JP2001151716A - Method for producing trans-1,4-cyclohexanedimethanol - Google Patents
Method for producing trans-1,4-cyclohexanedimethanolInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル、ポ
リウレタン等又は化学中間体として有用なトランス−
１，４−シクロヘキサンジメタノールの製造法に関す
る。[0001] The present invention relates to trans-esters useful as polyesters, polyurethanes and the like or chemical intermediates.
The present invention relates to a method for producing 1,4-cyclohexanedimethanol.
【０００２】[0002]
【従来の技術】１，４−シクロヘキサンジメタノール
（以下ＣＨＤＭとする）の工業的な製造しては、例えば
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステル
を銅触媒の存在下で水素化後、蒸留して得られる方法が
知られている。このようにして得られたＣＨＤＭは、シ
ス体とトランス体の混合物であり、得られるＣＨＤＭの
シス／トランス比は、原料の１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸のシス／トランス比や、水素化反応温度及び
反応時間により決まるが、トランス−ＣＨＤＭ体から製
造したポリエステル樹脂の方がシス体よりもガラス転移
点や軟化点が高く性質が優れていることが判明してい
る。従って、トランス−ＣＨＤＭの含有率の高いＣＨＤ
Ｍが望まれている。2. Description of the Related Art In the industrial production of 1,4-cyclohexanedimethanol (hereinafter referred to as CHDM), for example, dimethyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate is hydrogenated in the presence of a copper catalyst and then distilled. The method obtained is known. The thus obtained CHDM is a mixture of a cis-form and a trans-form. The cis / trans ratio of the obtained CHDM is determined by the cis / trans ratio of the raw material 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and the hydrogenation reaction temperature. And the reaction time, it has been found that the polyester resin produced from the trans-CHDM form has a higher glass transition point and softening point than the cis form and is superior in properties. Therefore, CHD with a high trans-CHDM content
M is desired.
【０００３】このようなトランス−ＣＨＤＭの従来の製
造方法としては、例えば以下のような方法があった。 Journal of Liquid Chromatography，１０（６）１０
７７〜１０８４頁（１９８７）に紹介されているような
ＣＨＤＭのシスとトランス混合物をシクロデキストリン
結合型シリカゲルカラムを使用してクロマト分離する方
法。 公開特許公報特開平５−５８９２９に記載されている
ように、水溶液から再結晶でトランス−ＣＨＤＭを分離
する方法。 特許公報２５３７４０１に記載されているようし、Ｃ
ＨＤＭのシス／トランス混合物をアルカリ存在下蒸留す
るか、又は、アルカリ存在下に熱処理した後、蒸留する
事によりトランス−ＣＨＤＭを得る方法。As a conventional method for producing such a trans-CHDM, for example, there is the following method. Journal of Liquid Chromatography, 10 (6) 10
A method of chromatographic separation of a cis-trans mixture of CHDM using a cyclodextrin-bonded silica gel column as introduced in pages 77 to 1084 (1987). A method for separating trans-CHDM from an aqueous solution by recrystallization, as described in JP-A-5-58929. As described in Patent Publication 2537401, C
A method of obtaining trans-CHDM by distilling a cis / trans mixture of HDM in the presence of an alkali, or heat-treating the mixture in the presence of an alkali, followed by distillation.
【０００４】ＵＳＰ２９１７５４９に記載されている
ように、ＣＨＤＭのシス／トランス混合物を金属アルコ
キサイド、又は、ＣＨＤＭとアルコキサイドを形成する
金属化合物の存在下加熱することによりトランス−ＣＨ
ＤＭを得る方法。As described in US Pat. No. 2,917,549, a cis / trans mixture of CHDM is heated in the presence of a metal alkoxide or a metal compound which forms an alkoxide with CHDM to form a trans-CH
How to get DM.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】通常の蒸留を行う方法
により得たＣＨＤＭ混合物は、トランス体が高純度で留
出せず、シス体を３０％以上含有してしまう。また上記
、で示した方法は、トランス−ＣＨＤＭを分離する
方法であり、従来法ではシス−ＣＨＤＭが多量に残存す
るという本質的な問題がある。の方法では、異性化効
率は高いものの、異性化後に必ず蒸留操作を伴いコスト
的に不利になる。また、強いアルカリ性化合物を使用し
ているため、ＣＨＤＭを蒸留精製する際ＣＨＤＭ自体が
分解してしまうという問題がある。ＣＨＤＭの製造法と
しては、シクロヘキサンジカルボン酸を直接水添して製
造する方法や、一度シクロヘキサンジカルボン酸のエス
テルにした後で、このエステルの水添により製造する方
法がある。前者の方法を採用する場合には、異性化を行
うＣＨＤＭ混合液中に原料のカルボン酸が存在する場合
があるが、上記に記載の方法では、異性化触媒がカル
ボン酸に溶解し、異性化触媒の活性が低下するという問
題点があった。このような背景から、商業的に有利なト
ランス−ＣＨＤＭ製造方法が強く望まれていた。In a CHDM mixture obtained by a conventional distillation method, a trans-isomer cannot be distilled at a high purity, and contains 30% or more of a cis-isomer. The method described above is a method for separating trans-CHDM, and there is an essential problem in the conventional method that a large amount of cis-CHDM remains. In the method (1), although the isomerization efficiency is high, a distillation operation is always required after the isomerization, which is disadvantageous in cost. Further, since a strong alkaline compound is used, there is a problem that CHDM itself is decomposed when CHDM is purified by distillation. As a method for producing CHDM, there is a method in which cyclohexanedicarboxylic acid is directly hydrogenated, or a method in which cyclohexanedicarboxylic acid is once converted into an ester and then hydrogenated with the ester. In the case of employing the former method, the carboxylic acid as a raw material may be present in the CHDM mixed solution to be isomerized, but in the method described above, the isomerization catalyst is dissolved in the carboxylic acid, and the isomerization is performed. There was a problem that the activity of the catalyst was reduced. Against this background, a commercially advantageous method for producing trans-CHDM has been strongly desired.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ＣＨＤＭのシス
体とトランス体の混合物を特定の金属酸化物存在下加熱
する事により、ＣＨＤＭと触媒の分離が容易で、且つ触
媒の安定性を維持したままトランス−ＣＨＤＭの含有率
を上げることに成功し、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明の要旨は、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ールのシス体及びトランス体混合物を、周期表の第４族
から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物存在下に加
熱する事を特徴とするトランス−１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールの製造方法、に存する。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by heating a mixture of cis-form and trans-form of CHDM in the presence of a specific metal oxide, The separation of CHDM and the catalyst was easy, and the trans-CHDM content was successfully increased while maintaining the stability of the catalyst. Thus, the present invention was completed. That is, the gist of the present invention is to heat a mixture of cis-form and trans-form of 1,4-cyclohexanedimethanol in the presence of an oxide of at least one metal selected from Group 4 of the periodic table. To produce trans-1,4-cyclohexanedimethanol.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下に本発明の内容を詳細に説明
する。本発明は、周期表の第４族（ＩＵＰＡＣ無機化学
命名法改訂版(1989)）から選ばれる少なくとも１種の金
属の酸化物を異性化触媒として、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール（ＣＨＭＤ）のシス体及びトランス体混
合物を異性化反応させ、トランス−ＣＨＤＭを製造する
ものである。酸化物としては、具体的には、Ｔｉ、Ｚｒ
及びＨｆの酸化物が挙げられ、好ましくはＴｉＯ2又は
ＺｒＯ2が用いられ、更に好ましくはＺｒＯ2が好適に用
いられる。本発明の酸化物触媒は、従来公知の異性化触
媒に比べて、異性化反応溶液中にカルボン酸等が残存し
ていても、カルボン酸に溶解することなく安定に存在
し、且つ良好な異性化活性を示すものである。これらの
金属酸化物は単独で用いることができるのはもちろん、
他の元素と混合して用いても良いし、複合酸化物のよう
な他元素との化合物を用いても良い。また、本発明の金
属酸化物は、そのままも用いても良いし、活性炭、グラ
ファイト等の炭素質、またはその他反応に悪影響を与え
ない物質を担体として用い、担持された状態で用いても
良い。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The contents of the present invention will be described below in detail. The present invention provides an isomerization catalyst for at least one metal selected from Group 4 of the periodic table (IUPAC revised edition of inorganic chemical nomenclature (1989)), using 1,4-cyclohexanedimethanol (CHMD) as an isomerization catalyst. The trans-isomer and the trans-isomer mixture are isomerized to produce trans-CHDM. As the oxide, specifically, Ti, Zr
And oxides of Hf. TiO 2 or ZrO 2 is preferably used, and ZrO 2 is more preferably used. The oxide catalyst of the present invention is more stable than a conventionally known isomerization catalyst even if a carboxylic acid or the like remains in the isomerization reaction solution without being dissolved in the carboxylic acid, and has good isomerization. It shows the chemical activity. Of course, these metal oxides can be used alone,
A mixture with another element may be used, or a compound with another element such as a composite oxide may be used. In addition, the metal oxide of the present invention may be used as it is, or may be used in a state where carbonaceous material such as activated carbon or graphite or a substance that does not adversely affect the reaction is used as a carrier and supported.
【０００８】本発明で使用する原料としてのＣＨＤＭの
シス体とトランス体の混合物は、例えば、１，４ーシク
ロヘキサンジカルボン酸及び／又はそのエステルを触媒
存在下、気相又は液相で水素化することにより得られる
が、従来公知の方法であればその製法は問われない。本
発明で使用する原料ＣＨＤＭ混合物としては、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸の水添反応により得られる
ものを用いるのが、本発明の効果がより顕著である。ジ
カルボン酸の水添反応により得られたＣＨＤＭ混合物中
には、原料カルボン酸が残存する可能性があるが、ＣＨ
ＤＭ混合物の異性化反応において、このようなカルボン
酸が残存すると異性化触媒が溶解し、異性化活性が低下
するおそれがある。しかしながら、本発明の特定の異性
化触媒はカルボン酸にも安定で工業的にも十分使用可能
なものである。The mixture of the cis-form and the trans-form of CHDM as a raw material used in the present invention is obtained, for example, by hydrogenating 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and / or its ester in a gas phase or a liquid phase in the presence of a catalyst. The production method is not limited as long as it is a conventionally known method. The raw material CHDM mixture used in the present invention includes 1,4-
The effect of the present invention is more remarkable when a product obtained by hydrogenating cyclohexanedicarboxylic acid is used. The raw material carboxylic acid may remain in the CHDM mixture obtained by the hydrogenation reaction of dicarboxylic acid,
In the isomerization reaction of the DM mixture, if such a carboxylic acid remains, the isomerization catalyst may be dissolved, and the isomerization activity may be reduced. However, the specific isomerization catalyst of the present invention is stable to carboxylic acids and can be sufficiently used industrially.
【０００９】１、４ーシクロヘキサンジカルボン酸及び
／又はそのエステルを水添反応させる際の触媒として
は、従来公知ものが使用できるが、中でも、周期表の第
８〜１０族の少なくとも１種の金属、例えばルテニウム
や白金等を含む触媒であるのが好ましく、特にはルテニ
ウム、白金及び錫を含む触媒を用いると、目的生成物を
高収率で製造し、且つ触媒成分の溶出を抑制できるとい
う点で好ましい。これらの触媒成分は、通常金属状態で
使用されるが、担体に担持された触媒として使用するの
が好ましい。担体としては炭素質担体、中でも活性炭を
使用するのが、反応に対して不活性であるという点で好
ましい。As the catalyst for the hydrogenation reaction of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and / or its ester, conventionally known catalysts can be used. Among them, at least one metal belonging to Group 8 to 10 of the periodic table can be used. For example, a catalyst containing ruthenium, platinum, or the like is preferable. Particularly, when a catalyst containing ruthenium, platinum, and tin is used, a target product can be produced in high yield and elution of the catalyst component can be suppressed. Is preferred. These catalyst components are usually used in a metal state, but are preferably used as a catalyst supported on a carrier. The use of a carbonaceous carrier, especially activated carbon, as the carrier is preferred in that it is inert to the reaction.
【００１０】本発明の異性化反応では、溶媒は使用して
も使用しなくても良いが、使用する場合は、例えば、
水、メタノール、エタノール等のアルコール、テトラヒ
ドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等の
エーテルなどが使用できる。また、例えば１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸等を液相で水素化した場合、そ
の反応生成液をそのまま用いることもできる。原料とし
てのＣＨＤＭ混合物の濃度は５〜１００重量％が好適に
用いられるが、無溶媒での反応の方が反応後そのまま製
品とすることができるので好ましい。異性化反応方法
は、液相と気相のいずれでのよいが、液相プロセスの方
が好ましく、懸濁反応又は固定床反応どちらの方法でも
実施可能である。[0010] In the isomerization reaction of the present invention, a solvent may or may not be used.
Water, alcohols such as methanol and ethanol, and ethers such as tetrahydrofuran and ethylene glycol dimethyl ether can be used. When, for example, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or the like is hydrogenated in a liquid phase, the reaction product liquid can be used as it is. The concentration of the CHDM mixture as a raw material is preferably 5 to 100% by weight, but the reaction in the absence of a solvent is preferable because the product can be directly used after the reaction. The isomerization reaction method may be any of a liquid phase and a gas phase, but a liquid phase process is preferred, and it can be carried out by either a suspension reaction or a fixed bed reaction.
【００１１】金属酸化物の使用量は、異性化反応方法に
よらず原料ＣＨＤＭ混合物に対して、０．０１重量％以
上であれば良い。これより低い場合はトランス−ＣＨＤ
Ｍの生成量が少ない。上限は特に無いが、経済的理由、
又はその操作性から、ＣＨＤＭ対して２００重量％以下
であるのが好ましい。また、固定床に充填した触媒にＣ
ＨＤＭ混合液を連続的に流通させて異性化を行う場合に
は、触媒はＣＨＤＭ混合物に対して５０〜１５０重量
％、特には８０〜１３０重量％であるのが好ましい。異
性化反応温度は１５０〜３００℃、好ましくは１７０〜
２７０℃が好ましく、また高温での基質の耐酸化性から
通常酸素５％以下で、好ましくは１％以下で、更に好ま
しくは２００ｐｐｍ以下で加熱する必要がある。The amount of the metal oxide used may be 0.01% by weight or more based on the raw CHDM mixture regardless of the isomerization reaction method. If lower, trans-CHD
The generation amount of M is small. There is no upper limit, but for economic reasons,
Alternatively, from the viewpoint of operability, the content is preferably 200% by weight or less based on CHDM. In addition, the catalyst packed in the fixed bed has C
When the isomerization is carried out by continuously flowing the HDM mixture, the catalyst is preferably 50 to 150% by weight, particularly preferably 80 to 130% by weight, based on the CHDM mixture. The isomerization reaction temperature is 150 to 300 ° C, preferably 170 to 300 ° C.
The temperature is preferably 270 ° C., and in view of the oxidation resistance of the substrate at a high temperature, it is usually necessary to heat the oxygen at 5% or less, preferably 1% or less, more preferably 200 ppm or less.
【００１２】異性化反応時間（触媒との接触時間）は、
反応方法、使用触媒量にもよるが、１〜２４０分、好ま
しくは、５〜１８０分、更に好ましくは１０〜１５０分
で実施する。反応時間が短すぎた場合には、得られるト
ランス体の濃度が低くなったり、また一方反応時間が長
すぎた場合は、時間のロスとなると共に、不要の副反応
を招くため好ましくない。本発明の方法により、トラン
ス体が７０％以上のＣＨＤＭを安定に製造することが可
能となる。異性化反応後は、濾過等により触媒を除去し
た後、溶媒を使用した場合は、蒸留等の方法で溶媒を除
去することにより、また溶媒を使用しない場合そのまま
でトランス体の含有量の増加したＣＨＤＭが得られる。
さらにシス体とトランス体のわずかな沸点差を利用し
て、理論段数が大きい蒸留によりさらにトランス体含有
量の大きいＣＨＤＭを得ることができる。The isomerization reaction time (contact time with the catalyst) is
Depending on the reaction method and the amount of catalyst used, the reaction is carried out for 1 to 240 minutes, preferably 5 to 180 minutes, more preferably 10 to 150 minutes. If the reaction time is too short, the concentration of the resulting trans form will be low. On the other hand, if the reaction time is too long, time will be lost and unnecessary side reactions will be undesirably caused. According to the method of the present invention, it is possible to stably produce CHDM having a trans form of 70% or more. After the isomerization reaction, after removing the catalyst by filtration or the like, when a solvent was used, the content of the trans form was increased by removing the solvent by a method such as distillation, or without using the solvent. CHDM is obtained.
Further, utilizing the slight boiling point difference between the cis-form and the trans-form, CHDM having a higher trans-form content can be obtained by distillation with a large number of theoretical plates.
【００１３】[0013]
【実施例】以下に実施例を記すが、本発明はこれらの実
施例によって限定されるものでは無い。 実施例１ トランス体が６８．５％｛トランス体／（シス体＋トラ
ンス体）×１００：以下トランス体割合｝であるＣＨＤ
Ｍ３ｇとＴｉＯ2３ｍｍｏｌをスピンナーとともに７０
ｍｌオートクレーブに仕込んだ。 オートクレーブを窒
素置換した後、室温下窒素０ＭＰａにてマグネチックス
ターラーで攪拌しながら２５０℃まで昇温した。そのま
ま２５０℃で２時間加熱攪拌した。２時間後、冷却し、
反応液のＬＣ分析を実施した。その結果、トランス体割
合は７０．１％であった。EXAMPLES Examples are described below, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 CHD in which the trans form is 68.5% {trans form / (cis form + trans form) × 100: the ratio of the trans form below}
The M3g and TiO 2 3 mmol with spinner 70
ml autoclave. After the autoclave was purged with nitrogen, the temperature was raised to 250 ° C. while stirring with a magnetic stirrer at room temperature at 0 MPa of nitrogen. The mixture was heated and stirred at 250 ° C. for 2 hours. After 2 hours, cool down
LC analysis of the reaction was performed. As a result, the trans form ratio was 70.1%.
【００１４】実施例２及び比較例１〜２ 実施例１と同様の方法で金属酸化物を種々代えて反応を
実施した。結果を表−１に示す。Example 2 and Comparative Examples 1-2 Reactions were carried out in the same manner as in Example 1, except that the metal oxides were variously changed. The results are shown in Table 1.
【００１５】[0015]
【表１】 [Table 1]
【００１６】比較例３ トランス体割合６７．３％のＣＨＤＭを用い、金属酸化
物を使用しないこと以外は、実施例１と同様の反応を行
った。その結果、トランス体割合は６７．９％であっ
た。Comparative Example 3 The same reaction as in Example 1 was carried out except that CHDM having a trans-form ratio of 67.3% was used and no metal oxide was used. As a result, the trans form ratio was 67.9%.
【００１７】実施例３ ２０ｗｔ％の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸水溶
液をＲｕ−Ｐｔ−Ｓｎ／Ｃ触媒で２３０℃、水素圧力１
２ＭＰａで水素化して、トランス体割合５７．５％の反
応液を得た。この反応液１ｇ中には未反応カルボキシル
基０．１３ｍｍｏｌ、ＣＨＤＭ ０．１５ｇを含んでい
た。この反応液３ｇにＺｒＯ２ ３ｍｍｏｌを添加し、
実施例１と同様の反応を行った。その結果、トランス体
割合は６８．９％であった。この異性化反応において、
ＺｒＯ２ は溶解することなく安定に存在した。Example 3 A 20 wt% aqueous solution of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid was applied to a Ru—Pt—Sn / C catalyst at 230 ° C. under a hydrogen pressure of 1%.
Hydrogenation was performed at 2 MPa to obtain a reaction solution having a trans-form ratio of 57.5%. 1 g of this reaction solution contained 0.13 mmol of unreacted carboxyl groups and 0.15 g of CHDM. 3 mmol of ZrO2 was added to 3 g of the reaction solution,
The same reaction as in Example 1 was performed. As a result, the trans form ratio was 68.9%. In this isomerization reaction,
ZrO2 was stably present without dissolution.
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明の特定の金属酸化物を含む異性化
触媒は従来公知の異性化触媒に比べて、カルボン酸に対
する安定性が高いため、シス体とトランス体のＣＨＤＭ
混合物の異性化反応を効果的に、しかも安定して実施す
ることが可能となり、また濾過等の簡便な操作によりＣ
ＨＤＭと触媒とを分離することができるため、工業上非
常に有用である。The isomerization catalyst containing a specific metal oxide according to the present invention has a higher stability to carboxylic acids than the conventionally known isomerization catalysts, and therefore, cis- and trans-forms of CHDM
It is possible to carry out the isomerization reaction of the mixture effectively and stably, and the C isomerized by a simple operation such as filtration.
Since it is possible to separate HDM and a catalyst, it is industrially very useful.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC27 BA10 BA11 BA23 BA26 BA30 BA32 BB14 BB17 BB25 BB31 BC10 BC19 BC34 BE20 FC22 FE11 FE12 4H039 CA60 CB20 CJ10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300 F term (reference) 4H006 AA02 AC27 BA10 BA11 BA23 BA26 BA30 BA32 BB14 BB17 BB25 BB31 BC10 BC19 BC34 BE20 FC22 FE11 FE12 4H039 CA60 CB20 CJ10
Claims (6)
シス体及びトランス体混合物を、周期表の第４族から選
ばれる少なくとも１種の金属の酸化物存在下に加熱する
事を特徴とするトランス−１，４−シクロヘキサンジメ
タノールの製造方法。1. A process comprising heating a mixture of a cis-form and a trans-form of 1,4-cyclohexanedimethanol in the presence of an oxide of at least one metal selected from Group 4 of the periodic table. A method for producing 1,4-cyclohexanedimethanol.
１種の金属が、ジルコニウム又はチタンであることを特
徴とする請求項１に記載のトランス−１，４−シクロヘ
キサンジメタノールの製造方法。2. The method for producing trans-1,4-cyclohexanedimethanol according to claim 1, wherein at least one metal selected from Group 4 of the periodic table is zirconium or titanium.
を特徴とする請求項２に記載のトランス−１，４−シク
ロヘキサンジメタノールの製造方法。3. The method for producing trans-1,4-cyclohexane dimethanol according to claim 2 , wherein the oxide is ZrO 2 or TiO 2 .
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のトラン
ス−１，４−シクロヘキサンジメタノールの製造方法。4. The method for producing trans-1,4-cyclohexanedimethanol according to claim 1, wherein the heating temperature is 170 ° C. to 270 ° C.
シス体及びトランス体混合物が、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸を水添して得られるものである請求項１
〜４のいずれかに記載のトランス−１，４−シクロヘキ
サンジメタノールの製造方法。5. The mixture of cis- and trans-forms of 1,4-cyclohexanedimethanol obtained by hydrogenating 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.
5. The method for producing trans-1,4-cyclohexanedimethanol according to any one of items 1 to 4.
金を含む触媒を用いることを特徴とする請求項５に記載
のトランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールの製
造方法。6. The method for producing trans-1,4-cyclohexanedimethanol according to claim 5, wherein a catalyst containing ruthenium, tin and platinum is used as the hydrogenation catalyst.
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| JP33524699A JP2001151716A (en) | 1999-11-26 | 1999-11-26 | Method for producing trans-1,4-cyclohexanedimethanol |
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|---|---|
| JP2001151716A true JP2001151716A (en) | 2001-06-05 |
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| JP33524699A Pending JP2001151716A (en) | 1999-11-26 | 1999-11-26 | Method for producing trans-1,4-cyclohexanedimethanol |
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Cited By (7)
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