JP2001121133A - Insolubilizing method of soil containing soluble heavy metal - Google Patents

Insolubilizing method of soil containing soluble heavy metal

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JP2001121133A
JP2001121133A JP30675199A JP30675199A JP2001121133A JP 2001121133 A JP2001121133 A JP 2001121133A JP 30675199 A JP30675199 A JP 30675199A JP 30675199 A JP30675199 A JP 30675199A JP 2001121133 A JP2001121133 A JP 2001121133A
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compound
iron
soluble
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Takafumi Sato
貴文 佐藤
Noboru Furuichi
登 古市
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Eco Techno Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of efficiently, economically and surely insolubilizing soil containing 6-valent chromium compound or a 3-valent compound and contaminated with soluble metals or the like to make harmless. SOLUTION: The insolubilizing method of the soil is performed by adding at least one kind selected from a group of an iron salt, a sulfite and a dithionite at need, water and a dithiocarbamate into the soil containing 6-valent chromium or 3-valent chromium and contaminated with the soluble metals including the same and after that, adding a calcium compound and mixing.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、六価クロム化合物
または三価クロム化合物を含有し、これらを含めて可溶
性重金属等により汚染された土壌を不溶化処理する方法
に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for insolubilizing soil containing a hexavalent chromium compound or a trivalent chromium compound and contaminated with soluble heavy metals and the like, including these compounds.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、六価クロム化合物又は、三価クロ
ム化合物を含有し可溶性金属等により汚染された土壌の
処理方法としては、以下のような方法が提案されてい
る。 水硬性物質等と混合し固形化する方法。 高温で焼結固化処理する方法。 汚染土壌に電極を埋め込み通電分離する方法。 酸による抽出分離方法。
2. Description of the Related Art Conventionally, the following method has been proposed as a method for treating soil containing a hexavalent chromium compound or a trivalent chromium compound and contaminated with soluble metals or the like. A method of mixing with a hydraulic substance and solidifying. A method of sintering and solidifying at high temperatures. A method of embedding electrodes in contaminated soil and conducting electricity separation. Extraction separation method using acid.

【0003】上記のにおける単純な混合固化法では、
セメント固化法や珪酸ソーダを用いた固化法等が知られ
ている。セメント固化法においては、物理的な封じ込め
効果の他に六価クロムに対する水和鉱物によるイオン置
換効果や水銀、鉛に対する吸着効果等が認められている
もののその能力には限界があるため、長期的には不溶化
が不完全な状態にある有害物質が溶出してしまう問題が
ある。
[0003] In the simple mixed solidification method described above,
A cement solidification method and a solidification method using sodium silicate are known. In the cement solidification method, in addition to the physical containment effect, the ion exchange effect of hydrated minerals on hexavalent chromium and the adsorption effect on mercury and lead are recognized, but the ability is limited, Has a problem that harmful substances in an incompletely insolubilized state are eluted.

【0004】また、セメント添加前に水銀、鉛、カドミ
ウム、銅、亜鉛、砒素を硫化し、六価クロムを三価のク
ロムに還元処理しても、セメントの強いアルカリによっ
て、両性金属である鉛、亜鉛、三価クロム等が水酸化錯
イオンとして再溶解し、三価クロムは酸化作用を受けて
六価クロムに戻り再溶出して固形化物の強度低下を招く
原因になる。また水銀および砒素はチオ錯イオン等とし
て溶出しやすく、本質的な問題解決にはならなかった。
セメントに高炉スラグや第一鉄塩を併用混合し気密性や
水密性を向上する事で有害物質の溶出を低減する方法も
提案されており、一定の溶出防止効果が認められている
が、セメントの粘性が、安定な水酸化物共沈体の生成を
妨げるため、上述した各成分の本質的な自然化学的挙動
のスピードを抑制することはできても原理的には変わっ
ていない。珪酸ソーダを用いた固化処理法も、アルカリ
の作用で水酸化錯イオンや六価クロムの再溶出を招いて
長期的には有害物質が溶出し、やはり本質的な問題解決
にはならなかった。
Further, even if mercury, lead, cadmium, copper, zinc, and arsenic are sulfided before addition of cement and hexavalent chromium is reduced to trivalent chromium, the strong alkali of the cement causes lead, which is an amphoteric metal, to lead. , Zinc, trivalent chromium and the like are redissolved as hydroxide complex ions, and the trivalent chromium is returned to hexavalent chromium by an oxidizing action and re-eluted, thereby causing a decrease in the strength of the solidified product. In addition, mercury and arsenic are easily eluted as thio complex ions and the like, and did not solve the essential problem.
A method has also been proposed to reduce the elution of harmful substances by improving the airtightness and watertightness by mixing blast furnace slag and ferrous salt together with cement, and a certain elution prevention effect has been recognized. Since the viscosity of this prevents the formation of a stable hydroxide coprecipitate, the speed of the essential natural chemical behavior of each component described above can be suppressed, but in principle it has not changed. The solidification treatment method using sodium silicate also causes re-elution of hydroxide complex ions and hexavalent chromium due to the action of alkali, causing harmful substances to elute in the long term, and also did not solve the essential problem.

【0005】上記の方法は、粉粒状の対象物を融点以
下あるいは一部溶融する温度に加熱して接着させ、安定
で強度のある固体中に重金属類を封じ込めることで溶出
を防止する方法である。この方法は、焼結加熱中に重金
属類の揮散を少なくするために、事前に水酸化処理をし
たり、ガラス質を添加するなどの工夫がなされるが、六
価クロム、水銀、カドミウム、鉛等の揮散は避けられな
いため集塵機の設置等付帯設備を要し粉塵ダスト廃棄物
を生じてしまう。また、対象物の性状や組成によって、
適正な焼結条件が変化するため、事前に予備試験が必要
となる。人件費、設備費、ランニングコスト等何れも経
済的負担の大きい方法である。
The above-mentioned method is a method in which a powdery or granular object is heated to a temperature lower than the melting point or partially melted and bonded, and heavy metals are contained in a stable and strong solid to prevent elution. . In this method, in order to reduce the volatilization of heavy metals during sintering heating, various measures such as hydroxylation treatment and addition of vitreous material are made.However, hexavalent chromium, mercury, cadmium, lead Since the volatilization of dust is unavoidable, additional equipment such as installation of a dust collector is required, and dust dust waste is generated. Also, depending on the properties and composition of the object,
Preliminary tests are required beforehand because the appropriate sintering conditions change. Personnel costs, equipment costs, running costs, and the like are all methods with a large economic burden.

【0006】上記のの方法は、多数の電極を計算に基
づいた等間隔で土中に埋め込み直流電流を流して汚染物
質を電極付近に濃縮分離する手法で、主に汚染土壌に用
いられる手法であり、汚染された土壌を原位置で処理で
きる利点がある。純粋な系でのモデル試験等ではすばら
しい結果が報告されているが、実際の現場では様々な共
存物質の影響を受け、複雑な電気浸透現象、電気泳動現
象、電気分解現象が同時に起こるため、事前に十分な調
査試験が必要となる。また、処理に伴う設備費や電力費
が大きく経済的な負担が大きい。
[0006] The above method is a method of embedding a large number of electrodes in the soil at equal intervals based on calculations and flowing a direct current to concentrate and separate contaminants near the electrodes. This method is mainly used for contaminated soil. Yes, there is the advantage that contaminated soil can be treated in situ. Excellent results have been reported in model tests in pure systems, etc., but in actual practice, complex electroosmosis, electrophoresis, and electrolysis phenomena occur simultaneously due to the effects of various coexisting substances. Investigation tests are required. In addition, equipment costs and power costs associated with the processing are large, and the economic burden is large.

【0007】上記の方法は、適切な薬剤と抽出条件を
選択すれば、効果的であるが、抽出、洗浄、ろ過の作業
と廃水の不溶化処理作業が必要で、手間の多い手法であ
る。従って少量の対象物を確実に処理するような場合に
は適していることもあるが、対象量が大きい場合は、必
ずしも適当な方法とは言えない。
The above method is effective if appropriate chemicals and extraction conditions are selected. However, the above method requires extraction, washing, filtration and wastewater insolubilization, and is a laborious method. Therefore, it may be suitable for a case where a small amount of an object is reliably processed, but is not necessarily an appropriate method for a case where the amount of an object is large.

【0008】以上のように、可溶性重金属を含む土壌の
不溶化処理方法は従来から種々の方法があるが、適当な
方法は提供されていなかった。
As described above, there are various methods for insolubilizing soil containing a soluble heavy metal, but no suitable method has been provided.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、上記従来技術の欠点を解消し、六価クロム
化合物または三価クロム化合物を含有し可溶性金属等に
より汚染された土壌を効率的に、経済的かつ確実に不溶
化し、無害化する処理方法を提供することである。
The problem to be solved by the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and to efficiently remove soil containing a hexavalent chromium compound or a trivalent chromium compound and contaminated with soluble metals and the like. In particular, it is an object of the present invention to provide a processing method for insolubilizing and harmlessly and economically and reliably.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、種々検討した結果以下に示すような
本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, have completed the present invention as described below.

【0011】すなわち本発明は、六価クロム化合物また
は三価クロム化合物を含有し、これらを含めて可溶性重
金属等により汚染された土壌に必要に応じて鉄塩、亜硫
酸塩および亜二チオン酸塩の群より選ばれる少なくとも
1種、水およびジチオカルバミン酸塩とを添加した後、
カルシウム化合物を添加混合することを特徴とする土壌
の不溶化処理方法に関するものである。
[0011] That is, the present invention relates to a method for preparing an iron salt, a sulfite and a dithionite, which contains a hexavalent chromium compound or a trivalent chromium compound and which contains soil and is contaminated with soluble heavy metals and the like. After adding at least one selected from the group, water and dithiocarbamate,
The present invention relates to a soil insolubilization treatment method characterized by adding and mixing a calcium compound.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0013】本発明の処理対象となる土壌とは、六価ク
ロム化合物または三価クロム化合物を含有する土壌であ
り、さらにその他の可溶性重金属を含んだ土壌も処理対
象となる。その他の可溶性重金属とは、例えば鉛、水
銀、カドミウム、亜鉛、銅、マンガンを挙げることがで
きる。
The soil to be treated in the present invention is a soil containing a hexavalent chromium compound or a trivalent chromium compound, and other soils containing soluble heavy metals are also treated. Other soluble heavy metals include, for example, lead, mercury, cadmium, zinc, copper, and manganese.

【0014】本発明における鉄塩とは水溶性の鉄(II)
塩および/または鉄(III)塩であり、塩の種類として
は硫酸塩、塩化物等を挙げることができ、結晶水の有無
は問わない。
The iron salt in the present invention is a water-soluble iron (II)
A salt and / or an iron (III) salt. Examples of the type of the salt include a sulfate, a chloride and the like.

【0015】本発明における亜硫酸塩としては亜硫酸ナ
トリウムに代表される水溶性のもので、結晶水の有無は
問わない。
The sulfite used in the present invention is a water-soluble one represented by sodium sulfite, and may or may not have water of crystallization.

【0016】本発明における亜二チオン酸塩とは、亜二
チオン酸ナトリウムに代表される水溶性のもので、結晶
水の有無は問わない。
The dithionite in the present invention is a water-soluble salt represented by sodium dithionite, and may or may not have water of crystallization.

【0017】本発明におけるカルシウム化合物として
は、水酸化カルシウム(消石灰)や酸化カルシウム(生
石灰)等の水溶性であり、且つ、その化合物から解離す
る陰イオンが、可溶性水銀塩を生成しない化合物であれ
ばいずれの化合物でも使用できる。
The calcium compound used in the present invention may be a compound which is water-soluble such as calcium hydroxide (slaked lime) or calcium oxide (quick lime) and which does not form a soluble mercury salt with an anion dissociated from the compound. Any compound can be used as long as it is used.

【0018】本発明におけるジチオカルバミン酸塩と
は、例えば一般式(1)、(1’)に示したように、ジ
エチルジチオカルバミン酸塩等のようにジチオカルバミ
ン酸基を有する化合物であれば、いづれの化合物でも使
用できる。一般式(1)におけるMには、アルカリ金
属、アンモニウム等の陽イオンが入り、一般式(1’)
におけるM’には、アルカリ土類金属等が入る。
The dithiocarbamate in the present invention is any compound having a dithiocarbamate group such as diethyldithiocarbamate as shown in the general formulas (1) and (1 '). But can be used. M in the general formula (1) contains a cation such as an alkali metal or ammonium, and the general formula (1 ′)
M ′ contains an alkaline earth metal or the like.

【0019】 (C2H5)2NCS2M (1) [(C2H5)2NCS2]2M’ (1’) 上記ジチオカルバミン酸塩の塩としては、例えばアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩を
挙げることができる。特に水への溶解性が良い点で、ナ
トリウム塩およびカリウム塩が好ましい。
(C 2 H 5 ) 2 NCS 2 M (1) [(C 2 H 5 ) 2 NCS 2 ] 2 M ′ (1 ′) Examples of the dithiocarbamate salts include alkali metal salts and alkaline earth salts. Metal salts and ammonium salts can be mentioned. Particularly, sodium salt and potassium salt are preferred in view of good solubility in water.

【0020】本発明において、不溶化処理を施す前に、
あらかじめ該土壌を必要に応じて分級処理することが好
ましい。例えば、土壌に含まれる該可溶性金属が含浸し
ている場合、分級処理をして必要な粒度以下に粉砕後処
理をした方が効率的である。
In the present invention, before performing the insolubilization treatment,
It is preferable to classify the soil beforehand as necessary. For example, when the soluble metal contained in the soil is impregnated, it is more efficient to perform a classification treatment and a post-pulverization treatment to a required particle size or less.

【0021】該土壌に対して薬剤を添加する前、あるい
は添加と同時に該可溶性金属を溶出させるに必要な水を
添加する。添加する薬剤の種類と組み合わせは含有され
る可溶性金属の種類によって多少異なるため、以下の説
明においては土壌種類を大きく分けて各々説明する。な
お、土壌の種類分けでは、可溶性六価クロム化合物、三
価クロム化合物、および可溶性砒素化合物の有無を基準
としているが何れの場合においても、その他の可溶性金
属が共存していても同時に不溶化処理が可能である。
Before or simultaneously with the addition of the drug to the soil, water necessary to elute the soluble metal is added. Since the type and combination of the chemicals to be added are slightly different depending on the type of the soluble metal contained therein, in the following description, the types of soil will be broadly divided and described. In addition, the classification of soil is based on the presence or absence of a soluble hexavalent chromium compound, a trivalent chromium compound, and a soluble arsenic compound, but in any case, even if other soluble metals coexist, the insolubilization treatment is performed at the same time. It is possible.

【0022】該土壌の種類を処理別に大きく分けると次
のようになる。 (a)可溶性六価クロム化合物を含有し、可溶性砒素化
合物を含有しない土壌 (b)可溶性六価クロム化合物を含有し、可溶性砒素化
合物も含有する土壌 (c)可溶性六価クロム化合物を含有せず、三価クロム
化合物を含有し、可溶性砒素化合物を含有しない土壌 (d)可溶性六価クロム化合物を含有せず、三価クロム
化合物を含有し、可溶性砒素化合物を含有する土壌 本発明の汚染土壌の処理において、可溶性砒素化合物や
クロム化合物を含有しない土壌とは、公定法で分析した
場合土壌からの溶出値が定量下限未満のものをいう。
The types of the soil are roughly classified according to the treatment as follows. (A) soil containing a soluble hexavalent chromium compound and not containing a soluble arsenic compound (b) soil containing a soluble hexavalent chromium compound and also containing a soluble arsenic compound (c) containing no soluble hexavalent chromium compound A soil containing a trivalent chromium compound and containing no soluble arsenic compound; and (d) a soil containing no soluble hexavalent chromium compound and containing a trivalent chromium compound and containing a soluble arsenic compound. In the treatment, the soil that does not contain a soluble arsenic compound or a chromium compound means one whose elution value from the soil is less than the lower limit of quantification when analyzed by an official method.

【0023】本発明の処理対象となる上記土壌におい
て、可溶性砒素化合物とは、例えば砒酸塩(AsO4 3-とし
て水へ溶解)、亜砒酸塩(AsO2 -として水へ溶解)等を
挙げることができる。
[0023] In the soil to be processed by the present invention, the soluble arsenic compounds, for example arsenate (dissolved as AsO 4 3- in water), arsenite salt - and the like, etc. (AsO 2 as dissolved in water) it can.

【0024】(a)に示す土壌を不溶化する場合は、該
土壌に対する重量比で0.5〜40重量%の範囲で好ま
しくは1〜5重量%範囲の鉄(II)塩、亜硫酸塩および
亜二チオン酸塩から選ばれる少なくとも1種を添加混合
し、可溶性六価クロム化合物を還元して三価クロム化合
物とする。なお、鉄(II)塩、亜硫酸塩および亜二チオ
ン酸塩から選ばれる少なくとも1種の添加量下限は、土
壌中可溶性六価クロム化合物を三価クロム化合物に還元
する反応の化学量論量の10倍当量以上を目安とする。
When the soil shown in (a) is insolubilized, the iron (II) salt, the sulfite and the sulfite are present in a weight ratio of 0.5 to 40% by weight, preferably 1 to 5% by weight based on the soil. At least one selected from dithionates is added and mixed, and the soluble hexavalent chromium compound is reduced to a trivalent chromium compound. The lower limit of the amount of addition of at least one selected from iron (II) salts, sulfites and dithionites is the stoichiometric amount of the reaction for reducing the soluble hexavalent chromium compound in the soil to the trivalent chromium compound. The standard is 10 times equivalent or more.

【0025】次にジチオカルバミン酸塩水溶液を添加混
合するが、その添加量はこの時用いるジチオカルバミン
酸塩水溶液の濃度が40重量%程度の場合は、該土壌に
対して0.1〜10重量%の範囲で、好ましくは0.5
〜5重量%の範囲で添加するが、少なくとも該土壌中可
溶性金属との反応に必要な計算上の化学量論量以上を目
安とする。
Next, an aqueous solution of dithiocarbamate is added and mixed. When the concentration of the aqueous solution of dithiocarbamate used at this time is about 40% by weight, 0.1 to 10% by weight based on the soil. Range, preferably 0.5
Although it is added in the range of 55% by weight, at least the calculated stoichiometric amount necessary for the reaction with the soluble metal in the soil is used as a standard.

【0026】この後、消石灰等のカルシウム化合物を添
加混合して、pHを任意の範囲に調整して不溶化を完結
させる。この時のpH範囲は、4以上とする必要があ
り、好ましくは6以上12以下とする。また、ジチオカ
ルバミン酸塩との反応性が悪い可溶性金属が該土壌に含
有されている場合、例えば可溶性亜鉛化合物が含有され
ており、これを同時に不溶化する場合には調整pHを7
以上12以下にし、また、同様にマンガン化合物が含有
されており、これを同時に不溶化する場合には調整pH
を9.5以上12以下にする。以上の処理操作によって
不溶化処理は完結する。
Thereafter, a calcium compound such as slaked lime is added and mixed to adjust the pH to an arbitrary range to complete the insolubilization. At this time, the pH range needs to be 4 or more, preferably 6 or more and 12 or less. Further, when a soluble metal having low reactivity with dithiocarbamate is contained in the soil, for example, a soluble zinc compound is contained.
In the case where the manganese compound is contained in the same manner and is insolubilized at the same time, the pH is adjusted to 12 or less.
Is set to 9.5 or more and 12 or less. The insolubilization process is completed by the above processing operations.

【0027】(b) に示す土壌を不溶化処理する場合
は、該土壌に対する重量比で0.5〜40重量%の範囲で好
ましくは1〜5重量%範囲の鉄(II)塩、亜硫酸塩および
亜二チオン酸塩からなる郡より選ばれる少なくとも1種
を添加混合し、可溶性六価クロム化合物を還元して三価
クロム化合物とする。これら薬剤の添加量下限は、土壌
中可溶性六価クロム化合物を三価クロム化合物に還元す
る反応の化学量論量の10倍当量以上とする。上記六価ク
ロム化合物の還元薬剤として鉄(II)塩を選択しなかっ
た場合や鉄(II)塩の添加量が可溶性砒素化合物に対し
てモル比で10倍当量未満の場合には、該土壌に対する
重量比で0.5〜40重量%の範囲で好ましくは1〜5
重量%範囲の鉄(III)塩を添加混合する。鉄(III)塩
の添加量下限は、鉄(II)塩および/または鉄(III)
塩の添加量が可溶性砒素化合物に対してモル比で10倍
当量とする。
When the soil shown in (b) is subjected to insolubilization treatment, iron (II) salt, sulfite and sulfite in a weight ratio of 0.5 to 40% by weight, preferably 1 to 5% by weight based on the soil. At least one selected from the group consisting of thionates is added and mixed, and the soluble hexavalent chromium compound is reduced to a trivalent chromium compound. The lower limit of the amount of these agents to be added is at least 10 times the stoichiometric amount of the reaction for reducing the soluble hexavalent chromium compound in the soil to the trivalent chromium compound. If iron (II) salt was not selected as a reducing agent for the hexavalent chromium compound, or if the amount of iron (II) added was less than 10 equivalents in molar ratio to the soluble arsenic compound, the soil In a weight ratio of 0.5 to 40% by weight, preferably 1 to 5%.
The iron (III) salt in the range of weight% is added and mixed. The lower limit of the amount of iron (III) salt to be added is iron (II) salt and / or iron (III)
The amount of the salt to be added is 10 equivalents in molar ratio to the soluble arsenic compound.

【0028】ここで、鉄(III)塩を選択する理由は、
可溶性砒素化合物の不溶化において、三価の鉄イオン
が、例えば砒酸鉄(FeAsO4)等の砒素を含む不溶性化合
物の形成に係わっているためである。鉄(II)塩の添加
量が所定量以上有る場合には、二価鉄イオンの一部が酸
化されて三価鉄イオンとなり、可溶性砒素化合物の不溶
化に寄与しているものと考えられる。
Here, the reason for selecting the iron (III) salt is as follows.
This is because in the insolubilization of the soluble arsenic compound, trivalent iron ions are involved in the formation of an insoluble compound containing arsenic, such as iron arsenate (FeAsO 4 ). When the addition amount of the iron (II) salt is equal to or more than a predetermined amount, it is considered that a part of the ferric ion is oxidized to become a ferric ion, which contributes to insolubilization of the soluble arsenic compound.

【0029】この後、ジチオカルバミン酸塩、カルシウ
ム化合物の順で、(a)に示す土壌の不溶化と同様の操
作により不溶化処理は完結する。
Thereafter, in the order of the dithiocarbamate and the calcium compound, the insolubilization treatment is completed by the same operation as the insolubilization of the soil shown in (a).

【0030】(c)に示す土壌を不溶化する場合は、還
元剤は不要であり、鉄塩も添加せずに不溶化処理が可能
である。即ち、(a)に示す土壌の不溶化方法における
ジチオカルバミン酸塩水溶液の添加混合とカルシウム化
合物の添加混合とを同様に行えば不溶化処理は完結す
る。
When the soil shown in (c) is insolubilized, a reducing agent is not required, and the insolubilization treatment can be performed without adding an iron salt. That is, if the addition and mixing of the aqueous solution of dithiocarbamate and the addition and mixing of the calcium compound in the soil insolubilization method shown in FIG.

【0031】(d)に示す土壌を不溶化する場合は、該
土壌に対する重量比で0.5〜40重量%の範囲で好ま
しくは1〜5重量%範囲の鉄塩(鉄(II)塩および/ま
たは鉄(III)塩)を添加混合する。なお、鉄塩の添加
量下限の目安として、可溶性砒素化合物に対しモル比で
10倍以上とする。この後、(a)に示す土壌の不溶化
方法におけるジチオカルバミン酸塩水溶液の添加混合と
カルシウム化合物の添加混合とを同様に行えば不溶化処
理は完結する。
When the soil shown in (d) is insolubilized, the iron salt (iron (II) salt and / or iron (II) salt) is contained in a weight ratio of 0.5 to 40% by weight, preferably 1 to 5% by weight based on the soil. Or iron (III) salt). In addition, as a standard of the lower limit of the addition amount of the iron salt, the molar ratio is 10 times or more with respect to the soluble arsenic compound. Thereafter, if the addition and mixing of the aqueous solution of dithiocarbamate and the addition and mixing of the calcium compound in the soil insolubilization method shown in (a) are performed in the same manner, the insolubilization treatment is completed.

【0032】上記土壌に、さらに他の可溶性重金属が含
有しても、本発明方法により同時に不溶化処理すること
ができる。
Even if other soluble heavy metals are contained in the above-mentioned soil, they can be simultaneously insolubilized by the method of the present invention.

【0033】本発明に従って、該土壌に所定量の水を加
え攪拌し可溶性金属を溶出させ、該土壌の可溶性成分に
応じて所定量の鉄塩、亜硫酸塩、亜二チオン酸塩から選
択した薬剤を添加混合し、さらにジチオカルバミン酸塩
を添加混合した後、カルシウム化合物を添加混合して所
定pHとすることで該土壌から可溶性金属が溶出するの
を防止することができる。鉄塩の内鉄(II)塩、亜硫酸
塩および亜二チオン酸塩は六価クロムの三価クロムへの
還元剤として作用する。鉄塩(鉄(II)塩、鉄(III)
塩)は主に不溶性の砒酸鉄の生成に寄与する他、反応で
生成する鉄水酸化物による吸着・共沈効果が他成分の不
溶化をも補助する効果を発揮する。ジチオカルバミン酸
塩は選択性の高い金属イオンとキレート結合して錯体化
する。三価クロムとも強固な結合をするため、本来pH
依存により強アルカリ側で溶解し六価クロムに酸化され
やすいクロムの挙動を抑制することが可能となる。
According to the present invention, a predetermined amount of water is added to the soil and stirred to elute the soluble metal, and a drug selected from a predetermined amount of iron salt, sulfite and dithionite according to the soluble component of the soil. And a dithiocarbamate is further added and mixed, and then a calcium compound is added and mixed to adjust the pH to a predetermined value, thereby preventing the soluble metal from being eluted from the soil. The iron (II), sulfite and dithionite salts of iron act as reducing agents for hexavalent chromium to trivalent chromium. Iron salt (iron (II) salt, iron (III)
Salt) mainly contributes to the production of insoluble iron arsenate, and the effect of adsorption and coprecipitation by iron hydroxide generated by the reaction also assists insolubilization of other components. Dithiocarbamate forms a complex with a highly selective metal ion by chelating. Because it has a strong bond with trivalent chromium,
Depending on the dependence, it becomes possible to suppress the behavior of chromium which is dissolved on the strong alkali side and easily oxidized to hexavalent chromium.

【0034】なお、不溶化した処理土壌は養生すること
で石膏生成やポゾラン反応等により徐々に硬化して行く
が、即座に固形化する必要がある場合は、吸水固化剤等
を添加混合すればよい。
The insolubilized treated soil is gradually cured by the formation of gypsum or the pozzolanic reaction by curing, but if it is necessary to solidify immediately, a water-absorbing solidifying agent may be added and mixed. .

【0035】[0035]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれにより制限を受けるものでは
ない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention.

【0036】実施例1 可溶性砒素化合物含有土壌に、可溶性六価クロム化合
物、マンガン化合物、亜鉛化合物含有産業廃棄物を添加
混合し試験に供する汚染土壌を合成(以下合成土壌と略
す)した。この合成土壌に重量比率(以下同様)で10
%相当の水、2%相当の硫酸鉄(II)・七水塩(FeS
4・7H2O)を添加して30分間混合し、市販のジチ
オカルバミン酸塩水溶液(ジチオカルバミン酸基3.3mol
/kg含有、製品名;TS-500、東ソー(株)製)1%相当
を添加して10分間混合した後、消石灰(Ca(OH)
2)を2%相当添加して10分間混合した処理土壌スラ
リーのpHを簡易的に測定すると約11であった。
Example 1 A soluble hexavalent chromium compound, a manganese compound, and a zinc compound-containing industrial waste were added to and mixed with a soluble arsenic compound-containing soil to synthesize a contaminated soil to be subjected to a test (hereinafter referred to as a synthetic soil). The synthetic soil has a weight ratio of 10
% Water, 2% iron (II) sulfate heptahydrate (FeS
O 4 · 7H 2 O) were mixed for 30 minutes addition of a commercially available dithiocarbamate solution (dithiocarbamic acid 3.3mol
/ kg content, product name: TS-500, manufactured by Tosoh Corporation) 1% equivalent and mixed for 10 minutes, then slaked lime (Ca (OH)
The pH of the treated soil slurry obtained by adding 2 ) corresponding to 2% and mixing for 10 minutes was about 11 when measured simply.

【0037】この処理前、処理後の試料の公定法による
分析値は表1に示す通りで、処理後は砒素、六価クロ
ム、マンガン、亜鉛いずれもが定量下限未満となり、不
溶化が達成されたことを確認した。
The analytical values of the samples before and after the treatment by the official method are shown in Table 1. After the treatment, arsenic, hexavalent chromium, manganese and zinc were all below the lower limit of quantification, and insolubilization was achieved. It was confirmed.

【0038】なお、土壌中の砒素および六価クロムの分
析は、「土壌の汚染に係わる環境基準について(平成3
年8月23日環境庁告示第46号)」に準じて行った。
また、総クロム、マンガン、亜鉛においても検液作成は
共通とし、その検液中の各成分の定量方法は以下に掲げ
る方法にて実施した。
The analysis of arsenic and hexavalent chromium in soil was conducted according to “Environmental standards related to soil contamination (Heisei 3
(August 23, Notification of the Environment Agency No. 46). "
In addition, the preparation of a test solution was also common for total chromium, manganese, and zinc, and the method of quantifying each component in the test solution was carried out by the following method.

【0039】 砒素…JIS K0102の61.1 六価クロム…JIS K0102の65.2 マンガン…JIS K0102の56.4 亜鉛…JIS K0102の53.3 全クロム…JIS K0102の65.1.4 比較例1 実施例1で使用した合成土壌に、重量比率(以下同様)
で10%相当の水、2%相当の硫酸鉄(II)・七水塩
(FeSO4・7H2O)を添加して30分間混合し、消
石灰(Ca(OH)2)を2%相当添加して10分間混
合した処理土壌スラリーのpHを簡易的に測定すると約
10であった。
Arsenic: 61.1 of JIS K0102 Hexavalent chromium: 65.2 of JIS K0102 Manganese: 56.4 of JIS K0102 Zinc: 53.3 of JIS K0102 Total chromium: 65.1.4 of JIS K0102 Comparative Example 1 In the synthetic soil used in Example 1, the weight ratio (the same applies hereinafter)
10% water, 2% iron sulfate (II) heptahydrate (FeSO 4 .7H 2 O) is added and mixed for 30 minutes, and 2% hydrated lime (Ca (OH) 2 ) is added. The pH of the treated soil slurry mixed for 10 minutes was simply measured to be about 10.

【0040】表1中にあるように、比較例1で処理した
土壌の溶出試験結果では、六価クロムの不溶化が不十分
であった。
As shown in Table 1, in the results of the dissolution test of the soil treated in Comparative Example 1, the insolubilization of hexavalent chromium was insufficient.

【0041】比較例2 実施例1と共通の合成土壌に、重量比率(以下同様)で
10%相当の水、2%相当の亜二チオン酸ナトリウム
(Na224)を添加して30分間混合し、市販のジ
チオカルバミン酸塩水溶液(ジチオカルバミン酸基3.3m
ol/kg含有、製品名;TS-500、東ソー(株)製)1%相
当を添加して10分間混合した後、消石灰(Ca(O
H)2)を2%相当添加して10分間混合した処理土壌
スラリーのpHを簡易的に測定すると約11であった。
Comparative Example 2 To a synthetic soil common to Example 1, 10% by weight of water and 2% of sodium dithionite (Na 2 S 2 O 4 ) were added in a weight ratio (the same applies hereinafter). After mixing for 30 minutes, a commercially available dithiocarbamate aqueous solution (dithiocarbamic acid group 3.3 m
ol / kg, product name; TS-500, manufactured by Tosoh Corporation) 1% equivalent and mixed for 10 minutes, then slaked lime (Ca (O
The pH of the treated soil slurry obtained by adding H) 2 ) corresponding to 2% and mixing for 10 minutes was about 11 when measured simply.

【0042】表1中にあるように、比較例2で処理した
土壌の溶出試験結果では、砒素の不溶化が不十分であっ
た。
As shown in Table 1, the results of the dissolution test of the soil treated in Comparative Example 2 showed that the arsenic was not sufficiently insolubilized.

【0043】実施例2 可溶性砒素化合物含有土壌に、可溶性三価クロム化合
物、マンガン化合物、亜鉛化合物含有産業廃棄物を添加
混合し試験に供する汚染土壌を合成(以下合成土壌
(2)と略す)した。この合成土壌(2)に重量比率
(以下同様)で10%相当の水、2%相当の塩化第二鉄・6
水塩(FeCl3・6H2O)を添加して30分間混合し、市販のジ
チオカルバミン酸塩水溶液(ジチオカルバミン酸基3.3m
ol/kg含有、製品名;TS-500、東ソー(株)製)1%相当
を添加して10分間混合した後、消石灰(Ca(OH)2)を2%
相当添加して10分間混合した処理土壌スラリーのpHを
簡易的に測定すると約10.5であった。
Example 2 A soluble arsenic compound-containing soil was mixed with a soluble trivalent chromium compound, a manganese compound, and a zinc compound-containing industrial waste, and a contaminated soil to be subjected to a test was synthesized (hereinafter abbreviated as synthetic soil (2)). . In this synthetic soil (2), 10% of water and 2% of ferric chloride-6
It was added tetrahydrate (FeCl 3 · 6H 2 O) were mixed for 30 minutes, commercially available dithiocarbamate solution (dithiocarbamic acid 3.3m
ol / kg contained, product name: TS-500, manufactured by Tosoh Corporation) 1% equivalent and mixed for 10 minutes, then 2% of slaked lime (Ca (OH) 2 )
The pH of the treated soil slurry, which was considerably added and mixed for 10 minutes, was measured to be about 10.5.

【0044】この処理前、処理後の試料の公定法による
分析値は表2に示す通りで、処理後は砒素、三価クロ
ム、六価クロム、マンガン、亜鉛いずれもが定量下限未
満となり、不溶化が達成されたことを確認した。
The analytical values of the samples before and after the treatment according to the official method are shown in Table 2. After the treatment, arsenic, trivalent chromium, hexavalent chromium, manganese and zinc all became less than the lower limit of quantification, and Was achieved.

【0045】比較例3 実施例2と共通の合成土壌(2)に、重量比率(以下同
様)で10%相当の水、2%相当の塩化第二鉄・6水塩(Fe
Cl3・6H2O)を添加して30分間混合し、消石灰(Ca(O
H)2)を2%相当添加して10分間混合した処理土壌スラリ
ーのpHを簡易的に測定すると約10であった。
Comparative Example 3 In a synthetic soil (2) common to Example 2, 10% by weight of water and 2% by weight of ferric chloride hexahydrate (Fe)
Cl 3 · 6H 2 O) were mixed for 30 minutes added, slaked lime (Ca (O
The pH of the treated soil slurry obtained by adding H) 2 ) equivalent to 2% and mixing for 10 minutes was simply about 10.

【0046】表2中にあるように、比較例3で処理した
土壌の溶出試験結果では、六価クロムの溶出が認められ
た。
As shown in Table 2, in the dissolution test results of the soil treated in Comparative Example 3, dissolution of hexavalent chromium was observed.

【0047】比較例4 実施例と共通の合成土壌(2)に、重量比率(以下同
様)で10%相当の水、市販のジチオカルバミン酸塩水溶
液(ジチオカルバミン酸基3.3mol/kg含有、製品名;TS-
500、東ソー(株)製)1%相当を添加して10分間混合し
た後、消石灰(Ca(OH)2)を2%相当添加して10分間混合
した処理土壌スラリーのpHを簡易的に測定すると約11
であった。
Comparative Example 4 Water equivalent to 10% by weight (the same applies hereinafter) and a commercially available aqueous solution of dithiocarbamate (containing 3.3 mol / kg of dithiocarbamic acid group, product name) were added to the synthetic soil (2) common to the examples. TS-
500%, manufactured by Tosoh Corporation) 1% equivalent is added and mixed for 10 minutes, then the pH of the treated soil slurry obtained by adding slaked lime (Ca (OH) 2 ) equivalent to 2% and mixing for 10 minutes is simply measured. Then about 11
Met.

【0048】表2中にあるように、比較例4で処理した
土壌の溶出試験結果では、砒素の不溶化が不十分であっ
た。
As shown in Table 2, the results of the dissolution test of the soil treated in Comparative Example 4 showed that the arsenic was not sufficiently insolubilized.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】実施例3 複数の汚染土壌および産業廃棄物を混合し、試験に供す
る六価クロム、マンガン、亜鉛を含有し、砒素化合物を
含有しない汚染土壌(以下合成土壌(3)と略す)を合
成した。この合成土壌(3)に重量比率で10%相当の
水、2%相当の硫酸第一鉄・7水塩(FeSO4・7H2O)を
添加して30分間混合し、市販のジチオカルバミン酸塩
水溶液(ジチオカルバミン酸基3.3mol/kg含有、商品
名:TS−500、東ソー(株)製)1%相当を添加し
て10分間混合した後、消石灰(Ca(OH)2)を2%相当
添加して10分間混合した。処理土壌スラリーのpHを
簡易的に測定すると約11.4であった。
Example 3 A plurality of contaminated soils and industrial wastes were mixed and subjected to a test. A contaminated soil containing hexavalent chromium, manganese, and zinc and containing no arsenic compound (hereinafter abbreviated as synthetic soil (3)) was used. Synthesized. To the synthetic soil (3), 10% by weight of water and 2% of ferrous sulfate heptahydrate (FeSO 4 .7H 2 O) were added and mixed for 30 minutes to obtain a commercially available dithiocarbamate. An aqueous solution (containing 3.3 mol / kg of dithiocarbamic acid group, trade name: TS-500, manufactured by Tosoh Corporation) was added at 1% equivalent and mixed for 10 minutes, followed by 2% of slaked lime (Ca (OH) 2 ). Add and mix for 10 minutes. When the pH of the treated soil slurry was simply measured, it was about 11.4.

【0052】この処理前、処理後の試料の公定法による
分析値は表3に示す通りで、処理後は、三価クロム、六
価クロム、マンガン、亜鉛のいずれもが定量下限未満と
なり、不溶化が達成されたことを確認した。
The analytical values of the sample before and after the treatment according to the official method are shown in Table 3. After the treatment, all of trivalent chromium, hexavalent chromium, manganese and zinc were less than the lower limit of quantification, and Was achieved.

【0053】比較例5 実施例3と共通の合成土壌(3)に、重量比率で10%
相当の水、2%相当の硫酸第一鉄・7水塩(FeSO4・7H2
O)を添加して30分間混合し、消石灰(Ca(OH)2)を2
%相当添加して10分間混合した。処理土壌スラリーの
pHを簡易的に測定すると約11であった。
Comparative Example 5 10% by weight of synthetic soil (3) common to Example 3
Water corresponding 2% equivalent of ferrous heptahydrate sulfate (FeSO 4 · 7H 2
O) is added and mixed for 30 minutes, and slaked lime (Ca (OH) 2 )
% And mixed for 10 minutes. When the pH of the treated soil slurry was measured simply, it was about 11.

【0054】表3中にあるように、比較例5で処理した
土壌の溶出試験結果では、六価クロムの溶出が認められ
た。
As shown in Table 3, in the dissolution test results of the soil treated in Comparative Example 5, dissolution of hexavalent chromium was observed.

【0055】[0055]

【表3】 [Table 3]

【0056】実施例4 複数の汚染土壌および産業廃棄物を混合し、試験に供す
る可溶性三価クロム、マンガン、亜鉛を含有し、三価ク
ロムと砒素化合物を含有しない合成土壌(以下合成土壌
(4)と略す)を合成した。この合成土壌(4)に重量
比率で10%相当の水を添加して5分間混合し、市販の
ジチオカルバミン酸塩水溶液(ジチオカルバミン酸基
3.3mol/kg含有、商品名:TS-500、東ソー(株)製)
1%相当を添加して10分間混合した後、消石灰(Ca(O
H)2)を2%相当添加して10分間混合した。処理土壌
スラリーのpHを簡易的に測定すると約10.5であっ
た。
Example 4 A plurality of contaminated soils and industrial wastes were mixed, and subjected to a test. A synthetic soil containing soluble trivalent chromium, manganese, and zinc and containing no trivalent chromium and an arsenic compound (hereinafter referred to as synthetic soil (4) ) Was synthesized. Water equivalent to 10% by weight is added to this synthetic soil (4) and mixed for 5 minutes. A commercially available aqueous solution of dithiocarbamate (containing 3.3 mol / kg of dithiocarbamic acid group, trade name: TS-500, Tosoh ( Co., Ltd.)
After adding 1% equivalent and mixing for 10 minutes, slaked lime (Ca (O
H) 2 ) was added in an amount of 2% and mixed for 10 minutes. When the pH of the treated soil slurry was simply measured, it was about 10.5.

【0057】この処理前、処理後の試料の公定法による
分析値は表4に示す通りで、処理後は三価クロム、六価
クロム、マンガン、亜鉛のいずれもが定量下限未満とな
り、不溶化が達成されたことを確認した。
The analytical values of the sample before and after the treatment according to the official method are shown in Table 4. After the treatment, all of trivalent chromium, hexavalent chromium, manganese and zinc are less than the lower limit of quantification, and Confirmed that it was achieved.

【0058】比較例6 実施例4と共通の合成土壌(4)に、重量比で10%相
当の水を添加して5分間混合し、消石灰(Ca(OH)2)を
2%相当添加して10分間混合した。処理土壌スラリー
のpHを簡易的に測定すると約10であった。
Comparative Example 6 Water equivalent to 10% by weight was added to synthetic soil (4) common to that of Example 4, mixed for 5 minutes, and 2% of slaked lime (Ca (OH) 2 ) was added. And mixed for 10 minutes. When the pH of the treated soil slurry was measured simply, it was about 10.

【0059】表4の結果から明らかなように、比較例6
で処理した土壌の溶出試験結果では、六価クロムの溶出
が認められた。
As is clear from the results in Table 4, Comparative Example 6
As a result of the dissolution test of the soil treated with, the dissolution of hexavalent chromium was observed.

【0060】[0060]

【表4】 [Table 4]

【0061】[0061]

【発明の効果】以上の通り、本発明により六価クロム化
合物または、三価クロム化合物を含有し、これらを含め
て可溶性重金属等により汚染された土壌に必要に応じて
鉄塩、亜硫酸塩、亜二チオン酸塩のいずれかまたは複数
および水とジチオカルバミン酸塩とを添加混合した後、
消石灰等のカルシウム化合物を添加混合することで、該
土壌を効率的に、経済的かつ確実に不溶化し、無害化す
ることができる。
As described above, according to the present invention, a soil containing a hexavalent chromium compound or a trivalent chromium compound and containing these compounds, if necessary, can be used for iron salts, sulfites, sulfites, etc. After adding and mixing one or more of dithionate and water and dithiocarbamate,
By adding and mixing a calcium compound such as slaked lime, the soil can be efficiently, economically and reliably insolubilized and rendered harmless.

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成11年11月2日(1999.11.
2)
[Submission date] November 2, 1999 (1999.11.
2)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0043[Correction target item name] 0043

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0043】実施例2 可溶性砒素化合物含有土壌に、可溶性三価クロム化合
物、マンガン化合物、亜鉛化合物含有産業廃棄物を添加
混合し試験に供する汚染土壌を合成(以下合成土壌
(2)と略す)した。この合成土壌(2)に重量比率
(以下同様)で10%相当の水、2%相当の塩化第二鉄・6
水塩(FeCl3・6H2O)を添加して30分間混合し、市販の
ジチオカルバミン酸塩水溶液(ジチオカルバミン酸基3.
3mol/kg含有、製品名;TS-500、東ソー(株)製)1%相
当を添加して10分間混合した後、消石灰(Ca(OH)2)を2
%相当添加して10分間混合した処理土壌スラリーのpH
を簡易的に測定すると約10.5であった。
Example 2 A soluble arsenic compound-containing soil was mixed with a soluble trivalent chromium compound, a manganese compound, and a zinc compound-containing industrial waste, and a contaminated soil to be subjected to a test was synthesized (hereinafter abbreviated as synthetic soil (2)). . In this synthetic soil (2), 10% of water and 2% of ferric chloride-6
Tetrahydrate (FeCl 3 · 6H 2 O) were mixed for 30 minutes addition of a commercially available dithiocarbamate solution (dithiocarbamic acid 3.
3 mol / kg content, product name: TS-500, manufactured by Tosoh Corp.) 1% equivalent was added and mixed for 10 minutes, and then slaked lime (Ca (OH) 2 ) was added.
% Of treated soil slurry mixed for 10 minutes
Was about 10.5 when measured simply.

【手続補正2】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0045[Correction target item name] 0045

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0045】比較例3 実施例2と共通の合成土壌(2)に、重量比率(以下同
様)で10%相当の水、2%相当の塩化第二鉄・6水塩(Fe
Cl3・6H2O)を添加して30分間混合し、消石灰(Ca(OH)2)
を2%相当添加して10分間混合した処理土壌スラリーの
pHを簡易的に測定すると約10であった。
Comparative Example 3 In a synthetic soil (2) common to Example 2, 10% by weight of water and 2% by weight of ferric chloride hexahydrate (Fe)
Cl 3・ 6H 2 O) and mix for 30 minutes, slaked lime (Ca (OH) 2 )
The pH value of the treated soil slurry obtained by adding 2% equivalent and mixing for 10 minutes was simply about 10.

【手続補正3】[Procedure amendment 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0047[Correction target item name] 0047

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0047】比較例4 実施例と共通の合成土壌(2)に、重量比率(以下同
様)で10%相当の水、市販のジチオカルバミン酸塩水溶
液(ジチオカルバミン酸基3.3mol/kg含有、製品名;TS-
500、東ソー(株)製)1%相当を添加して10分間混合し
た後、消石灰(Ca(OH)2)を2%相当添加して10分間混合し
た処理土壌スラリーのpHを簡易的に測定すると約11で
あった。
Comparative Example 4 Water equivalent to 10% by weight (the same applies hereinafter) and a commercially available aqueous solution of dithiocarbamate (containing 3.3 mol / kg of dithiocarbamic acid group, product name) were added to the synthetic soil (2) common to the examples. TS-
500%, manufactured by Tosoh Corporation) 1% equivalent and mixed for 10 minutes, then add 2% equivalent of slaked lime (Ca (OH) 2 ) and mix for 10 minutes Measure pH of treated soil slurry simply Then it was about 11.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 六価クロム化合物を含有し、可溶性砒素
化合物を含有しない土壌に、鉄(II)塩、亜硫酸塩およ
び亜二チオン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも1
種、水およびジチオカルバミン酸塩を添加混合した後、
カルシウム化合物を添加混合することを特徴とする土壌
の不溶化処理方法。
1. A soil containing a hexavalent chromium compound and containing no soluble arsenic compound, wherein at least one member selected from the group consisting of iron (II) salts, sulfites and dithionites is added to a soil.
After adding and mixing the seed, water and dithiocarbamate,
A method for insolubilizing soil, comprising adding and mixing a calcium compound.
【請求項2】 六価クロム化合物および可溶性砒素化合
物を含有する土壌に、鉄(II)塩、亜硫酸塩および亜二
チオン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも1種、水
およびジチオカルバミン酸塩を添加混合した後、カルシ
ウム化合物を添加混合することを特徴とする土壌の不溶
化処理方法。
2. A soil containing a hexavalent chromium compound and a soluble arsenic compound, wherein at least one selected from the group consisting of iron (II) salts, sulfites and dithionites, water and dithiocarbamate are added. A method for insolubilizing soil, wherein a calcium compound is added and mixed after mixing.
【請求項3】 鉄(II)塩を所定量添加しない場合、鉄
(III)を添加することを特徴とする請求項2に記載の
土壌の不溶化処理方法。
3. The soil insolubilization treatment method according to claim 2, wherein iron (III) is added when a predetermined amount of iron (II) salt is not added.
【請求項4】 三価クロム化合物を含有し、六価クロム
化合物および可溶性砒素化合物を含有しない土壌に、水
およびジチオカルバミン酸塩とを添加した後、カルシウ
ム化合物を添加混合することを特徴とする土壌の不溶化
処理方法。
4. A soil characterized by adding water and a dithiocarbamate to a soil containing a trivalent chromium compound and not containing a hexavalent chromium compound and a soluble arsenic compound, and then adding and mixing a calcium compound. Insolubilization treatment method.
【請求項5】 六価クロム化合物を含有せず、三価クロ
ム化合物および砒素化合物を含有する土壌に鉄(II)塩
および/または鉄(III)塩と、水およびジチオカルバ
ミン酸を添加した後、カルシウム化合物を添加すること
を特徴とする土壌の不溶化処理方法。
5. After adding an iron (II) salt and / or an iron (III) salt, water and dithiocarbamic acid to a soil not containing a hexavalent chromium compound but containing a trivalent chromium compound and an arsenic compound, A method for insolubilizing soil, comprising adding a calcium compound.
【請求項6】 亜硫酸塩が亜硫酸ナトリウムであるであ
ることを特徴とする請求項1または2に記載の土壌の不
溶化処理方法。
6. The method for insolubilizing soil according to claim 1, wherein the sulfite is sodium sulfite.
【請求項7】 亜二チオン酸塩が亜二チオン酸ナトリウ
ムであることを特徴とする請求項1または2に記載の土
壌の不溶化処理方法。
7. The method for insolubilizing soil according to claim 1, wherein the dithionite is sodium dithionite.
【請求項8】 カルシウム化合物が消石灰または生石灰
であることを特徴とする請求項1ないし7のいずれか1
項に記載の土壌の不溶化処理方法。
8. The method according to claim 1, wherein the calcium compound is slaked lime or quick lime.
Item 15. The method for insolubilizing soil according to Item.
【請求項9】 ジチオカルバミン酸塩が、ジチオカルバ
ミン酸基を有する化合物であって、そのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩から選ば
れる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1な
いし8のいずれか1項に記載の土壌の不溶化処理方法。
9. The method according to claim 1, wherein the dithiocarbamate is a compound having a dithiocarbamic acid group and is at least one selected from an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt and an ammonium salt. 9. The method for insolubilizing soil according to any one of 8 above.
【請求項10】 土壌が六価クロム化合物、三価クロム
化合物および可溶性砒素化合物以外の可溶性重金属が共
存している土壌であることを特徴とする請求項1ないし
9のいずれか1項に記載の土壌の不溶化処理方法。
10. The method according to claim 1, wherein the soil is a soil in which a soluble heavy metal other than a hexavalent chromium compound, a trivalent chromium compound and a soluble arsenic compound coexists. Soil insolubilization treatment method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012040544A (en) * 2010-08-20 2012-03-01 Korea Inst Of Geoscience & Mineral Resources Method for remediating arsenic-contaminated soil
CN110184069A (en) * 2018-02-22 2019-08-30 Snf加拿大有限公司 The method for repairing the agricultural land soil by heavy metal pollution

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