JP2001124699A - Indicator for measuring dissolved oxygen concentration - Google Patents
Indicator for measuring dissolved oxygen concentrationInfo
- Publication number
- JP2001124699A JP2001124699A JP30616199A JP30616199A JP2001124699A JP 2001124699 A JP2001124699 A JP 2001124699A JP 30616199 A JP30616199 A JP 30616199A JP 30616199 A JP30616199 A JP 30616199A JP 2001124699 A JP2001124699 A JP 2001124699A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dissolved oxygen
- indicator
- reducing agent
- oxygen concentration
- measuring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、試料溶液中に含
まれる溶存酸素濃度を検知するための溶存酸素濃度測定
用指示薬に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an indicator for measuring the concentration of dissolved oxygen for detecting the concentration of dissolved oxygen contained in a sample solution.
【０００２】[0002]
【従来の技術】周知のように、ボイラなどの鋼鉄製圧力
容器では、給水される水中の溶存酸素を主原因として腐
食されるので、脱酸素装置を通して水中の溶存酸素を減
少させ、圧力容器の腐食を防止している。2. Description of the Related Art As is well known, in a steel pressure vessel such as a boiler, corrosion is caused mainly by dissolved oxygen in the supplied water. Prevents corrosion.
【０００３】従来、試料溶液中に含まれる溶存酸素濃度
を検知するためにインジゴカルミンを発色色素とした溶
存酸素濃度測定用指示薬が使われている。しかし、還元
状態のインジゴカルミンは、空気に接触すると直ちに変
色する。そのため、溶存酸素濃度測定用指示薬の発色色
素としてインジゴカルミンを用いる場合には、真空封入
等の空気との接触を完全に防ぐ必要があった。Conventionally, an indicator for measuring the concentration of dissolved oxygen using indigo carmine as a coloring dye has been used to detect the concentration of dissolved oxygen contained in a sample solution. However, indigo carmine in the reduced state changes color immediately upon contact with air. Therefore, when indigo carmine is used as the coloring pigment of the indicator for measuring the concentration of dissolved oxygen, it was necessary to completely prevent contact with air such as vacuum sealing.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】この発明は、水中の酸
素と接触すると変色する溶存酸素濃度測定用指示薬とし
て、 溶存酸素濃度が０のときの色を基準にした濃淡により
溶存酸素の有無を判断することができる。 熱安定性（６０℃にて４ヶ月指示薬を保存しても発色
に影響しない）が良い。 色素と還元剤の反応速度が早すぎず，遅すぎない，程
よい反応性（数分では還元反応が終了しないが、２４時
間以内には還元反応が終了する）を有する。 色素還元後も水に溶解する。 等の条件を満たすには還元剤を必要とする。そして、こ
れらの条件を満たす還元剤の中でも、空気中の酸素を還
元せず、水に入ったときはじめて還元剤としてはたらく
程度の反応速度を有する還元剤が求められている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an indicator for measuring dissolved oxygen concentration that changes color when it comes into contact with oxygen in water, and determines the presence or absence of dissolved oxygen based on the density based on the color when the dissolved oxygen concentration is 0. can do. Good heat stability (storage of indicator at 60 ° C for 4 months does not affect color development). The reaction rate between the dye and the reducing agent is not too fast or too slow, and has a moderate reactivity (the reduction reaction does not end within a few minutes, but ends within 24 hours). It dissolves in water even after dye reduction. To satisfy such conditions, a reducing agent is required. Among the reducing agents satisfying these conditions, a reducing agent that does not reduce oxygen in the air and has a reaction rate enough to act as a reducing agent only when it enters water is required.
【０００５】さらに、溶存酸素濃度測定用指示薬として
は、 発色に影響を及ぼす物質を除去する。 凍結防止効果を示す。 溶存酸素濃度０．０５ppm〜５．０ppmまでの範囲にて
分光光度計により発色の差を確認できる。 ことが求められている。Further, as an indicator for measuring the dissolved oxygen concentration, a substance which affects color development is removed. Shows antifreeze effect. The color difference can be confirmed by a spectrophotometer in the range of the dissolved oxygen concentration of 0.05 ppm to 5.0 ppm. Is required.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】この発明は、前記課題を
解決するためになされたものであって、請求項１に記載
の発明は、一般式（Ｉ）もしくは一般式（II）で表され
る色素と、価数がIII〜IVの硫黄を含む還元剤，塩化ス
ズ，水素化ホウ素塩のうちの少なくとも１種を含む還元
剤と、残留塩素分解剤と、マスキング剤と、溶剤とから
なることを特徴としている。Means for Solving the Problems The present invention has been made to solve the above problems, and the invention described in claim 1 is represented by the general formula (I) or (II). And a reducing agent containing at least one of tin chloride and borohydride salts having a valence of III to IV, a residual chlorine decomposing agent, a masking agent, and a solvent. It is characterized by:
【０００７】[0007]
【化３】 Embedded image
【０００８】[0008]
【化４】 Embedded image
【０００９】請求項２に記載の発明は、界面活性剤を含
有することを特徴としている。A second aspect of the present invention is characterized by containing a surfactant.
【００１０】請求項３に記載の発明は、前記色素は、イ
ンジゴカルミンもしくはインジゴトリスルホン酸塩であ
ることを特徴としている。The invention according to claim 3 is characterized in that the pigment is indigo carmine or indigo trisulfonate.
【００１１】請求項４に記載の発明は、前記還元剤は、
価数がIII〜IVの硫黄を含む還元剤であることを特徴と
している。[0011] In the invention described in claim 4, the reducing agent is:
It is a reducing agent containing sulfur having a valence of III to IV.
【００１２】請求項５に記載の発明は、前記還元剤は、
ハイドロサルファイトもしくはロンガリットであること
を特徴としている。The invention according to claim 5 is characterized in that the reducing agent is:
It is characterized by being hydrosulfite or Rongalite.
【００１３】さらに、請求項６に記載の発明は、前記イ
ンジゴカルミンと前記ハイドロサルファイトの配合比が
１：３０〜３：１であり、好ましくは１：１０〜２：１
の範囲で含まれることを特徴としている。Further, in the invention according to claim 6, the compounding ratio of the indigo carmine and the hydrosulfite is from 1:30 to 3: 1, preferably from 1:10 to 2: 1.
It is characterized by being included in the range.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】つぎに、この発明の実施の形態に
ついて説明する。この発明は、試料溶液，たとえばボイ
ラへの給水の溶存酸素濃度を検知するのに好適に実施す
ることができる。この発明における溶存酸素濃度検出指
示薬の主成分として、酸素により変色する色素が適用さ
れる。一般式（Ｉ）に記載の色素を使用する利点とし
て、モル吸光係数が大きいので、少量の色素添加でのは
っきりとした吸収を示し、また色素の還元状態での安定
性が良いことが挙げられる。Next, an embodiment of the present invention will be described. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be suitably implemented to detect the concentration of dissolved oxygen in a sample solution, for example, water supplied to a boiler. As the main component of the indicator for detecting the concentration of dissolved oxygen in the present invention, a dye that changes color due to oxygen is applied. As an advantage of using the dye described in the general formula (I), since the molar extinction coefficient is large, a clear absorption can be obtained by adding a small amount of the dye, and the stability of the dye in a reduced state is good. .
【００１５】[0015]
【化５】 Embedded image
【００１６】一般式（II）に記載の色素を使用する利点
として、酸化反応が速く測定時間が短くて済み、測定の
再現性が良いことが挙げられる。この発明における溶存
酸素濃度検出指示薬中の発色色素として、メチレンブル
ー，インジゴカルミン等が適用されている。The advantages of using the dye represented by the general formula (II) are that the oxidation reaction is fast, the measurement time is short, and the reproducibility of the measurement is good. In the present invention, methylene blue, indigo carmine, and the like are applied as coloring dyes in the dissolved oxygen concentration detection indicator.
【００１７】[0017]
【化６】 Embedded image
【００１８】還元剤としては、空気中の酸素を還元する
ことなく、水に入ったとき、はじめて還元剤としてはた
らく程度の反応性を有するものが必要である。この発明
における溶存酸素濃度測定用指示薬中の還元剤として、
価数がIII〜IVの硫黄を含む還元剤，すなわちハイドロ
サルファイト，ロンガリット等が適用され、さらには塩
化スズ，水素化ホウ素塩等が適用される。As the reducing agent, one which has such a reactivity as to work only as a reducing agent when it enters water without reducing oxygen in the air is required. As a reducing agent in the indicator for measuring the dissolved oxygen concentration in the present invention,
A reducing agent containing sulfur having a valence of III to IV, that is, hydrosulfite, Rongalite, or the like is applied, and further, tin chloride, borohydride, or the like is applied.
【００１９】この発明の溶存酸素濃度測定用指示薬によ
れば、溶存酸素濃度が０のときの色を基準にした濃淡に
より溶存酸素の有無を判断することができ、また熱安定
性も良い。また、色素の還元速度が速すぎて製造中に酸
化するということがないことはもちろん、逆に遅すぎて
指示薬として使えないということもない。すなわち、色
素と還元剤の反応速度が早すぎず，遅すぎない，程よい
反応性を有し、色素還元後も水に溶解するといった条件
を満たすことができる。According to the indicator for measuring the concentration of dissolved oxygen of the present invention, the presence or absence of dissolved oxygen can be determined by the density based on the color when the concentration of dissolved oxygen is 0, and the thermal stability is good. In addition, it does not mean that the reduction rate of the dye is too fast to be oxidized during the production, and conversely, it is not too slow to be used as an indicator. That is, the reaction rate of the dye and the reducing agent is not too fast or not too slow, has a moderate reactivity, and can satisfy the conditions of being dissolved in water even after the reduction of the dye.
【００２０】また、給水中には、殺菌消毒用に塩素が用
いられている。塩素は、溶存酸素濃度測定の際の発色に
影響を及ぼす。そのため、水中に存在する塩素を除去す
る必要がある。この発明における残留塩素分解剤とし
て、チオ硫酸ナトリウム等が適用される。In the water supply, chlorine is used for sterilization. Chlorine affects the color development when measuring the dissolved oxygen concentration. Therefore, it is necessary to remove chlorine present in water. As the residual chlorine decomposer in the present invention, sodium thiosulfate or the like is applied.
【００２１】そして、給水中には、銅イオン，鉄イオン
等の金属イオンが含まれている。前記金属イオンは、前
記塩素と同様に、溶存酸素測定の際の発色に影響を及ぼ
す。そこで、前記金属イオンを除去するために、マスキ
ング剤が用いられる。マスキング剤は、一種の配位子で
あり、金属イオンと錯体を形成して、金属イオンを除去
することができる。この発明におけるマスキング剤とし
て、ＥＤＴＡ−２Ｎａ（エチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム）等が適用される。[0021] The water supply contains metal ions such as copper ions and iron ions. Like the chlorine, the metal ions affect the color development when measuring the dissolved oxygen. Therefore, a masking agent is used to remove the metal ions. A masking agent is a kind of ligand, and can form a complex with a metal ion to remove the metal ion. EDTA-2Na (disodium ethylenediaminetetraacetate) or the like is applied as the masking agent in the present invention.
【００２２】そして、前記溶存酸素濃度測定用指示薬
は、季節変動や地域差によって生じる寒冷による凍結を
防ぐ必要がある。溶存酸素濃度測定用指示薬が、凍結す
ることで変性しないようにするために、凍結防止剤が用
いられる。この発明における凍結防止剤として、エチレ
ングリコール等が適用される。The indicator for measuring the concentration of dissolved oxygen needs to prevent freezing due to cold caused by seasonal variation and regional differences. An antifreezing agent is used to prevent the dissolved oxygen concentration measurement indicator from being denatured by freezing. Ethylene glycol or the like is applied as the antifreezing agent in the present invention.
【００２３】さらに、前記溶存酸素測定用指示薬に界面
活性剤を配合することで、溶存酸素測定装置の測定部を
洗浄する際の洗浄性能を向上した溶存酸素濃度測定用指
示薬が得られる。この発明における界面活性剤として、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等が適用
される。Further, by blending a surfactant with the indicator for measuring dissolved oxygen, an indicator for measuring dissolved oxygen concentration with improved cleaning performance when washing the measuring section of the apparatus for measuring dissolved oxygen can be obtained. As a surfactant in the present invention,
Polyoxyethylene octyl phenyl ether and the like are applied.
【００２４】[0024]
【実施例】つぎに、この発明の具体的実施例を詳細に説
明する。この発明における溶存酸素濃度測定用指示薬の
主成分として、まず発色色素について説明する。発色色
素として、まず一般式（Ｉ）で表されるものの具体例と
して、メチレンブルーについて説明する。メチレンブル
ーは、モル吸光係数が大きいので、少量の色素添加でも
はっきりとした吸収を示し、色素の還元状態での安定性
が良いという利点があり、溶存酸素の存在を無色から青
色に変化することで検知するようになっている。Next, specific embodiments of the present invention will be described in detail. First, a coloring dye will be described as a main component of the indicator for measuring the concentration of dissolved oxygen in the present invention. First, methylene blue will be described as a specific example of the coloring dye represented by the general formula (I). Methylene blue has a large molar extinction coefficient, so it shows a clear absorption even when a small amount of dye is added, and has the advantage of good stability in the reduced state of the dye.It changes the presence of dissolved oxygen from colorless to blue. It is designed to detect.
【００２５】[0025]
【化７】 Embedded image
【００２６】つぎに、一般式（II）で表されるものの具
体例として、インジゴカルミンおよびインジゴトリスル
ホン酸塩について説明する。インジゴカルミンおよびイ
ンジゴトリスルホン酸塩は、酸化反応が速く測定時間が
短くて済み、測定の再現性が良いという利点があり、溶
存酸素の存在を無色から青色に変化することで検知する
ようになっている。Next, indigo carmine and indigo trisulfonate will be described as specific examples of the compound represented by the general formula (II). Indigo carmine and indigo trisulfonate have the advantage that the oxidation reaction is fast, the measurement time is short and the reproducibility of the measurement is good, and the presence of dissolved oxygen is detected by changing from colorless to blue. ing.
【００２７】[0027]
【化８】 Embedded image
【００２８】ところで、前記メチレンブルーや前記イン
ジゴカルミンおよび前記インジゴトリスルホン酸塩は、
空気に接すると直ちに酸化され、酸化型として市販され
ているので、溶存酸素濃度測定用指示薬として使うため
に、一度還元剤により還元型に転換する必要がある。さ
らに、空気中での酸化を抑えるためにも還元剤を必要と
する。The methylene blue, the indigo carmine and the indigo trisulfonate are:
Since it is oxidized immediately upon contact with air and is commercially available as an oxidized form, it must be once converted to a reduced form with a reducing agent in order to be used as an indicator for measuring the concentration of dissolved oxygen. Further, a reducing agent is required to suppress oxidation in the air.
【００２９】そこで、前記両色素の酸化型から還元型へ
の転換の目的と、空気中での酸化を抑える目的を満たす
還元剤について説明する。前記両色素の空気中での酸化
を抑える好適な還元剤を特定するために、表１に示した
還元剤について、還元性テストおよび保存安定性テスト
を行い、総合評価を行った。ここにおいて、表１に示し
た各還元剤の配合量は、前記インジゴカルミン１モルに
対して４モルとし、脱酸素条件下で透明バイアルに封入
し、それぞれ還元性テストと保存安定性テストを行っ
た。A description will now be given of a reducing agent that satisfies the purpose of converting the two dyes from the oxidized form to the reduced form and suppressing the oxidation in the air. In order to specify a suitable reducing agent for suppressing the oxidation of both dyes in the air, the reducing agents shown in Table 1 were subjected to a reducing test and a storage stability test, and comprehensively evaluated. Here, the compounding amount of each reducing agent shown in Table 1 was set to 4 mol per 1 mol of the indigo carmine, sealed in a transparent vial under deoxygenation conditions, and subjected to a reducing test and a storage stability test, respectively. Was.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】還元性テストとして、常温で５分，常温で
２４時間，６０℃で４時間および６０℃で２４時間のテ
ストを行った。この還元性テストの結果を表１に示す。
判断基準として、「〇」は、目視で還元されていること
を確認できる。「△」は、還元性が不十分である。
「×」は、還元されていない。表１から明らかのよう
に、ハイドロサルファイト，ロンガリット，グルコー
ス，塩化スズ，シアノトリヒドロホウ酸ナトリウムおよ
び水素化ホウ素ナトリウムが還元性を示していることか
ら、還元剤としての条件を満たしている。As a reducibility test, tests were conducted at room temperature for 5 minutes, at room temperature for 24 hours, at 60 ° C. for 4 hours, and at 60 ° C. for 24 hours. Table 1 shows the results of the reduction test.
As a criterion, “〇” can be visually confirmed to be reduced. “△” indicates that the reducibility is insufficient.
“X” is not reduced. As is evident from Table 1, hydrosulfite, Rongalit, glucose, tin chloride, sodium cyanotrihydroborate and sodium borohydride exhibit reducing properties, and thus satisfy the conditions as a reducing agent.
【００３２】保存安定性テストとして、還元剤テストで
還元された溶液が６０℃で１週間保存した場合における
着色の有無を調査した。この保存安定性テストの結果を
表１に示す。判断基準として、「〇」は、還元状態と変
化なし。「×」は、透明度が消える。「−」は、還元さ
れなかった溶液である。表１から明らかのように、ハイ
ドロサルファイト，ロンガリット，塩化スズ，シアノト
リヒドロホウ酸ナトリウムおよび水素化ホウ素ナトリウ
ムが還元剤として保存安定性を示していることから、還
元剤の条件を満たしている。As a storage stability test, the presence or absence of coloring when the solution reduced in the reducing agent test was stored at 60 ° C. for one week was examined. Table 1 shows the results of the storage stability test. As a criterion, “〇” indicates no change from the reduction state. “X” means that the transparency disappears. "-" Is the solution that was not reduced. As is clear from Table 1, hydrosulfite, Rongalite, tin chloride, sodium cyanotrihydroborate and sodium borohydride show storage stability as a reducing agent, and thus satisfy the conditions of the reducing agent. .
【００３３】還元性テストならびに保存安定性テストの
結果から、発明者らは、前記インジゴカルミンの空気中
での酸化を抑えることに有効な還元剤を評価し、その結
果を表１に示した（総合評価欄参照）。判断基準とし
て、「◎」は、最適な還元剤である。「〇」は、備考欄
に記載の問題点があるが使用可能である。「×」は、還
元剤として不適である。Based on the results of the reducing test and the storage stability test, the present inventors evaluated a reducing agent effective for suppressing the oxidation of indigo carmine in air, and the results are shown in Table 1. Refer to the comprehensive evaluation column). “◎” is an optimal reducing agent as a criterion. “〇” can be used although there is a problem described in the remarks column. "X" is unsuitable as a reducing agent.
【００３４】したがって、還元性ならびに保存安定性の
ある還元剤が溶存酸素濃度測定用指示薬として必須条件
であるので、前記条件を満たす還元剤として、価数がII
I〜IVの硫黄を含むハイドロサルファイトおよびロンガ
リットが有効であり、また塩化スズも有効であり、さら
には水素化ホウ素塩のシアノトリヒドロホウ酸ナトリウ
ムおよび水素化ホウ素ナトリウムが有効である。Therefore, since a reducing agent having a reducing property and storage stability is an essential condition as an indicator for measuring the concentration of dissolved oxygen, a reducing agent satisfying the above conditions has a valence of II.
Hydrosulfite and Rongalit containing sulfur of I-IV are effective, tin chloride is effective, and sodium borohydride sodium cyanotrihydroborate and sodium borohydride are effective.
【００３５】さらに、発明者らは、前記メチレンブルー
についても、前記インジゴカルミンと同様、表１に示し
た還元剤について、還元性テストおよび保存安定性テス
トを行い、総合評価を行った。その結果は、前記インジ
ゴカルミンの総合評価とほぼ同様であることを確認し
た。Further, the present inventors performed a reducing test and a storage stability test on the reducing agents shown in Table 1 for the methylene blue as well as the indigo carmine, and made an overall evaluation. It was confirmed that the results were almost the same as the comprehensive evaluation of indigo carmine.
【００３６】ここで、具体的実験例について説明する。
第一実験例は、発色色素としてインジゴカルミン：０．
２重量％，還元剤としてハイドロサルファイト：４．０
重量％，残留塩素分解剤としてチオ硫酸ナトリウム：
０．２重量％，重金属のマスキング剤としてＥＤＴＡ−
２Ｎａ：０．２重量％，凍結防止剤としてエチレングリ
コール：７５．４重量％および溶媒として純水：２０．
０重量％の割合で配合した。Here, specific experimental examples will be described.
In the first experimental example, indigo carmine: 0.1.
2% by weight, hydrosulfite as reducing agent: 4.0
Wt%, sodium thiosulfate as residual chlorine decomposer:
0.2% by weight, EDTA- as a heavy metal masking agent
2Na: 0.2% by weight, ethylene glycol: 75.4% by weight as an antifreeze, and pure water: 20.
It was blended at a ratio of 0% by weight.
【００３７】第二実験例は、インジゴカルミン：０．６
重量％，ハイドロサルファイト：０．８重量％，チオ硫
酸ナトリウム：０．１重量％，ＥＤＴＡ−２Ｎａ：０．
１重量％，エチレングリコール：７５．４重量％および
純水：２０．０重量％の割合で配合した。In the second experimental example, indigo carmine: 0.6
% By weight, hydrosulfite: 0.8% by weight, sodium thiosulfate: 0.1% by weight, EDTA-2Na: 0.1% by weight.
1% by weight, ethylene glycol: 75.4% by weight and pure water: 20.0% by weight.
【００３８】第三実験例は、インジゴカルミン：０．４
重量％，ハイドロサルファイト：０．２重量％，チオ硫
酸ナトリウム：０．１重量％，ＥＤＴＡ−２Ｎａ：０．
１重量％，エチレングリコール：７９．２重量％および
純水：２０．０重量％の割合で配合した。In the third experimental example, indigo carmine: 0.4
% By weight, hydrosulfite: 0.2% by weight, sodium thiosulfate: 0.1% by weight, EDTA-2Na: 0.1% by weight.
1% by weight, ethylene glycol: 79.2% by weight and pure water: 20.0% by weight.
【００３９】第一実験例〜第三実験例で配合した溶存酸
素濃度測定用指示薬で保存安定性テストを行った。測定
方法として、規定濃度の溶存酸素を含む水に対して１％
の割合で指示薬を注入し、注入および反応の際には系外
からの酸素の混入を避け、６５５ｎｍ付近の波長を持つ
ＬＥＤ（発光ダイオード）を用いて、薬液注入後から約
７分後の純水に対する透過率を測定した。ここでは、前
記第二実験例の配合による結果を表２に示す。A storage stability test was performed using the dissolved oxygen concentration measurement indicators formulated in the first to third experimental examples. As a measuring method, 1% based on water containing specified concentration of dissolved oxygen
Injecting the indicator at a rate of, avoiding contamination of oxygen from outside the system during the injection and reaction, and using an LED (light emitting diode) having a wavelength of around 655 nm, using a light emitting diode (LED) having a wavelength of about The transmittance to water was measured. Table 2 shows the results obtained by the blending of the second experimental example.
【００４０】[0040]
【表２】 [Table 2]
【００４１】表２の結果から明らかなように、指示薬調
整後密閉状態で６０℃の恒温槽で保存し、４ヶ月後に取
り出し常温で測定しても保存前の結果とほとんど変化し
ていないことから、この溶存酸素濃度測定用指示薬は、
保存安定性が良いことが確認できた。そして、このこと
は、前記第一実験例および前記第三実験例についても、
同様であることを確認した。As is evident from the results in Table 2, after the indicator was adjusted, it was stored in a sealed state in a thermostat at 60 ° C., taken out after 4 months, and measured at room temperature. The indicator for measuring dissolved oxygen concentration is
It was confirmed that the storage stability was good. And this is also true for the first experimental example and the third experimental example,
I confirmed that it was the same.
【００４２】そして、発明者らは、第一実験例〜第三実
験例で配合した溶存酸素濃度測定用指示薬を用いて、前
記色素と前記還元剤の配合のときと同様、表１に示した
前記ハイドロサルファイト以外の還元剤についても保存
安定性テストを行った。その結果は、前記第一実験例〜
前記第三実験例の配合のときとほぼ同様であることを確
認した。The inventors used the indicators for measuring the dissolved oxygen concentration formulated in the first to third experimental examples, and as shown in Table 1, as in the case of blending the dye and the reducing agent. A storage stability test was also performed on reducing agents other than the hydrosulfite. The results are shown in the first experimental example.
It was confirmed that the composition was almost the same as the composition of the third experimental example.
【００４３】さらに、前記溶存酸素濃度測定用指示薬に
界面活性剤を配合することにより、溶存酸素濃度測定装
置の測定部を洗浄する際の洗浄性能が向上することを確
認した。Furthermore, it was confirmed that the mixing performance of the indicator for measuring the dissolved oxygen concentration with a surfactant improves the cleaning performance when the measuring portion of the device for measuring the dissolved oxygen concentration is cleaned.
【００４４】したがって、還元性テスト，保存安定性テ
ストから、溶存酸素濃度測定用指示薬に残留塩素除去剤
とマスキング剤を配合しても同様の還元性と保存安定性
を示した。その結果、溶存酸素濃度測定用指示薬の発色
に影響を及ぼす塩素や金属イオンを除去できる残留塩素
除去剤とマスキング剤を配合することで、より正確に測
定できる溶存酸素濃度測定用指示薬を得ることができ
た。Therefore, from the reducibility test and the storage stability test, the same reducibility and storage stability were exhibited even when the residual chlorine removing agent and the masking agent were mixed with the indicator for measuring the dissolved oxygen concentration. As a result, it is possible to obtain a dissolved oxygen concentration measurement indicator that can measure more accurately by blending a masking agent with a residual chlorine remover that can remove chlorine and metal ions that affect the coloring of the dissolved oxygen concentration measurement indicator. did it.
【００４５】[0045]
【発明の効果】以上のように、この発明によれば、溶存
酸素濃度が０のときの色を基準にした濃淡により溶存酸
素の有無を判断することができ、熱安定性が良く、色素
と還元剤の反応速度が早すぎず，遅すぎない，程よい反
応性を有し、色素還元後も水に溶解し、発色に影響する
物質を除去した溶存酸素濃度０．０５ppm〜５．０ppmま
での範囲にて分光光度計により発色の差を確認できる溶
存酸素濃度測定用指示薬を提供することができる。As described above, according to the present invention, the presence or absence of dissolved oxygen can be determined based on the density based on the color when the dissolved oxygen concentration is 0, and the thermal stability is good, and The reaction rate of the reducing agent is not too fast and not too slow. It has a moderate reactivity. It dissolves in water even after dye reduction and removes substances affecting color development. It is possible to provide an indicator for measuring the concentration of dissolved oxygen in which the difference in coloring can be confirmed with a spectrophotometer in the range.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０１Ｎ 21/77 Ｇ０１Ｎ 21/77 Ｂ 31/00 31/00 Ｌ 31/22 １２２ 31/22 １２２ 33/18 33/18 Ｄ (72)発明者 浮穴 雄二 愛媛県松山市堀江町７番地 株式会社三浦 研究所内 Ｆターム(参考） 2G042 AA01 BA07 CA02 CB03 DA08 FA05 FA11 FA17 FA19 FA20 FB02 GA04 HA07 2G054 AA02 CA08 CD01 CE01 CE10 EA04 EA06 FA32 GB01 JA11──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G01N 21/77 G01N 21/77 B 31/00 31/00 L 31/22 122 31/22 122 33/18 33/18 D (72) Inventor Yuji Floating Hole 7 Horie-cho, Matsuyama-shi, Ehime Miura Research Laboratories F-term (reference) 2G042 AA01 BA07 CA02 CB03 DA08 FA05 FA11 FA17 FA19 FA20 FB02 GA04 HA07 2G054 AA02 CA08 CD01 CE01 CE10 EA04 EA06 FA32 GB01 JA11
Claims (6)
される色素と、価数がIII〜IVの硫黄を含む還元剤，塩
化スズ，水素化ホウ素塩のうちの少なくとも１種を含む
還元剤と、残留塩素分解剤と、マスキング剤と、溶剤と
からなることを特徴とする溶存酸素濃度測定用指示薬。 【化１】 【化２】 1. A dye represented by the general formula (I) or (II), and at least one of a sulfur-containing reducing agent having a valence of III to IV, tin chloride, and a borohydride salt. An indicator for measuring the concentration of dissolved oxygen, comprising a reducing agent, a residual chlorine decomposing agent, a masking agent, and a solvent. Embedded image Embedded image
請求項１に記載の溶存酸素濃度測定用指示薬。2. The dissolved oxygen concentration measurement indicator according to claim 1, further comprising a surfactant.
インジゴトリスルホン酸塩であることを特徴とする請求
項１または請求項２に記載の溶存酸素濃度測定用指示
薬。3. The indicator according to claim 1, wherein the dye is indigo carmine or indigo trisulfonate.
含む還元剤のうちのいずれかであることを特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項に記載の溶存酸素濃度測定用
指示薬。4. The dissolved oxygen concentration according to claim 1, wherein the reducing agent is any one of sulfur-containing reducing agents having a valence of III to IV. Indicator for measurement.
たはロンガリットであることを特徴とする請求項４に記
載の溶存酸素濃度測定用指示薬。5. The dissolved oxygen concentration measurement indicator according to claim 4, wherein the reducing agent is hydrosulfite or Rongalite.
ルファイトの配合比が１：３０〜３：１であり、より好
ましくは１：１０〜２：１の範囲で含まれることを特徴
とする請求項５に記載の溶存酸素濃度測定用指示薬。6. The compound ratio of the indigo carmine and the hydrosulfite is in the range of 1:30 to 3: 1, and more preferably in the range of 1:10 to 2: 1. The indicator for dissolved oxygen concentration measurement according to the above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30616199A JP2001124699A (en) | 1999-10-28 | 1999-10-28 | Indicator for measuring dissolved oxygen concentration |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30616199A JP2001124699A (en) | 1999-10-28 | 1999-10-28 | Indicator for measuring dissolved oxygen concentration |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001124699A true JP2001124699A (en) | 2001-05-11 |
Family
ID=17953791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30616199A Pending JP2001124699A (en) | 1999-10-28 | 1999-10-28 | Indicator for measuring dissolved oxygen concentration |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001124699A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7371744B2 (en) | 2001-05-30 | 2008-05-13 | Photopharmica Limited | Biologically active methylene blue derivatives |
| JP6232511B1 (en) * | 2017-03-03 | 2017-11-15 | 株式会社ショーワ | Denim product yarn manufacturing method, and denim product yarn, denim product fabric, and denim product manufactured by the method |
| CN116559162A (en) * | 2023-07-11 | 2023-08-08 | 四川蜀道建筑科技有限公司 | Sand MB value rapid judging method based on image recognition technology |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5266492A (en) * | 1975-12-01 | 1977-06-01 | Hitachi Ltd | Analytical method and analyzer of minutely dissolved oxygen |
| JPS568547A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-28 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Printable detecting agent |
| JPS6212853A (en) * | 1985-07-10 | 1987-01-21 | Mishima Seishi Kk | Oxygen concentration indicating material |
| JPS63187154A (en) * | 1987-01-29 | 1988-08-02 | Kishida Kagaku Kk | Oxygen detecting agent |
| JPH0317564U (en) * | 1989-06-30 | 1991-02-21 | ||
| JP2001124760A (en) * | 1999-10-28 | 2001-05-11 | Miura Co Ltd | Indicator for measuring concentration of dissolved oxygen |
-
1999
- 1999-10-28 JP JP30616199A patent/JP2001124699A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5266492A (en) * | 1975-12-01 | 1977-06-01 | Hitachi Ltd | Analytical method and analyzer of minutely dissolved oxygen |
| JPS568547A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-28 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Printable detecting agent |
| JPS6212853A (en) * | 1985-07-10 | 1987-01-21 | Mishima Seishi Kk | Oxygen concentration indicating material |
| JPS63187154A (en) * | 1987-01-29 | 1988-08-02 | Kishida Kagaku Kk | Oxygen detecting agent |
| JPH0317564U (en) * | 1989-06-30 | 1991-02-21 | ||
| JP2001124760A (en) * | 1999-10-28 | 2001-05-11 | Miura Co Ltd | Indicator for measuring concentration of dissolved oxygen |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7371744B2 (en) | 2001-05-30 | 2008-05-13 | Photopharmica Limited | Biologically active methylene blue derivatives |
| US7732439B2 (en) | 2001-05-30 | 2010-06-08 | Photopharmica Limited | Biologically active methylene blue derivatives |
| US7855197B2 (en) | 2001-05-30 | 2010-12-21 | Photopharmica Limited | Biologically active methylene blue derivatives |
| US7915254B2 (en) | 2001-05-30 | 2011-03-29 | Photopharmica Limited | Biologically active methylene blue derivatives |
| US8188074B2 (en) | 2001-05-30 | 2012-05-29 | Photopharmica Limited | Biologically active methylene blue derivatives |
| JP6232511B1 (en) * | 2017-03-03 | 2017-11-15 | 株式会社ショーワ | Denim product yarn manufacturing method, and denim product yarn, denim product fabric, and denim product manufactured by the method |
| CN116559162A (en) * | 2023-07-11 | 2023-08-08 | 四川蜀道建筑科技有限公司 | Sand MB value rapid judging method based on image recognition technology |
| CN116559162B (en) * | 2023-07-11 | 2023-09-08 | 四川蜀道建筑科技有限公司 | Sand MB value rapid judging method based on image recognition technology |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Vogel et al. | Elementary practical organic chemistry | |
| CN108130075A (en) | A kind of preparation method of transient metal doped carbon fluorescence quantum | |
| CA2326791C (en) | Hardness indicator composition and method of water hardness analysis | |
| KR20070036684A (en) | Composition for measuring residual chlorine concentration | |
| US6190611B1 (en) | Hardness indicator | |
| JP2001124699A (en) | Indicator for measuring dissolved oxygen concentration | |
| CN107057685B (en) | Europium fluorescence probe and test paper based on biphenyl dicarboxylic acid and the application in detection p-phenylenediamine | |
| KR810000219B1 (en) | Method of regenerating a chromium electroplating bath | |
| Nukatsuka et al. | Determination of V (IV) and V (V) by electrothermal atomic absorption spectrometry following selective solid-phase extraction and the study on the change in the oxidation state of vanadium species in seawater during the sample storage | |
| KR20070097338A (en) | Method of determining chelating agent and determination kit for chelating agent | |
| BR9808365B1 (en) | Portable test kit suitable for field use to determine the presence or absence of a level of carboxylate anion corrosion inhibitor. | |
| WO2011100789A1 (en) | Reagent for analysis | |
| KR20070096818A (en) | Composition for measuring concentration of residual chlorine | |
| JP2014052369A (en) | Simple detection method of metal | |
| JP5924372B2 (en) | Fluorescence imaging device for liquid analysis of material surface | |
| JP5013313B2 (en) | Residual chlorine concentration measurement composition | |
| JP3669231B2 (en) | Indicator for measuring dissolved oxygen concentration | |
| TW200306418A (en) | Method and apparatuses for analyzing solder plating solutions | |
| US7648839B2 (en) | Metal indicator | |
| JP2012247249A (en) | Water-washable water-based penetrant for penetration flaw detection test and penetration flaw detection testing method using penetrant | |
| JP2000061448A (en) | Method for controlling concentration of chemicals for water treatment | |
| CN113030065B (en) | Method for detecting disodium tetraborate in oxide removing agent | |
| CN107764755A (en) | A kind of method that permanganate indices in water is determined with ABTS | |
| Nikolelis et al. | Kinetic microdetermination of manganese in nonferrous alloys, and of nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and diethylenetriaminepentaacetic acid | |
| CN214374318U (en) | Device for detecting COD content in water |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040220 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040316 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040803 |