JP2001200130A - 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品Info
- Publication number
- JP2001200130A JP2001200130A JP2000007375A JP2000007375A JP2001200130A JP 2001200130 A JP2001200130 A JP 2001200130A JP 2000007375 A JP2000007375 A JP 2000007375A JP 2000007375 A JP2000007375 A JP 2000007375A JP 2001200130 A JP2001200130 A JP 2001200130A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- resin composition
- monomer
- thermoplastic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形加工性に優れた透明性ゴム強化スチレン
系熱可塑性樹脂組成物、さらにはハロゲン系有機化合物
を用いることなく高度な難燃性を有する透明性ゴム強化
スチレン系熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形
品を提供する。 【解決手段】 特定のゴム強化スチレン系樹脂100重
量部に対し、特定の(メタ)アクリル酸エステル系高分
子量重合体0.1〜10重量部を含有せしめた透明性熱
可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品。さらに
は、特定の燐酸エステル系化合物を1〜30重量部を含
有せしめた透明でかつ難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成
物およびそれからなる成形品。
系熱可塑性樹脂組成物、さらにはハロゲン系有機化合物
を用いることなく高度な難燃性を有する透明性ゴム強化
スチレン系熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形
品を提供する。 【解決手段】 特定のゴム強化スチレン系樹脂100重
量部に対し、特定の(メタ)アクリル酸エステル系高分
子量重合体0.1〜10重量部を含有せしめた透明性熱
可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品。さらに
は、特定の燐酸エステル系化合物を1〜30重量部を含
有せしめた透明でかつ難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成
物およびそれからなる成形品。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性に優れ
た透明性ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂組成物、さら
にはハロゲン系有機化合物を用いることなく高度な難燃
性を有する透明性ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂組成
物およびそれからなる成形品に関するものである。
た透明性ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂組成物、さら
にはハロゲン系有機化合物を用いることなく高度な難燃
性を有する透明性ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂組成
物およびそれからなる成形品に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ゴム強化スチレン系樹脂などに代表され
るスチレン系樹脂は、優れた機械的性質、成形加工性お
よび電気絶縁性などを有することから、家庭電気機器、
OA機器および自動車などの各部品を始めとする広範な
分野で使用されている。
るスチレン系樹脂は、優れた機械的性質、成形加工性お
よび電気絶縁性などを有することから、家庭電気機器、
OA機器および自動車などの各部品を始めとする広範な
分野で使用されている。
【0003】また、スチレン系樹脂などに高分子量の重
合体を添加した組成物とすることは、発泡成形、真空成
形、圧空成形およびブロー成形によって幅広い成形方法
が可能となるばかりか、射出成形においてもジェッティ
ング防止、収縮抑制および成形品表面外観の改善などに
とって有効であり、これらの技術については、特開平1
1−35759号公報および特開平11−92528号
公報によりすでに提案されている。
合体を添加した組成物とすることは、発泡成形、真空成
形、圧空成形およびブロー成形によって幅広い成形方法
が可能となるばかりか、射出成形においてもジェッティ
ング防止、収縮抑制および成形品表面外観の改善などに
とって有効であり、これらの技術については、特開平1
1−35759号公報および特開平11−92528号
公報によりすでに提案されている。
【0004】一方、ゴム強化スチレン系樹脂組成物に対
し、(メタ)アクリル酸エステル系単量体に代表される
不飽和カルボン酸アルキルエステルを適量共重合させる
ことによって、透明性を付与することができ、この透明
性ゴム強化スチレン系樹脂は、一般雑貨や電気機器、O
A機器などのハウジングや部品などで広く使用されてい
る。しかしながら、上記透明性ゴム強化スチレン系樹脂
に対し、さらに高分子量の重合体を添加すると、透明性
を著しく損なうことになるため、この組成物について
は、その外観特性が極めて重要であるにもかかわらず、
これまでに言及されることがなかった。
し、(メタ)アクリル酸エステル系単量体に代表される
不飽和カルボン酸アルキルエステルを適量共重合させる
ことによって、透明性を付与することができ、この透明
性ゴム強化スチレン系樹脂は、一般雑貨や電気機器、O
A機器などのハウジングや部品などで広く使用されてい
る。しかしながら、上記透明性ゴム強化スチレン系樹脂
に対し、さらに高分子量の重合体を添加すると、透明性
を著しく損なうことになるため、この組成物について
は、その外観特性が極めて重要であるにもかかわらず、
これまでに言及されることがなかった。
【0005】さらには、ゴム強化スチレン系樹脂は易燃
性であるため、安全性の観点から難燃化技術が近年しき
りに求められるようになった。そして、この動向は透明
性ゴム強化スチレン系樹脂の分野においても例外ではな
い。
性であるため、安全性の観点から難燃化技術が近年しき
りに求められるようになった。そして、この動向は透明
性ゴム強化スチレン系樹脂の分野においても例外ではな
い。
【0006】ここで、スチレン系樹脂の難燃化技術とし
ては、一般的には、難燃化効率の高い臭素化合物などの
ハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンを樹脂に配合して難
燃化する方法が採用されているが、この方法により得ら
れる難燃性樹脂組成物は、燃焼の際に発煙量が多いなど
の問題点を有していた。
ては、一般的には、難燃化効率の高い臭素化合物などの
ハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンを樹脂に配合して難
燃化する方法が採用されているが、この方法により得ら
れる難燃性樹脂組成物は、燃焼の際に発煙量が多いなど
の問題点を有していた。
【0007】また、ハロゲン系難燃剤を全く含まずに難
燃化する方法としては、ゴム強化ポリスチレン系樹脂に
ポリ燐酸アンモニウムとペンタエリスリト−ルなどのポ
リヒドロキシ化合物およびシランカップリング剤を添加
する方法(特開平5−140412号公報)、熱可塑性
樹脂にメラミン被覆ポリ燐酸アンモニウムと特定の含窒
素有機化合物を添加する方法(特開平6−340815
号公報)、熱可塑性樹脂に少量のフェノール樹脂と難燃
剤を添加する方法(特開平7−53879号公報)およ
びスチレン系樹脂に燐系難燃剤を添加する方法(特開昭
59−24736号公報)などがすでに提案されてい
る。
燃化する方法としては、ゴム強化ポリスチレン系樹脂に
ポリ燐酸アンモニウムとペンタエリスリト−ルなどのポ
リヒドロキシ化合物およびシランカップリング剤を添加
する方法(特開平5−140412号公報)、熱可塑性
樹脂にメラミン被覆ポリ燐酸アンモニウムと特定の含窒
素有機化合物を添加する方法(特開平6−340815
号公報)、熱可塑性樹脂に少量のフェノール樹脂と難燃
剤を添加する方法(特開平7−53879号公報)およ
びスチレン系樹脂に燐系難燃剤を添加する方法(特開昭
59−24736号公報)などがすでに提案されてい
る。
【0008】しかるに、スチレン系樹脂に高分子量の重
合体を添加した上記特開平11−35759号公報に記
載の樹脂組成物では、透明性についての記述がなく、
(メタ)アクリル酸エステルを共重合成分として含む透
明性ゴム強化スチレン系樹脂については全く言及されて
いない。また、上記特開平11−92528号公報に記
載の樹脂組成物は、高分子量の重合体が芳香族ビニル系
単量体を主成分とするものであるため、本発明が意図す
る透明性ゴム強化スチレン系樹脂に適用しても透明性の
維持が困難であった。
合体を添加した上記特開平11−35759号公報に記
載の樹脂組成物では、透明性についての記述がなく、
(メタ)アクリル酸エステルを共重合成分として含む透
明性ゴム強化スチレン系樹脂については全く言及されて
いない。また、上記特開平11−92528号公報に記
載の樹脂組成物は、高分子量の重合体が芳香族ビニル系
単量体を主成分とするものであるため、本発明が意図す
る透明性ゴム強化スチレン系樹脂に適用しても透明性の
維持が困難であった。
【0009】一方、難燃化技術についていえば、上記特
開平5−140412号公報、特開平6−340815
号公報および特開平7−53879号公報に記載の方法
では、難燃性が不足であるばかりか、透明性を維持する
ことが困難であった。また、特開昭59−24736号
公報に記載の方法では、多量の燐系難燃剤を必要とする
ため、射出成形により得られる成形品表面に陥没やジェ
ッティングが発生し加工性が著しく悪化するという問題
があった。
開平5−140412号公報、特開平6−340815
号公報および特開平7−53879号公報に記載の方法
では、難燃性が不足であるばかりか、透明性を維持する
ことが困難であった。また、特開昭59−24736号
公報に記載の方法では、多量の燐系難燃剤を必要とする
ため、射出成形により得られる成形品表面に陥没やジェ
ッティングが発生し加工性が著しく悪化するという問題
があった。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。
【0011】したがって、本発明の目的は、成形加工性
に優れた透明性ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂組成
物、さらにはハロゲン系有機化合物を用いることなく高
度な難燃性を有する透明性ゴム強化スチレン系熱可塑性
樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供することに
ある。
に優れた透明性ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂組成
物、さらにはハロゲン系有機化合物を用いることなく高
度な難燃性を有する透明性ゴム強化スチレン系熱可塑性
樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供することに
ある。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、(メタ)アクリル酸エ
ステルを共重合成分として含む透明性ゴム強化スチレン
系樹脂に、特定の高分子量重合体を特定割合で配合する
ことにより、成形加工性に優れた透明性ゴム強化スチレ
ン系熱可塑性樹脂組成物が得られ、さらにはこの組成物
に特定の燐酸エステル系化合物を配合することにより、
高度な難燃性を有する透明性ゴム強化スチレン系樹脂組
成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
を解決すべく鋭意検討した結果、(メタ)アクリル酸エ
ステルを共重合成分として含む透明性ゴム強化スチレン
系樹脂に、特定の高分子量重合体を特定割合で配合する
ことにより、成形加工性に優れた透明性ゴム強化スチレ
ン系熱可塑性樹脂組成物が得られ、さらにはこの組成物
に特定の燐酸エステル系化合物を配合することにより、
高度な難燃性を有する透明性ゴム強化スチレン系樹脂組
成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
【0013】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、ゴム質重合体10〜80重量部の存在下に、不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体(a)、芳香族ビ
ニル系単量体(b)、シアン化ビニル系単量体(c)お
よびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体(d)か
らなる単量体混合物20〜90重量部を共重合せしめた
グラフト共重合体(A)10〜100重量部と、不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体(a)、芳香族ビ
ニル系単量体(b)、シアン化ビニル系単量体(c)お
よびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体(d)か
らなるビニル系共重合体(B)0〜90重量部とからな
るゴム質重合体の含有量が5〜30重量%である熱可塑
性樹脂100重量部に対し、(メタ)アクリル酸エステ
ルを主成分とする重量平均分子量が10万以上の高分子
量重合体(C)0.1〜10重量部を添加してなり、2
3℃で測定した全光線透過率が60%以上であることを
特徴とする。
は、ゴム質重合体10〜80重量部の存在下に、不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体(a)、芳香族ビ
ニル系単量体(b)、シアン化ビニル系単量体(c)お
よびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体(d)か
らなる単量体混合物20〜90重量部を共重合せしめた
グラフト共重合体(A)10〜100重量部と、不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体(a)、芳香族ビ
ニル系単量体(b)、シアン化ビニル系単量体(c)お
よびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体(d)か
らなるビニル系共重合体(B)0〜90重量部とからな
るゴム質重合体の含有量が5〜30重量%である熱可塑
性樹脂100重量部に対し、(メタ)アクリル酸エステ
ルを主成分とする重量平均分子量が10万以上の高分子
量重合体(C)0.1〜10重量部を添加してなり、2
3℃で測定した全光線透過率が60%以上であることを
特徴とする。
【0014】さらに、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成
物は、上記の熱可塑性樹脂組成物に対し、下記一般式
(1)で表される燐酸エステル系難燃剤(D)の1種ま
たは2種以上を1〜30重量部添加してなることを特徴
とする。
物は、上記の熱可塑性樹脂組成物に対し、下記一般式
(1)で表される燐酸エステル系難燃剤(D)の1種ま
たは2種以上を1〜30重量部添加してなることを特徴
とする。
【0015】
【化7】 (ただし、上記式中、R1 〜R8 は水素原子または炭素
数1〜5のアルキル基を表し、相互に同一または相異な
っていてもよい。Y1 は直接結合、O、S、SO2 、C
(CH3 )2 、CH2 またはCHPhのいずれかを表
し、Phはフェニル基を表す。Ar1 〜Ar4 はフェニ
ル基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換され
たフェニル基のいずれかを表し、相互に同一または相異
なっていてもよい。また、nは0以上の整数、k、mは
それぞれ0以上2以下で、かつk+mが0以上2以下と
なる整数である。さらに、上記式は異なるnの混合物で
もよい。)
数1〜5のアルキル基を表し、相互に同一または相異な
っていてもよい。Y1 は直接結合、O、S、SO2 、C
(CH3 )2 、CH2 またはCHPhのいずれかを表
し、Phはフェニル基を表す。Ar1 〜Ar4 はフェニ
ル基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換され
たフェニル基のいずれかを表し、相互に同一または相異
なっていてもよい。また、nは0以上の整数、k、mは
それぞれ0以上2以下で、かつk+mが0以上2以下と
なる整数である。さらに、上記式は異なるnの混合物で
もよい。)
【0016】
【発明の実施の形態】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成
物およびそれからなる成形品について具体的に説明す
る。
物およびそれからなる成形品について具体的に説明す
る。
【0017】本発明におけるグラフト共重合体(A)に
用いられるゴム質重合体には特に制限はないが、ジエン
系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン系ゴムなどが使用で
きる。具体例として、ポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸ブチル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブ
タジエン−メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸ブ
チル−メタクリル酸メチル共重合体、ブタジエン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエン系共重合体、エチレ
ン−イソプレン共重合体およびエチレン−アクリル酸メ
チル共重合体などが挙げられる。これらのゴム質重合体
は、1種または2種以上の混合物で使用することが可能
であるが、2種以上の混合物で使用する場合には、透明
性の観点から、アッベ屈折計を用いて測定した屈折率差
を0.03以下とすることが好ましい。これらのゴム質
重合体のなかでも、ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合
体およびアクリロニトリル−ブタジエン共重合体が、耐
衝撃性の観点から特に好ましく用いられる。
用いられるゴム質重合体には特に制限はないが、ジエン
系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン系ゴムなどが使用で
きる。具体例として、ポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸ブチル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブ
タジエン−メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸ブ
チル−メタクリル酸メチル共重合体、ブタジエン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエン系共重合体、エチレ
ン−イソプレン共重合体およびエチレン−アクリル酸メ
チル共重合体などが挙げられる。これらのゴム質重合体
は、1種または2種以上の混合物で使用することが可能
であるが、2種以上の混合物で使用する場合には、透明
性の観点から、アッベ屈折計を用いて測定した屈折率差
を0.03以下とすることが好ましい。これらのゴム質
重合体のなかでも、ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合
体およびアクリロニトリル−ブタジエン共重合体が、耐
衝撃性の観点から特に好ましく用いられる。
【0018】本発明におけるグラフト共重合体(A)を
構成するゴム質重合体の重量平均粒子径には特に制限は
ないが、0.1〜0.5μm、特に0.15〜0.4μ
mの範囲にあることがが好ましい。ゴム質重合体の重量
平均粒子径を0.1〜0.5μmの範囲にすることによ
って、衝撃強度および透明性の低下のない熱可塑性樹脂
組成物が得られる。
構成するゴム質重合体の重量平均粒子径には特に制限は
ないが、0.1〜0.5μm、特に0.15〜0.4μ
mの範囲にあることがが好ましい。ゴム質重合体の重量
平均粒子径を0.1〜0.5μmの範囲にすることによ
って、衝撃強度および透明性の低下のない熱可塑性樹脂
組成物が得られる。
【0019】なお、ゴム質重合体の重量平均粒子径は
「Rubber Age、Vol.88、p.484〜
490、(1960)、by E.Schmidt,
P.H.Biddison」に記載のアルギン酸ナトリ
ウム法、つまりアルギン酸ナトリウムの濃度によりクリ
ーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用し
て、クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃
度の累積重量分率より累積重量分率50%の粒子径を求
める方法により測定することができる。
「Rubber Age、Vol.88、p.484〜
490、(1960)、by E.Schmidt,
P.H.Biddison」に記載のアルギン酸ナトリ
ウム法、つまりアルギン酸ナトリウムの濃度によりクリ
ーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用し
て、クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃
度の累積重量分率より累積重量分率50%の粒子径を求
める方法により測定することができる。
【0020】本発明におけるグラフト共重合体(A)お
よびビニル系共重合体(B)に用いる不飽和カルボン酸
アルキルエステル系単量体(a)には特に制限はない
が、炭素数1〜6のアルキル基または置換アルキル基を
持つアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エ
ステルが好適であり、これらは1種または2種以上を用
いることができる。具体例としては、(メタ)アクリル
酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリ
ル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、
(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n
−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メ
タ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−
クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メ
タ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシ
ヘキシルおよび(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テ
トラヒドロキシペンチルなどが挙げられ、なかでもメタ
クリル酸メチルの使用が好ましい。
よびビニル系共重合体(B)に用いる不飽和カルボン酸
アルキルエステル系単量体(a)には特に制限はない
が、炭素数1〜6のアルキル基または置換アルキル基を
持つアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エ
ステルが好適であり、これらは1種または2種以上を用
いることができる。具体例としては、(メタ)アクリル
酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリ
ル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、
(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n
−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メ
タ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−
クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メ
タ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシ
ヘキシルおよび(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テ
トラヒドロキシペンチルなどが挙げられ、なかでもメタ
クリル酸メチルの使用が好ましい。
【0021】本発明におけるグラフト共重合体(A)お
よびビニル系共重合体(B)に用いる芳香族ビニル系単
量体(b)には特に制限はなく、スチレンをはじめ、α
−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、o−エチルスチレン、p−エチルスチレンおよ
びp−t−ブチルスチレンなどが挙げられ、なかでもス
チレンおよびα−メチルスチレンが特に好ましく用いら
れる。これらは1種または2種以上を用いることができ
る。
よびビニル系共重合体(B)に用いる芳香族ビニル系単
量体(b)には特に制限はなく、スチレンをはじめ、α
−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、o−エチルスチレン、p−エチルスチレンおよ
びp−t−ブチルスチレンなどが挙げられ、なかでもス
チレンおよびα−メチルスチレンが特に好ましく用いら
れる。これらは1種または2種以上を用いることができ
る。
【0022】本発明におけるグラフト共重合体(A)お
よびビニル系共重合体(B)に用いるシアン化ビニル系
単量体(c)には特に制限はないが、具体例としてはア
クリロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロ
ニトリルなどが挙げられ、なかでもアクリロニトリルが
特に好ましく用いられる。これらは1種または2種以上
を用いることができる。
よびビニル系共重合体(B)に用いるシアン化ビニル系
単量体(c)には特に制限はないが、具体例としてはア
クリロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロ
ニトリルなどが挙げられ、なかでもアクリロニトリルが
特に好ましく用いられる。これらは1種または2種以上
を用いることができる。
【0023】また、本発明におけるグラフト共重合体
(A)およびビニル系共重合体(B)を構成する不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体(a)、芳香族ビ
ニル系単量体(b)およびシアン化ビニル系単量体
(c)と共重合可能な他のビニル系単量体(e)には特
に制限はないが、具体例としては、(メタ)アクリル
酸、(メタ)アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシ
ジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−p−グリ
シジルエーテル、p−グリシジルスチレン、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、
イタコン酸、無水イタコン酸、フタル酸、N−メチルマ
レイミド、N−エチルマレイミド、N−シクロヘキシル
マレイミド、N−フェニルマレイミド、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、ブ
トキシメチルアクリルアミド、N−プロピルメタクリル
アミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピル
アミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニ
ルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエ
チル、N−ビニルジエチルアミン、N−アセチルビニル
アミン、アリルアミン、メタアリルアミン、N−メチル
アリルアミン、p−アミノスチレン、2−イソプロペニ
ル−オキサゾリン、2−ビニル−オキサゾリン、2−ア
クロイル−オキサゾリンおよび2−スチリル−オキサゾ
リンなどを挙げることができ、これらは単独ないし2種
以上を用いることができる。
(A)およびビニル系共重合体(B)を構成する不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体(a)、芳香族ビ
ニル系単量体(b)およびシアン化ビニル系単量体
(c)と共重合可能な他のビニル系単量体(e)には特
に制限はないが、具体例としては、(メタ)アクリル
酸、(メタ)アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシ
ジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−p−グリ
シジルエーテル、p−グリシジルスチレン、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、
イタコン酸、無水イタコン酸、フタル酸、N−メチルマ
レイミド、N−エチルマレイミド、N−シクロヘキシル
マレイミド、N−フェニルマレイミド、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、ブ
トキシメチルアクリルアミド、N−プロピルメタクリル
アミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピル
アミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニ
ルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエ
チル、N−ビニルジエチルアミン、N−アセチルビニル
アミン、アリルアミン、メタアリルアミン、N−メチル
アリルアミン、p−アミノスチレン、2−イソプロペニ
ル−オキサゾリン、2−ビニル−オキサゾリン、2−ア
クロイル−オキサゾリンおよび2−スチリル−オキサゾ
リンなどを挙げることができ、これらは単独ないし2種
以上を用いることができる。
【0024】本発明におけるグラフト共重合体(A)
は、ゴム質重合体10〜80重量部、好ましくは20〜
70重量部、より好ましくは30〜60重量部の存在下
に、上記の単量体混合物20〜90重量部、好ましくは
30〜80重量部、より好ましくは40〜70重量部を
共重合することによって得られる。ゴム質重合体の割合
が10重量部未満、或いは80重量部を超える場合に
は、衝撃強度や表面外観が低下する場合があるため好ま
しくない。
は、ゴム質重合体10〜80重量部、好ましくは20〜
70重量部、より好ましくは30〜60重量部の存在下
に、上記の単量体混合物20〜90重量部、好ましくは
30〜80重量部、より好ましくは40〜70重量部を
共重合することによって得られる。ゴム質重合体の割合
が10重量部未満、或いは80重量部を超える場合に
は、衝撃強度や表面外観が低下する場合があるため好ま
しくない。
【0025】また、グラフト共重合体(A)における単
量体混合物およびビニル系共重合体(B)に用いられる
単量体混合物の好ましい割合は、不飽和カルボン酸アル
キルエステル系単量体(a)が50〜90重量%、より
好ましくは60〜80重量%、芳香族ビニル系単量体
(b)が9〜49重量%、より好ましくは17〜37重
量%、シアン化ビニル系単量体(c)が1〜30重量
%。より好ましくは3〜10重量%であり、これらと共
重合可能な他のビニル系単量体(d)を30重量%以下
で使用することにより、良好な透明性、耐衝撃性および
成形加工性を得ることができる。
量体混合物およびビニル系共重合体(B)に用いられる
単量体混合物の好ましい割合は、不飽和カルボン酸アル
キルエステル系単量体(a)が50〜90重量%、より
好ましくは60〜80重量%、芳香族ビニル系単量体
(b)が9〜49重量%、より好ましくは17〜37重
量%、シアン化ビニル系単量体(c)が1〜30重量
%。より好ましくは3〜10重量%であり、これらと共
重合可能な他のビニル系単量体(d)を30重量%以下
で使用することにより、良好な透明性、耐衝撃性および
成形加工性を得ることができる。
【0026】なお、グラフト共重合体(A)は、ゴム質
重合体に単量体混合物をグラフト共重合させる際に生成
するグラフトしていない共重合体を含んでいてもよい。
ただし、衝撃強度の観点から、グラフト率は10〜10
0%であることが好ましい。ここで、グラフト率とは、
ゴム質重合体に対するグラフトした単量体混合物の重量
割合である。また、グラフトしていない共重合体のメチ
ルエチルケトン溶媒中、30℃で測定した極限粘度は特
に制限はないが、0.1〜0.6dl/gのものが、衝
撃強度と成形加工性のバランスの観点から好ましく用い
られる。
重合体に単量体混合物をグラフト共重合させる際に生成
するグラフトしていない共重合体を含んでいてもよい。
ただし、衝撃強度の観点から、グラフト率は10〜10
0%であることが好ましい。ここで、グラフト率とは、
ゴム質重合体に対するグラフトした単量体混合物の重量
割合である。また、グラフトしていない共重合体のメチ
ルエチルケトン溶媒中、30℃で測定した極限粘度は特
に制限はないが、0.1〜0.6dl/gのものが、衝
撃強度と成形加工性のバランスの観点から好ましく用い
られる。
【0027】本発明におけるビニル系共重合体(B)の
メチルエチルケトン溶媒中、30℃で測定した極限粘度
には特に制限はないが、0.2〜1.0dl/gのもの
が、衝撃強度と成形加工性のバランスの観点から好まし
く用いられ、より好ましくは0.3〜0.7dl/gの
ものである。。
メチルエチルケトン溶媒中、30℃で測定した極限粘度
には特に制限はないが、0.2〜1.0dl/gのもの
が、衝撃強度と成形加工性のバランスの観点から好まし
く用いられ、より好ましくは0.3〜0.7dl/gの
ものである。。
【0028】本発明におけるグラフト共重合体(A)お
よびビニル系共重合体(B)の製造方法には特に制限は
なく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合および乳化重合な
どの公知の重合法により得ることができる。
よびビニル系共重合体(B)の製造方法には特に制限は
なく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合および乳化重合な
どの公知の重合法により得ることができる。
【0029】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するグ
ラフト共重合体(A)とビニル系共重合体(B)との混
合割合は、グラフト共重合体(A)10〜100重量
部、好ましくは20〜60重量部に対し、ビニル系共重
合体(B)0〜90重量部、好ましくは40〜80重量
部の範囲である。この範囲とすることによって、優れた
耐衝撃性の維持が可能である。
ラフト共重合体(A)とビニル系共重合体(B)との混
合割合は、グラフト共重合体(A)10〜100重量
部、好ましくは20〜60重量部に対し、ビニル系共重
合体(B)0〜90重量部、好ましくは40〜80重量
部の範囲である。この範囲とすることによって、優れた
耐衝撃性の維持が可能である。
【0030】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に含
まれるゴム質重合体の含有量は、5〜30重量%、好ま
しくは10〜20重量%の範囲である。この範囲とする
ことによって、優れた耐衝撃性および成形加工性の維持
が可能である。
まれるゴム質重合体の含有量は、5〜30重量%、好ま
しくは10〜20重量%の範囲である。この範囲とする
ことによって、優れた耐衝撃性および成形加工性の維持
が可能である。
【0031】ここで、グラフト重合体(A)のゴムを除
いた成分およびビニル系共重合体(B)の各屈折率と、
グラフト重合体(A)に使用されるゴム質重合体の屈折
率との差が0.03以下、特に0.02以下になるよう
に、単量体の組成比を調製することが、透明性の観点か
ら好ましい。なお、このようなグラフト重合体(A)お
よびビニル系共重合体(B)は複数種類を用いてもよ
い。
いた成分およびビニル系共重合体(B)の各屈折率と、
グラフト重合体(A)に使用されるゴム質重合体の屈折
率との差が0.03以下、特に0.02以下になるよう
に、単量体の組成比を調製することが、透明性の観点か
ら好ましい。なお、このようなグラフト重合体(A)お
よびビニル系共重合体(B)は複数種類を用いてもよ
い。
【0032】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記グラ
フト共重合体(A)とビニル系共重合体(B)とからな
る樹脂組成物に対し、さらに(メタ)アクリル酸エステ
ルを主成分とする高分子量重合体(C)の1種または2
種以上を添加することによって得られる。
フト共重合体(A)とビニル系共重合体(B)とからな
る樹脂組成物に対し、さらに(メタ)アクリル酸エステ
ルを主成分とする高分子量重合体(C)の1種または2
種以上を添加することによって得られる。
【0033】(メタ)アクリル酸エステルを主成分とす
る高分子量重合体(C)とは、(メタ)アクリル酸エス
テル単量体成分を50重量%以上含有してなる共重合体
である。ここで、エステル部分は炭素数1〜20のアル
キル基、シクロアルキル基、アリル基およびその置換体
からなることが好ましく、この単量体の具体例として
は、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アク
リル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、
(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸
シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸クロロメチルおよ
び(メタ)アクリル酸2−クロロエチルなどを挙げるこ
とができる。
る高分子量重合体(C)とは、(メタ)アクリル酸エス
テル単量体成分を50重量%以上含有してなる共重合体
である。ここで、エステル部分は炭素数1〜20のアル
キル基、シクロアルキル基、アリル基およびその置換体
からなることが好ましく、この単量体の具体例として
は、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アク
リル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、
(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸
シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸クロロメチルおよ
び(メタ)アクリル酸2−クロロエチルなどを挙げるこ
とができる。
【0034】また、(メタ)アクリル酸エステルを主成
分とする重合体(C)に使用される他の単量体成分とし
ては、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能であれ
ば特に制限はなく、スチレン、α−メチルスチレン、o
−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−エチルス
チレン、p−エチルスチレン、p−t−ブチルスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリ
ロニトリル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸
グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジル
エーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル、p−グ
リシジルスチレン、マレイン酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸モノエチルエステル、イタコン酸、無水イタコン
酸、フタル酸、N−メチルマレイミド、N−エチルマレ
イミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニル
マレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−
メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミ
ド、N−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノ
エチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプ
ロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリ
ル酸シクロヘキシルアミノエチル、N−ビニルジエチル
アミン、N−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メ
タアリルアミン、N−メチルアリルアミン、p−アミノ
スチレン、2−イソプロペニル−オキサゾリン、2−ビ
ニル−オキサゾリン、2−アクロイル−オキサゾリンお
よび2−スチリル−オキサゾリンなどが挙げられる。
分とする重合体(C)に使用される他の単量体成分とし
ては、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能であれ
ば特に制限はなく、スチレン、α−メチルスチレン、o
−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−エチルス
チレン、p−エチルスチレン、p−t−ブチルスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリ
ロニトリル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸
グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジル
エーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル、p−グ
リシジルスチレン、マレイン酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸モノエチルエステル、イタコン酸、無水イタコン
酸、フタル酸、N−メチルマレイミド、N−エチルマレ
イミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニル
マレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−
メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミ
ド、N−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノ
エチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプ
ロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリ
ル酸シクロヘキシルアミノエチル、N−ビニルジエチル
アミン、N−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メ
タアリルアミン、N−メチルアリルアミン、p−アミノ
スチレン、2−イソプロペニル−オキサゾリン、2−ビ
ニル−オキサゾリン、2−アクロイル−オキサゾリンお
よび2−スチリル−オキサゾリンなどが挙げられる。
【0035】本発明において好ましく用いられる高分子
量重合体(C)の具体例としては、メタクリル酸メチル
重合体、メタクリル酸メチル/アクリル酸n−ブチル共
重合体、メタクリル酸メチル/アクリル酸2−エチルヘ
キシル共重合体およびメタクリル酸メチル/スチレン共
重合体などが挙げられる。
量重合体(C)の具体例としては、メタクリル酸メチル
重合体、メタクリル酸メチル/アクリル酸n−ブチル共
重合体、メタクリル酸メチル/アクリル酸2−エチルヘ
キシル共重合体およびメタクリル酸メチル/スチレン共
重合体などが挙げられる。
【0036】本発明における(メタ)アクリル酸エステ
ルを主成分とする高分子量重合体(C)は、その重量平
均分子量が10万以上、特に50万以上であることが好
ましい。重量平均分子量が10万未満では、本発明の目
的とする成形加工性の向上効果が得られない場合がある
ため好ましくない。
ルを主成分とする高分子量重合体(C)は、その重量平
均分子量が10万以上、特に50万以上であることが好
ましい。重量平均分子量が10万未満では、本発明の目
的とする成形加工性の向上効果が得られない場合がある
ため好ましくない。
【0037】また、(メタ)アクリル酸エステルを主成
分とする高分子量重合体(C)の使用量は、グラフト共
重合体(A)およびビニル共重合体(B)からなる熱可
塑性樹脂100重量部に対し、0.1〜10重量部、特
に0.3〜5重量部の範囲であることが好ましく、この
範囲にすることによって、優れた成形加工性が得られ、
かつ流動性の低下を回避することが可能である。
分とする高分子量重合体(C)の使用量は、グラフト共
重合体(A)およびビニル共重合体(B)からなる熱可
塑性樹脂100重量部に対し、0.1〜10重量部、特
に0.3〜5重量部の範囲であることが好ましく、この
範囲にすることによって、優れた成形加工性が得られ、
かつ流動性の低下を回避することが可能である。
【0038】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特定の高
分子量重合体(C)を添加することによって、その23
℃で測定した全光線透過率が60%以上、好ましくは7
0%以上、さらに好ましくは80%以上であり、優れた
透明性を有するものである。
分子量重合体(C)を添加することによって、その23
℃で測定した全光線透過率が60%以上、好ましくは7
0%以上、さらに好ましくは80%以上であり、優れた
透明性を有するものである。
【0039】ここで、全光線透過率とは、厚み3mmの
試験片での全光線透過率を表し、ASTM D−100
3に準じ、室温下で測定したものである。
試験片での全光線透過率を表し、ASTM D−100
3に準じ、室温下で測定したものである。
【0040】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に対
し、下記一般式(1)で表される燐酸エステル系難燃剤
(D)を添加することにより、優れた難燃性を付与する
ことができる。
し、下記一般式(1)で表される燐酸エステル系難燃剤
(D)を添加することにより、優れた難燃性を付与する
ことができる。
【0041】
【化8】 上記式(1)中のnは0以上の整数であるが、成形時の
金型汚染性などの観点からは、nが1以上の整数で表さ
れる縮合型燐酸エステルが好ましく用いられる。さら
に、上記式(1)で表される燐酸エステル系難燃剤
(D)は、異なるnの化合物の混合物でもよい。上記式
(1)中のk、mは、それぞれ0以上2以下で、かつk
+mが0以上2以下となる整数であるが、好ましくは
k、mがそれぞれ0以上1以下の整数、特に好ましくは
k、mがそれぞれ1の場合である。
金型汚染性などの観点からは、nが1以上の整数で表さ
れる縮合型燐酸エステルが好ましく用いられる。さら
に、上記式(1)で表される燐酸エステル系難燃剤
(D)は、異なるnの化合物の混合物でもよい。上記式
(1)中のk、mは、それぞれ0以上2以下で、かつk
+mが0以上2以下となる整数であるが、好ましくは
k、mがそれぞれ0以上1以下の整数、特に好ましくは
k、mがそれぞれ1の場合である。
【0042】また、上記式(1)において、R1 〜R8
は水素または炭素数1〜5のアルキル基のいずれかを表
し、相互に同一または相異なっていてもよい。ここで、
炭素数1〜5のアルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n
−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基および
tert−ペンチル基などが挙げられるが、特に、水
素、メチル基およびエチル基が好ましく、とりわけ水素
が好ましい。
は水素または炭素数1〜5のアルキル基のいずれかを表
し、相互に同一または相異なっていてもよい。ここで、
炭素数1〜5のアルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n
−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基および
tert−ペンチル基などが挙げられるが、特に、水
素、メチル基およびエチル基が好ましく、とりわけ水素
が好ましい。
【0043】また、上記式(1)中のY1 は直接結合、
O、S、SO2 、C(CH3 )2 、CH2 、CHPhの
いずれかを表し、Phはフェニル基を表す。
O、S、SO2 、C(CH3 )2 、CH2 、CHPhの
いずれかを表し、Phはフェニル基を表す。
【0044】さらに、Ar1 〜Ar4 はフェニル基ある
いはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフェニ
ル基のいずれかを表し、相互に同一または相異なってい
てもよい。具体例としては、フェニル基、トリル基、キ
シリル基、クメニル基、メシチル基、ナフチル基、イン
デニル基およびアントリル基などが挙げられるが、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基およびナフ
チル基が好ましく、特にフェニル基、トリル基およびキ
シリル基が好ましい。
いはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフェニ
ル基のいずれかを表し、相互に同一または相異なってい
てもよい。具体例としては、フェニル基、トリル基、キ
シリル基、クメニル基、メシチル基、ナフチル基、イン
デニル基およびアントリル基などが挙げられるが、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基およびナフ
チル基が好ましく、特にフェニル基、トリル基およびキ
シリル基が好ましい。
【0045】上記式(1)で表される燐酸エステル系化
合物(D)の使用量は、グラフト共重合体(A)および
ビニル共重合体(B)からなる樹脂組成物100重量部
に対して、1〜30重量部であり、好ましくは3〜25
重量部、さらに好ましくは5〜20重量部である。燐酸
エステル系化合物(D)の使用量を1〜30重量部の範
囲にすることによって、樹脂組成物との溶融混練性や成
形品の機械的特性、耐熱性を損なうことなく、十分な難
燃性を確保することができる。
合物(D)の使用量は、グラフト共重合体(A)および
ビニル共重合体(B)からなる樹脂組成物100重量部
に対して、1〜30重量部であり、好ましくは3〜25
重量部、さらに好ましくは5〜20重量部である。燐酸
エステル系化合物(D)の使用量を1〜30重量部の範
囲にすることによって、樹脂組成物との溶融混練性や成
形品の機械的特性、耐熱性を損なうことなく、十分な難
燃性を確保することができる。
【0046】ここで、燐酸エステル系化合物(D)は、
その構造や純度および製造方法により、23℃で固体状
のものと液状のものがあるが、透明性の観点からは、固
体状の燐酸エステルを5〜20重量部、液状の燐酸エス
テルを0〜10重量部の割合で使用するのがより好まし
い。
その構造や純度および製造方法により、23℃で固体状
のものと液状のものがあるが、透明性の観点からは、固
体状の燐酸エステルを5〜20重量部、液状の燐酸エス
テルを0〜10重量部の割合で使用するのがより好まし
い。
【0047】さらには、下記一般式(2)、(3)およ
び(4)から選ばれた1種または2種以上の固体状の燐
酸エステルを使用する場合には、難燃性と透明性のバラ
ンスが特に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物が得られ
る。
び(4)から選ばれた1種または2種以上の固体状の燐
酸エステルを使用する場合には、難燃性と透明性のバラ
ンスが特に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物が得られ
る。
【0048】
【化9】
【0049】
【化10】
【0050】
【化11】 特に、高度な物性バランス、難燃性および透明性の観点
からき、燐酸エステル系化合物(D)が、実質的に下記
一般式(2)で表される化合物であることが好ましい。
からき、燐酸エステル系化合物(D)が、実質的に下記
一般式(2)で表される化合物であることが好ましい。
【0051】
【化12】 さらには、熱可塑性樹脂組成物の難燃性を一層高めるこ
とを目的として、上記燐酸エステル系化合物(D)とと
もに、下記一般式(3)で表される燐系化合物(E)の
1種または2種以上を添加することが好ましい。
とを目的として、上記燐酸エステル系化合物(D)とと
もに、下記一般式(3)で表される燐系化合物(E)の
1種または2種以上を添加することが好ましい。
【0052】
【化13】 なお、上記式(3)において、R9 は、水素原子、アル
キル基またはフェニル基、ハロゲンを含有しない有機残
基で置換されたアルキル基またはフェニル基のいずれか
を表す。具体例としては、メチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブ
チル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペ
ンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、n
−オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、イソ
デシル基、ステアリル基、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、クメニル基、メシチル基、ナフチル基、インデ
ニル基、アントリル基、メチルフェニル基、ノニルフェ
ニル基、ステアリルフェニル基、2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−メチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基、
2−メルカプトベンジイミダゾール基、ベンジル基、ス
テアリルベンジル基、ヒドロキシベンジル基、および
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル基な
どが挙げられるが、水素、メチル基、ステアリル基およ
び3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル基
などが特に好ましい。
キル基またはフェニル基、ハロゲンを含有しない有機残
基で置換されたアルキル基またはフェニル基のいずれか
を表す。具体例としては、メチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブ
チル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペ
ンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、n
−オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、イソ
デシル基、ステアリル基、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、クメニル基、メシチル基、ナフチル基、インデ
ニル基、アントリル基、メチルフェニル基、ノニルフェ
ニル基、ステアリルフェニル基、2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−メチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基、
2−メルカプトベンジイミダゾール基、ベンジル基、ス
テアリルベンジル基、ヒドロキシベンジル基、および
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル基な
どが挙げられるが、水素、メチル基、ステアリル基およ
び3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル基
などが特に好ましい。
【0053】上記式(3)で表される燐系化合物(E)
の使用量は、グラフト共重合体(A)およびビニル共重
合体(B)からなる熱可塑性樹脂組成物100重量部に
対し、0.01〜10重量部であり、好ましくは0.1
〜5重量部である。
の使用量は、グラフト共重合体(A)およびビニル共重
合体(B)からなる熱可塑性樹脂組成物100重量部に
対し、0.01〜10重量部であり、好ましくは0.1
〜5重量部である。
【0054】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
その透明性を損なわない範囲において、ホスファイト
系、ヒンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール系、
ベンゾフェノン系、ベンゾエート系およびシアノアクリ
レート系の紫外線吸収剤および酸化防止剤、高級脂肪酸
や酸エステル系および酸アミド系、さらに高級アルコー
ルなどの滑剤および可塑剤、モンタン酸およびその塩、
そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコ
ール、ステラアマイドおよびエチレンワックスなどの離
型剤、亜リン酸塩、次亜リン酸塩などの着色防止剤、核
剤、アミン系、スルホン酸系およびポリエーテル系など
の帯電防止剤、および顔料などの着色剤などの添加剤を
含有してもよい。
その透明性を損なわない範囲において、ホスファイト
系、ヒンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール系、
ベンゾフェノン系、ベンゾエート系およびシアノアクリ
レート系の紫外線吸収剤および酸化防止剤、高級脂肪酸
や酸エステル系および酸アミド系、さらに高級アルコー
ルなどの滑剤および可塑剤、モンタン酸およびその塩、
そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコ
ール、ステラアマイドおよびエチレンワックスなどの離
型剤、亜リン酸塩、次亜リン酸塩などの着色防止剤、核
剤、アミン系、スルホン酸系およびポリエーテル系など
の帯電防止剤、および顔料などの着色剤などの添加剤を
含有してもよい。
【0055】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常公知
の方法で製造される。例えば、グラフト共重合体
(A)、ビニル系共重合体(B)、(メタ)アクリル酸
エステルを主成分とした高分子量重合体(C)およびそ
の他の添加剤を、予備混合するかまたは個別に押出機な
どに供給して、150℃〜300℃の温度範囲において
十分溶融混練することにより調製される。この場合に
は、例えば“ユニメルト”タイプのスクリューを備えた
単軸押出機、二軸、三軸押出機およびニーダタイプの混
練機などを用いることができ、特にアスペクト比をコン
トロールするために、スクリューにニーディングエレメ
ントを数個挿入あるいは未挿入して使用することが好ま
しい。
の方法で製造される。例えば、グラフト共重合体
(A)、ビニル系共重合体(B)、(メタ)アクリル酸
エステルを主成分とした高分子量重合体(C)およびそ
の他の添加剤を、予備混合するかまたは個別に押出機な
どに供給して、150℃〜300℃の温度範囲において
十分溶融混練することにより調製される。この場合に
は、例えば“ユニメルト”タイプのスクリューを備えた
単軸押出機、二軸、三軸押出機およびニーダタイプの混
練機などを用いることができ、特にアスペクト比をコン
トロールするために、スクリューにニーディングエレメ
ントを数個挿入あるいは未挿入して使用することが好ま
しい。
【0056】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、透明性、
機械的特性、耐衝撃性および成形加工性、さらには難燃
性にもに優れており、押出成形、射出成形、プレス成形
だけでなく、シート成形、真空成形などが可能である。
機械的特性、耐衝撃性および成形加工性、さらには難燃
性にもに優れており、押出成形、射出成形、プレス成形
だけでなく、シート成形、真空成形などが可能である。
【0057】そして、本発明の熱可塑性樹脂組成物から
なる成形品は、その優れた透明性を活かして、電気・電
子部品、自動車部品、機械機構部品、OA機器、家電機
器などのハウジングおよびそれらの部品類、一般雑貨な
ど種々の用途に用いることができる。
なる成形品は、その優れた透明性を活かして、電気・電
子部品、自動車部品、機械機構部品、OA機器、家電機
器などのハウジングおよびそれらの部品類、一般雑貨な
ど種々の用途に用いることができる。
【0058】本発明の熱可塑性樹脂組成物または難燃性
樹脂組成物からなる成形品の具体的用途としては、例え
ば、電気機器のハウジング、OA機器のハウジング、各
種カバー、各種ギヤー、各種ケース、センサー、LEP
ランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケー
ス、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコン
ケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成
器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカ
ー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁
気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジング、半導
体、液晶、FDDキャリッジ、FDDシャーシ、モータ
ーブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピュー
ター関連部品などに代表される電気・電子部品;VTR
部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯
器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レー
ザーディスク・コンパクトディスクなどの音声機器部
品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライ
ター部品、ワードプロセッサー部品などに代表される家
庭、事務電気製品部品、オフィスコンピューター関連部
品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関
連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中
軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイ
プライターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、双
眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機
械関連部品;オルタネーターターミナル、オルタネータ
ーコネクター、ICレギュレーター、排気ガスバルブな
どの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイ
プ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマ
ニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、
キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサ
ー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサ
ー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジ
ションセンサー、クランクシャフトポジションセンサ
ー、エアーフローメーター、エアコン用サーモスタット
ベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエー
ターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプ
インペラー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部
品、デュストリビュター、スタータースィッチ、スター
ターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、
ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ
基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクタ
ー、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモー
ターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、
ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビ
ン、エンジンオイルフィルター、および点火装置ケース
などが挙げられ、これら各種の用途にとって極めて有用
である。
樹脂組成物からなる成形品の具体的用途としては、例え
ば、電気機器のハウジング、OA機器のハウジング、各
種カバー、各種ギヤー、各種ケース、センサー、LEP
ランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケー
ス、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコン
ケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成
器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカ
ー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁
気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジング、半導
体、液晶、FDDキャリッジ、FDDシャーシ、モータ
ーブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピュー
ター関連部品などに代表される電気・電子部品;VTR
部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯
器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レー
ザーディスク・コンパクトディスクなどの音声機器部
品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライ
ター部品、ワードプロセッサー部品などに代表される家
庭、事務電気製品部品、オフィスコンピューター関連部
品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関
連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中
軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイ
プライターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、双
眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機
械関連部品;オルタネーターターミナル、オルタネータ
ーコネクター、ICレギュレーター、排気ガスバルブな
どの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイ
プ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマ
ニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、
キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサ
ー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサ
ー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジ
ションセンサー、クランクシャフトポジションセンサ
ー、エアーフローメーター、エアコン用サーモスタット
ベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエー
ターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプ
インペラー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部
品、デュストリビュター、スタータースィッチ、スター
ターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、
ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ
基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクタ
ー、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモー
ターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、
ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビ
ン、エンジンオイルフィルター、および点火装置ケース
などが挙げられ、これら各種の用途にとって極めて有用
である。
【0059】
【実施例】以下、実施例により本発明の構成、効果をさ
らに詳細に説明する。
らに詳細に説明する。
【0060】また、東芝機械製IS55EPN射出成形
機を用いて、成形温度230℃、金型温度60℃の条件
で射出成形することにより得られた試験片について、各
特性を以下の測定方法にて評価した。 (1)透明性 東洋精機(株)製直読ヘイズメーターを使用して、23
℃で厚み3mmの角板の全光線透過率値(%)を測定し
た。 (2)成形品表面 1号ダンベル試験片100本を射出成形し、その成形品
表面を下記の規準に従い目視にて評価した。成形加工性
は○>△>×の序列で優位である。
機を用いて、成形温度230℃、金型温度60℃の条件
で射出成形することにより得られた試験片について、各
特性を以下の測定方法にて評価した。 (1)透明性 東洋精機(株)製直読ヘイズメーターを使用して、23
℃で厚み3mmの角板の全光線透過率値(%)を測定し
た。 (2)成形品表面 1号ダンベル試験片100本を射出成形し、その成形品
表面を下記の規準に従い目視にて評価した。成形加工性
は○>△>×の序列で優位である。
【0061】 ○:全ての試験片において良好な外観を示す △:フローマークなどの外観異常の見られる試験片が1
〜10本存在する ×:フローマークなどの外観異常の見られる試験片が1
0〜100本存在する。(3)流動性 ISO−R1133に従い、樹脂ペレットを、70℃で
3時間乾燥し、200℃、5kgの条件でMFRを測定
した。この値が大きいほど、高い流動性を示し、成形加
工性が優れる。 (4)難燃性 UL94に定められている評価基準に従い、厚み3.2
mmの試験片を用いて難燃性を評価した。難燃性レベル
はV−0>V−1>V−2>HBの順に低下する。ま
た、V−2以上の評価の場合は、5本のサンプルの第一
燃焼時間の合計を難燃性の指標とした。 [参考例1]グラフト共重合体(A−1)および(A−2)の製造方法 ポリブタジエン(重量平均粒子径0.2μm) 50重量部 (固形分換算) オレイン酸カリウム 0.5重量部 ブドウ糖 0.5重量部 ピロリン酸ナトリウム 0.5重量部 硫酸第一鉄 0.005重量部 脱イオン水 120重量部 以上の物質を重合容器に仕込み、撹拌しながら65℃に
昇温した。内温が65℃に達した時点を重合開始とし
て、メタクリル酸メチル70重量部、スチレン25重量
部、アクリロニトリル5重量部、t−ドデシルメルカプ
タン0.3重量部からなる混合物50重量部を5時間か
けて連続滴下した。並行してクメンハイドロパーオキサ
イド0.25重量部、オレイン酸カリウム2.5重量部
および純水25重量部からなる水溶液を、7時間で連続
滴下し反応を完結させた。得られたグラフト共重合体ラ
テックスを硫酸で凝固し、苛性ソ−ダで中和した後、洗
浄、濾過、乾燥することによりグラフト共重合体(A−
1)を得た。
〜10本存在する ×:フローマークなどの外観異常の見られる試験片が1
0〜100本存在する。(3)流動性 ISO−R1133に従い、樹脂ペレットを、70℃で
3時間乾燥し、200℃、5kgの条件でMFRを測定
した。この値が大きいほど、高い流動性を示し、成形加
工性が優れる。 (4)難燃性 UL94に定められている評価基準に従い、厚み3.2
mmの試験片を用いて難燃性を評価した。難燃性レベル
はV−0>V−1>V−2>HBの順に低下する。ま
た、V−2以上の評価の場合は、5本のサンプルの第一
燃焼時間の合計を難燃性の指標とした。 [参考例1]グラフト共重合体(A−1)および(A−2)の製造方法 ポリブタジエン(重量平均粒子径0.2μm) 50重量部 (固形分換算) オレイン酸カリウム 0.5重量部 ブドウ糖 0.5重量部 ピロリン酸ナトリウム 0.5重量部 硫酸第一鉄 0.005重量部 脱イオン水 120重量部 以上の物質を重合容器に仕込み、撹拌しながら65℃に
昇温した。内温が65℃に達した時点を重合開始とし
て、メタクリル酸メチル70重量部、スチレン25重量
部、アクリロニトリル5重量部、t−ドデシルメルカプ
タン0.3重量部からなる混合物50重量部を5時間か
けて連続滴下した。並行してクメンハイドロパーオキサ
イド0.25重量部、オレイン酸カリウム2.5重量部
および純水25重量部からなる水溶液を、7時間で連続
滴下し反応を完結させた。得られたグラフト共重合体ラ
テックスを硫酸で凝固し、苛性ソ−ダで中和した後、洗
浄、濾過、乾燥することによりグラフト共重合体(A−
1)を得た。
【0062】このグラフト共重合体(A−1)の所定量
(m)にアセトンを加え4時間還流し、この溶液を8,
800rpm(遠心力10,000G)で40分遠心分
離した後、不溶分を濾過した。この不溶分を70℃で5
時間減圧乾燥した後、重量(n)を測定し、グラフト率
=[(n)−(m)×L]/[(m)×L]×100の
計算式で算出したグラフト率は45%であった。ここで
Lはグラフト共重合体のゴム含有率である。
(m)にアセトンを加え4時間還流し、この溶液を8,
800rpm(遠心力10,000G)で40分遠心分
離した後、不溶分を濾過した。この不溶分を70℃で5
時間減圧乾燥した後、重量(n)を測定し、グラフト率
=[(n)−(m)×L]/[(m)×L]×100の
計算式で算出したグラフト率は45%であった。ここで
Lはグラフト共重合体のゴム含有率である。
【0063】上記アセトン溶液の濾液をロータリーエバ
ポレーターで濃縮し、析出物(アセトン可溶分)を得
た。この可溶分を、70℃で5時間減圧乾燥後、0.4
g/100ml(メチルエチルケトン、30℃)に調製
し、ウベローデ粘度計を用いて測定した極限粘度は0.
26dl/gであった。
ポレーターで濃縮し、析出物(アセトン可溶分)を得
た。この可溶分を、70℃で5時間減圧乾燥後、0.4
g/100ml(メチルエチルケトン、30℃)に調製
し、ウベローデ粘度計を用いて測定した極限粘度は0.
26dl/gであった。
【0064】また、同様の方法で、メタクリル酸メチル
70重量部、スチレン25重量部、アクリロニトリル5
重量部を、スチレン70重量部、アクリロニトリル30
重量部に変更してグラフト共重合体(A−2)を得た。
このときのグラフト率は42%、極限粘度は0.37d
l/gであった。 [参考例2]ビニル系共重合体(B−1)および(B−
2)の製造方法 容量が20Lで、バッフルおよびファウドラ型撹拌翼を
備えたステンレス製オートクレーブに、メタクリル酸メ
チル/アクリルアミド共重合体(特公昭45−2415
1号公報記載)0.05部をイオン交換水165部に溶
解した溶液を加えて400rpmで撹拌し、系内を窒素
ガスで置換した。次に、下記混合物を反応系を撹拌しな
がら添加し、系内を60℃に昇温し重合を開始した。
70重量部、スチレン25重量部、アクリロニトリル5
重量部を、スチレン70重量部、アクリロニトリル30
重量部に変更してグラフト共重合体(A−2)を得た。
このときのグラフト率は42%、極限粘度は0.37d
l/gであった。 [参考例2]ビニル系共重合体(B−1)および(B−
2)の製造方法 容量が20Lで、バッフルおよびファウドラ型撹拌翼を
備えたステンレス製オートクレーブに、メタクリル酸メ
チル/アクリルアミド共重合体(特公昭45−2415
1号公報記載)0.05部をイオン交換水165部に溶
解した溶液を加えて400rpmで撹拌し、系内を窒素
ガスで置換した。次に、下記混合物を反応系を撹拌しな
がら添加し、系内を60℃に昇温し重合を開始した。
【0065】 メタクリル酸メチル 70重量部 スチレン 25重量部 アクリロニトリル 5重量部 t−ドデシルメルカプタン 0.2重量部 2,2’−アゾビスイソブチロニトリル 0.4重量部 15分かけて反応温度を65℃まで昇温したのち、50
分かけて100℃まで昇温した。以降、通常の方法に従
い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行な
い、ビニル系共重合体(B−1)を得た。このビニル系
共重合体(B−1)の極限粘度は0.35dl/gであ
った。
分かけて100℃まで昇温した。以降、通常の方法に従
い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行な
い、ビニル系共重合体(B−1)を得た。このビニル系
共重合体(B−1)の極限粘度は0.35dl/gであ
った。
【0066】また、同様の方法で、メタクリル酸メチル
70重量部、スチレン25重量部、アクリロニトリル5
重量部を、スチレン70重量部、アクリロニトリル30
重量部に変更してビニル系共重合体(B−2)を得た。
このビニル系共重合体(B−1)の極限粘度は0.48
dl/gであった。 [参考例3]本発明に用いた(メタ)アクリル酸エステ
ルを主成分とする高分子量重合体(C1〜3)は以下の
通りである。また、比較例として(メタ)アクリル酸エ
ステルを主成分としない重合体(F−1)を用いた。
70重量部、スチレン25重量部、アクリロニトリル5
重量部を、スチレン70重量部、アクリロニトリル30
重量部に変更してビニル系共重合体(B−2)を得た。
このビニル系共重合体(B−1)の極限粘度は0.48
dl/gであった。 [参考例3]本発明に用いた(メタ)アクリル酸エステ
ルを主成分とする高分子量重合体(C1〜3)は以下の
通りである。また、比較例として(メタ)アクリル酸エ
ステルを主成分としない重合体(F−1)を用いた。
【0067】C−1:三菱レイヨン社製「メタブレンP
−530A」メタクリル酸メチル系共重合体、重量平均
分子量約310万 C−2:三菱レイヨン社製「メタブレンP−501A」
メタクリル酸メチル系共重合体、重量平均分子量約80
万 C−3:三菱レイヨン社製「メタブレンP−710」メ
タクリル酸メチル系共重合体、重量平均分子量約7万 F−1:GE社製「ブレンデックス869」AS系共重
合体、重量平均分子量約600万 [参考例4]本発明に用いた燐酸エステル系化合物
(D)は以下の通りである。
−530A」メタクリル酸メチル系共重合体、重量平均
分子量約310万 C−2:三菱レイヨン社製「メタブレンP−501A」
メタクリル酸メチル系共重合体、重量平均分子量約80
万 C−3:三菱レイヨン社製「メタブレンP−710」メ
タクリル酸メチル系共重合体、重量平均分子量約7万 F−1:GE社製「ブレンデックス869」AS系共重
合体、重量平均分子量約600万 [参考例4]本発明に用いた燐酸エステル系化合物
(D)は以下の通りである。
【0068】D−1:大八化学社製「PX−200」
(1,3−フェニレンテトラキス(2, 6−
ジメチルフェニル)ホスフェート)、23℃で固体状 D−2:大八化学社製「PX−201」(1,4−フェ
ニレンテトラキス(2, 6−ジメチルフェニ
ル)ホスフェート)、23℃で固体状 D−3:大八化学社製「PX−202」(4,4’−ビ
フェニルジイルテトラキス(2,6−ジメチルフェニ
ル)ホスフェート)、23℃で固体状 D−4:大八化学社製「CR−733S」(レゾルシノ
ール−ビス(フェニル) ホスフェートオリゴ
マー)、23℃で液状 [参考例5]本発明に用いた燐系化合物(E)は以下の
通りである。
(1,3−フェニレンテトラキス(2, 6−
ジメチルフェニル)ホスフェート)、23℃で固体状 D−2:大八化学社製「PX−201」(1,4−フェ
ニレンテトラキス(2, 6−ジメチルフェニ
ル)ホスフェート)、23℃で固体状 D−3:大八化学社製「PX−202」(4,4’−ビ
フェニルジイルテトラキス(2,6−ジメチルフェニ
ル)ホスフェート)、23℃で固体状 D−4:大八化学社製「CR−733S」(レゾルシノ
ール−ビス(フェニル) ホスフェートオリゴ
マー)、23℃で液状 [参考例5]本発明に用いた燐系化合物(E)は以下の
通りである。
【0069】E−1:三光化学社製「HCA」(3,
4,5,6−ジベンゾ−1,2−オキサホスファン−2
−オキサイド) [実施例1〜8、比較例1〜10]表1に示す配合割合
に従った各成分を、スクリュウ径30mm、L/Dが2
5の同方向回転2軸押出機(池貝鉄工製 PCM−3
0)のホッパー口より一括供給して、樹脂温度220
℃、スクリュウ回転数150rpmの条件で溶融押出し
た。得られたペレットを70℃で3時間乾燥後、射出成
形に供し、目的とする試験片を成形した。この試験片の
評価結果を表2に示した。
4,5,6−ジベンゾ−1,2−オキサホスファン−2
−オキサイド) [実施例1〜8、比較例1〜10]表1に示す配合割合
に従った各成分を、スクリュウ径30mm、L/Dが2
5の同方向回転2軸押出機(池貝鉄工製 PCM−3
0)のホッパー口より一括供給して、樹脂温度220
℃、スクリュウ回転数150rpmの条件で溶融押出し
た。得られたペレットを70℃で3時間乾燥後、射出成
形に供し、目的とする試験片を成形した。この試験片の
評価結果を表2に示した。
【0070】
【表1】
【0071】
【表2】 表2の実施例、比較例より以下のことが明らかである。
【0072】実施例1,2と比較例1の比較から、本発
明の(メタ)アクリル酸エステルを主成分とする高分子
量重合体(C)の添加により、成形加工性が向上したこ
とが明らかである。
明の(メタ)アクリル酸エステルを主成分とする高分子
量重合体(C)の添加により、成形加工性が向上したこ
とが明らかである。
【0073】また、比較例2の結果から明らかなよう
に、高分子量重合体(C)の添加量が過剰であると、流
動性が著しく低下し、成形品表面にフローマークではな
く凝集物が出現する。
に、高分子量重合体(C)の添加量が過剰であると、流
動性が著しく低下し、成形品表面にフローマークではな
く凝集物が出現する。
【0074】比較例3の結果から明らかなように、高分
子量重合体(C)の重量平均分子量が低いと、成形加工
性が不足することになる。
子量重合体(C)の重量平均分子量が低いと、成形加工
性が不足することになる。
【0075】比較例4および5の比較から明らかなよう
に、樹脂組成物中のゴム含量が本発明の範囲外の場合で
は、成形品表面と流動性のバランスが低下し、成形加工
性が劣る。
に、樹脂組成物中のゴム含量が本発明の範囲外の場合で
は、成形品表面と流動性のバランスが低下し、成形加工
性が劣る。
【0076】さらに、実施例3〜6と比較例6、7の比
較から明らかなように、本発明の樹脂組成物に燐酸エス
テル(D)を添加することにより、良好な難燃性が得ら
れる。中でも、実施例3から明らかなように、燐酸エス
テル系難燃剤(C−1)を単独で使用したものが、透明
性と難燃性のバランスに最も優れている。また、実施例
6から明らかなように、液状の燐酸エステル系難燃剤よ
りも、固体状の燐酸エステル系難燃剤を使用した方が透
明性の面で優位である。
較から明らかなように、本発明の樹脂組成物に燐酸エス
テル(D)を添加することにより、良好な難燃性が得ら
れる。中でも、実施例3から明らかなように、燐酸エス
テル系難燃剤(C−1)を単独で使用したものが、透明
性と難燃性のバランスに最も優れている。また、実施例
6から明らかなように、液状の燐酸エステル系難燃剤よ
りも、固体状の燐酸エステル系難燃剤を使用した方が透
明性の面で優位である。
【0077】実施例7から明らかなように、さらに燐系
化合物(E−1)を添加することにより、一層高度な難
燃性を得ることができる。
化合物(E−1)を添加することにより、一層高度な難
燃性を得ることができる。
【0078】さらに、比較例8〜10のように、グラフ
ト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)とともに、
高分子量重合体(C)として不飽和カルボン酸アルキル
エステルを含有しない重合体を使用した場合には、光線
透過率が著しく低下して樹脂組成物が不透明となる。
ト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)とともに、
高分子量重合体(C)として不飽和カルボン酸アルキル
エステルを含有しない重合体を使用した場合には、光線
透過率が著しく低下して樹脂組成物が不透明となる。
【0079】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特定のゴム強化スチレン系樹脂とともに、特定の(メ
タ)アクリル酸エステルを主成分とする高分子量重合体
を用いることにより、成形加工性に優れた透明性熱可塑
性樹脂組成物を得ることができる。さらには、ハロゲン
系有機化合物を用いることなく高度な難燃性を付与した
透明性めつ樹脂組成物を得ることもできる。
特定のゴム強化スチレン系樹脂とともに、特定の(メ
タ)アクリル酸エステルを主成分とする高分子量重合体
を用いることにより、成形加工性に優れた透明性熱可塑
性樹脂組成物を得ることができる。さらには、ハロゲン
系有機化合物を用いることなく高度な難燃性を付与した
透明性めつ樹脂組成物を得ることもできる。
【0080】そして、本発明で得られる樹脂組成物およ
びそれからなる成形品は、一般雑貨や電気機器、OA機
器などのハウジングや部品などの用途に好適である。
びそれからなる成形品は、一般雑貨や電気機器、OA機
器などのハウジングや部品などの用途に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA22 AA22X AA33 AA33X AA34 AA34X AA77 AC15 AE07 AF47 AH12 AH16 BA01 BB03 BB05 BB06 BC01 BC07 4J002 BC072 BG042 BG043 BG052 BG053 BG072 BG082 BG083 BN061 BN121 BN161 CQ014 EW046 EW136 FD134 FD136
Claims (9)
- 【請求項1】 ゴム質重合体10〜80重量部の存在下
に、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体
(a)、芳香族ビニル系単量体(b)、シアン化ビニル
系単量体(c)およびこれらと共重合可能な他のビニル
系単量体(d)からなる単量体混合物20〜90重量部
を共重合せしめたグラフト共重合体(A)10〜100
重量部と、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体
(a)、芳香族ビニル系単量体(b)、シアン化ビニル
系単量体(c)およびこれらと共重合可能な他のビニル
系単量体(d)からなるビニル系共重合体(B)0〜9
0重量部とからなるゴム質重合体の含有量が5〜30重
量%である熱可塑性樹脂100重量部に対し、(メタ)
アクリル酸エステルを主成分とする重量平均分子量が1
0万以上の高分子量重合体(C)0.1〜10重量部を
添加してなり、23℃で測定した全光線透過率が60%
以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項2】 上記グラフト共重合体(A)を構成する
単量体混合物が、不飽和カルボン酸アルキルエステル系
単量体(a)50〜90重量%、芳香族ビニル系単量体
(b)9〜49重量%、シアン化ビニル系単量体(c)
1〜30重量%およびこれらと共重合可能な他のビニル
系単量体(d)0〜30重量%からなることを特徴とす
る請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項3】 上記ビニル系共重合体(B)を構成する
単量体の割合が、不飽和カルボン酸アルキルエステル系
単量体(a)50〜90重量%、芳香族ビニル系単量体
(b)9〜49重量%、シアン化ビニル系単量体(c)
1〜30重量%およびこれらと共重合可能な他のビニル
系単量体(d)0〜30重量%からなることを特徴とす
る請求項1または2に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項4】 さらに下記一般式(1)で表される燐酸
エステル系難燃剤(D)の1種または2種以上を1〜3
0重量部添加してなることを特徴とする請求項1〜3の
いずれか1項に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【化1】 (ただし、上記式中のR1 〜R8 は水素原子または炭素
数1〜5のアルキル基を表し、相互に同一または相異な
っていてもよい。Y1 は直接結合、O、S、SO2 、C
(CH3 )2 、CH2 またはCHPhのいずれかを表
し、Phはフェニル基を表す。Ar1 〜Ar4 はフェニ
ル基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換され
たフェニル基のいずれかを表し、相互に同一または相異
なっていてもよい。また、nは0以上の整数、k、mは
それぞれ0以上2以下で、かつk+mが0以上2以下と
なる整数である。さらに、上記式は異なるnの混合物で
もよい。) - 【請求項5】 上記一般式(1)で表される燐酸エステ
ル系化合物(D)が、その構造上nが1以上の整数であ
る縮合型燐酸エステルであり、23℃で固体状の燐酸エ
ステル5〜20重量部および23℃で液状の燐酸エステ
ル0〜10重量部からなることを特徴とする請求項4項
に記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項6】 上記燐酸エステル系化合物(D)が、下
記一般式(2)、(3)および(4)で表される化合物
から選ばれた1種または2種以上を含有することを特徴
とする請求項5に記載の難燃性樹脂組成物。 【化2】 【化3】 【化4】 - 【請求項7】 上記燐酸エステル系化合物(D)が、実
質的に下記一般式(2)で表される化合物であることを
特徴とする請求項4に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成
物。 【化5】 - 【請求項8】 さらに下記一般式(5)で表される燐系
化合物(E)の1種または2種以上を0.01〜10重
量部含有することを特徴とする請求項4〜7のいずれか
1項に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【化6】 (ただし、上記式中のR9 は水素原子、アルキル基また
はフェニル基、ハロゲンを含有しない有機残基で置換さ
れたアルキル基またはフェニル基のいずれかを表す。) - 【請求項9】 上記請求項1〜8いずれか1項に記載の
熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする成形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000007375A JP2001200130A (ja) | 2000-01-17 | 2000-01-17 | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000007375A JP2001200130A (ja) | 2000-01-17 | 2000-01-17 | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001200130A true JP2001200130A (ja) | 2001-07-24 |
Family
ID=18535773
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000007375A Pending JP2001200130A (ja) | 2000-01-17 | 2000-01-17 | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2001200130A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003078522A1 (en) * | 2002-03-19 | 2003-09-25 | Songwon Industrial Co., Ltd. | Oligomer-type flame-retardant compound and flame-retardant resin composition comprising same |
WO2003080724A1 (fr) * | 2002-03-26 | 2003-10-02 | Techno Polymer Co., Ltd. | Compositions de resine et moulages |
JP2004300325A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Nippon A & L Kk | 耐暗所変色性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物 |
JP2012046647A (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-08 | Nippon A&L Inc | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 |
JP2012087251A (ja) * | 2010-10-21 | 2012-05-10 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 耐衝撃性アクリル系樹脂組成物、成形体及び車両用部材 |
JP5224809B2 (ja) * | 2006-01-17 | 2013-07-03 | 三菱レイヨン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物および光反射体 |
JP2013166895A (ja) * | 2012-02-16 | 2013-08-29 | Techno Polymer Co Ltd | 微粒子及び熱可塑性樹脂組成物 |
-
2000
- 2000-01-17 JP JP2000007375A patent/JP2001200130A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003078522A1 (en) * | 2002-03-19 | 2003-09-25 | Songwon Industrial Co., Ltd. | Oligomer-type flame-retardant compound and flame-retardant resin composition comprising same |
WO2003080724A1 (fr) * | 2002-03-26 | 2003-10-02 | Techno Polymer Co., Ltd. | Compositions de resine et moulages |
JP2004300325A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Nippon A & L Kk | 耐暗所変色性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物 |
JP5224809B2 (ja) * | 2006-01-17 | 2013-07-03 | 三菱レイヨン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物および光反射体 |
JP2012046647A (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-08 | Nippon A&L Inc | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 |
JP2012087251A (ja) * | 2010-10-21 | 2012-05-10 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 耐衝撃性アクリル系樹脂組成物、成形体及び車両用部材 |
JP2013166895A (ja) * | 2012-02-16 | 2013-08-29 | Techno Polymer Co Ltd | 微粒子及び熱可塑性樹脂組成物 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1312644B1 (en) | Flame-retardant resin composition, moldings thereof and flame retardant | |
JP2001200130A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2001316543A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP4029598B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2001200134A (ja) | 透明性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2002284816A (ja) | 耐熱性共重合体およびその製造方法 | |
JP2000103973A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2003313237A (ja) | 透明耐熱性共重合体、透明耐熱性樹脂組成物、および成形品 | |
JPH1180568A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JP4075355B2 (ja) | 耐熱性共重合体、耐熱性熱可塑性樹脂組成物、それからなる樹脂成形品および耐熱性共重合体の製造方法 | |
JP2001200131A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP4576666B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2004043562A (ja) | 難燃性樹脂組成物及び成形品 | |
JP4788080B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
US6441069B1 (en) | Flame-retardant resin composition and molding product formed of the same | |
JP2004027061A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2004339418A (ja) | 透明性ゴム強化スチレン系樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP4779200B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2002206039A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2002020611A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2002138182A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2000234065A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2003138135A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2005105186A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2000234040A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |