent years, with the automation of factories, the simplification of operations by shortening the dyeing time, and the diversification of types and forms of materials, more excellent levelness and cleaning properties have been achieved. There is a strong demand for a reactive dye composition having good dye reproducibility. And, regarding the performance of the item (ii), when the level of the fastness of the dye used for dyeing is not uniform, in some or all of the light fastness and sweat fastness, washing fastness and chlorine fastness. Problems such as conspicuous discoloration occur. In particular, there are few blue reactive dyes that are satisfactory in terms of fastness to sweat and sunlight, fastness to chlorine, and fastness to NOx gas, and it is difficult to obtain dyeings and prints having good fastnesses. On the other hand, in the case of dyeing using a reactive dye, particularly in the case of dyeing with a high dyeing concentration, a large amount of inorganic neutral salt is required, but the addition of a large amount of inorganic neutral salt requires a great deal of time and labor. In addition, the operability of the dyeing operation is significantly reduced. Further, addition of a large amount of inorganic neutral salt increases the content of inorganic neutral salt in dyeing wastewater, and is not preferable in view of environmental problems. Therefore, there is a demand for a reactive dye capable of obtaining a high-concentration dyeing product by adding a small amount of an inorganic neutral salt.
Furthermore, due to the recent increasing interest in environmental issues, the rules for the coloring load of the dyeing wastewater also tend to be stricter, and there is a strong demand for a reactive dye having a high fixation rate and a low degree of coloring of the dyeing wastewater.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、青色系反
応染料の染色及び捺染における上記の問題点を解決すべ
く、鋭意検討した結果、特定の青色系の反応染料組成物
がこの目的を達成することを見出して、本発明を完成し
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems in dyeing and printing a blue-based reactive dye, and as a result, a specific blue-based reactive dye composition has been obtained. And accomplished the present invention.
【0005】即ち、本発明は、遊離酸の形が、下記式
(I)で示される青色反応染料と、遊離酸の形が、下記
式(II)及び/又は(VI)で示される青色反応染料
とを含有してなる反応染料組成物、並びに、上記反応染
料組成物を用いてセルロース繊維材料を染色又は捺染す
る方法を提供する。That is, the present invention relates to a blue reactive dye represented by the following formula (I) and a blue reactive dye represented by the following formula (II) and / or (VI): A reactive dye composition comprising a dye and a method for dyeing or printing a cellulose fiber material using the reactive dye composition.
【0006】[0006]
【化6】 (I)Embedded image (I)
【0007】[式中、R1及びR2は、互いに独立に、
ハロゲン原子又は置換されていてもよいピリジニオ基を
表し、R3、R4及びR5は、互いに独立に、水素原子
又は置換されていてもよい低級アルキル基を表し、U1
は、置換されていてもよいフェニレン、置換されていて
もよいナフチレン又は置換されていてもよいC2〜C6ア
ルキレンを表し、Y1は−SO2CH=CH2又は−SO
2CH2CH2Z1を表し、Z1はアルカリの作用で脱
離する基を表す。]Wherein R1 and R2 are, independently of each other,
A halogen atom or an optionally substituted pyridinio group, R3, R4 and R5 each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted lower alkyl group;
Represents an optionally substituted phenylene, an optionally substituted naphthylene or an optionally substituted C2-C6 alkylene, and Y1 represents -SO2CH = CH2 or -SO
Represents 2CH2CH2Z1, where Z1 represents a group which is eliminated by the action of an alkali. ]
【0008】[0008]
【化7】 (II)Embedded image (II)
【0009】[式中、R6はスルホ、−SO2CH=C
H2又は−SO2CH2CH2Z2基を表し、Z2はアルカ
リの作用で脱離する基を表す。R7は、下記式(II
I)Wherein R6 is sulfo, -SO2CH = C
Represents H 2 or -SO 2 CH 2 CH 2 Z2 group, Z2 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. R7 has the following formula (II)
I)
【0010】[0010]
【化8】 (III)Embedded image (III)
【0011】[式中、R8は水素原子又は塩素原子を表
す。]で示される基、又は、下記式(IV)で示される
基を表す。[In the formula, R8 represents a hydrogen atom or a chlorine atom. Or a group represented by the following formula (IV).
【0012】[0012]
【化9】 (IV)Embedded image (IV)
【0013】[式中、R9及びR10は、互いに独立に、
ハロゲン原子、置換されていてもよい低級アルキルアミ
ノ基、置換されていてもよい低級アルコキシ基、置換さ
れていてもよいフェニルアミノ基又は下記式(V) −NH−U2−Y2 (V) {式中、U2は、置換されていてもよいフェニレン又は
置換されていてもよいC2〜C6アルキレンを表し、Y
2は−SO2CH=CH2又は−SO2CH2CH2Z3を
表し、Z3はアルカリの作用で脱離する基を表す。}で
示される基を表す。]Wherein R9 and R10 are, independently of one another,
Halogen atom, lower alkylamino group which may be substituted, lower alkoxy group which may be substituted, phenylamino group which may be substituted or the following formula (V) -NH-U2-Y2 (V) {Formula Wherein U2 represents phenylene which may be substituted or C2-C6 alkylene which may be substituted;
2 represents -SO 2 CH = CH 2 or -SO 2 CH 2 CH 2 Z3, Z3 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. } Represents a group represented by ]
【0014】[0014]
【化10】 (VI) [式中、X1は、ハロゲン原子を表す。]以下、本発明
を詳細に説明する。Embedded image (VI) [wherein, X1 represents a halogen atom. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0015】[0015]
【発明の実施の形態】前記式(I)におけるR3、R4及
びR5で表される低級アルキル基としては、メチル、エ
チル、n−プロピル、イソブチル等の直鎖又は分岐状の
炭素数1〜4のアルキル基を挙げることができる。これ
らの低級アルキル基の置換基としては、ヒドロキシ、シ
アノ、アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキ
シ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキ
シ、スルホ及びスルファモイル等を挙げることができ
る。上記の置換された低級アルキル基としては、具体的
には、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピ
ル、3−ヒドロキシプロピル、3−ヒドロキシブチル、
4−ヒドロキシブチル、2,3−ジヒドロキシプロピ
ル、3,4−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、2−
シアノエチル、3−シアノプロピル、メトキシエチル、
エトキシメチル、2−メトキシエチル、2−エトキシエ
チル、3−メトキシプロピル、3−エトキシプロピル、
2−ヒドロキシ−3−メトキシプロピル、クロロメチ
ル、ブロモメチル、2−クロロエチル、2−ブロモエチ
ル、3−クロロプロピル、3−ブロモプロピル、4−ク
ロロブチル、4−ブロモブチル、カルボキシメチル、2
−カルボキシエチル、3−カルボキシプロピル、4−カ
ルボキシブチル、1,2−ジカルボキシエチル、カルバ
モイルエチル、2−カルバモイルエチル、3−カルバモ
イルプロピル、4−カルバモイルブチル、メトキシカル
ボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、2−メトキ
シカルボニルエチル、2−エトキシカルボニルエチル、
3−メトキシカルボニルプロピル、3−エトキシカルボ
ニルプロピル、4−メトキシカルボニルブチル、4−エ
トキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチ
ル、エチルカルボニルオキシメチル、2−メチルカルボ
ニルオキシエチル、2−エチルカルボニルオキシエチ
ル、3−エチルカルボニルオキシプロピル、4−メチル
カルボニルオキシブチル、4−エチルカルボニルオキシ
ブチル、スルホメチル、2−スルホエチル、3−スルホ
プロピル、4−スルホブチル、スルファモイルメチル、
2−スルファモイルエチル、3−スルファモイルプロピ
ル及び4−スルファモイルブチル等が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The lower alkyl groups represented by R3, R4 and R5 in the above formula (I) include linear or branched C1-C4 such as methyl, ethyl, n-propyl and isobutyl. Can be mentioned. Examples of the substituent of these lower alkyl groups include hydroxy, cyano, alkoxy, halogen, carbamoyl, carboxy, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy, sulfo and sulfamoyl. As the above-mentioned substituted lower alkyl group, specifically, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 3-hydroxybutyl,
4-hydroxybutyl, 2,3-dihydroxypropyl, 3,4-dihydroxybutyl, cyanomethyl, 2-
Cyanoethyl, 3-cyanopropyl, methoxyethyl,
Ethoxymethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3-methoxypropyl, 3-ethoxypropyl,
2-hydroxy-3-methoxypropyl, chloromethyl, bromomethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 3-chloropropyl, 3-bromopropyl, 4-chlorobutyl, 4-bromobutyl, carboxymethyl,
-Carboxyethyl, 3-carboxypropyl, 4-carboxybutyl, 1,2-dicarboxyethyl, carbamoylethyl, 2-carbamoylethyl, 3-carbamoylpropyl, 4-carbamoylbutyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, 2- Methoxycarbonylethyl, 2-ethoxycarbonylethyl,
3-methoxycarbonylpropyl, 3-ethoxycarbonylpropyl, 4-methoxycarbonylbutyl, 4-ethoxycarbonylbutyl, methylcarbonyloxymethyl, ethylcarbonyloxymethyl, 2-methylcarbonyloxyethyl, 2-ethylcarbonyloxyethyl, 3- Ethylcarbonyloxypropyl, 4-methylcarbonyloxybutyl, 4-ethylcarbonyloxybutyl, sulfomethyl, 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 4-sulfobutyl, sulfamoylmethyl,
2-sulfamoylethyl, 3-sulfamoylpropyl, 4-sulfamoylbutyl and the like.
【0016】又、式(IV)におけるR9及びR10で表
される低級アルコキシ基としては、メトキシ、エトキ
シ、iso−プロポキシなどの直鎖又は分岐状の炭素数
1〜4のアルコキシ基を挙げることができる。これらの
低級アルコキシ基の置換基としては、例えば、メトキ
シ、シアノ、クロロ、ヒドロキシ及びスルホ等があげら
れる。The lower alkoxy groups represented by R9 and R10 in the formula (IV) include linear or branched alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy, ethoxy and iso-propoxy. it can. Examples of the substituent of these lower alkoxy groups include methoxy, cyano, chloro, hydroxy, and sulfo.
【0017】更に、式(IV)におけるR9及びR10で
表される低級アルキルアミノ基の低級アルキルや該アル
キルの置換基としては、それぞれ、上記R3、R4及びR
5で例示したものと同様のものが挙げられる。Further, the lower alkyl of the lower alkylamino group represented by R9 and R10 in the formula (IV) and the substituent of the alkyl include the above-mentioned R3, R4 and R4, respectively.
The same ones as exemplified in 5 can be mentioned.
【0018】式(I)におけるU1で表される置換され
ていてもよいフェニレンとしては、好ましくは、C1〜
C4アルキル基(メチル基、エチル基等)、C1〜C4ア
ルコキシ基(メトキシ、エトキシ等)、ハロゲン(塩
素、臭素等)及びスルホ基の群から選ばれる1又は2個
の置換基により置換されていてもよいフェニレンであ
り、例えば、The optionally substituted phenylene represented by U1 in the formula (I) is preferably C1-
Substituted by one or two substituents selected from the group consisting of C4 alkyl groups (methyl group, ethyl group, etc.), C1 -C4 alkoxy groups (methoxy, ethoxy, etc.), halogens (chlorine, bromine, etc.) and sulfo groups. May be phenylene, for example,
【0019】[0019]
【化11】 Embedded image
【0020】(式中、星印は、−Y1に通じている結合
を意味する。)等を挙げることができる。式(I)にお
けるU1で表される置換されていてもよいナフチレンと
しては、好ましくは、1個のスルホ基で置換されていて
もよいナフチレンが挙げられる。これらの具体例として
は、例えば、(In the formula, an asterisk means a bond leading to -Y1.). The optionally substituted naphthylene represented by U1 in the formula (I) preferably includes naphthylene which may be substituted with one sulfo group. Specific examples of these include, for example,
【0021】[0021]
【化12】 Embedded image
【0022】(式中、星印は、−Y1に通じている結合
を意味する。)等を挙げることができる。(In the formula, an asterisk means a bond leading to -Y1.).
【0023】式(I)におけるU1で表される置換され
ていてもよいC2〜C6アルキレンとしては、好ましく
は、−(CH2)2−、−(CH2)3−及び−CH
(CH3)CH2−等のC2〜C4アルキレン基が挙げ
られる。The optionally substituted C2-C6 alkylene represented by U1 in the formula (I) is preferably-(CH2) 2-,-(CH2) 3- and -CH
(CH3) C2-C4 alkylene groups such as CH2- and the like.
【0024】式(I)におけるY1は、ビニルスルホン
系の繊維反応基を表す。又、アルカリの作用で脱離する
基であるZ1としては、例えば、フルオロ、クロロ、ブ
ロム等のハロゲン原子、スルファート、チオスルファー
ト、フォスファート及びアセチルオキシ等を挙げること
ができ、特にスルファートが好ましい。Y1 in the formula (I) represents a vinyl sulfone-based fiber reactive group. Examples of Z1, which is a group capable of leaving under the action of an alkali, include, for example, halogen atoms such as fluoro, chloro, and bromo, sulfate, thiosulfate, phosphate, and acetyloxy. Particularly preferred is sulfate. .
【0025】式(I)におけるR1及びR2は、互いに
独立に、ハロゲン又は置換されていてもよいピリジニオ
を表し、ハロゲンとしては、フルオロ、クロロ及びブロ
モ等を例示することができるが、クロロ又はフルオロが
好ましい。R1 and R2 in the formula (I) each independently represent a halogen or an optionally substituted pyridinio, and examples of the halogen include fluoro, chloro and bromo. Is preferred.
【0026】R1及びR2で表される置換されていても
よいピリジニオとしては、例えば、カルボキシ、カルバ
モイル、スルホ、ハロゲノ及び置換されていてもよい炭
素数1〜4のアルキルの群から選ばれる基で置換されて
いてもよいピリジニオ等が挙げられる。ここで、置換さ
れていてもよい炭素数1〜4のアルキルとしては、2−
ヒドロキシエチル及び2−スルホエチル等を挙げること
ができる。The optionally substituted pyridinio represented by R1 and R2 is, for example, a group selected from the group consisting of carboxy, carbamoyl, sulfo, halogeno and optionally substituted alkyl having 1 to 4 carbon atoms. And pyridinio which may be substituted. Here, the alkyl having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted includes 2-alkyl
Examples thereof include hydroxyethyl and 2-sulfoethyl.
【0027】上記ピリジニオの具体例としては、ピリジ
ニオ、2−、3−又は4−カルボキシピリジニオ、2
−、3−又は4−カルバモイルピリジニオ、3−スルホ
ピリジニオ、4−(2−スルホエチル)ピリジニオ、3
−(2−ヒドロキシエチル)ピリジニオ、4−クロロピ
リジニオ、3−メチルピリジニオ及び3,5−ジカルボ
キシピリジニオ等を挙げることができる。好ましくは、
カルボキシ又はカルバモイルで置換されているピリジニ
オであり、特に、3−又は4−カルボキシピリジニオが
好ましい。Specific examples of the above pyridinio include pyridinio, 2-, 3- or 4-carboxypyridinio, 2
-, 3- or 4-carbamoylpyridinio, 3-sulfopyridinio, 4- (2-sulfoethyl) pyridinio, 3
-(2-hydroxyethyl) pyridinio, 4-chloropyridinio, 3-methylpyridinio, 3,5-dicarboxypyridinio and the like can be mentioned. Preferably,
Pyridinio substituted with carboxy or carbamoyl, particularly preferred is 3- or 4-carboxypyridinio.
【0028】式(II)におけるR6はビニルスルホン
系の繊維反応基であり、アルカリの作用で脱離する基で
あるZ2としては、前記Z1で例示したものと同様のも
のを挙げることができる。In the formula (II), R6 is a vinylsulfone-based fiber reactive group, and examples of Z2 which is a group capable of leaving by the action of an alkali include the same as those exemplified above for Z1.
【0029】式(II)におけるR7は、前記式(II
I)又は(IV)で示される基を表すが、R7が式(I
V)で示される基である場合、R6はビニルスルホン系
の繊維反応基(−SO2CH=CH2及び−SO2CH2C
H2Z2)であることが好ましい。In the formula (II), R7 is the same as the aforementioned formula (II)
Represents a group represented by the formula (I) or (IV), wherein R7 is a group represented by the formula (I)
Is a group represented by V), R6 fiber reactive group (-SO 2 of vinylsulfone is CH = CH 2 and -SO 2 CH 2 C
H 2 Z2).
【0030】式(IV)におけるR9及びR10は、互い
に独立に、ハロゲン原子、置換されていてもよい低級ア
ルキルアミノ基、置換されていてもよい低級アルコキシ
基、置換されていてもよいフェニルアミノ基又は前記式
(V)の基を表し、ハロゲン原子としては、例えば、フ
ルオロ、クロロ及びブロモ等を挙げることができ、クロ
ロ又はフルオロが好ましい。In the formula (IV), R9 and R10 each independently represent a halogen atom, an optionally substituted lower alkylamino group, an optionally substituted lower alkoxy group, an optionally substituted phenylamino group. Or a group represented by the formula (V), and examples of the halogen atom include fluoro, chloro, and bromo; and chloro or fluoro is preferable.
【0031】R9及びR10が置換されていてもよい低級
アルキルアミノ基である場合、該基中の置換されていて
もよい低級アルキルとしては、前記R3で例示したもの
と同様のものを挙げることができる。When R9 and R10 are an optionally substituted lower alkylamino group, examples of the optionally substituted lower alkyl in the group include the same as those exemplified above for R3. it can.
【0032】上記置換されていてもよい低級アルキルア
ミノ基としては、メチルアミノ、エチルアミノ、n−プ
ロピルアミノ、イソプロピルアミノ、n−ブチルアミ
ノ、イソブチルアミノ、sec−ブチルアミノ、2−ヒ
ドロキシエチルアミノ、2−スルホエチルアミノ、2−
メトキシエチルアミノ、2−カルボキシエチルアミノ、
2−カルバモイルエチルアミノ及び2−スルファモイル
エチルアミノ等が好ましい。Examples of the optionally substituted lower alkylamino group include methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino, sec-butylamino, 2-hydroxyethylamino, 2-sulfoethylamino, 2-
Methoxyethylamino, 2-carboxyethylamino,
2-carbamoylethylamino, 2-sulfamoylethylamino and the like are preferred.
【0033】式(IV)におけるR9及びR10が置換さ
れていてもよいフェニルアミノ基である場合、該基中の
置換されていてもよいフェニルとしては、例えば、炭素
数1〜4個のアルキル、炭素数1〜4個のアルコキシ、
スルホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ、
カルバモイル、スルファモイル、カルボン酸エステル、
2−ヒドロキシエチルスルホニル、アミノ、アシルアミ
ノ(低級アルキルカルボニルアミノやフェニルカルボニ
ルアミノ等)及び炭素数1〜4個のアルキル基により置
換されたアミノの群から選ばれる1又は2個の置換基に
より置換されていてもよいフェニル等を挙げることがで
きる。When R9 and R10 in the formula (IV) are an optionally substituted phenylamino group, examples of the optionally substituted phenyl in the group include alkyl having 1 to 4 carbon atoms, Alkoxy having 1 to 4 carbon atoms,
Sulfo, carboxy, halogeno, hydroxy, cyano,
Carbamoyl, sulfamoyl, carboxylate,
2-hydroxyethylsulfonyl, amino, acylamino (lower alkylcarbonylamino, phenylcarbonylamino and the like) and substituted by one or two substituents selected from the group of amino substituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms And the like.
【0034】上記の置換されていてもよいフェニルアミ
ノ基における置換されていてもよいフェニルとしては、
例えば、フェニル、2−、3−又は4−メチルフェニ
ル、2−、3−又は4−メトキシフェニル、2−、3−
又は4−エチルフェニル、2−、3−又は4−エトキシ
フェニル、2−、3−又は4−カルボキシフェニル、2
−スルホ−4−メトキシフェニル、2−、3−又は4−
ヒドロキシフェニル、2−、3−又は4−クロロフェニ
ル及び3−クロロ−4−メチルフェニル等が挙げられ
る。The optionally substituted phenyl in the optionally substituted phenylamino group includes:
For example, phenyl, 2-, 3- or 4-methylphenyl, 2-, 3- or 4-methoxyphenyl, 2-, 3-
Or 4-ethylphenyl, 2-, 3- or 4-ethoxyphenyl, 2-, 3- or 4-carboxyphenyl, 2
-Sulfo-4-methoxyphenyl, 2-, 3- or 4-
Examples include hydroxyphenyl, 2-, 3- or 4-chlorophenyl and 3-chloro-4-methylphenyl.
【0035】式(V)におけるU2は、置換されていて
もよいフェニレン又は置換されていてもよいC2〜6ア
ルキレンを表すが、これらの具体例としては、前記U1
で例示したものと同様のものを挙げることができる。U2 in the formula (V) represents an optionally substituted phenylene or an optionally substituted C2-6 alkylene, and specific examples thereof include the aforementioned U1
And the same as those exemplified above.
【0036】式(V)におけるY2は、ビニルスルホン
系の繊維反応基であり、アルカリの作用で脱離する基で
あるZ3としては、前記Z1で例示したものと同様の基
を挙げることができる。In the formula (V), Y2 is a vinylsulfone-based fiber reactive group, and Z3, which is a group capable of leaving by the action of an alkali, includes the same groups as those exemplified for Z1. .
【0037】式(VI)におけるX1はハロゲンを表
し、該ハロゲンとしては、フルオロ、クロロ及びブロモ
等を挙げることができ、クロロ又はフルオロが好まし
い。X1 in the formula (VI) represents a halogen, and examples of the halogen include fluoro, chloro and bromo, and chloro or fluoro is preferable.
【0038】式(I)で示される反応染料の製造方法は
特に限定されないが、例えば次のようにして製造するこ
とができる。Although the method for producing the reactive dye represented by the formula (I) is not particularly limited, it can be produced, for example, as follows.
【0039】式(I)におけるR1及びR2が共にハロ
ゲノである場合、例えば、以下の方法を例示することが
できる。When both R1 and R2 in the formula (I) are halogeno, for example, the following method can be exemplified.
【0040】式 H2NCN (VII)で示される
化合物と下式(VIII)A compound represented by the formula H2NCN (VII) and a compound represented by the following formula (VIII)
【0041】[0041]
【化13】 (VIII) 〔式中、R3は前記の意味を有する。〕で示されるジア
ミン化合物を、2,4,6−トリハロゲノ−s−トリアジ
ンと公知の方法に準じて縮合させることにより、下式
(IX)Embedded image (VIII) wherein R3 has the meaning described above. Is condensed with 2,4,6-trihalogeno-s-triazine according to a known method to obtain the following formula (IX)
【0042】[0042]
【化14】 (IX)Embedded image (IX)
【0043】〔式中、R3は前記の意味を表し、W1は
ハロゲノを表す。〕を得ることができる。[Wherein, R3 represents the above-mentioned meaning, and W1 represents halogeno. ] Can be obtained.
【0044】一方、式 R5NH−U1−Y1
(X)〔式中、R5、U1及びY1は、前記の意味を有
する。〕で示される化合物及び下式(XI)On the other hand, the formula R5NH-U1-Y1
(X) wherein R5, U1 and Y1 have the above-mentioned meanings. And a compound represented by the following formula (XI):
【0045】[0045]
【化15】 (XI)Embedded image (XI)
【0046】〔式中、R4は前記の意味を有する。〕で
示されるジアミン化合物を、2,4,6−トリハロゲノ−
s−トリアジンと公知の方法に準じて縮合させることに
より、下式(XII)[Wherein, R 4 has the meaning described above. ] 2,4,6-trihalogeno-
By condensation with s-triazine according to a known method, the following formula (XII)
【0047】[0047]
【化16】 (XII)Embedded image (XII)
【0048】〔式中、R4、R5、U1及びY1は前記
の意味を表し、W2はハロゲノを表す。〕を得ることが
できる。[Wherein R4, R5, U1 and Y1 represent the above-mentioned meanings, and W2 represents halogeno. ] Can be obtained.
【0049】式(IX)及び(XII)で示されるアミ
ン化合物を各々常法に従ってジアゾ化し、得られたジア
ゾ化物のうち後者のものを、遊離酸の形が、下式(X)The amine compounds represented by the formulas (IX) and (XII) are each diazotized according to a conventional method, and the resulting diazotized product is converted into a free acid by the following formula (X)
【0050】[0050]
【化17】 (XIII)Embedded image (XIII)
【0051】で示される1−アミノ−8−ナフトール化
合物と、温度−10℃〜30℃でpH0〜4に調整しな
がらカップリングし、次いで、カップリング反応生成物
に前者のジアゾ化物と、0℃〜40℃でpH2〜8に調
整しながらカップリングすることにより、下式(XI
V)で示される化合物を得ることができる。Is coupled with the 1-amino-8-naphthol compound at a temperature of -10 ° C. to 30 ° C. while adjusting the pH to 0 to 4. Then, the former diazotized product is added to the coupling reaction product with 0% By coupling while adjusting the pH to 2 to 8 at 40 ° C to 40 ° C, the following formula (XI)
The compound represented by V) can be obtained.
【0052】[0052]
【化18】 (XIV)Embedded image (XIV)
【0053】〔式中、R3、R4、R5、U1及びY1
は前記の意味を表し、W1及びW2はハロゲノを表
す。〕を得ることができる。[Wherein R3, R4, R5, U1 and Y1
Represents the above-mentioned meaning, and W1 and W2 represent halogeno. ] Can be obtained.
【0054】又、式(I)の反応染料のうち、R1及び
R2が置換されていてもよいピリジニオであるものは、
例えば、遊離酸の形が、式(XIV)の化合物を上述と
同様の方法で合成し、置換されていてもよいピリジニオ
に対応するピリジン化合物を温度10℃〜100℃でp
H2〜9の条件下で反応させることにより、下式(X
V)の化合物を得ることができる。Among the reactive dyes of the formula (I), those in which R1 and R2 are optionally substituted pyridinio are:
For example, a compound of formula (XIV) whose free acid form is synthesized in the same manner as described above and a pyridine compound corresponding to an optionally substituted pyridinio at a temperature of 10 ° C. to 100 ° C.
By reacting under the conditions of H2 to H9, the following formula (X
The compound of V) can be obtained.
【0055】[0055]
【化19】 (XV)Embedded image (XV)
【0056】〔式中、R3、R4、R5、U1及びY1
は前記の意味を表し、W3及びW4は置換されていても
よいピリジニオを表す。〕Wherein R3, R4, R5, U1 and Y1
Represents the same meaning as described above, and W3 and W4 represent optionally substituted pyridinio. ]
【0057】上述した製造方法において2,4,6−トリ
ハロゲノ−s−トリアジンとの縮合反応においては、そ
の順序や反応条件は特に制限されないが、例えば、一番
目の縮合反応は温度−10℃〜40℃、pH1〜10の
条件下で実施し、二番目の縮合反応は温度0℃〜70
℃、pH2〜10の条件下で実施することができる。In the above-mentioned production method, in the condensation reaction with 2,4,6-trihalogeno-s-triazine, the order and reaction conditions are not particularly limited. For example, the first condensation reaction is carried out at a temperature of -10 ° C. The reaction was carried out under the conditions of 40 ° C. and pH 1 to 10, and the second condensation reaction was carried out at a temperature of 0 ° C. to 70 ° C.
C. and pH 2 to 10 can be carried out.
【0058】式(II)で示される反応染料は、特開昭
56−009483号、特開昭56−128380号及
び特開平6−287463号公報等に記載の方法に準拠
して、製造することができる。The reactive dye represented by the formula (II) is produced according to the methods described in JP-A-56-00983, JP-A-56-128380, JP-A-6-287463, and the like. Can be.
【0059】本発明の反応染料組成物は、式(I)及び
(II)の染料を含有する組成物、式(I)及び(V
I)の染料を含有する組成物、並びに、式(I)、(I
I)及び(VI)の染料を含有する組成物であり、式
(I)、(II)及び(VI)における各染料は、それ
ぞれ、1種でもよく、複数種であってもよい。又、上記
の各反応染料は、遊離酸の形で又はその塩の形で存在
し、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩が好ましく、
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が特に好まし
い。本発明において用いられる反応染料は、固体状で混
合してもよいし、液状で混合してもよい。The reactive dye composition of the present invention comprises a composition containing the dyes of the formulas (I) and (II),
Compositions containing the dyes of the formula (I) and formulas (I), (I)
It is a composition containing the dyes of I) and (VI), and each of the dyes in the formulas (I), (II) and (VI) may be one kind or plural kinds. Further, each of the reactive dyes described above is present in the form of a free acid or a salt thereof, and alkali metal and alkaline earth metal salts are preferable.
Sodium, potassium and lithium salts are particularly preferred. The reactive dye used in the present invention may be mixed in a solid state or in a liquid state.
【0060】本発明の反応染料組成物における各反応染
料の混合割合は特に限定されるものではないが、式
(I)、(II)及び(VI)の反応染料の総量1000重
量部中、式(I)の反応染料が50〜950重量部であるこ
とが好ましい。The mixing ratio of each reactive dye in the reactive dye composition of the present invention is not particularly limited, but the total amount of the reactive dyes of the formulas (I), (II) and (VI) is 1000 parts by weight. Preferably, the amount of the reactive dye (I) is 50 to 950 parts by weight.
【0061】本発明の反応染料組成物は、必要に応じ、
芒硝や食塩等の無機塩、β−ナフタレンスルホン酸ソー
ダ/ホルマリン縮合物、メチルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ/ホルマリン縮合物、アセチルアミノナフトール系
化合物等の分散剤、ジ−2−エチルヘキシルテレフタレ
ート系等の粉塵飛散防止剤、酢酸ナトリウム塩、燐酸ナ
トリウム塩等のpH緩衝剤、ポリ燐酸塩等の硬水軟化剤
等の公知の染色助剤、そのほかの染料等を含有すること
ができる。本発明の反応染料組成物は、その形態におい
て特に限定されるものではなく、例えば、粉末状であっ
てもよく、顆粒状であってもよく、又、液体状であって
もよい。The reactive dye composition of the present invention may optionally contain
Inorganic salts such as sodium sulfate and sodium salt, β-sodium naphthalene sulfonate / formalin condensate, methyl naphthalene sulfonate / formalin condensate, dispersants such as acetylaminonaphthol compounds, and dust dispersion such as di-2-ethylhexyl terephthalate It may contain known dyeing assistants such as inhibitors, pH buffering agents such as sodium acetate and sodium phosphate, hard water softeners such as polyphosphate, and other dyes. The form of the reactive dye composition of the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a powder form, a granular form, or a liquid form.
【0062】本発明の反応染料組成物は、繊維材料、特
にセルロース系繊維材料やポリアミド系繊維材料、及び
それを含有する繊維材料の染色または捺染に有用であ
る。セルロース系繊維材料は特に限定されるものではな
いが、木綿、リネン、麻、ジュード、ラミー繊維、ビス
コース人絹、ベンベルグ等の天然あるいは再生セルロー
ス繊維が例示され、ポリアミド系繊維材料としては特に
限定されるものではないが、羊毛、絹等が例示される。
また、これらを含有する繊維材料としては、木綿/ポリ
エステル、木綿/ナイロン、木綿/アクリル、木綿/羊
毛、羊毛/ポリエステル混交品等が例示される。The reactive dye composition of the present invention is useful for dyeing or printing fiber materials, especially cellulosic fiber materials and polyamide fiber materials, and fiber materials containing the same. The cellulosic fiber material is not particularly limited, and examples thereof include natural or regenerated cellulosic fibers such as cotton, linen, hemp, jude, ramie fiber, viscose human silk, and Bemberg, and polyamide fiber material is particularly limited. Although not limited, wool, silk and the like are exemplified.
Examples of the fiber material containing these include cotton / polyester, cotton / nylon, cotton / acryl, cotton / wool, and mixed wool / polyester.
【0063】本発明における染色及び捺染方法として
は、公知のいずれの方法でもよい。吸尽染色方法では、
無水芒硝や食塩等の公知の無機中性塩、及び、炭酸ソー
ダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三燐酸ソーダ等の公
知の酸結合剤を単独に、あるいは併用して染色する方法
が例示される。この際に用いる無機中性塩や酸結合剤の
使用量についても制約はないが、少なくとも1g/L以
上が好ましく、又、100g/L以上用いてもよい。
又、これらの無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一
度に行ってもよいし、又、常法により分割して投入して
もよい。又、その他、均染剤、緩染剤、浴中柔軟剤等の
染色助剤を公知の方法で併用してもよいが、染色助剤と
しては特にこれらのものに限定されない。又、染色温度
は通常40〜90℃であるが、好ましくは50〜90℃
である。コールドバッチアップ染色法では無水芒硝や食
塩等の公知の無機中性塩及び、苛性ソーダや珪酸ソーダ
等の公知の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料
中に0〜90℃の温度で好ましくは10〜40℃の温度
で放置して染色する方法が例示される。連続染色方法で
は炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ等の公知の酸
結合剤を染料パジング液に混合し、公知の方法でパジン
グ後、乾熱または蒸熱により染色する一浴パジング法及
び、染料パジング後、無水芒硝や食塩等の公知の無機中
性塩及び、苛性ソーダや珪酸ソーダ等の公知の酸結合剤
をパジングし、公知の方法で乾熱または蒸熱により染色
する二浴パジング法が例示されるが、染色方法としては
これらに限定されない。捺染方法では、炭酸ソーダ、重
炭酸ソーダ等の公知の酸結合剤を含む捺染ペーストを印
捺後、乾燥後蒸熱して捺染する一相捺染法、及び捺染ペ
ーストを印捺後、無水芒硝や食塩等の公知の無機中性
塩、及び苛性ソーダや珪酸ソーダ等の公知の酸結合剤溶
液の80℃以上の高温中に投入して捺染する二相捺染法
等で捺染する公知の方法が例示される。又、染色又は捺
染においては公知の均染剤、緩染剤、浴中柔軟剤を公知
の方法で併用してもよい。As a method for dyeing and printing in the present invention, any known method may be used. In the exhaust dyeing method,
Examples of the method include dyeing using a known inorganic neutral salt such as anhydrous sodium sulfate and sodium chloride, and a known acid binder such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, caustic soda, and sodium tertiary phosphate, alone or in combination. The amount of the inorganic neutral salt or acid binder used at this time is not limited, but is preferably at least 1 g / L or more, and may be 100 g / L or more.
Further, these inorganic neutral salts and acid binders may be charged into the dyeing bath at one time, or may be dividedly charged by a conventional method. In addition, other dyeing assistants such as leveling agents, dyeing agents, bath softeners and the like may be used in combination with known methods, but the dyeing assistants are not particularly limited to these. The dyeing temperature is usually 40 to 90 ° C, preferably 50 to 90 ° C.
It is. In the cold batch-up dyeing method, after padding using a known inorganic neutral salt such as anhydrous sodium sulfate and sodium chloride, and a known acid binder such as caustic soda or sodium silicate, the temperature is preferably 0 to 90 ° C. in a closed packaging material. Is exemplified by a method of dyeing by leaving it at a temperature of 10 to 40 ° C. In the continuous dyeing method, a known acid binding agent such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, and caustic soda is mixed with the dye padding solution, and padding is performed by a known method, followed by a one-bath padding method of dyeing by dry heat or steaming. A two-bath padding method in which a known inorganic neutral salt such as sodium sulfate and salt and a known acid binder such as caustic soda and sodium silicate are padded and dyed by dry heat or steaming by a known method, dyeing is exemplified. The method is not limited to these. The printing method is a one-phase printing method in which a printing paste containing a known acid binder such as sodium carbonate and sodium bicarbonate is printed, dried and then steamed for printing. A known method for printing by a two-phase printing method or the like in which a known inorganic neutral salt and a known acid binder solution such as caustic soda and sodium silicate are put into a high temperature of 80 ° C. or more to perform printing is used. In dyeing or printing, a known leveling agent, a slow dyeing agent and a bath softener may be used in combination by a known method.
【0064】セルロース繊維上に本発明の反応染料組成
物を固定させるのに適した酸結合剤は、例えばアルカリ
金属又はアルカリ土類金属と無機塩又は有機酸あるいは
加熱状態でアルカリを遊離する化合物との水溶性塩基性
塩である。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱ないし
中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属が挙げら
れ、そのうち、特にソーダ塩及びカリウム塩が好まし
い。この様な酸結合剤として、例えば、苛性ソーダ、苛
性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第
一、第二又は第三燐酸ソーダ、珪酸ソーダ、トリクロロ
酢酸ソーダ等が挙げられる。Suitable acid binders for fixing the reactive dye composition of the present invention on cellulose fibers include, for example, an alkali metal or an alkaline earth metal and an inorganic salt or an organic acid or a compound which releases an alkali under heating. Is a water-soluble basic salt of In particular, mention may be made of hydroxides of alkali metals and alkali metals of inorganic or organic acids of weak to moderate strength, of which soda salts and potassium salts are particularly preferred. Examples of such an acid binder include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium formate, potassium carbonate, primary, secondary or tertiary sodium phosphate, sodium silicate, sodium trichloroacetate and the like.
【0065】[0065]
【発明の効果】本発明の反応染料組成物は、繊維材料の
染色及び捺染において、均染性、染色再現性及びビルド
アップ性等の各種染料特性に優れ、且つ、汗−日光の複
合作用に対する堅牢度、塩素堅牢度及び酸化性ガスに対
する堅牢度等の諸堅牢度の良好な染色物及び捺染物を与
える。特に、吸尽染色において染色温度依存性及び浴比
依存性が小さく、染色再現性に優れ、しかも、高い染色
濃度でも少ない中性無機塩の添加で十分なカラーイール
ドが得られ、固着率が高いので、染色排水の着色負荷が
小さい。The reactive dye composition of the present invention is excellent in various dye properties such as leveling property, dye reproducibility and build-up property in dyeing and printing of a fiber material, and has an effect on the combined action of sweat and sunlight. Dyeings and prints having good fastnesses such as fastness, chlorine fastness and fastness to oxidizing gas are provided. In particular, in exhaustion dyeing, the dependency on the dyeing temperature and bath ratio is small, the dyeing reproducibility is excellent, and even at a high dyeing concentration, sufficient color yield can be obtained by adding a small amount of neutral inorganic salt, and the fixation rate is high. Therefore, the coloring load of the dyeing wastewater is small.
【0066】[0066]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、例中、%及び部は、特記しない限り、重量%
及び重量部を表す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples,% and parts are% by weight unless otherwise specified.
And parts by weight.
【0067】実施例1 遊離酸の形が、式(1)Example 1 The form of the free acid is represented by the formula (1)
【0068】[0068]
【化20】 (1)Embedded image (1)
【0069】で示される染料400部、遊離酸の形が、
式(2)400 parts of the dye represented by the formula
Equation (2)
【0070】[0070]
【化21】 (2)Embedded image (2)
【0071】で示される染料600部を混合すると、青
色の反応染料組成物が得られる。このようにして得られ
る組成物0.3g及び無水芒硝3.0gを、綿繊維から
なる編み物10gをセットした染色装置(浴比は1:1
0、浴温は60℃)中に公知の方法で投入し、投入後6
0℃で約20分間編み物を処理し、次いで、炭酸ソーダ
2.0gを浴中に投入し、更に、この温度で60分間編
み物を染色及び洗浄すると、耐光、塩素及び洗濯堅牢度
の良好な、斑のない均一な青色の染色物が得られる。
又、上記染色の再現性も良好である。By mixing 600 parts of the dye represented by the formula (1), a blue reactive dye composition is obtained. A dyeing apparatus (bath ratio: 1: 1) was prepared by setting 0.3 g of the composition thus obtained and 3.0 g of anhydrous sodium sulfate in 10 g of a knitted fabric made of cotton fiber.
0, the bath temperature is 60 ° C.) by a known method.
The knit is treated at 0 ° C. for about 20 minutes, then 2.0 g of sodium carbonate is poured into the bath, and the knit is dyed and washed at this temperature for 60 minutes, resulting in good light fastness, chlorine and wash fastness. A uniform blue dyeing without spots is obtained.
Also, the reproducibility of the above dyeing is good.
【0072】実施例2 遊離酸の形が、下式(3)Example 2 The form of the free acid is represented by the following formula (3)
【0073】[0073]
【化22】 (3)Embedded image (3)
【0074】で示される染料700部、及び、遊離酸の
形が、下式(4)The dye represented by the following formula (4) is represented by the following formula (4):
【0075】[0075]
【化23】 (4)Embedded image (4)
【0076】で示される染料300部を混合すると、紺
色の組成物が得られる。この組成物0.8g及び無水芒
硝5.0gを、実施例1と同様に、綿繊維からなる編み
物10gをセットした染色装置(浴比は1:10、浴温
は60℃)中に公知の方法で投入し、投入後60℃で約
20分間編み物を処理し、次いで、38度ボーメの苛性
ソーダ0.3mlを浴中に投入し、更に、この温度で5
0分間編み物を染色及び洗浄すると、耐光、汗日光、塩
素及び洗濯堅牢度の良好な、斑のない均一な濃い紺色の
染色物が得られる。又、上記染色の再現性も良好であ
る。By mixing 300 parts of the dye represented by the formula (1), a dark blue composition is obtained. As in Example 1, 0.8 g of this composition and 5.0 g of anhydrous sodium sulfate were placed in a dyeing apparatus (bath ratio: 1:10, bath temperature: 60 ° C.) in which 10 g of a knitted fabric made of cotton fiber was set. The knitted fabric was treated at 60 ° C. for about 20 minutes after the addition, and then 0.3 ml of 38 ° C. caustic soda was poured into the bath.
Dyeing and washing the knitted fabric for 0 minutes gives a uniform, dark blue dyeing with good lightfastness, perspiration, chlorine and washing fastness. Also, the reproducibility of the above dyeing is good.
【0077】実施例3 遊離酸の形が、下式(5)Example 3 The form of the free acid is represented by the following formula (5)
【0078】[0078]
【化24】 (5)Embedded image (5)
【0079】で示される染料700部、遊離酸の形が、
下式(6)In the form of the free acid, 700 parts of the dye represented by
The following formula (6)
【0080】[0080]
【化25】 (6) で示される染料300部を混合すると、紺色の組成物が
得られる。この組成物50gと食塩500gを、綿繊維
からなる糸1000gをセットしたチーズ染色装置(浴
比は1:10、浴温は70℃)に公知の方法で投入し、
70℃で20分間処理後、炭酸ソーダ200gを浴中に
投入し、次いで、この温度で60分間染色及び洗浄する
と、耐光、汗日光、塩素及び洗濯堅牢度が良好な、チー
ズの内外層間で濃度差のない均一な紺色の染色糸が得ら
れる。又、このチーズ染色の再現性も良好である。Embedded image By mixing 300 parts of the dye represented by (6), a dark blue composition is obtained. 50 g of this composition and 500 g of common salt were charged by a known method into a cheese dyeing apparatus (bath ratio: 1:10, bath temperature: 70 ° C.) in which 1,000 g of cotton fiber yarn was set.
After treatment at 70 ° C. for 20 minutes, 200 g of sodium carbonate was put into the bath, and then dyed and washed at this temperature for 60 minutes. The concentration between the inner and outer layers of the cheese, which was good in light fastness, sweat sunlight, chlorine and washing fastness, was improved. A uniform dark blue dyed yarn with no difference is obtained. Also, the reproducibility of this cheese dyeing is good.
【0081】実施例4 遊離酸の形が、下式(7)Example 4 The form of the free acid is represented by the following formula (7)
【0082】[0082]
【化26】 (7)Embedded image (7)
【0083】で示される染料400部、遊離酸の形が、
下式(8)400 parts of the dye represented by the following formula,
The following formula (8)
【0084】[0084]
【化27】 (8)Embedded image (8)
【0085】で示される染料600部を混合すると、青
色の反応染料組成物が得られる。レーヨンからなる編み
物10gをセットした染色装置(浴比は1:10、浴温
は60℃)中に、上記組成物0.2g及び無水芒硝3.
0gを投入し、60℃で20分間編み物を処理し、炭酸
ソーダ2.0gを投入後、この温度で60分間染色及び
洗浄すると、斑の無い均一な青色の、耐光、汗日光、塩
素及び洗濯堅牢度が良好な染色物が得られる。又、上記
染色を繰り返しても、再現性は良好である。By mixing 600 parts of the dye represented by the formula (1), a blue reactive dye composition is obtained. 0.2 g of the above composition and anhydrous sodium sulfate were placed in a dyeing apparatus (bath ratio: 1:10, bath temperature: 60 ° C.) in which 10 g of rayon knit was set.
0 g, knitted at 60 ° C. for 20 minutes, 2.0 g of sodium carbonate, dyed and washed at this temperature for 60 minutes. A dyed product having good fastness is obtained. Even if the above dyeing is repeated, the reproducibility is good.
【0086】実施例5 レーヨンからなる編み物10gを染色装置にセットし、
浴比を1:10、水温を60℃にした。遊離酸の形が、
下式(9)Example 5 10 g of a rayon knitted fabric was set in a dyeing apparatus.
The bath ratio was 1:10 and the water temperature was 60 ° C. The form of the free acid is
The following equation (9)
【0087】[0087]
【化28】 (9)Embedded image (9)
【0088】で示される染料150部、遊離酸の形が、
下式(10)150 parts of the dye represented by the formula
The following formula (10)
【0089】[0089]
【化29】 (10)Embedded image (10)
【0090】で示される染料700部、前記式(5)で
示される染料150部を混合することにより得られる組
成物0.6g、及び、無水芒硝5.0gを公知の方法で
浴中に投入した後、この温度で20分間編み物を処理
し、公知の方法で炭酸ソーダ2.0gを浴中に投入し
た。次いで、この温度で60分間編み物を処理し、染色
を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げ
た。得られた染色物は斑の無い均一で濃い紺色であっ
た。得られた染色物の耐光、汗日光、塩素、洗濯堅牢度
はいずれも良好であった。又、上記染色を繰り返し行っ
たが、いずれも染色の再現性が良好であった。0.6 g of a composition obtained by mixing 700 parts of the dye represented by the following formula, 150 parts of the dye represented by the above formula (5), and 5.0 g of anhydrous sodium sulfate are put into a bath by a known method. After that, the knitted fabric was treated at this temperature for 20 minutes, and 2.0 g of sodium carbonate was put into the bath by a known method. Subsequently, the knitted fabric was treated at this temperature for 60 minutes to complete the dyeing. The obtained dyed product was washed and finished in a conventional manner. The resulting dyed product was uniform and dark blue with no spots. The obtained dyed product had good light fastness, sweat and sunlight, chlorine, and washing fastness. In addition, the above-mentioned dyeing was repeatedly carried out, and in each case, the reproducibility of the dyeing was good.
【0091】実施例6 遊離酸の形が、下式(11)Example 6 The form of the free acid is represented by the following formula (11)
【0092】[0092]
【化30】 (11)Embedded image (11)
【0093】で示される染料700部、遊離酸の形が、
前記式(5)で示される染料300部を十分混合する
と、紺色の染料組成物が得られる。この染料組成物20
0部を熱水で溶解後、25℃に冷却し、アルギン酸ソー
ダ1部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ10部、
及び、炭酸水素ナトリウム20部を添加し、更に水を加
えて全量を25℃で1000容量部とし、この液をパジ
ング液として用いて木綿織物をパジングし、織物を12
0℃で2分間乾燥し、次いで100℃で5分間スチーミ
ングして染料を固着させると、均一な紺色であり、耐
光、汗日光、塩素及び洗濯堅牢度が良好な染色物が得ら
れる。又、上記染色を繰り返しても、染色の再現性は良
好である。In the form of the free acid, 700 parts of the dye represented by
When 300 parts of the dye represented by the formula (5) is sufficiently mixed, a dark blue dye composition is obtained. This dye composition 20
After dissolving 0 parts with hot water, the mixture was cooled to 25 ° C., 1 part of sodium alginate, 10 parts of sodium metanitrobenzenesulfonate,
Then, 20 parts of sodium bicarbonate was added, and water was further added to make the total amount 1000 parts by volume at 25 ° C. Using this solution as a padding solution, padding a cotton fabric,
After drying at 0 ° C. for 2 minutes and then steaming at 100 ° C. for 5 minutes to fix the dye, a dyed product having a uniform dark blue color and having good light fastness, perspiration, chlorine and washing fastness is obtained. Even if the above dyeing is repeated, the reproducibility of the dyeing is good.
【0094】実施例7 レーヨンからなる編み物10gを染色装置にセットし、
浴比を1:10、水温を60℃にした。遊離酸の形が、
下式(12)Example 7 10 g of a rayon knit was set in a dyeing apparatus.
The bath ratio was 1:10 and the water temperature was 60 ° C. The form of the free acid is
The following formula (12)
【0095】[0095]
【化31】 (12)Embedded image (12)
【0096】で示される染料800部、前記式(1)で
示される染料200部を充分に混合することにより得ら
れる組成物0.7g、及び、無水芒硝5.0gを公知の
方法で浴中に投入した後、この温度で20分間編み物を
処理し、公知の方法で炭酸ソーダ2.0gを浴中に投入
した。次いで、この温度で60分間編み物を処理し、染
色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げ
た。得られた染色物は斑の無い均一で濃い紺色であっ
た。得られた染色物の耐光、汗日光、塩素、洗濯堅牢度
はいずれも良好であった。又、上記染色を繰り返し行っ
たが、いずれも染色の再現性が良好であった。In a bath, 800 g of the dye represented by the following formula, 0.7 g of a composition obtained by sufficiently mixing 200 parts of the dye represented by the formula (1), and 5.0 g of anhydrous sodium sulfate are added in a bath by a known method. After that, the knitted fabric was treated at this temperature for 20 minutes, and 2.0 g of sodium carbonate was poured into the bath by a known method. Subsequently, the knitted fabric was treated at this temperature for 60 minutes to complete the dyeing. The obtained dyed product was washed and finished in a conventional manner. The resulting dyed product was uniform and dark blue with no spots. The obtained dyed product had good light fastness, sweat and sunlight, chlorine, and washing fastness. In addition, the above-mentioned dyeing was repeatedly carried out, and in each case, the reproducibility of the dyeing was good.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09B 62/513 C09B 62/513 D06P 1/38 D06P 1/38 Z ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09B 62/513 C09B 62/513 D06P 1/38 D06P 1/38 Z
Claims (7)
色反応染料と、遊離酸の形が、下記式(II)及び/又
は(VI)で示される青色反応染料とを含有してなる反
応染料組成物。 【化1】 (I) [式中、R1及びR2は、互いに独立に、ハロゲン原子
又は置換されていてもよいピリジニオ基を表し、R3、
R4及びR5は、互いに独立に、水素原子又は置換され
ていてもよい低級アルキル基を表し、U1は、置換され
ていてもよいフェニレン、置換されていてもよいナフチ
レン又は置換されていてもよいC2〜C6アルキレンを表
し、Y1は−SO2CH=CH2又は−SO2CH2CH
2Z1を表し、Z1はアルカリの作用で脱離する基を表
す。] 【化2】 (II) [式中、R6はスルホ、−SO2CH=CH2又は−SO
2CH2CH2Z2基を表し、Z2はアルカリの作用で脱
離する基を表す。R7は、下記式(III) 【化3】 (III) [式中、R8は水素原子又は塩素原子を表す。]で示され
る基、又は、下記式(IV)で示される基を表す。 【化4】 (IV) [式中、R9及びR10は、互いに独立に、ハロゲン原
子、置換されていてもよい低級アルキルアミノ基、置換
されていてもよい低級アルコキシ基、置換されていても
よいフェニルアミノ基又は下記式(V) −NH−U2−Y2 (V) {式中、U2は、置換されていてもよいフェニレン又は
置換されていてもよいC2〜C6アルキレンを表し、Y
2は−SO2CH=CH2又は−SO2CH2CH2Z3を
表し、Z3はアルカリの作用で脱離する基を表す。}で
示される基を表す。] 【化5】 (VI) [式中、X1は、ハロゲン原子を表す。]1. A blue reactive dye having a free acid form represented by the following formula (I) and a blue reactive dye having a free acid form represented by the following formula (II) and / or (VI): A reactive dye composition comprising: Embedded image (I) wherein R1 and R2 independently represent a halogen atom or an optionally substituted pyridinio group;
R4 and R5 each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted lower alkyl group; U1 represents an optionally substituted phenylene, an optionally substituted naphthylene or an optionally substituted C2; ~ C6 alkylene, Y1 represents -SO2CH = CH2 or -SO2CH2CH
Represents 2Z1, wherein Z1 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. ] (II) [wherein, R6 is sulfo, -SO2CH = CH 2 or -SO
2 CH 2 CH 2 Z2 represents a group which is eliminated by the action of an alkali. R7 is represented by the following formula (III): (III) wherein R8 represents a hydrogen atom or a chlorine atom. Or a group represented by the following formula (IV). Embedded image (IV) wherein R 9 and R 10 are, independently of each other, a halogen atom, a lower alkylamino group which may be substituted, a lower alkoxy group which may be substituted, a phenylamino group which may be substituted or Formula (V) -NH-U2-Y2 (V) {wherein, U2 represents phenylene which may be substituted or C2-C6 alkylene which may be substituted;
2 represents -SO 2 CH = CH 2 or -SO 2 CH 2 CH 2 Z3, Z3 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. } Represents a group represented by ] (VI) [wherein, X1 represents a halogen atom. ]
H2OSO3Hである請求項1に記載の組成物。Y1 is at wherein formula (I), -SO 2 CH 2 C
The composition of claim 1 which is H 2 OSO 3 H.
り、且つ、R7が、式(III)で示される基である請
求項1又は2に記載の組成物。3. The composition according to claim 1, wherein R6 in the formula (II) is a sulfo group, and R7 is a group represented by the formula (III).
=CH2又は−SO2CH2CH2OSO3Hであり、R7
が、式(III)で示される基である請求項1又は2に
記載の組成物。4. A compound of the formula (II) wherein R6 is --SO 2 CH
= CH 2 or -SO 2 CH 2 CH 2 OSO 3 H, R7
Is a group represented by the formula (III).
=CH2又は−SO2CH2CH2OSO3Hであり、R7
が式(IV)で示される基である請求項1又は2に記載
の組成物。5. R5 in the formula (II) is --SO 2 CH
= CH 2 or -SO 2 CH 2 CH 2 OSO 3 H, R7
Is a group represented by the formula (IV).
=CH2又は−SO2CH2CH2OSO3Hであり、R7
が式(IV)で示される基であり、R9及びR10の一
方がハロゲノである請求項1又は2に記載の組成物。6. R6 in the formula (II) is --SO 2 CH
= CH 2 or -SO 2 CH 2 CH 2 OSO 3 H, R7
Is a group represented by the formula (IV), and one of R9 and R10 is halogeno.
用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法。7. A method for dyeing or printing a fiber material, comprising using the composition according to claim 1.
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