JP2001151902A - Optical film and its preparation method - Google Patents
Optical film and its preparation methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、光学フィルム及び
その製造方法に関する。[0001] The present invention relates to an optical film and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、パーソナルコンピューター、ワー
ドプロセッサー、時計や電卓等に使用される液晶ディス
プレー、プラズマディスプレイ、有機ＥＬは過酷な環境
下で使用されることが多くなってきている。従って、こ
れに使用する液晶ディスプレーの偏光板保護フィルム、
位相差フィルム、プラズマディスプレイパネル用前面フ
ィルター、有機ＥＬパネル用前面フィルム等の光学フィ
ルムについても、当然過酷な環境下でも特性が変化しな
いよう、例えば、高温高湿下で劣化のないことや寸法安
定性に優れていることなどの耐久性が要求される。2. Description of the Related Art In recent years, liquid crystal displays, plasma displays, and organic ELs used in personal computers, word processors, watches, calculators, and the like have been increasingly used in harsh environments. Therefore, the polarizing plate protective film of the liquid crystal display used for this,
Optical films, such as retardation films, front filters for plasma display panels, and front films for organic EL panels, should not change their properties even in harsh environments. Durability such as superiority is required.
【０００３】上記液晶ディスプレーに使用される偏光板
は、偏光膜とその片面又は両面に保護膜が接着された構
成を有し、保護膜としては、良好な光透過性及び小さい
複屈折を有するセルローストリアセテート（ＴＡＣ）が
一般に使用される。この保護膜の特性が上記偏光板の耐
久性を支配していることから、保護膜は、上述の高温高
湿下で劣化のないことや寸法安定性に優れていることな
どの良好な耐湿熱性が当然要求される。[0003] The polarizing plate used in the liquid crystal display has a structure in which a polarizing film and a protective film are adhered to one or both surfaces thereof. As the protective film, cellulose having good light transmittance and small birefringence is used. Triacetate (TAC) is commonly used. Since the properties of the protective film dominate the durability of the polarizing plate, the protective film has good moisture-heat resistance such as no deterioration under high temperature and high humidity and excellent dimensional stability. Is naturally required.
【０００４】従来のセルローストリアセテートの保護膜
は、膜に適度な柔軟性を付与するため、保護膜中にリン
酸エステル等の可塑剤を含有している。しかしながら、
このような偏光板を高温高湿下で使用した場合、保護膜
にクラックが入ったり、保護膜が偏光膜から剥離した
り、あるいは保護膜が着色する等の問題が発生する。[0004] Conventional protective films of cellulose triacetate contain a plasticizer such as a phosphate ester in the protective film in order to impart appropriate flexibility to the film. However,
When such a polarizing plate is used under high temperature and high humidity, problems such as cracks in the protective film, peeling of the protective film from the polarizing film, and coloring of the protective film occur.
【０００５】上記問題を解決するため、リン酸エステル
等の可塑剤を減量した保護膜を用いた偏光板が提案され
ている（特開昭６１−２４３４０７号公報）。さらに、
可塑剤を含まない保護膜を用いた偏光板も提案されてい
る（特開平１−２１４８０２号公報）。しかしながら、
これらの保護膜は、高温高湿下での耐久性（耐湿熱性）
については向上したものであるが、柔軟性が低下するた
め保護膜自体が脆くなり、保護膜の製膜工程、スリット
加工、偏光膜と保護膜との接着工程あるいは偏光板の加
工工程（打ち抜き工程等）において種々の問題が発生す
る。即ち、保護膜であるセルローストリアセテートの製
膜工程でのクラックの発生、偏光膜と保護膜との接着不
良、そして特にスリット加工や打ち抜きの工程で切り屑
の発生が多く、切り屑が製品に付着して透明性等に欠陥
を有する製品を多数製造することになる。更に、このよ
うに切断された切断面は、細かいクラックによりノコギ
リ状になっているため、スリットされたフィルムは搬送
（巻き取り）中に引き裂かれる場合がある。To solve the above problem, a polarizing plate using a protective film in which a plasticizer such as a phosphate ester is reduced has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-243407). further,
A polarizing plate using a protective film containing no plasticizer has also been proposed (JP-A-1-214802). However,
These protective films are durable under high temperature and high humidity (moisture and heat resistance)
Is improved, but the protective film itself becomes brittle due to reduced flexibility, and the protective film forming step, slit processing, the bonding step between the polarizing film and the protective film, or the polarizing plate processing step (punching step) Etc.) cause various problems. That is, cracks are generated in the process of forming cellulose triacetate, which is a protective film, poor adhesion between the polarizing film and the protective film, and chips are often generated especially in the slitting and punching processes, and the chips adhere to the product. As a result, many products having defects in transparency and the like are manufactured. Furthermore, since the cut surface cut in this way has a sawtooth shape due to fine cracks, the slit film may be torn during transportation (winding).
【０００６】また、可塑剤を含む光学フィルムを流延法
によって製造する際に、製膜速度を上げると光学フィル
ムが支持体側を内巻きにカールするという問題があっ
た。この問題を解決するため、ドープを流延後幅方向に
張力を加えるテンター技術がある。しかし、テンターに
より作製したフィルムは高温高湿下でカールが発生する
といった問題があった。Further, when an optical film containing a plasticizer is produced by a casting method, there is a problem that if the film forming speed is increased, the optical film curls inwardly on the support side. In order to solve this problem, there is a tenter technique for applying a tension in the width direction after casting the dope. However, the film produced by the tenter has a problem that curling occurs under high temperature and high humidity.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高速製膜下
でカールが少ない可塑剤を含む光学フィルム及びその製
造方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an optical film containing a plasticizer which causes less curl under high-speed film formation and a method for producing the same.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記手段により達成される。The above object of the present invention is achieved by the following means.
【０００９】１．少なくとも２種以上のドープを支持体
上に同時又は逐次流延した後、剥離後乾燥させて作製す
る光学フィルムの製造方法において、支持体側（Ｂ面）
ドープ可塑剤濃度が空気側（Ａ面）ドープ可塑剤濃度よ
り低いことを特徴とする光学フィルムの製造方法。1. In a method for producing an optical film produced by simultaneously or sequentially casting at least two or more dopes on a support, peeling and drying the support, the support side (side B)
A method for producing an optical film, wherein the dope plasticizer concentration is lower than the air-side (A-side) dope plasticizer concentration.
【００１０】２．少なくとも３種以上のドープを使用
し、該ドープを支持体上に同時及び／又は逐次流延した
後、剥離後乾燥させて作製する光学フィルムの製造方法
において、各ドープ可塑剤濃度が下記式に従うことを特
徴とする光学フィルムの製造方法。[0010] 2. In a method for producing an optical film by using at least three or more dopes and casting the dopes simultaneously and / or sequentially on a support, followed by peeling and drying, the concentration of each dope plasticizer follows the following formula: A method for producing an optical film, comprising:
【００１１】Ｂ面用ドープ可塑剤濃度＜Ａ面用ドープ可
塑剤濃度≦Ａ、Ｂ両面に挟まれる層の少なくとも１つの
層用ドープ可塑剤濃度。The concentration of the dope plasticizer for the B side <the concentration of the dope plasticizer for the A side ≦ A, the concentration of the dope plasticizer for at least one of the layers sandwiched between the B surfaces.
【００１２】３．Ｂ面用ドープ可塑剤濃度とＡ面用ドー
プ可塑剤濃度との差が０．５〜２０質量％であることを
特徴とする上記１又は２記載の光学フィルムの製造方
法。3. 3. The method for producing an optical film according to the above item 1 or 2, wherein the difference between the B-side dope plasticizer concentration and the A-side dope plasticizer concentration is 0.5 to 20% by mass.
【００１３】４．Ｂ面表層の平均可塑剤濃度がＡ面表層
の平均可塑剤濃度より低いことを特徴とする光学フィル
ム。4. An optical film, wherein the average plasticizer concentration in the surface layer B is lower than the average plasticizer concentration in the surface layer A.
【００１４】５．Ａ、Ｂ両面に挟まれる層の平均可塑剤
濃度がＢ面表層の平均可塑剤濃度より高いことを特徴と
する上記４記載の光学フィルム。5. 5. The optical film according to the above item 4, wherein the average plasticizer concentration of the layer sandwiched between the A and B surfaces is higher than the average plasticizer concentration of the surface layer of the B surface.
【００１５】６．Ｂ面表層の平均可塑剤濃度がＡ面表層
の平均可塑剤濃度より０．５〜２０質量％低いことを特
徴とする上記４又は５記載の光学フィルム。6. The optical film according to the above item 4 or 5, wherein the average plasticizer concentration of the surface layer B is lower by 0.5 to 20% by mass than the average plasticizer concentration of the surface layer A.
【００１６】７．フィルム内部に凝固点が２５℃未満の
可塑剤を含有する領域を有し、表層に凝固点が２５℃以
上の可塑剤を含有することを特徴とする上記４〜６のい
ずれか１項に記載の光学フィルム。[7] The optical device according to any one of the above items 4 to 6, wherein the film has a region containing a plasticizer having a freezing point of less than 25 ° C inside the film, and the surface layer contains a plasticizer having a freezing point of 25 ° C or more. the film.
【００１７】８．可塑剤及び紫外線吸収剤を含有するフ
ィルムにおいて、フィルム内部の平均紫外線吸収剤濃度
が表層の平均紫外線吸収剤濃度よりも多いことを特徴と
する上記４〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム。8. The film containing a plasticizer and an ultraviolet absorber, wherein the average ultraviolet absorber concentration inside the film is higher than the average ultraviolet absorber concentration in the surface layer, The optical film according to any one of the above items 4 to 7, .
【００１８】９．フィルム内部に凝固点が２５℃未満の
可塑剤と凝固点が２０℃以下の紫外線吸収剤を含有する
領域を有し、少なくとも表層に凝固点が２５℃以上の可
塑剤を含有することを特徴とする光学フィルム。9. An optical film having a region containing a plasticizer having a freezing point of less than 25 ° C. and an ultraviolet absorber having a freezing point of 20 ° C. or less inside the film, wherein at least the surface layer contains a plasticizer having a freezing point of 25 ° C. or more. .
【００１９】１０．少なくとも表層に凝固点が２５℃以
上の可塑剤を含有し、一方の面の表層の平均可塑剤濃度
が他方の面の表層の平均可塑剤濃度より低く、内部に凝
固点が２５℃未満の可塑剤と凝固点が２０℃以下の紫外
線吸収剤を含有する領域を有することを特徴とする光学
フィルム。10. At least the surface layer contains a plasticizer having a freezing point of 25 ° C. or higher, the average plasticizer concentration of the surface layer on one surface is lower than the average plasticizer concentration of the surface layer on the other surface, and a plasticizer having a freezing point of less than 25 ° C. An optical film having a region containing a UV absorber having a freezing point of 20 ° C. or lower.
【００２０】１１．Ｂ面表層の平均可塑剤濃度がＡ面表
層の平均可塑剤濃度より低いことを特徴とする上記１０
記載の光学フィルム。11. (10) The average plasticizer concentration in the surface layer (B) is lower than the average plasticizer concentration in the surface layer (A).
The optical film of the above.
【００２１】１２．光学フィルムが少なくともセルロー
スエステルフィルムであることを特徴とする上記４〜１
１のいずれか１項に記載の光学フィルム。[12] (4) wherein the optical film is at least a cellulose ester film.
The optical film according to any one of the preceding claims.
【００２２】１３．光学フィルムが少なくともセルロー
スエステルフィルムであることを特徴とする上記１〜３
のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。13. The above-mentioned 1 to 3, wherein the optical film is at least a cellulose ester film.
The method for producing an optical film according to any one of the above items.
【００２３】以下、本発明について詳細に説明する。可
塑剤を含む光学フィルムを流延法によって製造する際
に、製膜速度を上げると光学フィルムが支持体側を内巻
きにカールするという問題があった。この問題を解決す
るため鋭意検討を重ねた結果、支持体側（Ｂ面側）に用
いられるドープの可塑剤濃度が支持体とは反対側である
空気側（Ａ面側）のドープの可塑剤濃度より少ないドー
プを用いて流延製膜することによって、カールを著しく
小さくできることが判明した。ここで可塑剤濃度とは固
形分あたりの可塑剤量をいう。カールの原因は完全に解
明されてはいないが、製膜過程でフィルムのＡ面とＢ面
に何らかの違いが生じ、Ｂ面がより収縮することによっ
て、あるいはＡ面側の収縮が少ないことによって起こっ
ていると推測される。Ａ面用ドープの可塑剤濃度を高く
することは、製膜によって生じたこれらの変化を打ち消
すことにより結果的にカールを防止できるものと推測さ
れる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. When an optical film containing a plasticizer is produced by a casting method, there is a problem that if the film forming speed is increased, the optical film curls inwardly around the support. As a result of intensive studies to solve this problem, the concentration of the plasticizer in the dope used on the support side (side B) is lower than the concentration of the plasticizer in the air side (side A) opposite to the support. It has been found that curling can be significantly reduced by casting a film using less dope. Here, the plasticizer concentration refers to the amount of plasticizer per solid content. Although the cause of the curl has not been completely elucidated, any difference occurs between the A side and the B side of the film during the film formation process, and this occurs when the B side shrinks more or the A side shrinks less. It is speculated that It is presumed that increasing the plasticizer concentration in the dope for side A cancels these changes caused by film formation, thereby preventing curling as a result.
【００２４】２種のドープを使用する場合、Ａ面用とＢ
面用に分けて使用し、Ｂ面ドープ可塑剤濃度をＡ面ドー
プ可塑剤濃度よりも低くすることによってカールを打ち
消すように作用させることができる。可塑剤濃度はＡ面
では３〜２０質量％であり、Ｂ面は０〜１５質量％が好
ましく、この範囲においてＢ面可塑剤濃度＜Ａ面可塑剤
濃度となるようすることができる。更に好ましくはＡ面
可塑剤濃度は５〜１５質量％であり、Ｂ面は１〜１０質
量％が好ましい。When two kinds of dopes are used, the two dopes are used for the A side and the B side.
It is possible to act to cancel the curl by separately using the surface side and making the concentration of the B-side doped plasticizer lower than the concentration of the A-side doped plasticizer. The plasticizer concentration is preferably 3 to 20% by mass on the side A, and 0 to 15% by mass on the side B. In this range, the concentration of the plasticizer on the side B <the concentration of the plasticizer on the side A can be satisfied. More preferably, the A side plasticizer concentration is 5 to 15% by mass, and the B side is preferably 1 to 10% by mass.
【００２５】Ｂ面のドープに可塑剤を添加しない場合で
あっても、支持体上に流延された際に、Ｂ面のドープに
隣接して流延されたドープから可塑剤が拡散、移動する
ため、Ｂ面表層の平均可塑剤濃度は増加する傾向があ
る。その結果、実際の光学フィルムの表層に含まれる平
均可塑剤濃度の差はドープに添加した可塑剤濃度の差よ
り縮まる傾向がある。光学フィルムの両表層の平均可塑
剤濃度の差は０．１〜２０質量％であることが好まし
く、さらに好ましくは０．５〜１５質量％であることが
好ましく、さらに好ましくは２〜１０質量％であること
が好ましい。ここで表層とはフィルムの表面から深さ１
０ｍｍまでの領域をいう。Even when the plasticizer is not added to the dope on the side B, when the plasticizer is cast on the support, the plasticizer diffuses and moves from the dope cast adjacent to the dope on the side B. Therefore, the average plasticizer concentration of the surface layer B tends to increase. As a result, the difference in the average concentration of the plasticizer contained in the surface layer of the actual optical film tends to be smaller than the difference in the concentration of the plasticizer added to the dope. The difference between the average plasticizer concentrations of both surface layers of the optical film is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, and even more preferably 2 to 10% by mass. It is preferred that Here, the surface layer has a depth of 1 from the surface of the film.
It refers to the area up to 0 mm.
【００２６】流延時の膜厚は任意に設定可能であるが、
Ａ面のドープ（Ａ面表層を形成）とＢ面ドープ（Ｂ面表
層を形成）の乾燥後の膜厚比は１対１００〜１００対１
の範囲であることが好ましい。更に好ましくは１対２０
〜２０対１であり、１対１とすることもできる。一方の
ドープを薄く流延する場合は薄い方のウェット膜厚（ｈ
ｗ）を０．５〜１５０μｍ、乾燥膜厚で０．１〜３０μ
ｍとなるように流延することが好ましく、更に好ましく
はウェット膜厚（ｈｗ）２．５〜１２５μｍ、乾燥膜厚
で０．５〜２５μｍ、更に好ましくはウェット膜厚（ｈ
ｗ）２５〜１００μｍ、乾燥膜厚で５〜２０μｍとなる
ように流延することが好ましい。The film thickness during casting can be set arbitrarily.
The film thickness ratio of the dope on the A side (forming the surface layer on the A side) and the doping on the B side (forming the surface layer on the B side) after drying is 1: 100 to 100: 1.
Is preferably within the range. More preferably 1 to 20
２０20: 1, and may be 1: 1. When casting one dope thinly, the thinner wet film thickness (h
w) is 0.5 to 150 μm, and the dry film thickness is 0.1 to 30 μm.
m, more preferably a wet film thickness (hw) of 2.5 to 125 μm, a dry film thickness of 0.5 to 25 μm, and more preferably a wet film thickness (h
w) It is preferable to cast the film so as to have a thickness of 25 to 100 μm and a dry film thickness of 5 to 20 μm.
【００２７】３種のドープを使用する場合は、Ａ面のド
ープ（主にＡ面表層を形成）とＢ面ドープ（主にＢ面表
層を形成）、それに挟まれるフィルム内部を形成するた
めのドープの乾燥後の膜厚比も任意に設定することがで
きる。ここでフィルム内部とはフィルムの表層以外の部
分をいう。内部層とＡ面表層もしくはＢ面表層の乾燥後
の膜厚比は１対１００〜１００対１の範囲であることが
好ましく、更に好ましくは１対２０〜２０対１であり、
１対１とすることもできる。フィルム内部と表層との膜
厚比は１０００対１〜１対１０であることが好ましく、
１００対１〜１対１がより好ましく、更に好ましくは１
０対１〜２対１が好ましい。When three types of dopes are used, doping on the A side (mainly forming the surface layer on the A side), doping on the B side (mainly forming the surface layer on the B side), and forming the inside of the film sandwiched between them. The film thickness ratio of the dope after drying can also be arbitrarily set. Here, the inside of the film means a portion other than the surface layer of the film. The thickness ratio of the inner layer to the surface layer A or the surface layer B after drying is preferably in the range of 1: 100 to 100: 1, more preferably 1:20 to 20: 1.
It can also be one-to-one. The thickness ratio between the inside of the film and the surface layer is preferably from 1000: 1 to 1:10,
100: 1 to 1: 1 is more preferable, and further preferably 1: 1.
0: 1 to 2: 1 is preferred.
【００２８】又、表層の乾燥膜厚も任意に設定できる
が、０．５〜３０μｍであることが好ましく、５〜２０
μｍであることが更に好ましい。又、Ａ面表層とＢ面表
層の膜厚は同じであっても違っていても良い。例えばＡ
面表層を１０μｍとし、Ｂ面表層を２０μｍとすること
も可能である。The dry film thickness of the surface layer can be arbitrarily set, but is preferably 0.5 to 30 μm, and 5 to 20 μm.
More preferably, it is μm. Further, the film thickness of the surface layer A and the surface layer B may be the same or different. For example, A
The surface layer may be 10 μm, and the surface layer B may be 20 μm.
【００２９】４種以上のドープを使用して機能別に分離
された積層構造のフィルムを製造することもできる。A film having a laminated structure separated by function can be manufactured by using four or more kinds of dopes.
【００３０】本発明において用いられる２種以上のドー
プを同時に支持体上に流延してもよいし、別々に支持体
上に流延してもよい。別々に流延する場合は、支持体側
のドープを先に流延して支持体上である程度乾燥させた
後に、その上に重ねて流延することができる。又、３種
以上のドープを使用する場合、同時流延（共流延ともい
う）と逐次流延を適宜組み合わせて流延し、積層構造の
フィルムを作製することもできる。同時流延もしくは逐
次流延によって製膜されるこれらの方法は、乾燥された
フィルム上に塗布する方法とは異なり、積層構造の各層
の境界が不明確になり、断面の観察で積層構造が明確に
は分かれないことがあるという特徴があり、各層間の密
着性を向上させる効果がある。The two or more dopes used in the present invention may be simultaneously cast on a support or may be separately cast on a support. In the case of separately casting, the dope on the support side can be first cast and dried to some extent on the support, and then can be cast on top of it. When three or more dopes are used, simultaneous casting (also called co-casting) and sequential casting may be appropriately combined and cast to produce a film having a laminated structure. These methods, which are formed by simultaneous or sequential casting, differ from the method of coating on a dried film, in which the boundaries of each layer of the laminated structure are unclear, and the laminated structure is clear by observing the cross section. Is characterized by the fact that it may not be divided into layers, and has the effect of improving the adhesion between the layers.
【００３１】この方法で製造できるフィルムの乾燥膜厚
としては特に制限はないが４０〜２５０μｍのフィルム
の製造で好ましく用いることができる。特に好ましくは
４０〜８０μｍであり、更に好ましくは４０〜７５μｍ
で好ましく用いることができる。The dry film thickness of the film produced by this method is not particularly limited, but can be preferably used for producing a film having a thickness of 40 to 250 μm. Particularly preferably 40 to 80 μm, more preferably 40 to 75 μm
Can be preferably used.
【００３２】このようにして、可塑剤を有する光学フィ
ルムにおいて、Ｂ面表層の平均可塑剤濃度がＡ面表層の
平均可塑剤濃度より少ない光学フィルムを得ることがで
き、このように作製した光学フィルムはカールが少ない
という特徴を有する。In this way, in the optical film having a plasticizer, an optical film having an average plasticizer concentration of the surface layer B on the surface B lower than the average plasticizer concentration of the surface layer A on the surface can be obtained. Has the characteristic that curling is small.
【００３３】本発明の光学フィルムを製造する際の製膜
速度は１０〜１５０ｍ／ｍｉｎが好ましい。特に、２５
ｍ／ｍｉｎ以上の高速製膜の際に著しい効果が認めら
れ、更に好ましくは３０ｍ／ｍｉｎ以上で製膜すること
が望ましい。The film-forming speed for producing the optical film of the present invention is preferably from 10 to 150 m / min. In particular, 25
A remarkable effect is observed at the time of high-speed film formation at m / min or more, and it is more preferable to form a film at 30 m / min or more.
【００３４】又、ドープを流延した後、支持体から剥離
する際のフィルムに含まれる平均残留溶媒量は２５〜５
５％以下であることが効果的であり、さらに好ましくは
５０％以下、さらに好ましくは４５％以下であることが
好ましい。The average amount of residual solvent contained in the film when the dope is cast and peeled off from the support is 25 to 5
It is effective that the content is 5% or less, more preferably 50% or less, and further preferably 45% or less.
【００３５】又、本発明の光学フィルムでは、内部の可
塑剤量を多くすることによって、より優れたフィルムの
透湿性を確保することができる。さらに、本発明の別の
実施態様では、可塑剤を有する光学フィルムにおいて、
少なくともフィルム内部に凝固点が２５℃未満の可塑剤
を含有する領域を有し、表層に凝固点が２５℃以上の可
塑剤を含有することによって、剥離性に優れかつ透湿性
が少なく、製造工程での汚染も少ない光学フィルムを得
ることができる。In the optical film of the present invention, more excellent moisture permeability of the film can be ensured by increasing the amount of the internal plasticizer. Further, in another embodiment of the present invention, in the optical film having a plasticizer,
The freezing point has a region containing a plasticizer having a solidification point of less than 25 ° C. at least inside the film, and the surface layer contains a plasticizer having a solidification point of 25 ° C. or more. An optical film with less contamination can be obtained.
【００３６】本発明に用いることのできる可塑剤として
は特に限定はないが、リン酸エステル系では、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジ
ルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフ
ェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオク
チルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル
酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエ
チルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシル
フタレート等、グリコール酸エステル系では、トリアセ
チン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレー
ト、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリ
ルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレ
ート等を単独あるいは併用するのが好ましい。リン酸エ
ステル系の可塑剤の可塑剤と凝固点２５℃未満の可塑剤
を併用することが寸法安定性、耐水性に優れるため特に
好ましい。凝固点２５℃未満の可塑剤としては、凝固点
が２５℃未満であれば特に限定されず、上記可塑剤の中
から選ぶことができる。例えば、トリクレジルホスフェ
ート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホ
スフェート、ジエチルフタレート、ジメチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−
２−エチルヘキシルフタレート、トリアセチン、エチル
フタリルエチルグリコレート等をあげることができる。
これらの可塑剤を単独あるいは併用するのが好ましい。The plasticizer that can be used in the present invention is not particularly limited, but in the case of a phosphate ester type, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl Phosphates, tributyl phosphate, etc., phthalic acid esters, such as diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, glycolic acid esters, triacetin, tributyrin, butyl phthalyl butyl Glycolate, ethylphthalylethyl glycolate, methylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate, etc. Preferably used in combination is. It is particularly preferable to use a phosphate ester plasticizer in combination with a plasticizer having a freezing point of less than 25 ° C. because of excellent dimensional stability and water resistance. The plasticizer having a freezing point of less than 25 ° C is not particularly limited as long as it has a freezing point of less than 25 ° C, and can be selected from the above plasticizers. For example, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, diethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-
Examples thereof include 2-ethylhexyl phthalate, triacetin, and ethyl phthalyl ethyl glycolate.
It is preferable to use these plasticizers alone or in combination.
【００３７】又、積層構造のフィルムでは特に内部に紫
外線吸収剤を含有させることが好ましく、工程汚染など
を防止するのに有効である。この場合、表層に含まれる
紫外線吸収剤を内部に含ませる紫外線吸収剤よりも少な
くすることが好ましく、表層には紫外線吸収剤を含ませ
ないこともできる。具体的には表層に含ませる紫外線吸
収剤と内部に含ませる紫外線吸収剤の比は０対１０〜９
対１０であることが好ましく、更に好ましくは１対１０
〜７対１０であり、更に好ましくは１対１０〜５対１０
であり、更に好ましくは１対１０〜３対１０である。フ
ィルムの紫外線吸収能は３８０ｎｍで透過率１０％以下
であることが望まれる。より好ましくは透過率６％未
満、更に好ましくは透過率０〜４％未満であることが望
ましい。しかしながら本発明の光学フィルムでは、単一
の層からなるフィルムと比較して、内部に含ませる紫外
線吸収剤の添加量が多くすることができる。一般的に紫
外線吸収剤は溶解性に乏しいものが多いが、２５℃で液
体である可塑剤が存在すると溶解し易くなることが見い
出された。そのため、内部に２５℃で液体である可塑剤
を含有する場合、紫外線吸収剤を十分に添加し、余裕を
もって溶解させることが可能となり、十分な紫外線吸収
能も有するフィルムを提供することが可能となる。更
に、２０℃で液体である紫外線吸収剤と２５℃で液体で
ある可塑剤を内部に含ませることによって、より高い濃
度の紫外線吸収剤と可塑剤を含有させることができ、フ
ィルムに優れた透湿性と紫外線吸収能を付与することが
可能となり、しかも、これらの添加物の析出による工程
汚染も少なくなるという効果も得られた。ここで紫外線
吸収剤の濃度は固形分あたりの紫外線吸収剤量をいう。It is particularly preferable that the film having a laminated structure contains an ultraviolet absorber inside, which is effective for preventing process contamination and the like. In this case, the amount of the ultraviolet absorber contained in the surface layer is preferably smaller than the amount of the ultraviolet absorber contained therein, and the surface layer may not contain the ultraviolet absorber. Specifically, the ratio of the ultraviolet absorber contained in the surface layer to the ultraviolet absorber contained therein is 0 to 10 to 9
The ratio is preferably 10 to 10, more preferably 1 to 10.
7 to 10, more preferably 1 to 10 to 5:10.
And more preferably 1 to 3 to 10. It is desired that the film has an ultraviolet absorption capacity of 380 nm and a transmittance of 10% or less. More preferably, the transmittance is less than 6%, and further preferably, the transmittance is 0 to less than 4%. However, in the optical film of the present invention, the amount of the ultraviolet absorber contained therein can be increased as compared with a film having a single layer. In general, many ultraviolet absorbers have poor solubility, but it has been found that if a plasticizer which is liquid at 25 ° C. is present, it will be easily dissolved. Therefore, when a plasticizer that is liquid at 25 ° C. is contained therein, it is possible to sufficiently add an ultraviolet absorber and dissolve it with a margin, and to provide a film having a sufficient ultraviolet absorbing ability. Become. Furthermore, by incorporating an ultraviolet absorber which is liquid at 20 ° C. and a plasticizer which is liquid at 25 ° C., a higher concentration of the ultraviolet absorber and plasticizer can be contained, and the film has excellent transparency. Moisture and ultraviolet absorbing ability can be imparted, and the effect of reducing the process contamination due to the precipitation of these additives was also obtained. Here, the concentration of the ultraviolet absorber refers to the amount of the ultraviolet absorber per solid content.
【００３８】本発明に用いられる紫外線吸収剤として
は、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ
良好な液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可
視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。As the ultraviolet absorber used in the present invention, those which are excellent in the ability to absorb ultraviolet light having a wavelength of 370 nm or less and have low absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties. .
【００３９】本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤
の具体例としては、例えばオキシベンゾフェノン系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル
系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレー
ト系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。Specific examples of the ultraviolet absorber preferably used in the present invention include, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex salt compounds and the like. Can be
【００４０】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は下記一般式〔１〕で示される化合物が好ましく用いら
れる。As the benzotriazole-based ultraviolet absorber, a compound represented by the following general formula [1] is preferably used.
【００４１】[0041]
【化１】 Embedded image
【００４２】式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一
でも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ若しくは
ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基または５〜６員の
複素環基を表し、Ｒ4とＲ5は閉環して５〜６員の炭素環
を形成してもよい。In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different and include a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group. group, an acyloxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a mono- or dialkylamino group, an acylamino group or a 5- to 6-membered heterocyclic group, the carbon of R 4 and R 5 are 5- or 6-membered ring closure A ring may be formed.
【００４３】以下に本発明に係る紫外線吸収剤の具体例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。 ＵＶ−１：２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ−２：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ−３：２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−
ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ−４：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール ＵＶ−５：２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，
４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ−６：２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール） ＵＶ−７：２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−
ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール また本発明に係る紫外線吸収剤のひとつであるベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤としては下記一般式〔２〕で表さ
れる化合物が好ましく用いられる。Hereinafter, specific examples of the ultraviolet absorbent according to the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. UV-1: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole UV-2: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-
tert-butylphenyl) benzotriazole UV-3: 2- (2'-hydroxy-3'-tert-
Butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole UV-4: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-
tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole UV-5: 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ",
4 ", 5", 6 "-tetrahydrophthalimidomethyl)
-5'-methylphenyl) benzotriazole UV-6: 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,
3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol) UV-7: 2- (2'-hydroxy-3'-tert-
(Butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole A compound represented by the following general formula [2] is preferably used as a benzophenone-based ultraviolet absorber which is one of the ultraviolet absorbers according to the present invention.
【００４４】[0044]
【化２】 Embedded image
【００４５】式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子または
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、及びフェニ
ル基を表し、これらのアルキル基、アルケニル基及びフ
ェニル基は置換基を有していてもよい。Ａは水素原子、
アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキ
ル基、アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基又
は−ＣＯ（ＮＨ）n-1−Ｄ基を表し、Ｄはアルキル基、
アルケニル基又は置換基を有していてもよいフェニル基
を表す。ｍ及びｎは１または２を表す。In the formula, Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group and a phenyl group, and these alkyl group, alkenyl group and phenyl group may have a substituent. A is a hydrogen atom,
Represents an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, a cycloalkyl group, an alkylcarbonyl group, an alkylsulfonyl group or a -CO (NH) n-1 -D group, wherein D is an alkyl group,
Represents an alkenyl group or a phenyl group which may have a substituent. m and n represent 1 or 2.
【００４６】上記において、アルキル基としては例え
ば、炭素数２４までの直鎖または分岐の脂肪族基を表
し、アルコキシ基としては例えば、炭素数１８までのア
ルコキシ基で、アルケニル基としては例えば、炭素数１
６までのアルケニル基で例えばアリル基、２−ブテニル
基などを表す。又、アルキル基、アルケニル基、フェニ
ル基への置換分としてはハロゲン原子、例えばクロー
ル、ブロム、フッ素原子など、ヒドロキシ基、フェニル
基、（このフェニル基にはアルキル基又はハロゲン原子
などを置換していてもよい）などが挙げられる。In the above, the alkyl group is, for example, a linear or branched aliphatic group having up to 24 carbon atoms, the alkoxy group is, for example, an alkoxy group having up to 18 carbon atoms, and the alkenyl group is, for example, carbon atom having up to 18 carbon atoms. Number 1
The alkenyl group up to 6 represents, for example, an allyl group, a 2-butenyl group and the like. Examples of the substituent on the alkyl group, alkenyl group and phenyl group include halogen atoms such as chlor, bromo and fluorine atoms, hydroxy group, phenyl group, and the like. May be used).
【００４７】以下に一般式〔２〕で表されるベンゾフェ
ノン系化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。 ＵＶ−８ ：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ＵＶ−９ ：２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン ＵＶ−１０：２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スル
ホベンゾフェノン ＵＶ−１１：ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５
−ベンゾイルフェニルメタン） 本発明では少なくとも一方の表層にはマット剤が添加さ
れていることが好ましく、滑り性確保のためには両方に
添加されていることがより好ましい。動摩擦係数として
はフィルム表面と裏面間の動摩擦係数で、ＪＩＳ−Ｋ−
７１２５（１９８７）に準じて測定した場合に、２以下
であることが好ましく、１．５以下であることがさらに
好ましく、１．０以下であることがさらに好ましく、
０．５以下であることがさらに好ましく、０．２以下で
あることがさらに好ましい。マット剤添加量を増やすこ
とによって動摩擦係数は低くすることができるが、フィ
ルムのヘイズ値が増加する傾向があるため、添加量は両
者のバランスで決定される。フィルム内部用ドープには
マット剤が添加されていてもかまわないが、ヘイズを減
らす為には添加量は少ないか、含まないことが望まれ
る。Specific examples of the benzophenone-based compound represented by the general formula [2] are shown below, but the present invention is not limited thereto. UV-8: 2,4-dihydroxybenzophenone UV-9: 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone UV-10: 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone UV-11: bis (2-methoxy -4-hydroxy-5
-Benzoylphenylmethane) In the present invention, it is preferable that a matting agent is added to at least one surface layer, and it is more preferable that at least one surface layer is added to both sides in order to ensure slipperiness. The coefficient of kinetic friction is the coefficient of kinetic friction between the front and back surfaces of the film, and is JIS-K-
When measured according to 7125 (1987), it is preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, further preferably 1.0 or less,
It is more preferably 0.5 or less, more preferably 0.2 or less. Although the dynamic friction coefficient can be lowered by increasing the amount of the matting agent added, the haze value of the film tends to increase, so the amount of addition is determined by the balance between the two. A matting agent may be added to the dope for the inside of the film. However, in order to reduce haze, it is desired that the doping amount is small or not included.
【００４８】フィルムが滑りにくいとフィルム同士がブ
ロッキングし、取扱性に劣る場合がある。本発明に係る
フィルムには、二酸化ケイ素、二酸化チタン、焼成ケイ
酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニ
ウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機
微粒子や架橋高分子等のマット剤を含有させることが好
ましい。If the films are not slippery, the films may be blocked with each other, resulting in poor handling. The film according to the present invention contains a matting agent such as inorganic fine particles such as silicon dioxide, titanium dioxide, calcined calcium silicate, calcium silicate hydrate, aluminum silicate, magnesium silicate, and calcium phosphate, and a crosslinked polymer. Is preferred.
【００４９】また、フィルムのヘイズを低下するため、
二酸化ケイ素のような微粒子は有機物によって表面処理
されていることが好ましい。表面処理で好ましい有機物
としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザ
ン、シロキサン等があげられる。微粒子の平均径が大き
い方がマット効果は大きく、透明性は平均径の小さい方
が優れるため、微粒子の一次粒子の平均径は０．１μｍ
以下、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは７〜１
４ｎｍである。二酸化ケイ素の微粒子としては日本アエ
ロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ２００、２００Ｖ、３
００、Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２、ＯＸ
５０、ＴＴ６００などが挙げられ、好ましくはＡＥＲＯ
ＳＩＬＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ９７４Ｖ、Ｒ２０２、Ｒ
８１２などが挙げられる。このマット剤の配合はフィル
ムのヘイズが０．６％以下、動摩擦係数が０．５以下と
なるように配合することが好ましい。この目的で用いる
マット剤の量は、セルロースエステルに対し０．００５
〜０．３％が好ましい。In order to reduce the haze of the film,
Fine particles such as silicon dioxide are preferably surface-treated with an organic substance. Preferred organic substances for the surface treatment include halosilanes, alkoxysilanes, silazanes, siloxanes and the like. The larger the average diameter of the fine particles, the greater the matting effect, and the smaller the average diameter, the better the transparency. Therefore, the average diameter of the primary particles of the fine particles is 0.1 μm.
Hereinafter, preferably 5 to 50 nm, more preferably 7 to 1
4 nm. As fine particles of silicon dioxide, AEROSIL 200, 200V, 3
00, R972, R974, R202, R812, OX
50, TT600, etc., preferably AERO
SILR972, R974, R974V, R202, R
812 and the like. The compounding of the matting agent is preferably performed such that the haze of the film is 0.6% or less and the dynamic friction coefficient is 0.5 or less. The amount of the matting agent used for this purpose is 0.005 to the cellulose ester.
~ 0.3% is preferred.
【００５０】本発明の各ドープには必要に応じて他の添
加物を添加することが可能である。例えば、赤外線吸収
染料をフィルム内部用ドープに添加することもできる。
必要に応じて、表層もしくは内部に帯電防止剤を添加す
ることもできる。Other additives can be added to each dope of the present invention as needed. For example, an infrared absorbing dye may be added to the film internal dope.
If necessary, an antistatic agent can be added to the surface layer or inside.
【００５１】本発明の光学フィルムを形成する樹脂は特
に制限はないが、好ましくはセルロースエステルフィル
ムであり、セルロースエステルが低級脂肪酸エステルで
あることが好ましい。セルロースエステルの低級脂肪酸
エステルにおける低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下
の脂肪酸を意味し、例えば、セルロースアセテート、セ
ルロースプロピオネート、セルロースブチレート等がセ
ルロースの低級脂肪酸エステルの好ましい例として挙げ
られる。また、上記以外にも、特開平１０−４５８０４
号、同０８−２３１７６１号、米国特許第２，３１９，
０５２号等に記載のセルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート等の混合脂肪酸エ
ステルを用いることが出来る。上記記載の中でも、特に
好ましく用いられるセルロースの低級脂肪酸エステルは
セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロ
ピオネートである。更に、ベース強度の観点から、特に
重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％
が好ましく用いられ、更に好ましいのは、結合酢酸量が
５８〜６２．５％のセルローストリアセテートである。
本発明に係るセルローストリアセテートは、綿花リンタ
ーから合成されたセルローストリアセテートと木材パル
プから合成されたセルローストリアセテートのどちらか
を単独あるいは混合して用いることができる。ベルトや
ドラムからの剥離性がもし問題になれば、ベルトやドラ
ムからの剥離性が良い綿花リンターから合成されたセル
ローストリアセテートを多く使用すれば生産性が高く好
ましい。木材パルプから合成されたセルローストリアセ
テートを混合し用いた場合、綿花リンターから合成され
たセルローストリアセテートの比率が４０％以上で、剥
離性の効果が顕著になるため好ましく、６０％以上がさ
らに好ましく、単独で使用することが最も好ましい。The resin forming the optical film of the present invention is not particularly limited, but is preferably a cellulose ester film, and the cellulose ester is preferably a lower fatty acid ester. The lower fatty acid in the lower fatty acid ester of the cellulose ester means a fatty acid having 6 or less carbon atoms, for example, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate and the like are preferred examples of the lower fatty acid ester of cellulose. . Further, in addition to the above, JP-A-10-45804
No. 08-231761, U.S. Pat. No. 2,319,
Mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate described in No. 052 and the like can be used. Among the above descriptions, particularly preferred lower fatty acid esters of cellulose are cellulose triacetate and cellulose acetate propionate. Further, from the viewpoint of the base strength, particularly, the degree of polymerization is 250 to 400, and the amount of bound acetic acid is 54 to 62.5%.
Is more preferably used, and more preferred is cellulose triacetate having an amount of bound acetic acid of 58 to 62.5%.
As the cellulose triacetate according to the present invention, either cellulose triacetate synthesized from cotton linter or cellulose triacetate synthesized from wood pulp can be used alone or in combination. If the releasability from the belt or drum becomes a problem, it is preferable to use a large amount of cellulose triacetate synthesized from cotton linter having good releasability from the belt or drum because the productivity is high. When a mixture of cellulose triacetate synthesized from wood pulp is used, the ratio of cellulose triacetate synthesized from cotton linter is preferably 40% or more, and the effect of releasability becomes remarkable, and more preferably 60% or more. Most preferably, it is used.
【００５２】本発明の光学フィルムの製造では、ドープ
を流延した後、ベルトやドラムから剥離して乾燥させる
前にテンターをかけることによってより高い平面性を維
持させることが好ましく、本発明の効果と相乗してさら
にカールが少なくなる。In the production of the optical film of the present invention, after casting the dope, it is preferable to maintain higher flatness by applying a tenter before peeling off from the belt or drum and drying. Synergistically, curl is further reduced.
【００５３】又、本発明の光学フィルムには塗布によっ
て帯電防止層、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂層、反射防
止層、クリアハードコート層、易接着層、防眩層を塗設
することができる。このような様々な塗布層を塗設する
場合に、ブラッシングを起こす場合があったが、本発明
ではＡ面とＢ面の可塑剤濃度、可塑剤組成、あるいはさ
らに他の添加剤の添加量、組成を変化させて、表と裏の
面で積極的に塗布性を変えることができる。これによっ
て塗布組成物ごとに１種のフィルムで適切な塗布面を選
択することができるため、塗布組成物に対して広い適性
を持たせることもできる。The optical film of the present invention can be coated with an antistatic layer, an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin layer, an antireflection layer, a clear hard coat layer, an easily adhesive layer, and an antiglare layer by coating. . When such various coating layers are applied, brushing may be caused. In the present invention, however, the plasticizer concentration on the A side and the B side, the plasticizer composition, or the addition amount of other additives, By changing the composition, the coating properties can be positively changed on the front and back surfaces. Thus, an appropriate coating surface can be selected with one type of film for each coating composition, so that the coating composition can have a wide range of suitability.
【００５４】[0054]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されない。 実施例１ 《光学フィルム試料の作製》 下記方法により光学フィルム試料を作製した。 （酸化ケイ素分散液Ａの調製） アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル（株）製） １ｋｇ （一次粒子の平均径１２ｎｍ） エタノール ９ｋｇ 以上をディゾルバで３０分間撹拌混合した後、マントン
ゴーリンで分散を行った。分散後の液濁度は９３ｐｐｍ
であった。液濁度は、Ｔ−２６００ＤＡ（東京電色工業
（株）社製）を使用して測定した。 （添加液Ｂの調製） トリアセチルセルロース（平均酢化度６１％） ６ｋｇ メチレンクロライド １４０ｋｇ 以上を密閉容器に投入し、加熱、撹拌しながら、完全に
溶解し、濾過した。これに酸化ケイ素分散液Ａ１０ｋｇ
を撹拌しながら加えて、さらに３０分間撹拌した後、濾
過し、添加液Ｂを調製した。 （ドープ原液Ｃの調製） トリアセチルセルロース（平均酢化度６１％） １００ｋｇ メチレンクロライド ４７５ｋｇ エタノール ５０ｋｇ 以上を密閉容器に投入し、加熱、撹拌しながら、完全に
溶解し、濾過し、ドープ原液Ｃを調製した。 （ドープ液Ｄの調製）ドープ原液Ｃに表１に示した割合
で可塑剤、ＵＶ剤等を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌
しながら、完全に溶解し、濾過し、各ドープ液Ｄ−２，
５，８，１１，１３，１５，１６，１９，２０調製をし
た。ドープ液Ｄ−１，３，４，６，７，９，１０，１
２，１４，１７，１８，２１〜２７については更に添加
液Ｂを２ｋｇ添加し、インラインミキサー（東レ（株）
製静止型管内混合機Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ、ＳＷＪ）で十分
混合し、濾過した。 （塗布乾燥）次いで、ベルト流延装置を用い、各ドープ
液Ｄ−１〜２７のうちの２種又は３種のドープを用いて
３つのスリットを有するダイ内で合流させ３層構成にす
る同時多層流延方法で共流延液を温度３３℃、１５００
ｍｍ幅でステンレス製の流延ベルト上にベルト側から第
１層、第２層、第３層の順になるように均一に流延し
た。ステンレス製の流延ベルト上で、残留溶媒量が２５
％になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力１３０Ｎ／ｍで
流延ベルト上から剥離した。製膜速度３０ｍ／ｍｉｎに
て剥離したセルローストリアセテートフィルムを１３０
０ｍｍ幅にスリットし、その後、乾燥ゾーンをロールで
搬送させながら乾燥させ、１１００ｍｍ幅にスリット
し、表１に記載のドープ及び、表２記載の流延膜厚で、
表２記載の本発明試料１〜６及び１０（本発明試料５は
ドライ膜厚５０μｍ、その他は８０μｍ）及び比較試料
１及び２を得た。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 << Preparation of Optical Film Sample >> An optical film sample was prepared by the following method. (Preparation of Silicon Oxide Dispersion A) 1 kg of Aerosil 200V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) (average diameter of primary particles: 12 nm) 9 kg or more of ethanol was stirred and mixed with a dissolver for 30 minutes, and then dispersed with Menton-Gaulin. Liquid turbidity after dispersion is 93 ppm
Met. The liquid turbidity was measured using T-2600DA (manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd.). (Preparation of Additive Solution B) 6 kg of triacetyl cellulose (average degree of acetylation: 61%) 140 kg or more of methylene chloride was charged into a closed vessel, completely dissolved with heating and stirring, and filtered. Add 10 kg of silicon oxide dispersion A
Was added with stirring, and the mixture was further stirred for 30 minutes, and then filtered to prepare an additive liquid B. (Preparation of dope stock solution C) Triacetyl cellulose (average degree of acetylation: 61%) 100 kg Methylene chloride 475 kg Ethanol 50 kg or more is put into a closed container, completely dissolved while heating and stirring, and filtered. Prepared. (Preparation of dope solution D) A plasticizer, a UV agent and the like are added to the dope solution C at the ratios shown in Table 1, and the mixture is heated, stirred, completely dissolved, filtered, and filtered. −2,
5, 8, 11, 13, 15, 16, 19, and 20 were prepared. Dope solution D-1, 3, 4, 6, 7, 9, 10, 1
For 2,14,17,18,21-27, 2 kg of additive liquid B was further added, and an in-line mixer (Toray Industries, Inc.)
The mixture was sufficiently mixed with a static type in-pipe mixer (Hi-Mixer, SWJ) and filtered. (Coating and drying) Then, using a belt casting apparatus, two or three dopes of each of the dope solutions D-1 to D-27 are combined in a die having three slits to simultaneously form a three-layer structure. The co-casting liquid is heated at a temperature of 33 ° C. and 1500 by the multilayer casting method.
The first layer, the second layer, and the third layer were uniformly cast from a belt side on a stainless steel casting belt having a width of mm. On a stainless steel casting belt, the residual solvent
% And evaporated from the casting belt at a peel tension of 130 N / m. The cellulose triacetate film peeled at a film forming speed of 30 m / min was
Slit to a width of 0 mm, then dry while conveying the drying zone with a roll, slit to a width of 1100 mm, and dope described in Table 1, and cast film thickness described in Table 2,
Samples 1 to 6 and 10 of the present invention (Sample 5 of the present invention had a dry film thickness of 50 μm, and others were 80 μm) and Comparative Samples 1 and 2 shown in Table 2 were obtained.
【００５５】２つのスリットを有するダイ内で合流させ
２層構成にする同時多層流延方法を用いた以外は同様の
方法で、表１に記載のドープ及び、表２記載の流延膜厚
で、表２記載の本発明試料７〜９（ドライ膜厚８０μ
ｍ）、比較試料３（ドライ膜厚８０μｍ）を得た。In the same manner as described above, except that a simultaneous multi-layer casting method in which two layers are formed by merging in a die having two slits was used, the dope shown in Table 1 and the casting film thickness shown in Table 2 were used. Samples 7 to 9 of the present invention described in Table 2 (dry film thickness 80 μm)
m) and Comparative Sample 3 (dry film thickness 80 μm) were obtained.
【００５６】１つのスリットを有するダイを用いて単層
構成で流延した以外は同様の方法で、表１に記載のドー
プ及び、表２記載の流延膜厚で、表２記載の比較試料４
（ドライ膜厚８０μｍ）を得た。 可塑剤１ トリフェニルホスフェート 可塑剤２ エチルフタリルエチルグリコレート ＵＶ剤１ チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）） ＵＶ剤２ チヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）） ＵＶ剤３ チヌビン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）） ＵＶ剤４ チヌビン２３８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））In the same manner, except that the casting was performed in a single layer configuration using a die having one slit, the dope described in Table 1 and the cast film shown in Table 2 were used, and the comparative sample shown in Table 2 was obtained. 4
(A dry film thickness of 80 μm) was obtained. Plasticizer 1 Triphenyl phosphate Plasticizer 2 Ethylphthalylethyl glycolate UV agent 1 Tinuvin 326 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) UV agent 2 Tinuvin 109 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) UV agent 3 Tinuvin 171 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) UV Agent 4 Tinuvin 238 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【００５８】[0058]
【表２】 [Table 2]
【００５９】《評価》得られた本発明試料１〜１０及び
比較試料１〜４について、カール値、ロール汚れ、透湿
性、ヘイズ（濁度）、ＵＶ吸収性能及び剥離性を下記方
法により測定した。その結果を表３に示す。 （カール値）試料を２３℃、５５％ＲＨ環境下で４８時
間放置後、該試料を長手方向（製膜方向）２ｍｍ、幅手
方向５０ｍｍに切断する。さらに、その試料小片を２３
±２℃、５５％ＲＨ下で２４時間調湿し、曲率スケール
を用いて、該試料と合致するカーブを有する曲率半径
（１／ｍ）を確認し、その曲率半径を該試料のカール値
とした。 （ロール汚れ）１５０００ｍの試料を作製した後、ステ
ンレスバンド支持体から剥離したフィルムが接する一本
目のロールの汚れ具合を目視で観察し、以下のランクに
分けて評価した。<Evaluation> The curl value, roll smear, moisture permeability, haze (turbidity), UV absorption performance, and peelability of the obtained inventive samples 1 to 10 and comparative samples 1 to 4 were measured by the following methods. . Table 3 shows the results. (Curl value) After the sample is left for 48 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH, the sample is cut into a longitudinal direction (film forming direction) of 2 mm and a lateral direction of 50 mm. Further, the sample piece was placed in a 23
After humidifying at ± 2 ° C. and 55% RH for 24 hours, a radius of curvature (1 / m) having a curve matching the sample is confirmed using a curvature scale, and the radius of curvature is defined as the curl value of the sample. did. (Roll dirt) After preparing a 15000 m sample, the degree of dirt on the first roll in contact with the film peeled from the stainless steel band support was visually observed and evaluated according to the following ranks.
【００６０】 ◎ ロールが汚れているのが全くわからない ○ ロールのごく一部がかすかに汚れている △ ロールが全面的にかすかに汚れている × ロールが全面的に汚れている ◎〜△は生産が続けられるレベル。×は生産を中断して
ロールを清掃するレベル。 （透湿性）ＪＩＳ Ｚ０２０８に記載の方法に従い、各
試料の透湿性を測定した。透湿性は１４０〜１６０未満
ｇ／ｍ2・２４ｈｒあるいは更に低い方が好ましい。◎ The roll is not dirty at all. ○ A very small part of the roll is slightly stained. △ The roll is slightly stained entirely. × The roll is completely stained. Is a level that can be continued. × indicates the level at which production is interrupted and the rolls are cleaned. (Moisture Permeability) The moisture permeability of each sample was measured according to the method described in JIS Z0208. The moisture permeability is preferably from 140 to less than 160 g / m 2 · 24 hr or lower.
【００６１】 ◎ 透湿性１４０〜１６０未満ｇ／ｍ2・２４ｈｒ ○ 透湿性１６０〜１８０未満ｇ／ｍ2・２４ｈｒ △ 透湿性１８０〜２００未満ｇ／ｍ2・２４ｈｒ。 （ヘイズ）試料４枚を重ね合わせて、ＡＳＴＭ−Ｄ１０
０３−５２に従って測定した。 （ＵＶ吸収性能）Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ
Ｕ−３２００（（株）日立製作所製）で試料の分光吸
収スペクトルを測定し、３８０ｎｍにおける透過率を求
めた。[0061] ◎ moisture permeability of 140 to 160 less than g / m 2 · 24hr ○ moisture permeability 160 to 180 less than g / m 2 · 24hr △ moisture permeability 180 to 200 less than g / m 2 · 24hr. (Haze) ASTM-D10
Measured according to 03-52. (UV absorption performance) Spectrophotometer
The spectral absorption spectrum of the sample was measured with U-3200 (manufactured by Hitachi, Ltd.), and the transmittance at 380 nm was determined.
【００６２】 ◎ 透過率４％未満 ○ 透過率４〜６％未満 △ 透過率６％以上。 （剥離性）片刃のカミソリの刃を試料表面に対して９０
°で、切り込みを幅３０ｍｍ、深さは透明な試料表面に
僅かに達する程度に入れ、市販の２５ｍｍ幅のセロファ
ンテープを切れ込み部分をまたいでテープの一端を残し
て貼る。曲面の有るプラスチックあるいは金属でその上
を擦ってよく接着させ、貼られていないテープの一端を
手で持ってなるべく垂直に力強く引張って剥がし、貼ら
れたテープ面積に対する層が剥がされた面積の割合を下
記の如く評価した。◎ Transmittance of less than 4% ○ Transmittance of 4 to less than 6% △ Transmittance of 6% or more. (Releasability) A single-edged razor blade is 90
In °, a cut is made to a width of 30 mm and the depth slightly reaches the transparent sample surface, and a commercially available cellophane tape of 25 mm width is stuck across the cut portion, leaving one end of the tape. Rub the surface with plastic or metal with a curved surface to adhere well, hold one end of the unattached tape with your hand, pull as strongly as possible, and peel off, the ratio of the area where the layer was peeled to the area of the applied tape Was evaluated as follows.
【００６３】 Ａ 全く剥離されなかった Ｂ 剥離された面積割合が１０％未満であった Ｃ 剥離された面積割合が１０〜３０％未満であった Ｄ 剥離された面積割合が３０％以上であった。A: Not peeled at all B: Peeled area ratio was less than 10% C: Peeled area ratio was less than 10 to 30% D: Peeled area ratio was 30% or more .
【００６４】剥離性については全ての試料とも評価結果
がＡであり、良好な密着性を有することが確認された。With respect to the releasability, all the samples were evaluated as A, and it was confirmed that the samples had good adhesion.
【００６５】[0065]
【表３】 [Table 3]
【００６６】この結果から、本発明の製造方法で作られ
た光学フィルムは高速製膜してもカールが少なく、剥離
ロールの汚れも少ないため、生産性が向上しロール汚れ
に起因した押され故障も少なくなるため面品質も向上す
る。また、高い透湿性と紫外線吸収能を確保することが
できた。From these results, it is found that the optical film produced by the production method of the present invention has less curl and less dirt on the peeling roll even if it is formed at a high speed. Surface quality is also improved because of the reduction in In addition, high moisture permeability and ultraviolet absorbing ability could be secured.
【００６７】[0067]
【発明の効果】本発明の光学フィルムは、全体としては
適度な量の可塑剤を含有しながら、表層の可塑剤濃度に
差を持たせている。これにより、可塑剤濃度が高い場合
の耐湿熱性の低下の問題、及び可塑剤濃度が低い場合の
柔軟性低下による加工適性の低下の問題、カールの問題
を共に解決したものである。従って、本発明のフィルム
を用いて偏光板を製造する場合には、保護膜用フィルム
が柔軟性を有することから、スリット加工時に切り屑の
発生が少なく、屑が保護膜に付着することに伴う偏光板
の透明性の低下がなく、またフィルムをスリットした際
の切り口が滑らかであるため、搬送中に引き裂かれて切
断されることもなく、また同様に偏光板の打ち抜き工程
においても切り屑の発生が少なく、屑が偏光板に付着す
ることに伴う種々の問題の発生もない。また製膜時に可
塑剤などの付着によるロール汚れも少ない。従って、製
造が容易で、歩留が高く、高い生産性を示すとの優位性
を有する。更に、本発明のフィルムは柔軟性を有するだ
けでなく、高温高湿下で、割れ、着色等の発生がなく
（即ち優れた透湿性を有し）、紫外線吸収能を有し、従
って得られるこのフィルムを使用した偏光板についても
高温高湿下で、偏光板の割れ、保護膜の剥離、着色等の
発生がほとんどなく耐湿熱性に優れたものである。この
ため、本発明の偏光板が組み込まれた液晶ディスプレー
も、高温高湿下で長期間使用しても劣化することがない
ものである。The optical film of the present invention contains an appropriate amount of plasticizer as a whole, but has a difference in the plasticizer concentration in the surface layer. This solves both the problem of a decrease in wet heat resistance when the plasticizer concentration is high, the problem of a decrease in workability due to a decrease in flexibility when the plasticizer concentration is low, and the problem of curling. Therefore, when manufacturing a polarizing plate using the film of the present invention, since the film for the protective film has flexibility, the generation of chips at the time of slitting is small, and the particles are attached to the protective film. There is no decrease in the transparency of the polarizing plate, and the cut edge when slitting the film is smooth, so that it is not torn and cut during transportation, and also in the punching process of the polarizing plate, There is little generation, and there is no generation of various problems associated with the attachment of debris to the polarizing plate. Roll contamination due to adhesion of a plasticizer or the like during film formation is also small. Therefore, it is advantageous in that it is easy to manufacture, has high yield, and exhibits high productivity. Further, the film of the present invention not only has flexibility, but also has no occurrence of cracking, coloring, and the like under high temperature and high humidity (that is, has excellent moisture permeability), and has an ultraviolet absorbing ability, and is thus obtained. The polarizing plate using this film is also excellent in moist heat resistance with almost no occurrence of cracking of the polarizing plate, peeling of the protective film, coloring and the like under high temperature and high humidity. Therefore, the liquid crystal display in which the polarizing plate of the present invention is incorporated does not deteriorate even if it is used for a long time under high temperature and high humidity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渋江 俊明 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2H049 BA06 BB13 BB14 BB33 BB49 BC09 BC22 4F071 AA09 AC07 AC10 AC12 AC15 AE04 AE05 AH19 BA02 BB02 BC01 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Toshiaki Shibue 1st Sakuramachi, Hino-shi, Tokyo Konica Stock Company In-house F-term (reference) 2H049 BA06 BB13 BB14 BB33 BB49 BC09 BC22 4F071 AA09 AC07 AC10 AC12 AC15 AE04 AE05 AH19 BA02 BB02 BC01
Claims (13)
に同時又は逐次流延した後、剥離後乾燥させて作製する
光学フィルムの製造方法において、支持体側（Ｂ面）ド
ープ可塑剤濃度が空気側（Ａ面）ドープ可塑剤濃度より
低いことを特徴とする光学フィルムの製造方法。1. A method for producing an optical film by simultaneously or sequentially casting at least two or more dopes on a support, and peeling and drying the dope. A method for producing an optical film, wherein the concentration is lower than a side (A side) dope plasticizer concentration.
該ドープを支持体上に同時及び／又は逐次流延した後、
剥離後乾燥させて作製する光学フィルムの製造方法にお
いて、各ドープ可塑剤濃度が下記式に従うことを特徴と
する光学フィルムの製造方法。 Ｂ面用ドープ可塑剤濃度＜Ａ面用ドープ可塑剤濃度≦
Ａ、Ｂ両面に挟まれる層の少なくとも１つの層用ドープ
可塑剤濃度。2. Use of at least three or more dopes,
After casting the dope simultaneously and / or sequentially on a support,
What is claimed is: 1. A method for producing an optical film produced by peeling and drying, wherein the concentration of each dope plasticizer is in accordance with the following formula. B-side dope plasticizer concentration <A-side dope plasticizer concentration ≦
A, B Dope plasticizer concentration for at least one of the layers sandwiched between both surfaces.
可塑剤濃度との差が０．５〜２０質量％であることを特
徴とする請求項１又は２記載の光学フィルムの製造方
法。3. The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the difference between the concentration of the dope plasticizer for side B and the concentration of the dope plasticizer for side A is 0.5 to 20% by mass. .
平均可塑剤濃度より低いことを特徴とする光学フィル
ム。4. An optical film, wherein the average plasticizer concentration of the surface layer B is lower than the average plasticizer concentration of the surface layer A.
度がＢ面表層の平均可塑剤濃度より高いことを特徴とす
る請求項４記載の光学フィルム。5. The optical film according to claim 4, wherein the average plasticizer concentration of the layer sandwiched between the A and B surfaces is higher than the average plasticizer concentration of the surface layer of the B surface.
平均可塑剤濃度より０．５〜２０質量％低いことを特徴
とする請求項４又は５記載の光学フィルム。6. The optical film according to claim 4, wherein the average plasticizer concentration in the surface layer B is 0.5 to 20% by mass lower than the average plasticizer concentration in the surface layer A.
塑剤を含有する領域を有し、表層に凝固点が２５℃以上
の可塑剤を含有することを特徴とする請求項４〜６のい
ずれか１項に記載の光学フィルム。7. The film according to claim 4, wherein the film has a region containing a plasticizer having a freezing point of less than 25 ° C., and the surface layer contains a plasticizer having a freezing point of 25 ° C. or more. Item 2. The optical film according to item 1.
ルムにおいて、フィルム内部の平均紫外線吸収剤濃度が
表層の平均紫外線吸収剤濃度よりも多いことを特徴とす
る請求項４〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム。8. The film containing a plasticizer and an ultraviolet absorber, wherein the average ultraviolet absorber concentration inside the film is higher than the average ultraviolet absorber concentration in the surface layer. The optical film according to the above item.
塑剤と凝固点が２０℃以下の紫外線吸収剤を含有する領
域を有し、少なくとも表層に凝固点が２５℃以上の可塑
剤を含有することを特徴とする光学フィルム。9. A film having a region containing a plasticizer having a freezing point of less than 25 ° C. and an ultraviolet absorber having a freezing point of not more than 20 ° C. inside the film, wherein at least the surface layer contains a plasticizer having a freezing point of 25 ° C. or more. Characteristic optical film.
の可塑剤を含有し、一方の面の表層の平均可塑剤濃度が
他方の面の表層の平均可塑剤濃度より低く、内部に凝固
点が２５℃未満の可塑剤と凝固点が２０℃以下の紫外線
吸収剤を含有する領域を有することを特徴とする光学フ
ィルム。10. A plasticizer having a freezing point of at least 25 ° C. in at least the surface layer, wherein the average plasticizer concentration of the surface layer on one surface is lower than the average plasticizer concentration of the surface layer on the other surface, and the freezing point is 25 ° C. An optical film having a region containing a plasticizer having a melting point of less than and a UV absorber having a freezing point of 20 ° C. or lower.
の平均可塑剤濃度より低いことを特徴とする請求項１０
記載の光学フィルム。11. The average plasticizer concentration in the surface layer of the B side is lower than the average plasticizer concentration in the surface layer of the A side.
The optical film of the above.
エステルフィルムであることを特徴とする請求項４〜１
１のいずれか１項に記載の光学フィルム。12. The optical film according to claim 4, wherein the optical film is at least a cellulose ester film.
The optical film according to any one of the preceding claims.
エステルフィルムであることを特徴とする請求項１〜３
のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。13. The optical film according to claim 1, wherein the optical film is at least a cellulose ester film.
The method for producing an optical film according to any one of the above items.
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