JP2001151907A - ポリ乳酸系収縮フィルムまたはシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 十分な収縮率を有し、耐衝撃性（耐破断
性）、特に透明性に優れ、延伸時の厚みムラのない生分
解可能な包装用ポリ乳酸系収縮シート状物を提供する。 【解決手段】 Ｄ乳酸とＬ乳酸の構成割合が一定範囲内
であるポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステルの混合体
であり、かつ、脂肪族ポリエステルの結晶融解熱量ΔＨ
ｍが５５Ｊ／ｇ以下であり、見かけのせん断速度が１０
^２（１／sec）のときの上記重合体の見かけの溶融粘度
が一定関係であるプラスチック材料を成形してなるフィ
ルムまたはシートにおいて、ポリ乳酸系重合体を主成分
とするスキン層を設け、少なくとも、一軸方向の熱収縮
率が８０℃／１０秒での温水中で１０％以上であること
を特徴とする熱収縮フィルムまたはシート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明はポリ乳酸を主成分
とした収縮性を有するフィルムまたはシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】収縮包装や収縮結束包装、収縮ラベル等
に利用される熱収縮性シート又はフィルムとして、ポリ
塩化ビニル、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエチ
レンテレフタレート等のシートやフィルムが知られてお
り、また、産業界で広く利用され、消費されている。し
かし、これらのシートやフィルムは自然環境下に棄却さ
れると、その安定性のため分解されることなく残留し、
景観を損ない、魚、野鳥等の生活環境を汚染する等の問
題を引き起こす。

【０００３】そこで、これらの問題を生じない分解性重
合体からなる材料が要求されており、実際多くの研究、
開発が行われている。その一例として、ポリ乳酸があげ
られる。ポリ乳酸は、土壌中において自然に加水分解が
進行し、土中に原形が残らず、次いで微生物により無害
な分解物となることが知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリ乳
酸は、素材が本来有する脆性のため、これをシートやフ
ィルムにしても十分な強度が得られず、実用に供し難
い。特に実質一軸延伸して一軸収縮性のフィルムをポリ
乳酸から製造することにおいて、延伸しない方向の脆性
は改良されないので、その方向に衝撃を受けた場合裂け
易い。

【０００５】また、特開平５−２１２７９０号公報に
は、ポリ乳酸からなるラベル用の熱収縮フィルムが開示
されている。しかし、この熱収縮フィルムは、収縮温度
が１４０〜１５０℃と高く、ガラス瓶等のラベルとして
用いることができる高温収縮性フィルムである。このた
め、生鮮食品や紙箱、あるいは食品や薬品の入った各種
容器類等の熱変形を生じやすい被包装体を収縮包装した
り収縮結束包装する場合、６０〜１２０℃程度の低温収
縮加工を行う必要があり、この条件では十分な熱収縮性
を有さない。さらに、高温収縮性のラベルとしても収縮
仕上りが悪く、被収縮物に接触せずに浮いた部分などが
でき、十分な性能を発揮し得ない場合がある。さらに、
ポリ乳酸の結晶性を考慮しないと、公報に記載されてい
るような温度での延伸は非常に困難なものとなる。すな
わち、延伸中にフィルムが結晶化して白化したり、ある
いは融点の低いポリ乳酸では延伸中にフィルムが溶融
し、破断するなどの問題を起こしやすく、実質安定して
製造するのは困難である。

【０００６】また、特開平７−２５６７５３号公報に
は、所定の要件を満たすポリ乳酸系重合体からなる低温
収縮性の熱収縮性フィルムが開示されている。しかし、
この熱収縮フィルムは収縮仕上がりが悪く、被収縮物に
接触せずに浮いた部分が出来る場合がある。

【０００７】ところで、本発明者らは、ポリ乳酸系重合
体及び他の脂肪族ポリエステルの混合体からなる延伸フ
ィルムを特開平９−１５７４０８号公報に開示した。こ
の延伸フィルムは、所定のポリ乳酸系重合体と所定の生
分解性脂肪族ポリエステルの混合樹脂の延伸フィルムを
熱固定したものであり、滑り性、ヒートシール性能及び
溶断シール性能や熱寸法安定性に優れることを示したも
のである。しかし、この延伸フィルムは、熱固定を施す
ことにより熱寸法安定性等が向上することが開示されて
いるが、熱固定を施す前の延伸フィルムについては、収
縮性、収縮仕上り性、融着性等の熱収縮フィルムとして
の特性については開示されていない。

【０００８】一方、特開平９−１６９８９６号公報には
上記ポリ乳酸と脂肪族ポリエステルの組成物からなる収
縮フィルムについて開示されている。ポリ乳酸に脂肪族
ポリエステルを混合することで収縮曲線をなめらかに
し、収縮時に発生するしわの抑制を目的としている。し
かし本発明で開示されている方法や実施例に基づくフィ
ルムでは必ずしも透明性に優れたフィルムを得るとは限
らない。混合する脂肪族ポリエステルを吟味して選ばな
いと、フィルムの透明性は著しく低下し、実用上問題と
なる。特に収縮ラベルのような用途はフィルムの裏面に
印刷されフィルムを通して文字・図柄を読み取ることに
なるので、フィルムが曇っていたり、光沢度が低いとラ
ベルの美麗感が損なわれる。

【０００９】そこで、この発明は、十分な収縮率を有
し、耐衝撃性(耐破断性）そして特に透明性に優れ、延
伸時の厚みのバラツキのない生分解可能な包装用ポリ乳
酸系収縮シート状物を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の要旨は、
Ｄ乳酸とＬ乳酸の構成割合が１００：０〜９２：８また
は０：１００〜８：９２であるポリ乳酸系重合体（Ａ）
１００重量部に対し、下記式で表される脂肪族ポリエ
ステル（Ｂ）１０〜６０重量部の混合体であり、かつ、
（１）脂肪族ポリエステルの結晶融解熱量ΔＨｍが５５
Ｊ／ｇ以下であり、（２）見かけのせん断速度が１０^２
（１／sec）のときの上記重合体ＡおよびＢの 見か
けの溶融粘度をそれぞれＳＶａ、ＳＶｂとすると、その
関係が １≦（ＳＶａ／ＳＶｂ）≦２ であるプラスチック材料を成形してなるフィルムまたは
シートにおいて、（３）ポリ乳酸系重合体（Ａ）を主成
分とするスキン層を設け、（４）少なくとも、一軸方向
の熱収縮率が８０℃／１０秒での温水中で１０％以上で
あることを特徴とする熱収縮フィルムまたはシートによ
り上記課題を解決したものである。

【００１１】

【化１】 （式中、Ｒ^１およびＲ^２は、炭素数２〜１０のアルキレ
ン基またはシクロアルキレン基である。ｎは、重量平均
分子量が２万〜３０万となるのに必要な重合度である。
ｎ個のＲ^１またはＲ^２は、それぞれ同一でも異なってい
てもよい。また、式中には、エステル結合残基に代え
て、ウレタン結合残基および／またはカーボネート結合
残基を重量平均分子量の５％まで含有することができ
る。） また、第２の要旨として、当該フィルムは延伸温度７０
〜９５℃で、少なくとも一軸方向に延伸倍率２．５〜
６．０で延伸されたフィルムまたはシートであることで
上記課題を解決した。

【００１２】加えて当該フィルムまたはシートのヘーズ
が１０％以下であることが重要となる。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施形態を説明
する。

【００１４】この発明にかかる包装用ポリ乳酸系フィル
ムまたはシート（以下「シート状物」とすることもあ
る）は、ポリ乳酸系重合体と生分解性脂肪族ポリエステ
ルを主成分とする生分解性脂肪族ポリエステルを主成分
とする生分解性樹脂組成物から成形されるシート状物で
ある。

【００１５】上記生分解性樹脂組成物は、生分解性、す
なわち最終的に微生物によって分解される重合体をい
う。

【００１６】上記ポリ乳酸系重合体とは、乳酸、具体的
にはＤ−乳酸又はＬ−乳酸の単独重合体又はそれらの共
重合体をいう。すなわち、構成単位がＬ−乳酸であるポ
リ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−
乳酸）さらにはＬ−乳酸とＤ−乳酸の共重合体であるポ
リ（ＤＬ−乳酸）がある。また、これらの混合体も含ま
れる。

【００１７】上記ポリ乳酸系重合体は、縮重合法、開環
重合法等、公知の方法で製造することができる。例え
ば、縮重合法では、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸又はこれらの混
合物を直接脱水宿重合して任意の組成を持つポリ乳酸が
得られる。また、開環重合法では、乳酸の環状二量体で
あるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いなが
ら、所定の触媒の存在下で開環重合して任意の組成を持
つポリ乳酸が得られる。上記ラクチドには、Ｌ−乳酸の
二量体であるＬーラクチド、Ｄ−乳酸の二量体であるＤ
−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸の二量体であるＤＬ−
ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合す
ることにより任意の組成、結晶性を持つポリ乳酸系重合
体を得ることができる。

【００１８】上記生分解性脂肪族ポリエステルは、上記
ポリ乳酸系重合体を除く、生分解性を有する脂肪族ポリ
エステルである。この生分解性脂肪族ポリエステルは、
ガラス転移点（以下、「Ｔｇ」と略する。）が０℃以下
であることが好ましい。

【００１９】Ｔｇが高すぎる場合は耐破断性が低く、シ
ート状物の引張り試験を行っても、伸びが１０％を越え
ることはない。耐破断性に優れるということは、衝撃を
受けても容易に破断しないことであり、これはシート状
物の引張り試験での伸びで代用できる。伸びが１０％以
上、好ましくは５０％以上、より好ましくは伸びがおよ
そ１００％以上あることが重要で、これを実現させるた
めには配合する脂肪族ポリエステルの（配合量にもよる
が）Ｔｇが０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好
ましくは−２０℃以下であり、混合する量もポリ乳酸系
重合体１００重量部に１０重量部〜１００重量部、好ま
しくは２０〜６０重量部である。

【００２０】一方、混合する脂肪族ポリエステルが多く
なると、室温下で使用者が意図せずフィルムが徐々に収
縮する、いわゆる自然収縮がおこり、使用前シート状物
の平面性が失われることがあるので好ましくない。さら
に、シート状物の透明性も低下する。特に配合量が５０
重量部をこえると収縮ラベル用としての透明性が確保で
きなくなる。

【００２１】また、シート状物の透明性を左右する重要
な要素が他にある。すなわち、可能なかぎりの透明な脂
肪族ポリエステルを使用して、ポリ乳酸系重合体に混合
することである。あてはまる脂肪族ポリエステルとして
は、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールを縮合して得
られる脂肪族ポリエステル、環状ラクトン類を開環重合
した脂肪族ポリエステル、合成系脂肪族ポリエステル、
菌体内で生合成される脂肪族ポリエステル等がある。こ
の内、最も透明性に優れるものは脂肪族ジカルボン酸お
よび脂肪族ジオールを縮合して得られる脂肪族ポリエス
テルである。

【００２２】上記脂肪族ジカルボン酸としては、コハク
酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸等が例としてあげられ、また、上記脂肪族ジオールと
してはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール等があげられる。
これらの任意の脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールと
をエステル化することにより、上記脂肪族ポリエステル
が製造される。ここで、上記ジカルボン酸とジオールの
選択は重要である。Ｔｇが０℃以下の脂肪族ポリエステ
ルでは結晶化がおこり、特に高結晶性になると球晶とな
り光の乱反射を起こして失透する。シート状物を透明に
するためには結晶を低めることであり、その目安は脂肪
族ポリエステルを昇温したときの融解熱量ΔＨｍが５５
Ｊ／ｇ以下であることである。ΔＨｍが５５Ｊ／ｇを越
えると脂肪族ポリエステルは不透明となり、ポリ乳酸に
混合しても、ラベルとして使用可能な程度の透明感は得
られない。上記ジカルボン酸とジオールの好ましい組み
合わせは、ジカルボン酸成分にコハク酸およびアジピン
酸を使用し、エチレングリコールまたは１，４−ブタン
ジオールと縮重合したものである。特に、結晶性ならび
にＴｇを低めたい場合は後者にすることがより好まし
い。

【００２３】上記、各種重合工程において、分子量増大
を目的として少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネー
ト化合物、エポキシ化合物、ジフェニル化合物、酸無水
物などを使用できる。上記のポリ乳酸系重合体又は生分
解性脂肪族ポリエステルの重量平均分子量の好ましい範
囲としては６万〜１００万であり、６万を下回ると得ら
れたシート状物の物性は低く、１００万を越えると成形
加工性に劣る。

【００２４】ここで、重量平均分子量に依存する溶融粘
度について言及する。溶融粘度とは樹脂を加熱して溶融
させ、流動状態であるときの粘度のことを言う。溶融粘
度の測定法にはいくつかあるが、ここでは（ＪＩＳ Ｋ
７１９９）に記載されている「熱可塑性プラスチック
のキャピラリーレオメーターによる流れ特性試験方法」
によって求められる「見かけのせん断粘度」で表す。こ
れは、溶融樹脂を細い円管内をとおす時のせん断速度と
せん断応力から算出される数値で、一般的にはせん断速
度との対比で表される。本発明では、混合するポリ乳酸
系重合体の溶融粘度（見かけのせん断粘度）と脂肪族ポ
リエステルの溶融粘度（見かけのせん断粘度）の差異に
よってシート状物の透明性が著しく異なることを見出
し、透明なシート状物を得る時の関係を導き、完成させ
た。

【００２５】すなわち、見かけのせん断速度が１０
^２（１／sec）のときのポリ乳酸系重合体および脂肪族
ポリエステルの見かけの溶融粘度をそれぞれＳＶａ、Ｓ
Ｖｂとすると、その関係が １≦（ＳＶａ／ＳＶｂ）≦２ のときシート状物の透明性が向上する。特に収縮ラベル
として一般的に使用されるに最も厚い方である１００μ
ｍでさえシート状物のヘーズを１０％以下にすることが
できる。収縮ラベルの好ましいヘーズは１０％以下であ
り、好ましくは７％以下、さらに好ましくは５％以下で
ある。かかる範囲で鋭意検討すれば、このような範囲に
収めることができる。

【００２６】上記の（ＳＶａ／ＳＶｂ）が１を下回って
も、あるいは２を上回っても透明なフィルムを得ること
はできなくなる。透明なシート状物を達成するためには
使用するポリ乳酸系重合体に応じて、上記式を満足する
ような溶融粘度をもつ脂肪族ポリエステルを選択しなけ
ればならない。

【００２７】さらに本発明の最も重要な点は、上記シー
ト状物の片面もしくは両表面上に、上記シート状物の構
成成分であるポリ乳酸系重合体のスキン層を設けたこと
にある。上記シート状物を構成するポリ乳酸系重合体と
脂肪族ポリエステルは延伸時の変形挙動が異なるので、
表面あれを起こす。ヘーズは、下記式

【数１】 ヘーズ（％）＝（拡散透過率（％）／全光線透過率（％））×１００ … で求められる。含まれる脂肪族ポリエステルの量が多い
ほど表面あれは起りやすく、透過光の拡散が起るためヘ
ーズが上昇し、透明感が低下する。

【００２８】このシート状物表面上の透過光の拡散を抑
制する方法は、表面あれを抑えることであり、透明性の
高いポリ乳酸系重合体を積層することにより解決され、
積層しないときのシート状物に比較して、よりいっそう
の透明性をシート状物に与えることになる。

【００２９】スキン層は少なくとも表面あれの凸凹の大
きさよりも上回る程度の厚みを設けることが必要であ
り、具体的には１μｍ以上、好ましくは２μｍ以上設け
る。上限は特に限定しないが、シート状物の厚み構成比
上スキン層が厚くなりすぎると脂肪族ポリエステルを混
合した効果が薄れることになり、耐破断性が低下する。
５０μｍ厚のシート状物ではスキン層の厚みを２〜１０
μｍ程度に設定することが好ましい。スキン層はシート
状物の片面のみに設けてもシート状物全体のヘーズを低
下させる効果があるが、好ましくは両表層に設ける方が
よい。

【００３０】上記シート状物とは、シート又はフィルム
をいう。ＪＩＳにおける定義上、シートとは、薄く、一
般にその厚さが長さと幅の割りには小さな平らな製品を
いい、フィルムとは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて
小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製
品で、通例、ロールの形で供給されるものをいう（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６９００）。したがって、シートの中でも厚さ
の特に薄いものがフィルムであるといえる。しかし、シ
ートとフィルムの境界は定かでなく、明確に区別しにく
いので、本願においては、上記のとおり、シートとフィ
ルムの両方を含んだ概念として「シート状物」の用語を
使用する。

【００３１】上記ポリ乳酸系重合体のＬ乳酸とＤ乳酸の
構成割合が１００：０〜９２：８または０：１００〜
８：９２がよく、９８：２〜９４：６または６：９４〜
２：９８が好ましい。上記の範囲を外れると、延伸時に
厚みのバラツキが生じやすく、奇麗に印刷できなかった
りする。また、シート状物の延伸倍率は、少なくとも一
軸方向の延伸倍率２．５〜６．０に延伸することがよ
く、３．０〜５．０倍が好ましい。この範囲外ではフィ
ルムの厚みムラが生じやすくなる。

【００３２】得られるシート状物の収縮率は、８０℃、
１０秒間において、１０％以上であることがよく、２０
〜１００％が好ましい。収縮率が１０％未満であると、
収縮包装や収縮結束包装に使用するためには、不十分と
なりやすいからである。一般的に、収縮包装や収縮結束
包装には、上記ポリ乳酸系収縮シート状物の収縮率は、
１０％程度でよく、ペットボトル等のラベル等の場合に
は、３０％以上の収縮率がよい。

【００３３】次に、この発明にかかる包装用ポリ乳酸系
収縮シート状物の製膜方法について説明する。ポリ乳酸
系重合体と脂肪族ポリエステルの混合は、同一の押出機
にそれぞれの原料を投入して行う。そのまま口金より押
出して直接シート状物を作製する方法、あるいはストラ
ンド形状に押し出してペレットを作製し、再度押出機に
てシート状物を製造する方法がある。いずれも、分解に
よる分子量の低下を考慮しなければならないが、均一に
混合させるには後者を選択する方がよい。ポリ乳酸系重
合体および脂肪族ポリエステルを充分に乾燥し、水分を
除去した後押出機で溶融する。ポリ乳酸系重合体は、Ｌ
−乳酸構造とＤ−乳酸構造の組成比によって融点が変化
することや、脂肪族ポリエステルの融点と混合の割合を
考慮して、適宜溶融押出温度を選択する。実際には１０
０〜２５０℃の温度範囲が通常選ばれる。

【００３４】これらの混合物には、諸物性を調整する目
的で、熱安定剤、光安定剤、光吸収剤、滑剤、可塑剤、
無機充填材、着色剤、顔料等を添加することもできる。

【００３５】積層方法としては、通常に用いられる方法
を採用することができる。例えば複数の押出機からフィ
ードブロック式あるいはマルチマニホールド式にひとつ
の口金に連結するいわゆる共押出をする方法、巻き出し
た混合フィルムの表面上に別種のシート状物をロールや
プレス板を用いて加熱圧着する方法がある。

【００３６】シート状に溶融成形された生分解性樹脂組
成物は、回転するキャスティングドラム（冷却ドラム）
に接触させて急冷するのが好ましい。混合するポリマー
の性質と割合もよるがキャスティングドラムの温度は６
０℃以下が適当である。これより高いとポリマーがキャ
ティングドラムに粘着し、引き取れない場合が生じる。
また、ポリ乳酸部分の結晶化が促進されて、延伸できな
くなるため、６０℃以下に設定して急冷し、ポリ乳酸部
分を実質上非晶性にすることが好ましい。

【００３７】得られたシート状物は少なくとも一方向に
延伸される。シート状物の延伸倍率は、例えば、横
（幅）方向の延伸倍率は２．５〜６倍の範囲で、縦（長
手）方向の延伸倍率を１〜３倍の範囲で、延伸温度は７
０〜９５℃の範囲で適宜選択することができる。延伸工
程はシート状物を周速差のある２個のロール間で延伸す
るロール延伸および／または、テンターを用いクリップ
でシート状物を把持しながらクリップ列の列間隔を拡大
させて延伸するテンター延伸によって行われる。二軸延
伸する場合においては、特に限定されるものではなく、
同時あるいは逐次延伸法、どちらでも構わない。

【００３８】この発明によって得られるポリ乳酸系収縮
シート状物は、包装材や収縮ラベル材として使用するこ
とができる。この包装材や収縮ラベル材が使用される被
包装物としては、容器、生鮮食品等の食品等があげられ
る。上記容器としては、ガラス瓶、ガラス容器、硬質プ
ラスチック容器等の硬度の高い容器、又は、紙や、ポリ
スチレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート
等のプラスチックから成形される容器等があげられる。
これらの容器は食品用、飲料用、薬品用等任意の用途に
使用されるものである。

【００３９】上記被包装物は、上記包装材によって、収
縮包装又は収縮結束包装される。このとき、上記包装材
がポリ乳酸系収縮シート状物が充分な収縮率を有し、延
伸時の厚みムラがないので、収縮包装したときの仕上り
がよく、包装されて状態において見栄えがよい。さら
に、包装後に、加熱処理を行っても、包装材が互いに融
着しないので、取り扱いが容易となる。また、上記ポリ
乳酸系収縮シート状物は、透明性に優れ、シート状物の
裏面に印刷した後、表面から読み取る際に印刷文字・図
柄の鮮明さに優れている。被包装材に収縮させて密着さ
せることにより、ラベルとして効果よく使用することが
できる。

【００４０】この積層延伸フィルムの製造方法として
は、Ｔダイ、Ｉダイ、丸ダイ等から押し出ししたシート
状物または円筒状物を冷却キャストロールや水、圧空等
により急冷し非結晶に近い状態で固化させた後、ロール
法、テンター法、チューブラー法等により１軸もしくは
２軸に延伸する方法が挙げられる。通常１軸延伸フィル
ムの製造においてはテンター法が、２軸延伸フィルムの
製造においては縦延伸をロール法で、横延伸をテンター
法で行う逐次２軸延伸法、また縦横同時にテンターで延
伸する同時２軸延伸法が一般的である

【００４１】

【実施例】評価方法 ・見かけの溶融粘度（ＳＶａ、ＳＶｂ） （ＪＩＳ Ｋ７１９９）に基づいて測定した。測定装置
内にサンプルを挿入し、測定温度２００℃で加熱して溶
融させた。このときの加熱時間は５分間とした。

【００４２】・結晶化融解熱量△Ｈｍ パーキンエルマー製ＤＳＣ−７を用い、（ＪＩＳ Ｋ
７１２２）に基づいて、融解熱を測定した。すなわち、
フィルムからの試験片１０ｍｇを、標準状態で状態調節
を行った後、窒素ガス流量２５ｍｌ／分、加熱温度１０
℃／分で２００℃まで昇温する間に描かれるＤＳＣ曲線
から、吸熱ピーク面積を読みとり△Ｈｍ（Ｊ／ｇ）とし
た。

【００４３】・ヘーズ （ＪＩＳ Ｋ ７１０５）に基づいて、全光線透過率お
よび拡散透過率を求め、以下の式で算出した。

【００４４】

【数１】 ヘーズ（％）＝（拡散透過率（％）／全光線透過率（％））×１００ … ・耐破断性 （ＪＩＳ Ｋ ７１２７）に基づいて、引張り試験を行
い、そのときのシート状物の伸びを測定し、耐破断性の
代用評価とした。試験条件は２号試験片、引張り速度２
００ｍｍ／ｍｉｎで５回測定し、その平均値を求めた。
シート状物の伸びが低いものは耐破断性が低く、伸びが
高ければ耐破断性が高いことを示す。伸びが５０％以上
のものは良好な結果で○と表記した。また、これ未満で
１０％以上のものはやや良好で△、１０％未満のものは
不適として×と表記した。

【００４５】なお「伸び」は、以下式で表される。

【００４６】

【数２】 ・収縮率 シート状サンプルを、試験方向を長手として長さ１４０
ｍｍ、幅は１０ｍｍに切り出し、その試験方向に長さ１
００ｍｍ間の評線を入れ、８０℃の温水バスに１０秒間
浸漬した後、その評線間の寸法を計り、式にしたがっ
て熱収縮率を算出した。

【００４７】

【数３】 ・厚みのバラツキ 得られたシート状物を幅方向に、等間隔で１０点、長さ
方向には５００ｍｍ間隔で２０点の合計２００点の厚み
をダイヤルゲージで測定し、その厚みの平均値（Ｘ）と
標準偏差（σ）を求め、（3σ／Ｘ）×１００（％）を
求めた。この値が１５％を未満のものは良好な厚みをも
つものとして（○）と表記し、１５％以上のものは
（×）と表記した。

【００４８】実施例１ Ｌ−乳酸：Ｄ−乳酸＝９９．５：０．５の構造単位を持
ち、ガラス転移点（Ｔｇ）５８℃、融点１７５℃のポリ
乳酸重合体１００重量部と、ガラス転移点（Ｔｇ）が−
４５℃で、融点９４℃の生分解性脂肪族ポリエステルで
あるポリブチレンサクシネート／アジペート１０重量部
を各々乾燥した後、混合して溶融押出しにてペレット形
状にした。得られたペレットから４０ｍｍφ単軸押出機
にて、２１０℃でマルチマニホールド式の口金より中間
層として押出し、また、上記ポリ乳酸系重合体１００重
量部に乾燥した平均粒径１．４μｍの粒状シリカ０．１
重量部混合して２５ｍｍφの同方向二軸押出機にて上記
口金より表裏層として２１０℃で押出した。この共押出
シートを約４３℃のキャスティングロールにて急冷し、
未延伸シートを得た。続いて長手方向に６５℃で１．０
２倍のロール延伸、次いで、幅方向にテンターで延伸し
た。テンターでの熱処理ゾーンの温度は５０℃と一定に
し、実質熱固定しないシート状物を製造した。シート状
物の延伸温度、延伸倍率は表２のとおりで、実質幅方向
に延伸した一軸延伸フィルムである。フィルムの厚みは
おおよそ平均が５０μｍとなるように押出機からの溶融
樹脂の吐出量とライン速度を調整した。ライン速度はお
よそ６〜１７ｍ／ｍｉｎ、得られたフィルムの幅も幅方
向の延伸倍率によって異なりフィルムの両耳約１００ｍ
ｍずつ落として３００ｍｍ幅から１２００ｍｍ程度まで
のフィルムを得た。

【００４９】実施例２〜５、比較例３〜７ 表２に示すポリ乳酸系重合体及び生分解性脂肪族ポリエ
ステルを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリ乳酸
系積層収縮シート状物を得た。シート状物の厚みはおお
よそ平均が４０〜６０μｍとなるように押出機からの溶
融樹脂の吐出量とライン速度を調整した。使用した樹脂
の詳細については表１に示す。なお、実施例５で使用し
たポリ乳酸を無乾燥状態で２２０℃で溶融させ、押出し
ペレット化することで分子量を低下させることで得たポ
リ乳酸を使用している。脂肪族ポリエステルとの混合
は、乾燥状態で実施例１と同様に行った。

【００５０】比較例１、２ 実施例２において、脂肪族ポリエステルを配合しない単
層シート状物、また配合した場合の単層シート状物につ
いて比較例１、２に記す。単層用の口金を使用し、４０
ｍｍφ単軸押出機のみを使用して、あとは実施例２と同
様にしてシート状物を作製した。

【００５１】得られたポリ乳酸系収縮シート状物の透明
性、耐衝撃性(耐破断性）、厚みバラツキを測定した。
その結果を表２に示す。

【００５２】

【発明の効果】本発明により、十分な収縮率を有し、耐
衝撃性(耐破断性）そして特に透明性に優れ、延伸時の
厚みムラのない生分解可能な包装用ポリ乳酸系収縮シー
ト状物を提供することができる。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA44 AA87 AA88 AF61Y AH04 AH06 BB07 BC01 4F100 AA20H AK41A AK41B AK41J AL01A AL05A BA02 BA03 CA23 EJ38 GB17 JA03 JA06A JA20A JC00 JK10 JN01 JN02 YY00 YY00A 4J002 CF032 CF181 CF182 GG02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｄ乳酸とＬ乳酸の構成割合が１００：０
   〜９２：８または０：１００〜８：９２であるポリ乳酸
   系重合体（Ａ）１００重量部に対し、下記一般式で表
   される脂肪族ポリエステル（Ｂ）１０〜６０重量部の混
   合体であり、かつ、（１）脂肪族ポリエステルの結晶融
   解熱量ΔＨｍが５５Ｊ／ｇ以下であり、（２）見かけの
   せん断速度が１０^２（１／sec）のときの上記重合体Ａ
   およびＢの 見かけの溶融粘度をそれぞれＳＶａ、Ｓ
   Ｖｂとすると、その関係が １≦（ＳＶａ／ＳＶｂ）≦２ であるプラスチック材料を成形してなるフィルムまたは
   シートにおいて、（３）ポリ乳酸系重合体（Ａ）を主成
   分とするスキン層を設け、（４）少なくとも、一軸方向
   の熱収縮率が８０℃／１０秒での温水中で１０％以上で
   あることを特徴とする熱収縮フィルムまたはシート。 【化１】 （式中、Ｒ^１およびＲ^２は、炭素数２〜１０のアルキレ
   ン基またはシクロアルキレン基である。ｎは、重量平均
   分子量が２万〜３０万となるのに必要な重合度である。
   ｎ個のＲ^１またはＲ^２は、それぞれ同一でも異なってい
   てもよい。また、式中には、エステル結合残基に代え
   て、ウレタン結合残基および／またはカーボネート結合
   残基を重量平均分子量の５％まで含有することができ
   る。）
2. 【請求項２】 延伸温度７０〜９５℃で、少なくとも一
   軸方向に延伸倍率２．５〜６．０で延伸されたことを特
   徴とする請求項１記載の収縮フィルムまたはシート。
3. 【請求項３】 ヘーズが１０％以下であることを特徴と
   する請求項１または２記載の収縮フィルムまたはシー
   ト。