JP2001205920A - Ink jet recording material - Google Patents
Ink jet recording materialInfo
- Publication number
- JP2001205920A JP2001205920A JP2000015684A JP2000015684A JP2001205920A JP 2001205920 A JP2001205920 A JP 2001205920A JP 2000015684 A JP2000015684 A JP 2000015684A JP 2000015684 A JP2000015684 A JP 2000015684A JP 2001205920 A JP2001205920 A JP 2001205920A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- jet recording
- ink jet
- recording layer
- coating liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録材料に関するものであり、更に詳しくは、屋外での使
用にも耐える耐水性に優れたインクジェット記録材料に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording material, and more particularly to an ink jet recording material having excellent water resistance that can be used outdoors.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録媒
体に付着させ、画像、文字等の記録を行なうものである
が、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通
性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢字を
含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の
用途において急速に普及している。又、多色インクジェ
ット方式により形成される画像は、製版方式による多色
印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のな
い記録を得ることが可能であるし、更に、作成部数が少
なくて済む用途においては、写真技術によるよりも安価
であることから、フルカラー画像記録分野にまで広く応
用されつつある。2. Description of the Related Art In an ink jet recording system, fine droplets of ink are made to fly and adhere to a recording medium such as paper by various operating principles to record images, characters, and the like. It has features such as easy multi-coloring, great flexibility in recording patterns, and no need for development-fixing, and is rapidly spreading in various applications as a recording device for various figures including Chinese characters and color images. In addition, an image formed by the multi-color ink jet method can obtain a record comparable to multi-color printing by a plate making method or printing by a color photographic method, and furthermore, the number of copies can be reduced. For applications that require less cost, the technology is being widely applied to the field of full-color image recording because it is cheaper than photographic technology.
【０００３】インクジェット記録方式で使用される記録
媒体としては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコ
ーテッド紙を使うべく、装置やインク組成の面から努力
がなされてきた。しかし、装置の高速化・高精細化或は
フルカラー化等インクジェット記録装置の性能の向上や
用途の拡大に伴い、記録媒体に対してもより高度な特性
が要求されるようになった。即ち、当該記録媒体として
は、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであ
ること、インクの吸収が早くて印字ドットが重なった場
合においてもインクが流れ出したり滲んだりしないこ
と、印字ドットの横方向への拡散が均一で必要以上に大
きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと、経時や
環境で画質の変化がないこと例えば、耐光性、耐水性、
耐オゾン性に優れていること等が要求される。As recording media used in the ink jet recording system, efforts have been made in terms of apparatuses and ink compositions in order to use high-quality paper and coated paper used for ordinary printing and writing. However, as the performance of the inkjet recording apparatus has been improved and the use thereof has been expanded, such as an increase in the speed and definition of the apparatus or a full-color apparatus, higher characteristics have been required for the recording medium. That is, as the recording medium, the density of the print dots is high, the color tone is bright and vivid, the ink is quickly absorbed, and the ink does not flow or bleed even when the print dots overlap, The diffusion in the direction is not unnecessarily large, and the periphery is smooth and not blurred, and there is no change in image quality over time and environment, for example, light resistance, water resistance,
It is required to have excellent ozone resistance.
【０００４】このような要求に対して、従来からいくつ
かの発明が行われてきた。インク吸収性向上や印字ドッ
トの拡散防止に対しては支持体上にインク受容層を設け
る方法（特開昭52-9074号公報、同58-72495号公報
等）、 インク受容層中におけるインク中の染料成分の
分布状態が色彩性や鮮鋭性に影響することに着目して、
染料成分を吸着する特定の剤を用いる方法（特開昭55-1
44172号公報） 等が開示されている。又、耐光性、耐水
性、耐オゾン性を向上させるために、塩基性オリゴマー
を含有させること（特開昭60-11389号公報）、基材中又
は基材上の塗工層にポリビニルアミン共重合物を用いる
こと（特開昭64-8085号公報） 等が開示されている。[0004] In response to such demands, several inventions have hitherto been made. In order to improve the ink absorbency and prevent the diffusion of print dots, a method of providing an ink receiving layer on a support (JP-A-52-9074, JP-A-58-72495, etc.) Paying attention to the fact that the distribution state of the dye component affects color and sharpness,
A method using a specific agent that adsorbs a dye component (JP-A-55-1
No. 44172) is disclosed. In order to improve light resistance, water resistance, and ozone resistance, a basic oligomer may be contained (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-11389), and polyvinylamine may be added to the coating layer in or on the substrate. Use of a polymer (JP-A-64-8085) and the like are disclosed.
【０００５】更に、用途の多様化に伴って、ポスターや
ＰＯＰアートに使用されたり、裏面に粘着剤層を設け
て、価格表示用ラベル、商品表示（バーコード）用ラベ
ル、品質表示用ラベル、計量表示用ラベル、広告宣伝用
ラベル（ステッカー）等のラベル用途、広い範囲の被着
体に良く接着し、貼り付け作業が簡単なため、他面に接
着層を介して感熱特性、磁気特性、オフセット印刷適性
を有するシート等と貼り合わせて複合した機能を付加さ
せることも可能となることから、切符、定期券、各種カ
ード等への応用も広がりつつある。[0005] Further, with the diversification of uses, it is used for posters and POP arts, or provided with an adhesive layer on the back surface, and used for price display labels, product display (barcode) labels, quality display labels, Label applications such as weighing labels, advertising labels (stickers), etc., adhere well to a wide range of adherends, and are easy to attach, so heat-sensitive properties, magnetic properties, Since it becomes possible to add a composite function by laminating a sheet or the like having suitability for offset printing, the application to tickets, commuter passes, various cards, and the like is expanding.
【０００６】しかしながら、これらの特性に対する要求
は次第に高度になり、厳しくなる一方で、大判のポスタ
ー等に使用される用途においては、これらが屋外で使用
され、風雨にさらされたり、直射日光にさらされたりす
ることも多くなった。従って、これらの環境に対抗でき
る能力をも保有することが、インクジェット記録材料に
要求される場合もある。[0006] However, while the demands for these properties are becoming increasingly sophisticated and severe, in applications used for large-sized posters and the like, they are used outdoors and are exposed to the wind and rain or exposed to direct sunlight. And more. Therefore, it is sometimes required for the ink jet recording material to have the ability to withstand these environments.
【０００７】従来からインクジェット記録方式では、イ
ンクとして水性或は油性の溶媒中に染料や顔料を溶解あ
るいは分散させたインクが使用されてきた。中でも各種
の水溶性染料を水または水と有機溶媒との混合物に溶解
させた水溶性染料インクが主流である。水溶性染料イン
クはインクジェット記録装置のインク吐出ヘッドのメン
テナンス性に優れており、また、印字後の発色性、解像
力等に優れている。しかし、水溶性なるが故に記録画像
の耐水性に問題がある。また、水溶性染料は本来耐候性
（光や空気、温湿度による画像の退色や消失）が劣るた
め特に記録媒体を屋外展示する場合急速に画像が退色し
たり、消失したりする欠点がある。Conventionally, in the ink jet recording system, an ink in which a dye or pigment is dissolved or dispersed in an aqueous or oily solvent has been used. Among them, a water-soluble dye ink in which various water-soluble dyes are dissolved in water or a mixture of water and an organic solvent is mainly used. The water-soluble dye ink is excellent in maintainability of the ink ejection head of the ink jet recording apparatus, and is excellent in color development after printing, resolution, and the like. However, since it becomes water-soluble, there is a problem in water resistance of a recorded image. In addition, since water-soluble dyes are inherently inferior in weather resistance (fading or disappearance of images due to light, air, temperature and humidity), there is a disadvantage that images rapidly fade or disappear when a recording medium is exhibited outdoors.
【０００８】インクジェット記録材料の形態としては、
所謂、上質紙・ボンド紙等に代表される普通紙タイプと
上質紙等の紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支持体面
上にインク受容層を設けた塗工タイプに大別される。塗
工タイプのインクジェット記録材料は、塗設されたイン
ク受容層の種々特性が印字品質に直接影響することか
ら、吸収性に対しては顔料の比表面積や形状の選択、色
彩性や色再現性等については顔料の透明性や屈折率の検
討、画像品質にたいしては塗層構造や表面形状等、用紙
の波打ち等の改善については水中伸度、合成繊維やガラ
ス繊維の配合といった種々の検討、更には塗工方法等に
ついて種々検討がなされてきた。[0008] As a form of the ink jet recording material,
It is roughly classified into a plain paper type typified by so-called high-quality paper and bond paper, and a coating type in which an ink receiving layer is provided on a support such as paper such as high-quality paper, synthetic paper, and synthetic resin film. In coating type ink jet recording materials, since the various characteristics of the applied ink receiving layer directly affect the print quality, the specific surface area and shape of the pigment are selected for absorption, and the color and color reproducibility are improved. For the study of the transparency and refractive index of the pigment, etc., for the image quality, the coating layer structure and surface shape, etc. Various studies have been made on coating methods and the like.
【０００９】更にインクジェット記録後に、表面にフィ
ルムを貼り合せたり、クリアーな樹脂層を塗工したり、
前もってインク受容層表面に熱可塑性有機高分子微粒子
の層を設けておき、インクジェット記録後に該熱可塑性
有機高分子微粒子を溶融する事によって耐水性や光沢を
得ようとする試み（特開昭59-201891号公報、 特開昭62
-183383号公報、特開平01-182055号公報、特開平01-182
081号公報、特開平02-81663号公報、特開平07-237348号
公報）もなされている。印字後に熱可塑性有機高分子微
粒子の層を緻密化する方法としては、バライタ写真印画
紙の乾燥に用いられるフェロタイプ乾燥機のような熱ド
ラムに圧着するあるいは加圧、加熱の２本のロールの間
を通す等種々の方法があるが、一般的には加熱した平滑
な金属ロールに圧着することにより緻密化する場合が多
い。この緻密化処理により熱可塑性有機高分子微粒子層
が溶解または融解して成膜され、耐水性、耐候性、光沢
性或は透明性を得るという発明であるが、熱ドラムや熱
ロールの表面に該熱可塑性有機高分子微粒子が粘着して
しまうとか、裏からの水等の浸透に考慮が必要であると
か、顔料分散インク使用時はインク吸収性が不足する場
合があるなどの問題があり、更なる改善が求められてい
た。Further, after the ink jet recording, a film is laminated on the surface, a clear resin layer is coated,
An attempt was made to provide a layer of thermoplastic organic polymer fine particles on the surface of the ink receiving layer in advance, and to obtain water resistance and gloss by melting the thermoplastic organic polymer fine particles after inkjet recording (Japanese Patent Laid-Open No. 201891 gazette, JP-A-62
-183383 JP, JP-A-01-182055, JP-A-01-182
081, JP-A-02-81663, and JP-A-07-237348). As a method of densifying the layer of the thermoplastic organic polymer fine particles after printing, there are two methods of press-fitting or pressing and heating a hot drum such as a ferro-type dryer used for drying baryta photographic printing paper. Although there are various methods such as passing through a gap, in general, it is often the case that the material is densified by pressing it on a heated smooth metal roll. By this densification treatment, the thermoplastic organic polymer fine particle layer is dissolved or melted to form a film, and the invention is to obtain water resistance, weather resistance, glossiness or transparency. There are problems such as the thermoplastic organic polymer fine particles sticking or that it is necessary to consider the permeation of water and the like from the back, and the use of pigment-dispersed ink may cause insufficient ink absorption. Further improvement was required.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、染料インク
のみならず顔料インクを用いたインクジェット記録方式
において、インク吸収性及び画像色彩性に優れたインク
ジェット画像が得られ、屋外などで使用した場合でも耐
水性の良い、しかも光沢のあるインクジェット記録物を
提供することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an ink-jet recording system using not only a dye ink but also a pigment ink, which can provide an ink-jet image excellent in ink absorbency and image color, and which is used outdoors. However, it is an object of the present invention to provide a glossy inkjet recorded matter having good water resistance.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するために鋭意研究した結果、支持体の片面に少
なくとも熱可塑性有機高分子微粒子及びインク吸収性顔
料を含有する単層のインクジェット記録層を設け、該イ
ンクジェット記録層にインクジェット記録後、加熱して
耐水化処理するインクジェット記録材料において、該熱
可塑性有機高分子微粒子の平均粒子径が０．５μｍ以上
１０μｍ以下であり、且つ該インク吸収性顔料の平均分
散粒子径が０．５μｍ以上６μｍ以下であるインクジェ
ット記録層を設けることによって前記目的を達成できる
インクジェット記録物が得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a single layer containing at least thermoplastic organic polymer fine particles and an ink-absorbing pigment is provided on one surface of a support. An inkjet recording layer is provided, and in the inkjet recording material to be heated and water-resistant after inkjet recording on the inkjet recording layer, the average particle diameter of the thermoplastic organic polymer fine particles is 0.5 μm or more and 10 μm or less, and The present inventors have found that an ink jet recording material that can achieve the above object can be obtained by providing an ink jet recording layer having an ink-absorbing pigment having an average dispersed particle diameter of 0.5 μm or more and 6 μm or less, and completed the present invention.
【００１２】インク吸収性顔料の平均分散粒子径が熱可
塑性有機高分子微粒子の平均粒子径より小さいと好まし
く、熱可塑性有機高分子微粒子の平均粒子径／インク吸
収性顔料の平均分散粒子径が１．２５以上１０以下であ
るとより好ましい。The average dispersed particle diameter of the ink-absorbing pigment is preferably smaller than the average particle diameter of the thermoplastic organic polymer fine particles, and the average particle diameter of the thermoplastic organic polymer fine particles / the average dispersed particle diameter of the ink-absorbing pigment is 1 It is more preferable that the number be from .25 to 10.
【００１３】熱可塑性有機高分子微粒子／インク吸収性
顔料の重量比が１．３以上２０以下であるとより好まし
い。It is more preferable that the weight ratio of the fine particles of the thermoplastic organic polymer / the ink-absorbing pigment is 1.3 or more and 20 or less.
【００１４】熱可塑性有機高分子微粒子の連続被膜化温
度が８０℃以上１５０℃以下であるとより好ましい。It is more preferable that the temperature for continuously forming the thermoplastic organic polymer fine particles be 80 ° C. or more and 150 ° C. or less.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下、本発明のインクジェット記
録材料について、詳細に説明する。本発明で使用するイ
ンクジェット記録材料は、支持体上の片面に熱可塑性有
機高分子微粒子及びインク吸収性顔料を含有する単層の
インクジェット記録層を設けた構成である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the ink jet recording material of the present invention will be described in detail. The ink-jet recording material used in the present invention has a structure in which a single-layer ink-jet recording layer containing thermoplastic organic polymer fine particles and an ink-absorbing pigment is provided on one surface of a support.
【００１６】上記記録材料の支持体としては、一般に用
いられている紙、塗工紙、樹脂被覆紙、合成樹脂フィル
ム、合成紙等が使用できる。As the support for the recording material, generally used paper, coated paper, resin-coated paper, synthetic resin film, synthetic paper and the like can be used.
【００１７】紙、塗工紙原紙、樹脂被覆紙原紙として
は、好ましくは、例えば、写真用支持体に用いられてい
るような平滑で密度が高い紙である。紙を構成するパル
プとしては、天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を
１種もしくは２種以上混合して用いられる。天然パルプ
としては、通常製紙用に使用されるパルプ、即ち、針葉
樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ、針葉樹サル
ファイトパルプ、広葉樹サルファイトパルプ等の晒ケミ
カルパルプ等が、いずれも使用可能である。又、白色度
が高いメカニカルパルプであってもよい。更に、藁、エ
スパルト、バガス、ケナフ等の草類繊維、麻、楮、雁
皮、三椏等の靱皮繊維、綿等より製造した非木材パルプ
でもよい。これらの中では通常工業的に最も多用される
針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ、針葉樹
サルファイトパルプ、広葉樹サルファイトパルプ等の晒
ケミカルパルプが特に好ましい。The paper, coated paper base paper and resin-coated paper base paper are preferably, for example, smooth and high-density papers used for photographic supports. As the pulp constituting the paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp and the like may be used alone or in combination of two or more. As the natural pulp, bleached chemical pulp such as pulp usually used for papermaking, that is, softwood kraft pulp, hardwood kraft pulp, softwood sulphite pulp, hardwood sulphite pulp and the like can be used. Further, mechanical pulp having high whiteness may be used. Further, non-wood pulp manufactured from grass fibers such as straw, esparto, bagasse, and kenaf, bast fibers such as hemp, mulberry, ganpi, mitsumata, and cotton, may be used. Of these, bleached chemical pulp, such as softwood kraft pulp, hardwood kraft pulp, softwood sulphite pulp, and hardwood sulphite pulp, which is usually most frequently used industrially, is particularly preferred.
【００１８】パルプは抄紙適性、並びに強度、平滑性、
地合の均一性等の紙の諸特性等を向上させるため、ダブ
ルディスクリファイナ等の叩解機により叩解されるのが
通常である。叩解の程度は、カナディアン スタンダー
ド フリーネスで通常２５０ｍｌ〜４５０ｍｌの範囲で
目的に応じて選択することが出来る。Pulp is suitable for papermaking, strength, smoothness,
In order to improve various paper properties such as formation uniformity, the paper is usually beaten by a beater such as a double disc refiner. The degree of beating can be selected according to the purpose in the range of usually 250 ml to 450 ml in Canadian Standard Freeness.
【００１９】叩解されたパルプスラリーは、長網抄紙
機、ツインワイヤー抄紙機、または、丸網抄紙機等の抄
紙機により抄紙されるが、この際、本発明では、通常抄
紙に際して用いられるパルプスラリーの分散助剤、乾燥
紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、填料、サイズ剤、定着剤
等の諸添加物は全て必要に応じて添加することが可能で
ある。更に、必要であれはｐＨ調節剤、染料、有色顔
料、及び蛍光増白剤等も添加することが可能である。The beaten pulp slurry is made by a paper machine such as a fourdrinier paper machine, a twin wire paper machine, or a round net paper machine. At this time, in the present invention, the pulp slurry usually used in papermaking is used. Various additives such as a dispersing aid, a dry paper strength enhancer, a wet paper strength enhancer, a filler, a sizing agent, and a fixing agent can all be added as needed. Further, if necessary, a pH adjuster, a dye, a colored pigment, an optical brightener and the like can be added.
【００２０】分散助剤としては例えばポリエチレンオキ
サイド、ポリアクリルアミド、とろろあおい等が、紙力
増強剤としては例えば植物性ガム、澱粉、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール等のアニオン性紙力増強剤、カ
チオン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリア
ミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性
紙力増強剤が、填料としては例えばクレー、カオリン、
タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が、サイズ
剤としては例えば高級脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロ
ジン等のロジン誘導体、ジアルキルケテンダイマー、ア
ルケニル或いはアルキルコハク酸塩、エポキシ化脂肪酸
アミド、多糖類エステル等が、定着剤としては例えば硫
酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カ
チオン化澱粉、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン樹脂等のカチオン性ポリマー等が、ｐＨ調節剤として
は塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が用いられる。The dispersing aids include, for example, polyethylene oxide, polyacrylamide, and smelt, and the paper strength enhancers include, for example, vegetable gums, starch, anionic paper strength enhancers such as carboxy-modified polyvinyl alcohol, cationized starch, and the like. Cationic polyacrylamide, a cationic paper strength enhancer such as polyamide polyamine epichlorohydrin resin, as a filler, for example, clay, kaolin,
Talc, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide,
Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and the like, as sizing agents, for example, higher fatty acid salts, rosin, rosin derivatives such as maleated rosin, dialkyl ketene dimer, alkenyl or alkyl succinate, epoxidized fatty acid amide, polysaccharide ester and the like Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, cationic polymers such as cationized starch and polyamide polyamine epichlorohydrin resin, and examples of the pH adjusting agent include hydrochloric acid, caustic soda, and sodium carbonate.
【００２１】また、本発明に用いられる紙支持体は、水
溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤を含有す
る液で、タブサイズ、もしくはサイズプレスすることも
可能である。The paper support used in the present invention can be tab-sized or size-pressed with a liquid containing various additives including a water-soluble polymer additive.
【００２２】上記水溶性高分子添加剤としては、例えば
澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リ
ン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のポリビ
ニルアルコール誘導体、カルボキシメチルセルローズ、
ヒドロキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、
ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子、
ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸
共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナト
リウム等、無水マレイン酸樹脂等の水溶性高分子、メラ
ミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性高分
子接着剤等が用いられ、さらにこの他、サイズ剤として
石油樹脂エマルション、スチレン−無水マレイン酸共重
合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテ
ンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリ塩化
ビニリデン等のディスパーションが挙げられる。その他
の添加剤としては、帯電防止剤として、無機電解質であ
る塩化ナトリウム、塩化カルシウム、ボウ硝等が、吸湿
性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコール等
が、顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウ
ム、酸化チタン等が、ｐＨ調節剤として塩酸、苛性ソー
ダ、炭酸ソーダ等が用いられ、その他染料、蛍光増白
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を組み合わせ
て使用することも可能である。Examples of the above-mentioned water-soluble polymer additives include starch derivatives such as starch, cationized starch, oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch; polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol and carboxy-modified polyvinyl alcohol; Carboxymethyl cellulose,
Hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose derivatives such as cellulose sulfate,
Gelatin, casein, water-soluble natural polymers such as soy protein,
Sodium polyacrylate, sodium salt of styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble polymer such as maleic anhydride resin such as sodium polystyrene sulfonate, and aqueous polymer such as thermosetting synthetic resin such as melamine resin and urea resin Adhesives and the like are used. In addition, petroleum resin emulsions, ammonium salts of styrene-maleic anhydride copolymer alkyl esters, alkyl ketene dimer emulsions, styrene-butadiene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers are used as sizing agents. Dispersions of polymers, polyethylene, polyvinylidene chloride and the like can be mentioned. Other additives include an inorganic electrolyte such as sodium chloride, calcium chloride, and boa nitrate as antistatic agents, glycerin and polyethylene glycol as hygroscopic substances, and clay, kaolin, talc, barium sulfate, and oxidized as pigments. Titanium or the like is used as a pH adjusting agent such as hydrochloric acid, caustic soda, or sodium carbonate, and other additives such as a dye, a fluorescent whitening agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber can be used in combination.
【００２３】また、本発明に用いる紙支持体は、抄造中
または抄造後、カレンダー等にて圧力を印加して圧縮す
る等した表面平滑性の良いものが好ましく、ＪＩＳ−Ｐ
−８１１９で測定したベックの平滑度が２００秒以上の
ものが特に好ましい。The paper support used in the present invention is preferably one having good surface smoothness such as compression by applying pressure with a calender or the like during or after papermaking.
Particularly preferred are those having a Beck's smoothness of at least 200 seconds measured at -8119.
【００２４】また本発明で使用出来る塗工紙支持体とし
ては、上記紙の上に白色顔料を含有する塗工層を設けた
アート紙、コート紙、キャストコート紙、バライタ紙な
どの塗工紙が挙げられる。The coated paper support which can be used in the present invention includes coated paper such as art paper, coated paper, cast coated paper, baryta paper, etc. provided with a coating layer containing a white pigment on the above paper. Is mentioned.
【００２５】塗工紙支持体の塗工層に用いられる白色顔
料としては、従来公知の各種顔料を用いることができ
る。例えば、シリカ、アルミナ或はアルミナ水和物、珪
酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、ケイソウ土、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化
マグネシウム、などの無機顔料、更にスチレン系プラス
チックピグメント、アクリル系プラスチックピグメン
ト、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂等の有機顔料（中空顔料を含む）等を挙げるこ
とができる。中でも硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化
亜鉛は高い不透明度と均一な粒子径によって均一な塗工
層が形成出来るので好ましい。As the white pigment used in the coating layer of the coated paper support, various conventionally known pigments can be used. For example, silica, alumina or alumina hydrate, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, carbonic acid Inorganic pigments such as zinc, satin white, diatomaceous earth, calcium silicate, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrohaloysite, magnesium hydroxide, etc., as well as styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsules, urea resin, Organic pigments (including hollow pigments) such as melamine resin can be exemplified. Among them, barium sulfate, titanium dioxide, and zinc oxide are preferable because a uniform coating layer can be formed with high opacity and uniform particle diameter.
【００２６】樹脂被覆紙は、前記のような紙や塗工紙に
熱溶融させた熱可塑性樹脂をコーティングすることによ
って得られる。熱可塑性樹脂としては、一般に、熱可塑
性樹脂コーティングあるいは熱可塑性樹脂ラミネートに
用いられる熱可塑性樹脂なら制限なく使用可能であり、
例えば、ポリエチレン（低密度、中密度、高密度、線状
低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン、エチレン／プ
ロピレン共重合体、ポリトリメチルペンテン、ポリブテ
ン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリア
クリレート、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキル
メタアクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エ
チレン／ビニルアルコール共重合体、エチレン／アクリ
ル酸共重合体、エチレン／アルキルアクリレート共重合
体、エチレン／アルキルメタアクリレート共重合体およ
びその塩、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アイオノマー
などの汎用溶融押し出し樹脂を単独で、あるいは混合し
て用いることができる。The resin-coated paper can be obtained by coating the above-mentioned paper or coated paper with a thermoplastic resin which is melted by heat. As the thermoplastic resin, generally, any thermoplastic resin used for thermoplastic resin coating or thermoplastic resin laminate can be used without limitation,
For example, polyethylene (low density, medium density, high density, linear low density polyethylene), polypropylene, ethylene / propylene copolymer, polytrimethylpentene, polybutene, polyester, polystyrene, polyamide, polyacrylate, polyalkyl acrylate, polyalkyl Methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / alkyl acrylate copolymer, ethylene / alkyl methacrylate copolymer and salts thereof, vinyl chloride, General-purpose melt-extruded resins such as vinylidene chloride and ionomer can be used alone or as a mixture.
【００２７】熱可塑性樹脂の混合方法には特に制限はな
く、任意の方法を用いることができる。例えば、混練機
用押し出し機、加熱練りロール、バンバリーミキサー、
ニーダーなどを用いて所定量の熱可塑性樹脂、そして必
要に応じて各種の添加剤（酸化チタン、酸化亜鉛、タル
ク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミ
ド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アル
ミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属
塩、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロ
シアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバ
イオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などの
マゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、剥離剤、など）を適宜組み合わせて加えるこ
とも出来る。必要に応じてこれらの添加剤を加えて溶融
混合したのち、その混合物を粉砕、ペレット化する方
法、または押し出し機にいわゆる単純ブレンドのままの
状態で直接投入して押し出しコーティングする方法、あ
るいは片方の熱可塑性樹脂の重合時に他の成分を共重合
させて得られた混合樹脂を使用する方法などを利用する
ことができる。The method of mixing the thermoplastic resin is not particularly limited, and any method can be used. For example, extruders for kneading machines, heated kneading rolls, Banbury mixers,
A predetermined amount of thermoplastic resin using a kneader or the like, and various additives as required (white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc, calcium carbonate, fatty acid amides such as stearamide, arachidic amide, stearin) Fatty acid metal salts such as zinc acid, calcium stearate, aluminum stearate, and magnesium stearate; blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine, cecilian blue, and phthalocyanine blue; and magenta pigments such as cobalt violet, fast violet, and manganese purple , A dye, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a release agent, and the like). After adding and melting these additives as necessary, the mixture is pulverized, pelletized, or extruded directly into the extruder in the state of a so-called simple blend, or extruded. A method using a mixed resin obtained by copolymerizing other components during the polymerization of the thermoplastic resin can be used.
【００２８】熱可塑性樹脂を支持体にコーティングする
方法は、走行する原紙上に加熱溶融した熱可塑性樹脂を
流延する、いわゆる押し出しコーティング法により製造
され、溶融押し出しダイ、Ｔダイ、あるいは多層同時押
し出しダイを用いることができる。コーティング面は、
クーリングロールの表面に応じて光沢面、粗面、微粗面
などに形成されるが、特に限定されるものではない。溶
融押し出しの前処理として、原紙にコロナ処理、フレー
ム処理等、溶融樹脂にオゾン処理等の公知の接着性改良
のための処理を行うことは何ら差し支えない。The method of coating a thermoplastic resin on a support is a method of casting a thermoplastic resin which is heated and melted on a running base paper by a so-called extrusion coating method, and is a melt extrusion die, a T die, or a multilayer simultaneous extrusion. Dies can be used. The coating surface is
A glossy surface, a rough surface, a fine rough surface, or the like is formed according to the surface of the cooling roll, but is not particularly limited. As a pretreatment for the melt extrusion, there may be no problem in performing a known treatment for improving adhesiveness such as a corona treatment or a frame treatment on the base paper and an ozone treatment on the molten resin.
【００２９】本発明の支持体として用いられる合成樹脂
フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リビニルアルコール、エチレン／ビニルアルコール共重
合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、脂肪族又は芳香
族ポリアミド（ナイロンやアラミド）、ポリイミド、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、フッ素樹脂、ポリアク
リロニトリル系、ＴＰＸ、ポリブテン、ポリアリレー
ト、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポ
リエーテルサルフォン、ポリエーテルイミド、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリフェニレンエーテル、ポリア
セタール、セロファン、アイオノマー、等が挙げられる
が、これらに限定されるのもではない。これらを共重
合、共押出し、コーティング、ブレンド等の手法で複合
化したり、無機あるいは有機顔料により不透明化や着色
したりしたものも用いることが可能である。The synthetic resin film used as the support of the present invention includes, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyvinyl alcohol, and ethylene alcohol. / Vinyl alcohol copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, aliphatic or aromatic polyamide (nylon or aramid), polyimide, polycarbonate, polyurethane, fluororesin, polyacrylonitrile, TPX, polybutene, polyarylate, polyetherether Ketone, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, polyphenylene sulfide, polyphenylene ether, polyacetal, cellopha , Ionomer, but and the like, not to be limited thereto. It is also possible to use a compound obtained by compounding these by means of copolymerization, coextrusion, coating, blending, etc., or opaque or colored with an inorganic or organic pigment.
【００３０】本発明の支持体として用いられる合成紙
は、合成繊維を抄紙し、必要に応じて熱処理を施したタ
イプ、無機顔料を充填した合成樹脂を成膜したタイプ、
合成樹脂フィルム表面に白色ピグメントを塗工したタイ
プ、等が挙げられる。The synthetic paper used as a support of the present invention may be a type obtained by forming synthetic fibers and subjecting it to a heat treatment if necessary, a type obtained by forming a synthetic resin filled with an inorganic pigment,
A type in which a white pigment is applied to the surface of a synthetic resin film;
【００３１】本発明の支持体の坪量は３０〜３００ｇ／
ｍ2 程度のものが用いられるが、本発明で好ましく用い
られるのは、１２０ｇ／ｍ2 以上の坪量のものである。
支持体との接着性の向上を図る目的で支持体とインクジ
ェット記録層の中間にアンカーコート層を設けたり、耐
水性の付与やカール調整の目的で必要に応じて支持体を
介した反対側に耐水層やカール防止層を設けることは何
ら差し支えない。The basis weight of the support of the present invention is 30 to 300 g /
Although those having a basis weight of about m 2 are used, those having a basis weight of 120 g / m 2 or more are preferably used in the present invention.
An anchor coat layer is provided between the support and the ink jet recording layer for the purpose of improving the adhesiveness with the support, or on the opposite side of the support via the support as necessary for the purpose of imparting water resistance or adjusting curl. The provision of a water-resistant layer or an anti-curl layer is not a problem.
【００３２】本発明のインクジェット記録層は、支持体
の片面に設けられ、少なくとも熱可塑性有機高分子微粒
子及びインク吸収性顔料を含有する。熱可塑性有機高分
子微粒子は、例えば一種またはそれ以上のビニル単量体
からエマルジョン重合してつくった、スラリー状のプラ
スチックピグメントやラテックス、及びその乾燥物や固
体状のプラスチックを各種手段によって粉砕した微粉末
や微粒状に成型した粉末等として得られる。これら熱可
塑性有機高分子微粒子の大きさとしては、平均粒子径で
０．５μｍ〜１０μｍのものが使用される。平均粒子径
が０．５μｍより小さいと形成される空隙が小さくなり
すぎ、インク吸収速度が遅くなったり、インク吸収容量
が不十分となるため好ましくない。また１０μｍより大
きいと、インクジェット記録の際に画質が低下したり、
加熱して耐水化処理を行う際に溶融むらが生じたり、溶
融に要する時間が長くなったりするため好ましくない。The ink jet recording layer of the present invention is provided on one side of a support and contains at least thermoplastic organic polymer fine particles and an ink absorbing pigment. The thermoplastic organic polymer fine particles are obtained by, for example, slurried plastic pigments and latex, which are produced by emulsion polymerization from one or more vinyl monomers, and fine particles obtained by pulverizing dried or solid plastics by various means. It is obtained as a powder or a powder molded into fine particles. As the size of these thermoplastic organic polymer fine particles, those having an average particle size of 0.5 μm to 10 μm are used. If the average particle diameter is smaller than 0.5 μm, the voids formed are too small, and the ink absorption speed becomes slow or the ink absorption capacity becomes insufficient, which is not preferable. On the other hand, if the thickness is larger than 10 μm, the image quality may deteriorate during inkjet recording,
It is not preferable because unevenness in melting occurs when the water-resistant treatment is performed by heating, or the time required for melting increases.
【００３３】本発明で使用出来る熱可塑性有機高分子微
粒子としては、例えばポリスチレン、ポリメチルスチレ
ン、ポリメトキシスチレン、ポリクロルスチレン等のポ
リモノビニリデン芳香族、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン／プロピレン共重合体等のポリオレフィン
類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニル
シクロヘキサン、ポリ酢酸ビニル等のビニル化合物、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ビニルアルコ
ール共重合体、エチレン／塩ビ／酢ビ三元共重合体等の
オレフィン類／ビニル化合物の共重合体、ポリ（メタ）
アクリレート、ポリクロルアクリレート、ポリアルキル
（メタ）アクリレート等のα、β−エチレン性不飽和酸
のエステル類の重合体等及びこれらの共重合体、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
の線状ポリエステル化合物、ナイロン等の脂肪族ポリア
ミド、ポリウレタン、アイオノマー等が挙げられる。The thermoplastic organic polymer fine particles usable in the present invention include, for example, polymonovinylidene aromatics such as polystyrene, polymethylstyrene, polymethoxystyrene and polychlorostyrene, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer and the like. Polyolefins, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylcyclohexane, vinyl compounds such as polyvinyl acetate, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / vinyl chloride / vinyl acetate terpolymer Copolymer of olefins such as olefins / vinyl compounds, poly (meth)
Polymers of esters of α, β-ethylenically unsaturated acids such as acrylates, polychloroacrylates, polyalkyl (meth) acrylates and the like, and copolymers thereof; linear polyester compounds such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Examples include aliphatic polyamides such as nylon, polyurethane, and ionomers.
【００３４】熱可塑性有機高分子微粒子の連続被膜化温
度は８０℃以上１５０℃以下であることが好ましい。本
発明で言う連続被膜化温度とは、熱可塑性有機高分子微
粒子が加熱により粒子状から連続被膜に変化する温度で
あり、次の様にして測定した。第一に、ＰＥＴフィルム
上に熱可塑性有機高分子微粒子の水分散液を乾燥固形分
で５ｇ／ｍ2 となるように均一に塗布し、測定用試料と
した。第二に、該測定用試料にシリコーン離型フィルム
を介して市販のラミネータを異なる温度水準において１
８ｃｍ／分の速度で通過させ、連続被膜を形成したとみ
なされる最低温度を連続被膜化温度とした。連続被膜形
成の判断基準は、１）塗布層が透明化する、２）塗布層
が平滑化する、３）鋭利な器物で表面を擦って得られる
塗布層からの脱落物が非連続体ではなく連続被膜状であ
る、の３項目を満たすこととした。連続被膜化温度が８
０℃より低いとインクジェット記録層を塗工後乾燥時に
高温乾燥が不可能となり、操業性が著しく低下する。連
続被膜化温度が１５０℃より高いと被膜化を行うために
高温が必要となったり、支持体が熱で歪んだり破壊され
る場合があるので好ましくない。The temperature at which the thermoplastic organic polymer fine particles are continuously coated is preferably from 80 ° C. to 150 ° C. The continuous film formation temperature referred to in the present invention is a temperature at which the thermoplastic organic polymer fine particles change from a particulate state to a continuous film by heating, and was measured as follows. First, an aqueous dispersion of thermoplastic organic polymer particles was uniformly applied on a PET film so as to have a dry solid content of 5 g / m 2 to obtain a measurement sample. Secondly, a commercially available laminator is applied to the measurement sample at different temperature levels via a silicone release film.
The film was passed at a speed of 8 cm / min, and the lowest temperature at which a continuous film was considered to be formed was taken as the continuous film forming temperature. The criteria for the formation of a continuous film are as follows: 1) the coating layer is transparent; 2) the coating layer is smooth; 3) the falling off from the coating layer obtained by rubbing the surface with a sharp object is not a discontinuous body. It was determined that the following three items were satisfied. Continuous coating temperature of 8
When the temperature is lower than 0 ° C., high-temperature drying becomes impossible at the time of drying after coating the ink jet recording layer, and the operability is significantly reduced. If the continuous film forming temperature is higher than 150 ° C., a high temperature is required for forming the film, and the support may be distorted or broken by heat, which is not preferable.
【００３５】本発明のインクジェット記録層に含有され
るインク吸収性顔料とは、インク吸収性を有する顔料で
あれば種類を問わずに使用することができ、例えば乾式
法、エアロゲル法、湿式法等で合成された非晶質シリ
カ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、
水酸化亜鉛、アルミノシリケート、カオリン、焼成カオ
リン、スチレン／アクリル微粒子、澱粉粒子等が挙げら
れるが、これらの中でも非晶質シリカ、炭酸カルシウ
ム、焼成カオリン、スチレン／アクリル微粒子が特に好
ましい。これらのインク吸収性顔料は必要に応じて２種
以上併用しても差し支えない。The ink-absorbing pigment contained in the ink-jet recording layer of the present invention can be used irrespective of the kind as long as it is an ink-absorbing pigment. For example, a dry method, an airgel method, a wet method, etc. Amorphous silica, aluminum hydroxide, aluminum oxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, synthesized with
Examples thereof include zinc hydroxide, aluminosilicate, kaolin, calcined kaolin, styrene / acrylic fine particles, and starch particles. Of these, amorphous silica, calcium carbonate, calcined kaolin, and styrene / acrylic fine particles are particularly preferable. These ink absorbing pigments may be used in combination of two or more as necessary.
【００３６】インク吸収性顔料の大きさとしては、平均
分散粒子径で、０．５μｍ以上６μｍ以下のものが使用
される。ここで言う平均分散粒子径とは、単分散粒子の
場合は一次粒子径を意味し、一次粒子が凝集あるいは連
結して二次粒子を形成している場合はその平均二次粒子
径を意味する。インク吸収性顔料の平均分散粒子径が
０．５μｍより小さい場合にはインク吸収速度、インク
の滲み、耐水性などが悪化し、特に顔料インクの定着性
が低下するため好ましくなく、６μｍより大きい場合に
は耐水性や光沢が悪化するので好ましくない。As the size of the ink-absorbing pigment, those having an average dispersed particle diameter of 0.5 μm or more and 6 μm or less are used. The average dispersed particle diameter referred to here means the primary particle diameter in the case of monodisperse particles, and the average secondary particle diameter when the primary particles are aggregated or connected to form secondary particles. . When the average dispersed particle diameter of the ink-absorbing pigment is smaller than 0.5 μm, the ink absorption speed, ink bleeding, water resistance, etc. are deteriorated, and particularly, the fixability of the pigment ink is lowered. Is not preferred because water resistance and gloss deteriorate.
【００３７】本発明において、インク吸収性顔料の平均
分散粒子径は熱可塑性有機高分子微粒子の平均粒子径よ
り小さいことが好ましく、さらには熱可塑性有機高分子
微粒子の平均粒子径／インク吸収性顔料の平均分散粒子
径の比は１．２５以上１０以下であることが好ましい。
この比が１．２５未満であると、加熱処理で熱可塑性有
機高分子微粒子を被膜化した際の光沢や耐水性が悪化す
る。又、この比が１０を越える場合にはインクの吸収速
度が遅くなる。In the present invention, the average dispersed particle size of the ink-absorbing pigment is preferably smaller than the average particle size of the thermoplastic organic polymer particles, and more preferably the average particle size of the thermoplastic organic polymer particles / the ink-absorbing pigment. Is preferably 1.25 or more and 10 or less.
If this ratio is less than 1.25, the gloss and water resistance when the thermoplastic organic polymer fine particles are formed into a film by the heat treatment are deteriorated. If this ratio exceeds 10, the ink absorption speed becomes slow.
【００３８】本発明において、熱可塑性有機高分子微粒
子／インク吸収性顔料の重量比は１．３以上２０以下で
あることが好ましい。この比が１．３未満であると加熱
処理で熱可塑性有機高分子微粒子を被膜化した際の光沢
や耐水性が悪化したり、選択する顔料種によっては画像
がくすんで画質が悪化する場合がある。又、この比が２
０を越える場合にはインクの吸収速度や吸収容量及び耐
水性が悪化する。In the present invention, it is preferable that the weight ratio of the fine particles of the organic thermoplastic polymer to the ink-absorbing pigment is 1.3 or more and 20 or less. If the ratio is less than 1.3, the gloss and water resistance when the thermoplastic organic polymer fine particles are formed into a film by the heat treatment may be deteriorated, or the image may be dull depending on the type of the selected pigment to deteriorate the image quality. is there. Also, if this ratio is 2
If it exceeds 0, the ink absorption speed, absorption capacity and water resistance deteriorate.
【００３９】本発明に用いられる熱可塑性微粒子及びイ
ンク吸収性顔料はバインダーにより支持体に結着させ
る。バインダーとしては、例えばデンプン、酸化デンプ
ン、エステル化デンプン、ヒドロキシエチル化デンプ
ン、アセチル化デンプン、カチオン化デンプン、デキス
トリンなどのデンプン類、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼ
ラチンなどのプロテイン、寒天、ザンタンガム、プルラ
ン、キトサン、スターガム、グアーガム、アラビアゴ
ム、トラガントゴム、アルギン酸及びその塩類及びその
誘導体などの天然高分子多糖類、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエー
テル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリビニルピロリドンなどのビニル系化合物、
ポリ（メタ）アクリル酸及びその塩類及びそのエステル
類などのアクリル系化合物、ポリアクリルアミド、ナイ
ロンなどのアミド系化合物、ポリウレタンなどのウレタ
ン系化合物、ポリブタジエン、スチレン／ブタジエン共
重合体、ポリイソプレン、アクリロニトリル／ブタジエ
ン共重合体、ポリクロロプレンなどのゴム系化合物、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共
重合体などのポリオレフィン化合物、コロイダルシリ
カ、ベントナイトなどの無機化合物、アイオノマー、ア
クリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル
アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合
体、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体及びその塩類、エチレン／無
水マレイン酸共重合体及びその塩類、スチレン／アクリ
ル酸（エステル）共重合体、アクリル酸メチル／ブタジ
エン共重合体、ビニルアルコール／アクリル酸（エステ
ル）共重合体又は複合体、酢酸ビニル／アクリル酸（エ
ステル）共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／ア
クリル酸三元共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニリデン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／
塩化ビニリデン／酢酸ビニル三元共重合体、ポリアクリ
ル酸（エステル）／コロイダルシリカ複合体などの各種
共重合体、又は複合体等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。The thermoplastic fine particles and the ink-absorbing pigment used in the present invention are bound to a support with a binder. As the binder, for example, starch, oxidized starch, esterified starch, hydroxyethylated starch, acetylated starch, cationized starch, starches such as dextrin, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, casein, gelatin Natural polymer polysaccharides such as protein, agar, xanthan gum, pullulan, chitosan, star gum, guar gum, gum arabic, tragacanth, alginic acid and salts and derivatives thereof, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl acetate , Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl compounds such as polyvinylpyrrolidone,
Acrylic compounds such as poly (meth) acrylic acid and salts and esters thereof, amide compounds such as polyacrylamide and nylon, urethane compounds such as polyurethane, polybutadiene, styrene / butadiene copolymer, polyisoprene, acrylonitrile / Rubber compounds such as butadiene copolymer and polychloroprene; polyolefin compounds such as polyethylene, polypropylene and ethylene / propylene copolymer; inorganic compounds such as colloidal silica and bentonite; ionomers; acrylamide / acrylate copolymers; Acrylic ester / methacrylic acid terpolymer, isobutylene / maleic anhydride copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer and salts thereof, ethylene / maleic anhydride copolymer And salts thereof, styrene / acrylic acid (ester) copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer, vinyl alcohol / acrylic acid (ester) copolymer or composite, vinyl acetate / acrylic acid (ester) copolymer Acrylonitrile / butadiene / acrylic acid terpolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, vinylidene chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene /
Examples include, but are not limited to, various copolymers such as vinylidene chloride / vinyl acetate terpolymer, polyacrylic acid (ester) / colloidal silica composite, and composites.
【００４０】これらのバインダーは、単独乃至複数を併
用してもよく、熱可塑性有機高分子微粒子とインク吸収
性顔料の合計に対し、２〜５０重量％を添加する。好ま
しくは、５〜３０重量％を添加する。上記の添加量の範
囲以下では塗膜強度が弱くなり、多すぎるとインク吸収
性が低下する。These binders may be used alone or in combination of two or more. The binder is added in an amount of 2 to 50% by weight based on the total amount of the fine particles of the thermoplastic organic polymer and the ink-absorbing pigment. Preferably, 5 to 30% by weight is added. If the amount is less than the above range, the strength of the coating film becomes weak, and if it is too large, the ink absorbency decreases.
【００４１】本発明の熱可塑性有機高分子微粒子とイン
ク吸収性顔料を含有するインクジェット記録層の塗工量
は、固形分換算で１０ｇ／ｍ2 以上が必要であり、本発
明のさらなる効果を認めるには、好ましくは２０ｇ／ｍ
2 以上５５ｇ／ｍ2 以下である。The coating amount of the ink jet recording layer containing the thermoplastic organic polymer fine particles and the ink-absorbing pigment of the present invention needs to be 10 g / m 2 or more in terms of solid content, and further effects of the present invention are recognized. Has preferably 20 g / m
It is 2 or more and 55 g / m 2 or less.
【００４２】更に、本発明の熱可塑性有機高分子微粒子
とインク吸収性顔料を含有するインクジェット記録層に
は、バインダー以外に必要に応じて、界面活性剤、着色
染料、着色顔料、インク染料定着剤（カチオン性樹
脂）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料分散剤、帯電防
止剤、滑材、離型剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、
レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ
調整剤、架橋剤（硬膜剤）、カップリング剤等の公知の
各種添加剤を添加することができる。Further, in addition to the binder, a surfactant, a coloring dye, a coloring pigment, an ink dye fixing agent may be added to the ink jet recording layer containing the thermoplastic organic polymer fine particles of the present invention and the ink absorbing pigment. (Cationic resin), ultraviolet absorber, antioxidant, pigment dispersant, antistatic agent, lubricant, release agent, antiblocking agent, defoamer,
Leveling agent, preservative, optical brightener, viscosity stabilizer, pH
Various known additives such as an adjusting agent, a cross-linking agent (hardening agent), and a coupling agent can be added.
【００４３】本発明において熱可塑性有機高分子微粒
子、インク吸収性顔料、バインダー、必要に応じて各種
添加剤を含有する塗工液を支持体に塗工する方法は、エ
アナイフコーター、ブレードコーター、Ｅバーコータ
ー、ロッドバーコーター、カーテンコーター、ストラド
ホッパーコーター、エクストルージョンコーター、ロー
ルコーター、コンマコーター、リップコーター、ダイコ
ーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラ
ビアコーター等の各種コーターを用いて塗工することが
できる。In the present invention, a method of applying a coating liquid containing a thermoplastic organic polymer fine particle, an ink-absorbing pigment, a binder, and various additives as necessary to a support includes an air knife coater, a blade coater, and an E-coater. Coating can be performed using various coaters such as a bar coater, a rod bar coater, a curtain coater, a strad hopper coater, an extrusion coater, a roll coater, a comma coater, a lip coater, a die coater, a direct gravure coater, and an offset gravure coater. .
【００４４】塗工後に乾燥する手段としては、一般の公
知の方法を用いることができ、限定されない。例えば、
熱源により発生した加熱空気を送風した加温器内に搬送
する方法、ヒーター等の熱源近傍を通過させる方法等で
ある。熱可塑性有機高分子微粒子が溶融しない温度で乾
燥できれば、どんな方法でもよい。As a means for drying after coating, a general known method can be used and is not limited. For example,
There are a method of transporting the heated air generated by the heat source into the heated heater, and a method of passing the air near the heat source such as a heater. Any method may be used as long as it can be dried at a temperature at which the thermoplastic organic polymer fine particles do not melt.
【００４５】又、塗工後には、マシンカレンダ、スーパ
ーカレンダ、ソフトカレンダ等のカレンダを用いて仕上
げても良い。Further, after the coating, finishing may be performed using a calendar such as a machine calendar, a super calendar, and a soft calendar.
【００４６】本発明の熱可塑性有機高分子微粒子を含有
するインクジェット記録層のある支持体を介した反対側
には、必要に応じて熱可塑性樹脂を溶融押出し法によっ
てコーティングした耐水層を設けてもよい。耐水層に使
用し得る熱可塑性樹脂及びそのコーティング方法、併用
し得る添加剤及びその混合方法は、支持体としての樹脂
被覆紙に記載したものがそのまま使用できる。また、耐
水層はインクジェット記録層を設ける前に塗設してもよ
いし、インクジェット記録層を塗工した後に設けてもよ
い。On the opposite side of the support having the ink jet recording layer containing the thermoplastic organic polymer fine particles of the present invention, if necessary, a water resistant layer obtained by coating a thermoplastic resin by a melt extrusion method may be provided. Good. As the thermoplastic resin usable for the water-resistant layer, its coating method, and the additives that can be used in combination, and its mixing method, those described for the resin-coated paper as the support can be used as they are. The water-resistant layer may be applied before the ink jet recording layer is provided, or may be provided after the ink jet recording layer is applied.
【００４７】更にその耐水層の上には、帯電防止性、搬
送性、カール防止性、筆記性、糊付け性等付与の目的で
各種のオーバー層を塗設することができる。オーバー層
には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダ
ー、ラテックス、硬化剤、顔料、滑剤、マット化剤、界
面活性剤等を適宜組み合わせて添加し得る。Further, on the water-resistant layer, various over layers can be coated for the purpose of imparting antistatic properties, transport properties, curling prevention properties, writing properties, gluing properties and the like. An inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a lubricant, a matting agent, a surfactant and the like can be added to the over layer in an appropriate combination.
【００４８】本発明のインクジェット記録材料は、イン
クジェット記録装置で文字や画像を記録したままの状態
では、熱可塑性有機高分子微粒子層が空隙を有している
ために、画像は白っぽく、あまり鮮明ではない。本発明
ではインクジェット記録画像を記録した後、熱可塑性有
機高分子微粒子を、溶解、又は融解して被膜化して耐水
性の透明な層に変化させる工程が必要である。In the ink jet recording material of the present invention, when characters and images are recorded by an ink jet recording apparatus, the image is whitish and not very sharp because the thermoplastic organic polymer fine particle layer has voids. Absent. In the present invention, after recording an ink jet recording image, a step of dissolving or melting the thermoplastic organic polymer fine particles to form a film and change the film into a water-resistant transparent layer is required.
【００４９】最表層を被膜化する方法としては、熱可塑
性有機高分子の溶媒を付与して溶解させる方法も適用で
きるが、実用的には熱を加えて融解被膜化する方法が好
ましい。熱を加えるに際して可塑剤等の熱可塑性有機高
分子の軟化点を下げる物質をあらかじめ付与してから加
熱することも可能である。As a method for forming a film on the outermost layer, a method in which a solvent of a thermoplastic organic polymer is applied and dissolved is applicable, but in practice, a method in which heat is applied to form a molten film is preferred. When applying heat, it is also possible to apply a substance such as a plasticizer that lowers the softening point of the thermoplastic organic polymer in advance, and then to heat.
【００５０】熱を加える方法としては、例えばバライタ
写真印画紙の乾燥に用いられるフェロタイプ乾燥機のよ
うな熱ドラムに圧着する方法、少なくとも熱可塑性有機
高分子微粒子を含有するインクジェット記録層と接する
側のロールを加熱ロールとした１対以上のロールの間を
圧力を加えながら通す方法、予めヒーター等でインクジ
ェット記録層を加熱・熱可塑性有機高分子微粒子を溶融
させた上でドラム或いはロール或いはフィルムに圧着す
る方法、等が挙げられるがこれらに限定されるものでは
ない。これらの加圧・加熱工程において、熱可塑性有機
高分子微粒子を含有するインクジェット記録層と接する
ドラム或いはロール或いはフィルムに、離型剤を塗布し
たり、予め離型処理が施された材料を使用することは何
ら差し支えない。As a method of applying heat, for example, a method of pressure-bonding to a heat drum such as a ferro-type dryer used for drying baryta photographic printing paper, a method of contacting at least an ink jet recording layer containing thermoplastic organic polymer fine particles. A method in which one or more pairs of rolls are used as heating rolls while applying pressure while heating the ink jet recording layer in advance with a heater or the like, melting the thermoplastic organic polymer fine particles, and then forming a drum or roll or film. Examples of the method include pressure bonding, but are not limited thereto. In these pressurizing and heating steps, a release agent is applied to a drum, a roll, or a film in contact with the inkjet recording layer containing the thermoplastic organic polymer fine particles, or a material that has been subjected to a release treatment in advance is used. It doesn't hurt anything.
【００５１】更に、通常熱可塑性有機高分子に使われる
ような紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、光安定剤等
を付与することは、形成された熱可塑性有機高分子被膜
の劣化を防ぎ、更にインクジェット画像の耐光性を向上
させるために望ましい。Further, the addition of an ultraviolet absorber, an antioxidant, a release agent, a light stabilizer and the like, which are usually used for a thermoplastic organic polymer, may cause deterioration of the formed thermoplastic organic polymer film. This is desirable for preventing and further improving the light fastness of the ink jet image.
【００５２】[0052]
【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
又、実施例において示す「部」及び「％」は、特に明示
しない限り重量部及び重量％を示す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.
Further, “parts” and “%” shown in Examples are parts by weight and% by weight unless otherwise specified.
【００５３】＜支持体Ａ＞ダブルディスクリファイナで
３３０ｍｌ、ｃｓｆまで叩解した広葉樹漂白クラフトパ
ルプを７０重量％、及びダブルディスクリファイナで４
００ｍｌ、ｃｓｆまで叩解した針葉樹漂白クラフトパル
プを３０重量％から成る混合パルプに対し、カチオン化
澱粉１．０重量％、アルキルケテンダイマーサイズ剤
０．１重量％、及び重質炭酸カルシウム填料を７重量％
添加して紙料スラリーを調製した。その紙料スラリーか
ら、長網抄紙機で紙匹を形成しプレスで搾水後、多筒式
ドライヤー乾燥工程で乾燥し、乾燥の途中で酸化澱粉の
５重量％溶液をサイズプレスし（付着量は両面乾燥固形
分で３．５ｇ／ｍ2 ）、最終的に得られる基紙水分が絶
乾水分で８重量％になるように乾燥し、マシンカレンダ
処理して、坪量１２０ｇ／ｍ2 のインクジェット記録材
料用の支持体Ａを製造した。<Support A> 330% by weight of double-disk refiner, 70% by weight of hardwood bleached kraft pulp beaten to csf, and 4% by double-disk refiner
A mixed pulp consisting of 30% by weight of softwood bleached kraft pulp beaten to 00 ml, csf is 1.0% by weight of cationized starch, 0.1% by weight of an alkyl ketene dimer sizing agent, and 7% by weight of heavy calcium carbonate filler. %
It was added to prepare a stock slurry. From the stock slurry, a paper web is formed by a fourdrinier paper machine, squeezed by a press, dried in a multi-tube dryer drying step, and a 5% by weight solution of oxidized starch is size-pressed during the drying (adhesion amount). Is 3.5 g / m 2 in terms of dry solid content on both sides, and dried so that the finally obtained base paper moisture becomes 8% by weight in absolute dry moisture, machine calendered, and has a basis weight of 120 g / m 2 . A support A for an ink jet recording material was produced.
【００５４】＜支持体Ｂ＞上記支持体Ａのインクジェッ
ト記録層を設ける側に、白色顔料として硫酸バリウム
（バライタ）１００部、接着剤としてポリビニルアルコ
ール１０部からなる塗工液を乾燥固形分で１０ｇ／ｍ2
になるように塗工乾燥して、支持体Ｂを製造した。<Support B> On the side of the support A on which the ink jet recording layer is to be provided, 100 g of a coating liquid composed of 100 parts of barium sulfate (barita) as a white pigment and 10 parts of polyvinyl alcohol as an adhesive is a dry solid content. / M 2
Was applied and dried to obtain a support B.
【００５５】＜支持体Ｃ＞上記支持体Ａのインクジェッ
ト記録層を設ける側に、予めコロナ放電処理を行った
後、溶融押し出しダイを用いて低密度ポリエチレン（密
度０．９２４）を塗工量１２ｇ／ｍ2 となるように溶融
押し出しコーティング行い、裏面（インクジェット記録
層は設けない側）には同じ低密度ポリエチレンを塗工量
１５ｇ／ｍ2となるように溶融押し出しコーティングを
行った後、インクジェット記録層を設ける側の低密度ポ
リエチレン表面に、アンカーコート層（組成：乾燥固形
部でゼラチン９５部、クロムみょうばん５部）を設け支
持体Ｃを製造した。<Support C> A corona discharge treatment was previously performed on the side of the support A on which the ink jet recording layer was to be provided, and then a low-density polyethylene (density 0.924) coating amount of 12 g was applied using a melt extrusion die. / M 2, and the same low-density polyethylene is applied on the back surface (the side on which the ink jet recording layer is not provided) of the same low density polyethylene at a coating amount of 15 g / m 2 , followed by ink jet recording. An anchor coat layer (composition: 95 parts by weight of a dry solid part of gelatin and 5 parts of chrome alum) was provided on the surface of the low-density polyethylene on the side on which the layer was provided, to produce a support C.
【００５６】＜支持体Ｄ＞市販の白色ＰＥＴフィルム
（ダイアホイルヘキスト（株）製ダイアホイルＷ、１２
５μｍ）をそのまま支持体Ｄとして用いた。<Support D> Commercially available white PET film (Diafoil W, 12 manufactured by Diafoil Hoechst Co., Ltd.)
5 μm) was directly used as the support D.
【００５７】＜支持体Ｅ＞市販の合成紙（王子油化合成
紙（株）製ユポＦＰＧ＃２００）をそのまま支持体Ｅと
して用いた。<Support E> A commercially available synthetic paper (Yupo FPG # 200 manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd.) was used as the support E as it was.
【００５８】次にインクジェット記録層塗工液について
記す。以下の「部」は全て固形換算部である。熱可塑性
有機高分子微粒子の平均粒子径、及びインク吸収性顔料
の平均分散粒子径は単に「粒子径」と略記する。熱可塑
性有機高分子微粒子の粒子径／インク吸収性顔料の粒子
径は、単に「粒子径比」と記す。熱可塑性有機高分子微
粒子／インク吸収性顔料の重量比は、単に「重量比」と
記す。熱可塑性有機高分子微粒子の連続被膜化温度は次
の様にして測定した。第一に、ＰＥＴフィルム上に熱可
塑性有機高分子微粒子の水分散液を乾燥固形分で５ｇ／
ｍ2 となるように均一に塗布し、測定用試料とした。第
二に、該測定用試料にシリコーン離型フィルムを介して
市販のラミネータを異なる温度水準において１８ｃｍ／
分の速度で通過させ、連続被膜を形成したとみなされる
最低温度を連続被膜化温度とした。連続被膜形成の判断
基準は、１）塗布層が透明化する、２）塗布層が平滑化
する、３）鋭利な器物で表面を擦って得られる塗布層か
らの脱落物が非連続体ではなく連続被膜状である、の３
項目を満たすこととした。Next, the coating liquid for the ink jet recording layer will be described. The following “parts” are all solid conversion parts. The average particle size of the thermoplastic organic polymer fine particles and the average dispersed particle size of the ink-absorbing pigment are simply abbreviated as “particle size”. The ratio of the particle size of the thermoplastic organic polymer particles / the particle size of the ink-absorbing pigment is simply referred to as “particle size ratio”. The weight ratio of the fine particles of the thermoplastic organic polymer to the ink-absorbing pigment is simply referred to as “weight ratio”. The continuous film formation temperature of the thermoplastic organic polymer fine particles was measured as follows. First, an aqueous dispersion of thermoplastic organic polymer fine particles was dried on a PET film at a dry solid content of 5 g /
m 2 was applied uniformly to obtain a sample for measurement. Second, a commercially available laminator was applied to the measurement sample via a silicone release film at a different temperature level at 18 cm / cm 2.
Min, and the lowest temperature at which a continuous film was considered to have formed was defined as the continuous film forming temperature. The criteria for the formation of a continuous film are as follows: 1) the coating layer is transparent; 2) the coating layer is smooth; 3) the falling off from the coating layer obtained by rubbing the surface with a sharp object is not a discontinuous body. 3 in the form of a continuous film
It was decided to satisfy the items.
【００５９】＜インクジェット記録層塗工液１＞インク
ジェット記録層塗工液１は、以下の処方により調製し
た。粉体として供給される熱可塑性有機高分子微粒子及
びインク吸収性顔料については、予めホモジナイザーを
使用して予備分散を行った上で、各成分を順次添加しな
がらラボミキサーにて撹拌・混合を行って塗工液とし
た。 熱可塑性有機高分子微粒子 １００部 インク吸収性顔料 １０部 アクリルエマルジョン １０部 ポリビニルアルコール ５部 スミレーズレジン５００４（耐水化剤） ０．５部 固形分濃度 ３０％ 尚、熱可塑性有機高分子微粒子として三井化学社製ケミ
パールＭ−２００（低密度ポリオレフィン、粒子径６μ
ｍ、連続被膜化温度１０５℃）、インク吸収性顔料とし
て日本シリカ工業社製ニップシールＥ−２００（非晶質
シリカ、粒子径３．４μｍ）、アクリルエマルジョンと
して日本ＮＳＣ社製ヨドゾールＡＤ−５１、ポリビニル
アルコールとしてクラレ社製ＰＶＡ２３５を用いた。粒
子系比は１．７６、重量比は１０であった。<Inkjet recording layer coating liquid 1> Inkjet recording layer coating liquid 1 was prepared according to the following formulation. For the thermoplastic organic polymer fine particles and the ink-absorbing pigment supplied as powder, after preliminary dispersion using a homogenizer in advance, agitate and mix with a laboratory mixer while sequentially adding each component. To obtain a coating liquid. Thermoplastic organic polymer fine particles 100 parts Ink absorbing pigment 10 parts Acrylic emulsion 10 parts Polyvinyl alcohol 5 parts Sumireze resin 5004 (waterproofing agent) 0.5 parts Solid content concentration 30% In addition, Mitsui as thermoplastic organic polymer fine particles Chemipearl M-200 (Low density polyolefin, particle size 6μ, manufactured by Chemical Co., Ltd.)
m, continuous coating temperature 105 ° C.), Nippseal E-200 (amorphous silica, particle diameter 3.4 μm) manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd. as an ink-absorbing pigment, Iodosol AD-51 manufactured by NSC Japan Co., Ltd. as an acrylic emulsion, polyvinyl PVA235 manufactured by Kuraray Co., Ltd. was used as the alcohol. The particle system ratio was 1.76 and the weight ratio was 10.
【００６０】＜インクジェット記録層塗工液２＞熱可塑
性有機高分子微粒子としてエルフ・アトケム社製オルガ
ソール３５０１ＥＸ Ｄ ＮＡＴ１（ナイロンパウダ
ー、粒子径１０μｍ、連続被膜化温度１４０℃）、イン
ク吸収性顔料としてトクヤマ社製ファインシールＰ８
（非晶質シリカ、粒子径５．８μｍ）を用いた以外はイ
ンクジェット記録層塗工液１と同様の処方により調製し
た。粒子径比は１．７２、重量比は１０であった。<Inkjet recording layer coating liquid 2> As organic fine particles of a thermoplastic organic polymer, ORGASOL 3501EX D NAT1 (nylon powder, particle diameter 10 μm, continuous coating temperature 140 ° C.) manufactured by Elf Atochem, Inc. Tokuyama Fine Seal P8
(Amorphous silica, particle size: 5.8 μm) was prepared according to the same formulation as that of the inkjet recording layer coating liquid 1. The particle size ratio was 1.72 and the weight ratio was 10.
【００６１】＜インクジェット記録層塗工液３＞熱可塑
性有機高分子微粒子として中央理化工業社製アクアテッ
クスＡＣ−３１００（エチレン／メタクリル酸共重合
体、粒子径０．７μｍ、連続被膜化温度９０℃）を用
い、インク吸収性顔料として日本アエロジル社製アエロ
ジル２００（非晶質シリカ、粒子径０．５５μｍ）を用
いた以外はインクジェット記録層塗工液１と同様の処方
により調製した。粒子系比は１．２７、重量比は１０で
あった。<Ink-jet recording layer coating liquid 3> Aquatex AC-3100 manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd. (ethylene / methacrylic acid copolymer, particle diameter 0.7 μm, continuous coating temperature 90 ° C.) as thermoplastic organic polymer fine particles. ) And Aerosil 200 (amorphous silica, particle size 0.55 μm) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. was used as the ink-absorbing pigment. The particle ratio was 1.27 and the weight ratio was 10.
【００６２】＜インクジェット記録層塗工液４＞インク
吸収性顔料として日本シリカ工業社製ニップシールＮＳ
−Ｋ（非晶質シリカ、粒子径８μｍ）を用いた以外はイ
ンクジェット記録層塗工液１と同様の処方により調製し
た。粒子径比は０．７５、重量比は１０であった。<Ink jet recording layer coating liquid 4> Nip seal NS manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.
Except for using -K (amorphous silica, particle diameter 8 μm), it was prepared according to the same formulation as the ink jet recording layer coating liquid 1. The particle size ratio was 0.75 and the weight ratio was 10.
【００６３】＜インクジェット記録層塗工液５＞インク
吸収性顔料として日本アエロジル社製アエロジル１３０
（非晶質シリカ、粒子径０．４５μｍ）を用いた以外は
インクジェット記録層塗工液３と同様の処方により調製
した。粒子径比は１．５６、重量比は１０であった。<Ink-jet recording layer coating liquid 5> Aerosil 130 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
(Amorphous silica, particle size: 0.45 μm) Except for using, the same formulation as in the ink jet recording layer coating liquid 3 was prepared. The particle size ratio was 1.56 and the weight ratio was 10.
【００６４】＜インクジェット記録層塗工液６＞熱可塑
性有機高分子微粒子として三井化学社製ケミパールＡ−
１００（熱可塑性エラストマー、粒子径４μｍ、連続被
膜化温度８５℃）を用いた以外はインクジェット記録層
塗工液５と同様の処方により調製した。粒子径比は８．
８９、重量比は１０であった。<Inkjet recording layer coating liquid 6> As a thermoplastic organic polymer fine particle, Chemipearl A- manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
Except for using 100 (thermoplastic elastomer, particle diameter 4 μm, continuous coating temperature 85 ° C.), it was prepared according to the same formulation as the ink jet recording layer coating liquid 5. The particle size ratio is 8.
89, the weight ratio was 10.
【００６５】＜インクジェット記録層塗工液７＞インク
吸収性顔料として日本アエロジル社製アエロジル２００
（非晶質シリカ、粒子径０．５５μｍ）を用いた以外は
インクジェット記録層塗工液１と同様の処方により調製
した。粒子径比は１０．９、重量比は１０であった。<Inkjet recording layer coating liquid 7> Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. as an ink absorbing pigment
(Amorphous silica, particle size 0.55 μm) except that the same formulation as that of the inkjet recording layer coating liquid 1 was used. The particle size ratio was 10.9 and the weight ratio was 10.
【００６６】＜インクジェット記録層塗工液８＞インク
吸収性顔料として日本シリカ工業社製ニップシールＥ２
００（非晶質シリカ、粒子径３．４μｍ）を用いた以外
はインクジェット記録層塗工液６と同様の処方により調
製した。粒子径比は１．１８、重量比は１０であった。<Ink-jet recording layer coating liquid 8> Nip seal E2 manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.
It was prepared according to the same formulation as for the ink jet recording layer coating liquid 6, except that 00 (amorphous silica, particle diameter 3.4 μm) was used. The particle size ratio was 1.18 and the weight ratio was 10.
【００６７】＜インクジェット記録層塗工液９＞インク
吸収性顔料として日本シリカ工業社製ニップシールＥ２
００Ａ（非晶質シリカ、粒子径２．９μｍ）を用いた以
外はインクジェット記録層塗工液６と同様の処方により
調製した。粒子径比は１．３８、重量比は１０であっ
た。<Ink-jet recording layer coating liquid 9> Nip seal E2 manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.
Except for using 00A (amorphous silica, particle size 2.9 μm), it was prepared according to the same formulation as the ink jet recording layer coating liquid 6. The particle size ratio was 1.38 and the weight ratio was 10.
【００６８】＜インクジェット記録層塗工液１０＞イン
ク吸収性顔料として三井化学社製グロスデール１１０Ｍ
（スチレン／アクリル粒子、粒子径１μｍ）を４部用い
た以外はインクジェット記録層塗工液１と同様の処方に
より調製した。粒子径比は６．０、重量比は２５であっ
た。<Inkjet recording layer coating liquid 10> Glossdale 110M manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. as an ink absorbing pigment
(Styrene / acrylic particles, particle size 1 μm) except that 4 parts were used. The particle size ratio was 6.0 and the weight ratio was 25.
【００６９】＜インクジェット記録層塗工液１１＞イン
ク吸収性顔料の量を６部とした以外はインクジェット記
録層塗工液１０と同様の処方により調製した。粒子径比
は６．０、重量比は１６．７であった。<Inkjet Recording Layer Coating Liquid 11> An ink jet recording layer coating liquid 10 was prepared in the same manner as in the ink jet recording layer coating liquid 10 except that the amount of the ink absorbing pigment was changed to 6 parts. The particle size ratio was 6.0 and the weight ratio was 16.7.
【００７０】＜インクジェット記録層塗工液１２＞イン
ク吸収性顔料として白石中央研究所社製カルライトＳＡ
（炭酸カルシウム、粒子径２．５μｍ）を７５部用いた
以外はインクジェット記録層塗工液１と同様の処方によ
り調製した。粒子径比は２．４、重量比は１．３であっ
た。<Inkjet recording layer coating liquid 12> Callite SA manufactured by Shiroishi Central Research Laboratory as an ink-absorbing pigment
(Calcium carbonate, particle size 2.5 μm) except that 75 parts were used, and it was prepared by the same formulation as the ink jet recording layer coating liquid 1. The particle size ratio was 2.4 and the weight ratio was 1.3.
【００７１】＜インクジェット記録層塗工液１３＞イン
ク吸収性顔料の量を８５部とした以外はインクジェット
記録層塗工液１２と同様の処方により調製した。粒子径
比は２．４、重量比は１．２であった。<Ink-jet recording layer coating liquid 13> The ink-recording layer coating liquid 13 was prepared in the same manner as the ink-jet recording layer coating liquid 12, except that the amount of the ink-absorbing pigment was 85 parts. The particle size ratio was 2.4 and the weight ratio was 1.2.
【００７２】＜インクジェット記録層塗工液１４＞熱可
塑性有機高分子微粒子として中央理化工業社製アクアテ
ックス９０９（エチレン系三元共重合体、粒子径０．９
μｍ、連続被膜化温度９０℃）を用いた以外はインクジ
ェット記録層塗工液３と同様の処方により調製した。粒
子径比は１．６４、重量比は１０であった。<Ink-jet recording layer coating liquid 14> Aquatex 909 (ethylene-based terpolymer, particle size: 0.9, manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) was used as thermoplastic organic polymer fine particles.
μm, and a continuous film formation temperature of 90 ° C.). The particle size ratio was 1.64 and the weight ratio was 10.
【００７３】＜インクジェット記録層塗工液１５＞熱可
塑性有機高分子微粒子として中央理化工業社製アクアテ
ックスＨＡ１１００（エチレン／酢酸ビニル共重合体、
粒子径０．８μｍ、連続被膜化温度７０℃）を用いた以
外はインクジェット記録層塗工液３と同様の処方により
調製した。粒子径比は１．４５、重量比は１０であっ
た。<Inkjet recording layer coating liquid 15> Aquatex HA1100 (ethylene / vinyl acetate copolymer, manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.)
Except for using a particle diameter of 0.8 μm and a continuous coating temperature of 70 ° C.), it was prepared according to the same formulation as that of the inkjet recording layer coating liquid 3. The particle size ratio was 1.45 and the weight ratio was 10.
【００７４】＜インクジェット記録層塗工液１６＞熱可
塑性有機高分子微粒子として中京油脂社製レゼムＥＳ−
１（線状飽和ポリエステル、粒子径１．１μｍ、連続被
膜化温度１１５℃）を用いた以外はインクジェット記録
層塗工液３と同様の処方により調製した。粒子径比は
２．０、重量比は１０であった。<Ink-jet recording layer coating liquid 16> Resem ES- manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd. as thermoplastic organic polymer fine particles.
1 (linear saturated polyester, particle diameter: 1.1 μm, continuous coating temperature: 115 ° C.), except that it was prepared in the same manner as in the ink-jet recording layer coating liquid 3. The particle size ratio was 2.0 and the weight ratio was 10.
【００７５】＜インクジェット記録層塗工液１７＞熱可
塑性有機高分子微粒子としてローム・アンド・ハース社
製ローペイクＨＰ−９１（スチレン／アクリル共重合
体、粒子径１μｍ、連続被膜化温度１６０℃）を用いた
以外はインクジェット記録層塗工液３と同様の処方によ
り調製した。粒子径比は１．８２、重量比は１０であっ
た。<Ink-jet recording layer coating liquid 17> Rohm and Haas Co., Ltd. Ropaike HP-91 (styrene / acryl copolymer, particle diameter 1 μm, continuous coating temperature 160 ° C.) as thermoplastic organic polymer fine particles. Except for using, it was prepared according to the same formulation as the ink jet recording layer coating liquid 3. The particle size ratio was 1.82 and the weight ratio was 10.
【００７６】＜インクジェット記録層塗工液１８＞熱可
塑性有機高分子微粒子として三井化学社製ケミパールＶ
−２００（エチレン／酢酸ビニル共重合体、粒子径７μ
ｍ、連続被膜化温度９０℃）、インク吸収性顔料として
エンゲルハード社製アンシレックス（焼成カオリン、粒
子径２．１μｍ）を２０部用いた以外はインクジェット
記録層塗工液１と同様の処方により調製した。粒子径比
は３．３３、重量比は５であった。<Ink-jet recording layer coating liquid 18> As a thermoplastic organic polymer fine particle, Chemipearl V manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
-200 (ethylene / vinyl acetate copolymer, particle size 7μ)
m, continuous coating temperature 90 ° C.), and the same formulation as the ink jet recording layer coating liquid 1 except that 20 parts of Ansilex (calcined kaolin, particle diameter 2.1 μm) manufactured by Engelhard Co. was used as the ink-absorbing pigment. Prepared. The particle size ratio was 3.33 and the weight ratio was 5.
【００７７】＜インクジェット記録層塗工液１９＞熱可
塑性有機高分子微粒子として三井化学社製ケミパールＳ
−３００（アイオノマー、粒子径０．５μｍ、連続被膜
化温度９５℃）を用いた以外はインクジェット記録層塗
工液７と同様の処方により調製した。粒子径比は０．９
１、重量比は１０であった。<Ink-jet recording layer coating liquid 19> Chemipearl S manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. as thermoplastic organic polymer fine particles
Except for using -300 (ionomer, particle diameter 0.5 μm, continuous film formation temperature 95 ° C.), it was prepared according to the same formulation as the ink jet recording layer coating liquid 7. Particle size ratio is 0.9
1, the weight ratio was 10.
【００７８】＜インクジェット記録層塗工液２０＞イン
クジェット記録層塗工液１の処方において、インク吸収
性顔料を添加しなかった以外はインクジェット記録層塗
工液１と同様に調製し、インク吸収性顔料を含まない塗
工液を得た。<Ink-jet recording layer coating liquid 20> In the formulation of the ink-jet recording layer coating liquid 1, except that the ink-absorbing pigment was not added, it was prepared in the same manner as the ink-jet recording layer coating liquid 1. A coating liquid containing no pigment was obtained.
【００７９】＜インクジェット記録層塗工液２１＞熱可
塑性有機高分子微粒子を含まないインクジェット記録層
塗工液２１は、以下の処方により調製した。各成分を順
次添加しながらラボミキサーにて撹拌・混合を行って塗
工液とした。尚、インク吸収性顔料については、予めホ
モジナイザーを使用して予備分散を行った。 インク吸収性顔料 １００部 アクリルエマルジョン ３０部 ポリビニルアルコール ２０部 スミレーズレジン５００４（耐水化剤） ２部 固形分濃度 １８％ インク吸収性顔料は日本シリカ工業社製ニップシールＥ
−２００（非晶質シリカ、粒子径３．４μｍ）、アクリ
ルエマルジョンは日本ＮＳＣ社製ヨドゾールＡＤ−５
１、ポリビニルアルコールはクラレ社製ＰＶＡ２３５を
用いた。<Inkjet recording layer coating liquid 21> An inkjet recording layer coating liquid 21 containing no thermoplastic organic polymer fine particles was prepared according to the following formulation. While adding each component sequentially, stirring and mixing were performed with a laboratory mixer to obtain a coating liquid. The ink absorbing pigment was preliminarily dispersed using a homogenizer. Ink absorbing pigment 100 parts Acrylic emulsion 30 parts Polyvinyl alcohol 20 parts Sumireze resin 5004 (waterproofing agent) 2 parts Solid content concentration 18% The ink absorbing pigment is Nip Seal E manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.
-200 (amorphous silica, particle diameter: 3.4 μm), acrylic emulsion is Iodosol AD-5 manufactured by NSC Japan
1. PVA235 manufactured by Kuraray Co., Ltd. was used for polyvinyl alcohol.
【００８０】＜インクジェット記録層塗工液２２＞熱可
塑性有機高分子微粒子として住友精化製フローセンＵＦ
１．５（ポリエチレン粒子、粒子径１５μｍ、連続被膜
化温度１１０℃）を用いた以外はインクジェット記録層
塗工液１と同様の処方により調製した。粒子径比は４．
４１、重量比は１０であった。<Ink-jet recording layer coating liquid 22> Flowsen UF manufactured by Sumitomo Seika as fine particles of thermoplastic organic polymer
It was prepared according to the same formulation as for the inkjet recording layer coating liquid 1 except that 1.5 (polyethylene particles, particle diameter 15 μm, continuous coating temperature 110 ° C.) was used. The particle size ratio is 4.
41, weight ratio was 10.
【００８１】＜インクジェット記録層塗工液２３＞熱可
塑性有機高分子微粒子として日信化学工業製ビニブラン
６０２（塩化ビニル、粒子径０．４５μｍ、連続被膜化
温度１３０℃）を用いた以外はインクジェット記録層塗
工液７と同様の処方により調製した。粒子径比は１．２
９、重量比は１０であった。<Ink-jet recording layer coating liquid 23> Ink-jet recording except that vinyl acetate 602 (vinyl chloride, particle diameter 0.45 μm, continuous coating temperature 130 ° C.) manufactured by Nissin Chemical Industry was used as the thermoplastic organic polymer fine particles. It was prepared according to the same formulation as the layer coating solution 7. The particle size ratio is 1.2
9. The weight ratio was 10.
【００８２】＜インクジェット記録層塗工液２４＞熱可
塑性有機高分子微粒子として東亞合成製アロンＮＷ−７
０７０（アクリル／スチレン共重合体、粒子径０．１２
μｍ、連続被膜化温度１１０℃）を用いた以外はインク
ジェット記録層塗工液７と同様の処方により調製した。
粒子径比は０．３４、重量比は１０であった。<Ink-jet recording layer coating liquid 24> Alon NW-7 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
070 (acryl / styrene copolymer, particle size 0.12
μm, and a continuous coating temperature of 110 ° C.).
The particle size ratio was 0.34 and the weight ratio was 10.
【００８３】実施例１ 支持体Ａに、インクジェット記録層塗工液１をコーティ
ングロッドにより乾燥塗工量３５ｇ／ｍ2 になるように
塗工、乾燥し、実施例１のインクジェット記録材料を作
製した。Example 1 An ink-jet recording material of Example 1 was prepared by applying a coating liquid 1 of an ink-jet recording layer to a support A by a coating rod so that a dry coating amount was 35 g / m 2 . .
【００８４】実施例２ 支持体Ｂに、インクジェット記録層塗工液１をコーティ
ングロッドにより乾燥塗工量４５ｇ／ｍ2 になるように
塗工、乾燥し、実施例２のインクジェット記録材料を作
製した。Example 2 An ink-jet recording material of Example 2 was prepared by coating the support B with the ink-jet recording layer coating liquid 1 by a coating rod so as to have a dry coating amount of 45 g / m 2 . .
【００８５】実施例３ 支持体Ｃに、インクジェット記録層塗工液１をコーティ
ングロッドにより乾燥塗工量４５ｇ／ｍ2 になるように
塗工、乾燥し、実施例３のインクジェット記録材料を作
製した。Example 3 An ink-jet recording material of Example 3 was prepared by coating the support C with the ink-jet recording layer coating liquid 1 by a coating rod so as to have a dry coating amount of 45 g / m 2 . .
【００８６】実施例４ 支持体Ｄに、インクジェット記録層塗工液１をコーティ
ングロッドにより乾燥塗工量４５ｇ／ｍ2 になるように
塗工、乾燥し、実施例４のインクジェット記録材料を作
製した。Example 4 An ink-jet recording material of Example 4 was prepared by coating the support D with the ink-jet recording layer coating liquid 1 by a coating rod so as to have a dry coating amount of 45 g / m 2 . .
【００８７】実施例５ 支持体Ｅに、インクジェット記録層塗工液１をコーティ
ングロッドにより乾燥塗工量４５ｇ／ｍ2 になるように
塗工、乾燥し、実施例５のインクジェット記録材料を作
製した。Example 5 An ink-jet recording material of Example 5 was prepared by applying a coating liquid 1 of an ink-jet recording layer on a support E by a coating rod so that a dry coating amount was 45 g / m 2 . .
【００８８】実施例６ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液２を用いた以
外は実施例４と同様にして実施例６のインクジェット記
録材料を作製した。Example 6 An ink jet recording material of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 2 was used as the coating liquid.
【００８９】実施例７ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液３を用いた以
外は実施例４と同様にして実施例７のインクジェット記
録材料を作製した。Example 7 An ink jet recording material of Example 7 was produced in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 3 was used as the coating liquid.
【００９０】実施例８ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液７を用いた以
外は実施例４と同様にして実施例８のインクジェット記
録材料を作製した。Example 8 An ink jet recording material of Example 8 was produced in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 7 was used as the coating liquid.
【００９１】実施例９ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液８を用いた以
外は実施例４と同様にして実施例９のインクジェット記
録材料を作製した。Example 9 An ink jet recording material of Example 9 was produced in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 8 was used as the coating liquid.
【００９２】実施例１０ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液９を用いた以
外は実施例４と同様にして実施例１０のインクジェット
記録材料を作製した。Example 10 An ink jet recording material of Example 10 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 9 was used as the coating liquid.
【００９３】実施例１１ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液１０を用いた
以外は実施例４と同様にして実施例１１のインクジェッ
ト記録材料を作製した。Example 11 An ink jet recording material of Example 11 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 10 was used as the coating liquid.
【００９４】実施例１２ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液１１を用いた
以外は実施例４と同様にして実施例１２のインクジェッ
ト記録材料を作製した。Example 12 An ink jet recording material of Example 12 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 11 was used as the coating liquid.
【００９５】実施例１３ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液１２を用いた
以外は実施例４と同様にして実施例１３インクジェット
記録材料を作製した。Example 13 An ink jet recording material was prepared in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 12 was used as the coating liquid.
【００９６】実施例１４ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液１３を用いた
以外は実施例４と同様にして実施例１４のインクジェッ
ト記録材料を作製した。Example 14 An ink jet recording material of Example 14 was produced in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 13 was used as the coating liquid.
【００９７】実施例１５ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液１４を用いた
以外は実施例４と同様にして実施例１５のインクジェッ
ト記録材料を作製した。Example 15 An ink jet recording material of Example 15 was produced in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 14 was used as the coating liquid.
【００９８】実施例１６ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液１５を用いた
以外は実施例４と同様にして実施例１６のインクジェッ
ト記録材料を作製した。Example 16 An ink jet recording material of Example 16 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 15 was used as the coating liquid.
【００９９】実施例１７ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液１６を用いた
以外は実施例４と同様にして実施例１７のインクジェッ
ト記録材料を作製した。Example 17 An ink jet recording material of Example 17 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 16 was used as the coating liquid.
【０１００】実施例１８ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液１７を用いた
以外は実施例４と同様にして実施例１８のインクジェッ
ト記録材料を作製した。Example 18 An ink jet recording material of Example 18 was produced in the same manner as in Example 4, except that the ink jet recording layer coating liquid 17 was used as the coating liquid.
【０１０１】実施例１９ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液１８を用いた
以外は実施例４と同様にして実施例１９のインクジェッ
ト記録材料を作製した。Example 19 An ink jet recording material of Example 19 was prepared in the same manner as in Example 4, except that the coating liquid 18 for the ink jet recording layer was used as the coating liquid.
【０１０２】実施例２０ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液１９を用いた
以外は実施例４と同様にして実施例２０のインクジェッ
ト記録材料を作製した。Example 20 An ink jet recording material of Example 20 was produced in the same manner as in Example 4, except that the coating liquid 19 for the ink jet recording layer was used as the coating liquid.
【０１０３】比較例１ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液２０を用いた
以外は実施例４と同様にして比較例１のインクジェット
記録材料を作製した。Comparative Example 1 An ink jet recording material of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 4, except that the ink jet recording layer coating liquid 20 was used as the coating liquid.
【０１０４】比較例２ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液２１を用いた
以外は実施例４と同様にして比較例２のインクジェット
記録材料を作製した。Comparative Example 2 An ink jet recording material of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 21 was used as the coating liquid.
【０１０５】比較例３ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液２２を用いた
以外は実施例４と同様にして比較例３のインクジェット
記録材料を作製した。Comparative Example 3 An ink jet recording material of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 22 was used as the coating liquid.
【０１０６】比較例４ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液２３を用いた
以外は実施例４と同様にして比較例４のインクジェット
記録材料を作製した。Comparative Example 4 An ink jet recording material of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 23 was used as the coating liquid.
【０１０７】比較例５ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液２４を用いた
以外は実施例４と同様にして比較例５のインクジェット
記録材料を作製した。Comparative Example 5 An ink jet recording material of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 24 was used as the coating liquid.
【０１０８】比較例６ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液４を用いた以
外は実施例４と同様にして比較例６のインクジェット記
録材料を作製した。Comparative Example 6 An ink jet recording material of Comparative Example 6 was produced in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 4 was used as the coating liquid.
【０１０９】比較例７ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液５を用いた以
外は実施例４と同様にして比較例７のインクジェット記
録材料を作製した。Comparative Example 7 An ink jet recording material of Comparative Example 7 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 5 was used as the coating liquid.
【０１１０】比較例８ 塗工液としてインクジェット記録層塗工液６を用いた以
外は実施例４と同様にして比較例８のインクジェット記
録材料を作製した。Comparative Example 8 An ink jet recording material of Comparative Example 8 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the ink jet recording layer coating liquid 6 was used as the coating liquid.
【０１１１】以上の実施例１〜２０、比較例１〜８の支
持体、熱可塑性有機高分子微粒子の粒子径、インク吸収
性顔料の粒子径、粒子径比、重量比、連続被膜化温度を
表１にまとめた。The supports of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 8, the particle size of the thermoplastic organic fine particles, the particle size of the ink-absorbing pigment, the particle size ratio, the weight ratio, and the continuous coating temperature were determined as follows. The results are summarized in Table 1.
【０１１２】[0112]
【表１】 [Table 1]
【０１１３】＜インクジェット記録物の作製１（染料イ
ンク）＞上記により得られたインクジェット記録材料
に、エプソン社製カラーインクジェットプリンタ（ＰＭ
−７７０Ｃ）を用い、４原色のべた印字及び高精細な写
真画像の記録を行った。<Preparation 1 of ink-jet recorded matter (dye ink)> A color ink-jet printer (PM
-770C), solid printing of four primary colors and recording of a high-resolution photographic image were performed.
【０１１４】＜インクジェット記録物の作製２（顔料イ
ンク）＞上記により得られたインクジェット記録材料
に、ヒューレット・パッカード社製カラーインクジェッ
トプリンタ（デザインジェット２５００ＣＰ、顔料イン
ク使用）を用い、４原色のべた印字及び高精細な写真画
像の記録を行った。<Preparation 2 of Ink-Jet Recorded Material (Pigment Ink)> Solid printing of four primary colors was applied to the ink-jet recording material obtained above using a color ink-jet printer (design jet 2500CP, using pigment ink) manufactured by Hewlett-Packard Company. And recording of high-resolution photographic images.
【０１１５】＜熱可塑性有機高分子微粒子の被膜化＞上
記により得られたインクジェット記録物を市販ラミネー
ターで加熱処理し、記録後のインクジェット記録層を溶
融被膜化した。加熱温度は表２に記したが、ラミネータ
加温能力より１６０℃を上限として連続被膜化温度より
１０℃高い温度とした。その際インクジェット記録層が
加熱時ラミネーターの加熱ロールや搬送ロールに接着・
ジャミングしないように、インクジェット記録面に１０
０μｍの表面未処理ＰＥＴフィルムを保護フィルムとし
て挟んでラミネーターを通過させ、通過後にＰＥＴフィ
ルムを除いた。<Formation of Film of Thermoplastic Organic Polymer Fine Particles> The ink-jet recorded material obtained above was heat-treated with a commercially available laminator, and the ink-jet recorded layer after recording was melt-coated. The heating temperature is shown in Table 2. The upper limit of the laminator heating capacity was 160 ° C. and the temperature was 10 ° C. higher than the continuous film formation temperature. At that time, the ink jet recording layer adheres to the heating roll and transport roll of the laminator during heating.
To prevent jamming, 10
A non-surface-treated PET film of 0 μm was sandwiched as a protective film and passed through a laminator. After the passage, the PET film was removed.
【０１１６】＜評価＞実施例１〜２０、比較例１〜８の
インクジェット記録材料について下記の通り５段階評価
し、結果を表２にまとめた。但し、４よりやや優るが５
よりやや劣るような場合は評価４．５とした。<Evaluation> The ink jet recording materials of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 8 were evaluated in the following five grades, and the results are summarized in Table 2. However, it is slightly better than 4, but 5
In the case where it was slightly inferior, the evaluation was 4.5.
【０１１７】＜塗工層乾燥性＞インクジェット記録層塗
工液を乾燥する際に要する時間を測定し、以下の基準に
従って評価した。合格は４以上である。尚、乾燥雰囲気
温度は、連続被膜化温度が９０℃を越える場合は９０℃
とし、９０℃以下の場合は熱可塑性有機高分子微粒子が
連続被膜を形成するのを防ぐ目的で、連続被膜化温度よ
り１０℃低い温度とした。 ５：乾燥所要時間が１分未満 ４：乾燥所要時間が１分以上１．５分未満 ３：乾燥所要時間が１．５分以上２分未満 ２：乾燥所要時間が２分以上３分未満 １：乾燥所要時間が３分以上<Dryability of Coating Layer> The time required for drying the coating liquid for the ink jet recording layer was measured and evaluated according to the following criteria. Pass is 4 or more. Incidentally, the drying atmosphere temperature is 90 ° C. when the continuous film formation temperature exceeds 90 ° C.
When the temperature is 90 ° C. or lower, the temperature is set to be lower by 10 ° C. than the continuous film forming temperature in order to prevent the thermoplastic organic polymer fine particles from forming a continuous film. 5: Drying time is less than 1 minute 4: Drying time is 1 minute or more and less than 1.5 minutes 3: Drying time is 1.5 minutes or more and less than 2 minutes 2: Drying time is 2 minutes or more and less than 3 minutes 1 : Drying time is 3 minutes or more
【０１１８】＜染料インク吸収速度、及び吸収容量＞エ
プソン社製カラーインクジェットプリンタ（ＰＭ−７７
０Ｃ）を用いて記録した画像について、インク吸収速度
は記録後、熱溶融被膜形成前に印字部を指先で軽く擦っ
て汚れない時間を測定し、以下の基準に従って評価し
た。合格は４以上である。 ５ ：インク吸収速度が１０秒未満である ４．５：インク吸収速度が１０秒以上３０秒未満である ４ ：インク吸収速度が３０秒以上６０秒未満である ３ ：インク吸収速度が１分以上５分未満である ２．５：インク吸収速度が５分以上１０分未満である ２ ：インク吸収速度が１０分以上３０分未満である １ ：インク吸収速度が３０分以上である また、吸収容量は高精細な写真画像を描画した部分のイ
ンクの溢れや、滲み具合を目視で評価し、以下の５段階
で評価した。合格は４以上である。 ５：優れている ４：良好である ３：やや劣る ２：劣る １：使用に耐えない<Dye ink absorption speed and absorption capacity> Epson color ink jet printer (PM-77)
With respect to the image recorded using 0C), the ink absorption rate was measured after the recording, before the formation of the hot-melt coating, by lightly rubbing the printed portion with a fingertip to prevent contamination, and evaluated according to the following criteria. Pass is 4 or more. 5: The ink absorption speed is less than 10 seconds 4.5: The ink absorption speed is 10 seconds or more and less than 30 seconds 4: The ink absorption speed is 30 seconds or more and less than 60 seconds 3: The ink absorption speed is 1 minute or more 2.5: The ink absorption speed is 5 minutes or more and less than 10 minutes 2: The ink absorption speed is 10 minutes or more and less than 30 minutes 1: The ink absorption speed is 30 minutes or more Was visually evaluated for the overflow of ink and the degree of bleeding in a portion where a high-resolution photographic image was drawn, and evaluated according to the following five grades. Pass is 4 or more. 5: Excellent 4: Good 3: Slightly poor 2: Poor 1: Not withstand use
【０１１９】＜顔料インク吸収速度、及び吸収容量＞ヒ
ューレット・パッカード社製カラーインクジェットプリ
ンタ（デザインジェット２５００ＣＰ）を用いて記録し
た画像について上記染料インクの場合と同様の基準に従
って吸収速度と吸収容量を評価した。合格は４以上であ
る。<Pigment Ink Absorption Rate and Absorption Capacity> The absorption rate and absorption capacity of an image recorded by using a color ink jet printer (DesignJet 2500CP) manufactured by Hewlett-Packard Company were evaluated according to the same criteria as in the case of the above dye ink. did. Pass is 4 or more.
【０１２０】＜画質＞熱可塑性有機高分子微粒子を被膜
化した後の記録画像の画質を、染料インクの場合と顔料
インクの場合それぞれについて目視により以下の５段階
で評価した。合格は４以上である。 ５：画像が完全にクリアーに見え、かつ画像のぼやけが
全くない ４：クリアーに見える、僅かに画像のぼやけが認められ
るが実用上支障無い ３：ややかすみがかかったようにくすんで見える、画像
のぼやけが認められる ２：かすみが増して白っぽく彩度が低下している、画像
のぼやけに劣る １：かなり白っぽく彩度が非常に低下している、画像の
ぼやけが非常に劣る<Image Quality> The image quality of the recorded image after the coating of the thermoplastic organic polymer fine particles was visually evaluated for the dye ink and the pigment ink in the following five grades. Pass is 4 or more. 5: The image looks completely clear and there is no blurring of the image. 4: The image looks clear, and the image is slightly blurred but there is no problem in practical use. 3. The image looks dull as if it is slightly blurred. Blurry is observed 2: Whiteness is reduced due to increased haze, and image blur is inferior. 1: Image is very whitish and color saturation is very low, image is very poorly blurred.
【０１２１】＜画像耐水性＞熱可塑性有機高分子微粒子
を被膜化した後、染料インクの場合と顔料インクの場合
それぞれについて画像部にスポイト１滴分の水を滴下
し、滴下水が乾燥後以下の５段階で評価した。合格は４
以上である。 ５：画像が滲んだり滴下水の型がつくことが全くない ４：画像が滲んだり滴下水の型がつくことが僅かにあっ
たが実用上支障ない ３：画像がやや滲んだりぼやけたり、明確に滴下水の型
がわかる ２：画像がかなり滲んだりぼやけたりする １：画像からインクが完全に浮いてしまう<Water resistance to image> After coating the thermoplastic organic polymer fine particles, one drop of water was dropped on the image area for each of the dye ink and the pigment ink. The evaluation was made in five steps. Pass is 4
That is all. 5: The image does not bleed or the type of dripping water is not formed at all. 4: The image is slightly blurred or the type of dripping water is formed, but there is no problem in practical use. 3. The image is slightly blurred or blurred or clear. 2: The image is considerably blurred or blurred. 1: The ink completely floats from the image.
【０１２２】＜光沢＞熱可塑性有機高分子微粒子を溶融
被膜化した後の白紙の光沢感を、以下の５段階で評価し
た。合格は４以上である。 ５：光沢が非常に高い ４：光沢が高い ３：光沢がやや劣る ２：光沢が劣る １：光沢がない<Gloss> The glossiness of the white paper after the thermoplastic organic polymer fine particles were melt-coated was evaluated according to the following five grades. Pass is 4 or more. 5: Very high gloss 4: High gloss 3: Low gloss 2: Low gloss 1: No gloss
【０１２３】＜熱可塑性有機高分子微粒子被膜化時の支
持体歪み＞熱可塑性有機高分子微粒子を溶融被膜化した
際に、支持体の歪みの有無を以下の基準に従って評価し
た。合格は４以上である。 ５ ：歪みが全くない ４．５：歪みが僅かに認められる ４ ：歪みが認められるが実用上支障無い ３ ：歪みが認められ実用上支障がある ２ ：歪みが大きい １ ：歪みが非常に大きい<Strain of Support During Formation of Thermoplastic Organic Polymer Fine Particle Coatings> When the thermoplastic organic polymer fine particles were formed into a melt coating, the presence or absence of distortion of the support was evaluated according to the following criteria. Pass is 4 or more. 5: No distortion at all 4.5: Slight distortion is recognized 4: Distortion is recognized but not practically disturbed 3: Distortion is recognized and practically disturbed 2: Distortion is large 1: Distortion is very large
【０１２４】[0124]
【表２】 [Table 2]
【０１２５】表２より、本発明の実施例の如くインクジ
ェット記録層に平均粒子径０．５μｍ以上１０μｍ以下
の熱可塑性有機高分子微粒子及び平均分散粒子径０．５
μｍ以上６μｍ以下インク吸収性顔料を含有し、インク
ジェット記録後に加熱して該記録層を耐水化した記録物
は、染料インク、顔料インクのいずれを使用した場合に
おいてもインク吸収速度、インク吸収容量、画質、耐水
性、光沢が良好であった。この場合、熱可塑性有機高分
子微粒子とインク吸収性顔料の粒子径比及び重量比、イ
ンク吸収性顔料の粒子径の最適化を図ることによってよ
り秀逸な画像や耐水性を得ることが可能となる。熱可塑
性有機高分子微粒子に対するインク吸収性顔料の粒子径
や添加量が、大き（多）すぎても小さ（少な）すぎても
耐水性が悪くなる方向に向かう。大き（多）すぎる場合
は溶融した熱可塑性樹脂による被覆が不完全となるた
め、小さ（少な）すぎる場合はインクが吸着される部位
が不十分で、遊離したインクが存在するためと思われ
る。熱可塑性有機高分子微粒子の連続被膜化温度は低す
ぎると塗工時に乾燥温度を上げることができずに乾燥速
度が遅くなり、高すぎると熱処理温度が高くなったり、
支持体が歪んだりするため、８０℃以上１５０℃以下の
範囲にあることが好ましい。As shown in Table 2, the thermoplastic organic polymer fine particles having an average particle diameter of 0.5 μm or more and 10 μm or less and an average dispersed particle diameter of 0.5
The recording material containing an ink-absorbing pigment of not less than 6 μm and not more than 6 μm, and the recording layer was heated after inkjet recording to make the recording layer water-resistant, the ink absorption rate, the ink absorption capacity, The image quality, water resistance, and gloss were good. In this case, it is possible to obtain more excellent images and water resistance by optimizing the particle diameter ratio and the weight ratio of the thermoplastic organic polymer fine particles and the ink absorbing pigment, and the particle diameter of the ink absorbing pigment. . If the particle size or the amount of the ink-absorbing pigment added to the thermoplastic organic polymer fine particles is too large (large) or too small (small), the water resistance tends to deteriorate. If the size is too large (large), the coating with the molten thermoplastic resin will be incomplete. If the size is too small (small), the site where the ink is adsorbed is insufficient, and it is considered that the free ink is present. If the continuous film formation temperature of the thermoplastic organic polymer fine particles is too low, the drying temperature cannot be increased during coating, and the drying speed is reduced.If the temperature is too high, the heat treatment temperature is increased,
The temperature is preferably in the range of 80 ° C. or more and 150 ° C. or less because the support is distorted.
【０１２６】一方、比較例１はインクジェット記録層に
インク吸収性顔料を含まない場合であり、高い光沢は得
られるもののインク吸収速度やインク吸収容量、耐水性
に劣った。比較例２はインクジェット記録層に熱可塑性
有機高分子微粒子を含まない場合であり、インク吸収性
は良好であるものの、光沢、耐水性は全く劣るものであ
った。比較例３は熱可塑性有機高分子微粒子の粒子径が
大きすぎ、表面平滑に欠けたり粒子間空隙が大きすぎる
ことによると思われるが、画質がぼやけて不十分であっ
た。比較例４、５及び７は熱可塑性有機高分子微粒子及
びインク吸収性顔料の粒子径が小さすぎ、インクの吸収
速度及び及び吸収容量、耐水性が不十分であった。比較
例６はインク吸収性顔料の平均分散粒子径が大きすぎ、
耐水性が低下した。また、比較例８は熱可塑性有機高分
子微粒子の大きさは適性であったが、インク吸収性顔料
の粒子径が小さく、インク吸収速度や画質が悪化した。On the other hand, Comparative Example 1 was a case in which the ink-jet recording layer did not contain an ink-absorbing pigment. Although high gloss was obtained, the ink-absorbing speed, ink-absorbing capacity, and water resistance were poor. Comparative Example 2 was a case where the inkjet recording layer did not contain the thermoplastic organic polymer fine particles, and the ink absorption was good, but the gloss and the water resistance were quite poor. In Comparative Example 3, it is considered that the particle diameter of the thermoplastic organic polymer fine particles was too large, the surface was lacking in smoothness, or the voids between particles were too large, but the image quality was blurred and insufficient. In Comparative Examples 4, 5, and 7, the particle diameters of the thermoplastic organic polymer fine particles and the ink-absorbing pigment were too small, and the ink absorption speed and absorption capacity and water resistance were insufficient. In Comparative Example 6, the average dispersed particle size of the ink-absorbing pigment was too large,
Water resistance decreased. In Comparative Example 8, although the size of the thermoplastic organic polymer fine particles was appropriate, the particle size of the ink-absorbing pigment was small, and the ink absorption speed and image quality deteriorated.
【０１２７】[0127]
【発明の効果】以上から、本発明によれば、印字後加熱
することで、表面が溶融樹脂で被覆される為、極めて耐
水性の良いインクジェット記録物が得られ、更に光沢、
画質、インク吸収性にも優れたインクジェット記録材料
が得られる。又、単層構成であるため、生産時工程的に
もかなり有利であり、産業上有用である。As described above, according to the present invention, since the surface is coated with a molten resin by heating after printing, an ink jet recorded matter having extremely excellent water resistance can be obtained, and further, gloss and
An ink jet recording material having excellent image quality and ink absorbability can be obtained. Further, since it has a single-layer structure, it is considerably advantageous in terms of the production process and is industrially useful.
Claims (5)
高分子微粒子及びインク吸収性顔料を含有する単層のイ
ンクジェット記録層を設け、該インクジェット記録層に
インクジェット記録後、加熱して耐水化処理するインク
ジェット記録材料において、該熱可塑性有機高分子微粒
子の平均粒子径が０．５μｍ以上１０μｍ以下であり、
且つ該インク吸収性顔料の平均分散粒子径が０．５μｍ
以上６μｍ以下であることを特徴とするインクジェット
記録材料。1. A single-layer ink jet recording layer containing at least a thermoplastic organic polymer fine particle and an ink-absorbing pigment is provided on one surface of a support, and after the ink jet recording, the ink jet recording layer is heated and water-resistant. In the inkjet recording material, the average particle diameter of the thermoplastic organic polymer fine particles is 0.5 μm or more and 10 μm or less,
And the average dispersed particle diameter of the ink absorbing pigment is 0.5 μm.
An ink jet recording material having a thickness of at least 6 μm.
可塑性有機高分子微粒子の平均粒子径より小さいことを
特徴とする請求項１記載のインクジェット記録材料。2. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the average dispersed particle size of the ink-absorbing pigment is smaller than the average particle size of the thermoplastic organic polymer fine particles.
／インク吸収性顔料の平均分散粒子径が１．２５以上１
０以下であることを特徴とする請求項２記載のインクジ
ェット記録材料。3. The average particle diameter of the thermoplastic organic polymer particles / the average dispersed particle diameter of the ink-absorbing pigment is 1.25 or more.
3. The ink jet recording material according to claim 2, wherein the value is 0 or less.
性顔料の重量比が１．３以上２０以下であることを特徴
とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェ
ット記録材料。4. The ink-jet recording material according to claim 1, wherein the weight ratio of the thermoplastic organic polymer fine particles to the ink-absorbing pigment is 1.3 or more and 20 or less.
温度が８０℃以上１５０℃以下であることを特徴とする
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記
録材料。5. The ink-jet recording material according to claim 1, wherein the temperature of forming the continuous film of the thermoplastic organic polymer fine particles is 80 ° C. or more and 150 ° C. or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000015684A JP2001205920A (en) | 2000-01-25 | 2000-01-25 | Ink jet recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000015684A JP2001205920A (en) | 2000-01-25 | 2000-01-25 | Ink jet recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001205920A true JP2001205920A (en) | 2001-07-31 |
Family
ID=18542932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000015684A Pending JP2001205920A (en) | 2000-01-25 | 2000-01-25 | Ink jet recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001205920A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008522241A (en) * | 2004-11-30 | 2008-06-26 | イーストマン コダック カンパニー | Electrophotographic medium having carboxylic acid polymer |
| JP2010158875A (en) * | 2009-01-09 | 2010-07-22 | Kishu Paper Co Ltd | Sublimation transfer sheet |
| JP2016190483A (en) * | 2015-03-30 | 2016-11-10 | キヤノンファインテック株式会社 | Heat sealable recording sheet |
| US9902139B2 (en) | 2015-03-30 | 2018-02-27 | Canon Finetech Nisca, Inc. | Heat sealable printing sheet |
| EP3571349A4 (en) * | 2017-01-17 | 2020-07-29 | Neenah, Inc. | Texturized printable coating and methods of making and using the same |
| JP2021138028A (en) * | 2020-03-04 | 2021-09-16 | 大王製紙株式会社 | Inkjet recording sheet |
-
2000
- 2000-01-25 JP JP2000015684A patent/JP2001205920A/en active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008522241A (en) * | 2004-11-30 | 2008-06-26 | イーストマン コダック カンパニー | Electrophotographic medium having carboxylic acid polymer |
| JP2010158875A (en) * | 2009-01-09 | 2010-07-22 | Kishu Paper Co Ltd | Sublimation transfer sheet |
| JP2016190483A (en) * | 2015-03-30 | 2016-11-10 | キヤノンファインテック株式会社 | Heat sealable recording sheet |
| US9902139B2 (en) | 2015-03-30 | 2018-02-27 | Canon Finetech Nisca, Inc. | Heat sealable printing sheet |
| EP3571349A4 (en) * | 2017-01-17 | 2020-07-29 | Neenah, Inc. | Texturized printable coating and methods of making and using the same |
| US11053640B2 (en) | 2017-01-17 | 2021-07-06 | Neenah, Inc. | Texturized printable coating and methods of making and using the same |
| JP2021138028A (en) * | 2020-03-04 | 2021-09-16 | 大王製紙株式会社 | Inkjet recording sheet |
| JP7455618B2 (en) | 2020-03-04 | 2024-03-26 | 大王製紙株式会社 | Inkjet recording sheet |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3231245B2 (en) | Recording medium having gloss layer | |
| US6489008B1 (en) | Ink jet recording element | |
| US6409334B1 (en) | Ink jet printing method | |
| CN101676123A (en) | Recording medium | |
| JP2001205920A (en) | Ink jet recording material | |
| JPH07214929A (en) | Melt type thermal transfer recording image receiving material | |
| JP2000079752A (en) | Ink jet recording medium and method for recording | |
| JPH11198520A (en) | Material to be recorded for ink jet recording and method for forming image | |
| JPH08282091A (en) | Ink jet recording material | |
| JP3728062B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
| JP3550817B2 (en) | Method for manufacturing sheet for ink jet recording | |
| JP2005280311A (en) | Inkjet recording medium and its recorded matter | |
| JP2001010213A (en) | Ink jet recording body and recording method | |
| JP3329579B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
| JP3693356B2 (en) | Inkjet recording sheet for labels | |
| JP2999202B2 (en) | Ink jet recording medium | |
| JPH1178223A (en) | Printing sheet | |
| KR200269130Y1 (en) | Ink jet recording sheet and method for preparing the same | |
| JP2001205927A (en) | Ink jet recording sheet, its manufacturing method, and preparing method for recorded article | |
| JP2000127609A (en) | Ink-jet recording sheet and method for making record using the sheet | |
| JP2000318298A (en) | Ink jet recording sheet and method for recording | |
| JP2004358731A (en) | Ink jet recording medium | |
| JP3573918B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
| JP2001096911A (en) | Ink jet recording paper | |
| JP2001277703A (en) | Ink jet recording sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050117 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050201 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050614 |