JP2001162945A - Heat sensitive transfer recording material - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat sensitive transfer recording material excellent in the shape stability in a printing surface by a method wherein a colored ink excellent in a production stability or the like is employed. SOLUTION: In this heat sensitive transfer recording material, in which an amorphous organic high molecular weight polymer-containing heat sensitive ink layer is provided on a support, the amorphous organic high molecular weight polymer is a poly(vinyl butyral) having a viscosity of 50 to 240 cP in a solvent of (toluene : ethanol=1:1), a degree of butyralation of 75 to 78 wt.% and a polyvinyl alcohol content of 18 to 22 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はサーマルヘッドプリ
ンターやレ−ザ−光源で、顔料を含有する感熱インキ層
を受像シート材料上に熱転写し、面積階調のみで高品質
の多階調カラー画像などを形成するための感熱転写記録
材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal head printer or a laser light source, in which a heat-sensitive ink layer containing a pigment is thermally transferred onto an image-receiving sheet material, and a high-quality multi-tone color image is obtained only with an area tone. The present invention relates to a heat-sensitive transfer recording material for forming an image.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、サーマルヘッドプリンターやレ−
ザ−光源を使用し、カラー画像を形成する感熱転写記録
方式としては、昇華型染料転写方式と熱溶融型転写方式
が知られている。昇華型染料転写方式は、昇華型染料と
結合剤とからなる転写層を支持体上に設けた転写シート
を受像シートと重ね、転写シートの支持体の裏側からサ
ーマルヘッドにより画像様に熱を与え、昇華型染料を昇
華させて受像シートに転写し、受像シート上に画像を形
成する方式である。イエロー，マゼンタ，シアンよりな
る転写シートを使用することにより、カラー画像を形成
することも出来る。2. Description of the Related Art Conventionally, thermal head printers and lasers have been used.
As a thermal transfer recording system for forming a color image using a laser light source, a sublimation dye transfer system and a heat melting transfer system are known. In the sublimation dye transfer method, a transfer sheet having a transfer layer composed of a sublimation dye and a binder is provided on a support, the transfer sheet is superimposed on an image receiving sheet, and heat is applied imagewise from a back side of the transfer sheet support by a thermal head. In this method, a sublimation dye is sublimated and transferred to an image receiving sheet to form an image on the image receiving sheet. A color image can be formed by using a transfer sheet composed of yellow, magenta, and cyan.

【０００３】しかしながら、昇華型染料方式は以下の欠
点を有している。 （１）画像の階調表現が主として濃度階調（染料の種か
量を制御）を利用するもので有り、写真に類似する階調
を好む民生用の一部の目的には適しているが、例えば面
積階調のみで階調表現をしている印刷分野で使用されて
いるカラープルーフ用等には適していない。 （２）画像形成が染料の昇華を利用しているため、出来
上がり画像のエッジシャープネスが不満足であり、又太
線に比べ細線のベタ濃度が薄くなる。これらは文字画像
の品質に関して重大な欠点となる。 （３）画像の耐久性が劣るので、耐熱性や耐光性を要求
する分野への展開が限定されている。 （４）感熱記録感度が熱溶融型転写方式に比べ低いた
め、将来期待されている高解像力サーマルヘッドを用い
る高速記録材料としては適していない。 （５）熱溶融型転写材料に比べ感材が高価である。However, the sublimation dye system has the following disadvantages. (1) Although the gradation expression of an image mainly uses density gradation (controls the kind or amount of dye), it is suitable for some purposes for consumers who prefer a gradation similar to a photograph. For example, it is not suitable for color proofing and the like used in the printing field where gradation is expressed only by area gradation. (2) Since the image formation utilizes the sublimation of the dye, the edge sharpness of the finished image is unsatisfactory, and the solid density of a thin line is lower than that of a thick line. These are significant drawbacks with regard to the quality of the character image. (3) Since the durability of an image is inferior, development in fields requiring heat resistance and light resistance is limited. (4) Since the thermal recording sensitivity is lower than that of the thermal melting type transfer method, it is not suitable as a high-speed recording material using a high-resolution thermal head expected in the future. (5) The photosensitive material is more expensive than the hot-melt transfer material.

【０００４】一方、熱溶融型転写方式は支持体上に顔料
や染料などの色材とワックスなどの結合剤からなる熱溶
融性の転写層を設けた転写シートを受像シートと重ね、
転写シートの支持体の裏側からサーマルヘッドにより画
像様に熱を与え、転写層を溶融して受像シート像に融着
させて画像を形成させる方式である。熱溶融型転写方式
は昇華型染料転写方式に比べて、（ａ）感熱感度が高
い，（ｂ）材料が安価である，（ｃ）画像の耐光性が優
れている等の利点を有している。On the other hand, in the hot-melt transfer method, a transfer sheet having a heat-meltable transfer layer made of a coloring material such as a pigment or a dye and a binder such as wax on a support is superimposed on an image receiving sheet.
In this method, heat is applied imagewise from the back side of the transfer sheet support by a thermal head to melt the transfer layer and fuse it to the image of the image receiving sheet to form an image. Compared with the sublimation dye transfer method, the hot-melt transfer method has advantages such as (a) high heat sensitivity, (b) cheap material, and (c) excellent light fastness of an image. I have.

【０００５】しかし、熱溶融転写方式の最大の欠点の１
つは、昇華型染料転写方式に比べカラー画像の品質が劣
ることに有る。これは、この方式が本来濃度階調による
階調再現ではなく、２値記録であることによる。勿論、
この２値記録性を改善し、熱溶融転写方式において、多
階調のカラー画像を形成することを目的に濃度階調を達
成するためのインキ転写層の提案が種々なされてきた。[0005] However, one of the biggest disadvantages of the thermal fusion transfer method is one.
One is that the quality of the color image is inferior to that of the sublimation dye transfer system. This is due to the fact that this system is not binary tone reproduction by density gradation but binary recording. Of course,
Various proposals have been made for an ink transfer layer for achieving the density gradation in order to improve the binary recording property and form a multi-gradation color image in the thermal fusion transfer system.

【０００６】しかしながら、これらの考え方の基本は、
サーマルヘッドによる加熱でインキ層の結合剤が溶融し
て粘度が低下する結果、受像シートへの粘着力が増加し
て転写する特性を利用し、サーマルヘッドの昇温を制御
してインキ層内部の凝集破壊を制御し、熱転写記録のガ
ンマ特性を軟調化することに有る。それ故、熱溶融転写
方式は昇華染料転写方式に比べ、多階調性の点において
劣ることになる。また一般に細線などの画像濃度の再現
性も劣る問題点を生じることになる。However, the basics of these ideas are:
The heating of the thermal head melts the binder in the ink layer and lowers the viscosity.As a result, the adhesive strength to the image receiving sheet increases and transfer is performed. The purpose is to control cohesive failure and soften the gamma characteristic of thermal transfer recording. Therefore, the thermal fusion transfer method is inferior to the sublimation dye transfer method in the point of multi-gradation. Further, in general, there is a problem that the reproducibility of the image density of a thin line or the like is poor.

【０００７】また、熱溶融型転写方式は、通常、低融点
の結晶性ワックスをインキ層の結合剤として用いている
ため、記録体中の熱印字の際のニジミにより、解像力の
低下あるいは転写定着画像の強度が弱いなどの問題点を
有している。更には、結晶性ワックス類は結晶相の光散
乱により透明な画像を得難いという欠点を有している。
このことはイエロー，マゼンタ，シアンなどの重なりと
してのカラー画像を形成する場合には大きな欠点とな
る。更に透明性を劣化させる要因としては、インキ層総
量に対する顔料比率にも関係が有り、特公昭６３−６５
０２９号明細書に述べられているごとく、通常、着色剤
はインキ層中に２０重量％以下で含有されており、これ
以上の含有量で使用される場合は透明性が低下する。[0007] In the hot-melt transfer method, a crystalline wax having a low melting point is usually used as a binder for an ink layer. There are problems such as low image intensity. Furthermore, crystalline waxes have the disadvantage that it is difficult to obtain a transparent image due to light scattering of the crystalline phase.
This is a major drawback when forming a color image as an overlap of yellow, magenta, and cyan. Further, the factor which deteriorates the transparency is related to the ratio of the pigment to the total amount of the ink layer.
As described in the specification of Japanese Patent No. 029, the colorant is usually contained in the ink layer in an amount of 20% by weight or less, and when used in a content higher than that, transparency is reduced.

【０００８】熱溶融転写方式のカラー画像の色再現を改
良するために、種々の提案がなされてきた。例えば特開
昭６１−２４４５９２（特公平５−１３０７２）号明細
書中には、連続階調性を持続した上で透明性，定着画像
強度等を改良する目的で、少なくとも５０重量％以上の
非晶質ポリマーと離型性物質と着色剤（染料や顔料）よ
りなる感熱インキ層の提案がなされている。Various proposals have been made to improve the color reproduction of a color image of a hot-melt transfer system. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-244592 (Japanese Patent Publication No. 5-13072) discloses that at least 50% by weight or more of non-woven fabric is used for the purpose of improving transparency, fixed image strength, etc. while maintaining continuous gradation. There has been proposed a heat-sensitive ink layer comprising a crystalline polymer, a releasable substance, and a colorant (dye or pigment).

【０００９】該公報においては、先ず透明性に関して
は、非晶質ポリマーが５０重量％以下では，感熱インキ
材料の透明性が著しく悪化し良好なカラー再現性が得ら
れない。特に良好な透明性を示すには、７０重量％が必
要であると述べられている。また感熱インキ層の膜厚に
関しては０．５μｍ〜５０μｍ、通常は１μｍから２０
μｍが好ましいと述べられている。しかしながら、特に
プルーフ用途などの点から、画像形成に関してはシア
ン，マゼンタ，イエローは反射濃度が１．４前後必要で
あり、特にブラックに関しては１．７前後必要であるに
もかかわらず該明細書中には粒径１μｍ以下の顔料を用
いたインキ層が前記膜厚（１μｍから２０μｍ）で透明
性を維持した上で，どれだけの濃度が得られるかの記載
は全くない。更に実施例においても通常のワックス系と
ほとんど同じくインキ層の膜厚は３μｍ前後である。す
なわち該明細書においては、顔料の透明性を維持した上
で、１．０μｍ以下の膜厚で光学的反射濃度が少なくと
も１．０以上にするための技術的開示はない。In this publication, first, regarding the transparency, if the amount of the amorphous polymer is 50% by weight or less, the transparency of the heat-sensitive ink material is remarkably deteriorated, and good color reproducibility cannot be obtained. It is stated that 70% by weight is required to show particularly good transparency. The thickness of the thermal ink layer is 0.5 μm to 50 μm, usually 1 μm to 20 μm.
μm is stated to be preferred. However, from the point of view of proof use, etc., in the specification, although cyan, magenta and yellow require a reflection density of about 1.4 for image formation and about 1.7 for black in particular. There is no description of what concentration can be obtained while maintaining transparency at the film thickness (1 μm to 20 μm) of an ink layer using a pigment having a particle size of 1 μm or less. Further, in the embodiment, the film thickness of the ink layer is about 3 μm, almost in the same manner as in the usual wax system. That is, there is no technical disclosure in the specification for maintaining the transparency of the pigment and making the optical reflection density at least 1.0 or more with a film thickness of 1.0 μm or less.

【００１０】一方、サーマルヘッドプリンターの技術的
進歩は著しい。サーマルヘッドそのものの高解像力化の
みならず面積階調のみで多階調記録を可能にする印字方
式としては、特開平４−１９１６３号明細書，特開平５
−１５５０５７号明細書に記載の副走査分割方式や、
「電子写真学会年次大会1992/7/6予稿集」に記載の熱集
中型方式などが提案されている。On the other hand, the technical progress of thermal head printers is remarkable. Japanese Patent Application Laid-Open Nos. H4-119163 and H05-1993 disclose a printing method which enables not only high resolution of the thermal head itself but also multi-tone printing using only area tone.
Sub-scanning division method described in the specification of -1555057,
A heat-concentration method described in the "Electronic Photographic Society Annual Conference 1992/7/6 Proceedings" has been proposed.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、特に面
積階調による多階調転写方式に適した感熱転写シートに
関する発明について、先に特開平７−１１７３５９号に
提案している。この公報に記載の感熱転写シートを使用
することにより、面積階調のみの顔料転写方式で多階調
高品質カラー画像やモノクロ画像が得られ、通常の画像
形成のみならず印刷分野におけるカラープルーフ、版下
原稿あるいは顔料の耐久性を生かして、カード分野や屋
外ディスプレー分野やメーターディスプレィ分野などへ
の展開も可能になった。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have previously proposed an invention relating to a heat-sensitive transfer sheet suitable for a multi-tone transfer system using an area tone, in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-117359. By using the heat-sensitive transfer sheet described in this publication, a multi-tone high-quality color image or a monochrome image can be obtained by a pigment transfer method using only an area tone, and a color proof in a printing field as well as a normal image formation, Utilizing the durability of the underprint or pigment, it has become possible to develop it in the card field, outdoor display field, and meter display field.

【００１２】しかしながら、上記のような優れた性能を
有する感熱転写シートにおいても更に改良の余地があ
り、例えば、これら感熱転写記録材料はグラビア印刷等
の塗布方式を用いて塗工されて得られるが、着色インキ
の保存性や液物性に起因し、良好な塗布面状が得られな
い問題があり、更なる改良が望ましいことがわかった。
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目
的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、製造
安定性等に優れた着色インクを用いることによって印字
面の性状安定性に優れた感熱転写記録材料を提供するこ
とを目的とする。However, there is still room for improvement in the thermal transfer sheet having excellent performance as described above. For example, these thermal transfer recording materials can be obtained by coating using a coating method such as gravure printing. However, it was found that there was a problem that a good coated surface state could not be obtained due to the storage stability and liquid properties of the colored ink, and further improvement was desirable.
An object of the present invention is to solve the above conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a heat-sensitive transfer recording material having excellent printing surface property stability by using a colored ink having excellent production stability and the like.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 非晶質有機高分子重合体を含む感熱インキ層を
支持体上に設けた感熱転写記録材料において、該非晶質
有機高分子重合体が、トルエン：エタノール＝１：１混
合溶剤中の粘度が５０〜２４０センチポイズであり、か
つブチラール化度が７５〜７８重量％、ポリビニルアル
コール含率が１８〜２２重量％のポリビニルブチラール
であることを特徴とする感熱転写記録材料である。 ＜２＞ 前記感熱インキ層が、３０〜７０重量％の顔料
と２５〜６０重量％の非晶質有機高分子重合体とを含
み、膜厚が０．２μｍから１．０μｍの範囲にあること
を特徴とする前記＜１＞に記載の感熱転写記録材料であ
る。 ＜３＞ 前記感熱インキ層中の顔料の７０％以上が粒径
が１．０μｍ以下であり、かつ転写画像の光学反射濃度
が白色支持体上で少なくとも１．０以上であることを特
徴とする前記＜１＞または前記＜２＞に記載の感熱転写
記録材料である。 ＜４＞ 前記非晶質有機高分子重合体の軟化点が４０〜
１５０℃であることを特徴とする前記＜１＞乃至前記＜
３＞のいずれかに記載の感熱転写記録材料である。Means for solving the above problems are as follows. <1> In a thermal transfer recording material in which a thermal ink layer containing an amorphous organic polymer is provided on a support, the amorphous organic polymer is a mixed solvent of toluene: ethanol = 1: 1. A heat-sensitive transfer recording material having a medium viscosity of 50 to 240 centipoise, a butyralization degree of 75 to 78% by weight, and a polyvinyl alcohol content of 18 to 22% by weight. <2> The heat-sensitive ink layer contains 30 to 70% by weight of a pigment and 25 to 60% by weight of an amorphous organic high molecular polymer, and has a thickness in a range of 0.2 μm to 1.0 μm. <1> The thermal transfer recording material as described in <1> above. <3> 70% or more of the pigment in the heat-sensitive ink layer has a particle size of 1.0 μm or less, and the optical reflection density of a transferred image is at least 1.0 or more on a white support. The thermal transfer recording material according to <1> or <2>. <4> The amorphous organic polymer has a softening point of 40 to
The temperature is 150 ° C.
3>.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の感熱転写記録材料の支持
体としては、従来の溶融転写や昇華転写用支持体として
公知の種々の支持体が使用されるが、通常のサーマルヘ
ッド転写感材と同様に厚み５μｍ前後の裏面に離型処理
をほどこしたポリエステルフイルムが特に好ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As a support of the thermal transfer recording material of the present invention, various supports known as a conventional support for melt transfer or sublimation transfer can be used. A polyester film obtained by subjecting a back surface having a thickness of about 5 μm to a release treatment in the same manner as described above is particularly preferable.

【００１５】本発明の感熱転写記録材料のインキ層に含
まれる顔料としては、種々の公知の顔料が使用でき、例
えばカーボンブラック，アゾ系，フタロシアニン系，キ
ナクリドン系，チオインジゴ系，アンスラキノン系，イ
ソインドリノン系等の顔料が挙げられる。これらは２種
類以上組み合わせて使用することも可能であり、また色
相調整のため公知の染料を添加してもよい。As the pigment contained in the ink layer of the thermal transfer recording material of the present invention, various known pigments can be used, for example, carbon black, azo type, phthalocyanine type, quinacridone type, thioindigo type, anthraquinone type, and iso-quinone type. And indolinone-based pigments. These can be used in combination of two or more kinds, and a known dye may be added for hue adjustment.

【００１６】本発明の感熱転写記録材料のインキ層に含
まれる非晶質有機高分子重合体としては、トルエン：エ
タノール＝１：１混合溶剤中の粘度が５０〜２４０セン
チポイズであり、かつブチラール化度が７５〜７８重量
％、ポリビニルアルコール含率が１８〜２２重量％であ
るポリビニルブチラールが使用される。ここで、トルエ
ン：エタノール＝１：１混合溶剤中の粘度とは、ポリビ
ニルブチラールをトルエン：エタノール＝１：１混合溶
剤中に１０重量％溶解し、２０℃の温度で測定したとき
の粘度の測定値をいう。The amorphous organic high molecular weight polymer contained in the ink layer of the thermal transfer recording material of the present invention has a viscosity of 50 to 240 centipoise in a 1: 1 mixed solvent of toluene and ethanol, and has butyralization. Polyvinyl butyral having a degree of 75 to 78% by weight and a polyvinyl alcohol content of 18 to 22% by weight is used. Here, the viscosity in the mixed solvent of toluene: ethanol = 1: 1 means the measurement of the viscosity when polyvinyl butyral is dissolved at 10% by weight in a mixed solvent of toluene: ethanol = 1: 1 and measured at a temperature of 20 ° C. Value.

【００１７】本発明に使用されるポリビニルブチラール
は、粘度、ブチラール化度、ポリビニルアルコール含率
がそれぞれ上記の範囲にあることが必要であり、これら
の範囲外では、ポリビニルブチラールを含む溶液中に顔
料を分散させた場合、顔料の凝集が発生するか、あるい
は熱転写インク層の塗工面の性状が悪化しやすい。この
ポリビニルブチラールとしては、具体的には、電気化学
工業（株）製、デンカブチラール＃３０００−１、＃３
０００−４、＃４０００−２などがあげられる。The polyvinyl butyral used in the present invention must have a viscosity, a degree of butyralization, and a polyvinyl alcohol content in the above-mentioned ranges, respectively. Otherwise, the pigment in a solution containing polyvinyl butyral is contained. In the case where is dispersed, aggregation of the pigment occurs, or the properties of the coated surface of the thermal transfer ink layer are likely to be deteriorated. As the polyvinyl butyral, specifically, Denka Butyral # 3000-1, # 3 manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK
000-4 and # 4000-2.

【００１８】上記の特性を有するポリビニルブチラール
に対して、本発明の効果を損なわない範囲で他のブチラ
ール樹脂および下記の樹脂を併用して使うことも可能で
あるブチラール樹脂以外の樹脂としては、ポリアミド樹
脂，ポリエチレンイミン樹脂，スルホンアミド樹脂，ポ
リエステルポリオール樹脂，石油樹脂，スチレン，αー
メチルスチレン，２ーメチルスチレン，クロルスチレ
ン，ビニル安息香酸，ビニルベンゼンスルホン酸ソー
ダ，アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体，置換
体の単独重合体や共重合体，メチルメタクリレート，エ
チルメタクリレート，ヒドロキシエチルメタクリレート
等のメタクリル酸エステル類及びメタクリル酸，メチル
アクリレート，エチルアクリレート，ブチルアクリレー
ト，αーエチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エ
ステル及びアクリル酸，ブタジエン，イソジエン，イソ
プレン等のジエン類，アクリロニトリル，ビニルエーテ
ル類，マレイン酸及びマレイン酸エステル類，無水マレ
イン酸，ケイ皮酸，塩化ビニル，酢酸ビニル等のビニル
系単量体の単独あるいは他の単量体等の共重合体を併用
することができる。これらの樹脂は２種以上混合して用
いることもできる。これら樹脂の軟化点は５０℃〜１５
０℃の範囲で選ばれるべきである。１５０℃を越えると
熱記録感度が低く、他方５０℃未満ではインキ層の耐接
着性が劣る。With respect to polyvinyl butyral having the above characteristics, other butyral resins and the following resins can be used in combination without impairing the effects of the present invention. Styrene such as resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, petroleum resin, styrene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, chlorostyrene, vinylbenzoic acid, sodium vinylbenzenesulfonic acid, aminostyrene, etc. Homopolymers and copolymers, methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate and methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, α-ethylhexyl Acrylic esters such as acrylates and dienes such as acrylic acid, butadiene, isodiene, isoprene, acrylonitrile, vinyl ethers, maleic acid and maleic esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride, vinyl acetate, etc. A single monomer or a copolymer of another monomer can be used in combination. These resins can be used as a mixture of two or more kinds. The softening point of these resins is 50 ° C to 15 ° C.
It should be chosen in the range of 0 ° C. If it exceeds 150 ° C., the thermal recording sensitivity is low, while if it is less than 50 ° C., the ink layer has poor adhesion resistance.

【００１９】これらインキ層には、熱印字の際のインキ
層の支持体からの離型性及び熱感度向上の観点から種々
の離型剤や軟化剤をインキ層総量に対して１重量％から
２０重量％の範囲で加えることも可能である。具体的に
は、例えばパルミチン酸，ステアリン酸等の高級脂肪
酸，ステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩類，脂肪酸エ
ステル類もしくはその部分ケン化物，脂肪酸誘導体，高
級アルコール類，多価アルコール類のエステル等誘導
体，パラフィンワックス，カルナバワックス，モンタン
ワックス，ミツロウ，木ロウ，キャンデリラワックス等
のワックス類，粘度平均分子量が約１，０００から１
０，０００程度の低分子量ポリエチレン，ポリプロピレ
ン，ポリブチレン等のポリオレフイン類，或いはオレフ
イン，αーオレフイン類と無水マレイン酸，アクリル
酸，メタクリル酸等の有機酸，酢酸ビニル等との低分子
量共重合体，低分子量酸化ポリオレフイン，ハロゲン化
ポリオレフイン類，ラウリルメタクリレート，ステアリ
ルメタクリレート等長鎖アルキル側鎖を有するメタクリ
ル酸エステル，アクリル酸エステル又はパーフロロ基を
有するアクリル酸エステル，メタクリル酸エステル類の
単独もしくはスチレン類等のビニル系単量体との共重合
体，ポリジメチルシロキサン，ポリジフェニルシロキサ
ン等の低分子量シリコーンレジン及びシリコーン変性有
機物質等，更には長鎖脂肪族基を有するアンモニウム
塩，ピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤，或いは
同様に長鎖脂肪族基を有するアニオン，ノニオン界面活
性剤，パーフロロ系界面活性剤等が挙げられ、１種ある
いは２種以上選択して用いることができる。In these ink layers, various release agents and softeners are used in an amount of 1% by weight based on the total amount of the ink layer from the viewpoints of the releasability of the ink layer from the support and the improvement of thermal sensitivity during thermal printing. It is also possible to add in the range of 20% by weight. Specifically, for example, higher fatty acids such as palmitic acid and stearic acid, fatty acid metal salts such as zinc stearate, fatty acid esters or partially saponified products thereof, fatty acid derivatives, higher alcohols, derivatives such as esters of polyhydric alcohols, Waxes such as paraffin wax, carnauba wax, montan wax, beeswax, wood wax, candelilla wax, having a viscosity average molecular weight of about 1,000 to 1
Polyolefins such as low molecular weight polyethylene, polypropylene and polybutylene having a molecular weight of about 0000, or low molecular weight copolymers of olefins and α-olefins with organic acids such as maleic anhydride, acrylic acid and methacrylic acid, and vinyl acetate; Molecular weight oxidized polyolefins, halogenated polyolefins, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, etc. having a long alkyl side chain such as methacrylate, acrylate or perfluoro group-containing acrylate, methacrylate alone or vinyl such as styrene Low molecular weight silicone resins such as polydimethylsiloxane, polydiphenylsiloxane, and silicone-modified organic materials, etc., as well as ammonium salts and pyridinium salts having long-chain aliphatic groups Cationic surfactants, or likewise anion having a long chain aliphatic group, a nonionic surfactant, perfluoro surfactant, and the like, can be selected and used alone or in combination of two or more.

【００２０】これら感熱インキ層の光学濃度は、先に述
べた理由により白色支持体上に転写した際にその反射濃
度が１．０以上であることが好ましい。また、感熱イン
キ層の膜厚は０．２μｍから１．０μｍの範囲が好まし
い。感熱インキ層の膜厚が１．０μｍよりも大きな厚い
感熱インキ層においては、面積階調再現性においてシャ
ドウ部がつぶれやすかったり、ハイライト部がとびやす
かったりして、結果的に階調再現性が劣ることなる。一
方、０．２μｍ未満の膜厚では，所定の画像濃度を出す
ことが難しい。これらの薄膜で所定の濃度を出すために
は、該インキ層中の顔料が３０重量％から７０重量％が
好ましく、より好ましくは３０重量％〜６０重量％であ
り、非晶質有機高分子結合体が２５重量％〜６０重量％
が好ましく、より好ましくは３０重量％〜６０重量％で
ある。また、必要に応じ添加される離型性物質や軟膜剤
の総量が感熱インキ層中に１重量％から１５重量％含有
されることが好ましい。感熱インキ層に含有される顔料
の量が２５重量％未満では、所定の膜厚で所望の画像濃
度を出すことが難しく、６０重量％を超えると、感熱イ
ンキ層の透明性が損なわれる。また、顔料の粒径は、顔
料の７０％以上が１．０μｍ以下であることが好まし
い。粒径が大きい顔料が多すぎると、カラー再現性時の
各色の重なり部の透明性が損なわれ、かつ先の膜厚と濃
度の関係の両者を満たすことが困難になる。The optical density of these heat-sensitive ink layers is preferably 1.0 or more when transferred onto a white support for the reasons described above. The thickness of the heat-sensitive ink layer is preferably in the range of 0.2 μm to 1.0 μm. When the thickness of the thermal ink layer is larger than 1.0 μm, the shadow reproducibility tends to be crushed in the area gradation reproducibility, and the highlight relies on the highlight. Is inferior. On the other hand, if the film thickness is less than 0.2 μm, it is difficult to obtain a predetermined image density. In order to obtain a predetermined concentration in these thin films, the content of the pigment in the ink layer is preferably 30% by weight to 70% by weight, more preferably 30% by weight to 60% by weight. 25% to 60% by weight of body
And more preferably 30% by weight to 60% by weight. Further, it is preferable that the total amount of the releasable substance and the softener added as necessary is 1% by weight to 15% by weight in the thermal ink layer. If the amount of the pigment contained in the thermal ink layer is less than 25% by weight, it is difficult to obtain a desired image density at a predetermined film thickness, and if it exceeds 60% by weight, the transparency of the thermal ink layer is impaired. Further, as for the particle size of the pigment, 70% or more of the pigment is preferably 1.0 μm or less. If there are too many pigments having a large particle size, the transparency of the overlapping portion of each color during color reproducibility will be impaired, and it will be difficult to satisfy both the relationship between the film thickness and the density.

【００２１】これら顔料の非晶質有機高分子結合体への
分散に関しては、適切な溶剤を加えて、ボールミルを初
めとする塗料分野で使用される種々の分散方法が適用さ
れる。For dispersing these pigments in the amorphous organic polymer conjugate, various dispersion methods used in the field of paints such as a ball mill are applied by adding an appropriate solvent.

【００２２】本発明の感熱インキ層は主成分が顔料と非
晶質の有機高分子結合体であり、かつ従来のワックス溶
融型に比べ顔料比率も高く、通常の溶融型に比べ熱転写
時の粘度が１０² 〜１０³センチポイズのように低くな
ることはなく、１５０℃の温度において少なくとも１０
⁴センチポイズよりも高いので、本発明は受像シートの
熱接着性、あるいはカラー像作成の場合はインキ層間の
熱接着性を利用した薄膜剥離現象タイプの画像形成であ
るということができる。このことがインキ層の薄層化の
効果とあいまって、高解像力性を維持した上でシャドウ
部からハイライト部に到る広い階調再現を可能にし、か
つエッジシャープネスを良好にし、更に１００％の画像
の転写を可能にすることにより例えば４ポイントの小さ
な文字とベタ部の濃度の均一性を再現した。The heat-sensitive ink layer of the present invention is composed of a pigment and an amorphous organic polymer in which the main components are pigments, has a higher pigment ratio than a conventional wax-melt type, and has a higher viscosity during thermal transfer than a normal melt-type. Does not drop as low as 10 ² to 10 ³ centipoise and at a temperature of 150 ° C.
Since it is higher than ⁴ centipoise, it can be said that the present invention is an image formation of a thin film peeling phenomenon type utilizing the thermal adhesiveness of the image receiving sheet or the thermal adhesiveness between the ink layers in the case of forming a color image. This, combined with the effect of thinning the ink layer, enables a wide gradation reproduction from the shadow area to the highlight area while maintaining high resolution, improves the edge sharpness, and further enhances 100%. For example, the uniformity of the density of small characters of 4 points and the solid portion was reproduced by making it possible to transfer the image of (1).

【００２３】受像シートとしては、熱軟化性の合成紙や
あるいは米国特許４４８２６２５，同４７６６０５３，
同４９３３２５８号明細書などに記載の受像シート技術
の使用が可能である。これら少なくとも有機高分子結合
体を含む熱接着層を設ける受像シート用支持体として
は、紙，ポリエステルフイルム，ポリカーボネートフイ
ルム，ポリプロピレンフイルム，ポリ塩化ビニルフイル
ム等のプラスチックフイルム等を用いることができる。
プルーフ用として使用する場合には、印刷本紙と同じ紙
に画像を形成するためにプラスチックフィルム上に形成
された転写画像を印刷本紙に再転写して画像を形成させ
てもよい。As the image receiving sheet, heat softening synthetic paper or US Pat. No. 4,482,625 and US Pat.
It is possible to use the image receiving sheet technology described in, for example, Japanese Patent No. 4933258. Paper, a polyester film, a polycarbonate film, a polypropylene film, a plastic film such as a polyvinyl chloride film, or the like can be used as a support for an image receiving sheet provided with a thermal adhesive layer containing at least an organic polymer binder.
When used for proofing, in order to form an image on the same paper as the printing paper, a transfer image formed on a plastic film may be retransferred to the printing paper to form an image.

【００２４】[0024]

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、実施例中、
「部」は「重量部」を意味する。EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited to these examples. In the examples,
“Parts” means “parts by weight”.

【００２５】（実施例１）下記組成の着色インクを調製
した。 −着色インクの組成− ｎ−プロピルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・・４３．０部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４３．０部 ワックス・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．５部 （伊藤製油（株）製、イトウワックスＪ４２０） ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ６．０部 （電気化学工業（株）製、デンカブチラール＃３０００−１） 界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１部 （大日本インキ化学工業（株）製、メガファックＦ−１７７） シアン顔料（粒径 μｍ）・・・・・・・・・・・・・・・ ５．７部 （ＣＩピグメントブルー１５：３）Example 1 A colored ink having the following composition was prepared. -Composition of colored ink-n-propyl alcohol 43.0 parts Methyl ethyl ketone・ ・ ・ 43.0 parts Wax ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.5 parts (Ito Oil Co., Ltd., Ito Wax J420) Polyvinyl Butyral 6.0 parts (Denka Butyral # 3000-1 manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Surfactant 0.1 parts (MegaFac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Cyan pigment (particle size: μm) 5.7 parts (CI Pigment Blue 15: 3)

【００２６】具体的には、着色剤であるシアン顔料５．
７部と、結合剤であるワックス０．５部、ブチラール樹
脂６．０部を、溶剤であるｎ−プロピルアルコール４
３．０部及びメチルエチルケトン４３．０部に溶解させ
着色インクとした。このポリビニルブチラール：デンカ
ブチラール＃３０００−１のトルエン：エタノール＝
１：１混合溶剤中の粘度（エタトル粘度）は５０〜７０
センチポイズ、ブチラール化度は７５重量％、ポリビニ
ルアルコール含率は１８〜２２重量％、軟化点６３℃
である。Specifically, a cyan pigment which is a coloring agent
7 parts, 0.5 parts of a wax as a binder, and 6.0 parts of a butyral resin were mixed with n-propyl alcohol 4 as a solvent.
Dissolved in 3.0 parts and 43.0 parts of methyl ethyl ketone to obtain a colored ink. This polyvinyl butyral: denka butyral # 3000-1 toluene: ethanol =
The viscosity (etattle viscosity) in a 1: 1 mixed solvent is 50 to 70.
Centipoise, butyral degree: 75% by weight, polyvinyl alcohol content: 18 to 22% by weight, softening point: 63 ° C
It is.

【００２７】この着色インクを、裏面に離型処理された
厚み５μｍの支持体（帝人（株）製、ポリエステルフィ
ルム）にグラビア塗工により熱転写インク層を形成した
ところ、良好な塗工面状が得られた。またｎ−プロピル
アルコール：メチルエチルケトン＝１：１の混合溶剤に
て１０倍に希釈し１０日間保存観察したところ顔料の凝
集は発生しなかった。When a thermal transfer ink layer was formed by gravure coating of this colored ink on a backing (polyester film, manufactured by Teijin Limited) having a thickness of 5 μm on the back surface of which was subjected to a release treatment, a good coated surface was obtained. Was done. Further, when diluted 10-fold with a mixed solvent of n-propyl alcohol: methyl ethyl ketone = 1: 1 and stored and observed for 10 days, no aggregation of the pigment occurred.

【００２８】（比較例１）実施例１において、ブチラー
ル樹脂にエタトル粘度１０〜２０センチポイズ，ブチラ
ール化度７３重量％，ポリビニルアルコール含率２０〜
２４重量％のデンカブチラール＃２０００−Ｌを用いる
外は実施例１と同様にした。(Comparative Example 1) In Example 1, the butyral resin had an etattle viscosity of 10 to 20 centipoise, a butyral degree of 73% by weight, and a polyvinyl alcohol content of 20 to 50%.
The same as Example 1 except that 24% by weight of denkabutyral # 2000-L was used.

【００２９】この着色インクを裏面に離型処理された厚
み５μｍの支持体（帝人（株）製、ポリエステルフィル
ム）にグラビア塗工により熱転写インク層を形成したと
ころ、該熱転写インク層の塗工面に無数の白抜け状故障
が発生した。When a thermal transfer ink layer was formed by gravure coating on a 5 μm-thick support (polyester film, manufactured by Teijin Limited) which had been subjected to a mold release treatment on the back surface of the colored ink, the coated surface of the thermal transfer ink layer was formed. Countless white spots occurred.

【００３０】（比較例２）実施例１において、ブチラー
ル樹脂にエタトル粘度６０〜１００センチポイズ，ブチ
ラール化度７８重量％，ポリビニルアルコール含率９〜
１３重量％のデンカブチラール＃３０００−Ｋを用いる
外は実施例１と同様にした。(Comparative Example 2) In Example 1, the butyral resin had an etattle viscosity of 60 to 100 centipoise, a butyralization degree of 78% by weight, and a polyvinyl alcohol content of 9 to 10.
The same as Example 1 except that 13% by weight of denkabutyral # 3000-K was used.

【００３１】この着色インクをｎ−プロピルアルコー
ル：メチルエチルケトン＝１：１の混合溶剤にて１０倍
に希釈し１０日間保存観察したところ明らかな顔料の凝
集が発生した。When this colored ink was diluted 10-fold with a mixed solvent of n-propyl alcohol: methyl ethyl ketone = 1: 1 and stored and observed for 10 days, clear pigment aggregation occurred.

【００３２】（比較例３）実施例１において、ブチラー
ル樹脂にエタトル粘度２０センチポイズ，ブチラール化
度８４重量％の積水化学社製エスレック−Ｂ ＢＬ−Ｓ
Ｈを用いる外は実施例１と同様にした。(Comparative Example 3) In Example 1, Estrek-B BL-S manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., having an etattle viscosity of 20 centipoise and a butyralization degree of 84% by weight, was used as the butyral resin.
Except for using H, the procedure was the same as in Example 1.

【００３３】この着色インクをｎ−プロピルアルコー
ル：メチルエチルケトン＝１：１の混合溶剤にて１０倍
に希釈し１０日間保存観察したところ明らかな顔料の凝
集が発生した。When this colored ink was diluted 10-fold with a mixed solvent of n-propyl alcohol: methyl ethyl ketone = 1: 1 and stored and observed for 10 days, clear pigment aggregation occurred.

【００３４】（実施例２）実施例１において、ブチラー
ル樹脂にエタトル粘度１１０〜１４０センチポイズ，ブ
チラール化度７５重量％，ポリビニルアルコール含率１
８〜２２重量％のデンカブチラール＃３０００−４を用
いる外は実施例１と同様にした。Example 2 In Example 1, the butyral resin was prepared by adding an ethanol viscosity of 110 to 140 centipoise, a butyralization degree of 75% by weight, and a polyvinyl alcohol content of 1.
Same as Example 1 except that 8-22% by weight of denkabutyral # 3000-4 was used.

【００３５】この着色インクを裏面に離型処理された厚
み５μｍの支持体（帝人（株）製、ポリエステルフィル
ム）にグラビア塗工により熱転写インク層を形成したと
ころ、良好な塗工面状が得られた。またｎ−プロピルア
ルコール：メチルエチルケトン＝１：１の混合溶剤にて
１０倍に希釈し１０日間保存観察したところ顔料の凝集
は発生しなかった。When a thermal transfer ink layer was formed by gravure coating of this colored ink on a backside (polyester film, manufactured by Teijin Limited) having a thickness of 5 μm, which had been subjected to a release treatment on the back surface, a good coated surface state was obtained. Was. Further, when diluted 10-fold with a mixed solvent of n-propyl alcohol: methyl ethyl ketone = 1: 1 and stored and observed for 10 days, no aggregation of the pigment occurred.

【００３６】（実施例３）実施例１において、ブチラー
ル樹脂にエタトル粘度１８０〜２４０センチポイズ，ブ
チラール化度７５重量％，ポリビニルアルコール含率１
８〜２２重量％のデンカブチラール＃４０００−２を用
いる外は実施例１と同様にした。(Example 3) In Example 1, the butyral resin was prepared by adding an ethanol viscosity of 180 to 240 centipoise, a butyralization degree of 75% by weight, and a polyvinyl alcohol content of 1.
The same as Example 1 except that 8-22% by weight of denkabutyral # 4000-2 was used.

【００３７】この着色インクを裏面に離型処理された厚
み５μｍの支持体（帝人（株）製、ポリエステルフィル
ム）にグラビア塗工により熱転写インク層を形成したと
ころ、良好な塗工面状が得られた。またｎ−プロピルア
ルコール：メチルエチルケトン＝１：１の混合溶剤にて
１０倍に希釈し１０日間保存観察したところ顔料の凝集
は発生しなかった。When a thermal transfer ink layer was formed by gravure coating of this colored ink on a backing (polyester film, manufactured by Teijin Limited) having a thickness of 5 μm, the back surface of which was release-treated, a good coated surface state was obtained. Was. Further, when diluted 10-fold with a mixed solvent of n-propyl alcohol: methyl ethyl ketone = 1: 1 and stored and observed for 10 days, no aggregation of the pigment occurred.

【００３８】[0038]

【発明の効果】本発明によると、製造安定性等に優れた
着色インクを熱転写インク層に用いることにより、該熱
転写インク層の塗工面の性状に優れた熱転写記録材料を
提供することができる。According to the present invention, by using a colored ink having excellent production stability and the like for the thermal transfer ink layer, it is possible to provide a thermal transfer recording material having excellent properties of the coated surface of the thermal transfer ink layer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 保 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H111 AA12 AA26 BA53 BA61 BA74 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Tamotsu Suzuki 200 Fukushima-shi, Fujinomiya-shi, Shizuoka Fuji Photo Film Co., Ltd. F-term (reference) 2H111 AA12 AA26 BA53 BA61 BA74

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非晶質有機高分子重合体を含む感熱イン
キ層を支持体上に設けた感熱転写記録材料において、該
非晶質有機高分子重合体が、トルエン：エタノール＝
１：１混合溶剤中の粘度が５０〜２４０センチポイズで
あり、かつブチラール化度が７５〜７８重量％、ポリビ
ニルアルコール含率が１８〜２２重量％のポリビニルブ
チラールであることを特徴とする感熱転写記録材料。1. A thermal transfer recording material provided with a thermal ink layer containing an amorphous organic high molecular polymer on a support, wherein the amorphous organic high molecular polymer is toluene: ethanol =
Thermal transfer recording characterized by being a polyvinyl butyral having a viscosity in a 1: 1 mixed solvent of 50 to 240 centipoise, a butyralization degree of 75 to 78% by weight, and a polyvinyl alcohol content of 18 to 22% by weight. material. 【請求項２】 前記感熱インキ層が、３０〜７０重量％
の顔料と２５〜６０重量％の非晶質有機高分子重合体と
を含み、膜厚が０．２μｍから１．０μｍの範囲にある
ことを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録材料。2. The method according to claim 1, wherein the heat-sensitive ink layer comprises 30 to 70% by weight.
2. The heat-sensitive transfer recording material according to claim 1, wherein the heat-sensitive transfer recording material comprises 25 to 60% by weight of an amorphous organic high molecular polymer, and has a thickness in the range of 0.2 to 1.0 [mu] m. . 【請求項３】 前記感熱インキ層中の顔料の７０％以上
が粒径が１．０μｍ以下であり、かつ転写画像の光学反
射濃度が白色支持体上で少なくとも１．０以上であるこ
とを特徴とする請求項１または請求項２に記載の感熱転
写記録材料。3. The method according to claim 2, wherein 70% or more of the pigment in the heat-sensitive ink layer has a particle size of 1.0 μm or less, and the optical reflection density of the transferred image is at least 1.0 on a white support. The thermal transfer recording material according to claim 1 or 2, wherein 【請求項４】 前記非晶質有機高分子重合体の軟化点が
４０〜１５０℃であることを特徴とする請求項１乃至請
求項３のいずれかに記載の感熱転写記録材料。4. The heat-sensitive transfer recording material according to claim 1, wherein the amorphous organic polymer has a softening point of 40 to 150 ° C.