JP2001206968A - Thermoplastic resin foam - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin foam excellent in thickness and density accuracies. SOLUTION: This foam is produced while keeping the amount of the added foaming agent based on that of the thermoplastic resin constant.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂発泡
体に関する。さらに詳しくは、熱可塑性樹脂に発泡剤を
添加混合し、押出発泡することにより得られる熱可塑性
樹脂発泡体であって、該発泡体の押出方向における厚さ
の変動率が±１０％以下で、かつ押出方向における密度
の変動率が±１０％以下である熱可塑性樹脂発泡体に関
する。本発明で得られる発泡体は、厚み精度および密度
精度に優れるため、該発泡体を二次成形する際の成形性
が良好であり、例えば成形容器等に好適に用いられる。[0001] The present invention relates to a thermoplastic resin foam. More specifically, a thermoplastic resin foam obtained by adding and mixing a foaming agent to a thermoplastic resin, and extruding and foaming, wherein the variation rate of the thickness of the foam in the extrusion direction is ± 10% or less, The present invention also relates to a thermoplastic resin foam having a rate of change in density in the extrusion direction of ± 10% or less. Since the foam obtained by the present invention has excellent thickness accuracy and density accuracy, it has good moldability when the foam is subjected to secondary molding, and is suitably used, for example, in a molded container.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系
樹脂などに代表される熱可塑性樹脂からなる発泡体は、
その優れた断熱性、緩衝性、シール性などの性能から、
各種分野で幅広く利用されている。特に昨今では、従来
の魚類、肉類販売用の発泡トレーの他に、生活様式の変
化に伴い、コンビニエンスストアやスーパーマーケット
などで、弁当や調理済の食品などが多数販売されてお
り、発泡体を二次成形することで得られる成形品がその
容器として使用されている。2. Description of the Related Art A foam made of a thermoplastic resin represented by a polyolefin resin, a polyester resin, etc.
Due to its excellent heat insulation, cushioning, and sealing properties,
Widely used in various fields. Particularly in recent years, in addition to the conventional foam trays for selling fish and meat, a large number of bento boxes and cooked foods have been sold at convenience stores and supermarkets due to changes in lifestyles. The molded product obtained by the subsequent molding is used as the container.

【０００３】これら食品容器に限らず、発泡体を真空圧
空成形などの二次成形に供する場合は、発泡体の厚みや
密度が均一であることが要求される。また近年、電子工
業や通信工業分野で電気回路基板、絶縁材料等として熱
可塑性樹脂からなる成形品が多く使用されるようになっ
てきた。これらは高強度で耐熱性に優れる材料への接着
性あるいはめっき性、半田耐熱性が要求されるため、エ
ンプラ、スーパーエンプラと称される耐熱性に優れた樹
脂が使用される。[0003] In addition to the above food containers, when the foam is subjected to secondary molding such as vacuum pressure molding, it is required that the foam have a uniform thickness and density. In recent years, molded articles made of a thermoplastic resin have been widely used as electric circuit boards, insulating materials, and the like in the electronic and communication industries. These are required to have high strength and high heat resistance, such as adhesiveness or plating property, and solder heat resistance. Therefore, resins having excellent heat resistance called engineering plastics and super engineering plastics are used.

【０００４】これら分野では、使用される周波数帯が高
周波領域であるため、電送エネルギーの損失を低減する
ことが重要であり、比誘電率と誘電正接の小さい材料が
望まれており、このため樹脂中へ気泡を導入すること、
即ち発泡体とすることで、比誘電率と誘電正接を低減す
る試みがなされている。このような用途では、組み付け
する際や高温使用における寸法精度が必要であるため、
発泡体の密度や厚みが均一であることが要求される。In these fields, since the frequency band used is in the high frequency range, it is important to reduce the loss of transmission energy, and a material having a small relative dielectric constant and a small dielectric loss tangent is desired. Introducing bubbles into it,
That is, an attempt has been made to reduce the relative dielectric constant and the dielectric loss tangent by using a foam. In such applications, dimensional accuracy is required when assembling or using at high temperatures.
It is required that the density and thickness of the foam be uniform.

【０００５】この他、耐衝撃性、耐磨耗性、耐薬品性、
滑性等の諸特性にすぐれることから、高分子量ポリオレ
フィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂等に代表され
る特殊なポリオレフィン系樹脂なども様々な分野で使用
されており、重量低減によるコストダウン等の観点から
発泡体として使用することが広く検討されており、やは
り密度や厚みが均一であることが要求される。In addition, impact resistance, abrasion resistance, chemical resistance,
Special polyolefin resins such as high molecular weight polyolefin resins and cyclic polyolefin resins are used in various fields because of their excellent properties such as lubricity. From the viewpoint, use as a foam has been widely studied, and it is also required that the density and the thickness be uniform.

【０００６】発泡体の幅方向（押出方向と直交する方向
のこと）に関しては、ダイリップの開度を調整すること
で、比較的容易に均一に調整することが可能であるが、
押出方向に関しては、熱可塑性樹脂に対する発泡剤の添
加量を常に一定に維持する必要があるため、困難を要す
る。[0006] In the width direction of the foam (the direction orthogonal to the extrusion direction), it is relatively easy and uniform to adjust the opening degree of the die lip.
Regarding the extrusion direction, it is necessary to keep the amount of the foaming agent added to the thermoplastic resin constant, so that it is difficult.

【０００７】ところで、これら熱可塑性樹脂発泡体の代
表的な製造方法の一つである化学発泡法は、一般に、原
料と成形温度で分解してガスを発生する低分子量の化学
発泡剤を混合し、該発泡剤の分解温度以上に加熱するこ
とにより発泡成形する方法である。この方法は、ガスの
発生が分解温度に対してシャープであり、分解温度も発
泡助剤等を添加することによって容易に調製できる上
に、独立気泡を有する発泡体を得ることができる。The chemical foaming method, which is one of the typical methods for producing these thermoplastic resin foams, generally involves mixing a raw material with a low-molecular-weight chemical foaming agent that decomposes at a molding temperature to generate a gas. And foaming by heating the foaming agent to a temperature higher than the decomposition temperature of the foaming agent. In this method, the generation of gas is sharp with respect to the decomposition temperature, the decomposition temperature can be easily adjusted by adding a foaming aid or the like, and a foam having closed cells can be obtained.

【０００８】しかし、これらの発泡体は、特殊な発泡剤
を用いるためにコストが高いことに加えて、発泡体中に
残存する発泡剤の分解残留物のために、発泡体の変色、
臭気の発生、食品衛生上の問題などを生じる。また、化
学発泡剤が原因である成形機の汚れおよびそれに伴う成
形不良についても問題となっており、例えば、いわゆる
目脂と呼ばれる分解残留物がダイリップに付着してしま
うため、発泡シート表面にライン状の外観不良が発生す
るといった現象が起こり、数時間おきに生産を中断し清
掃作業が必要になる等という問題があるため、経済的に
非常に不利であった。[0008] However, these foams are expensive due to the use of a special foaming agent, and in addition to discoloration of the foam due to the decomposition residue of the foaming agent remaining in the foam,
It causes odor and food hygiene problems. In addition, contamination of the molding machine due to the chemical foaming agent and molding defects associated therewith are also problematic. For example, a decomposition residue called so-called grease adheres to the die lip, so that a line is formed on the foam sheet surface. However, there is a problem in that the appearance of defective appearance occurs, and there is a problem that production is interrupted every several hours and a cleaning operation is required, which is very disadvantageous economically.

【０００９】また一般に化学発泡剤は、それ自体が粒度
分布を持っているため、原料である樹脂ペレット等と混
合し、押出機に投入する際に分級が生じるなど、原料に
対して常に一定の量を添加し続けるということが非常に
困難であった。そのためダイスから吐出した樹脂シート
の厚みや密度が一定にならず、当該シートを二次成形す
ることで得られる成形品は肉厚が不均一であったり、一
定の条件で連続的に成形品を得ることが困難であるなど
の問題を生じる場合があり、これらを解消する方法が求
められている。In general, since a chemical foaming agent itself has a particle size distribution, it is always mixed with a raw material such as resin pellets and classified when it is put into an extruder. It was very difficult to keep adding the amount. Therefore, the thickness and density of the resin sheet discharged from the die are not constant, and the molded product obtained by performing secondary molding of the sheet has an uneven thickness, or the molded product is continuously formed under a constant condition. In some cases, problems such as difficulty in obtaining them may occur, and there is a need for a method for solving these problems.

【００１０】一方、物理的発泡法であるガス発泡法は、
成形機で樹脂を溶融したところに、ブタン、ペンタン、
ジクロロジフロロメタンのような低沸点有機化合物を供
給し、混練した後、低圧域に放出することにより発泡成
形する方法である。この方法に用いられる低沸点有機化
合物は、樹脂に対して親和性があるため溶解性に優れ、
また泡の保持性にも優れていることから、樹脂中へ所望
量の添加が可能なため低倍率から高倍率に至るまで、様
々な種類の発泡体を得ることができるという特徴を持っ
ている。On the other hand, the gas foaming method, which is a physical foaming method,
Where the resin is melted by the molding machine, butane, pentane,
In this method, a low-boiling organic compound such as dichlorodifluoromethane is supplied, kneaded, and then discharged into a low-pressure region to foam and mold. The low-boiling organic compound used in this method is excellent in solubility because it has an affinity for the resin,
In addition, since it has excellent foam retention, it can be added to a resin in a desired amount, so that various types of foams can be obtained from low magnification to high magnification. .

【００１１】しかしながら、これらの発泡剤は、コスト
が高くなることに加え、可燃性や毒性等の危険性を有し
ており、また可燃性の問題が有るがゆえに、発泡体内に
残存する可燃性ガスの濃度が低下するまで一定期間養生
しなければならないといった二次的な問題をも有する。
また、ジクロロジフロロメタンをはじめとするフロン系
ガスはオゾン層破壊の環境問題から全廃の方向へ進んで
おり、代替フロンを含め、近い将来発泡体の製造には使
用できなくなる。このような従来の物理発泡法の問題点
を解決する為に、クリーンでコストがかからない二酸化
炭素、窒素等の不活性ガスを発泡剤とする方法が数多く
提案されている。[0011] However, these foaming agents have a risk of flammability and toxicity in addition to an increase in cost, and flammability is a problem. There is also a secondary problem that the gas must be cured for a certain period of time until the gas concentration decreases.
In addition, CFC-based gases such as dichlorodifluoromethane have been abolished due to environmental problems caused by ozone layer depletion, and will not be used in the production of foams in the near future, including alternative CFCs. In order to solve such problems of the conventional physical foaming method, many methods using a clean and inexpensive inert gas such as carbon dioxide and nitrogen as a foaming agent have been proposed.

【００１２】これら不活性ガスは前述の低沸点有機化合
物が有する、危険性、環境負荷などの懸念が無いため、
装置上の過度の安全対策は不要であり、発泡剤の回収、
除去等の設備・工程が無くとも、大気に開放することが
可能である。また製造後の製品養生期間、養生設備が不
要であるなど経済的な効果が著しい。These inert gases are free from the danger and environmental load of the low-boiling organic compounds described above.
No excessive safety measures are required on the equipment,
It is possible to open to the atmosphere even if there is no equipment or process such as removal. In addition, economic effects are remarkable, for example, the product curing period after production and curing equipment are not required.

【００１３】しかしながら、不活性ガスを安定的に成形
機内に添加する方法が確立しておらず、化学発泡による
生産と同様に、製品に発泡むらが生じやすく、発泡体を
連続的にかつ品質一定に生産することが困難であった。
安定的な添加ができない場合、製造される発泡体は、厚
みや密度が一定の値を示さずに変動することとなり、規
格外の不良品発生率が高くなるために工業的な生産には
適さないことを意味する。従って密度精度や厚み精度が
要求される用途においては、不活性ガスを使用した発泡
体製造方法は工業的な生産には適さないと考えられてき
た。即ち、従来からの化学発泡法では、製造可能な熱可
塑性樹脂発泡体の発泡倍率の幅は狭く、また公知の不活
性ガスによる発泡体の製造方法を適用しても、熱可塑性
樹脂発泡体を、厚みおよび密度一定に製造することは困
難であると言わざるを得ない。However, a method of stably adding an inert gas into a molding machine has not been established, and as in the case of production by chemical foaming, uneven foaming is likely to occur in the product, and the foam is continuously and uniformly produced. It was difficult to produce.
If stable addition is not possible, the thickness and density of the manufactured foam will fluctuate without showing constant values, and the incidence of non-standard defective products will increase, making it unsuitable for industrial production. Means no. Therefore, it has been considered that a foam production method using an inert gas is not suitable for industrial production in applications requiring density accuracy and thickness accuracy. That is, in the conventional chemical foaming method, the width of the expansion ratio of a thermoplastic resin foam that can be produced is narrow, and even if a known method for producing a foam using an inert gas is applied, the thermoplastic resin foam can be produced. It must be said that it is difficult to produce a film having a constant thickness and density.

【００１４】[0014]

【発明が解決するしようとする課題】本発明は、厚み精
度及び密度精度に優れた熱可塑性樹脂発泡体を提供する
ためになされたものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to provide a thermoplastic resin foam excellent in thickness accuracy and density accuracy.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、押出方向
の厚み精度および密度精度に優れた熱可塑性樹脂発泡体
について鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。す
なわち本発明は、以下の発明及び実施態様を包含する。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a thermoplastic resin foam having excellent thickness accuracy and density accuracy in the extrusion direction, and have reached the present invention. That is, the present invention includes the following inventions and embodiments.

【００１６】（Ａ）熱可塑性樹脂に発泡剤を添加混合
し、押出発泡することにより得られる発泡体の押出方向
における厚さの変動率が±１０％以下で、かつ押出方向
における密度の変動率が±１０％以下である熱可塑性樹
脂発泡体。(A) A foam obtained by adding a foaming agent to a thermoplastic resin and extruding and foaming the foam has a thickness variation in the extrusion direction of ± 10% or less and a density variation in the extrusion direction. Is less than ± 10%.

【００１７】（Ｂ） 熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン
系樹脂、ポリエステル系樹脂の１種、または２種以上か
らなる組成物であることを特徴とする（Ａ）記載の熱可
塑性樹脂発泡体。(B) The thermoplastic resin foam according to (A), wherein the thermoplastic resin is a composition comprising one or more of a polyolefin resin and a polyester resin.

【００１８】（Ｃ） 熱可塑性樹脂が、エンプラ、スー
パーエンプラの１種、または２種以上からなる組成物で
あることを特徴とする（Ａ）記載の熱可塑性樹脂発泡
体。(C) The thermoplastic resin foam according to (A), wherein the thermoplastic resin is a composition comprising one or more of engineering plastics and super engineering plastics.

【００１９】（Ｄ） 熱可塑性樹脂が、特殊ポリオレフ
ィン系樹脂の１種、または２種以上からなる組成物であ
ることを特徴とする（Ａ）記載の熱可塑性樹脂発泡体。(D) The thermoplastic resin foam according to (A), wherein the thermoplastic resin is a composition comprising one or more special polyolefin resins.

【００２０】（Ｅ） 発泡剤が二酸化炭素であることを
特徴とする（Ａ）〜（Ｄ）いずれか１項に記載の熱可塑
性樹脂発泡体。(E) The thermoplastic resin foam according to any one of (A) to (D), wherein the blowing agent is carbon dioxide.

【００２１】（Ｆ） 発泡剤が超臨界状態の二酸化炭素
であることを特徴とする（Ａ）〜（Ｅ）のいずれか１項
に記載の熱可塑性樹脂発泡体。(F) The thermoplastic resin foam according to any one of (A) to (E), wherein the blowing agent is carbon dioxide in a supercritical state.

【００２２】（Ｇ） （Ａ）〜（Ｆ）のいずれか１項に
記載の熱可塑性樹脂発泡体からなる成形容器。(G) A molded container comprising the thermoplastic resin foam according to any one of (A) to (F).

【００２３】（Ｈ） 発泡剤である二酸化炭素を添加す
る際の、添加量変動率が±２％以下であることを特徴と
する（Ｅ）または（Ｆ）に記載の熱可塑性樹脂発泡体の
製造方法。(H) The thermoplastic resin foam according to (E) or (F), wherein the variation in the amount of addition of carbon dioxide as a blowing agent is ± 2% or less. Production method.

【００２４】（Ｉ） 発泡剤である二酸化炭素の添加方
法が、二酸化炭素を液体状態に維持したまま定量ポンプ
に注入し、定量ポンプの吐出圧力を二酸化炭素の臨界圧
力（７．４MPa）〜４０MPaの範囲内で一定圧力となるよ
う保圧弁（３）で制御し吐出した後、二酸化炭素の臨界
温度（３１℃）以上に昇温して超臨界二酸化炭素として
から、溶融した熱可塑性樹脂に添加することを特徴とす
る（Ｈ）記載の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。(I) As a method of adding carbon dioxide as a foaming agent, carbon dioxide is injected into a metering pump while maintaining the liquid state, and the discharge pressure of the metering pump is changed from the critical pressure of carbon dioxide (7.4 MPa) to 40 MPa. The pressure is controlled by the pressure-holding valve (3) so as to maintain a constant pressure within the range described above, and then the temperature is raised to the critical temperature of carbon dioxide (31 ° C.) or more to form supercritical carbon dioxide, which is then added to the molten thermoplastic resin. (H) The method for producing a thermoplastic resin foam according to (H).

【００２５】[0025]

【発明の実施の形態】本明細書において、熱可塑性樹脂
には必要に応じて添加する熱分解型発泡剤、脂肪族カル
ボン酸およびその誘導体、無機微粉末等を添加したもの
も包含される。また本明細書において溶融熱可塑性樹脂
組成物とは、発泡剤と溶融した熱可塑性樹脂とが、均一
に混合した状態を意味する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present specification, the thermoplastic resin includes a thermoplastic resin to which a pyrolytic foaming agent, an aliphatic carboxylic acid and its derivative, an inorganic fine powder and the like which are added as necessary are added. Further, in the present specification, the molten thermoplastic resin composition means a state in which a foaming agent and a molten thermoplastic resin are uniformly mixed.

【００２６】本発明の熱可塑性樹脂発泡体の原料となる
熱可塑性樹脂には、特に制限はなく、押出機内で加熱す
ることにより溶融することが可能であるならば、いずれ
の樹脂も使用可能であり、例えば、各種エラストマー、
スチレン系樹脂、（例えば、ポリスチレン、ブタジエン
・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン共重
合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合
体等）、ABS樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−プロピレン樹脂、エチレン−エチルアクリレ
ート樹脂、エチレン−メタクリレート樹脂、アイオノマ
ー、ポリブテン等のポリオレフィン系樹脂、超高分子量
ポリエチレン樹脂、超高分子量ポリプロピレン樹脂、４
−メチル−ペンテン−１樹脂、環状ポリオレフィン系樹
脂等の特殊ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリメチル
メタクリレート、飽和ポリエステル樹脂（例えば、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等）、生分解性ポリエステル樹脂（例えば、ポリ乳酸の
ようなヒドロキシカルボン酸縮合物、ポリブチレンサク
シネートのようなジオールとジカルボン酸の縮合物
等）、さらにはポリカーボネート、ポリアセタール、ポ
リフェニレンオキシド、ポリアミド樹脂、ポリアミドイ
ミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、
フッ素樹脂、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォ
ン、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン、液
晶ポリマー等のエンプラ、スーパーエンプラ等、これら
の１種または２種以上の混合物、およびそれらの変性物
等が挙げられ、一般に市場から入手可能な樹脂は全て包
含される。The thermoplastic resin used as a raw material of the thermoplastic resin foam of the present invention is not particularly limited, and any resin can be used as long as it can be melted by heating in an extruder. Yes, for example, various elastomers,
Styrene resin (for example, polystyrene, butadiene / styrene copolymer, acrylonitrile / styrene copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, etc.), ABS resin, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density Polyethylene, polypropylene,
Ethylene-propylene resin, ethylene-ethyl acrylate resin, ethylene-methacrylate resin, ionomer, polyolefin resin such as polybutene, ultrahigh molecular weight polyethylene resin, ultrahigh molecular weight polypropylene resin,
-Methyl-pentene-1 resin, special polyolefin resin such as cyclic polyolefin resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polymethyl methacrylate, saturated polyester resin (for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.), raw Degradable polyester resins (for example, condensates of hydroxycarboxylic acids such as polylactic acid, condensates of diols and dicarboxylic acids such as polybutylene succinate), further, polycarbonates, polyacetals, polyphenylene oxides, polyamide resins, polyamideimide resins , Polyetherimide resin, polyimide resin,
Fluororesins, polysulfones, polyethersulfones, polyarylates, polyetheretherketones, engineering plastics such as liquid crystal polymers, super engineering plastics, etc., one or a mixture of two or more thereof, and modified products thereof, and the like. All commercially available resins are included.

【００２７】当該熱可塑性樹脂発泡体を二次成形し食品
用容器等とする場合には、耐熱性、断熱性およびコスト
の観点から、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹
脂が好ましい。また電気基板などの様に高い耐熱性を必
要とする場合には、エンプラ、スーパーエンプラが好ま
しい。また熱可塑性樹脂のメルトフローレート（ASTMD-
1238）に関しても特に制限は無い が、０．０１〜５０
ｇ／１０分、特に０．１〜３０ｇ／１０分の範囲にある
ことが好ましい。When the thermoplastic resin foam is formed into a food container or the like by secondary molding, a polyolefin resin or a polyester resin is preferable from the viewpoint of heat resistance, heat insulation and cost. In the case where high heat resistance is required, such as an electric board, engineering plastics and super engineering plastics are preferable. The thermoplastic resin melt flow rate (ASTMD-
1238) is not particularly limited, but is 0.01 to 50.
g / 10 minutes, particularly preferably in the range of 0.1 to 30 g / 10 minutes.

【００２８】メルトフローレートが０．０１ｇ／１０分
以上では、発泡押出成形時の剪断発熱が過剰 になら
ず、所定の発泡倍率が得られる。また表面が破泡するた
め表面外観が不良になる等 の問題も生じない。またメ
ルトフローレートが５０ｇ／１０分以下では、溶融時の
樹脂粘度が充分であるため発泡剤を保持でき、所定の倍
率が得られる。また得られた発泡体の靭性が低い等の問
題も生じない。本発明に使用できる発泡剤は、特に限定
されず、化学発泡剤、物理発泡剤のいずれも好適に使用
可能であるが、低発泡から高発泡まで広い範囲の発泡体
を製造し易いという観点からは、物理発泡剤がより好ま
しい。When the melt flow rate is 0.01 g / 10 min or more, the heat generated by shearing during foam extrusion is not excessive, and a predetermined expansion ratio can be obtained. In addition, there is no problem that the surface appearance is deteriorated because the surface is broken. When the melt flow rate is 50 g / 10 minutes or less, the resin has sufficient viscosity at the time of melting, so that the foaming agent can be retained and a predetermined magnification can be obtained. Also, there is no problem such as low toughness of the obtained foam. The foaming agent that can be used in the present invention is not particularly limited, and any of a chemical foaming agent and a physical foaming agent can be suitably used, but from the viewpoint of easily producing a wide range of foams from low foaming to high foaming. Is more preferably a physical foaming agent.

【００２９】化学発泡剤としては、例えば、炭酸アンモ
ニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、亜硝
酸アンモニウム、アゾジカルボンアミド、アゾビススル
ホニウムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾ
アミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタンメチレ
ンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニト
ロソテレフタルアミド、ベンゼンスルホニウムヒドラジ
ド、ｐ−トルエンスルホニウムヒドラジド、ｐ，ｐ’−
オキシビスベンゼンスルホニウムセミカルバジド、ｐ−
トルエンスルホニウムセミカルバジド、トリヒドラジノ
トリアジン、バリウムアゾジカルボキシレート等が挙げ
られる。これらの発泡剤は単独でも使用できるが、組み
合わせて使用することにも制限は無い。Examples of the chemical foaming agent include ammonium carbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrite, azodicarbonamide, azobissulfonium amide, azobisisobutyronitrile, diazoaminobenzene, N, N'- Dinitrosopentanemethylenetetramine, N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide, benzenesulfonium hydrazide, p-toluenesulfonium hydrazide, p, p'-
Oxybisbenzenesulfonium semicarbazide, p-
Examples include toluenesulfonium semicarbazide, trihydrazinotriazine, barium azodicarboxylate and the like. These foaming agents can be used alone or in combination.

【００３０】またこれら発泡剤の他に、分解温度、発生
ガス量及び分解速度を調節するため、公知の発泡助剤を
併用することも制限されない。In addition to these foaming agents, the use of known foaming aids for controlling the decomposition temperature, the amount of generated gas and the decomposition rate is not limited.

【００３１】物理発泡剤としては、二酸化炭素、窒素、
アルゴン、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、
イソヘプタン、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、
石油エーテル、アセトン、ベンゼン、トルエン等が挙げ
られる。これらの発泡剤は単独でも使用できるが、組み
合わせて使用することにも制限は無い。これら物理発泡
剤としては、二酸化炭素の単独使用、若しくは二酸化炭
素を主成分とする２種以上の混合物が好ましく、二酸化
炭素の単独使用が特に好ましい。As physical blowing agents, carbon dioxide, nitrogen,
Argon, propane, normal butane, isobutane, pentane, normal hexane, isohexane, heptane,
Isoheptane, diethyl ether, dimethyl ether,
Examples include petroleum ether, acetone, benzene, and toluene. These foaming agents can be used alone or in combination. As these physical foaming agents, use of carbon dioxide alone or a mixture of two or more kinds mainly containing carbon dioxide is preferable, and use of carbon dioxide alone is particularly preferable.

【００３２】これら発泡剤の添加量については特に制限
は無く、製造する発泡体の発泡倍率に合わせて、適宜選
択することが可能であるが、熱可塑性樹脂１００重量部
に対して、０．０１〜３０重量部、好ましくは０．０５
〜２０重量部、さらに好ましくは０．１〜１０重量部が
使用される。The amount of the foaming agent to be added is not particularly limited and can be appropriately selected according to the expansion ratio of the foam to be produced. -30 parts by weight, preferably 0.05
To 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight.

【００３３】発泡剤の添加量が０．０１〜３０重量部で
あれば、優れた表面外観を有しながら、十分な発泡倍率
が得られる。さらに物理発泡剤、特に二酸化炭素を使用
する場合は、溶融した熱可塑性樹脂中への溶解性、浸透
性、拡散性等の観点から、成形機内部で超臨界状態とな
っていることが好ましい。When the amount of the foaming agent is 0.01 to 30 parts by weight, a sufficient foaming ratio can be obtained while having an excellent surface appearance. Further, when a physical foaming agent, particularly carbon dioxide, is used, it is preferable that a supercritical state is formed inside the molding machine from the viewpoints of solubility, permeability, diffusibility and the like in the molten thermoplastic resin.

【００３４】溶融した熱可塑性樹脂中に物理発泡剤を添
加する方法にも特に制限は無く、例えば気体状態の発泡
剤を直接あるいは加圧した状態で注入する方法、液体状
態の発泡剤をプランジャーポンプ等で添加する方法等が
あげられる。なかでも発泡剤として二酸化炭素を使用す
る場合には、例えば図１に示すように、液化二酸化炭素
ボンベ（１）から二酸化炭素を液体状態に維持したまま
定量ポンプ（２）に注入し、定量ポンプ（２）の吐出圧
力を二酸化炭素の臨界圧力（７．４MPa）〜４０MPaの範
囲内で一定圧力となるよう保圧弁（３）で制御し吐出し
た後、二酸化炭素の臨界温度（３１℃）以上に昇温して
超臨界二酸化炭素としてから、溶融した熱可塑性樹脂に
添加する方法が好適に用いられる。The method of adding the physical blowing agent to the molten thermoplastic resin is not particularly limited. For example, a method of injecting a gaseous blowing agent directly or under pressure, a method of adding a foaming agent in a liquid state to a plunger There is a method of adding with a pump or the like. In particular, when carbon dioxide is used as a foaming agent, as shown in FIG. 1, for example, carbon dioxide is injected from a liquefied carbon dioxide cylinder (1) into a metering pump (2) while maintaining the liquid state, and the metering pump is used. The discharge pressure of (2) is controlled by the pressure-holding valve (3) so as to be constant within the range of the critical pressure of carbon dioxide (7.4 MPa) to 40 MPa, and then discharged. In this case, a method in which the temperature is raised to supercritical carbon dioxide and then added to the molten thermoplastic resin is suitably used.

【００３５】本発明では、発泡剤として物理発泡剤を使
用する場合、前述の化学発泡剤の１種または２種以上
を、発泡を均一にする発泡核剤として物理発泡剤と併用
することも可能である。発泡核剤として化学発泡剤を使
用する場合、その使用量は熱可塑性樹脂１００重量部に
対して０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０１〜
０．４重量部、さらに好ましくは０．２〜０．６重量部
であることが好ましい。物理発泡剤と化学発泡剤を併用
すると、得られる発泡体の厚みや密度を均一すること
が、より容易になる。In the present invention, when a physical foaming agent is used as a foaming agent, one or more of the aforementioned chemical foaming agents can be used in combination with a physical foaming agent as a foam nucleating agent for uniform foaming. It is. When a chemical foaming agent is used as the foam nucleating agent, the amount used is 0.01 to 0.5 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
It is preferably 0.4 parts by weight, more preferably 0.2 to 0.6 parts by weight. When the physical foaming agent and the chemical foaming agent are used in combination, it becomes easier to make the thickness and density of the obtained foam uniform.

【００３６】本発明に用いる熱可塑性樹脂に、得られる
発泡体が破泡することなく、表面外観良好とするため
に、各種添加剤の１種又はそれ以上を添加することが可
能である。これら添加剤としては通常の発泡成形で使用
されている公知のものが使用できるが、例えば脂肪族カ
ルボン酸およびその誘導体が好適に用いられる。One or more of various additives can be added to the thermoplastic resin used in the present invention in order to improve the surface appearance of the obtained foam without breaking the foam. As these additives, known ones used in ordinary foam molding can be used. For example, aliphatic carboxylic acids and derivatives thereof are preferably used.

【００３７】該脂肪族カルボン酸およびその誘導体とし
ては、脂肪族カルボン酸、酸無水物、アルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩等が挙げられる。脂肪族カルボン酸
としては、炭素数３〜３０の脂肪族カルボン酸が好適で
あり、例えばラウリン酸、ステアリン酸、クロトン酸、
オレイン酸、マレイン酸、グルタル酸、モンタン酸等が
好適であり、樹脂中への分散性、溶解性、表面外観改良
の効果等の観点から、ステアリン酸、ステアリン酸誘導
体、モンタン酸およびモンタン酸の誘導体が好ましく、
さらにはステアリン酸のアルカリ金属塩およびアルカリ
土類金属塩、なかでもステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウムが特に好ましい。The aliphatic carboxylic acids and derivatives thereof include aliphatic carboxylic acids, acid anhydrides, alkali metal salts,
Alkaline earth metal salts and the like. As the aliphatic carboxylic acid, an aliphatic carboxylic acid having 3 to 30 carbon atoms is preferable. For example, lauric acid, stearic acid, crotonic acid,
Oleic acid, maleic acid, glutaric acid, montanic acid and the like are preferable, and from the viewpoints of dispersibility in a resin, solubility, the effect of improving the surface appearance, etc., stearic acid, stearic acid derivatives, montanic acid and montanic acid. Derivatives are preferred,
Further, alkali metal salts and alkaline earth metal salts of stearic acid, particularly zinc stearate and calcium stearate, are particularly preferred.

【００３８】これら添加剤の添加量は、熱可塑性樹脂１
００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは
０．０５〜８重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量
部の範囲にあることが好ましい。[0038] The amount of these additives to be added is as follows.
It is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 8 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 00 parts by weight.

【００３９】添加剤の添加量が、０．０１重量部以上で
は発泡体の破泡を防止することが容易であり、また１０
重量部以下では、樹脂が発泡時のガス圧に耐えるだけの
粘度を保持でき、破泡を生じないで、表面外観を良好に
することができる。また本発明には熱可塑性樹脂の添加
剤として、発泡核剤あるいは強度や耐久性の向上剤とし
て作用する無機微粉末を使用することが可能である。When the amount of the additive is 0.01 part by weight or more, it is easy to prevent the foam from breaking.
When the amount is less than the weight part, the resin can maintain a viscosity enough to withstand the gas pressure at the time of foaming, and the surface appearance can be improved without foaming. Further, in the present invention, it is possible to use, as an additive of the thermoplastic resin, a foam nucleating agent or an inorganic fine powder which acts as a strength or durability improving agent.

【００４０】該無機微粉末としては、タルク、炭酸カル
シウム、クレー、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ガラス
ビーズ、ガラスパウダー、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、無水シリカ等があげられ、好ましくはタルク、炭酸
カルシウム、酸化チタン、無水シリカであり、特に好ま
しくはタルクであり、その粒径は５０μm以下である必
要があり、好ましくは１０μm以下、さらに好ましくは
５μm以下である。無機微粉末の粒径が５０μm以下のも
のを使用すれば、発泡体の表面外観が良好となる。Examples of the inorganic fine powder include talc, calcium carbonate, clay, magnesium oxide, zinc oxide, glass beads, glass powder, titanium oxide, carbon black, and anhydrous silica. Titanium and anhydrous silica, particularly preferably talc, having a particle size of 50 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. When the inorganic fine powder having a particle size of 50 μm or less is used, the surface appearance of the foam is improved.

【００４１】無機微粉末を添加する場合の添加量は、熱
可塑性樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜６０
重量部、好ましくは０．０５〜４０重量部、さらに好ま
しくは０．０５〜２０重量部、より好ましくは０．１〜
１０重量部の範囲にあることが好ましい。無機微粉末の
添加量が０．０１部以上、また６０重量部以下では、発
泡体の表面外観が良好である。The amount of the inorganic fine powder to be added is 0.01 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition.
Parts by weight, preferably 0.05 to 40 parts by weight, more preferably 0.05 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 40 parts by weight.
It is preferably in the range of 10 parts by weight. When the amount of the inorganic fine powder is 0.01 part or more and 60 parts by weight or less, the surface appearance of the foam is good.

【００４２】熱可塑性樹脂に、必要に応じて脂肪族カル
ボン酸およびその誘導体、無機微粉末等を添加した、上
記熱可塑性樹脂の組成物には、本発明の特性を損なわな
い範囲において、例示した無機微粉末、脂肪族カルボン
酸およびその誘導体以外に、樹脂、過酸化物、硫黄、プ
ロセスオイル、付着防止剤、可塑剤、顔料、安定剤、充
填剤、金属粉等を目的、用途に応じ適宜使用することが
可能である。The thermoplastic resin composition obtained by adding an aliphatic carboxylic acid and its derivative, inorganic fine powder, and the like to the thermoplastic resin, if necessary, is exemplified as long as the characteristics of the present invention are not impaired. In addition to inorganic fine powder, aliphatic carboxylic acid and its derivatives, resin, peroxide, sulfur, process oil, anti-adhesion agent, plasticizer, pigment, stabilizer, filler, metal powder, etc. It is possible to use.

【００４３】本発明の熱可塑性樹脂発泡体の原料となる
熱可塑性樹脂組成物の製造方法については特に制限はな
く、通常公知の方法を採用することができる。例えば、
熱可塑性樹脂および必要により添加する前記添加剤等
を、高速撹拌機等で均一混合した後、十分な混練能力の
ある一軸あるいは多軸の押出機、混合ロール、ニーダ
ー、ブラベンダー等で溶融混練する方法等で製造でき
る。また熱可塑性樹脂および必要により添加する前記添
加剤等を、均一に混合した状態で使用することも差し支
えない。The method for producing the thermoplastic resin composition used as the raw material of the thermoplastic resin foam of the present invention is not particularly limited, and a generally known method can be employed. For example,
After uniformly mixing the thermoplastic resin and the additives to be added as necessary with a high-speed stirrer or the like, the mixture is melt-kneaded with a single-screw or multi-screw extruder having sufficient kneading ability, a mixing roll, a kneader, a Brabender, or the like. It can be manufactured by a method or the like. The thermoplastic resin and the additives to be added as necessary may be used in a state of being uniformly mixed.

【００４４】本発明における、熱可塑性樹脂発泡体の製
造方法については、本発明で規定した以外の事項に関し
ては特に制限はなく、公知の押出発泡方法に使用される
成形機に適用することができ、本明細書中に記載の連続
可塑化装置はこれらの成形機に含まれる。In the present invention, the method for producing a thermoplastic resin foam is not particularly limited as far as it is not specified in the present invention, and can be applied to a molding machine used in a known extrusion foaming method. The continuous plasticizer described herein is included in these molding machines.

【００４５】本発明の実施態様の一例を図により以下に
説明する。図１において、（１）はガスボンベ、（２）
は定量ポンプ、（３）は保圧弁、（４）は冷媒循環器、
（５）はヒーター、（６）は流量計、（７）は第１押出
機、（８）は第２押出機、（９）は連結部、（１０）は
ダイス、（１１）は発泡体、（１２）はホッパー、（１
３）はスクリュウ、（１４）は冷却装置である。An example of an embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. In FIG. 1, (1) is a gas cylinder, (2)
Is a metering pump, (3) is a pressure holding valve, (4) is a refrigerant circulator,
(5) is a heater, (6) is a flow meter, (7) is a first extruder, (8) is a second extruder, (9) is a connecting portion, (10) is a die, and (11) is a foam. , (12) is the hopper, (1)
3) is a screw, and (14) is a cooling device.

【００４６】連続可塑化装置の入り口側を構成する、溶
融した熱可塑性樹脂に発泡剤を添加するラインを有する
第１押出機（７）に熱可塑性樹脂を装入し、加熱溶融し
ながら発泡剤を添加し、熱可塑性樹脂と発泡剤の相溶状
態の溶融熱可塑性樹脂組成物を形成する。The thermoplastic resin is charged into a first extruder (7) having a line for adding the blowing agent to the molten thermoplastic resin, which constitutes the entrance side of the continuous plasticizer, and the blowing agent is heated and melted. To form a molten thermoplastic resin composition in which the thermoplastic resin and the foaming agent are compatible with each other.

【００４７】連続可塑化装置内の溶融した熱可塑性樹脂
中に発泡剤を添加する方法としては、例えば気体状態の
発泡剤を直接あるいは加圧した状態で注入する方法、液
体状態の二酸化炭素をプランジャーポンプ等で添加する
方法等が挙げられる。As a method of adding a blowing agent to a molten thermoplastic resin in a continuous plasticizing apparatus, for example, a method of injecting a gaseous blowing agent directly or under a pressurized state, a method of adding carbon dioxide in a liquid state to a plan A method of adding with a jar pump or the like can be used.

【００４８】該溶融熱可塑性樹脂組成物は、この後連続
可塑化装置の出口側を構成する第２押出機（８）へと移
送され発泡に最適な温度条件まで徐々に温度を下げてい
く。このとき第２押出機（８）先端部までの圧力及び温
度条件が、発泡剤の臨界圧力以上および臨界温度以上の
超臨界状態であることが好ましい。Thereafter, the molten thermoplastic resin composition is transferred to the second extruder (8) constituting the outlet side of the continuous plasticizing device, and the temperature is gradually lowered to the optimum temperature condition for foaming. At this time, the pressure and temperature conditions up to the tip of the second extruder (8) are preferably in a supercritical state at a critical pressure or higher and a critical temperature or higher of the foaming agent.

【００４９】好ましくは第１押出機（７）と第２押出機
（８）との連結部（９）に、混合部を有するアダプター
を設けられる。これによって溶融した熱可塑性樹脂と発
泡剤の混合をさらに進行させ、熱可塑性樹脂と発泡剤の
相溶状態の形成が容易になること、および該アダプター
で温度制御することにより溶融熱可塑性樹脂組成物を、
この後の発泡に適した粘度になるよう冷却することが容
易となる。Preferably, an adapter having a mixing section is provided at a connection section (9) between the first extruder (7) and the second extruder (8). This further promotes the mixing of the molten thermoplastic resin and the foaming agent, facilitates the formation of a compatible state between the thermoplastic resin and the foaming agent, and controls the temperature with the adapter to form a molten thermoplastic resin composition. To
It becomes easy to cool to a viscosity suitable for the subsequent foaming.

【００５０】この混合部を有するアダプターの種類は特
に制限は無いが、溶融熱可塑性樹脂組成物の混練および
冷却を行うことができるスタティックミキサーを内蔵す
るアダプターが好適に用いられる。しかしながら第１押
出機（７）内において、充分に該溶融熱可塑性樹脂組成
物の相溶状態が形成でき、最適発泡温度まで冷却が可能
であれば、連続可塑化装置を第２押出機（８）を用いる
タンデム型発泡押出機とする必要はなく、１台の押出機
のみの構成としても良い。The type of the adapter having the mixing section is not particularly limited, but an adapter having a built-in static mixer capable of kneading and cooling the molten thermoplastic resin composition is preferably used. However, in the first extruder (7), if a compatible state of the molten thermoplastic resin composition can be sufficiently formed and cooling to the optimum foaming temperature is possible, the continuous plasticizing device is connected to the second extruder (8). ) Does not need to be a tandem type foam extruder, and may be configured with only one extruder.

【００５１】次に該溶融熱可塑性樹脂組成物を最適発泡
温度に設定した連続可塑化装置先端部に接続したダイス
（１０）へと移送し、圧力を低下させて発泡を開始させ
る。Next, the molten thermoplastic resin composition is transferred to a die (10) connected to the end of a continuous plasticizing apparatus set to an optimum foaming temperature, and the pressure is reduced to start foaming.

【００５２】本発明の押出成形による熱可塑性樹脂発泡
体の製造方法において、熱可塑性樹脂と発泡剤の相溶状
態を形成するガス溶解工程とは、連続可塑化装置の入り
口側を構成する第１押出機（７）内で熱可塑性樹脂を加
熱溶融したのち、該溶融した熱可塑性樹脂中に発泡剤を
添加し、均一に混合する工程である。In the method for producing a thermoplastic resin foam by extrusion molding according to the present invention, the gas dissolving step of forming a compatible state between the thermoplastic resin and the foaming agent includes the first step constituting the inlet side of the continuous plasticizing apparatus. After the thermoplastic resin is heated and melted in the extruder (7), a foaming agent is added to the melted thermoplastic resin and uniformly mixed.

【００５３】冷却工程とは、連続可塑化装置の出口側に
て、溶融熱可塑性樹脂組成物を冷却し、発泡に適した粘
度になる様調整する工程である。The cooling step is a step of cooling the molten thermoplastic resin composition at the outlet side of the continuous plasticizing apparatus and adjusting the composition to have a viscosity suitable for foaming.

【００５４】核生成工程とは、該溶融熱可塑性樹脂組成
物をダイス（１０）において、圧力を低下することで、
発泡剤を過飽和状態にし、過飽和状態になった該溶融熱
可塑性樹脂に多数のセル核を発生させる工程である。The nucleation step is to reduce the pressure of the molten thermoplastic resin composition in a die (10),
This is a step in which the blowing agent is supersaturated to generate a large number of cell nuclei in the supersaturated molten thermoplastic resin.

【００５５】発泡制御工程とは発泡体（１１）を速やか
に冷却して、発生したセルの成長を制御し、所望の発泡
倍率に制御する工程である。The foam control step is a step of rapidly cooling the foam (11), controlling the growth of the generated cells, and controlling a desired expansion ratio.

【００５６】熱可塑性樹脂を、ホッパー（１２）より連
続可塑化装置の入り口側を構成する第１押出機（７）内
に添加し、熱可塑性樹脂の可塑化温度以上の温度で溶融
する。また発泡剤は、ガスボンベ（１）より定量ポンプ
（２）に注入され、そこで昇圧され、圧力制御された発
泡剤を第１押出機（７）内の溶融した熱可塑性樹脂に添
加する。The thermoplastic resin is added from the hopper (12) into the first extruder (7) constituting the entrance side of the continuous plasticizer, and is melted at a temperature higher than the plasticizing temperature of the thermoplastic resin. The foaming agent is injected from the gas cylinder (1) into the metering pump (2), where the pressure is increased and the pressure-controlled foaming agent is added to the molten thermoplastic resin in the first extruder (7).

【００５７】このとき、第１押出機（７）内に存在する
発泡剤が、溶融した熱可塑性樹脂に対する溶解拡散を大
幅に高め、短時間で熱可塑性樹脂中に浸透することを可
能とするため、系内を該発泡剤の臨界圧力以上および臨
界温度以上に維持されていることが好ましい。また、第
１押出機（７）内に添加される発泡剤は、第１押出機
（７）内に添加される以前に昇温昇圧され、超臨界状態
となってから添加されても良い。At this time, the foaming agent present in the first extruder (7) greatly increases the dissolution and diffusion of the molten thermoplastic resin, and allows the foaming agent to penetrate into the thermoplastic resin in a short time. The inside of the system is preferably maintained at a temperature higher than the critical pressure and a temperature higher than the critical temperature of the foaming agent. The foaming agent added to the first extruder (7) may be heated and pressurized before being added to the first extruder (7), and may be added after being in a supercritical state.

【００５８】第１押出機（７）内で溶融した熱可塑性樹
脂と発泡剤とがスクリュウ（１３）により混練され、熱
可塑性樹脂と発泡剤の相溶状態を形成させる。The thermoplastic resin and the foaming agent melted in the first extruder (7) are kneaded by the screw (13) to form a compatible state between the thermoplastic resin and the foaming agent.

【００５９】相溶後冷却工程において、連続可塑化装置
の出口側を構成する第２押出機（８）先端の温度制御
で、溶融熱可塑性樹脂を、該溶融熱可塑性樹脂組成物の
可塑化温度以上で、該溶融熱可塑性樹脂組成物の可塑化
温度より５０℃高い温度以下の温度で、かつ前記ガス溶
解工程における溶融温度以下の温度に冷却し、この後の
発泡に適した粘度になるよう調整する。In the post-compatibility cooling step, the molten thermoplastic resin is heated by controlling the temperature at the tip of the second extruder (8) constituting the outlet side of the continuous plasticizing apparatus, so that the plasticizing temperature of the molten thermoplastic resin composition is reduced. Above, at a temperature not higher than 50 ° C. higher than the plasticization temperature of the molten thermoplastic resin composition, and cooled to a temperature not higher than the melting temperature in the gas melting step, so that the viscosity becomes suitable for subsequent foaming. adjust.

【００６０】本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法に
より、連続的に発泡シートを製造する方法の一例を図に
より以下に説明する。なおここでは、発泡剤として二酸
化炭素を、ダイスとしてＴ−ダイを用いた例を例示する
が、他の発泡剤やサーキュラーダイを用いることも本発
明に包含される。An example of a method for continuously producing a foamed sheet by the method for producing a thermoplastic resin foam of the present invention will be described below with reference to the drawings. Here, an example in which carbon dioxide is used as a foaming agent and a T-die is used as a die is described, but the use of another foaming agent or a circular die is also included in the present invention.

【００６１】図２において、（１）は液化二酸化炭素ボ
ンベ、（２）は定量ポンプ、（４）は冷媒循環器、
（３）は保圧弁、（５）はヒーター、（６）は流量計、
（１２）はホッパー、（１３）はスクリュウ、（１５）
はプランジャーポンプ、（１６）はＴ−ダイ、（１７）
は発泡シート、（１８）は冷却ロール、（１９）は押出
機である。In FIG. 2, (1) is a liquefied carbon dioxide cylinder, (2) is a metering pump, (4) is a refrigerant circulator,
(3) is a holding pressure valve, (5) is a heater, (6) is a flow meter,
(12) is a hopper, (13) is a screw, (15)
Is a plunger pump, (16) is a T-die, (17)
Is a foam sheet, (18) is a cooling roll, and (19) is an extruder.

【００６２】図２において、ガス溶解工程において、熱
可塑性樹脂１００重量部を、ホッパー（１２）より連続
可塑化装置の入り口側を構成する押出機（１９）内に添
加し、加熱溶融させる。また二酸化炭素は、液化二酸化
炭素ボンベ（１）より温度制御されて定量ポンプ（２）
に注入され、そこで昇圧され、圧力制御された二酸化炭
素が押出機（１９）内の溶融した熱可塑性樹脂中に添加
され、ガス溶解工程を行う。このとき、押出機（１９）
内に存在する二酸化炭素が、溶融した熱可塑性樹脂に対
する溶解拡散を大幅に高め、短時間で熱可塑性樹脂中に
浸透することを可能とするため、系内は該二酸化炭素の
臨界圧力以上および臨界温度以上に維持されていること
が好ましい。In FIG. 2, in the gas dissolving step, 100 parts by weight of a thermoplastic resin is added from a hopper (12) into an extruder (19) constituting the entrance side of a continuous plasticizing apparatus, and is heated and melted. In addition, carbon dioxide is temperature-controlled by a liquefied carbon dioxide cylinder (1) and a metering pump (2)
And pressurized and pressure-controlled carbon dioxide is added to the molten thermoplastic resin in the extruder (19) to perform a gas dissolving step. At this time, the extruder (19)
The carbon dioxide present in the resin significantly increases the dissolution and diffusion of the molten thermoplastic resin, and allows the carbon dioxide to penetrate into the thermoplastic resin in a short time. It is preferred that the temperature be maintained at or above the temperature.

【００６３】二酸化炭素の場合、臨界圧力は７．４MP
a、臨界温度は３１℃であり、押出機（１９）内は、圧
力が７．４〜４０MPa、好ましくは１０〜３０MPaの範
囲、温度は１５０〜３００℃、好ましくは１６０〜２８
０℃の範囲が好ましい。In the case of carbon dioxide, the critical pressure is 7.4MP
a, the critical temperature is 31 ° C., the pressure in the extruder (19) is in the range of 7.4 to 40 MPa, preferably 10 to 30 MPa, and the temperature is 150 to 300 ° C., preferably 160 to 28 MPa.
A range of 0 ° C. is preferred.

【００６４】また、押出機（１９）内で溶融した熱可塑
性樹脂に添加される二酸化炭素は、添加される以前に昇
温昇圧され、超臨界状態となってから添加されても良
い。The carbon dioxide to be added to the thermoplastic resin melted in the extruder (19) may be heated and pressurized before being added, and may be added after being brought into a supercritical state.

【００６５】押出機（１９）内で溶融した熱可塑性樹脂
と二酸化炭素とがスクリュウ（１３）により混練され、
熱可塑性樹脂と二酸化炭素の相溶状態を形成させる。The thermoplastic resin and carbon dioxide melted in the extruder (19) are kneaded by the screw (13),
A compatible state between the thermoplastic resin and carbon dioxide is formed.

【００６６】相溶後冷却工程において、熱可塑性樹脂に
対する二酸化炭素の溶解性を高めるため、発泡に適した
温度まで下げていく。このときの温度は樹脂によって異
なるが、例えばポリプロピレン系樹脂の場合５０〜２５
０℃、好ましくは８０〜２３０℃で且つ該ポリプロピレ
ン系樹脂の可塑化温度以上の温度を保って冷却し、この
後の発泡に適した粘度になる様に温度を調整する。In the post-compatibility cooling step, the temperature is lowered to a temperature suitable for foaming in order to increase the solubility of carbon dioxide in the thermoplastic resin. The temperature at this time varies depending on the resin.
Cooling is performed while maintaining the temperature at 0 ° C., preferably 80 to 230 ° C. and higher than the plasticizing temperature of the polypropylene resin, and adjusting the temperature so as to have a viscosity suitable for subsequent foaming.

【００６７】この冷却工程は、発泡に適した温度条件に
無理なく近づけるための工程である。この工程で十分に
冷却することにより、連続的かつ安定的な熱可塑性樹脂
発泡体の製造が容易となる。This cooling step is a step for reasonably approaching a temperature condition suitable for foaming. By sufficiently cooling in this step, continuous and stable production of a thermoplastic resin foam becomes easy.

【００６８】次に溶融熱可塑性樹脂組成物を最適発泡温
度に設定した連続可塑化装置の出口側に接続したＴ−ダ
イ（１６）へと移送し、発泡を開始させる。Ｔ−ダイ
（１６）出口で制御された条件で圧力低下させて二酸化
炭素を過飽和状態にする。過飽和状態になった溶融熱可
塑性樹脂組成物は、熱的不安定状態になり多数のセルを
発生する。Next, the molten thermoplastic resin composition is transferred to a T-die (16) connected to the outlet side of a continuous plasticizing apparatus set to an optimum foaming temperature, and foaming is started. The pressure is reduced under controlled conditions at the outlet of the T-die (16) to supersaturate the carbon dioxide. The supersaturated molten thermoplastic resin composition becomes thermally unstable and generates many cells.

【００６９】発泡を開始した該溶融熱可塑性樹脂成物
は、Ｔ−ダイ（１６）出口より押し出され同時に発泡を
開始するが、Ｔ−ダイ（１６）の先に設置された冷却ロ
ール（１８）で厚みを調節しながら冷却し、シート状に
賦形され熱可塑性樹脂 発泡シート（１７）が得られ
る。The molten thermoplastic resin composition which has begun foaming is extruded from the T-die (16) outlet and starts foaming at the same time, but the cooling roll (18) installed at the tip of the T-die (16) The resin is cooled while adjusting the thickness in the above manner, and is shaped into a sheet to obtain a foamed thermoplastic resin sheet (17).

【００７０】本発明においては、ガス溶解工程、冷却工
程が終了するまでは、溶融熱可塑性組成物が熱可塑性樹
脂と二酸化炭素に分離してしまうことのないようにする
必要があるが、そのためには二酸化炭素の臨界圧力以上
の圧力を維持することが好ましい。In the present invention, it is necessary to prevent the molten thermoplastic composition from separating into a thermoplastic resin and carbon dioxide until the gas dissolving step and the cooling step are completed. Is preferably maintained at a pressure equal to or higher than the critical pressure of carbon dioxide.

【００７１】本発明の押出成形による熱可塑性樹脂発泡
体の製造方法では、押出機（１９）内の溶融した熱可塑
性樹脂に二酸化炭素を添加し、十分に混練したのち、熱
可塑性樹脂と二酸化炭素の相溶状態を形成し、連続可塑
化装置の出口側において、溶融熱可塑性樹脂組成物の温
度を下げ、圧力低下により発泡を開始し、冷却装置（１
４）で発泡倍率を制御することにより、厚み精度および
密度精度に優れる熱可塑性樹脂発泡体を連続的に品質一
定で製造可能となる。In the method for producing a thermoplastic resin foam by extrusion molding of the present invention, carbon dioxide is added to the molten thermoplastic resin in the extruder (19), and the mixture is sufficiently kneaded. At the outlet side of the continuous plasticizing apparatus, the temperature of the molten thermoplastic resin composition is lowered, foaming is started by the pressure drop, and the cooling apparatus (1) is formed.
By controlling the expansion ratio in 4), it is possible to continuously manufacture a thermoplastic resin foam having excellent thickness accuracy and density accuracy with a constant quality.

【００７２】本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
は、製造されうる製品形状においても特に限定されるも
のではないが、厚み精度および密度精度に優れるため、
二次成形が必要な、食品トレー、搬送用仕切板、ファイ
ルカバー等の容器、文具、箱、芯材等に好適に使用され
る。The method for producing a thermoplastic resin foam of the present invention is not particularly limited in the form of a product that can be produced, but is excellent in thickness accuracy and density accuracy.
It is suitably used for containers, stationery, boxes, cores, etc., which require secondary molding, such as food trays, transport dividers, and file covers.

【００７３】以下実施例にて本発明を説明するが、本発
明の内容はこれに限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited thereto.

【００７４】図１は、本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製
造方法の一例を示す概略構成図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of the method for producing a thermoplastic resin foam of the present invention.

【００７５】図２は、本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製
造方法により、連続的に発泡シートを製造する方法の一
例を示す概略構成図である。FIG. 2 is a schematic structural view showing an example of a method for continuously producing a foamed sheet by the method for producing a thermoplastic resin foam of the present invention.

【００７６】[0076]

【実施例】なお、実施例および比較例に記した物性評価
は次の方法に従って実施した。 １）密度の均一性 連続的に発泡シートを製造し、３０分毎にサンプルを５
点取得した。取得したサンプルを、３００ｍｍ（押出方
向）×３００ｍｍ（幅方向）の大きさに加工し、各シー
トの前端、中心、後端から、さらに３０ｍｍ（押出方
向）×３０ｍｍ（幅方向）の寸法に切り出し、各々、電
子密度計を用いて密度を測定した。３つの計測値が何れ
も所定の密度からの誤差が５％以内の場合を◎、１０％
以内の場合を○、それ以外を×とし、全５サンプルの
内、○が３以上の場合を合格とした。 ２）厚みの均一性 連続的に発泡シートを製造し、３０分毎にサンプルを５
点取得した。取得したサンプルを、３００ｍｍ（押出方
向）×３００ｍｍ（幅方向）の大きさに加工し、各シー
トの前端、中心、後端の３点の厚みを測定した。３つの
計測値が何れも所定の厚みからの誤差が５％以内の場合
を◎、１０％以内の場合を○、それ以外を×とし、全５
サンプルの内、○が３以上の場合を合格とした。 ３）二次成形性 連続的に発泡シートを製造し、１０分毎にサンプルを１
０点取得した。得られた発泡シートを、３００ｍｍ（押
出方向）×３００ｍｍ（幅方向）の大きさに加工し、真
空成形機により、開口部が縦横とも１００ｍｍ、底部が
縦横とも７５ｍｍ、深さが３０ｍｍである角状容器の成
形を行った。全１０点を同一の条件で成形した際、し
わ、偏肉、表面荒れ、表面の破れなど無く、成形できた
場合を○、それ以外を×とし、○が７以上の場合を合格
とした。なお、加熱時のヒーター温度は３２０℃、加熱
時間は５０秒とした。EXAMPLES Evaluation of physical properties described in Examples and Comparative Examples was carried out according to the following methods. 1) Uniformity of density A foam sheet is continuously manufactured, and a sample is prepared every 5 minutes.
Got points. The obtained sample is processed into a size of 300 mm (extrusion direction) x 300 mm (width direction), and cut out from the front end, center, and rear end of each sheet to a size of 30 mm (extrusion direction) x 30 mm (width direction). The density was measured using an electronic densitometer. ◎ 10% when all three measured values have an error from the predetermined density within 5%
The case of less than or equal to was evaluated as そ れ, the other was evaluated as x, and the case where ○ was 3 or more out of all 5 samples was regarded as passed. 2) Uniformity of thickness A foam sheet is manufactured continuously, and a sample is prepared every 5 minutes.
Got points. The obtained sample was processed into a size of 300 mm (extrusion direction) × 300 mm (width direction), and the thickness of three points at the front end, center, and rear end of each sheet was measured. In all three measured values, when the error from the predetermined thickness is within 5%, the result is ◎. When the error is within 10%, the result is そ れ.
Of the samples, the case where ○ was 3 or more was regarded as a pass. 3) Secondary formability A foam sheet is manufactured continuously, and one sample is taken every 10 minutes.
Scored 0 points. The obtained foamed sheet is processed into a size of 300 mm (extrusion direction) x 300 mm (width direction), and a corner having an opening of 100 mm in both length and width, a bottom of 75 mm in both length and width, and a depth of 30 mm is formed by a vacuum forming machine. The container was shaped. When all 10 points were molded under the same conditions, wrinkles, uneven thickness, surface roughness, surface breakage, etc. were obtained without any problems. The heating temperature was 320 ° C. and the heating time was 50 seconds.

【００７７】実施例１ 本実施例では、成形容器の製造を目的とし、厚さ１．０
ｍｍ、密度０．３ｇ／ｃｍ³の発泡シートの製造を行っ
た。Example 1 In this example, for the purpose of manufacturing a molded container, a thickness of 1.0 mm was used.
A foam sheet having a thickness of 0.3 mm and a density of 0.3 g / cm ³ was produced.

【００７８】連続可塑化装置として、スクリュウ径５０
mmの押出機（１９）を使用し、押出機（１９）の先端に
は、出口隙間が０．２mm、出口幅が３００mmのＴ−ダイ
（１６）を接続し、冷却装置として、ロール温度を５０
℃に設定した冷却ロール（１８）を使用した。As a continuous plasticizing device, a screw diameter of 50 was used.
A T-die (16) having an exit gap of 0.2 mm and an exit width of 300 mm was connected to the tip of the extruder (19) using a extruder (19) having a diameter of 0.2 mm. 50
A cooling roll (18) set to ° C was used.

【００７９】発泡剤添加部は、押出機（１９）の中央付
近に設けた。The foaming agent addition section was provided near the center of the extruder (19).

【００８０】熱可塑性樹脂として、メルトフローレート
（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が１．５ｇ／１０分のプロピレン単独重合体１００
重量部を使用し、該プロピレン単独重合体をホッパー
（１２）より押出機（１９）に添加し、２２０℃で加熱
溶融させた。As the thermoplastic resin, a propylene homopolymer 100 having a melt flow rate (ASTM D-1238, 230 ° C., 2.16 kg load) of 1.5 g / 10 min.
Using parts by weight, the propylene homopolymer was added to the extruder (19) from the hopper (12), and was heated and melted at 220 ° C.

【００８１】発泡剤としてブタンガスを使用し、発泡剤
添加部より圧入した。このとき、ブタンガスの流量を流
量計（６）で測定し、供給変動率が±２％の範囲内とな
るよう逐次圧力を調整しながら、溶融したプロピレン単
独重合体１００重量部に対して２．０重量部の割合で押
出機（１９）内に添加し、スクリュウ（１３）で均一に
混合させた。次に樹脂温度を１８８℃に調整し、１０kg
／時間の押出量でＴ−ダイ（１６）より押し出した。こ
のときのダイス圧力は、８MPaであった。押し出された
プロピレン単独重合体は、Ｔ−ダイ（１６）から出たと
同時に発泡し、Ｔ−ダイ（１６）の先に設置された冷却
ロール（１８）で冷却し、発泡シート（１７）を作製し
た。得られた発泡シート（１７）は、幅３００mm、厚さ
1．０mmで、外観流麗であった。Using butane gas as a foaming agent, press-fitting was carried out from a foaming agent addition part. At this time, the flow rate of butane gas was measured with a flow meter (6), and the pressure was adjusted successively so that the supply fluctuation rate was within a range of ± 2%. The mixture was added to the extruder (19) at a ratio of 0 parts by weight and uniformly mixed with the screw (13). Next, adjust the resin temperature to 188 ° C, and
Extruded from the T-die (16) at an extrusion rate of / hour. The die pressure at this time was 8 MPa. The extruded propylene homopolymer foams out of the T-die (16) at the same time as it comes out of the T-die (16), and is cooled by a cooling roll (18) installed at the tip of the T-die (16) to produce a foamed sheet (17). did. The obtained foam sheet (17) has a width of 300 mm and a thickness of 300 mm.
The appearance was 1.0 mm and the appearance was beautiful.

【００８２】発泡シートの評価結果を表１に示す。厚み
精度と密度精度に優れるため、二次成形性にも優れる、
本発明の意図した発泡体であった。Table 1 shows the evaluation results of the foamed sheet. Excellent secondary moldability due to excellent thickness accuracy and density accuracy,
It was the intended foam of the present invention.

【００８３】実施例２ 本実施例では、成形容器の製造を目的とし、厚さ１．０
ｍｍ、密度０．３ｇ／ｃｍ³の発泡シートの製造を行っ
た。Example 2 In this example, for the purpose of manufacturing a molded container, a thickness of 1.0 mm was used.
A foam sheet having a thickness of 0.3 mm and a density of 0.3 g / cm ³ was produced.

【００８４】連続可塑化装置として、スクリュウ径５０
mmの押出機（１９）を使用し、押出機（１９）の先端に
は、出口隙間が０．２mm、出口幅が３００mmのＴ−ダイ
（１６）を接続し、冷却装置として、ロール温度を５０
℃に設定した冷却ロール（１８）を使用した。発泡剤添
加部は、押出機（１９）の中央付近に設けた。As a continuous plasticizing device, a screw diameter of 50 was used.
A T-die (16) having an exit gap of 0.2 mm and an exit width of 300 mm was connected to the tip of the extruder (19) using a extruder (19) having a diameter of 0.2 mm. 50
A cooling roll (18) set to ° C was used. The foaming agent addition section was provided near the center of the extruder (19).

【００８５】熱可塑性樹脂として、メルトフローレート
（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が１．５ｇ／１０分のプロピレン単独重合体１００
重量部を使用し、該プロピレン単独重合体をホッパー
（１２）より押出機（１９）に添加し、２２０℃で加熱
溶融させた。As the thermoplastic resin, propylene homopolymer 100 having a melt flow rate (ASTM D-1238, 230 ° C., 2.16 kg load) of 1.5 g / 10 min.
Using parts by weight, the propylene homopolymer was added to the extruder (19) from the hopper (12), and was heated and melted at 220 ° C.

【００８６】発泡剤として二酸化炭素を使用したが、二
酸化炭素は以下の様に添加した。二酸化炭素ボンベを昇
圧機に接続し、二酸化炭素を昇圧し押出機（１９）内の
溶融したプロピレン単独重合体に添加した。このときの
添加部の溶融樹脂圧力は２０MPaであった。Carbon dioxide was used as a blowing agent, and carbon dioxide was added as follows. The carbon dioxide cylinder was connected to a pressure booster, and the pressure of carbon dioxide was increased and added to the molten propylene homopolymer in the extruder (19). At this time, the pressure of the molten resin in the addition section was 20 MPa.

【００８７】このようにして、二酸化炭素を流量計
（６）で測定し、供給変動率が±２％の範囲内となるよ
う逐次昇圧機の圧力を調整しながら、溶融したプロピレ
ン単独重合体１００重量部に対して１．５重量部の割合
で押出機（１９）内に添加し、スクリュウ（１３）で均
一に混合させた。次に樹脂温度を１８８℃に調整し、１
０kg／時間の押出量でＴ−ダイ（１６）より押し出し
た。このときのダイス圧力は、８MPaであった。押し出
されたプロピレン単独重合体は、Ｔ−ダイ（１６）から
出たと同時に発泡し、Ｔ−ダイ（１６）の先に設置され
た冷却ロール（１８）で冷却し、発泡シート（１７）を
作製した。得られた発泡シート（１７）は、幅３００m
m、厚さ1．０mmで、外観流麗であった。発泡シートの評
価結果を表１に示す。厚み精度と密度精度に優れるた
め、二次成形性にも優れる、本発明の意図した発泡体で
あった。In this way, the carbon dioxide was measured with the flow meter (6), and the pressure of the pressure-increasing compressor was successively adjusted so that the supply fluctuation rate was within the range of ± 2%. 1.5 parts by weight with respect to parts by weight was added into the extruder (19) and uniformly mixed with the screw (13). Next, the resin temperature was adjusted to 188 ° C., and 1
It was extruded from a T-die (16) at an extrusion rate of 0 kg / hour. The die pressure at this time was 8 MPa. The extruded propylene homopolymer foams out of the T-die (16) at the same time as it comes out of the T-die (16), and is cooled by a cooling roll (18) installed at the tip of the T-die (16) to produce a foamed sheet (17). did. The obtained foam sheet (17) has a width of 300 m.
m, the thickness was 1.0 mm, and the appearance was beautiful. Table 1 shows the evaluation results of the foam sheet. It was a foam intended for the present invention, having excellent thickness accuracy and density accuracy and also excellent secondary moldability.

【００８８】実施例３ 本実施例では、成形容器の製造を目的とし、厚さ１．０
ｍｍ、密度０．３ｇ／ｃｍ³の発泡シートの製造を行っ
た。Example 3 In this example, for the purpose of manufacturing a molded container, a thickness of 1.0
A foam sheet having a thickness of 0.3 mm and a density of 0.3 g / cm ³ was produced.

【００８９】連続可塑化装置として、スクリュウ径５０
mmの押出機（１９）を使用し、押出機（１９）の先端に
は、出口隙間が０．２mm、出口幅が３００mmのＴ−ダイ
（１６）を接続し、冷却装置として、ロール温度を５０
℃に設定した冷却ロール（１８）を使用した。発泡剤添
加部は、押出機（１９）の中央付近に設けた。As a continuous plasticizing device, a screw diameter of 50 was used.
A T-die (16) having an exit gap of 0.2 mm and an exit width of 300 mm was connected to the tip of the extruder (19) using a extruder (19) having a diameter of 0.2 mm. 50
A cooling roll (18) set to ° C was used. The foaming agent addition section was provided near the center of the extruder (19).

【００９０】熱可塑性樹脂として、メルトフローレート
（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が１．５ｇ／１０分のプロピレン単独重合体１００
重量部を使用し、該プロピレン単独重合体をホッパー
（１２）より押出機（１９）に添加し、２２０℃で加熱
溶融させた。As the thermoplastic resin, propylene homopolymer 100 having a melt flow rate (ASTM D-1238, 230 ° C., 2.16 kg load) of 1.5 g / 10 min.
Using parts by weight, the propylene homopolymer was added to the extruder (19) from the hopper (12), and was heated and melted at 220 ° C.

【００９１】発泡剤として二酸化炭素を使用したが、二
酸化炭素は以下の様に添加した。Carbon dioxide was used as a blowing agent. Carbon dioxide was added as follows.

【００９２】二酸化炭素ボンベとして、サイホン式の液
化二酸化炭素ボンベ（１）を使用し、液相部分から二酸
化炭素を直接取り出せるようにした。液化二酸化炭素ボ
ンベ（１）からプランジャーポンプ（１５）までの流路
を冷媒循環器（４）を用いて、−１２℃に調節したエチ
レングリコール水溶液で冷却し、二酸化炭素を液体状態
でプランジャーポンプ（１５）まで注入できるようにし
た。次に注入した液状二酸化炭素を１kg／時間となるよ
うプランジャーポンプ（１５）を制御し、プランジャー
ポンプ（１５）の吐出圧力を３０MPaとなるよう保圧弁
（３）にて調整した。このとき、プランジャーポンプ
（１５）の容積効率は、６５％で一定となった。次に保
圧弁（３）から押出機（１９）の二酸化炭素添加部まで
のラインを５０℃となるようヒーター（５）で加熱し、
二酸化炭素を押出機（１９）内の溶融したポリプロピレ
ン系樹脂組成物に添加した。このときの添加部の溶融樹
脂圧力は２０MPaであった。つまり、該溶融したポリプ
ロピレン系樹脂組成物に溶解する直前の二酸化炭素は、
温度が５０℃以上、圧力が２０MPaであり、超臨界状態
の二酸化炭素となっている。As the carbon dioxide cylinder, a siphon type liquefied carbon dioxide cylinder (1) was used so that carbon dioxide could be directly taken out from the liquid phase portion. The flow path from the liquefied carbon dioxide cylinder (1) to the plunger pump (15) is cooled with an aqueous ethylene glycol solution adjusted to -12 ° C using a refrigerant circulator (4), and the carbon dioxide is converted into a liquid state in a plunger. It was made possible to inject up to the pump (15). Next, the plunger pump (15) was controlled so that the injected liquid carbon dioxide became 1 kg / hour, and the discharge pressure of the plunger pump (15) was adjusted by the pressure holding valve (3) so as to be 30 MPa. At this time, the volumetric efficiency of the plunger pump (15) became constant at 65%. Next, the line from the pressure holding valve (3) to the carbon dioxide addition section of the extruder (19) is heated by the heater (5) to 50 ° C.
Carbon dioxide was added to the molten polypropylene resin composition in the extruder (19). At this time, the pressure of the molten resin in the addition section was 20 MPa. That is, carbon dioxide immediately before dissolving in the molten polypropylene-based resin composition,
The temperature is 50 ° C. or higher, the pressure is 20 MPa, and carbon dioxide is in a supercritical state.

【００９３】このようにして、超臨界状態の二酸化炭素
を流量計（６）で測定し、供給変動率が±１％の範囲内
となるよう制御しながら、溶融したプロピレン単独重合
体１００重量部に対して１．５重量部の割合で押出機
（１９）内に添加し、スクリュウ（１３）で均一に混合
させた。次に樹脂温度を１８８℃に調整し、１０kg／時
間の押出量でＴ−ダイ（１６）より押し出した。このと
きのダイス圧力は、８MPaであった。押し出されたプロ
ピレン単独重合体は、Ｔ−ダイ（１６）から出たと同時
に発泡し、Ｔ−ダイ（１６）の先に設置された冷却ロー
ル（１８）で冷却し、発泡シート（１７）を作製した。
得られた発泡シート（１７）は、幅３００mm、厚さ1．
０mmで、外観流麗であった。In this way, carbon dioxide in a supercritical state was measured by a flow meter (6), and 100 parts by weight of a molten propylene homopolymer was controlled while controlling the supply variation within a range of ± 1%. To the extruder (19) at a ratio of 1.5 parts by weight to the extruder (19) and uniformly mixed with the screw (13). Next, the resin temperature was adjusted to 188 ° C., and the resin was extruded from the T-die (16) at an extrusion rate of 10 kg / hour. The die pressure at this time was 8 MPa. The extruded propylene homopolymer foams out of the T-die (16) at the same time as it comes out of the T-die (16), and is cooled by a cooling roll (18) installed at the tip of the T-die (16) to produce a foamed sheet (17). did.
The obtained foamed sheet (17) has a width of 300 mm and a thickness of 1.
At 0 mm, the appearance was beautiful.

【００９４】発泡シートの評価結果を表１に示す。厚み
精度と密度精度に優れるため、二次成形性にも優れる、
本発明の意図した発泡体であった。Table 1 shows the evaluation results of the foam sheet. Excellent secondary moldability due to excellent thickness accuracy and density accuracy,
It was the intended foam of the present invention.

【００９５】比較例１ 実施例１において、昇圧機の圧力を初期設定値のまま運
転していたところ、発泡剤供給部圧力の変動などによ
り、ブタンガスの供給量は逐次変動した。このように運
転中に発泡剤供給量を制御しなかったこと以外は、実施
例１に従って、発泡シート（１７）を得た。Comparative Example 1 In Example 1, when the pressure of the booster was operated at the initial set value, the supply amount of butane gas fluctuated sequentially due to fluctuations in the pressure of the blowing agent supply section and the like. A foam sheet (17) was obtained according to Example 1 except that the supply amount of the foaming agent was not controlled during the operation.

【００９６】発泡シートの評価結果を表１に示す。厚み
と密度の変動が大きいため、本発明の意図した発泡体は
製造できなかった。Table 1 shows the evaluation results of the foamed sheet. Due to large variations in thickness and density, the intended foam of the present invention could not be produced.

【００９７】比較例２ 実施例２において、昇圧機の圧力を初期設定値のまま運
転していたところ、二酸化炭素供給部圧力の変動などに
より、二酸化炭素の供給量は逐次変動した。Comparative Example 2 In Example 2, when the pressure of the booster was operated at the initial set value, the supply amount of carbon dioxide fluctuated sequentially due to the fluctuation of the pressure of the carbon dioxide supply part.

【００９８】このように運転中に二酸化炭素供給量を制
御しなかったこと以外は、実施例２に従って、発泡シー
ト（１７）を得た。発泡シートの評価結果を表１に示
す。厚みと密度の変動が大きいため、本発明の意図した
発泡体は製造できなかった。A foamed sheet (17) was obtained according to Example 2, except that the amount of carbon dioxide supplied was not controlled during the operation. Table 1 shows the evaluation results of the foam sheet. Due to large variations in thickness and density, the intended foam of the present invention could not be produced.

【００９９】実施例４ 実施例３において、厚さ１．５ｍｍ、密度０．１８ｇ／
ｃｍ³のシートを製造するために、二酸化炭素の添加量
を２．０重量部とした以外は実施例３に従い、発泡シー
トを得た。Example 4 In Example 3, the thickness was 1.5 mm and the density was 0.18 g /
A foamed sheet was obtained in accordance with Example 3, except that the amount of carbon dioxide added was changed to 2.0 parts by weight in order to produce a sheet of cm ³ .

【０１００】発泡シートの評価結果を表１に示す。厚み
精度と密度精度に優れるため、二次成形性にも優れる、
本発明の意図した発泡体であった。Table 1 shows the evaluation results of the foam sheet. Excellent secondary moldability due to excellent thickness accuracy and density accuracy,
It was the intended foam of the present invention.

【０１０１】実施例５ 実施例３において、厚さ２．０ｍｍ、密度０．０９ｇ／
ｃｍ³のシートを製造するために、二酸化炭素の添加量
を２．５重量部とした以外は実施例３に従い、発泡シー
トを得た。Example 5 In Example 3, a thickness of 2.0 mm and a density of 0.09 g /
A foamed sheet was obtained according to Example 3, except that the amount of carbon dioxide added was changed to 2.5 parts by weight in order to produce a sheet of cm ³ .

【０１０２】発泡シートの評価結果を表１に示す。厚み
精度と密度精度に優れるため、二次成形性にも優れる、
本発明の意図した発泡体であった。Table 1 shows the evaluation results of the foam sheet. Excellent secondary moldability due to excellent thickness accuracy and density accuracy,
It was the intended foam of the present invention.

【０１０３】[0103]

【表１】 [Table 1]

【０１０４】比較例３ 実施例４において、昇圧機の圧力を初期設定値のまま運
転していたところ、二酸化炭素供給部圧力の変動などに
より、二酸化炭素の供給量は逐次変動した。Comparative Example 3 In Example 4, when the booster was operated with the pressure of the booster kept at the initial set value, the supply amount of carbon dioxide fluctuated sequentially due to fluctuations in the pressure of the carbon dioxide supply part.

【０１０５】このように運転中に二酸化炭素供給量を制
御しなかったこと以外は、実施例２に従って、発泡シー
ト（１７）を得た。A foam sheet (17) was obtained according to Example 2, except that the supply of carbon dioxide was not controlled during the operation.

【０１０６】発泡シートの評価結果を表１に示す。厚み
と密度の変動が大きいため、本発明の意図した発泡体は
製造できなかった。Table 1 shows the evaluation results of the foamed sheet. Due to large variations in thickness and density, the intended foam of the present invention could not be produced.

【０１０７】比較例４ 実施例５において、昇圧機の圧力を初期設定値のまま運
転していたところ、二酸化炭素供給部圧力の変動などに
より、二酸化炭素の供給量は逐次変動した。Comparative Example 4 In Example 5, when the booster was operated with the pressure of the booster kept at the initial set value, the supply amount of carbon dioxide fluctuated sequentially due to fluctuations in the pressure of the carbon dioxide supply part.

【０１０８】このように運転中に二酸化炭素供給量を制
御しなかったこと以外は、実施例２に従って、発泡シー
ト（１７）を得た。A foamed sheet (17) was obtained according to Example 2, except that the supply of carbon dioxide was not controlled during the operation.

【０１０９】発泡シートの評価結果を表１に示す。厚み
と密度の変動が大きいため、本発明の意図した発泡体は
製造できなかった。Table 1 shows the evaluation results of the foam sheet. Due to large variations in thickness and density, the intended foam of the present invention could not be produced.

【０１１０】実施例６ 熱可塑性樹脂としてポリエーテルサルフォンを使用し、
ポリエーテルサルフォンが押出機内で溶融するよう、温
度を変更した以外は実施例３に従い厚さ１．０ｍｍ、密
度０．７ｇ／ｃｍ³の発泡シートの製造を行った。Example 6 Polyether sulfone was used as a thermoplastic resin.
A foamed sheet having a thickness of 1.0 mm and a density of 0.7 g / cm ³ was produced in accordance with Example 3 except that the temperature was changed so that the polyether sulfone was melted in the extruder.

【０１１１】発泡シートの評価結果を表２に示す。Table 2 shows the evaluation results of the foamed sheet.

【０１１２】さらに耐熱性を評価するため、シートを３
０ｍｍ（押出方向）×３０ｍｍ（幅方向）に加工し、１
００℃に保持されたギア−オーブン中に２４時間放置し
た。放置後目視観察を行ったが、発泡体にはそり等の変
形は生じておらず耐熱性に優れていた。In order to further evaluate the heat resistance, the sheet was
Processed to 0mm (extrusion direction) x 30mm (width direction)
It was left in a gear oven maintained at 00 ° C. for 24 hours. After the standing, visual observation was carried out, and it was found that the foam had no deformation such as warpage and was excellent in heat resistance.

【０１１３】実施例７ 熱可塑性樹脂である環状オレフィン系樹脂として、エチ
レンと１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンとのランダ
ム共重合体を使用し、該環状オレフィン系樹脂が押出機
内で溶融するよう、温度を変更した以外は実施例３に従
い実施例３に従い厚さ１．０ｍｍ、密度０．５ｇ／ｃｍ
³の発泡シートの製造を行った。Example 7 As a cyclic olefin resin which is a thermoplastic resin, ethylene and 1,4,5,8-dimetano-1,2,3,4,4
a) According to Example 3, except that a random copolymer with a, 5,8,8a-octahydronaphthalene was used, and the temperature was changed so that the cyclic olefin-based resin was melted in the extruder. 1.0mm, density 0.5g / cm
Production of foam sheet No. ³ was performed.

【０１１４】発泡シートの評価結果を表２に示す。Table 2 shows the evaluation results of the foamed sheet.

【０１１５】さらに耐熱性を評価するため、シートを３
０ｍｍ（押出方向）×３０ｍｍ（幅方向）に加工し、１
００℃に保持されたギア−オーブン中に２４時間放置し
た。放置後目視観察を行ったが、発泡体にはそり等の変
形は生じておらず耐熱性に優れていた。To further evaluate the heat resistance, the sheet was
Processed to 0mm (extrusion direction) x 30mm (width direction)
It was left in a gear oven maintained at 00 ° C. for 24 hours. After the standing, visual observation was carried out, and it was found that the foam had no deformation such as warpage and was excellent in heat resistance.

【０１１６】[0116]

【表２】 [Table 2]

【０１１７】[0117]

【発明の効果】本発明では、発泡シートの押出方向にお
ける厚みおよび密度の変動が無いため、二次成形性に優
れる発泡シートが得られる。According to the present invention, there is no change in the thickness and density in the extrusion direction of the foamed sheet, so that a foamed sheet having excellent secondary formability can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法の一
例を示す概略構成図。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of a method for producing a thermoplastic resin foam of the present invention.

【図２】 本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法によ
り、連続的に発泡シートを製造する方法の一例を示す概
略構成図。FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an example of a method for continuously producing a foamed sheet by the method for producing a thermoplastic resin foam of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

（１）液化二酸化炭素ボンベ （２）定量ポンプ （４）冷媒循環器 （３）保圧弁 （５）ヒーター （６）流量計 （７）第１押出機 （８）第２押出機 （９）連結部 （１０）ダイス （１１）発泡体 （１２）ホッパー （１３）スクリュウ （１４）冷却装置 （１５）プランジャーポンプ （１６）Ｔ−ダイ （１７）発泡シート （１８）冷却ロール （１９）押出機 (1) Liquefied carbon dioxide cylinder (2) Metering pump (4) Refrigerant circulator (3) Holding pressure valve (5) Heater (6) Flow meter (7) First extruder (8) Second extruder (9) Connection Part (10) Dies (11) Foam (12) Hopper (13) Screw (14) Cooling device (15) Plunger pump (16) T-die (17) Foam sheet (18) Cooling roll (19) Extruder

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 竹立 昌弘 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 井上 晴夫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 島田 陽子 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 江里口 真男 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA16 AA57 AA65 AA70 AA71 AA74 AA77 AA97 BA32 BA86 CA22 CC03X DA02 DA23 DA34 4F207 AA03 AA13 AA21 AA24 AB02 AB07 AB12 AB19 AG01 AG20 AH55 AH56 AH58 AR12 AR15 KA01 KA11 KF03 KF04 KW41──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) B29L 7:00 B29L 7:00 (72) Inventor Masahiro Takedate 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Chemicals Inside (72) Inventor Haruo Inoue 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside Mitsui Chemicals Co., Ltd. (72) Inventor Yoko Shimada 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Chemicals Corporation (72) Inventor Masao Eriguchi 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture F-term (reference) 4F074 AA16 AA57 AA65 AA70 AA71 AA74 AA77 AA97 BA32 BA86 CA22 CC03X DA02 DA23 DA34 4F207 AA03 AA13 AA21 AA24 AB02 AB07 AB12 AH56 AH58 AR12 AR15 KA01 KA11 KF03 KF04 KW41

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 熱可塑性樹脂に発泡剤を添加混合し、押
出発泡することにより得られる発泡体の押出方向におけ
る厚さの変動率が±１０％以下で、かつ押出方向におけ
る密度の変動率が±１０％以下である熱可塑性樹脂発泡
体。1. A foam obtained by adding a foaming agent to a thermoplastic resin, extruding and foaming, has a thickness variation rate of ± 10% or less in the extrusion direction and a density variation rate in the extrusion direction of not more than ± 10%. Thermoplastic foam not more than ± 10%. 【請求項２】 熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹
脂、ポリエステル系樹脂の１種、または２種以上からな
る組成物であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑
性樹脂発泡体。2. The thermoplastic resin foam according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a composition comprising one or more of a polyolefin-based resin and a polyester-based resin. 【請求項３】 熱可塑性樹脂が、エンプラ、スーパーエ
ンプラの１種、または２種以上からなる組成物であるこ
とを特徴とする、請求項１記載の熱可塑性樹脂発泡体。3. The thermoplastic resin foam according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a composition comprising one or more of engineering plastics and super engineering plastics. 【請求項４】 熱可塑性樹脂が、特殊ポリオレフィン系
樹脂の１種、または２種以上からなる組成物であること
を特徴とする、請求項１記載の熱可塑性樹脂発泡体。4. The thermoplastic resin foam according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a composition comprising one or more special polyolefin-based resins. 【請求項５】 発泡剤が二酸化炭素であることを特徴と
する、請求項１〜４いずれか１項に記載の熱可塑性樹脂
発泡体。5. The thermoplastic resin foam according to claim 1, wherein the blowing agent is carbon dioxide. 【請求項６】 発泡剤が超臨界状態の二酸化炭素である
ことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載
の熱可塑性樹脂発泡体。6. The thermoplastic resin foam according to claim 1, wherein the blowing agent is carbon dioxide in a supercritical state. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱
可塑性樹脂発泡体からなる成形容器。7. A molded container comprising the thermoplastic resin foam according to any one of claims 1 to 6. 【請求項８】 発泡剤である二酸化炭素を添加する際
の、添加量変動率が±２％以下であることを特徴とす
る、請求項１記載の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。8. The method for producing a thermoplastic resin foam according to claim 1, wherein the variation in the amount of carbon dioxide as the blowing agent is ± 2% or less. 【請求項９】 発泡剤である二酸化炭素の添加方法が、
二酸化炭素を液体状態に維持したまま定量ポンプに注入
し、定量ポンプの吐出圧力を二酸化炭素の臨界圧力
（７．４MPa）〜４０MPaの範囲内で一定圧力となるよう
保圧弁（３）で制御し吐出した後、二酸化炭素の臨界温
度（３１℃）以上に昇温して超臨界二酸化炭素としてか
ら、溶融した熱可塑性樹脂に添加することを特徴とす
る、請求項８記載の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。9. A method for adding carbon dioxide as a foaming agent,
The carbon dioxide is maintained in a liquid state and injected into the metering pump, and the discharge pressure of the metering pump is controlled by the pressure-holding valve (3) so as to be constant within the range of the critical pressure of carbon dioxide (7.4 MPa) to 40 MPa. The thermoplastic resin foam according to claim 8, wherein after discharging, the temperature is raised to a temperature higher than the critical temperature of carbon dioxide (31 ° C) to form supercritical carbon dioxide, and then added to the molten thermoplastic resin. Manufacturing method.