JP2001149776A - Dioxin generation suppressing material, method for preparing the same and method of suppressing generation of dioxin using the same - Google Patents
Dioxin generation suppressing material, method for preparing the same and method of suppressing generation of dioxin using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、廃棄物の焼却の際
に発生するダイオキシン類を抑制し得る新規なダイオキ
シン発生抑制材及びその製造方法、並びにこれを用いて
なるダイオキシンの発生の抑制方法に関するものであ
る。より詳しくは、都市ごみなどの一般廃棄物や廃油、
廃プラスチック、汚泥などの工業廃材や農業用塩化ビニ
ル樹脂材、壁紙、建材、軟質レーザなどの農業・建築廃
材等の産業廃棄物の中に含まれている有機塩素化合物を
焼却処理する過程で発生する有害なダイオキシン類を極
めて効率よくかつ効果的に抑制することのできるダイオ
キシン発生抑制材およびその製造方法並びにこれを用い
てなるダイオキシンの抑制方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel dioxin generation inhibitor capable of suppressing dioxins generated during incineration of waste, a method for producing the same, and a method for suppressing the generation of dioxins using the same. Things. More specifically, general waste such as municipal waste, waste oil,
Occurs in the process of incinerating organic chlorine compounds contained in industrial waste such as waste plastics, sludge, and other industrial waste such as vinyl chloride resin materials for agricultural use, wallpaper, building materials, and soft lasers. The present invention relates to a dioxin generation inhibitor capable of extremely efficiently and effectively suppressing harmful dioxins, a method for producing the same, and a method for suppressing dioxins using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に環境汚染物質として注目されてい
るダイオキシンとは、ポリ塩化ジベンゾパラジオキシン
（ＰＣＤＤｓ）のことで、置換している塩素分子の数と
場所によって７５種類の同族体がある。また通常このＰ
ＣＤＤｓと一緒に生成し、同じ様な化学構造と性質を持
つポリ塩化ジベンゾフラン（ＰＣＤＦｓ）も１３５種類
の同族体を持つ化合物群である。最近はダイオキシン関
連物質として、いろいろな塩素化合物が論議の対象とな
っているが、その評価は必ずしも確定したものではな
い。環境中で検出されるダイオキシン関連物も、一般に
複雑な同族体の混合物であることから、本明細書では、
環境汚染物質としてＰＣＤＤｓとＰＣＤＦｓの両者をあ
わせてダイオキシン類とする。これらの化合物は環境中
で極めて安定で、生物に対する毒性の強いものが多く、
人類にとって全く有用性に欠ける物質群であり、商業的
な生産は行われていない。2. Description of the Related Art Dioxins, which are generally attracting attention as environmental pollutants, are polychlorinated dibenzoparadioxins (PCDDs), and there are 75 types of homologs depending on the number and location of chlorine molecules substituted. Usually this P
Polychlorinated dibenzofurans (PCDFs), which are formed together with CDDs and have similar chemical structures and properties, are also a group of compounds having 135 homologs. Recently, various chlorine compounds have been the subject of debate as dioxin-related substances, but their evaluation has not necessarily been finalized. Since dioxin-related substances that are detected in the environment are also generally a mixture of complex homologues, in this specification,
Both PCDDs and PCDFs as environmental pollutants are combined into dioxins. These compounds are extremely stable in the environment, and are often highly toxic to living organisms.
It is a group of substances that have no usefulness for humanity, and is not commercially produced.
【０００３】しかしながら、ダイオキシン類は、各種の
化学物質、たとえば塩化フェノール等の防腐剤などの製
造の際に微量ではあるが不純物として副生し、製品中に
混入して市場に出回ったり、生産工場から環境へ直接排
出物として放出される。また、産業廃棄物の埋め立て処
理などでは、不純物としてのダイオキシンが浸水などで
漏出して地下水等を汚染する場合がある。特に、発生源
として特に重要なのは、都市ごみの焼却のような熱化学
反応による生成である。すなわち、近代化学工業の発展
とともに有機塩素化合物の使用が世界的に増加し、これ
らの物質が老朽化等により処分され都市ゴミなどの一般
廃棄物として廃棄もしくは産業廃棄物として分別廃棄さ
れ、その焼却の際にダイオキシン類を生成することが問
題とされるようになったからである。特に、国土が狭く
埋め立て処理をする場所が少ない国では、一般廃棄物が
焼却処理されており、ダイオキシン類の発生量の７８〜
８８％が都市固形廃棄物の焼却によるものであるとの報
告がある。例えば、１９９４年の調べでは、日本の都市
ごみ焼却炉の数は約２，０００に近く、焼却される廃棄
物の量も年間３，７００万トンと他の国と比べてかなり
多く、年々増加傾向にある。[0003] However, dioxins are by-produced as impurities, although they are trace amounts, in the production of various chemical substances, for example, preservatives such as phenol chloride, and are mixed into products to be sold on the market or produced in production plants. Emitted directly from the environment to the environment. Also, in landfilling of industrial waste, dioxin as an impurity may leak due to flooding and contaminate groundwater and the like. Of particular importance as a source is the production by thermochemical reactions such as the incineration of municipal solid waste. In other words, with the development of modern chemical industry, the use of organic chlorine compounds has increased worldwide, and these substances have been disposed of due to aging, etc. and disposed of as general waste such as municipal waste or separated as industrial waste and incinerated. This is because it has become a problem to produce dioxins at the time. In particular, in countries where the land is small and there are few places to reclaim, municipal waste is incinerated, and the amount of dioxins generated is 78-
It is reported that 88% is due to incineration of municipal solid waste. For example, according to a 1994 survey, the number of municipal solid waste incinerators in Japan was close to 2,000, and the amount of waste incinerated was 37 million tons per year, considerably higher than in other countries, and increased year by year. There is a tendency.
【０００４】また、廃油、廃プラスチック、汚泥などの
焼却処理も広く行われているが、これらも含めて、焼却
処理はダイオキシン類発生源として最も重要なものであ
る。この他にも、医療関係の廃棄物はふつう医療施設に
設けられた小規模な焼却施設で焼却されるが、運転管理
が十分に行われているとはいえず、ダイオキシン類が都
市固形廃棄物と同じレベルで発生する。なお、上記汚泥
の焼却のうち、特にダイオキシン類の生成に関与するも
のとして下水汚泥と製紙汚泥の焼却がある。また、ペン
タクロロフェノール（ＰＣＰ）で処理した木材あるいは
廃材などの焼却でもダイオキシン類が発生する。[0004] Incineration of waste oil, waste plastics, sludge and the like is also widely performed, but incineration is the most important source of dioxins including these. In addition, medical wastes are usually incinerated in small incineration facilities provided in medical facilities, but operation is not sufficiently controlled, and dioxins are converted to municipal solid waste. Occurs at the same level as. Among the above-mentioned incineration of sludge, in particular, incineration of sewage sludge and papermaking sludge is involved in the production of dioxins. Dioxins are also generated by incineration of wood or waste materials treated with pentachlorophenol (PCP).
【０００５】都市ごみの焼却のような熱化学反応による
ダイオキシン類の生成のメカニズムについてはいろいろ
な研究報告があるが、現在のところ、下記に示す化学構
造式を用いて表した「ごみ焼却などによる有機物からの
ダイオキシンの生成機構模式図」にまとめたように、有
機物の分解によって生じた塩化フェノールや塩化ベンゼ
ンのような小分子の化合物が高温で縮合して生成した
り、または焼却によって生じた灰の表面の触媒作用下
で、炭素骨格と塩素から合成されるとの考え方が一般的
である。[0005] There have been various research reports on the mechanism of the generation of dioxins by a thermochemical reaction such as the incineration of municipal solid waste. As shown in `` Schematic diagram of the mechanism of dioxin formation from organic matter, '' small-molecule compounds such as phenol chloride and benzene chloride generated by decomposition of organic matter are condensed at high temperatures and formed, or ash generated by incineration. The general idea is that it is synthesized from a carbon skeleton and chlorine under the catalytic action of the surface.
【０００６】[0006]
【化１】 Embedded image
【０００７】廃棄物の焼却の際に発生するダイオキシン
類の排出抑制のためには、焼却対象となる廃棄物を減量
することが第一であるが、廃棄物焼却施設のダイオキシ
ン排出抑制には、燃焼管理を含めた完全燃焼により炉や
ボイラからの生成を極力抑制し、さらに各種技術の組み
合わせによる排ガス処理系で対応を図ることが重要であ
る。[0007] In order to suppress the emission of dioxins generated during incineration of waste, it is firstly necessary to reduce the amount of waste to be incinerated. It is important to suppress generation from furnaces and boilers as much as possible by complete combustion including combustion management, and to deal with exhaust gas treatment systems by combining various technologies.
【０００８】このうち、完全燃焼を達成するには、高い
燃焼ガス温度、充分なガスの滞留時間と炉内での充分な
ガス攪拌・二次空気との混合が必要であり、このための
炉体技術とファジィ制御を組み合わせた自動燃焼制御が
実用化されている。しかしながら、高い燃焼ガス温度を
保持する必要があるため、ランニングコストや維持管理
費等が高くなる。また焼却炉の内壁の劣化がはやくなる
ため、より高温耐熱性に優れた耐火材を用いる必要があ
る。さらに炉体技術とファジィ制御を組み合わせた自動
燃焼制御は、これらを要しない既存焼却炉ないし小規模
な焼却施設では容易に対応できず、改修費用が高くり、
既設の焼却施設にこうした設備を設けることは実際上困
難である。Of these, to achieve complete combustion, a high combustion gas temperature, a sufficient gas residence time, sufficient gas agitation in the furnace, and mixing with secondary air are necessary. Automatic combustion control combining body technology and fuzzy control has been put to practical use. However, since it is necessary to maintain a high combustion gas temperature, running costs and maintenance costs are high. In addition, since the inner wall of the incinerator deteriorates more quickly, it is necessary to use a refractory material having higher heat resistance. Furthermore, automatic combustion control, which combines furnace body technology and fuzzy control, cannot be easily handled by existing incinerators or small-scale incineration facilities that do not require them, resulting in high repair costs.
It is practically difficult to install such facilities in existing incineration facilities.
【０００９】また、排ガス処理系では、処理温度の低温
化、ダスト除去性能の向上、吸着作用の利用が図られて
おり、バグフィルタの低温化、粉末活性炭の噴霧、活性
炭系吸着塔による除去、チタン・バナジウム系、貴金属
系等の触媒によるダイオキシン類の分解除去、さらにト
リエタノールアミン、過酸化水素水等の化学抑制材によ
る低減化技術が開発されている。しかしながら、バグフ
ィルタの低温化、粉末活性炭の噴霧、活性炭系吸着塔に
よる除去方法は、ダイオキシン類の生成を抑制できるも
のではない。活性炭は選択的にダイオキシン類を吸着で
きず、ダイオキシン類以外の排気ガス中の他の成分も吸
着するためその吸着寿命が短く、頻繁に取り替える必要
がある。また、回収したダイオキシン類を吸着した活性
炭を処分するには、別途分解し無害化する処理施設が必
要となる為、最終処理段階に至るまでの工数が多くな
り、またコスト高にもなる。また、前記触媒によるダイ
オキシン類の分解除去方法も、ダイオキシン類の生成を
抑制できるものではない。例えば、活性炭素繊維に数オ
ングストロームの金等の貴金属や酸化鉄の粒子を均一に
分散しまたは担持した排ガスフィルターとする場合にダ
イオキシン類を分解することができるとの報告がある
が、金等の貴金属触媒を使用するため必然的に高コスト
化とならざるを得ない。また、既存焼却炉ないし小規模
な焼却施設では容易に対応できず、改修費用が高くな
り、既設の都市ごみ焼却炉その他の焼却施設にこうした
設備を設けることは実際上困難である。加えて、耐久性
の見極めが今後の課題となっているなど実用化に向けて
クリアすべき課題もあり、実用化にはなお多くの時間を
要するものである。In the exhaust gas treatment system, the treatment temperature has been lowered, the dust removal performance has been improved, and the adsorption effect has been utilized. The bag filter has been lowered, the powdered activated carbon has been sprayed, the activated carbon-based adsorption tower has been removed. Techniques for decomposing and removing dioxins with titanium-vanadium-based, noble metal-based catalysts and the like, and reducing them with chemical inhibitors such as triethanolamine and hydrogen peroxide have been developed. However, the method of lowering the temperature of the bag filter, spraying the powdered activated carbon, and removing the activated carbon with an activated carbon adsorption tower cannot suppress the generation of dioxins. Activated carbon cannot selectively adsorb dioxins, and also adsorbs other components in exhaust gas other than dioxins, so that its adsorbing life is short and requires frequent replacement. Further, in order to dispose of the activated carbon to which the recovered dioxins have been adsorbed, a separate decomposing and detoxifying treatment facility is required, so that the number of man-hours required to reach the final treatment stage increases and the cost increases. Further, the method for decomposing and removing dioxins by the above-mentioned catalyst cannot suppress the production of dioxins. For example, there is a report that dioxins can be decomposed in the case of an exhaust gas filter in which particles of a noble metal such as gold of several angstroms or iron oxide are uniformly dispersed or supported on activated carbon fibers, but it is possible to decompose dioxins. The use of a noble metal catalyst inevitably leads to an increase in cost. Also, existing incinerators or small-scale incineration facilities cannot easily cope with them, and the cost of renovation is high. It is practically difficult to install such facilities in existing municipal incinerators and other incineration facilities. In addition, there are also issues that need to be cleared for practical use, such as determination of durability as a future task, and practical use still requires much time.
【００１０】さらに前記化学抑制材による低減化技術で
は、ダイオキシン類の生成の低減化が達成されるにとど
まり、十分にその発生を抑制できるものではない。ま
た、トリエタノールアミン、過酸化水素水等の化学抑制
材も比較的高価であり、またこれらの取り扱いや保管に
は相当の注意を要するため、こうした化学物質に対する
十分な知識を有するものが当たらねばならない。多数の
都市ごみ焼却炉その他の小規模な焼却施設を含む焼却施
設にこうした設備や専門家を配備して対応することは実
際上困難であるほか、多量の焼却廃棄物量の処理に必要
な化学抑制材を供給することも実際上困難なものであ
る。[0010] Further, the reduction technique using the chemical inhibitor only achieves the reduction of dioxins, but cannot sufficiently suppress the generation thereof. In addition, chemical inhibitors such as triethanolamine and aqueous hydrogen peroxide are relatively expensive, and considerable care must be taken in their handling and storage. No. Deploying such equipment and specialists in incineration facilities, including numerous municipal incinerators and other small incineration facilities, is practically difficult and the chemical controls required to treat large volumes of incineration waste Providing materials is also difficult in practice.
【００１１】また、塩化水素の抑制剤としては、従来、
方解石が使われているが、焼却炉の場合、一次燃焼室で
は反応効率が悪いため、二次燃焼室より後の工程で使用
されるのが通例であり、ダイオキシンの発生を抑制する
解決策になり得ていない。[0011] As a hydrogen chloride inhibitor, conventionally,
Although calcite is used, in the case of incinerators, the reaction efficiency is poor in the primary combustion chamber, so it is usually used in a process after the secondary combustion chamber. I can't be.
【００１２】一方、一般的にドロマイトと称され、カル
シウムとマグネシウムの複合炭酸塩ＣａＭｇ（ＣＯ3 ）
2 またはこれを主成分とする岩石である白雲石は、採鉱
作業後粉砕工程などを経て農業などの土壌改良剤や苦土
石灰肥料として使用され、これをカ焼してドロマイトプ
ラスターとされたり、板硝子の原料、ドロマイトクリン
カーとして製鋼炉の内張り、炉床スタンプ等に利用され
ているのが現状である。なお、ドロマイト鉱石や焼成ド
ロマイトは安価に産出されまた加工され、充分な供給能
力を持つものであると言える。On the other hand, generally called dolomite, a complex carbonate of calcium and magnesium CaMg (CO 3 )
2 or dolomite, which is a rock containing this as a main component, is used as a soil conditioner for agriculture and other formic lime fertilizers through a crushing process after mining work, and is calcined to form dolomite plaster, At present, it is used as a raw material for sheet glass and as a dolomite clinker for lining steelmaking furnaces, hearth stamps, and the like. It can be said that dolomite ore and calcined dolomite are produced and processed at low cost and have a sufficient supply capacity.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、安価に安定して大量に入手できるものであって、さ
らに簡便な手法によりダイオキシン類の発生を抑制する
ことのできる技術を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a technique which can be stably obtained in large quantities at a low cost and which can suppress the generation of dioxins by a simpler method. Things.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく、ダイオキシン類の発生を抑制することので
きる技術に関し、鋭意検討した結果、ドロマイトおよび
焼成ドロマイトがダイオキシン類の発生を抑制するのに
有用であり、そのために、ドロマイトおよび焼成ドロマ
イトとの接触効率を高めることがより有用であることを
見出し、本発明を完成するに至ったものである。すなわ
ち、本発明の目的は、下記（１）〜（３１）に記載の新
規なダイオキシン発生抑制材及びその製造方法、並びに
これを用いてなるダイオキシンの発生の抑制方法により
達成されるものである。Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventor has conducted intensive studies on a technique capable of suppressing the generation of dioxins. As a result, dolomite and calcined dolomite suppress generation of dioxins. The present inventors have found that it is more useful to increase the contact efficiency with dolomite and calcined dolomite, and have completed the present invention. That is, the object of the present invention is achieved by a novel dioxin generation inhibitor described in the following (1) to (31), a method for producing the same, and a method for suppressing dioxin generation using the same.
【００１５】（１） 廃棄物の焼却ないし加熱処理によ
り発生するダイオキシン類を抑制し得るダイオキシン発
生抑制材であって、酸化マグネシウムと炭酸カルシウム
を主成分とする焼成ドロマイトおよびドロマイトよりな
る群から選ばれてなる少なくとも１種の基材と、結合剤
とを含有する多孔質体であることを特徴とするダイオキ
シン発生抑制材。(1) A dioxin generation suppressing material capable of suppressing dioxins generated by incineration or heat treatment of waste, selected from the group consisting of calcined dolomite and dolomite containing magnesium oxide and calcium carbonate as main components. A dioxin generation suppressing material, which is a porous body containing at least one kind of base material and a binder.
【００１６】（２） 前記基材が、酸化マグネシウムと
酸化カルシウムを主成分とする焼成ドロマイトをさらに
含むことを特徴とする上記（１）に記載のダイオキシン
発生抑制材。(2) The dioxin generation-suppressing material according to (1), wherein the base material further contains calcined dolomite containing magnesium oxide and calcium oxide as main components.
【００１７】（３） 前記基材の含有量が、ダイオキシ
ン発生抑制材の総質量を基準として３５〜６５質量％で
あることを特徴とする上記（１）または（２）に記載の
ダイオキシン発生抑制材。(3) The dioxin generation suppression as described in (1) or (2) above, wherein the content of the base material is 35 to 65% by mass based on the total mass of the dioxin generation suppression material. Wood.
【００１８】（４） 前記結合剤が、シリカおよび／ま
たはアルミナを主成分とする粘土鉱物を含むことを特徴
とする上記（１）〜（３）のいずれか１つに記載のダイ
オキシン発生抑制材。(4) The dioxin generation inhibitor according to any one of (1) to (3), wherein the binder contains a clay mineral containing silica and / or alumina as a main component. .
【００１９】（５） 前記結合剤の含有量が、ダイオキ
シン発生抑制材の総質量を基準として３５〜６５質量％
であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれか
１つに記載のダイオキシン発生抑制材。(5) The content of the binder is 35 to 65% by mass based on the total mass of the dioxin generation inhibitor.
The dioxin generation-suppressing material according to any one of the above (1) to (4), wherein
【００２０】（６） 酸化チタンおよび酸化亜鉛の少な
くとも１種の活性剤をさらに含むことを特徴とする上記
（１）〜（５）のいずれか１つに記載のダイオキシン発
生抑制材。(6) The dioxin generation inhibitor according to any one of the above (1) to (5), further comprising at least one activator of titanium oxide and zinc oxide.
【００２１】（７） 前記活性剤の含有量が、ダイオキ
シン発生抑制材の総質量を基準として５〜１５質量％で
あることを特徴とする上記（６）に記載のダイオキシン
発生抑制材。(7) The dioxin generation inhibitor according to (6), wherein the content of the activator is 5 to 15% by mass based on the total mass of the dioxin generation inhibitor.
【００２２】（８） 水銀圧入法による細孔容積が、
０．４５〜１．８ｍｌ／ｇであることを特徴とする上記
（１）〜（７）のいずれか１つに記載のダイオキシン発
生抑制材。(8) The pore volume by the mercury intrusion method is
The dioxin generation-suppressing material according to any one of (1) to (7), wherein the content is 0.45 to 1.8 ml / g.
【００２３】（９） 廃棄物の焼却ないし加熱処理によ
り発生するダイオキシン類を抑制し得るダイオキシン発
生抑制材であって、酸化マグネシウムと炭酸カルシウム
を主成分とする焼成ドロマイトおよびドロマイトよりな
る群から選ばれてなる少なくとも１種の基材３５〜６５
質量％、結合剤３５〜６５質量％、および酸化チタンお
よび酸化亜鉛の少なくとも１種の活性剤５〜１５質量％
とを含有する水銀圧入法による細孔容積が、０．４５〜
１．８ｍｌ／ｇの多孔質体であることを特徴とするダイ
オキシン発生抑制材。(9) A dioxin generation-suppressing material capable of suppressing dioxins generated by incineration or heat treatment of waste, selected from the group consisting of calcined dolomite and dolomite containing magnesium oxide and calcium carbonate as main components. At least one kind of base material 35 to 65
% By weight, 35 to 65% by weight of a binder, and 5 to 15% by weight of at least one activator of titanium oxide and zinc oxide
And the pore volume by the mercury intrusion method is 0.45 to
A dioxin generation-suppressing material, which is a 1.8 ml / g porous material.
【００２４】（１０） 前記基材が、酸化マグネシウム
と酸化カルシウムを主成分とする焼成ドロマイトを基材
中に４０質量％以下の範囲で、更に含むことを特徴とす
る上記（９）に記載のダイオキシン発生抑制材。(10) The substrate as described in (9) above, wherein the base material further contains calcined dolomite containing magnesium oxide and calcium oxide as main components in a range of 40% by mass or less in the base material. Dioxin generation inhibitor.
【００２５】（１１） 前記結合剤が、シリカおよび／
またはアルミナを１００〜４０質量％の範囲で含む粘土
鉱物であることを特徴とする上記（１）〜（１０）のい
ずれか１つに記載のダイオキシン発生抑制材。(11) The binder is silica and / or
Alternatively, the dioxin generation inhibitor according to any one of the above (1) to (10), which is a clay mineral containing 100 to 40% by mass of alumina.
【００２６】（１２） ＢＥＴ比表面積が１０〜５０ｍ
2 ／ｇであることを特徴とする、上記（１）〜（１１）
のいずれか１つに記載のダイオキシン発生抑制材。(12) BET specific surface area is 10 to 50 m
2 / g, wherein (1) to (11).
The dioxin generation suppressing material according to any one of the above.
【００２７】（１３） 形状が板状体であることを特徴
とする、上記（１）〜（１２）のいずれか１つに記載の
ダイオキシン発生抑制材。(13) The dioxin generation inhibitor according to any one of the above (1) to (12), wherein the material is a plate.
【００２８】（１４） 形状が平均粒度５〜３０ｍｍの
粒状体であることを特徴とする、上記（１）〜（１３）
のいずれか１つに記載のダイオキシン発生抑制材。(14) The above (1) to (13), wherein the shape is a granular material having an average particle size of 5 to 30 mm.
The dioxin generation suppressing material according to any one of the above.
【００２９】（１５） 酸化マグネシウムと炭酸カルシ
ウムを主成分とする焼成ドロマイトおよびドロマイトよ
りなる群から選ばれてなる少なくとも１種の基材と、揮
散成分と、結合剤とを含む原料を混合し、成形した後、
か焼することを特徴とする上記（１）〜（１４）のいず
れか１つに記載のダイオキシン発生抑制材の製造方法。(15) A raw material containing at least one base material selected from the group consisting of calcined dolomite and dolomite containing magnesium oxide and calcium carbonate as main components, a volatile component, and a binder, After molding,
The method for producing a dioxin generation-suppressing material according to any one of the above (1) to (14), characterized by calcining.
【００３０】（１６） 前記基材が、酸化マグネシウム
と酸化カルシウムを主成分とする焼成ドロマイトを含む
ことを特徴とする上記（１５）に記載のダイオキシン発
生抑制材の製造方法。(16) The method for producing a dioxin generation inhibitor according to the above (15), wherein the base material contains calcined dolomite containing magnesium oxide and calcium oxide as main components.
【００３１】（１７） 前記結合剤が、シリカおよび／
またはアルミナを主成分とする粘土鉱物を含むことを特
徴とする上記（１５）または（１６）に記載のダイオキ
シン発生抑制材の製造方法。(17) The binder is silica and / or
Alternatively, the method for producing a dioxin generation inhibitor according to the above (15) or (16), further comprising a clay mineral containing alumina as a main component.
【００３２】（１８） 前記揮散成分の含有量が、原料
の総質量を基準として０．１〜２０質量％であることを
特徴とする上記（１５）〜（１７）のいずれか１つに記
載のダイオキシン発生抑制材の製造方法。(18) The method according to any one of the above (15) to (17), wherein the content of the volatile component is 0.1 to 20% by mass based on the total mass of the raw material. A method for producing a dioxin generation inhibitor.
【００３３】（１９） 前記原料が、酸化チタンおよび
酸化亜鉛の少なくとも１種の活性剤をさらに含むことを
特徴とする上記（１５）〜（１８）のいずれか１つに記
載のダイオキシン発生抑制材の製造方法。(19) The dioxin generation inhibitor according to any one of the above (15) to (18), wherein the raw material further contains at least one activator of titanium oxide and zinc oxide. Manufacturing method.
【００３４】（２０） 前記活性剤の含有量が、原料の
総質量を基準として５〜１５質量％であることを特徴と
する上記（１５）〜（１９）のいずれか１つに記載のダ
イオキシン発生抑制材の製造方法。(20) The dioxin according to any one of the above (15) to (19), wherein the content of the activator is 5 to 15% by mass based on the total mass of the raw materials. A method for producing an occurrence suppressing material.
【００３５】（２１） 前記か焼温度が、５００〜７５
０℃の範囲であり、前記か焼時間が１〜３時間であるこ
とを特徴とする上記（１５）〜（２０）のいずれか１つ
に記載のダイオキシン発生抑制材の製造方法。(21) The calcination temperature is from 500 to 75
The method for producing a dioxin generation inhibitor according to any one of the above (15) to (20), wherein the temperature is in a range of 0 ° C. and the calcination time is 1 to 3 hours.
【００３６】（２２） 酸化マグネシウムと炭酸カルシ
ウムを主成分とする焼成ドロマイトおよびドロマイトよ
りなる群から選ばれてなる少なくとも１種の基材と、シ
リカおよび／またはアルミナを主成分とする粘土鉱物か
らなる結合剤とを含有する原料１００質量部に対して、
揮散成分０．１〜２０質量部を混合し、次いで５００〜
７５０℃の範囲でか焼することを特徴とするダイオキシ
ン発生抑制材の製造方法。(22) At least one substrate selected from the group consisting of calcined dolomite and dolomite mainly composed of magnesium oxide and calcium carbonate, and a clay mineral mainly composed of silica and / or alumina For 100 parts by mass of the raw material containing the binder,
0.1 to 20 parts by mass of the volatile components are mixed, and then 500 to
A method for producing a dioxin generation-suppressing material, comprising calcining at a temperature of 750 ° C.
【００３７】（２３） 前記揮散成分が、芳香族化合物
であることを特徴とする上記（１５）〜（２２）のいず
れか１つに記載のダイオキシン発生抑制材の製造方法。(23) The method for producing a dioxin generation inhibitor according to any one of the above (15) to (22), wherein the volatile component is an aromatic compound.
【００３８】（２４） 前記揮散成分が、ナフタリン、
アントラセン及びアントラキノンよりなる群から選ばれ
てなる少なくとも１種のものであることを特徴とする上
記（１５）〜（２３）のいずれか１つに記載のダイオキ
シン発生抑制材の製造方法。(24) The volatile component is naphthalene,
The method for producing a dioxin generation inhibitor according to any one of the above (15) to (23), wherein the material is at least one member selected from the group consisting of anthracene and anthraquinone.
【００３９】（２５） 前記基材の含有量が、原料の総
質量を基準として３５〜６５質量％であることを特徴と
する上記（１５）〜（２４）のいずれか１つに記載のダ
イオキシン発生抑制材の製造方法。(25) The dioxin as described in any one of (15) to (24) above, wherein the content of the base material is 35 to 65% by mass based on the total mass of the raw materials. A method for producing an occurrence suppressing material.
【００４０】（２６） 前記結合剤の含有量が、原料の
総質量を基準として３５〜６５質量％であることを特徴
とする上記（１５）〜（２５）のいずれか１つに記載の
ダイオキシン発生抑制材の製造方法。(26) The dioxin according to any one of the above (15) to (25), wherein the content of the binder is 35 to 65% by mass based on the total mass of the raw materials. A method for producing an occurrence suppressing material.
【００４１】（２７） 前記原料が、さらに酸化チタン
および酸化亜鉛の少なくとも１種の活性剤を原料の総質
量を基準として５〜１５質量％含むことを特徴とする上
記（１５）〜（２６）のいずれか１つに記載のダイオキ
シン発生抑制材の製造方法。(27) The above (15) to (26), wherein the raw material further contains 5 to 15% by mass of at least one activator of titanium oxide and zinc oxide based on the total mass of the raw material. The method for producing a dioxin generation suppressing material according to any one of the above.
【００４２】（２８） 上記（１）〜（１４）のいずれ
か１つに記載のダイオキシン発生抑制材を、焼却炉ない
し加熱処理装置に配設し、廃棄物の焼却ないし加熱処理
により発生するダイオキシン類を抑制することを特徴と
するダイオキシンの発生の抑制方法。(28) The dioxin generation suppressing material according to any one of the above (1) to (14) is disposed in an incinerator or a heat treatment apparatus, and dioxin generated by incineration or heat treatment of waste. A method for suppressing the generation of dioxins, characterized by suppressing the generation of dioxins.
【００４３】（２９） 上記（１）〜（１４）のいずれ
か１つに記載のダイオキシン発生抑制材を、焼却炉ない
し加熱処理装置に配設し、更にアルカリ触媒または炭素
系触媒を存在させることで、廃棄物の焼却ないし加熱処
理により発生するダイオキシン類を抑制することを特徴
とするダイオキシンの発生の抑制方法。(29) The dioxin generation inhibitor according to any one of the above (1) to (14) is provided in an incinerator or a heat treatment apparatus, and further, an alkali catalyst or a carbon-based catalyst is present. And a method for suppressing the generation of dioxins, which comprises suppressing dioxins generated by incineration or heat treatment of waste.
【００４４】（３０） 前記アルカリ触媒が水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムから選ば
れる少なくとも１種であり、炭素系触媒が活性炭である
ことを特徴とする、上記（２９）に記載のダイオキシン
の発生の抑制方法。(30) The method according to (29), wherein the alkali catalyst is at least one selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, and the carbon-based catalyst is activated carbon. A method for suppressing the generation of dioxin.
【００４５】（３１） 前記アルカリ触媒または炭素系
触媒の添加量が、廃棄物中の有機塩素化合物に対して３
〜１０質量％であることを特徴とする、上記（２９）ま
たは（３０）に記載のダイオキシンの発生の抑制方法。(31) The amount of the alkali catalyst or the carbon-based catalyst added is 3 to the amount of the organic chlorine compound in the waste.
The method for suppressing the generation of dioxin according to the above (29) or (30), wherein the amount is 10 to 10% by mass.
【００４６】[0046]
【発明の実施の形態】（１）ダイオキシン発生抑制材 本発明のダイオキシン発生抑制材は、廃棄物の焼却によ
り発生するダイオキシン類を抑制し得るダイオキシン発
生抑制材であって、酸化マグネシウムと炭酸カルシウム
を主成分とする焼成ドロマイトおよびドロマイトよりな
る群から選ばれてなる少なくとも１種の基材と、結合剤
とを含有する多孔質体であることを特徴とするものであ
り、さらに基材が、酸化マグネシウムと酸化カルシウ
ムを主成分とする焼成ドロマイトをさらに含み、結合
剤が、シリカおよび／またはアルミナを主成分とする粘
土鉱物を含むものであり、酸化チタンおよび酸化亜鉛
の少なくとも１種の活性剤をさらに含むものが望まし
い。これにより、現在問題になっている塩化ビニル類等
を焼却する場合に発生するダイオキシン類およびその原
料の１つである塩化水素等の塩素化合物や塩素系ガスを
分解・吸着することができるため、廃棄物の焼却により
ダイオキシン類が発生するのを抑制することができるも
のである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (1) Dioxin Generation Inhibitor The dioxin generation inhibitor of the present invention is a dioxin generation inhibitor capable of suppressing dioxins generated by incineration of waste, and comprises magnesium oxide and calcium carbonate. It is characterized by being a porous body containing at least one kind of base material selected from the group consisting of calcined dolomite and dolomite as a main component, and a binder, and further, the base material is oxidized. It further comprises calcined dolomite mainly composed of magnesium and calcium oxide, wherein the binder contains a clay mineral mainly composed of silica and / or alumina, and at least one activator of titanium oxide and zinc oxide is used. Further inclusions are desirable. As a result, it is possible to decompose and adsorb dioxins and chlorine compounds such as hydrogen chloride, which is one of the raw materials, generated when incinerating vinyl chlorides and the like, which is currently a problem, and chlorine-based gas. It is possible to suppress the generation of dioxins due to incineration of waste.
【００４７】ここで、「ドロマイト」とは、別名、白雲
石または苦灰石と呼ばれる、カルシウムとマグネシウム
の複合炭酸塩ＣａＭｇ（ＣＯ3 ）2 またはこれを主成分
とする岩石をいう。また、このドロマイトを加熱すると
７００〜８００℃でＭｇＣＯ 3 分が分解してＣＯ2 を放
出し、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）と酸化マグネシウ
ム（ＭｇＯ）の焼成物（以下、単に「焼成ドロマイト
Ａ」ともいう）となり、さらに９００〜９５０℃でＣａ
ＣＯ3 が分解してＣＯ2 を放出し、酸化カルシウム（Ｃ
ａＯ）と酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の焼成物（以下、
単に「焼成ドロマイトＢ」ともいう）となる特性を有し
ている。よって、酸化マグネシウムと炭酸カルシウムを
主成分とする焼成ドロマイトとは、上記にいう焼成ドロ
マイトＡを指し、酸化マグネシウムと酸化カルシウムを
主成分とする焼成ドロマイトとは、上記にいう焼成ドロ
マイトＢを指す。また、単に「焼成ドロマイト」とした
場合には、上記焼成ドロマイトＡおよびＢの双方を含む
ものとする。Here, the term "dolomite" is also known as a white cloud.
Calcium and magnesium, called stones or dolomite
Complex carbonate CaMg (COThree)TwoOr the main component
Means rock. When this dolomite is heated,
MgCO at 700-800 ° C ThreeMinutes decompose and COTwoRelease
Calcium carbonate (CaCOThree) And magnesium oxide
(Molten MgO) (hereinafter simply referred to as “baked dolomite
A "), and Ca at 900 to 950 ° C.
COThreeDecomposes into COTwoReleases calcium oxide (C
aO) and a baked product of magnesium oxide (MgO) (hereinafter referred to as
Simply called "calcined dolomite B")
ing. Therefore, magnesium oxide and calcium carbonate
The fired dolomite as the main component is the fired dolomite mentioned above.
Might A refers to magnesium oxide and calcium oxide
The fired dolomite as the main component is the fired dolomite mentioned above.
Refers to Might B. Also, simply called "baked dolomite"
In the case, it contains both the above calcined dolomite A and B
Shall be.
【００４８】まず、本発明のダイオキシン発生抑制材中
の基材は、ドロマイトおよび／または焼成ドロマイトＡ
を必須成分とするものであって、いずれか一方を単独で
使用しても良いし、これらを併用してもよい。ドロマイ
ト又は焼成ドロマイトＡの配合比率は、基材中に１００
〜６０質量％、より好ましくは１００〜５０質量％、特
には１００〜４０質量％含有することが好ましい。これ
らを併用した場合の配合比率に関しては、特に制限され
るものではなく、任意の配合比率のものを用いることが
できる。また、上記基材には、任意成分として焼成ドロ
マイトＢをさらに含んでいても良い。焼成ドロマイトＢ
の配合比率も、特に制限されるものではなく、使用用途
に応じて適宜決定すればよいが、焼成ドロマイトＢの配
合比率としては、基材の中に４０質量％以下、好ましく
は２０〜３５質量％の範囲である。焼成ドロマイトＢの
配合比率が４０質量％を超える場合には、必須成分の配
合比率が制限されるため、場合によっては、本発明の特
有の効果であるところのダイオキシン類およびその原料
の１つである塩化水素等の塩素化合物や塩素系ガスの分
解・吸着が十分に得られない場合が生じる虞れがある。
なお、焼成ドロマイトＢは、ダイオキシン発生抑制効果
以外に、ドロマイトや焼成ドロマイトＡに比して優れた
抗菌、脱臭性能を有していることから、ダイオキシン発
生抑制材を粒状形態で使用し、その一部が焼却後の灰分
に含まれる場合には、抗菌、脱臭効果の発現により異臭
問題などの環境問題を引き起こすことがない。また、該
灰分を回収し再利用するような場合、例えば、焼き固め
て歩道などの舗装タイル材などとするような場合に、リ
サイクル製品に対しても優れた抗菌性や脱臭性を付与す
ることができる。よって、本発明の基材としては、好ま
しくはドロマイトを９００℃以上、より好ましくは９０
０〜１２００℃、特には１０００〜１１００℃の温度で
焼成してなる焼成ドロマイト（かかる焼成ドロマイト中
には、焼成ドロマイトＢ以外に焼成ドロマイトＡが含ま
れていてもよい）である。First, the substrate in the dioxin generation-suppressing material of the present invention is dolomite and / or calcined dolomite A.
Is an essential component, and either one of them may be used alone or these may be used in combination. The mixing ratio of dolomite or calcined dolomite A is 100% in the base material.
６０60% by mass, more preferably 100 to 50% by mass, particularly preferably 100 to 40% by mass. The mixing ratio when these are used in combination is not particularly limited, and any mixing ratio can be used. Further, the base material may further contain calcined dolomite B as an optional component. Fired dolomite B
Is not particularly limited, and may be appropriately determined depending on the intended use. The mixing ratio of the calcined dolomite B is 40% by mass or less, preferably 20 to 35% by mass in the base material. % Range. When the blending ratio of calcined dolomite B exceeds 40% by mass, the blending ratio of the essential components is limited, and in some cases, the dioxins and one of the raw materials thereof, which are a special effect of the present invention, are used. There is a possibility that decomposition and adsorption of a chlorine compound such as hydrogen chloride or a chlorine-based gas may not be sufficiently obtained.
In addition, since calcined dolomite B has excellent antibacterial and deodorizing performance as compared with dolomite and calcined dolomite A in addition to the dioxin generation suppressing effect, dioxin generation suppressing material is used in granular form. When the part is included in the ash after incineration, the antibacterial and deodorizing effects do not cause an environmental problem such as an off-odor problem. In addition, when the ash is collected and reused, for example, when it is baked and hardened to form a pavement tile material for a sidewalk or the like, excellent antibacterial properties and deodorizing properties are imparted to recycled products. Can be. Therefore, as the substrate of the present invention, dolomite is preferably 900 ° C. or more, more preferably 90 ° C.
A fired dolomite fired at a temperature of 0 to 1200 ° C, particularly 1000 to 1100 ° C (fired dolomite A may be contained in addition to fired dolomite B in such fired dolomite B).
【００４９】上記基材の含有量は、ダイオキシン発生抑
制材中に３５〜６５質量％、好ましくは４０〜５０質量
％である。基材の含有量が３５質量％未満の場合には、
本発明の特有の効果であるところのダイオキシン類およ
びその原料の１つである塩化水素等の塩素化合物や塩素
系ガスの分解・吸着が十分でなく、廃棄物の焼却により
ダイオキシン類の発生を十分に抑制することができな
い。一方、基材の含有量が６５質量％を超える場合に
は、他の成分の含有量、例えば、結合剤等の含有量が制
限されるため、材料の強度等が低下する場合があり好ま
しくない。The content of the substrate is 35 to 65% by mass, preferably 40 to 50% by mass in the dioxin generation suppressing material. When the content of the substrate is less than 35% by mass,
Dioxins, which is a unique effect of the present invention, and decomposition and adsorption of chlorine compounds such as hydrogen chloride and chlorine-based gas, which are one of the raw materials, are not sufficient, and generation of dioxins by incineration of waste is not sufficient. Can not be suppressed. On the other hand, when the content of the base material exceeds 65% by mass, the content of other components, for example, the content of a binder or the like is limited, and thus the strength or the like of the material may be reduced, which is not preferable. .
【００５０】また、本発明のダイオキシン発生抑制材の
必須成分である結合剤としては、特に制限されるもので
はなく、従来公知のものを利用することができ、具体的
にはシリカおよび／またはアルミナを１００〜４０質量
％、より好ましくは１００〜５０質量％、特には１００
〜６０質量％の範囲で含む粘土鉱物がある。The binder, which is an essential component of the dioxin generation inhibitor of the present invention, is not particularly limited, and a conventionally known binder can be used. Specifically, silica and / or alumina From 100 to 40% by mass, more preferably 100 to 50% by mass, especially 100% by mass.
There is a clay mineral containing in the range of ６０60% by mass.
【００５１】上記結合剤の含有量は、ダイオキシン発生
抑制材中に３５〜６５質量％、好ましくは４０〜５０質
量％である。結合剤の含有量が、３５質量％未満の場合
には、本来の結合機能が十分に発現する事ができず、材
料に求められる強度を十分確保させることができない場
合があり好ましくない。一方、結合剤の含有量が、６５
質量％を超える場合には、既に十分な本来の結合機能が
得られており、更なる添加に見合う新たな効果が得られ
ない反面、該結合剤の含有量が過剰になることにより、
本発明の特有の効果を発現させることのできる基材等の
含有量が制限されるため好ましくない。The content of the binder is 35 to 65% by mass, preferably 40 to 50% by mass in the dioxin generation inhibitor. When the content of the binder is less than 35% by mass, the original bonding function cannot be sufficiently exhibited, and the strength required for the material may not be sufficiently secured, which is not preferable. On the other hand, when the content of the binder is 65
When the content is more than 10% by mass, a sufficient original binding function has already been obtained, and a new effect commensurate with further addition cannot be obtained, but the content of the binder becomes excessive,
It is not preferable because the content of the substrate and the like capable of exhibiting the specific effects of the present invention is limited.
【００５２】また、本発明のダイオキシン発生抑制材中
には、ダイオキシン発生抑制材の機能として分解、吸着
力を付加し得る活性剤がさらに含まれていても良い。活
性剤としては、上記機能を十分に発現されるものであれ
ば、特に制限されるものではないが、酸化チタンおよび
酸化亜鉛の少なくとも１種を含むものが望ましい。The dioxin generation-suppressing material of the present invention may further contain an activator capable of imparting decomposition and adsorption power as a function of the dioxin generation-suppressing material. The activator is not particularly limited as long as the activator can sufficiently exhibit the above function, but it is desirable that the activator contains at least one of titanium oxide and zinc oxide.
【００５３】上記活性剤の含有量は、ダイオキシン発生
抑制材中に５〜１５質量％、好ましくは１０〜１５質量
％である。活性剤の含有量が、５質量％未満の場合に
は、本来の活性剤の機能を十分に発現させることができ
ず、材料に十分な分解、吸着力を付加し得る事ができ
ず、好ましくない。一方、活性剤の含有量が、１５質量
％を超える場合には、必須成分の基材や結合剤の含有量
が相対的に低下し、所期の効果を十分に発現させる事が
できず、好ましくない。The content of the activator is 5 to 15% by mass, preferably 10 to 15% by mass in the dioxin generation inhibitor. When the content of the activator is less than 5% by mass, the function of the original activator cannot be sufficiently exhibited, and sufficient decomposition and adsorptive power cannot be added to the material. Absent. On the other hand, when the content of the activator is more than 15% by mass, the contents of the base material and the binder of the essential components are relatively reduced, and the desired effect cannot be sufficiently exhibited. Not preferred.
【００５４】また、本発明のダイオキシン発生抑制材中
には、使用用途に応じて、必要な添加剤が、１０〜０．
１質量％、より好ましくは７〜１質量％、特には５〜２
質量％の範囲で含まれていても良い。これらの添加剤の
配合量も、それぞれの添加量は、各添加剤が有する機能
が十分に発現し得る範囲内で適宜決定すればよい。In the dioxin generation-suppressing material of the present invention, necessary additives are added in an amount of 10 to 0.
1% by mass, more preferably 7 to 1% by mass, especially 5 to 2%
It may be contained in the range of mass%. The amount of each of these additives may be appropriately determined within a range in which the function of each additive can be sufficiently exhibited.
【００５５】さらに、本発明のダイオキシン発生抑制材
は、ダイオキシン類の分解能や吸着能を有する従来公知
の触媒、例えばチタン・バナジウム系、貴金属系等、あ
るいはダイオキシン類に対する従来公知の化学抑制材、
例えばトリエタノールアミン、過酸化水素水等を併用
し、若しくは１成分として、ダイオキシン発生抑制材中
に１０〜０．１量％、より好ましくは７〜１質量％、特
には５〜２質量％の範囲で含有してもよい。Further, the dioxin generation inhibitor of the present invention includes a conventionally known catalyst having the ability to decompose and adsorb dioxins, such as a titanium / vanadium-based or noble metal-based catalyst, or a conventionally known dioxin-based chemical inhibitor.
For example, triethanolamine, aqueous hydrogen peroxide or the like is used in combination, or as a component, 10 to 0.1% by mass, more preferably 7 to 1% by mass, particularly 5 to 2% by mass in the dioxin generation inhibitor. It may be contained in the range.
【００５６】なお、本発明のダイオキシン発生抑制材の
構成成分ごとの配合量を示したが、これら構成成分の和
は、如何なる組み合わせであれ、全量で１００質量％で
ある。The amount of each component of the dioxin generation inhibitor of the present invention is shown, but the sum of these components is 100% by mass in any combination.
【００５７】本発明のダイオキシン発生抑制材は多孔質
体であることを特徴とする。多孔質体である本発明のダ
イオキシン発生抑制材の水銀圧入法による細孔容積は、
０．４５〜１．８ｍｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．０
ｍｌ／ｇである。細孔容積が０．４５ｍｌ／ｇ未満の場
合には、ダイオキシン類およびその原料の１つである塩
化水素等の塩素化合物や塩素系ガスの分解・吸着能が十
分に得られず、細孔容積が１．８ｍｌ／ｇを超える場合
には、得られるダイオキシン発生抑制材の強度が十分で
なく、成形加工が難しくなり、使用形態が制限されるな
ど好ましくない。なお、本発明に規定する細孔容積は、
水銀圧入法で測定した細孔半径３．３〜１０5 ｎｍに相
当する細孔容積である。The dioxin generation inhibitor of the present invention is characterized in that it is a porous body. The pore volume of the dioxin generation-suppressing material of the present invention, which is a porous body, is measured by a mercury intrusion method.
0.45 to 1.8 ml / g, preferably 0.5 to 1.0
ml / g. When the pore volume is less than 0.45 ml / g, the ability to decompose and adsorb dioxins and chlorine compounds such as hydrogen chloride, which is one of the raw materials, and chlorine-based gas cannot be sufficiently obtained. Is more than 1.8 ml / g, the strength of the resulting dioxin generation inhibitor is not sufficient, molding is difficult, and the form of use is unfavorably limited. Incidentally, the pore volume defined in the present invention,
It is a pore volume corresponding to a pore radius of 3.3 to 10 5 nm measured by a mercury intrusion method.
【００５８】また、多孔質体である本発明のダイオキシ
ン発生抑制材のＢＥＴ法による比表面積は、特に限定さ
れるものではなく、通常１０〜５０ｍ2 ／ｇ程度であれ
ばよいが、好ましくは２０〜５０ｍ2 ／ｇ、より好まし
くは３１〜４０ｍ2 ／ｇである。比表面積が１０ｍ2 ／
ｇ未満の場合には、ダイオキシン類およびその原料の１
つである塩化水素等の塩素化合物や塩素系ガスの分解・
吸着能が十分に得られず、比表面積が５０ｍ2 ／ｇを超
える場合には、ダイオキシン発生抑制材を構成する粒子
および細孔径が小さくなりすぎ、ダイオキシン類および
その原料の１つである塩化水素等の塩素化合物や塩素系
ガスの分解・吸着能が十分に発現されず好ましくない。The specific surface area of the porous dioxin generation inhibitor of the present invention by the BET method is not particularly limited, and may be generally about 10 to 50 m 2 / g, preferably about 20 to 50 m 2 / g. ５０50 m 2 / g, more preferably 31 to 40 m 2 / g. Specific surface area is 10m 2 /
If the amount is less than 1 g, dioxin and one of its raw materials
Of chlorine compounds such as hydrogen chloride
When the adsorption capacity is not sufficiently obtained and the specific surface area exceeds 50 m 2 / g, the particles and pore diameters constituting the dioxin generation inhibitor are too small, and the dioxins and one of the raw materials, hydrogen chloride, are used. And the ability to decompose and adsorb chlorine compounds such as chlorine-based gas and the like are not sufficiently exhibited, which is not preferable.
【００５９】（２）ダイオキシン発生抑制材の製造方法 上述してなるダイオキシン発生抑制材の製造方法として
は、特に制限されるものではないが、以下に説明する製
造方法が多孔質体を形成する上で好ましいものである。
かかるダイオキシン発生抑制材の製造方法は、酸化マグ
ネシウムと炭酸カルシウムを主成分とする焼成ドロマイ
トおよびドロマイトよりなる群から選ばれてなる少なく
とも１種の基材と、揮散成分と、結合剤とを含む原料を
所定の比率で混合し、所定の形状に成形後、か焼するこ
とを特徴とするものである。(2) Method for Producing Dioxin Generation Suppressing Material The method for producing the dioxin generation suppressing material described above is not particularly limited, but the production method described below involves forming a porous body. Is preferred.
The method for producing such a dioxin generation-suppressing material comprises a raw material containing at least one substrate selected from the group consisting of calcined dolomite and dolomite containing magnesium oxide and calcium carbonate as main components, a volatile component, and a binder. Are mixed in a predetermined ratio, molded into a predetermined shape, and then calcined.
【００６０】本発明の製造方法に用いることのできる原
料のうち、揮散成分を除く他の原料成分、すなわち、基
材、結合剤、活性剤および他の添加剤等に関しては、得
られるダイオキシン発生抑制材の構成成分となるため、
これらの種類については、既に説明したダイオキシン発
生抑制材の各構成成分と同様であり、重複することとな
るため、ここではその説明を省略する。また、これらの
含有量についても、得られるダイオキシン発生抑制材中
の含有量となるように、調整すればよい。ただし、ここ
で注意すべきは、原料の総質量を基準としているため、
揮散成分を考慮しておく必要があるため、含有量に関し
ては、以下にその範囲を示す。なお、これらの含有量が
下記に規定する範囲を外れる場合には、得られるダイオ
キシン発生抑制材において、上記に説明したと同様に好
ましくないが、既に説明しており重複することとなるた
め、ここではその説明を省略する。下記に規定する範囲
を外れる場合における製造上好ましくな点は、以下に説
明する。Among the raw materials that can be used in the production method of the present invention, the other raw material components excluding the volatile components, that is, the base material, the binder, the activator, and other additives, etc., are used to suppress dioxin generation. Because it is a component of the material,
These types are the same as the respective components of the dioxin generation suppressing material described above, and will be duplicated. Therefore, the description thereof is omitted here. In addition, their contents may be adjusted so as to be the contents in the obtained dioxin generation suppressing material. However, what should be noted here is based on the total mass of the raw materials,
Since it is necessary to consider the volatile components, the range of the content is shown below. In addition, when the content is out of the range specified below, in the obtained dioxin generation suppressing material, it is not preferable as described above, but since it has already been described and overlapped, Then, the description is omitted. The preferable points in production when the value is out of the range specified below will be described below.
【００６１】まず、基材の含有量は、原料の総質量を基
準として３５〜６５質量％、好ましくは４０〜５０質量
％である。基材の含有量が３５質量％未満の場合もしく
は６５質量％を超える場合には、成形加工性が悪く、所
望の形状を与える事ができなくなる場合があるなどの製
造上の問題もある。First, the content of the substrate is 35 to 65% by mass, preferably 40 to 50% by mass, based on the total mass of the raw materials. When the content of the base material is less than 35% by mass or more than 65% by mass, there is also a problem in manufacturing that the moldability is poor and a desired shape cannot be given.
【００６２】また、結合剤の含有量は、原料の総質量を
基準として３５〜６５質量％、好ましくは４０〜５０質
量％である。結合剤の含有量が３５質量％未満の場合も
しくは６５質量％を超える場合にも、成形加工性が悪
く、所望の形状を与える事ができなくなる場合があるな
どの製造上の問題もある。The content of the binder is 35 to 65% by mass, preferably 40 to 50% by mass, based on the total mass of the raw materials. When the content of the binder is less than 35% by mass or more than 65% by mass, there is also a problem in manufacturing that the moldability is poor and a desired shape cannot be given.
【００６３】また、活性剤の含有量は、原料の総質量を
基準として５〜１５質量％、好ましくは１０〜１５質量
％である。The content of the activator is 5 to 15% by mass, preferably 10 to 15% by mass, based on the total mass of the raw materials.
【００６４】また、上記基材の粒度、すなわち、ドロマ
イトおよび焼成ドロマイトの粒度は、得られるダイオキ
シン発生抑制材に上記に規定する細孔容積、比表面積、
孔径ピークを持たせることができるように、所定の大き
さに粉砕されているものを用いる事が望ましい。具体的
には、基材の平均粒度は５〜３５マイクロメーター、好
ましくは５〜２０マイクロメーターのものが適してい
る。基材の平均粒度が５マイクロメーター未満の場合に
は、比較的硬いドロマイトでは、微粉化に要するコスト
がかかり、また取り扱い時に粉塵が発生しやすいほか、
得られるダイオキシン発生抑制材に上記に規定する細孔
容積、比表面積、孔径ピークを持たせることが困難であ
るなど好ましくない。一方、基材の平均粒度が３５マイ
クロメーターを超える場合には、粒度調整コストがかさ
むほか、成形加工性が悪く、所望の形状を与える事がで
きなくなる場合があり、さらに、得られるダイオキシン
発生抑制材に上記に規定する細孔容積、比表面積、孔径
ピークを持たせることが困難であるなど好ましくない。
なお、上記に規定するような粒度のドロマイトおよび焼
成ドロマイトを得る製法としては、特に制限されるもの
ではなく、ドロマイトに関しては、例えば、鉱山より採
鉱作業後、粉砕し、選別して所望の粒度のドロマイトを
得ることができる。The particle size of the base material, that is, the particle size of dolomite and calcined dolomite, is determined by the pore volume, specific surface area,
It is desirable to use a material that has been pulverized to a predetermined size so as to have a pore diameter peak. Specifically, a substrate having an average particle size of 5 to 35 micrometers, preferably 5 to 20 micrometers is suitable. When the average particle size of the base material is less than 5 micrometers, relatively hard dolomite requires a cost required for pulverization, and easily generates dust during handling.
It is not preferable because it is difficult to give the obtained dioxin generation suppressing material the pore volume, the specific surface area and the pore diameter peak specified above. On the other hand, when the average particle size of the base material exceeds 35 micrometers, the particle size adjustment cost is increased, the molding processability is poor, and it may not be possible to give a desired shape. It is not preferable because it is difficult for the material to have the pore volume, specific surface area and pore diameter peak specified above.
The method for obtaining dolomite and calcined dolomite having a particle size as defined above is not particularly limited, and, for dolomite, for example, after mining work from a mine, pulverize, sort, and select a desired particle size. Dolomite can be obtained.
【００６５】また、焼成ドロマイトＡに関しては、例え
ば、鉱山より採鉱作業後、５０マイクロメーター以下の
所定サイズに粉砕したドロマイトを炉で７００〜８００
℃に加熱して焼成した後、選別により所望の粒度の焼成
ドロマイトＡを得ることができる。Further, as for calcined dolomite A, for example, after mining work from a mine, dolomite pulverized to a predetermined size of 50 micrometers or less in a furnace is 700-800.
After heating to ℃ and sintering, sintering dolomite A of desired particle size can be obtained by sorting.
【００６６】さらに、焼成ドロマイトＢに関しては、例
えば、鉱山より採鉱作業後、５０マイクロメーター以下
の所定サイズに粉砕したドロマイトを炉で９００〜９５
０℃に加熱して焼成した後、選別により所望の粒度の焼
成ドロマイトＢを得ることができる。Further, as for calcined dolomite B, for example, after mining work from a mine, dolomite pulverized to a predetermined size of 50 micrometers or less in a furnace is 900 to 95%.
After baking by heating to 0 ° C., baking dolomite B having a desired particle size can be obtained by sorting.
【００６７】また、上記結合剤の粒度は、か焼して十分
な強度に仕上げる事ができるように他の成分同士を結合
する機能を果たすことができ、さらに得られるダイオキ
シン発生抑制材に上記に規定する細孔容積、比表面積、
孔径ピークを持たせることができるように、所定の大き
さのものを用いる事が望ましい。具体的には、結合剤の
平均粒度は５〜３５マイクロメーター、好ましくは５〜
２０マイクロメーターのものが適している。結合剤の平
均粒度が５マイクロメーター未満の場合には、取り扱い
時に粉塵が発生しやすいほか、得られるダイオキシン発
生抑制材に上記に規定する細孔容積、比表面積、孔径ピ
ークを持たせることが困難であるなど好ましくない。一
方、結合剤の平均粒度が３５マイクロメーターを超える
場合には、結合剤本来の機能を十分に発現する事ができ
難くなるなど好ましくない。Further, the particle size of the binder can serve to bind other components so that it can be finished to a sufficient strength by calcination. Defined pore volume, specific surface area,
It is desirable to use one having a predetermined size so as to have a pore diameter peak. Specifically, the average particle size of the binder is 5 to 35 micrometers, preferably 5 to 35 micrometers.
20 micrometers are suitable. If the average particle size of the binder is less than 5 micrometers, it is difficult to generate dust during handling, and it is difficult to give the resulting dioxin generation inhibitor the above-defined pore volume, specific surface area, and pore size peak. Is not preferred. On the other hand, when the average particle size of the binder exceeds 35 micrometers, it is not preferable because it is difficult to sufficiently exhibit the original function of the binder.
【００６８】また、上記活性剤の粒度は、上記基材等と
の相互作用によりその機能をより活性化させ、ダイオキ
シン類の発生を抑制する働きを極めて活性化させる事が
でき、さらに得られるダイオキシン発生抑制材に上記に
規定する細孔容積、比表面積、孔径ピークを持たせるこ
とができるように、所定の大きさのものを用いる事が望
ましい。具体的には、活性剤の平均粒度は５〜３５マイ
クロメーター、好ましくは５〜２０マイクロメーターの
ものが適している。活性剤の平均粒度が５マイクロメー
ター未満の場合には、微粉化に要するコストがかかり、
また取り扱い時に粉塵が発生しやすいほか、得られるダ
イオキシン発生抑制材に上記に規定する細孔容積、比表
面積、孔径ピークを持たせることが困難であるなど好ま
しくない。一方、活性剤の平均粒度が３５マイクロメー
ターを超える場合には、相対的に比表面積が低下し、十
分な活性機能を発現させることが困難であるなど好まし
くない。The particle size of the activator can further activate its function by interacting with the base material and the like, and can extremely activate the function of suppressing the generation of dioxins. It is preferable to use a material having a predetermined size so that the occurrence suppressing material can have the pore volume, specific surface area and pore size peak specified above. Specifically, the average particle size of the activator is suitably 5 to 35 micrometers, preferably 5 to 20 micrometers. When the average particle size of the activator is less than 5 micrometers, the cost required for pulverization is increased,
In addition, dust is easily generated at the time of handling, and it is difficult to give the obtained dioxin generation inhibitor the above-defined pore volume, specific surface area, and pore diameter peak, which is not preferable. On the other hand, when the average particle size of the activator exceeds 35 micrometers, the specific surface area is relatively reduced, and it is not preferable because it is difficult to exert a sufficient active function.
【００６９】本発明の製造方法は、原料にか焼温度下で
蒸発ないし熱分解により気化される揮散成分を用いるこ
とをその特徴とする。該揮散成分を利用することによ
り、得られるダイオキシン発生抑制材にダイオキシン類
およびその原料の１つである塩化水素等の塩素化合物や
塩素系ガスを分解・吸着することができる活性点を極め
て有用かつ効果的に発現させることができ、ダイオキシ
ン類の発生を抑制する上で、排ガス成分とダイオキシン
発生抑制材の活性点とが極めて効率よく接触可能とな
り、非常に高い分解・吸着能を実現できることを見出し
たものである。さらに、極めて機能性に富んだ分解・吸
着活性により、従来は、高性能でかつ高価な高温焼却炉
で、高温焼却処理しなければダイオキシン類を熱分解す
る事ができなかったのに対して、得られるダイオキシン
発生抑制材では、従来の汎用焼却炉を使用し、かつダイ
オキシンを熱分解する温度に達しないレベルの低い焼却
温度でダイオキシン類の発生を防止することができるこ
と見出したのである。The production method of the present invention is characterized in that a volatile component which is vaporized by evaporation or thermal decomposition at a calcination temperature is used as a raw material. By using the volatile component, an active site capable of decomposing and adsorbing a dioxin and a chlorine compound such as hydrogen chloride, which is one of its raw materials, or a chlorine-based gas is extremely useful in the obtained dioxin generation inhibitor. It has been found that it can be effectively expressed, and in suppressing the generation of dioxins, the exhaust gas component and the active site of the dioxin generation suppressing material can be brought into extremely efficient contact, and very high decomposition / adsorption ability can be realized. It is a thing. Furthermore, due to the extremely functional decomposition and adsorption activity, dioxins could not be thermally decomposed without a high-temperature incineration process in a high-performance and expensive high-temperature incinerator. It has been found that the obtained dioxin generation suppressing material can prevent the generation of dioxins by using a conventional general incinerator and at a low incineration temperature which does not reach the temperature at which dioxin is thermally decomposed.
【００７０】上記揮散成分としては、か焼により得られ
るダイオキシン発生抑制材に上述したような機能を発現
させる事ができるものであれば特に制限されるものでは
なく、か焼する際に蒸発ないし熱分解により揮散する成
分として分離されるものであれば適宜利用する事ができ
る。具体的には、か焼する際に蒸発ないし熱分解により
揮散される、置換基を有していても良い芳香族化合物な
どの低分子量の炭化水素化合物等を使用することができ
るが、好ましくは、常温で固体の昇華性を有するもので
あり、さらに好ましくは、不快臭がなく人体に無害なも
のが設計上および取り扱い上、さらには環境上有利であ
る。The volatile component is not particularly limited as long as it can exert the above-mentioned functions in the dioxin generation inhibitor obtained by calcination. Any component that can be separated as a component that volatilizes by decomposition can be appropriately used. Specifically, a low-molecular-weight hydrocarbon compound such as an aromatic compound which may have a substituent, which is volatilized by evaporation or thermal decomposition during calcination, can be used, but is preferably used. It is a substance which has a solid sublimation property at room temperature, and more preferably a substance which has no unpleasant odor and is harmless to the human body is advantageous in design, handling and environment.
【００７１】こうした揮散成分としては、例えば、ナフ
タリン、アントラセン、アントラキノン等が挙げられ
る。なお、これらは１種単独で使用してもよいし、２種
以上を混合して使用しても良い。昇華性でない場合に
は、液化時に加圧成形圧力やか焼時の熱変形圧力などが
加わることで、揮散成分により形成されるはずの気孔の
サイズがつぶされて小さくなるため、得られる気孔のサ
イズにバラツキが生じ、ダイオキシン発生抑制材に上記
に規定する細孔容積、比表面積、孔径ピークを持たせる
ことが困難となる場合がある。Examples of such volatile components include naphthalene, anthracene, anthraquinone and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more. If not sublimable, the size of the pores that would be formed by the volatile components is reduced by applying pressure molding pressure during liquefaction or thermal deformation pressure during calcination, so that the resulting pores Variations in size may occur, making it difficult for the dioxin generation inhibitor to have the pore volume, specific surface area, and pore diameter peak specified above.
【００７２】上記揮散成分の含有量は、原料の総質量の
１００質量部に対して、０．１〜２０質量部、好ましく
は０．３〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０質
量部添加する。揮散成分の含有量が０．１質量部未満の
場合には、当該成分がか焼することにより揮散すること
で形成される細孔により、上記に規定する細孔容積、比
表面積、孔径ピークを持たせることが困難となる場合が
ある。一方、揮散成分の含有量が２０質量部を超える場
合には、当該成分がか焼することにより揮散することで
形成される細孔により、上記に規定する細孔容積、比表
面積、孔径ピークを持たせることが困難となるほか、レ
ンガ等のように厚みのあるダイオキシン発生抑制材の形
態によっては、か焼する際に、材料の中心部にある揮散
成分が、か焼時間内に気化して材料から抜け出ることな
く、再度固化して材料内部に留まり、気孔を塞ぐことが
あるので好ましくない。また、気孔が多くなりすぎるた
め、必要な強度を保持することが困難であるばかりか、
か焼時に大量のガスが発生するため、このガス圧により
材料が変形したり、クラックが生じ、ひどい場合には破
損する事があるなど好ましくない。The content of the volatile component is 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.3 to 20 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total mass of the raw materials. Parts. When the content of the volatile component is less than 0.1 part by mass, the pore volume, specific surface area, and pore diameter peak defined above are determined by pores formed by volatilization of the component by calcination. It may be difficult to have. On the other hand, when the content of the volatile component exceeds 20 parts by mass, the pore volume, specific surface area, and pore size peak defined above are reduced by pores formed by volatilization of the component by calcination. In addition to making it difficult to have, depending on the form of the dioxin generation suppressing material such as bricks, when calcining, the volatile components in the center of the material evaporate within the calcining time This is not preferable because it may solidify again and remain inside the material without falling out of the material, thereby blocking pores. In addition, since the number of pores is too large, not only is it difficult to maintain the required strength,
Since a large amount of gas is generated at the time of calcination, the gas pressure deforms the material and causes cracks.
【００７３】上記揮散成分の粒度は、ダイオキシン発生
抑制材の多孔質化に重要な影響を及ぼし、特に上記に規
定する細孔容積、比表面積、孔径ピークの値を左右する
ことから、所定の大きさのものを用いる事が望ましい。
具体的には、揮散成分の平均粒度は０．５〜１００マイ
クロメーター、好ましくは０．５〜５マイクロメーター
のものが適している。揮散成分の平均粒度が０．５マイ
クロメーター未満の場合には、当該成分がか焼すること
により揮散することで形成される細孔により、上記に規
定する細孔容積、比表面積、孔径ピークを持たせること
が困難となるなど好ましくない。一方、揮散成分の平均
粒度が１００マイクロメーターを超える場合には、当該
成分がか焼することにより揮散することで形成される細
孔により、上記に規定する細孔容積、比表面積、孔径ピ
ークを持たせることが困難となるほか、十分な強度を発
現させることが困難であるなど好ましくない。The particle size of the volatile component has an important effect on the porosity of the dioxin generation inhibitor, and particularly affects the values of the pore volume, specific surface area and pore size peak specified above. It is desirable to use one of
Specifically, the average particle size of the volatile component is 0.5 to 100 micrometers, preferably 0.5 to 5 micrometers. When the average particle size of the volatile component is less than 0.5 micrometers, the pore volume, specific surface area, and pore diameter peak defined above are determined by pores formed by volatilization of the component by calcination. It is not preferable because it becomes difficult to have. On the other hand, when the average particle size of the volatile component exceeds 100 micrometers, the pore volume, specific surface area, and pore size peak defined above are determined by the pores formed by volatilization of the component by calcination. It is not preferable, for example, that it is difficult to impart sufficient strength and that it is difficult to develop sufficient strength.
【００７４】次に、本発明の製造方法では、上記原料を
上記に規定する比率にて混合し、所定の形状に成形後、
か焼するものである。Next, in the production method of the present invention, the above-mentioned raw materials are mixed at the above-specified ratio and molded into a predetermined shape.
It is to be calcined.
【００７５】混合条件および混合装置に関しては、特に
制限されるものではなく、従来公知の撹拌ないし混合装
置、例えば、水平円筒形混合機（内設羽根付き）、Ｖ型
混合機（撹拌羽根付き）、二重円錐型混合機、リボン型
混合機、単軸ロッドまたはピン付きローター型混合機、
複軸パドル型混合機（パグミル）、円錐型スクリュー混
合機、高速流動型混合機、回転円板型混合機、マラー型
混合機、気流撹拌型混合機、無撹拌型混合機、双腕型捏
和機、インターナルミキサー、３本ロールミキサー、連
続式マラー捏和機、コニーダー、ボテーター型捏和機、
セルフクリーニング型捏和機等を適当に利用して行うこ
とができるものであるが、これらの代表的な例示装置に
限定されるものでないことは言うまでもない。原料の混
合により、原料成分が均一に混合されていればよい。The mixing conditions and the mixing apparatus are not particularly limited, and conventionally known stirring or mixing apparatuses such as a horizontal cylindrical mixer (with internal blades) and a V-type mixer (with stirring blades) , Double cone type mixer, ribbon type mixer, rotor type mixer with single axis rod or pin,
Double-shaft paddle type mixer (pug mill), conical screw mixer, high-speed flow type mixer, rotating disk type mixer, muller type mixer, air flow type mixer, non-type mixer, double arm type kneader Japanese machine, internal mixer, 3-roll mixer, continuous muller kneading machine, co-kneader, votator type kneading machine,
It can be carried out by appropriately using a self-cleaning type kneader or the like, but it is needless to say that the present invention is not limited to these representative examples. It is sufficient that the raw material components are uniformly mixed by mixing the raw materials.
【００７６】次に、所定の形状に成形するための形成条
件および成形装置に関しても、特に制限されるものでは
なく、目的のダイオキシン発生抑制材の形態、例えば、
粒状物等の不定形形状の形態、板状物やレンガ等などの
定型形状の形態等に応じて、従来公知のセラミック加工
等に使われる成形装置、例えば、押出プレスなどにより
材料を型から押し出す押出成形法、材料を型に付着させ
る浸シ成型法、プレス成形機、ホットプレスなどにより
材料を型に入れ型打ち成形やプレス成形を行う型打ち成
型法、スリップ鋳込等により材料を型に入れる鋳込成形
法等を適当に利用して行うことができるものであるが、
粒状物のように不定形形状の形態のものを成型しまたは
造粒等する場合には、捏和装置を利用して、上記混合操
作と当該成形操作を連続かつ一体的に処理することが望
ましい。本発明の製造方法では、上記成形過程で十分に
加圧成形する事が可能となる点で有利である。すなわ
ち、所望の強度になるように加圧成形しても、該成形体
中に存在する揮散成分が、か焼時に揮散することで、多
孔質化が容易になされるためである。一方、揮散成分を
利用しない場合には、多孔質状態に成形されるように加
圧成形条件を厳密にコントロールする必要があるが、こ
の場合には、できあがった成形体が脆く取り扱いが不便
であるほか、か焼時にクラックや破損を生じる事もあ
り、製造条件が難しく実用的でない。Next, the forming conditions and the forming apparatus for forming into a predetermined shape are not particularly limited, and the desired form of the dioxin generation suppressing material, for example,
Depending on the shape of irregular shapes such as granules, the shape of fixed shapes such as plates and bricks, etc., a molding device used for conventionally known ceramic processing and the like, for example, extrudes a material from a mold by an extrusion press or the like. Extrusion molding method, immersion molding method to attach material to mold, press molding machine, hot press, etc. It can be performed by appropriately using the casting method, etc.
In the case of molding or granulating an amorphous material such as a granular material, it is desirable to use a kneading device to continuously and integrally process the mixing operation and the molding operation. . The manufacturing method of the present invention is advantageous in that sufficient pressure molding can be performed in the molding process. That is, even if pressure molding is performed so as to obtain a desired strength, the volatile component present in the molded body is easily volatilized at the time of calcination, whereby the porous body can be easily made porous. On the other hand, when the volatile component is not used, it is necessary to strictly control the pressure molding conditions so as to be molded into a porous state, but in this case, the resulting molded body is brittle and handling is inconvenient. In addition, cracking and breakage may occur during calcination, making the production conditions difficult and impractical.
【００７７】次に、か焼条件としては、成形加工により
得られた成形体中の揮散成分が完全に取り除かれ、かつ
結合剤が十分に融着可能な状態になる温度であって、基
材の中の炭酸基が完全に分解されて焼成ドロマイトＢに
か焼されることがない温度であればよい。具体的には、
か焼温度は、５００〜７５０℃、好ましくは５００〜６
５０℃の範囲であり、か焼時間は、１〜３時間、好まし
くは１〜２時間である。か焼温度が５００℃未満の場合
またはか焼時間が１時間未満の場合には、十分な強度が
得られなかったり、多孔質化が図れず好ましくない。一
方、か焼温度が７５０℃を超える場合またはか焼時間が
３時間を超える場合には、十分な強度及び多孔質化は図
れるが、活性剤や基材の一部が酸化、分解されて、炭酸
基が失われたり、金属が溶融し、基材表面を被覆してし
まい活性点が減少するなど、好ましくない。Next, the calcination conditions are the temperature at which the volatile components in the molded product obtained by the molding process are completely removed and the binder can be sufficiently fused. The temperature may be any temperature at which the carbonic acid group in is not completely decomposed and calcined to calcined dolomite B. In particular,
The calcination temperature is 500-750 ° C, preferably 500-6.
The temperature is in the range of 50 ° C. and the calcination time is 1 to 3 hours, preferably 1 to 2 hours. If the calcination temperature is less than 500 ° C. or if the calcination time is less than 1 hour, it is not preferable because sufficient strength cannot be obtained or porosity cannot be achieved. On the other hand, when the calcination temperature exceeds 750 ° C. or when the calcination time exceeds 3 hours, sufficient strength and porosity can be achieved, but a part of the activator and the base material are oxidized and decomposed, It is not preferable because the carbonic acid group is lost, the metal is melted, and the surface of the base material is coated to decrease the number of active sites.
【００７８】また、か焼装置としては、特に制限される
ものではなく、従来公知の加熱装置の他に、加熱手段を
有する成形装置や混練装置等を適宜利用して行うことが
できる。The calcining apparatus is not particularly limited, and a calcining apparatus having a heating means, a kneading apparatus, or the like can be appropriately used in addition to a conventionally known heating apparatus.
【００７９】（３）成形体 この様な多孔質体である本発明のダイオキシン発生抑制
材は、用途に応じて種々の形態に形成できる。このよう
な形態としては、特に制限されるものではなく、焼却炉
に用いることができるものであればいかなる形態であっ
ても良い。例えば、焼却炉内の排気ガス成分と接触可
能な位置に設置することができるようにプレート等の成
型品として、焼却炉の内壁等を構成する耐火レンガの
代替え品として利用することができるレンガ等の成型品
として、焼却炉にて焼却する被焼却物（廃棄物）と混
焼するのに便利なように所定粒度の粒状物等の成型品と
して、焼却炉の煙突などに設ける排気ガス中の有害物
質除去用のフィルター材料に適した形状の成型品として
利用することなどができる。特に、上記やのよう
に、簡便に取り替えるができ、かつ長期間使用すること
ができる形態にすることが、経済的に見て有利である。(3) Molded Article The dioxin generation-suppressing material of the present invention, which is such a porous body, can be formed into various forms depending on the use. Such a form is not particularly limited, and may be any form as long as it can be used in an incinerator. For example, as a molded product such as a plate so that it can be installed at a position where it can come into contact with the exhaust gas components in the incinerator, a brick that can be used as a substitute for a refractory brick that forms the inner wall of the incinerator, etc. As a molded product of harmful substances in exhaust gas provided in a chimney of an incinerator, etc., as a molded product of granules of a predetermined particle size to be useful for co-firing with incinerated materials (waste) incinerated in an incinerator It can be used as a molded product having a shape suitable for a filter material for removing substances. In particular, as described above, it is economically advantageous to adopt a form that can be easily replaced and used for a long period of time.
【００８０】（４）ダイオキシン発生抑制方法 本発明のダイオキシン発生抑制方法は、ダイオキシン発
生抑制材の存在下で、廃棄物を焼却ないし加熱処理する
ことを特徴とする。すなわち、本発明のダイオキシン発
生抑制材の使用方法としては、廃棄物を焼却する際の熱
化学反応により発生するダイオキシン類を抑制すること
ができるように、焼却ないし加熱処理時にダイオキシン
発生抑制材を存在させればよく、あらかじめダイオキシ
ン発生抑制材を廃棄物中に加えた後に焼却ないし加熱処
理してもよいし、あるいは廃棄物を焼却ないし加熱処理
する際にダイオキシン発生抑制材を適量ずつ適宜加えて
いってもよい。もちろんこの双方を組み合わせて行って
もよい。さらに、焼却炉内部に予め設置しておいて焼却
ないし加熱処理してもよい。(4) Method for Suppressing Dioxin Generation The method for suppressing dioxin generation of the present invention is characterized in that waste is incinerated or heat-treated in the presence of a dioxin generation suppressing material. That is, as a method of using the dioxin generation suppressing material of the present invention, a dioxin generation suppressing material is present during incineration or heat treatment so that dioxins generated by a thermochemical reaction when incinerating waste can be suppressed. The dioxin generation inhibitor may be added to the waste in advance and then incinerated or heat-treated, or when the waste is incinerated or heated, an appropriate amount of the dioxin generation inhibitor may be appropriately added. You may. Of course, both may be performed in combination. Further, it may be installed in advance in the incinerator and incinerated or heat-treated.
【００８１】ここで、加熱処理を含めたのは、従来より
焼却処理されている有機塩素化合物を含有する廃棄物の
うち、ＰＣＢ等の有機塩素化合物を含有の廃油等の液状
廃棄物においては、当該廃棄物に適合する焼却炉によっ
て焼却処理する以外に、本発明のダイオキシン発生抑制
材の存在下で低温加熱処理することによっても、ＰＣＢ
等の有機塩素化合物を分解し無害化できることを見出し
たことによる。すなわち、５０〜２００℃、より好まし
くは５０〜１００℃、特には５０〜６０℃程度の低温で
の加熱処理によって有害なダイオキシン類の合成に不可
欠な塩素分を分解し、または除去できる。また、低温加
熱処理された処理油は、その後、再利用可能な場合には
精製してリサイクル製品とすることができ、また再利用
できない場合であっても、ダイオキシン対策をとること
なく焼却処理することができる。ただし、極微量のＰＣ
Ｂ等の有機塩素化合物が残っていることがありうるた
め、焼却処理時にも本発明法を更に適用することがより
望ましい。Here, among the wastes containing organic chlorine compounds which have been conventionally incinerated, liquid wastes such as waste oils containing organic chlorine compounds such as PCB are included in the heat treatment. In addition to the incineration treatment using an incinerator compatible with the waste, the PCB can also be subjected to a low-temperature heat treatment in the presence of the dioxin generation inhibitor of the present invention.
It has been found that such organic chlorine compounds can be decomposed and made harmless. That is, by heat treatment at a low temperature of about 50 to 200 ° C., more preferably about 50 to 100 ° C., and especially about 50 to 60 ° C., it is possible to decompose or remove chlorine, which is essential for the synthesis of harmful dioxins. In addition, the treated oil that has been subjected to the low-temperature heat treatment can be refined into a recycled product if it can be reused, and even if it cannot be reused, it can be incinerated without taking measures against dioxin. be able to. However, a very small amount of PC
Since an organic chlorine compound such as B may remain, it is more preferable to further apply the method of the present invention also during incineration treatment.
【００８２】本発明のダイオキシン発生抑制材が適用で
きる廃棄物としては、通常の都市ゴミなどの一般廃棄
物、廃軟質レザー、廃紙壁、ＰＣＰ等の有機塩素化合物
を含有する建材や木材等の建築廃材、廃農業用の硬質な
いし軟質の塩化ビニル樹脂材等の農業廃材、ポリ塩化ビ
フェニル（ＰＣＢ）などの有機塩素化合物を含有する汚
染土壌や廃プラスチック等の固形廃棄物やＰＣＢなどの
有機塩素化合物を含有する廃油や下水汚泥、製紙汚泥等
などの液状廃棄物などの工業廃材、さらには医療関係の
廃棄物などを含めた産業廃棄物など、ダイオキシン類を
発生する有機塩素化合物を含有する廃棄物すべてがその
対象となる。なお、有機塩素化合物としては、例えば、
ポリ塩化ビニルを例にとれば、下記表１に示す用途に用
いられその後都市廃棄物中に混入されるものや、産業廃
棄物として別途回収されたもの全てがその対象となる。Examples of the waste to which the dioxin generation inhibitor of the present invention can be applied include general waste such as ordinary municipal waste, waste soft leather, waste paper wall, building materials containing organic chlorine compounds such as PCP, wood, and the like. Agricultural waste materials such as construction waste materials, hard or soft vinyl chloride resin materials for waste agriculture, contaminated soil containing organic chlorine compounds such as polychlorinated biphenyl (PCB), solid waste such as waste plastics, and organic chlorine such as PCBs Waste containing organic chlorine compounds that generate dioxins, such as industrial waste materials such as waste oil containing compounds, sewage sludge, liquid waste such as paper sludge, etc., and industrial waste including medical waste. Everything is subject. In addition, as the organic chlorine compound, for example,
Taking polyvinyl chloride as an example, all substances that are used in the applications shown in Table 1 below and subsequently mixed into municipal waste, or that are separately collected as industrial waste, are applicable.
【００８３】[0083]
【表１】 [Table 1]
【００８４】ダイオキシン類の発生を抑制するのに必要
なダイオキシン発生抑制材の量は、該ダイオキシン類の
発生抑制メカニズムが全て解明されておらず明確に規定
することはできない。しかしながら、後述する実施例の
結果から明らかなようにダイオキシン発生抑制材では有
害なダイオキシン類の合成に不可欠な塩素分の分解除去
能をも有していることから、かかる塩素分を全て除去で
きればダイオキシン類の発生を抑制できると考えること
ができ、以下に示す理論計算からその必要量を算出する
ことができる。すなわち、廃棄物中の有機塩素化合物か
ら発生する塩素分を塩化水素と、ダイオキシン発生抑制
材で水と二酸化炭素と塩化物に分解すなわち中和するも
のとして以下のように算出した。なお、計算は、分子内
の塩素含有比率の大きな塩化ビニル樹脂を用いて行っ
た。The amount of the dioxin generation-suppressing material required to suppress the generation of dioxins cannot be clearly defined because all the mechanisms for suppressing the generation of dioxins have not been elucidated. However, as is clear from the results of the examples described below, the dioxin generation inhibitor also has the ability to decompose and remove chlorine, which is indispensable for the synthesis of harmful dioxins. It can be considered that the generation of classes can be suppressed, and the necessary amount can be calculated from the theoretical calculation shown below. That is, the chlorine content generated from the organic chlorine compound in the waste was calculated as follows, assuming that it was decomposed, that is, neutralized into water, carbon dioxide, and chloride by hydrogen chloride and a dioxin generation inhibitor. The calculation was performed using a vinyl chloride resin having a high chlorine content in the molecule.
【００８５】（１）塩化ビニル１モル（６２ｇ）から熱
分解によってＨＣｌ １モル（３６ｇ）が発生する。塩
化ビニル１００ｇからはＨＣｌが５８ｇ発生することに
なる。(1) 1 mol (36 g) of HCl is generated from 1 mol (62 g) of vinyl chloride by thermal decomposition. From 100 g of vinyl chloride, 58 g of HCl will be generated.
【００８６】ＣＨ2 ＣＨＣｌ→（Ｃ2 Ｈ2 ）＋ＨＣｌ （２）ＣａＣＯ3 あるいはＭｇＣＯ3 １モルでＨＣｌ
２モルを中和する。CH 2 CHCl → (C 2 H 2 ) + HCl (2) HCl in 1 mol of CaCO 3 or MgCO 3
Neutralize 2 moles.
【００８７】 ２ＨＣｌ＋ＣａＣＯ3 →ＣａＣｌ2 ＋Ｈ2 Ｏ＋ＣＯ2 ２ＨＣｌ＋ＭｇＣＯ3 →ＭｇＣｌ2 ＋Ｈ2 Ｏ＋ＣＯ2 （３）焼成ドロマイトＢ中のＣａＯ、ＭｇＯの存在比は
以下の通りである。2HCl + CaCO 3 → CaCl 2 + H 2 O + CO 2 2HCl + MgCO 3 → MgCl 2 + H 2 O + CO 2 (3) The abundance ratio of CaO and MgO in the calcined dolomite B is as follows.
【００８８】ＣａＯ／ＭｇＯ＝６６／３４（質量比）＝
１．１８／０．８５（モル比） 上記モル比はＣａＯ、ＭｇＯの分子量より求めている。
この比がそのままドロマイト中のＣａＣＯ3 とＭｇＣＯ
3 のモル比になる。CaO / MgO = 66/34 (mass ratio) =
1.18 / 0.85 (molar ratio) The above molar ratio is determined from the molecular weights of CaO and MgO.
This ratio is equivalent to CaCO 3 and MgCO 3 in dolomite.
A molar ratio of 3 .
【００８９】（４）上記（３）の前提から、ＣａＣＯ3
１．１８モルで、ＨＣｌ ２．３６モルが処理される。
同様にＭｇＣＯ3 ０．８５モルで、ＨＣｌ １．７モル
が処理される。(4) From the premise of the above (3), CaCO 3
At 1.18 mol, 2.36 mol of HCl is treated.
Similarly, with 0.85 mol of MgCO 3 , 1.7 mol of HCl is treated.
【００９０】（５）塩化ビニル１００ｇから発生する塩
化水素５８ｇ（１．６１モル）を単独で処理する場合、
ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 はいずれも０．８０５モル必要
になるが、上記（３）に示した存在比１．１８／０．８
５に分配すると０．４７／０．３４の比率になる。Ｃａ
ＣＯ3 の分子量１００、ＭｇＣＯ3 の分子量８４をそれ
ぞれ掛けると各々の質量がでる。すなわち、 よって、塩化ビニル樹脂１００ｇを処理するには、ドロ
マイトが７６ｇ必要になる。(5) When 58 g (1.61 mol) of hydrogen chloride generated from 100 g of vinyl chloride is treated alone,
Both CaCO 3 and MgCO 3 require 0.805 mol, but the abundance ratio 1.18 / 0.8 shown in (3) above.
When divided into 5, the ratio becomes 0.47 / 0.34. Ca
Multiplying the molecular weight of CO 3 by 100 and the molecular weight of MgCO 3 by 84 each gives the respective mass. That is, Therefore, to process 100 g of the vinyl chloride resin, 76 g of dolomite is required.
【００９１】一般に、一般廃棄物１００トン当たり、平
均して５トン程度の有機塩素化合物が混入されていると
仮定すれば、これを焼却した場合に、ダイオキシン類の
発生を抑制し無害化するのに必要とされるダイオキシン
発生抑制材は、およそ３．８トンとなる。ただし、これ
はダイオキシン発生抑制材を全量ドロマイトとした場合
であって、焼成ドロマイトＡ、Ｂに加え、活性剤等の他
の成分を含む場合は、上記と同様の計算により必要とな
る全体量を決定すればよい。この際、塩素化合物の混入
率や該塩素化合物の種類等によりその必要量が異なるほ
か、上記理論計算は塩素分除去機能のみで計算し他の発
生抑制機能は全く考慮していないので、好ましくは上記
理論計算から導き出された必要量をもとにして、事前に
小規模実験を行い、その必要量を決定することがより望
ましい。Generally, if it is assumed that about 5 tons of organic chlorine compounds are mixed in on average per 100 tons of general waste, when they are incinerated, the generation of dioxins will be suppressed to make them harmless. The required dioxin generation inhibitor is about 3.8 tons. However, this is a case where the dioxin generation suppressing material is all dolomite. In addition to calcined dolomite A and B, when other components such as an activator are included, the total amount required by the same calculation as above is calculated. You only have to decide. At this time, the required amount varies depending on the mixing ratio of the chlorine compound, the type of the chlorine compound, and the like.Besides, the theoretical calculation is calculated only by the chlorine removal function and does not consider any other generation suppression function. It is more desirable to perform a small-scale experiment in advance on the basis of the required amount derived from the above theoretical calculation and determine the required amount.
【００９２】ダイオキシン発生抑制材の使用あるいは供
給は特に制限されるものではなく、上記に規定したよう
に該ダイオキシン発生抑制材の形態などに応じて最適な
態様を決定すればよい。[0092] The use or supply of the dioxin generation inhibitor is not particularly limited, and an optimum mode may be determined according to the form of the dioxin generation inhibitor as specified above.
【００９３】例えば、（１）プレート状の形態のダイオ
キシン発生抑制材の使用のしかたとしては、その使用用
途に応じて適宜選択されるものであり、特に焼却炉のタ
イプに応じて最適な使用の態様を採用すればよい。以
下、図１〜５を用いて説明する。For example, (1) the use of the plate-shaped dioxin generation inhibitor is appropriately selected according to the intended use, and in particular, the optimal use is determined according to the type of incinerator. An embodiment may be adopted. This will be described below with reference to FIGS.
【００９４】図１に示すように、小・中型ゴミ焼却炉で
は、炉体１０１の天井面に被焼却物を燃焼させた時に発
生する燃焼ガスを排気する煙突１０２を立設し、炉体１
０１の正面には被焼却物を投入する被焼却物投入扉１０
３を備え、その下方に被焼却物が燃焼した後の灰を取り
出す灰取出扉１０４を備えている。炉体１０１の両側面
には、炉外の空気を取り入れるための吸気口１０５が形
成されており、この吸気口１０５には下方が開口してい
る吸気管１０５ａが接続しているため、炉外の空気はこ
の吸気管１０５ａを通って吸気口１０５から炉内に取り
込まれるようになっている。さらに、被焼却物投入扉１
０３から投入された被焼却物を燃焼させた時に、吸気管
１０５ａの開口付近が高温となり危険であるため、それ
を保護するためのカバー１０６が炉体１０１に固設され
ている。炉体１０１の内部の燃焼室１０１ａには、図２
及び図４に示すように、天井面に煙突１０２の排気口１
０２ａが形成されている。また、炉体１０１の裏面に
は、常時閉弁状態で、万一、炉内空気が突発的に膨張し
た際に開弁して炉内空気を排出する防爆弁１１０が設け
られている。この防爆弁１１０の下方には、後方から灰
を取り出す灰取出扉１０４’が設けられており、燃焼し
た被焼却物の灰は、灰取出扉１０４、１０４’から取り
出されることとなる。炉内下方には、ステンレス等の網
体或いは複数の貫通孔を設けた板体等で構成されて被焼
却物を載置し、焼却後の灰を下方へ落とすための炉床１
１１を備えている。排気口１０２ａの下方には、コの字
型の支持枠１０８が溶接等により炉体１０１に固定され
ており、この支持枠１０８の内周上に金属製網体１０９
を載置している。この金属製網体１０９は、ステンレス
やチタン合金等の耐熱性の金属線材で構成された矩形の
網体である。支持枠１０８は、図３に示すように、略コ
の字状の鉄板等を炉体１０１に溶接等により固定したも
のであり、中央に開口部１０８ａを有している。この支
持枠１０８の開口部１０８ａを覆うようにして、金属製
網体１０９が載置されており、被焼却物１１２の燃焼に
より炉内が高温状態になると、金属製網体１０９が加熱
されて高温状態となる。被焼却物を燃焼した時に発生す
る未燃ガスは、図４に矢印で示すように、炉内壁面に沿
って上昇して支持枠１０８に衝突し、金属製網体１０９
の近傍で対流する。これにより、燃焼室内での対流時間
が長くなり、加熱されて高温状態となっている金属製網
体１０９に接触して２次燃焼するため、未燃ガスの発生
を防ぐようになっている。As shown in FIG. 1, in the small / medium garbage incinerator, a chimney 102 for exhausting combustion gas generated when burning the incinerated material is provided upright on the ceiling surface of the furnace body 101.
01 is an incineration material input door 10 for injecting the incineration material.
And an ash extraction door 104 for taking out ash after the incineration material has burned. On both sides of the furnace body 101, intake ports 105 for taking in air outside the furnace are formed, and the intake ports 105 are connected to an intake pipe 105a having an open lower portion. Is taken into the furnace from the intake port 105 through the intake pipe 105a. Furthermore, the incineration material input door 1
When the incineration material introduced from 03 is burned, the temperature near the opening of the intake pipe 105a becomes dangerous because it is dangerous. Therefore, a cover 106 for protecting the same is fixed to the furnace body 101. In the combustion chamber 101a inside the furnace body 101, FIG.
As shown in FIG. 4, the exhaust port 1 of the chimney 102 is provided on the ceiling surface.
02a is formed. In addition, an explosion-proof valve 110 is provided on the back surface of the furnace body 101, which is always closed and is opened when the furnace air suddenly expands to discharge the furnace air. Below the explosion-proof valve 110, an ash extraction door 104 'for taking out ash from the rear is provided, and the ash of the incinerated material burned is taken out from the ash extraction doors 104, 104'. In the lower part of the furnace, a hearth 1 composed of a mesh body of stainless steel or the like or a plate body provided with a plurality of through-holes for placing the incinerated material and dropping the incinerated ash downward.
11 is provided. Below the exhaust port 102a, a U-shaped support frame 108 is fixed to the furnace body 101 by welding or the like, and a metal net 109 is provided on the inner periphery of the support frame 108.
Is placed. The metal net 109 is a rectangular net made of a heat-resistant metal wire such as stainless steel or a titanium alloy. As shown in FIG. 3, the support frame 108 is formed by fixing a substantially U-shaped iron plate or the like to the furnace body 101 by welding or the like, and has an opening 108a at the center. A metal mesh 109 is placed so as to cover the opening 108a of the support frame 108. When the inside of the furnace becomes hot due to the burning of the incineration object 112, the metal mesh 109 is heated. High temperature state. The unburned gas generated when the incinerated material is burned rises along the inner wall of the furnace and collides with the support frame 108 as shown by the arrow in FIG.
Convection near. As a result, the convection time in the combustion chamber is prolonged, and secondary combustion is performed by contacting the heated metal net 109, which is in a high temperature state, so that generation of unburned gas is prevented.
【００９５】上述したような一般的な小・中型ゴミ焼却
炉において、プレート状の形態のダイオキシン発生抑制
材１０７は、図３に示すように、例えば、２列に配列し
て、排気口１０２ａの下方に天井から垂下吊設されて鉄
あるいはステンレス等の金属あるいは合金で構成された
吊設載置部材１０７ａ，１０７ｂに着脱自在に載置さ
れ、且つ、ダイオキシン発生抑制材１０７と炉内側面と
の間には間隙が形成されている。そのため、被焼却物を
燃焼した時に発生する燃焼ガスが金属製網体１０９を通
過し、前記間隙を通過して煙突１０２の排気口１０２ａ
に流通可能となっているようなものが例示できるが、１
列を複数のプレート状の形態のダイオキシン発生抑制材
１０７から構成してもよいほか、取り付け位置も、図に
示すように炉内上部が燃焼ガスとの接触効率から好まし
いと言えるが、この場合にも１列若しくは複数列に配置
すれば良く、また多段に配列しても良いほか側面部や底
面部にも配列しても良く、これらを適当に組み合わせて
使用しても良い。焼却炉のタイプに応じて、このほかに
も燃焼ガスと接触し得る位置であれば、特に制限される
ものではなく、また設置の方法も、着脱自在な形式が好
ましいが、固定式であっても良いし、またプレート状の
形態のダイオキシン発生抑制材１０７は、メッシュ状に
して煙突内部等にも設置することもできるなど、その使
用形態は特に制限されるものではないといえる。In the general small / medium garbage incinerator as described above, the plate-shaped dioxin generation suppressing materials 107 are arranged, for example, in two rows as shown in FIG. It is hung downward from the ceiling and is detachably mounted on hanging mounting members 107a and 107b made of a metal or alloy such as iron or stainless steel, and is provided between the dioxin generation suppressing member 107 and the inner surface of the furnace. A gap is formed between them. Therefore, the combustion gas generated when the incineration material is burned passes through the metal net 109, passes through the gap, and is discharged from the exhaust port 102a of the chimney 102.
Examples that can be distributed to
The row may be composed of a plurality of plate-shaped forms of the dioxin generation suppressing material 107, and the mounting position is also preferable at the upper part in the furnace as shown in the figure from the viewpoint of the contact efficiency with the combustion gas. May be arranged in one row or a plurality of rows, may be arranged in multiple stages, may be arranged on the side face or the bottom face, and may be used in an appropriate combination. Depending on the type of incinerator, the position is not particularly limited as long as it can be in contact with the combustion gas, and the installation method is preferably a detachable type, but it is a fixed type. Alternatively, the use form of the plate-shaped dioxin generation suppressing material 107 is not particularly limited. For example, it can be formed into a mesh and installed inside a chimney or the like.
【００９６】同様に、レンガ状の形態のダイオキシン発
生抑制材の使用のしかたとしては、上記図１〜４に示す
ゴミ焼却炉や後述する都市廃棄物焼却炉（図５参照）等
の炉内の耐火物レンガや煙突用内壁材やブロック材等の
一部として利用する事ができる。Similarly, the method of using the dioxin generation suppressing material in the form of a brick is as follows: in a furnace such as a garbage incinerator shown in FIGS. 1 to 4 or a municipal waste incinerator described later (see FIG. 5). It can be used as a part of refractory brick, chimney inner wall material, block material, etc.
【００９７】（２）粒状物の形態のダイオキシン発生抑
制材の使用は、その用途に応じて適宜選択されるもので
あり、焼却炉のタイプに応じて最適な方法を採用すれば
よい。(2) The use of the dioxin generation inhibitor in the form of particulate matter is appropriately selected according to its use, and an optimum method may be adopted according to the type of incinerator.
【００９８】図５に、水蒸気の形で熱回収する最近の都
市廃棄物焼却炉として代表的な移動格子焼却炉の１つで
ある水壁型燃焼炉の概略図を示す。図５に示す燃焼炉
は、３つの主要な部分から構成されており、入口部２０
１〜２０４は、燃焼部２０５〜２０９に原料を供給し、
処理部２１０〜２１３は固体と気体状での焼却炉排出物
を処理するものである。尚、図中の曲がりくねった矢印
（ないし実線）は、廃棄物が入口部から燃焼部にいき、
そこで固体と気体状排出物に分かれて処理部に至る流れ
を表したものである。この格子炉では、一般に、炉へ供
給される廃棄物は、最初に乾燥され、高温の燃焼ガスと
耐火物の上張り炉面からの放射熱とによって予熱され
る。廃棄物をさらに加熱して熱分解し着火すると、熱分
解によって生成する気体と残留固体が同時に燃焼する。
空気ジェットは上だき空気空間内の混合や燃焼を促進・
助長する。また、格子は、廃棄物を支持し、開放口から
下だき用空気を下方から送入し、廃棄物の灰分を原料の
落し樋から熱さましへ移動させるとともに、送入された
廃棄物を格子表面へ移動させるため層を撹拌するもので
ある。従って、例えば、図５に示すような水蒸気の形で
熱回収する最近の都市廃棄物焼却炉として代表的な移動
格子焼却炉の１つである水壁型燃焼炉の場合、開放置き
場２０１の投入口より廃棄物を廃棄物落し穴２０２に落
とすときに、それに見合うダイオキシン発生抑制材を焼
却炉に外設、内設を問わずに併設できる貯蔵部等より均
一に混ざるように供給してもよいし、貯蔵部よりダイオ
キシン発生抑制材を振動供給器２０４内に供給して該振
動供給器２０４内に充填用クレーン２０３で運ばれてく
る廃棄物と共に混合できるようにしても良いし、さらに
貯蔵部よりダイオキシン発生抑制材を燃焼部の１つであ
る乾燥格子２０５、さらには燃焼格子２０６のエリアの
乾燥廃棄物または燃焼中の廃棄物に散布等により供給で
きるようにしても良い。FIG. 5 is a schematic diagram of a water wall type combustion furnace which is one of the typical moving lattice incinerators as a recent municipal waste incinerator for recovering heat in the form of steam. The combustion furnace shown in FIG. 5 is composed of three main parts,
1 to 204 supply raw materials to the combustion units 205 to 209,
The processing units 210 to 213 process the solid and gaseous incinerator effluent. The meandering arrow (or solid line) in the figure indicates that waste goes from the inlet to the combustion section,
Thus, the flow that reaches the treatment section after being separated into solid and gaseous emissions is shown. In this grate furnace, the waste fed to the furnace is typically first dried and preheated by hot combustion gases and radiant heat from the refractory overlay furnace surface. When the waste is further heated, pyrolyzed and ignited, the gas generated by the pyrolysis and the residual solid burn simultaneously.
The air jet promotes mixing and combustion in the upper air space.
Encourage. In addition, the grid supports the waste, feeds down air from below through the open mouth, moves the ash of the waste from the raw material dropping gutter to the hot air, and simultaneously transfers the received waste to the grid. The layer is agitated to move it to the surface. Therefore, for example, in the case of a water wall type incinerator which is one of the typical moving lattice incinerators as a recent municipal waste incinerator which recovers heat in the form of steam as shown in FIG. When the waste is dropped into the waste pit 202 from the mouth, a suitable dioxin generation inhibitor may be supplied to the incinerator so as to be mixed evenly from a storage unit or the like that can be installed outside or inside the incinerator. A dioxin generation suppressing material may be supplied from the storage unit into the vibration supply unit 204 so that it can be mixed with the waste conveyed by the filling crane 203 into the vibration supply unit 204. The dioxin generation suppressing material may be supplied to the drying grid 205, which is one of the combustion units, and the dry waste or the burning waste in the area of the combustion grid 206 by spraying or the like.
【００９９】また、廃軟質レザー、廃紙壁等の建築廃材
や廃農業用の硬、軟ビニル等の農業廃材などの産業廃棄
物の焼却の場合には、産業廃棄物焼却炉として、移動格
子系の焼却炉を用いて行うことができ、都市廃棄物焼却
炉と同じようにして粒状物の形態のダイオキシン発生抑
制材を供給することができる。さらに、ＰＣＢ等の有機
塩素化合物を含有する汚染土壌などの固形廃棄物やＰＣ
Ｂ等の有機塩素化合物を含有する廃油や下水汚泥や製紙
汚泥を含む汚泥などの液状廃棄物は、回転炉、多段火床
炉、流動層焼却炉などを用いて処理すればよく、粒状物
の形態のダイオキシン発生抑制材をあらかじめこれらの
廃棄物に加えて使用するのがよい。In the case of incinerating industrial waste such as waste soft leather and waste paper such as construction waste such as waste paper walls and hard and soft vinyl for waste agriculture, a moving grid is used as an industrial waste incinerator. It can be performed using a system-based incinerator, and the dioxin generation inhibitor in the form of granular material can be supplied in the same manner as in the municipal waste incinerator. Furthermore, solid waste such as contaminated soil containing organic chlorine compounds such as PCB and PC
Liquid waste such as waste oil containing chlorinated organic compounds such as B and sludge including sewage sludge and papermaking sludge may be treated using a rotary furnace, a multi-stage grate furnace, a fluidized bed incinerator, or the like. It is preferable to use a form of dioxin generation inhibitor in addition to these wastes in advance.
【０１００】更に、ＰＣＢ等の有機塩素化合物を含有す
る汚染土壌などの固形廃棄物では、粒状物の形態のダイ
オキシン発生抑制材をさらにアルカリ触媒若しくは炭素
系触媒の存在下で焼却処理することが望ましい。アルカ
リ触媒若しくは炭素系触媒の存在下で行うことで、従来
の１０００℃程度の焼却温度に比べて３００〜３５０℃
の低温で処理し、目的とするダイオキシン類の発生を抑
制し、かつ土壌から有害なＰＣＢの有機塩素化合物を除
去して無害化された処理土壌に再生することができる。
この場合にも、産業廃棄物焼却炉として、移動格子系の
焼却炉を用いて行うことができ、都市廃棄物焼却炉と同
じようにして粒状物の形態のダイオキシン発生抑制材を
供給することができるが、好ましくは、回転炉、多段火
床炉、流動層焼却炉などを用いて処理すればよく、あら
かじめこれらの廃棄物に加えて使用するのがよい。Further, in the case of solid waste such as contaminated soil containing an organic chlorine compound such as PCB, it is desirable to further incinerate the particulate form of the dioxin generation inhibitor in the presence of an alkali catalyst or a carbon-based catalyst. . By performing in the presence of an alkali catalyst or a carbon-based catalyst, the incineration temperature is about 300 to 350 ° C. compared to the conventional incineration temperature of about 1000 ° C.
At a low temperature to suppress the generation of desired dioxins, and remove harmful organic chlorine compounds of PCB from the soil to regenerate it into detoxified treated soil.
Also in this case, it can be performed using a moving grid incinerator as an industrial waste incinerator, and it is possible to supply a dioxin generation inhibitor in the form of granular material in the same manner as an municipal waste incinerator. Although it is possible to perform the treatment, preferably, the treatment may be carried out using a rotary furnace, a multi-stage grate furnace, a fluidized bed incinerator, or the like.
【０１０１】ここで用いることのできるアルカリ触媒と
しては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウムなどが挙げられ、炭素系触媒としては、
例えば、活性炭を用いることができる。こうした触媒の
使用量としては、廃棄物中の有機塩素化合物に対して３
〜１０質量％の範囲であれば、所望の効果を発現するこ
とができる。さらに、ＰＣＢ等の有機塩素化合物を含有
する廃油や下水汚泥や製紙汚泥等各種の汚泥などの液状
廃棄物は、回転炉、多段火床炉、流動層焼却炉などを用
いて処理する際に粒状物の形態のダイオキシン発生抑制
材を適用することができ、その他、反応槽のような低温
加熱処理装置を用いて加熱処理する際にも、粒状物の形
態のダイオキシン発生抑制材を適用することができる。
この場合にも、反応槽などの液槽内に液状廃棄物とダイ
オキシン発生抑制材を加えて撹拌するなどして均一に分
散しておくことが望ましい。Examples of the alkali catalyst that can be used here include sodium hydroxide, potassium hydroxide,
Lithium hydroxide and the like, as a carbon-based catalyst,
For example, activated carbon can be used. The amount of such a catalyst used is 3 to the amount of organochlorine compounds in waste.
If it is in the range of 10 to 10% by mass, the desired effect can be exhibited. In addition, liquid waste such as waste oil containing various organic chlorine compounds such as PCBs and various types of sludge such as sewage sludge and papermaking sludge are granular when treated using a rotary furnace, a multi-stage grate furnace, a fluidized bed incinerator, and the like. It is possible to apply a dioxin generation inhibitor in the form of a particle, and also to apply the dioxin generation inhibitor in the form of a granular material when performing heat treatment using a low-temperature heat treatment device such as a reaction tank. it can.
Also in this case, it is desirable that the liquid waste and the dioxin generation inhibitor are added to a liquid tank such as a reaction tank, and the mixture is stirred and dispersed uniformly.
【０１０２】また、一般廃棄物用の焼却炉に適用する場
合、粒状物のダイオキシン発生抑制材を上部より直接焼
却部に加える場合には、所定サイズを有していることが
望ましく、具体的には、平均粒度が、５〜３０ｍｍ、好
ましくは１０〜２０ｍｍのものが適している。これは、
より微粉化した場合には、燃焼炉内の対流現象により舞
い上げられ、炉内の集塵器に捕集されたり、排気フィル
ター等の目詰まりを生じさせる虞れがあるためである。
一方、より大きな粒度のものを用いる場合には、焼却処
理時にすばやく分散または拡散することができにくいか
らである。上記に規定する範囲の粒度にすることで、均
一に分散化させることができ、焼却処理中に炉内で生じ
た塩化フェノールや塩化ベンゼンのような小分子の化合
物、炭素骨格を持つ化合物、塩素分の化合物や塩素系ガ
スなどとの接触面積を増やすことができる。Further, when applied to an incinerator for general waste, when a particulate dioxin generation inhibitor is added directly to the incineration section from above, it is desirable to have a predetermined size. It is suitable that the average particle size is 5 to 30 mm, preferably 10 to 20 mm. this is,
This is because when the particles are further pulverized, they may be sowed up by a convection phenomenon in the combustion furnace, may be collected by a dust collector in the furnace, or may cause clogging of an exhaust filter or the like.
On the other hand, when a particle having a larger particle size is used, it is difficult to quickly disperse or diffuse during incineration. By making the particle size within the range specified above, it can be uniformly dispersed, and small-molecule compounds such as phenol chloride and benzene generated in the furnace during incineration, compounds having a carbon skeleton, chlorine The area of contact with a compound or a chlorine-based gas can be increased.
【０１０３】なお、本発明のダイオキシン発生抑制材に
おけるダイオキシン類の発生抑制作用の反応ないし触媒
機序、すなわちダイオキシンの発生抑制メカニズムに関
しては、ドロマイトが有する特性が焼成することによっ
て異なった特性を有し、かつそれぞれがダイオキシンの
発生抑制にどのように関与しているのかは明らかではな
い。ここに、ドロマイトと焼成ドロマイトの組成および
特性として成分組成、ｐＨ、放射率、忌避率、防カビ、
脱臭率、抗菌率を表２、３に示す。表２中のＩｇｌｏｓ
ｓは、各ドロマイト及び焼成ドロマイトの焼成１０５０
℃×２４時間後の質量減少率（質量％）を示すものであ
る。また、主要成分の組成（質量％）は、すべて酸化物
として換算した数値を用いたものである。また、表３の
測定方法は、後述する実施例の表４に記載した測定方法
と同一である。The reaction or catalytic mechanism of the dioxin generation suppressing effect of the dioxin generation suppressing material of the present invention, that is, the mechanism of dioxin generation suppression has different characteristics due to the calcination of dolomite. However, it is not clear how each of them plays a role in suppressing the generation of dioxins. Here, the composition and properties of dolomite and calcined dolomite, component composition, pH, emissivity, repellency, antifungal,
Tables 2 and 3 show the deodorization rate and antibacterial rate. Iglos in Table 2
s is the calcined 1050 of each dolomite and calcined dolomite
It shows the mass reduction rate (% by mass) after 24 hours at ° C. The compositions (% by mass) of the main components are all numerical values converted as oxides. Further, the measuring method in Table 3 is the same as the measuring method described in Table 4 in Examples described later.
【０１０４】[0104]
【表２】 [Table 2]
【０１０５】[0105]
【表３】 [Table 3]
【０１０６】従って、後述する実施例において有害なダ
イオキシン類の発生が認められなかったことのほかに、
有害なダイオキシン類の生成に不可欠な塩素系ガスの１
つである塩化水素等の塩素分の排出も認められなかった
ことから、本発明者は、少なくとも塩素分に対する作用
機序が存在するものとみており、ドロマイトや焼成ドロ
マイトの組成中の炭酸基ないし炭酸塩が何らかのかたち
で関与していると考えている。すなわち、ドロマイトと
焼成ドロマイトは、比較的低い焼却温度下でもダイオキ
シン類およびその原料の１つである塩化水素等の塩素化
合物や塩素系ガスを分解・吸着する機能を炭酸基ないし
炭酸塩が有するためと考えている。Therefore, in addition to the fact that no harmful dioxins were generated in the examples described below,
One of the chlorine gases indispensable for the generation of harmful dioxins
Since the discharge of chlorine such as hydrogen chloride was also not recognized, the present inventor considers that there is at least a mechanism of action for chlorine, and the carbonic acid group or dolomite in the composition of dolomite or calcined dolomite is not present. We believe that carbonate is involved in some way. In other words, dolomite and calcined dolomite have a function of decomposing and adsorbing chlorine compounds such as dioxins and one of their raw materials, such as hydrogen chloride, and chlorine-based gas even at a relatively low incineration temperature because the carbonate group or carbonate has a function. I believe.
【０１０７】さらに、ドロマイトは、生成時に炭酸が二
次的に変質して生成されているので分解・吸着力が大き
いと考える。ただし、産業廃棄物中に多量の炭酸カルシ
ウムや炭酸塩ないし炭酸基がもとから含有されている廃
棄物を焼却処理しても、ダイオキシン類および塩素分の
排出を抑制することができず、一方、本発明のダイオキ
シン発生抑制材を用いた場合には、ダイオキシン類およ
び塩素分の発生および焼却炉からの排出が抑制されてい
る。また、単に方解石等の鉱物等の炭酸カルシウムが存
在するだけでは本発明の有する特有な効果が得られな
い。したがって、そのメカニズムはより複雑かつ複合的
な機構と推察され、本発明のダイオキシン発生抑制材の
作用機序の解明として、今後のより詳細な研究成果が待
たれる。Further, dolomite is considered to have a large decomposition / adsorption power because carbonic acid is secondaryly transformed during its production. However, even if incineration of industrial waste that originally contains a large amount of calcium carbonate, carbonate, or carbonic acid group, the emission of dioxins and chlorine cannot be suppressed. When the dioxin generation suppressing material of the present invention is used, the generation of dioxins and chlorine and the discharge from the incinerator are suppressed. Further, the mere presence of calcium carbonate such as calcite or other minerals does not provide the specific effects of the present invention. Therefore, the mechanism is presumed to be a more complex and complex mechanism, and more detailed research results are expected in the future to elucidate the mechanism of action of the dioxin generation inhibitor of the present invention.
【０１０８】なお、方解石とドロマイトは、成分的には
よく似た岩石であるが、マグネシウムの炭酸塩が存在す
る点と、生成の成り立ちが大きく違っている。ドロマイ
トは、方解石のように一次鉱物として海水から直接生成
されるものではなく、一旦生成した炭酸塩が長い歴史の
中、熱や圧力等で二次的に変質して生成されたものであ
る。したがって、方解石を９００℃程度に昇温加熱する
と、酸化カルシウムに変化する。一方、ドロマイトも同
じように酸化カルシウムと酸化マグネシウムに変化する
が、一部炭酸基（ＣａＭｇ（ＣＯ3 ）2 ）として濃縮さ
れたようなかたちで残っており、このＭｇを含む炭酸基
が塩化水素に対して有効的に働くと考えられる。すなわ
ち、ドロマイトの主成分であるＣａＭｇ（ＣＯ3 ）
2 は、安定した物質で、水にも溶けにくいことから、水
蒸気の存在する燃焼室内でも反応が阻害されにくいと推
定される。[0108] Although calcite and dolomite are rocks that are very similar in composition, the formation of magnesium carbonate differs greatly from the formation of magnesium carbonate. Dolomite is not produced directly from seawater as a primary mineral like calcite, but is produced by the temporary alteration of carbonates once formed by heat, pressure, etc. in a long history. Therefore, when calcite is heated to about 900 ° C. and heated, it changes to calcium oxide. On the other hand, dolomite also changes to calcium oxide and magnesium oxide in the same manner, but remains partially in the form of concentrated carbonic acid groups (CaMg (CO 3 ) 2 ). It is thought to work effectively for That is, CaMg (CO 3 ) which is a main component of dolomite
2 is a stable substance, which is hardly soluble in water, and thus it is presumed that the reaction is hardly inhibited even in a combustion chamber where steam exists.
【０１０９】さらに、共存するＭｇもアルカリ土類金属
の中でＢｅについで反応性に富む元素であるが、特定す
る条件下で精製されたものは、燃焼室内で徐々に反応
し、継続して有効に塩化水素と反応して作用する結果を
得ることができると考えられる。このことは、従来技術
で述べたように、方解石が１次燃焼室では反応効率が悪
く使用されていないのに対し、本発明のドロマイト及び
焼成ドロマイト含有の抑制材では、低温域から高温域ま
で優れた性能を有し、ダイオキシン類の主要原因物質で
ある塩化水素が発生する一次燃焼室で９９％以上の抑制
効果を発揮する事ができることによる。Further, Mg coexisting is also an element having high reactivity after Be among the alkaline earth metals, but the one purified under specified conditions gradually reacts in the combustion chamber, and continuously reacts. It is believed that the result of working effectively with hydrogen chloride can be obtained. This means that, as described in the prior art, calcite is not used in the primary combustion chamber because of its poor reaction efficiency, whereas the dolomite and calcined dolomite-containing inhibitor of the present invention has a low temperature to high temperature range. This is because it has excellent performance and can exert an effect of suppressing 99% or more in the primary combustion chamber in which hydrogen chloride which is a main causative substance of dioxins is generated.
【０１１０】[0110]
【実施例】以下、本発明の実施例により具体的に説明す
る。The present invention will now be described more specifically with reference to examples.
【０１１１】実施例１ 基材成分として、粒度５〜２０マイクロメーターのドロ
マイト粉体、粒度５〜２０マイクロメーターの焼成ドロ
マイトＡ粉体及び粒度５〜２０マイクロメーターの焼成
ドロマイトＢ粉体を、基材の総質量を基準として、ドロ
マイト３０質量％、焼成ドロマイトＡ３５質量％、焼成
ドロマイトＢ３５質量％の混合比率として、均一に混合
して、基材を作製した。得られた基材の特性を下記表４
に示す。なお、混合には、リボンミキサーを使用した。Example 1 As base components, dolomite powder having a particle size of 5 to 20 micrometers, calcined dolomite A powder having a particle size of 5 to 20 micrometers, and calcined dolomite B powder having a particle size of 5 to 20 micrometers were used as base materials. Based on the total mass of the materials, a base material was prepared by uniformly mixing at a mixing ratio of 30% by mass of dolomite, 35% by mass of calcined dolomite A, and 35% by mass of calcined dolomite B. Table 4 shows the properties of the obtained base material.
Shown in Note that a ribbon mixer was used for mixing.
【０１１２】[0112]
【表４】 [Table 4]
【０１１３】上記表４中、放射率、脱臭率、抗菌率に関
しては、以下に従った。In Table 4, the emissivity, deodorization rate, and antibacterial rate were as follows.
【０１１４】（１）放射率（％）は、赤外法（分光器；
日本分光工業株式会社製）により仮想黒体と試料（２０
×３０×２ｍｍの板状に加工したもの）の放射率を比較
することにより求めた。より詳しくは、試料の表面温度
を所定の温度（１００℃）にし、仮想黒体との比較放射
率を計測し求めたものである。(1) The emissivity (%) was measured by the infrared method (spectroscope;
A virtual black body and a sample (20 by JASCO Corporation)
× 30 × 2 mm processed into a plate shape). More specifically, the surface temperature of the sample is set to a predetermined temperature (100 ° C.), and the comparative emissivity with the virtual black body is measured.
【０１１５】（２）脱臭率（％）は、テドラーバッグ内
に試料１ｇ及び臭いガス６００ｍｌを投入し３時間経過
後のガス濃度の変化を測定し、下記式により脱臭率を求
めた。なお、ガス種には、アルカリ性ガスとしてアンモ
ニア、酸性ガスとして硫化水素を使用した。尚、ガス濃
度は、アンモニアは、吸光光度法ないし電位差計を用
い、硫化水素は、ガスクロマトグラフ分析計ないし炎光
光度検出器を用いて行った。(2) The deodorization rate (%) was obtained by charging 1 g of a sample and 600 ml of odorous gas into a Tedlar bag, measuring the change in gas concentration after 3 hours, and calculating the deodorization rate by the following equation. As the gas type, ammonia was used as an alkaline gas, and hydrogen sulfide was used as an acidic gas. The gas concentration was measured using an absorption spectrophotometer or a potentiometer for ammonia and using a gas chromatograph analyzer or a flame photometer for hydrogen sulfide.
【０１１６】脱臭率(%)＝((ブランクガス濃度−試料ガ
ス濃度)/ブランクガス濃度）×100 （３）抗菌率（％）は、大腸菌に関しては、寒天培地法
を用いて行った。詳しくは、寒天培地上において３７
℃、１６時間培養した大腸菌を１エーゼ５０ｍｌの減菌
生理的食塩水に加えた。３７℃で８時間振とう培養後３
本の試験管に菌液を１０ｍｌづつ、分注した。１つの試
験管には０．５ｇのドロマイト試料をいれ、他の１つの
試験管には０．５ｇの焼成ドロマイト試料をいれ、もう
１つは、対照として３７℃で８時間振とう培養を続行し
３時間経過後に試験管内の大腸菌の菌数を測定した。ま
た、ブドウ球菌に関しては、加圧密着法により測定し
た。ドロマイト添加品、焼成ドロマイト添加品、及び無
添加品の３つの試料フィルム上に、当初、黄色ブドウ球
菌数１５００００／ｍｌとして、２４時間経過後に試料
フィルム上の黄色ブドウ球菌の菌数を測定した。Deodorization rate (%) = ((blank gas concentration−sample gas concentration) / blank gas concentration) × 100 (3) Antibacterial rate (%) was measured for Escherichia coli using the agar medium method. Specifically, 37 on an agar medium
Escherichia coli cultured at 16 ° C. for 16 hours was added to 50 ml of sterile physiological saline solution per ase. After shaking culture at 37 ° C for 8 hours 3
Each 10 ml of the bacterial solution was dispensed into each test tube. One test tube contains a 0.5 g dolomite sample, the other one contains a 0.5 g calcined dolomite sample, and the other continues shaking culture at 37 ° C. for 8 hours as a control. After 3 hours, the number of E. coli in the test tube was measured. Staphylococci were measured by the pressure contact method. Initially, the number of Staphylococcus aureus on the sample film was measured as a Staphylococcus aureus count of 150,000 / ml on three sample films of a dolomite additive product, a calcined dolomite additive product, and a non-added product.
【０１１７】なお、表２に示す忌避率および防かび率の
測定方法を以下に示す。The methods of measuring the repellent rate and the fungicide rate shown in Table 2 are shown below.
【０１１８】（４）忌避率（％）は、試験装置は、図６
のように、内容量１．５リットルのプラスチック容器に
内径３ｃｍのガラスシャーレを互いが接するように７個
設置した。中心の１個のシャーレにコナヒョウダニの生
存中のみを投入した。生存中の投入はシャーレによく繁
殖したダニ培地を０．１５ｇ展開し、２分静置した後、
餌を吹き飛ばしてダニのみが付着しているシャーレを試
験に供した。予備に３回繰り返して計数した結果、試験
には約４３００個体前後の生存中を供試した。周囲に接
する６個のシャーレには、処理区、または対照区の検体
を互い違いに敷いた。処理区のシャーレには、焼成ドロ
マイト粉末１０質量％（約３６ｍｇ）を散布した加工布
をしき、対照区には、ドロマイトのない未加工布を敷い
て試験に供した。これらの検体の中心に、ダニを誘引す
るための飼料を、それぞれ０．０１ｇ投入した。なお、
飼料は、実験動物粉末飼料と乾燥酵母を１：１の割合で
混合したものを使用した。これは、累代飼育に使用して
いるダニ培地の飼料と同一のものである。また、これら
のシャーレの周囲には、他からの混入を防ぐため、粘着
シートを敷いた。プラスチック容器内には、湿度を約７
５％ＲＨに保つため、飽和食塩水入りの容器をおいた。
上記の試験装置を、検体別に作成し、２５℃の恒温下に
保管した。(4) The repellent rate (%) was determined using the test equipment shown in FIG.
As described above, seven glass dishes having an inner diameter of 3 cm were placed in a 1.5-liter plastic container so as to be in contact with each other. A single petri dish in the center was fed with only the living Dermatophagoides farinae. During the survival, 0.15 g of the mite medium, which had proliferated well in the petri dish, was developed and allowed to stand for 2 minutes.
The petri dish to which the bait was blown off and only the mites were attached was subjected to the test. As a result of preliminary counting three times, about 4300 surviving individuals were tested. The samples in the treatment section or the control section were alternately spread on the six petri dishes in contact with the surroundings. A processed cloth sprayed with 10% by mass (approximately 36 mg) of the calcined dolomite powder was applied to the petri dish of the treatment section, and an unprocessed cloth without dolomite was provided for the control section for the test. 0.01 g of a feed for attracting ticks was added to the center of each of these specimens. In addition,
The feed used was a mixture of experimental animal powder feed and dry yeast at a ratio of 1: 1. This is the same as the tick culture feed used for successive breeding. In addition, an adhesive sheet was laid around these petri dishes to prevent mixing from others. Humidity of about 7 in plastic containers
To maintain 5% RH, a container with saturated saline was placed.
The test apparatus described above was prepared for each sample and stored at a constant temperature of 25 ° C.
【０１１９】忌避効力の判定は、一昼夜経過後、各シャ
ーレに移動した供試ダニ数を比較することにより行っ
た。処理区、または対照区のシャーレ３個の合計移動数
を用い、下記式により忌避率を計算した。なお、対照区
＜処理区のときは、忌避率は、便宜的に０％とした。ま
た、移動した試料ダニの検出は、「検体、および試料」
「シャーレ内面」から行い、洗い出し法により、試料ダ
ニを抽出し、実験顕微鏡下で試料ダニを計数した。ま
た、移動した試料ダニは生死の別なく全てを計数した。The repellent effect was determined by comparing the number of test mites transferred to each petri dish after one day and night. Using the total number of movements of the three petri dishes in the treatment section or the control section, the repellency was calculated by the following equation. When the control plot was smaller than the treatment plot, the repellent rate was set to 0% for convenience. In addition, the detection of the moved sample mite is performed using the “specimen and sample”
The test was performed from the “inside of the petri dish”, the sample mites were extracted by a washing-out method, and the sample mites were counted under an experimental microscope. In addition, all migrated sample mites were counted regardless of life or death.
【０１２０】忌避率(%)＝((対照区の移動数−処理区の
移動数）／対照区の移動数)×100 （５）防カビ率（％）は、ＪＩＳ−Ｚ−２９１１〈カビ
抵抗試験方法〉に従っておこなった。具体的には、培
養：試料、試験片をそれぞれの規定にしたがって処理し
規定のカビを接種した後、規定の条件に保って培養し
た。接種：試料、試験片にカビを接種するには、胞子懸
湯液を噴霧器、ピペットで、試料、試験片の表面に均等
にまきかけた。なお、試験結果の表示は、培養の結果試
料、試験片の表面に生じた菌糸の発育状態を肉眼で調
べ、下記の判定法により１〜３の評価に分けた。Repellent rate (%) = ((number of movements of control group−number of movements of treatment section) / number of movements of control section) × 100 (5) The mold prevention rate (%) is JIS-Z-2911 <mold Resistance Test Method>. Specifically, culturing: the sample and the test piece were treated according to the respective regulations, inoculated with a prescribed mold, and cultured under prescribed conditions. Inoculation: To inoculate the sample and the test piece with mold, the spore suspension was evenly spread on the surface of the sample and the test piece with a sprayer and a pipette. The test results were displayed by visually observing the growth state of the mycelium formed on the surface of the sample and the test piece as a result of the culture, and classified into 1 to 3 evaluations by the following determination method.
【０１２１】カビ抵抗性の表示は、 ３：試料、試験片の接種した部分に菌糸の発育が認めら
れない、 ２：試料、試験片の接種した部分に認められる菌糸の発
育部分の面積は全面積の１／３を超えない、 １：試料、試験片の接種した部分に認められる菌糸の発
育部分の面積は全面積の１／３を超える、 とした。The mold resistance was indicated as follows: 3: No hyphae growth was observed in the inoculated portion of the sample and test piece. 2: The area of the hyphae growth portion observed in the inoculated portion of the sample and test piece was all. 1: not more than 1/3 of the area, 1: the area of the hyphal growth part observed in the inoculated portion of the sample or test piece exceeded 1/3 of the total area.
【０１２２】次に、原料成分として、上記により得られ
た基材、シリカおよびアルミナを主成分とする粘土鉱物
（共立窯業株式会社製）からなる結合剤、酸化チタンお
よび酸化亜鉛からなる活性剤（酸化チタン：酸化亜鉛＝
１：１（質量配合比）；堺化学株式会社製）およびナフ
タリン（川崎化成工業株式会社製）を用いてなる揮散成
分を、それぞれ以下に示す材料、粒度及び混合比率のも
のを用いて、均一に混合して加工し、原料を調製した。Next, as the raw material components, the base material obtained as described above, a binder made of clay mineral (manufactured by Kyoritsu Ceramics Co., Ltd.) containing silica and alumina as main components, and an activator made of titanium oxide and zinc oxide ( Titanium oxide: zinc oxide =
1: 1 (mass mixing ratio; Sakai Chemical Co., Ltd.) and naphthalene (Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd.) were volatized using the following materials, particle sizes and mixing ratios, respectively. And processed to prepare a raw material.
【０１２３】[0123]
【表５】 [Table 5]
【０１２４】上記により混合された原料を、成型機（オ
オタケセラム株式会社製）を用いて、３００×３００×
１５ｍｍのプレート状の成型体を成型し、加熱炉（オオ
タケセラム株式会社製）を用いて、か焼温度６３０℃で
１．２時間か焼して、プレート状のダイオキシン発生抑
制材を作製した。得られたダイオキシン発生抑制材の比
表面積及び細孔容積を測定し、得られた結果を下記表６
に示すとともに、他の諸特性についても測定し、得られ
た結果を下記表７に示す。Using a molding machine (manufactured by Ohtake Serum Co., Ltd.), the raw materials mixed as described above were 300 × 300 ×
A 15 mm plate-shaped molded body was molded and calcined at a calcination temperature of 630 ° C. for 1.2 hours using a heating furnace (manufactured by Ohtake Serum Co., Ltd.) to produce a plate-shaped dioxin generation inhibitor. The specific surface area and pore volume of the obtained dioxin generation inhibitor were measured, and the obtained results were shown in Table 6 below.
In addition to the above, various other properties were measured, and the obtained results are shown in Table 7 below.
【０１２５】比較例１ 実施例１において、原料成分に揮散成分を用いなかった
こと以外は、実施例１と同様にしてプレート状の比較用
ダイオキシン発生抑制材を作製した。得られたダイオキ
シン発生抑制材の比表面積をＢＥＴ法により及び細孔容
積を水銀圧入法により測定した。なお、水銀圧入法は、
細孔内に圧入される水銀量が細孔ｒと圧力Ｐに依存する
ことを利用し、円筒形の仮定にたつ次式で解析するもの
である。Comparative Example 1 A plate-like comparative dioxin generation inhibitor was prepared in the same manner as in Example 1 except that no volatile component was used as a raw material component. The specific surface area of the obtained dioxin generation inhibitor was measured by a BET method, and the pore volume was measured by a mercury intrusion method. The mercury intrusion method is
Using the fact that the amount of mercury injected into the pores depends on the pores r and the pressure P, an analysis is made by the following equation based on the assumption of a cylindrical shape.
【０１２６】ｒＰ＝−２σｃｏｓθ ここに、σは水銀の表面張力、θは固体と接触角１４０
゜を採用した。RP = -2σ cos θ where σ is the surface tension of mercury, and θ is the contact angle 140 with the solid.
゜ was adopted.
【０１２７】得られた結果を下記表６に示す。The results obtained are shown in Table 6 below.
【０１２８】[0128]
【表６】 [Table 6]
【０１２９】[0129]
【表７】 [Table 7]
【０１３０】上記表７中、放射率、脱臭率、抗菌率は、
表４において説明したと同様にして行った。In Table 7, the emissivity, deodorization rate, and antibacterial rate are as follows:
The procedure was as described in Table 4.
【０１３１】実施例２ 実施例１で使用した原料を、成型機（オオタケセラム株
式会社製）を用いて、粒度０．５〜１ｍｍの粒状の成型
体を成型し、加熱炉（オオタケセラム株式会社製）を用
いて、か焼温度６３０℃で１時間か焼し、その後、ふる
い分けして粒度２〜５ｍｍのダイオキシン発生抑制材を
作製した。Example 2 The raw material used in Example 1 was molded into a granular molded product having a particle size of 0.5 to 1 mm using a molding machine (manufactured by Ohtake Serum Co., Ltd.), and then heated in a heating furnace (Otake Takeram Co., Ltd.). Was calcined at a calcination temperature of 630 ° C. for 1 hour, and then sieved to prepare a dioxin generation inhibitor having a particle size of 2 to 5 mm.
【０１３２】実施例３ 実施例１で得られたプレート２枚を図３に示すように、
汎用の小・中型ゴミ焼却炉（用瀬電機株式会社製）内の
上部に取り付け、塩化ビニル５ｋｇを含有する都市固形
廃棄物１００ｋｇを該焼却炉に投入し、炉内温度６５０
℃で焼却処理を行い、燃焼開始時から適当な間隔毎に排
気ガスを収集して、排気ガス中のダイオキシン類の濃度
および塩化水素の濃度を測定した。得られた結果を下記
表８に示す。なお、排気ガス中のダイオキシン類の濃度
および塩化水素の濃度測定は、財団法人鳥取県保険事業
団にそれぞれのサンプルガスを採取したものを持ち込
み、塩化水素の濃度に関しては、同事業団にて分析した
結果である。また、排気ガス中のダイオキシン類の濃度
に関しては、財団法人広島県環境保険協会にて分析した
結果である（以下同様）。Example 3 Two plates obtained in Example 1 were used as shown in FIG.
Attached to the upper part of a general-purpose small / medium garbage incinerator (manufactured by Youse Electric Co., Ltd.), 100 kg of municipal solid waste containing 5 kg of vinyl chloride was put into the incinerator, and the temperature in the incinerator was 650.
The incineration treatment was carried out at ℃, and the exhaust gas was collected at appropriate intervals from the start of combustion, and the concentrations of dioxins and hydrogen chloride in the exhaust gas were measured. The results obtained are shown in Table 8 below. The dioxin and hydrogen chloride concentrations in the exhaust gas were measured by bringing sampled gas to the Tottori Insurance Business Foundation, which analyzed the concentration of hydrogen chloride. This is the result. The concentration of dioxins in exhaust gas is the result of analysis by the Hiroshima Environmental Insurance Association (hereinafter the same).
【０１３３】ここに、ダイオキシン濃度は、ＴＥＱ（Ｔ
ｏｘｉｃ Ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｓ）、即ち、ダイオキ
シン類のそれぞれの同族体の毒性を２，３，７，８−テ
トラクロロベンゾ−パラ−ジオキシンに換算して合計し
たもので評価し、その単位は、ｎｇ−ＴＥＱ／ｍ3 Ｎで
ある。Here, the dioxin concentration is expressed by TEQ (T
oxyequivalents), that is, the toxicity of each homologue of dioxins was evaluated in terms of the total converted to 2,3,7,8-tetrachlorobenzo-para-dioxin, and the unit was ng-TEQ / m 3 N.
【０１３４】比較例２ 比較例１で得られたプレート２枚を図３に示すように、
汎用の小・中型ゴミ焼却炉（用瀬電機株式会社製）内の
上部に取り付け、塩化ビニル５ｋｇを含有する都市固形
廃棄物１００ｋｇを該焼却炉に投入し、炉内温度６５０
℃で焼却処理を行い、燃焼開始時から適当な間隔毎に排
気ガスを収集して、排気ガス中のダイオキシン類の濃度
および塩化水素の濃度を測定した。得られた結果を下記
表８に示す。Comparative Example 2 The two plates obtained in Comparative Example 1 were used as shown in FIG.
Attached to the upper part of a general-purpose small / medium garbage incinerator (manufactured by Youse Electric Co., Ltd.), 100 kg of municipal solid waste containing 5 kg of vinyl chloride was put into the incinerator, and the temperature in the incinerator was 650.
The incineration treatment was carried out at ℃, and the exhaust gas was collected at appropriate intervals from the start of combustion, and the concentrations of dioxins and hydrogen chloride in the exhaust gas were measured. The results obtained are shown in Table 8 below.
【０１３５】比較例３ 実施例１で得られたプレート２枚を用いることなく、実
施例３と同様にして焼却実験を行い、燃焼開始時から適
当な間隔毎に排気ガスを収集して、排気ガス中のダイオ
キシン類および塩素分の濃度を測定した。得られた結果
を下記表８に示す。Comparative Example 3 An incineration experiment was performed in the same manner as in Example 3 without using the two plates obtained in Example 1, and exhaust gas was collected at appropriate intervals from the start of combustion, and exhausted. The concentrations of dioxins and chlorine in the gas were measured. The results obtained are shown in Table 8 below.
【０１３６】実施例４ 塩化ビニル５ｋｇを含有する都市固形廃棄物１００ｋｇ
を汎用の小・中型焼却炉内に投入後、さらに実施例２で
得られた粒状物のダイオキシン発生抑制材５ｋｇを投入
し、炉内温度６５０℃で混焼し焼却処理を行い、燃焼開
始時から適当な間隔毎に排気ガスを収集して、排気ガス
中のダイオキシン類の濃度および塩化水素の濃度を測定
した。得られた結果を下記表８に示す。Example 4 100 kg of municipal solid waste containing 5 kg of vinyl chloride
Into a general-purpose small / medium incinerator, 5 kg of the particulate dioxin generation suppressor obtained in Example 2 was further added, and the mixture was incinerated at an in-furnace temperature of 650 ° C. to perform incineration treatment. Exhaust gas was collected at appropriate intervals, and the concentrations of dioxins and hydrogen chloride in the exhaust gas were measured. The results obtained are shown in Table 8 below.
【０１３７】[0137]
【表８】 [Table 8]
【０１３８】実施例５ 基材成分として、粒度５〜２０マイクロメーターのドロ
マイト粉体、粒度５〜２０マイクロメーターの焼成ドロ
マイトＡ粉体及び粒度５〜２０マイクロメーターの焼成
ドロマイトＢ粉体を、基材の総質量を基準として、ドロ
マイト２６質量％、焼成ドロマイトＡ３６質量％、焼成
ドロマイトＢ３８質量％の混合比率として、均一に混合
して、基材を作製した。得られた基材の特性は、上記表
４とほぼ同等であった。なお、混合には、リボンミキサ
ーを使用した。Example 5 Dolomite powder having a particle size of 5 to 20 micrometers, calcined dolomite A powder having a particle size of 5 to 20 micrometers, and calcined dolomite B powder having a particle size of 5 to 20 micrometers were used as base materials. Based on the total mass of the materials, a base material was prepared by uniformly mixing at a mixing ratio of 26% by mass of dolomite, 36% by mass of calcined dolomite A, and 38% by mass of calcined dolomite B. The properties of the obtained base material were almost equivalent to those in Table 4 above. Note that a ribbon mixer was used for mixing.
【０１３９】次に、原料成分として、上記により得られ
た基材、シリカおよびアルミナを主成分とする粘土鉱物
（共立窯業株式会社製）からなる結合剤、およびナフタ
リン（川崎化成工業株式会社製）を用いてなる揮散成分
を、それぞれ下記表９に示す材料、粒度及び混合比率の
ものを用いて、均一に混合して加工し、原料を調製し
た。Next, as the raw material components, the base material obtained as described above, a binder composed of a clay mineral containing silica and alumina as main components (manufactured by Kyoritsu Ceramics Co., Ltd.), and naphthalene (manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd.) Were uniformly mixed and processed using the materials, particle sizes and mixing ratios shown in Table 9 below to prepare raw materials.
【０１４０】[0140]
【表９】 [Table 9]
【０１４１】上記により混合された原料を、成型機（オ
オタケセラム株式会社製）を用いて、３００×３００×
１５ｍｍのプレート状の成型体を成型し、加熱炉（オオ
タケセラム株式会社製）を用いて、か焼温度６３０℃で
１．２時間か焼して、プレート状のダイオキシン発生抑
制材を作製した。得られたダイオキシン発生抑制材の比
表面積及び細孔容積を測定し、得られた結果を下記表１
０に示すとともに、他の諸特性についても測定し、得ら
れた結果を下記表１１に示す。なお、水銀圧入法は、上
記比較例１において説明したと同様にして行った。Using a molding machine (manufactured by Ohtake Serum Co., Ltd.), the raw materials mixed as described above were 300 × 300 ×
A 15 mm plate-shaped molded body was molded and calcined at a calcination temperature of 630 ° C. for 1.2 hours using a heating furnace (manufactured by Ohtake Serum Co., Ltd.) to produce a plate-shaped dioxin generation inhibitor. The specific surface area and pore volume of the obtained dioxin generation inhibitor were measured, and the obtained results were shown in Table 1 below.
In addition to the results shown in Table 0, other characteristics were also measured, and the obtained results are shown in Table 11 below. The mercury intrusion method was performed in the same manner as described in Comparative Example 1.
【０１４２】[0142]
【表１０】 [Table 10]
【０１４３】[0143]
【表１１】 [Table 11]
【０１４４】上記表１１中、放射率、脱臭率、抗菌率
は、上記表４において説明したと同様にして行った。
実施例６ 実施例５で得られたプレート２枚を図３に示
すように、汎用の小・中型ゴミ焼却炉（用瀬電機株式会
社製）内の上部に取り付け、塩化ビニル５ｋｇを含有す
る都市固形廃棄物１００ｋｇを該焼却炉に投入し、炉内
温度６５０℃で焼却処理を行い、燃焼開始時から適当な
間隔毎に排気ガスを収集して、排気ガス中のダイオキシ
ン類の濃度および塩化水素の濃度を測定した。得られた
結果を下記表１２に示す。In Table 11, the emissivity, deodorization rate, and antibacterial rate were determined in the same manner as described in Table 4.
Example 6 As shown in FIG. 3, two plates obtained in Example 5 were attached to the upper part of a general-purpose small / medium garbage incinerator (manufactured by Youse Electric Co., Ltd.), and an urban solid containing 5 kg of vinyl chloride was used. 100 kg of waste is put into the incinerator, incinerated at an in-furnace temperature of 650 ° C., exhaust gas is collected at appropriate intervals from the start of combustion, and the concentration of dioxins in the exhaust gas and the concentration of hydrogen chloride are reduced. The concentration was measured. The results obtained are shown in Table 12 below.
【０１４５】[0145]
【表１２】 [Table 12]
【０１４６】[0146]
【発明の効果】本発明の廃棄物の焼却の際に発生するダ
イオキシン類を抑制し得る新規なダイオキシン発生抑制
材では、都市ごみなどの一般廃棄物や廃油、廃プラスチ
ック、汚泥などの工業廃材や農業用塩化ビニル樹脂材、
壁紙、建材、軟質レーザなどの農業・建築廃材等の産業
廃棄物の中に含まれている有機塩素化合物を焼却処理す
る過程で発生する有害なダイオキシン類を極めて効率よ
くかつ効果的に抑制することのできるものである。According to the present invention, the novel dioxin generation suppressing material capable of suppressing dioxins generated during incineration of wastes includes general waste such as municipal solid waste, industrial oil such as waste oil, waste plastic, and sludge. Agricultural PVC resin material,
To control harmful dioxins generated in the process of incinerating organic chlorine compounds contained in industrial wastes such as agriculture and construction waste materials such as wallpaper, building materials and soft lasers very efficiently and effectively. It can be.
【０１４７】また、本発明のダイオキシン発生抑制材で
は、ドロマイトおよび／または焼成ドロマイトＡを含む
多孔質体であればよいため、優れたダイオキシン類の発
生抑制効果を奏することはもとより、国内外の鉱山より
極めて安価に安定して大量に入手できるものであって、
特別な加工を加えることなく簡単に製品化できるため、
極めて経済性に優れている。また、上記実施例の結果か
ら明らかなように、ダイオキシン類の発生抑制以外に
も、塩素分の発生抑制効果をも十分に発現することがで
きることから、既存の塩素分除去フィルターを用いなく
ともよい。また、化学工場などの塩素除去装置などへの
利用も可能であり、その利用用途は、ダイオキシン類の
発生抑制に限られず、より幅広い分野に適用できうるも
のである。さらに、上記実施例の結果から明らかなよう
に、本発明のダイオキシン発生抑制材を用いない従来の
焼却処理に比べて、より低い炉内温度にて焼却処理して
も十分にその効果を発揮することができるため、ランニ
ングコストや炉内耐火材の劣化を抑えることもできると
する利点もある。The dioxin generation-suppressing material of the present invention only needs to be a porous body containing dolomite and / or calcined dolomite A, so that it has an excellent effect of suppressing the generation of dioxins, and also has an excellent effect on mining in Japan and overseas. It is very cheap, stable and available in large quantities,
Because it can be easily commercialized without adding special processing,
Extremely economical. Further, as is apparent from the results of the above examples, in addition to the suppression of the generation of dioxins, the effect of suppressing the generation of chlorine can also be sufficiently exhibited, so that it is not necessary to use an existing chlorine removal filter. . Further, it can be used for a chlorine removing device in a chemical factory or the like, and its use is not limited to the suppression of generation of dioxins, but can be applied to a wider range of fields. Furthermore, as is clear from the results of the above examples, compared to the conventional incineration treatment without using the dioxin generation suppressing material of the present invention, the effect is sufficiently exhibited even when the incineration treatment is performed at a lower furnace temperature. Therefore, there is an advantage that the running cost and the deterioration of the refractory material in the furnace can be suppressed.
【０１４８】さらに焼成ドロマイトＢを含む本発明のダ
イオキシン発生抑制材では、混焼する場合には、これら
の成分が焼却後の灰分に含まれるため、優れた抗菌、脱
臭効果を発現させることができるため、埋め立て処理す
る場合でも当該効果により周辺環境に与える悪臭などの
悪影響を抑えることができ、また再利用に供する場合で
も抗菌、脱臭効果を発揮できるため、他のリサイクル樹
脂材と一緒に焼き固めて一般歩道などに敷き詰める舗装
タイル材などへの利用も図れる。Further, in the dioxin generation inhibitor of the present invention containing calcined dolomite B, when co-firing, since these components are contained in the ash after incineration, excellent antibacterial and deodorizing effects can be exhibited. Even in the case of landfill treatment, this effect can suppress the adverse effects such as offensive odors on the surrounding environment, and when used for reuse, it can also exhibit antibacterial and deodorizing effects. It can also be used for paving tiles that are laid on general sidewalks.
【０１４９】また、本発明のダイオキシン発生抑制材で
は、廃棄物を焼却ないし加熱処理する際にダイオキシン
発生抑制材を存在させるだけでよいため、極めて簡便な
手法により廃棄物の焼却の際のダイオキシン類の発生を
抑制できるものであり、わが国にある２０００近い都市
廃棄物焼却炉全てに簡便な改良を加える程度で直ちに対
応できるため、その対応が急がれる３，７００万トンに
も及ぶ国内で年間に焼却される都市廃棄物から排出され
るダイオキシン類の環境汚染問題（ひいては環境汚染に
より引き起こされる自体暴露や人体汚染の進行）を一気
に解決することのできる画期的なものである。さらに、
本発明では、ＰＣＢ等の有機塩素化合物を含有する汚染
土壌等の固形廃棄物や廃油等の液状廃棄物、廃プラスチ
ック、下水汚泥と製紙汚泥などの汚泥、ペンタクロロフ
ェノール（ＰＣＰ）で処理した木材あるいは廃材などの
産業廃棄物を含む各種廃棄物の焼却処理にも広く適用で
きるほか、医療関係の廃棄物等のように医療施設に設け
られた小規模な焼却施設で焼却される際にも十分適用で
きるものであり、その際の運転管理がたとえ十分でなく
低い燃焼温度による焼却であっても、その効果を遺憾な
く発揮できる極めて有効なものといえる。また、本発明
では、ダイオキシン発生抑制材を存在させることで、低
温加熱処理することができるため、ダイオキシン類を合
成するための熱化学反応に必要な高温域まで加熱するこ
となく廃棄物中に含有されている有害な汚染物質を除去
することができるため、極めて有利なものである。さら
に、必要に応じてアルカリ触媒等を加えることでも、低
温加熱処理することができ廃棄物中に含有されている有
害な汚染物質を除去することができるため、極めて有利
なものである。また、各種焼却炉から発生する灰分には
多量の微生物が生息している（具体的には、平均値で
７．５〜８．０×１０6 個／ｇ）。しかしながら、本発
明のダイオキシン発生抑制材を含む灰分は、抗菌力を有
しているもで、微生物は生息できないとする、利点を有
している。Further, in the dioxin generation suppressing material of the present invention, since the dioxin generation suppressing material only needs to be present when the waste is incinerated or heat-treated, the dioxin generation in the incineration of the waste is extremely simple. It is possible to reduce the generation of municipal solid waste incinerators in Japan almost immediately by adding simple improvements to all of them. It is an epoch-making solution that can solve the problem of environmental pollution of dioxins emitted from municipal waste incinerated (and, consequently, the exposure itself and the progress of human pollution caused by environmental pollution). further,
In the present invention, solid waste such as contaminated soil containing organic chlorine compounds such as PCB, liquid waste such as waste oil, waste plastic, sludge such as sewage sludge and paper sludge, and wood treated with pentachlorophenol (PCP) It can also be widely applied to the incineration of various types of waste including industrial waste such as waste materials, and it is also sufficient for incineration at small incineration facilities provided in medical facilities, such as medical-related waste. It can be applied, and it can be said that even if the operation management at that time is not sufficient and the incineration is performed at a low combustion temperature, the effect can be fully exhibited without regret. Further, in the present invention, the presence of the dioxin generation suppressing material allows the low-temperature heat treatment, so that the dioxin is contained in the waste without being heated to a high temperature region required for a thermochemical reaction for synthesizing dioxins. This is extremely advantageous because harmful pollutants that have been removed can be removed. Furthermore, even if an alkali catalyst or the like is added as needed, it is possible to perform a low-temperature heat treatment and to remove harmful pollutants contained in the waste, which is extremely advantageous. Also, a large amount of microorganisms inhabit the ash generated from various incinerators (specifically, an average value of 7.5 to 8.0 × 10 6 / g). However, the ash containing the dioxin generation-suppressing material of the present invention has an advantage that it has an antibacterial activity but cannot inhabit microorganisms.
【０１５０】また、本発明の製造方法では、ドロマイト
等の基材、結合剤などと共に、揮散成分を含んだ原料を
用いる事で、従来既知のセラミック製造方法に準じて製
造する事で、極めて簡便に多孔質体のダイオキシン発生
抑制材を形成することができるため、極めて有用であ
る。Further, in the production method of the present invention, by using a raw material containing volatile components together with a base material such as dolomite, a binder and the like, the production is carried out according to a conventionally known ceramic production method, which is extremely simple. This is extremely useful because a dioxin generation inhibitor as a porous material can be formed on the substrate.
【図１】 本発明のダイオキシン抑制材を用いてなる一
般的な小・中型ゴミ焼却炉の概略斜視図を示すものであ
る。FIG. 1 is a schematic perspective view of a general small / medium-sized refuse incinerator using the dioxin inhibitor of the present invention.
【図２】 図１の一般的な小・中型ゴミ焼却炉の左側面
概略図を示すものである。FIG. 2 is a schematic left side view of the general small / medium garbage incinerator of FIG. 1;
【図３】 図１の一般的な小・中型ゴミ焼却炉の平面概
略図を示すものであって、特に本発明のダイオキシン抑
制材の実施態様が分かる図面である。FIG. 3 is a schematic plan view of the general small / medium garbage incinerator of FIG. 1 and is a drawing in which an embodiment of the dioxin suppressing material of the present invention can be particularly understood.
【図４】 図１の一般的な小・中型ゴミ焼却炉の正面概
略図を示すものであって、廃棄物を焼却している際の様
子を表す図面である。FIG. 4 is a schematic front view of the general small / medium garbage incinerator of FIG. 1 and is a view showing a state when waste is incinerated.
【図５】 水蒸気の形で熱回収する最近の都市廃棄物焼
却炉として代表的な移動格子焼却炉の１つである水壁型
燃焼炉の概略図を示す。燃焼炉は、３つの主要な部分か
ら構成されており、入口部（２０１〜２０４）は、燃焼
部（２０５〜２０９）に原料を供給し、処理部（２１０
〜２１３）は固体と気体状での焼却炉排出物を処理する
ものである。尚、図中の曲がりくねった矢印（ないし実
線）は、廃棄物が入口部から燃焼部にいき、そこで固体
と気体状排出物に分かれて処理部に至る流れを表したも
のである。FIG. 5 is a schematic view of a water wall type incinerator which is one of the typical moving lattice incinerators as a recent municipal waste incinerator which recovers heat in the form of steam. The combustion furnace is composed of three main parts, and an inlet part (201 to 204) supplies raw materials to the combustion part (205 to 209) and a processing part (210).
213) treat solid and gaseous incinerator effluents. The meandering arrows (or solid lines) in the figure indicate the flow of waste from the inlet to the combustion section, where it is separated into solid and gaseous emissions and reaches the processing section.
【図６】 忌避率の測定に用いた試験装置図である。FIG. 6 is a diagram of a test apparatus used for measuring the repellency.
１０１…炉体、 １０２…煙突、
１０２ａ…排気口、 １０３…被焼却
物投入扉、１０４、１０４’…灰取出扉、 １０
５…吸気口、１０５ａ…吸気管、 １
０６…カバー、１０７…ダイオキシン発生抑制材、
１０７ａ，１０７ｂ…吊設載置部材、１０８…支持枠、
１０８ａ…開口部、１０９…金属
製網体、 １１０…防爆弁、１１２…被
焼却物、２０１…開放置場、 ２０２
…廃棄物落し穴、２０３…充填用クレーン、
２０４…振動供給器、２０５…乾燥格子、
２０６…燃焼格子、２０７…移動格子、
２０８…燃え切り格子、２０９…ボイラー
部分、 ２１０…焼却灰溝、２１１…焼却
灰径路、 ２１２…電気集塵器、２１３
…煙突。101: furnace body, 102: chimney,
102a: Exhaust port, 103: Door for incineration, 104, 104 '... Ash extraction door, 10
5 ... intake port, 105a ... intake pipe, 1
06 ... cover, 107 ... dioxin generation inhibitor,
107a, 107b: suspended mounting member, 108: support frame,
108a: opening, 109: metal net, 110: explosion-proof valve, 112: incinerated material, 201: open storage area, 202
... Waste pit, 203 ... Filling crane,
204: vibration feeder, 205: drying grid,
206: combustion grid, 207: moving grid,
208: Burnout grid, 209: Boiler part, 210: Incineration ash groove, 211: Incineration ash path, 212: Electric dust collector, 213
…chimney.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ２３Ｇ 5/00 ＺＡＢ Ｂ０１Ｄ 53/36 Ｇ // Ｂ０９Ｂ 3/00 Ｂ０９Ｂ 3/00 ３０３Ｍ ３０３Ｅ Ｆターム(参考） 4D002 AA21 AC04 BA03 BA04 CA07 DA02 DA03 DA05 DA06 DA11 DA12 DA21 DA41 DA46 GA01 GA02 GB02 GB03 GB08 GB11 GB12 4D004 AA08 AA46 AB07 CA28 CA47 CB04 CB34 CC09 CC12 4D048 AA11 AB03 BA01X BA02X BA03X BA05X BA06X BA07X BA14X BA16X BA41X BA45X BB01 CA03 CC39 EA04 4G066 AA05D AA13D AA16B AA17B AA18D AA20D AA22D AA23D AA43B AA63D AA66B BA02 BA20 BA25 BA26 CA33 DA02 FA02 FA22 FA28 FA34 FA37──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) F23G 5/00 ZAB B01D 53/36 G // B09B 3/00 B09B 3/00 303M 303E F-term (Reference) 4D002 AA21 AC04 BA03 BA04 CA07 DA02 DA03 DA05 DA06 DA11 DA12 DA21 DA41 DA46 GA01 GA02 GB02 GB03 GB08 GB11 GB12 4D004 AA08 AA46 AB07 CA28 CA47 CB04 CB34 CC09 CC12 4D048 AA11 AB03 BA01X BA02X BA03X BA05BA14XBAX BA07 BA01X AA05D AA13D AA16B AA17B AA18D AA20D AA22D AA23D AA43B AA63D AA66B BA02 BA20 BA25 BA26 CA33 DA02 FA02 FA22 FA28 FA34 FA37
Claims (31)
するダイオキシン類を抑制し得るダイオキシン発生抑制
材であって、 酸化マグネシウムと炭酸カルシウムを主成分とする焼成
ドロマイトおよびドロマイトよりなる群から選ばれてな
る少なくとも１種の基材と、結合剤とを含有する多孔質
体であることを特徴とするダイオキシン発生抑制材。1. A dioxin generation-suppressing material capable of suppressing dioxins generated by incineration or heat treatment of waste, selected from the group consisting of calcined dolomite and dolomite containing magnesium oxide and calcium carbonate as main components. A dioxin generation-suppressing material, which is a porous material containing at least one kind of base material and a binder.
ルシウムを主成分とする焼成ドロマイトをさらに含むこ
とを特徴とする請求項１に記載のダイオキシン発生抑制
材。2. The dioxin generation-suppressing material according to claim 1, wherein the base material further contains calcined dolomite containing magnesium oxide and calcium oxide as main components.
抑制材の総質量を基準として３５〜６５質量％であるこ
とを特徴とする請求項１または２に記載のダイオキシン
発生抑制材。3. The dioxin generation inhibitor according to claim 1, wherein the content of the base material is 35 to 65% by mass based on the total mass of the dioxin generation inhibitor.
ルミナを主成分とする粘土鉱物を含むことを特徴とする
請求項１〜３のいずれか１項に記載のダイオキシン発生
抑制材。4. The dioxin generation inhibitor according to claim 1, wherein the binder contains a clay mineral containing silica and / or alumina as a main component.
生抑制材の総質量を基準として３５〜６５質量％である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の
ダイオキシン発生抑制材。5. The dioxin generation according to claim 1, wherein the content of the binder is 35 to 65% by mass based on the total mass of the dioxin generation inhibitor. Inhibitor.
１種の活性剤をさらに含むことを特徴とする請求項１〜
５のいずれか１項に記載のダイオキシン発生抑制材。6. The method according to claim 1, further comprising at least one activator of titanium oxide and zinc oxide.
6. The dioxin generation-suppressing material according to any one of 5.
生抑制材の総質量を基準として５〜１５質量％であるこ
とを特徴とする請求項６に記載のダイオキシン発生抑制
材。7. The dioxin generation inhibitor according to claim 6, wherein the content of the activator is 5 to 15% by mass based on the total mass of the dioxin generation inhibitor.
〜１．８ｍｌ／ｇであることを特徴とする請求項１〜７
のいずれか１項に記載のダイオキシン発生抑制材。8. The pore volume according to the mercury intrusion method is 0.45.
The amount is from 1.8 to 1.8 ml / g.
The dioxin generation suppressing material according to any one of the above.
するダイオキシン類を抑制し得るダイオキシン発生抑制
材であって、 酸化マグネシウムと炭酸カルシウムを主成分とする焼成
ドロマイトおよびドロマイトよりなる群から選ばれてな
る少なくとも１種の基材３５〜６５質量％、結合剤３５
〜６５質量％、および酸化チタンおよび酸化亜鉛の少な
くとも１種の活性剤５〜１５質量％とを含有する水銀圧
入法による細孔容積が、０．４５〜１．８ｍｌ／ｇの多
孔質体であることを特徴とするダイオキシン発生抑制
材。9. A dioxin generation inhibitor capable of suppressing dioxins generated by incineration or heat treatment of waste, selected from the group consisting of calcined dolomite and dolomite containing magnesium oxide and calcium carbonate as main components. 35 to 65% by mass of at least one base material, binder 35
A porous body having a pore volume of from 0.45 to 1.8 ml / g by a mercury intrusion method containing from 65 to 65% by mass, and from 5 to 15% by mass of at least one activator of titanium oxide and zinc oxide. A dioxin generation-suppressing material, which is characterized in that:
カルシウムを主成分とする焼成ドロマイトを基材中に４
０質量％以下の範囲で、更に含むことを特徴とする請求
項９に記載のダイオキシン発生抑制材。10. The base material contains calcined dolomite containing magnesium oxide and calcium oxide as main components.
The dioxin generation inhibitor according to claim 9, further comprising 0 mass% or less.
アルミナを１００〜４０質量％の範囲で含む粘土鉱物で
あることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に
記載のダイオキシン発生抑制材。11. The dioxin generation suppression according to claim 1, wherein the binder is a clay mineral containing silica and / or alumina in a range of 100 to 40% by mass. Wood.
であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１
項に記載のダイオキシン発生抑制材。12. A BET specific surface area of 10 to 50 m 2 / g
The method according to claim 1, wherein
8. The dioxin generation-suppressing material according to item 1.
る、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のダイオキシ
ン発生抑制材。13. The dioxin generation suppressing material according to claim 1, wherein the shape is a plate-like body.
であることを特徴とする、請求項1〜１３のいずれか１
項に記載のダイオキシン発生抑制材。14. The method according to claim 1, wherein the shape is a granular material having an average particle size of 5 to 30 mm.
8. The dioxin generation-suppressing material according to item 1.
主成分とする焼成ドロマイトおよびドロマイトよりなる
群から選ばれてなる少なくとも１種の基材と、揮散成分
と、結合剤とを含む原料を混合し、成形した後、か焼す
ることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記
載のダイオキシン発生抑制材の製造方法。15. A raw material containing at least one base material selected from the group consisting of calcined dolomite and dolomite containing magnesium oxide and calcium carbonate as main components, a volatile component, and a binder, and molding. The method for producing a dioxin generation-suppressing material according to any one of claims 1 to 14, wherein the calcining is performed after the calcination.
カルシウムを主成分とする焼成ドロマイトを含むことを
特徴とする請求項１５に記載のダイオキシン発生抑制材
の製造方法。16. The method for producing a dioxin generation inhibitor according to claim 15, wherein the base material contains calcined dolomite containing magnesium oxide and calcium oxide as main components.
アルミナを主成分とする粘土鉱物を含むことを特徴とす
る請求項１５〜１６のいずれか１項に記載のダイオキシ
ン発生抑制材の製造方法。17. The method for producing a dioxin generation-suppressing material according to claim 15, wherein the binder contains a clay mineral containing silica and / or alumina as a main component.
量を基準として０．１〜２０質量％であることを特徴と
する請求項１５〜１７のいずれか１項に記載のダイオキ
シン発生抑制材の製造方法。18. The dioxin generation suppression according to claim 15, wherein the content of the volatile component is 0.1 to 20% by mass based on the total mass of the raw material. The method of manufacturing the material.
鉛の少なくとも１種の活性剤をさらに含むことを特徴と
する請求項１５〜１８のいずれか１項に記載のダイオキ
シン発生抑制材の製造方法。19. The method for producing a dioxin generation inhibitor according to claim 15, wherein the raw material further includes at least one activator of titanium oxide and zinc oxide.
を基準として５〜１５質量％であることを特徴とする請
求項１５〜１９のいずれか１項に記載のダイオキシン発
生抑制材の製造方法。20. The dioxin generation-suppressing material according to claim 15, wherein the content of the activator is 5 to 15% by mass based on the total mass of the raw materials. Production method.
範囲であり、前記か焼時間が１〜３時間であることを特
徴とする請求項１５〜２０のいずれか１項に記載のダイ
オキシン発生抑制材の製造方法。21. The dioxin according to claim 15, wherein the calcination temperature is in a range of 500 to 750 ° C., and the calcination time is 1 to 3 hours. A method for producing an occurrence suppressing material.
主成分とする焼成ドロマイトおよびドロマイトよりなる
群から選ばれてなる少なくとも１種の基材と、シリカお
よび／またはアルミナを主成分とする粘土鉱物からなる
結合剤とを含有する原料１００質量部に対して、揮散成
分０．１〜２０質量部を混合し、次いで５００〜７５０
℃の範囲でか焼することを特徴とするダイオキシン発生
抑制材の製造方法。22. A bond comprising at least one substrate selected from the group consisting of calcined dolomite and dolomite mainly composed of magnesium oxide and calcium carbonate, and a clay mineral mainly composed of silica and / or alumina. The volatile component is mixed with 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material containing the agent, and then 500 to 750 parts
A method for producing a dioxin generation-suppressing material, wherein the material is calcined in the range of ° C.
ことを特徴とする請求項１５〜２２のいずれか１項に記
載のダイオキシン発生抑制材の製造方法。23. The method for producing a dioxin generation-suppressing material according to claim 15, wherein the volatile component is an aromatic compound.
ラセン及びアントラキノンよりなる群から選ばれてなる
少なくとも１種のものであることを特徴とする請求項１
５〜２３のいずれか１項に記載のダイオキシン発生抑制
材の製造方法。24. The method according to claim 1, wherein the volatile component is at least one selected from the group consisting of naphthalene, anthracene and anthraquinone.
24. The method for producing a dioxin generation inhibitor according to any one of 5 to 23.
基準として３５〜６５質量％であることを特徴とする請
求項１５〜２４のいずれか１項に記載のダイオキシン発
生抑制材の製造方法。25. The dioxin generation inhibitor according to claim 15, wherein the content of the base material is 35 to 65% by mass based on the total mass of the raw materials. Production method.
を基準として３５〜６５質量％であることを特徴とする
請求項１５〜２５のいずれか１項に記載のダイオキシン
発生抑制材の製造方法。26. The dioxin generation inhibitor according to claim 15, wherein the content of the binder is 35 to 65% by mass based on the total mass of the raw materials. Production method.
酸化亜鉛の少なくとも１種の活性剤を原料の総質量を基
準として５〜１５質量％含むことを特徴とする請求項１
５〜２６のいずれか１項に記載のダイオキシン発生抑制
材の製造方法。27. The raw material further comprising 5 to 15% by mass of at least one activator of titanium oxide and zinc oxide based on the total mass of the raw material.
The method for producing a dioxin generation inhibitor according to any one of items 5 to 26.
のダイオキシン発生抑制材を、焼却炉ないし加熱処理装
置に配設し、廃棄物の焼却ないし加熱処理により発生す
るダイオキシン類を抑制することを特徴とするダイオキ
シンの発生の抑制方法。28. The dioxin generation-suppressing material according to any one of claims 1 to 14, which is disposed in an incinerator or a heat treatment apparatus to suppress dioxins generated by incineration or heat treatment of waste. A method for suppressing the generation of dioxins, characterized in that:
のダイオキシン発生抑制材を、焼却炉ないし加熱処理装
置に配設し、更にアルカリ触媒または炭素系触媒を存在
させることで、廃棄物の焼却ないし加熱処理により発生
するダイオキシン類を抑制することを特徴とするダイオ
キシンの発生の抑制方法。29. The dioxin generation-suppressing material according to any one of claims 1 to 14, which is disposed in an incinerator or a heat treatment apparatus, and further, in the presence of an alkali catalyst or a carbon-based catalyst, a waste product. A method for suppressing the generation of dioxins, comprising suppressing dioxins generated by incineration or heat treatment of coal.
ム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムから選ばれる
少なくとも１種であり、炭素系触媒が活性炭であること
を特徴とする、請求項２９に記載のダイオキシンの発生
の抑制方法。30. The dioxin according to claim 29, wherein the alkali catalyst is at least one selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, and the carbon-based catalyst is activated carbon. How to control the occurrence.
添加量が、廃棄物中の有機塩素化合物に対して３〜１０
質量％であることを特徴とする、請求項２９または３０
に記載のダイオキシンの発生の抑制方法。31. The amount of the alkali catalyst or the carbon-based catalyst added is 3 to 10 based on the amount of the organic chlorine compound in the waste.
30% by mass.
3. The method for suppressing the generation of dioxins according to the above.
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