JP2001121835A - Method for obtaining heat-sensitive element by spray coating - Google Patents

Method for obtaining heat-sensitive element by spray coating

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JP2001121835A
JP2001121835A JP2000269944A JP2000269944A JP2001121835A JP 2001121835 A JP2001121835 A JP 2001121835A JP 2000269944 A JP2000269944 A JP 2000269944A JP 2000269944 A JP2000269944 A JP 2000269944A JP 2001121835 A JP2001121835 A JP 2001121835A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for obtaining a printing plate of high quality by atomizing a spray solution to an aluminum surface as a receiving surface which is not yet processed by surface roughening nor by anodic oxidation. SOLUTION: This method is characterized in that a pressure factor(PF) is 200 mN/m or under, wherein PF=P/dx(σ+θ mN/m deg.), PF: pressure factor (mN/m), P: spray profile (mm), d: distance (mm) between spray head and receiving surface, σ: surface tension (mN/m), θ: dynamic contact angle between the receiving surface and water when contact time is 2 sec.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の分野】本発明は感熱要素(heat sens
itive element)をスプレーコーティング
(spray−coating)で製造する方法に関す
る。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to heat sensitive elements.
The present invention relates to a method of manufacturing an iterative element by spray-coating.

【0002】[0002]

【発明の背景】平版印刷は、表面のある領域が平版印刷
用インクを受理(accepting)し得る一方で他
の領域が水で湿った時にインクを受理しないように特殊
に調製しておいた表面を用いて印刷を行う方法である。
インクを受理する領域が印刷画像領域を構成しそしてイ
ンクを拒絶する領域が背景領域を構成する。
BACKGROUND OF THE INVENTION Lithographic printing is a specially prepared surface in which some areas of the surface can accept the lithographic ink while other areas do not receive the ink when wet with water. This is a method of performing printing by using.
The areas that accept ink constitute the printed image area and the areas that reject ink constitute the background area.

【0003】写真製版技術における写真材料は、親水性
背景上の露光[ネガ型機能(negative wor
king)]領域または非露光領域[ポジ型機能]が油
状またはグリース状のインクを画像様に受理するように
作られる。
[0003] The photographic materials in the photolithographic arts rely on exposure on a hydrophilic background [negative wor
king)] areas or unexposed areas [positive features] are made to accept oily or greasy inks in an imagewise manner.

【0004】通常の平版印刷版[また表面リソ版(su
rface litho plates)またはプラノ
グラフィック(planographic)印刷版とも
呼ばれる]の製版では、水に親和性を示すか或は化学処
理で水親和性を与えた支持体を感光性組成物の薄層で被
覆することが行われる。その目的で用いられるコーティ
ング(coatings)には、ジアゾ化合物と重クロ
ム酸塩増感親水性コロイドと多種多様な合成フォトポリ
マー(photopolymers)を含有させた感光
性重合体層が含まれる。特にジアゾ増感を行った系が幅
広く用いられている。
A conventional lithographic printing plate [also a surface lithographic plate (su
Also known as lithoplates or planographic printing plates, a support which has been rendered water-compatible or rendered water-compatible by chemical treatment is coated with a thin layer of a photosensitive composition. Is done. Coatings used for that purpose include photopolymer layers containing diazo compounds, dichromate-sensitized hydrophilic colloids and a wide variety of synthetic photopolymers. In particular, systems that have been subjected to diazo sensitization are widely used.

【0005】そのような感光性層に画像様露光を行う
と、露光された画像領域が不溶になりそして露光されな
かった領域は可溶なままである。次に、前記版に適切な
液体を用いた現像を行ない、露光されなかった領域に存
在するジアゾニウム塩またはジアゾ樹脂を除去する。
When such a photosensitive layer is exposed imagewise, the exposed image areas become insoluble and the unexposed areas remain soluble. Next, the plate is developed with an appropriate liquid to remove the diazonium salt or diazo resin present in the unexposed areas.

【0006】他方、感光性ではなく感熱性の画像形成要
素(imaging elements)を用いて印刷
版を製版する方法も知られている。感光性画像形成要
素、例えばこの上に記述した印刷版を製版するための感
光性画像形成要素の特別な欠点は、それらを光から遮蔽
する必要がある点にある。更に、それらは、貯蔵安定性
の観点で感受性に問題がありかつそれらが示す解像度も
低い。市場では感熱印刷版前駆体の方向に向かう傾向が
明らかに見られる。
[0006] On the other hand, there is also known a method of making a printing plate by using heat-sensitive, but not light-sensitive, image-forming elements. A particular disadvantage of photosensitive imaging elements, such as those for making printing plates described above, is that they need to be shielded from light. In addition, they have a sensitivity problem in terms of storage stability and they exhibit a lower resolution. There is a clear trend in the market towards thermal printing plate precursors.

【0007】例えば、1992年1月のResearc
h Disclosure no.33303には、熱
可塑性重合体粒子と赤外を吸収する顔料、例えばカーボ
ンブラックなどを含有する架橋した親水性層を支持体上
に含んで成る感熱画像形成要素が開示されている。前記
熱可塑性重合体粒子を赤外レーザーに画像様式で露光さ
せると、それは画像様式で凝固することで、さらなる現
像を全く行うことなく、その領域の画像形成要素表面が
インクを受理するようになる。このような方法の欠点
は、非印刷領域に圧力がある程度かかるとその領域がイ
ンクを受理するようになり得ることから、その得られた
印刷版が容易に損傷を受ける点にある。更に、そのよう
な印刷版が臨界条件(critical condit
ions)下で示す平版印刷性能は劣る可能性があり、
従ってそのような印刷版はほとんど平版印刷寛容度を持
たない。
[0007] For example, Research in January 1992
h Disclosure no. No. 33303 discloses a thermosensitive image forming element comprising a support and a crosslinked hydrophilic layer containing thermoplastic polymer particles and a pigment absorbing infrared light, for example, carbon black. When the thermoplastic polymer particles are imagewise exposed to an infrared laser, they solidify in an imagewise manner such that the imaging element surface in that area receives the ink without any further development. . The drawback of such a method is that the resulting printing plate is easily damaged, since some pressure on the non-printing area can cause the area to accept ink. Further, such printing plates are critical condition (critical condition).
The lithographic printing performance shown below may be inferior,
Thus, such printing plates have little lithographic latitude.

【0008】ヨーロッパ特許出願公開第514 145
号には、水に不溶で熱で軟化し得るコア成分と水性アル
カリ媒体に溶解するか或は前記媒体中で膨潤し得る殻成
分を有するコア−殻粒子を含んで成るコーティングを包
含する感熱画像形成要素が開示されている。前記画像形
成要素に赤色または赤外レーザー光を画像様式で当てる
と、選択した粒子が少なくともある程度であるが合体し
て画像を形成し、そしてその後、合体しなかった粒子を
アルカリ水溶液である現像液で選択的に除去する。その
後、焼き付け段階を実施する。しかしながら、そのよう
にして得られる印刷版が示す印刷耐久性(printi
ng endurance)は低い。
[0008] European Patent Application Publication No. 514 145
The present invention relates to a thermal image comprising a coating comprising core-shell particles having a water-insoluble, heat-softenable core component and a shell component soluble in or swellable in an aqueous alkaline medium. A forming element is disclosed. When a red or infrared laser beam is applied in an image-wise manner to the imaging element, the selected particles are coalesced, at least to some extent, to form an image, and then the uncoalesced particles are developed in an aqueous alkaline solution. To remove selectively. Thereafter, a baking step is performed. However, the printing durability obtained by the printing plate thus obtained (printi)
ng endurance is low.

【0009】ヨーロッパ特許出願公開第599 510
号には、(i)(1)水に不溶で熱で軟化し得る成分A
を含んで成る分散相と(2)水性媒体、好適には水性ア
ルカリ媒体に溶解し得るか或は前記媒体中で膨潤し得る
成分Bで構成されている結合剤(binder)または
連続相を含んで成る層[この層が高温および/または化
学放射線にさらされると不溶化が起こるように成分Aお
よびBの少なくとも1つは反応性基またはそれの前駆体
を含む]および(ii)放射線を強力に吸収しそしてそ
のようにして得たエネルギーを熱として前記分散相に伝
達する能力を有する物質で被覆(結果としてその被膜は
少なくともある程度であるが合体する)された基質を含
んで成る感熱画像形成要素が開示されている。前記画像
形成要素に画像様式照射を行い、そしてその画像様式照
射を行った版を現像した後、前記版に加熱および/また
は化学放射線を照射すると、不溶化が起こる。しかしな
がら、そのようにして得られる印刷版の印刷耐久性は低
い。
EP-A-599 510
(1) Component A which is insoluble in water and can be softened by heat
And (2) a binder or continuous phase composed of component B that is soluble or swellable in an aqueous medium, preferably an aqueous alkaline medium. Wherein at least one of components A and B contains a reactive group or a precursor thereof such that this layer undergoes insolubilization when exposed to elevated temperatures and / or actinic radiation; and (ii) A thermal imaging element comprising a substrate coated with a substance capable of absorbing and transferring the energy thus obtained to the disperse phase as heat, resulting in at least some coalescence of the coating. Is disclosed. After the imaging element has been subjected to imagewise irradiation and the imagewise irradiated plate has been developed, heating and / or irradiation of actinic radiation on the plate results in insolubilization. However, the printing durability of the printing plate thus obtained is low.

【0010】ヨーロッパ特許出願公開第625 728
号には、UV照射およびIR照射に感受性を示してポジ
型に機能するか或はネガ型に機能する層を含んで成る画
像形成要素が開示されている。前記層はレゾール樹脂、
ノボラック樹脂、潜在的ブレンステッド酸およびIRを
吸収する物質を含んで成る。前記画像形成要素に照射お
よび現像を行って得られる平版印刷版が示す印刷結果は
劣る。
[0010] European Patent Application Publication No. 625 728
Discloses an imaging element comprising a positive-working or negative-working layer sensitive to UV and IR radiation. The layer is a resole resin,
It comprises a novolak resin, a potential Bronsted acid and an IR absorbing material. The lithographic printing plate obtained by irradiating and developing the image forming element has poor printing results.

【0011】米国特許第5 340 699号はヨーロ
ッパ特許出願公開第625 728号とほぼ同じである
が、そこには、ネガ型に機能するIRレーザー記録画像
形成要素を得る方法が開示されている。そのIR感受性
層はレゾール樹脂、ノボラック樹脂、潜在的ブレンステ
ッド酸およびIRを吸収する物質を含んで成る。前記画
像形成要素に照射および現像を行って得られる平版印刷
版が示す印刷結果は劣る。
US Pat. No. 5,340,699 is almost identical to EP-A-625 728, but discloses a method for obtaining a negative-working IR laser recording imaging element. The IR-sensitive layer comprises a resole resin, a novolak resin, a potential Bronsted acid and an IR absorbing material. The lithographic printing plate obtained by irradiating and developing the image forming element has poor printing results.

【0012】米国特許第4 708 925号には、ア
ルカリに可溶なノボラック樹脂とオニウム塩(oniu
m−salt)を含んで成る感光性組成物を包含するポ
ジ型機能画像形成要素が開示されている。前記組成物に
場合によりIR増感剤を含有させることも可能である。
前記画像形成要素にUV−可視−または最終的にIR放
射線による画像様式露光を行い、そして次にアルカリ水
溶液を用いた現像段階を行うと、ポジ型に機能する印刷
版が得られる。前記画像形成要素に照射および現像を行
って得られる平版印刷版が示す印刷結果は劣る。
No. 4,708,925 discloses an alkali-soluble novolak resin and an onium salt.
m-salt) are disclosed. The composition may optionally contain an IR sensitizer.
The image-forming element is subjected to image-wise exposure with UV-visible or finally IR radiation, and is then subjected to a development step with an aqueous alkaline solution, resulting in a positive-working printing plate. The lithographic printing plate obtained by irradiating and developing the image forming element has poor printing results.

【0013】ヨーロッパ特許出願公開第96 200
972.6号には、水に不溶でアルカリに溶解し得るか
或はそれで膨潤し得る樹脂の中に分散している疎水性の
熱可塑性重合体粒子と光を熱に変換し得る化合物を含ん
で成る画像形成層を平版印刷基材の親水性表面上に含ん
で成る感熱画像形成要素が開示されており、そこでは、
前記化合物を前記画像形成層の中にか或はそれに隣接し
て位置する層の中に存在させており、そして前記アルカ
リで膨潤し得るか或はそれに溶解し得る樹脂はフェノー
ル性のヒドロキシル基および/またはカルボキシル基を
含んで成る。しかしながら、前記感熱画像形成要素に対
する露光のピクセル時間(pixeltime)が短い
と、その露光した領域に摩滅が生じ、その結果として、
インク受理性が充分でなくなる。
EP-A-96 200
No. 972.6 includes hydrophobic thermoplastic polymer particles dispersed in a resin that is insoluble in water and soluble in or swellable with alkali, and a compound capable of converting light to heat. There is disclosed a thermal imaging element comprising an imaging layer comprising a hydrophilic surface of a lithographic substrate, comprising:
The compound is present in the image forming layer or in a layer located adjacent thereto, and the alkali swellable or soluble resin is a phenolic hydroxyl group and And / or comprising a carboxyl group. However, if the pixel time of exposure to the thermal imaging element is short, abrasion occurs in the exposed area, resulting in:
Insufficient ink receptivity.

【0014】水またはアルカリに可溶であるか或はそれ
で膨潤し得る樹脂の中に分散している疎水性の熱可塑性
重合体粒子と光を熱に変換し得る化合物を含んで成る画
像形成層(前記化合物は前記画像形成層の中にか或はそ
れに隣接して位置する層の中に存在する)を平版印刷基
材の親水性表面上に含んで成る類似画像形成要素が、例
えばEP−A− 770 494,EP−A 770
495,EP−A 770 496,EP−A− 77
0 497,EP−A− 773 112,EP−A−
773 113,EP−A− 774 364,EP
−A− 800928,EP−A− 96 202 6
85,EP−A− 96 203 003,EP−A−
96 203 004およびEP−A−96 203
633に開示されている。前記出願の大部分でポリ
(メタ)アクリレートラテックスが熱可塑性重合体粒子
として用いられていて、具体的な親水性樹脂は全く挙げ
られていない。大部分のケースで、光を熱に変換し得る
化合物としてカーボンブラックまたはIR染料が挙げら
れている。
An image forming layer comprising hydrophobic thermoplastic polymer particles dispersed in a resin soluble or swellable with water or alkali and a compound capable of converting light into heat. A similar imaging element comprising on the hydrophilic surface of a lithographic printing substrate (wherein the compound is present in or adjacent to the imaging layer in a layer located therein) is, for example, EP- A-770 494, EP-A 770
495, EP-A 770 496, EP-A-77
0 497, EP-A- 773 112, EP-A-
773 113, EP-A- 774 364, EP
-A- 800928, EP-A- 96 2026
85, EP-A- 96 203 003, EP-A-
96 203 004 and EP-A-96 203
633. In most of the above applications, poly (meth) acrylate latex is used as thermoplastic polymer particles, and no specific hydrophilic resin is mentioned. In most cases, carbon black or IR dyes are mentioned as compounds capable of converting light to heat.

【0015】この上に記述した如き画像形成要素を製造
する時にそれをプレス(press)で加工することが
できるようにするには、好適には、IR染料を使用すべ
きである。カーボンブラックを用いると、実際、未露光
領域を除去する時にプレスの汚れが生じる。他方、IR
染料を用いた場合、プレスを用いて現像を行う時に未露
光領域が完全には溶解せず、その結果として、浮きかす
が生成する。
[0015] In order to be able to process the image-forming element as described above in the production of it by pressing, IR dyes should preferably be used. The use of carbon black actually causes press smearing when removing unexposed areas. On the other hand, IR
When a dye is used, the unexposed areas do not completely dissolve when developed using a press, resulting in the formation of scum.

【0016】平版印刷前駆版(lithographi
c precursor plates)の製版で用い
られるコーティングの適用は、大部分が、ディップコー
ティング、カスケードコーティングおよびカーテンコー
ティングなどの如きコーティング技術に従って行われて
来たものである。平版印刷層を取り付ける時にスプレー
技術を用いると、通常は、最終製品で達成可能な表面品
質(cosmeticquality)レベルの点で失
敗に終わっている。解像度、感度および複製特性の要求
が高くて高品質の平版印刷材料[プレスを用いて良好に
加工可能であるか或は加工可能でない熱印刷版(the
rmal printing plates)]の必要
条件は、前記印刷版の表面品質に関して非常に高い。こ
のような表面品質は、線の存在(presence o
f lines)、一般的なむらのなさ(genera
l evenness)およびまだら模様の存在として
解釈され得る。このようなまだら模様は、その存在がほ
んの僅かでも、大型ラスター表面(raster su
rface)を印刷している過程で明らかに現れる。
Lithographic printing plate precursor (lithographic)
The application of coatings used in plate making of c precursor plates has largely been performed according to coating techniques such as dip coating, cascade coating and curtain coating. The use of spray technology when applying a lithographic printing layer usually fails in terms of the level of surface quality achievable in the final product. High quality lithographic printing materials with high requirements for resolution, sensitivity and replication properties [thermoprinting plates which can be processed well or not using a press
The requirements for this are very high with regard to the surface quality of the printing plate. Such surface quality depends on the presence of lines.
f lines), general unevenness (genera)
level and the presence of mottled patterns. Such a mottled pattern, even in its slightest presence, is a large raster surface.
(rface) during the printing process.

【0017】[0017]

【発明の目的】本発明の目的は、表面品質が優れたスプ
レー塗布層(spray−coated layer)
を得るに必要なパラメーター(parameters)
を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a spray-coated layer having excellent surface quality.
Required to obtain the parameters (parameters)
Is to provide.

【0018】[0018]

【発明の要約】本発明に従い、粗面化処理も陽極酸化処
理も行っていないアルミニウム表面(not a gr
ained and anodized alumin
umsurface)である受理表面(receivi
ng surface)にスプレー溶液(spray
solution)を噴霧して高品質の印刷版を得る方
法を提供し、この方法は、圧力ファクター(press
ure factor)(PF)が200mN/m未満 [ここで、 PF=P/dx(σ+θmN/m°) PF:圧力ファクター(mN/m) P:スプレープロファイル(Spray Profil
e)(mm) d:スプレーヘッド(spray head)と受理表
面の間の距離(mm) σ:表面張力(mN/m) θ:接触時間が2秒の時の受理表面と水の動的接触角] であることを特徴とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In accordance with the present invention, an aluminum surface that has not been roughened or anodized (not a gr).
ained and anodized aluminum
receiving surface that is a umsurface
ng surface to spray solution (spray)
and a method of spraying the solution to obtain a high quality printing plate, comprising a pressure factor (press).
ure factor (PF) is less than 200 mN / m [where PF = P / dx (σ + θmN / m °) PF: pressure factor (mN / m) P: spray profile (Spray Profile)
e) (mm) d: distance between spray head and receiving surface (mm) σ: surface tension (mN / m) θ: dynamic contact of receiving surface with water when contact time is 2 seconds Angle].

【0019】[0019]

【発明の詳細な記述】スプレープロファイルを明らかに
しようとする時、溶液およびハードウエアの設定を明確
にして、回転ドラム(drum)が1回転する間に、ス
プレーヘッドが横方向に動かないようにして線を1本噴
霧する。適切なスプレーパターン(spray pat
tern)を得る目的で、ゼラチンとポリビニルピロリ
ドンとポリエチレングリコールを含んで成っていて充分
に膨潤する受理層[アグファ(Agfa−Gevaer
t)から商業的に入手可能なAgfajet Phot
ograde紙であるHP Glossy 165(商
標)]を基質として用いた。その結果として、前記スプ
レー溶液は前記受理表面の上を横方向に流れることがで
きず、前記スプレーパターンが直ちに凝固する。微密度
測定(microdensitometry)を用い
て、前記線から、この線の密度プロファイル(dens
ity profile)を測定する。次の段階で、前
記プロファイルの高さの半分の所の幅をこのプロファイ
ルの高さ全体(最大密度)で割る。この値をプロファイ
ル値(profile value)(P)と呼ぶ。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION When attempting to define the spray profile, the solution and hardware settings are clarified to prevent the spray head from moving laterally during one revolution of the rotating drum. Spray one wire. Appropriate spray pattern
For the purpose of obtaining tern), a sufficiently swellable receiving layer comprising gelatin, polyvinylpyrrolidone and polyethylene glycol [Agfa-Gevaer
Agfajet Photo, commercially available from t)
HP Glossy 165 (trademark), an Ograde paper, was used as a substrate. As a result, the spray solution cannot flow laterally over the receiving surface and the spray pattern solidifies immediately. Using microdensitometry, the density profile of this line (dens
(Profile). In the next step, the width at half the height of the profile is divided by the overall height of this profile (maximum density). This value is called a profile value (P).

【0020】このスプレープロファイルはスプレーヘッ
ド(spraying head)の空気圧力、スプレ
ーヘッドの流量および受理表面の性質によって決まる。
The spray profile depends on the air pressure of the spraying head, the flow rate of the spray head and the nature of the receiving surface.

【0021】この値は好適には50から220mmの範
囲であるが、この値は、与えた式に関連して考慮される
べきである。前記スプレー溶液の表面張力は好適には2
2mN/mから60mN/mの範囲である。
This value is preferably in the range from 50 to 220 mm, but this value should be taken into account in connection with the given formula. The surface tension of the spray solution is preferably 2
The range is from 2 mN / m to 60 mN / m.

【0022】前記圧力ファクターは好適には125mN
/m未満である。
The pressure factor is preferably 125 mN
/ M.

【0023】前記スプレーヘッドと受理部材(rece
iving member)の間の距離は好適には25
から100mmの範囲である。
The spray head and a receiving member (receiver)
The distance between the living members is preferably 25.
To 100 mm.

【0024】前記スプレー溶液は好適には水溶液であ
り、これに界面活性剤、好適にはフルオロ界面活性剤を
入れてもよい。このスプレー溶液の粘度は好適には少な
くとも1.5mPa.sである。
The spray solution is preferably an aqueous solution, which may contain a surfactant, preferably a fluorosurfactant. The viscosity of the spray solution is preferably at least 1.5 mPa.s. s.

【0025】2秒間の接触時間後の前記受理表面と水の
動的接触角が好適には60°未満になるようにする。
The dynamic contact angle of the receiving surface with water after a contact time of 2 seconds is preferably less than 60 °.

【0026】前記受理表面は平版印刷表面を有するドラ
ムであってもよく、これは印刷機に組み込み可能であ
る。
The receiving surface may be a drum having a lithographic printing surface, which can be incorporated in a printing press.

【0027】前記受理表面はドラムの上に位置する平版
印刷表面であってもよい。
[0027] The receiving surface may be a lithographic printing surface located on a drum.

【0028】好適なスプレー溶液は、疎水性熱可塑性重
合体粒子が親水性結合剤の中に分散している分散液であ
る。前記溶液には、好適には、スチレンのホモポリマー
またはコポリマーの熱可塑性粒子とカルボキシル基含有
親水性重合体と更に光を熱に変換し得る化合物が含まれ
ている。
A preferred spray solution is a dispersion of hydrophobic thermoplastic polymer particles dispersed in a hydrophilic binder. The solution preferably contains thermoplastic particles of a homopolymer or copolymer of styrene, a carboxyl group-containing hydrophilic polymer, and a compound capable of converting light into heat.

【0029】感熱画像形成要素への噴霧で用いるに適し
た前記溶液はその露光および現像と共にヨーロッパ特許
出願公開第98 200 187号に記述されている。
Said solutions suitable for use in spraying the thermal imaging element, together with its exposure and development, are described in EP-A-98 200 187.

【0030】前記受理要素は、粗面化処理も陽極酸化処
理も行っていないアルミニウム支持体である親水性支持
体を伴う支持体層上の平版印刷表面である。この支持体
層上の平版印刷表面は、好適には、親水性、より好適に
は硬化させた親水性層で被覆されている柔軟な支持体を
含んで成る。
The receiving element is a lithographic printing surface on a support layer with a hydrophilic support that is an aluminum support that has not been subjected to a roughening treatment or an anodizing treatment. The lithographic surface on this support layer preferably comprises a flexible support coated with a hydrophilic, more preferably a cured hydrophilic layer.

【0031】前記スプレー溶液を前記受理要素に噴霧す
ることで得られる画像形成要素をIRレーザーに露光さ
せた後、この要素を水溶液で濯ぐことにより、現像を行
うことができる。その露光された画像形成要素を好適に
はプレスに直接取り付ける。
Development can be carried out by exposing the imaging element obtained by spraying the spray solution onto the receiving element to an IR laser and then rinsing the element with an aqueous solution. The exposed imaging element is preferably mounted directly on a press.

【0032】以下に示す実施例で本発明の説明を行う
が、本発明をそれに限定するものでない。部およびパー
セントは全部特に明記しない限り重量である。
The present invention will be described with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. All parts and percentages are by weight unless otherwise specified.

【0033】[0033]

【実施例】スプレー溶液の調製 スプレー溶液A ポリスチレンラテックスと染料Iと親水性結合剤を混合
して、水中2.61重量%の溶液を調製した。これを噴
霧して乾燥させた後、得られた層は前記ポリスチレンラ
テックスを75%(重量/重量)、染料Aを10%およ
びGlascol E 15(商標)を15%(重量/
重量)含有していた。GlascolE 15は、N.
V.Allied Colloids Belgium
から商業的に入手可能なポリアクリル酸である。追加的
に、フルオロ界面活性剤を5ml/l添加した。染料I
の構造は下記の通りである:
EXAMPLES Preparation of Spray Solution Spray Solution A A polystyrene latex, dye I and a hydrophilic binder were mixed to prepare a 2.61% by weight solution in water. After spraying and drying it, the resulting layer contains 75% (w / w) of the polystyrene latex, 10% of Dye A and 15% (w / w) of Glascol E15 ™.
Weight). GlascolE 15 is available from N.I.
V. Allied Colloids Belgium
Is a commercially available polyacrylic acid. Additionally, 5 ml / l of fluorosurfactant was added. Dye I
The structure of is as follows:

【0034】[0034]

【化1】 Embedded image

【0035】スプレー溶液B スプレー溶液Bは、フルオロ界面活性剤を添加しなかっ
た以外はスプレー溶液Aと同じである。
Spray Solution B Spray Solution B is the same as Spray Solution A except that no fluorosurfactant was added.

【0036】実施例1 平版印刷基材の調製 平均粒子サイズが0.3から0.5μmの範囲のTiO
2を25重量%とポリビニルアルコール(Wacker
Chemie GmbHが商標Polyviol W
TMの下で市販している)を2.5重量%含有させた3
48gの水分散液に、加水分解されたテトラメトキシシ
ラン(加水分解されたテトラメトキシシランが22重量
%)が入っている水分散液170gを添加した。この混
合物に4.1重量%の非イオン界面活性剤Akypo
OP80(商標)(Chemyから入手可能)を10g
添加した。また、5重量%のN−ポリオキシエチレンエ
チル−パーフルオロカプリル酸アミドも2g添加した。
蒸留水を用いて容積を1000mlに調整した。NaO
Hを用いてpHを4.0に調整した。この溶液を、熱硬
化させた厚みが175μmの二軸配向ポリエチレンテレ
フタレートフィルムに、存在する被膜の全厚が6.83
g/m2になるように塗布した。この塗布した被膜の湿
った状態の厚みは50μmであり、このフィルムを水分
含有量が4g/m3の空気を用いた衝突乾燥下で50℃
から乾燥した。 熱様式画像形成要素(heat−mode imagi
ng element)の調製 この上に述べた平版印刷基材にスプレー溶液Aを噴霧し
た。従って、前記平版印刷基材をドラムに取り付けて、
このドラムを164m/分のライン速度(line s
peed)で回転させた。スプレーノズル(spray
nozzle)を横方向に1.5m/分の速度で動か
すことにより前記画像形成要素を被覆した。前記スプレ
ーノズルをノズルと受理基質の間の距離が60mmにな
るように取り付けた。前記スプレー溶液の流量を7ml
/分に設定した。スプレー過程中に用いたスプレーヘッ
ドの所の空気圧を4.80x105Paにした。前記ス
プレーヘッドが6回通過する間に逐次的に噴霧を行うこ
とにより最終的な被膜重量を得る。この層を噴霧過程中
に70℃の温度で乾燥し、そして追加的に30秒間乾燥
した。前記スプレーノズルはSpraying Sys
tems Belgium(ブリュッセル)から商業的
に入手可能なSUJ1タイプの空気補助スプレーノズル
であった。
Example 1 Preparation of a lithographic printing substrate TiO having an average particle size in the range of 0.3 to 0.5 μm
2 and 25% by weight of polyvinyl alcohol (Wacker
Chemie GmbH is a trademark of Polyviol W
3 (commercially available under XTM ).
170 g of an aqueous dispersion containing hydrolyzed tetramethoxysilane (22% by weight of hydrolyzed tetramethoxysilane) was added to 48 g of the aqueous dispersion. 4.1% by weight of the nonionic surfactant Akypo was added to this mixture.
10 g of OP80 ™ (available from Chemy)
Was added. In addition, 2 g of 5% by weight of N-polyoxyethyleneethyl-perfluorocaprylic amide was also added.
The volume was adjusted to 1000 ml with distilled water. NaO
The pH was adjusted to 4.0 with H. This solution was heat cured to a 175 μm thick biaxially oriented polyethylene terephthalate film with a total coating thickness of 6.83.
g / m 2 . The wet thickness of the applied coating was 50 μm and the film was dried at 50 ° C. under impingement drying with air having a water content of 4 g / m 3.
From dried. Heat-mode image forming element
Preparation of ng element Spray solution A was sprayed onto the lithographic substrate described above. Therefore, by attaching the lithographic printing substrate to a drum,
The drum is operated at a line speed of 164 m / min.
speed). Spray nozzle (spray
The imaging element was coated by moving the nozzle in the lateral direction at a speed of 1.5 m / min. The spray nozzle was mounted such that the distance between the nozzle and the receiving substrate was 60 mm. The flow rate of the spray solution is 7ml
/ Min. The air pressure at the spray head used during the spraying process was 4.80 × 10 5 Pa. The final coating weight is obtained by spraying sequentially during the six passes of the spray head. This layer was dried during the spraying process at a temperature of 70 ° C. and for an additional 30 seconds. The spray nozzle is Spraying Sys
A SUJ1 type air assisted spray nozzle commercially available from tems Belgium (Brussels).

【0037】実施例2 平版印刷基材の調製 平均粒子サイズが0.3から0.5μmの範囲のTiO
2を25重量%とポリビニルアルコール(Wacker
Chemie GmbHが商標Polyviol W
TMの下で市販している)を2.5重量%含有する33
2gの水分散液に、加水分解されたテトラメトキシシラ
ン(加水分解されたテトラメトキシシランが22重量
%)が入っている水分散液79.1gを添加した。この
混合物に4.1重量%の非イオン界面活性剤Akypo
OP80(商標)(Chemyから入手可能)を10
g添加した。また、5重量%のN−ポリオキシエチレン
エチル−パーフルオロカプリル酸アミドも2g添加し
た。蒸留水を用いて体積を1000mlに調整した。N
aOHを用いてpHを4.0に調整した。この溶液を、
熱硬化させた厚みが175μmの二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムに、存在する被膜の全厚が6.
83g/m2になるように塗布した。この塗布した被膜
の湿った状態の厚みは50μmであり、このフィルムを
水分含有量が4g/m3の空気を用いた衝突乾燥下で5
0℃から乾燥した。 熱様式画像形成要素の調製 実施例1に記述したのと同じスプレー溶液および手順を
用いた。
Example 2 Preparation of a lithographic substrate TiO having an average particle size in the range of 0.3 to 0.5 μm
2 and 25% by weight of polyvinyl alcohol (Wacker
Chemie GmbH is a trademark of Polyviol W
33 (commercially available under XTM ).
To 2 g of the aqueous dispersion, 79.1 g of an aqueous dispersion containing hydrolyzed tetramethoxysilane (22% by weight of the hydrolyzed tetramethoxysilane) was added. 4.1% by weight of the nonionic surfactant Akypo was added to this mixture.
OP80 ™ (available from Chemy) at 10
g was added. In addition, 2 g of 5% by weight of N-polyoxyethyleneethyl-perfluorocaprylic amide was also added. The volume was adjusted to 1000 ml with distilled water. N
The pH was adjusted to 4.0 using aOH. This solution is
5. The total thickness of the coating existing on the thermally cured biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 175 μm is 6.
Coating was performed so as to be 83 g / m 2 . The wet thickness of the applied coating is 50 μm and the film is dried under impingement drying with air having a water content of 4 g / m 3.
Dried from 0 ° C. Preparation of Thermal Mode Imaging Element The same spray solution and procedure as described in Example 1 was used.

【0038】実施例3 実施例1に記述した基材と同じ基材を用いた。 熱様式画像形成要素の調製 この上に記述した平版印刷基材にスプレー溶液Bを実施
例1に記述した手順に従って噴霧したが、ここでは、圧
力設定を6.21x105Paに変えそしてスプレーノ
ズルと受理表面の距離を80mmにした。
Example 3 The same substrate as described in Example 1 was used. Preparation of Thermal Mode Imaging Element The lithographic substrate described above was sprayed with Spray Solution B according to the procedure described in Example 1, except that the pressure setting was changed to 6.21 × 10 5 Pa and the spray nozzle and The distance of the receiving surface was 80 mm.

【0039】実施例4 平版印刷基材の調製 熱硬化させた厚みが175μmの二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムをポリメタアクリル酸メチルラ
テックス(粒子直径が25から300nmの範囲)が2
00mg/m2、表面積が100m2/gのコロイド状シ
リカが20mg/m2、ポリエチレンワックスが10m
g/m2、ポリスチレンスルホン酸が7mg/m2、ポリ
(3,4−エチレンジオキシ−チオフェン)が3mg/
2および艶消し剤であるポリメタアクリル酸メチルが
30mg/m2を含有する受理表面で被覆した。 熱様式画像形成要素の調製 この上に記述した平版印刷基材にスプレー溶液Aを実施
例1に記述した手順に従って噴霧したが、ここでは、圧
力設定を4.83x105Paに変えそしてスプレーノ
ズルと受理表面の距離を60mmにした。
Example 4 Preparation of a lithographic printing substrate A thermosetting biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 175 μm was treated with polymethyl methacrylate latex (particle diameter ranging from 25 to 300 nm) to 2
00mg / m 2, colloidal silica is 20 mg / m 2 of surface area of 100 m 2 / g, the polyethylene wax is 10m
g / m 2 , polystyrene sulfonic acid 7 mg / m 2 , poly (3,4-ethylenedioxy-thiophene) 3 mg / m 2
polymethyl methacrylate is m 2 and matting agents coated with receiving surface containing 30 mg / m 2. Preparation of Thermal Mode Imaging Element The lithographic substrate described above was sprayed with Spray Solution A according to the procedure described in Example 1, except that the pressure setting was changed to 4.83 × 10 5 Pa and the spray nozzle The distance of the receiving surface was 60 mm.

【0040】実施例5 平版印刷基材の調製 熱硬化させた厚みが175μmの二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムにコポリ(塩化ビニリデン/メ
タアクリル酸メチル/イタコン酸)のラテックスが17
0mg/m2と表面積が100m2/gのシリカが40m
g/m2を含有する受理表面を取り付けた。 熱様式画像形成要素の調製 この上に記述した平版印刷基材にスプレー溶液Aを実施
例1に記述した手順に従って噴霧した。
Example 5 Preparation of a lithographic printing substrate A thermosetting biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 175 μm was coated with a copoly (vinylidene chloride / methyl methacrylate / itaconic acid) latex.
40 mg of silica having a surface area of 0 mg / m 2 and a surface area of 100 m 2 / g
A receiving surface containing g / m 2 was installed. Preparation of Thermal Mode Imaging Element The lithographic substrate described above was sprayed with Spray Solution A according to the procedure described in Example 1.

【0041】実施例6 平版印刷基材の調製 熱硬化させた厚みが175μmの二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムにpHを4に調整しておいた2
3.6重量%の水溶液を湿った状態の被膜厚が50μm
になるように塗布することにより受理表面を得た。この
層を10℃で30秒間冷却した後、水分含有量が4g/
3の空気を用いて50℃の温度で少なくとも3分間乾
燥させた。得られた層はTiO2を9040mg/m2
SiO2を900mg/m2、ビニルアルコールを990
mg/m2、Mylbond 211(商標)を250
mg/m2、Akypo OP80を23.6mg/m2
およびパーフルオロ界面活性剤を0.25mg/m2
有していた。
Example 6 Preparation of a lithographic printing base material A thermosetting biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 175 μm was adjusted to pH 4
The coating thickness of a wet state of a 3.6% by weight aqueous solution is 50 μm.
The receiving surface was obtained by applying such that After cooling this layer at 10 ° C. for 30 seconds, the water content was 4 g /
Dry for at least 3 minutes at a temperature of 50 ° C. with m 3 air. The resulting layer of TiO 2 9040mg / m 2,
900 mg / m 2 of SiO 2 and 990 of vinyl alcohol
mg / m 2 , 250 parts of Mylbond 211 ™
a mg / m 2, Akypo OP80 23.6mg / m 2
And 0.25 mg / m 2 of a perfluorosurfactant.

【0042】前記コーティング溶液を調製する前に、上
述したTiO2、SiO2およびポリビニルアルコールを
含んで成る分散液を生成させる。
Prior to preparing the coating solution, a dispersion comprising the above-mentioned TiO 2 , SiO 2 and polyvinyl alcohol is formed.

【0043】Mylbond 211は、Amylum
から商業的に入手可能な平均粒子サイズが21μmの化
学処理澱粉である。TiO2に関しては、Bayerか
ら商業的に入手可能なBayertitan RKB2
を用いた。 熱様式画像形成要素の調製 この上に記述した平版印刷基材にスプレー溶液Aを実施
例3に記述した手順に従って噴霧したが、ここでは、圧
力設定を7.58x105Paに変えた。
Mylbond 211 is Amylum
Is a chemically-treated starch with an average particle size of 21 μm, commercially available from E.I. For TiO 2 , Bayertitan RKB2, commercially available from Bayer
Was used. Preparation of Thermal Mode Imaging Element The lithographic substrate described above was sprayed with Spray Solution A according to the procedure described in Example 3, except that the pressure setting was changed to 7.58 × 10 5 Pa.

【0044】実施例7 実施例2に記述した基材と同じ基材を用いた。 熱様式画像形成要素の調製 スプレー溶液Aを実施例6に記述した如き手順に従って
噴霧した。
Example 7 The same substrate as described in Example 2 was used. Preparation of Thermal Mode Imaging Element Spray Solution A was sprayed according to the procedure as described in Example 6.

【0045】実施例8 実施例5に記述した基材と同じ基材を用いた。 熱様式画像形成要素の調製 スプレー溶液Aを実施例6に記述した如き手順に従って
噴霧した。
Example 8 The same substrate as described in Example 5 was used. Preparation of Thermal Mode Imaging Element Spray Solution A was sprayed according to the procedure as described in Example 6.

【0046】実施例9 実施例4に記述した基材と同じ基材を用いた。 熱様式画像形成要素の調製 スプレー溶液Aを実施例6に記述した如き手順に従って
噴霧した。
Example 9 The same substrate as described in Example 4 was used. Preparation of Thermal Mode Imaging Element Spray Solution A was sprayed according to the procedure as described in Example 6.

【0047】実施例10 実施例3に記述した基材と同じ基材を用いた。 熱様式画像形成要素の調製 スプレーヘッドと受理表面の間の距離を80mmから3
5mmに短くする以外は実施例3に記述したのと同じス
プレー溶液および手順を用いた。 スプレー溶液の表面張力 一般に公知のWilhelmyプレート方法を用いて前
記スプレー溶液の表面張力を測定した。この方法では、
白金板と液体表面の間の接触を崩壊させる力を測定する
ことで表面張力を計算する。
Example 10 The same substrate as described in Example 3 was used. Preparation of Thermal Mode Imaging Element The distance between the spray head and the receiving surface is from 80 mm to 3
The same spray solution and procedure as described in Example 3 was used except shortening to 5 mm. Surface tension of the spray solution The surface tension of the spray solution was measured using a generally known Wilhelmy plate method. in this way,
The surface tension is calculated by measuring the force that breaks the contact between the platinum plate and the liquid surface.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】動的接触角 滴を受理表面に落下させた後の幾何形態を監視すること
により動的接触角の測定を行った。従って、商業的に入
手可能な測定装置であるFibroDat 1121
(商標)動的吸収および接触角測定試験装置を用いた。
フレームグラバー(frame grabber)と画
像分析装置に連結させたカメラ装置を用いて接触角を時
間の関数として記録する。この測定を、蒸留水を用いて
各受理表面毎に5回実施した。接触時間が2秒の時の値
の平均を計算し、これが動的接触角値に相当する。
Dynamic Contact Angle The dynamic contact angle was measured by monitoring the geometry after the drop was dropped on the receiving surface. Therefore, a commercially available measuring device, FibroDat 1121
A dynamic absorption and contact angle measurement test apparatus was used.
The contact angle is recorded as a function of time using a frame grabber and a camera device connected to the image analyzer. This measurement was performed five times for each receiving surface using distilled water. The average of the values when the contact time is 2 seconds is calculated, which corresponds to the dynamic contact angle value.

【0050】FibroDat装置はFibro Sy
stems AB(スウェーデン)の市販品である。 圧力ファクターの計算 プロファイル(P)をスプレーヘッドと受理体(rec
eiver)の間の距離(d)(mm)で割った値にス
プレー溶液の表面張力(σ)と水と受理表面の動的接触
角(θ)の合計を掛けることにより圧力ファクター(P
F)を計算する。
The FibroDat device is a Fibro Sy
It is a commercial product of stems AB (Sweden). Calculation of pressure factor Profile (P) is applied to spray head and receiver (rec)
pressure factor (P) by multiplying the value divided by the distance (d) (mm) between the spray solution and the sum of the surface tension (σ) of the spray solution and the dynamic contact angle (θ) between water and the receiving surface.
Calculate F).

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】表面品質 噴霧および乾燥を行った後の版を目視検査して、均一性
のレベルおよびまだら挙動に関して見積もり値を与え
る。
Surface Quality The plate after spraying and drying is visually inspected to give estimates for the level of uniformity and the mottle behavior.

【0053】この手順における品質は値が小さければ小
さいほど良好である。0の値は品質が完全であることを
意味する。他方、5の値は品質が非常に悪いことを意味
する。
The quality in this procedure is better the smaller the value. A value of 0 means that the quality is perfect. On the other hand, a value of 5 means that the quality is very poor.

【0054】均一性に関して、1の値はまだ容認される
値である。まだら挙動に関して、1の値は容認されない
値である、と言うのは、そのようなまだらは印刷過程で
の大型スクリーン面において目で見えるからである。
With respect to uniformity, a value of 1 is still an acceptable value. With respect to speckled behavior, a value of one is an unacceptable value because such speckles are visible on large screen surfaces during the printing process.

【0055】[0055]

【表3】 [Table 3]

【0056】このような結果から、展着力(sprea
ding force)パラメーターを掛けることで計
算したスプレープロファイルを調節することでスプレー
された被膜の非常に良好な表面品質を得ることができる
ことは極めて明らかである。
From these results, the spreading force (sprea
It is quite clear that very good surface quality of the sprayed coating can be obtained by adjusting the calculated spray profile by multiplying by the ding force parameter.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨアン・ベルメールシユ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Giyoan Vermeersch Belgium 2640 Malt Cell Septes Trat 27 Agfa-Gevert Na Mrose Hohennenjaup

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 粗面化処理も陽極酸化処理も行っていな
いアルミニウム表面である受理表面にスプレー溶液を噴
霧して高品質の印刷版を得る方法であって、圧力ファク
ター(PF)が200mN/m未満 [ここで、 PF=P/dx(σ+θmN/m°) PF:圧力ファクター(mN/m) P:スプレープロファイル(mm) d:スプレーヘッドと受理表面の間の距離(mm) σ:表面張力(mN/m) θ:接触時間が2秒の時の受理表面と水の動的接触角] であることを特徴とする方法。
1. A method for obtaining a high quality printing plate by spraying a spray solution on an aluminum receiving surface which has not been subjected to a surface roughening treatment or an anodizing treatment, wherein a pressure factor (PF) is 200 mN / less than m [where PF = P / dx (σ + θmN / m °) PF: pressure factor (mN / m) P: spray profile (mm) d: distance between spray head and receiving surface (mm) σ: surface Tension (mN / m) θ: dynamic contact angle between the receiving surface and water when the contact time is 2 seconds].
【請求項2】 前記圧力ファクターが125mN/m未
満である請求項1記載の方法。
2. The method of claim 1, wherein said pressure factor is less than 125 mN / m.
【請求項3】 前記スプレー溶液が疎水性熱可塑性重合
体粒子と光を熱に変換し得る化合物を含んで成る請求項
1または2記載の方法。
3. The method according to claim 1, wherein the spray solution comprises hydrophobic thermoplastic polymer particles and a compound capable of converting light to heat.
【請求項4】 前記溶液が親水性結合剤を含んで成る請
求項3記載の方法。
4. The method of claim 3, wherein said solution comprises a hydrophilic binder.
【請求項5】 前記受理表面が平版印刷基材の親水性表
面である請求項1から4いずれか記載の方法。
5. The method according to claim 1, wherein the receiving surface is a hydrophilic surface of a lithographic printing substrate.
【請求項6】 前記受理材料が親水性表面を有していて
印刷機に組み込み可能なドラムである請求項1から5い
ずれか記載の方法。
6. The method according to claim 1, wherein the receiving material is a drum having a hydrophilic surface and capable of being incorporated into a printing press.
【請求項7】 前記受理表面がドラムの上に位置する親
水性表面を持つ平版印刷版である請求項1から6いずれ
か記載の方法。
7. The method according to claim 1, wherein said receiving surface is a lithographic printing plate having a hydrophilic surface located on a drum.
【請求項8】 前記受理表面が軟質支持体上の親水性被
膜である請求項1から7いずれか記載の方法。
8. The method according to claim 1, wherein said receiving surface is a hydrophilic coating on a flexible support.
【請求項9】 2秒間の接触時間後の前記受理表面と水
の動的接触角が60°未満である請求項1から8いずれ
か記載の方法。
9. The method according to claim 1, wherein the dynamic contact angle of the receiving surface with water after a contact time of 2 seconds is less than 60 °.
JP2000269944A 1999-09-15 2000-09-06 Method for obtaining heat-sensitive element by spray coating Withdrawn JP2001121835A (en)

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