JP2001125305A - Electrophotographic toner and image forming method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method capable of preventing the occurrence of image defects due to filming and defective electrostatic chargeability. SOLUTION: The electrophotographic toner contains a colorant, an electrostatic charge controlling gent, a bonding resin, polyolefin having 75-130 deg.C melting point, a number average molecular weight of 1,000-10,000 measured by a viscosity method, 10-5,000 cPs melt viscosity at 140 deg.C measured with a Brookfield viscometer or a penetration of <=10 (JIS K-2530) as a releasing agent and a resin composition comprising a graft polymer obtained by graft-polymerizing a styrene polymer chain or a styrene-(meth) acrylic polymer chain on the same polyolefin. The releasing agent and the resin composition are contained by 0.2-20 pts.wt. each based on 100 pts.wt. bonding resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用トナー
及び画像形成方法に関し、より詳細には、電子写真装置
の感光体に、離型剤によるフィルミング及び画像不良の
発生しない電子写真用トナー及び画像形成方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic toner and an image forming method, and more particularly, to an electrophotographic toner in which a photoreceptor of an electrophotographic apparatus is free from filming and image defects due to a release agent. And an image forming method.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般
に、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等として知ら
れている画像形成方法は、いずれも、形成された静電荷
像をトナーとよばれる着色微粉末を用いて可視化する工
程を含んでいる。例えば、電子写真法においては、ま
ず、光導電性物質を利用した感光体表面に静電荷像を形
成し、次いで、静電荷像をトナーにより現像し、必要に
応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱又
は加圧等により定着させて複写物を得るものである（米
国特許第２２９７６９１号、特公昭４２−２３９１０号
公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等）。2. Description of the Related Art Generally, in image forming methods known as electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording, etc., a formed electrostatic image is formed by toner. And visualizing using a colored fine powder referred to as "colored fine powder". For example, in electrophotography, first, an electrostatic image is formed on the surface of a photoconductor using a photoconductive substance, and then the electrostatic image is developed with toner. After transferring the image, the image is fixed by heating or pressurizing to obtain a copy (US Pat. No. 2,297,691; Japanese Patent Publication No. 42-23910; Japanese Patent Publication No. 43-24748).

【０００３】このような一連の工程を電子写真装置で行
う場合には、転写材に転写されずに感光体上に残ったト
ナーは、感光体から除去することにより、感光体を繰り
返し使用するのが通常である。感光体上に残ったトナー
を除去する方法としては、一般に、ブレードクリーニン
グ方式、ファーブラシクリーニング方式、磁気ブラシク
リーニング方式などが挙げられ、感光体にクリーニング
部材を接触させて行われる。When such a series of steps is performed by an electrophotographic apparatus, the toner remaining on the photoreceptor without being transferred to the transfer material is removed from the photoreceptor, so that the photoreceptor is used repeatedly. Is normal. As a method of removing the toner remaining on the photoreceptor, a blade cleaning method, a fur brush cleaning method, a magnetic brush cleaning method, and the like can be generally mentioned. The method is performed by bringing a cleaning member into contact with the photoreceptor.

【０００４】この場合、クリーニング部材は適当な圧力
で感光体に圧接されるので、繰り返し使用している間に
感光体に傷がついたり、トナーが感光体に固着する現象
が発生する。このようなトナーが感光体に固着する現象
を回避するために、トナー中に摩擦減少物質と研磨物質
とを添加することが提案されている（特開昭４８−４７
３４５号公報）。In this case, since the cleaning member is pressed against the photoreceptor with an appropriate pressure, a phenomenon occurs in which the photoreceptor is damaged during repeated use, and toner adheres to the photoreceptor. In order to avoid such a phenomenon that the toner adheres to the photoreceptor, it has been proposed to add a friction reducing substance and a polishing substance to the toner (JP-A-48-47).
345).

【０００５】しかし、トナー固着現象を回避し得る程度
に摩擦減少物質を添加すると、繰り返しの使用によって
感光体表面に生成又は付着する紙粉、オゾン付加物など
の低電気抵抗物質の除去が行われにくくなり、特に、高
温高湿の環境下において感光体上の潜像が低電気抵抗物
によって、著しく損なわれるという問題が生じる。ま
た、摩擦減少物質と研磨物質とのそれぞれの添加量が微
妙であり、安定した特性を有するトナーを得るのが困難
であった。However, if a friction reducing substance is added to such an extent that the toner sticking phenomenon can be avoided, low electrical resistance substances such as paper dust and ozone adducts formed or adhered to the surface of the photoreceptor by repeated use are removed. In particular, there arises a problem that the latent image on the photoreceptor is significantly damaged by a low electric resistance in a high temperature and high humidity environment. Further, the respective addition amounts of the friction reducing substance and the polishing substance are delicate, and it has been difficult to obtain a toner having stable characteristics.

【０００６】一方、トナー像を紙等の転写材に定着する
工程については、種々の方法や装置が開発されている。
現在、最も一般的な定着方法は、加熱ローラによる圧着
加熱方法である。この圧着加熱方法は、トナーに対して
離型性を有する材料で表面を形成した加熱ローラの表面
に、転写材のトナー像面を加圧下で接触させながら通過
させることにより定着するものである。この方法は、加
熱ローラの表面と転写材のトナー像とが加圧下で接触す
るため、トナー像を被定着シート上に融着する際の熱効
率が極めて良好であり、迅速に定着することができ、高
速度電子写真複写機において非常に有効である。On the other hand, various methods and apparatuses have been developed for fixing a toner image to a transfer material such as paper.
At present, the most common fixing method is a pressure heating method using a heating roller. In this pressure-bonding heating method, the toner is fixed by passing the toner image surface of the transfer material under pressure onto the surface of a heating roller having a surface formed of a material having releasability from the toner. According to this method, since the surface of the heating roller and the toner image of the transfer material come into contact with each other under pressure, the thermal efficiency at the time of fusing the toner image onto the sheet to be fixed is extremely good, and the toner image can be fixed quickly. Very effective in high-speed electrophotographic copying machines.

【０００７】しかし、この圧着加熱方法では、加熱ロー
ラ表面とトナー像とが溶融状態にて加圧下で接触するた
めに、トナー像の一部がローラ表面に付着、移転し、次
の転写材上に再転移する、いわゆるオフセット現象を生
じ、転写材を汚すことがある。よって、ローラ表面に対
してトナーが付着しないようにすることが、加熱ローラ
を用いた圧着加熱方法の技術課題の１つとされている。
これに対して、トナー中にポリオレフィンを含有させる
ことによりオフセットを防止した圧着加熱方法に使用す
るトナーが提案されている（特開昭４９−６５２３１号
公報、５０−２７５４６号公報及び５５−１５３９４４
号公報等）。However, in this press-fit heating method, since the surface of the heating roller and the toner image come into contact with each other under pressure in a molten state, a part of the toner image adheres to and transfers to the surface of the roller, and is transferred onto the next transfer material. In other words, a so-called offset phenomenon may occur, and the transfer material may be stained. Therefore, preventing the toner from adhering to the roller surface is one of the technical problems of the pressure heating method using the heating roller.
On the other hand, there has been proposed a toner used in a pressure bonding heating method in which offset is prevented by including a polyolefin in a toner (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 49-65231, 50-27546 and 55-153944).
No.).

【０００８】しかし、ポリオレフィンを含有したトナー
を用いることによりある程度のオフセットを防止するこ
とはできるが、感光体を傷つけず、感光体上の潜像の乱
れを生じさない等については十分ではない。特に、高温
高湿下では、感光体上にへのポリオレフィンの固着、い
わゆるフィルミングが顕著となり、画像流れが発生す
る。また、ポリオレフィンの粒子径がトナーの平均粒子
径よりも大きい場合には、ポリオレフィンとトナーを構
成する結着樹脂とは相溶しにくいことに起因して、ポリ
オレフィンの遊離やトナー表面での露出が多くなり、ク
リーニング工程において感光体へのフィルミングを誘発
するという問題がある。Although the use of a polyolefin-containing toner can prevent the offset to some extent, it is not sufficient to prevent the photosensitive member from being damaged and the latent image on the photosensitive member from being disturbed. In particular, under high temperature and high humidity, adhesion of polyolefin on the photoreceptor, that is, so-called filming becomes remarkable, and image deletion occurs. When the particle size of the polyolefin is larger than the average particle size of the toner, the release of the polyolefin and the exposure on the toner surface are caused by the fact that the polyolefin and the binder resin constituting the toner are hardly compatible with each other. There is a problem that filming to the photoconductor is induced in the cleaning process.

【０００９】一般に、電子写真用トナーは、加熱により
軟化する結着樹脂と、色彩を付与する着色剤と、帯電性
を付与する帯電制御剤と、オフセットを防止する離型剤
（ワックス）等とから構成される。このようなトナー
は、まず、各成分を計量し、同時に混合機に投入して混
合した後、溶融して混練し、得られた混練物を、例えば
ジェットミル等により粉砕し、分級して、平均粒径が１
０μｍ程度となるように製造される。なお、離型剤とし
ては、通常、粒径が２０μｍ以上のポリオレフィンが用
いられ、混練後に５μｍ前後の平均粒子径で分散してい
る。また、離型剤の分散状態は、混練に大きく依存す
る。In general, an electrophotographic toner includes a binder resin which is softened by heating, a colorant which imparts a color, a charge control agent which imparts chargeability, a release agent (wax) which prevents offset, and the like. Consists of Such a toner, first, each component is weighed, simultaneously put into a mixer and mixed, then melted and kneaded, the obtained kneaded material, for example, crushed by a jet mill or the like, and classified, Average particle size is 1
It is manufactured to be about 0 μm. In addition, as the release agent, a polyolefin having a particle diameter of 20 μm or more is usually used, and is dispersed with an average particle diameter of about 5 μm after kneading. Further, the dispersion state of the release agent largely depends on kneading.

【００１０】トナー中に含有するポリオレフィンは、上
述したように、結着樹脂と相溶しにくいために、結着樹
脂中に粒状又は球形で相分離した状態で存在している
が、ポリオレフィン自体が有する溶融粘度、融点等の性
質によって、結着樹脂と混合して溶融混練する際の混練
条件等に起因して、相分離したポリオレフィンの分散状
態が変化し、この分散状態の変化が、トナーの表面性や
荷電性に大きな影響を及ぼすことが知られている（特公
平６−８２２２６号公報）。As described above, the polyolefin contained in the toner is hardly compatible with the binder resin, and therefore exists in the binder resin in a granular or spherical phase-separated state. Due to the properties such as melt viscosity and melting point, the dispersion state of the phase-separated polyolefin changes due to kneading conditions and the like when mixed with the binder resin and melt-kneaded, and the change in the dispersion state is caused by the It is known that it has a significant effect on surface properties and chargeability (Japanese Patent Publication No. 6-82226).

【００１１】近年、複写機、プリンター等の高解像度化
に伴い、トナーの小粒径（８μｍ以下）化が行われてい
るが、混練によって、小粒径以下に離型剤の粒子が分散
されていなければ、混練物の粉砕時にポリオレフィンの
結着樹脂からの遊離、トナーの表面性、荷電性に大きな
影響を及ぼす。しかし、トナーの平均粒子径が小粒径化
され、５μｍ以下となった場合には、ポリオレフィン
が、従来と同様、混練後に平均粒子径が５μｍ前後であ
れば、トナー中で分散不良となるため、このようなトナ
ーが電子写真装置において使用された場合には、ポリオ
レフィンのフィルミング及び画像不良が引き起こされ
る。In recent years, with the increase in resolution of copiers, printers, and the like, the particle size of toner has been reduced to 8 μm or less. If not, the pulverization of the kneaded material will have a significant effect on the release of polyolefin from the binder resin, and the surface properties and chargeability of the toner. However, when the average particle size of the toner is reduced to 5 μm or less, if the average particle size of the polyolefin is around 5 μm after kneading as in the conventional case, poor dispersion in the toner occurs. When such a toner is used in an electrophotographic apparatus, filming of a polyolefin and image defects are caused.

【００１２】離型剤の分散は、混練の諸条件（温度、ジ
ェットミルの回転数等）によりある程度調整することが
できるが、小粒径化に伴って、あるいはポリエステル系
の樹脂を用いる場合等、結着樹脂の種類によっては、混
練条件のみで離型剤を高分散させることは困難である。
また、離型剤の分散の向上を考慮して混練条件を設定し
たとしても、例えば、溶融粘度が高い状態で混練するこ
とが好ましい非溶融材料（カーボンブラック、磁性粉、
顔料等）に対する混練条件制約が生じる場合があり、ト
ナー自体の性能を向上させることが困難であるという課
題がある。The dispersion of the release agent can be adjusted to some extent by various kneading conditions (temperature, rotation speed of jet mill, etc.), but it is necessary to reduce the particle size or to use a polyester resin. Depending on the type of the binder resin, it is difficult to highly disperse the release agent only under kneading conditions.
Even if the kneading conditions are set in consideration of the improvement of the dispersion of the release agent, for example, it is preferable that the kneading is performed in a state where the melt viscosity is high, such as a non-melting material (carbon black, magnetic powder,
In some cases, the kneading conditions for pigments and the like are restricted, and it is difficult to improve the performance of the toner itself.

【００１３】本発明は上記課題に鑑みなされたものであ
り、低融点、低分子量、低粘度の離型剤を使用しても、
高温高湿環境下において、特に、加熱ローラ定着方式に
適用した場合に、感光体上への離型剤等の固着、フィル
ミングに伴う画像流れ等を発生せず、良好な定着性と耐
オフセット性とを発揮することができるトナーを用いた
電子写真用トナー及び画像形成方法を提供することを目
的とする。[0013] The present invention has been made in view of the above problems, and even if a low melting point, low molecular weight, low viscosity release agent is used,
In a high temperature and high humidity environment, especially when applied to a heat roller fixing method, it does not cause the release agent or the like to stick on the photoreceptor, does not cause image running due to filming, etc. It is an object of the present invention to provide an electrophotographic toner and an image forming method using a toner capable of exhibiting toner properties.

【００１４】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、着色剤
と、帯電制御剤と、結着樹脂と、離型剤として融点が７
５〜１３０℃であるか、粘度法を用いた分子量測定で数
平均分子量が１０００〜１００００であるか、ブルック
フィールド型粘度計を用いた溶融粘度測定で１４０℃の
溶融粘度が１０〜５０００ｃｐｓであるか、針入度が１
０以下（JIS K-2530）であるポリオレフィンと、該ポ
リオレフィンにスチレン系ポリマー鎖又はスチレン（メ
タ）アクリル系ポリマー鎖がグラフト重合したグラフト
重合体からなる樹脂組成物とからなり、前記離型剤及び
樹脂組成物が、結着樹脂１００重量部に対してそれぞれ
０．２〜２０重量部含有されてなる電子写真用トナーが
提供される。According to the present invention, a colorant, a charge control agent, a binder resin, and a releasing agent having a melting point of 7 are provided.
5 to 130 ° C, or a number average molecular weight of 1,000 to 10,000 in a molecular weight measurement using a viscosity method, or a melt viscosity at 140 ° C of 10 to 5,000 cps in a melt viscosity measurement using a Brookfield viscometer. Or the penetration is 1
0 or less (JIS K-2530), and a resin composition comprising a graft polymer obtained by graft-polymerizing a styrene-based polymer chain or a styrene (meth) acryl-based polymer chain onto the polyolefin; An electrophotographic toner is provided in which the resin composition is contained in an amount of 0.2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

【００１５】また、本発明によれば、着色剤と、帯電制
御剤と、結着樹脂と、離型剤として融点が７５〜９０℃
であるか、針入度が１０以下（JIS K-2530）である天
然ワックスと、スチレン系ポリマー及び／又はスチレン
（メタ）アクリル系ポリマーからなる樹脂組成物とから
なり、前記離型剤及び樹脂組成物が、結着樹脂１００重
量部に対してそれぞれ０．２〜２０重量部含有されてな
る電子写真用トナーが提供される。さらに、本発明によ
れば、上記のいずれかの電子写真用トナーを用いて画像
を形成することからなる画像形成方法が提供される。According to the present invention, the colorant, the charge control agent, the binder resin, and the release agent having a melting point of 75 to 90 ° C.
Or a natural wax having a penetration of 10 or less (JIS K-2530) and a resin composition comprising a styrene polymer and / or a styrene (meth) acrylic polymer, wherein the release agent and the resin There is provided an electrophotographic toner in which the composition is contained in an amount of 0.2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of a binder resin. Further, according to the present invention, there is provided an image forming method comprising forming an image using any of the above-described electrophotographic toners.

【００１６】[0016]

【発明の実施の形態】本発明における電子写真用トナー
は、主として、着色剤と、帯電制御剤と、結着樹脂と、
離型剤と、樹脂組成物とからなるものであり、その他、
トナーに通常使用される成分、例えば、磁性体微粒子、
潤滑剤、導電性付与剤、定着助剤等を含有していてもよ
い。また、任意に、鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、
フェライト粉等のキャリア粒子と混合することにより、
いわゆる二成分系として使用してもよい。着色剤として
は、カーボンブラック、鉄黒、フタロシアニンブルー、
群青、キナクリドン、ベンジジンイエロー等の公知の顔
料又は染料等が挙げられる。荷電制御剤としては、正又
は負のいずれの帯電をも制御し得る公知の電荷制御剤の
全てのものを使用することができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The electrophotographic toner of the present invention mainly comprises a colorant, a charge control agent, a binder resin,
Release agent, consisting of a resin composition, in addition,
Components commonly used in toner, for example, magnetic fine particles,
It may contain a lubricant, a conductivity-imparting agent, a fixing aid and the like. Also, optionally, iron powder, glass beads, nickel powder,
By mixing with carrier particles such as ferrite powder,
It may be used as a so-called two-component system. Colorants include carbon black, iron black, phthalocyanine blue,
Known pigments or dyes such as ultramarine, quinacridone, and benzidine yellow are exemplified. As the charge control agent, all known charge control agents capable of controlling either positive or negative charge can be used.

【００１７】結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリＰ
−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及
びその置換体の単重合体；スチレン−Ｐ−クロルスチレ
ン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン
−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリ
ン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共
重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−α
−クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエー
テル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸
エステル共重合体等のスチレン系共重合体；ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化
ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキ
シ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリアク
リル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェ
ノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系
石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス、カ
ルナバワックス等が挙げられ、これらは単独又は２種以
上を混合して使用することができる。なかでも、ポリエ
ステル系の樹脂が好ましい。結着樹脂は、通常のトナー
に用いられる割合で使用することができる。As the binder resin, polystyrene, poly P
-Homopolymers of styrene such as chlorostyrene and polyvinyltoluene and substituted products thereof; styrene-P-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer Styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-meta Ethyl acrylate copolymer, styrene-α
-Methyl chloromethacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer , Styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer,
Styrene-based copolymers such as styrene-maleic acid copolymer and styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, Epoxy resin, polyvinyl butyral, polyamide, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax, carnauba wax, etc. And these can be used alone or in combination of two or more. Among them, polyester resins are preferred. The binder resin can be used in a ratio used for ordinary toner.

【００１８】離型剤は、融点が７５〜１３０℃である
か、粘度法を用いた分子量測定で数平均分子量が１０
００〜１００００であるか、ブルックフィールド型粘
度計を用いた溶融粘度測定で１４０℃の溶融粘度が１０
〜５０００ｃｐｓであるか、針入度が１０以下（JIS
K-2530）である物性を少なくとも１つ備えるポリオレ
フィン、あるいは、融点が７５〜９０℃であるか、
針入度が１０以下（JIS K-2530）である物性を少なく
とも１つ備える天然ワックスである。これらは単独又は
組み合わせて使用してもよい。また、上記４つの物性の
うち、いずれか１つを備えるポリオレフィン、上記２つ
の物性のうちいずれか１つを備える天然ワックスを単独
で離型剤として使用してもよいし、ポリオレフィンと天
然ワックスとを組み合わせて用いてもよい。ここで、ポ
リオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブチレン、ポリアミレン、ポリヘキシレン等が
挙げられる。これらは単独又は混合して用いることがで
きる。なかでも、ポリプロピレンが好ましい。また、天
然ワックスとしては、カルナウバワックス、ライスワッ
クス等が挙げられる。これらは単独又は混合して用いる
ことができる。The release agent has a melting point of 75 to 130 ° C. or a number average molecular weight of 10 as determined by molecular weight measurement using a viscosity method.
The melt viscosity at 140 ° C. was 10 to 10,000 or 140 ° C. in a melt viscosity measurement using a Brookfield viscometer.
5,000 cps or a penetration of 10 or less (JIS
K-2530) a polyolefin having at least one physical property, or a melting point of 75 to 90 ° C,
It is a natural wax having at least one physical property having a penetration of 10 or less (JIS K-2530). These may be used alone or in combination. Further, a polyolefin having any one of the above four physical properties, or a natural wax having any one of the above two physical properties may be used alone as a release agent, or a polyolefin and a natural wax may be used. May be used in combination. Here, examples of the polyolefin include polyethylene, polypropylene, polybutylene, polyamylene, polyhexylene and the like. These can be used alone or as a mixture. Among them, polypropylene is preferred. Examples of the natural wax include carnauba wax and rice wax. These can be used alone or as a mixture.

【００１９】低融点、低分子量及び低溶融粘度の離型剤
を用いた場合には、特に、熱ローラ定着方法において、
定着時に定着画像の最表面にしみだし、画像表面が平
滑、かつ滑りがよくなり、トナーの定着性を向上させる
ことができ、さらに表面の光沢も増大させることができ
る。また、低針入度の離型剤を用いた場合には、離型剤
の樹脂強度が低いために感光体ドラムへのフィルミング
等を発生しやすいという針入度が高い場合の欠点を解消
することができる。When a releasing agent having a low melting point, a low molecular weight and a low melt viscosity is used, particularly, in a heat roller fixing method,
At the time of fixing, it exudes to the outermost surface of the fixed image, and the image surface becomes smooth and slippery, so that the fixability of the toner can be improved and the gloss of the surface can be increased. In addition, when a low-penetration release agent is used, the disadvantage of high penetration that the film strength to the photoreceptor drum tends to occur because the resin strength of the release agent is low is eliminated. can do.

【００２０】離型剤は、結着樹脂１００重量部に対し
て、０．２〜２０重量部程度使用することが適当であ
り、０．２〜１０重量部程度使用することが好ましい。
この範囲の量の離型剤をトナー中に含有させることによ
り、トナー表面の凹凸及びトナーの硬度が適度となり、
感光体を傷つけずにかつ適度な研摩性をトナーに保持さ
せることができ、感光体との相互作用による適当な非接
着性を実現し、転写後に残存するトナーを除去すること
を可能とし、上述したような潜像の乱れや画像汚染を防
止することができる。特に、加熱ローラー定着方式に適
用した場合に良好な定着性と耐オフセット性とを発揮さ
せることができる。The release agent is suitably used in an amount of about 0.2 to 20 parts by weight, preferably about 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
By including the release agent in the amount in this range in the toner, the unevenness of the toner surface and the hardness of the toner become appropriate,
The toner can be maintained with appropriate abrasiveness without damaging the photoreceptor, realizing appropriate non-adhesiveness due to interaction with the photoreceptor, enabling removal of toner remaining after transfer, Such disturbance of the latent image and image contamination can be prevented. In particular, when applied to a heating roller fixing method, good fixing properties and offset resistance can be exhibited.

【００２１】樹脂組成物は、主として、ポリオレフィン
にスチレン系ポリマー鎖又はスチレン（メタ）アクリル
系ポリマー鎖がグラフト重合したグラフト重合体からな
るか、あるいは主として、スチレン系ポリマー及び／又
はスチレン（メタ）アクリル系ポリマーからなる。な
お、樹脂組成物の調製方法によっては、グラフト重合体
を製造する際に反応せずに残存したポリオレフィン、ス
チレン系モノマー又はポリマー、スチレン（メタ）アク
リル系ポリマー、（メタ）アクリル系モノマー又はポリ
マー等が含有されていてもよい。また、離型剤として天
然ワックスを用いる場合の樹脂組成物においては、スチ
レン系ポリマー及び／又はスチレン（メタ）アクリル系
ポリマーを製造する際に反応せずに残存したスチレン系
モノマー、（メタ）アクリル系モノマー又はポリマー等
が含有されていてもよい。樹脂組成物には、さらに、ト
ナーにおいて着色剤の分散性や定着性を向上させる等の
ために、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂等が含有されていてもよい。The resin composition is mainly composed of a graft polymer obtained by graft-polymerizing a polyolefin with a styrene-based polymer chain or a styrene (meth) acryl-based polymer chain, or is mainly composed of a styrene-based polymer and / or styrene (meth) acrylic-based polymer. It consists of a system polymer. Depending on the method of preparing the resin composition, polyolefin, styrene-based monomer or polymer, styrene (meth) acryl-based polymer, (meth) acryl-based monomer or polymer, etc. remaining without reacting during the production of the graft polymer May be contained. Further, in the case of using a natural wax as a release agent, the resin composition contains a styrene-based monomer and / or (meth) acrylic acid remaining without reacting when producing a styrene-based polymer and / or a styrene (meth) acryl-based polymer. A system monomer or polymer may be contained. The resin composition may further contain a polyethylene-based resin, a polyester-based resin, a polyamide-based resin, and the like, for the purpose of improving the dispersibility and fixability of the colorant in the toner.

【００２２】樹脂組成物は、結着樹脂１００重量部に対
して、０．２〜２０重量部程度使用することが適当であ
り、０．２〜１０重量部程度が好ましい。樹脂組成物中
に含まれるグラフト重合体は、通常、２〜６０重量％程
度である。ここでのポリオレフィンは、上記したポリオ
レフィンと同様のものを挙げることができ、単独又は２
種以上を組み合わせて使用することができる。なかで
も、トナー中で、離型剤として使用されるポリオレフィ
ンと同じ種類のものが好ましい。The resin composition is suitably used in an amount of about 0.2 to 20 parts by weight, preferably about 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. The amount of the graft polymer contained in the resin composition is usually about 2 to 60% by weight. The polyolefin here may be the same as the above-mentioned polyolefin, and may be used alone or
More than one species can be used in combination. Among them, the same type as the polyolefin used as the release agent in the toner is preferable.

【００２３】また、ポリオレフィンにグラフト重合され
るスチレン系ポリマーは、例えば、スチレン、アルキル
スチレン（α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
エチルスチレン等）等のモノマーを単独又は２種以上を
組み合わせてポリマー化したものが挙げられる。さら
に、ポリオレフィンにグラフト重合されるスチレン（メ
タ）アクリル系ポリマーとしては、上記スチレン系モノ
マーと、（メタ）アクリル系モノマーと、任意にビニル
系モノマーとをポリマー化したものが挙げられる。Styrene polymers graft-polymerized to polyolefins include, for example, styrene, alkylstyrene (α-methylstyrene, p-methylstyrene,
Ethylene styrene, etc.) or a mixture of two or more monomers to form a polymer. Further, examples of the styrene (meth) acrylic polymer graft-polymerized to the polyolefin include those obtained by polymerizing the styrene monomer, a (meth) acrylic monomer, and optionally a vinyl monomer.

【００２４】（メタ）アクリル系モノマーとしては、
（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリ
レート等の炭素数１〜１８のアルキル（メタ）アクリレ
ート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート等のヒフドロキシル
基含有（メタ）アクリレート；ジメチルアミノ（メタ）
アクリレート、ジエチル（メタ）アクリレート等のアミ
ノ基含有（メタ）アクリレート；アクリロニトリル等の
ニトリル基含有アクリル化合物が挙げられる。これらモ
ノマーは、単独又は２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。As the (meth) acrylic monomer,
(Meth) acrylate; methyl (meth) acrylate,
C1-C18 alkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate; hydroxyethyl (meth) Hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate; dimethylamino (meth)
Examples include amino group-containing (meth) acrylates such as acrylate and diethyl (meth) acrylate; and nitrile group-containing acrylic compounds such as acrylonitrile. These monomers can be used alone or in combination of two or more.

【００２５】ビニル系モノマーとしては、ビニルエステ
ル、脂肪族炭化水素系ビニルモノマー、少なくとも２個
の二重結合を有する多官能モノマー等が挙げられる。こ
れらモノマーは、単独又は２種以上を組み合わせて使用
することができる。グラフト重合体からなる樹脂組成物
は、以下の方法により製造することができる。例えば、
ポリオレフィンとしてポリプロピレン系樹脂を用い、こ
のポリプロピレン系樹脂を、トルエン、キシレン等の溶
媒中に分散させ、１００〜２００℃に加熱し、これに上
記のスチレン系モノマー単独、スチレン系モノマー及び
（メタ）アクリル系モノマー、任意にビニル系モノマー
を、パーオキサイド系開始剤（ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブリルパーオキサイド、ｔ−ブリルパーオ
キシベンゾエート等）とともに滴下重合すると、重合体
混合物の溶液が得られる。Examples of the vinyl monomer include a vinyl ester, an aliphatic hydrocarbon vinyl monomer, and a polyfunctional monomer having at least two double bonds. These monomers can be used alone or in combination of two or more. The resin composition comprising the graft polymer can be produced by the following method. For example,
A polypropylene-based resin is used as a polyolefin, and the polypropylene-based resin is dispersed in a solvent such as toluene or xylene and heated to 100 to 200 ° C., and the styrene-based monomer alone, the styrene-based monomer and (meth) acrylic are added thereto. When a vinyl monomer and optionally a vinyl monomer are polymerized dropwise with a peroxide initiator (benzoyl peroxide, di-t-bryl peroxide, t-brylperoxybenzoate, etc.), a solution of a polymer mixture is obtained.

【００２６】なお、上記製造方法においては、使用する
ポリオレフィンは、全モノマー成分を１００重量部とす
ると、１〜３０重量部が適当である。また、この際のパ
ーオキサイド系開始剤は、例えば、得られた重合体混合
物の溶液全量に対して０．２〜１０重量％程度で使用す
ることが好ましく、より好ましくは０．５〜５重量％程
度である。生成した重合体混合物のＴＨＦ可溶分の重量
平均分子量は５，０００〜２０万である。また、得られ
た重合体混合物は、ＤＳＣによる融解熱測定により１２
５〜１５０℃に吸熱ピークが現れる。In the above-mentioned production method, the amount of the polyolefin used is suitably 1 to 30 parts by weight, assuming that all the monomer components are 100 parts by weight. In addition, the peroxide initiator at this time is preferably used, for example, at about 0.2 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total amount of the obtained polymer mixture solution. %. The weight-average molecular weight of the THF-soluble component of the produced polymer mixture is 5,000 to 200,000. The obtained polymer mixture had a heat of fusion of 12 based on DSC.
An endothermic peak appears at 5-150 ° C.

【００２７】得られた重合体混合物の溶液から、トルエ
ン、キシレン等の溶媒を留去したものを樹脂組成物とし
て用いてもよいし、溶媒を留去した後、得られた重合体
混合物を、重合体混合物に対して５倍重量のトルエンに
溶解し、可溶分をトルエンに対し１０倍重量のアセトン
中に滴下し、得られた沈澱を乾燥することにより、グラ
フト重合体として分別し、樹脂組成物として用いてもよ
い。通常、グラフト重合体は、重合体混合物の重量に基
づき２〜６０重量％で得られる。A solution obtained by distilling off a solvent such as toluene or xylene from the solution of the obtained polymer mixture may be used as the resin composition. The polymer mixture was dissolved in toluene 5 times the weight of the polymer mixture, the soluble component was added dropwise to acetone 10 times the weight of the toluene, and the obtained precipitate was dried to separate it as a graft polymer. It may be used as a composition. Usually, the graft polymer is obtained at 2 to 60% by weight based on the weight of the polymer mixture.

【００２８】上記方法により得られる重合体混合物は、
通常、Ｔｇが４０℃≦Ｔｇ≦７０℃であり、好ましくは
５０℃≦Ｔｇ≦６５℃である。Ｔｇが４０℃未満では保
存性が低下し、Ｔｇが７０℃以上では定着下限温度が高
くなる。なお、Ｔｇはグラフト重合する際に用いるスチ
レン系モノマー、（メタ）アクリルモノマー及び任意に
加えられるビニル系モノマーの種類や使用量により調整
することができる。The polymer mixture obtained by the above method is
Usually, Tg is 40 ° C. ≦ Tg ≦ 70 ° C., preferably 50 ° C. ≦ Tg ≦ 65 ° C. If the Tg is lower than 40 ° C., the preservability deteriorates, and if the Tg is 70 ° C. or higher, the minimum fixing temperature increases. The Tg can be adjusted by the type and amount of the styrene-based monomer, (meth) acrylic monomer and optionally added vinyl-based monomer used in the graft polymerization.

【００２９】また、重合体混合物のＧＰＣで測定される
数平均分子量（Ｍｎ）は２０００〜２万、重量平均分子
量（Ｍｗ）は５万〜５０万、分子量分布 （重量平均分
子量／数平均分子量）は高温オフセットと定着下限温度
のバランスからみて、２０以上、特に３０以上であるこ
とが好ましい。なお、数平均分子量は、グラフト重合体
を製造する際の重合温度、パーオキサイド系開始剤の量
等の重合条件で調整することができる。The number average molecular weight (Mn) of the polymer mixture measured by GPC is 2,000 to 20,000, the weight average molecular weight (Mw) is 50,000 to 500,000, and the molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) In view of the balance between the high-temperature offset and the fixing lower limit temperature, it is preferably 20 or more, particularly preferably 30 or more. Incidentally, the number average molecular weight can be adjusted by polymerization conditions such as a polymerization temperature at the time of producing the graft polymer and an amount of the peroxide-based initiator.

【００３０】天然ワックスに使用されるスチレン系ポリ
マー及び／又はスチレン（メタ）アクリル系ポリマー
は、上記に挙げたモノマーを上記に準じてポリマー化す
ることにより、製造することができる。この場合、ポリ
オレフィンに代えて用いる天然ワックスは、全モノマー
成分を１００重量部とすると、１〜３０重量部が適当で
ある。また、この際のパーオキサイド系開始剤は、例え
ば、得られた重合体混合物の溶液全量に対して０．２〜
１０重量％程度で使用することが好ましい。The styrene-based polymer and / or styrene (meth) acryl-based polymer used for the natural wax can be produced by polymerizing the above-mentioned monomers according to the above. In this case, the natural wax used in place of the polyolefin is suitably 1 to 30 parts by weight, assuming that all the monomer components are 100 parts by weight. In this case, the peroxide initiator is, for example, 0.2 to the total amount of the obtained polymer mixture solution.
Preferably, it is used at about 10% by weight.

【００３１】磁性体微粒子としては、磁場の中に置かれ
て磁化される物質が用いられ、例えば、着色剤としての
機能を兼ね備えるもの、鉄、コバルト、ニッケル等の強
磁性金属の粉末、マグネタイト、γ−Fe、フェライト等
の合金や化合物等が挙げられる。磁性体微粒子をトナー
に含有させる場合には、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面
積が２〜２０ｍ²／ｇ程度が適当であり、さらに、２．
５〜１２ｍ²／ｇ程度が好ましい。磁性体微粒子は、ト
ナー重量に対して１０〜７０重量％程度が好ましい。潤
滑剤、導電性付与剤、定着助剤等としては、例えば、ポ
リテトラフルオロエチレン粉、ポリフッ化ビニリデン
粉、高級脂肪酸の金属塩、カーボンブラック、導電性酸
化錫等が挙げられる。As the magnetic fine particles, a substance which is magnetized when placed in a magnetic field is used. For example, those which also have a function as a colorant, powders of ferromagnetic metals such as iron, cobalt, nickel, magnetite, Alloys and compounds such as γ-Fe and ferrite are exemplified. When the magnetic fine particles are contained in the toner, the BET specific surface area by the nitrogen adsorption method is suitably about ² to 20 m ² / g.
About ^{5 to} 12 m ² / g is preferable. The content of the magnetic fine particles is preferably about 10 to 70% by weight based on the weight of the toner. Examples of the lubricant, the conductivity-imparting agent, the fixing aid, and the like include polytetrafluoroethylene powder, polyvinylidene fluoride powder, metal salts of higher fatty acids, carbon black, and conductive tin oxide.

【００３２】本発明におけるトナーは、公知の製造方
法、例えば、結着樹脂、離型剤、樹脂組成物、着色剤、
任意にその他のトナーに通常使用される成分を、熱ロー
ル、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用い
て、十分に溶融混練し、得られた混練物を粒子状に粉砕
し、得られた粉砕物を分級することにより、例えば、平
均粒子径２０μｍ程度以下、好ましくは１０μｍ程度以
下で製造することができる。なお、離型剤の平均粒子径
は、トナーの平均粒子径よりも小さいことが好ましく、
トナーの平均粒子径の半分以下であることがより好まし
い。The toner of the present invention can be produced by a known production method, for example, a binder resin, a release agent, a resin composition, a colorant,
Optionally, components commonly used in other toners are sufficiently melt-kneaded using a hot kneader such as a hot roll, kneader, or extruder, and the obtained kneaded product is pulverized into particles to obtain a kneaded product. By classifying the pulverized product, it can be produced, for example, with an average particle size of about 20 μm or less, preferably about 10 μm or less. The average particle diameter of the release agent is preferably smaller than the average particle diameter of the toner,
It is more preferable that the average particle diameter of the toner is not more than half.

【００３３】ここで、離型剤の平均粒子径とは、トナー
中に分散している離型剤の平均粒子径を意味し、例え
ば、以下の方法により測定される粒子径をいう。つま
り、粉砕前の溶融混練物を圧延冷却したものを、ミクロ
トームにて薄片とし、透過型電子顕微鏡により相分離し
た離型剤の粒子を観察することができる。なお、粒の切
断箇所による誤差を最小とするため、10点の長径を測定
し、平均粒子径とした。また、別の方法によれば、トナ
ーをＴＨＦ溶剤に溶解し、常温で不溶成分である離型剤
を０．１μｍの目開きのメンブレンフィルターにて濾過
し、その後、フィルターを乾燥して、金属スパッタする
ことにより、電子顕微鏡にてメッシュアップしている離
型剤を観察することができ、上記と同様に平均粒子径を
測定することができる。また、トナーの平均粒子径と
は、最終的に得られたトナーの平均粒子径を意味する。Here, the average particle size of the release agent refers to the average particle size of the release agent dispersed in the toner, for example, the particle size measured by the following method. That is, the melt-kneaded product before the pulverization is rolled and cooled to form a flake with a microtome, and the particles of the release agent that have undergone phase separation can be observed with a transmission electron microscope. In addition, in order to minimize an error due to a cut portion of the grain, the major axis of ten points was measured and defined as an average particle diameter. Further, according to another method, a toner is dissolved in a THF solvent, and a release agent, which is an insoluble component at room temperature, is filtered through a membrane filter having an opening of 0.1 μm. By performing the sputtering, the release agent meshed up with an electron microscope can be observed, and the average particle diameter can be measured in the same manner as described above. The average particle size of the toner means the average particle size of the finally obtained toner.

【００３４】通常、トナー中に含有させる離型剤（例え
ば、ポリオレフィン）は、結着樹脂と相溶しないため、
結着樹脂中に粒状球形の形態で、相分離して存在してい
る。相分離した離型剤の分散状態は、離型剤自体の溶融
粘度、融点及び結着樹脂と混合して溶融混練する際の混
練条件等により変化し、この分散状態の変化が、トナー
の表面性や荷電性に大きな影響を及ぼす。このようなこ
とから、トナー中に分散する離型剤の平均粒子径を、樹
脂組成物を分散剤として用いて制御することにより、従
来問題となっていた感光体へのフィルミング及び帯電性
能等を改善することができる。Usually, since the release agent (for example, polyolefin) contained in the toner is not compatible with the binder resin,
It is present in the binder resin in the form of granular spheres, separated by phase. The dispersion state of the phase-separated release agent varies depending on the melt viscosity of the release agent itself, the melting point, and kneading conditions when the mixture is mixed with the binder resin and melt-kneaded. Has a large effect on the properties and chargeability. Therefore, by controlling the average particle size of the release agent dispersed in the toner by using the resin composition as a dispersant, filming and charging performance on the photoreceptor, which has been a problem in the past, have been considered. Can be improved.

【００３５】本発明における画像形成方法は、例えば、
表面硬度１０〜１００ｇのＯＰＣ感光体に静電荷像を形
成し、上記のトナーを用いて静電荷像を現像してトナー
像を形成し、ＯＰＣ感光体上のトナー像を転写材へ転写
し、転写された転写材上のトナー像を定着させて定着画
像を形成する方法が挙げられる。これらの一連の画像形
成方法は、電子写真法や静電印刷法等として一般に知ら
れている方法であり、公知の方法又はこれに準じた方法
により実現することができる。The image forming method according to the present invention includes, for example,
Forming an electrostatic image on an OPC photoconductor having a surface hardness of 10 to 100 g, developing the electrostatic image using the above toner to form a toner image, and transferring the toner image on the OPC photoconductor to a transfer material; There is a method of fixing a transferred toner image on a transfer material to form a fixed image. These series of image forming methods are methods generally known as an electrophotographic method, an electrostatic printing method, and the like, and can be realized by a known method or a method similar thereto.

【００３６】本発明の画像形成方法において用いるＯＰ
Ｃ感光体は、表面硬度が５〜１００ｇ程度が好ましく、
１０〜５０ｇ程度であることがより好ましい。なお、表
面硬度は、マイクロビッカース硬度計により測定した値
である。表面硬度が５ｇより小さい場合には、ＯＰＣ感
光体に傷がつきやすくなり、その傷ついた部分から、高
湿時における潜像の乱れが発生したり、クリーニングさ
れないトナーが発生したりすることがあり、表面硬度が
１００ｇより大きい場合には、ＯＰＣ感光体表面に生成
する低抵抗物質を除去できなくなり、高湿時における潜
像の乱れが発生したりするからである。OP used in the image forming method of the present invention
The C photoconductor preferably has a surface hardness of about 5 to 100 g,
More preferably, the weight is about 10 to 50 g. The surface hardness is a value measured by a micro-Vickers hardness meter. If the surface hardness is less than 5 g, the OPC photoreceptor is easily damaged, and the damaged portion may cause disturbance of a latent image at high humidity or may generate toner that cannot be cleaned. If the surface hardness is more than 100 g, the low-resistance substance generated on the surface of the OPC photoreceptor cannot be removed, and the latent image may be disturbed at high humidity.

【００３７】トナーを用いて静電荷像を現像する方法と
しては、例えば、磁気ブラシ現像方法、カスケード現像
方法、導電性磁性トナーを用いる方法（米国特許第３９
０９２５８号）、高抵抗磁性トナーを用いる方法（特開
昭５３−３１１３６号）、特開昭５４−４２１４１号、
特開昭５５−１８６５６号、特開昭５４−４３０２７号
等に記載された方法、ファーブラシ現像方法、パウダー
クラウド法、インプレッション現像法等が挙げられる。As a method for developing an electrostatic charge image using toner, for example, a magnetic brush developing method, a cascade developing method, a method using conductive magnetic toner (US Pat. No. 39)
09258), a method using a high-resistance magnetic toner (JP-A-53-31136), JP-A-54-42141,
Examples thereof include methods described in JP-A-55-18656 and JP-A-54-43027, a fur brush developing method, a powder cloud method, an impression developing method, and the like.

【００３８】本発明の画像形成方法においては、ＯＰＣ
感光体上のトナー像を転写材に転写し、転写された転写
材上のトナー像を定着させて定着画像を形成した後に、
静電画像を形成し、静電荷像を現像してトナー像を形成
する場合に、特に有効である。つまり、上記のような特
有のトナーを用いて静電荷像を現像してトナー像を形成
し、トナー像を転写材に転写する場合において、トナー
が転写材に転写されずに感光体上に付着及び融着するこ
とを防止することができるとともに、感光体上に付着し
て残存したトナーを容易かつ完全に除去することができ
る。このようなことから、本発明の画像形成方法におい
ては、通常、トナー像を転写材に転写した後、感光体に
静電画像を形成する前に、感光体をクリーニングする工
程を含むことが好ましい。In the image forming method of the present invention, the OPC
After transferring the toner image on the photoreceptor to the transfer material and fixing the transferred toner image on the transfer material to form a fixed image,
This is particularly effective when an electrostatic image is formed and an electrostatic image is developed to form a toner image. In other words, when the electrostatic image is developed using the specific toner as described above to form a toner image and the toner image is transferred to the transfer material, the toner adheres to the photoreceptor without being transferred to the transfer material. In addition, the toner can be prevented from being fused, and the toner remaining on the photoconductor can be easily and completely removed. For this reason, it is preferable that the image forming method of the present invention generally includes a step of cleaning the photosensitive member after transferring the toner image to the transfer material and before forming an electrostatic image on the photosensitive member. .

【００３９】クリーニング方法としては、例えば、ブレ
ードクリーニング方式、ファーブラシクリーニング方
式、磁気ブラシクリーニング方式等が挙げられ、なかで
も、ブレードクリーニング方式が好ましい。なお、クリ
ーニング方法を行う前に、クリーニングを容易にするた
めに除電工程を行ってもよい。ブレートクリーニング方
式は、図１及び図２に示すようなクリーニング装置１
０、２０を用いることにより、容易に行うことができ
る。Examples of the cleaning method include a blade cleaning method, a fur brush cleaning method, a magnetic brush cleaning method, and the like. Among them, the blade cleaning method is preferable. Note that before performing the cleaning method, a charge removing step may be performed to facilitate cleaning. The blade cleaning system includes a cleaning device 1 as shown in FIGS.
By using 0 and 20, it can be easily performed.

【００４０】クリーニング装置１０は、図１に示したよ
うに、トナー像を転写材に転写した後に感光体１１上に
残存するトナー１２を、掻き落とすように感光体１１の
表面に当接されたクリーニング部材１３と、クリーニン
グ部材１３により感光体１１から脱離したトナー１２を
捕集する捕集部材１４とから構成される。また、別のク
リーニング装置２０は、図２０に示したように、感光体
２１上に残存するトナー２２を掻き落とすためのクリー
ニング部材２３と、トナー２２を捕集する捕集部材２４
とから構成される。なお、クリーニング部材１３、２３
はウレタンゴムのようなJIS−Ａ硬度60〜80°の弾性ゴ
ムブレードが好ましく、感光体１１に対して、角度をか
えて当接することができる。As shown in FIG. 1, the cleaning device 10 is brought into contact with the surface of the photoconductor 11 so as to scrape off the toner 12 remaining on the photoconductor 11 after transferring the toner image onto the transfer material. The cleaning member 13 includes a collection member 14 that collects the toner 12 detached from the photoconductor 11 by the cleaning member 13. Further, as shown in FIG. 20, another cleaning device 20 includes a cleaning member 23 for scraping off the toner 22 remaining on the photoconductor 21 and a collection member 24 for collecting the toner 22.
It is composed of The cleaning members 13 and 23
Is preferably an elastic rubber blade having a JIS-A hardness of 60 to 80 [deg.], Such as urethane rubber, and can contact the photoreceptor 11 at an angle.

【００４１】以下に、本発明の電子写真用トナー及び画
像形成方法の実施例を詳細に説明する。まず、表１に示
す材料を乾式混合し、２軸押し出し混練機を用いて混練
し、圧延冷却装置にて混練溶融物を冷却固化した。な
お、表２におけるポリオレフィンの平均粒子径は、得ら
れた冷却固化物をミクロトームで薄片として、透過型電
子顕微鏡にて測定した。続いて、冷却固化物をフェザー
ミルによって粗粉砕し、ジェット気流式微粉砕機にて粉
砕し、風力分級機にて分級し、表２に示す平均粒子径の
表面未処理トナーを得た。Hereinafter, examples of the electrophotographic toner and the image forming method of the present invention will be described in detail. First, the materials shown in Table 1 were dry-mixed, kneaded using a twin-screw extruder, and the kneaded melt was cooled and solidified by a rolling cooling device. In addition, the average particle diameter of the polyolefin in Table 2 was measured with a transmission electron microscope using the obtained cooled solidified product as a flake using a microtome. Subsequently, the cooled solidified product was coarsely pulverized by a feather mill, pulverized by a jet air-flow type fine pulverizer, and classified by an air classifier to obtain a surface-untreated toner having an average particle diameter shown in Table 2.

【００４２】この表面未処理トナーを、ブレンダーを用
いて、０．５ｗｔ％の疎水性コロイダルシリカ微粉末
（R-972、日本アエロジル製）で処理することにより、
表面処理トナーを得た。なお、樹脂組成物は、以下の方
法により製造したものを用いた。The untreated surface toner is treated with 0.5 wt% of hydrophobic colloidal silica fine powder (R-972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) using a blender.
A surface-treated toner was obtained. In addition, what was manufactured by the following method was used for the resin composition.

【００４３】まず、ステンレス製加圧反応器に、キシレ
ン４０重量部（以下「部」と記す）と、表２に示す離型
剤１２部を投入し、容器内を十分窒素置換した後、密閉
下で１７０℃まで昇温する。この温度でスチレン８０
部、ｎ-ブチルアクリレート１２部、メチルメタアクリ
レート８部、ジ−ｔ-ブチルパーオキサイド１部の混合
液を４時間かけて滴下し、さらに１７０℃で１時間保持
することにより、グラフト重合体を含有するキシレン溶
液又は天然ワックスとスチレン系ポリマーとスチレン
（メタ）アクリル系ポリマーとを含有するキシレン溶液
を得、その後、キシレンを留去して樹脂組成物を得た。First, 40 parts by weight of xylene (hereinafter, referred to as "parts") and 12 parts of a release agent shown in Table 2 were charged into a stainless steel pressurized reactor, and the inside of the vessel was sufficiently purged with nitrogen. The temperature is raised to 170 ° C. below. At this temperature styrene 80
Part, n-butyl acrylate 12 parts, methyl methacrylate 8 parts, a mixture of 1 part of di-t-butyl peroxide was added dropwise over 4 hours, and further kept at 170 ° C. for 1 hour to obtain a graft polymer. A xylene solution or a xylene solution containing a natural wax, a styrene-based polymer, and a styrene (meth) acryl-based polymer was obtained. Thereafter, xylene was distilled off to obtain a resin composition.

【００４４】[0044]

【表１】 [Table 1]

【００４５】[0045]

【表２】 [Table 2]

【００４６】得られたトナーを、シャープ製のコピー機
（ＡＲ−３３５）に使用して、常温常湿（N/N;２０℃／
５０％）及び高温高湿（H/H;３５℃／８５％）の各環境
下で、１万枚のランニングテストを行い、評価した。ま
た、AR-335の定着装置を１５０℃に設定し、そこへマク
ベス濃度計にて０．６の画像濃度のべた画像を通し、定
着させた。その定着サンプルを５０ｇ／ｃｍ²の圧力の
負荷をかけた布で５往復こすり、こする前後での濃度差
から画像の残存率を評価した。それらの結果を表３に示
す。なお、表３において、フィルミングとは、分散不良
の離型剤が感光体ドラムに融着し、感光体表面に絶縁膜
を形成する現象を意味する。つまり、帯電：コロナ放
電により、イオン化されたエアーが感光層表面に移動
し、電場形成する。露光：デジタルＰＰＣにおいて、
感光層表面のイオンを現像部のみレーザー光で光照射
し、一様な電場から静電潜像を形成する。従って、この
とき光照射された部分は、感光層表面のイオンを中和す
る電子を感光層内部から光照射により励起させる。現
像：感光層表面の静電潜像を摩擦帯電されたトナーで顕
像化する。以下、転写、定着へと続く。このような一
連の工程において、フィルミングにより絶縁膜が形成さ
れると、光を遮断するため、負イオンを消去できず、よ
って、その部分は現像されず、文字が抜けたり、ぼやけ
たりする。The obtained toner is used in a copier (AR-335) manufactured by Sharp to be used at normal temperature and normal humidity (N / N; 20 ° C./20° C.).
In each environment of 50%) and high temperature and high humidity (H / H; 35 ° C / 85%), a running test of 10,000 sheets was performed and evaluated. Further, the fixing device of the AR-335 was set at 150 ° C., and a solid image having an image density of 0.6 was passed therethrough with a Macbeth densitometer to fix the image. The fixed sample was rubbed five times with a cloth applied with a pressure of 50 g / cm ² , and the residual ratio of the image was evaluated from the density difference before and after rubbing. Table 3 shows the results. In Table 3, filming means a phenomenon in which a release agent having poor dispersion is fused to the photoconductor drum to form an insulating film on the photoconductor surface. That is, due to the charging: corona discharge, the ionized air moves to the surface of the photosensitive layer to form an electric field. Exposure: In digital PPC,
The surface of the photosensitive layer is irradiated with laser light only at the developing portion to form an electrostatic latent image from a uniform electric field. Therefore, the portion irradiated with light at this time excites electrons that neutralize ions on the surface of the photosensitive layer by light irradiation from inside the photosensitive layer. Development: The electrostatic latent image on the surface of the photosensitive layer is visualized by frictionally charged toner. Hereinafter, transfer and fixing are continued. In such a series of steps, when an insulating film is formed by filming, light is blocked, so that the negative ions cannot be erased. Therefore, the portion is not developed, and characters are missing or blurred.

【００４７】また、画像欠陥（クレスト）は、画像の先
端にトナーが飛び散った状態になることを意味する。こ
の現象は、離型剤の分散が悪いときに顕著に現れる。感
光体フィルミング及び画像欠陥の評価における判定基準
は以下のとおりである。 ・感光体フィルミング ○：感光体上にも画像上にも問題がない。 △：感光体上にフィルミングはあるが、画像上の欠 陥はわずかである。 ×：フィルミングもあり、画像欠陥も生じている。 ・画像欠陥 ○：コピー画質として良好な状態である。 △：画質上問題はないが、ルーペ等で欠陥が確認で きる状態である。 ×：コピー画質として不良な状態である。Further, an image defect (crest) means that toner is scattered at the tip of the image. This phenomenon appears remarkably when the dispersion of the release agent is poor. Criteria for evaluation of photoreceptor filming and image defects are as follows. Photoconductor filming ：: There is no problem on the photoconductor and on the image. Δ: Filming is present on the photoreceptor, but defects on the image are slight. ×: Filming was observed, and image defects were also observed. -Image defect ：: Good condition for copy image quality. Δ: There is no problem in image quality, but a defect can be confirmed with a loupe or the like. ×: Poor copy image quality.

【００４８】[0048]

【表３】 [Table 3]

【００４９】上記の表から明らかなように、実施例にお
いては、樹脂組成物を加えることにより、離型剤の分散
性が向上し、フィルミング等の画像欠陥発生しなかっ
た。一方、比較例１では、実施例に比較して分散性の低
下が見られた。また、比較例２〜５では、低融点の離型
剤を用いたことにより、定着性が向上したものの、分散
性が悪いためフィルミング等の画像欠陥が発生し、特
に、高温／高湿下の条件下においては、画像欠陥の発生
が顕著であった。As is clear from the above table, in the examples, the addition of the resin composition improved the dispersibility of the release agent and did not cause image defects such as filming. On the other hand, in Comparative Example 1, a decrease in dispersibility was observed as compared with the Examples. In Comparative Examples 2 to 5, although the fixing property was improved by using the release agent having a low melting point, image defects such as filming were generated due to poor dispersibility. Under the condition (1), the occurrence of image defects was remarkable.

【００５０】[0050]

【発明の効果】本発明における電子写真用トナーによれ
ば、低融点、低分子量、低粘度又は低針入度の離型剤
と、樹脂組成物とを含有させることにより、感光体との
相互作用による適当な非接着性を実現することができ、
感光体表面に傷をつけることなく、転写後に感光体上に
残存するトナーを低減することができるとともに、たと
え感光体上に強固に付着及び融着したトナーがあって
も、通常のクリーニング工程により、容易かつ確実にト
ナーを除去することができ、フィルミング及び帯電性能
不良による画像欠陥を防止することができる。特に、高
温高湿な条件下におけるポリオレフィンや天然ワックス
のフィルミングを、樹脂組成物を用いて、トナー粒子の
表面により多くのポリオレフィンや天然ワックスを露出
させ、トナー表面での組成の均一化を図ることにより、
トナーの電荷分布を広くして防止することが可能とな
る。また、低温で定着性が高い電子写真用トナーを提供
することができる。According to the toner for electrophotography of the present invention, the release agent having a low melting point, a low molecular weight, a low viscosity or a low penetration and a resin composition are contained, so that mutual contact with the photoreceptor is achieved. Suitable non-adhesion by action can be realized,
The toner remaining on the photoreceptor after transfer can be reduced without damaging the photoreceptor surface, and even if there is a toner firmly attached and fused on the photoreceptor, a normal cleaning process The toner can be easily and reliably removed, and image defects due to filming and poor charging performance can be prevented. In particular, filming of polyolefin and natural wax under high temperature and high humidity conditions is performed by using a resin composition to expose more polyolefin and natural wax to the surface of toner particles, and to make the composition uniform on the toner surface. By doing
It is possible to prevent the charge distribution of the toner from being widened. Further, it is possible to provide an electrophotographic toner having high fixability at a low temperature.

【００５１】しかも、ポリオレフィンや天然ワックスの
分散は困難であるが、汎用されている結着樹脂であるポ
リエステル系樹脂においても、良好にポリオレフィンや
天然ワックスを分散させることができるとともに、遊離
を防止することができるため、フィルミングや画像不良
を誘発しない電子写真用トナーを提供することができ
る。さらに、上記トナーを用いることにより、フィルミ
ングや画像不良を誘発しない画像形成方法を提供するこ
とができる。In addition, it is difficult to disperse the polyolefin and the natural wax, but the polyester resin which is a binder resin widely used can disperse the polyolefin and the natural wax satisfactorily and prevent liberation. Therefore, it is possible to provide an electrophotographic toner that does not induce filming or image defects. Further, by using the toner, it is possible to provide an image forming method which does not induce filming and image defects.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の画像形成方法で使用し得るクリーニン
グ装置を示す要部の概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a main part showing a cleaning device that can be used in the image forming method of the present invention.

【図２】本発明の画像形成方法で使用し得る別のクリー
ニング装置を示す要部の概略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view of a main part showing another cleaning device that can be used in the image forming method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１０、２０ クリーニング装置 １１、２１ 感光体 １２、２２ トナー １３、２３ クリーニング部材 １４、２４ 捕集部材 10, 20 Cleaning device 11, 21 Photoconductor 12, 22, Toner 13, 23 Cleaning member 14, 24 Collection member

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村上 登司彦 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャーブ株式会社内 (72)発明者 斉藤 純一 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャーブ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA03 CA04 CA08 CA13 CA14 CA18 CB18 DA02 EA03 EA06 EA07 EA10  ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Toshihiko Murakami 22-22, Nagaike-cho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka Inside Shab Corporation (72) Inventor Jun-ichi Saito 22-22, Nagaike-cho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka F-term (reference) in Shab Corporation 2H005 AA01 AA06 CA03 CA04 CA08 CA13 CA14 CA18 CB18 DA02 EA03 EA06 EA07 EA10

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 着色剤と、帯電制御剤と、結着樹脂と、
離型剤として融点が７５〜１３０℃であるか、粘度法を
用いた分子量測定で数平均分子量が１０００〜１０００
０であるか、ブルックフィールド型粘度計を用いた溶融
粘度測定で１４０℃の溶融粘度が１０〜５０００ｃｐｓ
であるか、針入度が１０以下（JIS K-2530）であるポ
リオレフィンと、該ポリオレフィンにスチレン系ポリマ
ー鎖又はスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラ
フト重合したグラフト重合体からなる樹脂組成物とから
なり、 前記離型剤及び樹脂組成物が、結着樹脂１００重量部に
対してそれぞれ０．２〜２０重量部含有されてなる電子
写真用トナー。1. A colorant, a charge control agent, a binder resin,
The melting point of the release agent is 75 to 130 ° C., or the number average molecular weight is 1000 to 1000 in the molecular weight measurement using a viscosity method.
0, or a melt viscosity at 140 ° C. of 10 to 5000 cps by a melt viscosity measurement using a Brookfield viscometer.
Or a resin composition comprising a polyolefin having a penetration of 10 or less (JIS K-2530) and a graft polymer obtained by graft-polymerizing a styrene-based polymer chain or a styrene (meth) acryl-based polymer chain onto the polyolefin. An electrophotographic toner, comprising 0.2 to 20 parts by weight of the release agent and the resin composition based on 100 parts by weight of the binder resin. 【請求項２】 着色剤と、帯電制御剤と、結着樹脂と、
離型剤として融点が７５〜９０℃であるか、針入度が１
０以下（JIS K-2530）である天然ワックスと、スチレ
ン系ポリマー及び／又はスチレン（メタ）アクリル系ポ
リマーからなる樹脂組成物とからなり、 前記離型剤及び樹脂組成物が、結着樹脂１００重量部に
対してそれぞれ０．２〜２０重量部含有されてなる電子
写真用トナー。2. A colorant, a charge control agent, a binder resin,
The melting point of the release agent is 75 to 90 ° C or the penetration is 1
A resin composition comprising a natural wax of 0 or less (JIS K-2530) and a styrene polymer and / or a styrene (meth) acrylic polymer, wherein the release agent and the resin composition are An electrophotographic toner containing 0.2 to 20 parts by weight with respect to parts by weight. 【請求項３】 結着樹脂がポリエステル系樹脂である請
求項１又は２のいずれか１つに記載の電子写真用トナ
ー。3. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the binder resin is a polyester resin. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１つに記載の電
子写真用トナーを用いて画像を形成することからなる画
像形成方法。4. An image forming method comprising forming an image using the electrophotographic toner according to claim 1.