JP2001166509A - Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device and process cartridge - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor which has good wear resistance, flaw resistance and deposition resistance, is extremely little in the change and deterioration of photoreceptor characteristics, such as an increase of residual potential in repetitive use and can exhibit stable performance even in the repetitive use. SOLUTION: The surface layer of the electrophotographic photoreceptor which has a photosensitive layer on a conductive base consists of a structure containing a polymer of a hole transportable compound having >=2 chain polymerizable functional groups within the same molecule and containing at least one kind selected from the group consisting of a fluorine atom-containing resin, carbon fluoride and a polyolefinic resin as a lubricating material.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、該
電子写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミ
リに関する。The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member, and a facsimile.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真感光体に用いられる光導
電材料としては、セレン、硫化カドミウムおよび酸化亜
鉛などの無機材料が知られていた。他方、有機材料であ
るポリビニルカルバゾール、フタロシアニンおよびアゾ
顔料などは高生産性や無公害性などの利点が注目され、
無機材料と比較して光導電特性や耐久性などの点で劣る
傾向にあるものの、広く用いられるようになってきた。
これらの電子写真感光体は電気的および機械的特性の双
方を満足するために電荷発生層と電荷輸送層を積層した
機能分離型の感光体として利用される場合が多い。2. Description of the Related Art Conventionally, inorganic materials such as selenium, cadmium sulfide and zinc oxide have been known as photoconductive materials used for electrophotographic photosensitive members. On the other hand, organic materials such as polyvinyl carbazole, phthalocyanine and azo pigments have been noted for their advantages such as high productivity and pollution-free properties.
Although they tend to be inferior in photoconductive properties and durability as compared with inorganic materials, they have been widely used.
These electrophotographic photoreceptors are often used as function-separated type photoreceptors in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in order to satisfy both electrical and mechanical properties.

【０００３】一方当然のことながら電子写真感光体には
適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特
性、さらには光学的特性を備えていることが要求され
る。特に繰り返し使用される感光体にあっては、その感
光体表面には帯電、画像露光、トナー現像、紙への転
写、クリーニング処理といった電気的、機械的外力が直
接加えられるため、それらに対する耐久性が要求され
る。具体的には、摺擦による表面の摩耗や傷の発生に対
する耐久性、帯電による表面劣化、例えば、転写効率や
滑り性の低下、さらには感度低下、電位低下などの電気
特性の劣化に対する耐久性も要求される。On the other hand, it is a matter of course that an electrophotographic photosensitive member is required to have sensitivity, electric characteristics, and optical characteristics according to an electrophotographic process to be applied. Particularly, in the case of a photoreceptor that is repeatedly used, the surface of the photoreceptor is directly subjected to an electrical or mechanical external force, such as charging, image exposure, toner development, transfer to paper, and cleaning processing, so that the photoreceptor is durable. Is required. Specifically, durability against surface abrasion and scratches caused by rubbing, surface deterioration due to electrification, for example, reduction in transfer efficiency and slipperiness, and further, durability against deterioration in electrical characteristics such as sensitivity reduction and potential reduction Is also required.

【０００４】一般に感光体の表面は薄い樹脂層であり、
樹脂の特性が非常に重要である。上述の諸条件をある程
度満足する樹脂として近年アクリル樹脂やポリカーボネ
ート樹脂などが実用化されているが、前述したような特
性のすべてがこれらの樹脂で満足されるわけではなく、
特に感光体の高耐久化を図る上では該樹脂の被膜硬度は
十分高いとは言い難い。これらの樹脂を表面層形成用の
樹脂として用いた場合でも繰り返し使用時において表面
層の摩耗が起こり、さらに傷が発生するという問題点が
あった。Generally, the surface of a photoreceptor is a thin resin layer,
The properties of the resin are very important. In recent years, acrylic resins, polycarbonate resins, and the like have been put to practical use as resins that satisfy the above-described conditions to some extent, but not all of the above-described properties are satisfied with these resins.
In particular, it is difficult to say that the film hardness of the resin is sufficiently high for achieving high durability of the photoreceptor. Even when these resins are used as a resin for forming a surface layer, there is a problem that the surface layer is worn when repeatedly used, and further damage is caused.

【０００５】さらに、近年の有機電子写真感光体の高感
度化に対する要求から電荷輸送物質などの低分子量化合
物が比較的大量に添加される場合が多いが、この場合そ
れら低分子量物質の可塑剤的な作用により膜強度が著し
く低下し、一層繰り返し使用時の表面層の摩耗や傷発生
が問題となっている。また電子写真感光体を長期にわた
って保存する際に前述の低分子量成分が析出してしま
い、層分離するといった問題も発生している。Furthermore, in recent years, low-molecular-weight compounds such as charge-transporting substances are often added in relatively large amounts due to demands for higher sensitivity of organic electrophotographic photoreceptors. In this case, these low-molecular-weight substances are used as plasticizers. The film strength is remarkably reduced due to the unfavorable effect, and abrasion and scratching of the surface layer at the time of repeated use become a problem. Further, when the electrophotographic photosensitive member is stored for a long period of time, the above-mentioned low molecular weight component is precipitated, and there is a problem that the layers are separated.

【０００６】これらの問題点を解決する手段として、硬
化性の樹脂を電荷輸送層用の樹脂として用いる試みが、
例えば特開平２−１２７６５２号公報などに開示されて
いる。このように、電荷輸送層用の樹脂に硬化性の樹脂
を用い電荷輸送層を硬化、架橋することによって機械的
強度が増し、繰り返し使用時の耐削れ性および耐傷性は
大きく向上する。As a means for solving these problems, an attempt to use a curable resin as a resin for the charge transport layer has been made.
For example, it is disclosed in JP-A-2-127652. As described above, by using a curable resin as the resin for the charge transport layer and curing and cross-linking the charge transport layer, the mechanical strength is increased, and the abrasion resistance and scratch resistance during repeated use are greatly improved.

【０００７】しかしながら硬化性樹脂を用いても、低分
子量成分はあくまでも結着樹脂中において可塑剤として
作用するので、先に述べたような析出や層分離の問題は
根本的な解決にはなっていない。また、有機電荷輸送物
質と結着樹脂とで構成される電荷輸送層においては電荷
輸送能の樹脂に対する依存度が大きく、例えば、硬度が
十分に高い硬化性樹脂では電荷輸送能が十分ではなく、
繰り返し使用時に残留電位の上昇が見られるなど、両者
を満足させるまでには至っていない。However, even when a curable resin is used, the low molecular weight component acts as a plasticizer in the binder resin to the last, so that the above-described problems of precipitation and layer separation have been fundamentally solved. Absent. Further, in the charge transport layer composed of the organic charge transport material and the binder resin, the charge transport ability is highly dependent on the resin, for example, the charge transport ability is not sufficient in a hardening resin having sufficiently high hardness,
Both have not been satisfied, for example, an increase in the residual potential has been observed during repeated use.

【０００８】また、特開平０５−２１６２４９号公報、
特開平０７−７２６４０号公報などにおいては、電荷移
動層に炭素−炭素二重結合を有するモノマーを含有さ
せ、電荷移動材の炭素−炭素二重結合と熱または光のエ
ネルギーによって反応させて電荷移動層硬化膜を形成し
た電子写真感光体が開示されているが、電荷輸送材はポ
リマー主骨格にペンダント状に固定化されているだけで
あり、先の可塑的な作用を十分に排除できないため、機
械的強度が十分ではない。また、電荷輸送能の向上のた
めに電荷輸送材の濃度を高くすると、架橋密度が低くな
り、十分な機械的強度を確保することができない。さら
には重合時に必要とされる開始剤類の電子写真特性への
影響も懸念される。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-216249,
In JP-A-07-72640 and the like, the charge transfer layer contains a monomer having a carbon-carbon double bond, and reacts with the carbon-carbon double bond of the charge transfer material by heat or light energy to transfer the charge. Although an electrophotographic photoreceptor having a layer cured film formed thereon is disclosed, the charge transporting material is merely fixed in a pendant manner to the polymer main skeleton, and the previous plastic action cannot be sufficiently eliminated. Insufficient mechanical strength. In addition, when the concentration of the charge transporting material is increased to improve the charge transporting ability, the crosslink density decreases, and sufficient mechanical strength cannot be ensured. Further, there is a concern that the initiators required for polymerization may affect the electrophotographic properties.

【０００９】また別の解決手段として、例えば、特開平
８−２４８６４９号公報などにおいて、熱可塑性高分子
主鎖中に電荷輸送能を有する基を導入し電荷輸送層を形
成させた電子写真感光体が開示されているが、従来の分
子分散型の電荷輸送層と比較して析出や層分離に対して
は効果があり、機械的強度も向上するが、あくまでも熱
可塑性樹脂であり、その機械的強度には限界があり、樹
脂の溶解性などを含めたハンドリングや生産性の面で十
分であるとは言い難い。As another solution, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-248649, an electrophotographic photoreceptor having a charge transport layer formed by introducing a group having a charge transport ability into a thermoplastic polymer main chain. It is disclosed, compared with the conventional molecular dispersion type charge transport layer is effective for precipitation and layer separation, and also improves the mechanical strength, but is a thermoplastic resin only, its mechanical There is a limit in strength, and it is hard to say that it is sufficient in handling and productivity including solubility of the resin.

【００１０】また、硬化性樹脂を用いて表面層の機械的
強度を上げることで表面層の摩耗や傷の発生は抑えるこ
とができても、この場合には表面層が摩耗しないことに
より、繰り返し使用時の帯電、現像、転写等による表面
層の化学的劣化に伴う転写効率や滑り性の低下、さらに
は感度低下、電位低下などの電気特性の劣化を引き起こ
し易くなり、フィルミング、融着、クリーニング不良、
画像ボケ／流れ等の画像不良の発生が避けられないのが
現状である。[0010] In addition, even if the mechanical strength of the surface layer is increased by using a curable resin, the occurrence of abrasion and scratches on the surface layer can be suppressed. It is easy to cause deterioration of transfer efficiency and slipperiness due to chemical deterioration of the surface layer due to charging, development, transfer, etc. during use, as well as deterioration of electrical characteristics such as sensitivity decrease, potential decrease, filming, fusion, Poor cleaning,
At present, the occurrence of image defects such as image blur / flow is inevitable.

【００１１】以上述べたように、これまでの系では高い
機械的強度と電荷輸送能さらには繰り返し使用時の安定
性の全てを満足させることは難しかった。As described above, it has been difficult for conventional systems to satisfy all of high mechanical strength, charge transport ability and stability upon repeated use.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとしている課題】本発明の課題は、
従来の樹脂を表面層として使用した電子写真感光体の有
していた問題点を解決し、膜強度を高くすることによっ
て耐摩耗性および耐傷性を向上させ、かつ耐析出性が良
好な電子写真感光体を提供することにある。The problem to be solved by the present invention is as follows.
Solving the problems of the electrophotographic photoreceptor using the conventional resin as the surface layer, improving the abrasion resistance and scratch resistance by increasing the film strength, and the electrophotography with good precipitation resistance It is to provide a photoreceptor.

【００１３】また、本発明の別の課題は、繰り返し使用
時における残留電位の上昇などの感光体特性や画質の変
化や劣化が非常に少なく、繰り返し使用時にも安定した
性能を発揮することができる電子写真感光体を提供する
ことにある。Another object of the present invention is to minimize the change or deterioration of the photoreceptor characteristics and image quality such as an increase in residual potential during repeated use, and to exhibit stable performance even during repeated use. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member.

【００１４】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体において該電子写真感光体の表面層が、同一分子
内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化
合物の重合体を含有し、かつ潤滑材としてフッ素原子含
有樹脂、フッ化カーボン、ポリオレフィン系樹脂からな
る群から選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴
とする電子写真感光体が前述の課題を解決するものであ
ることを見出した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that, in an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, the surface layer of the electrophotographic photosensitive member is formed within the same molecule. It contains a polymer of a hole transporting compound having two or more chain polymerizable functional groups, and as a lubricant, a fluorine atom-containing resin, carbon fluoride, at least one selected from the group consisting of polyolefin resins. It has been found that an electrophotographic photosensitive member characterized in that it solves the above-mentioned problem.

【００１５】また、本発明は上記電子写真感光体、およ
び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよ
び電子写真装置である。The present invention also provides the above electrophotographic photosensitive member, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.

【００１６】[0016]

【発明の実施の形態】次に本発明の電子写真感光体の構
成を詳細に説明する。Next, the structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described in detail.

【００１７】本発明の感光体は感光層に同一分子内に二
つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の
重合体を含有する。The photoreceptor of the present invention contains a polymer of a hole transporting compound having two or more chain-polymerizable functional groups in the same molecule in the photosensitive layer.

【００１８】まず、本発明における正孔輸送性化合物の
連鎖重合性官能基について説明する。First, the chain polymerizable functional group of the hole transporting compound in the present invention will be described.

【００１９】本発明における連鎖重合とは、高分子物の
生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合の前
者の重合反応形態を示し、詳しくは、例えば、技報堂出
版三羽忠広著の「基礎 合成樹脂の化学（新版）」１９
９５年７月２５日（１版８刷）Ｐ．２４に説明されてい
るように、その形態が主にラジカルまたはイオンをなど
の中間体を経由して反応が進行する不飽和重合、開環重
合そして異性化重合などのことをいう。前記式（１）に
おける連鎖重合性官能基Ｐ¹ およびＰ² とは、前述の反
応形態が可能な官能基を意味するが、ここではその大半
を占め応用範囲の広い不飽和重合または開環重合性官能
基の具体例を示す。The term "chain polymerization" in the present invention refers to the former type of polymerization reaction when the formation reaction of a polymer is largely divided into chain polymerization and sequential polymerization. Basics Synthetic Resin Chemistry (New Edition) "19
July 25, 1995 (1st edition, 8th press) p. As described in 24, the form mainly refers to unsaturated polymerization, ring-opening polymerization and isomerization polymerization in which the reaction proceeds via an intermediate such as a radical or ion. The chain-polymerizable functional groups P ¹ and P ² in the above formula (1) mean functional groups capable of the above-mentioned reaction mode, and here, they occupy most of them and are unsaturated polymerization or ring-opening polymerization having a wide range of applications. Specific examples of the functional group are shown below.

【００２０】不飽和重合とは、ラジカル、イオンなどに
よって不飽和基、例えばＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝
Ｎ、Ｃ≡Ｎなどが重合する反応であるが、主にはＣ＝Ｃ
である。不飽和重合性官能基の具体例を表１に示すがこ
れらに限定されるものではない。Unsaturated polymerization refers to unsaturated groups such as C ＝ C, C≡C, C ＝ O, CＣ
This is a reaction in which N, C≡N, etc. are polymerized.
It is. Specific examples of the unsaturated polymerizable functional group are shown in Table 1, but are not limited thereto.

【００２１】[0021]

【表１】 表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル基、エチル基、
プロピル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベン
ジル基、フェネチル基等のアラルキル基、置換基を有し
てもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等のア
リール基または水素原子を示す。[Table 1] In the table, R represents an optionally substituted methyl group, an ethyl group,
An alkyl group such as a propyl group, a benzyl group which may have a substituent, an aralkyl group such as a phenethyl group, an aryl group such as a phenyl group, a naphthyl group and an anthryl group which may have a substituent, or a hydrogen atom .

【００２２】開環重合とは、炭素環、オクソ環、窒素ヘ
テロ環などのひずみを有した不安定な環状構造が触媒の
作用で活性化され、開環すると同時に重合を繰り返し鎖
状高分子物を生成する反応である。この場合基本的には
イオンが活性種として作用するものが大部分である。該
開環重合性官能基の具体例を表２に示すがこれらに限定
されるものではない。The ring-opening polymerization is a chain-like polymer in which an unstable cyclic structure having a strain such as a carbon ring, an oxo ring, or a nitrogen hetero ring is activated by the action of a catalyst, and the polymerization is repeated simultaneously with the ring opening. Is a reaction that produces In this case, most of the ions basically act as active species. Specific examples of the ring-opening polymerizable functional group are shown in Table 2, but are not limited thereto.

【００２３】[0023]

【表２】 表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル基、エチル基、
プロピル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベン
ジル基、フェネチル基等のアラルキル基、置換基を有し
てもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等のア
リール基または水素原子を示す。[Table 2] In the table, R represents an optionally substituted methyl group, an ethyl group,
An alkyl group such as a propyl group, a benzyl group which may have a substituent, an aralkyl group such as a phenethyl group, an aryl group such as a phenyl group, a naphthyl group and an anthryl group which may have a substituent, or a hydrogen atom .

【００２４】上記で説明したような本発明に係わる連鎖
重合性官能基の中でも、下記の一般式（１１）［化２
３］〜（１３）［化２５］で示されるものが好ましい。Among the chain polymerizable functional groups according to the present invention as described above, the following general formula (11):
3] to (13) Those represented by [Formula 25] are preferable.

【００２５】[0025]

【化２３】 式中、Ｅは水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン
原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよ
いベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フル
フリル基、チエニル基等のアラルキル基、置換基を有し
てもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレ
ニル基、チオフェニル基、フリル基等のアリール基、Ｃ
Ｎ基、ニトロ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基等のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ ²⁶ 、ＣＯＮＲ²⁷Ｒ²⁸
を示す。Embedded imageIn the formula, E is a hydrogen atom, halogen such as fluorine, chlorine, bromine, etc.
Atom, methyl group, ethyl group,
It may have an alkyl group such as a pill group or a butyl group, or a substituent.
Benzyl, phenethyl, naphthylmethyl, full
Having an aralkyl group such as a furyl group and a thienyl group, and a substituent
Phenyl, naphthyl, anthryl, pyre
An aryl group such as a nyl group, a thiophenyl group and a furyl group;
N group, nitro group, methoxy group, ethoxy group, propoxy
An alkoxy group such as a group, -COOR ²⁶, CONR²⁷R²⁸
Is shown.

【００２６】Ｗは置換基を有してもよい２価のフェニレ
ン、ナフチレン、アントラセニレン等のアリーレン基、
置換基を有してもよいメチレン、エチレン、ブチレン等
の２価のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ −、−Ｏ
−、−ＯＯ−、−Ｓ−または−ＣＯＮＲ²⁹−で示され
る。W is an arylene group such as divalent phenylene, naphthylene and anthracenylene which may have a substituent;
Methylene which may have a substituent, ethylene, divalent alkylene group of _{butylene, -COO -, - CH 2 -} , - O
-, - OO -, - represented by - S- or -CONR ^29.

【００２７】Ｒ²⁶ 、Ｒ²⁷ 、Ｒ²⁸ およひＲ²⁹は水素原
子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、置換基を有
してもよいメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキ
ル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基
等のアラルキル基および置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基、アンスリル基等のアリール基を示し、
Ｒ²⁷とＲ²⁸ は互いに同一であっても異なっていてもよ
い。また、ｆは０または１を示す。R ²⁶ , R ²⁷ , R ²⁸ and R ^{29 each} represent a hydrogen atom, a halogen atom such as fluorine, chlorine or bromine, or an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group which may have a substituent. A benzyl group which may have a substituent, an aralkyl group such as a phenethyl group and a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group, an aryl group such as an anthryl group,
R ²⁷ and R ²⁸ may be the same or different from each other. F represents 0 or 1.

【００２８】ＥおよびＷ中で有してもよい置換基として
は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、水酸基、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、
ナフトキシ基等のアリールオキシ基、ベンジル基、フェ
ネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル
基等のアラルキル基、またはフェニル基、ナフチル基、
アンスリル基、ピレニル基等のアリール基等が挙げられ
る。The substituents which may be present in E and W include halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine, nitro, cyano, hydroxyl, methyl, ethyl, propyl and butyl. Alkyl group, methoxy group, ethoxy group, alkoxy group such as propoxy group, phenoxy group,
Aryloxy group such as naphthoxy group, benzyl group, phenethyl group, naphthylmethyl group, furfuryl group, aralkyl group such as thienyl group, or phenyl group, naphthyl group,
And aryl groups such as anthryl group and pyrenyl group.

【００２９】[0029]

【化２４】 式中、Ｒ³⁰およびＲ³¹は水素原子、置換基を有してもよ
いメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアル
キル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル
基等のアラルキル基、または置換基を有してもよいフェ
ニル基、ナフチル基等のアリール基を示し、ｎは１〜１
０の整数を示す。Embedded image In the formula, R ³⁰ and R ³¹ represent a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group which may have a substituent; a benzyl group which may have a substituent; Represents an aralkyl group or an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group which may have a substituent;
Indicates an integer of 0.

【００３０】[0030]

【化２５】 式中、Ｒ³²およびＲ³³は水素原子、置換基を有してもよ
いメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアル
キル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル
基等のアラルキル基、または置換基を有してもよいフェ
ニル基、ナフチル基等のアリール基を示し、式中ｎは０
または１〜１０の整数を示す。Embedded image In the formula, R ³² and R ³³ are a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group which may have a substituent; a benzyl group which may have a substituent; a phenethyl group; And an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group which may have a substituent, wherein n is 0
Or an integer of 1 to 10.

【００３１】尚、上記一般式の（１２）および（１３）
のＲ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²およびＲ³³が有してもよい置換基と
してはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアル
コキシ基、またはフェノキシ基、ナフトキシ基等のアリ
ールオキシ基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメ
チル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、
またはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニ
ル基等のアリール基等が挙げられる。The above general formulas (12) and (13)
Examples of the substituent which R ³⁰ , R ³¹ , R ³² and R ³³ may have include halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine;
Alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and propoxy group, or aryloxy groups such as phenoxy group and naphthoxy group, benzyl group, phenethyl group and naphthylmethyl group , Furfuryl group, aralkyl group such as thienyl group,
Or an aryl group such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a pyrenyl group.

【００３２】また、上記一般式（１１）から（１３）の
中でも、更に特に好ましい連鎖重合性官能基としては、
一般式（１４）［化２６］〜（２０）［化３２］で示さ
れるものが挙げられる。Further, among the above general formulas (11) to (13), more particularly preferred chain polymerizable functional groups include
Examples represented by the general formulas (14) [Formula 26] to (20) [Formula 32] are included.

【００３３】[0033]

【化２６】 Embedded image

【００３４】[0034]

【化２７】 Embedded image

【００３５】[0035]

【化２８】 Embedded image

【００３６】[0036]

【化２９】 Embedded image

【００３７】[0037]

【化３０】 Embedded image

【００３８】[0038]

【化３１】 Embedded image

【００３９】[0039]

【化３２】 さらに上記式（１４）から（２０）の中でも、（１４）
のアクリロイルオキシ基および（１５）のメタクリロイ
ルオキシ基が、重合特性などの点から特に好ましい。Embedded image Further, among the above formulas (14) to (20), (14)
And the methacryloyloxy group of (15) are particularly preferred from the viewpoint of polymerization characteristics and the like.

【００４０】次に本発明における正孔輸送性物質につい
て説明する。Next, the hole transporting substance in the present invention will be described.

【００４１】本発明で「連鎖重合性官能基を有する正孔
輸送性化合物」とは、上記で説明した連鎖重合性基が下
記で説明する正孔輸送性化合物に官能基として、好まし
くは２つ以上化学結合している化合物を示す。この場合
それらの連鎖重合性官能基はすべて同一でも異なったも
のであってもよい。In the present invention, "a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group" means that the above-described chain polymerizable group is preferably a functional group of the hole transporting compound described below. The compounds chemically bonded are shown above. In this case, all of the chain polymerizable functional groups may be the same or different.

【００４２】それらの連鎖重合性官能基を少なくとも２
つ有する正孔輸送性化合物としては下記の一般式（１）
［化３３］で示される。The chain polymerizable functional groups have at least 2
The hole transporting compound having the following general formula (1)
It is shown by [Formula 33].

【００４３】[0043]

【化３３】 Ｐ¹ およびＰ² は連鎖重合性官能基を示し、Ｐ¹ とＰ²
は同一であっても異なっていてもよい。Ｚは置換基を有
してもよい有機基を示し、ａ、ｂおよびｄは０または１
以上の整数を示し、ａ＋ｂ×ｄは２以上の整数を示す。
また、ａが２以上の場合Ｐ¹ は同一であっても異なって
いてもよく、ｄが２以上の場合Ｐ² は同一であっても異
なっていてもよく、またｂが２以上の場合、ＺおよびＰ
²は同一であっても異なっていてもよい。Embedded image P ¹ and P ² represent a chain polymerizable functional group, and P ¹ and P ²
May be the same or different. Z represents an organic group which may have a substituent, and a, b and d represent 0 or 1
A + b × d represents an integer of 2 or more.
When a is 2 or more, P ¹ may be the same or different, when d is 2 or more, P ² may be the same or different, and when b is 2 or more, Z and P
² may be the same or different.

【００４４】尚ここで、「ａが２以上の場合Ｐ¹ は同
一であっても異なっていてもよく」とは、それぞれ異な
るｎ種類の連鎖重合性官能基をＰ¹¹、Ｐ¹²、Ｐ¹³、
Ｐ¹⁴、Ｐ ¹⁵…Ｐ¹ⁿと示した場合、例えば、ａ＝３のとき
正孔輸送性化合物Ａに直接結合する重合性官能基Ｐ¹
は３つとも同じものでも、２つ同じで１つは違うもの
（例えば、Ｐ¹¹とＰ¹¹とＰ¹²とか）でも、それぞれ３つ
とも異なるもの（例えば、Ｐ ¹²とＰ¹⁵とＰ¹⁷とか）でも
よいということを意味するものである。「ｄが２以上の
場合Ｐ² は同一であっても異なっていてもよく」という
のも、「ｂが２以上の場合、ＺおよびＰ² は同一であっ
ても異なっていてもよい」というのもこれと同様なこと
を意味するものである。Here, "when a is 2 or more, P¹Is the same
May be one or different. "
N kinds of chain polymerizable functional groups¹¹, P¹², P¹³,
P¹⁴, P ^Fifteen… P¹ⁿ, For example, when a = 3
Polymerizable functional group P directly bonded to hole transporting compound A¹
Is the same for all three, but two are the same and one is different
(For example, P¹¹And P¹¹And P¹²Or three)
(For example, P ¹²And P^FifteenAnd P¹⁷Or)
It means good. "D is 2 or more
Case P^TwoMay be the same or different "
It is also understood that “when b is 2 or more, Z and P^TwoAre the same
May be different. "
Is meant.

【００４５】上記一般式（１）のＡは正孔輸送性基を示
し、正孔輸送性を示すものであればいずれのものでもよ
く、Ｐ¹ やＺとの結合部位を水素原子に置き換えた水素
付加化合物（正孔輸送化合物）として示せば、例えば、
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダ
ゾール誘導体、トリフェニルアミンなどのトリアリール
アミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ア
ントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフ
ェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピ
ラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、
トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘
導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導
体、チオフェン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導
体などが挙げられる。A in the above formula (1) represents a hole-transporting group, and any one having a hole-transporting property may be used. A bond site to P ¹ or Z is replaced by a hydrogen atom. As a hydrogenation compound (hole transport compound), for example,
Oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triarylamine derivatives such as triphenylamine, 9- (p-diethylaminostyryl) anthracene, 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, Styrylpyrazoline, phenylhydrazones, thiazole derivatives,
Examples include a triazole derivative, a phenazine derivative, an acridine derivative, a benzofuran derivative, a benzimidazole derivative, a thiophene derivative, and an N-phenylcarbazole derivative.

【００４６】更に上記正孔輸送化合物の中でも、下記一
般式（２）［化３４］、（３）［化３５］、（４）［化
３６］、（５）［化３７］および（７）［化３８］で示
される化合物、あるいは下記一般式（８）で示される基
を有する縮合環炭化水素又は下記一般式（８）で示され
る基を有する縮合複素環であるものが好ましい。その中
でも一般式（２）、（３）及び（４）で示される化合物
である場合が特に好ましい。Further, among the above hole transport compounds, the following general formulas (2) [formula 34], (3) [formula 35], (4) [formula 36], (5) [formula 37] and (7) A compound represented by the formula [38], a condensed ring hydrocarbon having a group represented by the following general formula (8) or a condensed heterocyclic ring having a group represented by the following general formula (8) is preferable. Among them, the compounds represented by formulas (2), (3) and (4) are particularly preferred.

【００４７】[0047]

【化３４】 上記一般式（２）中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は置換基を
有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等の炭素原子数１ 〜１０のアルキル基、置換基を有
してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル
基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、また
は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アン
スリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニ
ル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノ
リル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾ
フリル基及びベンゾチオフェニル基等のアリール基を示
す。Embedded image In the general formula (2), R ¹ , R ² and R ³ each have 1 carbon atom such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group which may have a substituent. To 10 alkyl groups, an aralkyl group such as a benzyl group, a phenethyl group, a naphthylmethyl group, a furfuryl group, and a thienyl group which may have a substituent, or a phenyl group, a naphthyl group, and anthryl which may have a substituent. And aryl groups such as phenanthryl, pyrenyl, thiophenyl, furyl, pyridyl, quinolyl, benzoquinolyl, carbazolyl, phenothiazinyl, benzofuryl and benzothiophenyl.

【００４８】但し、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ のうち少なく
とも２つはアリール基を示し、Ｒ¹、Ｒ² およびＲ³ は
それぞれ同一であっても異なっていてもよい。[0048] However, at least two of R ^1, R ² and R ³ represents an aryl group, R ^1, R ² and R ³ may each be the same or different.

【００４９】更に、その中でもＲ¹ 、Ｒ² およびＲ³ の
すべてがアリール基であるものが特に好ましい。Further, among them, those in which all of R ¹ , R ² and R ³ are aryl groups are particularly preferred.

【００５０】また、上記一般式（２）のＲ¹ またはＲ²
またはＲ³ のうち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結
合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メ
チレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、酸
素、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げ
られる。Further, R ¹ or R ^{2 of the} above general formula (2)
Or any two of R ³ may be bonded directly or via a bonding group, and examples of the bonding group include an alkylene group such as methylene, ethylene, and propylene; a hetero atom such as oxygen and a sulfur atom; = CH group and the like.

【００５１】[0051]

【化３５】 上記一般式（３）中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸及びＲ⁹は置換基
を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等の炭素原子数１ 〜１０のアルキル基、置換基を
有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチ
ル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、ま
たは置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、ア
ンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェ
ニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキ
ノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベン
ゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル
基、ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ同一であっても異なっ
ていてもよい。Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は置換基を有してもよいメ
チレン基、エチレン基、及びプロピレン基等の炭素数１
０以下のアルキレン基、又は置換基を有してもよいアリ
ーレン基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェ
ナンスレン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジン、
キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチア
ジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラ
ン、ジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除
いた基）を示し、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は同一であっても異なっ
ていてもよい。Ｑは置換基を有してもよい有機基を示
す。Embedded image In the general formula (3), R ⁴ , R ⁵ , R ⁸ and R ⁹ each have 1 carbon atom such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group which may have a substituent. To 10 alkyl groups, an aralkyl group such as a benzyl group, a phenethyl group, a naphthylmethyl group, a furfuryl group, and a thienyl group which may have a substituent, or a phenyl group, a naphthyl group, and anthryl which may have a substituent. Groups, phenanthryl groups, pyrenyl groups, thiophenyl groups, furyl groups, pyridyl groups, quinolyl groups, benzoquinolyl groups, carbazolyl groups, phenothiadinyl groups, benzofuryl groups, aryl groups such as benzothiophenyl groups, dibenzofuryl groups, dibenzothiophenyl groups And R
⁴ , R ⁵ , R ⁸ and R ⁹ may be the same or different. R ⁶ and R ⁷ each have 1 carbon atom such as a methylene group, an ethylene group and a propylene group which may have a substituent.
0 or less alkylene group or an arylene group which may have a substituent (benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, thiophene, furan, pyridine,
Quinoline, benzoquinoline, carbazole, phenothiazine, benzofuran, benzothiophene, dibenzofuran, dibenzothiophene, etc., in which two hydrogen atoms have been removed), and R ⁶ and R ⁷ may be the same or different. Q represents an organic group which may have a substituent.

【００５２】更にその中でも、上記一般式（３）中のＲ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸及びＲ⁹ のうち少なくとも２つが置換基
を有してもよいアリール基であり、かつ、Ｒ⁶及びＲ⁷
が置換基を有してもよい場合が好ましく、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、
Ｒ⁸及びＲ⁹ が全てアリール基である場合が特に好まし
い。Among them, R in the general formula (3)
^And at least two of R ⁴ , R ⁵ , R ⁸ and R ⁹ are optionally substituted aryl groups, and R ⁶ and R ⁷
Preferably has a substituent, and R ⁴ , R ⁵ ,
It is particularly preferred that all of R ⁸ and R ⁹ are aryl groups.

【００５３】また、上記一般式（３）のＲ⁴またはＲ⁵
またはＲ⁶ のうち任意の２つあるいはＲ⁷またはＲ⁸ ま
たはＲ⁹ のうち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結合
基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチ
レン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、酸素、
硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられ
る。Further, R ⁴ or R ^{5 in the} above general formula (3)
Or any two of R ⁶ or any two of R ⁷ or R ⁸ or R ⁹ may be bonded directly or via a bonding group, and the bonding group may be methylene, ethylene, propylene Alkylene groups such as oxygen,
Examples include a hetero atom such as a sulfur atom, and a CH = CH group.

【００５４】[0054]

【化３６】 上記一般式（４）中、ｍ¹ は０又は１を示し、ｍ¹ ＝１
である場合が好ましく、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³は置換基を有しても
よいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭
素原子数１ 〜１０のアルキル基、置換基を有してもよ
いベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フル
フリル基、チエニル基等のアラルキル基、または置換基
を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル
基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、
フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル
基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリ
ル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、ジベ
ンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³
はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Embedded image In the general formula (4), m ¹ represents 0 or 1, and m ¹ = 1
It is preferable that R ^{10 to} R ¹³ have 1 carbon atom such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group which may have a substituent. To 10 alkyl groups, an aralkyl group such as a benzyl group, a phenethyl group, a naphthylmethyl group, a furfuryl group, and a thienyl group which may have a substituent, or a phenyl group, a naphthyl group, and anthryl which may have a substituent. Group, phenanthryl group, pyrenyl group, thiophenyl group,
Furyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, a benzoquinolyl group, a carbazolyl group, a phenothiazinyl group, a benzofuryl group, a benzothiophenyl group, a dibenzofuryl group, an aryl group such as a dibenzothiophenyl group, R ¹⁰ to R ¹³
May be the same or different.

【００５５】Ａｒ¹ は置換基を有してもよいアリーレン
基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンス
レン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジン、キノリ
ン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジ
ベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除いた
基）を示し、Ａｒ² はｍ¹ ＝０の場合、フェニル基、ナ
フチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル
基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル
基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジ
ニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベ
ンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール
基を示し、ｍ¹ ＝１の場合上記Ａｒ¹ と同様なアリーレ
ン基を示す。なお、ｍ¹ ＝１の場合は、Ａｒ¹ とＡｒ²
は同一であっても異なっていてもよい。Ar ¹ is an optionally substituted arylene group (benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, thiophene, furan, pyridine, quinoline, benzoquinoline, carbazole, phenothiazine,
A group obtained by removing two hydrogen atoms from benzofuran, benzothiophene, dibenzofuran, dibenzothiophene, etc.), and Ar ² , when m ¹ = 0, represents a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, and thiophenyl Group, furyl group, pyridyl group, quinolyl group, benzoquinolyl group, carbazolyl group, phenothiazinyl group, benzofuryl group, benzothiophenyl group, dibenzofuryl group, dibenzothiophenyl group and the like, and when m ¹ = 1 An arylene group similar to the above Ar ¹ is shown. When m ¹ = 1, Ar ¹ and Ar ²
May be the same or different.

【００５６】更にその中でも、上記一般式（４）中のＲ
¹⁰およびＲ¹¹が置換基を有してもよいアリール基である
場合が好ましく、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³が４つとも全てアリール基
である場合が特に好ましい。Further, among them, R in the above general formula (4)
^It is preferable that ¹⁰ and R ¹¹ are an aryl group which may have a substituent, and it is particularly preferable that all four of R ^{10 to} R ¹³ are aryl groups.

【００５７】また、上記一般式（４）のＲ¹⁰とＲ¹¹また
はＲ¹²とＲ¹³又はＡｒ¹ とＡｒ² はそれぞれ直接もしく
は結合基を介して結合してもよく、その結合基として
は、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン
基、酸素、カルボニル基、硫黄原子などのヘテロ原子、
ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。In the general formula (4), R ¹⁰ and R ^11, R ¹² and R ¹³ or Ar ¹ and Ar ² may be bonded directly or via a bonding group. Methylene, ethylene, an alkylene group such as propylene, oxygen, a carbonyl group, a hetero atom such as a sulfur atom,
CH = CH group and the like.

【００５８】[0058]

【化３７】 但し、上記一般式（５）中、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ およびＡｒ
¹⁴のうち少なくとも一つは、下記一般式（６）の置換基
を少なくとも一つ以上有する。Embedded image However, in the above general formula (5), Ar ³ , Ar ⁴ and Ar
^At least one of ¹⁴ has at least one substituent represented by the following general formula (6).

【００５９】[0059]

【化３８】 上記一般式（５）および（６）中、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ およ
びＡｒ⁵ は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル
基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チ
オフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベ
ンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル
基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾ
フリル基、ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示
し、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は置換基を有してもよいメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数
１ 〜１０のアルキル基、置換基を有してもよいベンジ
ル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル
基、チエニル基等のアラルキル基、置換基を有してもよ
いフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンス
リル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリ
ジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル
基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオ
フェニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル
基等のアリール基または水素原子を示す。但し、Ｒ¹⁴が
水素原子である場合は除く。尚、Ａｒ³ およびＡｒ⁴ と
Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶はそれぞれ同一であっても異なっていて
もよい。Embedded image In the above general formulas (5) and (6), Ar ³ , Ar ⁴ and Ar ⁵ represent a phenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, thiophenyl group, thiophenyl group, furyl group which may have a substituent. R represents an aryl group such as a pyridyl group, a quinolyl group, a benzoquinolyl group, a carbazolyl group, a phenothiazinyl group, a benzofuryl group, a benzothiophenyl group, a dibenzofuryl group, or a dibenzothiophenyl group, and R ¹⁴ , R ^15, and R ¹⁶ represent a substituent; Having 1 carbon atom such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group which may have 10 to 10 alkyl groups, optionally substituted benzyl groups, phenethyl groups, naphthylmethyl groups, furfuryl groups, aralkyl groups such as thienyl groups, optionally substituted phenyl groups, naphthyl groups, anthryl groups An aryl group such as a phenanthryl group, a pyrenyl group, a thiophenyl group, a furyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, a benzoquinolyl group, a carbazolyl group, a phenothiazinyl group, a benzofuryl group, a benzothiophenyl group, a dibenzofuryl group, a dibenzothiophenyl group, or Indicates a hydrogen atom. However, this excludes the case where R ¹⁴ is a hydrogen atom. Ar ³ and Ar ⁴ and R ¹⁵ and R ¹⁶ may be the same or different.

【００６０】更にその中でも、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁶がアリー
ル基である場合が特に好ましい。Among them, it is particularly preferred that R ¹⁴ and R ¹⁶ are aryl groups.

【００６１】また、Ｒ¹⁴またはＡｒ³ またはＡｒ⁴ のう
ち任意の２つ、またはＡｒ⁵ およびＲ¹⁶はそれぞれ直接
もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基と
しては、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレ
ン基、酸素、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基
等が挙げられる。ｎ¹ は０または１〜２の整数を示す。R ¹⁴ or any two of Ar ³ or Ar ⁴ , or Ar ⁵ and R ¹⁶ may be bonded directly or via a bonding group, and the bonding group may be methylene, ethylene or the like. , An alkylene group such as propylene, a hetero atom such as oxygen or sulfur atom, and a CH = CH group. n ¹ is an integer of 0 or 1.

【００６２】[0062]

【化３９】 但し、上記一般式（７）［化３９］は、下記一般式
（８）［化４０］の置換基を少なくとも一つ以上有す
る。Embedded image However, the above general formula (7) [formula 39] has at least one substituent of the following general formula (8) [formula 40].

【００６３】[0063]

【化４０】 上記一般式（７）および（８）中、Ａｒ⁶ およびＡｒ⁷
は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アン
スリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニ
ル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノ
リル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾ
フリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、
ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ¹⁷、
Ｒ¹⁸、Ｒ ¹⁹およびＲ²⁰は置換基を有してもよいメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１
〜１０のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル
基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、
チエニル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフ
ェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル
基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル
基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、
フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェ
ニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基等
のアリール基または水素原子を示す。但し、Ｒ¹⁷および
Ｒ¹⁸が水素原子である場合は除く。尚、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸およ
びＲ¹⁹とＲ²⁰はそれぞれ同一であっても異なっていても
よい。Embedded imageIn the above general formulas (7) and (8), Ar⁶And Ar⁷
Is a phenyl group, a naphthyl group, an an
Thrill, phenanthryl, pyrenyl, thiophenyl
Group, furyl group, pyridyl group, quinolyl group, benzoquino
Ryl, carbazolyl, phenothiazinyl, benzo
Furyl, benzothiophenyl, dibenzofuryl,
An aryl group such as a dibenzothiophenyl group;¹⁷,
R¹⁸, R ¹⁹And R²⁰Is methyl which may have a substituent
Group, ethyl group, propyl group, butyl group, etc.
10 to 10 alkyl groups, benzyl optionally having substituent (s)
Group, phenethyl group, naphthylmethyl group, furfuryl group,
An aralkyl group such as a thienyl group;
Phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl
Group, pyrenyl group, thiophenyl group, furyl group, pyridyl
Group, quinolyl group, benzoquinolyl group, carbazolyl group,
Phenothiazinyl, benzofuryl, benzothiophene
Nyl group, dibenzofuryl group, dibenzothiophenyl group, etc.
Represents an aryl group or a hydrogen atom. Where R¹⁷and
R¹⁸Is excluded when is a hydrogen atom. Note that R¹⁷And R¹⁸And
And R¹⁹And R²⁰Are the same or different
Good.

【００６４】その中でも、Ｒ²⁰がアリール基である場合
が好ましく、更にＲ¹⁷とＲ¹⁸がアリール基である場合が
特に好ましい。Among them, the case where R ²⁰ is an aryl group is preferable, and the case where R ¹⁷ and R ¹⁸ are an aryl group is particularly preferable.

【００６５】また、Ｒ¹⁷またはＲ¹⁸またはＡｒ⁶ のうち
任意の２つ、またはＡｒ⁷ およびＲ ²⁰はそれぞれ直接も
しくは結合基を介して結合してもよく、その結合基とし
ては、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン
基、酸素、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等
が挙げられる。ｎ² は０または１〜２の整数を示す。Further, R¹⁷Or R¹⁸Or Ar⁶Out of
Any two, or Ar⁷And R ²⁰Is also directly
Or via a linking group.
Alkylene such as methylene, ethylene, propylene
Group, hetero atom such as oxygen or sulfur atom, CH = CH group, etc.
Is mentioned. n^TwoRepresents 0 or an integer of 1 to 2.

【００６６】更に、上記一般式（８）で示される基を有
する化合物としては、置換基を有してもよい、ナフタレ
ン、アントラセン、フェナンスレン、ペレン、フルオレ
ン、フルオランセン、アズレン、インデン、ペリレン、
クリセン及びコロネン等の縮合環炭化水素又は置換基を
有してもよいベンゾフラン、インドール、カルバゾー
ル、ベンズカルバゾール、アクリジン、フェノチアジン
及びキノリン等の縮合複素環が挙げられる。Further, as the compound having a group represented by the above general formula (8), naphthalene, anthracene, phenanthrene, perene, fluorene, fluorancene, azulene, indene, perylene, which may have a substituent,
Examples thereof include condensed ring hydrocarbons such as chrysene and coronene and condensed heterocyclic rings such as benzofuran, indole, carbazole, benzocarbazole, acridine, phenothiazine and quinoline which may have a substituent.

【００６７】また、上記一般式（１）中のＺおよび上記
一般式（３）中のＱは、置換基を有してもよいアルキレ
ン、置換基を有してもよいアリーレン、ＣＲ²¹＝ＣＲ²²
（Ｒ ²¹およびＲ²²はアルキル基、アリール基または水素
原子を示し、Ｒ²¹およびＲ²²は同一でも異なってもよ
い。）、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂ 、酸素原子または硫黄
原子からなる群から選ばれた一つまたは任意に組み合わ
された有機基を示す。その中でも下記一般式（９）［化
４１］で示されるものが好ましく、下記一般式（１０）
［化４２］で示されるものが特に好ましい。Further, Z in the above general formula (1) and the above
Q in the general formula (3) represents an alkyl group which may have a substituent.
, An optionally substituted arylene, CR^{twenty one}= CR^{twenty two}
(R ^{twenty one}And R^{twenty two}Is an alkyl group, an aryl group or hydrogen
Represents an atom, R^{twenty one}And R^{twenty two}May be the same or different
No. ), C = O, S = O, SO_Two, Oxygen atom or sulfur
One selected from the group consisting of atoms or any combination
Shows the organic group obtained. Among them, the following general formula (9)
41] is preferred, and represented by the following general formula (10)
Those represented by the formula [42] are particularly preferable.

【００６８】[0068]

【化４１】 Embedded image

【００６９】[0069]

【化４２】 上記一般式（９）中、Ｘ¹ 〜Ｘ³ は置換基を有してもよ
いメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素原子
数１ 〜２０のアルキレン、（ＣＲ²³＝ＣＲ²⁴）_{m 2}、Ｃ
＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂ 、酸素原子または硫黄原子を示
し、Ａｒ⁸ およびＡｒ⁹ は置換基を有してもよい２価の
アリーレン（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フ
ェナンスレン、ピレン、チオフェン、ピリジン、フラ
ン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノ
チアジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾ
フラン、ジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取
り除いたもの）を示す。Ｒ²³およびＲ²⁴は置換基を有し
てもよいメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、チ
オフェニル基等のアリール基または水素原子を示し、Ｒ
²³およびＲ²⁴は同一でも異なってもよい。ｍ² は１〜５
の整数を示し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは０または１〜
１０の整数を示すが、同時に０であることはない）。Embedded image In the general formula (9), X ^{1 to} X ³ each have 1 carbon atom such as a methylene group, an ethylene group or a propylene group which may have a substituent. 20 ^{alkylene, (CR 23 = CR 24)} m 2, C
ＯO, S ＝ O, SO ₂ , an oxygen atom or a sulfur atom, and Ar ⁸ and Ar ⁹ are divalent arylenes which may have a substituent (benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, thiophene, pyridine , Furan, quinoline, benzoquinoline, carbazole, phenothiazine, benzofuran, benzothiophene, dibenzofuran, dibenzothiophene, etc. from which two hydrogen atoms have been removed). R ²³ and R ²⁴ are an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group which may have a substituent, an aryl group such as a phenyl group, a naphthyl group or a thiophenyl group which may have a substituent, or a hydrogen atom. And R
²³ and R ²⁴ may be the same or different. m ² from 1 to 5
And p, q, r, s and t are 0 or 1
It indicates an integer of 10, but is not 0 at the same time).

【００７０】上記一般式（１０）中、Ｘ⁴ およびＸ⁵ は
（ＣＨ₂ ）_{m 3}、（ＣＨ＝ＣＲ²⁵）_m4、Ｃ＝Ｏ、または酸
素原子を示し、Ａｒ¹⁰は置換基を有してもよい２価のア
リーレン（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェ
ナンスレン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジン、
キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチア
ジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラ
ン、ジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除
いたもの）を示す。Ｒ²⁵は置換基を有してもよいメチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基等
のアリール基または水素原子を示す。ｍ³ は１〜１０の
整数を示し、ｍ⁴ は１〜５の整数を示し、ｕ、ｖおよび
ｗは０または１〜１０の整数を示すが（０または１〜５
の整数の時が特に好ましい。）、同時に０であることは
ない）。In the above general formula (10), X ⁴ and X ⁵ represent (CH ₂ ) _{m 3} , ( _CHＣＲCR ²⁵ ) _{m 4} , _CＯO or an oxygen atom, and Ar ¹⁰ has a substituent. Divalent arylenes (benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, thiophene, furan, pyridine,
Quinoline, benzoquinoline, carbazole, phenothiazine, benzofuran, benzothiophene, dibenzofuran, dibenzothiophene, etc., in which two hydrogen atoms have been removed). R ²⁵ represents an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group which may have a substituent, an aryl group such as a phenyl group, a naphthyl group or a thiophenyl group which may have a substituent, or a hydrogen atom. m ³ represents an integer of 1 to 10, m ⁴ is an integer of 1-5, u, v and w is 0 or an integer of 1 to 10 (0 or 1-5
Particularly preferred is an integer of ), Never at the same time).

【００７１】尚、上述の一般式（２）〜（１３）のＲ⁴
〜Ｒ³³、Ａｒ¹ 〜Ａｒ¹⁰、Ｘ¹ 〜Ｘ ⁵ 、ＺおよびＱがそ
れぞれ有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水
酸基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等
のアルコキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基等のアリ
ールオキシ基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメ
チル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基ま
たはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル
基等のアリール基等が挙げられる。また、一般式（１）
のＲ¹ 〜Ｒ³が有してもよい置換基としてはアリール基
を除いた上記置換基及びジフェニルアミノ基及びジ（ｐ
−トリル）アミノ基等のジアリールアミノ基が挙げられ
る。It should be noted that R in the above general formulas (2) to (13)^Four
~ R³³, Ar¹~ Ar^Ten, X¹~ X ^Five, Z and Q
Substituents that may each have fluorine, chlorine, odor
Halogen atom such as iodine and iodine, nitro group, cyano group, water
Acid, methyl, ethyl, propyl, butyl, etc.
Alkyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, etc.
Ali, such as alkoxy, phenoxy and naphthoxy groups
Oxy, benzyl, phenethyl, naphthylme
Aralkyl groups such as tyl, furfuryl and thienyl
Or phenyl, naphthyl, anthryl, pyrenyl
And an aryl group such as a group. The general formula (1)
R¹~ R^ThreeMay have an aryl group
Excluding the above substituents and diphenylamino group and di (p
A diarylamino group such as -tolyl) amino group;
You.

【００７２】また、本発明における同一分子内に二つ以
上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、酸
化電位が１．２（Ｖ）以下であることが好ましく、０．
４〜１．２（Ｖ）であることがより好ましい。それは、
酸化電位が１．２（Ｖ）を越えると電荷発生材料からの
電荷（正孔）の注入が起こりにくく残留電位の上昇、感
度悪化および繰り返し使用時の電位変動が大きくなる等
の問題が生じ、また０．４（Ｖ）未満では帯電能の低下
等の問題の他に、化合物自体が容易に酸化されるために
劣化しやすく、それに起因した感度悪化、画像ボケおよ
び繰り返し使用時の電位変動が大きくなる等の問題が生
じるやすくなるためである。In the present invention, the hole transporting compound having two or more chain-polymerizable functional groups in the same molecule preferably has an oxidation potential of 1.2 (V) or less.
More preferably, it is 4 to 1.2 (V). that is,
When the oxidation potential exceeds 1.2 (V), injection of charges (holes) from the charge generating material is difficult to occur, causing problems such as an increase in residual potential, deterioration in sensitivity, and an increase in potential fluctuation upon repeated use. When the voltage is less than 0.4 (V), the compound itself is easily oxidized and deteriorates easily, in addition to the problem such as a decrease in charging ability and the like, resulting in deterioration of sensitivity, image blur and potential fluctuation during repeated use. This is because problems such as an increase in size are likely to occur.

【００７３】尚、ここで述べている酸化電位は、以下の
方法によって測定される。The oxidation potential described here is measured by the following method.

【００７４】（酸化電位の測定法）飽和カロメル電極を
参照電極とし、電解液に０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）₄ Ｎ⁺ Ｃ
ｌＯ₄ ^- アセトニトリル溶液を用い、ポテンシャルスイ
ーパによって作用電極（白金）に印加する電位をスイー
プし得られた電流−電位曲線がピークを示したときの電
位を酸化電位とした。詳しくは、サンプルを０．１Ｎ
（ｎ−Ｂｕ）₄ Ｎ⁺ ＣｌＯ₄ ^-アセトニトリル溶液に５〜
１０ｍｍｏｌ％程度の濃度になるように溶解した。次ぎ
にこのサンプル溶液に作用電極によって電圧を加え、電
圧を低電位（０Ｖ）から高電位（＋１．５Ｖ）に直線的
に変化させた時の電流変化を測定し、電流−電位曲線を
得た。この電流−電位曲線において電流値がピーク（ピ
ークが複数ある場合には最初のピーク）を示したときの
ピークトップの位置の電位を酸化電位とした。(Measurement Method of Oxidation Potential) A saturated calomel electrode was used as a reference electrode, and 0.1 N (n-Bu) ₄ N ⁺ C
lO ₄ ^- using an acetonitrile solution, current was obtained by sweeping the potential applied to the working electrode (platinum) by the potential sweeper - potential curve has an oxidation potential the potential when a peak. For details, use 0.1N
^{_{(N-Bu) 4 N +}} ClO 4 - 5~ in acetonitrile solution
It was dissolved to a concentration of about 10 mmol%. Next, a voltage was applied to the sample solution by the working electrode, and a current change when the voltage was linearly changed from a low potential (0 V) to a high potential (+1.5 V) was measured to obtain a current-potential curve. . In this current-potential curve, the potential at the peak top when the current value showed a peak (the first peak when there were a plurality of peaks) was defined as the oxidation potential.

【００７５】また更に、上記連鎖重合性官能基を有する
正孔輸送性化合物は正孔輸送能として１×１０^-7（ｃｍ
² ／Ｖ．ｓｅｃ）以上のドリフト移動度を有しているも
のが好ましい（但し、印加電界：５×１０⁴ Ｖ／ｃ
ｍ）。１×１０^-7（ｃｍ² ／Ｖ．ｓｅｃ）未満では電子
写真感光体として露光後現像までに正孔が十分に移動で
きないため見かけ上感度が低減し、残留電位も高くなっ
てしまう問題が発生する場合があった。Further, the hole transporting compound having a chain polymerizable functional group has a hole transporting ability of 1 × 10 ⁻⁷ (cm
² / V. sec) or more is preferable (provided that the applied electric field is 5 × 10 ⁴ V / c).
m). If the density is less than 1 × 10 ⁻⁷ (cm ² /V.sec), holes may not move sufficiently before development after exposure as an electrophotographic photoreceptor, so that the sensitivity may decrease apparently and the residual potential may increase. There was a case.

【００７６】以下、表３〜表９１に本発明に係わる、連
鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の代表例を挙
げることがこれらに限定されるものではない。Hereinafter, Tables 3 to 91 are not limited to representative examples of the hole transporting compound having a chain polymerizable functional group according to the present invention.

【００７７】[0077]

【表３】 [Table 3]

【００７８】[0078]

【表４】 [Table 4]

【００７９】[0079]

【表５】 [Table 5]

【００８０】[0080]

【表６】 [Table 6]

【００８１】[0081]

【表７】 [Table 7]

【００８２】[0082]

【表８】 [Table 8]

【００８３】[0083]

【表９】 [Table 9]

【００８４】[0084]

【表１０】 [Table 10]

【００８５】[0085]

【表１１】 [Table 11]

【００８６】[0086]

【表１２】 [Table 12]

【００８７】[0087]

【表１３】 [Table 13]

【００８８】[0088]

【表１４】 [Table 14]

【００８９】[0089]

【表１５】 [Table 15]

【００９０】[0090]

【表１６】 [Table 16]

【００９１】[0091]

【表１７】 [Table 17]

【００９２】[0092]

【表１８】 [Table 18]

【００９３】[0093]

【表１９】 [Table 19]

【００９４】[0094]

【表２０】 [Table 20]

【００９５】[0095]

【表２１】 [Table 21]

【００９６】[0096]

【表２２】 [Table 22]

【００９７】[0097]

【表２３】 [Table 23]

【００９８】[0098]

【表２４】 [Table 24]

【００９９】[0099]

【表２５】 [Table 25]

【０１００】[0100]

【表２６】 [Table 26]

【０１０１】[0101]

【表２７】 [Table 27]

【０１０２】[0102]

【表２８】 [Table 28]

【０１０３】[0103]

【表２９】 [Table 29]

【０１０４】[0104]

【表３０】 [Table 30]

【０１０５】[0105]

【表３１】 [Table 31]

【０１０６】[0106]

【表３２】 [Table 32]

【０１０７】[0107]

【表３３】 [Table 33]

【０１０８】[0108]

【表３４】 [Table 34]

【０１０９】[0109]

【表３５】 [Table 35]

【０１１０】[0110]

【表３６】 [Table 36]

【０１１１】[0111]

【表３７】 [Table 37]

【０１１２】[0112]

【表３８】 [Table 38]

【０１１３】[0113]

【表３９】 [Table 39]

【０１１４】[0114]

【表４０】 [Table 40]

【０１１５】[0115]

【表４１】 [Table 41]

【０１１６】[0116]

【表４２】 [Table 42]

【０１１７】[0117]

【表４３】 [Table 43]

【０１１８】[0118]

【表４４】 [Table 44]

【０１１９】[0119]

【表４５】 [Table 45]

【０１２０】[0120]

【表４６】 [Table 46]

【０１２１】[0121]

【表４７】 [Table 47]

【０１２２】[0122]

【表４８】 [Table 48]

【０１２３】[0123]

【表４９】 [Table 49]

【０１２４】[0124]

【表５０】 [Table 50]

【０１２５】[0125]

【表５１】 [Table 51]

【０１２６】[0126]

【表５２】 [Table 52]

【０１２７】[0127]

【表５３】 [Table 53]

【０１２８】[0128]

【表５４】 [Table 54]

【０１２９】[0129]

【表５５】 [Table 55]

【０１３０】[0130]

【表５６】 [Table 56]

【０１３１】[0131]

【表５７】 [Table 57]

【０１３２】[0132]

【表５８】 [Table 58]

【０１３３】[0133]

【表５９】 [Table 59]

【０１３４】[0134]

【表６０】 [Table 60]

【０１３５】[0135]

【表６１】 [Table 61]

【０１３６】[0136]

【表６２】 [Table 62]

【０１３７】[0137]

【表６３】 [Table 63]

【０１３８】[0138]

【表６４】 [Table 64]

【０１３９】[0139]

【表６５】 [Table 65]

【０１４０】[0140]

【表６６】 [Table 66]

【０１４１】[0141]

【表６７】 [Table 67]

【０１４２】[0142]

【表６８】 [Table 68]

【０１４３】[0143]

【表６９】 [Table 69]

【０１４４】[0144]

【表７０】 [Table 70]

【０１４５】[0145]

【表７１】 [Table 71]

【０１４６】[0146]

【表７２】 [Table 72]

【０１４７】[0147]

【表７３】 [Table 73]

【０１４８】[0148]

【表７４】 [Table 74]

【０１４９】[0149]

【表７５】 [Table 75]

【０１５０】[0150]

【表７６】 [Table 76]

【０１５１】[0151]

【表７７】 [Table 77]

【０１５２】[0152]

【表７８】 [Table 78]

【０１５３】[0153]

【表７９】 [Table 79]

【０１５４】[0154]

【表８０】 [Table 80]

【０１５５】[0155]

【表８１】 [Table 81]

【０１５６】[0156]

【表８２】 [Table 82]

【０１５７】[0157]

【表８３】 [Table 83]

【０１５８】[0158]

【表８４】 [Table 84]

【０１５９】[0159]

【表８５】 [Table 85]

【０１６０】[0160]

【表８６】 [Table 86]

【０１６１】[0161]

【表８７】 [Table 87]

【０１６２】[0162]

【表８８】 [Table 88]

【０１６３】[0163]

【表８９】 [Table 89]

【０１６４】[0164]

【表９０】 [Table 90]

【０１６５】[0165]

【表９１】 [Table 91]

【０１６６】本発明において連鎖重合性官能基を有する
正孔輸送性化合物の代表的な合成方法を以下に示す。In the present invention, a typical method for synthesizing a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group is shown below.

【０１６７】（合成例１：化合物Ｎｏ．６の合成）以下
のルートに従い合成した。(Synthesis Example 1: Synthesis of Compound No. 6) The compound was synthesized according to the following route.

【０１６８】１（５０ｇ：０．４７ｍｏｌ）、２（４０
６ｇ：１．４ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１９３ｇ）
および 1 (50 g: 0.47 mol), 2 (40
6 g: 1.4 mol), anhydrous potassium carbonate (193 g)
and

【０１６９】[0169]

【化４３】 銅粉（４４５ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン １．２
ｋｇと共に１８０〜１９０℃で加熱攪拌を１５時間行っ
た。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、シリカゲ
ルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物３
を１３２ｇ得た。Embedded image Copper powder (445 g) was added to 1,2-dichlorobenzene 1.2
The mixture was heated and stirred at 180 to 190 ° C. for 15 hours together with the kg. The reaction mixture was filtered, the solvent was removed under reduced pressure, subjected to column purification of the residue using silica gel column, Compound 3
132 g was obtained.

【０１７０】化合物３（１２０ｇ：０．２８ｍｏｌ）を
メチルセルソルブ１．５ｋｇに加え、室温で攪拌しなが
らナトリウムメチラート（１５０ｇ）をゆっくり添加し
た。添加終了後そのまま室温で１時間攪拌した後、更に
７０〜８０℃で１０時間加熱攪拌を行った。反応液を水
にあけ、希塩酸で中和後、酢酸エチルで抽出し、有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を除去し
た。シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行
い、化合物４を７８ｇ得た。Compound 3 (120 g: 0.28 mol) was added to 1.5 kg of methylcellosolve, and sodium methylate (150 g) was slowly added with stirring at room temperature. After completion of the addition, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and further heated and stirred at 70 to 80 ° C. for 10 hours. The reaction solution was poured into water, neutralized with dilute hydrochloric acid, extracted with ethyl acetate, the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was removed under reduced pressure. The residue was purified with a silica gel column to give 78 g of compound 4 .

【０１７１】化合物４（７０ｇ：０．２ｍｏｌ）および
トリエチルアミン（４０ｇ：０．４ｍｏｌ）を、乾燥Ｔ
ＨＦ４００ｍｌに加え、０〜５℃に冷却後、塩化アクリ
ロイル（５５ｇ：０．６ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。
滴下終了後ゆっくり室温に戻し、室温でそのまま４時間
攪拌を行った。反応液を水にあけ、中和後、酢酸エチル
で抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒
を除去した。シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム
精製を行い、化合物５（化合物Ｎｏ．６）を４２ｇ得
た。Compound 4 (70 g: 0.2 mol) and triethylamine (40 g: 0.4 mol) were dried T
After adding to 400 ml of HF and cooling to 0 to 5 ° C., acryloyl chloride (55 g: 0.6 mol) was slowly added dropwise.
After completion of the dropwise addition, the temperature was slowly returned to room temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. The reaction solution was poured into water, neutralized and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was removed. The residue was subjected to column purification using a silica gel column to obtain 42 g of Compound 5 (Compound No. 6).

【０１７２】（合成例２：化合物Ｎｏ．７１の合成）上
記合成例１で得られた化合物４（１０ｇ：２９ｍｍｏ
ｌ）を乾燥ＴＨＦ５０ｍｌに加え、０〜５℃に冷却後油
性水素化ナトリウム（約６０％）３．５ｇをゆっくり添
加した。添加終了後室温に戻し、１時間攪拌した後、再
び０〜５℃に冷却し、アリルブロマイド（１７．５ｇ：
１４５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後その
まま１時間攪拌後、室温に戻し更に５時間攪拌を行っ
た。反応液を水にあけ、中和後、トルエンで抽出し、有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。シ
リカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、目
的化合物（化合物Ｎｏ．７１）を５．６ｇ得た。(Synthesis Example 2: Synthesis of Compound No. 71) Compound 4 (10 g: 29 mmol) obtained in Synthesis Example 1 above
l) was added to 50 ml of dry THF, and after cooling to 0 to 5 ° C, 3.5 g of oily sodium hydride (about 60%) was slowly added. After completion of the addition, the mixture was returned to room temperature, stirred for 1 hour, cooled again to 0 to 5 ° C., and allyl bromide (17.5 g:
145 mmol) was slowly added dropwise. After the completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 1 hour, then returned to room temperature and further stirred for 5 hours. The reaction solution was poured into water, neutralized and extracted with toluene. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and the solvent was removed. The residue was purified with a silica gel column to give 5.6 g of the desired compound (Compound No. 71).

【０１７３】（合成例３：化合物Ｎｏ．５５の合成）上
記合成例２で得られた化合物Ｎｏ．７１ ３．０ｇをジ
クロロメタン２０ｍｌに溶解後０〜５℃に冷却し、ｍ−
クロロ過安息香酸（〜７０％）５．２ｇをゆっくり添加
し、そのまま１時間攪拌した後、室温に戻し１２時間攪
拌を行った。反応液を水にあけ、ジクロロメタンで抽出
を行った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を
除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製
を行い、目的化合物（化合物Ｎｏ．５５）を２．１ｇ得
た。(Synthesis Example 3: Synthesis of Compound No. 55) Compound No. 55 obtained in the above Synthesis Example 2 was synthesized. 71 g was dissolved in 20 ml of dichloromethane, and then cooled to 0 to 5 ° C.
5.2 g of chloroperbenzoic acid (-70%) was slowly added, and the mixture was stirred for 1 hour, then returned to room temperature and stirred for 12 hours. The reaction solution was poured into water and extracted with dichloromethane. After the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was removed, and the residue was subjected to column purification using a silica gel column to obtain 2.1 g of the desired compound (Compound No. 55).

【０１７４】（合成例４：化合物Ｎｏ．１５２の合成）
以下のルートに従い合成した。(Synthesis Example 4: Synthesis of Compound No. 152)
Synthesized according to the following route.

【０１７５】[0175]

【化４４】 化合物１（７０ｇ：０．３５ｍｏｌ）、化合物２（９８
ｇ：０．４２ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（７３ｇ）お
よび銅粉（１１１ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン６０
０ｇと共に１８０〜１９０℃で加熱攪拌を１０時間行っ
た。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、シリカゲ
ルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物３
を８６．２ｇ得た。Embedded image Compound 1 (70 g: 0.35 mol), Compound 2 (98
g: 0.42 mol), anhydrous potassium carbonate (73 g) and copper powder (111 g) were mixed with 1,2-dichlorobenzene 60.
The mixture was heated and stirred at 180 to 190 ° C. for 10 hours together with 0 g. The reaction mixture was filtered, the solvent was removed under reduced pressure, subjected to column purification of the residue using silica gel column, Compound 3
86.2 g was obtained.

【０１７６】化合物３（８０ｇ：０．２６ｍｏｌ）を
Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド３００ｇに加え、室温
で攪拌しながらエタンチオールナトリウム塩（約９０
％：６２ｇ）をゆっくり添加した。添加終了後そのまま
室温で１時間攪拌した後、更に還流下で３時間加熱攪拌
を行った。冷却後反応液を水にあけ、希塩酸で弱酸性に
し、酢酸エチルで抽出し有機層を更に１．２Ｍの水酸化
ナトリウム水溶液で抽出し、水層を希塩酸で酸性にして
酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧
下で溶媒を除去した。シリカゲルカラムを用いて残留物
のカラム精製を行い、化合物４を６４ｇ得た。Compound 3 (80 g: 0.26 mol) was added to 300 g of N, N-dimethylformamide, and ethanethiol sodium salt (about 90%) was stirred at room temperature.
%: 62 g) was added slowly. After completion of the addition, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and further heated and stirred under reflux for 3 hours. After cooling, the reaction solution was poured into water, made weakly acidic with diluted hydrochloric acid, extracted with ethyl acetate, the organic layer was further extracted with a 1.2 M aqueous sodium hydroxide solution, the aqueous layer was made acidic with diluted hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate, After drying over anhydrous sodium sulfate, the solvent was removed under reduced pressure. The residue was purified with a silica gel column to give 64 g of compound 4 .

【０１７７】化合物４を（６０ｇ：０．２１ｍｏｌ）を
Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド３００ｇに加え、室温
で攪拌しながら苛性ソーダ（８．３ｇ）をゆっくり添加
した。添加終了後そのまま室温で３０分間攪拌した後、
１，２−ジヨードエタン（３１．７ｇ：０．１ｍｏｌ）
をゆっくり滴下した。滴下終了後、３０分間攪拌した
後、更に７０℃で５時間加熱攪拌を行った。反応液を水
にあけ、トルエンで抽出を行い、有機層を更に水洗後無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を除去した。
シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、
化合物５を４９．１ｇ得た。Compound 4 (60 g: 0.21 mol) was added to N, N-dimethylformamide (300 g), and caustic soda (8.3 g) was slowly added at room temperature with stirring. After completion of the addition, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes.
1,2-diiodoethane (31.7 g: 0.1 mol)
Was slowly added dropwise. After the completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 30 minutes, and further heated and stirred at 70 ° C. for 5 hours. The reaction solution was poured into water, extracted with toluene, the organic layer was further washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was removed under reduced pressure.
Perform column purification of the residue using a silica gel column,
49.1 g of compound 5 was obtained.

【０１７８】ＤＭＦ１８２ｇを０〜５℃に冷却後、オキ
シ塩化リン６３．６ｇを１０℃を越えないようにゆっく
り滴下した。滴下終了後１５分そのまま攪拌後、化合物
５（４２．２ｇ：０．０７ｍｏｌ）／ＤＭＦ１０２ｇ溶
液をゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま３０分攪拌
後室温に戻し、２時間攪拌し、更に８０〜８５℃に加熱
し１５時間攪拌を行った。反応液を約１５％の酢酸ナト
リウム水溶液１．５ｋｇにあけ、１２時間攪拌を行っ
た。それを中和後、トルエンを用い抽出し、有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、シリカゲルカ
ラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物６を２
３ｇ得た。After cooling 182 g of DMF to 0 to 5 ° C., 63.6 g of phosphorus oxychloride was slowly added dropwise so as not to exceed 10 ° C. After stirring for 15 minutes after the addition, the compound
5 (42.2 g: 0.07 mol) / 102 g of DMF solution was slowly added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 30 minutes, returned to room temperature, stirred for 2 hours, further heated to 80 to 85 ° C, and stirred for 15 hours. The reaction solution was poured into 1.5 kg of an aqueous solution of about 15% sodium acetate, and stirred for 12 hours. After it neutralized, extracted with toluene, the organic layer was removed after drying over anhydrous sodium sulfate, and the solvent, subjected to column purification of the residue using silica gel column, Compound 6 2
3 g were obtained.

【０１７９】乾燥ＴＨＦ１００ｍｌに水素化リチウムア
ルミニウム０．８９ｇを加え、室温で攪拌しているとこ
ろへ６（１５ｇ：０．０２３ｍｏｌ）／乾燥ＴＨＦ１０
０ｍｌ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後室温で４時
間撹拌した後、５％塩酸水溶液２００ｍｌをゆっくり滴
下した。滴下終了後トルエンで抽出し、有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、シリカゲルカラム
を用いて残留物のカラム精製を行い、化合物７を１３．
６ｇ得た。0.89 g of lithium aluminum hydride was added to 100 ml of dry THF, and while stirring at room temperature, 6 (15 g: 0.023 mol) / dry THF 10
0 ml solution was slowly added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 4 hours, and 200 ml of a 5% hydrochloric acid aqueous solution was slowly added dropwise. Extracted After completion of the dropwise addition of toluene, the organic layers dried and the solvent was removed with anhydrous sodium sulfate, subjected to column purification of the residue using silica gel column, compound 7 13.
6 g were obtained.

【０１８０】化合物７（１０ｇ：０．０１５ｍｏｌ）お
よびトリエチルアミン（６．１ｇ：０．０６ｍｏｌ）
を、乾燥ＴＨＦ１２０ｍｌに加え０〜５℃に冷却後、塩
化アクリロイル（４．１ｇ：０．０４５ｍｏｌ）をゆっ
くり滴下した。滴下終了後ゆっくり室温に戻し、室温で
そのまま６時間撹拌を行った。反応液を水にあけ、中和
後、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥後溶媒を除去した。シリカゲルカラムを用いて残
留物のカラム精製を行い、化合物８（化合物Ｎｏ．３
３）を６．４ｇ得た（酸化電位：０．８８Ｖ）。Compound 7 (10 g: 0.015 mol) and triethylamine (6.1 g: 0.06 mol)
Was added to 120 ml of dry THF, cooled to 0 to 5 ° C., and acryloyl chloride (4.1 g: 0.045 mol) was slowly added dropwise. After completion of the dropwise addition, the temperature was slowly returned to room temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. The reaction solution was poured into water, neutralized, and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was removed. The residue was subjected to column purification using a silica gel column to give Compound 8 (Compound No. 3).
6.4 g of 3) was obtained (oxidation potential: 0.88 V).

【０１８１】（合成例５：化合物Ｎｏ．２６３の合成）
以下のルートに従い合成した。(Synthesis Example 5: Synthesis of Compound No. 263)
Synthesized according to the following route.

【０１８２】[0182]

【化４５】 化合物１（５０ｇ：０．１２３ｍｏｌ）、化合物２（６
２．４ｇ：０．３６９ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（２
５．５ｇ）および銅粉（３２ｇ）を１，２−ジクロロベ
ンゼン２００ｇと共に１８０〜１９０℃で加熱攪拌を１
８時間行った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去
し、残留物をトルエン／メタノール混合溶媒で２回再結
晶を行い、化合物３を６０．２ｇ得た。Embedded image Compound 1 (50 g: 0.123 mol), Compound 2 (6
2.4 g: 0.369 mol), anhydrous potassium carbonate (2
5.5 g) and copper powder (32 g) together with 200 g of 1,2-dichlorobenzene were heated and stirred at 180 to 190 ° C. for 1 hour.
8 hours. After filtering the reaction solution, the solvent was removed under reduced pressure, and the residue was recrystallized twice with a mixed solvent of toluene / methanol to obtain 60.2 g of compound 3 .

【０１８３】ＤＭＦ２４２ｇを０〜５℃に冷却後、オキ
シ塩化リン（８４．８ｇ：５５３．２ｍｍｏｌ）を１０
℃を越えないようにゆっくり滴下した。滴下終了後１５
分そのまま撹拌後、化合物３（４５．０ｇ：９２．２ｍ
ｍｏｌ）／ＤＭＦ１３５ｇ溶液をゆっくり滴下した。滴
下終了後そのまま３０分撹拌後、室温に戻し、２時間撹
拌し、更に８０〜８５℃に加熱し８時間撹拌を行った。
反応液を約１５％の酢酸ナトリウム水溶液２．５ｋｇに
あけ、１２時間撹拌を行った。それを中和後、トルエン
を用い抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶
媒を除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム
精製を行い、化合物４を４０．５ｇ得た。After cooling 242 g of DMF to 0 to 5 ° C., 10 g of phosphorus oxychloride (84.8 g: 553.2 mmol) was added.
The solution was slowly dropped so as not to exceed ° C. After dropping 15
After stirring for 3 minutes, Compound 3 (45.0 g: 92.2 m
mol) / 135 g DMF solution was slowly added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 30 minutes, returned to room temperature, stirred for 2 hours, further heated to 80 to 85 ° C., and stirred for 8 hours.
The reaction solution was poured into 2.5 kg of an aqueous solution of about 15% sodium acetate, and stirred for 12 hours. After neutralizing it, extraction was performed with toluene, the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was removed, and the residue was purified with a silica gel column to give 40.5 g of Compound 4 .

【０１８４】乾燥ＴＨＦ１００ｍｌに水素化リチウムア
ルミニウム０．８９ｇを加え、室温で撹拌しているとこ
ろへ化合物４（３７ｇ：６８ｍｍｏｌ）／乾燥ＴＨＦ６
００ｍｌ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後室温で４
時間撹拌後、５％塩酸水溶液５００ｍｌをゆっくり滴下
した。滴下終了後トルエンで抽出し、有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、シリカゲルカラムを
用いて残留物のカラム精製を行い、化合物５を２６．３
ｇ得た。To 100 ml of dry THF was added 0.89 g of lithium aluminum hydride, and while stirring at room temperature, compound 4 (37 g: 68 mmol) / dry THF 6 was added.
A 00 ml solution was slowly added dropwise. After dropping, add 4 at room temperature.
After stirring for 500 hours, 500 ml of a 5% hydrochloric acid aqueous solution was slowly added dropwise. Extracted After completion of the dropwise addition of toluene, the organic layers dried and the solvent was removed with anhydrous sodium sulfate, subjected to column purification of the residue using silica gel column, compound 5 26.3
g was obtained.

【０１８５】化合物５（２０ｇ：３６ｍｍｏｌ）および
トリエチルアミン（１２．８ｇ：１２６ｍｏｌ）を、乾
燥ＴＨＦ１３０ｍｌに加え０〜５℃に冷却後、塩化アク
リロイル（９．８ｇ：１０８ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下
した。滴下終了後ゆっくり室温に戻し室温でそのまま６
時間撹拌を行った。反応液を水にあけ、中和後、酢酸エ
チルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶
媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム
精製を行い、化合物６（化合物Ｎｏ．２４）を１１．２
ｇ得た（酸化電位：０．８０Ｖ）。Compound 5 (20 g: 36 mmol) and triethylamine (12.8 g: 126 mol) were added to 130 ml of dry THF, cooled to 0-5 ° C., and acryloyl chloride (9.8 g: 108 mmol) was slowly added dropwise. After dropping, slowly return to room temperature and leave at room temperature for 6 hours.
Stirring was performed for hours. The reaction solution was poured into water, neutralized, and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was removed. The residue was subjected to column purification using a silica gel column to give Compound 6 (Compound No. 24) at 11.2.
g (oxidation potential: 0.80 V).

【０１８６】本発明においては、前記同一分子内に二つ
以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重
合させることで、その感光層中において、正孔輸送能を
有する化合物は少なくとも二つ以上の架橋点をもって３
次元架橋構造の中に共有結合を介して取り込まれる。前
記正孔輸送性化合物はそれのみを重合させる、または他
の連鎖重合性基を有する化合物と混合させることのいず
れもが可能であり、その種類／比率はすべて任意であ
る。ここでいう他の連鎖重合性基を有する化合物とは、
連鎖重合性基を有する単量体またはオリゴマー／ポリマ
ーのいずれもが含まれる。正孔輸送性化合物の官能基と
その他の連鎖重合性化合物の官能基が同一の基または互
いに重合可能な基である場合には、両者は共有結合を介
した共重合３次元架橋構造をとることが可能である。両
者の官能基が互いに重合しない官能基である場合には、
感光層は少なくとも二つ以上の３次元硬化物の混合物ま
たは主成分の３次元硬化物中に他の連鎖重合性化合物単
量体またはその硬化物を含んだ物として構成されるが、
その配合比率／製膜方法をうまくコントロールすること
で、ＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒ Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ Ｎ
ｅｔｗｏｒｋ）すなわち相互進入網目構造を形成するこ
とも可能である。In the present invention, by polymerizing a hole transporting compound having two or more chain polymerizable functional groups in the same molecule, at least a compound having a hole transporting ability in the photosensitive layer is formed. 3 with two or more crosslinking points
It is incorporated via a covalent bond into the dimensional bridge structure. The hole transporting compound can be polymerized by itself or mixed with a compound having another chain polymerizable group, and the type / ratio thereof is all arbitrary. The compound having another chain polymerizable group referred to here is
Both monomers and oligomers / polymers having a chain polymerizable group are included. When the functional group of the hole transporting compound and the functional group of the other chain polymerizable compound are the same group or a group that can be polymerized with each other, both have a three-dimensional copolymerized cross-linked structure via a covalent bond. Is possible. When both functional groups are non-polymerizable functional groups,
The photosensitive layer is configured as a mixture of at least two or more three-dimensional cured products or a product containing another chain-polymerizable compound monomer or a cured product thereof in a three-dimensional cured product of a main component.
By properly controlling the compounding ratio / film forming method, IPN (Inter Penetrating N
It is also possible to form an interworking network.

【０１８７】本発明において、感光層には潤滑材として
フッ素原子含有樹脂、フッ化カーボン、ポリオレフィン
樹脂からなる群のなかから選ばれた少なくとも一種を含
有させるが、その好ましい化合物としては以下の物が挙
げられる。ただし、これらの化合物に限定されるもので
はない。In the present invention, the photosensitive layer contains at least one member selected from the group consisting of a fluorine atom-containing resin, carbon fluoride, and a polyolefin resin as a lubricant. No. However, it is not limited to these compounds.

【０１８８】フッ素原子含有樹脂として好ましいものは
ビニルフルオライド、ビニリデンフルオロライド、クロ
ロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘ
キサフルオロプロピレン、パーフルオロプロピレン、パ
ーフルオロアルキルビニルエーテルより選ばれる化合物
の重合体もしくは共重合体樹脂および樹脂微粒子が挙げ
られる。The preferred fluorine atom-containing resin is a polymer or copolymer of a compound selected from vinyl fluoride, vinylidene fluoride, chlorotrifluoroethylene, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoropropylene, and perfluoroalkylvinyl ether. A coalesced resin and resin fine particles are mentioned.

【０１８９】フッ化カーボンは（ＣＦ）_n 、（Ｃ₂ Ｆ）
_n で表される化合物が挙げられる。Carbon fluoride is (CF) _n , (C ₂ F)
and a compound represented by _n .

【０１９０】ポリオレフィン系樹脂として好ましいもの
は、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテ
ン樹脂等のホモポリマー樹脂、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン共重合体等のコポリマー樹脂
および樹脂粉体が挙げられる。Preferred examples of the polyolefin-based resin include homopolymer resins such as polyethylene resin, polypropylene resin and polybutene resin, copolymer resins such as ethylene-propylene copolymer and ethylene-butene copolymer, and resin powder.

【０１９１】これらの潤滑材はそれぞれ単独でも２種以
上を任意の割合で用いることも可能である。Each of these lubricants can be used alone or in combination of two or more at an arbitrary ratio.

【０１９２】また、本発明の感光層には前記潤滑材の分
散剤、分散助剤、その他の各種添加剤、界面活性剤等を
含有してもよい。The photosensitive layer of the present invention may contain a dispersant for the lubricant, a dispersing aid, other various additives, a surfactant and the like.

【０１９３】本発明の感光体の構成は、導電性支持体上
に感光層として電荷発生物質を含有する電荷発生層およ
び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順に積層し
た構成、また電荷発生物質と電荷輸送物質を同一層中に
分散した単層からなる構成のいずれの構成をとることも
可能である。前者の積層型においては電荷輸送層が二層
以上の構成も可能である。これらいずれの場合において
も、先の連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物の重合
体を感光層が含有していればよい。ただし、電子写真感
光体としての特性、特に残留電位などの電気的特性およ
び耐久性の点より、電荷発生層／電荷輸送層をこの順に
積層した機能分離型の感光体構成で少なくとも電荷輸送
層に前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物の重合
体が含有されていることが好ましく、電荷輸送能を低下
させることなく表面層の高耐久化が可能になる。The photoreceptor of the present invention has a constitution in which a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting layer containing a charge transporting substance are laminated as a photosensitive layer on a conductive support in this order. Any configuration of a single layer in which the substance and the charge transporting substance are dispersed in the same layer can be adopted. In the former stacked type, a configuration having two or more charge transport layers is also possible. In any of these cases, it is sufficient that the photosensitive layer contains a polymer of the above-described hole transporting compound having a chain polymerizable group. However, from the viewpoint of the characteristics as an electrophotographic photoreceptor, in particular, electric characteristics such as residual potential and durability, at least the charge transport layer is provided in a function-separated type photoreceptor having a charge generation layer / charge transport layer laminated in this order. It is preferable that a polymer of the hole transporting compound having a chain polymerizable group is contained, so that the surface layer can have high durability without lowering the charge transporting ability.

【０１９４】本発明においては感光層に潤滑材としてフ
ッ素原子含有樹脂、フッ化カーボン、ポリオレフィン系
樹脂のうち少なくとも１種を含有させることにより感光
体の表面の滑り性、撥水性を高めることができ、繰り返
し使用時の帯電、現像、転写等による表面層の化学的劣
化に伴う転写効率や滑り性の低下、さらには感度低下、
電位低下などの電気特性の劣化を防ぎ、繰り返し使用時
においてもフィルミング、融着、クリーニング不良、画
像ボケ／流れ等の画像不良の発生を抑えることが可能と
なる。In the present invention, it is possible to enhance the slipperiness and water repellency of the surface of the photoreceptor by including at least one of fluorine atom-containing resin, carbon fluoride and polyolefin resin as a lubricant in the photosensitive layer. , The transfer efficiency and the slipperiness due to the chemical degradation of the surface layer due to charging, development, transfer, etc. during repeated use, and further, the sensitivity is reduced,
It is possible to prevent deterioration of electric characteristics such as a decrease in potential and to suppress occurrence of image defects such as filming, fusion, cleaning failure, and image blur / flow even during repeated use.

【０１９５】本発明においては、前記潤滑材は感光体の
表面層に含有させることがいかなる場合においても最も
効果的である。In the present invention, it is most effective to include the lubricant in the surface layer of the photoreceptor in any case.

【０１９６】次に本発明による電子写真感光体の製造方
法を具体的に示す。Next, a method for producing an electrophotographic photosensitive member according to the present invention will be specifically described.

【０１９７】電子写真感光体の支持体としては導電性を
有するものであればよく、例えば、アルミニウム、銅、
クロム、ニッケル、亜鉛およびステンレスなどの金属や
合金をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニ
ウムおよび銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラ
ミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウムおよ
び酸化錫などをプラスチックフィルムに蒸着したもの、
導電性物質を単独または結着樹脂とともに塗布して導電
層を設けた金属、またプラスチックフィルムおよび紙な
どが挙げられる。The support of the electrophotographic photosensitive member may be any one having conductivity, such as aluminum, copper, or the like.
Metal or alloy such as chromium, nickel, zinc and stainless steel formed into a drum or sheet, metal foil such as aluminum and copper laminated on plastic film, aluminum, indium oxide and tin oxide deposited on plastic film What did
Metals provided with a conductive layer by applying a conductive substance alone or together with a binder resin, and plastic films and papers can be used.

【０１９８】本発明においては導電性支持体の上にはバ
リアー機能と接着機能を持つ下引き層を設けることがで
きる。In the present invention, an undercoat layer having a barrier function and an adhesive function can be provided on the conductive support.

【０１９９】下引き層は、感光層の接着性改良、塗工性
改良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体か
らの電荷注入性改良、また、感光層の電気的破壊に対す
る保護などのために形成される。下引き層の材料として
は、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾ
ール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチ
レン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ
−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、にか
わおよびゼラチンなどが知られている。これらはそれぞ
れに適した溶剤に溶解されて支持体上に塗布される。そ
の際の膜厚としては０．１〜２μｍが好ましい。The undercoat layer is used to improve the adhesion and coating properties of the photosensitive layer, to protect the support, to cover defects on the support, to improve the charge injection property from the support, and to electrically break the photosensitive layer. It is formed for protection against. Examples of the material of the undercoat layer include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, casein, polyamide, N
-Methoxymethylated 6 nylon, copolymerized nylon, glue and gelatin are known. These are dissolved in a suitable solvent and applied on a support. The thickness at this time is preferably 0.1 to 2 μm.

【０２００】本発明の感光体が機能分離型の感光体であ
る場合には電荷発生層および電荷輸送層を積層する。電
荷発生層に用いる電荷発生物質としては、セレン−テル
ル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また各種の中
心金属および結晶系、具体的には、例えば、α、β、
γ、εおよびＸ型などの結晶型を有するフタロシアニン
化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン
顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔
料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、
非対称キノシアニン顔料、キノシアニンおよび特開昭５
４−１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコー
ンなどが挙げられる。When the photoreceptor of the present invention is a function-separated type photoreceptor, a charge generation layer and a charge transport layer are laminated. As the charge generating substance used for the charge generating layer, selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium-based dyes, and various kinds of central metals and crystalline systems, specifically, for example, α, β,
phthalocyanine compounds having crystal forms such as γ, ε and X type, anthantrone pigments, dibenzpyrene quinone pigments, pyranthrone pigments, trisazo pigments, disazo pigments, monoazo pigments, indigo pigments, quinacridone pigments,
Asymmetric quinocyanine pigments, quinocyanines and JP
Amorphous silicone described in JP-A-4-143645 is exemplified.

【０２０１】機能分離型感光体の場合、電荷発生層は前
記電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着樹脂および溶剤
とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振
動ボールミル、サンドミル、アトライターおよびロール
ミルなどの方法でよく分散し、分散液を塗布し、乾燥し
て形成するか、または前記電荷発生物質の蒸着膜など、
単独組成の膜として形成する。その膜厚は５μｍ以下で
あることが好ましく、特に０．１〜２μｍの範囲である
ことが好ましい。In the case of the function-separated type photoreceptor, the charge generation layer is formed by mixing the charge generation material with a binder resin and a solvent in an amount of 0.3 to 4 times the amount of a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, an attritor, Disperse well by a method such as a roll mill, apply a dispersion, and dry to form or, such as a deposited film of the charge generating material,
It is formed as a film having a single composition. The thickness is preferably 5 μm or less, particularly preferably in the range of 0.1 to 2 μm.

【０２０２】結着樹脂を用いる場合の例は、スチレン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチ
レン、などのビニル化合物の重合体および共重合体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂な
どが挙げられる。Examples of using a binder resin include styrene,
Polymers and copolymers of vinyl compounds such as vinyl acetate, vinyl chloride, acrylates, methacrylates, vinylidene fluoride, trifluoroethylene, etc., polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polycarbonate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polyurethane , A cellulose resin, a phenol resin, a melamine resin, a silicon resin, an epoxy resin and the like.

【０２０３】本発明における前記連鎖重合性官能基を有
する正孔輸送性化合物は、前述した電荷発生層上に電荷
輸送層として、もしくは電荷発生層上に電荷輸送物質と
結着樹脂からなる電荷輸送層を形成した後に正孔輸送能
力を有する表面保護層として用いることができる。いず
れの場合も前記表面層の形成方法は、前記正孔輸送性化
合物を含有する溶液を塗布後、重合反応をさせるのが一
般的であるが、前もって該正孔輸送性化合物を含む溶液
を反応させて硬化物を得た後に、再度溶剤中に分散また
は溶解させて、表面層を形成することも可能である。こ
れらの溶液を塗布する方法は、例えば、浸漬コーティン
グ法、スプレイコーティング法、カーテンコーティング
法およびスピンコーティング法などが知られているが、
効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法が好まし
い。The hole transporting compound having a chain polymerizable functional group in the present invention may be a charge transporting layer comprising a charge transporting substance and a binder resin on the charge generating layer or on the charge generating layer. After forming the layer, it can be used as a surface protective layer having a hole transporting ability. In any case, the method for forming the surface layer generally involves a polymerization reaction after applying the solution containing the hole transporting compound, but the solution containing the hole transporting compound is reacted in advance. After the cured product is obtained, the surface layer can be formed by dispersing or dissolving in a solvent again. Methods for applying these solutions include, for example, dip coating, spray coating, curtain coating, and spin coating.
The dip coating method is preferred from the viewpoint of efficiency / productivity.

【０２０４】また蒸着、プラズマその他の公知の製膜方
法が適宜選択できる。Further, a known film forming method such as vapor deposition, plasma or the like can be appropriately selected.

【０２０５】本発明において連鎖重合性基を有する正孔
輸送性化合物は放射線により重合させることが好まし
い。放射線による重合の最大の利点は重合開始剤を必要
としない点であり、これにより非常に高純度な三次元感
光層の作製が可能となり、良好な電子写真特性が確保さ
れる点である。また、短時間でかつ効率的な重合反応で
あるがゆえに生産性も高く、さらには放射線の透過性の
よさから、厚膜時や添加剤などの遮蔽物質が膜中に存在
する際の硬化阻害の影響が非常に小さいことなどが挙げ
られる。ただし、連鎖重合性基の種類や中心骨格の種類
によっては重合反応が進行しにくい場合があり、その際
には影響のない範囲内での重合開始剤の添加は可能であ
る。この際使用する放射線とは電子線およびγ線であ
る。電子線照射をする場合、加速器としてはスキャニン
グ型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パル
ス型およびラミナー型などいずれの形式も使用すること
ができる。電子線を照射する場合に、本発明の感光体に
おいては電気特性および耐久性能を発現させる上で照射
条件が非常に重要である。本発明において、加速電圧は
２５０ｋＶ以下が好ましく、最適には１５０ｋＶ以下で
ある。また線量は好ましくは１Ｍｒａｄ〜１００Ｍｒａ
ｄの範囲、より好ましくは３Ｍｒａｄ〜５０Ｍｒａｄの
範囲である。加速電圧が上記を越えると、感光体特性に
対する電子線照射のダメージが増加する傾向にある。ま
た、線量が上記範囲よりも少ない場合には硬化が不十分
となりやすく、線量が多い場合には感光体特性の劣化が
おこりやすい。In the present invention, the hole transporting compound having a chain polymerizable group is preferably polymerized by radiation. The greatest advantage of polymerization by radiation is that a polymerization initiator is not required, which makes it possible to produce a three-dimensional photosensitive layer with extremely high purity, and secures good electrophotographic properties. In addition, the productivity is high due to the efficient polymerization reaction in a short time, and furthermore, due to the good transparency of radiation, curing inhibition when the film is thick or when a shielding substance such as an additive is present in the film. Is very small. However, depending on the type of the chain polymerizable group and the type of the central skeleton, the polymerization reaction may not easily proceed, and in that case, the polymerization initiator can be added within a range that does not affect the polymerization reaction. The radiation used at this time is an electron beam and γ-ray. When irradiating with an electron beam, any type of accelerator such as a scanning type, an electro curtain type, a broad beam type, a pulse type, and a laminar type can be used. When irradiating an electron beam, irradiation conditions are very important for the photoreceptor of the present invention to develop electrical characteristics and durability. In the present invention, the acceleration voltage is preferably 250 kV or less, and optimally 150 kV or less. The dose is preferably 1 Mrad to 100 Mra.
d, more preferably in the range of 3 Mrad to 50 Mrad. If the accelerating voltage exceeds the above range, the damage of the electron beam irradiation on the characteristics of the photoreceptor tends to increase. When the dose is smaller than the above range, the curing tends to be insufficient, and when the dose is large, the photoreceptor characteristics are likely to deteriorate.

【０２０６】前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合
物を電荷輸送層として用いた場合の前記正孔輸送性化合
物の量は、重合後の電荷輸送層膜の全重量に対して、前
記一般式（１）で示される連鎖重合性官能基を有する正
孔輸送性化合物の水素付加物が分子量換算で２０％以
上、好ましくは４０％以上含有されていることが望まし
い。それ以下であると電荷輸送能が低下し、感度低下お
よび残留電位の上昇などの問題点が生ずる。この場合の
電荷輸送層としての膜厚は１〜５０μｍであることが好
ましく、特には３〜３０μｍであることが好ましい。When the hole transporting compound having a chain polymerizable group is used as the charge transporting layer, the amount of the hole transporting compound is based on the total weight of the charge transporting layer film after polymerization. It is desirable that the hydrogenated product of the hole transporting compound having a chain polymerizable functional group represented by the formula (1) be contained in an amount of 20% or more, preferably 40% or more in terms of molecular weight. If it is lower than this, the charge transporting ability is reduced, and problems such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential occur. In this case, the film thickness of the charge transport layer is preferably from 1 to 50 μm, and particularly preferably from 3 to 30 μm.

【０２０７】前記正孔輸送性化合物を電荷発生層／電荷
輸送層上に表面保護層として用いた場合、その下層に当
たる電荷輸送層は適当な電荷輸送物質、例えば、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセンな
どの複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物や、
ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリアゾー
ル、カルバゾールなどの複素環化合物、トリフェニルメ
タンなどのトリアリールアルカン誘導体、トリフェニル
アミンなどのトリアリールアミン誘導体、フェニレンジ
アミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチ
ルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体などの低分子化合物な
どを適当な結着樹脂（前述の電荷発生層用樹脂の中から
選択できる）とともに溶剤に分散／溶解した溶液を前述
の公知の方法によって塗布、乾燥して形成することがで
きる。この場合の電荷輸送物質と結着樹脂の比率は、両
者の全重量を１００とした場合に電荷輸送物質の重量が
３０〜１００が望ましく、好ましくは５０〜１００の範
囲で適宜選択される。電荷輸送物質の量がそれ以下であ
ると、電荷輸送能が低下し、感度低下および残留電位の
上昇などの問題点が生ずる。電荷輸送層の膜厚は、上層
の表面保護層と合わせた総膜厚が１〜５０μｍとなるよ
うに決定され、好ましくは５〜３０μｍの範囲で調整さ
れる。When the above-mentioned hole transporting compound is used as a surface protective layer on the charge generating layer / charge transporting layer, the underlying charge transporting layer is made of a suitable charge transporting material, for example, poly-
N-vinyl carbazole, a polymer compound having a heterocyclic or fused polycyclic aromatic such as polystyrylanthracene,
Heterocyclic compounds such as pyrazoline, imidazole, oxazole, triazole and carbazole; triarylalkane derivatives such as triphenylmethane; triarylamine derivatives such as triphenylamine; phenylenediamine derivatives; N-phenylcarbazole derivatives; stilbene derivatives; hydrazone derivatives And a solution prepared by dispersing / dissolving a low molecular compound or the like in a solvent together with a suitable binder resin (can be selected from the resins for the charge generation layer described above) and drying by a known method described above. it can. In this case, the ratio of the charge transporting material to the binder resin is desirably 30 to 100, and preferably 50 to 100, when the total weight of both is 100. If the amount of the charge transporting substance is less than that, the charge transporting ability is reduced, causing problems such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential. The thickness of the charge transport layer is determined so that the total thickness including the upper surface protective layer is 1 to 50 μm, and is preferably adjusted in the range of 5 to 30 μm.

【０２０８】本発明においては上述のいずれの場合にお
いても、前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物の
硬化物を含有する感光層に、前記電荷輸送物質を含有さ
せることが可能である。In the present invention, in any of the above cases, the charge transporting substance can be contained in the photosensitive layer containing the cured product of the hole transporting compound having a chain polymerizable group.

【０２０９】単層型感光層の場合は、前記正孔輸送性化
合物を含む溶液中に同時に電荷発生物質が含まれること
になり、この溶液を適当な下引き層または中間層を設け
てもよい導電性支持体上に塗布後重合反応して形成する
場合と、導電性支持体上に設けられた電荷発生物質およ
び電荷輸送物質から構成される単層型感光層上に前記正
孔輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、重合反応させ
るさせる場合のいずれもが可能である。In the case of a single-layer type photosensitive layer, a charge-generating substance is simultaneously contained in the solution containing the hole-transporting compound, and this solution may be provided with an appropriate undercoat layer or intermediate layer. When formed on the conductive support by polymerization after application, and when the hole transporting compound is formed on a single layer type photosensitive layer composed of a charge generating substance and a charge transporting substance provided on the conductive support. Any of the cases where a polymerization reaction is carried out after application of a solution containing

【０２１０】本発明において感光層に含有させる潤滑材
の割合は、表面層となる層の全重量に対し、１〜５０％
が好ましく、より好ましくは５〜３０％である。潤滑材
が５０％より多いと表面層となる層の機械的強度が低下
しやすく、１％より少ないと表面層となる層の撥水性、
滑り性が充分ではなくなることがある。In the present invention, the ratio of the lubricant contained in the photosensitive layer is 1 to 50% based on the total weight of the surface layer.
Is more preferable, and more preferably 5 to 30%. When the amount of the lubricant is more than 50%, the mechanical strength of the layer to be the surface layer tends to decrease, and when the amount is less than 1%, the water repellency of the layer to be the surface layer,
The slipperiness may not be sufficient.

【０２１１】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。図において、１はドラム上の本発明の電子写真感
光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回
転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯
電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一
帯電を受け、次いでスリット露光やレーザービーム走査
露光などの像露光手段（不図示）からの画像露光光４を
受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成
されていく。形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転
写手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転
写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入
されて像定着をうけることにより複写物（コピー）とし
て装置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体１
の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナー
の除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図
示）からの前露光光１０により助電処理された後、繰り
返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯
電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前
露光は必ずしも必要ではない。本発明においては、上述
の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５およ
びクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のも
のをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成
し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービー
ムプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能
に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段
５およびクリーニング手段９の少なくとも一つを感光体
１とともに一体に支持してカートリッジ化して、装置本
体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱
可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリン
ターである場合には、原稿からの反射光や透過光、また
はセンサーで原稿を読みとり、信号化し、この信号に従
って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆
動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射さ
れる光である。FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention. In the figure, reference numeral 1 denotes an electrophotographic photosensitive member of the present invention on a drum, which is driven to rotate around an axis 2 in a direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. The photoreceptor 1 receives a uniform charge of a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the primary charging means 3 during the rotation process, and then receives an image from an image exposure means (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. The exposure light 4 is received. Thus, an electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 1. The formed electrostatic latent image is then developed
The toner-developed image developed by the toner image is transferred from a paper supply unit (not shown) between the photoconductor 1 and the transfer unit 6 in synchronization with the rotation of the photoconductor 1 and fed to a transfer material 7 fed therefrom. The image is sequentially transferred by the transfer unit 6. The transfer material 7 which has undergone the image transfer is separated from the photoreceptor surface, introduced into the image fixing means 8 and subjected to image fixing, thereby being printed out of the apparatus as a copy. Photoreceptor 1 after image transfer
Is cleaned and cleaned by a cleaning unit 9 and further subjected to an auxiliary treatment by a pre-exposure light 10 from a pre-exposure unit (not shown), and then used repeatedly for image formation. . When the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, pre-exposure is not necessarily required. In the present invention, among the above-described components such as the electrophotographic photosensitive member 1, the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9, a plurality of components are integrally connected as a process cartridge. May be configured to be detachable from a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photoreceptor 1 to form a cartridge, which can be attached to and detached from the apparatus main body using a guide unit such as a rail 12 of the apparatus main body. The process cartridge 11 can be used.
When the electrophotographic apparatus is a copier or a printer, the image exposure light 4 reads reflected light or transmitted light from the original, or reads the original with a sensor, converts the read original into a signal, and scans the laser beam according to the signal. , Light emitted by driving an LED array, driving a liquid crystal shutter array, and the like.

【０２１２】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターお
よびレーザー製版などの電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be used not only for an electrophotographic copying machine but also for a laser beam printer,
It can be widely used in electrophotographic applications such as RT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.

【０２１３】[0213]

【実施例】（実施例１）まず導電層用の塗料を以下の手
順で調製した。１０％の酸化アンチモンを含有する酸化
スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部（質量部、
以下同様）、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ
２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリ
ジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平
均分子量３０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビー
ズを用いたサンドミル装置で２時間分散して調製した。
この塗料を３０φのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗
布方法で塗布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２
０μｍの導電層を形成した。EXAMPLES (Example 1) First, a paint for a conductive layer was prepared by the following procedure. 50 parts of conductive titanium oxide powder coated with tin oxide containing 10% antimony oxide (parts by mass,
The same applies hereinafter), 25 parts of a phenol resin, 20 parts of methyl cellosolve, 5 parts of methanol and 0.002 part of silicone oil (polydimethylsiloxane polyoxyalkylene copolymer, average molecular weight 3000) in a sand mill using φ1 mm glass beads. It was prepared by dispersion over time.
This paint was applied on a 30φ aluminum cylinder by a dip coating method, and dried at 140 ° C. for 30 minutes.
A conductive layer of 0 μm was formed.

【０２１４】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製し
た。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法に
よって塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、０．６μ
ｍの中間層を形成した。Next, 5 parts of N-methoxymethylated nylon was dissolved in 95 parts of methanol to prepare a coating for an intermediate layer. This paint was applied on the conductive layer by dip coating, dried at 100 ° C. for 20 minutes,
m of intermediate layers were formed.

【０２１５】次に下記（２１）［化４６］のビスアゾ顔
料５部、ポリビニルブチラール樹脂２部およびシクロヘ
キサノン６０部を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で２４時間分散し、さらにテトラヒドロフラ
ン６０部を加えて電荷発生層用塗料とした。この塗料を
前記の中間層の上に浸漬コーティング法で塗布して、１
００℃で１５分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を形成した。Next, 5 parts of a bisazo pigment of the following formula (21), 2 parts of polyvinyl butyral resin and 60 parts of cyclohexanone were dispersed in a sand mill using φ1 mm glass beads for 24 hours, and further 60 parts of tetrahydrofuran were added. This was used as a paint for a charge generation layer. This paint is applied on the intermediate layer by a dip coating method,
After drying at 00 ° C. for 15 minutes, a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm was formed.

【０２１６】[0216]

【化４６】 ついで、テトラフルオロエチレン樹脂粒子（ルブロンＬ
−２、ダイキン工業製）６部およびモノクロロベンゼン
５０部をガラスビーズを用いたサンドミル装置で分散し
た。このテトラフルオロエチレン樹脂粒子分散液に表９
の化合物例Ｎｏ．２９の正孔輸送性化合物６０部を加え
て溶解した後ジクロロメタン３０部を加えて電荷輸送層
用塗料を調製した。Embedded image Then, tetrafluoroethylene resin particles (Lubron L
-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and 6 parts of monochlorobenzene were dispersed in a sand mill using glass beads. Table 9 shows the dispersion of the tetrafluoroethylene resin particles.
Compound Example No. After adding and dissolving 60 parts of the hole-transporting compound of No. 29, 30 parts of dichloromethane was added to prepare a paint for a charge-transporting layer.

【０２１７】この塗料を前記の電荷発生層上にコーティ
ングし、加速電圧１５０ｋＶ、線量３０Ｍｒａｄの条件
で電子線を照射し樹脂を硬化し、膜厚１５μｍの電荷輸
送層を形成し、電子写真感光体を得た。This paint was coated on the above-mentioned charge generating layer, and irradiated with an electron beam under the conditions of an acceleration voltage of 150 kV and a dose of 30 Mrad to cure the resin, thereby forming a charge transporting layer having a thickness of 15 μm. I got

【０２１８】作製した電子写真感光体について、初期の
電子写真特性、繰り返し使用時の電子写真特性および画
像を評価した。初期の電子写真特性および耐久性は、こ
の感光体をキャノン（株）製ＬＢＰ−ＳＸに装着して評
価した。初期の感光体特性［暗部電位Ｖ_d 、光減衰感度
（暗部電位−６００Ｖ設定で−１２０Ｖに光減衰させる
ために必要な光量）および残留電位Ｖ_sl（光減衰感度の
光量の３倍の光量を照射したときの電位）］は２３℃／
５０％の環境で測定し、さらにこの環境において１００
００枚の通紙耐久試験を行い、目視による画像欠陥の発
生の有無の観察、感光体の削れ量および耐久後の前記感
光体特性を測定し、各々の変化値ΔＶ_d、ΔＶ₁ （初期
にＶ₁ が−１５０Ｖとなる光量と同量の光量を耐久後に
照射したときのＶ₁ の変化量）およびΔＶ_s1をもとめ
た。更に耐久後の感光体を温度３０℃／湿度８０％の環
境に１日放置した後の画像欠陥の発生の有無を評価し
た。結果を表９２に示すが、本発明の感光体では感光体
特性、画像共に良好であり、耐久での削れ量が少なく、
かつ耐久においても感光体特性にはほとんど変化が見ら
れず、非常に安定した良好な特性を示している。「削れ
量は、渦電流式膜厚測定器（ＦＩＳＣＨＥＲ社製、ＰＥ
ＲＭＡＳＣＯＰＥ ＴＹＰＥ Ｅ１１１）を用いて測定
した。」以下同様に測定した。With respect to the produced electrophotographic photosensitive member, initial electrophotographic characteristics, electrophotographic characteristics when repeatedly used, and images were evaluated. The initial electrophotographic properties and durability were evaluated by mounting this photoreceptor on LBP-SX manufactured by Canon Inc. Initial photoreceptor characteristics [dark portion potential V _d , light attenuation sensitivity (light amount required to attenuate light to -120 V at dark portion potential -600 V setting) and residual potential V _sl (light amount three times the light amount of light attenuation sensitivity 23 ° C. /
Measured in a 50% environment, and in this environment 100%
A paper passing durability test was performed on 00 sheets, the presence or absence of occurrence of image defects was visually observed, the shaved amount of the photoconductor and the photoconductor characteristics after the endurance were measured, and the respective change values ΔV _d , ΔV ₁ (initial values ₎ V ₁ is the determined amount of change) and [Delta] V _s1 of V ₁ of the when irradiated with light amount of the light intensity and the same amount as the -150V after endurance. Further, after the photoreceptor after durability was left for one day in an environment of a temperature of 30 ° C. and a humidity of 80%, the presence or absence of image defects was evaluated. The results are shown in Table 92. In the photoreceptor of the present invention, both the photoreceptor characteristics and the image are good, and the amount of scraping in durability is small.
In addition, there is almost no change in the characteristics of the photoreceptor even in durability, and the characteristics are very stable and good. "The amount of shaving was measured using an eddy current film thickness measuring device (manufactured by FISCHER, PE
RMASCOPE TYPE E111). The measurement was performed in the same manner.

【０２１９】[0219]

【表９２】 （実施例２〜４）実施例１のテトラフルオロエチレンを
表９３のものに代えた以外は、実施例１と同様に電子写
真感光体を作製し、評価した。その結果を表９２に示
す。[Table 92] (Examples 2 to 4) An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the tetrafluoroethylene of Example 1 was changed to that shown in Table 93. The results are shown in Table 92.

【０２２０】[0220]

【表９３】 （実施例５〜１８）実施例１の正孔輸送性化合物Ｎｏ．
２９を各々表９４の化合物に代えた以外は実施例１と同
様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表
９２に示す。[Table 93] (Examples 5 to 18) The hole transporting compound No.
An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that each of Compounds 29 was replaced with the compound shown in Table 94. The results are shown in Table 92.

【０２２１】[0221]

【表９４】 （実施例１９）実施例３の正孔輸送性化合物Ｎｏ．２９
を表６１の化合物Ｎｏ．２９５に代えた以外は実施例３
と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果
を表９２に示す。[Table 94] Example 19 The hole transporting compound No. 3 of Example 3 was used. 29
With the compound No. in Table 61. Example 3 except that 295 was used.
An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in the above. The results are shown in Table 92.

【０２２２】（実施例２０）実施例１１において正孔輸
送性化合物Ｎｏ．２６３の量を４８部とし、更に下記式
（１７）［化４７］の構造を有するアクリルモノマーを
１２部添加した以外は実施例１１と同様に電子写真感光
体を作製し、評価した。(Example 20) In Example 11, the hole transporting compound No. An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11, except that the amount of 263 was changed to 48 parts and further 12 parts of an acrylic monomer having the structure of the following formula (17) was added.

【０２２３】[0223]

【化４７】 （実施例２１〜２５）実施例１において電子線の照射条
件を表９５に示したように変えた以外は実施例１と同様
に電子写真感光体を作製し、評価した。結果、削れ量、
耐久画像は良好であったが、線量を上げることで初期の
電子写真特性において、若干の感度ダウンや残留電位の
上昇が見られた。Embedded image (Examples 21 to 25) An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the irradiation conditions of the electron beam were changed as shown in Table 95. Result, amount of shaving,
Although the durability image was good, the sensitivity was slightly lowered and the residual potential was slightly increased in the initial electrophotographic characteristics by increasing the dose.

【０２２４】[0224]

【表９５】 （実施例２６）実施例１において電荷発生層を形成した
後、下記構造式（１８）［化４８］のスチリル化合物２
０部[Table 95] (Example 26) After forming the charge generation layer in Example 1, the styryl compound 2 of the following structural formula (18)
0 copies

【０２２５】[0225]

【化４８】 および下記構造式（１９）［化４９］の繰り返し単位を
有するポリカーボネート樹脂１０部をモノクロロベンゼ
ン５０部およびジクロロメタン２０部の混合溶媒中に溶
解して調製した電荷輸送層用塗料を用いて、前記電荷発
生層上に電荷輸送層を形成した。この時の電荷輸送層の
膜厚は１０μｍであった。次いで実施例１において調製
したテトラフルオロエチレン樹脂分散液５６部に正孔輸
送性化合物Ｎｏ．６ ６０部を加えて溶解した後、更に
ジクロロメタン３０部を加えて、表面保護層用塗料を調
製した。この塗料をスプレーコーティング法により先の
電荷輸送層上に塗布し、５０℃で１０分間乾燥させた後
に、加速電圧１５０ｋＶ、線量３０Ｍｒａｄの条件で電
子線を照射し樹脂を硬化し、膜厚５μｍの表面保護層を
形成し、電子写真感光体を得た。この感光体を実施例１
と同様に評価した。Embedded image And using a paint for a charge transport layer prepared by dissolving 10 parts of a polycarbonate resin having a repeating unit of the following structural formula (19) in a mixed solvent of 50 parts of monochlorobenzene and 20 parts of dichloromethane. A charge transport layer was formed on the generation layer. At this time, the thickness of the charge transport layer was 10 μm. Next, the hole transporting compound No. 5 was added to 56 parts of the tetrafluoroethylene resin dispersion prepared in Example 1. After adding and dissolving 60 parts of dichloromethane, 30 parts of dichloromethane was further added to prepare a coating for a surface protective layer. This paint was applied onto the charge transport layer by spray coating, dried at 50 ° C. for 10 minutes, and then irradiated with an electron beam under the conditions of an acceleration voltage of 150 kV and a dose of 30 Mrad to cure the resin, thereby forming a film having a thickness of 5 μm. A surface protective layer was formed to obtain an electrophotographic photosensitive member. This photoconductor was used in Example 1
Was evaluated in the same way as

【０２２６】[0226]

【化４９】 （比較例１）実施例１において電荷発生層を形成した
後、実施例２６における構造式（１８）のスチリル化合
物１５部および下記構造式（２０）［化５０］の繰り返
し単位を有するポリメチルメタクリレート樹脂１５部Embedded image (Comparative Example 1) After forming the charge generation layer in Example 1, polymethyl methacrylate having 15 parts of the styryl compound of structural formula (18) and the repeating unit of the following structural formula (20) in Example 26 15 parts of resin

【０２２７】[0227]

【化５０】 をモノクロロベンゼン５０部およびジクロロメタン２０
部の混合溶媒中に溶解して調製した電荷輸送層用塗料を
用いて、前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成した。こ
のときの電荷輸送層の膜厚は１５μｍであった。この電
子写真感光体を実施例１と同様に評価した結果、初期の
電子写真特性は良好であったが、耐久での表面層の削れ
量が多く、かぶり、傷などの画像欠陥が発生していた。
さらに８０００枚以降は削れによって電荷輸送層の膜厚
がうすくなり、帯電不良が発生し、画像形成が不可能と
なった。Embedded image With 50 parts of monochlorobenzene and 20 parts of dichloromethane
The charge transport layer was formed on the charge generation layer by using a charge transport layer coating solution prepared by dissolving in a part of the mixed solvent. At this time, the thickness of the charge transport layer was 15 μm. The electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the initial electrophotographic characteristics were good, but the amount of surface layer shaved in durability was large, and image defects such as fogging and scratches occurred. Was.
Further, after 8000 sheets, the thickness of the charge transport layer became thin due to scraping, and poor charging occurred, making image formation impossible.

【０２２８】（比較例２）比較例１において構造式（２
０）で示されるポリメチルメタクリレート樹脂のかわり
に実施例２６における構造式（１９）で示されるポリカ
ーボネート樹脂を用いた以外は、比較例１と同様に電子
写真感光体を作製し、評価した結果、耐久性は若干向上
したものの十分ではなく、やはり耐久後の画像欠陥は発
生した。Comparative Example 2 In Comparative Example 1, the structural formula (2
An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1, except that the polycarbonate resin represented by the structural formula (19) in Example 26 was used instead of the polymethyl methacrylate resin represented by the formula (0). Although the durability was slightly improved, it was not sufficient, and image defects also occurred after the durability.

【０２２９】（比較例３）テトラフルオロエチレン樹脂
粒子（ルブロンＬ−２、ダイキン工業製）１０部および
モノクロロベンゼン５０部をガラスビーズ入りサンドミ
ル装置で分散した。このテトラフルオロエチレン樹脂粒
子分散液に構造式（１８）のスチリル化合物１５部およ
び構造式（２１）［化５１］で示されるポリカーボネー
ト樹脂１５部を加えて溶解した後ジクロロメタン３０部
を加えて電荷輸送層用塗料を調製した。(Comparative Example 3) 10 parts of tetrafluoroethylene resin particles (Lubron L-2, manufactured by Daikin Industries) and 50 parts of monochlorobenzene were dispersed in a sand mill containing glass beads. To this tetrafluoroethylene resin particle dispersion, 15 parts of a styryl compound represented by the structural formula (18) and 15 parts of a polycarbonate resin represented by the structural formula (21) are added and dissolved. Then, 30 parts of dichloromethane is added, and charge transport is performed. A layer paint was prepared.

【０２３０】[0230]

【化５１】 この塗料を用いて、前記比較例１と同様に電子写真感光
体を作製し、評価した結果、比較例１および２に対して
耐久性は向上は見られたが耐久後の画像欠陥が発生し
た。Embedded image Using this paint, an electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Comparative Example 1 and evaluated. As a result, although the durability was improved with respect to Comparative Examples 1 and 2, image defects occurred after the durability. .

【０２３１】（比較例４〜６）比較例３においてテトラ
フルオロエチレン樹脂粒子を表９６のものに代えた他は
比較例３と同様に電子写真感光体を作製し、評価した結
果、比較例３と同様に耐久性の向上は見られたものの耐
久後の画像欠陥が発生した。Comparative Examples 4 to 6 An electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Comparative Example 3 except that the tetrafluoroethylene resin particles in Table 96 were used instead of those in Table 96. In the same manner as in Example 1, although the durability was improved, image defects occurred after the durability.

【０２３２】[0232]

【表９６】 （比較例７）実施例１における正孔輸送性化合物Ｎｏ．
２９のかわりに、特開平０５−２１６２４９公報に開示
されている前記構造式（２１）の化合物を用いた以外は
実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価し
た。結果初期の電子写真特性は良好であったが、実施例
１に対して耐久性が大幅に低下した。[Table 96] (Comparative Example 7) The hole transporting compound No.
An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compound of the structural formula (21) disclosed in JP-A-05-216249 was used instead of 29. As a result, the electrophotographic characteristics in the initial stage were good, but the durability was significantly lower than that of Example 1.

【０２３３】（比較例８）実施例１においてテトラフル
オロエチレン樹脂粒子の代わりにトスパール１２０（東
芝シリコーン製）を用いた他は実施例１と同様に電子写
真感光体を作製し評価した。その結果、耐久性は良好で
あったが３０℃／８０％での画像においてボケ／流れが
見られた。Comparative Example 8 An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that Tospearl 120 (manufactured by Toshiba Silicone) was used instead of the tetrafluoroethylene resin particles. As a result, the durability was good, but blur / flow was observed in the image at 30 ° C./80%.

【０２３４】[0234]

【表９７】 [Table 97]

【０２３５】[0235]

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は耐摩耗性およ
び耐傷性に優れた効果を有する。さらに、感度、残留電
位などの電子写真特性も非常に良好であり、また、繰り
返し使用時にも安定した性能を発揮することができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention has excellent effects on abrasion resistance and scratch resistance. Further, the electrophotographic characteristics such as sensitivity and residual potential are very good, and stable performance can be exhibited even when repeatedly used.

【０２３６】また、該電子写真感光体の効果は、該電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写
真装置においても当然に発揮され、長期間高画質が維持
される。Further, the effect of the electrophotographic photosensitive member is naturally exerted in a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member, and high image quality is maintained for a long time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 感光体 ２ 軸 ３ 一次帯電手段 ４ 画像露光光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写材 ８ 像定着手段 ９ クリーニング手段 １０ 前露光光 １１ プロセスカートリッジ １２ レール DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 2 axis 3 Primary charging means 4 Image exposure light 5 Developing means 6 Transfer means 7 Transfer material 8 Image fixing means 9 Cleaning means 10 Pre-exposure light 11 Process cartridge 12 Rail

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植松 弘規 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA06 AA13 AA14 AA20 BA12 BA13 BA22 BB03 BB06 BB10 BB30 BB31 BB60 FA03 FA27 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroki Uematsu 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo F-term in Canon Inc. (reference) 2H068 AA06 AA13 AA14 AA20 BA12 BA13 BA22 BB03 BB06 BB10 BB30 BB31 BB60 FA03 FA27

Claims (32)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が同一分子内に２つ以上の
連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の重合体、
および潤滑材を含有することを特徴とする電子写真感光
体。1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the photosensitive layer has a polymer of a hole transporting compound having two or more chain-polymerizable functional groups in the same molecule;
And an electrophotographic photosensitive member containing a lubricant. 【請求項２】 該感光層が電荷発生層、電荷輸送層をこ
の順に積層した構成であり、少なくとも電荷輸送層に同
一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸
送性化合物の重合体、および潤滑材を含有することを特
徴とする請求項１記載の電子写真感光体。2. A hole transporting compound having a structure in which the photosensitive layer has a charge generating layer and a charge transporting layer laminated in this order, and at least the charge transporting layer has two or more chain polymerizable functional groups in the same molecule. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, further comprising a polymer and a lubricant. 【請求項３】 前記潤滑材としてフッ素原子含有樹脂、
フッ化カーボン、およびポリオレフィン系樹脂からなる
群から選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴と
する請求項１〜２のいずれかに記載の電子写真感光体。3. A fluorine-containing resin as the lubricant,
The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 2, comprising at least one selected from the group consisting of carbon fluoride and a polyolefin resin. 【請求項４】 前記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送
性化合物が、下記式（１）［化１］である請求項１〜３
のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ａは正孔輸送性基を示し、Ｐ¹ およびＰ² は
連鎖重合性官能基を示し、Ｐ¹ とＰ² は同一であって
も異なっていてもよく、Ｚは置換基を有してもよい有機
基を示し、ａ、ｂおよびｄは０または１以上の整数を示
し、ａ＋ｂ×ｄは２以上の整数を示し、ａが２以上の場
合Ｐ¹ は同一であっても異なっていてもよく、ｄが２
以上の場合Ｐ² は同一であっても異なっていてもよ
く、またｂが２以上の場合、Ｚ及びＰ² は同一であっ
ても異なっていてもよい。）4. The hole transporting compound having a chain polymerizable functional group is represented by the following formula (1):
The electrophotographic photosensitive member according to any one of the above. Embedded image (Wherein, A represents a hole transporting group, P ¹ and P ² represent a chain polymerizable functional group, P ¹ and P ² may be the same or different, and Z represents a substituent. A, b and d each represent an integer of 0 or 1 or more, a + b × d represents an integer of 2 or more, and when a is 2 or more, even if P ¹ is the same, May be different and d is 2
In the above case, P ² may be the same or different, and when b is 2 or more, Z and P ² may be the same or different. ) 【請求項５】 上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
¹ およびＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔
輸送性化合物が下記一般式（２）［化２］で示される請
求項４記載の電子写真感光体。 【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基ま
たは置換基を有してもよいアリール基を示し、少なくと
もそのうち２つはアリール基を示し、また、Ｒ¹ 、Ｒ
² およびＲ³ はそれぞれ同一であっても異なっていて
もよい。）5. A and P of A in the general formula (1) [formula 1]
5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 4, wherein the hole transporting compound in which the bonding site with ¹ and Z is replaced by a hydrogen atom is represented by the following general formula (2). Embedded image (Wherein, R ¹ , R ² and R ³ represent an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and at least Two represent an aryl group, and R ¹ , R
² and R ³ may be the same or different. ) 【請求項６】 上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
¹ およびＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔
輸送性化合物が下記一般式（３）［化３］で示される請
求項４記載の電子写真感光体。 【化３】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は置換基を有して
もよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基
または置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は同一であっても異なっていても
よく、Ｒ⁶ 及びＲ ⁷ は置換基を有してもよいアルキル基
又は置換基を有してもよいアリーレン基を示し、Ｒ⁶ 及
びＲ⁷ は同一であっても異なっていてもよく、Ｑは置換
基を有してもよい有機基を示す。）6. A and P of A in the general formula (1) [formula 1]
¹In which the bonding site with Z and Z is replaced by a hydrogen atom
A transport compound represented by the following general formula (3)
The electrophotographic photosensitive member according to claim 4. Embedded image(Where R^Four, R^Five, R⁸And R⁹Has a substituent
Alkyl group, aralkyl group which may have a substituent
Or an aryl group which may have a substituent;^Four,
R^Five, R⁸And R⁹Are the same or different
Well, R⁶And R ⁷Is an alkyl group which may have a substituent
Or an arylene group which may have a substituent;⁶Passing
And R⁷May be the same or different, and Q is
The organic group which may have a group is shown. ) 【請求項７】 上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
¹ およびＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔
輸送性化合物が下記一般式（４）［化４］で示される請
求項４記載の電子写真感光体。 【化４】 （式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は置換基を有して
もよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基
または置換基を有してもよいアリール基を示し、また、
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよく、Ａｒ¹ およびＡｒ² は置換基を有
してもよいアリーレン基を示し、それぞれ同一でも異な
ってもよく、ｍ¹ は０または１を示す。）7. A and P of A in the general formula (1) [formula 1]
^The electrophotographic photoreceptor according to claim 4, wherein the hole transporting compound in which the bonding site with ¹ and Z is replaced by a hydrogen atom is represented by the following general formula (4). Embedded image (Wherein, R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² and R ¹³ represent an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. ,Also,
R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² and R ¹³ may be the same or different, and Ar ¹ and Ar ² each represent an arylene group which may have a substituent, and may be the same or different. , M ¹ represents 0 or 1. ) 【請求項８】 上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
¹ およびＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔
輸送性化合物が下記一般式（５）［化５］で示される請
求項４記載の電子写真感光体。 【化５】 （式中、Ａｒ³ およびＡｒ⁴ は置換基を有してもよいア
リール基を示し、Ａｒ³およびＡｒ⁴ は同一であっても
異なっていてもよい。Ｒ¹⁴は置換基を有してもよいアル
キル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換
基を有してもよいアリール基を示し、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ お
よびＲ¹⁴のうち少なくとも一つは、下記一般式（６）
［化６］の置換基を少なくとも一つ以上有する。 【化６】 （式中、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は置換基を有してもよいアルキ
ル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有
してもよいアリール基および水素原子を示し、Ｒ ¹⁵およ
びＲ¹⁶は同一であっても異なってもよく、Ａｒ⁵ は置換
基を有してもよいアリール基を示し、ｎ¹ は０または１
〜２の整数を示す。））8. A and P of A in the general formula (1) [formula 1]
¹In which the bonding site with Z and Z is replaced by a hydrogen atom
The transportable compound is represented by the following general formula (5)
The electrophotographic photosensitive member according to claim 4. Embedded image(Wherein, Ar^ThreeAnd Ar^FourIs an optionally substituted
Indicates a reel group, Ar^ThreeAnd Ar^FourAre the same
It may be different. R¹⁴Is an optionally substituted al
Kill group, aralkyl group which may have a substituent or substitution
An aryl group which may have a group;^Three, Ar^FourYou
And R¹⁴At least one of the following general formula (6)
It has at least one substituent of the formula [6]. Embedded image(Where R^FifteenAnd R¹⁶Is an optionally substituted alkyl
Group, aralkyl group which may have a substituent,
Represents an optionally substituted aryl group and a hydrogen atom; ^FifteenAnd
And R¹⁶May be the same or different, and Ar^FiveIs replaced
An aryl group which may have a group;¹Is 0 or 1
2 to 2. )) 【請求項９】 上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
¹ およびＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔
輸送性化合物が縮合環炭化水素又は縮合複素環又は下記
一般式（７）［化７］で示される請求項４記載の電子写
真感光体。 【化７】 （式中、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は置換基を有してもよいアルキ
ル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基
を有してもよいアリール基を示し、Ｒ¹⁷およびＲ ¹⁸は同
一でも異なってもよく、Ａｒ⁶は置換基を有してもよい
アリール基を示す。但し、上記縮合環炭化水素、縮合複
素環及び上記一般式（７）［化７］は、下記一般式
（８）［化８］の置換基を少なくとも一つ以上有する。 【化８】 （式中、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は置換基を有してもよいアルキ
ル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有
してもよいアリール基および水素原子を示し、Ｒ ¹⁹およ
びＲ²⁰は同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ⁷ は
置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎ² は０また
は１〜２の整数を示す。））9. A and P of A in the general formula (1) [formula 1]
¹In which the bonding site with Z and Z is replaced by a hydrogen atom
The transportable compound is a fused ring hydrocarbon or a fused heterocycle or the following
The electronic photograph according to claim 4, which is represented by the following general formula (7):
True photoconductor. Embedded image(Where R¹⁷And R¹⁸Is an optionally substituted alkyl
Aralkyl group or substituent which may have a substituent
Represents an aryl group which may have¹⁷And R ¹⁸Is the same
May be one or different, Ar⁶May have a substituent
Indicates an aryl group. However, the above condensed ring hydrocarbon, condensed compound
The ring and the above general formula (7) are represented by the following general formula
(8) It has at least one substituent of the formula [8]. Embedded image(Where R¹⁹And R²⁰Is an optionally substituted alkyl
Group, aralkyl group which may have a substituent,
Represents an optionally substituted aryl group and a hydrogen atom; ¹⁹And
And R²⁰May be the same or different, and Ar⁷Is
An aryl group which may have a substituent;^TwoIs 0 or
Represents an integer of 1 to 2. )) 【請求項１０】 上記一般式（１）［化１］のＺ又は一
般式（３）［化３］のＱが置換基を有してもよいアルキ
レン、置換基を有してもよいアリーレン、ＣＲ²¹＝ＣＲ
²²（Ｒ²¹およびＲ²²は置換基を有してもよいアルキル
基、置換基を有してもよいアリール基または水素原子を
示し、Ｒ²¹およびＲ²²は同一でも異なってもよい。）、
Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂ 、酸素原子または硫黄原子から
なる群から選ばれた一つまたは任意に組み合わされた有
機基を示す請求項４〜９のいずれかに記載の電子写真感
光体。10. An alkylene which may have a substituent, an arylene which may have a substituent, wherein Z in the general formula (1) or Q in the general formula (3) CR ²¹ = CR
²² (R ²¹ and R ²² represent an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent or a hydrogen atom, and R ²¹ and R ²² may be the same or different),
C = O, S = O, SO 2, oxygen atom or electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 4 to 9 showing the selected one or optionally combined organic radical from the group consisting of sulfur atoms . 【請求項１１】 上記一般式（１）［化１］のＺ又は一
般式（３）［化３］のＱが下記一般式（９）［化９］で
示される請求項４〜１０のいずれかに記載の電子写真感
光体。 【化９】 （式中、Ｘ¹ 〜Ｘ³ は置換基を有してもよいアルキレン
基、（ＣＲ²³＝ＣＲ²⁴） _{m 2}、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｓ
Ｏ₂ 、酸素原子または硫黄原子を示し、Ａｒ⁸ およびＡ
ｒ⁹ は置換基を有してもよいアリーレン基を示し、Ｒ²³
およびＲ²⁴は置換基を有してもよいアルキル基、置換基
を有してもよいアリール基または水素原子を示し、Ｒ²³
およびＲ²⁴は同一であっても異なっていてもよく、ｍ²
は１〜５の整数を示し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは０ま
たは１〜１０の整数を示すが、同時に０であることはな
い。）11. Z or one of the general formula (1) [formula 1]
Q in the general formula (3) [Formula 3] is represented by the following general formula (9) [Formula 9].
The electrophotographic feeling according to any one of claims 4 to 10, which is indicated.
Light body. Embedded image(Where X¹ ~ X^Three Is an alkylene which may have a substituent
Group, (CR^{twenty three}= CR^{twenty four}) _{m 2}, C = O, S = O, S
O_TwoRepresents an oxygen atom or a sulfur atom;⁸ And A
r⁹Represents an arylene group which may have a substituent;^{twenty three}
And R^{twenty four}Is an alkyl group which may have a substituent, a substituent
An aryl group or a hydrogen atom which may have^{twenty three}
And R^{twenty four}May be the same or different and m^Two
Represents an integer of 1 to 5, and p, q, r, s and t are 0 or
Or an integer of 1 to 10, but 0 at the same time.
No. ) 【請求項１２】 上記一般式（１）［化１］のＺ又は一
般式（３）［化３］のＱが下記一般式（１０）［化１
０］で示される請求項４〜１１のいずれかに記載の電子
写真感光体。 【化１０】 （式中、Ａｒ¹⁰は置換基を有してもよい２価のアリーレ
ン基を示し、Ｘ⁴ およびＸ⁵ は（ＣＨ₂ ）_m3 、（ＣＨ
＝ＣＲ²⁵）_m4、Ｃ＝Ｏ、または酸素原子を示し、Ｒ²⁵は
置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基または水素原子を示し、ｍ³ は１〜１０の
整数を示し、ｍ⁴ は１〜５の整数を示し、ｕ、ｖおよび
ｗは０または１〜１０の整数を示すが、同時に０である
ことはない。）12. Z of the general formula (1) [Chemical formula 1] or Q of the general formula (3) [Chemical formula 3] is represented by the following general formula (10) [Chemical formula 1]
The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 4 to 11, which is represented by the following formula: Embedded image (Wherein, Ar ¹⁰ represents a divalent arylene group which may have a substituent, and X ⁴ and X ⁵ represent (CH ₂ ) _m3 , (CH
ＣＲCR ²⁵ ) _m4 , C ＝ O or an oxygen atom, R ²⁵ represents an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent or a hydrogen atom, and m ³ represents 1 Represents an integer of 10 to 10; m ⁴ represents an integer of 1 to 5; u, v and w each represent 0 or an integer of 1 to 10; ) 【請求項１３】 上記一般式（２）［化２］のＲ¹ 、Ｒ
² およびＲ³ が置換基を有してもよいアリール基である
請求項５、１０、１１および１２のいずれかに記載の電
子写真感光体。13. R ¹ and R in the above general formula (2) [formula 2]
13. The electrophotographic photosensitive member according to claim 5, wherein ² and R ³ are an aryl group which may have a substituent. 【請求項１４】 上記一般式（３）［化３］のＲ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁸及びＲ⁹のうち少なくとも２つが置換基を有して
もよいアリール基であり、かつ、Ｒ⁶及びＲ⁷が置換基を
有してもよいアリーレン基である請求項６、１０、１１
および１２のいずれかに記載の電子写真感光体。14. R ⁴ and R in the above general formula (3) [formula 3]
⁵ , at least two of R ⁸ and R ⁹ are an aryl group which may have a substituent, and R ⁶ and R ⁷ are an arylene group which may have a substituent. , 11
13. The electrophotographic photosensitive member according to any one of the above items. 【請求項１５】 上記一般式（３）［化３］のＲ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁸及びＲ⁹が置換基を有してもよいアリール基であ
る請求項１４に記載の電子写真感光体。15. R ⁴ and R in the above general formula (3) [formula 3]
15. The electrophotographic photosensitive member according to claim 14, wherein ⁵ , R ⁸ and R ⁹ are an aryl group which may have a substituent. 【請求項１６】 上記一般式（４）［化４］のＲ¹⁰およ
びＲ¹¹が置換基を有してもよいアリール基である請求項
７、１０、１１および１２のいずれかに記載の電子写真
感光体。16. The electron according to claim 7, wherein R ¹⁰ and R ^{11 in the} general formula (4) are an aryl group which may have a substituent. Photoreceptor. 【請求項１７】 上記一般式（４）［化４］のｍ¹が１
であり、かつ、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³が置換基を
有してもよいアリール基である請求項１６に記載の電子
写真感光体。17. The compound represented by the above general formula (4), wherein m ¹ is 1
17. The electrophotographic photosensitive member according to claim 16, wherein R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² and R ¹³ are an aryl group which may have a substituent. 【請求項１８】 上記一般式（５）［化５］のＲ¹⁴が置
換基を有してもよいアリール基である請求項８、１０、
１１および１２のいずれかに記載の電子写真感光体。18. The method according to claim 8, wherein R ^{14 in the} general formula (5) is an aryl group which may have a substituent.
13. The electrophotographic photosensitive member according to any one of 11 and 12. 【請求項１９】 上記一般式（６）［化６］のＲ¹⁶が置
換基を有してもよいアリール基である請求項１８に記載
の電子写真感光体。19. The electrophotographic photosensitive member according to claim 18, wherein R ^{16 in the} general formula (6) is an aryl group which may have a substituent. 【請求項２０】 上記一般式（８）［化８］のＲ²⁰が置
換基を有してもよいアリール基である請求項９、１０、
１１および１２のいずれかに記載の電子写真感光体。 ^{20. The method according} to claim 9, wherein R ^{20 in the} general formula (8) is an aryl group which may have a substituent.
13. The electrophotographic photosensitive member according to any one of 11 and 12. 【請求項２１】 上記一般式（７）［化７］のＲ¹⁷およ
びＲ¹⁸が置換基を有してもよいアリール基である請求項
２０に記載の電子写真感光体。21. The electrophotographic photoconductor according to claim 20, wherein R ¹⁷ and R ^{18 in the} general formula (7) are an aryl group which may have a substituent. 【請求項２２】 連鎖重合性基Ｐ¹ 、Ｐ² の一方又は
両方が下記式（１１）［化１１］で示される不飽和重合
性官能基である請求項４〜２１のいずれかに記載の電子
写真感光体。 【化１１】 （式中、Ｅは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有して
もよいアルキル基および置換基を有してもよいアリール
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ²⁶
（Ｒ²⁶は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基およ
び置換基を有してもよいアリール基を示す。）、ＣＯＮ
Ｒ²⁷Ｒ²⁸（Ｒ²⁷、Ｒ²⁸は水素原子、ハロゲン原子、置換
基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
ラルキル基および置換基を有してもよいアリール基を示
し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）を示
し、Ｗは置換基を有してもよい２価のアリール基または
置換基を有してもよい２価のアルキレン基、−ＣＯＯ
−、−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−、−ＣＯＮ
Ｒ²⁹−（Ｒ²⁹は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル
基または置換基を有してもよいアリール基を示す。）を
示し、ｆは０または１を示す。）22. The method according to claim ⁴ , wherein one or both of the chain polymerizable groups P ¹ and P ² is an unsaturated polymerizable functional group represented by the following formula (11). Electrophotographic photoreceptor. Embedded image (Wherein E is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group, -COOR ²⁶
(R ²⁶ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, and an aryl group which may have a substituent.), CON
R ²⁷ R ²⁸ (R ²⁷ and R ²⁸ represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group optionally having a substituent, an aralkyl group optionally having a substituent, and an aryl group optionally having a substituent; And W may be the same or different from each other), and W represents a divalent aryl group optionally having a substituent or a divalent alkylene group optionally having a substituent, -COO
_{-, - CH 2 -, -} O -, - OO -, - S -, - CON
R ^29- (R ²⁹ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent.) And f represents 0 or 1. ) 【請求項２３】 連鎖重合性基Ｐ¹ 、Ｐ² の一方又は
両方が下記式（１２）［化１２］で示される環状エーテ
ル基である請求項４〜２２記載の電子写真感光体。 【化１２】 （式中、Ｒ³⁰およびＲ³¹は水素原子、置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、
または置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎは１
〜１０の整数を示す。）23. The electrophotographic photoreceptor according to claim ⁴ , wherein one or both of the chain polymerizable groups P ¹ and P ² is a cyclic ether group represented by the following formula (12). Embedded image (Wherein, R ³⁰ and R ³¹ represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent,
Or an aryl group which may have a substituent;
And an integer of 10 to 10. ) 【請求項２４】 連鎖重合性基Ｐ¹ 、Ｐ² の一方又は
両方が下記式（１３）［化１３］で示される脂環式エポ
キシ基である請求項４〜２２のいずれかに記載の電子写
真感光体。 【化１３】 （式中、Ｒ³²およびＲ³³は水素原子、置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、
または置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎは０
または１〜１０の整数を示す。）24. The electron according to claim ⁴ , wherein one or both of the chain polymerizable groups P ¹ and P ² is an alicyclic epoxy group represented by the following formula (13). Photoreceptor. Embedded image (Wherein R ³² and R ³³ are a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent,
Or an aryl group which may have a substituent;
Or an integer of 1 to 10. ) 【請求項２５】 連鎖重合性基Ｐ¹ 、Ｐ² の一方又は
両方が下記式（１４）［化１４］〜（２０）［化２０］
のいずれかである請求項１〜２２のいずれかに記載の電
子写真感光体。 【化１４】 【化１５】 【化１６】 【化１７】 【化１８】 【化１９】 【化２０】 25. One or both of the chain polymerizable groups P ¹ and P ² are represented by the following formulas (14) [formula 14] to (20) [formula 20].
The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 22, wherein Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image 【請求項２６】 同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官
能基を有する正孔輸送性化合物の化合物の酸化電位が
０．４〜１．２（Ｖ）である請求項４〜２５のいずれか
に記載の電子写真感光体。26. The compound according to claim 4, wherein the oxidation potential of the hole transporting compound having two or more chain polymerizable functional groups in the same molecule is 0.4 to 1.2 (V). An electrophotographic photoreceptor as described in Crab. 【請求項２７】 前記感光層電子線による重合反応を利
用して形成された感光層である請求項４〜２６のいずれ
かに記載の電子写真感光体。27. The electrophotographic photosensitive member according to claim 4, wherein the photosensitive layer is a photosensitive layer formed by using a polymerization reaction by an electron beam. 【請求項２８】 該電子線の加速電圧が２５０ｋＶ以下
である請求項２７に記載の電子写真感光体。28. The electrophotographic photosensitive member according to claim 27, wherein the acceleration voltage of the electron beam is 250 kV or less. 【請求項２９】 前記電子線の線量が１〜１００Ｍｒａ
ｄである請求項２７または２８のいずれかに記載の電子
写真感光体。29. The dose of the electron beam is 1 to 100 Mra.
29. The electrophotographic photosensitive member according to claim 27, wherein d is d. 【請求項３０】 連鎖重合性基Ｐ¹ 、Ｐ² の一方又は
両方が下記式（１４）［化２１］または（１５）［化２
２］のいずれかである請求項４〜２９のいずれかに記載
の電子写真感光体。 【化２１】 【化２２】 30. One or both of the chain polymerizable groups P ¹ and P ² are represented by the following formula (14) [formula 21] or (15) [formula 2]
The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 4 to 29, wherein Embedded image Embedded image 【請求項３１】 請求項１〜３０のいずれかに記載の電
子写真感光体を用いる電子写真装置。31. An electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. 【請求項３２】 請求項１〜３０のいずれかに記載の電
子写真感光体を用いるプロセスカートリッジ。32. A process cartridge using the electrophotographic photosensitive member according to claim 1.