JP2001138653A - Heat-sensitive stencil paper - Google Patents
Heat-sensitive stencil paperInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、サーマルヘッド等
で加熱穿孔した穿孔部を目視できるようにした感熱孔版
原紙、およびその製版方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive stencil sheet in which a perforated portion formed by heat perforation with a thermal head or the like can be visually observed, and a method for making the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】熱可塑性フィルムと多孔性支持体とを積
層してなる孔版原紙の穿孔部を目視できるようにする技
術としては、従来、（１）染料色素で染色した熱可塑性
フィルムを用いる方法（特公昭４６−２７５０９号公
報）、（２）多孔性支持体及びこれをフィルムに貼り合
わせる接着剤の少なくとも１つを着色する方法（特公昭
５４−３３１７３号公報）、（３）熱可塑性フィルムに
熱転写シート層を設ける方法（特開昭５４−３３１１７
号公報）、（４）多孔性支持体と溶剤可溶性ポリカーボ
ネートフィルムとを濃く着色した接着剤層で貼り合わせ
る方法(特開平８−１９７７０８号公報)が知られてい
る。2. Description of the Related Art As a technique for making the perforated portion of a stencil sheet formed by laminating a thermoplastic film and a porous support visible, a conventional method (1) uses a thermoplastic film dyed with a dye. (JP-B-46-27509), (2) a method of coloring at least one of a porous support and an adhesive for attaching the same to a film (JP-B-54-33173), (3) thermoplastic film A method of providing a thermal transfer sheet layer on a sheet (JP-A-54-33117)
Japanese Patent Application Laid-Open No. H8-197708 discloses a method of bonding a porous support and a solvent-soluble polycarbonate film with a deeply colored adhesive layer.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、（１）
および（２）の方法では穿孔部に熱溶融物が残留する等
のために穿孔部の色および／または濃淡の変化が少ない
ので、実際には穿孔部の判別は困難であった。（３）の
方法でも熱転写発色層が孔版原紙上にほとんど残らない
ために充分に穿孔画像を認識することができない。ま
た、（４）の方法は溶剤で穿孔させる特殊な孔版原紙に
関するものであり、通常の加熱穿孔に用いることはでき
ない。However, (1)
In the methods (2) and (4), the change in color and / or shading of the perforated portion is small because a hot melt remains in the perforated portion. Even with the method (3), the perforated image cannot be sufficiently recognized because the thermal transfer coloring layer hardly remains on the stencil sheet. Further, the method (4) relates to a special stencil sheet perforated with a solvent and cannot be used for ordinary heat perforation.
【０００４】本発明は、上記従来技術の問題を解決し、
加熱製版時に穿孔部の色および／または濃淡が鮮明に変
化する感熱孔版原紙を提供することを目的とする。[0004] The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art,
An object of the present invention is to provide a heat-sensitive stencil sheet in which the color and / or shading of the perforated portion changes sharply during heating plate making.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、ロイコ染料
と顕色剤とが混合する際の発色作用に着目し、熱可塑性
フィルムの一方の面に多孔性支持体を貼り合わせ他方の
面に剥離剤を塗布した感熱孔版原紙において、ロイコ染
料と顕色剤のそれぞれを、熱可塑性フィルムの何れか一
方の面に配合させることにより、該フィルムの穿孔前に
はロイコ染料と顕色剤を該フィルムで相互に分離した状
態で保持し、サーマルヘッド等を用いた加熱穿孔によっ
て画像に対応する多数の穿孔を該フィルムに選択的に形
成させた際には、ロイコ染料と顕色剤が溶融混合するこ
とで穿孔部に鮮明な発色または濃淡を生じさせ、使用者
に画像を認識させることができることを見い出した。Means for Solving the Problems The present inventor paid attention to the color developing action when a leuco dye and a developer were mixed, and bonded a porous support to one surface of a thermoplastic film and the other surface. In a heat-sensitive stencil sheet coated with a release agent, a leuco dye and a developer are blended on either side of the thermoplastic film, so that the leuco dye and the developer are perforated before perforation of the film. When the film is held separated from each other and a large number of perforations corresponding to the image are selectively formed in the film by heat perforation using a thermal head or the like, the leuco dye and the developer melt. It has been found that by mixing, a vivid coloration or shading is produced in the perforated portion, and the image can be recognized by the user.
【０００６】したがって、本発明の一局面によれば、熱
可塑性フィルムの一方の面に多孔性支持体を貼り合わせ
他方の面に剥離剤層が形成された感熱孔版原紙におい
て、前記熱可塑性フィルムの面の何れか一方の側にロイ
コ染料を含有させ、他方の側に顕色剤を含有させてなる
ことを特徴とする感熱孔版原紙が提供される。熱可塑性
フィルムと多孔性支持体とは、代表的には熱融着や接着
剤によって貼り合わせられる。ロイコ染料と顕色剤は、
熱可塑性フィルムで分離されていればよく、例えば、剥
離剤層または多孔性支持体もしくは多孔性支持体と熱可
塑性フィルムとの間に含有させてもよい。熱可塑性フィ
ルムと多孔性支持体とが接着剤で貼り合わされている場
合は、該接着剤層に含有させてもよい。Therefore, according to one aspect of the present invention, there is provided a heat-sensitive stencil sheet having a porous support adhered to one surface of a thermoplastic film and a release agent layer formed on the other surface. A heat-sensitive stencil sheet characterized in that a leuco dye is contained on one side of the surface and a developer is contained on the other side. The thermoplastic film and the porous support are typically bonded together by heat fusion or an adhesive. Leuco dye and developer
It is sufficient that they are separated by a thermoplastic film. For example, they may be contained in a release agent layer or a porous support or between a porous support and a thermoplastic film. When the thermoplastic film and the porous support are bonded together with an adhesive, they may be contained in the adhesive layer.
【０００７】また、本発明の他の局面によれば、上記の
感熱孔版原紙を加熱穿孔させることにより、上記ロイコ
染料と上記顕色剤を接触させ、穿孔部を発色させること
を特徴とする感熱孔版原紙の製版方法が提供される。According to another aspect of the present invention, the heat-sensitive stencil sheet is heated and perforated to bring the leuco dye and the developer into contact with each other to form a color in the perforated portion. A stencil sheet making method is provided.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明に用いられる多孔性支持体
としては、マニラ麻、パルプ、ミツマタ、コウゾ、和紙
などの天然繊維、ポリエステル、ナイロン、ビニロン、
アセテートなどの合成繊維、金属繊維、ガラス繊維等を
単独でまたは混合して用いた薄葉紙、不織布、スクリー
ン紗等が挙げられる。該支持体を熱可塑性フィルムに熱
接着で貼り合わせる場合、合成繊維を含有する不織布を
使用すると好都合である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The porous support used in the present invention includes natural fibers such as manila hemp, pulp, mitsumata, mulberry, Japanese paper, polyester, nylon, vinylon, and the like.
Thin paper, nonwoven fabric, screen gauze, and the like using a synthetic fiber such as acetate, a metal fiber, a glass fiber, or the like, alone or in combination. When the support is bonded to a thermoplastic film by thermal bonding, it is convenient to use a nonwoven fabric containing synthetic fibers.
【０００９】これらの多孔性支持体の坪量は１〜２０ｇ
／ｍ2の範囲が好ましく、より好ましくは５〜１５ｇ／
ｍ2の範囲である。１ｇ／ｍ2未満では原紙としての強度
が弱くなり、２０ｇ／ｍ2を越えると印刷時のインクの
通過性が悪くなることがある。また、多孔性支持体の厚
さは５〜１００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは
１０〜５０μｍの範囲である。５μｍ未満では、やはり
原紙としての強度が弱くなり、１００μｍを越えると、
印刷時のインクの通過性が悪くなることがある。The basis weight of these porous supports is 1 to 20 g.
/ M 2 is preferred, and more preferably 5 to 15 g /
m 2 . If it is less than 1 g / m 2 , the strength as a base paper will be weak, and if it exceeds 20 g / m 2 , ink permeability during printing may be poor. Further, the thickness of the porous support is preferably in the range of 5 to 100 μm, more preferably in the range of 10 to 50 μm. If it is less than 5 μm, the strength as a base paper is also weak, and if it exceeds 100 μm,
In some cases, ink permeability during printing may be poor.
【００１０】本発明に用いられる熱可塑性フィルムは、
製版時の加熱により穿孔する感熱穿孔性ものであり、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、
ポリフッ化ビニリデンフィルム等が挙げられる。これら
の中で、薄膜化したときの強度が優れる点よりポリエス
テルフィルムが望ましい。また、該フィルムは、加熱穿
孔時、穿孔部で収縮することが好ましく、例えば、二軸
延伸フィルム等が使用できる。[0010] The thermoplastic film used in the present invention comprises:
It is a heat-sensitive piercing material that pierces by heating during plate making, and is a polyolefin film such as polyethylene and polypropylene, a polystyrene film, a polyester film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film,
Polyvinylidene fluoride film and the like can be mentioned. Among these, a polyester film is preferable because of its excellent strength when thinned. In addition, the film preferably contracts at the perforated portion during heat perforation, and for example, a biaxially stretched film or the like can be used.
【００１１】本発明において、熱可塑性フィルムと多孔
性支持体とを接着して貼り合わせる場合に用いられる接
着剤としては、酢酸ビニル系、アクリル系、塩化ビニル
酢酸ビニル共重合系、ポリエステル系、ウレタン系、ポ
リアミド系等のエマルジョンタイプのもの、または溶剤
タイプ、無溶剤タイプ、ホットメルトタイプ、赤外線、
可視光線、紫外線や電子線等の光硬化性タイプ等のもの
が挙げられる。これらの接着剤のうち、好ましいものと
してはロイコ染料や顕色剤を溶解できしかも発色しない
という点から、溶剤タイプ、光硬化性タイプのものがあ
げられる。In the present invention, the adhesive used when bonding the thermoplastic film and the porous support to each other is vinyl acetate, acrylic, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, urethane. System, emulsion type such as polyamide type, or solvent type, solventless type, hot melt type, infrared ray,
Examples thereof include photocurable types such as visible light, ultraviolet light, and electron beam. Among these adhesives, preferred are a solvent type and a photo-curable type, since they can dissolve a leuco dye or a color developer and do not form a color.
【００１２】溶剤タイプの接着剤の具体例としては、酢
酸ビニル系、ポリエステル系、アクリル系等の樹脂を以
下に示す溶剤に溶解したものがあげられる。有機溶剤の
具体例としては、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素
系、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル
系、アルデヒド系、カルボン酸系、アミン系、低分子複
素環化合物系、オキサイド系、水等が挙げられ、例え
ば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、アセト
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキ
サン、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、メチルアミン、エチレンジアミン、
ジメチルホルムアミド、ピリジン、エチレンオキサイド
等があげられる。これらの有機溶剤は、ロイコ染料を溶
解しても発色しないか、あるいは溶剤の揮発後には発色
せず、なおかつ接着剤樹脂を溶解するが、熱可塑性フィ
ルムを溶解しないものであることが好ましい。また、こ
れらの接着剤は、必要に応じて、帯電防止剤、滑剤、粘
着付与剤、充填剤、レベリング剤等の添加剤を含有して
もよい。Specific examples of the solvent type adhesive include those obtained by dissolving a vinyl acetate-based, polyester-based, acrylic-based resin or the like in a solvent described below. Specific examples of organic solvents include aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, ethers, aldehydes, carboxylic acids, amines, low molecular heterocyclic compounds, and oxides. System, water and the like, for example, hexane, heptane, octane, benzene, toluene, xylene, methyl alcohol, ethyl alcohol,
Isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, butyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerin, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate,
Ethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, formic acid, acetic acid, propionic acid, formaldehyde,
Acetaldehyde, methylamine, ethylenediamine,
Examples include dimethylformamide, pyridine, ethylene oxide and the like. It is preferable that these organic solvents do not form a color even when the leuco dye is dissolved, or do not form a color after the solvent is volatilized, and dissolve the adhesive resin but do not dissolve the thermoplastic film. Further, these adhesives may contain additives such as an antistatic agent, a lubricant, a tackifier, a filler, a leveling agent, and the like, if necessary.
【００１３】光硬化性タイプの接着剤の具体例として
は、モノマー、オリゴマー、光重合開始剤を主体とする
ものが挙げられ、モノマーとオリゴマーとの使用割合
は、モノマーが好ましくは２０〜１００重量％、より好
ましくは２０〜９５重量％、さらに好ましくは５０〜９
５重量％であり、オリゴマーが好ましくは０〜８０重量
％、より好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましくは
５〜５０重量％である。また、さらに必要に応じ高分子
ポリマー、添加剤等も使用することができる。Specific examples of the photocurable adhesive include those mainly composed of monomers, oligomers and photopolymerization initiators. The ratio of the monomer to the oligomer is preferably 20 to 100% by weight. %, More preferably 20 to 95% by weight, even more preferably 50 to 9% by weight.
5% by weight, and the amount of the oligomer is preferably 0 to 80% by weight, more preferably 5 to 80% by weight, and still more preferably 5 to 50% by weight. Further, if necessary, a high molecular polymer, an additive and the like can be used.
【００１４】モノマーとしては、分子中に１個の（メ
タ）アクリロイル基を有する単官能アクリル系モノマー
や分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する
多官能アクリル系モノマーをあげることができる。単官
能アクリル系モノマーとしては、例えば脂肪族環、芳香
族環、複素環などの環構造を有するアクリル系モノマ
ー、水酸基を有する脂肪族系アクリレート等をあげるこ
とができる。脂肪族環、芳香族環、複素環などの環構造
を有するアクリル系モノマーとしては、例えばトリシク
ロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレ
ート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェニル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モ
ルホリンアクリレート、フェニルグリシジル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。また、これらのアルキレン
オキサイド変性物も使用することができる。特に、アル
キレンオキサイドの炭素数が２〜３の変性物が好まし
く、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。また、水酸基を有する脂肪族系ア
クリレートとしては、例えば炭素数が２〜９の脂肪族基
に水酸基の結合したアクリレートが好ましく、さらに好
ましくは炭素数が２〜４の脂肪族基に水酸基の結合した
アクリレート化合物である。この脂肪族系アクリレート
にはフェノキシ基のような置換基が結合していてもよ
い。水酸基を有する脂肪族系アクリレートとしては、例
えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３
−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。Examples of the monomer include a monofunctional acrylic monomer having one (meth) acryloyl group in a molecule and a polyfunctional acrylic monomer having two or more (meth) acryloyl groups in a molecule. . Examples of the monofunctional acrylic monomer include an acrylic monomer having a ring structure such as an aliphatic ring, an aromatic ring, and a heterocyclic ring, and an aliphatic acrylate having a hydroxyl group. Examples of the acrylic monomer having a ring structure such as an aliphatic ring, an aromatic ring, and a heterocyclic ring include tricyclodecane (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and adamantyl (meth) acrylate Phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, morpholine acrylate, phenylglycidyl (meth) acrylate, and the like. Further, these alkylene oxide modified products can also be used. In particular, a modified product of alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms is preferable. For example, dicyclopentenyloxyethyl (meth)
Acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. Further, as the aliphatic acrylate having a hydroxyl group, for example, an acrylate in which a hydroxyl group is bonded to an aliphatic group having 2 to 9 carbon atoms is preferable, and a hydroxyl group is more preferably bonded to an aliphatic group having 2 to 4 carbon atoms. It is an acrylate compound. A substituent such as a phenoxy group may be bonded to the aliphatic acrylate. Examples of the aliphatic acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 3-hydroxyethyl (meth) acrylate.
Hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3
-Phenoxypropyl (meth) acrylate and the like.
【００１５】本発明で使用することができるオリゴマー
としては、モノマーに溶解するものが好ましく、また分
子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するもの
が好ましい。このようなオリゴマーとしては、例えばエ
ポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）ア
クリレート、ウレタンアクリレートが挙げられる。The oligomer that can be used in the present invention is preferably one that dissolves in the monomer, and one that has two or more (meth) acryloyl groups in the molecule. Examples of such oligomers include epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and urethane acrylate.
【００１６】エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキ
シ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応によって得られ
る。エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビ
スフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹
脂があげられる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とし
ては、例えば油化シェルエポキシ社製エピコート８２８
（商品名、以下同じ）、エピコート１００１、エピコー
ト１００４等があげられ、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂としては、例えば油化シェルエポキシ社製エピコー
ト４００１Ｐ，エピコート４００２Ｐ，エピコート４０
０３Ｐ等があげられる。また、ノボラック型エポキシ樹
脂としては、例えば油化シェルエポキシ社製エピコート
１５２、エピコート１５４等があげられる。Epoxy (meth) acrylate is obtained by reacting an epoxy resin with (meth) acrylic acid. Examples of the epoxy resin include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin, and novolak type epoxy resins. As the bisphenol A type epoxy resin, for example, Epicoat 828 manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
(Trade names, hereinafter the same), Epicoat 1001, Epicoat 1004, and the like. Examples of the bisphenol F type epoxy resin include Epicoat 4001P, Epicoat 4002P, and Epicoat 40 manufactured by Yuka Shell Epoxy.
03P and the like. Further, examples of the novolak type epoxy resin include Epicoat 152 and Epicoat 154 manufactured by Yuka Shell Epoxy.
【００１７】ポリエステル（メタ）アクリレートはポリ
エステルポリオールと（メタ）アクリル酸との反応によ
って得られる。ポリエステルポリオールは、多価アルコ
ールと多塩基酸との反応によって得られる。多価アルコ
ールとしては、例えばネオペンチルグリコール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−［ヒド
ロキシメチル］−シクロヘキサン等があげられる。多塩
基酸としては、例えばコハク酸、フタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等があげられる。The polyester (meth) acrylate is obtained by reacting a polyester polyol with (meth) acrylic acid. The polyester polyol is obtained by a reaction between a polyhydric alcohol and a polybasic acid. Examples of the polyhydric alcohol include neopentyl glycol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, tricyclodecane dimethylol, bis- [hydroxymethyl] -cyclohexane, and the like. Examples of the polybasic acid include succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic anhydride and the like.
【００１８】ウレタン（メタ）アクリレートはポリオー
ルと有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アク
リレート化合物との三者の反応によって得られるもの
や、ポリオールを使用せずに有機ポリイソシアネートと
ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物との二者の反応
によって得られるものがあげられる。ポリオールとして
はポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール等のポリエーテルポリオール、前記多価アルコー
ルと前記多塩基酸との反応によって得られるポリエステ
ルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸とε
−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラク
トンポリオール、及びポリカーボネートポリオール（例
えば、１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネ
ートとの反応によって得られるポリカーボネートポリオ
ール等）等が挙げられる。The urethane (meth) acrylate is obtained by a reaction between a polyol, an organic polyisocyanate and a hydroxy (meth) acrylate compound, or an organic polyisocyanate and a hydroxy (meth) acrylate compound without using a polyol. Obtained by the reaction of the two. Examples of the polyol include polypropylene glycol, polyether polyols such as polytetramethylene glycol, polyester polyol obtained by reacting the polyhydric alcohol with the polybasic acid, the polyhydric alcohol, the polybasic acid and ε
-Caprolactone polyol obtained by reaction with caprolactone, and polycarbonate polyol (for example, polycarbonate polyol obtained by reaction of 1,6-hexanediol with diphenyl carbonate).
【００１９】光重合開始剤としては、２−ベンジル−２
−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）
−ブタンノン−１、ミヒラーズケトン、２−クロロチオ
キサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４
−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキ
サントン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイ
ド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベ
ンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−ベ
ンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノ
フェニル）−ブタンノン−１等の化合物があげられる。
これらの光重合開始剤は単独でも２種類以上を混合して
用いてもよい。さらに、２−ジメチルアミノエチルベン
ゾエート、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸
イソアミル等のアミン類光重合開始助剤と混合して用い
てもよい。光重合開始助剤の使用量は通常、接着剤組成
物中に好ましくは０〜１５重量％、さらに好ましくは０
〜１０重量％程度である。As the photopolymerization initiator, 2-benzyl-2
-Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl)
-Butanone-1, Michler's ketone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4
-Diisopropylthioxanthone, isopropylthioxanthone, bis (2,6-dimethoxybenzoyl)-
2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-benzyl-2-dimethylamino- And compounds such as 1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1.
These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Further, it may be used in combination with an amine photopolymerization initiation aid such as 2-dimethylaminoethylbenzoate, dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, and isoamyl p-dimethylaminobenzoate. Usually, the amount of the photopolymerization initiation aid is preferably 0 to 15% by weight, more preferably 0 to 15% by weight in the adhesive composition.
About 10% by weight.
【００２０】接着剤の塗布量は通常０．１〜１０．０ｇ
／ｍ2の範囲である。塗布量が０．１ｇ／ｍ2未満である
と、接着強度が弱すぎてデラミ現象が発生する。逆に１
０．０ｇ／ｍ2よりも多く塗布すると、多孔性支持体の
繊維間や熱可塑性フィルム面に接着剤の液溜まりが発生
し、インク通過性を阻害したり、熱可塑性フィルムの穿
孔不発を引き起こすという問題がある。The amount of the adhesive applied is usually 0.1 to 10.0 g.
/ M 2 . If the coating amount is less than 0.1 g / m 2 , the adhesive strength is too weak and a delamination phenomenon occurs. Conversely 1
When applied more than 0.0 g / m 2 , a liquid pool of the adhesive is generated between the fibers of the porous support or on the surface of the thermoplastic film, which impairs the ink passage property and causes non-perforation of the thermoplastic film. There is a problem.
【００２１】サーマルヘッドやフラッシュランプや他の
方法で熱可塑性フイルムを加熱穿孔して謄写孔を形成す
る際に、条件によってはサーマルヘッドに熱可塑性フイ
ルムが融着したりフラッシュ穿孔の場合には原稿用紙が
熱可塑性樹脂フイルムに融着する恐れが生じる。この様
な問題を解決する為には、熱可塑性フイルム層上に剥離
剤層を形成することが好ましい。本発明に用いられる前
記剥離剤としてはポリエチレングリコールワックス、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチ
レン共重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂、
シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリオキシエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンオキサイド樹脂、ステアリ
ン酸エステルワックス、ポリエチレンワックス、カルナ
ウバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、カ
ルボキシ変成パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸、パルミチン
酸、ラウリン酸、オレイン酸等のリチウム、カリウム、
ナトリウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム等の
金属塩等の脂肪酸金属塩、リン酸エステル型界面活性
剤、ポリオキシエチレン型の界面活性剤、モノ、ジアル
キルリン酸エステル、トリ（ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル）リン酸エステル等の界面活性剤等の他、次
にあげる有機リン酸化合物も用いることができる。When forming a copy hole by heat-perforating a thermoplastic film with a thermal head, a flash lamp, or another method, depending on conditions, the thermoplastic film may be fused to the thermal head or, in the case of flash perforation, an original may be used. There is a risk that the paper will fuse to the thermoplastic resin film. In order to solve such a problem, it is preferable to form a release agent layer on the thermoplastic film layer. As the release agent used in the present invention, polyethylene glycol wax, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoroethylene copolymer, fluorine resin such as polyvinylidene fluoride,
Silicone resin, epoxy resin, melamine resin, phenol resin, polyimide resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyoxyethylene terephthalate, polyethylene oxide resin, stearic acid ester wax, polyethylene wax, carnauba wax, microcrystalline wax, carboxy-modified paraffin Wax, zinc stearate,
Lithium, potassium such as calcium stearate, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, oleic acid,
Fatty acid metal salts such as metal salts of sodium, calcium, barium, aluminum, etc., phosphate ester type surfactants, polyoxyethylene type surfactants, mono-, dialkyl phosphate esters, tri (polyoxyethylene alkyl ether) phosphorus In addition to surfactants such as acid esters, the following organic phosphoric acid compounds can be used.
【００２２】この有機リン酸化合物は顕色剤としての効
果も優れているので、前記熱可塑性フィルム表面に有機
溶剤に溶解した有機リン酸化合物を塗布するだけで顕色
剤としても、剥離剤としても効果を発現する。特に、室
温では固体で、６０℃以上の温度で溶解して液状になる
ものは、表面のべたつきがないことから好ましい。以下
に有機リン酸化合物について詳しく説明する。Since this organic phosphoric acid compound has an excellent effect as a color developer, it can be used as a color developer or a release agent simply by applying an organic phosphoric acid compound dissolved in an organic solvent on the surface of the thermoplastic film. Also exerts an effect. In particular, those which are solid at room temperature and become liquid by melting at a temperature of 60 ° C. or higher are preferable because they have no sticky surface. Hereinafter, the organic phosphoric acid compound will be described in detail.
【００２３】有機リン酸化合物としては、下記一般式
（１）で表されるものが好ましく用いられる。As the organic phosphoric acid compound, those represented by the following general formula (1) are preferably used.
【００２４】[0024]
【化１】 （式中、Ｒ1は、炭素数８以上の直鎖状アルキル基を表
す。）Embedded image (In the formula, R1 represents a linear alkyl group having 8 or more carbon atoms.)
【００２５】上記一般式（１）で表される有機リン酸化
合物の具体例としては、例えば、ｎ−オクチルホスホン
酸、ラウリルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラ
デシルホスホン酸、へキサデシルホスホン酸、オクタデ
シルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホス
ホン酸、テトラコシルホスホン酸、へキサコシルホスホ
ン酸、オクタコシルホスホン酸等が挙げられる。Specific examples of the organic phosphoric acid compound represented by the above general formula (1) include, for example, n-octylphosphonic acid, laurylphosphonic acid, dodecylphosphonic acid, tetradecylphosphonic acid, hexadecylphosphonic acid, Octadecylphosphonic acid, eicosylphosphonic acid, docosylphosphonic acid, tetracosylphosphonic acid, hexacosylphosphonic acid, octacosylphosphonic acid and the like.
【００２６】更に、有機リン酸化合物としては、下記一
般式（２）で表される酸性有機リン酸エステルも使用さ
れる。Further, as the organic phosphoric acid compound, an acidic organic phosphoric acid ester represented by the following general formula (2) is also used.
【００２７】[0027]
【化２】 （式中、Ｒ2は、炭素数１６以上の脂肪族基を、Ｒ3は、
水素原子または炭素数１以上の脂肪族基を表す。）Embedded image (Wherein, R2 represents an aliphatic group having 16 or more carbon atoms, and R3 represents
Represents a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 or more carbon atoms. )
【００２８】上記一般式（２）で表される酸性有機リン
酸エステルの具体例としては、例えば、ジヘキサデシル
ホスフェート、ジオクタデシルホスフェート、ジエイコ
シルホスフェート、ジドコシルホスフェート、モノヘキ
サデシルホスフェート、モノオクタデシルホスフェー
ト、モノエイコシルホスフェート、モノドコシルホスフ
ェート、メチルヘキサデシルホスフェート、メチルオク
タデシルホスフェート、メチルエイコシルホスフェー
ト、メチルドコシルホスフェート、アミルヘキサデシル
ホスフェート、オクチルヘキサデシルホスフェート、ラ
ウリルへキサデシルホスフェート等が挙げられる。Specific examples of the acidic organic phosphate represented by the general formula (2) include, for example, dihexadecyl phosphate, dioctadecyl phosphate, dieicosyl phosphate, didocosyl phosphate, monohexadecyl phosphate, Monooctadecyl phosphate, monoeicosyl phosphate, monodocosyl phosphate, methyl hexadecyl phosphate, methyl octadecyl phosphate, methyl eicosyl phosphate, methyl docosyl phosphate, amyl hexadecyl phosphate, octyl hexadecyl phosphate, lauryl hexadecyl phosphate, etc. No.
【００２９】これら剥離剤は単独で用いてもよいし２種
類以上を組み合わせて用いてもよい。また剥離剤の塗布
量は、あまりに多すぎると感熱性が低下し、穿孔の形成
が不十分になるので、例えば、約０．００１〜３．０ｇ
／ｍ2の範囲が好ましい。剥離剤層にロイコ染料または
顕色剤を配合する場合は、剥離剤層の塗布厚みが極端に
薄いので、できれば粒子状に分散して存在するのではな
く、完全に溶解するものを用いた方が好ましい。These release agents may be used alone or in combination of two or more. If the amount of the release agent applied is too large, the heat sensitivity is reduced and the formation of perforations becomes insufficient. For example, about 0.001 to 3.0 g.
/ M 2 is preferred. When a leuco dye or a developer is blended in the release agent layer, it is preferable to use one that completely dissolves, rather than being present in the form of particles, if possible because the coating thickness of the release agent layer is extremely thin. Is preferred.
【００３０】上記有機リン酸化合物以外の本発明で用い
ることのできる顕色剤は、４−tert−ブチル安息香酸、
４−クロル安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサ
リチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシ
ルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、
３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−
５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５
−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロ
キシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボ
ン酸；４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビス
フェノールＡ）、４，４′−イソプロピリデンビス（２
−メチルフェノール）、４，４′−シクロヘキシリデン
ビスフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビス
（２−メチルフェノール）、４−tert−ブチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キシド、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，
２′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、２，２′−ジヒドロキシジフェニール、４
−ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチ
ル−ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
３′，４′−テトラメチレンジフェニルスルホン、２，
２′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン等のフェノール性化合物；ｐ−フェニルフェノー
ル−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレ
ン樹脂等のフェノール樹脂の如き有機呈色剤の一種以
上；さらには、これら有機呈色剤と例えば亜鉛、アルミ
ニウム等の多価金属との塩；チオシアン酸亜鉛のアンチ
ピリン錯体の如き金属錯化合物等である。Color developing agents other than the above organic phosphoric acid compounds which can be used in the present invention include 4-tert-butylbenzoic acid,
4-chlorobenzoic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-phenylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid,
3-methyl-5-benzylsalicylic acid, 3-phenyl-
5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5
Aromatic carboxylic acids such as di- (α-methylbenzyl) salicylic acid and 2-hydroxy-1-benzyl-3-naphthoic acid; 4,4′-isopropylidene diphenol (bisphenol A), 4,4′-isopropyl Redidenvis (2
-Methylphenol), 4,4'-cyclohexylidenebisphenol, 4,4'-cyclohexylidenebis (2-methylphenol), 4-tert-butylphenol, 4-phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, methyl- 4-hydroxybenzoate, 2,
2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-dihydroxydiphenyl, 4
-Hydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methyl-diphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-
3 ', 4'-tetramethylenediphenyl sulfone, 2,
A phenolic compound such as 2'-diallyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone; one or more organic colorants such as a phenolic resin such as p-phenylphenol-formalin resin and p-butylphenol-acetylene resin; Salts of these organic colorants with polyvalent metals such as zinc and aluminum; metal complex compounds such as antipyrine complex of zinc thiocyanate;
【００３１】本発明の顕色剤を接着剤または剥離剤に混
合して用いる場合、接着剤または剥離剤の全重量の２〜
４０重量％の範囲で用いるのが好ましい。２重量％未満
では充分な発色濃度が得られず、逆に４０重量％を越え
ると接着剤及び剥離剤本来の機能を損なうおそれがあ
る。さらにロイコ染料に対する割合はロイコ染料１部に
対して１〜２０部、好ましくは２〜１０部使用する。顕
色剤は単独または二種以上混合して使用することができ
る。When the developer of the present invention is used by being mixed with an adhesive or a release agent, it may be 2 to 2 parts by weight of the total weight of the adhesive or the release agent.
It is preferable to use it in the range of 40% by weight. If the amount is less than 2% by weight, a sufficient color density cannot be obtained, while if it exceeds 40% by weight, the original functions of the adhesive and the release agent may be impaired. Further, the ratio to the leuco dye is 1 to 20 parts, preferably 2 to 10 parts per part of the leuco dye. The developers can be used alone or in combination of two or more.
【００３２】本発明で使用されるロイコ染料としては、
無色または淡色のものが好ましく、各種公知の染料を使
用することができる。これらロイコ染料の具体例として
は、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３‘−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（２−フ
ェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド等のトリアリールメタン系染料；４，４’−ビス
（ジメチルアミノ）ベンズヒドリルベンジルエーテル、
Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，４‘−ビス
（ジメチルアミノ）ベンズヒドリル−ｐ−トルエンスル
フィン酸エステル等のジフェニルメタン系染料；３，７
−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオ
キサジン、ベゾイルロイコメチレンブルー、ロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料；３−メチ
ルスピロジナフトピラン、Ｄ−エチルスピロジナフトピ
ラン、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メチル−ジー
β−ナフトスピロピラン等のスピロ系染料；ローダミン
（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料；
２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノ）−３−メチルフルオラン、２−アニリノ−６−
（ジブチルアミノ）−３−メチルフルオラン、２−アニ
リノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−３
−メチルフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、７−
（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）−３−（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノ）フルオラン、２−クロロ−６−（ジエチルア
ミノ）フルオラン、３−クロロ−６−（シクロヘキシル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ
［ａ］−フルオラン、３，６−ビス（ジエチルアミノ）
フルオラン−γ−（４‘−ニトロ）アニリノラクタム等
のフルオラン系染料；３，６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−アリル
−Ｎ−メチルアミノフルオレン−９−スピロ３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド等のフルオレン系染
料が上げられる。勿論これらの染料に限定されるもので
はなく、さらに、上記各種染料を単独で使用してもよ
く、また、二種以上の染料の併用も可能である。The leuco dye used in the present invention includes:
Colorless or light-colored dyes are preferred, and various known dyes can be used. Specific examples of these leuco dyes include, for example, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3′-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4 −
Dimethylaminophenyl) -3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,
2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3-
Triarylmethanes such as (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide and 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide Dyes: 4,4′-bis (dimethylamino) benzhydryl benzyl ether,
Diphenylmethane dyes such as N-halophenyl-leuco auramine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzhydryl-p-toluenesulfinate;
Thiazine dyes such as -bis (diethylamino) -10-benzoylphenoxazine, bezoyl leucomethylene blue, and lobenzoyl leucomethylene blue; 3-methylspirodinaphthopyran, D-ethylspirodinaphthopyran, di-β-naphthospiropyran, Spiro dyes such as 3-methyl-d-β-naphthospiropyran; lactam dyes such as rhodamine (o-chloroanilino) lactam;
2-anilino-6- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -3-methylfluoran, 2-anilino-6
(Dibutylamino) -3-methylfluoran, 2-anilino-6- (N-ethyl-N-isobutylamino) -3
-Methylfluoran, 2-anilino-3-methyl-6-
(N-methyl-N-propylamino) fluoran, 7-
(N, N-dibenzylamino) -3- (N, N-diethylamino) fluoran, 2-chloro-6- (diethylamino) fluoran, 3-chloro-6- (cyclohexylamino) fluoran, 3-diethylamino-benzo [ a] -Fluorane, 3,6-bis (diethylamino)
Fluoran-based dyes such as fluoran-γ- (4′-nitro) anilinolactam; 3,6-bis (dimethylamino)
Fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide, 3-diethylamino-6- (N-allyl-N-methylaminofluorene-9-spiro3'-
Fluorene-based dyes such as (6′-dimethylamino) phthalide are exemplified. Of course, it is not limited to these dyes, and the above-mentioned various dyes may be used alone, or two or more dyes may be used in combination.
【００３３】これらロイコ染料の添加量は、接着剤また
は剥離剤の全重量の０．１〜２０重量％の範囲で用いる
のが好ましい。０．１重量％未満では充分な発色濃度が
得られず、逆に２０重量％を越えると、接着剤及び剥離
剤本来の機能を損なうおそれがある。The amount of the leuco dye added is preferably in the range of 0.1 to 20% by weight based on the total weight of the adhesive or the release agent. If the amount is less than 0.1% by weight, a sufficient coloring density cannot be obtained. If the amount exceeds 20% by weight, the original functions of the adhesive and the release agent may be impaired.
【００３４】また、本発明における発色感度向上剤とし
て各種の熱可融性物質を使用することもできる。かかる
熱可融性物質としては、例えばカプロン酸アミド、カプ
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸
アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸ア
ミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸ア
ミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチ
ルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ
−オクタデシルアセトアミド、Ｎ− オレインアセトア
ミド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシク
ロヘキシルアミド、ポリエチレングリコール、１−ベン
ジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレ
ン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，
２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタ
ン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−
フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１
−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキ
シフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メ
チルベンジルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−ビ
ス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタ
ン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼ
ン、ｐ−ビフェニルｐ−トリルエーテル、ベンジル−ｐ
−メチルチオフェニルエーテル等の化合物が挙げられ
る。Further, various heat-fusible substances can be used as the color development sensitivity improver in the present invention. Such heat-fusible substances include, for example, caproic amide, capric amide, palmitic amide, stearic amide, oleic amide, erucic amide, linoleic amide, linolenic amide, N-methylstearic amide, stearin Acid anilide, N-methyl oleic amide, benzanilide, linoleic anilide, N-ethylcapramide, N-butyl lauric amide, N
-Octadecylacetamide, N-oleacetamide, N-oleylbenzamide, N-stearylcyclohexylamide, polyethylene glycol, 1-benzyloxynaphthalene, 2-benzyloxynaphthalene, 1-hydroxynaphthoic acid phenyl ester, 1,
2-diphenoxyethane, 1,4-diphenoxybutane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane,
1,2-bis (4-methoxyphenoxy) ethane, 1-
Phenoxy-2- (4-chlorophenoxy) ethane, 1
-Phenoxy-2- (4-methoxyphenoxy) ethane, 1- (2-methylphenoxy) -2- (4-methoxyphenoxy) ethane, dibenzyl terephthalate, dibenzyl oxalate, di-p-oxalate Methylbenzyl ester, p-benzyloxybenzoic acid benzyl ester, p-benzylbiphenyl, 1,5-bis (p-methoxyphenoxy) -3-oxa-pentane, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p-biphenyl p-tolyl ether, benzyl-p
-Methylthiophenyl ether and the like.
【００３５】本発明において、前記ロイコ染料と顕色剤
の組み合わせとして特に好ましい例としては、剥離剤に
は融点が６０℃以上で尚かつ剥離剤に完全に溶解する有
機りん系化合物を溶解した顕色剤を用い、接着剤には溶
剤型接着剤に溶解時発色しないまたは乾燥後発色しない
ロイコ染料を溶解させた接着剤か、ロイコ染料を溶解し
た光硬化型接着剤のいずれかと組み合わせで用いるのが
好ましい。剥離剤として、室温ではワックス状で６０℃
以上では溶融する顕色剤を配合した場合、室温では感熱
孔版原紙表面がドライな状態でべたつかず、尚かつ加熱
時には素早く熱溶融して発色反応が起こるという利点が
得られる。In the present invention, as a particularly preferred example of the combination of the leuco dye and the color developer, a release agent having a melting point of 60 ° C. or more and an organic phosphorus compound completely dissolved in the release agent is dissolved. Using a colorant, the adhesive is used in combination with either an adhesive that dissolves a leuco dye that does not form a color when dissolved in a solvent-type adhesive or that does not develop after drying, or a photocurable adhesive that dissolves a leuco dye Is preferred. Waxing at room temperature, 60 ° C as release agent
Above, when a developer that melts is blended, the advantage is obtained that at room temperature, the surface of the heat-sensitive stencil sheet is not sticky in a dry state, and that the color-forming reaction occurs quickly by heat-melting during heating.
【００３６】これら、ロイコ染料と顕色剤の組み合わせ
の具体例としては、ロイコ染料として２−アニリノ−６
−（ジブチルアミノ）−３−メチルフルオラン、２−ア
ニリノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−
３−メチルフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、顕
色剤としてｎ−オクチルホスホン酸（融点１０２〜１０
４℃）、ラウリルホスホン酸（融点８８〜９５℃）、オ
クタデシルホスホン酸（融点９５〜１０４℃）等が挙げ
られる。勿論これらの組み合わせのみに本発明が限定さ
れるものではない。Specific examples of the combination of a leuco dye and a developer include 2-anilino-6 as a leuco dye.
-(Dibutylamino) -3-methylfluoran, 2-anilino-6- (N-ethyl-N-isobutylamino)-
3-methylfluoran, 2-anilino-3-methyl-6
-(N-methyl-N-propylamino) fluoran, n-octylphosphonic acid as a developer (melting point 102-10
4 ° C.), lauryl phosphonic acid (melting point 88-95 ° C.), octadecyl phosphonic acid (melting point 95-104 ° C.) and the like. Of course, the present invention is not limited only to these combinations.
【００３７】本発明の接着剤及び剥離剤は、マルチロー
ルコーティング方法、ブレードコーティング方法、グラ
ビアコーティング方法、ナイフコーティング方法、リバ
ースロールコーティング方法、スプレーコーティング方
法、オフセットグラビアコーティング方法、キスコーテ
ィング方法などに基づく塗工装置を用いて熱可塑性フィ
ルムに塗布できる。The adhesive and release agent of the present invention are based on a multi-roll coating method, a blade coating method, a gravure coating method, a knife coating method, a reverse roll coating method, a spray coating method, an offset gravure coating method, a kiss coating method and the like. It can be applied to a thermoplastic film using a coating device.
【００３８】本発明の接着剤及び剥離剤には色及び／ま
たは濃淡の変化を強調する目的で、顔料や、アイゼンス
ピロンブルー−２ＢＮＨ（保土谷化学社製）、アイゼン
スピロンバイオレットＲＨ（保土谷化学社製）、OIL Y
ELLOW GG-S（オリエント化学社製）などの他の染料を
着色剤として混合してもよい。In order to emphasize the change of color and / or shading, pigments, Aizen Spiron Blue-2BNH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), and Aizen Spiron Violet RH (Hodogaya) are used in the adhesive and release agent of the present invention for the purpose of enhancing the change in color and / or shading. Chemical company), OIL Y
Other dyes such as ELLOW GG-S (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) may be mixed as a colorant.
【００３９】本発明の孔版印刷用原紙は、赤外線、サー
マルヘッド、レーザー光などの手段を用いて加熱穿孔す
ることができる。これらの穿孔方法の内、簡便にデジタ
ル製版できることから、近年主流となっているサーマル
ヘッドによる製版方法が好都合である。The stencil sheet for stencil printing of the present invention can be heated and perforated using means such as infrared rays, a thermal head, and laser light. Among these perforation methods, digital plate making can be easily performed, and thus a plate making method using a thermal head, which has recently become mainstream, is advantageous.
【００４０】上記の方法で製版された感熱孔版原紙は一
般的な孔版印刷に使用することが出来る。例えば、製版
された孔版原紙上にインクを載せ、押圧、減圧、スキー
ジなどで穿孔された部分からインクを通過させ、重ね合
わせた印刷用紙にインクを転移させて印刷物を得ること
が出来る。印刷インクには、従来の印刷に用いられてい
る油性インク、水性インク、油中水滴（Ｗ／Ｏ）型エマ
ルジョンインク、水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンイ
ンクなどが使用できる。The heat-sensitive stencil sheet made by the above method can be used for general stencil printing. For example, printed matter can be obtained by placing ink on a stencil sheet that has been made, passing ink from a portion perforated by pressing, decompression, squeegee, or the like, and transferring the ink to superimposed printing paper. As the printing ink, oil-based ink, water-based ink, water-in-oil (W / O) emulsion ink, oil-in-water (O / W) emulsion ink, and the like used in conventional printing can be used.
【００４１】[0041]
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるもので
はない。特に断らない限り、例中の部は重量部を表す。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto. Unless otherwise specified, parts in the examples are parts by weight.
【００４２】実施例１〜７、比較例１及び２ （１）接着剤層の形成 表１に示される接着剤を用い、図１に示されるように、
ポリエステルフィルム２に２００メッシュポリエステル
繊維３を貼り合わせた。このときの接着剤塗液の塗工量
は、乾燥時で、接着剤ａ，ｃ，ｄ，ｅの場合２．５ｇ／
ｍ2、また接着剤ｂの場合０．５ｇ／ｍ2になるようにし
た。 Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 and 2 (1) Formation of Adhesive Layer Using the adhesive shown in Table 1, as shown in FIG.
A 200 mesh polyester fiber 3 was bonded to the polyester film 2. At this time, the coating amount of the adhesive coating liquid was 2.5 g / dry for the adhesives a, c, d, and e.
m 2 , and 0.5 g / m 2 for the adhesive b.
【００４３】（２）剥離剤層の形成 上記ポリエステルフィルムに２００メッシュポリエステ
ル繊維を貼り合わせた面と反対側のポリエステルフィル
ム面に、表２に示される剥離剤塗液を乾燥時の塗工量が
０．６ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥して剥離剤層１
を形成し、図１に示されるような孔版印刷用原紙を得
た。(2) Formation of Release Agent Layer The amount of the release agent coating liquid shown in Table 2 when drying was applied to the polyester film surface opposite to the surface where the above-mentioned polyester film was bonded with 200-mesh polyester fibers. Coating to 0.6 g / m 2 , drying and release agent layer 1
Was formed to obtain a stencil sheet as shown in FIG.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【表２】 [Table 2]
【表３】 試験方法 （１）接着剤塗液の安定性 接着剤塗液を密閉したガラス容器に保存し、２５℃にお
ける塗液の色の変化を目視により確認し、下記の基準で
評価した： ○：色の変化なし、×：色の変化あり。[Table 3] Test Method (1) Stability of Adhesive Coating Solution The adhesive coating solution was stored in a sealed glass container, and the change in color of the coating solution at 25 ° C. was visually observed and evaluated according to the following criteria: ○: Color No change, x: Color change.
【００４５】（２）穿孔画像部確認性 上記孔版原紙を３００dpiのサーマルヘッドを用いて印
加エネルギー０．２８８Ｗでベタ製版して発色させ、反
射濃度計RD-918（マクベス社製）を用いて得られた記録
像の発色濃度と製版前の発色濃度との差を測定した。な
お、該反射濃度計による発色濃度の測定は黒用フィルタ
ーを使用した。(2) Confirmation of Perforated Image Area The above stencil sheet was solid-plated with an applied energy of 0.288 W using a thermal head of 300 dpi to form a color, and obtained using a reflection densitometer RD-918 (manufactured by Macbeth). The difference between the color density of the obtained recorded image and the color density before plate making was measured. The color density was measured with the reflection densitometer using a black filter.
【００４６】（３）スティック （２）の製版時に、熱可塑性フィルムとサーマルヘッド
との間にかじりつき現象（スティック）が発生したかど
うかを目視で確認し、下記の基準で評価した： ○：スティックの発生無し、×：スティックの発生あ
り。(3) Stick At the time of plate making of (2), it was visually confirmed whether a galling phenomenon (stick) occurred between the thermoplastic film and the thermal head, and evaluated according to the following criteria: ：: Stick No occurrence, ×: stick occurred.
【００４７】実施例と比較例１との対比から、顕色剤と
ロイコ染料とを熱可塑性フィルムを分離して配置するこ
とにより、穿孔部の認識が容易になることがわかる。ま
た、実施例と比較例２との対比から、顕色剤とロイコ染
料とが分離して配置されていたとしても、剥離層がない
場合には、スティックが発生して製版に不都合が発生す
ることが示された。また、実施例１と実施例５との対比
から、顕色剤は溶媒に溶解した状態で熱可塑性フィルム
に塗布されることが発色部の濃度ムラ防止の観点から好
ましいことが示された。さらには、実施例１と実施例６
との対比から、画像部認識性の観点から、一定量以上の
ロイコ染料を用いることが望ましいことが示された。ま
た、実施例１と実施例７との対比から、着色剤を用いる
ことにより、穿孔部の色の変化を増大できることが示さ
れた。From the comparison between Example and Comparative Example 1, it is understood that the perforated portion can be easily recognized by disposing the developer and the leuco dye separately from the thermoplastic film. Further, from the comparison between Example and Comparative Example 2, even if the developer and the leuco dye were separately arranged, if there was no release layer, a stick would be generated, causing inconvenience in plate making. It was shown that. Further, a comparison between Example 1 and Example 5 showed that it is preferable to apply the developer in a state of being dissolved in a solvent to the thermoplastic film from the viewpoint of preventing density unevenness of the color-developed portion. Furthermore, Example 1 and Example 6
The comparison with the above indicates that it is desirable to use a certain amount or more of the leuco dye from the viewpoint of image portion recognition. Further, a comparison between Example 1 and Example 7 showed that the use of the coloring agent can increase the change in color of the perforated portion.
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明の感熱孔版原紙及びそれを用いた
製版方法によれば、製版時に穿孔部の色及び／または濃
淡が変化するので、製版済みの部分がそれ以外の部分と
簡単に識別でき、印刷時のインクの載置が容易になり、
インクの無駄がなく鮮明な印刷物を得ることができる。According to the heat-sensitive stencil sheet of the present invention and the plate-making method using the same, the color and / or shading of the perforated portion changes at the time of plate-making, so that the plate-formed portion can be easily distinguished from other portions. Can be easily placed on the screen during printing.
Clear prints can be obtained without waste of ink.
【図１】図１は、本発明の感熱孔版原紙を概略的に示す
断面図である。FIG. 1 is a sectional view schematically showing a heat-sensitive stencil sheet of the present invention.
１，剥離剤層 ２，熱可塑性フィルム ３，多孔性支持体（ポリエステルメッシュ） 1, release agent layer 2, thermoplastic film 3, porous support (polyester mesh)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H114 AB23 AB24 AB28 BA05 DA13 DA25 DA35 DA50 DA56 DA73 DA76 EA02 EA05 FA09 FA14 GA11 GA34 GA38 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H114 AB23 AB24 AB28 BA05 DA13 DA25 DA35 DA50 DA56 DA73 DA76 EA02 EA05 FA09 FA14 GA11 GA34 GA38
Claims (8)
持体を貼り合わせ他方の面に剥離剤層を形成した感熱孔
版原紙において、前記熱可塑性フィルムの面の何れか一
方の側にロイコ染料を含有させ、他方の側に顕色剤を含
有させてなることを特徴とする感熱孔版原紙。1. A heat-sensitive stencil sheet in which a porous support is bonded to one surface of a thermoplastic film and a release agent layer is formed on the other surface, wherein a leuco dye is provided on one of the surfaces of the thermoplastic film. And a developer on the other side.
いる請求項１に記載の感熱孔版原紙。2. The heat-sensitive stencil sheet according to claim 1, wherein the color developer is contained in the release agent layer.
が６０℃以上のワックス状有機りん酸化合物を含有して
なることを特徴とする請求項１記載の感熱孔版原紙。3. The heat-sensitive stencil sheet according to claim 1, wherein the release agent layer containing the color developer contains a wax-like organic phosphate compound having a melting point of 60 ° C. or higher.
が接着剤を用いて貼り合わされている請求項１に記載の
感熱孔版原紙。4. The heat-sensitive stencil sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic film and the porous support are bonded together using an adhesive.
一方が前記接着剤に含有されている請求項４に記載の感
熱孔版原紙。5. The heat-sensitive stencil sheet according to claim 4, wherein one of the developer and the leuco dye is contained in the adhesive.
が熱融着により貼り合わされている請求項１に記載の感
熱孔版原紙。6. The heat-sensitive stencil sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic film and the porous support are bonded together by heat fusion.
一方が前記多孔性支持体又は当該支持体と前記フィルム
との間に含有されている請求項６に記載の感熱孔版原
紙。7. The heat-sensitive stencil sheet according to claim 6, wherein one of the developer and the leuco dye is contained in the porous support or between the support and the film.
させることにより、前記ロイコ染料と前記顕色剤を接触
させ、穿孔部を発色させることを特徴とする感熱孔版原
紙の製版方法。8. A method for making a heat-sensitive stencil sheet, wherein the heat-sensitive stencil sheet according to claim 1 is heated and perforated to bring the leuco dye and the developer into contact with each other to form a color in a perforated portion.
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|---|---|---|---|
| JP32270199A JP3581812B2 (en) | 1999-11-12 | 1999-11-12 | Heat-sensitive stencil paper |
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|---|---|
| JP2001138653A true JP2001138653A (en) | 2001-05-22 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3581812B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2404033A (en) * | 2003-07-18 | 2005-01-19 | Gr Advanced Materials Ltd | Stencil master |
| WO2020121987A1 (en) * | 2018-12-12 | 2020-06-18 | 大阪シーリング印刷株式会社 | Film for heat sealing |
Citations (3)
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| JPS61114894A (en) * | 1984-11-12 | 1986-06-02 | Ricoh Co Ltd | Thermal stencil paper |
| JPH035195A (en) * | 1989-06-02 | 1991-01-10 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Thermosensitive stencil paper |
| JPH07205564A (en) * | 1994-01-10 | 1995-08-08 | Toray Ind Inc | Thermal mimeographing base paper and manufacture thereof |
-
1999
- 1999-11-12 JP JP32270199A patent/JP3581812B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
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| WO2020121987A1 (en) * | 2018-12-12 | 2020-06-18 | 大阪シーリング印刷株式会社 | Film for heat sealing |
| JP2020093447A (en) * | 2018-12-12 | 2020-06-18 | 大阪シーリング印刷株式会社 | Heat sealing film |
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