JP2001134000A - Endless belt-shaped electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an endless belt-shaped electrophotographic photoreceptor excellent in durability by preventing the thinning of a printed marker part due to wear by a blade or the like and friction with a roller when the photoreceptor is used in a printer or the like. SOLUTION: The endless belt-shaped electrophotographic photoreceptor has a marker part for position detection formed with a thermosetting resin- containing ink.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、無端ベルト状電子
写真感光体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having an endless belt shape.

【０００２】[0002]

【従来の技術】無端ベルト状電子写真感光体では、一般
にシート状の感光体を超音波融着等によりつなぎ合わせ
るため、シーム（つなぎ目）が存在する。このシームの
位置検知のために無端ベルト状電子写真感光体の表面又
は裏面にインクによりマーカー部を印刷することが知ら
れている（例えば特開昭５７−１２０９７０号公報）。2. Description of the Related Art An endless belt-shaped electrophotographic photosensitive member generally has a seam in order to join sheet-like photosensitive members by ultrasonic welding or the like. In order to detect the position of the seam, it is known to print a marker portion with ink on the front surface or the back surface of the endless belt-shaped electrophotographic photosensitive member (for example, JP-A-57-120970).

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の印刷さ
れたマーカー部は、プリンターなどで使用されるとブレ
ードなどによる磨耗や、ローラとのこすれなどによりマ
ーカー部が薄れ、電子写真感光体の耐久性をそこねる等
の問題点があった。However, when the conventional marker section is used in a printer or the like, the marker section is thinned due to abrasion by a blade or rubbing with a roller, and the durability of the electrophotographic photosensitive member is reduced. There was a problem such as devastating.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために鋭意研究を重ねた結果、マーカー部が熱硬
化性樹脂を含有するインクを用いて形成することにより
上記課題が解決されることを見いだした。すなわち、本
発明の要旨は、位置検知のためのマーカー部を有する無
端ベルト状電子写真感光体において、当該マーカー部が
熱硬化性樹脂を含有するインクを用いて形成されること
を特徴とする無端ベルト状電子写真感光体に存する。ま
た、熱硬化性樹脂が、ウレタン系樹脂にイソシアネート
系化合物を混合した樹脂を用いた無端ベルト状電子写真
感光体に存する。According to the present invention, as a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the above-mentioned problems have been solved by forming the marker portion using an ink containing a thermosetting resin. I found something. That is, the gist of the present invention is that in an endless belt-shaped electrophotographic photosensitive member having a marker portion for position detection, the marker portion is formed using an ink containing a thermosetting resin. Present in belt-shaped electrophotographic photoreceptors. Further, the thermosetting resin exists in an endless belt-shaped electrophotographic photosensitive member using a resin obtained by mixing an isocyanate compound with a urethane resin.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明の無端ベルト状電子写真感
光体は、可撓性樹脂フィルムに金属層が積層された導電
性支持体の金属層に電荷発生層と電荷輸送層を形成して
なるものである。導電性支持体を構成する樹脂フィルム
の材質としては引張り強度が強く、伸びあるいは縮みの
少ない樹脂が好ましく、一般には、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエス
テル樹脂が好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特
に好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The endless belt-type electrophotographic photoreceptor of the present invention is obtained by forming a charge generation layer and a charge transport layer on a metal layer of a conductive support in which a metal layer is laminated on a flexible resin film. It becomes. As a material of the resin film constituting the conductive support, a resin having high tensile strength and little elongation or shrinkage is preferable. In general, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable.

【０００６】これ等の樹脂は、フィルム状に成形された
後、一般に二軸方向に延伸される。フィルム状に成形す
る方法は制限はなく、インフレーション成形、あるいは
Ｔダイによる押出成形によって得ることができる。延伸
方法としては、縦延伸後に横方向に延伸する逐次二段法
であってもよく、また、縦延伸と横方向に同時に延伸す
る二軸同時延伸法であってもよい。[0006] These resins are generally biaxially stretched after being formed into a film. The method of forming the film is not limited, and it can be obtained by inflation molding or extrusion molding using a T-die. The stretching method may be a sequential two-stage method in which the film is stretched in the lateral direction after the longitudinal stretching, or a biaxial simultaneous stretching method in which the film is stretched in the longitudinal direction and in the transverse direction at the same time.

【０００７】導電性支持体を構成する金属としては、
銅、ニッケル、アルミニウムなどがあげられるが、アル
ミニウムが好ましい。樹脂フィルム上に金属層を形成す
る手段としては、真空蒸着、スパッタリング、化学メッ
キ、ラミネート等公知の方法によって行なうことができ
る。The metal constituting the conductive support includes:
Copper, nickel, aluminum and the like can be mentioned, but aluminum is preferred. Means for forming a metal layer on a resin film can be performed by a known method such as vacuum deposition, sputtering, chemical plating, and lamination.

【０００８】金属層が積層された導電性支持体上には感
光体層が形成されるが、導電性支持体と電荷発生層との
間には、通常使用されるようなバリアー層を形成するこ
とができる。バリアー層としては、ナイロン、ポリビニ
ルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリ
ウレタン、ポリイミド等を用いることができる。また、
必要に応じて酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機粒
子を含有してもよい。A photoreceptor layer is formed on a conductive support on which a metal layer is laminated, and a barrier layer as usually used is formed between the conductive support and the charge generation layer. be able to. As the barrier layer, nylon, polyvinyl alcohol, casein, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, celluloses, gelatin, starch, polyurethane, polyimide and the like can be used. Also,
If necessary, inorganic particles such as titanium oxide and aluminum oxide may be contained.

【０００９】感光体層は、電荷発生層とその上に形成さ
れた電荷輸送層から構成される。電荷発生層は電荷発生
物質と結着用樹脂を溶媒に溶解または分散させた塗布液
を調製し、導電性支持体に塗布して形成される。電荷発
生物質としては、例えば、スーダンレッド、ダイアンブ
ルー、ジェナスグリーンＢ等のアゾ顔料、ジスアゾ顔
料、アルゴールイエロー、ピレンキノン等のキノン顔
料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、
インドファーストオレンジトナー等のビスベンゾイミダ
ゾール顔料、チタニルフタロシアニン、銅フタロシアニ
ン等のフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ピリリ
ウム塩、マズレニウム塩等が挙げられる。The photoreceptor layer comprises a charge generation layer and a charge transport layer formed thereon. The charge generation layer is formed by preparing a coating solution in which a charge generation material and a binder resin are dissolved or dispersed in a solvent, and coating the solution on a conductive support. Examples of the charge generating material include azo pigments such as Sudan Red, Diane Blue, and Genus Green B, disazo pigments, argol yellow, quinone pigments such as pyrenequinone, quinocyanine pigments, perylene pigments, indigo pigments, and the like.
Examples include bisbenzimidazole pigments such as Indian First Orange Toner, phthalocyanine pigments such as titanyl phthalocyanine and copper phthalocyanine, quinacridone pigments, pyrylium salts, and mazulenium salts.

【００１０】電荷輸送層は電荷輸送物質と結着用樹脂を
溶媒に溶解または分散させた塗布液を調製して電荷発生
層の上に塗布される。電荷輸送物質としては、例えば、
主鎖または側鎖に、アントラセン、フェナントレン、ピ
レン、コロネン等の多環式芳香族化合物の骨格、また
は、インドール、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾ
ール、ピラゾリン、トリアゾール、オキサゾール、イソ
オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール等の含窒
素環式化合物の骨格を有する化合物、およびヒドラゾン
化合物等が挙げられる。The charge transport layer is prepared by dissolving or dispersing a charge transport material and a binder resin in a solvent and applying the solution on the charge generation layer. As the charge transport material, for example,
In the main chain or side chain, the skeleton of a polycyclic aromatic compound such as anthracene, phenanthrene, pyrene, coronene, or indole, carbazole, imidazole, pyrazole, pyrazoline, triazole, oxazole, isoxazole, oxadiazole, thiazole, etc. And a hydrazone compound having a skeleton of a nitrogen-containing cyclic compound.

【００１１】また、電荷発生層あるいは電荷輸送層を形
成する結着用樹脂としては、ポリカーボネート、ポリア
リレート、線状ポリエステル、ポリアクリレート、ポリ
スチレン、スチレン−アクリレート共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、ポリアクリロニトリル、
ポリサルホン、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシメチルセルロース、セルロースエステル、フェ
ノキシ樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。The binder resin forming the charge generation layer or the charge transport layer includes polycarbonate, polyarylate, linear polyester, polyacrylate, polystyrene, styrene-acrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, and polystyrene. Acrylonitrile,
Examples include polysulfone, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, cellulose ester, phenoxy resin, epoxy resin and the like.

【００１２】塗布液とするための溶剤としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール
系、アセトン、メチルエチルケトン、４−メトキシ−４
−メチル−２−ペンタノン、２，４−ペンダジオン、３
−オキソブタン酸メチル、シクロヘキサノン等のケトン
系、エチルアセテート、ブチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート等のエステル系、ジメトキシメタン、
ジメトキシエタン、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、アニール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン等のエーテル系、クロロホルム、ジクロロメタン、
１，２−ジクロロエタン、モノクロロベンゼン等の塩素
化炭化水素系、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エ
チレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノ
ールアミン等の含窒素化合物系、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド等の非プロトン性極性溶剤系等が挙げられる。Solvents for forming a coating solution include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone and 4-methoxy-4.
-Methyl-2-pentanone, 2,4-pentadione, 3
-Methyl oxobutanoate, ketones such as cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, esters such as methyl cellosolve acetate, dimethoxymethane,
Dimethoxyethane, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, annealing, tetrahydrofuran, ether such as 1,4-dioxane, chloroform, dichloromethane,
Chlorinated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane and monochlorobenzene, nitrogen-containing compounds such as n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl Aprotic polar solvent systems such as sulfoxide;

【００１３】電荷発生層用の塗布液の固形分濃度は１５
重量％以下、好ましくは１〜１０重量％、粘度は０．１
〜１０ｃｐｓとし、乾燥後の厚みは０．１〜１μｍとさ
れる。電荷輸送層用の塗布液の固形分濃度は４０重量％
以下、好ましくは１０〜３５重量％、粘度は５０〜３０
０ｃｐｓとし、乾燥後の厚みは１０〜５０μｍ、好まし
くは１５〜４０μｍとされる。The solid content concentration of the coating solution for the charge generation layer is 15
% By weight, preferably 1 to 10% by weight, and a viscosity of 0.1%
To 10 cps, and the thickness after drying is 0.1 to 1 μm. The solid content concentration of the coating solution for the charge transport layer is 40% by weight.
Hereinafter, preferably 10 to 35% by weight, and the viscosity is 50 to 30%.
0 cps, and the thickness after drying is 10 to 50 μm, preferably 15 to 40 μm.

【００１４】電荷発生層用塗布液あるいは電荷輸送層用
塗布液の塗布は特に制限はなく、ダイコーター法、リバ
ースコーター法あるいはバーコーター法等によって塗布
することができる。バリヤー層、電荷発生層あるいは電
荷輸送層の各層が塗布された後乾燥が行なわれる。乾燥
は、加熱ローラー、熱風乾燥器、蒸気乾燥器、赤外線乾
燥器、あるいは、遠赤外線乾燥器等を用いて行なうこと
ができる。The application of the coating solution for the charge generation layer or the coating solution for the charge transport layer is not particularly limited, and can be performed by a die coater method, a reverse coater method, a bar coater method or the like. After each of the barrier layer, the charge generation layer and the charge transport layer is applied, drying is performed. Drying can be performed using a heating roller, a hot air dryer, a steam dryer, an infrared dryer, a far infrared dryer, or the like.

【００１５】このようにして塗布したものを所定のサイ
ズに断裁し、超音波融着など公知の方法によりつなぎ合
わせエンドレスベルト状とする。必要に応じて導電層印
刷、蛇行防止用リブの形成を行ってもよい。つなぎ合わ
せ部の検知用として、感光層表面もしくは、ベルト裏面
に位置検知のためのマーカー部を印刷する。印刷に用い
られるインクは溶剤として、炭化水素系、エステル系、
アルコール系、ケトン系、エーテル系など、いずれのも
のを用いることもできる。The coated material is cut into a predetermined size and joined by a known method such as ultrasonic fusion to form an endless belt. If necessary, conductive layer printing and formation of meandering prevention ribs may be performed. A marker for position detection is printed on the front surface of the photosensitive layer or the back surface of the belt for detecting a joint portion. The ink used for printing is a hydrocarbon-based, ester-based,
Any of alcohol, ketone, ether and the like can be used.

【００１６】樹脂は、ポリウレタン系、ポリアミド系、
ビニル系、ポリエステル系、ゴム系など、種々の熱硬化
樹脂を用いることができるが、ポリウレタン樹脂にイソ
シアナート系化合物を混合したものが好ましい。顔料
は、カーボンブラックが好ましい。印刷方法は、公知の
いずれの方法でもよいが、スクリーン印刷が好ましい。
印刷後、熱により硬化を促進させてもよいが、室温で放
置し、徐々に硬化させてもよい。The resin is a polyurethane-based, polyamide-based,
Various thermosetting resins such as a vinyl-based, polyester-based, and rubber-based resin can be used, and a mixture of a polyurethane resin and an isocyanate-based compound is preferable. The pigment is preferably carbon black. The printing method may be any known method, but screen printing is preferred.
After printing, curing may be accelerated by heat, or may be left at room temperature and cured gradually.

【００１７】[0017]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１ 二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（厚
み９９．５μｍ）の表面に厚み７００オングストローム
のアルミニウム蒸着層を形成し、導電性支持体を作製し
た。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the invention. Example 1 An aluminum vapor-deposited layer having a thickness of 700 angstroms was formed on the surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film (99.5 μm thick) to prepare a conductive support.

【００１８】得られた導電性支持体のアルミニウム蒸着
面に、以下に示す電荷発生層用塗布液をワイヤーバーを
用いて塗布し、風乾して厚み０．５μｍの電荷発生層を
形成した上に、以下に示す電荷輸送層用の塗布液をアプ
リケータを用いて乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層
を形成した。電荷輸送層形成後の乾燥は、１２５℃で２
０分間行った。この感光層表面に以下のマーカー用イン
クを用いてスクリーン印刷により、サイズ１０ｍｍ×１
０ｍｍ乾燥後の厚さ７μｍのマーカー部を形成した。マ
ーカー印刷の１０日後、市販のナイロンタワシを用いて
１５０回、表面をこすることにより磨耗テストを行なっ
た。この結果を表１に示す。The following coating solution for a charge generation layer is applied to the aluminum-deposited surface of the obtained conductive support using a wire bar, and dried by air to form a 0.5 μm-thick charge generation layer. A charge transport layer having a thickness of 20 μm after drying the coating solution for the charge transport layer shown below using an applicator was formed. Drying after forming the charge transport layer is performed at 125 ° C. for 2 hours.
Performed for 0 minutes. The surface of the photosensitive layer was screen-printed with the following marker ink to a size of 10 mm × 1.
After drying at 0 mm, a marker portion having a thickness of 7 μm was formed. Ten days after marker printing, an abrasion test was performed by rubbing the surface 150 times using a commercially available nylon scourer. Table 1 shows the results.

【００１９】電荷発生層用塗布液 電荷発生物質として、Ｘ線回折スペクトルのブラック角
（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有し
７．４°および２４．２°に回折ピークを示す結晶型オ
キシチタニウムフタロシアニンを用い、その１０重量部
を２００重量部の４−メトキシ−４−メチル−２−ペン
タノンに加え、サンドグラインドミルにて粉砕、分散処
理して得られた分散液を、ポリビニルブチラール樹脂
（デンカ社製、「＃６０００Ｃ」）の５重量％ジメトキ
シエタン溶液１００重量部とフェノキシ樹脂（ユニオン
カーバイド社製、「ＰＨＫＫ」）の５重量％ジメトキシ
エタン溶液１００重量部との混合溶液に加え、固形分濃
度４重量％とした塗布液。The coating solution for a charge generating layer has a maximum diffraction peak at 27.3 ° at a black angle (2θ ± 0.2 °) of X-ray diffraction spectrum, and has a maximum diffraction peak at 7.4 ° and 24.2 °. Using a crystalline oxytitanium phthalocyanine having a diffraction peak, 10 parts by weight of the oxytitanium phthalocyanine was added to 200 parts by weight of 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone, and the dispersion was obtained by pulverizing and dispersing with a sand grind mill. 100 parts by weight of a 5% by weight dimethoxyethane solution of a polyvinyl butyral resin (“# 6000C” manufactured by Denka) and 100 parts by weight of a 5% by weight dimethoxyethane solution of a phenoxy resin (“PHKK” manufactured by Union Carbide) A coating solution having a solid content concentration of 4% by weight in addition to the above mixed solution.

【００２０】電荷輸送層用塗布液 電荷輸送物質として、次記構造のヒドラゾン化合物
（Ａ）と（Ｂ）とを用い、The hydrazone compounds (A) and (B) having the following structure were used as the charge transporting material for the coating solution for the charge transporting layer .

【００２１】[0021]

【化１】 Embedded image

【００２２】同化合物（Ａ）５６重量部、（Ｂ）１４重
量部、およびポリカーボネート樹脂（三菱化学社製、
「ノバレックス７０３０Ａ」）１００重量部を１，４−
ジオキサン１０００重量部に溶解させた塗布液。マーカー用インク 帝国インク社製 ＥＧＳ９１１（墨）：５０ｇと同社製
硬化剤２１０（ウレタン系樹脂にイソシアネート系化合
物を混合したもの）：２ｇと希釈液１２ｇを混合したも
の。The compound (A) (56 parts by weight), (B) 14 parts by weight, and a polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
"NOVAREX 7030A") 100 parts by weight to 1,4-
A coating solution dissolved in 1000 parts by weight of dioxane. Marker ink EGS911 (black ink) manufactured by Teikoku Ink, Inc .: 50 g, a curing agent 210 (a mixture of a urethane-based resin and an isocyanate-based compound): 2 g, and a diluent 12 g mixed.

【００２３】比較例１ 実施例１において、マーカー用インクとして硬化剤２１
０を除いたものを用いた以外は同様にして、マーカーを
形成し、磨耗テストを行なった。この結果を表１に示
す。Comparative Example 1 In Example 1, the curing agent 21 was used as the marker ink.
A marker was formed and an abrasion test was performed in the same manner except that a sample except for 0 was used. Table 1 shows the results.

【００２４】実施例２ 実施例１において、導電性支持体の裏側にマーカーを形
成した以外は、同様にして、マーカーを形成し、磨耗テ
ストを行なった。この結果を表１に示す。Example 2 A marker was formed and an abrasion test was performed in the same manner as in Example 1 except that a marker was formed on the back side of the conductive support. Table 1 shows the results.

【００２５】比較例２ 実施例２において、マーカー用インクとして硬化剤２１
０を除いたものを用いた以外は同様にして、マーカーを
形成し、磨耗テストを行なった。この結果を表１に示
す。Comparative Example 2 In Example 2, the curing agent 21 was used as the marker ink.
A marker was formed and an abrasion test was performed in the same manner except that a sample except for 0 was used. Table 1 shows the results.

【００２６】[0026]

【表１】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 在田 智博 神奈川県小田原市成田1060番地 三菱化学 株式会社小田原事業所内 Ｆターム(参考） 2H035 CA01 CB03 CB06 CG01 2H068 AA55  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued from the front page (72) Inventor Tomohiro Arita 1060 Narita, Odawara-shi, Kanagawa F-term in Mitsubishi Chemical Corporation Odawara Works (reference) 2H035 CA01 CB03 CB06 CG01 2H068 AA55

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 位置検知のためのマーカー部を有する無
端ベルト状電子写真感光体において、当該マーカー部が
熱硬化性樹脂を含有するインクを用いて形成されること
を特徴とする無端ベルト状電子写真感光体。1. An endless belt-shaped electrophotographic photosensitive member having a marker portion for position detection, wherein the marker portion is formed by using an ink containing a thermosetting resin. Photoreceptor. 【請求項２】 熱硬化性樹脂が、ウレタン系樹脂にイソ
シアネート系化合物を混合した樹脂であることを特徴と
する請求項１に記載の無端ベルト状電子写真感光体。2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the thermosetting resin is a resin obtained by mixing an isocyanate compound with a urethane resin.