JP2001172615A - Antifreezing agent - Google Patents

Antifreezing agent

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JP2001172615A
JP2001172615A JP36147699A JP36147699A JP2001172615A JP 2001172615 A JP2001172615 A JP 2001172615A JP 36147699 A JP36147699 A JP 36147699A JP 36147699 A JP36147699 A JP 36147699A JP 2001172615 A JP2001172615 A JP 2001172615A
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JP
Japan
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dolomite
antifreezing agent
parts
powder
weight
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JP36147699A
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Japanese (ja)
Inventor
Iwao Takeda
巌 竹田
Hiroshi Tamiya
弘志 田宮
Kaori Harada
かおり 原田
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Original Assignee
Mitech KK
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Publication date
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  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To keep antifreezing effects for a long period and to attain improvement in a mechanical strength of a road pavement material by uniformly dispersing a hydrophobilized cellulose fiber into the antifreezing agent. SOLUTION: This antifreezing agent comprises 60 pts.wt. of a dolomite mixture comprising dolomite, phosphoric acid and an organic carboxylic acid and 0.5-10 pts.wt. of the hydrophobilized cellulose fiber. Therefore, the hydrophobilized cellulose fiber is uniformly dispersed into the antifreezing agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、凍結防止剤、特に
吸湿性を改善し、道路舗装材の機械的強度を高める凍結
防止剤に属する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an anti-freezing agent, particularly to an anti-freezing agent which improves hygroscopicity and increases the mechanical strength of a road pavement.

【0002】[0002]

【従来の技術】アスファルト、コンクリート等の道路舗
装材は、近年の車社会における交通量の増加で、歪み、
磨耗等の劣化が早期に生じるため、道路舗装材中に補強
材を混合し機械的強度及び耐久性の向上を図っている。
例えば、特開平5−98165号公報は、ポリオレフィ
ン系の強化繊維を補強材としてアスファルトに混合し
て、耐久性、可撓性及び剪断耐性を向上する舗装用組成
物を開示する。特開平5−112724号公報は、アス
ファルト舗装廃材からなる再生骨材混合物にα−セルロ
ースの微細繊維状物を配合して、耐流動性を損ねること
なく十分な疲労抵抗性を付与する再生加熱アスファルト
混合物を開示する。
2. Description of the Related Art Road pavement materials such as asphalt and concrete have been distorted due to an increase in traffic in a recent automobile society.
Since deterioration such as abrasion occurs at an early stage, a reinforcing material is mixed in a road pavement material to improve mechanical strength and durability.
For example, JP-A-5-98165 discloses a pavement composition in which a polyolefin-based reinforcing fiber is mixed with asphalt as a reinforcing material to improve durability, flexibility and shear resistance. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-112724 discloses a reheated asphalt in which a fine fibrous material of α-cellulose is blended with a regenerated aggregate mixture composed of asphalt pavement waste to impart sufficient fatigue resistance without impairing flow resistance. Disclose a mixture.

【0003】一方、道路が凍結する地域では、道路舗装
材中に氷点を降下させる凍結防止剤を混合して、道路凍
結によるスリップ等の交通事故を未然に防止している。
例えば、特公平5−85591号公報は、カルシウム及
びマグネシウムの炭酸塩が主成分のドロマイトにリン酸
と有機カルボン酸とを混合して得た氷点降下剤を、吸湿
性を抑えるため疎水性多孔粒子の孔中に収納させて、道
路舗装材に混合する道路凍結防止用氷点降下剤を開示す
る。
On the other hand, in an area where the road is frozen, a deicing agent for lowering the freezing point is mixed in the road pavement material to prevent traffic accidents such as slipping due to road freezing.
For example, Japanese Patent Publication No. 5-85591 discloses a freezing point depressant obtained by mixing phosphoric acid and an organic carboxylic acid with dolomite mainly composed of calcium and magnesium carbonates, and hydrophobic porous particles for suppressing hygroscopicity. Discloses a freezing-point deicing agent for preventing road freezing, which is stored in a hole of a road and mixed with a road pavement material.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】強化繊維としてポリオ
レフィン系繊維又はα−セルロース繊維を用い、道路舗
装材の機械的強度の向上を図る従来の技術では、道路舗
装材の粉末又は溶液中で強化繊維が均一に分散せず、舗
装されたアスファルト中で機械的強度が均一にならな
い。即ち、ポリオレフィン系繊維を強化繊維として使用
すると、静電気等により繊維が帯電して繊維間で互いに
引きつけ合うため、アスファルト中で分散せずに繊維の
ムラができた状態で固化するおそれがある。また、α−
セルロースは、水酸基を多く含み、分子間で互いに水素
結合して凝集することが多い。従って、舗装されたアス
ファルト中で強化繊維の濃度が不均一となり、交通量の
多い道路や高温等の悪条件下では、アスファルトの流動
化、磨耗及びクラックが発生する。
In the prior art for improving the mechanical strength of road pavement materials using polyolefin fibers or α-cellulose fibers as the reinforcement fibers, there has been proposed a method in which the reinforcement fibers are used in the powder or solution of the road pavement materials. Are not uniformly dispersed and the mechanical strength is not uniform in paved asphalt. That is, when a polyolefin-based fiber is used as a reinforcing fiber, the fiber is charged by static electricity or the like and attracts each other. Therefore, the fiber may not be dispersed in asphalt and may be solidified in a state where the fiber is uneven. Also, α-
Cellulose contains many hydroxyl groups, and often undergoes hydrogen bonding between molecules to aggregate. Therefore, the concentration of the reinforcing fibers in the asphalt pavement becomes uneven, and asphalt is fluidized, abraded, and cracked under bad conditions such as high traffic roads and high temperatures.

【0005】また、ドロマイト混合物を含む氷点降下剤
を疎水性多孔粒子の孔中に収納させるだけでは、吸湿性
を抑えるために不十分であり、凍結防止効果を長期間持
続させることができない。更に、道路舗装材中に補強材
が含まれていないため、道路舗装材の耐磨耗性及び耐流
動性を向上することができない。
[0005] Further, merely storing the freezing point depressant containing the dolomite mixture in the pores of the hydrophobic porous particles is insufficient to suppress the hygroscopicity, and the antifreezing effect cannot be maintained for a long time. Further, since no reinforcing material is contained in the road pavement, the wear resistance and the flow resistance of the road pavement cannot be improved.

【0006】そこで、本発明は、補強繊維を均一に分散
できる凍結防止剤を提供することを目的とする。また、
道路舗装材の耐流動性、耐摩耗性及び耐クラック性の向
上を図ることができる凍結防止剤を提供することを目的
とする。更に、凍結防止剤の吸湿性を抑制して、長期間
凍結防止効果を持続できる凍結防止剤を提供することを
目的とする。
Therefore, an object of the present invention is to provide an antifreezing agent capable of uniformly dispersing reinforcing fibers. Also,
An object of the present invention is to provide an antifreezing agent capable of improving flow resistance, wear resistance and crack resistance of a road pavement material. Further, it is another object of the present invention to provide an antifreezing agent capable of suppressing the moisture absorption of the antifreezing agent and maintaining the antifreezing effect for a long period of time.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明による凍結防止剤
は、ドロマイト、リン酸及び有機カルボン酸を含むドロ
マイト混合物60重量部と、疎水化セルロース繊維0.
5〜10重量部とを含む。セルロース繊維は粉体又は液
体中で分散性が悪いが、セルロース繊維の疎水化処理に
より、セルロース繊維の滑性化、密度の増加及び帯電防
止を図ることができる。セルロース繊維の表面を疎水化
処理すると、繊維間の滑性が増加し、セルロース分子間
で絡まらず結合し難くなると共に、比重の増加によりセ
ルロース繊維の比重がドロマイト混合物に接近する。ま
た、帯電によるセルロース繊維間の付着を阻止すること
ができるので、セルロース繊維間で互いに結合して一体
となる塊状形成を抑制することができる。更に、疎水化
セルロース繊維は、ドロマイト混合物と疎水化セルロー
ス繊維とを含む凍結防止剤中に均一に分散する。
The antifreezing agent according to the present invention comprises 60 parts by weight of a dolomite mixture containing dolomite, phosphoric acid and an organic carboxylic acid, and 0.1 part of a hydrophobized cellulose fiber.
5 to 10 parts by weight. Cellulose fibers have poor dispersibility in powders or liquids. However, the hydrophobic treatment of the cellulose fibers can make the cellulose fibers more slippery, increase the density and prevent static charge. When the surface of the cellulose fiber is subjected to a hydrophobic treatment, the lubricity between the fibers increases, the cellulose fibers are not entangled and bonded to each other, and the specific gravity of the cellulose fiber approaches the dolomite mixture due to the increase in the specific gravity. In addition, since adhesion between the cellulose fibers due to charging can be prevented, it is possible to suppress the formation of a lump that is bonded to and integrated with the cellulose fibers. Further, the hydrophobized cellulose fibers are uniformly dispersed in the antifreeze containing the dolomite mixture and the hydrophobized cellulose fibers.

【0008】親水性の水酸基を多く含むセルロース繊維
の表面を疎水化剤で被覆して疎水化した後、凍結防止剤
中にセルロース繊維を分散し、アスファルト、コンクリ
ート等の道路舗装材中に凍結防止剤を混合すると、疎水
化処理されたセルロース繊維は、凍結防止剤の表面に付
着する水及び大気に含まれる水分等を弾いて、水分の吸
収を防ぐので、ドロマイト混合物を含む凍結防止剤の吸
湿性を低減する。これにより、凍結防止剤の早期劣化及
び変性を抑制して、長期間凍結防止効果を持続する。同
時に、道路舗装材中の空隙部に水分が保持されず、道路
舗装材の排水性を強化して、凍結防止剤と共に道路舗装
材の耐久性を向上することができる。また、凍結防止剤
を含有した道路舗装材中でも全域にわたり疎水化セルロ
ース繊維が均一に分散するので、道路舗装材中で疎水化
セルロース繊維が補強材としての作用を十分に発揮し、
耐流動性、耐磨耗性及び耐クラック性を向上できる。
[0008] The surface of cellulose fibers containing a large number of hydrophilic hydroxyl groups is coated with a hydrophobizing agent and hydrophobized, and then the cellulose fibers are dispersed in a deicing agent to prevent freezing in asphalt, concrete and other road pavement materials. When the agent is mixed, the hydrophobicized cellulose fiber repels water adhering to the surface of the deicing agent and moisture contained in the air, thereby preventing the absorption of moisture, so that the moisture absorption of the antifreezing agent containing the dolomite mixture is absorbed. Reduce the performance. This suppresses early deterioration and denaturation of the antifreezing agent, and maintains the antifreezing effect for a long time. At the same time, moisture is not retained in the voids in the road pavement, and the drainage of the road pavement is enhanced, and the durability of the road pavement can be improved together with the antifreezing agent. In addition, since the hydrophobized cellulose fibers are uniformly dispersed throughout the entire area of the road pavement containing the anti-freezing agent, the hydrophobized cellulose fibers in the road pavement sufficiently exhibit the function as a reinforcing material,
Fluid resistance, abrasion resistance and crack resistance can be improved.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明による凍結防止剤の
実施の形態を説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the antifreezing agent according to the present invention will be described.

【0010】本発明による凍結防止剤は、ドロマイト、
リン酸及び有機カルボン酸を含むドロマイト混合物60
重量部と、疎水化セルロース繊維0.5〜10重量部と
を含む。疎水化セルロース繊維は、セルロース繊維間で
互いに結合して一体となる塊状形成を抑制して、ドロマ
イト混合物を含む凍結防止剤中で均一に分散するので、
本発明による凍結防止剤を含有させた道路舗装材は優れ
た機械的強度を有する。また、疎水化処理したセルロー
ス繊維を含む凍結防止剤は、吸湿性を抑え凍結防止剤の
早期劣化及び変性を防いで道路舗装材の耐久性を高め
る。
The antifreezing agent according to the present invention comprises dolomite,
Dolomite mixture containing phosphoric acid and organic carboxylic acid 60
Parts by weight, and 0.5 to 10 parts by weight of a hydrophobized cellulose fiber. Since the hydrophobized cellulose fiber suppresses the formation of a lump that is bonded to and united between the cellulose fibers, and is uniformly dispersed in the deicing agent containing the dolomite mixture,
The road pavement containing the anti-freezing agent according to the present invention has excellent mechanical strength. Further, the antifreezing agent containing the cellulose fiber subjected to the hydrophobizing treatment suppresses the hygroscopicity, prevents the antifreezing agent from early deterioration and modification, and enhances the durability of the road pavement material.

【0011】ドロマイト混合物60重量部に対して、疎
水化セルロース繊維が0.5重量部未満であると、凍結
防止剤の吸湿性が増し凍結防止剤及び道路舗装材の早期
劣化を招くと共に、補強が不足して道路舗装材の機械的
強度が得られない。また、ドロマイト混合物60重量部
に対して、疎水化セルロース繊維が10重量部を超える
と、凍結防止剤の水分吸収は抑えられるが、凍結防止剤
の割合が少ないため、十分な凍結防止効果が得られな
い。
When the amount of the hydrophobized cellulose fiber is less than 0.5 part by weight with respect to 60 parts by weight of the dolomite mixture, the anti-freezing agent has an increased hygroscopic property, which leads to an early deterioration of the anti-freezing agent and the road pavement material and a reinforcement. Is insufficient and the mechanical strength of the road pavement material cannot be obtained. When the hydrophobized cellulose fiber exceeds 10 parts by weight with respect to 60 parts by weight of the dolomite mixture, water absorption of the antifreeze is suppressed, but a sufficient antifreeze effect is obtained because the ratio of the antifreeze is small. I can't.

【0012】セルロース繊維は、木材、葉、茎、ジン皮
及び種子毛の繊維並びにこれらの再生繊維から選択され
た1種又は2種以上である。針葉樹、広葉樹等の木材、
麻、亜麻、ラミー、マニラ麻、ミツマタ、コウゾ、ガン
ピ、ワラ、バカス、竹等の葉及び木綿、綿、カポック等
の種子毛の繊維並びにこれらで作られた新聞紙、本等の
紙及び着物、カーテン等の布の再生繊維を使用できる。
The cellulose fiber is one or more selected from wood, leaf, stem, ginseng and seed hair fibers and regenerated fibers thereof. Wood such as conifers and hardwoods,
Hemp, flax, ramie, manila hemp, mitsumata, cucumber, ganpi, straw, bacas, bamboo and other leaves and seed hair fibers such as cotton, cotton, kapok and newspapers, books and other paper and kimono made from these, curtains Regenerated fibers of cloth such as can be used.

【0013】例えば、竹のセルロース繊維の性状は、白
色の外観を有し繊維長が10〜50μm、水分が約7.5
%以下であり、5%水溶液ではpH4.0〜6.0である。
アスファルト混合物中に竹のセルロース繊維を0.05
〜5.0%混合する。好ましくは0.1〜1.0%である。
また、再生パルプは、撹拌機中に温水、古新聞紙及びカ
セイソーダ等の薬品を入れ撹拌して繊維を解きほぐしイ
ンキを分離する。これを分離機で発生する泡にインキを
付着させて除去する。同時に他の異物を除去して洗浄機
で洗浄後、乾燥すると古新聞紙を原料とした再生パルプ
が得られる。再生パルプの性状は、灰色の外観を有し繊
維長が20〜850μm、水分が約6%であり、5%水溶
液ではpH7.0である。アスファルト混合物中に再生
パルプを0.05〜5.0%混合する。好ましくは0.1〜
1.0%である。アスファルト混合物中に含まれる竹のセ
ルロース繊維又は再生パルプが0.05%未満であると、
セルロース繊維の含有量が少なすぎ、舗装されたアスフ
ァルトの耐流動性、耐摩耗性の効果が得られない。5.
0%を超えても前記効果は変わらない。
For example, the properties of bamboo cellulose fibers have a white appearance, a fiber length of 10 to 50 μm, and a water content of about 7.5.
% Or less, and the pH is 4.0 to 6.0 in a 5% aqueous solution.
Bamboo cellulose fiber in asphalt mixture 0.05
~ 5.0% mixed. Preferably it is 0.1 to 1.0%.
In the recycled pulp, chemicals such as warm water, old newspaper and caustic soda are put into a stirrer and stirred to disintegrate fibers and separate ink. This is removed by adhering ink to bubbles generated in the separator. At the same time, other foreign substances are removed, washed with a washing machine, and dried to obtain recycled pulp made from old newspaper. The properties of the regenerated pulp have a gray appearance, a fiber length of 20 to 850 μm, a water content of about 6%, and a pH of 7.0 with a 5% aqueous solution. The recycled pulp is mixed in the asphalt mixture at 0.05-5.0%. Preferably 0.1 to
1.0%. If the bamboo cellulose fiber or recycled pulp contained in the asphalt mixture is less than 0.05%,
The content of the cellulose fiber is too small, and the effect of the flow resistance and abrasion resistance of the paved asphalt cannot be obtained. 5.
Even if it exceeds 0%, the effect does not change.

【0014】セルロース繊維の疎水化剤は、シラン系カ
ップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニ
ウム系カップリング剤、シリコン油、フッ素油、シリコ
ン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂及びこれらで処理さ
れた無機粉末から選択された1種又は2種以上である。
シラン系カップリング剤は、トリメチルメトキシシラ
ン、ジメチルメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン及びフル
オロメチルトリメトキシシランである。チタネート系カ
ップリング剤は、イソプロピルトリイソステアロイルチ
タネートイソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフ
ェート)チタネート、イソプロピルトリス(N−アミノ
エチル−アミノエチル)チタネート及びビス(ジオクチ
ルパイロホスフェート)エチレンチタネートである。ア
ルミニウム系カップリング剤は、エチルアセトアセテー
トアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリ
ス(エチルアセトアセテート)、アルキルアセトアセテ
ートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモ
ノアセチルアセテートビス(エチルアセトアセテート)
及びアルミニウムトリス(アセチルアセテート)であ
る。
[0014] Hydrophobizing agents for cellulose fibers include silane-based coupling agents, titanate-based coupling agents, aluminum-based coupling agents, silicone oil, fluorine oil, silicone resin, fluorine resin, acrylic resin, and inorganic treated with these. One or more selected from powders.
The silane coupling agent is trimethylmethoxysilane, dimethylmethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, and fluoromethyltrimethoxysilane. The titanate-based coupling agent is isopropyl triisostearoyl titanate isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tris (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate and bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate. Aluminum coupling agents include ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum monoacetyl acetate bis (ethyl acetoacetate)
And aluminum tris (acetyl acetate).

【0015】有機金属化合物である前記疎水化剤で処理
された無機粉末は、シリカ、酸化カルシウム、酸化マグ
ネシウム、酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸マグネシウム及びケイ酸アルミニウムで
ある。
The inorganic powder treated with the hydrophobizing agent, which is an organometallic compound, includes silica, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, carbonate Aluminum, calcium silicate, magnesium silicate and aluminum silicate.

【0016】セルロース繊維に対し0.1〜10%の疎水
化剤を使用する。疎水化剤が0.1%未満であると、疎水
の効果が小さく凍結防止剤中でセルロース繊維が完全に
分散せず、吸湿性抑制の効果が得られない。疎水化剤が
10%を超えてもセルロース繊維の分散性は変わらな
い。好ましくは0.5〜5%である。セルロース繊維は、
水溶性有機溶剤中で疎水化剤と共に撹拌混合して疎水化
するが、水溶性有機溶剤は、メチルアルコール、エチル
アルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール又はアセトンを使用する。
[0016] 0.1 to 10% of a hydrophobizing agent is used for the cellulose fibers. If the content of the hydrophobizing agent is less than 0.1%, the effect of the hydrophobicity is so small that the cellulose fibers are not completely dispersed in the antifreezing agent and the effect of suppressing the hygroscopicity cannot be obtained. Even if the hydrophobizing agent exceeds 10%, the dispersibility of the cellulose fibers does not change. Preferably it is 0.5-5%. Cellulose fibers are
Hydrophobicization is achieved by stirring and mixing with a hydrophobizing agent in a water-soluble organic solvent. As the water-soluble organic solvent, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol or acetone is used.

【0017】ドロマイト混合物は、ドロマイト80〜1
00重量部と、リン酸1重量部と、有機カルボン酸1〜
10重量部とを含む。ドロマイトはカルシウム及びマグ
ネシウムの炭酸塩鉱物(CaCO3・MgCO3又はCa・Mg(C
O3)2)であり、有機カルボン酸は、蟻酸、酢酸、プロピ
オン酸又は安息香酸を使用でき、特に酢酸が好ましい。
ドロマイトとリン酸と有機カルボン酸とを反応させる
と、化学式MgHPO4・Mg(CH3COO)2及びCaHPO4・Ca(CH3CO
O)2(小量はMg3(PO4)2、Ca3(PO4)2となる。)で表され
るドロマイト混合物が得られる。前記割合で生成したド
ロマイト混合物を凍結防止剤として道路舗装材に混合す
ると、路面温度−9℃で凍結防止効果を発揮し、食塩を
道路舗装材に混合したときの−3℃を遙かに上回る優れ
た効果を奏する。しかも、保管、製造及び舗装作業上の
取扱いが容易で、道路舗装材の機械的強度劣化を招来し
ない。ドロマイト化合物は錯塩を形成し、それが水、氷
及び雪と接してイオン化すると、錯イオン:[M(CH3COO)
3]-(MはCa、Mg)及び
The dolomite mixture is dolomite 80-1
00 parts by weight, phosphoric acid 1 part by weight, and organic carboxylic acid 1 to
10 parts by weight. Dolomite is a calcium and magnesium carbonate mineral (CaCO 3 · MgCO 3 or Ca · Mg (C
O 3 ) 2 ), and as the organic carboxylic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid or benzoic acid can be used, and acetic acid is particularly preferred.
When dolomite, phosphoric acid and an organic carboxylic acid are reacted, the chemical formulas MgHPO 4 .Mg (CH 3 COO) 2 and CaHPO 4 .Ca (CH 3 CO
A dolomite mixture represented by O) 2 (small amounts are Mg 3 (PO 4 ) 2 and Ca 3 (PO 4 ) 2 ) is obtained. When the dolomite mixture produced in the above ratio is mixed with a road pavement material as a deicing agent, it exhibits an antifreezing effect at a road surface temperature of -9 ° C, far exceeding -3 ° C when salt is mixed with the road pavement material. It has excellent effects. Moreover, it is easy to store, manufacture and handle in pavement work, and does not cause deterioration of the mechanical strength of the road pavement material. Dolomite compounds form complex salts, which when ionized on contact with water, ice and snow, form a complex ion: [M (CH 3 COO)
3 ] - (M is Ca, Mg) and

【0018】[0018]

【化1】 Embedded image

【0019】等を形成すると考えられ、単純なPO4 3-、H
PO4 2-、CH3COO-にイオン化しない。ドロマイトの酸化に
よる錯塩、錯イオンの形を完全に学問的に特定すること
は困難であるが、常に反復再現性のある結果が得られる
ため、特にドロマイトをリン酸と有機カルボン酸との混
酸に反応させた場合、反応生成物が錯塩を生成しかつ錯
イオン化することが、大幅な氷点降下による凍結防止作
用に関与するものと考えられる。
Are considered to form simple PO 4 3- , H
PO 4 2-, CH 3 COO - not ionized. Although it is difficult to completely determine the form of complex salts and complex ions by dolomite oxidation from an academic point of view, it is always possible to obtain reproducible results, especially when dolomite is mixed with phosphoric acid and organic carboxylic acid. When reacted, it is considered that the reaction product forms a complex salt and forms a complex ion, which contributes to an antifreezing effect due to a large freezing point drop.

【0020】ドロマイト混合物に疎水化セルロース繊
維、親水性粒子及び疎水性多孔粒子を混合して道路凍結
防止剤として使用する。親水性粒子は、石英粉末、溶岩
粉末、軽石粉末及び発泡ガラス粉末の1種又は2種以上
である。疎水性多孔粒子は、焼成疎水性パーライト粒
子、膨張雲母粒子、シラスバルーン粒子及び合成樹脂多
孔粒子の1種又は2種以上である。
The dolomite mixture is mixed with a hydrophobized cellulose fiber, hydrophilic particles and hydrophobic porous particles and used as a road deicing agent. The hydrophilic particles are one or more of quartz powder, lava powder, pumice powder and foamed glass powder. The hydrophobic porous particles are one or more of fired hydrophobic perlite particles, expanded mica particles, shirasu balloon particles, and synthetic resin porous particles.

【0021】疎水性多孔粒子にドロマイト混合物を含有
させる。ドロマイト混合物を疎水性多孔粒子に含有させ
ずに直接道路舗装材に混合すると、ドロマイト混合物の
吸湿性により過剰に水分を吸収して、凍結防止剤の劣化
及び道路舗装材の機械的強度低下を招く。従って、ドロ
マイト混合物を疎水性多孔粒子の孔に含有させることに
より、疎水性多孔粒子で水分を適度に弾くと共に、孔に
含有されたドロマイト混合物が除々に路面に溶出し、比
較的長期間凍結防止効果を発揮する。疎水性多孔粒子の
使用量は、ドロマイト混合物及び親水性粒子100重量
部に対して、5〜75重量部である。5重量部未満であ
ると疎水作用が十分に得られず、ドロマイト混合物の溶
出が早くなる。また、75重量部を超えると、ドロマイ
ト混合物が溶出し難く、凍結防止効果が得られない。
The hydrophobic porous particles contain a dolomite mixture. When the dolomite mixture is directly mixed with the road pavement without being contained in the hydrophobic porous particles, the dolomite mixture absorbs excessive moisture due to the hygroscopicity of the dolomite mixture, causing deterioration of the deicing agent and lowering of the mechanical strength of the road pavement. . Therefore, by containing the dolomite mixture in the pores of the hydrophobic porous particles, the hydrophobic porous particles repel water appropriately, and the dolomite mixture contained in the pores gradually elutes on the road surface, preventing freezing for a relatively long time. It is effective. The used amount of the hydrophobic porous particles is 5 to 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the dolomite mixture and the hydrophilic particles. If the amount is less than 5 parts by weight, a sufficient hydrophobic effect cannot be obtained, and the elution of the dolomite mixture is accelerated. On the other hand, if it exceeds 75 parts by weight, the dolomite mixture is hardly eluted, and no freezing prevention effect is obtained.

【0022】凍結防止剤の粒径は0.2mm以下、好まし
くは0.1mm以下である。凍結防止剤をアスファルト混
合物に混合するとき、粒径が0.2mm以下であると凍結
防止剤の均一化が容易であり、空気の巻き込みもなく、
舗装層の機械的強度の低下が起こらない。凍結防止剤に
塩化ナトリウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム及び
酢酸マグネシウム1種又は2種以上を混合してもよい。
また、セメント及びカーボン粉末の1種又は2種以上を
混合してもよい。
The particle size of the antifreeze is 0.2 mm or less, preferably 0.1 mm or less. When the antifreezing agent is mixed with the asphalt mixture, if the particle size is 0.2 mm or less, the antifreezing agent can be easily homogenized, and there is no air entrapment.
There is no decrease in the mechanical strength of the pavement layer. One or more of sodium chloride, calcium chloride, calcium acetate and magnesium acetate may be mixed with the antifreeze.
Further, one or more of cement and carbon powder may be mixed.

【0023】道路舗装材用アスファルト混合物のアスフ
ァルトは、ストレートアスファルトを使用し、配合する
骨材は特に制限がなく、砕石、砂、石粉等通常のアスフ
ァルト舗装用に用いられる骨材を適用する。アスファル
ト混合物に対する凍結防止剤の割合は6〜8%である。
Asphalt of the asphalt mixture for road pavement material uses straight asphalt, and the aggregate to be mixed is not particularly limited, and aggregates used for ordinary asphalt pavement such as crushed stone, sand, and stone powder are applied. The proportion of antifreeze to asphalt mixture is 6 to 8%.

【0024】[0024]

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と共に説明す
る。部数は重量部である。 [実施例1及び2]平均粒径10〜15mmのドロマイト
1000部に15%リン酸70部と10%酢酸400部を
徐々に加え十分に混合し、110〜150℃で30〜4
0分間撹拌しながら反応させ、ドロマイト95部とリン
酸1部と酢酸4部とを含むドロマイト混合物を得た。
Hereinafter, examples of the present invention will be described together with comparative examples. Parts are parts by weight. [Examples 1 and 2] To 1000 parts of dolomite having an average particle size of 10 to 15 mm, 70 parts of 15% phosphoric acid and 400 parts of 10% acetic acid were gradually added and mixed well, and then at 110 to 150 ° C for 30 to 4 hours.
The reaction was carried out with stirring for 0 minutes to obtain a dolomite mixture containing 95 parts of dolomite, 1 part of phosphoric acid and 4 parts of acetic acid.

【0025】実施例1は、竹のセルロース繊維(商品
名:テクノセル1004 エムアンドイー社製)100
部、メチルトリメトキシシラン3部及びイソプロピルア
ルコール50部を撹拌混合し乾燥した後、120℃で3
0分間硬化させて竹の疎水化セルロース繊維を得た。実
施例2は、再生新聞紙粉末100部及び平均粒径11μ
mのシリコン樹脂粉末1部を撹拌混合し、再生新聞紙粉
末中にシリコン樹脂粉末を均一に分散させて、疎水化再
生新聞紙粉末を得た。
In Example 1, a bamboo cellulose fiber (trade name: Technocell 1004 manufactured by M & E Corporation) 100
, 3 parts of methyltrimethoxysilane and 50 parts of isopropyl alcohol, and the mixture was dried at 120 ° C.
After curing for 0 minutes, a hydrophobic cellulose fiber of bamboo was obtained. In Example 2, 100 parts of recycled newsprint powder and an average particle size of 11 μm were used.
m of silicon resin powder was stirred and mixed, and the silicon resin powder was uniformly dispersed in the recycled newsprint powder to obtain a hydrophobized recycled newsprint powder.

【0026】得られたドロマイト反応生成物60部、溶
岩粉末20部、石英粉末3部、焼成疎水性パーライト粒
子2部及び発泡ポリウレタン粒子15部に対して、実施
例1は竹の疎水化セルロース繊維3部を混合し、実施例
2は疎水化再生新聞紙粉末1部をそれぞれ混合し、平均
粒径0.1mmの道路凍結防止剤を得た。その後、骨材8
2.6部、石粉2.7部、道路凍結防止剤8.0部及びス
トレートアスファルト6.7部の配合割合で原料を混合
しながら加熱して、道路舗装用アスファルト混合物の試
験片を実施例1及び2として作成した。
Example 1 was compared with 60 parts of the obtained dolomite reaction product, 20 parts of lava powder, 3 parts of quartz powder, 2 parts of calcined hydrophobic pearlite particles and 15 parts of expanded polyurethane particles. In Example 2, 1 part of the hydrophobized recycled newsprint powder was mixed to obtain a road deicing agent having an average particle diameter of 0.1 mm. Then, aggregate 8
A test piece of an asphalt mixture for road pavement was prepared by heating while mixing raw materials in a mixing ratio of 2.6 parts, 2.7 parts of stone powder, 8.0 parts of road deicing agent and 6.7 parts of straight asphalt. Prepared as 1 and 2.

【0027】[比較例1〜3]比較例1は竹の疎水化セ
ルロース繊維を混合せず、比較例2は疎水化再生新聞紙
粉末を混合せずに、それ以外は全て実施例1及び2と同
じ方法で道路舗装用アスファルト混合物の試験片をそれ
ぞれ作成した。また、比較例3は道路凍結防止剤を混合
せず、骨材82.6部、石粉10.7部及びストレートア
スファルト6.7部の配合割合で原料を混合しながら加
熱して、道路舗装用アスファルト混合物の試験片を作成
した。
[Comparative Examples 1 to 3] Comparative Example 1 did not mix the hydrophobic cellulose fibers of bamboo, Comparative Example 2 did not mix the hydrophobized recycled newsprint powder, and all the others were the same as Examples 1 and 2. Test pieces of asphalt mixture for road pavement were prepared in the same manner. In Comparative Example 3, a road anti-freezing agent was not mixed, and the mixture was heated while mixing raw materials at a mixing ratio of 82.6 parts of aggregate, 10.7 parts of stone powder, and 6.7 parts of straight asphalt to prepare a road pavement. A test piece of the asphalt mixture was prepared.

【0028】[試験法]得られた実施例1及び2並びに
比較例1〜3の試験片について、マーシャル安定度試
験、動的安定度試験、磨耗試験、凍結防止能試験を行っ
た結果を表1に示す。動的安定度試験は、ホイールトラ
ッキングにより耐流動性を調査し、磨耗試験は、往復チ
ェーンラベリングにより耐磨耗性を調査するものであ
る。凍結防止能試験は、英国製揺動装置のスキッド抵抗
テスタ(SRT)で行い、抵抗値が大きいほど凍結防止
能が優れていることを示す。凍結防止能試験では、−1
5℃の温度下で水を噴霧し凍結、溶解して表面状態を形
成した後、凍結、溶解を48回、90回、132回反復
して、繰り返し回数3回の平均値でSRT値を測定し
た。
[Test Method] The test pieces obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 were subjected to a marshalling stability test, a dynamic stability test, an abrasion test, and an antifreezing test. It is shown in FIG. The dynamic stability test investigates flow resistance by wheel tracking, and the wear test investigates wear resistance by reciprocating chain labeling. The antifreeze test is performed with a skid resistance tester (SRT) of a rocking device made in the UK, and the larger the resistance value, the better the antifreeze ability. In the antifreezing test, -1
After spraying and freezing and thawing water at a temperature of 5 ° C. to form a surface state, the freezing and thawing are repeated 48 times, 90 times and 132 times, and the SRT value is measured by the average value of three times of repetition. did.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】実施例1及び2では、それぞれマーシャル
安定度(N)13034及び12838で高く良く、動
的安定度(回/mm)298及び297で高く良く、磨耗
量(cm2)0.81及び0.86で低く良く、SRT値7
6.6及び75.5で高く良かった。比較例3及び4で
は、それぞれマーシャル安定度(N)13132及び1
2740で高く良く、動的安定度(回/mm)260及び
266で低く悪く、磨耗量(cm2)1.24及び1.20
で高く悪く、SRT値76.4及び75.1で高く良かっ
た。比較例3はマーシャル安定度(N)11466で低
く普通、動的安定度(回/mm)297で高く普通、磨耗
量(cm2)0.89で低く普通、SRT値19.1で低く
普通であった。
In Examples 1 and 2, the marshalling stability (N) of 13034 and 12838 is good, the dynamic stability (times / mm) of 298 and 297 is good, and the abrasion (cm 2 ) of 0.81 and 0.86 low, good, SRT value 7
6.6 and 75.5 were high and good. In Comparative Examples 3 and 4, Marshall Stability (N) 13132 and 1
Good at 2740, poor at dynamic stability (times / mm) 260 and 266, bad at low, wear (cm 2 ) 1.24 and 1.20
And the SRT values of 76.4 and 75.1 were both good and bad. In Comparative Example 3, the marshalling stability (N) is 11466, which is low. The dynamic stability (times / mm) 297 is high, the wear amount (cm 2 ) is 0.89, which is low. The SRT value is 19.1, which is low. Met.

【0031】[0031]

【発明の効果】前記のように本発明では、疎水化セルロ
ースが含まれる凍結防止剤を道路舗装材に混合すること
により、路面への水分の付着を抑制すると共に、道路舗
装材の耐流動性及び耐磨耗性を改善して、凍結防止剤及
び道路舗装材の寿命を延長することができる。
As described above, in the present invention, the adhesion of moisture to the road surface is suppressed by mixing the deicing agent containing hydrophobized cellulose with the road pavement material, and the flow resistance of the road pavement material is reduced. And improve wear resistance to extend the life of the deicing agent and road pavement.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/09 C08K 5/09 9/04 9/04 C08L 1/02 C08L 1/02 Fターム(参考) 4H020 AA01 AA03 AB01 4J002 AB011 DE206 DH027 DJ019 DJ059 DL009 DM009 EE008 FB099 FB169 FB269 FD019──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/09 C08K 5/09 9/04 9/04 C08L 1/02 C08L 1/02 F term (reference) 4H020 AA01 AA03 AB01 4J002 AB011 DE206 DH027 DJ019 DJ059 DL009 DM009 EE008 FB099 FB169 FB269 FD019

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ドロマイト、リン酸及び有機カルボン酸
を含むドロマイト混合物60重量部と、疎水化セルロー
ス繊維0.5〜10重量部とを含むことを特徴とする凍
結防止剤。
1. An antifreezing agent comprising 60 parts by weight of a dolomite mixture containing dolomite, phosphoric acid and an organic carboxylic acid, and 0.5 to 10 parts by weight of a hydrophobized cellulose fiber.
【請求項2】 ドロマイト混合物は、ドロマイト80〜
100重量部と、リン酸1重量部と、有機カルボン酸1
〜10重量部とを含む請求項1に記載の凍結防止剤。
2. The dolomite mixture comprises dolomite 80 to
100 parts by weight, phosphoric acid 1 part by weight, organic carboxylic acid 1
The antifreezing agent according to claim 1, comprising 10 to 10 parts by weight.
【請求項3】 疎水化セルロース繊維は、シラン系カッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウ
ム系カップリング剤、シリコン油、フッ素油、シリコン
樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂及びこれらで処理され
た無機粉末の1種又は2種以上である疎水化剤を含む請
求項1に記載の凍結防止剤。
3. The hydrophobized cellulose fiber is a silane-based coupling agent, a titanate-based coupling agent, an aluminum-based coupling agent, silicone oil, fluorine oil, silicone resin, fluorine resin, acrylic resin, or an inorganic material treated with these. The antifreezing agent according to claim 1, further comprising a hydrophobizing agent that is one or more types of powder.
【請求項4】 疎水化セルロース繊維は、木材、葉、
茎、ジン皮及び種子毛並びにこれらの再生繊維の1種又
は2種以上のセルロース繊維である請求項1に記載の凍
結防止剤。
4. The hydrophobized cellulose fiber is selected from wood, leaves,
The antifreezing agent according to claim 1, which is one or more cellulose fibers of stems, gin skins and seed hairs and regenerated fibers thereof.
【請求項5】 石英粉末、溶岩粉末、軽石粉末及び発泡
ガラス粉末の1種又は2種以上の親水性粒子と、焼成疎
水性パーライト粒子、膨張雲母粒子、シラスバルーン粒
子及び合成樹脂多孔粒子の1種又は2種以上の疎水性多
孔粒子とを含む請求項1に記載の凍結防止剤。
5. One or more kinds of hydrophilic particles of quartz powder, lava powder, pumice powder and foamed glass powder, and one of fired hydrophobic pearlite particles, expanded mica particles, shirasu balloon particles and synthetic resin porous particles. The antifreezing agent according to claim 1, comprising at least one kind or two or more kinds of hydrophobic porous particles.
【請求項6】 疎水性多孔粒子にドロマイト混合物を含
有させる請求項5に記載の凍結防止剤。
6. The antifreezing agent according to claim 5, wherein the hydrophobic porous particles contain a dolomite mixture.
【請求項7】 セメント及びカーボン粉末の1種又は2
種以上を含む請求項1に記載の凍結防止剤。
7. One or two of cement and carbon powder
The antifreezing agent according to claim 1, comprising at least one species.
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