JP2001098419A - Method for producing polypropylene terephthalate fiber - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a polypropylene terephthalate fiber having good dimensional stability and hardly hardening the feeling of a fabric by improving the problems of the defects of a conventional polypropylene fiber, i.e., high heat shrinkage and insufficient dimensional stability, and, as a result, hardly hardening the touch feeling caused by the fabric made dense by the shrinkage. SOLUTION: This method for producing the polypropylene terephthalate fiber comprises drawing an undrawn fiber of the polyester composed of polymer components comprising >=90 mol% propylene terephthalate unit, between rolls of the first hot roll heated to 50-80 deg.C and the second hot roll heated to <=80 deg.C, and subjecting the resultant drawn fiber to a relax heat treatment at 100-160 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレンテ
レフタレート繊維の製造方法に関し、さらに詳しくは熱
収縮による収縮幅が小さく寸法安定性が良好で、さらに
布帛とした時に収縮による風合い硬化しにくいポリプロ
ピレンテレフタレート繊維の製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing polypropylene terephthalate fiber, and more particularly, to a polypropylene terephthalate fiber which has a small shrinkage width due to heat shrinkage, good dimensional stability, and is hard to harden due to shrinkage when formed into a fabric. A method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエステル繊維は、機械的特性をはじ
めとして様々の優れた特性を有しているため、衣料用途
をはじめとして産業資材用途にも広く利用されている。2. Description of the Related Art Polyester fibers have various excellent properties including mechanical properties, and are therefore widely used in apparel applications and other industrial materials.

【０００３】一方、ポリプロピレンテレフタレート繊維
は、特開昭５２−５３２０号公報や特開昭５２−８１２
４号公報などにみられるように古くから知られており、
伸長弾性回復率が優れ、ヤング率が低く染色性が良好
で、化学的にも安定しており、衣料用に好適な繊維であ
る。[0003] On the other hand, polypropylene terephthalate fibers are disclosed in JP-A-52-5320 and JP-A-52-812.
It has been known for a long time as seen in No. 4
It has excellent elongation elastic recovery, low Young's modulus, good dyeability, and is chemically stable, and is a fiber suitable for clothing.

【０００４】しかしながら、原料の１，３プロパンジオ
ールが比較的高価であるため、これまで合成繊維として
は使われていなかった。However, since 1,3 propanediol as a raw material is relatively expensive, it has not been used as a synthetic fiber until now.

【０００５】近年になり米国特許第５，３０４，６９１
号明細書などで開示されているように新規な１，３プロ
パンジオールの合成法が見いだされ、安価なポリプロピ
レンテレフタレート繊維が可能となり価値が見直されて
きた。In recent years, US Pat. No. 5,304,691
As disclosed in the specification, a novel method for synthesizing 1,3 propanediol has been found, and an inexpensive polypropylene terephthalate fiber has become possible and its value has been reviewed.

【０００６】しかし、ポリプロピレンテレフタレート繊
維を従来のポリエチレンテレフタレート繊維製造装置で
製造した場合、特開昭５２−８１２４号公報に開示され
ているように、熱収縮率が大きいものしか得ることが出
来ないという欠点があった。However, when a polypropylene terephthalate fiber is manufactured by a conventional polyethylene terephthalate fiber manufacturing apparatus, only a fiber having a large heat shrinkage can be obtained as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-8124. There were drawbacks.

【０００７】このため、解決手段として特開昭５２−８
１２４号公報には延伸糸を１２０〜１６０℃の加熱固体
中に接触させ、または１４０〜１９０℃の加熱気体中を
通過させ熱処理した後、さらに１０％以下の制限収縮下
〜５％の緊張下で１５０〜１９０℃の加熱固体に接触さ
せ、または１７０〜２２０℃の加熱気体中を通過させて
かつ前段熱処理温度よりも高い温度で少なくとも一度熱
処理することを特徴とするポリプロピレンテレフタレー
ト繊維の製造法が開示されている。また、特開昭５２−
８１２３号公報ではポリプロピレンテレフタレート繊維
を製造するにあたり、該繊維を溶融紡糸し紡出糸条を非
対称冷却することなく、かつ複屈折率が０．００２５以
上となるように引き取り得られた糸条を巻き取った後、
または一旦巻き取ることなく延伸し、しかる後１４０〜
１８０℃の加熱固体に接触させ、または１６０〜２１０
℃の加熱気体中を通過せしめることによって熱処理する
ことを特徴とするポリエステルの製造法が開示されてい
る。For this reason, Japanese Patent Laid-Open Publication No.
No. 124 discloses that a drawn yarn is brought into contact with a heated solid at 120 to 160 ° C. or passed through a heated gas at 140 to 190 ° C. and heat-treated, and then under a limited shrinkage of 10% or less to a tension of 5%. A method of producing a polypropylene terephthalate fiber, comprising contacting with a heated solid at 150 to 190 ° C. or passing through a heated gas at 170 to 220 ° C. and heat-treating at least once at a temperature higher than the pre-heat treatment temperature. It has been disclosed. Also, Japanese Patent Laid-Open No.
No. 8123, in producing polypropylene terephthalate fiber, the fiber is melt spun and the spun yarn is wound without winding asymmetrically and without taking up a birefringence of 0.0025 or more. After taking
Or stretch without winding up, and then 140 ~
Contact with a heated solid at 180 ° C. or 160-210
There is disclosed a method for producing a polyester, wherein the polyester is subjected to a heat treatment by passing through a heated gas at ℃.

【０００８】これらの方法では高温熱処理をおこなうた
め、ある程度熱収縮率は下がるが、さらに収縮率を下げ
るためには条件によって融点近傍まで加熱する必要があ
り、そのため繊維へのダメージが大きく、後工程でフィ
ブリル化や毛羽が発生しやすく、また熱処理装置を設置
するために延伸装置が複雑となるという問題があった。[0008] In these methods, high-temperature heat treatment is performed, so that the heat shrinkage is reduced to some extent. However, in order to further reduce the shrinkage, it is necessary to heat the material to a temperature close to the melting point depending on conditions. However, there is a problem that fibrillation and fluff are liable to occur, and the stretching apparatus becomes complicated due to the installation of the heat treatment apparatus.

【０００９】また、ポリプロピレンテレフタレート繊維
の延伸方法としては、特開昭５２−５３２０号公報にポ
リプロピレンテレフタレート繊維を製造するにあたり、
該ポリプロピレンテレフタレートを溶融紡糸し、紡出糸
を非対称冷却することなく引き取り得られた糸を２０℃
以上８０℃以下の温度で該温度における最大延伸倍率の
７０％以上、９９．９％以下の倍率で延伸することを特
徴とするポリプロピレンテレフタレート製造法が、さら
に、特開昭５８−１０４２１６号公報にはポリプロピレ
ンテレフタレートを紡糸速度２０００ｍ／ｍｉｎ以上で
溶融紡糸して複屈折率Δｎが０．０３５以上の未延伸糸
を得、その未延伸糸を３５〜８０℃の範囲の温度に保っ
た予熱ローラを用いて延伸することを特徴とするポリプ
ロピレンテレフタレート繊維の製造法が開示されてい
る。As a method for drawing polypropylene terephthalate fiber, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-5320 discloses a method for producing polypropylene terephthalate fiber.
The polypropylene terephthalate is melt spun, and the spun yarn is taken off without asymmetric cooling.
JP-A-58-104216 discloses a method for producing polypropylene terephthalate characterized by stretching at a temperature of at least 80 ° C. and at a draw ratio of 70% or more and 99.9% or less of the maximum draw ratio at that temperature. Is obtained by melt-spinning polypropylene terephthalate at a spinning speed of 2,000 m / min or more to obtain an undrawn yarn having a birefringence Δn of 0.035 or more, and a preheating roller for maintaining the undrawn yarn at a temperature in the range of 35 to 80 ° C. A method for producing a polypropylene terephthalate fiber, characterized in that the fiber is drawn by using the same.

【００１０】しかしながら、これらの方法は延伸温度、
延伸倍率を規定して工程安定化を目指しているものであ
り、熱収縮率について考慮されていないため、熱収縮の
収縮幅の小さい寸法安定性の良いポリプロピレンテレフ
タレート繊維を得ることは難しいという課題が残されて
いる。[0010] However, these methods involve stretching temperature,
The aim is to stabilize the process by specifying the draw ratio, and since the heat shrinkage is not considered, it is difficult to obtain a polypropylene terephthalate fiber having good dimensional stability with a small shrinkage width of heat shrinkage. Is left.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のポリ
プロピレンテレフタレート繊維の欠点、すなわち熱収縮
率が高く寸法安定性が不十分で、このため布帛とした場
合に収縮により目が詰まり、風合い硬化しやすいという
問題を改善し、寸法安定性が良好で布帛の風合い硬化の
ないポリプロピレンテレフタレート繊維の製造方法を提
供することを目的とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has the drawbacks of the conventional polypropylene terephthalate fiber, namely, the heat shrinkage is high and the dimensional stability is insufficient. It is an object of the present invention to provide a method for producing a polypropylene terephthalate fiber having improved dimensional stability and free of texture hardening of a fabric.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明のポリプロピレン
テレフタレート繊維の製造方法は、繊維を構成するポリ
マー成分の少なくとも９０モル％がプロピレンテレフタ
レート単位で構成されるポリエステル未延伸糸を延伸す
るに際し、第１ホットロールが５０〜８０℃、第２ホッ
トロールが８０℃以下の温度に加熱されたロール間で延
伸を行い、その後１００〜１６０℃の温度でリラックス
熱処理することにより達成される。According to the method for producing polypropylene terephthalate fiber of the present invention, the first unstretched polyester yarn comprising at least 90 mol% of the polymer component constituting the fiber is composed of propylene terephthalate units. This is achieved by performing stretching between rolls heated to a temperature of 50 to 80 ° C. for the hot roll and 80 ° C. or less for the second hot roll, followed by relaxing heat treatment at a temperature of 100 to 160 ° C.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【００１４】本発明者らは、ポリプロピレンテレフタレ
ート未延伸糸の熱的挙動に着目し鋭意検討を重ねた結
果、ポリプロピレンテレフタレート繊維は、ポリエチレ
ンテレフタレート繊維などと異なり、糸温度５０〜８０
℃付近で伸度が最大になり、さらに糸温度が高温になる
と強伸度が大きく低下するということがわかった。The present inventors have focused on the thermal behavior of unstretched polypropylene terephthalate yarn and have conducted intensive studies. As a result, the polypropylene terephthalate fiber differs from polyethylene terephthalate fiber and the like in that the yarn temperature is 50 to 80.
It was found that the elongation reached a maximum around ℃, and that the high elongation greatly decreased as the yarn temperature increased.

【００１５】このため、ポリエチレンテレフタレートな
どで通常用いられる２ホットロール延伸機、例えば第１
ロールで予熱し、第１、第２ロール間で延伸を行い、第
２ロールで熱セットするホットロール延伸機を用いる
と、第２ロールの熱によりポリプロピレンテレフタレー
トの強伸度が低下し、延伸張力により糸切れしやすくな
る傾向にあり、またロール上に単糸が取られる単糸巻付
が発生しやすいという問題があった。For this reason, two hot roll stretching machines usually used for polyethylene terephthalate and the like, for example,
When a hot roll stretching machine is used in which preheating is performed by a roll, stretching is performed between the first and second rolls, and heat setting is performed by the second roll, the strong elongation of polypropylene terephthalate is reduced by the heat of the second roll, and the stretching tension is reduced. Therefore, there is a problem that the yarn tends to be easily broken, and a single yarn is wound on a roll.

【００１６】また、上記の延伸装置で熱収縮の収縮幅を
小さくするためには温度を上げるか、もしくはリラック
ス処理の工程を入れる方法がある。しかしながら、温度
を上げると上記欠点が顕著になる方向となり、またリラ
ックス処理の工程を入れると伸度が大きくなり糸が伸び
やすく、布帛とした場合に張り、腰のない布帛となりや
すい。Further, in order to reduce the shrinkage width of the heat shrinkage in the above stretching apparatus, there is a method of increasing the temperature or including a step of relaxing treatment. However, when the temperature is increased, the above-mentioned drawbacks tend to be remarkable, and when a step of relaxing treatment is added, the elongation is increased and the yarn is easily stretched.

【００１７】このため、本発明では張力のかかる延伸ゾ
ーンと熱セット部を分離し、延伸ゾーンでは延伸に必要
な最低限の熱を加え、延伸張力による糸切れをなくし、
生産性の向上を図ることを目的としている。またさら
に、伸度を保ちながら収縮率を低下させるために延伸ゾ
ーンで高倍率延伸を行い、リラックス処理を行うことで
低伸度でありながら低熱収縮が可能となる。For this reason, in the present invention, the stretching zone to which tension is applied and the heat setting section are separated, and in the stretching zone, the minimum heat required for stretching is applied to eliminate yarn breakage due to stretching tension.
It aims to improve productivity. Furthermore, in order to reduce the shrinkage ratio while maintaining the elongation, high-stretching is performed in the stretching zone, and by performing a relaxation treatment, low heat shrinkage can be achieved while having a low elongation.

【００１８】本発明では、５０〜８０℃に加熱された第
１ホットロールで延伸を行うものである。前記熱挙動の
検討で糸温度が５０〜８０℃付近で伸度が最大になるこ
とから高倍率延伸を行いやすく、また配向が低い未延伸
糸でもホットローラに単糸が取られる現象が発生しな
い。In the present invention, stretching is performed by a first hot roll heated to 50 to 80 ° C. Since the elongation is maximized at a yarn temperature of about 50 to 80 ° C. in the examination of the thermal behavior, it is easy to perform high-magnification stretching, and a phenomenon in which a single yarn is not taken by a hot roller even with an undrawn yarn having a low orientation does not occur. .

【００１９】第１ホットロールの温度が５０℃を下回る
と延伸張力が高くなりすぎ、高倍率延伸をしたときに延
伸ムラが発生しやすくなり、Ｕ％が悪化する。また、８
０℃を越えると加熱ロールに単糸が取られるいわゆる単
巻き現象が発生し易く、さらにＵ％が悪化する傾向にあ
る。When the temperature of the first hot roll is lower than 50 ° C., the stretching tension becomes too high, and when stretching at a high magnification, stretching unevenness is apt to occur, and U% is deteriorated. Also, 8
When the temperature exceeds 0 ° C., a so-called single winding phenomenon in which a single yarn is taken on a heating roll is likely to occur, and U% tends to be further deteriorated.

【００２０】本発明では、第２ホットロールは８０℃以
下に加熱されていることが重要である。８０℃を越える
と第１ホットロールと同様に加熱ロールに単糸が取られ
るいわゆる単巻き現象が発生し易く、さらにＵ％が悪化
する傾向にある。In the present invention, it is important that the second hot roll is heated to 80 ° C. or less. When the temperature exceeds 80 ° C., a so-called single winding phenomenon in which a single yarn is taken on a heating roll similarly to the first hot roll tends to occur, and the U% tends to deteriorate.

【００２１】第２ホットロール温度は、５０〜８０℃が
好ましく、さらに好ましくは第１ホットロールと同温度
とすることである。The temperature of the second hot roll is preferably 50 to 80 ° C., more preferably the same temperature as that of the first hot roll.

【００２２】また、本発明においては、延伸後に１００
〜１６０℃の温度でリラックス熱処理を行うものであ
る。熱処理温度が１００℃未満では、十分なリラックス
効果が得られずに熱収縮の収縮幅が十分に小さくならな
い。また熱処理温度が１６０℃を越えると温度の上昇に
伴う熱収縮の収縮幅低減の効果が小さく、さらに加熱ロ
ールに糸が取られやすく糸切れが発生しやすくなる。In the present invention, after stretching, 100
The relaxation heat treatment is performed at a temperature of up to 160 ° C. If the heat treatment temperature is lower than 100 ° C., a sufficient relaxation effect cannot be obtained, and the shrinkage width of the heat shrinkage does not become sufficiently small. On the other hand, if the heat treatment temperature exceeds 160 ° C., the effect of reducing the shrinkage width of the heat shrinkage due to the rise in the temperature is small, and the yarn is easily taken off by the heating roll, and the yarn breaks easily.

【００２３】また、本発明のリラックス率は収縮率の低
下幅や糸揺れなどの工程安定化を考慮すると３〜２０％
の範囲であることが好ましく、効果を高めるためには１
０〜２０％の範囲がより好ましい。In addition, the relaxation rate of the present invention is 3 to 20% in consideration of the stabilization of the process such as the decrease in the shrinkage rate and the yarn sway.
Is preferable, and in order to enhance the effect, 1
The range of 0 to 20% is more preferable.

【００２４】ここでいうリラックス率とはリラックスを
与えようとするロール間での速度差を示す。[0024] The term "relaxation rate" as used herein refers to a speed difference between rolls for providing relaxation.

【００２５】本発明では、繊維を構成するポリマー成分
の少なくとも９０モル％がプロピレンテレフタレート単
位で構成された下記（１）〜（４）式を同時に満足する
ポリプロピレンテレフタレート未延伸糸を用いることが
好ましく、該ポリプロピレンテレフタレート未延伸糸を
用いることにより、低伸度で低収縮、さらに安定したＵ
％ムラを持つ繊維を得ることが出来る。In the present invention, it is preferable to use an undrawn polypropylene terephthalate yarn which simultaneously satisfies the following formulas (1) to (4) wherein at least 90 mol% of the polymer component constituting the fiber is composed of propylene terephthalate units. By using the unstretched polypropylene terephthalate yarn, low elongation, low shrinkage, and more stable U
A fiber having% unevenness can be obtained.

【００２６】（１）強度ＳＴ（ｇ／ｄ）：２．０≦ＳＴ （２）複屈折Δｎ（１０^-3）：３０≦Δｎ≦６０ （３）伸度ＥＬ（％）：８０≦ＥＬ≦２５０ （４）沸騰水収縮率ＳＷ（％）：３≦ＳＷ≦１５ 本発明のポリプロピレンテレフタレートとは、テレフタ
ル酸を主たる酸成分とし、１，３プロパンジオールを主
たるグリコール成分として得られるポリエステルであ
る。ただし、１０モル％以下の割合で、他のエステル結
合の形成可能な共重合成分を含むものであっても良い。
共重合可能な化合物として、例えばイソフタル酸、コハ
ク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、ダイ
マ酸、セバシン酸などのジカルボン酸類、一方，グリコ
ール成分として、例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなどを上げることがで
きるが、これらに限られるものではない。(1) Strength ST (g / d): 2.0 ≦ ST (2) Birefringence Δn (10 ⁻³ ): 30 ≦ Δn ≦ 60 (3) Elongation EL (%): 80 ≦ EL ≦ 250 (4) Boiling water shrinkage ratio SW (%): 3 ≦ SW ≦ 15 The polypropylene terephthalate of the present invention is a polyester obtained by using terephthalic acid as a main acid component and 1,3 propanediol as a main glycol component. However, it may contain a copolymer component capable of forming another ester bond at a ratio of 10 mol% or less.
As copolymerizable compounds, for example, dicarboxylic acids such as isophthalic acid, succinic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, dimer acid, and sebacic acid; on the other hand, as glycol components, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, Examples thereof include, but are not limited to, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.

【００２７】また、艶消剤として二酸化チタン、滑剤と
してのシリカやアルミナの微粒子、抗酸化剤としてヒン
ダードフェノール誘導体、着色顔料などを必要に応じて
添加することができる。If necessary, titanium dioxide may be added as a matting agent, silica or alumina fine particles as a lubricant, hindered phenol derivatives, coloring pigments and the like as antioxidants.

【００２８】本発明のポリプロピレンテレフタレートの
極限粘度は０．５以上１．２以下であることが好まし
い。０．５未満では紡糸時に繊度ムラや糸切れが多発し
安定して紡糸することが困難となったり、得られたとし
ても引張強度や耐屈曲摩耗性など実用面で劣る場合があ
る。また極限粘度が１．２を越えると溶融粘度が高くな
りすぎるためギアポンプ等の計量性に劣り、吐出不良に
より安定して紡糸することが困難となったり、得られる
繊維の風合いが硬いものとなり好ましくない場合があ
る。より好ましいＰＰＴの極限粘度は０．８以上１．０
以下である。The intrinsic viscosity of the polypropylene terephthalate of the present invention is preferably 0.5 or more and 1.2 or less. If it is less than 0.5, fineness unevenness and yarn breakage occur frequently during spinning, making it difficult to stably spin, and even if obtained, it may be inferior in practical aspects such as tensile strength and bending wear resistance. When the intrinsic viscosity exceeds 1.2, the melt viscosity becomes too high, so that the measurement performance of a gear pump or the like is inferior, and it becomes difficult to stably spin the fiber due to poor discharge, or the texture of the obtained fiber becomes hard, which is preferable. May not be. More preferable intrinsic viscosity of PPT is 0.8 or more and 1.0 or more.
It is as follows.

【００２９】本発明の繊維の単糸断面形状は特に限定さ
れるものではなく、円形、三角形、扁平、六角形など用
途目的に合わせて適宜選択すれば良い。The cross-sectional shape of the single yarn of the fiber of the present invention is not particularly limited, and may be appropriately selected from circular, triangular, flat, hexagonal or the like according to the purpose of use.

【００３０】本発明に用いられるリラックス熱処理装置
は、ホットロール、プレートヒータ、スリットヒータ、
スチームヒータなど種々のヒータを用いることが出来る
が、装置サイズ、糸掛け性を考慮すると熱処理装置とし
てホットロールを用いることが好ましく、延伸装置とし
て３ホットロール延伸機を用いることが好ましい。The relaxing heat treatment apparatus used in the present invention includes a hot roll, a plate heater, a slit heater,
Although various heaters such as a steam heater can be used, it is preferable to use a hot roll as the heat treatment device, and it is preferable to use a three hot roll stretching machine as the stretching device in consideration of the device size and the yarn hooking property.

【００３１】[0031]

【実施例】以下実施例により本発明をより詳細に説明す
る。なお実施例中の各特性値は次の方法で求めた。 Ａ．極限粘度［η］ オルソクロロフェノール１０ｍｌに対し試料０．１０ｇ
を溶解し、温度２５℃においてオストワルド粘度計を用
いて測定した。 Ｂ．強伸度、ヤング率 強伸度、ヤング率、はＪＩＳ Ｌ１０１３に準じオリエ
ンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００を用いて測定し
た。 Ｃ．複屈折率Δｎ 複屈折率ΔｎはＯＬＹＭＰＵＳ社製ＢＨ−２偏光顕微鏡
を用いレターデーションΓと光路長ｄより複屈折率Δｎ
＝Γ／ｄを求めた。なお、ｄは繊維中心でのΓと繊維径
より求めた。 Ｄ．沸騰水収縮率 枠周０．５ｍの検尺機を用い、デニール当たり１／３０
ｇの初荷重をかけ６０回／分の速度で巻き返し、巻き数
１０回の小カセをつくり、初荷重の２０倍の荷重をかけ
てカセ長をはかる。次に荷重をはずし、試料を１００℃
の沸騰水中に１５分間浸漬した後取り出し、自然乾燥し
再び荷重をかけてカセ長をはかり次の式により沸騰水収
縮率を算出した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Each characteristic value in the examples was obtained by the following method. A. Intrinsic viscosity [η] 0.10 g of sample per 10 ml of orthochlorophenol
Was dissolved and measured at 25 ° C. using an Ostwald viscometer. B. Strong elongation and Young's modulus The strong elongation and Young's modulus were measured using Orientec's Tensilon UCT-100 according to JIS L1013. C. Birefringence Δn The birefringence Δn was determined from the retardation Γ and the optical path length d using an OLYMPUS BH-2 polarizing microscope.
= Γ / d. In addition, d was calculated from Γ at the fiber center and the fiber diameter. D. Boiling water shrinkage ratio 1/30 per denier using a measuring machine with a frame circumference of 0.5 m
An initial load of g is applied and the film is rewound at a speed of 60 turns / minute to form a small scab of 10 turns, and the scab length is measured by applying a load 20 times the initial load. Next, remove the load and set the sample at 100 ° C.
Was immersed in boiling water for 15 minutes, taken out, air-dried, re-applied with a load, weighed in length, and the boiling water shrinkage was calculated by the following equation.

【００３２】沸騰水収縮率（％）＝｛（Ｌ０−Ｌ１）／
Ｌ０｝×１００ ここに、Ｌ０：浸漬前の長さ（ｍｍ） Ｌ１：風乾後の長さ（ｍｍ） Ｅ．乾熱収縮率 枠周０．５ｍの検尺機を用い、初荷重をかけ６０回／分
の速度で巻き返し、巻き数１０回の小カセをつくり、初
荷重の２０倍の荷重をかけてカセ長をはかる。次に荷重
をはずし、試料を１６０℃の乾燥機中につり下げ１５分
間放置した後取り出し、室温まで冷却後再び荷重をかけ
てカセ長をはかり次の式により乾熱収縮率を算出した。Boiling water shrinkage (%) = ｛(L0−L1) /
L0｝ × 100 where L0: length before immersion (mm) L1: length after air drying (mm) Dry heat shrinkage Using a measuring machine with a frame circumference of 0.5 m, apply an initial load and rewind at a speed of 60 turns / min, make a small case with 10 turns, and apply a load 20 times the initial load Measure the length. Next, the load was removed, the sample was suspended in a drier at 160 ° C., left for 15 minutes, taken out, cooled down to room temperature, re-loaded, weighed, and the dry heat shrinkage was calculated by the following equation.

【００３３】 乾熱収縮率（％）＝｛（Ｌ−Ｌ１）／Ｌ｝×１００ ここに、Ｌ ：熱処理前の長さ（ｍｍ） Ｌ１：熱処理後の長さ（ｍｍ） Ｆ．Ｕ％ ツェベガウースター社Ｕ％試験機を用いて測定した。 ［実施例１］ジメチルテレフタル酸１９．４ｋｇ、１，
３−プロパンジオール１５．２ｋｇおよびテトラブチル
チタネートを触媒として用い、１４０℃〜２３０℃でメ
タノールを留出しつつエステル交換反応を行った後、さ
らに、２５０℃温度一定の条件下で３時間重合を行い極
限粘度［η］が０．８９のポリプロピレンテレフタレー
トを得た。Dry heat shrinkage (%) = {(L-L1) / L} × 100 where L: length before heat treatment (mm) L1: length after heat treatment (mm) U% It was measured using a U% tester manufactured by Tsebega Worcester. [Example 1] 19.4 kg of dimethyl terephthalic acid, 1,
Using 15.2 kg of 3-propanediol and tetrabutyl titanate as catalysts, a transesterification reaction was carried out while distilling methanol at 140 ° C. to 230 ° C., and further polymerization was carried out at a constant temperature of 250 ° C. for 3 hours. A polypropylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 0.89 was obtained.

【００３４】このポリマを用い通常の紡糸機により紡糸
温度２６０℃で吐出孔径が０．３ｍｍφ×３６孔の口金
を用い、吐出量３５．０ｇ／ｍｉｎで吐出し、３０００
ｍ／分の紡糸速度で高配向未延伸糸を巻き取った。物性
値を表１に示す。The polymer was discharged at a spinning temperature of 260 ° C. using a spinner having a discharge hole diameter of 0.3 mmφ × 36 holes at a discharge rate of 35.0 g / min using a usual spinning machine.
The highly oriented undrawn yarn was wound at a spinning speed of m / min. Table 1 shows the physical property values.

【００３５】さらに上記の高配向未延伸糸を図１に示す
３ホットロール延伸機を用い、延伸糸の伸度が４０％前
後となるように条件を変更して延伸を行った。このと
き、それぞれ６０℃に加熱された第１ホットロール４と
第２ホットロール５の間で引き延ばしを行い、引き続い
て１３０℃に加熱された第３ホットロール６と第２ホッ
トロール５の間で−０．５〜１５％までリラックス率を
変更しながら熱処理を行い巻き取った。なお、ドローロ
ール７の速度は第３ホットロール６の速度より１．００
３倍速くした。物性を表２に示す。得られた糸は沸騰水
収縮率、乾熱収縮率がポリエチレンテレフタレート並に
低く、製織、染色工程通過時の寸法安定性に優れ、風合
いも良好なものであった。Further, the highly oriented undrawn yarn was drawn by using a three hot roll drawing machine shown in FIG. 1 while changing the conditions so that the drawn yarn had an elongation of about 40%. At this time, stretching is performed between the first hot roll 4 and the second hot roll 5 heated to 60 ° C., respectively, and subsequently, between the third hot roll 6 and the second hot roll 5 heated to 130 ° C. Heat treatment was performed while changing the relaxation rate from -0.5 to 15%, and the film was wound. In addition, the speed of the draw roll 7 is 1.00 from the speed of the third hot roll 6.
3 times faster. Table 2 shows the physical properties. The resulting yarn had a boiling water shrinkage and a dry heat shrinkage as low as polyethylene terephthalate, excellent dimensional stability during the weaving and dyeing steps, and a good hand.

【００３６】なお、リラックス率は第２ホットロール５
の速度Ａと第３ホットロール６の速度Ｂの速度差｛（Ａ
−Ｂ）／Ｂ｝×１００で表すことができる。 ［比較例１］実施例１で得られたポリプロピレンテレフ
タレート高配向未延伸糸を図２に示す２ホットロール延
伸機を用い、延伸糸の伸度が４０％前後となるように条
件を変更して延伸を行った。このとき、６０℃に加熱さ
れた第１ホットロール１２と１３０℃に加熱された第２
ホットロール１３との間で引き延ばしを行い、第２ホッ
トロール１３とドローロール１４間で−０．５〜１５％
のリラックス処理を行い巻き取った。物性を表３に示
す。得られた糸は沸騰水収縮率、乾熱収縮率が高く製
織、染色工程通過後に収縮し風合いが硬いものであっ
た。 ［実施例２］実施例１のポリマを用い第１第２ゴデーロ
ール間にスチーム熱処理機を設置した紡糸機により紡糸
温度２６０℃で吐出孔径が０．３ｍｍφ×３６孔の口金
を用い、吐出量３５．０ｇ／ｍｉｎで吐出し、１３０℃
で熱処理を行いつつ３０００ｍ／分の紡糸速度で高配向
未延伸糸を巻き取った。物性値を表１に示す。The relaxation rate was determined by the second hot roll 5
Difference between the speed A of the third hot roll 6 and the speed A of the third hot roll 6 ｛(A
−B) / B｝ × 100. [Comparative Example 1] The polypropylene terephthalate highly oriented unstretched yarn obtained in Example 1 was changed using a 2-hot roll stretching machine shown in Fig. 2 so that the elongation of the stretched yarn was about 40%. Stretching was performed. At this time, the first hot roll 12 heated to 60 ° C. and the second hot roll 12 heated to 130 ° C.
Stretching is performed between the hot roll 13 and the second hot roll 13 and the draw roll 14 -0.5 to 15%
And then wound up. Table 3 shows the physical properties. The obtained yarn had a high boiling water shrinkage and a high dry heat shrinkage, and shrunk after passing through the weaving and dyeing steps, and had a hard texture. Example 2 A spinning machine having a spinning temperature of 260 ° C. and a discharge hole diameter of 0.3 mmφ × 36 holes was used by a spinning machine using the polymer of Example 1 and a steam heat treatment machine installed between the first and second godet rolls. 0.0 g / min, 130 ° C
The highly oriented undrawn yarn was wound at a spinning speed of 3000 m / min while performing the heat treatment at. Table 1 shows the physical property values.

【００３７】さらに上記の高配向未延伸糸を図１に示す
３ホットロール延伸機を用い、延伸糸の伸度が４０％前
後となるように条件を変更して延伸を行った。このと
き、それぞれ６０℃に加熱された第１ホットロール４、
第２ホットロール５間で引き延ばしを行い、引き続いて
１３０℃に加熱された第３ホットロール６と第２ホット
ロール５の間で−０．５〜１５％までリラックス率を変
更しながら熱処理を行い巻き取った。なお、ドローロー
ル７の速度は実施例１と同じにした。物性を表４に示
す。得られた糸は沸騰水収縮率、乾熱収縮率がポリエチ
レンテレフタレート並に低く、製織、染色工程通過時の
寸法安定性に優れ、染めムラもなく、風合いも良好なも
のであった。 ［比較例２］実施例２で得られたポリプロピレンテレフ
タレート高配向未延伸糸を図２に示す２ホットロール延
伸機を用い、延伸糸の伸度が４０％前後となるように条
件を変更して延伸を行った。このとき、６０℃に加熱さ
れた第１ホットロール１２と１３０℃に加熱された第２
ホットロール１３間で引き延ばしを行い、第２ホットロ
ールとドローロール１４間で−０．５〜１５％のリラッ
クス処理を行い巻き取った。物性値を表５に示す。得ら
れた糸は沸騰水収縮率、乾熱収縮率が高く、製織、染色
工程通過後に収縮し風合いが硬いものであった。Further, the above highly oriented undrawn yarn was drawn by using a three hot roll drawing machine shown in FIG. 1 while changing the conditions so that the drawn yarn had an elongation of about 40%. At this time, the first hot rolls 4, each heated to 60 ° C.,
Stretching is performed between the second hot rolls 5, and subsequently, heat treatment is performed between the third hot roll 6 and the second hot roll 5 heated to 130 ° C. while changing the relaxation rate from −0.5 to 15%. Wound up. The speed of the draw roll 7 was the same as in Example 1. Table 4 shows the physical properties. The resulting yarn had a boiling water shrinkage and a dry heat shrinkage as low as polyethylene terephthalate, excellent dimensional stability during the weaving and dyeing steps, no uneven dyeing, and good hand. [Comparative Example 2] The polypropylene terephthalate highly oriented unstretched yarn obtained in Example 2 was changed by using a two hot roll stretching machine shown in Fig. 2 so that the elongation of the stretched yarn was about 40%. Stretching was performed. At this time, the first hot roll 12 heated to 60 ° C. and the second hot roll 12 heated to 130 ° C.
Stretching was performed between the hot rolls 13, and a relaxation treatment of -0.5 to 15% was performed between the second hot roll and the draw roll 14, and the roll was wound up. Table 5 shows the physical property values. The obtained yarn had a high boiling water shrinkage and a high dry heat shrinkage, shrank after passing through the weaving and dyeing steps, and had a hard texture.

【００３８】[0038]

【表１】 [Table 1]

【００３９】[0039]

【表２】 [Table 2]

【００４０】[0040]

【表３】 [Table 3]

【００４１】[0041]

【表４】 [Table 4]

【００４２】[0042]

【表５】 [Table 5]

【００４３】[0043]

【発明の効果】本発明により、熱収縮による収縮幅が小
さく寸法安定性が良好で、さらに布帛とした時に収縮に
よる風合い硬化しにくいポリプロピレンテレフタレート
繊維の製造法を提供することが可能となる。According to the present invention, it is possible to provide a method for producing a polypropylene terephthalate fiber which has a small shrinkage width due to heat shrinkage, has good dimensional stability, and hardly hardens due to shrinkage when formed into a fabric.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明に用いられる延伸装置の１例を示す３ホ
ットロール延伸工程図である。FIG. 1 is a three hot roll drawing process diagram showing one example of a drawing device used in the present invention.

【図２】従来の延伸装置の１例を示す２ホットロール延
伸工程図である。FIG. 2 is a two hot roll drawing process diagram showing one example of a conventional drawing device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１、９：未延伸糸ドラム ２、１０：未延伸糸 ３、１１：フィードロール ４、１２：第１ホットロール ５、１３：第２ホットロール ６：第３ホットロール ７、１４：ドローロール ８、１５：巻取機 1, 9: undrawn yarn drum 2, 10: undrawn yarn 3, 11: feed roll 4, 12: first hot roll 5, 13: second hot roll 6, third hot roll 7, 14: draw roll 8 , 15: Winding machine

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4L035 AA08 BB33 BB77 BB89 CC07 DD20 EE01 EE02 EE08 EE20 HH10  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4L035 AA08 BB33 BB77 BB89 CC07 DD20 EE01 EE02 EE08 EE20 HH10

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】繊維を構成するポリマー成分の少なくとも
９０モル％がプロピレンテレフタレート単位で構成され
るポリエステル未延伸糸を延伸するに際し、第１ホット
ロールが５０〜８０℃、第２ホットロールが８０℃以下
の温度に加熱されたロール間で延伸を行い、その後１０
０〜１６０℃の温度でリラックス熱処理することを特徴
とするポリプロピレンテレフタレート繊維の製造方法。When drawing an undrawn polyester yarn in which at least 90 mol% of a polymer component constituting a fiber is composed of propylene terephthalate units, the first hot roll is heated to 50 to 80 ° C and the second hot roll is heated to 80 ° C. Stretching is performed between rolls heated to the following temperature, and then
A method for producing a polypropylene terephthalate fiber, comprising performing a relaxation heat treatment at a temperature of 0 to 160 ° C. 【請求項２】繊維を構成するポリマー成分の少なくとも
９０モル％がプロピレンテレフタレート単位で構成され
たポリエステル未延伸糸が下記（１）〜（４）式を同時
に満足することを特徴とする請求項１記載のポリプロピ
レンテレフタレート繊維の製造方法。 （１）強度ＳＴ（ｇ／ｄ）：２．０≦ＳＴ （２）複屈折Δｎ（１０^-3）：３０≦Δｎ≦６０ （３）伸度ＥＬ（％）：８０≦ＥＬ≦２５０ （４）沸騰水収縮率ＳＷ（％）：３≦ＳＷ≦１５2. The unstretched polyester yarn wherein at least 90 mol% of the polymer component constituting the fiber is composed of propylene terephthalate units simultaneously satisfies the following formulas (1) to (4). A method for producing the polypropylene terephthalate fiber according to the above. (1) Strength ST (g / d): 2.0 ≦ ST (2) Birefringence Δn (10 ⁻³ ): 30 ≦ Δn ≦ 60 (3) Elongation EL (%): 80 ≦ EL ≦ 250 (4) ) Boiling water shrinkage ratio SW (%): 3 ≦ SW ≦ 15 【請求項３】リラックス熱処理が３〜２０％のリラック
ス率であることを特徴とする請求項１または２記載のポ
リプロピレンテレフタレート繊維の製造方法。3. The method for producing polypropylene terephthalate fiber according to claim 1, wherein the relaxation heat treatment has a relaxation rate of 3 to 20%.