JP2001164099A - 非晶質芳香族ポリエステルの耐衝撃性改良剤濃縮物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 非晶質芳香族ポリエステルの耐衝撃性改良剤
濃縮物を提供する。 【解決手段】 （Ｉ）屈折率が１．５５〜１．６０であ
る少なくとも１種の非晶質芳香族ポリエステルまたはコ
ポリエステル２０〜７０部；および（ＩＩ）（Ａ）ビニ
ル芳香族モノマー単位、１，３−ジエン単位、共重合可
能なビニルまたはビニリデンモノマー単位、およびグラ
フト結合または架橋結合モノマーを含むコア１５〜８５
部；（Ｂ）ビニル芳香族モノマー単位を含む中間ステー
ジ１０〜５０部；および（Ｃ）ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート単位、ビニル芳香族モノマー単位、お
よび共重合可能なビニルまたはビニリデンモノマー単
位、およびグラフト結合または架橋結合モノマー単位を
含む外側シェル５〜３５部を含むコア−シェル耐衝撃性
改良剤３０〜８０部を含み、該コア−シェル耐衝撃性改
良剤の屈折率が１．５５〜１．６０であるコア−シェル
耐衝撃性改良剤濃縮物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、非晶質芳香族ポリエステル樹脂
（以下、ポリエステルと称する）に向上したバランスの
耐衝撃性と光学的透明度を与える耐衝撃性改良剤組成物
に関する。より詳細には、本発明はゴム状コア、中間硬
質ステージ、およびヒドロキシル基またはヒドロキシル
基と同様に作用する他の官能基を含有するシェルを含む
耐衝撃性改良剤組成物に関する。本発明はさらに、ポリ
エステルとブレンドされた本発明の耐衝撃性改良剤の濃
縮物に関する。本発明はさらに耐衝撃性改良剤濃縮物の
調製法とこれらの濃縮物を用いて向上した分散性および
透明度を有するポリエステル物品を提供する方法に関す
る。

【０００２】ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）は、耐
熱性、耐化学薬品性、耐候性、耐放射線性および耐燃性
などの種々の優れた性質を示し、さらに優れた透明性
（非晶質形態において）を示し、費用が合理的であり、
成形適性を示す。したがって、ポリエステルは種々の目
的（例えば、繊維、フィルム、成形品および押出品な
ど）に用いられる。しかしながら、ポリエステルの耐衝
撃性は満足できるものではない。ポリ（ブチレンテレフ
タレート）（ＰＢＴ）およびポリ（エチレンテレフタレ
ート）（ＰＥＴ）などのプラスチックは衝撃強さが不十
分であり、衝撃強さを向上させるために多くの試みがな
されてきた。衝撃強さを向上させるために多くの化学物
質が提案されてきた。これらは樹脂に添加され、溶融ブ
レンドに付される。

【０００３】ポリエステルの耐衝撃性を向上させるため
に公知の無機繊維フィラー（例えば、ガラス繊維、石綿
繊維など）を用いる試みがなされてきた。しかしなが
ら、これらの方法が実行される場合でも、耐衝撃性の向
上は満足できるものではなく、非晶質ポリエステルにお
ける透明性は悪影響を受ける。

【０００４】ポリエステルおよび熱可塑性物質の耐衝撃
性を向上させるためにゴム状ポリマーまたはゴム含有ポ
リマーをポリエステルと混合する種々の技術が開発され
てきた。特に、ゴム状ポリマーからなるコアおよびコア
の周りのガラス状ポリマーからなるシェルを含むコア−
シェルポリマーは、透明性が目的でないポリエステルの
衝撃強さを向上するための優れた物質である。

【０００５】これらの先行技術の方法が用いられる場
合、ポリエステル樹脂は一般にゴム含有ポリマーのシェ
ルとの適合性が劣り、したがって、耐衝撃性が完全に最
適化されない。これらの先行技術のコア−シェル改良剤
が非晶質ポリエステルに添加され、延性、ノッチ付き破
断が生じることが判明している場合でも、非晶質ポリエ
ステル樹脂の透明性は損なわれる。非晶質ポリエステル
はわずかの結晶化度を含有することがあるが、その程度
は透明性が悪影響を受けない程度に低くなければならな
い。さらに、ポリエステルは特定の条件下で結晶化する
ことがあるが、本発明において成形および冷却条件は結
晶化（および透明性の損失）が避けられるようなもので
ある。

【０００６】米国特許出願第０９／２７７００２号（同
一法人に譲渡され、本発明の一部として参照される）
は、本発明の耐衝撃性改良剤を開示するが、濃縮形態に
おける耐衝撃性改良剤の調製を開示または示唆していな
い。

【０００７】Ｌａｎｅ（米国特許第４０３４０１３号）
は、ポリエステルの溶融強度を向上するためにエポキシ
基で官能化されたコア／シェルポリマー、例えばメチル
メタクリレート／グリシジルメタクリレートのシェルを
開示する。Ｌａｎｅは任意の半分に満たない量のスチレ
ンをコア中に有するブタジエンベースのエラストマーを
包括的に開示し、外側ステージの主成分としてスチレン
を開示しているが、非晶質ポリエステルにおいて透明性
を保持する有効な耐衝撃性改良剤の調製に対する解決法
を開示または示唆していない。Ｌａｎｅはさらに濃縮さ
れた形態における耐衝撃性改良剤の調製も開示または示
唆していない。

【０００８】キシモトら、特開昭５４−４８８５０号
は、ポリ（ブチレンテレフタレート）などの結晶性ポリ
エステルの改良剤としてシェル部分にヒドロキシアルキ
ル基を有するブタジエンベースのコア／シェルポリマー
を開示するが、このようなコア／シェルポリマーを改良
して透明な非晶質ポリエステルにおいて耐衝撃性改良剤
として有用にする手段を開示していない。キシモトらは
濃縮された形態における耐衝撃性改良剤の調製を開示ま
たは示唆していない。

【０００９】Ｃａｒｓｏｎら、米国特許第５３２１０５
６号は、非晶質芳香族ポリエステルとの透明な高ノッチ
付きアイゾット耐衝撃性ブレンドを製造する耐衝撃性改
良剤を開示する。Ｃａｒｓｏｎの耐衝撃性改良剤は、主
にジオレフィンとビニル芳香族モノマーのゴム状ポリマ
ーを含むコアと主にビニル芳香族モノマーとヒドロキシ
ル基を含有するモノマーからなるシェルを有するコア−
シェルポリマーである。Ｃａｒｓｏｎは、著しく向上し
た衝撃強さを有する透明非晶質芳香族ポリエステルを提
供するが、衝撃強さと光学的透明度との特性の向上した
バランスを提供できる耐衝撃性改良剤が依然として必要
とされる。特に、このような改良剤を非晶質芳香族ポリ
エステル樹脂中にブレンドすることにより生じることが
多い青／黄の色相（ｈｕｅ）または色合い（ｔｉｎｔ）
を低減または排除する必要がある。Ｃａｒｓｏｎらは濃
縮された形態の耐衝撃性改良剤の調製法も開示または示
唆していない。

【００１０】本発明の目的の一つは、非晶質ポリエステ
ルブレンドにおいて透明性を減じることなく優れた靱性
を提供するための耐衝撃性改良剤濃縮物を提供すること
である。本発明のさらなる目的は、公知のプラスチック
加工装置を用いて非晶質ポリエステルブレンド中に容易
に分散する耐衝撃性改良剤の濃縮物を提供することであ
る。本発明のさらなる目的は、耐衝撃性が改良された非
晶質ポリエステルブレンドを調製するための耐衝撃性改
良剤濃縮物ペレットの調製法を提供することである。本
発明のさらなる目的は、ＰＥＴまたはＰＥＴコポリエス
テルなどのポリエステルがその非晶性を保持しながら透
明で強靱な目的物に加工される場合に、その衝撃強さを
向上させる組成物を提供することである。さらなる目的
は、ガラス転移温度（Ｔｇ）に近い温度での条件におか
れた場合に非晶質芳香族ポリエステルにおいて通常起こ
る物理的老化による脆性を克服する濃縮物を提供するこ
とである。さらなる目的は、透明な非晶質押出／溶融成
形または射出成型されたＰＥＴまたはＰＥＴコポリエス
テル物品を提供することである。

【００１１】本発明において、非晶質芳香族ポリエステ
ルの衝撃強さは、非晶質芳香族ポリエステルおよび耐衝
撃性改良剤を含有する特定のコア／シェル改良剤濃縮物
の添加により実質的に増加する。本発明はさらにこれら
の濃縮物の調製法も提供する。特に、本発明は、粉末耐
衝撃性改良剤よりも非晶質芳香族ポリエステル中により
容易に分散する濃縮された形態の耐衝撃性改良剤を提供
する。これらの目的および他の目的は本発明により達成
され、以下の開示から明らかになる。

【００１２】本発明の耐衝撃性改良剤濃縮物は、ポリエ
ステルとコア−シェルポリマーの混合物であり、コア−
シェルポリマーは、（Ａ）ゴム状コア、たとえばジオレ
フィン、好ましくは１，３−ジエンを含有するコポリマ
ー、（Ｂ）主に硬質ポリマー、例えばビニル芳香族モノ
マーを含有するポリマーからなる中間ステージ、および
（Ｃ）主にビニル芳香族モノマー（スチレンなど）、お
よびヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはそ
のかわりにヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと
同様に作用する他の官能性モノマーからなるシェルを有
する。

【００１３】本発明の第一の態様において、コア−シェ
ル耐衝撃性改良剤濃縮物は： （Ｉ）１．５５〜１．６０の屈折率を有する少なくとも
１種の非晶質芳香族ポリエステルまたはコポリエステル
２０〜７０部；および（ＩＩ）（Ａ）４０〜６０重量％
の少なくとも１種のビニル芳香族モノマー由来の単位、
２０〜６０重量％の少なくとも１種の１，３−ジエン由
来の単位、１０重量％までの少なくとも１種の共重合可
能なビニルまたはビニリデンモノマー由来の単位、およ
び５重量％までの少なくとも１種のグラフト結合（ｇｒ
ａｆｔ−ｌｉｎｋｉｎｇ）または架橋結合（ｃｒｏｓｓ
−ｌｉｎｋｉｎｇ）モノマーを含むコア１５〜８５部；
（Ｂ）少なくとも２５重量％の少なくとも１種のビニル
芳香族モノマー由来の単位を含む中間ステージ１０〜５
０部；および（Ｃ）２〜４０重量％の少なくとも１種の
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート由来の単位、
６０〜９８重量％の少なくとも１種のビニル芳香族モノ
マー由来の単位、およびシェル中２５重量％までの１ま
たはそれ以上の共重合可能なビニルまたはビニリデンモ
ノマー由来の単位、および５重量％までの少なくとも１
種のグラフト結合または架橋結合モノマー由来の単位を
含む外側シェル５〜３５部を含む少なくとも１種のコア
−シェル耐衝撃性改良剤３０〜８０部を含み、該コア−
シェル耐衝撃性改良剤が１．５５〜１．６０の屈折率を
有する。

【００１４】濃縮物における耐衝撃性改良剤構造のさら
なる種類は、コア（Ａ）中に：（１）内側硬質ステー
ジ、および（２）外側ゴム状ステージを提供する。該内
側硬質ステージは少なくとも８０％の少なくとも１種の
ビニル芳香族モノマー由来の単位、２０％までの少なく
とも１種の他の共重合可能なビニルまたはビニリデンモ
ノマー由来の単位、２０重量％までの少なくとも１種の
１，３−ジエン由来の単位、および５重量％までの少な
くとも１種のグラフト結合または架橋結合モノマー由来
の単位を含む。

【００１５】該外側ゴム状ステージは、６０重量％まで
のビニル芳香族モノマー由来の単位、少なくとも３０重
量％の少なくとも１種の１，３−ジエン由来の単位、１
０重量％までの少なくとも１種の共重合可能なビニルま
たはビニリデンモノマー由来の単位、および５重量％ま
での少なくとも１種のグラフト結合または架橋結合モノ
マー由来の単位を含む。

【００１６】本発明の第二の態様において、コア−シェ
ル耐衝撃性改良剤濃縮物は、（Ｉ）１．５５〜１．６０
の屈折率を有する少なくとも１種の非晶質芳香族ポリエ
ステルまたはコポリエステル５０〜７０部；（ＩＩ）
（Ａ）（１）少なくとも８０％のスチレン由来の単位、
２０％までの少なくとも１種の他の共重合可能なビニル
またはビニリデンモノマー由来の単位、２０重量％まで
の１，３−ブタジエン由来の単位、および５重量％まで
の少なくとも１種のグラフト結合または架橋結合モノマ
ー由来の単位を含む内側ステージを、コア−シェル耐衝
撃性改良剤に基づいて１０〜５０部；（２）６０重量％
までのスチレン由来の単位、少なくとも３０重量％の
１，３−ブタジエン由来の単位、１０重量％までの少な
くとも１種の共重合可能なビニルまたはビニリデンモノ
マー由来の単位、５重量％までの少なくとも１種のグラ
フト結合または架橋結合モノマー由来の単位を含む外側
ステージを、耐衝撃性改良剤に基づいて５〜７５部を含
むコア５０〜７０部；（Ｂ）少なくとも２５重量％のス
チレン由来の単位を含む中間ステージ２０〜３０部；お
よび（Ｃ）２〜４０重量％のヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート由来の単位、６０〜９８重量％のスチレン
由来の単位、およびシェルにおいて２５重量％までの１
またはそれ以上の共重合可能なビニルまたはビニリデン
モノマー、および５重量％までの少なくとも１種のグラ
フト結合または架橋結合モノマー由来の単位を含む外側
シェル１０〜２０部を含むコア−シェル耐衝撃性改良剤
３０〜５０部を含み、コア−シェル耐衝撃性改良剤は
１．５５〜１．６０の屈折率を有する。

【００１７】本発明の第三の態様において、（ａ）１０
〜９０部の本発明の前記態様のコア−シェル耐衝撃性改
良剤を１０〜９０部の約１．５５〜約１．６０の屈折率
を有する非晶質芳香族ポリエステルまたはコポリエステ
ルと溶融ブレンドし；さらに（ｂ）溶融ブレンド物をペ
レット化する段階を含む、コア−シェル耐衝撃性改良剤
濃縮物ペレットの調製法が提供される。

【００１８】本発明の第四の態様において、（ａ）約
１．５５〜約１．６０の屈折率を有する１０〜９０部の
非晶質芳香族ポリエステルまたはコポリエステル；およ
び（ｂ）１０〜９０部の本発明の第一の態様のコア−シ
ェル耐衝撃性改良剤濃縮物を含み、ブレンド中の耐衝撃
性改良剤と非晶質ポリエステルまたはコポリエステルの
全重量比が１／９９から３０／７０の範囲である透明な
非晶質ポリエステルまたはコポリエステルブレンドが提
供される。

【００１９】本発明のさらなる態様は、成型品、ボト
ル、ボトルプリフォーム（ｂｏｔｔｌｅ ｐｒｅｆｏｒ
ｍｓ）、シート、フィルム、パイプ、発泡体、容器、異
形材、または前記濃縮物およびブレンドを用いて調製さ
れる他の物品を含む。

【００２０】本明細書全体において用いる場合、「ステ
ージ（ｓｔａｇｅ）」とは、米国特許第３７９３４０２
号、米国特許第３９７１８３５号、米国特許第５５３４
５９４号、および米国特許第５５９９８５４号などの
「ステージ（ｓｔａｇｅｄ）」ポリマーを得るための種
々の手段を提供する先行技術において用いられる意味を
はじめとする可能なかぎりの広義を包含する。

【００２１】ある種のコア−シェル耐衝撃性改良剤は、
透明で予想外に強靱な非晶質芳香族ポリエステルとのブ
レンドを生成することが判明している。これらの改良剤
は、ポリエステルの優れた光学的透明度を維持しながら
衝撃強さを大きく増加させる。これらの改良剤は、
（Ａ）主にゴム状ポリマー、例えばジオレフィンのビニ
ル芳香族モノマーとのコポリマー、たとえばブタジエン
とスチレンのコポリマーからなるコア、（Ｂ）主に硬質
ポリマー、たとえばビニル芳香族モノマーのポリマーま
たはコポリマーなどからなる中間ステージ、および
（Ｃ）主に、ヒドロキシル官能基またはその等価物を含
有するビニル芳香族コポリマー（例えば、スチレン／ヒ
ドロキシルアルキル（メタ）アクリレートコポリマー）
からなるシェルを有する。例えば、この予想外の結果を
もたらすコア−シェル耐衝撃性改良剤（すなわち、「改
良剤」）はビニル芳香族モノマーとある種のヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート、例えば、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート（ＨＰＭＡ）、４−ヒドロ
キシブチルアクリレート、エチルアルファ−ヒドロキシ
メチルアクリレート、またはヒドロキシエチルアクリレ
ート（ＨＥＡ）、あるいは１またはそれ以上のヒドロキ
シル基を含有する他の共重合可能なモノマー、例えばア
リルセロソルブ、アリルカルビノール、メチルビニルカ
ルビノール、アリルアルコール、メタリルアルコールな
どとのコポリマー由来のシェルを含有する。同様に機能
する他のモノマー、例えばグリシジルメタクリレート
（ＧＭＡ）、３，４−エポキシブチルアクリレート、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、ベータ−シアノ
エチルメタクリレート、ベータ−シアノエチルアクリレ
ート、シアノアルコキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、例えばオメガ−シアノエトキシエチルアクリレー
ト、またはオメガ−シアノエトキシエチルメタクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、例えばメタクリルアミド
またはアクリルアミド、Ｎ−モノアルキル（メタ）アク
リルアミド、たとえばＮ−メチルアクリルアミドまたは
Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドまたはＮ−エチル（メ
タ）アクリルアミド、または芳香環および好ましくは非
フェノール性であるヒドロキシル基を含有するビニルモ
ノマー、例えばビニルフェノール、パラ−ビニルベンジ
ルアルコール、メタ−ビニルフェネチルアルコールなど
も含まれる。スチレンホモポリマーおよび他のスチレン
コポリマーおよびターポリマー、例えばスチレン／メチ
ルメタクリレートはあまり有効でない。

【００２２】耐衝撃性改良剤組成物のコア、中間ステー
ジおよびシェルにおけるモノマー濃度は、ブレンドされ
るポリエステルの屈折率（ＲＩ）（すなわち、１．５５
〜１．６０）と適合する屈折率が得られるように調節さ
れる。これにより、ポリエステルを非晶質形態に維持す
る加工条件下で透明なブレンドが得られる。ほとんどす
べてのゴム状ポリマー（例えば、コア）はこの範囲より
十分低いＲＩを有する。したがって、耐衝撃性改良剤組
成物のゴム相濃度を比較的低く保ち、耐衝撃性改良剤の
他の成分を用いてＲＩを所望の範囲内にすることが必要
とされる。しかしながら、所定の濃度の任意のコア−シ
ェル耐衝撃性改良剤に関して得られる衝撃強さは改良剤
中のゴム状ポリマーの量に直接依存して変化する傾向が
ある。このことは、ゴム含量が低い高ＲＩ改良剤は良好
な強化を得るのに非常に有効であることを意味する。

【００２３】実際的観点から、この用途のゴム状ポリマ
ーを製造するために最も望ましいモノマーは、そのホモ
ポリマーがＲＩ＝１．５２を有するブタジエンである。
これは、ＲＩ、費用、安定性、および加工適性の最良の
組み合わせを有する。同じ理由から、スチレンが改良剤
の残りの最も望ましい成分である。しかしながら、ブタ
ジエンおよびスチレンのみが改良剤の成分である場合
は、耐衝撃性改良剤のＲＩを非晶質芳香族ポリエステル
のＲＩと適合させるために必要とされる１．５５〜１．
６０の範囲内にするために５０／５０〜２０／８０の範
囲のブタジエン／スチレン比が必要である。耐衝撃性改
良技術者は、５０％の濃度のブタジエンでは、良好なコ
ア−シェル耐衝撃性改良剤効率を得るには非常に低いこ
とを予想するであろう。このような官能化「ラバープア
（ｒｕｂｂｅｒ−ｐｏｏｒ）」改良剤でのポリエステル
の改良について、本発明で見いだされた結果は非常に良
好である。

【００２４】非晶質芳香族ポリエステルのＲＩと適合
し、同時に優れた耐衝撃性改良効率を有する必要性に対
応して、米国特許第５３２１０５６号は低濃度のある種
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを芳香族ビ
ニルモノマーと共重合させて、ＲＩが１．５５〜１．５
８の範囲であるコア−シェル耐衝撃性改良剤のシェルを
形成する場合、３０％以下、好ましくは５〜２０％の改
良剤投入量で非晶質ポリエステルに関して非常に高いノ
ッチ付きアイゾット衝撃強さが得られることを報告して
いる。ヒドロキシアルキルメタクリレートをポリエステ
ルとのシェルの適合性を促進する他の官能性モノマーで
置換すると、衝撃性の向上と透明性の維持において同様
の結果が得られる。本発明の耐衝撃性改良剤組成物は、
該組成物の報告されている優れた耐衝撃性改良剤特性を
維持しながら、米国特許第５３２１０５６号に報告され
ているポリマーよりも向上した光学的性質を提供する。

【００２５】「ラバープア」改良剤についての要件は、
ビニル芳香族モノマーをスチレン、ビニルトルエン、パ
ラ−メチルスチレン、モノクロロスチレンなどから高屈
折率を有するもの、すなわち、多臭素化ビニル芳香族ま
たは多環式ビニル芳香族に変えるといくぶん緩和するこ
とができる。

【００２６】本発明の耐衝撃性改良剤組成物のコアはゴ
ム状ポリマーであり、一般にブタジエンとビニル芳香族
モノマーのコポリマーを含む。ゴム状ポリマーとして
は、ジエンゴムコポリマー（例えば、ブタジエン−スチ
レンコポリマー、ブタジエン−スチレン−（メタ）アク
リレートターポリマー、ブタジエン−スチレン−アクリ
ロニトリルターポリマー、イソプレン−スチレンコポリ
マーなど）があげられる。前記ゴム状ポリマーのうち、
ラテックスとして製造できるものが特に望ましい。特
に、乳化重合の結果得られるブタジエン−ビニル芳香族
コポリマーラテックスが好ましい。コアにおいて、部分
的に架橋したポリマーも架橋が中程度であるならば用い
ることができる。さらに、別の方法では多官能性不飽和
モノマーとして記載される、架橋またはグラフト結合モ
ノマーの少なくとも１種が使用されることができる。こ
のようなモノマーとしては、ジビニルベンゼン、ジアリ
ルマレエート、ブチレングリコールジアクリレート、ア
リルメタクリレートなどがあげられる。

【００２７】コアにおけるコモノマーの比は、所望のコ
ア−シェル比とゴム相の硬さに依存する。コアポリマー
におけるブタジエンとビニル芳香族の比の範囲は、７０
／３０〜２０／８０（重量部）である。ブタジエンの量
が２０重量部未満である場合、耐衝撃性を向上させるこ
とは困難である。一方、ブタジエンの量が７０重量部を
超える場合は、ビニル芳香族モノマーが高い屈折率を有
し、前記の多臭素化または多環式モノマーから選択され
るのでなければ、ポリエステルと適合できるほど高いＲ
Ｉの改良剤を得ることは困難である。任意に、低濃度
の、０．０１から５重量％まで、好ましくは０．１から
２重量％までの架橋モノマー、例えばジビニルベンゼン
またはブチレングリコールジメタクリレートが含まれ、
任意に、コアとシェルの結合のために０．０１から５重
量％のグラフト結合モノマー、例えばアリルマレエート
をゴム状コアポリマー中に含むことができる。架橋モノ
マーのさらなる例としては、アルカンポリオールポリア
クリレートまたはポリメタクリレート、例えばエチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ブチレングリコールジアクリレート、オリ
ゴエチレングリコールジアクリレート、オリゴエチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
ジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレートまたは
トリメチロールプロパントリメタクリレート、および不
飽和カルボン酸アリルエステル、例えばアリルアクリレ
ート、アリルメタクリレートまたはジアリルマレエート
があげられる。

【００２８】耐衝撃性改良剤組成物の中間ステージとし
ては、ビニル芳香族モノマーの硬質ポリマーまたはコポ
リマーが好ましい。一般に、Ｔｇが室温より高いポリマ
ーまたはコポリマーを用いることができる。適当なビニ
ル芳香族モノマーの例としては、ビニル芳香族モノマ
ー、例えばスチレン、アルファ−メチルスチレン、パラ
−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、
ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、ビニルナフタ
レン、イソプロペニルナフタレン、ジビニルベンゼンな
どがあげられる。

【００２９】耐衝撃性改良剤組成物のシェルとして、ヒ
ドロキシル基含有モノマーを用いるのが好ましい。ヒド
ロキシル基をシェルポリマーに導入する場合、活性な二
重結合セグメント（ａｃｔｉｖｅ ｄｏｕｂｌｅ−ｂｏ
ｎｄ ｓｅｇｍｅｎｔ）およびヒドロキシル基を含有す
るビニルモノマー（以下、ヒドロキシル基含有モノマー
と称する）をさらなる共重合可能なビニルモノマーと共
重合させる。前記ヒドロキシル基含有モノマーの例とし
ては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたは
アルファ−ヒドロキシメチルアクリレートエステル、例
えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、またはエチルヒドロ
キシメチルアクリレート、ヒドロキシル基含有化合物の
アリル誘導体、例えばアリルセロソルブ、アリルカルビ
ノール、メチルビニルカルビノール、アリルアルコー
ル、メタリルアルコールなど、ビニルフェノール、パラ
−ビニルベンジルアルコール、メタ−ビニルフェネチル
アルコールなどがあげられる。

【００３０】ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
モノマーが取扱における安全性（ニトリル含有モノマー
よりも）または利用可能性（本明細書に記載する他のモ
ノマーよりも）の理由から好ましいが、同様に機能する
他のモノマー、例えばグリシジルメタクリレート（ＧＭ
Ａ）、３，４−エポキシブチルアクリレート、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、ベータ−シアノエチル
メタクリレート、ベータ−シアノエチルアクリレート、
シアノアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、例え
ばオメガ−シアノエトキシエチルアクリレート、または
オメガ−シアノエトキシエチルメタクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、またはＮ−モノアルキル（メタ）
アクリルアミドなどを用いることができる。

【００３１】前記ヒドロキシル基含有モノマーと共重合
されるビニル芳香族モノマーとしては、ビニル芳香族モ
ノマー、例えばスチレン、アルファ−メチルスチレン、
パラ−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエ
ン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、ビニルナ
フタレン、イソプロペニルナフタレンなどがあげられ
る。ヒドロキシル基含有モノマーおよびビニル芳香族モ
ノマーを単独または２またはそれ以上の組み合わせのい
ずれかで用いることができる。

【００３２】シェルにおいて、ヒドロキシル基含有モノ
マー（例えばＨＥＭＡ、ＨＰＭＡ）または同様に挙動す
るモノマー（例えばＭＡＮ、ＡＮ、またはＧＭＡ）と他
の共重合可能なビニルモノマー（例えばスチレン、トリ
ブロモスチレン）の比は２／９８から４０／６０重量
部、好ましくは３／９７から３０／７０重量部の範囲で
ある。２部未満では、ビニル芳香族ホモポリマーシェル
よりも性能は向上されず、前記レベルを超える場合に
は、架橋などの副反応が起こり、分散性に悪影響を与え
る。

【００３３】任意に、１またはそれ以上のさらなるモノ
マーをシェルに添加して、ＲＩを調節することができ
る。このさらなるモノマーは、好ましくはアルキル（メ
タ）アクリレート（例えば、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル（メ
タ）アクリレートなど）であるが、これはコアポリマー
において用いられる他の２つのモノマーと共重合し、耐
衝撃性改良剤のＲＩを、ブレンドされるポリエステルの
ＲＩと適合させるようなターポリマーを生じる任意のモ
ノマーである。

【００３４】さらなるモノマーは、１またはそれ以上の
任意の以下のモノマーを含むことができる：アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ジビニルベンゼンなど。

【００３５】得られる組成物は好ましくは７５〜３００
ｎｍ、より好ましくは１４０ｎｍ〜２３０ｎｍの粒子サ
イズを有し、１．５５〜１．６０の範囲のＲＩを有す
る。

【００３６】本発明の耐衝撃性改良剤は、１５〜８５重
量部、好ましくは２５〜７５重量部、最も好ましくは５
０〜７０重量部の前記ゴム状コア；１０〜５０重量部、
好ましくは１５〜４５重量部、最も好ましくは２０〜３
０重量部の中間ステージ、および５〜３５重量部、好ま
しくは１０〜３０重量部、最も好ましくは１０〜２０重
量部のシェルヒドロキシル基含有ポリマー（合計：１０
０重量部）を含有する。

【００３７】本発明の耐衝撃性改良剤を製造する場合、
通常のゴム改質ポリマー（例えば、ＡＢＳ樹脂、耐衝撃
性ポリスチレンなど）を製造するための公知方法が有効
に採用される。これらの耐衝撃性改良剤は、乳化重合に
より調製することができる。好ましい方法は、ＭＢＳポ
リマー、すなわち、スチレンまたはメチルメタクリレー
トポリマーの１またはそれ以上のステージを有するブタ
ジエン−スチレンゴムベースの耐衝撃性改良剤の製造に
通常用いられるせっけん、開始剤および処理条件を用い
た乳化重合である。エマルジョンからの単離は標準的方
法、例えば噴霧乾燥または凝結により達成することがで
きる。例えば、適当な粒子サイズおよび転化率を特徴と
するポリマーラテックスは、乳化重合により製造される
（例えば、重合ゴムラテックスの上にビニル芳香族モノ
マーを重合または共重合して中間硬質ステージを形成
し、前記重合ゴムラテックスの存在下で、ヒドロキシル
基含有モノマーを他の共重合可能なビニルモノマーと共
重合する）。

【００３８】さらに、ポリマーは、少なくとも１種のビ
ニル芳香族モノマーを含む中間硬質ステージとコアを均
質にグラフト重合させ、これをヒドロキシル基含有モノ
マーおよびシェルポリマーを構成するさらなる共重合可
能なビニルモノマーと均質にグラフト重合させる方法に
より調製することができる。

【００３９】このように、耐衝撃性改良剤組成物を製造
する場合、得られる耐衝撃性改良剤組成物がヒドロキシ
ル基が保持されるコア−シェル構造を特徴とするかぎ
り、一般的なフリーラジカル重合技術（例えば、乳化重
合、溶液重合、および懸濁重合）を用いることができ
る。

【００４０】耐衝撃性改良剤組成物は、公知プロセスに
より反応メディアから単離することができる。例えば、
エマルジョンにおいて調製される場合、組成物は、水が
液体として除去される押出機における凝結をはじめとす
る凝結、または噴霧乾燥により単離することができる。
熱安定剤および酸化防止剤などの添加剤を単離前、単離
中、または単離後に組成物に添加することができる。

【００４１】本発明は非晶質、非結晶物品の製造に適し
た組成物を目的とするので、組成物中に結晶化促進剤が
存在しないことが重要である。実質的な結晶化がプロセ
スにおいて起こる場合、得られる物品は不透明でもろく
なる。パイプ、発泡体および異形材の押出などの場合に
よっては、少量の結晶度が許容され、冷却サイクルの調
節により達成することができる。しかしながら、ほとん
どの場合において、標準的射出成型および押出装置で非
晶質物品を調製するのが好ましい。製造される物品の種
類は、それが成型品、ボトル、フィルム、発泡体、パイ
プ、チューブ、シート、または異形材であるかどうかに
よらず、採用される補助装置を支配する。例えば、ボト
ルを製造するには、押出吹出成型装置が必要である。フ
ィルムを製造するには、インフレート装置（ｂｌｏｗｎ
ｆｉｌｍ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）が必要である。

【００４２】本発明の非晶質芳香族ポリエステル、たと
えばＰＥＴ、およびコポリエステル、例えばＥａｓｔｍ
ａｎ ＰＥＴＧ（すなわち、（ポリ）エチレン−コ−
１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）と
しては、ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレンテレフタレー
ト）、アルキレンナフタレンジカルボキシレート、例え
ばポリ（エチレンナフタレン−２，６−ジカルボキシレ
ート）、および少なくとも１種の脂肪族ジオールもしく
は脂環式ジオール、または脂肪族ジオールおよび脂環式
ジオールの組み合わせと、１またはそれ以上の芳香族二
塩基酸とに由来する単位を含有する芳香族非晶質ポリエ
ステルがあげられる。例としては、ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）、ポリペンチレンテレフタレートな
ど、または２つのグリコール（例えば、エチレングリコ
ール、およびシクロヘキサンジメタノール）または２つ
の二塩基酸（例えばテレフタル酸およびイソフタル酸）
由来の単位を含有する芳香族コポリエステルがあげられ
る。このようなポリエステルはポリオール成分（例えば
エチレングリコール）とジカルボン酸成分（例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸な
ど）を重縮合することにより、ならびに２またはそれ以
上のポリエステルからなる混合物として得られる。

【００４３】改良剤およびポリエステルを押出機中で溶
融ブレンドにより組み合わせることができる。ポリエス
テルは水分含量０．０３％まで乾燥されているべきであ
る。２成分の混合物は、直接押し出すかまたは成形する
ことができ、あるいは成分は最初のブレンド段階におい
て組み合わせることができ、次にこのブレンドから得ら
れるペレットを水分含量０．０３％まで乾燥させた後に
成形することができる。これらのポリエステルブレンド
中の改良剤の濃度は１〜３０重量％の範囲、好ましくは
５〜２０重量％である。

【００４４】本発明のコア−シェル耐衝撃性改良剤およ
びポリエステルは、さらに押出機中で溶融ブレンドし
て、本発明のコア−シェル耐衝撃性改良剤濃縮物を形成
することができる。これらの濃縮物中のコア−シェル耐
衝撃性改良剤の量は、３０〜８０部、好ましくは３０〜
６５部、最も好ましくは３０〜５０部の範囲であり、１
００部にするために添加される残りはポリエステルであ
る。

【００４５】ペレット形態における濃縮物は、透明な耐
衝撃性が改良された押出ポリエステルシートの調製に特
に有用である。「純粋な（ｓｔｒａｉｇｈｔ）」耐衝撃
性改良剤粉末を用いるよりも濃縮された耐衝撃性改良剤
ペレットから透明で耐衝撃性を改良された押出ポリエス
テルシートを調製するのが特に好ましい。より良好な透
明性を提供することに加えて、粉末に対して濃縮された
ペレットから耐衝撃性改良ポリエステルシートを調製す
ることの他の利点としては：粉末よりもペレットの取り
扱いが容易であること；ダストおよび汚染が少ないこ
と；およびより良好な分散性の結果、よりすぐれた美観
を有するより滑らかなシートが得られることがあげられ
る。

【００４６】本発明の耐衝撃性改良剤濃縮物はさらに、
特定の公知のプラスチック加工装置中で非晶質ポリエス
テル樹脂とブレンドされる場合に、「純粋な」改良剤粉
末よりも容易に分散する。例えば、本発明者らは驚くべ
きことに、「純粋な］耐衝撃性改良剤の粉末は二軸スク
リュー押出機を用いてポリエステル中に容易に分散され
ることを見出したが、本発明者らは、驚くべきことに、
「純粋な」粉末は一軸スクリュー押出機を用いてブレン
ドされる場合にポリエステル中に容易に分散しないこと
を見いだした。

【００４７】ポリエステルは濃縮物を調製する前に水分
含量０．０３％に乾燥されるべきである。ポリエステル
樹脂と改良剤の混合物は直接ブレンドするかまたは配合
し、公知プラスチック加工装置を用いてペレットに形成
することができる。このブレンドから得られるペレット
を水分含量０．０３％に乾燥した後に、物品を形成する
ための公知のプラスチック加工装置を用いてさらなるポ
リエステルとブレンドすることができる。

【００４８】本発明のコア−シェル耐衝撃性改良剤濃縮
物は、ブレンドすることにより調製することができ、Ａ
ＰＥＴは本発明の改良剤を任意の商業的グレードのポリ
エステル（例えばＡＰＥＴまたはＰＥＴＧ）を市販のプ
ラスチック配合装置中で混合することにより調製するこ
とができる。用いることができる典型的なポリエステル
樹脂は前記の任意の樹脂である。ＡＰＥＴなどのシート
グレードのポリエステルが好ましい。

【００４９】成形およびシート加工の最良の性質を得る
ためには０．７ｄｌ／ｇ以上の固有粘度を有する非晶質
芳香族ポリエステルまたはコポリエステルを用いるが、
用途によっては、より低い固有粘度を有する低分子量ポ
リエステルを用いることができる。透明な改良されたポ
リエステルシートを調製するためには、０．８０〜０．
８５ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度が特に有用である。（Ｐ
ＥＴまたはＰＥＴＧは溶融加工後に固有粘度が減少する
が；本明細書における値は加工前の供給されたときのポ
リエステルについての値である）。容器、ボトル、発泡
体、または中空品などの物品を前記のポリエステルブレ
ンドから押出吹込成形、押出または射出成型することが
できる。

【００５０】改良剤および特定の樹脂系の濃縮物の好ま
しい製造法は二軸スクリュー配合装置を用いるものであ
る。このような装置は、耐衝撃性改良剤濃縮物を得るた
めの部品の必要な機能（溶融、混合、ガス抜きおよびポ
ンプ）を提供するために容易に寸法規制され、および構
成される。このような装置の典型的なものとしては、逆
転および順転二軸スクリューユニットがあげられ、ポリ
エステルおよび耐衝撃性改良剤成分は減量（ｌｏｓｓ−
ｉｎ−ｗｅｉｇｈｔ、ＬＷＴ）フィーダーを用いて該ユ
ニット中に供給される、２つの減量フィーダーを用いる
ことができ、その中の一方は、ポリエステル樹脂を移送
するように校正され、調節される。第二のＬＷＴフィー
ダーは改良剤（粉末）を所望の濃縮物に比例して移送す
るように校正され、調節される。耐衝撃性改良剤および
樹脂供給量は、濃縮物についての重量基準で決定され
る。耐衝撃性改良剤供給量は５〜８０％で変化する。耐
衝撃性改良剤が５０％以上では、押出濃縮物のストラン
ドが頻度が増すにつれ破断する程度まで濃縮物の溶融強
度が減少するために濃縮物は物質の集結性を失う。５０
％以上で、濃縮物は脆くなり、したがって容易に破断す
る。この場合、異なるタイプのペレット製造、例えば水
中押出が必要とされ、したがってストランドの高い溶融
強度は必要とされない。

【００５１】濃縮物成分をプラスチック加工溶融ブレン
ドユニット（コンパウンダー）の第一領域に供給するこ
とができる。コンパウンダーは２８：１Ｌ／Ｄで操作す
ることができ、ガス抜き口を有する構造にすることがで
きる。樹脂系をまず１２０℃で１６時間乾燥した後、コ
ンパウンダーに導入するのが好ましい。耐衝撃性改良剤
粉末をあらかじめ乾燥する必要はない。

【００５２】耐衝撃性改良剤が本発明の濃縮物から製造
される改良された透明なポリエステルブレンドの調製に
おいて、濃縮物ペレットを再結晶化した後にシートグレ
ードのポリエステルとブレンドするのが望ましい。濃縮
物がペレット形態であると適切な量でのポリエステルペ
レットとのブレンドを容易にし、ポリエステルシートに
おける耐衝撃性改良剤の所望の最終重量比が達成される
ので好ましい。

【００５３】本発明の濃縮物とブレンドされるポリエス
テル樹脂は適当な押出機中で溶融ブレンドされ、ダイを
用いてシートに成形することができる。本発明の耐衝撃
性改良剤濃縮物を用いて調製されるポリエステルシート
は優れた接触および透視鮮明度を有する。本発明の耐衝
撃性を改良されたポリエステルシートは、本発明のコア
−シェル耐衝撃性改良剤濃縮物から調製することができ
る。

【００５４】透明なポリエステル樹脂ブレンドは非常に
高いダイナタップ（Ｄｙｎａｔｕｐ）衝撃強さを有し、
延性破壊および物理的老化耐性を示す透明品に押出また
は成形することもできる。必要とされる耐衝撃性改良剤
濃度は、ポリエステルの分子量、所望の衝撃強さ、およ
び最終目的物が使用される温度などの要因に依存する。
改良剤濃度が１％未満では、著しい効果は見られない。

【００５５】濃縮物およびポリエステルのブレンドは、
１９３℃〜２８８℃、好ましくは２０４℃〜２６５℃の
温度の押出機中での溶融押出により達成することができ
る。例えば、ハイワーク（ｈｉｇｈ ｗｏｒｋ）２ステ
ージスクリュー（長さ／直径比が２４／１であり、圧縮
比が３．０〜３．５である）により、ポリエステル中で
の耐衝撃性改良剤の非常に適切な分散が得られる。１〜
５分の押出機における滞留時間は、ほとんどの条件下で
の完全な混合または分散を保証するために適切である
が、さらに長時間および短時間の滞留時間ももちろん用
いることができる。直接押しだして成型品にできる濃縮
物／ポリエステルブレンドは、その後の成形のためのペ
レットにすることができる。ペレットが望ましい場合、
押出機ブレンドにより製造されるストランドをペレット
化し、０．０３％未満の水分含量に乾燥させるのが好ま
しい。

【００５６】本発明の組成物を製造するために用いられ
る成分は均質に分散され、成形前に異なる段階において
溶融押出機（例えば、一軸スクリュー押出機または二軸
スクリュー押出機）などの装置を用いた成分の溶融ブレ
ンドすることが望ましいことが判明している。ブレンド
された生成物をペレット化し（すなわち、押しだされた
ストランドをクエンチし、切断する）、乾燥し、その後
の成形目的に用いることができる。

【００５７】当業界で公知の他の添加剤を１〜３０重量
％で組成物中に含ませることができる。これらの他の添
加剤としては、酸化防止剤、難燃材、ガラス繊維、石綿
繊維およびフレークなどの強化剤、鉱物フィラー、安定
剤、核剤、紫外線安定剤、熱および光安定剤、滑剤、染
料、顔料、トナー、離型剤、ガラスビーズおよびタルク
などのフィラーなどがあげられる。少量（すなわち、１
〜１０重量％）の他のポリマー、例えばポリアミドまた
はポリカーボネートも本発明の組成物中に組み込むこと
ができる。これらの添加剤のほとんどは透明性に悪影響
をおよぼす。前記の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定
剤、フィラー、顔料および難燃剤は、衝撃強さまたは透
明性に悪影響をおよぼさないならば本発明の組成物にお
いて用いることができる。透明な物品の用途においては
ガラス繊維での強化または透明性を低下させる添加剤は
好ましくない。透明物品を製造するのが非常に好まし
い。

【００５８】ポリエステルは、加工温度で起こり、分子
量を減少させることがわかっている急速な加水分解によ
る品質低下を最少にするために、溶融加工の前に完全に
乾燥しなければならない。本発明の改良剤はポリエステ
ルよりも加水分解による品質低下を受けにくい。必要な
溶融温度よりも高い温度は加工中できるだけ衝撃強さを
高く維持するために避けなければならない。ポリエステ
ルの結晶化および透明性の損失を防ぐために溶融冷却は
できるだけ迅速に行わなければならない。

【００５９】芳香族非晶質ポリエステルは物理的老化か
ら起こる脆性に非常に感受性であるが、この欠点は本発
明の改良剤により克服される（表１参照）。したがっ
て、ポリエステルブレンドはポリカーボネート、セルロ
ース系誘導体（ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ）、耐衝撃性改
良ポリ塩化ビニルなどと、極端な耐熱性が無く高い透明
性および強靱性が必要とされる広範囲の用途において匹
敵する。

【００６０】好ましいポリ（アルキレンテレフタレー
ト）はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびＰ
ＥＴのコポリマーである。他のポリエステルとのブレン
ドも適している。例えば、２またはそれ以上のポリエス
テルのブレンドも用いることができ、ポリ（エチレンテ
レフタレート）を有するポリエステルブレンドが好まし
い。

【００６１】本発明の耐衝撃性改良剤および濃縮物はさ
らに、本発明の耐衝撃性改良剤および濃縮物を含有する
ＰＥＴフィルム、シート、および他の物品の切断性（ｃ
ｕｔｔａｂｉｌｉｔｙ）の改良などの種々の性質が改良
されたＰＥＴ物品の調製に有用である。向上した切断性
の結果、切り口が滑らかになり、本発明のポリエステル
ブレンドから調製されるフィルム、シート、および種々
の物品の二次加工において用いられる切断用具が長持ち
する。本発明の耐衝撃性改良剤および濃縮物はさらに、
これらの耐衝撃性改良剤を含有するＰＥＴで製造された
物品またはシートの嵌め外し性（ｄｅ−ｎｅｓｔｉｎ
ｇ）を向上させる。嵌め外し性とは、積み重ねられたＰ
ＥＴ物品が互いに容易に分離できることを意味する。例
えば、耐衝撃性改良剤および濃縮物は静電荷に影響し、
ＰＥＴの表面粗さを増加させ、これは積み重ねられた物
品の互いに分離されやすさに影響を与える。

【００６２】本発明の耐衝撃性改良剤はさらにＰＥＴボ
トルおよびＰＥＴボトルプレフォームの製造に有用であ
る。肉厚のプリフォームは通常射出成型により製造さ
れ、耐衝撃性改良樹脂が適切に低粘度であることが必要
とされる。プリフォームはつづいてさらにボトルに吹込
成形するために保存および／または輸送され、その間に
これらは破損を受ける。本発明の耐衝撃性改良剤を含有
するプリフォームはこのようなプリフォームの破損を低
減する。

【００６３】本発明の耐衝撃性改良剤はさらにある種の
透明なポリスチレンベースの樹脂の透明性を実質的に損
なわずに耐衝撃性を向上させるのに有用である。例え
ば、これらの改良剤は、薄いポリスチレン物品であって
（例えば厚さが１ミリメートルよりも薄いポリスチレン
カップおよびフィルム）、耐衝撃性改良剤よりも高い屈
折率を有するポリスチレン物品の耐衝撃性を向上させる
のに有用である。５重量％未満の少量で、耐衝撃性改良
剤は溶融粘度を調節し、加工装置中の流れを向上させる
加工助剤としても機能する。

【００６４】本発明の耐衝撃性改良剤はさらに改良剤中
のヒドロキシル官能基と反応できる種々の樹脂の改良に
有用である。反応性樹脂としては、以下の反応条件下で
反応性の基を含有するものがあげられる：酸、アミド、
エステル、アミン、イソシアネート、無水物、およびグ
リシジル（エポキシ）。例としては、これに限定されな
いが、無水マレイン酸で改質された、たとえばポリスチ
レン、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどの種々の
樹脂があげられる。反応性射出成形（ＲＩＭ）により調
製されるポリウレタンなどの樹脂も本発明の耐衝撃性改
良剤を用いて改良することができる。

【００６５】本発明の耐衝撃性改良剤はさらに耐衝撃性
改良剤のヒドロキシル官能基がこのような樹脂との適合
性を増加させる種々の樹脂の耐衝撃性および加工性を改
良するために用いることができる。例としては、ポリア
ミド（ナイロン）およびポリカーボネートなどの極性ポ
リマーがあげられる。

【００６６】本発明の耐衝撃性改良剤はさらにゴム添加
剤として、たとえばポリエステルまたはスチールファイ
バー（たとえばコード）のタイヤなどの物品におけるゴ
ムマトリックスに対する接着性を向上させるために用い
られる。耐衝撃性改良剤はさらに白色または着色された
タイヤなどのカーボンブラックの使用を必要としないタ
イヤを強化することができる。

【００６７】典型的なアクリル系およびＭＢＳ耐衝撃性
改良剤を熱可塑性樹脂中にブレンドすることに伴う問題
の１つはこのような改良剤が、その比較的柔軟な性質の
ために熱可塑性樹脂の剛性を低減することである。本発
明の耐衝撃性改良剤は典型的な耐衝撃性改良剤よりも硬
質であるので、本発明の耐衝撃性改良剤はあまり剛性に
影響しない。

【００６８】実施例以下の実施例および比較例は本発明
を説明するために提示するが、本発明はこれらの実施例
により限定されるものではない。すべての部およびパー
セントは特記しないかぎり重量部および重量％である。
以下の略号を実施例において用いる： Ｂｄ＝ブタジエン Ｓ＝スチレン ＨＥＭＡ＝ヒドロキシエチルメタクリレート ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン

【００６９】装置および一般法 改良剤組成物をＡＰＥＴ（Ｓｈｅｌｌ８３８７）と二軸
スクリュー押出機を用いて溶融ブレンドする。透明な非
晶質ストランドをペレット化し、蓄積された生成物を再
結晶化した後、再押出して厚さ０．０７６２ｃｍのシー
トにする。このシートを次に２３℃での衝撃強さについ
てダイナタップ衝撃試験（ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３−９
３）を用いて評価する。試験を１０日間６０℃で熱老化
させたシート試験サンプルについて繰り返して、改良さ
れたＡＰＥＴシートの衝撃強さの相対的不変性を確立す
る。

【００７０】シートサンプルをＡＳＴＭ−Ｄ−１００３
にしたがって光の透過率および曇り度について試験す
る。

【００７１】シートサンプルの青／黄色相を２種類の方
法で測定する。まず、ＨｕｎｔｅｒＬ、ａ、ｂスケール
の「ｂ」値を測定する。Ｈｕｎｔｅｒ ｂ値は黄色度−
青色度の尺度であり、この値の測定法は、マニュアル：
ＨＵＮＴＥＲＬＡＢ ＴＲＩＳＴＩＭＵＬＵＳ ＣＯＬ
ＯＲＩＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ Ｄ２５Ｐ−９（ｒｅ
ｖ．Ａ）に記載されている。測定される第二のパラメー
タは散乱黄色度指数（Ｓｃａｔｔｅｒｅｄ Ｙｅｌｌｏ
ｗｎｅｓｓ Ｉｎｄｅｘ）と称する。散乱黄色度指数は
ＡＳＴＭ−Ｄ−１９２５の黄色度指数法（Ｙｅｌｌｏｗ
ｎｅｓｓ Ｉｎｄｅｘ）にしたがって、全透過率のかわ
りに拡散（散乱）透過値を用いて計算する。

【００７２】実施例１ 米国特許第５３２１０５６号の実施例１２に基づいた改
良剤に少し変更を加えたものを以下の方法にしたがって
調製した：３４．６６６部の脱イオン水および０．１０
９部の酢酸を２００ｐｓｉ（１．３８ｍＰａ）の圧力に
耐え得るステンレス製反応器に供給する。１００ｒｐｍ
での撹拌と９５℃への加熱を行い、窒素を３０分間スパ
ージする。９５℃でスパージを止め、３．１８２部（３
３％固体含量）のＢｄ／Ｓ（約７０：３０の比）シード
エマルジョンを添加する。さらに、２．０１６部のナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレートの５％水溶液
を添加し、次に両者を２．０９２部の脱イオン水でリン
スしていれる。反応器を排気して２６０ｍｍＨｇにす
る。ブタジエン（１２．８２４部）、モノマー混合物
（１２．１２１部のＳおよび０．２５２部のＤＶＢと
１．３５６部の脱イオン水のリンス液）、Ｄｏｗｆａｘ
２Ａ１せっけん溶液（３．５２８部、固体含量１０
％）を反応器に９５℃で供給し始め、５時間かけて供給
する。２％の水性ｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液
（４．１４３部）を７．２５時間かけて添加する。せっ
けんおよびｔＢＨＰ溶液は均一な一定速度で供給する。
各時間でのモノマー混合物およびＢｄ供給量の変化は以
下の通りである：０〜１時間＝０．０００７６部／分
Ｓ／ＤＶＢおよび０．００００８部／分Ｂｄ １〜２時間＝０．０００５５部／分 Ｓ／ＤＶＢおよび
０．０００２９部／分Ｂｄ ２〜３時間＝０．０００４２部／分 Ｓ／ＤＶＢおよび
０．０００４２部／分Ｂｄ ３〜４時間＝０．０００２５部／分 Ｓ／ＤＶＢおよび
０．０００５９部／分Ｂｄ ４〜５時間＝０．００００８部／分 Ｓ／ＤＶＢおよび
０．０００７６部／分Ｂｄ ２％水性ｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液の供給をモ
ノマーの供給後続け、リンスする。すべての供給が終わ
った後、０．５時間９５℃に保つ。反応器を６２℃に冷
却し、ベントして大気圧にする。

【００７３】０．６５７部のナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレートの５％溶液を反応器に添加して
（０．５６２部の脱イオン水でリンスしていれる）シェ
ルを調製する。６０℃で、Ｓ（１６．０７１部）および
ＨＥＭＡ（２．１６９部）の混合物の供給を始め、１．
５時間一定の速度で供給する。さらに、１．３６９部の
ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの２％溶液の供給を始
め、一定速度で１．５時間供給する。１．５時間供給
し、リンス液（１．２６４部の脱イオン水）を添加した
後、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの２％溶液（１．０
９４部）を４時間一定速度で追加し、４ショットのナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレートの５％溶液
（全部で０．５２５部；０、１、２および３時間に１シ
ョットあたり０．１３１３部）を添加する。０．５７５
部の水酸化ナトリウム溶液（固体含量０．２％）を添加
し、次に５０％固体含量のＩｒｇａｎｏｘ２４５のエマ
ルジョン（０．１８０部）、トリスノニルフェニルホス
ファイト（０．１８０部）およびジラウリルチオプロピ
オネート（０．５４０部）を添加する。バッチを４０℃
に冷却する。

【００７４】得られた改良剤組成物のＲＩ値をＡＳＴＭ
−Ｄ−５４２を用いて測定すると、１．５６５±０．０
０２であった。

【００７５】実施例２ 本発明に包含される組成物を以下の手順にしたがって製
造した：２３．３１９部の脱イオン水を２００ｐｓｉ
（１．３８ｍＰａ）の圧力に耐え得るステンレス製反応
器に供給する。１．１８２部のナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレートの５％水溶液を添加する。窒素を
スパージしながら（０．２８３ｓｃｍｈ）３０分間１３
０ｒｐｍで撹拌し、８５℃へ加熱する。８５℃でスパー
ジを止め、３．５９０部（固体含量３３％）のＢｄ／Ｓ
（約７０：３０の比）シードエマルジョンを添加し、
０．５０７部の脱イオン水でリンスする。反応器を排気
して３６２〜４１４ｍｍＨｇにする。モノマー、石けん
および水の乳化混合物を、４．７５時間にわたり反応器
に供給する。乳化させたモノマー混合物は：１４．２２
１部のＳ、０．２６９部のＤＶＢ、０．２１３部のナト
リウムドデシルベンゼンスルホネートせっけん、６．６
０６部の脱イオン水（および１．０１４部の脱イオン水
リンス液）を含有する。乳化させたモノマー混合物の供
給速度を時間によって変化させる：０．１３４９部／分
で１．７５時間、０．０７６６部／分で１．２５時間、
０．０１５２部／分で１．５時間。他の供給を乳化させ
たモノマー混合物と同時に開始する：Ｂｄ（１２．３６
８部）を、乳化させたモノマーの添加開始の１．７５時
間後に供給し始める（０．０５２２部／分で１．２５時
間、次に０．０９３８部／分で１．５時間）；２．３７
７部のナトリウムドデシルベンゼンスルホネートの１０
％水溶液を一定速度０．００８８部／分で４．５時間供
給する；１．７７４部の５％水性ｔ−ブチルヒドロペル
オキシド溶液を一定速度０．００６５７部／分で４．５
時間添加する。供給の最後に、１．２６７部の脱イオン
水でリンスする。

【００７６】リンス液を添加した後、０．６２５部のナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの５％溶液
を反応器に添加する。乳化スチレンを２時間０．１３７
３部／分［１１．６６０部のＳ、０．１５３部のナトリ
ウムドデシルベンゼンスルホネート、０．０３５部のｔ
−ブチルヒドロペルオキシド、４．６２８部の脱イオン
水（および０．７６０部の脱イオン水のリンス液）を含
有］で供給を始める。

【００７７】リンス液を添加した後、０．０７０部の５
％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液および０．０７０
部の５％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
溶液を反応器に供給する。１時間保持する。反応器をベ
ントして大気圧にする。一定速度での乳化モノマーの供
給（１時間）を始める：６．１４２部のＳ、０．８４０
部のＨＥＭＡ、０．０１４部のＤＶＢ、０．０２１部の
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、０．１０１部のナトリ
ウムドデシルベンゼンスルホネート、３．１９１部の脱
イオン水（０．５０７部の脱イオン水でリンスする）。
ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの５％溶液（１．４６０
部）およびナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
トの５％溶液（１．０１６部）のショットを６時間かけ
て供給する。次いで、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（０．０
９８部）、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５（０．０９８部）およ
びジラウリルチオジプロピオネート（０．５０４部）の
固体含量５０％のエマルジョンを添加する。バッチを６
０℃に冷却する。

【００７８】得られる改良剤組成物のＲＩをＡＳＴＭ−
Ｄ−５４２を用いて測定すると１．５７０±０．００２
であった。

【００７９】実施例３ ２１．７９４部の脱イオン水を２００ｐｓｉ（１．３８
ｍＰａ）の圧力に耐え得るステンレス製反応器に供給す
る。１．４１１部のナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレートの５％水溶液を添加する。窒素を３０分間ス
パージしながら、１７５ｒｐｍで撹拌し８５℃へ加熱す
る。８５℃でスパージを止め、３．９３４部（固体含量
３５％）のＢｄ／Ｓ（約７０：３０の比）シードエマル
ジョンを添加し、０．５１９部の脱イオン水でリンスす
る。反応器を排気して３６２〜４１４ｍｍＨｇにする。
モノマー、せっけんおよび水の乳化混合物を５時間かけ
て反応器に添加する。乳化したモノマー混合物は：２
３．３３５部のＳ、０．３２１部のＤＶＢ、１．７３８
部のＤｏｗｆａｘ ２Ａ１せっけん（２０％固体含
量）、９．３９２部の脱イオン水を含有する。乳化させ
たモノマー混合物の供給速度を時間中で変化させる：
０．１５１２部／分で２時間、０．０３３８部／分で
１．５時間、０．１５１２部／分で１．５時間。他の供
給を以下のように始める：Ｂｄ（８．４２２部）を１シ
ョットとフィードで添加する−乳化したモノマーを開始
した１時間後、０．８０４部のショットを添加し、次に
乳化モノマー開始２時間後に、０．０８４６部／分で
１．５時間のフィードをはじめる；１．８４７部のＤｏ
ｗｆａｘ ２Ａ１せっけんの２０％水溶液を一定速度
０．００６１６部／分で５時間供給し；２．１１７部の
５％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液を一定速度
０．００５０４部／分で７時間添加する。モノマー供給
の最後に、１．０３８部の脱イオン水でリンスする。５
％水性ｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液の供給を２時
間続ける。３０分間保持する。圧力は１．６〜１．８×
１０ ^５Ｐａであるべきである。ベントして、大気圧にす
る。

【００８０】０．３１１部のナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレートの５％溶液を反応器に供給する。乳
化したスチレン混合物を１時間、０．１７９部／分で供
給を始める［７．１６１部のＳ、０．５２７部のＤｏｗ
ｆａｘ ２Ａ１せっけん、３．０５１部の脱イオン水
（および０．５１９部の脱イオン水のリンス液）を含
有］。さらに、０．４３５部のｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドの５％溶液を１時間、０．００７２５部／分で供
給する。

【００８１】１時間の供給が行われ、リンス液が添加さ
れた後、乳化したモノマーの定速供給（１時間）を開始
し［６．２８７部のＳ、０．８５９部のＨＥＭＡ、０．
０１５部のＤＶＢ、０．５２７部のＤｏｗｆａｘ ２Ａ
１せっけん（固体含量２０％）、３．０５１部の脱イオ
ン水］（０．５１９部の脱イオン水でリンスする）、さ
らに１時間定速で０．４３５部のｔ−ブチルヒドロペル
オキシドの５％溶液を供給する。供給した後、０．４３
５部のｔ−ブチルヒドロペルオキシドの５％溶液を１時
間一定速度で供給する。Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（０．
１００部）、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５（０．１００部）お
よびジラウリルチオジプロピオネート（０．５１６部）
の５０％固体含量エマルジョンを次に添加する。バッチ
を６０℃に冷却する。

【００８２】得られる改良剤組成物のＲＩをＡＳＴＭ−
Ｄ−５４２を用いて測定すると１．５７７±０．００２
であった。

【００８３】実施例４ ２３．４６７部の脱イオン水を１．３８ｍＰａの圧力に
耐え得る反応器に供給した。０．６４９部のテトラナト
リウムピロホスフェートの５％水溶液および０．００１
部の鉄−ＥＤＴＡキレートを添加した。混合物を１７５
ｒｐｍで撹拌し、８５℃に加熱した。８５℃で、２．３
２５部（３３％固体含量）のシード粒子エマルジョンを
添加し、次に約０．５３３部の脱イオン水でリンスし
た。反応器を排気して４００ｍｍＨｇにした。次の添加
が開始された：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシ
レートの２％水溶液（３．１０９部）を４．５時間かけ
て；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド５％水溶液（１．８
６７部）を４．５時間かけて、モノマー、せっけんおよ
び水の乳化混合物を４．５時間［乳化モノマー混合物
は：１４．９６１部のスチレン、０．２８３部のＤＶ
Ｂ、２．７３４部のオレイン酸カリウムせっけん溶液
（固体含量１５．５％）、３．７３３部の脱イオン水
（および０．５３３部の脱イオン水リンス液）を含有し
ていた］かけて添加した。乳化したモノマー混合物の添
加速度を４．５時間の供給時間中に変化させた。１，３
−ブタジエン（１３．０１２部）を乳化モノマーの添加
開始後１．７５時間で始めて添加した。ブタジエンの添
加速度を４．５時間中変化させた。４．５時間の添加の
最後に、１．６４３部のナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレートの２％溶液を反応器に２時間かけて添加
した。さらに、乳化スチレンチャージを２時間かけて添
加した。乳化したスチレン混合物は：１２．２６７部の
スチレン、１．１６３部のオレイン酸カリウムせっけん
溶液（固体含量１５．５％）、０．０３７部のｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシド、２．６６７部の脱イオン水（お
よび０．８００部の脱イオン水リンス液）を含有してい
た。これらの添加の最後に、０．１８４部のナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート２％溶液および０．
０７４部のｔ−ブチルヒドロペルオキシド５％水溶液を
１時間かけて添加した。反応器をベントして大気圧にし
た。

【００８４】乳化モノマー混合物を１時間かけて添加し
た：６．４６２部のスチレン、０．８８３部のヒドロキ
シエチルメタクリレート、０．０１５部のＤＶＢ、０．
０２２部のｔ−ブチルヒドロペルオキシド、０．６９９
部のオレイン酸カリウムせっけん溶液（固体含量１５．
５％）、２．６６７部の脱イオン水（１．６００部の脱
イオン水でリンスした）。ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ドの５％溶液（０．７１７部）およびナトリウムホルム
アルデヒドスルホキシレートの２％溶液（０．８９３
部）を６時間かけて添加した。

【００８５】Ｉｒａｎｏｘ１０１０（０．１２９部）、
Ｉｒｇａｎｏｘ２４５（０．１２９部）およびジラウリ
ルチオジプロピオネート（０．６６２部）の分散液を添
加した。バッチを６０℃に冷却した。

【００８６】このポリマーの粉末形態への単離は以下の
ようにして行われた：エマルジョンを希酸溶液（塩酸、
硫酸、リン酸などの酸）に撹拌器付きタンク中で撹拌し
ながら添加し；ｐＨを塩基（水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなど）で中性範囲に調節し；過剰の水を濾別
し；さらなる洗浄段階を行った後に濾別し；湿った粉末
を加熱された室内（オーブン、流動床乾燥機など）で乾
燥させた。

【００８７】

【表１】

【００８８】表１は、実施例１〜３の改良剤を含有する
ＡＰＥＴブレンドの測定された衝撃強さを対照サンプル
（すなわち、改良剤を添加しないＳｈｅｌｌ８３８７Ａ
ＰＥＴ樹脂）の衝撃強さと比較して報告する。結果は、
本発明に含まれる組成物、たとえば実施例２および３の
改良剤は米国特許第５３２１０５６号において報告され
ている組成物の優れた耐衝撃性を提供することを示す。

【００８９】

【表２】

【００９０】表２は実施例１〜３の改良剤を含有するＡ
ＰＥＴブレンドの測定された光学的性質を対照サンプル
の光学的性質と比較して報告する。結果は、本発明に含
まれる組成物、たとえば実施例２および３の改良剤は、
米国特許第５３２１０５６号において報告されている組
成物よりも非常に向上した耐衝撃性を提供することを示
す。

【００９１】実施例５−９ コア−シェル耐衝撃性改良剤濃縮物の調製 コア−シェル耐衝撃性改良剤濃縮物を、噴霧乾燥した耐
衝撃性改良剤粉末を非晶質ポリエチレンテレフタレート
ペレット（ＡＰＥＴ−Ｓｈｅｌｌ８３８７）とブレンド
し、該ブレンドをＬｅｉｓｔｒｉｔｚ逆転噛合（ｃｏｕ
ｎｔｅｒ−ｒｏｔａｔｉｎｇ ｉｎｔｅｒｍｅｓｈｉｎ
ｇ）二軸スクリュー押出機（コンパウンダー）を用いて
ペレットにすることにより調製した。コンパウンダーは
２８：１Ｌ／Ｄで運転するように設定され、ガス抜き口
（ｄｅｇａｓｓｉｎｇ ｐｏｒｔ）を有する構造であっ
た。ＡＰＥＴを１２０℃で１６時間乾燥させた後、コン
パウンダーに導入した。耐衝撃性改良剤はあらかじめ乾
燥しなかった。濃縮された耐衝撃性改良剤ペレットを、
１０％と５０％の間の実施例２の耐衝撃性改良剤（表
３）を用いて調製した。濃縮物をストランドにし、水浴
中で冷却し、切り出してペレットにした。ストランドの
完全性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）は耐衝撃性改良剤濃度が
５０％以上に増加すると低下し始めた。５０％と８０％
の間の耐衝撃性改良剤を有するペレットは当業界で公知
の適当な水中ペレット化法（溶融ストランドを直接水浴
中に押出し、高速回転するナイフで「細断」することに
より、短いペレットにする）を用いて調製することがで
きると考えられる。

【００９２】実施例２のコア−シェル耐衝撃性改良剤の
濃縮物

【表３】

【００９３】実施例１０〜１８ 実施例５〜９において調製された濃縮された耐衝撃性改
良剤ペレットを、続いて、空気を乾燥剤上を循環させて
空気の露点を−４０℃以下に保つことによる、乾燥オー
ブン中のトレー中で、１２０℃に３〜４時間加熱するこ
とにより再結晶させた。再結晶したペレットを次にシー
トの調製に用いるまでドラム中で保存した。続いて、Ａ
ＰＥＴを追加して、押しだす直前に濃縮ペレットを１２
０℃で乾燥した。濃縮された改良剤を適当量のＡＰＥＴ
に添加して、ポリエステルシート中で耐衝撃性改良剤量
の総量が５％または１０％（重量）となるようにした。
表４に記載したポリエステルブレンドを２７ｍｍ Ｌｅ
ｉｓｔｒｉｔｚ二軸スクリュー押出機を用いて押出し、
１５ｃｍ（６インチ）ダイを用いてシートに成形した。
これらのブレンドのシートを１０日まで６０℃で老化さ
せ、その耐衝撃性について試験した（破断および延性に
要する全エネルギー対脆性破断パーセント）。表４に示
すように、実施例６〜９の濃縮された耐衝撃性改良剤か
ら調製された耐衝撃性改良シートは実施例２の粉末化耐
衝撃性改良剤から直接調製されたシートと匹敵する耐衝
撃特性を有する。

【００９４】耐衝撃性改良剤濃縮物から調製されるポリ
エステルブレンドの衝撃強さ

【表４】

【００９５】実施例１９〜２８ 耐衝撃性改良剤濃縮物および粉末（実施例２の耐衝撃性
改良剤に基づく）を用いて調製されたＡＰＥＴシートを
さらに透明性に関して試験した。呼称厚さが０．７５ｍ
ｍ（３０ミル）である改良されたＡＰＥＴシートを２０
ｃｍ（８インチ）ダイから以下の条件で運転する３８ｍ
ｍ（１．５インチ）Ｋｉｌｌｉｏｎ一軸スクリュー押出
機を用いて押し出した：バレル領域１〜５の温度：２３
３℃〜２４７℃；１０５ＲＰＭ；溶融温度：２６７℃〜
２７１℃；ダイ温度：２４６℃；冷却ローラー温度：１
６℃。

【００９６】シートの透明度を「接触（ｃｏｎｔａｃ
ｔ）」透明度および「透視（ｓｅｅ−ｔｈｒｏｕｇ
ｈ）」鮮明度により測定した。接触透明度は、紙と接触
させた改良ＰＡＥＴシート試験片を通して、白紙上の黒
色の印字された文章を読めることにより決定した。印字
されたページが明瞭に読める場合に接触透明度を「良
好」と評価した。試験したサンプルはすべて良好な接触
透明度を有していた。

【００９７】透視鮮明度は紙から１メートル以上離れた
改良ＡＰＥＴシート試験片を通して白紙に黒色で印字さ
れた文章を読めることにより決定した。印字されたペー
ジが明瞭に読み取れる場合に透視鮮明度を「良好」と評
価した。印字されたページが読み取れない場合に透視鮮
明度を「不良」と評価した。

【００９８】表５に示す結果から、実施例５〜９の耐衝
撃性改良剤濃縮物から一軸スクリュー押出機を用いて調
製した改良ＡＰＥＴシートはすべて良好な透視鮮明度を
有するが、一軸スクリュー押出機を用いて実施例２の粉
末で改良されたシートは透視鮮明度が不良であることが
わかった。これらの結果から、本発明の濃縮された耐衝
撃性改良剤は一軸スクリュー押出機中で粉末耐衝撃性改
良剤に比べてＡＰＥＴ中に良好に分散されることがわか
る。

【００９９】一軸スクリュー押し出し機を用いた濃縮物
対粉末の耐衝撃性改良ポリエステルシートの光学的性質

【表５】 （ａ）ＮＴＭ、Ｉｎｃ．、Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ、Ｓ
Ｃ、固有粘度（ＩＶ）＝０．８０〜０．８５ｄＬ／ｇ （ｂ）ＣＲＹＳＴＡＲ５００５、Ｄｕｐｏｎｔ、Ｗｉｌ
ｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ、ＩＶ＝０．８５ｄＬ／ｇ （ｃ）Ｓｈｅｌｌ ＡＰＥＴ８３００、ＩＶ＝０．８３
ｄＬ／ｇ （ｄ）シート表面は粗く、光沢のない外観を有してい
た。 （ｅ）二軸スクリュー押し出し機を使用−シート表面は
滑らかで透明であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドワード・ジョセフ・トロイ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19007, ブリストル，マグノリア・アベニュー・ 4627 (72)発明者 スチュアート・ジェイムズ・ブラウン アメリカ合衆国ニュージャージー州08053, マールトン，バーチ・レーン・３ (72)発明者 エバン・ハニー・クルーク アメリカ合衆国ニュージャージー州08003, チェリー・ヒル，イーグル・レーン・1013

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ｉ）屈折率が１．５５〜１．６０であ
   る少なくとも１種の非晶質芳香族ポリエステルまたはコ
   ポリエステル２０〜７０部；および（ＩＩ）（Ａ）４０
   〜６０重量％の少なくとも１種のビニル芳香族モノマー
   由来の単位、２０〜６０重量％の少なくとも１種の１，
   ３−ジエン由来の単位、１０重量％までの少なくとも１
   種の共重合可能なビニルまたはビニリデンモノマー由来
   の単位、および５重量％までの少なくとも１種のグラフ
   ト結合または架橋結合モノマーを含むコア１５〜８５
   部；（Ｂ）少なくとも２５重量％の少なくとも１種のビ
   ニル芳香族モノマー由来の単位を含む中間ステージ１０
   〜５０部；および（Ｃ）２〜４０重量％の少なくとも１
   種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート由来の単
   位、６０〜９８重量％の少なくとも１種のビニル芳香族
   モノマー由来の単位、およびシェル中２５重量％までの
   １またはそれ以上の共重合可能なビニルまたはビニリデ
   ンモノマー由来の単位、および５重量％までの少なくと
   も１種のグラフト結合または架橋結合モノマー由来の単
   位を含む外側シェル５〜３５部を含む少なくとも１種の
   コア−シェル耐衝撃性改良剤３０〜８０部を含み、該コ
   ア−シェル耐衝撃性改良剤の屈折率が１．５５〜１．６
   ０であるコア−シェル耐衝撃性改良剤濃縮物。
2. 【請求項２】 少なくとも１種の非晶質芳香族ポリエス
   テルまたはコポリエステルが３０〜６５部の範囲で存在
   する請求項１記載のコア−シェル耐衝撃性改良剤濃縮
   物。
3. 【請求項３】 少なくとも１種の非晶質芳香族ポリエス
   テルまたはコポリエステルが３０〜５０部の範囲で存在
   する請求項１記載のコア−シェル耐衝撃性改良剤濃縮
   物。
4. 【請求項４】 芳香族ポリエステルまたはコポリエステ
   ルが、ポリ（エチレンテレフタレート）および（ポリ
   （エチレン−コ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテ
   レフタレート）からなる群から選択される請求項１記載
   のコア−シェル耐衝撃性改良剤濃縮物。
5. 【請求項５】 コア（Ａ）が、（１）少なくとも８０％
   の少なくとも１種のビニル芳香族モノマー由来の単位、
   ２０％までの少なくとも１種の他の共重合可能なビニル
   またはビニリデンモノマー由来の単位、２０重量％まで
   の少なくとも１種の１，３−ジエン由来の単位、および
   ５重量％までの少なくとも１種のグラフト結合または架
   橋結合モノマー由来の単位を含む内側ステージを耐衝撃
   性改良剤に基づいて１０〜５０部；および（２）６０重
   量％までのビニル芳香族モノマー由来の単位、少なくと
   も３０重量％の少なくとも１種の１，３−ジエン由来の
   単位、１０重量％までの少なくとも１種の共重合可能な
   ビニルまたはビニリデンモノマー由来の単位、５重量％
   までの少なくとも１種のグラフト結合または架橋結合モ
   ノマー由来の単位を含む外側ステージを耐衝撃性改良剤
   に基づいて５〜７５部含む、請求項１記載のコア−シェ
   ル耐衝撃性改良剤濃縮物。
6. 【請求項６】 外側シェル（Ｃ）が複数のステージを含
   む請求項１記載のコア−シェル耐衝撃性改良剤濃縮物。
7. 【請求項７】 ビニル芳香族モノマーが、スチレン、パ
   ラ−メチルスチレン、アルファ−メチルスチレン、クロ
   ロスチレン、ビニルトルエン、ブロモスチレン、ジブロ
   モスチレン、トリブロモスチレン、イソ−プロペニルナ
   フタレン、およびビニルナフタレンからなる群から選択
   され；さらに１，３−ジエンがブタジエンである請求項
   １記載のコア−シェル耐衝撃性改良剤濃縮物。
8. 【請求項８】 （Ｉ）屈折率が１．５５〜１．６０であ
   る少なくとも１種の非晶質芳香族ポリエステルまたはコ
   ポリエステル５０〜７０部；および（ＩＩ）（Ａ）
   （１）少なくとも８０％のスチレン由来の単位、２０％
   までの少なくとも１種の他の共重合可能なビニルまたは
   ビニリデンモノマー由来の単位、２０重量％までの１，
   ３−ブタジエン由来の単位、および５重量％までの少な
   くとも１種のグラフト結合または架橋結合モノマー由来
   の単位を含む内側ステージをコア−シェル耐衝撃性改良
   剤に基づいて１０〜５０部；および（２）６０重量％ま
   でのスチレン由来の単位、少なくとも３０重量％の１，
   ３−ブタジエン由来の単位、１０重量％までの少なくと
   も１種の共重合可能なビニルまたはビニリデンモノマー
   由来の単位、および５重量％までの少なくとも１種のグ
   ラフト結合または架橋結合モノマー由来の単位を含む外
   側ステージを耐衝撃性改良剤に基づいて５〜７５部含む
   コア５０〜７０部；（Ｂ）少なくとも２５重量％のスチ
   レン由来の単位を含む中間ステージ２０〜３０部；およ
   び（Ｃ）２〜４０重量％のヒドロキシエチル（メタ）ア
   クリレート由来の単位、６０〜９８重量％のスチレン由
   来の単位、およびシェル中２５重量％までの１またはそ
   れ以上の共重合可能なビニルまたはビニリデンモノマー
   由来の単位、および５重量％までの少なくとも１種のグ
   ラフト結合または架橋結合モノマー由来の単位を含む外
   側シェル１０〜２０部を含むコア−シェル耐衝撃性改良
   剤３０〜５０部を含み；コア−シェル耐衝撃性改良剤の
   屈折率が１．５５〜１．６０である；コア−シェル耐衝
   撃性改良剤濃縮物。
9. 【請求項９】 ペレットの形態の請求項８記載の濃縮
   物。
10. 【請求項１０】 （ａ）屈折率が約１．５５〜約１．６
    ０である非晶質芳香族ポリエステルまたはコポリエステ
    ル１０〜９０部；および（ｂ）（Ｉ）屈折率が１．５５
    〜１．６０である少なくとも１種の非晶質芳香族ポリエ
    ステルまたはコポリエステル２０〜９０部；（ＩＩ）
    （Ａ）４０〜６０重量％の少なくとも１種のビニル芳香
    族モノマー由来の単位、２０〜６０重量％の少なくとも
    １種の１，３−ジエン由来の単位、１０重量％までの少
    なくとも１種の共重合可能なビニルまたはビニリデンモ
    ノマー由来の単位、および５重量％までの少なくとも１
    種のグラフト結合または架橋結合モノマーを含むコア１
    ５〜８５部；（Ｂ）少なくとも２５重量％の少なくとも
    １種のビニル芳香族モノマー由来の単位を含む中間ステ
    ージ１０〜５０部；および（Ｃ）２〜４０重量％の少な
    くとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
    由来の単位、６０〜９８重量％の少なくとも１種のビニ
    ル芳香族モノマー由来の単位、およびシェル中２５重量
    ％までの１またはそれ以上の共重合可能なビニルまたは
    ビニリデンモノマー由来の単位、および５重量％までの
    少なくとも１種のグラフト結合または架橋結合モノマー
    由来の単位を含む外側シェル５〜３５部を含む少なくと
    も１種のコア−シェル耐衝撃性改良剤１０〜８０部を含
    むコア−シェル耐衝撃性改良剤濃縮物１０〜９０部を含
    み、ブレンド中の耐衝撃性改良剤と非晶質ポリエステル
    またはコポリエステルの全重量比が１／９９〜３０／７
    ０の範囲である透明な非晶質ポリエステルまたはコポリ
    エステルブレンド。
11. 【請求項１１】請求項１０記載のブレンドから製造され
    る物品。
12. 【請求項１２】（ａ）屈折率が約１．５５〜約１．６０
    であるコア−シェル耐衝撃性改良剤１０〜９０部と屈折
    率が約１．５５〜約１．６０である非晶質芳香族ポリエ
    ステルまたはコポリエステル１０〜９０部を溶融ブレン
    ドし；（ｂ）溶融ブレンドをペレット化する段階を含
    み、コア−シェル耐衝撃性改良剤が、（Ａ）４０〜６０
    重量％の少なくとも１種のビニル芳香族モノマー由来の
    単位、２０〜６０重量％の少なくとも１種の１，３−ジ
    エン由来の単位、１０重量％までの少なくとも１種の共
    重合可能なビニルまたはビニリデンモノマー由来の単
    位、および５重量％までの少なくとも１種のグラフト結
    合または架橋結合モノマーを含むコア１５〜８５部；
    （Ｂ）少なくとも２５重量％の少なくとも１種のビニル
    芳香族モノマー由来の単位を含む中間ステージ１０〜５
    ０部；および（Ｃ）２〜４０重量％の少なくとも１種の
    ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート由来の単位、
    ６０〜９８重量％の少なくとも１種のビニル芳香族モノ
    マー由来の単位、およびシェル中２５重量％までの１ま
    たはそれ以上の共重合可能なビニルまたはビニリデンモ
    ノマー由来の単位、および５重量％までの少なくとも１
    種のグラフト結合または架橋モノマー由来の単位を含む
    外側シェル５〜３５部を含む、コア−シェル耐衝撃性改
    良剤濃縮物ペレットの調製法。