JP2001131881A - Interior member for building - Google Patents

Interior member for building

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JP2001131881A
JP2001131881A JP35690699A JP35690699A JP2001131881A JP 2001131881 A JP2001131881 A JP 2001131881A JP 35690699 A JP35690699 A JP 35690699A JP 35690699 A JP35690699 A JP 35690699A JP 2001131881 A JP2001131881 A JP 2001131881A
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JP
Japan
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flame
retardant
particles
flame retardancy
imparting
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Pending
Application number
JP35690699A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsuaki Oda
達明 小田
Makio Nomura
牧夫 野村
Hisakuni Ito
寿国 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ishizuka Glass Co Ltd
Original Assignee
Ishizuka Glass Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ecological building interior member low in price and high in flame retardance, not emitting a harmful substance in combustion. SOLUTION: Interiors having flame retardance such as a flame-retardant curtain 80, a flame-retardant carpet 82, and the like, using a flame-retardant woven fabric, a flame-retardant nonwoven fabric, flame-retardant sheet, a flame- retardant coating material, or the like, can be used for building. All places using a constituent element of building such as a flame-retardant floor obtained by providing a floor face itself with flame retardance, a flame-retardant wall obtained by providing a wall face itself with flame retardance, a flame-retardant ceiling obtained by providing a ceiling itself with flame retardance, or the like, are constructed as these suitable for the purpose. Consequently, improvement in flame retardance of interior members for buildings effectively prevents a fire and, in its turn, greatly contributes to protection of life and property.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する分野】本発明は、建築用内装部材に関す
る。[0001] The present invention relates to a building interior member.

【０００２】[0002]

【従来の技術】高分子材料（樹脂材料）は、化学的、物
理的に優れた性能を有し、成形性及び加工性にも優れて
いることにより、広範囲な分野で使用され、需要が伸び
ている。高分子材料から構成される繊維、紙材、塗料、
シート材等は、例えば建築用内装部材として種々の用途
に用いられている。しかしながら、このような高分子材
料は燃えやすいのが大きな欠点であるため、その使用が
制限されており、高分子材料の難燃化が望まれている。2. Description of the Related Art Polymer materials (resin materials) are used in a wide range of fields due to their excellent chemical and physical properties and excellent moldability and workability, and demand is growing. ing. Fiber, paper, paint,
Sheet materials and the like are used for various purposes, for example, as interior parts for buildings. However, such a polymer material has a major drawback of being easily flammable, so its use is limited, and it is desired to make the polymer material flame-retardant.

【０００３】高分子材料を難燃化するための難燃剤とし
ては、ハロゲン系難燃剤が主流であるが、ハロゲン系難
燃剤から発生するダイオキシンやフランの問題から環境
保護上好ましくなく、エコロジカルな難燃剤の開発、実
用化が望まれている。ノンハロゲン系のリン系難燃剤も
リンの水素化物であるホスフィンが発生し、好ましくな
い。[0003] Halogen-based flame retardants are mainly used as flame retardants for making polymeric materials flame-retardant, but they are not preferable in terms of environmental protection due to the problem of dioxins and furans generated from halogen-based flame retardants. Development and practical application of flame retardants are desired. Non-halogen phosphorus-based flame retardants are not preferred because phosphine, which is a hydride of phosphorus, is generated.

【０００４】また、水酸化アルミニウムや水酸化マグネ
シウム等の無機系難燃剤があり、水酸化アルミニウムは
低有害性、低発煙性、電気絶縁性も良好、しかも低コス
トであるため難燃剤の中では需要量も多い。しかし、問
題点として機械的性質、耐水性の低下、多量（１５０部
以上）配合するためのコンパウンドの粘度上昇、４００
℃以上の高温での難燃効果が低いこと、あるいは成形加
工温度が高い樹脂の加工時に脱水発泡し易い等がある。[0004] In addition, there are inorganic flame retardants such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide. Aluminum hydroxide has low harmfulness, low smoke emission, good electric insulation, and low cost, so that among the flame retardants, There is a lot of demand. However, there are problems such as a decrease in mechanical properties and water resistance, an increase in viscosity of the compound for compounding a large amount (150 parts or more), and an increase in 400.
There is a low flame-retardant effect at a high temperature of not less than ° C., or a resin having a high molding temperature tends to be dehydrated and foamed.

【０００５】また、水酸化マグネシウムは水酸化アルミ
ニウムと同様の難燃効果があり、水酸化アルミニウムの
欠点である樹脂の加工温度での脱水発泡がないが、酸に
対して弱く、湿度の高い条件では空気中の炭酸ガスと反
応して炭酸マグネシウムが生成して白化したり、コスト
が水酸化アルミニウムに比べ高い等の欠点がある。な
お、これらの無機系難燃剤は単独では難燃効果が小さい
ため、他の難燃剤との併用が必要でもある。この他、ガ
ラス系難燃剤として低融点ガラスを用いたものがある
が、製造工程が複雑で、樹脂への添加量も多く必要であ
り、製造コストも高く、また耐水性にも問題がある。Magnesium hydroxide has the same flame-retardant effect as aluminum hydroxide, and does not have dewatering and foaming at the processing temperature of resin, which is a disadvantage of aluminum hydroxide. However, they have disadvantages such as reaction with carbon dioxide in the air to produce magnesium carbonate and whitening, and cost is higher than aluminum hydroxide. In addition, since these inorganic flame retardants alone have a small flame retardant effect, it is necessary to use them together with other flame retardants. In addition, a low-melting glass is used as a glass-based flame retardant. However, the manufacturing process is complicated, a large amount is required to be added to the resin, the manufacturing cost is high, and there is a problem in water resistance.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した従来
の問題点を解決して、安価で高い難燃性を示し、燃焼時
に有害物質が発生しないエコロジカルな建築用内装部材
を提供しようとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above-mentioned conventional problems and to provide an ecological building interior member which is inexpensive, has high flame retardancy, and does not generate harmful substances during combustion. Is what you do.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段及び作用・効果】上記の課
題を解決するために、本発明の建築用内装部材の第一の
構成は、高分子材料、無機材料及び金属材料の１種又は
２種以上からなる担持材料粒子に、珪素成分及び／又は
金属成分と酸素とを含有する化合物層を複合化させた構
造を有する難燃性付与用複合粒子を、高分子材料基材中
に分散、及び／又は該基材表面に定着させた難燃性高分
子複合材料により構成されたことを特徴とする。Means for Solving the Problems and Action / Effects In order to solve the above-mentioned problems, a first construction of the building interior member of the present invention is one or more of a polymer material, an inorganic material and a metal material. Disperse composite particles for imparting flame retardancy having a structure in which a compound layer containing a silicon component and / or a metal component and oxygen are composited with carrier material particles composed of at least seeds in a polymer material base, And / or a flame-retardant polymer composite material fixed on the substrate surface.

【０００８】上記建築用内装部材に例えば高熱（例えば
５００℃以上）が付与された場合に、その高熱により難
燃性付与用複合粒子の化合物層が燃焼を阻害する保護膜
を形成するため、当該建築用内装部材は高い難燃性を示
すこととなる。また、保護膜の形成効果により、上記高
分子材料基材中の難燃性付与用複合粒子の配合量が少量
でも、その高分子材料基材と難燃性付与用複合粒子とか
らなる難燃性高分子複合材料から構成される建築用内装
部材は、十分な難燃性能を示し、結果として上記複合粒
子を含めた難燃剤の配合量を削減できる。その結果、最
終的に得られる建築用内装部材の強度や耐久性、さらに
は成形性や流動性（例えば射出成形可能な材質の場合に
は、金型中での流れ性）などを従来の難燃剤を用いた場
合よりも向上できる効果、すなわち強度や耐久性、成形
性、流動性の低下を抑制できる効果も達成できる。な
お、この場合の建築用内装部材は特に限定されるもので
はないが、引火性の強い高分子材料、例えば、繊維質か
ら構成されるカーテン、絨毯や、紙材としての壁紙、塗
料としての壁等の塗装材、樹脂成形体としてのシート材
等の場合、本発明の効果が一層高いものとなる。When a high heat (for example, 500 ° C. or higher) is applied to the building interior member, the compound layer of the composite particles for imparting flame retardancy due to the high heat forms a protective film that inhibits combustion. The architectural interior member will exhibit high flame retardancy. Further, due to the effect of forming the protective film, even if the compounding amount of the flame retardancy-imparting composite particles in the polymer material substrate is small, the flame retardant composed of the polymer material substrate and the flame retardancy-imparting composite particles is used. The architectural interior member composed of the conductive polymer composite material exhibits sufficient flame retardancy, and as a result, the amount of the flame retardant including the composite particles can be reduced. As a result, the strength and durability of the finally obtained architectural interior member, as well as the moldability and fluidity (for example, in the case of a material that can be injection-molded, the flowability in a mold) are difficult to achieve. An effect that can be improved as compared with the case of using a fuel agent, that is, an effect of suppressing a decrease in strength, durability, moldability, and fluidity can also be achieved. In this case, the architectural interior member is not particularly limited, but a highly flammable polymer material, for example, a curtain or a carpet made of a fibrous material, a wallpaper as a paper material, or a wall as a paint. In the case of such a coating material as a resin material or a sheet material as a resin molded body, the effect of the present invention is further enhanced.

【０００９】上記の化合物層は、加熱により珪素及び／
又は金属の酸化物を主体とするガラス質セラミックスを
生ずるものとすることができる。また、本発明の建築用
内装部材の第二の構成は、高分子材料、無機材料及び金
属材料の１種又は２種以上からなる担持材料粒子に、加
熱により珪素及び／又は金属の酸化物を主体とするガラ
ス質セラミックスを生ずる化合物層を複合化させた構造
を有する難燃性付与用複合粒子を、高分子材料基材中に
分散、及び／又は該基材表面に定着させた難燃性高分子
複合材料から構成されたことを特徴とする。さらに、本
発明の建築用内装部材の第三の構成は、珪素成分及び／
又は金属成分と酸素とを含有する化合物を主体とし、加
熱により珪素及び／又は金属の酸化物を主体とするガラ
ス質セラミックスを生ずる難燃性付与用粒子を、高分子
材料基材中に分散、及び／又は該基材表面に定着させた
難燃性高分子複合材料から構成されたことを特徴とす
る。該第三の構成においては、化合物は担持材料粒子と
特に複合化されず、単独で難燃性付与用単独粒子を構成
する。The above compound layer is heated by heating the silicon and / or
Alternatively, a vitreous ceramic mainly composed of a metal oxide can be produced. Further, the second configuration of the architectural interior member of the present invention is such that silicon and / or a metal oxide is heated by heating a carrier material particle composed of one or more of a polymer material, an inorganic material, and a metal material. Flame retardancy obtained by dispersing composite particles for imparting flame retardancy having a structure in which a compound layer forming a glassy ceramic as a main component is composited in a polymer material base material and / or fixing on the surface of the base material It is characterized by being composed of a polymer composite material. Furthermore, the third configuration of the architectural interior member of the present invention includes a silicon component and / or
Or, the particles containing a metal component and oxygen as a main component, the particles for imparting flame retardancy to produce a glassy ceramic mainly composed of silicon and / or a metal oxide by heating, dispersed in a polymer material base, And / or a flame-retardant polymer composite material fixed on the substrate surface. In the third configuration, the compound is not particularly compounded with the support material particles, and forms the single particles for imparting flame retardancy alone.

【００１０】上記の難燃性付与用複合粒子あるいは難燃
性付与用単独粒子を構成する化合物は、これに含まれる
珪素成分及び／又は金属成分が、加熱による酸化等も相
俟ってガラス質セラミックスを生じやすく、また、その
生成される珪素及び／又は金属の酸化物を主体とするガ
ラス質セラミックスは耐熱性が高いため、高熱が付加さ
れたときに極めて強力な保護膜となって、高分子材料基
材に対して一層高い難燃性を付与することが可能とな
る。その結果、該高分子材料基材を含む難燃性高分子複
合材料から構成される建築用内装部材は高い難燃性を示
すこととなる。なお、上記のようなガラス質セラミック
スは、初めから化合物層の一部をなすものとして存在し
ていてもよいし、化合物層の一部又は全部が加熱された
ときにガラス質セラミックスに転化する形態でもよい。
また、上記金属成分としては、例えばＴｉ、Ｃｕ、Ａ
ｌ、Ｚｎ、Ｎｉ及びＺｒ、あるいはその他の遷移金属元
素の１種又は２種以上を採用することができる。[0010] The compound constituting the above-described composite particles for imparting flame retardancy or the single particles for imparting flame retardancy is characterized in that the silicon component and / or the metal component contained therein are vitrified due to oxidation by heating and the like. Since vitreous ceramics mainly composed of silicon and / or metal oxides are easy to generate ceramics and have high heat resistance, they become extremely strong protective films when high heat is applied, and have high heat resistance. It is possible to impart higher flame retardancy to the molecular material base. As a result, the building interior member composed of the flame-retardant polymer composite material containing the polymer material base material exhibits high flame retardancy. The above-mentioned glassy ceramics may be present as a part of the compound layer from the beginning, or may be converted to glassy ceramics when a part or all of the compound layer is heated. May be.
Further, as the metal component, for example, Ti, Cu, A
One, two or more of l, Zn, Ni and Zr, or other transition metal elements can be employed.

【００１１】なお、本発明の建築用内装部材において
は、ＪＩＳ Ａ １３２１記載の「建築物の内装材料及び
工法の難燃性試験方法」にてテストしたときに、その燃
焼残留物中の珪素成分の酸化物換算重量含有率ＷSiと、
同じく金属成分の酸化物換算重量含有率ＷMとの合計ＷS
i＋ＷMが、０．５〜６０重量％となっているのがよい。
ＷSi＋ＷMが６０重量％を超えると、建築用内装部材の
強度（例えば引張強度等）や伸びといった機械的性質が
損なわれやすくなり、ＷSi＋ＷMが０．５重量％未満で
は難燃性能が低下する場合がある。なお、珪素成分はＳ
ｉＯ２に換算する。また、金属成分を含有する場合は、
各金属成分を、含有される金属イオンの価数（Ｘ線光電
子分光法により特定可能である）に対応する組成の酸化
物に換算する。例えばＺｎ２＋が検出されれば対応する
酸化物はＺｎＯであり、Ｃｕ＋が検出されれば対応する
酸化物はＣｕ２Ｏである。[0011] In the building interior member of the present invention, the silicon component in the combustion residue of the building interior material when tested according to the "flame retardancy test method for building interior material and construction method" described in JIS A1321. And the oxide-equivalent weight content WSi of
Similarly, the sum WS of the metal component in terms of the oxide equivalent weight content WM.
i + WM is preferably 0.5 to 60% by weight.
If WSi + WM exceeds 60% by weight, mechanical properties such as strength (for example, tensile strength) and elongation of the interior parts for building are likely to be impaired, and if WSi + WM is less than 0.5% by weight, the flame retardancy may decrease. is there. The silicon component is S
in terms of the iO 2. Also, if it contains a metal component,
Each metal component is converted to an oxide having a composition corresponding to the valence of the contained metal ion (which can be specified by X-ray photoelectron spectroscopy). For example, if Zn 2+ is detected, the corresponding oxide is ZnO, and if Cu + is detected, the corresponding oxide is Cu 2 O.

【００１２】上記化合物は、例えば不純物成分等の形で
不可避的に混入するものを除いて、塩素あるいはフッ素
等のハロゲン成分を含有しないものとして構成すること
もできる。これにより、高熱付加時に従来のような有害
ガスを発生しないためエコロジカルな建築用内装部材が
実現できる。The above compounds may be constituted so as to contain no halogen component such as chlorine or fluorine, except for those which are inevitably mixed in the form of, for example, impurity components. Accordingly, an ecological building interior member can be realized because no harmful gas is generated when a high heat is applied as in the related art.

【００１３】また、上記化合物は炭素成分を含有するも
のとして形成できる。この場合、上記難燃性付与用複合
粒子及び難燃性付与用単独粒子を高分子材料基材に複合
（分散及び／又は定着）させる際のなじみ性（親和性）
が向上し、高分子材料基材に対して難燃性付与用複合粒
子及び難燃性付与用単独粒子が均一に複合され、その結
果、建築用内装部材の難燃性能が一層向上する。The above compound can be formed as containing a carbon component. In this case, the compatibility (affinity) when the above-described composite particles for imparting flame retardancy and the single particles for imparting flame retardancy are combined (dispersed and / or fixed) with a polymer material base material.
Is improved, and the composite particles for imparting flame retardancy and the single particles for imparting flame retardancy are uniformly compounded with the polymer material base material. As a result, the flame retardancy of the interior member for building is further improved.

【００１４】さらに、上記の化合物は、加熱により燃焼
阻害性気体を分解生成するものとすることができる。こ
の場合、建築用内装部材に高熱が付与された場合に、燃
焼阻害性気体が発生し、該燃焼阻害性気体が建築用内装
部材への難燃効果をさらに向上させる。この難燃性向上
は、燃焼阻害性気体により燃焼のための酸素が、建築用
内装部材付近において相対的に減少するためであると推
測される。Further, the above-mentioned compound can be made to decompose and generate a combustion-inhibiting gas by heating. In this case, when high heat is applied to the building interior member, a combustion inhibiting gas is generated, and the combustion inhibiting gas further improves the flame retardant effect on the building interior member. It is presumed that the improvement in flame retardancy is because oxygen for combustion is relatively reduced by the combustion inhibiting gas near the building interior member.

【００１５】具体的に、燃焼阻害性気体としては、窒
素、硫黄及び炭素の１種又は２種以上を含有するものが
生成されるものとすることができる。この場合、例えば
窒素含有ガスとしてはＮ２ガスやＮＯ２ガス、ＮＯガ
ス、硫黄含有ガスとしてはＳＯ２ガス、炭素含有ガスと
してはＣＯ２ガス等が発生し、それらが建築用内装部材
への難燃効果をさらに向上させる。[0015] Specifically, as the combustion inhibiting gas, a gas containing one or more of nitrogen, sulfur and carbon can be produced. In this case, for example, N 2 gas, NO 2 gas, and NO gas are generated as the nitrogen-containing gas, SO 2 gas is generated as the sulfur-containing gas, and CO 2 gas is generated as the carbon-containing gas. Further improves the flame retardant effect.

【００１６】難燃性付与用複合粒子あるいは難燃性付与
用単独粒子の平均粒径は、０．０５〜５００μｍとする
のがよい。平均粒径が０．０５μｍ未満の場合、難燃性
付与用複合粒子あるいは難燃性付与用単独粒子の製造が
困難になる場合がある他、凝集等により偏在を生じやす
くなる場合があるため、難燃性付与効果が低下したり、
建築用内装部材の性能が特にその偏在領域において低下
したりする場合がある。また、５００μｍを超える場
合、複合（添加）した粒子の分布が不均一になる場合が
ある他、建築用内装部材の特性、例えば流動性等の性質
が低下したり、建築用内装部材が外観不良を起こしたり
する場合がある。なお、平均粒径の測定は、例えばレー
ザー回折式粒度計を用いることができる。この場合、レ
ーザー回折式粒度計による測定では、入射レーザー光の
凝集粒子による回折挙動と、孤立した一次粒子による回
折挙動とで大きな差異を生じないため、測定された粒径
が、一次粒子単体で存在するものの粒径なのか、あるい
はこれが凝集した二次粒子の粒径なのかが互いに区別さ
れない。したがって、該方法で測定した平均粒径は、凝
集を起こしていない孤立した一次粒子も広義に含めた二
次粒子の平均粒径を反映した値となる。なお、難燃性付
与用複合粒子あるいは難燃性付与用単独粒子の平均粒径
は、望ましくは０．１〜３００μｍとするのがよい。The average particle diameter of the composite particles for imparting flame retardancy or the single particles for imparting flame retardancy is preferably 0.05 to 500 μm. If the average particle size is less than 0.05 μm, it may be difficult to produce the composite particles for imparting flame retardancy or the individual particles for imparting flame retardancy, and may be likely to be unevenly distributed due to aggregation or the like. Flame retardant effect is reduced,
In some cases, the performance of the building interior member is reduced, particularly in the uneven distribution region. If it exceeds 500 μm, the distribution of the compounded (added) particles may be non-uniform, the properties of the building interior member, for example, properties such as fluidity may be reduced, and the building interior member may have poor appearance. May be caused. The average particle size can be measured by using, for example, a laser diffraction particle size analyzer. In this case, the measurement by the laser diffraction type particle sizer does not cause a large difference between the diffraction behavior of the incident laser light by the aggregated particles and the diffraction behavior by the isolated primary particles. It cannot be distinguished from the particle size of the existing particles or the particle size of the aggregated secondary particles. Therefore, the average particle diameter measured by this method is a value reflecting the average particle diameter of the secondary particles that includes isolated primary particles that do not cause aggregation in a broad sense. The average particle size of the composite particles for imparting flame retardancy or the single particles for imparting flame retardancy is desirably 0.1 to 300 μm.

【００１７】上記高分子材料基材としては、例えば、ポ
リエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリス
チレン（ＰＳ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチ
レン（ＡＢＳ）、アクリル樹脂等の汎用樹脂、変性ポリ
フェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド（ＰＡ）
等のエンジニアリングプラスチック及びＰＣ／ＡＢＳア
ロイ、ＰＣ／ＰＢＴアロイ、ＰＣ／ＰＥＴアロイ、ＰＣ
／エラストマー、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／エラストマー等の
ポリマーアロイ等、さらには、イソプレン系、ニトリル
系、エポキシ系等のゴム、エポキシ樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化
性樹脂を用いることができるが、これらに限定されるも
のではない。Examples of the polymer material substrate include general-purpose resins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) and acrylic resin, and modified polyphenylene ether (PPE). ), Polycarbonate (P
C), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyamide (PA)
Engineering plastics such as PC / ABS alloy, PC / PBT alloy, PC / PET alloy, PC
/ Elastomers, polymer alloys such as PA / PP, PA / elastomers, and thermosetting resins such as isoprene-based, nitrile-based, and epoxy-based rubbers, epoxy resins, unsaturated polyester resins, phenolic resins, and melamine resins Can be used, but the present invention is not limited to these.

【００１８】また、難燃性付与用複合粒子を使用する場
合、その担持材料粒子は、難燃材料粒子とすることがで
きる。この場合、上述した化合物が加熱により、例えば
ガラス質セラミックスを生じることによる難燃性付与効
果に加えて、担持材料粒子としての難燃材料粒子の難燃
効果も加わるため、建築用内装部材への難燃性付与効果
が一層向上する。このような難燃材料粒子としては、例
えば、エコロジカルなノンハロゲン系難燃材料である水
和金属化合物、白雲母、金雲母、黒雲母、絹雲母等の雲
母類、カオリン、滑石、沸石、ホウ砂、ダイアスポア、
石膏等の鉱物類、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ム、二酸化珪素等の金属酸化物、炭酸カルシウム等の金
属化合物、赤燐、ポリリン酸アンモニウム等のリン系化
合物、窒素系化合物等に代表される無機系難燃材料粒子
（無機材料系粒子）、及びリン系、シリコーン系、窒素
系の有機系難燃材料粒子、さらには金属粉末粒子（金属
材料系粒子）等を用いることができる。なお、樹脂への
添加性、難燃効果、コスト等の面において、無機系難燃
材料粒子を用いることが最も好ましい。特に、無機材料
系粒子としては、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネ
シウムの少なくともいずれかを主成分とするものを使用
すると、難燃性付与効果が一層高まる。When the composite particles for imparting flame retardancy are used, the supporting material particles can be made of flame retardant material particles. In this case, by heating the above-mentioned compound, for example, in addition to the effect of imparting flame retardancy by generating a vitreous ceramic, the flame retardant effect of the flame retardant material particles as the support material particles is added, so that The effect of imparting flame retardancy is further improved. Examples of such flame-retardant material particles include hydrated metal compounds that are ecological non-halogen flame-retardant materials, mica such as muscovite, phlogopite, biotite, sericite, kaolin, talc, zeolite, and borane. Sand, diaspore,
Minerals such as gypsum, metal oxides such as magnesium oxide, aluminum oxide and silicon dioxide; metal compounds such as calcium carbonate; phosphorus compounds such as red phosphorus and ammonium polyphosphate; and inorganic difficulties represented by nitrogen compounds. Combustible material particles (inorganic material-based particles), phosphorus-based, silicone-based, and nitrogen-based organic flame-retardant material particles, as well as metal powder particles (metal-based particles) can be used. In addition, it is most preferable to use inorganic flame-retardant material particles in terms of the addition to the resin, the flame-retardant effect, the cost, and the like. In particular, when the inorganic material-based particles mainly include at least one of aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, the effect of imparting flame retardancy is further enhanced.

【００１９】上記難燃材料粒子は、例えば平均粒径０．
０５〜１００μｍのものを用いることが好ましい。平均
粒径が上記下限値未満の場合、製造が困難になる場合が
ある他、高分子材料基材へ難燃材料粒子を複合（添加）
した場合に偏在が生じ、複合（添加）を均一にできない
場合があるため、建築用内装部材への難燃性付与効果が
低下したり、建築用内装部材の性能が特にその偏在領域
において低下したりする場合がある。また、上限値を超
える場合、複合（添加）した粒子の分布が不均一になっ
たり、表面性状が悪化したりする場合がある他、高分子
材料基材（建築用内装部材）の特性、例えば流動性等の
性質が低下したり、建築用内装部材が外観不良を起こし
たりする場合がある。なお、平均粒径の測定は、レーザ
ー回折式の粒度測定装置により行うことができる。The above-mentioned flame-retardant material particles have, for example, an average particle diameter of 0.1.
It is preferable to use one having a thickness of from 0.5 to 100 μm. If the average particle size is less than the above lower limit, the production may become difficult, and the flame retardant material particles are compounded (added) to the polymer material base.
In this case, uneven distribution may occur, and the composite (addition) may not be uniform. Therefore, the effect of imparting flame retardancy to the interior parts for building is reduced, and the performance of the interior parts for building is reduced particularly in the unevenly distributed region. Or may be. If the upper limit is exceeded, the distribution of the composite (added) particles may be non-uniform or the surface properties may be degraded. In addition, the properties of the polymer material base material (building interior member), for example, In some cases, properties such as fluidity may be reduced, or the interior parts for construction may have poor appearance. The average particle size can be measured by a laser diffraction type particle size measuring device.

【００２０】一方、担持材料粒子として高分子材料粒子
を用いることもできる。高分子材料粒子としては、例え
ば熱可塑性高分子材料からなるものや、熱硬化性高分子
材料からなるもの、あるいはそれらの混合材料等を使用
することができる。この場合、担持材料としての高分子
材料が高分子材料基材となじみ性（親和性）がよいた
め、当該難燃性付与用複合粒子が高分子材料基材（建築
用内装部材）に対して均一に分散されることとなり、建
築用内装部材に効果的に難燃性を付与することが可能と
なる。On the other hand, polymer material particles can be used as the carrier material particles. As the polymer material particles, for example, those made of a thermoplastic polymer material, those made of a thermosetting polymer material, or a mixed material thereof can be used. In this case, since the polymer material as the supporting material has good compatibility (affinity) with the polymer material base, the composite particles for imparting flame retardancy are compared with the polymer material base (building interior member). It is uniformly dispersed, and it is possible to effectively impart flame retardancy to the building interior member.

【００２１】なお、高分子材料粒子としては、例えば、
ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ
スチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル・ブタジエン・ス
チレン（ＡＢＳ）等の汎用樹脂、変性ポリフェニレンエ
ーテル（ＰＰＥ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）、ポリアミド（ＰＡ）等のエンジニ
アリングプラスチック及びＰＣ／ＡＢＳアロイ、ＰＣ／
ＰＢＴアロイ、ＰＣ／ＰＥＴアロイ、ＰＣ／エラストマ
ー、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／エラストマー等のポリマーアロ
イ等の微粉末粒子を用いることができる。The polymer material particles include, for example,
General-purpose resins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), acrylonitrile butadiene styrene (ABS), modified polyphenylene ether (PPE), polycarbonate (PC), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate ( PET), engineering plastics such as polyamide (PA) and PC / ABS alloy, PC /
Fine powder particles such as polymer alloys such as PBT alloy, PC / PET alloy, PC / elastomer, PA / PP and PA / elastomer can be used.

【００２２】次に、上記難燃性高分子複合材料を所定形
状に成形する場合、その成形方法は、特に限定されるも
のではなく、プレス成形、ブロー成形、押出し成形、射
出成形あるいはカレンダ加工など任意な成形方法を用い
ることができる。これらの成形法により、難燃性を備え
た種々の形態の建築用内装部材を提供することが可能と
なる。Next, when the flame-retardant polymer composite material is molded into a predetermined shape, the molding method is not particularly limited, and may be press molding, blow molding, extrusion molding, injection molding, calendering, or the like. Any molding method can be used. By these molding methods, it is possible to provide various types of architectural interior members having flame retardancy.

【００２３】上記難燃性高分子複合材料に使用される難
燃性付与用複合粒子は、具体的には、以下のような製造
方法により得られたものを使用することができる。すな
わち、金属元素及び／又はＳｉの化合物を溶媒中に分散
及び／又は溶解させた溶液（例えば、アルコキシド溶
液）ゾル状組成物を担持材料と接触させる工程と、前記
ゾル状組成物を乾燥させる工程とを少なくとも含み、前
記ゾル状組成物の乾燥により生成するゲル状組成物を前
記担持材料と複合化させて難燃性付与用複合粒子を得る
ようにする。As the composite particles for imparting flame retardancy used in the above-mentioned flame-retardant polymer composite material, specifically, those obtained by the following production method can be used. That is, a step of bringing a solution (eg, an alkoxide solution) in which a compound of a metal element and / or Si is dispersed and / or dissolved in a solvent into contact with a supporting material, and a step of drying the sol composition And a gel composition formed by drying the sol composition is compounded with the support material to obtain composite particles for imparting flame retardancy.

【００２４】このように、ゾル状組成物を乾燥させてゲ
ル状組成物を担持材料に複合化させる、いわゆるゾルゲ
ル法により難燃性付与用複合粒子を得ることができる。
すなわち、このような製造方法により得られる難燃性付
与用複合粒子は、担持材料にゲル状の金属元素及び／又
はＳｉの化合物が複合化された構成となる。一方、担持
材料への複合化を行わず前記した化合物単独にて構成さ
れる難燃性付与用単独粒子を得たい場合は、担持材料を
用いず、金属元素及び／又はＳｉの無機化合物を溶媒中
に分散及び／又は溶解させたゾル状組成物をそのまま乾
燥・粒状化させてゲル状組成物粒子とする。As described above, composite particles for imparting flame retardancy can be obtained by a so-called sol-gel method in which the sol composition is dried to composite the gel composition with the carrier material.
That is, the composite particles for imparting flame retardancy obtained by such a production method have a configuration in which a gel-like metal element and / or a compound of Si are compounded on a supporting material. On the other hand, when it is desired to obtain a single particle for imparting flame retardancy composed of the above-mentioned compound alone without performing compounding to the supporting material, the metal compound and / or the inorganic compound of Si may be used as a solvent without using the supporting material. The sol composition dispersed and / or dissolved therein is dried and granulated as it is to obtain gel composition particles.

【００２５】上記のようなゾルゲル法は簡便な上、特別
な装置を必要とすることもないため、製造コストを大幅
に低減することが可能であり、製造時に従来のような有
害物質を発生することもない。そして、高熱が付与され
た場合には、その高熱により難燃性付与用複合粒子中の
上記無機化合物がガラス化ないしセラミック化し、その
ガラス化ないしセラミック化した無機化合物が保護膜と
なって、難燃性付与対象材料としての高分子材料基材に
高い難燃性を付与することが可能となる。また、高熱付
加時に従来のような有害ガスを発生しないためエコロジ
カルな難燃性付与用複合粒子（難燃剤）となる。The sol-gel method as described above is simple and does not require any special equipment, so that the production cost can be greatly reduced, and harmful substances are generated at the time of production. Not even. When high heat is applied, the high heat causes the inorganic compound in the flame-retardant composite particles to become vitrified or ceramicized, and the vitrified or ceramicized inorganic compound becomes a protective film, and It is possible to impart high flame retardancy to a polymer material base material as a material to be imparted with flame resistance. In addition, since no harmful gas is generated when a high heat is applied, the composite particles (flame retardant) are ecologically imparted with flame retardancy.

【００２６】一方、上記ゾル状組成物を担持材料と接触
させる工程は、担持材料をゾル状組成物に浸漬する方法
や、担持材料に対してゾル状組成物を吹き付ける方法等
を採用することができる。このようなゾルゲル法による
と、担持材料粒子に対して上記無機化合物を含むゲル状
組成物が均一に分散複合化された難燃性付与用複合粒子
を得ることが可能で、例えば、担持材料粒子の表面を前
記ゲル状組成物の被膜で覆った被覆難燃性付与用複合粒
子とする場合、そのゲル状組成物の被膜は、例えば０．
０１〜１．０μｍ程度の薄くて均一なものとなる。この
ような難燃性付与用複合粒子を難燃性付与対象材料（高
分子材料基材）に複合（添加）した場合、担持材料粒子
に対して均一かつ薄膜状でゲル状組成物が被膜されてい
るため、その難燃性付与効果は大きく、その難燃性付与
用複合粒子の量が、例えば難燃性付与対象材料に対して
５〜１５０重量部、好ましくは２０〜１００重量部程度
の少量添加で十分な難燃性を付与することが可能であ
る。On the other hand, in the step of bringing the sol-like composition into contact with the supporting material, a method of dipping the supporting material in the sol-like composition, a method of spraying the sol-like composition onto the supporting material, or the like may be employed. it can. According to such a sol-gel method, it is possible to obtain composite particles for imparting flame retardancy in which a gel composition containing the inorganic compound is uniformly dispersed and composited with the carrier material particles. In the case where the composite particles for imparting flame retardancy are obtained by covering the surface of the above with a coating of the gel composition, the coating of the gel composition is, for example, 0.1 g.
It is thin and uniform, about 01 to 1.0 μm. When the composite particles for imparting flame retardancy are composited (added) to the material to be imparted with flame retardancy (polymer material base material), the gel composition is coated uniformly and thinly on the carrier material particles. Therefore, the effect of imparting flame retardancy is great, the amount of the composite particles for imparting flame retardancy is, for example, 5 to 150 parts by weight, preferably about 20 to 100 parts by weight with respect to the material to be imparted with flame retardancy. Sufficient flame retardancy can be imparted by adding a small amount.

【００２７】上記ゾルゲル法を用いた難燃性付与用複合
粒子の製造方法は、具体的には担持材料粒子とゾル状組
成物との混合物を作る混合工程と、その混合物から前記
溶媒を蒸発させて乾燥組成物となす乾燥工程とを含むも
のとすることができる。これは、例えば所定の容器にゾ
ル状組成物を入れ、これに担持材料粒子を浸漬して混合
物とした後に、その混合物から溶媒を蒸発させるもので
あり、その混合物を液切りすることなく溶媒を蒸発・乾
燥させることができるため非常に簡便な方法である。な
お、上記乾燥組成物は粉砕又は解砕して、難燃性付与用
複合粒子として用いるのがよい。この場合、粉砕又は解
砕により難燃性付与用複合粒子は微粉末化するため、難
燃性付与対象材料への混入ないしコーティング等による
複合（添加）の際、その扱いが容易となり、当該難燃性
付与用複合粒子を難燃性付与対象材料に対して簡便かつ
均一に分散複合化させることが可能となる。上記乾燥工
程としては、加熱乾燥又は真空乾燥、及びそれらの併用
により行うことができる。The method for producing flame-retardant composite particles using the sol-gel method is, specifically, a mixing step of forming a mixture of carrier material particles and a sol-like composition, and evaporating the solvent from the mixture. And a drying step of forming a dried composition. This is, for example, to put a sol-like composition in a predetermined container, immerse the carrier material particles into a mixture to form a mixture, and then evaporate the solvent from the mixture, and remove the solvent without draining the mixture. This is a very simple method because it can be evaporated and dried. The dry composition is preferably pulverized or crushed and used as composite particles for imparting flame retardancy. In this case, the composite particles for imparting flame retardancy are finely pulverized by pulverization or pulverization. The composite particles for imparting flame retardancy can be easily and uniformly dispersed and composited with the material to be imparted with flame retardancy. The drying step can be performed by heating drying or vacuum drying, or a combination thereof.

【００２８】なお、乾燥工程としては、例えば、担持材
料粒子の集積体に振動及び／又は撹拌を加えながら、こ
れにゾル状組成物を接触させつつ行うこともできる。こ
の場合、集積体の振動及び／又は攪拌により乾燥効率が
向上し、乾燥時間を短縮することが可能となる。一方、
担持材料粒子にこれよりも大径の打撃メディアを混在さ
せ、それら担持材料粒子と打撃メディアとの集積体に振
動及び／又は撹拌を加えるものとすることもでき、この
場合、乾燥時間を一層短縮することが可能である。The drying step can be carried out, for example, while applying vibration and / or stirring to the aggregate of the carrier material particles while bringing the sol composition into contact therewith. In this case, the drying efficiency is improved by the vibration and / or stirring of the aggregate, and the drying time can be shortened. on the other hand,
It is also possible to mix a striking medium having a larger diameter with the carrier material particles and apply vibration and / or agitation to the aggregate of the carrier material particles and the striking medium, in which case the drying time is further reduced. It is possible to

【００２９】次に、上記難燃性付与用複合粒子あるいは
難燃性付与用単独粒子の製造に使用するゾル状組成物
は、金属元素及び／又はＳｉのアルコキシドを加水分解
することにより製造するのがよい。このようなアルコキ
シドを加水分解させて生成したゾル状組成物には、金属
元素及び／又はＳｉの酸化物が含有され、さらにアルコ
キシドに由来する有機物（化合物層中の前記した炭素成
分はこれに由来するものとなる）が残存することとな
る。この酸化物は、上記した通り高熱によりガラス化な
いしセラミック化して高分子材料基材（建築用内装部
材）に高い難燃性を付与し、また、残存有機物は、例え
ば難燃性付与用複合粒子を高分子材料基材に複合させる
際のなじみ性（親和性）を向上させ、その結果、高分子
材料基材（建築用内装部材）に対して難燃性付与用複合
粒子を均一に分散させることが可能である他、高分子材
料基材の成形性等も向上させることが可能である。Next, the sol composition used for producing the composite particles for imparting flame retardancy or the individual particles for imparting flame retardancy is produced by hydrolyzing a metal element and / or an alkoxide of Si. Is good. The sol-like composition produced by hydrolyzing such an alkoxide contains a metal element and / or an oxide of Si, and further contains an organic substance derived from the alkoxide (the carbon component in the compound layer is derived from the alkoxide). Will remain). As described above, this oxide is vitrified or ceramicized by high heat to impart high flame retardancy to the polymer material base material (building interior member), and the remaining organic matter is, for example, composite particles for imparting flame retardancy. Improves the affinity (affinity) when compounding the polymer with the polymer material substrate, and as a result, the composite particles for imparting flame retardancy to the polymer material substrate (architectural interior member) are uniformly dispersed. In addition to this, it is also possible to improve the moldability and the like of the polymer material base.

【００３０】上記ゾル状組成物を作るための溶媒はアル
コールを用いることができる。アルコールは比較的低沸
点であるため、上記乾燥工程が短時間で行える利点を備
えている。このようなアルコールとしては、例えば、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等を
用いることができる。その他の溶媒としては、アセト
ン、アセチルアセトン等のケトン系溶媒、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン等の
環状炭化水素系溶媒、その他の鎖状炭化水素系溶媒、及
びこれらの混合溶媒（アルコールとの混合溶媒も可）を
用いることができる。例えば、ケトン系の溶媒はアルコ
キシドを安定化した状態で分散ないし溶解させることが
可能であり、比較的低沸点のため乾燥工程を短時間で行
うことができる。また、炭化水素系の溶媒は含水率が低
いため、アルコキシドを安定化した状態で分散ないし溶
解させることが可能であり、均一な膜厚のゲル状組成物
被膜を形成することができる。Alcohol can be used as a solvent for preparing the sol composition. Since alcohol has a relatively low boiling point, it has an advantage that the drying step can be performed in a short time. As such an alcohol, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol and the like can be used. Other solvents include ketone solvents such as acetone and acetylacetone, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, cyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, other chain hydrocarbon solvents, and mixed solvents thereof. (A mixed solvent with an alcohol is also possible). For example, a ketone-based solvent can disperse or dissolve alkoxide in a stabilized state, and the drying step can be performed in a short time because of its relatively low boiling point. Further, since the hydrocarbon-based solvent has a low water content, the alkoxide can be dispersed or dissolved in a stabilized state, and a gel composition film having a uniform film thickness can be formed.

【００３１】なお、ゾル状組成物を作るための溶媒の配
合量を２５〜９８重量％、アルコキシドの配合量を０．
５〜４０重量％程度にするのが好ましい。溶媒の配合量
が２５重量％未満の場合は、アルコキシドが均一に分散
及び／又は溶解されにくくなることがあり、結果として
ゾル状組成物が担持材料に複合化されにくくなり、例え
ば担持材料粒子を用いた場合には、そのゲル状組成物の
複合化が不均一になったりする場合がある。また、溶媒
の配合量が９８重量％を超えると、溶媒を蒸発させる乾
燥工程に長時間を要する場合があり、また、無駄な溶媒
を消費するためコスト高となる。一方、アルコキシドの
配合量が０．５重量％未満の場合、アルコキシドの金属
及び／又はＳｉのガラス化ないしセラミック化による難
燃効果が低下する場合があり、また、アルコキシドの有
機成分による高分子材料基材へのなじみ性も低下する場
合がある。また、アルコキシドの配合量が４０重量％を
超えると、アルコキシドの溶媒への分散性及び／又は溶
解性が低下し、ゾル状組成物が担持材料に対して均一に
複合化しにくくなる場合がある。The amount of the solvent for preparing the sol composition is 25 to 98% by weight, and the amount of the alkoxide is 0.1%.
It is preferable to set it to about 5 to 40% by weight. When the compounding amount of the solvent is less than 25% by weight, the alkoxide may be difficult to be uniformly dispersed and / or dissolved, and as a result, the sol composition may be difficult to be composited with the support material. When used, the composition of the gel composition may be non-uniform. If the amount of the solvent exceeds 98% by weight, the drying step for evaporating the solvent may take a long time, and the cost is increased due to wasteful consumption of the solvent. On the other hand, when the compounding amount of the alkoxide is less than 0.5% by weight, the flame retardant effect due to vitrification or ceramicization of the metal and / or Si of the alkoxide may be reduced, and the polymer material due to the organic component of the alkoxide may be used. The conformability to the substrate may also be reduced. On the other hand, if the amount of the alkoxide exceeds 40% by weight, the dispersibility and / or solubility of the alkoxide in the solvent may be reduced, and the sol-like composition may be difficult to be uniformly composited with the supporting material.

【００３２】上記アルコキシドは、Ｓｉ及び／又はＴｉ
を必須成分とするのがよい。Ｓｉ及び／又はＴｉをアル
コキシドの成分として用いると、加水分解されて生成す
る例えばＳｉＯ２やＴｉＯ２等の酸化物は、高熱により
ガラス化ないしセラミック化し易いため、特に難燃性付
与効果が高いものとなる。また、これらＳｉ及び／又は
Ｔｉを含むアルコキシドはゲル化しにくいため、安定し
た状態のゾル状組成物を得ることが可能である。なかで
も、特にＳｉは、生成する酸化物の安定性、ゾル状組成
物の安定性等を考慮すると、アルコキシド成分として最
も優れている。なお、Ｓｉを用いたアルコキシドとして
は、例えばテトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）
４）等を用いることができ、Ｔｉを用いたアルコキシド
としては、例えばチタンイソプロポキシド（Ｔｉ（iso
−ＯＣ３Ｈ７）４）等を用いることができる。また、上
記以外の成分としては、例えば、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎ
ｉ及びＺｒの１種又は２種以上を含有するもの、あるい
はその他の遷移元素を含有するもの等を採用することも
でき、この場合、例えば、アルミニウムイソプロポキシ
ド（Ａｌ（ＯＣ３Ｈ７）３）等を用いることができる。
なお、アルコキシドの構成成分は目的に応じて変化させ
ることが可能で、この場合、形成されるゲル状組成物被
膜（化合物層）の性質がそれぞれ異なるものとなる。The alkoxide may be Si and / or Ti
Is an essential component. When Si and / or Ti is used as a component of the alkoxide, oxides such as SiO 2 and TiO 2 which are generated by hydrolysis are easily vitrified or ceramicized by high heat, and therefore have a particularly high flame-retardant effect. Becomes In addition, since these alkoxides containing Si and / or Ti are hard to gel, a sol composition in a stable state can be obtained. Above all, Si is most excellent as an alkoxide component in consideration of the stability of the generated oxide, the stability of the sol composition, and the like. As the alkoxide using Si, for example, tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ))
4 ) can be used. As the alkoxide using Ti, for example, titanium isopropoxide (Ti (iso
—OC 3 H 7 ) 4 ) can be used. The components other than the above include, for example, Cu, Al, Zn, N
A material containing one or more of i and Zr, or a material containing another transition element may be employed. In this case, for example, aluminum isopropoxide (Al (OC 3 H 7 ) 3 ) Etc. can be used.
The constituent components of the alkoxide can be changed according to the purpose. In this case, the properties of the formed gel composition film (compound layer) are different from each other.

【００３３】一方、上記ゾル状組成物には、無機酸又は
有機酸の金属塩を配合することができる。この場合、金
属塩のカチオン金属元素は、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ、
Ｆｅ、Ｔｉ及びＺｒの１種又は２種以上を含有している
のがよく、また、アニオン成分の特に無機酸としては、
酸性気体を水に溶解して得られる酸（以下、酸性気体ベ
ース無機酸という）が使用されているのがよい。なお、
カチオン金属元素としては、上記以外のその他の遷移元
素を用いることも可能で、上記酸性気体とは、水に溶解
したときに酸性を示す気体のことをいう。酸性気体ベー
ス無機酸としては、例えば硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫
酸、及び炭酸の１種又は２種以上を使用することができ
る。このような金属塩をゾル状組成物に含有させると、
難燃性付与用複合粒子が添加された建築用内装部材に高
熱が付与された場合に、前記酸性気体ベース無機酸に由
来する気体、例えばＮ含有ガスとしてのＮ２ガスやＮＯ
２ガスやＮＯガス、Ｓ含有ガスとしてのＳＯ２ガス、Ｃ
含有ガスとしてのＣＯ２ガス等の燃焼阻害性気体が発生
し、それらが建築用内装部材への難燃効果をさらに向上
させる。なお、上記金属塩の具体例としては、硝酸銅
（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）、硝酸亜鉛（Ｚｎ（Ｎ
Ｏ３）２・６Ｈ２Ｏ）等を例示することができる。ま
た、上記の無機酸以外にも、例えば、有機酸としてシュ
ウ酸、酢酸等を用いることも可能である。On the other hand, a metal salt of an inorganic acid or an organic acid can be added to the sol composition. In this case, the cation metal element of the metal salt is Cu, Al, Zn, Ni,
It is preferable that one or more of Fe, Ti and Zr be contained.
An acid obtained by dissolving an acidic gas in water (hereinafter referred to as an acidic gas-based inorganic acid) is preferably used. In addition,
Other transition elements other than those described above can be used as the cation metal element. The above-mentioned acidic gas refers to a gas that shows acidity when dissolved in water. As the acidic gas-based inorganic acid, for example, one or more of nitric acid, nitrous acid, sulfuric acid, sulfurous acid, and carbonic acid can be used. When such a metal salt is contained in the sol composition,
When high heat is applied to the building interior member to which the composite particles for imparting flame retardancy are added, a gas derived from the acidic gas-based inorganic acid, for example, N 2 gas or NO as an N-containing gas
2 gas, NO gas, SO 2 gas as S-containing gas, C
Combustion-inhibiting gases such as CO 2 gas are generated as contained gas, and they further improve the flame-retardant effect on building interior members. Specific examples of the metal salt include copper nitrate (Cu (NO 3 ) 2 .3H 2 O) and zinc nitrate (Zn (N
O 3) 2 · 6H 2 O ) , etc. can be exemplified. In addition to the above inorganic acids, for example, oxalic acid, acetic acid, and the like can be used as the organic acid.

【００３４】上記ゾル状組成物中の金属塩の配合量は９
５重量％以下とするのがよい。金属塩の配合量が９５重
量％を超えると、難燃性付与効果の主要因たる、アルコ
キシドの金属及び／又はＳｉのガラス化ないしセラミッ
ク化による難燃性の付与効果が低下する場合がある。な
お、ゾル状組成物において、アルコキシドの重量配合率
をＷA、金属塩の重量配合率をＷBとしたときに、ＷA／
ＷBが０．０１〜３０の範囲にて設定されていることが
好ましい。ＷA／ＷBが０．０１未満の場合、アルコキシ
ド成分に由来するガラス化ないしセラミック化による難
燃性付与効果が十分に得られなくなる場合があり、ま
た、ＷA／ＷBが３０を超えると、金属塩に由来する発生
ガスによる難燃性付与効果が十分に得られなくなる場合
があり、結果として、難燃性付与用複合粒子の難燃性付
与効果が低下する場合がある。The compounding amount of the metal salt in the sol composition is 9
The content is preferably 5% by weight or less. When the amount of the metal salt exceeds 95% by weight, the effect of imparting flame retardancy by vitrification or ceramicization of metal and / or Si of the alkoxide, which is a main factor of the effect of imparting flame retardancy, may be reduced. In the sol composition, when the weight ratio of the alkoxide is WA and the weight ratio of the metal salt is WB, WA /
It is preferable that WB is set in the range of 0.01 to 30. When WA / WB is less than 0.01, the effect of imparting flame retardancy due to vitrification or ceramicization derived from the alkoxide component may not be sufficiently obtained. In some cases, the effect of imparting flame retardancy by the gas generated from the particles may not be sufficiently obtained, and as a result, the effect of imparting flame retardancy of the composite particles for imparting flame retardancy may decrease.

【００３５】上記ゾル状組成物は、溶媒としてのアルコ
ールを２５〜９８重量％と、アルコキシドとしてのシリ
コンアルコキシドを０．５〜４０重量％と、金属塩とし
ての硝酸金属塩を５〜９５重量％と、水０．１〜２０重
量％とが配合されたものを使用するのがよい。このよう
な各配合量にてゾル状組成物を形成すると、上記ゾルゲ
ル法による担持材料へのゲル状組成物の複合化が均一に
でき、特に担持材料粒子に対しては均一な被膜を形成す
ることが可能となる。その結果、上述したアルコキシ
ド、金属塩に由来する難燃性付与効果を一層効果的に発
揮することができるようになる。The sol composition contains 25 to 98% by weight of an alcohol as a solvent, 0.5 to 40% by weight of a silicon alkoxide as an alkoxide, and 5 to 95% by weight of a metal nitrate as a metal salt. And 0.1 to 20% by weight of water are preferably used. When the sol composition is formed in such a blending amount, the gel composition can be uniformly compounded to the carrier material by the sol-gel method, and a uniform coating is formed particularly on the carrier material particles. It becomes possible. As a result, the effect of imparting flame retardancy derived from the alkoxide and metal salt described above can be more effectively exerted.

【００３６】上記の製造方法においては、例えば、上記
金属塩をアルコールに分散及び／又は溶解させて第一溶
液を作る工程と、その第一溶液にアルコキシドを分散及
び／又は溶解させて第二溶液となす工程と、その第二溶
液に水を加えてゾル状組成物となす工程とを含むものと
することができる。このように、アルコールに対して金
属塩、アルコキシドを順に分散及び／又は溶解し、その
後の第二溶液に水を加える各工程を段階的に行うことに
より、ゾル状組成物を効率良く製造することが可能とな
る。なお、例えば、アルコール等の溶媒にアルコキシド
を分散及び／又は溶解しておき、それに金属塩やアルコ
ール等の溶媒を加えたりすることも可能で、ゾル状組成
物がゲル化しない条件であれば、上記各工程の順序は任
意に変更することが可能である。In the above production method, for example, a step of preparing a first solution by dispersing and / or dissolving the metal salt in alcohol, and dispersing and / or dissolving the alkoxide in the first solution to form a second solution And a step of adding water to the second solution to form a sol-like composition. As described above, the metal salt and the alkoxide are sequentially dispersed and / or dissolved in the alcohol, and the subsequent steps of adding water to the second solution are performed in a stepwise manner, thereby efficiently producing the sol composition. Becomes possible. In addition, for example, it is also possible to disperse and / or dissolve the alkoxide in a solvent such as an alcohol, and to add a metal salt or a solvent such as an alcohol thereto, provided that the sol composition does not gel. The order of the above steps can be arbitrarily changed.

【００３７】次に、ゾル状組成物の乾燥は、４０〜２５
０℃の範囲にて行うのがよい。４０℃未満の場合は、ゾ
ル状組成物の乾燥に長時間を要してしまう場合があり、
２５０℃を超えると、ゾル状組成物が分解してしまう場
合がある。なお、減圧乾燥を行う場合は、温度及び圧力
を、ゾル状組成物が安定に担持材料に残存（付着）する
ように調整する必要がある。Next, the sol composition is dried at 40 to 25
It is good to carry out in the range of 0 ° C. If the temperature is lower than 40 ° C., it may take a long time to dry the sol composition,
When the temperature exceeds 250 ° C., the sol composition may be decomposed. When drying under reduced pressure, it is necessary to adjust the temperature and pressure so that the sol composition stably remains (adheres) to the support material.

【００３８】難燃性付与用複合粒子の製造において、ゾ
ル状組成物中に担持材料粒子を浸漬することにより混合
物を作り、その混合物を液切りすることなく乾燥させる
工程を行う場合、例えば、ゾル状組成物１リットル当り
の担持材料粒子の混合量は、１ｇ〜２０ｋｇ程度とする
のがよい。１ｇ未満の場合、難燃性付与用複合粒子の製
造効率が低下し、また、２０ｋｇを超えると、単位担持
材料粒子当たりに対するゾル状組成物の複合量が少なく
なり、難燃性付与効果が低減する場合がある。なお、上
記混合量は、好ましくは１ｋｇ〜１０ｋｇ程度にするの
がよい。また、例えば、ゾル状組成物中のアルコキシド
及び金属塩の合計含有量をＷs（単位：ｇ）、担持材料
粒子の比表面積値をＳg（単位：ｇ／ｍ２）、ゾル状組
成物への担持材料粒子の混合量をＷg（単位：ｇ）とし
たときに、Ｗs／（Ｓg×Ｗg）が０．００２〜２．０ｇ
／ｍ２となるように担持材料粒子の混合量を調整するの
がよい。In the production of the composite particles for imparting flame retardancy, a step of immersing the carrier material particles in a sol composition to form a mixture and drying the mixture without draining the mixture may be performed, for example, The mixing amount of the support material particles per liter of the liquid composition is preferably about 1 g to 20 kg. When the amount is less than 1 g, the production efficiency of the composite particles for imparting flame retardancy decreases, and when the amount exceeds 20 kg, the composite amount of the sol composition per unit carrier material particle decreases, and the effect of imparting flame retardancy decreases. May be. The mixing amount is preferably about 1 kg to 10 kg. Further, for example, the total content of the alkoxide and the metal salt in the sol composition is Ws (unit: g), the specific surface area value of the support material particles is Sg (unit: g / m 2 ), and When the mixing amount of the supporting material particles is Wg (unit: g), Ws / (Sg × Wg) is 0.002 to 2.0 g.
/ M 2 , it is preferable to adjust the mixing amount of the support material particles.

【００３９】なお、上記難燃性付与用複合粒子あるいは
難燃性付与用単独粒子とともに、建築用内装部材を構成
する高分子材料基材が昇温により溶融した場合に、その
流動・滴下を抑制する流動抑制補助剤を高分子材料基材
中に配合することもできる。この場合、流動抑制補助剤
により高分子材料基材の溶融流動が抑制され、いわゆる
燃焼時のドリップ防止性を向上させることができる。な
お、流動抑制補助剤は、例えば無水ホウ酸、ホウ酸亜鉛
等のホウ酸系無機化合物、赤燐（例えば、鈴裕化学製:
ノーバレッド（商品名）、日本化学工業製：ヒシガード
（商品名）等）等の燐系無機化合物、あるいはカーボン
（例えば、東ソー製：GREP-EG（商品名）、UCAR Carbon
社製：GRAF Guard（商品名）に代表される膨張性カーボ
ン等）等の無機材料系のもの、もしくはシリコーン等を
使用することができる。When the polymer material base material constituting the building interior member is melted together with the above-mentioned flame retardancy imparting composite particles or flame retardancy imparting single particles by heating, the flow and dripping thereof are suppressed. The flow inhibiting adjuvant to be used can be blended in the polymer material base material. In this case, the melt flow of the polymer material base material is suppressed by the flow suppression auxiliary agent, and so-called drip prevention during combustion can be improved. In addition, the fluid suppression auxiliary agent is, for example, boric acid-based inorganic compounds such as boric anhydride and zinc borate, and red phosphorus (for example, manufactured by Suzuhiro Chemical:
Phosphorous inorganic compounds such as Novaled (trade name), Nippon Chemical Industrial: Hishigard (trade name), etc., or carbon (eg, Tosoh: GREP-EG (trade name), UCAR Carbon
Inorganic materials such as expandable carbon represented by GRAF Guard (trade name) or silicone, or the like can be used.

【００４０】難燃性高分子複合材料においては、高分子
材料基材中の難燃性付与用複合粒子の含有比率は、高分
子材料基材１００重量部に対して、５〜１５０重量部と
するのがよい。含有比率が５重量部未満の場合、難燃性
付与効果が低減する場合があり、また、１５０重量部を
超えると、難燃性付与用として不必要な量となってコス
ト高となり、また、高分子基質の性質を大きく変化させ
てしまう等の問題が生じたりする場合がある。In the flame-retardant polymer composite material, the content ratio of the flame-retardant composite particles in the polymer material base material is 5 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer material base material. Good to do. If the content ratio is less than 5 parts by weight, the effect of imparting flame retardancy may be reduced, and if it exceeds 150 parts by weight, it becomes an unnecessary amount for imparting flame retardancy, resulting in high cost, In some cases, problems such as a large change in the properties of the polymer substrate may occur.

【００４１】なお、上記含有比率は好ましくは２０〜１
００重量部とするのがよい。但し、上記流動抑制補助剤
を用いる場合は、難燃性付与用複合粒子あるいは難燃性
付与用単独粒子の含有比率は、例えば１〜１５０重量部
程度とすることが望ましい。なお、高分子基質中の難燃
性付与用複合粒子あるいは難燃性付与用単独粒子の含有
比率を体積分率で表した場合、０．５〜７５体積％とす
るのがよい。一方、難燃性付与用単独粒子を用いた場合
は、高分子基質１００重量部に対して、０．１〜１００
重量部（好ましくは１〜５０重量部）とするのがよい。The content ratio is preferably 20 to 1
It is good to be 00 parts by weight. However, in the case where the above-mentioned flow suppressing aid is used, the content ratio of the composite particles for imparting flame retardancy or the single particles for imparting flame retardancy is desirably, for example, about 1 to 150 parts by weight. When the content ratio of the composite particles for imparting flame retardancy or the single particles for imparting flame retardancy in the polymer substrate is represented by a volume fraction, the content is preferably 0.5 to 75% by volume. On the other hand, when the single particles for imparting flame retardancy are used, 0.1 to 100 parts by weight of the polymer substrate is used.
It is good to be a part by weight (preferably 1 to 50 parts by weight).

【００４２】[0042]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を、図
面に示す実施例を参照して説明する。図１は、本発明の
建築用内装部材において使用する難燃性付与用複合粒子
の一実施例を概念的に示す模式図である。難燃性付与用
複合粒子１０は、珪素成分及び／又は金属成分と酸素と
を含有し、例えば加熱によりガラス質セラミックスを生
じる化合物層２が担持材料粒子１に複合化された構成を
有し、前述したゾルゲル法により製造することができ
る。なお、粒子１０は模式的に球状に描いているが、製
法により形状は種々に変化し、必ずしも球状とはならな
いことも多い。化合物層２と担持材料粒子１との複合化
の形態は、例えば、図１（ａ）に示すように、化合物層
２が担持材料粒子１の表面をほぼ全体にわたって均一に
被覆された状態が、難燃効果の発揮という点に関して最
も望ましいといえる。ただし、良好な難燃効果が維持で
きる範囲内にて、図１（ｂ）に示すように、担持材料粒
子１の表面に化合物層２が部分的に付着し、一部の表面
が未被覆となって露出している形態であってもよい。ま
た、化合物バルク中に難燃性付与用複合粒子１０を分散
させた塊状物を、粉砕又は解砕すれば、例えば図１
（ｃ）のような構成の不定形の難燃性付与用複合粒子１
０となることもある。いずれにしろ、上記のような複合
粒子１０を例えば高分子材料等からなる基材（高分子材
料基材又は難燃性付与対象材料とも言う）に複合化（基
材中への分散及び／又は基材表面への定着）すること
で、該高分子材料基材及びその成形体部品（例えば建築
用内装部材等）に高い難燃性を付与することが可能とな
る。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the embodiments shown in the drawings. FIG. 1 is a schematic view conceptually showing one example of the composite particles for imparting flame retardancy used in the interior component for building of the present invention. The composite particles 10 for imparting flame retardancy contain a silicon component and / or a metal component and oxygen, and have a configuration in which, for example, a compound layer 2 that produces a vitreous ceramic by heating is composited with the carrier material particles 1. It can be produced by the sol-gel method described above. In addition, although the particle 10 is schematically drawn in a spherical shape, the shape changes variously depending on the manufacturing method, and the particle 10 is not always necessarily spherical. The form of compounding of the compound layer 2 and the support material particles 1 is, for example, as shown in FIG. 1A, a state in which the compound layer 2 covers the entire surface of the support material particles 1 uniformly over almost the entire surface. It can be said that it is most desirable in terms of exhibiting the flame retardant effect. However, as long as a good flame-retardant effect can be maintained, as shown in FIG. 1B, the compound layer 2 partially adheres to the surface of the support material particles 1 and a part of the surface is uncoated. It may be in the form of being exposed. Further, if a lump in which the composite particles 10 for imparting flame retardancy are dispersed in a compound bulk is pulverized or crushed, for example, FIG.
Amorphous composite particles 1 for imparting flame retardancy having a structure as shown in (c)
It may be 0. In any case, the composite particles 10 as described above are composited with a base made of, for example, a polymer material (also referred to as a polymer material base or a material to which flame retardancy is imparted) (dispersion in the base and / or By fixing to the surface of the base material, it becomes possible to impart high flame retardancy to the polymer material base material and its molded parts (for example, interior building members).

【００４３】図１（ａ）において、担持材料粒子１に被
膜ないし付着された化合物層２の厚さは、例えば０．０
１〜１．０μｍ程度とされる。このような難燃性付与用
複合粒子１０を難燃性付与対象材料に複合（添加）した
場合、担持材料粒子１に対して均一かつ薄膜状で化合物
層２が被膜ないし付着されているため、その難燃性付与
効果は大きく、その難燃性付与用複合粒子１０の量が、
例えば難燃性付与対象材料に対して５〜１５０重量部、
好ましくは２０〜１００重量部程度の少量添加で十分な
難燃性を付与することが可能である。この場合、少量添
加であるため、難燃性付与対象材料の物性変化も少な
く、また、コスト面でも大幅な削減が可能となる。In FIG. 1A, the thickness of the compound layer 2 coated or adhered to the carrier material particles 1 is, for example, 0.0
It is about 1 to 1.0 μm. When the composite particles 10 for imparting flame retardancy are composited (added) to the material to be imparted with flame retardancy, the compound layer 2 is coated or adhered to the support material particles 1 in a uniform and thin film form. The effect of imparting flame retardancy is great, and the amount of the composite particles 10 for imparting flame retardancy is
For example, 5 to 150 parts by weight based on the material to be provided with flame retardancy,
Preferably, a small amount of about 20 to 100 parts by weight can provide sufficient flame retardancy. In this case, since the addition is in a small amount, the change in the physical properties of the material to which the flame retardancy is to be imparted is small, and the cost can be significantly reduced.

【００４４】一方、図２に示すように、難燃性付与用複
合粒子１０とともに従来からある難燃材料粒子１１を混
合して、これを高分子材料基材に複合（添加）すること
も可能である。この場合、難燃性付与用複合粒子１０の
難燃性付与効果に加えて、難燃材料粒子１１の難燃性付
与効果も相乗的に加わるため、該高分子材料基材及びそ
の成形体部品（例えば建築用内装部材等）に高い難燃性
を付与することが可能となる。On the other hand, as shown in FIG. 2, it is also possible to mix conventional flame-retardant material particles 11 with the flame-retardant composite particles 10 and to compound (add) them to the polymer material base material. It is. In this case, in addition to the effect of imparting the flame retardancy of the composite particles 10 for imparting flame retardancy, the effect of imparting the flame retardancy of the flame retardant material particles 11 is also synergistically added. It becomes possible to impart high flame retardancy to, for example, building interior members.

【００４５】他方、図３に示すように、前述したゾルゲ
ル法により製造される、ゲル状化合物のみからなる難燃
性付与用単独粒子３１０を使用してもよい。この場合、
図４に示すように、難燃性付与用単独粒子３１０を、従
来からある難燃材料粒子１１とともに配合して使用する
ことも可能である。この場合、難燃性付与用粒子１０の
難燃性付与効果に加えて、難燃材料粒子１１の難燃性付
与効果も相乗的に加わるため、上記高分子材料基材及び
その成形体部品（例えば建築用内装部材等）に高い難燃
性を付与することが可能となる。On the other hand, as shown in FIG. 3, a single particle 310 for imparting flame retardancy made of only a gel compound, which is produced by the sol-gel method described above, may be used. in this case,
As shown in FIG. 4, it is also possible to use the single particles 310 for imparting flame retardancy in combination with the conventional flame retardant material particles 11. In this case, in addition to the effect of imparting the flame retardancy of the particles 10 for imparting flame retardancy, the effect of imparting the flame retardancy of the flame retardant material particles 11 is also synergistically added. For example, it is possible to impart high flame retardancy to an interior member for a building.

【００４６】難燃性付与用複合粒子１０あるいは難燃性
付与用単独粒子３１０に含有される上記のゲル状化合物
は、例えば図５に模式的に示すような構造を有している
ものと推測される（本図において分子式は模式的に示し
たものであって、該分子式が示す特定の構造を限定的に
有していることを意味するものではない）。難燃性付与
対象材料５０の内部又は表面に複合された化合物層２中
には、珪素及び／又は金属（これらを図中Ｍで示す）が
酸化物又はアルコキシド５２の状態（例えばＳｉＯ２、
ＺｒＯ２、Ｓｉ（ＯＣｎＨｍ）ｌ（ｎ≧１、ｍ≧１、ｌ
≧１）等）、又は単体状態で含有され、さらに炭素成分
５１が例えばＣｎＨｍ（ｎ≧１、ｍ≧１）の状態で含有
されている構造を推定できる。The above-mentioned gel compound contained in the composite particles 10 for imparting flame retardancy or the single particles 310 for imparting flame retardancy is presumed to have a structure as schematically shown in FIG. 5, for example. (In this figure, the molecular formula is schematically shown, and does not mean that the molecular formula has a limited specific structure.) In the compound layer 2 compounded inside or on the surface of the material 50 to be imparted with flame retardancy, silicon and / or metal (these are indicated by M in the figure) are in the state of an oxide or alkoxide 52 (for example, SiO 2 ,
ZrO 2 , Si (OCnHm) l (n ≧ 1, m ≧ 1, l
≧ 1)) or a structure in which the carbon component 51 is contained in a state of CnHm (n ≧ 1, m ≧ 1), for example.

【００４７】図６（ａ）に示すように、上記のような難
燃性付与用複合粒子１０あるいは難燃性付与用単独粒子
３１０は、単独で、あるいは必要に応じて、難燃性付与
用複合粒子とは別の難燃剤や難燃助剤、充填剤、顔料や
染料等の着色剤、分散剤等とともに、基質となるべき高
分子材料（本実施例では、熱可塑性樹脂を使用してい
る）４１中に配合・混練されてコンパウンド５３１とす
ることができる。コンパウンド５３１は、例えばペレッ
ト等の粒状に成形することによりマスターバッチ粒子３
２とすることができる。マスターバッチ粒子３２は、例
えば球換算した直径による寸法にて０．１〜１０ｍｍ程
度（例えば１〜４ｍｍ程度）の大きさを有するものであ
る。マスターバッチ粒子３２の形状は、特に限定される
ものではないが、例えば図６（ｂ）に示すように、軟化
させたコンパウンドをストランド状に押し出して、これ
を所定長に切断することにより、柱状（例えば円柱状）
形態の粒子を得ることができる。なお、図６（ｃ）及び
（ｄ）は、マスターバッチ粒子３２の別の形状例を示し
ており、前者は球状のもの（例えば型成形等により製造
できる）、後者はフレーク状のもの（例えばシート状物
の破砕・整粒により製造できる）を示すが、これに限定
されるものではない。As shown in FIG. 6 (a), the composite particles 10 for imparting flame retardancy or the single particles 310 for imparting flame retardancy as described above may be used alone or when necessary. In addition to the composite particles, a flame retardant or flame retardant auxiliary, a filler, a colorant such as a pigment or a dye, a dispersant, etc., together with a polymer material to be a substrate (in this embodiment, a thermoplastic resin is used. The compound 531 can be compounded and kneaded into a compound 531. The compound 531 is formed into granules such as pellets, for example.
It can be 2. The master batch particles 32 have, for example, a size of about 0.1 to 10 mm (for example, about 1 to 4 mm) in terms of a sphere-converted diameter. The shape of the masterbatch particles 32 is not particularly limited. For example, as shown in FIG. 6B, a softened compound is extruded in a strand shape, and cut into a predetermined length to obtain a columnar shape. (For example, cylindrical)
Particles of morphology can be obtained. 6 (c) and (d) show another example of the shape of the masterbatch particles 32. The former has a spherical shape (for example, can be manufactured by molding), and the latter has a flake shape (for example, It can be produced by crushing and sizing a sheet-like material), but the present invention is not limited to this.

【００４８】上記マスターバッチを射出成形する場合
は、例えば次のようにできる。図７に示すように、射出
成形装置５０１は、成形部５０２、その成形部５０２に
溶融樹脂を供給するスクリュ式射出装置等の射出装置５
０３等により構成される。成形部５０２は、金型５０
５、その金型５０５を型締め及び型開きするための、カ
ムもしくはクランク機構等の機械式駆動機構や油圧シリ
ンダ等の流体圧機構等で構成される駆動機構５０６を備
えるとともに、溶融樹脂を金型５０５に供給するランナ
５２１には、スプル５０３ａを介して射出装置５０３の
射出ノズル５０３ｂが接続されている。When the master batch is injection-molded, for example, the following can be performed. As shown in FIG. 7, the injection molding apparatus 501 includes a molding section 502 and an injection apparatus 5 such as a screw type injection apparatus for supplying a molten resin to the molding section 502.
03 or the like. The molding unit 502 includes the mold 50.
5, a drive mechanism 506 including a mechanical drive mechanism such as a cam or a crank mechanism and a fluid pressure mechanism such as a hydraulic cylinder for clamping and opening the mold 505, An injection nozzle 503b of an injection device 503 is connected to a runner 521 that supplies the mold 505 via a sprue 503a.

【００４９】射出装置５０３は、バンドヒータ５０８等
の熱源で加熱される加熱シリンダ５０７内に、シャフト
５１２を介して油圧モータ５１３により駆動される供給
用のスクリュ５０９が収容され、これにマスターバッチ
Ｐを供給するホッパ５１０が備えられたものである。ス
クリュ５０９を回転させることによりホッパ５１０から
マスターバッチＰが供給され、加熱シリンダ５０７内で
加熱により高分子材料基質が溶融されて溶融コンパウン
ドとなり、溜まり部５０７ａ内に溜められる。その後、
スクリュ５０９を油圧シリンダ５１１により所定距離前
進させると、ノズル５０３ｂからランナ５２１を通って
金型５０５内に所定量の溶融コンパウンドが射出され
る。In the injection device 503, a supply screw 509 driven by a hydraulic motor 513 via a shaft 512 is accommodated in a heating cylinder 507 heated by a heat source such as a band heater 508, and the master batch P And a hopper 510 for supplying the pressure. The master batch P is supplied from the hopper 510 by rotating the screw 509, and the polymer material substrate is melted by heating in the heating cylinder 507 to become a molten compound, which is stored in the storage section 507a. afterwards,
When the screw 509 is advanced by a predetermined distance by the hydraulic cylinder 511, a predetermined amount of the molten compound is injected from the nozzle 503 b into the mold 505 through the runner 521.

【００５０】図８に示すように、金型５０５のキャビテ
ィ５０５ａ内に射出された溶融コンパウンドＣは、高分
子材料基材が凝固することにより高分子複合材料とな
り、これを型開きすることにより、キャビティ形状に対
応した高分子複合材料成形体としての二次成形体３６が
得られる。As shown in FIG. 8, the molten compound C injected into the cavity 505a of the mold 505 becomes a polymer composite material by solidifying the polymer material base material. A secondary molded body 36 as a polymer composite material molded body corresponding to the cavity shape is obtained.

【００５１】なお、図９（ａ）に示すように、マスター
バッチ粒子３２を単独で使用して成形体を得るようにし
てもよいが、同図（ｂ）に示すように、マスターバッチ
粒子３２の高分子材料基材と同材質あるいは異材質の高
分子材料からなる希釈高分子材料粒子４０を適量配合す
ることにより、複合粒子の含有率が、マスターバッチ粒
子３２中の含有率よりも小さい二次成形体を製造するこ
ともできる。この場合、二次成形体中の複合粒子の含有
率は、マスターバッチ粒子３２中の複合粒子の含有率
と、そのマスターバッチ粒子３２に対する希釈高分子材
料粒子４０の配合比率によって定まる。As shown in FIG. 9A, a molded article may be obtained by using the master batch particles 32 alone, but as shown in FIG. By mixing an appropriate amount of diluted polymer material particles 40 made of the same or different polymer material with the polymer material base material, the content of the composite particles is smaller than the content in the masterbatch particles 32. Subsequent moldings can also be produced. In this case, the content of the composite particles in the secondary molded article is determined by the content of the composite particles in the master batch particles 32 and the mixing ratio of the diluted polymer material particles 40 to the master batch particles 32.

【００５２】なお、このような希釈して使用するための
マスターバッチ粒子は、複合粒子の含有率が、例えば重
量比率にて２０〜６７重量％と高いが、複合粒子をこの
ような高い含有率にて高分子材料基材中に均一分散させ
るために、分散剤を配合することが望ましい。分散剤と
しては、例えば金属セッケンを好適に使用することがで
きる。金属セッケン分は、例えば有機酸成分が、ナフテ
ン酸（ナフテート）、ラウリン酸（ラウレート）、ステ
アリン酸（ステアレート）、オレイン酸（オレエー
ト）、２−エチルヘキサニック酸（オクテート）、あま
に油あるいは大豆油脂肪酸（リノレート）、トール油
（トーレート）、ロジン等（レジネート）からなるもの
を例示できる。また、金属の種類は下記のようなものを
例示できる。 ・ナフテネート系（Ａｌ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｐ
ｂ、Ｍｎ、Ｚｎ等） ・レジネート系（Ａｌ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｐ
ｂ、Ｍｎ、Ｚｎ等） ・リノレート系（Ｃｏ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｍｎ等） ・ステアレート系（Ｃａ、Ｚｎ等） ・オクテート系（Ｃａ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｍｎ、Ｚｎ
等） ・トーレート系（Ｃａ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｍｎ、Ｚｎ
等） これらのうち、ステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｚｎ
を、分散効果に特に優れる金属セッケンの具体例として
挙げることができる。なお、金属セッケンの複合材料中
への配合量は、多すぎると材料強度や均質性に問題が生
じ、少なすぎると分散効果が不十分となるので、これら
の不具合が生じないよう、例えば０．０１〜３重量％
（例えば、０．３重量％）の範囲内にて選定するのがよ
い。The masterbatch particles to be used after being diluted as described above have a high composite particle content of, for example, 20 to 67% by weight, but the composite particles have such a high content. In order to uniformly disperse the polymer in the polymer material substrate, it is desirable to add a dispersant. As the dispersant, for example, metal soap can be suitably used. The metal soap component is, for example, an organic acid component such as naphthenic acid (naphthate), lauric acid (laurate), stearic acid (stearate), oleic acid (oleate), 2-ethylhexanoic acid (octate), linseed oil or Examples include soybean oil fatty acid (linoleate), tall oil (tolate), rosin and the like (resinate). In addition, the following types of metals can be exemplified. Naphthenate (Al, Ca, Co, Cu, Fe, P
b, Mn, Zn, etc.) Resinates (Al, Ca, Co, Cu, Fe, P
b, Mn, Zn, etc.) Linoleate (Co, Fe, Pb, Mn, etc.) Stearate (Ca, Zn, etc.) Octate (Ca, Co, Fe, Pb, Mn, Zn)
Etc.)-Torrate type (Ca, Co, Fe, Pb, Mn, Zn)
Etc.) Of these, Ca stearate, Zn stearate
Can be cited as a specific example of a metal soap that is particularly excellent in the dispersing effect. If the amount of the metal soap in the composite material is too large, there is a problem in the material strength and homogeneity. If the amount is too small, the dispersing effect becomes insufficient. 01 to 3% by weight
(For example, 0.3% by weight).

【００５３】次に、難燃性付与用複合粒子１０あるいは
難燃性付与用単独粒子３１０は、高分子材料基材（以
下、高分子基質又は単に基質とも言う）の表面に定着す
ることも可能である。図１０は、そのいくつかの例を示
している。図１０（ａ）は、高分子５０の表面に形成さ
れた接着樹脂層５６０を介して難燃性付与用複合粒子１
０を接着形態により定着する例を示す。なお、高分子材
料基材５０中に、さらに難燃性付与用複合粒子１０を分
散させておいてもよい（以下も同様）。また、図１０
（ｂ）に示すように、定着された粒子１０の表面側を、
さらに樹脂等によるオーバーコート５６１で覆うように
してもよい。Next, the composite particles 10 for imparting flame retardancy or the single particles 310 for imparting flame retardancy can be fixed on the surface of a polymer material substrate (hereinafter also referred to as a polymer substrate or simply a substrate). It is. FIG. 10 shows some examples. FIG. 10A shows composite particles 1 for imparting flame retardancy via an adhesive resin layer 560 formed on the surface of the polymer 50.
An example in which 0 is fixed by an adhesive form is shown. The composite particles 10 for imparting flame retardancy may be further dispersed in the polymer material base material 50 (the same applies to the following). FIG.
As shown in (b), the surface side of the fixed particles 10 is
Further, it may be covered with an overcoat 561 made of resin or the like.

【００５４】図１０（ｃ）では、例えば成形金型５０５
のキャビティの内面に難燃性付与用複合粒子１０を塗布
しておき、次いでキャビティ内を溶融樹脂５７０で満た
して凝固させることにより、塗布された粒子１０を成形
体５３６を形成する基質５０の表面に一体化させる例で
ある。図１０（ｄ）は、複合粒子１０の表面を定着樹脂
層５６２で予め覆っておき、加熱により定着樹脂層５６
２を軟化させつつ基質５０の表面に付着させた後、樹脂
を硬化させることにより、複合粒子１０を定着する例で
ある。この場合、基質５０は、不要な変形が生じない程
度の温度にて予熱しておくと、定着樹脂層５６２の軟化
・付着を容易に行うことができる。図８（ｅ）は、複合
粒子１０を基質５０表面に投射したり、圧入することに
より、基質５０の表層部に複合粒子１０を埋め込む方法
である。この場合、基質５０の少なくとも表層部を加熱
等により軟化させておくと埋込を容易に行うことができ
る。In FIG. 10C, for example, a molding die 505
The composite particles 10 for imparting flame retardancy are applied to the inner surface of the cavity, and then the interior of the cavity is filled with a molten resin 570 and solidified, so that the applied particles 10 are formed on the surface of the substrate 50 on which the molded body 536 is formed. This is an example of integrating the above. FIG. 10D shows that the surface of the composite particles 10 is covered with a fixing resin layer 562 in advance, and the fixing resin layer 56 is heated.
This is an example in which the composite particles 10 are fixed by adhering to the surface of the substrate 50 while softening the resin 2 and then curing the resin. In this case, if the substrate 50 is preheated at a temperature at which unnecessary deformation does not occur, the fixing resin layer 562 can be easily softened and adhered. FIG. 8E shows a method of embedding the composite particles 10 in the surface layer of the substrate 50 by projecting or pressing the composite particles 10 onto the surface of the substrate 50. In this case, embedding can be performed easily if at least the surface layer of the substrate 50 is softened by heating or the like.

【００５５】上記のような難燃性付与用複合粒子１０あ
るいは難燃性付与用単独粒子３１０は、例えば図１１に
示すように、繊維基質１６中に分散させてもよいし
（（ｂ）、（ｄ）：以下、分散態様ともいう）、繊維基
質１６の表面に定着してもよい（（ａ）、（ｃ）：以
下、定着態様ともいう）。なお、燃性付与用単独粒子３
１０は難燃材料粒子１１と併用する場合を例示している
が、前者を単独で使用してもよいことはもちろんであ
る。また、難燃性付与用複合粒子１０と難燃材料粒子１
１とを複合して用いてもよい。さらに、分散態様と定着
態様とを組み合わせることも可能である。The composite particles 10 for imparting flame retardancy or the single particles 310 for imparting flame retardancy as described above may be dispersed in the fiber substrate 16 as shown in FIG. 11, for example ((b), (D): hereinafter also referred to as a dispersion mode), and may be fixed on the surface of the fiber substrate 16 ((a), (c): hereinafter also referred to as a fixing mode). In addition, the single particles 3 for imparting flammability
Although 10 illustrates the case where it is used in combination with the flame-retardant material particles 11, it is a matter of course that the former may be used alone. Further, the flame-retardant composite particles 10 and the flame-retardant material particles 1
And 1 may be used in combination. Furthermore, it is also possible to combine the dispersion mode and the fixing mode.

【００５６】分散態様は、化学繊維に粒子を複合化させ
る場合に特に有効である。すなわち、繊維基質となるべ
き紡糸原液中に粒子を配合しておき、これを紡糸するこ
とにより、前記した分散態様の繊維を簡単に得ることが
できる。図１２は、溶融紡糸法の一例を示し、繊維基質
が熱可塑性高分子材料（ナイロン、ポリエステル、ポリ
エチレン、ポリプロピレンなど）である場合に有効であ
る。すなわち、繊維原料となるマスターバッチを溶融し
て溶融紡糸原液を作り、これを空気あるいは水等の冷却
媒中に押し出し、冷却して繊維状に凝固させるようにし
ている。The dispersion mode is particularly effective when particles are combined with chemical fibers. That is, by blending particles in a spinning solution to be a fiber substrate and spinning the particles, fibers in the above-described dispersion mode can be easily obtained. FIG. 12 shows an example of the melt spinning method, which is effective when the fiber substrate is a thermoplastic polymer material (nylon, polyester, polyethylene, polypropylene, etc.). That is, a master batch as a fiber raw material is melted to prepare a melt spinning solution, extruded into a cooling medium such as air or water, and cooled to solidify into a fiber.

【００５７】紡糸用のマスターバッチは、前述した方法
（図６参照）にて製造できる。なお、図９（ａ）に示す
ように、マスターバッチ粒子３２を単独で使用して紡糸
するようにしてもよいが、同図（ｂ）に示すように、マ
スターバッチ粒子３２の高分子基質と同材質あるいは異
材質の高分子材料からなる希釈高分子材料粒子４０を適
量配合することにより、複合粒子の含有率が、マスター
バッチ粒子３２中の含有率よりも小さい繊維を製造する
こともできる。この場合、繊維中の複合粒子の含有率
は、マスターバッチ粒子３２中の複合粒子の含有率と、
そのマスターバッチ粒子３２に対する希釈高分子材料粒
子４０の配合比率によって定まる。The master batch for spinning can be manufactured by the method described above (see FIG. 6). In addition, as shown in FIG. 9A, the spinning may be performed using the master batch particles 32 alone, but as shown in FIG. By blending an appropriate amount of the diluted polymer material particles 40 made of the same or different polymer materials, it is possible to produce fibers in which the content of the composite particles is smaller than the content in the master batch particles 32. In this case, the content of the composite particles in the fiber is the content of the composite particles in the masterbatch particles 32,
It is determined by the mixing ratio of the diluted polymer material particles 40 to the master batch particles 32.

【００５８】一方、図１３は、紡糸法の別の例をいくつ
か示すものである。図１３（ａ）は、湿式紡糸法の一例
を示すものであり、原料を溶媒中に溶解ないし分散させ
て紡糸原液を作り、これをノズルから凝固浴に押し出し
て、溶媒を抜きながら繊維の形に再生する方法である。
この方法は、繊維基質が、例えばレーヨンやアクリルな
いしビニロン等の場合に有効である。図１３（ｂ）は、
乾式紡糸法の一例を示すものであり、湿式法と同様の紡
糸原液を熱した気体（空気など）中に押し出し、溶媒を
蒸発させて繊維の形に再生する方法である。この方法
は、繊維基質が、例えばアセテート、ビニロンあるいは
ポリエーテルウレタン等の場合に有効である。図１３
（ｃ）は、乾湿式紡糸法の一例を示すもので、紡糸原液
を気体で満たされた空隙をまず通すことで、分子鎖の配
向状態をコントロールし、溶媒を液浴中で抜いて繊維に
再生する方法である。FIG. 13 shows some other examples of the spinning method. FIG. 13 (a) shows an example of a wet spinning method, in which raw materials are dissolved or dispersed in a solvent to prepare a spinning dope, which is extruded from a nozzle into a coagulation bath, and the shape of the fiber is removed while removing the solvent. How to play.
This method is effective when the fiber substrate is, for example, rayon, acrylic or vinylon. FIG. 13 (b)
This is an example of the dry spinning method, in which a spinning solution similar to the wet spinning method is extruded into a heated gas (such as air), and the solvent is evaporated to regenerate the fiber into a fiber form. This method is effective when the fiber substrate is, for example, acetate, vinylon or polyether urethane. FIG.
(C) shows an example of a dry-wet spinning method, in which the spinning solution is first passed through a space filled with gas to control the orientation of molecular chains, and the solvent is removed in a liquid bath to give fibers. How to play.

【００５９】次に、難燃性付与用複合粒子１０あるいは
難燃性付与用単独粒子３１０は、繊維基質の表面に定着
することも可能である。天然繊維等を用いる場合に特に
有効である。図１４は、そのいくつかの例を示してい
る。図１４（ａ）は、高分子基質５０の表面に形成され
た接着高分子層５６０を介して粒子１０（３１０）を接
着形態により定着する例を示す。また、図１４（ｂ）に
示すように、定着された粒子１０（３１０）の表面側
を、さらに高分子等によるオーバーコート５６１で覆う
ようにしてもよい。図１４（ｃ）は、粒子１０（３１
０）の表面を定着樹脂層５６２で予め覆っておき、加熱
により定着樹脂層５６２を軟化させつつ基質５０の表面
に付着させた後、樹脂を硬化させることにより、複合粒
子１０（３１０）を定着する例である。Next, the composite particles 10 for imparting flame retardancy or the single particles 310 for imparting flame retardancy can be fixed on the surface of the fiber substrate. This is particularly effective when using natural fibers or the like. FIG. 14 shows some examples. FIG. 14A shows an example in which the particles 10 (310) are fixed in an adhesive form via an adhesive polymer layer 560 formed on the surface of the polymer substrate 50. Further, as shown in FIG. 14B, the surface side of the fixed particles 10 (310) may be further covered with an overcoat 561 made of a polymer or the like. FIG. 14 (c) shows the particle 10 (31
The composite particles 10 (310) are fixed by previously covering the surface of 0) with the fixing resin layer 562, attaching the fixing resin layer 562 by heating to the surface of the substrate 50 while softening the fixing resin layer 562, and then curing the resin. Here is an example.

【００６０】上記のようにして得られた繊維は、紡糸工
程を経て撚糸に加工することができ、これにより本発明
の難燃性撚糸を得ることができる。撚糸方法としては、
各種公知の手法を採用できるが、図１５（ａ）はその紡
糸機の一例たる空気撚糸機を示すものである。その作動
の概略は以下の通りである。繊維束２０１は、供給ロー
ラ２０２と付勢部材２０３との間に送り込まれる。付勢
部材２０３は図示しないスプリングにより付勢されるこ
とで、供給ローラ２０２との間で繊維束２０１を挟み付
ける。この状態で供給ローラ２０２を回転させることで
繊維束２０１がコーミングローラ２０４側へ送られる。
コーミングローラ２０４の外周には鋸刃状２０４ａの歯
が刻設されており、その回転により繊維束２０１を歯２
０４ａの先端でひっかくようになっている。これによ
り、繊維束２０１は、気流通路２００から導入される空
気の流れとコーミングローラ２０４の回転による遠心力
とで個々の繊維に分離されながら、ロータ２０６の中へ
送り込まれる。また、符号２０５は気流を分配するため
のセパレータである。The fiber obtained as described above can be processed into a twisted yarn through a spinning step, whereby the flame-retardant twisted yarn of the present invention can be obtained. As the twisting method,
Although various known methods can be adopted, FIG. 15A shows an air twisting machine as an example of the spinning machine. The outline of the operation is as follows. The fiber bundle 201 is sent between the supply roller 202 and the urging member 203. The urging member 203 is urged by a spring (not shown) to pinch the fiber bundle 201 with the supply roller 202. By rotating the supply roller 202 in this state, the fiber bundle 201 is sent to the combing roller 204 side.
Saw blade-shaped teeth 204a are engraved on the outer periphery of the combing roller 204, and the fiber bundle 201 is rotated by the rotation thereof to form the teeth 2a.
04a is scratched at the tip. Accordingly, the fiber bundle 201 is sent into the rotor 206 while being separated into individual fibers by the flow of air introduced from the airflow passage 200 and the centrifugal force generated by the rotation of the combing roller 204. Reference numeral 205 denotes a separator for distributing the airflow.

【００６１】ロータ２０６は、繊維束２０１を加撚する
ためのものであり、例えば３００００ｒｐｍ程度で高速
回転するとともに、導糸管２０６ｂの周囲に所定の間隔
で複数の排気孔２０６ｂが形成されており、気流通路２
００から導入された空気がここから排出される。これに
より、コーミングローラ２０４の歯先から外れて導糸管
２０６ｂに吸い込まれた分離繊維の列は、空気の流れと
ロータ２０６の高速回転による遠心力との作用を受け
て、ロータ２０６の内壁に回転軸線周りに渦を描くよう
にして吹き付けられる。ここに、導糸管２０６から種糸
を垂れ下げると、ロータ２０６の回転により、その内面
に吹き付けられている繊維列が撚り付いて撚糸２１０と
なる。なお、撚糸２１０は、ピンチローラ２０７にて引
き出され、ローラ２０８の回転によりチーズ２０９に巻
き取られる。The rotor 206 twists the fiber bundle 201 and rotates at a high speed of, for example, about 30,000 rpm. , Air flow passage 2
Air introduced from 00 is exhausted from here. As a result, the rows of separated fibers that have come off the teeth of the combing roller 204 and are sucked into the yarn guide tube 206 b are subjected to the action of the air flow and the centrifugal force due to the high-speed rotation of the rotor 206, so that It is sprayed in a swirl around the axis of rotation. Here, when the seed yarn hangs down from the yarn introduction tube 206, the rotation of the rotor 206 causes the fiber row sprayed on the inner surface thereof to be twisted into the twisted yarn 210. The twisted yarn 210 is pulled out by the pinch roller 207, and is wound around the cheese 209 by the rotation of the roller 208.

【００６２】図１５（ｂ）は、そのようにして製造され
た単糸２１０の一例を示している。難燃性付与用複合粒
子１０を用いた場合は、図１６に概念的に示すように、
該単糸２１０は、個々の繊維２００が、その繊維基質中
に該粒子１０を分散させているか、あるいは基質表面に
これを定着させた構造を有するものとなる。図１７は、
難燃性付与用単独粒子３１０を用いた場合の単糸２１０
の概念図である（この例では、従来からある難燃材料粒
子１１を併用しているが、該難燃材料粒子１１を特に用
いない構成も可能である）。なお、図１５に示すように
上記のような単糸を複数本撚り合わせて合糸を作ること
もできる。同図（ｄ）は上記のような単糸を２本を撚り
合わせた双糸２２０の例であり、同図（ｅ）は３本撚り
合わせた三子糸２２１の例を示す。なお、図１５〜図１
７に示したものは、本発明の難燃性繊維を用いた撚糸の
具体的態様の一部に過ぎず、例えば繊維基質の異なる複
数種の繊維を撚り合わせて混紡糸としたり、複数種の撚
糸を撚りあわせた交撚糸とするなど、種々の変形を加え
うることはいうまでもない。また、混紡糸あるいは交撚
糸では、撚りあわせる一部の繊維（単糸）を難燃性付与
用複合粒子１０あるいは難燃性付与用単独粒子３１０を
複合化しない、通常の繊維（単糸）とすることで、撚糸
中の粒子の含有率や分布形態を調整することも可能であ
る。FIG. 15B shows an example of the single yarn 210 thus manufactured. When the composite particles 10 for imparting flame retardancy are used, as conceptually shown in FIG.
The single yarn 210 has a structure in which the individual fibers 200 disperse the particles 10 in the fiber matrix or fix the particles 10 on the surface of the matrix. FIG.
Single yarn 210 using single particles 310 for imparting flame retardancy
(In this example, conventional flame-retardant material particles 11 are used in combination, but a configuration in which the flame-retardant material particles 11 are not particularly used is also possible). In addition, as shown in FIG. 15, a plurality of single yarns as described above may be twisted to form a composite yarn. FIG. 2D shows an example of a twin yarn 220 in which two single yarns as described above are twisted, and FIG. 2E shows an example of a triple yarn 221 in which three single yarns are twisted. 15 to 1.
7 is only a part of the specific embodiment of the twisted yarn using the flame-retardant fiber of the present invention. For example, a plurality of types of fibers having different fiber substrates are twisted to form a blended yarn, or a plurality of types. It goes without saying that various modifications can be made, such as a twisted yarn obtained by twisting twisted yarns. In the case of the blended yarn or the twisted yarn, some fibers (single yarns) to be twisted are combined with ordinary fibers (single yarns) which are not composited with the composite particles 10 for imparting flame retardancy or the single particles 310 for imparting flame retardancy. By doing so, it is also possible to adjust the content and distribution form of the particles in the twisted yarn.

【００６３】また、本発明の難燃性撚糸は、繊維を撚り
合わせて撚糸とした後に、難燃性付与用複合粒子１０あ
るいは難燃性付与用単独粒子３１０を、その表面に定着
するようにしてもよい。この場合、使用する繊維は、上
記の粒子が複合化されているものを使用してもよいし、
特に複合化されていないものを使用してもよい。後者の
場合は、撚糸とする前の段階の繊維は難燃性付与用複合
粒子１０あるいは難燃性付与用単独粒子３１０が複合化
されていないが、最終的な撚糸においては、これら粒子
１０ないし３１０が表面定着形態にて繊維に複合化され
たものとなる。従って、繊維単独として見た場合には本
発明の難燃性繊維の要件を満たし、撚糸自体も本発明の
難燃性繊維を撚り合わせた構造を有したものとなること
は明らかである。The flame-retardant twisted yarn of the present invention is obtained by twisting fibers to form a twisted yarn, and then fixing the composite particles 10 for imparting flame retardancy or the single particles 310 for imparting flame retardancy to the surface thereof. You may. In this case, the fiber to be used may be one in which the above particles are composited,
In particular, non-composite materials may be used. In the latter case, the fiber at the stage before being formed into a twisted yarn is not composited with the flame-retardant imparting composite particles 10 or the flame-retardant imparting single particle 310, but in the final twisted yarn, these particles 10 to 10 310 is composited into fibers in a surface fixing form. Therefore, when viewed as a single fiber, it is clear that the requirements for the flame-retardant fiber of the present invention are satisfied, and the twisted yarn itself has a structure in which the flame-retardant fiber of the present invention is twisted.

【００６４】次に、本発明の難燃性撚糸を織り合わせる
ことにより、本発明の難燃性布状物の一形態である難燃
性織布を得ることができる。図１８（ａ）は、上記本発
明の難燃性繊維を緯糸１８及び経糸１７として用いた難
燃性織布１９を示している。ここでも難燃性付与用複合
粒子１０は、図１８（ｂ）に示すように撚糸の繊維基質
の表面に定着された形となっていても、同図（ｃ）に示
すように、繊維基質の内部に分散する形となっていても
いずれでもよい。Next, by weaving the flame-retardant twisted yarn of the present invention, a flame-retardant woven fabric, which is one form of the flame-retardant fabric of the present invention, can be obtained. FIG. 18A shows a flame-retardant woven fabric 19 using the flame-retardant fiber of the present invention as the weft 18 and the warp 17. Even in this case, the composite particles 10 for imparting flame retardancy are fixed on the surface of the fiber substrate of the twisted yarn as shown in FIG. 18 (b), but as shown in FIG. May be dispersed in the inside.

【００６５】また、撚糸を織り上げた後に、その織布の
表面に粒子を定着させてもよい。この場合、当然に、
(A)繊維段階での粒子の複合化（繊維表面への定着及び
／又は基質中分散）、(B)撚糸段階での粒子の複合化
（撚糸表面への定着）、さらに(C)織布段階での粒子の
複合化（織布表面への定着）の２以上のものを累積して
実施することも可能である。なお、繊維段階で表面に粒
子を定着した後に撚糸化し、その撚糸を用いて織布を構
成した場合（つまり、(A)の基質中分散のみを単独実施
した場合）は、撚糸の基質中には粒子分散しないが、撚
糸を構成する繊維間には粒子が介在したものとなる。他
方、織布の段階でのみ粒子を定着したもの（つまり、
(C)を単独実施した場合）は、撚糸を構成する繊維間に
は粒子が介在しないものとなる。なお、図１９（ａ）〜
（ｃ）は、難燃性付与用複合粒子１０に代えて難燃性付
与用単独粒子３１０（ここでは、従来からある難燃材料
粒子１１を併用している）を用いた場合の難燃性織布１
９を示している。粒子の種別が異なる以外は、図１８に
示すものと構成は全く同様である。After weaving the twisted yarn, the particles may be fixed on the surface of the woven fabric. In this case, of course,
(A) Compounding of particles at the fiber stage (fixation to fiber surface and / or dispersion in substrate), (B) Compounding of particles at twisting stage (fixation to twisted yarn surface), and (C) woven fabric It is also possible to accumulate and carry out two or more of the compounding of particles at the stage (fixation to the surface of the woven fabric). When the yarn is twisted after fixing the particles on the surface in the fiber stage, and the woven fabric is formed using the twisted yarn (that is, when only the dispersion in the substrate (A) is performed alone), Does not disperse particles, but particles are interposed between the fibers constituting the twisted yarn. On the other hand, particles that only settled at the stage of woven fabric (that is,
In the case where (C) is carried out alone), no particles are interposed between the fibers constituting the twisted yarn. In addition, FIG.
(C) shows the flame retardancy when the flame retardancy imparting single particles 310 (here, the conventional flame retardant material particles 11 are used in combination) are used instead of the flame retardancy imparting composite particles 10. Woven cloth 1
9 is shown. The configuration is exactly the same as that shown in FIG. 18 except that the type of the particles is different.

【００６６】なお、図１８及び図１９に示す織布の組織
は、いわゆる平織のものを示しているが、織物組織はこ
れに限定されないことは当然であり、綾織、朱子織（サ
テン）、さらにはこれら３つの組織の２以上の組み合わ
せ形態など、種々の変形を加えうることができるのはも
ちろんである。また、経二重あるいは緯二重の織物を作
り、その経糸あるいは緯糸の一部を適当の位置で切っ
て、織物の表面に毛羽を表したり、あるいは経糸を規則
的に輪形に浮かせてわなを作ったパイル織物を作ること
も可能である。例えば図２０は、パイル織物の応用例で
あるカーペットの断面組織の一例を示している。パイル
経糸は芯経糸とともに地緯糸と織り合わされ、カラミ経
糸を用いて厚さ方向に緊束・一体化されている。パイル
経糸は、織物表面側に断続的に突出してパイルを形成
し、そのパイルの各基端側は、カラミ経糸により締めつ
け保持されている。（ａ）のカットパイル組織では各パ
イルが切り開かれて毛羽状となっており、（ｂ）の非カ
ットパイル組織では各パイルが切り開かれず、ループ状
となっている。The structure of the woven fabric shown in FIGS. 18 and 19 is a so-called plain weave, but the fabric structure is not limited to this, and it is obvious that twill weave, satin weave (satin), and Of course, various modifications can be made, such as a combination of two or more of these three tissues. In addition, a warp or weft double fabric is made, and a part of the warp or weft is cut at an appropriate position to show fluff on the surface of the fabric, or the warp is floated regularly in a loop to form a trap. It is also possible to make the pile fabric. For example, FIG. 20 shows an example of a cross-sectional structure of a carpet which is an application example of the pile fabric. The pile warp is woven together with the ground weft together with the core warp, and is tightly bound and integrated in the thickness direction using the Karami warp. The pile warp intermittently protrudes to the fabric surface side to form a pile, and the base end side of the pile is clamped and held by the Karami warp. In the cut pile structure of (a), each pile is cut open to form a fluff, and in the non-cut pile structure of (b), each pile is not cut and formed in a loop shape.

【００６７】なお、織布を構成する経緯糸の少なくとも
一部を前記した混紡糸とした混紡織物として構成するこ
とができるし、経緯糸の少なくとも一部を交撚糸とした
り、経糸と緯糸とに異種（例えば一方のみを難燃性撚糸
とする）の糸を用いたり、あるいは経緯糸の中に部分的
に異種の繊維の糸を縞状に配合して織り合わせた交織織
物とすることもできる。It is to be noted that a blended woven fabric can be constructed in which at least a part of the warp yarns constituting the woven fabric is the above-mentioned blended yarn, or at least a part of the warp yarns is a twisted yarn, or a warp and a weft are formed. It is also possible to use a yarn of a different kind (for example, only one of which is a flame-retardant twisted yarn), or to form a cross-woven fabric in which yarns of different kinds of fibers are partially blended in stripes in the warp yarn and woven. .

【００６８】また、本発明の難燃性布状物は短繊維をラ
ンダムに、布状に積層・一体化した不織布とすることも
可能である。図２１は、そのような難燃性不織布２３の
一例を模式的に示すものである。使用する短繊維を本発
明の難燃性繊維とすれば、得られる不織布２３もそのま
ま難燃性不織布となる。例えば、繊維基質中に難燃性付
与用複合粒子１０あるいは難燃性付与用単独粒子３１０
を分散させたものを使用すれば、図２１（ｃ）に示すよ
うな断面組織を呈するものとなり、繊維基質表面に粒子
１０あるいは３１０を定着したものを使用するか、及び
／又は不織布形態に布状化した後に、その布状物の表面
に粒子１０あるいは３１０を定着すれば、同図（ｂ）に
示すような断面組織を呈するものとなる。なお、通常の
不織布と同様に、繊維同士を接着剤固着あるいは熱融着
させるようにしてもよい。The flame-retardant cloth-like material of the present invention can also be made into a nonwoven fabric in which short fibers are randomly laminated and integrated into a cloth. FIG. 21 schematically shows an example of such a flame-retardant nonwoven fabric 23. If the short fibers used are the flame-retardant fibers of the present invention, the resulting nonwoven fabric 23 also becomes the flame-retardant nonwoven fabric as it is. For example, composite particles 10 for imparting flame retardancy or single particles 310 for imparting flame retardancy in a fiber substrate
If a material in which the particles are dispersed is used, a cross-sectional structure as shown in FIG. 21 (c) is obtained. If the particles 10 or 310 are fixed on the surface of the cloth after shaping, the cross-sectional structure as shown in FIG. The fibers may be fixed to each other with an adhesive or thermally fused as in the case of a normal nonwoven fabric.

【００６９】さらに、不織布以外に、本発明の難燃性繊
維を直接利用する形態としては、該難燃性繊維を不定形
に集積した綿類があり、難燃性の布団などに適用でき
る。この場合、木綿繊維に難燃性付与用複合粒子や難燃
性付与用単独粒子を定着したしたものを使用できる他、
他の材質の繊維に定着ないし基質分散させたものを使用
してもよい。In addition to the non-woven fabric, a form in which the flame-retardant fiber of the present invention is directly used includes cotton in which the flame-retardant fiber is irregularly accumulated, and can be applied to a flame-retardant futon or the like. In this case, it is possible to use those obtained by fixing the composite particles for imparting flame retardancy or the single particles for imparting flame retardancy to cotton fibers,
A fiber fixed or dispersed in a substrate of another material may be used.

【００７０】上記した難燃性付与用複合粒子１０、難燃
性付与用単独粒子３１０等を塗料中に分散混合すること
で難燃性塗料とすることもできる。なお、この難燃性塗
料は限界酸素指数（ＬＯＩ）値が２６％以上とするのが
よく、望ましくは３０％以上とするのがよい。図２２
（ａ）〜（ｃ）においては、生成された塗料の内部分散
状態を模式的に説明している。図２２（ａ）は塗料ビヒ
クル８中に難燃性付与用複合粒子１０、基質５０、顔料
１４が分散混合された状態を示している。なお、図２２
（ｂ）のように、上記した難燃性付与用単独粒子３１０
を混入してもよく、図２２（ｃ）のように難燃性付与用
単独粒子３１０と難燃材料粒子１１を共に混合し分散さ
せるようにしてもよい。なお、図示はしないが難燃性付
与用複合粒子１０と難燃材料粒子１１を共に混合するこ
とも当然可能である。A flame-retardant paint can be obtained by dispersing and mixing the above-described flame-retardant imparting composite particles 10 and the flame-retardant imparting single particles 310 in a paint. The flame retardant paint preferably has a limit oxygen index (LOI) value of 26% or more, more preferably 30% or more. FIG.
In (a) to (c), the internal dispersion state of the generated paint is schematically described. FIG. 22A shows a state in which the composite particles 10 for imparting flame retardancy, the substrate 50, and the pigment 14 are dispersed and mixed in the paint vehicle 8. Note that FIG.
As shown in (b), the single particles 310 for imparting flame retardancy described above.
May be mixed, and as shown in FIG. 22C, the single particles 310 for imparting flame retardancy and the particles 11 of the flame retardant material may be mixed and dispersed together. Although not shown, it is naturally possible to mix the flame-retardant composite particles 10 and the flame-retardant material particles 11 together.

【００７１】図２３（ａ）に示されるような、一液のみ
で使用する難燃性塗料６は公知のもの、即ち、各種アル
コール類、エステル類、ケトン類、或いはそれらの混合
物等により構成される溶剤に、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、スチロール樹脂、フタル酸樹脂、ユリア変成樹
脂、ビニール系樹脂等の各種樹脂成分を溶解・配合した
ものを使用できる。なお、樹脂成分の含有量は、塗料の
粘度等を考慮し、塗布性が損なわれない程度のものとな
るように適宜調整される。また、図２３（ｂ）のよう
に、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、ウレタン樹脂、エステル樹脂、シリコーン樹脂
等の二液混合塗料に難燃性を付与してもよい（主剤１０
２、硬化剤１０３によって難燃性塗料６が生成され
る）。この場合において、難燃性付与用複合粒子１０、
又は難燃性付与用単独粒子３１０及び難燃材料粒子１１
は、主剤中１０２に混入してもよく、硬化剤１０３中に
混入してもよい。As shown in FIG. 23 (a), the flame-retardant paint 6 to be used with only one liquid is composed of a known material, that is, various kinds of alcohols, esters, ketones, or a mixture thereof. A solvent obtained by dissolving and blending various resin components such as an acrylic resin, a methacrylic resin, a styrene resin, a phthalic acid resin, a urea-modified resin, and a vinyl resin in a solvent such as The content of the resin component is appropriately adjusted in consideration of the viscosity of the paint and the like so that the applicability is not impaired. Further, as shown in FIG. 23B, flame retardancy may be imparted to a two-component mixed paint such as an epoxy resin, a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, a urethane resin, an ester resin, and a silicone resin.
2. The flame retardant paint 6 is generated by the curing agent 103). In this case, the composite particles 10 for imparting flame retardancy,
Or the single particles 310 for imparting flame retardancy and the flame retardant material particles 11
May be mixed into the main agent 102 or may be mixed into the curing agent 103.

【００７２】なお、塗装法は、図２４（ａ）のような刷
毛１０７による方法でもよく、スプレー１０８（図２４
（ｂ））、電着（図２５）といった方法も挙げられる。
このように、難燃性塗料６によって塗装対象１０６に塗
膜１０５を形成し、該塗膜１０５が難燃性を有するため
塗装対象１０６に効果的に防火機能が付与されることと
なる。これ以外でも、ローラー、ドクター、ナイフ等に
よる伝統的方法、カーテン塗装、流動床等による方法、
コイル塗装、印刷等の高速塗装方法などを、使用状況、
使用対象に合わせて適宜選択することができる。The coating method may be a method using a brush 107 as shown in FIG.
(B)) and electrodeposition (FIG. 25).
As described above, the coating film 105 is formed on the object to be coated 106 by the flame-retardant paint 6, and since the coating film 105 has flame retardancy, the object to be coated 106 is effectively provided with a fire protection function. Other than this, traditional methods using rollers, doctors, knives, etc., curtain coating, methods using fluidized beds, etc.,
High-speed coating methods such as coil coating and printing,
It can be appropriately selected according to the use object.

【００７３】このような方法にて製造された難燃性塗料
は、建築用難燃性塗料、車両用難燃性塗料、船舶用難燃
性塗料等種々の用途に用いることができる。例えば、建
築用難燃性塗料として用いた場合、例えば木材等の表面
に難燃性塗料を塗布することで建築部材に難燃性を付与
することができ、塗布部分も部屋の壁面、床面、天井
面、種々の家具、その他あらゆる部分を対象とできる。
建築用部材に難燃性を付与することで、火災（例えば、
タバコ等に起因する火災）の予防効果を極めて高くする
ことができるとともに、その効果達成に要するコストは
低廉なものとなる。また、塗装対象材料、対象場所の選
択が極めて広範囲に行えるため、部屋等の建築部材に使
用する場合においてはあらゆる場所に使用でき、装飾性
の向上も容易に行うことができる。同様に、車両用難燃
性塗料、船舶用難燃性塗料、その他種々の用途として難
燃性塗料を用いることで、車両火災、船舶火災等の種々
の火災を防止できることとなり、人命、財産の防護に大
いに寄与する。The flame-retardant paint produced by such a method can be used for various applications such as a flame-retardant paint for architectural use, a flame-retardant paint for vehicles, and a fire-retardant paint for ships. For example, when used as a flame-retardant paint for architectural purposes, for example, a flame-retardant paint can be applied to a surface of wood or the like to impart flame retardancy to a building member, and the applied portion also includes a wall surface of a room and a floor surface. , Ceilings, various furniture, and any other part.
By giving fire resistance to building components, fire (for example,
The effect of preventing fire caused by tobacco and the like can be extremely enhanced, and the cost required to achieve the effect can be reduced. In addition, since the material to be coated and the target place can be selected in a very wide range, when used for a building member such as a room, it can be used in any place and the decorativeness can be easily improved. Similarly, by using flame-retardant paint for vehicles, flame-retardant paint for ships, and various other uses, various fires such as vehicle fires and ship fires can be prevented, and human lives and property It greatly contributes to protection.

【００７４】また、難燃性付与用複合粒子１０、難燃性
付与単独粒子３１０等を用いて難燃性シートを形成する
ことができる。以下その方法について説明する。上記し
たようなマスターバッチ（上記希釈されたマスターバッ
チでもよい）等を用い、図２６に示すようなカレンダ成
形等の一般的なシート製造方法によって製造することが
できる。カレンダ成形は樹脂を熱ロールで圧延し、シー
ト、フィルム、レザー（以下、本発明ではこれら全てを
総称して広義のシートとしている）等を製造する方法
で、主としてゴム、塩化ビニル樹脂等のフィルム、シー
トの量産に用いられる。例えば、塩化ビニルシート、フ
ィルム製造は、原材料の配合（チャージングタンク２０
１、ブレンダ２０７等）、混練（ミキシングミル２０２
等）、カレンダ加工（カレンダ２０３等）、冷却（冷却
ドラム２０４等）、巻取り（ターレットワインダ２０５
等）の工程よりなる（なお、これらのカレンダ成形の諸
工程については公知であるため詳しい説明は省略す
る）。このようなカレンダ成形の原材料の配合工程にお
いて、上記したマスターバッチ粒子を原材料として混入
する（チャージタンク２０１に混入する）ことで、生成
されたシートが難燃性を有するものとなる。A flame-retardant sheet can be formed by using the flame-retardant composite particles 10 and the flame-retardant individual particles 310. The method will be described below. It can be manufactured by a general sheet manufacturing method such as calendar molding as shown in FIG. 26 using the above-described master batch (the diluted master batch may be used) or the like. Calendar molding is a method of rolling a resin with a hot roll to produce a sheet, a film, a leather (hereinafter, these are all collectively referred to as a sheet in a broad sense) and the like. Used for mass production of sheets. For example, in the production of vinyl chloride sheets and films, the blending of raw materials (charging tank 20
1, blender 207, etc.), kneading (mixing mill 202)
Etc.), calendaring (calendar 203 etc.), cooling (cooling drum 204 etc.), winding (turret winder 205)
Etc.) (Note that these calendar forming steps are well known and will not be described in detail.) By mixing the above-mentioned master batch particles as a raw material (mixing into the charge tank 201) in such a raw material blending step of the calendar molding, the generated sheet has flame retardancy.

【００７５】なお、原料において難燃性付与用複合粒子
１０が含まれたマスターバッチ粒子３２が使用された場
合には、図２７（ｂ）に示されるように成形されたシー
ト３１内部において難燃性付与用複合粒子１０が分散混
合される形態となる。図のようにシート内部に略均等に
難燃性付与用複合粒子１０が分散混合されることで、シ
ート全体に均等に難燃性を付与でき、さらに原材料段階
において予め難燃性が付与されたマスターバッチ粒子３
２を使用することで、難燃性付与のための特別な工程を
設ける必要が無く、従来の装置構成によって容易に難燃
性シートを製造できる。なお、難燃性シート内部の分散
混合状態は、図２７（ｂ）のような難燃性付与用複合粒
子１０が混合するもの、図２８（ｂ）のような難燃性付
与用単独粒子３１０が混合するもの、図２９（ｂ）のよ
うな難燃性付与用単独粒子３１０及び難燃材料粒子１１
が共に混合するもの等種々の形態とすることができる。
なお、難燃性付与用複合粒子１０と難燃材料粒子１１が
共に混合されるようにしてもよい。When the master batch particles 32 containing the flame-retardant composite particles 10 are used as the raw material, the flame-retardant inside the sheet 31 formed as shown in FIG. The composite particles 10 for imparting properties are dispersed and mixed. As shown in the figure, the flame retardancy-imparting composite particles 10 are dispersed and mixed substantially uniformly inside the sheet, so that the entire sheet can be imparted with flame retardancy even more, and the flame retardancy is previously imparted in the raw material stage. Masterbatch particles 3
By using No. 2, there is no need to provide a special step for imparting flame retardancy, and a flame retardant sheet can be easily manufactured by a conventional apparatus configuration. The dispersed and mixed state inside the flame-retardant sheet is the one in which the composite particles 10 for imparting flame retardancy are mixed as shown in FIG. 27B, and the single particle 310 for imparting flame retardancy as shown in FIG. Are mixed, as shown in FIG. 29 (b), the single particles 310 for imparting flame retardancy and the flame-retardant material particles 11
Can be variously mixed together.
Note that the flame-retardant composite particles 10 and the flame-retardant material particles 11 may be mixed together.

【００７６】また、原料段階において難燃性付与用複合
粒子１０、難燃性付与用単独粒子３１０等を混合せず、
シートにおける高分子基質５０の表面にこれらの粒子を
散布して難燃性シート３１を形成してもよい。このよう
にすると、特別な機能を有しないシート等（例えば、量
産される安価なシート）任意に選択されるシートにおい
て難燃性という極めて有用な付加価値が備えられるた
め、シート選択の自由度が増すこととなる。例えば、図
２７（ａ）に示されるような高分子基質５０表面に難燃
性付与用複合粒子１０を散布した形態、図２８（ａ）の
ような難燃性付与用単独粒子３１０を散布した形態、図
２９（ａ）のような難燃性付与用単独粒子３１０及び難
燃材料粒子１１が共に散布した形態等、種々の形態を取
ることができる。なお、図示はしていないが難燃性付与
用複合粒子１０及び難燃材料粒子１１を共に高分子基質
５０表面に分散させることももちろん可能である。な
お、これら粒子の高分子基質５０表面への定着方法につ
いて以下に説明する。In the raw material stage, the composite particles 10 for imparting flame retardancy and the single particles 310 for imparting flame retardancy are not mixed,
These particles may be spread on the surface of the polymer substrate 50 in the sheet to form the flame-retardant sheet 31. In this way, a sheet that does not have a special function (eg, a mass-produced inexpensive sheet) is arbitrarily selected and has an extremely useful added value of flame retardancy. Will increase. For example, a form in which the composite particles 10 for imparting flame retardancy are sprayed on the surface of the polymer substrate 50 as shown in FIG. 27A, and a single particle 310 for imparting flame retardancy as shown in FIG. Various forms, such as a form and a form in which the single particles 310 for imparting flame retardancy and the flame retardant material particles 11 are scattered together as shown in FIG. Although not shown, it is of course possible to disperse both the flame retardancy imparting composite particles 10 and the flame retardant material particles 11 on the surface of the polymer substrate 50. The method for fixing these particles to the surface of the polymer substrate 50 will be described below.

【００７７】図３０（ａ）は、高分子基質５０の表面に
形成された接着樹脂層５６０を介して難燃性付与用複合
粒子１０を接着形態により定着する例を示す。なお、高
分子基質５０中に、さらに難燃性付与用複合粒子１０を
分散させておいてもよい（以下も同様）。また、図３０
（ｂ）に示すように、定着された粒子１０の表面側を、
さらに樹脂等によるオーバーコート５６１で覆うように
してもよい。FIG. 30A shows an example in which the flame-retardant composite particles 10 are fixed in an adhesive form via an adhesive resin layer 560 formed on the surface of the polymer substrate 50. The composite particles 10 for imparting flame retardancy may be further dispersed in the polymer substrate 50 (the same applies to the following). FIG.
As shown in (b), the surface side of the fixed particles 10 is
Further, it may be covered with an overcoat 561 made of resin or the like.

【００７８】図３０（ｃ）は、複合粒子１０の表面を定
着樹脂層５６２で予め覆っておき、加熱により定着樹脂
層５６２を軟化させつつ基質５０の表面に付着させた
後、樹脂を硬化させることにより、複合粒子１０を定着
する例である。この場合、基質５０は、不要な変形が生
じない程度の温度にて予熱しておくと、定着樹脂層５６
２の軟化・付着を容易に行うことができる。図３０
（ｄ）は、複合粒子１０を基質５０表面に投射したり、
圧入することにより、基質５０の表層部に複合粒子１０
を埋め込む方法である。この場合、基質５０の少なくと
も表層部を加熱等により軟化させておくと埋込を容易に
行うことができる。なお、図３０においては複合粒子１
０を高分子基質５０表面に定着させた例について示した
が、難燃性付与用単独粒子３１０、難燃材料粒子１１に
ついても同様の方法にて定着できる。FIG. 30 (c) shows that the surface of the composite particles 10 is covered with a fixing resin layer 562 in advance, and the fixing resin layer 562 is adhered to the surface of the substrate 50 while being softened by heating, and then the resin is cured. This is an example in which the composite particles 10 are fixed. In this case, if the substrate 50 is preheated at a temperature that does not cause unnecessary deformation, the fixing resin layer 56
2 can be easily softened and adhered. FIG.
(D) projects the composite particles 10 on the surface of the substrate 50,
By press-fitting, the composite particles 10
Is a method of embedding. In this case, embedding can be performed easily if at least the surface layer of the substrate 50 is softened by heating or the like. In FIG. 30, the composite particles 1
Although the example in which 0 is fixed on the surface of the polymer substrate 50 is shown, the single particles 310 for imparting flame retardancy and the particles 11 of flame retardant material can be fixed in the same manner.

【００７９】また、図３１に示すように、建築用内装部
材として、上記した難燃性を有する難燃性紙材２６や難
燃性シート３１を部屋の内壁等に貼り付けた壁紙８１と
することで、部屋における火災の予防効果を極めて高く
することができるとともに、その効果達成に要するコス
トは低廉なものとなる。また、材質が紙材やシートであ
るため加工が容易であり、部屋等の内装に使用する場合
においてはあらゆる場所に使用でき（例えば、使用スペ
ースに合わせて切断等の加工を行うことで容易に対応で
きるため、汎用性が極めて高く）、さらに装飾性の向上
も容易に行うことができる。Further, as shown in FIG. 31, as the building interior member, the above-described flame-retardant paper material 26 and the flame-retardant sheet 31 having the flame retardancy are used as wallpaper 81 on the inner wall of the room. Thus, the effect of preventing fire in the room can be extremely enhanced, and the cost required to achieve the effect can be reduced. Further, since the material is a paper material or a sheet, it is easy to process, and when used for interior of a room or the like, it can be used in any place (for example, by performing a process such as cutting according to a used space, it is easy to perform Therefore, the versatility is extremely high), and the decorativeness can be easily improved.

【００８０】また、図３１に示すように、上記した難燃
性塗料６によって塗装された建築用内装部材としてもよ
い。このようにすることで部屋内のあらゆる場所（壁
面、床面、天井等）において難燃性が付与された部材を
備えることができる。また、塗装対象となる材質も広範
囲に及ぶため、利用度が高く、安価な材質で難燃性を効
果的に高めることができる。なお、難燃性塗料６と難燃
性織布１９、難燃性不織布２３、難燃性シート３１等を
複合させることで難燃性を相乗的に向上させるようにし
てもよい。例えば、難燃性織布１９、難燃性不織布２
３、難燃性シート３１等によって被覆された壁面におい
て、さらに難燃性塗料６によって塗装することで装飾性
を付与することができるとともに、難燃性も極めて高い
ものとなる。Further, as shown in FIG. 31, a building interior member painted with the above-described flame-retardant paint 6 may be used. By doing so, a member provided with flame retardancy can be provided at any place (wall surface, floor surface, ceiling, etc.) in the room. In addition, since the material to be coated covers a wide range, the flame retardancy can be effectively increased with a high use rate and an inexpensive material. The flame retardancy may be synergistically improved by combining the flame retardant paint 6 with the flame retardant woven fabric 19, the flame retardant nonwoven fabric 23, the flame retardant sheet 31, and the like. For example, flame-retardant woven fabric 19, flame-retardant nonwoven fabric 2
3. On the wall surface covered with the flame-retardant sheet 31 and the like, decorativeness can be imparted by further painting with the flame-retardant paint 6, and the flame retardancy becomes extremely high.

【００８１】また、上記した難燃性織布、難燃性不織
布、難燃性シート、難燃性紙材等を用いた難燃性カーテ
ン８０、難燃性敷物８２等（図３１）の内装部材として
もよい。難燃性敷物８３（例えば、前述したような難燃
性繊維を用いた難燃性絨毯、難燃性カーペット）建築用
内装部材とすることで、タバコの不始末等による床面の
焦げつきを低減でき、火災を防止できることとなる。ま
た、床面自体に難燃性を付与した難燃性フロア、壁面自
体に難燃性を付与した難燃性壁、天井自体に難燃性を付
与した難燃性天井等、建築物の構成要素となるあらゆる
場所に難燃性が付与された部材（上記した、難燃性塗
料、難燃性紙材、難燃性織布、難燃性不織布、難燃性シ
ート等の材質）を備えるようにできる。また、前述した
ような射出成形により、難燃性家具等を備えるようにし
てもよい。なお、該難燃性家具においても当然ながら難
燃性塗料６、難燃性紙材２６、難燃性織布１９、難燃性
不織布２３を有して構成されるようにしてもよい。この
ようにすることで、建築物における内装等の難燃性が向
上することにより火災を効果的に防止でき、ひいては人
命、財産の防護に大いに寄与する。The interior of the flame-retardant curtain 80, the flame-retardant rug 82, etc. (FIG. 31) using the above-mentioned flame-retardant woven fabric, flame-retardant nonwoven fabric, flame-retardant sheet, flame-retardant paper material, etc. It may be a member. Flame-retardant rugs 83 (for example, flame-retardant carpets and flame-retardant carpets using the above-described flame-retardant fibers) as building interior members reduce the scorching of the floor surface due to mismanagement of cigarettes and the like. Can prevent fire. In addition, the structure of buildings, such as a flame-retardant floor with a flame-retardant floor, a flame-retardant wall with a flame-retardant wall, and a flame-retardant ceiling with a flame-retardant ceiling. Equipped with flame-retardant members (materials such as flame-retardant paints, flame-retardant papers, flame-retardant woven fabrics, flame-retardant nonwoven fabrics, flame-retardant sheets, etc.) in all places that are elements Can be. Further, flame-retardant furniture or the like may be provided by injection molding as described above. It should be noted that the flame-retardant furniture may of course be configured to include the flame-retardant paint 6, the flame-retardant paper 26, the flame-retardant woven fabric 19, and the flame-retardant non-woven fabric 23. By doing so, fire resistance can be effectively prevented by improving the flame retardancy of the interior and the like of the building, and it greatly contributes to protection of human life and property.

【００８２】[0082]

【実施例】本発明の建築用内装部材の難燃性を評価する
ために以下の実験を行った。すなわち、建築用内装部材
を構成する難燃性高分子複合材料として、難燃性付与用
複合粒子あるいは難燃性付与用単独粒子をポリプロピレ
ン基材（高分子材料基材）に複合化したサンプルを作製
し、ＪＩＳ Ａ １３２１記載の「建築物の内装材料及び
工法の難燃性試験方法」に基づき難燃性の評価を行っ
た。 （実施例１）金属塩として硝酸亜鉛六水和物（Ｚｎ（Ｎ
Ｏ３）２・６Ｈ２Ｏ）２１．９３ｇをエタノール２０ｍ
ｌ中に入れ、溶解させた。その液中にテトラエトキシシ
ラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）を６．９２ｇ加え、次い
で純水４．１８ｇを滴下し、液を撹拌することでゾル状
組成物を作製した。このゾル状組成物中に担持材料粒子
として平均粒径５５μｍの水酸化アルミニウム７５ｇを
入れ、撹拌しながら混合した。その後、１２０℃の乾燥
器に入れ、溶媒分を揮発させて水酸化アルミニウム表面
にゲル状組成物（ガラス前駆体組成物）のコーティング
被膜を形成した。なお、コーティング被膜の成分を推定
するために、ゾル状組成物のみを乾燥したゲル状組成物
を分析したところ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｏ、Ｎ及びＣの各元素
を含有した化合物となっていることがわかった。EXAMPLES The following experiments were conducted to evaluate the flame retardancy of the building interior member of the present invention. In other words, as a flame-retardant polymer composite material constituting a building interior member, a sample in which composite particles for imparting flame retardancy or single particles for imparting flame retardancy are composited with a polypropylene substrate (polymer material substrate). It was prepared and evaluated for flame retardancy based on “flame retardancy test method for building interior materials and construction methods” described in JIS A 1321. (Example 1) Zinc nitrate hexahydrate (Zn (N
O 3) 2 · 6H 2 O ) 21.93g ethanol 20m
and dissolved. 6.92 g of tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) was added to the liquid, 4.18 g of pure water was added dropwise, and the liquid was stirred to prepare a sol-like composition. 75 g of aluminum hydroxide having an average particle size of 55 μm was added as the support material particles to the sol composition and mixed with stirring. Thereafter, the mixture was placed in a dryer at 120 ° C., and the solvent was evaporated to form a coating film of the gel composition (glass precursor composition) on the aluminum hydroxide surface. In order to estimate the components of the coating film, a gel composition obtained by drying only the sol composition was analyzed. I understood.

【００８３】上記ゾルゲル法によりコーティングした水
酸化アルミニウムとポリプロピレン（グランドポリマー
製：Ｊ７０８）の粉末あるいはペレットとを混合し（ポ
リプロピレン１００部に対し、水酸化アルミニウム７５
部）、その後カレンダ成形機に入れ、１８０℃にて厚さ
６０μｍの難燃性テスト用サンプルシートを成形した。
この難燃性テスト用サンプルシートをＪＩＳ Ａ １３２
１に基づき、縦４０ｍｍ、横４０ｍｍ、高さ５０ｍｍの
供試材とした。The aluminum hydroxide coated by the above sol-gel method was mixed with a powder or pellet of polypropylene (made by Grand Polymer: J708).
Part), and then placed in a calendar molding machine to form a 60 μm thick sample sheet for flame retardancy test at 180 ° C.
JIS A 132
Based on No. 1, a test material having a length of 40 mm, a width of 40 mm, and a height of 50 mm was used.

【００８４】上記作製した供試材を用い、ＪＩＳ Ａ １
３２１に基づいてテストした結果、同試験の難燃１級を
クリアした。Using the test material prepared above, JIS A1
As a result of testing based on H.321, it passed the flame retardant class 1 of the test.

【００８５】（実施例２）金属塩として硝酸ニッケル六
水和物（Ｎｉ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）２３．３６ｇを
エタノール２０ｍｌ中に入れ、溶解させた。その液中に
テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）を６．
９２ｇ加え、次いで純水４．１８ｇを滴下し、液を撹拌
することでゾル状組成物を作製した。このゾル状組成物
中に実施例１と同様の水酸化アルミニウム７５ｇを入
れ、撹拌しながら混合した。その後、１２０℃の乾燥器
に入れ、溶媒分を揮発させて水酸化アルミニウム表面に
ゲル状組成物（ガラス前駆体組成物）のコーティング被
膜を形成した。なお、コーティング被膜の成分を推定す
るために、ゾル状組成物のみを乾燥したゲル状組成物を
分析したところ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｏ、Ｎ及びＣの各元素を
含有した化合物となっていることがわかった。Example 2 23.36 g of nickel nitrate hexahydrate (Ni (NO 3 ) 2 .6H 2 O) as a metal salt was put in 20 ml of ethanol and dissolved. 5. Tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) is added to the solution.
92 g was added, and then 4.18 g of pure water was added dropwise, and the solution was stirred to produce a sol composition. 75 g of aluminum hydroxide as in Example 1 was put into this sol composition, and mixed with stirring. Thereafter, the mixture was placed in a dryer at 120 ° C., and the solvent was evaporated to form a coating film of a gel composition (glass precursor composition) on the surface of the aluminum hydroxide. In order to estimate the components of the coating film, the gel composition obtained by drying only the sol composition was analyzed. I understood.

【００８６】上記ゾルゲル法によりコーティングした水
酸化アルミニウムと実施例１と同様のポリプロピレンの
粉末あるいはペレット２５０ｇとを混合し（ポリプロピ
レン１００部に対し、水酸化アルミニウム３０部）、そ
の後カレンダ成形機に入れ、１８０℃にて難燃性テスト
用サンプルシートを成形した。供試材は実施例１と同じ
ものとした。作製した供試材を用い、ＪＩＳ Ａ １３２
１に基づいてテストした結果、同試験の難燃２級をクリ
アした。The aluminum hydroxide coated by the sol-gel method was mixed with 250 g of the same polypropylene powder or pellets as in Example 1 (100 parts of polypropylene and 30 parts of aluminum hydroxide), and then placed in a calendering machine. A sample sheet for flame retardancy test was formed at 180 ° C. The test materials were the same as in Example 1. Using the prepared test material, JIS A 132
As a result of testing based on No. 1, the product passed the flame retardant class 2 of the test.

【００８７】また、酸素指数法による燃焼試験（ＪＩＳ
Ｋ７２０１）のために、長さ１２０ｍｍ、幅６．５ｍ
ｍ、厚み３ｍｍのサンプルを作成し、同燃焼試験にてテ
ストした結果、酸素指数値３２％を得た。Further, a combustion test by the oxygen index method (JIS)
K7201), length 120mm, width 6.5m
A sample having a thickness of 3 mm and a thickness of 3 mm was prepared and tested in the same combustion test. As a result, an oxygen index value of 32% was obtained.

【００８８】（実施例３）エタノール配合量を８０ｍｌ
とした以外は、上記実施例１と同じ配合でゾル状組成物
を作成した。このゾル状組成物中に平均粒径０．８５μ
ｍの水酸化マグネシウム５０ｇを入れ、撹拌しながら混
合した。その後、１２０℃の乾燥器に入れ、溶媒分を揮
発させて水酸化マグネシウム表面にゲル状組成物（ガラ
ス前駆体組成物）のコーティング被膜を形成した。上記
ゾルゲル法によりコーティングした水酸化アルミニウム
と実施例１と同様のポリプロピレンの粉末あるいはペレ
ット２５０ｇとを混合し（ポリプロピレン１００部に対
し、水酸化マグネシウム５０部）、その後カレンダ成形
機に入れ、１８０℃にて難燃性テスト用サンプルシート
を成形した。供試材は実施例１と同じものとした。作製
した供試材を用い、ＪＩＳ Ａ １３２１に基づいてテス
トした結果、同試験の難燃２級をクリアした。Example 3 Ethanol blended amount was 80 ml
A sol composition was prepared with the same formulation as in Example 1 except that In this sol-like composition, the average particle size is 0.85 μm.
m of magnesium hydroxide was added and mixed with stirring. Thereafter, the mixture was placed in a dryer at 120 ° C., and the solvent was evaporated to form a coating film of a gel composition (glass precursor composition) on the surface of magnesium hydroxide. The aluminum hydroxide coated by the sol-gel method was mixed with 250 g of the same polypropylene powder or pellets as in Example 1 (100 parts of polypropylene and 50 parts of magnesium hydroxide), and then placed in a calendering machine and heated to 180 ° C. Thus, a sample sheet for flame retardancy test was formed. The test materials were the same as in Example 1. As a result of performing a test based on JIS A 1321 using the prepared test material, it passed the flame retardant class 2 of the test.

【００８９】（実施例４）上記実施例１と同じ配合でゾ
ル状組成物を作成した。このゾル状組成物中に実施例１
と同様の水酸化アルミニウム２０ｇ、及び実施例３と同
様の水酸化マグネシウム１０ｇを入れ、撹拌しながら混
合した。その後、１２０℃の乾燥器に入れ、溶媒分を揮
発させて水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムの
表面にゲル状組成物（ガラス前駆体組成物）のコーティ
ング被膜を形成した。Example 4 A sol composition was prepared with the same composition as in Example 1 above. Example 1 in this sol composition
20 g of the same aluminum hydroxide and 10 g of the same magnesium hydroxide as in Example 3 were added and mixed with stirring. Thereafter, the mixture was put into a dryer at 120 ° C., and the solvent was evaporated to form a coating film of a gel composition (glass precursor composition) on the surfaces of aluminum hydroxide and magnesium hydroxide.

【００９０】実施例１と同じ方法にて、同形状の供試材
を作製し、ＪＩＳ Ａ １３２１に基づいてテストした結
果、同試験の難燃２級をクリアした。また、このサンプ
ルについて、実施例２と同様に酸素指数を測定したとこ
ろ、酸素指数値３１％を得た。A test material having the same shape was prepared in the same manner as in Example 1 and tested according to JIS A 1321, and as a result, the test material passed the second class of flame retardancy. When the oxygen index of this sample was measured in the same manner as in Example 2, an oxygen index value of 31% was obtained.

【００９１】（比較例１）実施例１と同様の水酸化アル
ミニウム７５ｇとポリプロピレン１００ｇとを混合し、
その後カレンダ成形機に入れ、１８０℃にて難燃性テス
ト用サンプルシートに成形した。供試材は実施例１と同
じである。この供試材を用い、ＪＩＳ Ａ１３２１に基
づいてテストした結果、サンプルはテスト開始後直ちに
着火した。また、このサンプルについて、実施例２と同
様に酸素指数を測定したところ、酸素指数値２０％を得
た。(Comparative Example 1) As in Example 1, 75 g of aluminum hydroxide and 100 g of polypropylene were mixed.
Then, it was placed in a calendar molding machine and molded at 180 ° C. into a sample sheet for flame retardancy test. The test material is the same as in Example 1. As a result of using this test material and performing a test based on JIS A1321, the sample ignited immediately after the start of the test. When the oxygen index of this sample was measured in the same manner as in Example 2, an oxygen index value of 20% was obtained.

【００９２】（比較例２）実施例３と同様の水酸化マグ
ネシウム１５０ｇとポリプロピレン１００ｇとを混合
し、その後カレンダ成形機に入れ、１８０℃にて難燃性
テスト用サンプルシートを成形した。供試材は実施例１
と同じである。この供試材を用い、ＪＩＳＡ １３２１
に基づいてテストした結果、同試験の難燃１級をクリア
した。(Comparative Example 2) 150 g of magnesium hydroxide and 100 g of polypropylene were mixed as in Example 3, and then placed in a calendar molding machine to form a sample sheet for a flame retardancy test at 180 ° C. The test material is Example 1.
Is the same as Using this test material, JISA 1321
As a result, it passed the first class of flame retardant of the same test.

【００９３】上記実施例１〜４、及び比較例１，２の結
果を表１にまとめる。Table 1 summarizes the results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2.

【００９４】[0094]

【表１】 [Table 1]

【００９５】これらの結果より、ゾルゲル法によりコー
ティングを施していない比較例のサンプルは、ポリプロ
ピレン１００部に対して７５部程度の少量では難燃性付
与効果がなく、大量（例えば１５０部）に添加する必要
があることが分かる。これに対し、実施例で示したよう
に、担持材料粒子にゾルゲル法によりコーティングした
サンプルは少量（例えば３０〜７５部）でも難燃性付与
効果があることが分かる。From these results, it was found that the sample of Comparative Example not coated by the sol-gel method had no effect of imparting flame retardancy at a small amount of about 75 parts with respect to 100 parts of polypropylene, and was added to a large amount (for example, 150 parts). It turns out that it is necessary to do. On the other hand, as shown in the examples, it can be seen that the sample obtained by coating the carrier material particles by the sol-gel method has an effect of imparting flame retardancy even in a small amount (for example, 30 to 75 parts).

【００９６】（実施例５）金属塩として硝酸ニッケル六
水和物（Ｎｉ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）９３．４３ｇを
エタノール８０ｍｌ中に入れ、溶解させた。その液中に
テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）を２
７．７４ｇ加え、次いで純水１６．７６ｇを滴下し、液
を撹拌することでゾル状組成物を作製した。このゾル状
組成物中に担持材料粒子として平均粒径５５μｍの水酸
化アルミニウム５００ｇを入れ、撹拌しながら混合し
た。その後、１２０℃の乾燥器に入れ、溶媒分を揮発さ
せて水酸化アルミニウム表面にゲル状組成物（ガラス前
駆体組成物）のコーティング被膜を形成した。Example 5 93.43 g of nickel nitrate hexahydrate (Ni (NO 3 ) 2 .6H 2 O) as a metal salt was put in 80 ml of ethanol and dissolved. Tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 )
7.74 g was added, followed by dropwise addition of 16.76 g of pure water, and the solution was stirred to produce a sol composition. 500 g of aluminum hydroxide having an average particle diameter of 55 μm was added as the support material particles to the sol composition and mixed with stirring. Thereafter, the mixture was placed in a dryer at 120 ° C., and the solvent was evaporated to form a coating film of a gel composition (glass precursor composition) on the surface of the aluminum hydroxide.

【００９７】上記ゾルゲル法によりコーティングした水
酸化アルミニウムとポリプロピレン（グランドポリマー
製：Ｊ７０８）の粉末あるいはペレットとを混合し（ポ
リプロピレン１００部に対し、水酸化アルミニウム５０
部）、その後、押出し成形機により上記の混合ペレット
を作成し、カレンダ成形機により１８０℃にて厚さ６０
μｍの難燃性テスト用サンプルシートを成形した。難燃
性テスト用サンプルシートを、ＪＩＳ Ａ １３２１に基
づき、縦４０ｍｍ、横４０ｍｍ、高さ５０ｍｍの供試材
とした。この供試材を用い、ＪＩＳ Ａ １３２１に基づ
いてテストした結果、同試験の難燃２級をクリアした。The aluminum hydroxide coated by the sol-gel method was mixed with a powder or pellets of polypropylene (J708 made by Grand Polymer).
Part), and thereafter, the above-mentioned mixed pellets were prepared by an extrusion molding machine, and the thickness was adjusted to 60 ° C at 180 ° C. by a calendar molding machine.
A μm sample sheet for flame retardancy test was formed. The sample sheet for the flame retardancy test was a test material having a length of 40 mm, a width of 40 mm, and a height of 50 mm based on JIS A 1321. As a result of using this test material and performing a test based on JIS A 1321, it passed the flame retardant class 2 of the test.

【００９８】また、酸素指数法による燃焼試験（ＪＩＳ
Ｋ７２０１）のために、上記組成について、長さ１２０
ｍｍ、幅６．５ｍｍ、厚み３ｍｍのサンプルを作成し、
同燃焼試験にてテストした結果、酸素指数値３３％を得
た。Further, a combustion test by the oxygen index method (JIS
K7201), for the above composition, a length of 120
mm, width 6.5mm, thickness 3mm sample,
As a result of the test in the combustion test, an oxygen index value of 33% was obtained.

【００９９】さらに、上記組成について、引張試験法
（ＪＩＳＫ７１１３）に基づいて１号形試験片を作成
し、同試験にてテストした結果、引張強度１５．５×１
０６[Ｐａ]を得た。Further, for the above composition, a No. 1 type test piece was prepared based on a tensile test method (JIS K7113) and tested in the same test. As a result, the tensile strength was 15.5 × 1.
0 to obtain a 6 [Pa].

【０１００】（実施例６）金属塩として硝酸亜鉛六水和
物（Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）９３．４３ｇをエタ
ノール８０ｍｌ中に入れ、溶解させた。その液中にテト
ラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）を２７．７
４ｇ加え、次いで純水１６．７６ｇを滴下し、液を撹拌
することでゾル状組成物を作製した。このゾル状組成物
中に実施例５と同様の水酸化アルミニウム５００ｇを入
れ、撹拌しながら混合した。その後、１２０℃の乾燥器
に入れ、溶媒分を揮発させて水酸化アルミニウム表面に
ゲル状組成物（ガラス前駆体組成物）のコーティング被
膜を形成した。Example 6 93.43 g of zinc nitrate hexahydrate (Zn (NO 3 ) 2 .6H 2 O) as a metal salt was placed in 80 ml of ethanol and dissolved. Tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) was added to the solution at 27.7.
4 g was added, and then 16.76 g of pure water was added dropwise, and the solution was stirred to produce a sol composition. 500 g of aluminum hydroxide as in Example 5 was put into this sol composition, and mixed with stirring. Thereafter, the mixture was placed in a dryer at 120 ° C., and the solvent was evaporated to form a coating film of a gel composition (glass precursor composition) on the surface of the aluminum hydroxide.

【０１０１】上記ゾルゲル法によりコーティングした水
酸化アルミニウムと、実施例５と同様のポリプロピレン
の粉末あるいはペレットとを混合し（ポリプロピレン１
００部に対し、水酸化アルミニウム５０部）、その後カ
レンダ成形機に入れ、１８０℃にて難燃性テスト用サン
プルシートを成形した。供試材は実施例５と同じものと
し、ＪＩＳ Ａ １３２１に基づいて難燃性試験を行っ
た。また、実施例５と同形状の酸素指数測定用サンプ
ル、及び引張試験測定用サンプルを作成し、酸素指数法
による燃焼試験、引張試験法による引張強度試験も行っ
た。The aluminum hydroxide coated by the sol-gel method was mixed with the same polypropylene powder or pellets as in Example 5 (polypropylene 1).
(00 parts with respect to 50 parts of aluminum hydroxide), and then placed in a calendar molding machine to form a sample sheet for flame retardancy test at 180 ° C. The test materials were the same as in Example 5, and a flame retardancy test was performed based on JIS A1321. Further, a sample for measuring an oxygen index and a sample for measuring a tensile test having the same shape as in Example 5 were prepared, and a combustion test by an oxygen index method and a tensile strength test by a tensile test method were also performed.

【０１０２】ＪＩＳ Ａ １３２１に基づいてテストした
結果、同試験の難燃２級をクリアした。また、酸素指数
法による燃焼試験の結果、酸素指数値２９％を得た。さ
らに、引張試験法による引張試験の結果、引張強度１
６．１×１０６[Ｐａ]を得た。As a result of a test based on JIS A 1321, it passed the flame retardant class 2 of the test. As a result of a combustion test by the oxygen index method, an oxygen index value of 29% was obtained. Further, as a result of a tensile test by a tensile test method, a tensile strength of 1
6.1 × 10 6 [Pa] was obtained.

【０１０３】（実施例７）金属塩として硝酸亜鉛六水和
物（Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）９３．４３ｇをエタ
ノール４００ｍｌ中に入れ、溶解させた。その液中にテ
トラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）を２７．
７４ｇ加え、次いで純水１６．７６ｇを滴下し、液を撹
拌することでゾル状組成物を作製した。このゾル状組成
物中に担持材料粒子として平均粒径１μｍの水酸化アル
ミニウム５００ｇを入れ、撹拌しながら混合した。その
後、１２０℃の乾燥器に入れ、溶媒分を揮発させて水酸
化アルミニウム表面にゲル状組成物（ガラス前駆体組成
物）のコーティング被膜を形成した。Example 7 93.43 g of zinc nitrate hexahydrate (Zn (NO 3 ) 2 .6H 2 O) as a metal salt was put in 400 ml of ethanol and dissolved. 27. Tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) was added to the solution.
74 g was added, and then 16.76 g of pure water was added dropwise, and the solution was stirred to produce a sol composition. 500 g of aluminum hydroxide having an average particle size of 1 μm as support material particles was added to the sol composition and mixed with stirring. Thereafter, the mixture was placed in a dryer at 120 ° C., and the solvent was evaporated to form a coating film of a gel composition (glass precursor composition) on the surface of the aluminum hydroxide.

【０１０４】上記ゾルゲル法によりコーティングした水
酸化アルミニウムと、実施例５と同様のポリプロピレン
の粉末あるいはペレットとを混合し（ポリプロピレン１
００部に対し、水酸化アルミニウム５０部）、その後カ
レンダ成形機に入れ、１８０℃にて難燃性テスト用サン
プルシートを成形した。供試材は実施例５と同じものと
し、ＪＩＳ Ａ １３２１に基づいて難燃性試験を行っ
た。また、実施例５と同形状の酸素指数測定用サンプ
ル、及び引張試験測定用サンプルを作成し、酸素指数法
による燃焼試験、引張試験法による引張強度試験も行っ
た。The aluminum hydroxide coated by the sol-gel method was mixed with the same polypropylene powder or pellets as in Example 5 (polypropylene 1).
(00 parts with respect to 50 parts of aluminum hydroxide), and then placed in a calendar molding machine to form a sample sheet for flame retardancy test at 180 ° C. The test materials were the same as in Example 5, and a flame retardancy test was performed based on JIS A1321. Further, a sample for measuring an oxygen index and a sample for measuring a tensile test having the same shape as in Example 5 were prepared, and a combustion test by an oxygen index method and a tensile strength test by a tensile test method were also performed.

【０１０５】ＪＩＳ Ａ １３２１に基づいてテストした
結果、同試験の難燃２級をクリアした。また、酸素指数
法による燃焼試験の結果、酸素指数値３２％を得た。さ
らに、引張試験法による引張試験の結果、引張強度２
３．１×１０６[Ｐａ]を得た。As a result of a test based on JIS A 1321, it passed the flame retardant class 2 of the test. As a result of a combustion test by the oxygen index method, an oxygen index value of 32% was obtained. Further, as a result of the tensile test by the tensile test method, the tensile strength 2
3.1 × 10 6 [Pa] was obtained.

【０１０６】（比較例３）実施例７と同様の平均粒径１
μｍの水酸化アルミニウムとポリプロピレンとを混合し
（ポリプロピレン１００重量部に対し、水酸化アルミニ
ウム５０重量部）、その後カレンダ成形機に入れ、１８
０℃にて難燃性テスト用サンプルシートを成形した。供
試材は実施例５と同じである。この供試材を用い、ＪＩ
Ｓ Ａ １３２１に基づいてテストした結果、サンプルは
テスト開始後直ちに着火した。また、実施例５と同形状
の酸素指数測定用サンプルを作成し、酸素指数法による
燃焼試験を行ったところ、酸素指数値１９．７％を得
た。さらに、実施例５と同形状の引張試験測定用サンプ
ルを作成し、引張試験法による引張強度試験を行ったと
ころ、引張強度１９．６×１０６[Ｐａ]を得た。(Comparative Example 3) Average particle size 1 similar to that of Example 7
μm aluminum hydroxide and polypropylene were mixed (50 parts by weight of aluminum hydroxide with respect to 100 parts by weight of polypropylene), and then placed in a calendar molding machine.
A sample sheet for flame retardancy test was formed at 0 ° C. The test material is the same as in Example 5. Using this test material, JI
As a result of the test based on SA 1321, the sample ignited immediately after the start of the test. Further, a sample for measuring an oxygen index having the same shape as that of Example 5 was prepared, and a combustion test was performed by an oxygen index method. As a result, an oxygen index value of 19.7% was obtained. Further, a tensile test measurement sample having the same shape as that of Example 5 was prepared, and a tensile strength test was performed by a tensile test method, whereby a tensile strength of 19.6 × 10 6 [Pa] was obtained.

【０１０７】（比較例４）ポリプロピレン１００ｇをカ
レンダ成形機に入れ、１８０℃にて難燃性テスト用サン
プルシートを成形した。供試材は実施例５と同じであ
る。この供試材を用い、ＪＩＳ Ａ １３２１に基づいて
テストした結果、サンプルはテスト開始後直ちに着火し
た。また、実施例５と同形状の酸素指数測定用サンプル
を作成し、酸素指数法による燃焼試験を行ったところ、
酸素指数値１７．５％を得た。さらに、実施例５と同形
状の引張試験測定用サンプルを作成し、引張試験法によ
る引張強度試験を行ったところ、引張強度２２．３×１
０６[Ｐａ]を得た。(Comparative Example 4) 100 g of polypropylene was placed in a calendar molding machine, and a sample sheet for a flame retardancy test was molded at 180 ° C. The test material is the same as in Example 5. As a result of a test using this test material based on JIS A 1321, the sample was ignited immediately after the start of the test. Further, a sample for measuring an oxygen index having the same shape as that of Example 5 was prepared, and a combustion test was performed by an oxygen index method.
An oxygen index value of 17.5% was obtained. Further, a tensile test measurement sample having the same shape as that of Example 5 was prepared, and a tensile strength test was performed by a tensile test method.
0 to obtain a 6 [Pa].

【０１０８】上記実施例５〜７、及び比較例３，４の結
果を表２にまとめる。Table 2 summarizes the results of Examples 5 to 7 and Comparative Examples 3 and 4.

【０１０９】[0109]

【表２】 [Table 2]

【０１１０】これらの結果より、ゾルゲル法によりコー
ティングを施した水酸化アルミニウムを添加したポリプ
ロピレンは、高い難燃性を有していることが分かる。し
かしながら、平均粒径の大きい水酸化アルミニウムを用
いると、樹脂特性（引張強度）が低下しており、そこ
で、平均粒径の小さい水酸化アルミニウムを用いると、
樹脂特性（引張強度）を維持したまま難燃性を向上させ
ることが可能であることが分かる。From these results, it can be seen that the polypropylene added with aluminum hydroxide coated by the sol-gel method has high flame retardancy. However, when aluminum hydroxide having a large average particle size is used, the resin properties (tensile strength) are reduced. Therefore, when aluminum hydroxide having a small average particle size is used,
It can be seen that it is possible to improve the flame retardancy while maintaining the resin properties (tensile strength).

【０１１１】（実施例８）金属塩として硝酸亜鉛六水和
物（Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）２１．９３ｇをエタ
ノール１００ｍｌ中に入れ、溶解させた。その液中にテ
トラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）を６．９
２ｇ加え、次いで純水４．１８ｇを滴下し、液を撹拌す
ることでゾル状組成物を作製した。このゾル状組成物を
１５０℃の乾燥器に入れ、溶媒分を揮発させてゲル状組
成物となし、これを粉砕して微粉末状のゲル状組成物粒
子（難燃性付与用粒子）を作成した。なお、ゲル状組成
物を分析したところ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｏ、Ｎ及びＣの各元
素を含有した化合物となっていることがわかった。Example 8 21.93 g of zinc nitrate hexahydrate (Zn (NO 3 ) 2 .6H 2 O) as a metal salt was put in 100 ml of ethanol and dissolved. 6.9 of tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) was added to the solution.
2 g was added, then 4.18 g of pure water was added dropwise, and the solution was stirred to produce a sol composition. This sol-like composition is placed in a dryer at 150 ° C., and the solvent is volatilized to form a gel-like composition. Created. When the gel composition was analyzed, it was found to be a compound containing each element of Si, Zn, O, N and C.

【０１１２】上記ゲル状組成物粒子１５．０ｇと、難燃
材料粒子として平均粒径５５μｍの水酸化アルミニウム
７５ｇと、高分子材料基質として粉末状あるいはペレッ
ト状のポリプロピレン１００ｇとを混合し、その混合物
をカレンダ成形機に入れ、１８０℃にて厚さ６０μｍの
難燃性テスト用サンプルシートを成形した。供試材は、
ＪＩＳ Ａ １３２１に基づき、縦４０ｍｍ、横４０ｍ
ｍ、高さ５０ｍｍの供試材とした。15.0 g of the above gel composition particles, 75 g of aluminum hydroxide having an average particle diameter of 55 μm as flame-retardant material particles, and 100 g of powdered or pelletized polypropylene as a polymer material substrate were mixed. Was placed in a calendar molding machine, and a sample sheet for flame retardancy test having a thickness of 60 μm was formed at 180 ° C. The test materials are
Based on JIS A 1321, length 40mm, width 40m
m and a test material having a height of 50 mm.

【０１１３】上記作製した供試材を用い、ＪＩＳ Ａ １
３２１に基づいてテストした結果、同試験の難燃１級を
クリアした。また、燃焼残滓中にはＳｉＯ２を含有する
と思われるガラス質セラミックが形成されていることが
わかった。さらに、燃焼中に窒素あるいは窒素酸化物を
含有したガスが発生していることを確認した。Using the test material prepared above, JIS A1
As a result of testing based on H.321, it passed the flame retardant class 1 of the test. In addition, it was found that a vitreous ceramic supposed to contain SiO 2 was formed in the combustion residue. Further, it was confirmed that a gas containing nitrogen or nitrogen oxide was generated during combustion.

【０１１４】（実施例９）金属塩として硝酸亜鉛六水和
物（Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）８．７７ｇをエタノ
ール１００ｍｌ中に入れ、溶解させた。その液中にテト
ラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）を２．７７
ｇ加え、次いで純水１．７ｇを滴下し、液を撹拌するこ
とでゾル状組成物を作製した。このゾル状組成物を１５
０℃の乾燥器に入れ、溶媒分を揮発させてゲル状組成物
となし、これを粉砕して微粉末状のゲル状組成物粒子を
作成した。Example 9 8.77 g of zinc nitrate hexahydrate (Zn (NO 3 ) 2 .6H 2 O) as a metal salt was put in 100 ml of ethanol and dissolved. 2.77 of tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) was added to the solution.
g, then 1.7 g of pure water was added dropwise, and the solution was stirred to produce a sol composition. This sol composition was added to 15
The mixture was placed in a dryer at 0 ° C., and the solvent was evaporated to form a gel composition, which was pulverized to prepare fine powder gel composition particles.

【０１１５】上記ゲル状組成物粒子６．０ｇと、難燃材
料粒子として実施例８と同様の水酸化アルミニウム３０
ｇと、高分子材料基質として粉末状あるいはペレット状
のポリプロピレン１００ｇとを混合し、その混合物をカ
レンダ成形機に入れ、１８０℃にて難燃性テスト用サン
プルシートを成形した。供試材は実施例８と同じものと
した。The gel composition particles (6.0 g) and the same aluminum hydroxide 30 as in Example 8 were used as the flame-retardant material particles.
g and 100 g of powdery or pelletized polypropylene as a polymer material substrate were mixed, and the mixture was placed in a calendar molding machine to form a sample sheet for a flame retardancy test at 180 ° C. The test material was the same as in Example 8.

【０１１６】上記作製した供試材を用い、ＪＩＳ Ａ １
３２１に基づいてテストした結果、同試験の難燃２級を
クリアした。Using the test material prepared above, JIS A1
As a result of testing based on H.321, it passed the flame retardant class 2 of the test.

【０１１７】（実施例１０）金属塩として硝酸亜鉛六水
和物（Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）１０．９７ｇをエ
タノール１００ｍｌ中に入れ、溶解させた。その液中に
テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）を３．
４７ｇ加え、次いで純水２．１ｇを滴下し、液を撹拌す
ることでゾル状組成物を作製した。このゾル状組成物を
１５０℃の乾燥器に入れ、溶媒分を揮発させてゲル状組
成物となし、これを粉砕して微粉末状のゲル状組成物粒
子を作成した。Example 10 As a metal salt, 10.97 g of zinc nitrate hexahydrate (Zn (NO 3 ) 2 .6H 2 O) was placed in 100 ml of ethanol and dissolved. 2. Tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) is added to the solution.
47 g was added, and then 2.1 g of pure water was added dropwise, and the solution was stirred to produce a sol composition. The sol composition was placed in a dryer at 150 ° C., and the solvent was volatilized to form a gel composition, which was then pulverized to produce fine powdery gel composition particles.

【０１１８】上記ゲル状組成物粒子７．５ｇと、難燃材
料粒子として実施例８と同様の水酸化アルミニウム２０
ｇと、高分子材料基質として粉末状あるいはペレット状
のポリプロピレン１００ｇとを混合し、その混合物をカ
レンダ成形機に入れ、１８０℃にて難燃性テスト用サン
プルシートを成形した。供試材は実施例８と同じものと
した。The above-mentioned gel-like composition particles (7.5 g) and the same aluminum hydroxide 20 as in Example 8 were used as flame-retardant material particles.
g and 100 g of powdery or pelletized polypropylene as a polymer material substrate were mixed, and the mixture was placed in a calendar molding machine to form a sample sheet for a flame retardancy test at 180 ° C. The test material was the same as in Example 8.

【０１１９】上記作製した供試材を用い、ＪＩＳ Ａ １
３２１に基づいてテストした結果、同試験の難燃２級を
クリアした。Using the test material prepared above, JIS A1
As a result of testing based on H.321, it passed the flame retardant class 2 of the test.

【０１２０】（実施例１１）金属塩として硝酸ニッケル
六水和物（Ｎｉ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）１１．６８ｇ
をエタノール１００ｍｌ中に入れ、溶解させた。その液
中にテトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）を
３．４７ｇ加え、次いで純水２．１ｇを滴下し、液を撹
拌することでゾル状組成物を作製した。このゾル状組成
物を１５０℃の乾燥器に入れ、溶媒分を揮発させてゲル
状組成物となし、これを粉砕して微粉末状のゲル状組成
物粒子を作成した。なお、ゲル状組成物を分析したとこ
ろ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｏ、Ｎ及びＣの各元素を含有した化合
物となっていることがわかった。Example 11 11.68 g of nickel nitrate hexahydrate (Ni (NO 3 ) 2 .6H 2 O) as a metal salt
Was dissolved in 100 ml of ethanol. 3.47 g of tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) was added to the liquid, then 2.1 g of pure water was added dropwise, and the liquid was stirred to prepare a sol composition. The sol composition was placed in a dryer at 150 ° C., and the solvent was volatilized to form a gel composition, which was then pulverized to produce fine powdery gel composition particles. When the gel composition was analyzed, it was found to be a compound containing each element of Si, Ni, O, N and C.

【０１２１】上記ゲル状組成物粒子７．７ｇと、難燃材
料粒子として実施例８と同様の水酸化アルミニウム２０
ｇと、高分子材料基質として粉末状あるいはペレット状
のポリプロピレン１００ｇとを混合し、その混合物をカ
レンダ成形機に入れ、１８０℃にて難燃性テスト用サン
プルシートを成形した。供試材は実施例８と同じものと
した。The gel composition particles (7.7 g) and the same aluminum hydroxide 20 as in Example 8 were used as the flame-retardant material particles.
g and 100 g of powdery or pelletized polypropylene as a polymer material substrate were mixed, and the mixture was placed in a calendar molding machine to form a sample sheet for a flame retardancy test at 180 ° C. The test material was the same as in Example 8.

【０１２２】上記作製した供試材を用い、ＪＩＳ Ａ １
３２１に基づいてテストした結果、同試験の難燃２級を
クリアした。また、燃焼残滓中にはＳｉＯ２を含有する
と思われるガラス質セラミックが形成されていることが
わかった。さらに、燃焼中に窒素あるいは窒素酸化物を
含有したガスが発生していることを確認した。Using the test material prepared above, JIS A1
As a result of testing based on H.321, it passed the flame retardant class 2 of the test. In addition, it was found that a vitreous ceramic supposed to contain SiO 2 was formed in the combustion residue. Further, it was confirmed that a gas containing nitrogen or nitrogen oxide was generated during combustion.

【０１２３】（比較例５）実施例８と同様の水酸化アル
ミニウム７５ｇとポリプロピレン１００ｇとを混合し、
その後カレンダ成形機に入れ、１８０℃にて難燃性テス
ト用サンプルシートを成形した。供試材は実施例８と同
じである。この供試材を用い、ＪＩＳ Ａ１３２１に基
づいてテストした結果、サンプルはテスト開始後直ちに
着火した。(Comparative Example 5) As in Example 8, 75 g of aluminum hydroxide and 100 g of polypropylene were mixed.
Thereafter, the sample sheet was placed in a calendar molding machine and molded at 180 ° C. to form a sample sheet for flame retardancy test. The test material is the same as in Example 8. As a result of using this test material and performing a test based on JIS A1321, the sample ignited immediately after the start of the test.

【０１２４】（比較例６）実施例８と同様の水酸化アル
ミニウム３０ｇとポリプロピレン１００ｇとを混合し、
その後カレンダ成形機に入れ、１８０℃にて難燃性テス
ト用サンプルシートを成形した。供試材は実施例８と同
じである。この供試材を用い、ＪＩＳ Ａ１３２１に基
づいてテストした結果、サンプルはテスト開始後直ちに
着火した。(Comparative Example 6) 30 g of aluminum hydroxide and 100 g of polypropylene as in Example 8 were mixed.
Thereafter, the sample sheet was placed in a calendar molding machine and molded at 180 ° C. to form a sample sheet for flame retardancy test. The test material is the same as in Example 8. As a result of using this test material and performing a test based on JIS A1321, the sample ignited immediately after the start of the test.

【０１２５】（比較例７）実施例８と同様の水酸化アル
ミニウム２０ｇとポリプロピレン１００ｇとを混合し、
その後カレンダ成形機に入れ、１８０℃にて難燃性テス
ト用サンプルシートを成形した。供試材は実施例８と同
じである。この供試材を用い、ＪＩＳ Ａ１３２１に基
づいてテストした結果、サンプルはテスト開始後直ちに
着火した。(Comparative Example 7) As in Example 8, 20 g of aluminum hydroxide and 100 g of polypropylene were mixed.
Thereafter, the sample sheet was placed in a calendar molding machine and molded at 180 ° C. to form a sample sheet for flame retardancy test. The test material is the same as in Example 8. As a result of using this test material and performing a test based on JIS A1321, the sample ignited immediately after the start of the test.

【０１２６】上記実施例８〜１１、及び比較例５〜７の
結果を表３にまとめる。なお、各成分の配合量は、ポリ
プロピレン（ＰＰ樹脂）１００重量部に対する各重量部
にて示している。また、ゲル状組成物中に含まれるＳｉ
Ｏ２（テトラエトキシシランの加水分解物）、及び硝酸
亜鉛六水和物、硝酸Ｎｉ六水和物については酸化物換算
の値にて配合量を示している。Table 3 summarizes the results of Examples 8 to 11 and Comparative Examples 5 to 7. In addition, the compounding quantity of each component is shown by each weight part with respect to 100 weight parts of polypropylene (PP resin). In addition, Si contained in the gel composition
With respect to O 2 (a hydrolyzate of tetraethoxysilane), zinc nitrate hexahydrate and Ni nitrate hexahydrate, the compounding amounts are shown in terms of oxides.

【０１２７】[0127]

【表３】 [Table 3]

【０１２８】これらの結果より、ゲル状組成物を配合し
ていない比較例は、難燃性が殆ど付与されていないのに
対し、実施例で示したように、ポリプロピレンにゲル状
組成物を配合した難燃性高分子複合材料は、少量（例え
ば５〜１５重量部程度）でも難燃性付与効果があること
が分かった。From these results, the comparative example in which the gel composition was not blended had almost no flame retardancy, but as shown in the examples, the gel composition was blended in polypropylene. It was found that the flame-retardant polymer composite material had an effect of imparting flame retardancy even in a small amount (for example, about 5 to 15 parts by weight).

【０１２９】（実施例１２）金属塩として硝酸亜鉛六水
和物（Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）９３．４３ｇをエ
タノール８０ｍｌ中に入れ、溶解させた。その液中にテ
トラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）を２７．
７４ｇ加え、次いで純水１６．７６ｇを滴下し、液を撹
拌することでゾル状組成物を作製した。このゾル状組成
物を１５０℃の乾燥器に入れ、溶媒分を揮発させてゲル
状組成物となし、これを粉砕して微粉末状のゲル状組成
物粒子を作成した。Example 12 As a metal salt, 93.43 g of zinc nitrate hexahydrate (Zn (NO 3 ) 2 .6H 2 O) was placed in 80 ml of ethanol and dissolved. 27. Tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) was added to the solution.
74 g was added, and then 16.76 g of pure water was added dropwise, and the solution was stirred to produce a sol composition. The sol composition was placed in a dryer at 150 ° C., and the solvent was volatilized to form a gel composition, which was then pulverized to produce fine powdery gel composition particles.

【０１３０】上記ゲル状組成物粒子６ｇと、難燃材料粒
子として平均粒径１μｍの水酸化アルミニウム５０ｇ
と、高分子材料基質として粉末状あるいはペレット状の
ポリプロピレン１００ｇとを混合し、その混合物を射出
成形機に入れ、１８０℃にて射出成形し、以下の試験に
対応する所定形状のサンプルを得た。6 g of the above gel composition particles and 50 g of aluminum hydroxide having an average particle diameter of 1 μm as flame retardant material particles
And 100 g of powdery or pelletized polypropylene as a polymer material substrate, and the mixture was put into an injection molding machine and injection molded at 180 ° C. to obtain a sample having a predetermined shape corresponding to the following test. .

【０１３１】まず、酸素指数法による燃焼試験（ＪＩＳ
Ｋ７２０１）のために、長さ１２０ｍｍ、幅６．５ｍ
ｍ、厚み３ｍｍのサンプルを作成し、同燃焼試験にてテ
ストした結果、酸素指数値３１％を得た。さらに、引張
試験法（ＪＩＳＫ７１１３）に基づいて１号形試験片を
作成し、同試験にてテストした結果、引張強度２１．１
×１０６[Ｐａ]を得た。First, a combustion test by the oxygen index method (JIS
K7201), length 120mm, width 6.5m
A sample having a thickness of 3 mm and a thickness of 3 mm was prepared and tested in the same combustion test. As a result, an oxygen index value of 31% was obtained. Further, a No. 1 type test piece was prepared based on the tensile test method (JIS K7113) and tested in the same test. As a result, the tensile strength was 21.1.
× 10 6 [Pa] was obtained.

【０１３２】（実施例１３）金属塩として硝酸亜鉛六水
和物（Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）９３．４３ｇをエ
タノール８０ｍｌ中に入れ、溶解させた。その液中にテ
トラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）を２７．
７４ｇ加え、次いで純水１６．７６ｇを滴下し、液を撹
拌することでゾル状組成物を作製した。このゾル状組成
物を１５０℃の乾燥器に入れ、溶媒分を揮発させてゲル
状組成物となし、これを粉砕して微粉末状のゲル状組成
物粒子を作成した。Example 13 93.43 g of zinc nitrate hexahydrate (Zn (NO 3 ) 2 .6H 2 O) as a metal salt was put in 80 ml of ethanol and dissolved. 27. Tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) was added to the solution.
74 g was added, and then 16.76 g of pure water was added dropwise, and the solution was stirred to produce a sol composition. The sol composition was placed in a dryer at 150 ° C., and the solvent was volatilized to form a gel composition, which was then pulverized to produce fine powdery gel composition particles.

【０１３３】上記ゲル状組成物粒子６ｇと、難燃材料粒
子として平均粒径５５μｍの水酸化アルミニウム５０ｇ
と、高分子材料基質として粉末状あるいはペレット状の
ポリプロピレン１００ｇとを混合し、その混合物を射出
成形機に入れ、１８０℃にて射出成形し、実施例１２と
同形状の酸素指数測定用及び引張試験測定用のサンプル
を得た。6 g of the above gel composition particles and 50 g of aluminum hydroxide having an average particle size of 55 μm as flame-retardant material particles
And 100 g of powdered or pelletized polypropylene as a polymer material substrate, and the mixture is put into an injection molding machine and injection-molded at 180 ° C. A sample for test measurement was obtained.

【０１３４】上記作製したサンプルを用い、酸素指数法
による燃焼試験にてテストした結果、酸素指数値２９％
を得た。さらに、引張試験にてテストした結果、引張強
度１６．５×１０６[Ｐａ]を得た。Using the sample thus prepared, a combustion test was conducted by the oxygen index method. As a result, the oxygen index value was 29%.
I got Further, as a result of a test in a tensile test, a tensile strength of 16.5 × 10 6 [Pa] was obtained.

【０１３５】（比較例８）実施例１２と同様の平均粒径
１μｍの水酸化アルミニウム５０ｇとポリプロピレン１
００ｇとを混合し、その後射出成形機に入れ、１８０℃
にて射出成形し、実施例１２と同形状の酸素指数測定用
及び引張試験測定用のサンプルを得た。Comparative Example 8 As in Example 12, 50 g of aluminum hydroxide having an average particle size of 1 μm and polypropylene 1
And then put into an injection molding machine,
Injection molding was carried out to obtain a sample having the same shape as in Example 12 for oxygen index measurement and tensile test measurement.

【０１３６】上記作製したサンプルを用い、酸素指数法
による燃焼試験にてテストした結果、酸素指数値１９．
７％を得た。さらに、引張試験にてテストした結果、引
張強度１９．６×１０６[Ｐａ]を得た。Using the sample thus prepared, a combustion test was conducted by the oxygen index method.
7% was obtained. Further, as a result of a test in a tensile test, a tensile strength of 19.6 × 10 6 [Pa] was obtained.

【０１３７】（比較例９）ポリプロピレン１００ｇを射
出成形機に入れ、１８０℃にて射出成形し、実施例１２
と同形状の酸素指数測定用及び引張試験測定用のサンプ
ルを得た。(Comparative Example 9) 100 g of polypropylene was put into an injection molding machine and injection-molded at 180 ° C.
Samples for oxygen index measurement and tensile test measurement having the same shape as those described above were obtained.

【０１３８】上記作製したサンプルを用い、酸素指数法
による燃焼試験にてテストした結果、酸素指数値１７．
５％を得た。さらに、引張試験にてテストした結果、引
張強度２２．３×１０６[Ｐａ]を得た。As a result of a test performed on a combustion test by the oxygen index method using the sample prepared above, an oxygen index value of 17.1 was obtained.
5% was obtained. Further, as a result of a test in a tensile test, a tensile strength of 22.3 × 10 6 [Pa] was obtained.

【０１３９】上記実施例１２，１３、及び比較例８，９
の結果を表４にまとめる。なお、各成分の配合量は、ポ
リプロピレン（ＰＰ樹脂）１００重量部に対する各重量
部にて示している。また、ゲル状組成物中に含まれるＳ
ｉＯ２（テトラエトキシシランの加水分解物）、及び硝
酸亜鉛六水和物については酸化物換算の値にて配合量を
示している。Examples 12 and 13 and Comparative Examples 8 and 9
Table 4 summarizes the results. In addition, the compounding quantity of each component is shown by each weight part with respect to 100 weight parts of polypropylene (PP resin). In addition, S contained in the gel composition
The amounts of iO 2 (hydrolyzate of tetraethoxysilane) and zinc nitrate hexahydrate are shown in terms of oxides.

【０１４０】[0140]

【表４】 [Table 4]

【０１４１】これらの結果より、ゲル状組成物を添加し
たポリプロピレンは、高い酸素指数値、すなわち高い難
燃性を有していることが分かる。しかしながら、平均粒
径の大きい水酸化アルミニウム（実施例１３）を用いる
と、樹脂特性（引張強度）が低下しており、一方、平均
粒径の小さい水酸化アルミニウム（実施例１２）を用い
ると、樹脂特性（引張強度）を維持したまま難燃性を向
上させることが可能であることが分かる。From these results, it can be seen that the polypropylene added with the gel composition has a high oxygen index value, that is, a high flame retardancy. However, when aluminum hydroxide having a large average particle size (Example 13) is used, the resin properties (tensile strength) are reduced. On the other hand, when aluminum hydroxide having a small average particle size (Example 12) is used, It is understood that it is possible to improve the flame retardancy while maintaining the resin properties (tensile strength).

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】難燃性付与用複合粒子の形態をいくつか例示し
て示す模式図。FIG. 1 is a schematic view illustrating some forms of composite particles for imparting flame retardancy.

【図２】難燃性付与用複合粒子に別の難燃剤粒子を配合
して使用する例を示す模式図。FIG. 2 is a schematic view showing an example in which another flame retardant particle is blended with a composite particle for imparting flame retardancy.

【図３】難燃性付与用単独粒子の分散形態を示す模式
図。FIG. 3 is a schematic diagram showing a dispersion form of single particles for imparting flame retardancy.

【図４】難燃性付与用単独粒子に別の難燃材料粒子を配
合して使用する例を示す模式図。FIG. 4 is a schematic view showing an example in which another flame-retardant material particle is used in combination with a single particle for imparting flame retardancy.

【図５】化合物の分子レベル構造を推測して示す模式
図。FIG. 5 is a schematic diagram inferring a molecular level structure of a compound.

【図６】マスターバッチの製造方法の一例を、マスター
バッチ粒子の種々の形態とともに示す模式図。FIG. 6 is a schematic view showing an example of a method for producing a masterbatch together with various forms of masterbatch particles.

【図７】射出成形機の一例を示す断面模式図。FIG. 7 is a schematic sectional view showing an example of an injection molding machine.

【図８】射出成形により成形体を製造する一例を示す工
程説明図。FIG. 8 is a process explanatory view showing an example of manufacturing a molded body by injection molding.

【図９】マスターバッチのいくつかの使用形態を示す説
明図。FIG. 9 is an explanatory view showing some usage patterns of a master batch.

【図１０】高分子材料基質の表面に難燃性付与用複合粒
子を定着する方法をいくつか例示して示す工程説明図。FIG. 10 is a process explanatory view illustrating some methods for fixing the composite particles for imparting flame retardancy to the surface of a polymer material substrate.

【図１１】難燃性繊維のいくつかの使用形態を示す説明
図。FIG. 11 is an explanatory view showing some usage forms of flame-retardant fibers.

【図１２】難燃性繊維を製造するための紡糸法の一例を
示す模式図。FIG. 12 is a schematic view showing an example of a spinning method for producing a flame-retardant fiber.

【図１３】難燃性繊維を製造するための紡糸法のいくつ
かの変形例を示す模式図。FIG. 13 is a schematic view showing some modified examples of a spinning method for producing a flame-retardant fiber.

【図１４】繊維基質の表面に難燃性付与用複合粒子を定
着する方法をいくつか例示して示す工程説明図。FIG. 14 is a process explanatory view illustrating some methods for fixing the composite particles for imparting flame retardancy to the surface of a fiber substrate.

【図１５】難燃性撚糸を製造するための空気撚糸機の一
例を示す断面図及び難燃性撚糸の種々の形態を示す図。FIG. 15 is a sectional view showing an example of an air twisting machine for producing a flame-retardant twisted yarn, and a view showing various forms of the flame-retardant twisted yarn.

【図１６】難燃性撚糸として構成された単糸の模式図。FIG. 16 is a schematic view of a single yarn configured as a flame-retardant twisted yarn.

【図１７】おなじくその変形例を示す模式図。FIG. 17 is a schematic view showing a modified example of the same.

【図１８】難燃性布状物を織布として構成した例を示す
説明図。FIG. 18 is an explanatory view showing an example in which a flame-retardant cloth is formed as a woven cloth.

【図１９】その変形例を示す説明図。FIG. 19 is an explanatory view showing a modified example thereof.

【図２０】織布をパイル織物として構成したいくつかの
例を示す断面模式図。FIG. 20 is a schematic cross-sectional view showing some examples in which a woven fabric is configured as a pile fabric.

【図２１】難燃性布状物を不織布として構成した例を示
す説明図。FIG. 21 is an explanatory view showing an example in which a flame-retardant cloth is formed as a nonwoven fabric.

【図２２】難燃性塗料内部における粒子の分散状態を示
す説明図。FIG. 22 is an explanatory diagram showing a dispersion state of particles inside a flame retardant paint.

【図２３】塗料の使用形態を示す説明図。FIG. 23 is an explanatory view showing a use form of a paint.

【図２４】塗装法の一例を模式的に示す説明図。FIG. 24 is an explanatory view schematically showing an example of a coating method.

【図２５】塗装法の別の例を模式的に示す説明図。FIG. 25 is an explanatory view schematically showing another example of the coating method.

【図２６】カレンダ成形によるシート成形方法を示す説
明図。FIG. 26 is an explanatory view showing a sheet forming method by calendar forming.

【図２７】シート内部における難燃性付与用複合粒子の
散布状態を模式的に示す説明図。FIG. 27 is an explanatory view schematically showing a state of dispersing the composite particles for imparting flame retardancy inside a sheet.

【図２８】シート内部における難燃性付与用単独粒子の
散布状態を模式的に示す説明図。FIG. 28 is an explanatory view schematically showing a state in which a single particle for imparting flame retardancy is scattered inside a sheet.

【図２９】シート内部における難燃性付与用単独粒子及
び難燃材料粒子の散布状態を模式的に示す説明図。FIG. 29 is an explanatory view schematically showing the state of dispersion of the single particles for imparting flame retardancy and the particles of the flame retardant material inside the sheet.

【図３０】シートを構成する高分子材料基質の表面に難
燃性付与用複合粒子を定着する方法をいくつか例示して
示す工程説明図。FIG. 30 is a process explanatory view illustrating some methods for fixing the flame-retardant composite particles on the surface of the polymer material substrate constituting the sheet.

【図３１】本発明の建築用内装部材の一使用形態を示す
説明図。FIG. 31 is an explanatory view showing one mode of use of the architectural interior member of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 担持材料粒子 ２ 化合物層 ６ 難燃性塗料 １０ 難燃性付与用複合粒子 １９ 織布 ２３ 不織布 ２６ 難燃性紙材 ３２ マスターバッチ粒子（仮成形体） ３６ 難燃性高分子複合材料成形体（二次成形体） ５０ 高分子材料基質 ３１０ 難燃性付与用単独粒子 REFERENCE SIGNS LIST 1 carrier material particles 2 compound layer 6 flame-retardant paint 10 flame-retardant composite particles 19 woven fabric 23 non-woven fabric 26 flame-retardant paper material 32 masterbatch particles (temporary molding) 36 flame-retardant polymer composite molding (Secondary molded body) 50 Polymer material substrate 310 Single particles for imparting flame retardancy

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 寿国 愛知県名古屋市昭和区高辻町11番15号 石 塚硝子株式会社内 Ｆターム(参考） 4F055 AA11 BA02 BA03 BA07 CA11 4J002 AC061 AC071 BB031 BB121 BC031 BG001 BN151 CC031 CC181 CD001 CD181 CF061 CF071 CG001 CH071 CL001 DA056 DE076 DE146 DE236 DG056 DH056 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 FB076 FD136 GL01  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Hisakuni Ito 11-15 Takatsuji-cho, Showa-ku, Nagoya-shi, Aichi F-term within Ishizuka Glass Co., Ltd. 4F055 AA11 BA02 BA03 BA07 CA11 4J002 AC061 AC071 BB031 BB121 BC031 BG001 BN151 CC031 CC181 CD001 CD181 CF061 CF071 CG001 CH071 CL001 DA056 DE076 DE146 DE236 DG056 DH056 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 FB076 FD136 GL01

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 高分子材料、無機材料及び金属材料の１
種又は２種以上からなる担持材料粒子に、珪素成分及び
／又は金属成分と酸素とを含有する化合物層を複合化さ
せた構造を有する難燃性付与用複合粒子を、高分子材料
基材中に分散、及び／又は該基材表面に定着させた難燃
性高分子複合材料により構成されたことを特徴とする建
築用内装部材。1. A polymer material, an inorganic material and a metal material
The flame-retardant composite particles having a structure in which a compound layer containing a silicon component and / or a metal component and oxygen are composited with a carrier material particle composed of at least two species, Characterized by comprising a flame-retardant polymer composite material dispersed and / or fixed on the surface of the substrate. 【請求項２】 高分子材料、無機材料及び金属材料の１
種又は２種以上からなる担持材料粒子に、加熱により珪
素及び／又は金属の酸化物を主体とするガラス質セラミ
ックスを生ずる化合物層を複合化させた構造を有する難
燃性付与用複合粒子を、高分子材料基材中に分散、及び
／又は該基材表面に定着させた難燃性高分子複合材料に
より構成されたことを特徴とする建築用内装部材。2. One of a polymer material, an inorganic material and a metal material.
Flame retardancy-imparting composite particles having a structure in which a compound layer that forms a vitreous ceramic mainly composed of silicon and / or a metal oxide by heating is compounded with a carrier material particle composed of a seed or two or more types, An architectural interior member comprising a flame-retardant polymer composite material dispersed in a polymer material base material and / or fixed on the surface of the base material. 【請求項３】 珪素成分及び／又は金属成分と酸素とを
含有する化合物を主体とし、加熱により珪素及び／又は
金属の酸化物を主体とするガラス質セラミックスを生ず
る難燃性付与用粒子を、高分子材料基材中に分散、及び
／又は該基材表面に定着させた難燃性高分子複合材料に
より構成されたことを特徴とする建築用内装部材。3. Flame-retardant-imparting particles mainly composed of a compound containing a silicon component and / or a metal component and oxygen, and producing a glassy ceramic mainly composed of an oxide of silicon and / or a metal by heating. An architectural interior member comprising a flame-retardant polymer composite material dispersed in a polymer material base material and / or fixed on the surface of the base material. 【請求項４】 前記化合物は炭素成分を含有する請求項
１ないし３のいずれかに記載の建築用内装部材。4. The building interior member according to claim 1, wherein the compound contains a carbon component. 【請求項５】 加熱により燃焼阻害性気体を分解生成す
る請求項１ないし４のいずれかに記載の建築用内装部
材。5. The architectural interior member according to claim 1, wherein the combustion inhibiting gas is decomposed and generated by heating. 【請求項６】 前記燃焼阻害性気体として、窒素、硫黄
及び炭素の１種又は２種以上を含有するものが生成され
る請求項５記載の建築用内装部材。6. The building interior member according to claim 5, wherein a gas containing at least one of nitrogen, sulfur and carbon is generated as the combustion inhibiting gas. 【請求項７】 前記難燃性付与用複合粒子又は難燃性付
与用粒子の平均粒径が０．０５〜５００μｍである請求
項１ないし６のいずれかに記載の建築用内装部材。7. The interior component for building according to claim 1, wherein the average particle diameter of the composite particles for imparting flame retardancy or the particles for imparting flame retardancy is 0.05 to 500 μm. 【請求項８】 前記担持材料粒子は難燃材料粒子である
請求項１，２，４〜７のいずれかに記載の建築用内装部
材。8. The building interior member according to claim 1, wherein the carrier material particles are flame-retardant material particles. 【請求項９】 前記難燃材料粒子は、無機材料系粒子又
は金属材料系粒子である請求項８記載の建築用内装部
材。9. The building interior member according to claim 8, wherein the flame-retardant material particles are inorganic material-based particles or metal material-based particles. 【請求項１０】 前記無機材料系粒子は、水酸化アルミ
ニウム及び水酸化マグネシウムの少なくともいずれかを
主成分とするものである請求項９記載の建築用内装部
材。10. The building interior member according to claim 9, wherein the inorganic material-based particles are mainly composed of at least one of aluminum hydroxide and magnesium hydroxide.
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