JP2001200130A - 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形加工性に優れた透明性ゴム強化スチレン
系熱可塑性樹脂組成物、さらにはハロゲン系有機化合物
を用いることなく高度な難燃性を有する透明性ゴム強化
スチレン系熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形
品を提供する。 【解決手段】 特定のゴム強化スチレン系樹脂１００重
量部に対し、特定の（メタ）アクリル酸エステル系高分
子量重合体０．１〜１０重量部を含有せしめた透明性熱
可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品。さらに
は、特定の燐酸エステル系化合物を１〜３０重量部を含
有せしめた透明でかつ難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成
物およびそれからなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性に優れ
た透明性ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂組成物、さら
にはハロゲン系有機化合物を用いることなく高度な難燃
性を有する透明性ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂組成
物およびそれからなる成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ゴム強化スチレン系樹脂などに代表され
るスチレン系樹脂は、優れた機械的性質、成形加工性お
よび電気絶縁性などを有することから、家庭電気機器、
ＯＡ機器および自動車などの各部品を始めとする広範な
分野で使用されている。

【０００３】また、スチレン系樹脂などに高分子量の重
合体を添加した組成物とすることは、発泡成形、真空成
形、圧空成形およびブロー成形によって幅広い成形方法
が可能となるばかりか、射出成形においてもジェッティ
ング防止、収縮抑制および成形品表面外観の改善などに
とって有効であり、これらの技術については、特開平１
１−３５７５９号公報および特開平１１−９２５２８号
公報によりすでに提案されている。

【０００４】一方、ゴム強化スチレン系樹脂組成物に対
し、（メタ）アクリル酸エステル系単量体に代表される
不飽和カルボン酸アルキルエステルを適量共重合させる
ことによって、透明性を付与することができ、この透明
性ゴム強化スチレン系樹脂は、一般雑貨や電気機器、Ｏ
Ａ機器などのハウジングや部品などで広く使用されてい
る。しかしながら、上記透明性ゴム強化スチレン系樹脂
に対し、さらに高分子量の重合体を添加すると、透明性
を著しく損なうことになるため、この組成物について
は、その外観特性が極めて重要であるにもかかわらず、
これまでに言及されることがなかった。

【０００５】さらには、ゴム強化スチレン系樹脂は易燃
性であるため、安全性の観点から難燃化技術が近年しき
りに求められるようになった。そして、この動向は透明
性ゴム強化スチレン系樹脂の分野においても例外ではな
い。

【０００６】ここで、スチレン系樹脂の難燃化技術とし
ては、一般的には、難燃化効率の高い臭素化合物などの
ハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンを樹脂に配合して難
燃化する方法が採用されているが、この方法により得ら
れる難燃性樹脂組成物は、燃焼の際に発煙量が多いなど
の問題点を有していた。

【０００７】また、ハロゲン系難燃剤を全く含まずに難
燃化する方法としては、ゴム強化ポリスチレン系樹脂に
ポリ燐酸アンモニウムとペンタエリスリト−ルなどのポ
リヒドロキシ化合物およびシランカップリング剤を添加
する方法（特開平５−１４０４１２号公報）、熱可塑性
樹脂にメラミン被覆ポリ燐酸アンモニウムと特定の含窒
素有機化合物を添加する方法（特開平６−３４０８１５
号公報）、熱可塑性樹脂に少量のフェノール樹脂と難燃
剤を添加する方法（特開平７−５３８７９号公報）およ
びスチレン系樹脂に燐系難燃剤を添加する方法（特開昭
５９−２４７３６号公報）などがすでに提案されてい
る。

【０００８】しかるに、スチレン系樹脂に高分子量の重
合体を添加した上記特開平１１−３５７５９号公報に記
載の樹脂組成物では、透明性についての記述がなく、
（メタ）アクリル酸エステルを共重合成分として含む透
明性ゴム強化スチレン系樹脂については全く言及されて
いない。また、上記特開平１１−９２５２８号公報に記
載の樹脂組成物は、高分子量の重合体が芳香族ビニル系
単量体を主成分とするものであるため、本発明が意図す
る透明性ゴム強化スチレン系樹脂に適用しても透明性の
維持が困難であった。

【０００９】一方、難燃化技術についていえば、上記特
開平５−１４０４１２号公報、特開平６−３４０８１５
号公報および特開平７−５３８７９号公報に記載の方法
では、難燃性が不足であるばかりか、透明性を維持する
ことが困難であった。また、特開昭５９−２４７３６号
公報に記載の方法では、多量の燐系難燃剤を必要とする
ため、射出成形により得られる成形品表面に陥没やジェ
ッティングが発生し加工性が著しく悪化するという問題
があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。

【００１１】したがって、本発明の目的は、成形加工性
に優れた透明性ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂組成
物、さらにはハロゲン系有機化合物を用いることなく高
度な難燃性を有する透明性ゴム強化スチレン系熱可塑性
樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、（メタ）アクリル酸エ
ステルを共重合成分として含む透明性ゴム強化スチレン
系樹脂に、特定の高分子量重合体を特定割合で配合する
ことにより、成形加工性に優れた透明性ゴム強化スチレ
ン系熱可塑性樹脂組成物が得られ、さらにはこの組成物
に特定の燐酸エステル系化合物を配合することにより、
高度な難燃性を有する透明性ゴム強化スチレン系樹脂組
成物が得られることを見出し、本発明に到達した。

【００１３】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、ゴム質重合体１０〜８０重量部の存在下に、不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体（ａ）、芳香族ビ
ニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）お
よびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）か
らなる単量体混合物２０〜９０重量部を共重合せしめた
グラフト共重合体（Ａ）１０〜１００重量部と、不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体（ａ）、芳香族ビ
ニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）お
よびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）か
らなるビニル系共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とからな
るゴム質重合体の含有量が５〜３０重量％である熱可塑
性樹脂１００重量部に対し、（メタ）アクリル酸エステ
ルを主成分とする重量平均分子量が１０万以上の高分子
量重合体（Ｃ）０．１〜１０重量部を添加してなり、２
３℃で測定した全光線透過率が６０％以上であることを
特徴とする。

【００１４】さらに、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成
物は、上記の熱可塑性樹脂組成物に対し、下記一般式
（１）で表される燐酸エステル系難燃剤（Ｄ）の１種ま
たは２種以上を１〜３０重量部添加してなることを特徴
とする。

【００１５】

【化７】 （ただし、上記式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は水素原子または炭素
数１〜５のアルキル基を表し、相互に同一または相異な
っていてもよい。Ｙ¹ は直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂ 、Ｃ
（ＣＨ₃ ）₂ 、ＣＨ₂ またはＣＨＰｈのいずれかを表
し、Ｐｈはフェニル基を表す。Ａｒ¹ 〜Ａｒ⁴ はフェニ
ル基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換され
たフェニル基のいずれかを表し、相互に同一または相異
なっていてもよい。また、ｎは０以上の整数、ｋ、ｍは
それぞれ０以上２以下で、かつｋ＋ｍが０以上２以下と
なる整数である。さらに、上記式は異なるｎの混合物で
もよい。）

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成
物およびそれからなる成形品について具体的に説明す
る。

【００１７】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）に
用いられるゴム質重合体には特に制限はないが、ジエン
系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン系ゴムなどが使用で
きる。具体例として、ポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸ブチル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブ
タジエン−メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸ブ
チル−メタクリル酸メチル共重合体、ブタジエン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエン系共重合体、エチレ
ン−イソプレン共重合体およびエチレン−アクリル酸メ
チル共重合体などが挙げられる。これらのゴム質重合体
は、１種または２種以上の混合物で使用することが可能
であるが、２種以上の混合物で使用する場合には、透明
性の観点から、アッベ屈折計を用いて測定した屈折率差
を０．０３以下とすることが好ましい。これらのゴム質
重合体のなかでも、ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合
体およびアクリロニトリル−ブタジエン共重合体が、耐
衝撃性の観点から特に好ましく用いられる。

【００１８】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）を
構成するゴム質重合体の重量平均粒子径には特に制限は
ないが、０．１〜０．５μｍ、特に０．１５〜０．４μ
ｍの範囲にあることがが好ましい。ゴム質重合体の重量
平均粒子径を０．１〜０．５μｍの範囲にすることによ
って、衝撃強度および透明性の低下のない熱可塑性樹脂
組成物が得られる。

【００１９】なお、ゴム質重合体の重量平均粒子径は
「Ｒｕｂｂｅｒ Ａｇｅ、Ｖｏｌ．８８、ｐ．４８４〜
４９０、（１９６０）、ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，
Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」に記載のアルギン酸ナトリ
ウム法、つまりアルギン酸ナトリウムの濃度によりクリ
ーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用し
て、クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃
度の累積重量分率より累積重量分率５０％の粒子径を求
める方法により測定することができる。

【００２０】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）お
よびビニル系共重合体（Ｂ）に用いる不飽和カルボン酸
アルキルエステル系単量体（ａ）には特に制限はない
が、炭素数１〜６のアルキル基または置換アルキル基を
持つアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エ
ステルが好適であり、これらは１種または２種以上を用
いることができる。具体例としては、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−
クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシ
ヘキシルおよび（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テ
トラヒドロキシペンチルなどが挙げられ、なかでもメタ
クリル酸メチルの使用が好ましい。

【００２１】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）お
よびビニル系共重合体（Ｂ）に用いる芳香族ビニル系単
量体（ｂ）には特に制限はなく、スチレンをはじめ、α
−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレンおよ
びｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられ、なかでもス
チレンおよびα−メチルスチレンが特に好ましく用いら
れる。これらは１種または２種以上を用いることができ
る。

【００２２】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）お
よびビニル系共重合体（Ｂ）に用いるシアン化ビニル系
単量体（ｃ）には特に制限はないが、具体例としてはア
クリロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロ
ニトリルなどが挙げられ、なかでもアクリロニトリルが
特に好ましく用いられる。これらは１種または２種以上
を用いることができる。

【００２３】また、本発明におけるグラフト共重合体
（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）を構成する不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体（ａ）、芳香族ビ
ニル系単量体（ｂ）およびシアン化ビニル系単量体
（ｃ）と共重合可能な他のビニル系単量体（ｅ）には特
に制限はないが、具体例としては、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシ
ジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリ
シジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、
イタコン酸、無水イタコン酸、フタル酸、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブ
トキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリル
アミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピル
アミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニ
ルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエ
チル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニル
アミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチル
アリルアミン、ｐ−アミノスチレン、２−イソプロペニ
ル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−ア
クロイル−オキサゾリンおよび２−スチリル−オキサゾ
リンなどを挙げることができ、これらは単独ないし２種
以上を用いることができる。

【００２４】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）
は、ゴム質重合体１０〜８０重量部、好ましくは２０〜
７０重量部、より好ましくは３０〜６０重量部の存在下
に、上記の単量体混合物２０〜９０重量部、好ましくは
３０〜８０重量部、より好ましくは４０〜７０重量部を
共重合することによって得られる。ゴム質重合体の割合
が１０重量部未満、或いは８０重量部を超える場合に
は、衝撃強度や表面外観が低下する場合があるため好ま
しくない。

【００２５】また、グラフト共重合体（Ａ）における単
量体混合物およびビニル系共重合体（Ｂ）に用いられる
単量体混合物の好ましい割合は、不飽和カルボン酸アル
キルエステル系単量体（ａ）が５０〜９０重量％、より
好ましくは６０〜８０重量％、芳香族ビニル系単量体
（ｂ）が９〜４９重量％、より好ましくは１７〜３７重
量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）が１〜３０重量
％。より好ましくは３〜１０重量％であり、これらと共
重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）を３０重量％以下
で使用することにより、良好な透明性、耐衝撃性および
成形加工性を得ることができる。

【００２６】なお、グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質
重合体に単量体混合物をグラフト共重合させる際に生成
するグラフトしていない共重合体を含んでいてもよい。
ただし、衝撃強度の観点から、グラフト率は１０〜１０
０％であることが好ましい。ここで、グラフト率とは、
ゴム質重合体に対するグラフトした単量体混合物の重量
割合である。また、グラフトしていない共重合体のメチ
ルエチルケトン溶媒中、３０℃で測定した極限粘度は特
に制限はないが、０．１〜０．６ｄｌ／ｇのものが、衝
撃強度と成形加工性のバランスの観点から好ましく用い
られる。

【００２７】本発明におけるビニル系共重合体（Ｂ）の
メチルエチルケトン溶媒中、３０℃で測定した極限粘度
には特に制限はないが、０．２〜１．０ｄｌ／ｇのもの
が、衝撃強度と成形加工性のバランスの観点から好まし
く用いられ、より好ましくは０．３〜０．７ｄｌ／ｇの
ものである。。

【００２８】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）お
よびビニル系共重合体（Ｂ）の製造方法には特に制限は
なく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合および乳化重合な
どの公知の重合法により得ることができる。

【００２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するグ
ラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）との混
合割合は、グラフト共重合体（Ａ）１０〜１００重量
部、好ましくは２０〜６０重量部に対し、ビニル系共重
合体（Ｂ）０〜９０重量部、好ましくは４０〜８０重量
部の範囲である。この範囲とすることによって、優れた
耐衝撃性の維持が可能である。

【００３０】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に含
まれるゴム質重合体の含有量は、５〜３０重量％、好ま
しくは１０〜２０重量％の範囲である。この範囲とする
ことによって、優れた耐衝撃性および成形加工性の維持
が可能である。

【００３１】ここで、グラフト重合体（Ａ）のゴムを除
いた成分およびビニル系共重合体（Ｂ）の各屈折率と、
グラフト重合体（Ａ）に使用されるゴム質重合体の屈折
率との差が０．０３以下、特に０．０２以下になるよう
に、単量体の組成比を調製することが、透明性の観点か
ら好ましい。なお、このようなグラフト重合体（Ａ）お
よびビニル系共重合体（Ｂ）は複数種類を用いてもよ
い。

【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記グラ
フト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）とからな
る樹脂組成物に対し、さらに（メタ）アクリル酸エステ
ルを主成分とする高分子量重合体（Ｃ）の１種または２
種以上を添加することによって得られる。

【００３３】（メタ）アクリル酸エステルを主成分とす
る高分子量重合体（Ｃ）とは、（メタ）アクリル酸エス
テル単量体成分を５０重量％以上含有してなる共重合体
である。ここで、エステル部分は炭素数１〜２０のアル
キル基、シクロアルキル基、アリル基およびその置換体
からなることが好ましく、この単量体の具体例として
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アク
リル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチルおよ
び（メタ）アクリル酸２−クロロエチルなどを挙げるこ
とができる。

【００３４】また、（メタ）アクリル酸エステルを主成
分とする重合体（Ｃ）に使用される他の単量体成分とし
ては、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能であれ
ば特に制限はなく、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルス
チレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリ
ロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸
グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジル
エーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、ｐ−グ
リシジルスチレン、マレイン酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸モノエチルエステル、イタコン酸、無水イタコン
酸、フタル酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノ
エチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプ
ロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリ
ル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチル
アミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メ
タアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ｐ−アミノ
スチレン、２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビ
ニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリンお
よび２−スチリル−オキサゾリンなどが挙げられる。

【００３５】本発明において好ましく用いられる高分子
量重合体（Ｃ）の具体例としては、メタクリル酸メチル
重合体、メタクリル酸メチル／アクリル酸ｎ−ブチル共
重合体、メタクリル酸メチル／アクリル酸２−エチルヘ
キシル共重合体およびメタクリル酸メチル／スチレン共
重合体などが挙げられる。

【００３６】本発明における（メタ）アクリル酸エステ
ルを主成分とする高分子量重合体（Ｃ）は、その重量平
均分子量が１０万以上、特に５０万以上であることが好
ましい。重量平均分子量が１０万未満では、本発明の目
的とする成形加工性の向上効果が得られない場合がある
ため好ましくない。

【００３７】また、（メタ）アクリル酸エステルを主成
分とする高分子量重合体（Ｃ）の使用量は、グラフト共
重合体（Ａ）およびビニル共重合体（Ｂ）からなる熱可
塑性樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、特
に０．３〜５重量部の範囲であることが好ましく、この
範囲にすることによって、優れた成形加工性が得られ、
かつ流動性の低下を回避することが可能である。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特定の高
分子量重合体（Ｃ）を添加することによって、その２３
℃で測定した全光線透過率が６０％以上、好ましくは７
０％以上、さらに好ましくは８０％以上であり、優れた
透明性を有するものである。

【００３９】ここで、全光線透過率とは、厚み３ｍｍの
試験片での全光線透過率を表し、ＡＳＴＭ Ｄ−１００
３に準じ、室温下で測定したものである。

【００４０】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に対
し、下記一般式（１）で表される燐酸エステル系難燃剤
（Ｄ）を添加することにより、優れた難燃性を付与する
ことができる。

【００４１】

【化８】 上記式（１）中のｎは０以上の整数であるが、成形時の
金型汚染性などの観点からは、ｎが１以上の整数で表さ
れる縮合型燐酸エステルが好ましく用いられる。さら
に、上記式（１）で表される燐酸エステル系難燃剤
（Ｄ）は、異なるｎの化合物の混合物でもよい。上記式
（１）中のｋ、ｍは、それぞれ０以上２以下で、かつｋ
＋ｍが０以上２以下となる整数であるが、好ましくは
ｋ、ｍがそれぞれ０以上１以下の整数、特に好ましくは
ｋ、ｍがそれぞれ１の場合である。

【００４２】また、上記式（１）において、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸
は水素または炭素数１〜５のアルキル基のいずれかを表
し、相互に同一または相異なっていてもよい。ここで、
炭素数１〜５のアルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基および
ｔｅｒｔ−ペンチル基などが挙げられるが、特に、水
素、メチル基およびエチル基が好ましく、とりわけ水素
が好ましい。

【００４３】また、上記式（１）中のＹ¹ は直接結合、
Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂ 、Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ 、ＣＨ₂ 、ＣＨＰｈの
いずれかを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。

【００４４】さらに、Ａｒ¹ 〜Ａｒ⁴ はフェニル基ある
いはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフェニ
ル基のいずれかを表し、相互に同一または相異なってい
てもよい。具体例としては、フェニル基、トリル基、キ
シリル基、クメニル基、メシチル基、ナフチル基、イン
デニル基およびアントリル基などが挙げられるが、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基およびナフ
チル基が好ましく、特にフェニル基、トリル基およびキ
シリル基が好ましい。

【００４５】上記式（１）で表される燐酸エステル系化
合物（Ｄ）の使用量は、グラフト共重合体（Ａ）および
ビニル共重合体（Ｂ）からなる樹脂組成物１００重量部
に対して、１〜３０重量部であり、好ましくは３〜２５
重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部である。燐酸
エステル系化合物（Ｄ）の使用量を１〜３０重量部の範
囲にすることによって、樹脂組成物との溶融混練性や成
形品の機械的特性、耐熱性を損なうことなく、十分な難
燃性を確保することができる。

【００４６】ここで、燐酸エステル系化合物（Ｄ）は、
その構造や純度および製造方法により、２３℃で固体状
のものと液状のものがあるが、透明性の観点からは、固
体状の燐酸エステルを５〜２０重量部、液状の燐酸エス
テルを０〜１０重量部の割合で使用するのがより好まし
い。

【００４７】さらには、下記一般式（２）、（３）およ
び（４）から選ばれた１種または２種以上の固体状の燐
酸エステルを使用する場合には、難燃性と透明性のバラ
ンスが特に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物が得られ
る。

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】 特に、高度な物性バランス、難燃性および透明性の観点
からき、燐酸エステル系化合物（Ｄ）が、実質的に下記
一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。

【００５１】

【化１２】 さらには、熱可塑性樹脂組成物の難燃性を一層高めるこ
とを目的として、上記燐酸エステル系化合物（Ｄ）とと
もに、下記一般式（３）で表される燐系化合物（Ｅ）の
１種または２種以上を添加することが好ましい。

【００５２】

【化１３】 なお、上記式（３）において、Ｒ⁹ は、水素原子、アル
キル基またはフェニル基、ハロゲンを含有しない有機残
基で置換されたアルキル基またはフェニル基のいずれか
を表す。具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペ
ンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソ
デシル基、ステアリル基、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、クメニル基、メシチル基、ナフチル基、インデ
ニル基、アントリル基、メチルフェニル基、ノニルフェ
ニル基、ステアリルフェニル基、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基、
２−メルカプトベンジイミダゾール基、ベンジル基、ス
テアリルベンジル基、ヒドロキシベンジル基、および
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基な
どが挙げられるが、水素、メチル基、ステアリル基およ
び３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基
などが特に好ましい。

【００５３】上記式（３）で表される燐系化合物（Ｅ）
の使用量は、グラフト共重合体（Ａ）およびビニル共重
合体（Ｂ）からなる熱可塑性樹脂組成物１００重量部に
対し、０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．１
〜５重量部である。

【００５４】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
その透明性を損なわない範囲において、ホスファイト
系、ヒンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール系、
ベンゾフェノン系、ベンゾエート系およびシアノアクリ
レート系の紫外線吸収剤および酸化防止剤、高級脂肪酸
や酸エステル系および酸アミド系、さらに高級アルコー
ルなどの滑剤および可塑剤、モンタン酸およびその塩、
そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコ
ール、ステラアマイドおよびエチレンワックスなどの離
型剤、亜リン酸塩、次亜リン酸塩などの着色防止剤、核
剤、アミン系、スルホン酸系およびポリエーテル系など
の帯電防止剤、および顔料などの着色剤などの添加剤を
含有してもよい。

【００５５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常公知
の方法で製造される。例えば、グラフト共重合体
（Ａ）、ビニル系共重合体（Ｂ）、（メタ）アクリル酸
エステルを主成分とした高分子量重合体（Ｃ）およびそ
の他の添加剤を、予備混合するかまたは個別に押出機な
どに供給して、１５０℃〜３００℃の温度範囲において
十分溶融混練することにより調製される。この場合に
は、例えば“ユニメルト”タイプのスクリューを備えた
単軸押出機、二軸、三軸押出機およびニーダタイプの混
練機などを用いることができ、特にアスペクト比をコン
トロールするために、スクリューにニーディングエレメ
ントを数個挿入あるいは未挿入して使用することが好ま
しい。

【００５６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、透明性、
機械的特性、耐衝撃性および成形加工性、さらには難燃
性にもに優れており、押出成形、射出成形、プレス成形
だけでなく、シート成形、真空成形などが可能である。

【００５７】そして、本発明の熱可塑性樹脂組成物から
なる成形品は、その優れた透明性を活かして、電気・電
子部品、自動車部品、機械機構部品、ＯＡ機器、家電機
器などのハウジングおよびそれらの部品類、一般雑貨な
ど種々の用途に用いることができる。

【００５８】本発明の熱可塑性樹脂組成物または難燃性
樹脂組成物からなる成形品の具体的用途としては、例え
ば、電気機器のハウジング、ＯＡ機器のハウジング、各
種カバー、各種ギヤー、各種ケース、センサー、ＬＥＰ
ランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケー
ス、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコン
ケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成
器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカ
ー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁
気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジング、半導
体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モータ
ーブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピュー
ター関連部品などに代表される電気・電子部品；ＶＴＲ
部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯
器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レー
ザーディスク・コンパクトディスクなどの音声機器部
品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライ
ター部品、ワードプロセッサー部品などに代表される家
庭、事務電気製品部品、オフィスコンピューター関連部
品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関
連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中
軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイ
プライターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、双
眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機
械関連部品；オルタネーターターミナル、オルタネータ
ーコネクター、ＩＣレギュレーター、排気ガスバルブな
どの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイ
プ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマ
ニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、
キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサ
ー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサ
ー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジ
ションセンサー、クランクシャフトポジションセンサ
ー、エアーフローメーター、エアコン用サーモスタット
ベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエー
ターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプ
インペラー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部
品、デュストリビュター、スタータースィッチ、スター
ターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、
ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ
基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクタ
ー、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモー
ターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、
ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビ
ン、エンジンオイルフィルター、および点火装置ケース
などが挙げられ、これら各種の用途にとって極めて有用
である。

【００５９】

【実施例】以下、実施例により本発明の構成、効果をさ
らに詳細に説明する。

【００６０】また、東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形
機を用いて、成形温度２３０℃、金型温度６０℃の条件
で射出成形することにより得られた試験片について、各
特性を以下の測定方法にて評価した。 （１）透明性 東洋精機（株）製直読ヘイズメーターを使用して、２３
℃で厚み３ｍｍの角板の全光線透過率値（％）を測定し
た。 （２）成形品表面 １号ダンベル試験片１００本を射出成形し、その成形品
表面を下記の規準に従い目視にて評価した。成形加工性
は○＞△＞×の序列で優位である。

【００６１】 ○：全ての試験片において良好な外観を示す △：フローマークなどの外観異常の見られる試験片が１
〜１０本存在する ×：フローマークなどの外観異常の見られる試験片が１
０〜１００本存在する。（３）流動性 ＩＳＯ−Ｒ１１３３に従い、樹脂ペレットを、７０℃で
３時間乾燥し、２００℃、５ｋｇの条件でＭＦＲを測定
した。この値が大きいほど、高い流動性を示し、成形加
工性が優れる。 （４）難燃性 ＵＬ９４に定められている評価基準に従い、厚み３．２
ｍｍの試験片を用いて難燃性を評価した。難燃性レベル
はＶ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下する。ま
た、Ｖ−２以上の評価の場合は、５本のサンプルの第一
燃焼時間の合計を難燃性の指標とした。 ［参考例１］グラフト共重合体（Ａ−１）および（Ａ−２）の製造方法 ポリブタジエン（重量平均粒子径０．２μｍ） ５０重量部 （固形分換算） オレイン酸カリウム ０．５重量部 ブドウ糖 ０．５重量部 ピロリン酸ナトリウム ０．５重量部 硫酸第一鉄 ０．００５重量部 脱イオン水 １２０重量部 以上の物質を重合容器に仕込み、撹拌しながら６５℃に
昇温した。内温が６５℃に達した時点を重合開始とし
て、メタクリル酸メチル７０重量部、スチレン２５重量
部、アクリロニトリル５重量部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．３重量部からなる混合物５０重量部を５時間か
けて連続滴下した。並行してクメンハイドロパーオキサ
イド０．２５重量部、オレイン酸カリウム２．５重量部
および純水２５重量部からなる水溶液を、７時間で連続
滴下し反応を完結させた。得られたグラフト共重合体ラ
テックスを硫酸で凝固し、苛性ソ−ダで中和した後、洗
浄、濾過、乾燥することによりグラフト共重合体（Ａ−
１）を得た。

【００６２】このグラフト共重合体（Ａ−１）の所定量
（ｍ）にアセトンを加え４時間還流し、この溶液を８，
８００ｒｐｍ（遠心力１０，０００Ｇ）で４０分遠心分
離した後、不溶分を濾過した。この不溶分を７０℃で５
時間減圧乾燥した後、重量（ｎ）を測定し、グラフト率
＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／［（ｍ）×Ｌ］×１００の
計算式で算出したグラフト率は４５％であった。ここで
Ｌはグラフト共重合体のゴム含有率である。

【００６３】上記アセトン溶液の濾液をロータリーエバ
ポレーターで濃縮し、析出物（アセトン可溶分）を得
た。この可溶分を、７０℃で５時間減圧乾燥後、０．４
ｇ／１００ｍｌ（メチルエチルケトン、３０℃）に調製
し、ウベローデ粘度計を用いて測定した極限粘度は０．
２６ｄｌ／ｇであった。

【００６４】また、同様の方法で、メタクリル酸メチル
７０重量部、スチレン２５重量部、アクリロニトリル５
重量部を、スチレン７０重量部、アクリロニトリル３０
重量部に変更してグラフト共重合体（Ａ−２）を得た。
このときのグラフト率は４２％、極限粘度は０．３７ｄ
ｌ／ｇであった。 ［参考例２］ビニル系共重合体（Ｂ−１）および（Ｂ−
２）の製造方法 容量が２０Ｌで、バッフルおよびファウドラ型撹拌翼を
備えたステンレス製オートクレーブに、メタクリル酸メ
チル／アクリルアミド共重合体（特公昭４５−２４１５
１号公報記載）０．０５部をイオン交換水１６５部に溶
解した溶液を加えて４００ｒｐｍで撹拌し、系内を窒素
ガスで置換した。次に、下記混合物を反応系を撹拌しな
がら添加し、系内を６０℃に昇温し重合を開始した。

【００６５】 メタクリル酸メチル ７０重量部 スチレン ２５重量部 アクリロニトリル ５重量部 ｔ−ドデシルメルカプタン ０．２重量部 ２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．４重量部 １５分かけて反応温度を６５℃まで昇温したのち、５０
分かけて１００℃まで昇温した。以降、通常の方法に従
い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行な
い、ビニル系共重合体（Ｂ−１）を得た。このビニル系
共重合体（Ｂ−１）の極限粘度は０．３５ｄｌ／ｇであ
った。

【００６６】また、同様の方法で、メタクリル酸メチル
７０重量部、スチレン２５重量部、アクリロニトリル５
重量部を、スチレン７０重量部、アクリロニトリル３０
重量部に変更してビニル系共重合体（Ｂ−２）を得た。
このビニル系共重合体（Ｂ−１）の極限粘度は０．４８
ｄｌ／ｇであった。 ［参考例３］本発明に用いた（メタ）アクリル酸エステ
ルを主成分とする高分子量重合体（Ｃ１〜３）は以下の
通りである。また、比較例として（メタ）アクリル酸エ
ステルを主成分としない重合体（Ｆ−１）を用いた。

【００６７】Ｃ−１：三菱レイヨン社製「メタブレンＰ
−５３０Ａ」メタクリル酸メチル系共重合体、重量平均
分子量約３１０万 Ｃ−２：三菱レイヨン社製「メタブレンＰ−５０１Ａ」
メタクリル酸メチル系共重合体、重量平均分子量約８０
万 Ｃ−３：三菱レイヨン社製「メタブレンＰ−７１０」メ
タクリル酸メチル系共重合体、重量平均分子量約７万 Ｆ−１：ＧＥ社製「ブレンデックス８６９」ＡＳ系共重
合体、重量平均分子量約６００万 ［参考例４］本発明に用いた燐酸エステル系化合物
（Ｄ）は以下の通りである。

【００６８】Ｄ−１：大八化学社製「ＰＸ−２００」
（１，３−フェニレンテトラキス（２， ６−
ジメチルフェニル）ホスフェート）、２３℃で固体状 Ｄ−２：大八化学社製「ＰＸ−２０１」（１，４−フェ
ニレンテトラキス（２， ６−ジメチルフェニ
ル）ホスフェート）、２３℃で固体状 Ｄ−３：大八化学社製「ＰＸ−２０２」（４，４’−ビ
フェニルジイルテトラキス（２，６−ジメチルフェニ
ル）ホスフェート）、２３℃で固体状 Ｄ−４：大八化学社製「ＣＲ−７３３Ｓ」（レゾルシノ
ール−ビス（フェニル） ホスフェートオリゴ
マー）、２３℃で液状 ［参考例５］本発明に用いた燐系化合物（Ｅ）は以下の
通りである。

【００６９】Ｅ−１：三光化学社製「ＨＣＡ」（３，
４，５，６−ジベンゾ−１，２−オキサホスファン−２
−オキサイド） ［実施例１〜８、比較例１〜１０］表１に示す配合割合
に従った各成分を、スクリュウ径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２
５の同方向回転２軸押出機（池貝鉄工製 ＰＣＭ−３
０）のホッパー口より一括供給して、樹脂温度２２０
℃、スクリュウ回転数１５０ｒｐｍの条件で溶融押出し
た。得られたペレットを７０℃で３時間乾燥後、射出成
形に供し、目的とする試験片を成形した。この試験片の
評価結果を表２に示した。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】 表２の実施例、比較例より以下のことが明らかである。

【００７２】実施例１，２と比較例１の比較から、本発
明の（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする高分子
量重合体（Ｃ）の添加により、成形加工性が向上したこ
とが明らかである。

【００７３】また、比較例２の結果から明らかなよう
に、高分子量重合体（Ｃ）の添加量が過剰であると、流
動性が著しく低下し、成形品表面にフローマークではな
く凝集物が出現する。

【００７４】比較例３の結果から明らかなように、高分
子量重合体（Ｃ）の重量平均分子量が低いと、成形加工
性が不足することになる。

【００７５】比較例４および５の比較から明らかなよう
に、樹脂組成物中のゴム含量が本発明の範囲外の場合で
は、成形品表面と流動性のバランスが低下し、成形加工
性が劣る。

【００７６】さらに、実施例３〜６と比較例６、７の比
較から明らかなように、本発明の樹脂組成物に燐酸エス
テル（Ｄ）を添加することにより、良好な難燃性が得ら
れる。中でも、実施例３から明らかなように、燐酸エス
テル系難燃剤（Ｃ−１）を単独で使用したものが、透明
性と難燃性のバランスに最も優れている。また、実施例
６から明らかなように、液状の燐酸エステル系難燃剤よ
りも、固体状の燐酸エステル系難燃剤を使用した方が透
明性の面で優位である。

【００７７】実施例７から明らかなように、さらに燐系
化合物（Ｅ−１）を添加することにより、一層高度な難
燃性を得ることができる。

【００７８】さらに、比較例８〜１０のように、グラフ
ト共重合体（Ａ）、ビニル系共重合体（Ｂ）とともに、
高分子量重合体（Ｃ）として不飽和カルボン酸アルキル
エステルを含有しない重合体を使用した場合には、光線
透過率が著しく低下して樹脂組成物が不透明となる。

【００７９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特定のゴム強化スチレン系樹脂とともに、特定の（メ
タ）アクリル酸エステルを主成分とする高分子量重合体
を用いることにより、成形加工性に優れた透明性熱可塑
性樹脂組成物を得ることができる。さらには、ハロゲン
系有機化合物を用いることなく高度な難燃性を付与した
透明性めつ樹脂組成物を得ることもできる。

【００８０】そして、本発明で得られる樹脂組成物およ
びそれからなる成形品は、一般雑貨や電気機器、ＯＡ機
器などのハウジングや部品などの用途に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA22X AA33 AA33X AA34 AA34X AA77 AC15 AE07 AF47 AH12 AH16 BA01 BB03 BB05 BB06 BC01 BC07 4J002 BC072 BG042 BG043 BG052 BG053 BG072 BG082 BG083 BN061 BN121 BN161 CQ014 EW046 EW136 FD134 FD136

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム質重合体１０〜８０重量部の存在下
   に、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体
   （ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル
   系単量体（ｃ）およびこれらと共重合可能な他のビニル
   系単量体（ｄ）からなる単量体混合物２０〜９０重量部
   を共重合せしめたグラフト共重合体（Ａ）１０〜１００
   重量部と、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体
   （ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル
   系単量体（ｃ）およびこれらと共重合可能な他のビニル
   系単量体（ｄ）からなるビニル系共重合体（Ｂ）０〜９
   ０重量部とからなるゴム質重合体の含有量が５〜３０重
   量％である熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（メタ）
   アクリル酸エステルを主成分とする重量平均分子量が１
   ０万以上の高分子量重合体（Ｃ）０．１〜１０重量部を
   添加してなり、２３℃で測定した全光線透過率が６０％
   以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記グラフト共重合体（Ａ）を構成する
   単量体混合物が、不飽和カルボン酸アルキルエステル系
   単量体（ａ）５０〜９０重量％、芳香族ビニル系単量体
   （ｂ）９〜４９重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）
   １〜３０重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル
   系単量体（ｄ）０〜３０重量％からなることを特徴とす
   る請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 上記ビニル系共重合体（Ｂ）を構成する
   単量体の割合が、不飽和カルボン酸アルキルエステル系
   単量体（ａ）５０〜９０重量％、芳香族ビニル系単量体
   （ｂ）９〜４９重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）
   １〜３０重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル
   系単量体（ｄ）０〜３０重量％からなることを特徴とす
   る請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 さらに下記一般式（１）で表される燐酸
   エステル系難燃剤（Ｄ）の１種または２種以上を１〜３
   ０重量部添加してなることを特徴とする請求項１〜３の
   いずれか１項に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 （ただし、上記式中のＲ¹ 〜Ｒ⁸ は水素原子または炭素
   数１〜５のアルキル基を表し、相互に同一または相異な
   っていてもよい。Ｙ¹ は直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂ 、Ｃ
   （ＣＨ₃ ）₂ 、ＣＨ₂ またはＣＨＰｈのいずれかを表
   し、Ｐｈはフェニル基を表す。Ａｒ¹ 〜Ａｒ⁴ はフェニ
   ル基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換され
   たフェニル基のいずれかを表し、相互に同一または相異
   なっていてもよい。また、ｎは０以上の整数、ｋ、ｍは
   それぞれ０以上２以下で、かつｋ＋ｍが０以上２以下と
   なる整数である。さらに、上記式は異なるｎの混合物で
   もよい。）
5. 【請求項５】 上記一般式（１）で表される燐酸エステ
   ル系化合物（Ｄ）が、その構造上ｎが１以上の整数であ
   る縮合型燐酸エステルであり、２３℃で固体状の燐酸エ
   ステル５〜２０重量部および２３℃で液状の燐酸エステ
   ル０〜１０重量部からなることを特徴とする請求項４項
   に記載の難燃性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 上記燐酸エステル系化合物（Ｄ）が、下
   記一般式（２）、（３）および（４）で表される化合物
   から選ばれた１種または２種以上を含有することを特徴
   とする請求項５に記載の難燃性樹脂組成物。 【化２】 【化３】 【化４】
7. 【請求項７】 上記燐酸エステル系化合物（Ｄ）が、実
   質的に下記一般式（２）で表される化合物であることを
   特徴とする請求項４に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成
   物。 【化５】
8. 【請求項８】 さらに下記一般式（５）で表される燐系
   化合物（Ｅ）の１種または２種以上を０．０１〜１０重
   量部含有することを特徴とする請求項４〜７のいずれか
   １項に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【化６】 （ただし、上記式中のＲ⁹ は水素原子、アルキル基また
   はフェニル基、ハロゲンを含有しない有機残基で置換さ
   れたアルキル基またはフェニル基のいずれかを表す。）
9. 【請求項９】 上記請求項１〜８いずれか１項に記載の
   熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする成形品。