JP2001098048A - Thermosetting resin solution composition for color filter, color filter and liquid crystal display - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color filter which is free from the ununiformity of the cell gap due to sticking of a spacer in the conventional transparent protective film layer for a color filter and a color filter and the insufficiency of the field flattening characteristics of the surface of the color filter, and a liquid crystal display which is free from the occurrence of failure in displaying due to the irregularity of the color filter surface. SOLUTION: A color filter thermosetting resin solution composition comprises a compound having an oxetane ring and a cationic thermal polymerization initiator. A color filter has a transparent protective film whose indentation hardness is not less than 30. Further, a liquid crystal display uses said color filter.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフィルター
用熱硬化性樹脂溶液組成物、カラーフィルター、およ
び、液晶表示装置に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosetting resin solution composition for a color filter, a color filter, and a liquid crystal display.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、液晶素子に色分解用カラーフィル
ターを組み合わせたカラー液晶表示素子が多々提案され
ている。ここで、カラーフィルターとは、光透過性基板
上に形成された赤、緑、青の３原色の画素を一絵素とし
た多数の絵素から構成されており、各画素間には、表示
コントラストを高めるために、一定の幅をもつ遮光領域
（ブラックマトリクス）が設けられており、さらに保護
膜層やＩＴＯ透明電極を配しているものもある。この保
護膜層には、下層を構成する画素、ガラス、および遮光
層等との接着性、上層を構成するＩＴＯとの接着性、液
晶セルを構成するためのエポキシ封止剤との接着性、画
素不純物成分の遮断性、平滑性、耐光性、耐湿熱性、耐
溶剤性、耐薬品性、耐熱性、および液晶セルを製造する
際の基板貼り合わせ工程における耐圧性、強靱性等の幅
広い特性が要求される。ガラス基板への保護膜としても
同様の特性が要求され、このような保護膜層として、オ
ルガノポリシロキサン、シリコーンポリイミド、エポキ
シ樹脂、アクリル樹脂等が使用されてきたが、平坦化特
性に優れていることからエポキシ樹脂が使用される場合
が多い。2. Description of the Related Art In recent years, many color liquid crystal display devices in which a liquid crystal device is combined with a color filter for color separation have been proposed. Here, the color filter is composed of a large number of picture elements each including pixels of three primary colors of red, green, and blue formed on a light-transmitting substrate. In order to enhance the contrast, a light-shielding region (black matrix) having a certain width is provided, and in some cases, a protective film layer and an ITO transparent electrode are further provided. The protective film layer has an adhesive property with a pixel, a glass, a light-shielding layer and the like constituting a lower layer, an adhesive property with an ITO constituting an upper layer, an adhesive property with an epoxy sealant for constituting a liquid crystal cell, Wide range of properties such as blocking properties of pixel impurity components, smoothness, light resistance, moisture and heat resistance, solvent resistance, chemical resistance, heat resistance, and pressure resistance and toughness in the substrate bonding process when manufacturing liquid crystal cells. Required. Similar properties are required for a protective film on a glass substrate, and organopolysiloxane, silicone polyimide, epoxy resin, acrylic resin, and the like have been used as such a protective film layer, but have excellent flattening characteristics. For this reason, epoxy resins are often used.

【０００３】また、カラー液晶表示装置の製造工程の中
で、セルを作成する工程は次の通りである。まず、２枚
のガラス基板に配向膜を形成しラビングを行う。続い
て、一方の基板に、ガラスファイバーからなるロッドス
ペーサーが混入されているシール材を塗布し、２枚の基
板を貼り合わせるが、このとき、２枚の基板のギャップ
を制御するため、ミクロパールと呼ばれる球状スペーサ
ーを基板上に散布する。貼り合わせた２枚の基板の隙間
に液晶を注入し、注入口を紫外線硬化樹脂などで封口
し、その後、２枚のガラス基板の外側に偏光板を張り付
けてセルが完成する。[0003] In a process of manufacturing a color liquid crystal display device, a process of forming a cell is as follows. First, an alignment film is formed on two glass substrates and rubbing is performed. Subsequently, a sealing material mixed with a glass fiber rod spacer is applied to one of the substrates, and the two substrates are bonded together. At this time, in order to control the gap between the two substrates, a micropearl is used. A spherical spacer, called a, is spread on the substrate. A liquid crystal is injected into a gap between the two bonded substrates, the injection port is sealed with an ultraviolet curable resin or the like, and then a polarizing plate is attached to the outside of the two glass substrates to complete a cell.

【０００４】特に、液晶表示素子に、高視野角化や高速
応答化などの高性能化が要求される場合には、カラーフ
ィルターの平坦化が重要となるため、透明保護膜の平坦
化特性の向上が望まれる。In particular, when a liquid crystal display element is required to have high performance such as a high viewing angle and a high response speed, it is important to flatten the color filter. Improvement is desired.

【０００５】しかしながら、従来の透明保護膜において
は、平坦化特性がなお不十分であり、かかる透明保護膜
を有するカラーフィルターを用いた液晶表示装置におい
ては、カラーフィルターの表面の凹凸に基づくセルギャ
ップムラ等表示不良が発生する問題点があった。However, the flattening characteristics of the conventional transparent protective film are still insufficient, and in a liquid crystal display device using a color filter having such a transparent protective film, the cell gap caused by the unevenness of the surface of the color filter. There is a problem that display defects such as unevenness occur.

【０００６】また、液晶セルを製造する際の基板貼り合
わせ工程において、カラーフィルター用透明保護膜層の
押し込み硬度が低い場合には、該透明保護膜がカラーフ
ィルターにスペーサーがめり込むことによって、セルギ
ャップが不均一となり、液晶表示装置の表示不良の原因
となるといった問題点があった。[0006] In the case where the indentation hardness of the transparent protective film layer for a color filter is low in the substrate bonding step in the production of a liquid crystal cell, the transparent protective film intrudes the spacer into the color filter, thereby causing the cell gap. Is non-uniform, which causes a display failure of the liquid crystal display device.

【０００７】一般的に、カラーフィルター用透明保護膜
として使用されるエポキシ樹脂は、反応性に富んだエポ
キシ化合物の硬化反応により生成する。その硬化反応
は、エポキシ化合物それ自身の開環重合によるホモポリ
マーの生成と、硬化剤との重付加によるコポリマーの生
成に区別される。前者は、硬化促進剤を作用した重合に
より硬化が進行するのに対し、後者は、硬化促進剤が存
在する、または存在しない条件で、硬化剤とエポキシ樹
脂を重付加させることにより、硬化が促進する。いずれ
の硬化反応においても、室温において反応が徐々に進行
するため、粘度が上昇するなど保存安定性に問題があ
り、使用直前にエポキシ化合物と硬化促進剤、あるい
は、硬化剤を混合する２液型の溶液として使用される必
要があった。Generally, an epoxy resin used as a transparent protective film for a color filter is formed by a curing reaction of an epoxy compound having high reactivity. The curing reaction is classified into the formation of a homopolymer by ring-opening polymerization of the epoxy compound itself and the formation of a copolymer by polyaddition with a curing agent. In the former, curing proceeds by polymerization with the action of a curing accelerator, while in the latter, curing is accelerated by polyaddition of a curing agent and an epoxy resin in the presence or absence of a curing accelerator. I do. In any of the curing reactions, since the reaction gradually proceeds at room temperature, there is a problem in storage stability such as an increase in viscosity, and a two-pack type in which an epoxy compound and a curing accelerator or a curing agent are mixed immediately before use. Had to be used as a solution.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明はかか
る従来技術の欠点を改良し、極めて保存安定性がよく一
液保存性が優れているカラーフィルター用熱硬化性樹脂
溶液組成物、それにより形成される平坦性が良好で、か
つ押し込み硬度の高い透明保護膜を有するカラーフィル
ター、および該カラーフィルターを使用した液晶表示装
置を提供することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention is directed to a thermosetting resin solution composition for a color filter, which has improved the disadvantages of the prior art and has extremely excellent storage stability and excellent one-pack preservability. It is an object of the present invention to provide a color filter having a transparent protective film having good flatness and high indentation hardness, and a liquid crystal display device using the color filter.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】前記課題を達成するた
め、本発明は次のような構成をとる。In order to achieve the above object, the present invention has the following arrangement.

【００１０】本発明のカラーフィルター用熱硬化性樹脂
溶液組成物はオキセタン環を含有する化合物、および、
カチオン性熱重合開始剤を含有することを特徴とするも
のである。The thermosetting resin solution composition for a color filter of the present invention comprises a compound having an oxetane ring, and
It is characterized by containing a cationic thermal polymerization initiator.

【００１１】また、本発明のカラーフィルターは、透明
保護膜を有し、かつ、該透明保護膜の押し込み硬度が３
０以上であることを特徴とするものである。Further, the color filter of the present invention has a transparent protective film, and the indentation hardness of the transparent protective film is 3
It is characterized by being 0 or more.

【００１２】また、本発明の液晶表示装置は、上記カラ
ーフィルターを使用したことを特徴とするものである。Further, a liquid crystal display device according to the present invention is characterized by using the above color filter.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】本発明者らは、透明保護膜の平坦
化特性を向上させるために、カラーフィルター用熱硬化
性樹脂溶液組成物の構成成分を低分子量化すること、お
よび、硬化反応での硬化収縮を小さくすることが重要で
あることに着目した。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In order to improve the flattening characteristics of a transparent protective film, the present inventors have reduced the molecular weight of the components of a thermosetting resin solution composition for a color filter, and carried out a curing reaction. It is important to reduce the curing shrinkage in the above.

【００１４】これらの考え方に基づいて、鋭意検討を重
ねた結果、本発明者らは、オキセタン環を含有する化合
物およびカチオン性熱重合開始剤を使用することによ
り、構成成分を低分子量化するとともに、オキセタン環
のカチオン開環反応による硬化反応で、硬化収縮の抑制
を達成することで、極めて高い平坦化特性を有する透明
保護膜を与えるカラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組
成物が得られることを見いだした。As a result of intensive studies based on these ideas, the present inventors have found that by using a compound containing an oxetane ring and a cationic thermal polymerization initiator, the constituent components can be reduced in molecular weight and By achieving the suppression of curing shrinkage by the curing reaction by the cationic ring-opening reaction of the oxetane ring, it is possible to obtain a thermosetting resin solution composition for a color filter that provides a transparent protective film having extremely high flattening characteristics. I found it.

【００１５】従来、硬化収縮が小さいことから使用され
てきたエポキシ化合物に対し、オキセタン環を含有する
化合物（以後オキセタン化合物とする）は、さらに硬化
収縮が小さい。したがって、オキセタン化合物は従来に
ない極めて良好な平坦化特性を示す。In contrast to epoxy compounds which have been used because of their small curing shrinkage, compounds containing an oxetane ring (hereinafter referred to as oxetane compounds) have even smaller curing shrinkage. Therefore, the oxetane compound exhibits an extremely good flattening characteristic which has not been achieved in the past.

【００１６】また、本発明者はカラーフィルター用透明
保護膜の押し込み硬度に着目し、鋭意検討を続けた結
果、カラーフィルター用透明保護膜の押し込み硬度が下
記の式（２）で表される範囲内にあれば、セルギャップ
の不均一による液晶表示装置の表示ムラが発生しないこ
とを見出した。 ｋＰ／ｇｈ²≧３０ （２） （ただし、Ｐ：硬さ評価時の押し込み荷重（ｍＮ）、
ｈ：押し込み荷重Ｐ（ｍＮ）における押し込み深さ（μ
ｍ）、ｇ：重力加速度（＝９．８０７ｍ／ｓ²）、ｋ：
圧子の形状によって決まる定数（＝３７．８３８）） 基板貼り合わせ工程では、シール材が塗布された基板と
球状スペーサーが散布された基板をアライメントして貼
り合わせ、両基板の間隔を所定の液晶セルギャップにな
るまで加熱プレスで締め付けて、シール材を加熱硬化さ
せる。シール材には、通常、均一なセルギャップを実現
するために、短く断裁された所定径のガラスファイバー
からなるロッドスペーサーが一定量混入されている。こ
のスペーサーの径は、カラーフィルター層の厚みを補正
するために、セル内に散布する球状スペーサーの径より
１〜２μｍ程度大きく設定されている。したがって、基
板貼り合わせ工程では、ロッドスペーサーに接触する部
位に非常に大きな圧力が加えられることになる。Further, the present inventor paid attention to the indentation hardness of the transparent protective film for color filters, and as a result of intensive studies, the indentation hardness of the transparent protective film for color filters was within the range represented by the following formula (2). It has been found that if the distance is within the range, display unevenness of the liquid crystal display device due to non-uniform cell gap does not occur. kP / gh ² ≧ 30 (2) (where P: indentation load (mN) at the time of hardness evaluation,
h: Indentation depth (μ) at indentation load P (mN)
m), g: gravitational acceleration (= 9.807 m / s ² ), k:
In the substrate bonding step, the substrate on which the sealing material is applied and the substrate on which the spherical spacers are scattered are aligned and bonded, and the distance between the two substrates is set to a predetermined value by a predetermined liquid crystal cell. The sealing material is heated and hardened by a heating press until a gap is reached. In order to achieve a uniform cell gap, a fixed amount of a rod spacer made of glass fiber having a predetermined diameter and cut short is usually mixed in the sealing material. In order to correct the thickness of the color filter layer, the diameter of this spacer is set to be about 1 to 2 μm larger than the diameter of the spherical spacer dispersed in the cell. Therefore, in the substrate bonding step, a very large pressure is applied to a portion that contacts the rod spacer.

【００１７】保護膜層の押し込みに対する硬度が小さい
と、ロッドスペーサーが保護膜層やカラーフィルターへ
めり込む、またはめり込みによる保護膜層やカラーフィ
ルター上の画素または遮光層の破壊が発生し、セルギャ
ップが不均一化してしまう。したがって、カラーフィル
ター用透明保護膜においては、式（２）に示すように、
３０以上、好ましくは４０以上の押し込み硬度を有する
ことが望ましい。If the hardness of the protective film layer against the indentation is small, the rod spacer is sunk into the protective film layer or the color filter, or the pixels or the light-shielding layer on the protective film layer or the color filter are broken due to the indentation. It becomes uneven. Therefore, in the transparent protective film for a color filter, as shown in Expression (2),
It is desirable to have an indentation hardness of 30 or more, preferably 40 or more.

【００１８】本発明の押し込み硬度とは、一定の荷重速
度で徐々に荷重を加えながら稜間角１１５°の三角錐ダ
イヤモンド圧子を試料表面に押し込んだときの荷重と押
し込み深さの２乗との比から算出される硬度であり、ビ
ッカース硬度と同じ次元を有するが、数値の算出方法や
負荷レベル圧子形状の違いから完全に一致するものでは
ない。The indentation hardness of the present invention refers to the indentation hardness of the indentation depth and the square of the indentation depth when a triangular pyramid diamond indenter having an edge angle of 115 ° is pushed into the sample surface while gradually applying a load at a constant load speed. The hardness is calculated from the ratio and has the same dimension as the Vickers hardness, but does not completely match due to the difference in the calculation method of the numerical value and the load level indenter shape.

【００１９】本発明の押し込み硬度は、下記の式（３）
によって定義される。The indentation hardness of the present invention is expressed by the following formula (3).
Defined by

【００２０】押し込み硬度＝ｋＰ／ｇｈ² （３） （ただし、Ｐ：硬さ評価時の押し込み荷重（ｍＮ）、
ｈ：押し込み荷重Ｐ（ｍＮ）における押し込み深さ（μ
ｍ）、ｇ：重力加速度（＝９．８０７ｍ／ｓ²）、ｋ：
圧子の形状によって決まる定数（＝３７．８３８）） 押し込み硬度測定に使用するカラーフィルター用透明保
護膜の膜厚には特に制限はないが、膜厚が薄い場合、測
定値に保護膜の下地の影響が現れる。したがって、保護
膜本来の硬度を測定するための膜厚の好適な範囲として
は、３μｍ以上、好ましくは５μｍ以上がよい。また、
保護膜本来の押し込み硬度測定のためには、圧子の押し
込み深さの好適な範囲は保護膜の膜厚の１／８以下、好
ましくは１／１０以下である。Indentation hardness = kP / gh ² (3) (where P is the indentation load (mN) at the time of hardness evaluation,
h: Indentation depth (μ) at indentation load P (mN)
m), g: gravitational acceleration (= 9.807 m / s ² ), k:
A constant determined by the shape of the indenter (= 37.838)) There is no particular limitation on the film thickness of the transparent protective film for a color filter used for indentation hardness measurement. Influence appears. Therefore, a suitable range of the film thickness for measuring the original hardness of the protective film is 3 μm or more, preferably 5 μm or more. Also,
For measuring the original indentation hardness of the protective film, a suitable range of the indentation depth of the indenter is 1/8 or less, preferably 1/10 or less of the thickness of the protective film.

【００２１】また、圧子の先端形状が加工精度の限界か
ら丸みを持っていることなどにより、押し込み初期の抵
抗が大きくなるため、試料最表面層では見かけ上、測定
値が大きくなることが知られている。したがって、測定
値の信頼性の点から、圧子の押し込み深さは、保護膜の
膜厚に対する好適な範囲を超えない範囲で、０．３μｍ
以上、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．
６μｍ以上がよく、押し込み深さが上記の好適範囲に含
まれるように、押し込み荷重等の測定条件を設定するこ
とが好ましい。Further, it is known that the initial stage of the indentation has a large resistance because the tip shape of the indenter is rounded due to the limit of the processing accuracy, and thus the measured value is apparently large in the outermost surface layer of the sample. ing. Therefore, in view of the reliability of the measured value, the indentation depth of the indenter should be 0.3 μm
Or more, preferably 0.5 μm or more, more preferably 0.1 μm or more.
It is preferable that the measurement conditions such as the indentation load be set so that the indentation depth is 6 μm or more and the indentation depth falls within the above-mentioned preferred range.

【００２２】カラーフィルター用透明保護膜がカラーフ
ィルター等の基板上に形成されており、かつ上記の膜厚
以下の場合は、押し込み硬度の測定値は基板等の下地の
影響も含む値となり得る。下地がガラス基板等の場合、
下地の影響を含んだ押し込み硬度の測定値は、一般的に
膜本来の押し込み硬度よりも大きくなる傾向にある。し
たがって、上記の膜厚以下のカラーフィルター用透明保
護膜層を有するカラーフィルターでは、式（３）から求
められる本発明の押し込み硬度の測定値の好適な範囲
は、４０以上、好ましくは５０以上である。In the case where the transparent protective film for a color filter is formed on a substrate such as a color filter and the thickness is equal to or less than the above film thickness, the measured value of the indentation hardness may be a value including the influence of the underlayer such as the substrate. When the base is a glass substrate, etc.
The measured value of the indentation hardness including the influence of the base generally tends to be larger than the original indentation hardness of the film. Therefore, in a color filter having a transparent protective film layer for a color filter having the above film thickness or less, the suitable range of the measured value of the indentation hardness of the present invention obtained from the formula (3) is 40 or more, preferably 50 or more. is there.

【００２３】また、カラーフィルター用熱硬化性樹脂溶
液組成物から透明保護膜を形成する際、硬化温度および
硬化時間に制限があるため、限られた硬化温度および硬
化時間で十分三次元架橋が進行する必要がある。従っ
て、カラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成物の反応
性が高いほど、硬化する際、架橋密度が向上するため押
し込み硬度が高くなる。しかし、反応性が高いほどゲル
タイムが短くなるので、保存安定性が低下し、一液保存
安定性は不良となる。そこで、一液保存安定性に優れて
いながらも、反応性が高く、硬化する際には架橋密度が
向上し押し込み硬度も高くすることが可能であるような
カラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成物の開発が渇
望されている。When a transparent protective film is formed from a thermosetting resin solution composition for a color filter, the curing temperature and the curing time are limited, so that three-dimensional crosslinking proceeds sufficiently with the limited curing temperature and curing time. There is a need to. Therefore, the higher the reactivity of the thermosetting resin solution composition for a color filter, the higher the cross-linking density during curing, and the higher the indentation hardness. However, the higher the reactivity, the shorter the gel time, so that the storage stability decreases and the one-pack storage stability becomes poor. Therefore, a thermosetting resin solution composition for a color filter, which is excellent in one-pack storage stability, but has high reactivity, and when cured, improves the crosslink density and can increase the indentation hardness. There is a craving for the development.

【００２４】ここで、一液保存安定性の定義として、密
閉した容器内で、１０１．３２５ｋＰａ、２０℃の条件
で７日間保存した場合の粘度変化率が０〜３％の範囲に
あるとする。カラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成
物の固形分濃度の範囲は１０〜６０％とする。Here, as the definition of one-pack storage stability, it is assumed that the viscosity change rate when stored for 7 days at 101.325 kPa and 20 ° C. in a closed container is in the range of 0 to 3%. . The range of the solid content concentration of the thermosetting resin solution composition for a color filter is 10 to 60%.

【００２５】上記の課題を達成するため、本発明者ら
は、従来、カラーフィルター用透明保護膜として使用さ
れてきたエポキシ樹脂に代わる材料としてオキセタン環
を含む化合物に着目した。エポキシ環は３員環の環状エ
ーテルであるのに対し、４員環の環状エーテル化合物で
あるオキセタン環は、炭素−酸素間の結合がエポキシ環
より分極していることから高い反応性を示し、ルイス酸
などを重合開始剤に用いるとカチオン開環反応が進行す
る。一方、オキセタン環はエポキシ環より環の歪みが小
さいため、エネルギー的に安定である。従って、開始反
応はオキセタン環の方がエポキシ環より遅いが、成長反
応はオキセタン環の方が速いということを見い出し、エ
ポキシ樹脂を使用した場合に較べてオキセタン環を有す
る化合物を使用したカラーフィルター用熱硬化性樹脂溶
液組成物において、一液保存安定性に優れていながら
も、反応性が高く架橋密度が向上するため、得られたカ
ラーフィルター用透明保護膜の押し込み硬度が高くなる
ということを発見した。In order to achieve the above object, the present inventors have focused on a compound containing an oxetane ring as a material replacing the epoxy resin conventionally used as a transparent protective film for a color filter. The epoxy ring is a three-membered cyclic ether, whereas the oxetane ring, which is a four-membered cyclic ether compound, exhibits high reactivity because the carbon-oxygen bond is more polarized than the epoxy ring, When a Lewis acid or the like is used as a polymerization initiator, a cationic ring opening reaction proceeds. On the other hand, the oxetane ring is energetically stable because the ring distortion is smaller than that of the epoxy ring. Therefore, the initiation reaction is slower for the oxetane ring than for the epoxy ring, but the growth reaction is faster for the oxetane ring, and is used for a color filter using a compound having an oxetane ring as compared to when an epoxy resin is used. In the thermosetting resin solution composition, it was discovered that although the one-pack storage stability was excellent, the reactivity was high and the crosslink density was improved, so the indentation hardness of the obtained transparent protective film for color filters was increased. did.

【００２６】本発明の熱硬化性樹脂組成物を構成するオ
キセタン環を含有する化合物は、下記式（４）The oxetane ring-containing compound constituting the thermosetting resin composition of the present invention is represented by the following formula (4)

【００２７】[0027]

【化１】 Embedded image

【００２８】で表されるオキセタン環を１つ以上有する
化合物である。該化合物は、カチオン重合性熱重合開始
剤の存在下で加熱することにより重合反応や架橋反応を
起こす。A compound having at least one oxetane ring represented by the formula: The compound causes a polymerization reaction or a crosslinking reaction by heating in the presence of a cationically polymerizable thermal polymerization initiator.

【００２９】このようなオキセタン環を有する化合物と
しては、オキセタン環を１つ以上有する化合物であれ
ば、種々のものが使用できる。以下に例示する。Various compounds having one or more oxetane rings can be used as such compounds having an oxetane ring. Examples are given below.

【００３０】１個のオキセタン環を有する化合物として
は、下記一般式（５）で表される化合物等が挙げられ
る。Examples of the compound having one oxetane ring include a compound represented by the following general formula (5).

【００３１】[0031]

【化２】 Embedded image

【００３２】一般式（５）において、Ｚは酸素原子また
は硫黄原子を示す。Ｒ¹は水素原子、フッ素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数
１〜６個のアルキル基、トリフルオロメチル基、パーフ
ルオロエチル基、パーフルオロプロピル基等の炭素原子
数１〜６個のフルオロアルキル基、フェニル基、ナフチ
ル基等の炭素原子数６〜１８のアリール基、フリル基ま
たはチエニル基である。Ｒ²は、水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜６
個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル
基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−
プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−
ブテニル基等の炭素原子数２〜６個のアルケニル基、フ
ェニル基、ナフチル基、アントニル基、フェナントリル
基等の炭素原子数６〜１８のアリール基、ベンジル基、
フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェネチル
基、スチリル基、シンナミル基、エトキシベンジル基等
の置換または非置換の炭素原子数７〜１８のアラルキル
基、フェノキシメチル基、フェノキシエチル基等のアリ
ーロキシアルキルなどのその他の芳香環を有する基、エ
チルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカル
ボニル基等の炭素原子数２〜６個のアルキルカルボニル
基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基等の炭素原子数２〜６個のアルコ
キシカルボニル基、エチルカルバモイル基、プロピルカ
ルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバ
モイル基等の炭素原子数２〜６個のＮ−アルキルカルバ
モイル基等である。In the general formula (5), Z represents an oxygen atom or a sulfur atom. R ¹ is a carbon atom such as an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, and a perfluoropropyl group. It is an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a fluoroalkyl group having 1 to 6 atoms, a phenyl group, a naphthyl group or the like, a furyl group or a thienyl group. R ² represents a hydrogen atom, a methyl group,
1 to 6 carbon atoms such as ethyl group, propyl group and butyl group
Alkyl groups, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-methyl-1-propenyl group, 2-methyl-2-
Propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-
An alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a butenyl group, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, an antonyl group, a phenanthryl group, a benzyl group,
Substituted or unsubstituted aralkyl groups having 7 to 18 carbon atoms such as fluorobenzyl group, methoxybenzyl group, phenethyl group, styryl group, cinnamyl group and ethoxybenzyl group, aryloxyalkyl groups such as phenoxymethyl group and phenoxyethyl group; Other groups having an aromatic ring, an ethylcarbonyl group, a propylcarbonyl group, an alkylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a butylcarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group,
An alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a butoxycarbonyl group; an N-alkylcarbamoyl group having 2 to 6 carbon atoms such as an ethylcarbamoyl group, a propylcarbamoyl group, a butylcarbamoyl group, and a pentylcarbamoyl group. .

【００３３】２個のオキセタン環を有する化合物として
は、下記一般式（６）で表される化合物等が挙げられ
る。Examples of the compound having two oxetane rings include a compound represented by the following general formula (6).

【００３４】[0034]

【化３】 Embedded image

【００３５】一般式（６）において、Ｒ¹は、前記一般
式（５）における定義の通りである。Ｒ³は、例えば、
エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状あるい
は分枝状の、通常炭素原子数１〜２０のアルキレン基、
ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基等の線
状あるいは分枝状の、通常炭素原子数１〜１２０のポリ
アルキレンオキシ基、プロペニレン基、メチルプロペニ
レン基、ブテニレン基等の線状あるいは分枝状の不飽和
炭化水素基、カルボニル基、カルボニル基を含むアルキ
レン基、分子鎖の途中にカルボキシル基を含むアルキレ
ン基、分子鎖の途中にカルバモイル基を含むアルキレン
基等である。また、Ｒ³は、下記一般式（７）、（８）
および（９）で表される基から選択される多価の基でも
よい。In the general formula (6), R ¹ is as defined in the general formula (5). R ³ is, for example,
A linear or branched alkylene group having usually 1 to 20 carbon atoms, such as an ethylene group, a propylene group, or a butylene group;
Linear or branched polyalkyleneoxy groups having 1 to 120 carbon atoms, such as polyethyleneoxy and polypropyleneoxy groups, and linear or branched non-linear groups such as propenylene, methylpropenylene and butenylene. Examples include a saturated hydrocarbon group, a carbonyl group, an alkylene group containing a carbonyl group, an alkylene group containing a carboxyl group in the middle of a molecular chain, and an alkylene group containing a carbamoyl group in the middle of a molecular chain. R ³ is represented by the following general formulas (7) and (8)
And a polyvalent group selected from the groups represented by (9).

【００３６】[0036]

【化４】 Embedded image

【００３７】一般式（７）において、Ｒ⁴は、水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭
素原子数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素原子数１〜４個
のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキル
カルボキシル基、カルボキシル基、またはカルバモイル
基であり、ｘは１〜４の整数である。In the general formula (7), R ⁴ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a butoxy group, a chlorine atom, a halogen atom such as a bromine atom, a nitro group, a cyano group, a mercapto group, a lower alkylcarboxyl group, a carboxyl group, or a carbamoyl group; It is an integer of 1 to 4.

【００３８】[0038]

【化５】 Embedded image

【００３９】一般式（８）において、Ｒ⁵は、酸素原
子、硫黄原子、メチレン基、−ＮＨ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−または−Ｃ（ＣＨ₃）₂−であ
る。In the general formula (8), R ⁵ is an oxygen atom, a sulfur atom, a methylene group, —NH—, —SO—, —S
O ₂ —, —C (CF ₃ ) ₂ — or —C (CH ₃ ) ₂ —.

【００４０】[0040]

【化６】 Embedded image

【００４１】一般式（９）において、Ｒ⁶は、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１
〜４個のアルキル基またはフェニル基、ナフチル基等の
炭素原子数６〜１８のアリール基である。ｙは、０〜２
００の整数である。Ｒ⁷はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等の炭素原子数１〜４個のアルキル基ま
たはフェニル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜１８の
アリール基である。Ｒ⁷は、下記一般式（１０）で表さ
れる基でもよい。In the general formula (9), R ⁶ is a group having 1 carbon atom such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group.
It is an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as ア ル キ ル 4 alkyl groups or phenyl group, naphthyl group and the like. y is 0-2
It is an integer of 00. R ⁷ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group. R ⁷ may be a group represented by the following general formula (10).

【００４２】[0042]

【化７】 Embedded image

【００４３】一般式（１０）において、Ｒ⁸は、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１
〜４個のアルキル基またはフェニル基、ナフチル基等の
炭素原子数６〜１８のアリール基である。ｚは、０〜１
００の整数である。In the general formula (10), R ⁸ is a group having 1 carbon atom such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group.
It is an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as ア ル キ ル 4 alkyl groups or phenyl group, naphthyl group and the like. z is 0-1
It is an integer of 00.

【００４４】３個以上のオキセタン環を有する化合物と
しては、下記一般式（１１）で表される化合物等が挙げ
られる。Examples of the compound having three or more oxetane rings include a compound represented by the following general formula (11).

【００４５】[0045]

【化８】 Embedded image

【００４６】一般式（１１）において、Ｒ¹は、前記一
般式（５）における定義の通りである。Ｒ⁹は、３〜１
０価の有機基を示し、例えば下記式（１２）〜（１４）
で表される基等の炭素原子数１〜３０の分枝状または線
状のアルキレン基、下記式（１５）で表される基等の分
枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、下記式（１６）また
は式（１７）で表される線状または分枝状ポリシロキサ
ン含有基等が挙げられる。ｊは、Ｒ⁹の価数に等しい３
〜１０の整数を示す。In the general formula (11), R ¹ is as defined in the general formula (5). R ⁹ is 3 to 1
Represents a zero-valent organic group, for example, the following formulas (12) to (14)
A branched or linear alkylene group having 1 to 30 carbon atoms such as a group represented by the following formula (15); a branched poly (alkyleneoxy) group such as a group represented by the following formula (15); ) Or a linear or branched polysiloxane-containing group represented by the formula (17). j is 3 equal to the valence of R ⁹
And an integer of 10 to 10.

【００４７】[0047]

【化９】 Embedded image

【００４８】[0048]

【化１０】 Embedded image

【００４９】式（１２）において、Ｒ¹⁰はメチル基、エ
チル基、プロピル基等の炭素原子数１〜６個のアルキル
基である。式（１５）において、Ｌはそれぞれ同一また
は異なる１〜１０の整数である。In the formula (12), R ¹⁰ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group. In the formula (15), L is the same or different integers from 1 to 10, respectively.

【００５０】また、オキセタン環を有する化合物として
は、上述以外にも、ポリスチレン換算の数平均分子量１
０００〜５０００程度の高分子量を有する化合物も挙げ
られる。The compounds having an oxetane ring include, in addition to those described above, a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1
Compounds having a high molecular weight of about 000 to 5000 are also included.

【００５１】以上説明したオキセタン環を有する化合物
の具体例は次の通りである。 〈オキセタン環を１個有する化合物〉トリメチレンオキ
シド、３，３−ジクロロメチルオキセタン、３，３−ジ
メチルオキセタン、３−３−ヒドロキシメチルオキセタ
ン、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３
−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチ
ル−３−フェノキシメチルオキセタン、３−ｎ−プロピ
ル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−イソプロピ
ル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ｎ−ブチル
−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−イソブチル−
３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ｓｅｃ−ブチル
−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）
アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エ
チル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４
−フルオロ−〔１−（３−エチル−３−オキセタニルメ
トキシ）メチル〕ベンゼン、４−メトキシ−〔１−（３
−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼ
ン、〔１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）
エチル〕フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−
エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボル
ニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエ
チレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３
−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル
オキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）
エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキ
セタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル
（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テ
トラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメ
チル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル
（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ト
リブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−
エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒド
ロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）
エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−
オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−
エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタク
ロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）
エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オ
キセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル等。 〈オキセタン環を２個以上有する化合物の例〉カーボネ
ートビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレ
フタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン
酸ビスオキセタン、ビス（３−エチル−３−メチルオキ
シ）ブタン、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−
オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニ
ル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−
（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス〔（３−エチ
ル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼン、
１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキ
シ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３
−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレン
グリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリ
コールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エ
ーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカン
ジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、
１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキ
シ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチ
ル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリス
リトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメ
チル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエ
リスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキ
ス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−
オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジ
ペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オ
キセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペ
ンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキ
セタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパン
テトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エ
ーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェ
ノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）
エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水
添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−
エチル−３−オキセタニルメチル）エーテルなど。Specific examples of the compound having an oxetane ring described above are as follows. <Compound having one oxetane ring> trimethylene oxide, 3,3-dichloromethyloxetane, 3,3-dimethyloxetane, 3-3-hydroxymethyloxetane, 3-methyl-3-hydroxymethyloxetane, 3
-Ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3-ethyl-3-phenoxymethyloxetane, 3-n-propyl-3-hydroxymethyloxetane, 3-isopropyl-3-hydroxymethyloxetane, 3-n-butyl-3-hydroxy Methyloxetane, 3-isobutyl-
3-hydroxymethyloxetane, 3-sec-butyl-3-hydroxymethyloxetane, 3-tert-butyl-3-hydroxymethyloxetane, 3- (meth)
Allyloxymethyl-3-ethyloxetane, (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methylbenzene,
-Fluoro- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 4-methoxy- [1- (3
-Ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy)]
Ethyl] phenyl ether, isobutoxymethyl (3-
Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyloxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-ethylhexyl (3-ethyl-3-oxetanyl) Methyl) ether, ethyldiethylene glycol (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentadiene (3-ethyl-3
-Oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenyloxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl)
Ether, dicyclopentenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrahydrofurfuryl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrabromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-tetra Bromophenoxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tribromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-tribromophenoxyethyl (3-
Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-hydroxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl)
Ether, 2-hydroxypropyl (3-ethyl-3-
Oxetanylmethyl) ether, butoxyethyl (3-
Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentachlorophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl)
Ether, pentabromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, bornyl (3-ethyl-
3-oxetanylmethyl) ether and the like. <Examples of compounds having two or more oxetane rings> carbonate bisoxetane, adipate bisoxetane, terephthalate bisoxetane, bisoxetane cyclohexanedicarboxylate, bis (3-ethyl-3-methyloxy) butane, 3,7-bis (3 -Oxetanyl) -5-
Oxa-nonane, 3,3 '-(1,3- (2-methylenyl) propanediylbis (oxymethylene)) bis-
(3-ethyloxetane), 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene,
1,2-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] ethane, 1,3-bis [(3-ethyl-3
-Oxetanylmethoxy) methyl] propane, ethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenylbis (3-ethyl-
3-oxetanylmethyl) ether, triethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetraethylene glycol bis (3-ethyl-
3-oxetanylmethyl) ether, tricyclodecanediyldimethylene (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, trimethylolpropane tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 1,4-bis (3-ethyl -3-oxetanylmethoxy) butane,
1,6-bis (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) hexane, pentaerythritol tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, polyethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol pentakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether,
Dipentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-
Oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified dipentaerythritol pentakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, ditrimethylolpropanetetrakis (3- Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified bisphenol A bis (3-ethyl-
3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl)
Ether, EO-modified hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified bisphenol F (3-
Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether and the like.

【００５２】これらは１種単独あるいは２種以上を組み
合わせて用いることができる。These can be used alone or in combination of two or more.

【００５３】これらの中でも、本発明のカラーフィルタ
ー用熱硬化性樹脂溶液組成物成分として特に好適に使用
できるオキセタン環を有する化合物としては、例えば、
カーボネートビスオキセタン、アジペートビスオキセタ
ン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジ
カルボン酸ビスオキセタン、（３−エチル−３−オキセ
タニルメトキシ）メチルベンゼン、１，４−ビス［（３
−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼ
ン、１，２−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメト
キシ）エタン、トリメチロールプロパントリス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル等で表される
化合物が挙げられる。その中でも、さらに特に好適に使
用できるのは、透明保護膜の透明性の観点からカーボネ
ートビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、シク
ロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタン、トリメチロー
ルプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテルである。Among these, compounds having an oxetane ring which can be particularly preferably used as a component of the thermosetting resin solution composition for a color filter of the present invention include, for example,
Carbonate bisoxetane, adipate bisoxetane, terephthalate bisoxetane, bisoxetane cyclohexanedicarboxylate, (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methylbenzene, 1,4-bis [(3
-Ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 1,2-bis (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) ethane, trimethylolpropanetris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, etc. Is mentioned. Among them, carbonate bisoxetane, adipate bisoxetane, bisoxetane cyclohexanedicarboxylate, and trimethylolpropane tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether are particularly preferably used from the viewpoint of the transparency of the transparent protective film. It is.

【００５４】本発明のカラーフィルター用熱硬化性樹脂
溶液組成物は、カチオン性熱重合開始剤を含有する。カ
チオン性熱重合開始剤とは、加熱することにより、ルイ
ス酸を放出する化合物である。カチオン性熱重合開始剤
の具体例としては、脂肪族スルホニウム塩、アンモニウ
ム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩およびシラノール
・金属キレート複合体等が挙げられる。特にシラノール
・金属キレート複合体は塗膜の硬度およびガラスとの密
着性向上にも甚大に寄与するので、好ましい。The thermosetting resin solution composition for a color filter of the present invention contains a cationic thermopolymerization initiator. The cationic thermal polymerization initiator is a compound that releases a Lewis acid when heated. Specific examples of the cationic thermal polymerization initiator include onium salts such as aliphatic sulfonium salts, ammonium salts, and phosphonium salts, and silanol / metal chelate complexes. In particular, a silanol / metal chelate composite is preferable because it greatly contributes to the improvement of the hardness of the coating film and the adhesion to glass.

【００５５】スルホニウム塩化合物の具体例としては、
ジアルキルベンジルスルホニウム、ベンジル−４−ヒド
ロキシフェニルメチルスルホニウム、ヘキサフルオロア
ンチモネート、ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチ
ルスルホニウム、ヘキサフルオロホスフェート、４−ア
セトキシフェニルベンジルメチルスルホニウム、ヘキサ
フルオロアンチモネート、ベンジル−４−メトキシフェ
ニルメチルスルホニウム、ヘキサフルオロアンチモネー
ト、ベンジル−２−メチル−４−ヒドロキシフェニルメ
チルスルホニウム、ヘキサフルオロアンチモネート、ベ
ンジル−３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルメチルス
ルホニウム、ベンジル−３−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔｅｒｔーブチルフェニルメチルスルホニウム、４
−メトキシベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルス
ルホニウム等が挙げられる。Specific examples of the sulfonium salt compound include:
Dialkylbenzylsulfonium, benzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium, hexafluoroantimonate, benzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium, hexafluorophosphate, 4-acetoxyphenylbenzylmethylsulfonium, hexafluoroantimonate, benzyl-4-methoxyphenyl Methylsulfonium, hexafluoroantimonate, benzyl-2-methyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium, hexafluoroantimonate, benzyl-3-chloro-4-hydroxyphenylmethylsulfonium, benzyl-3-methyl-4-hydroxy-
5-tert-butylphenylmethylsulfonium, 4
-Methoxybenzyl-4-hydroxyphenylmethylsulfonium and the like.

【００５６】シラノール・金属キレート複合体につい
て、金属キレート化合物の具体例として、ジルコニウム
トリスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセ
チルアセトネート等が挙げられる。検討を重ねた結果、
本発明において、金属キレート化合物として、アルミニ
ウムトリスアセチルアセトネートおよびシラノールとし
てオルガノアルコキシシランの組み合わせが好適である
ことを見出した。With respect to the silanol / metal chelate complex, specific examples of the metal chelate compound include zirconium trisacetylacetonate, aluminum trisacetylacetonate and the like. After careful examination,
In the present invention, it has been found that a combination of aluminum trisacetylacetonate as a metal chelate compound and an organoalkoxysilane as a silanol is suitable.

【００５７】オルガノアルコキシシランとしては、次の
一般式（１）で表されるオルガノアルコキシシラン類、
あるいは該オルガノアルコキシシラン類の加水分解物お
よび／または加水分解縮合物が好ましい。Examples of the organoalkoxysilane include organoalkoxysilanes represented by the following general formula (1):
Alternatively, a hydrolyzate and / or a hydrolytic condensate of the organoalkoxysilanes are preferred.

【００５８】 Ｒ¹¹ _nＳｉ（ＯＲ¹²）_4-n （１） （ここで、Ｒ¹¹は、アルキル基、ビニル基、フェニル
基、γ−グリシドキシプロピル基から選ばれる有機基で
あり、Ｒ¹²は、水素、アルキル基から選ばれる有機基で
あり、ｎは１〜３の整数を示す。） オルガノアルコキシシラン類の具体的な例としては、メ
チルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
トリメチルメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ジビニルジメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ジビニルジエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェ
ニルジエトキシシランなどが挙げられるが、これらに限
定されない。また、エポキシ化合物との相溶性を高める
ために、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランなどのエ
ポキシ基含有オルガノアルコキシシランを使用すること
ができる。これらのオルガノアルコキシシランは、単独
で、または、複数のものを併用して使用することができ
る。また、これらのオルガノアルコキシシラン類は、そ
のままの状態で使用できるが、加水分解物、加水分解縮
合物の状態でも使用できる。加水分解は、オルガノアル
コキシシラン類に水を加えて、低温で反応させることに
より行い、加水分解縮合は、オルガノアルコキシシラン
類に水を加えて、加熱することにより、水とアルコール
を留去することにより行う。ここで、加水分解、加水分
解縮合には、酸触媒を添加してもよい。R ¹¹ _n Si (OR ¹² ) _4-n (1) (where R ¹¹ is an organic group selected from an alkyl group, a vinyl group, a phenyl group, and a γ-glycidoxypropyl group. ¹² is an organic group selected from hydrogen and an alkyl group, and n represents an integer of 1 to 3.) Specific examples of the organoalkoxysilanes include methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane,
Trimethylmethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, trimethylethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, divinyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, divinyldiethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, phenyltriethoxysilane , Diphenyldiethoxysilane and the like, but are not limited thereto. Further, in order to enhance compatibility with the epoxy compound, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ
-Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-
Epoxy group-containing organoalkoxysilanes such as glycidoxypropylmethyldiethoxysilane can be used. These organoalkoxysilanes can be used alone or in combination of two or more. These organoalkoxysilanes can be used as they are, but they can also be used in the form of hydrolysates or hydrolyzed condensates. Hydrolysis is carried out by adding water to organoalkoxysilanes and reacting at a low temperature.Hydrolysis condensation is carried out by adding water to organoalkoxysilanes and heating to remove water and alcohol. Performed by Here, an acid catalyst may be added to the hydrolysis and the hydrolysis and condensation.

【００５９】これらのオルガノアルコキシシランの中
で、カラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成物の溶剤
中に、水、アルコールなどの低沸点溶剤が残存しないと
いう点から、加水分解縮合物を使用することが好まし
い。Among these organoalkoxysilanes, the use of a hydrolyzed condensate is preferred since no low-boiling solvent such as water or alcohol remains in the solvent of the thermosetting resin solution composition for color filters. Is preferred.

【００６０】本発明のカチオン性熱重合開始剤におけ
る、金属キレート化合物とシラノールの組み合わせ比率
は、シラノール１００重量部に対し、金属キレート化合
物１〜４０重量部、好ましくは３〜２０重量部である。
金属キレート化合物の含有量がこれより過大になると、
塗膜が着色し易くなり透明性を損なうおそれがある。ま
た、含有量がこれより過小になると、カチオン硬化が十
分進行しない。The combination ratio of the metal chelate compound and the silanol in the cationic thermal polymerization initiator of the present invention is 1 to 40 parts by weight, preferably 3 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the silanol.
When the content of the metal chelate compound is excessive,
There is a possibility that the coating film is easily colored and the transparency is impaired. On the other hand, when the content is too small, the cationic curing does not proceed sufficiently.

【００６１】また、本発明のカラーフィルター用熱硬化
性樹脂溶液組成物における、オキセタン化合物とカチオ
ン性熱重合開始剤の混合比率は、オキセタン化合物１０
０重量部に対して、カチオン性熱重合開始剤０．１〜７
０重量部が好ましく、より好ましくは、１〜５０重量
部、さらに好ましくは、５〜３０重量部である。カチオ
ン性熱重合開始剤が少なすぎると、オキセタン化合物の
熱カチオン重合反応速度（硬化速度）が小さくなり十分
架橋が進行しないため硬化が不十分となり、耐熱性や接
着性に劣る傾向になる、また、多すぎると、一液保存安
定性が低下したり、塗膜の強靱性が低下する傾向になる
ため、好ましくない。In the thermosetting resin solution composition for a color filter of the present invention, the mixing ratio of the oxetane compound to the cationic thermal polymerization initiator is 10%.
0.1 to 7 parts by weight of the cationic thermal polymerization initiator
The amount is preferably 0 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, further preferably 5 to 30 parts by weight. If the amount of the cationic thermal polymerization initiator is too small, the thermal cation polymerization reaction rate (curing rate) of the oxetane compound becomes small and the crosslinking does not proceed sufficiently, so that the curing becomes insufficient and the heat resistance and the adhesiveness tend to be poor. If the amount is too large, the one-pack storage stability tends to decrease, and the toughness of the coating film tends to decrease.

【００６２】ここで、オキセタン化合物のカチオン開環
反応は、オキセタン化合物自体が重合し、硬化すると架
橋部はすべてエーテル結合となり、水に弱いエステル結
合や、フリーの水酸基の存在がないため、電気特性、耐
水性、耐溶剤性等が優れていることが期待できる反面、
接着性に欠ける面がある。Here, in the cationic ring-opening reaction of the oxetane compound, the oxetane compound itself is polymerized, and when cured, all the cross-linking portions become ether bonds, and since there is no weak ester bond or free hydroxyl group in water, the electric characteristics Although water resistance, solvent resistance, etc. can be expected to be excellent,
Some surfaces lack adhesion.

【００６３】そこで、硬化剤の添加やカチオン開環反応
を行う複数樹脂同士のブレンド、あるいは、カチオン開
環反応を行う樹脂と異種樹脂のブレンドによる物性の改
質が有効である。Therefore, it is effective to add a curing agent or blend a plurality of resins that perform a cation ring-opening reaction, or to modify physical properties by blending a resin that performs a cation ring-opening reaction with a different resin.

【００６４】オキセタン化合物は硬化剤によって重付加
反応も行うことができるので、硬化剤を添加してもよ
い。重付加反応の場合、硬化剤とオキセタン化合物間で
の硬化収縮がエポキシ化合物と硬化剤間での硬化収縮に
比べて極めて小さいため、極めて高い平坦化特性を示
す。Since the oxetane compound can also undergo a polyaddition reaction with a curing agent, a curing agent may be added. In the case of the polyaddition reaction, since the curing shrinkage between the curing agent and the oxetane compound is extremely small as compared with the curing shrinkage between the epoxy compound and the curing agent, the polyaddition reaction exhibits extremely high flattening characteristics.

【００６５】オキセタン化合物の硬化剤として、一般的
にエポキシ化合物の硬化に使用される活性水素を有する
化合物を適用することができる。このような化合物とし
ては、アミン樹脂、ポリメルカプタン、ポリフェノー
ル、ポリイソシアネート化合物、多価カルボン酸無水
物、多価カルボン酸、オルガノアルコキシシラン等が挙
げられる。その中でも、透明性、平坦性等の観点から多
価カルボン酸無水物、多価カルボン酸、オルガノアルコ
キシシランが好ましい。As a curing agent for the oxetane compound, a compound having active hydrogen which is generally used for curing an epoxy compound can be used. Examples of such compounds include amine resins, polymercaptans, polyphenols, polyisocyanate compounds, polycarboxylic anhydrides, polycarboxylic acids, and organoalkoxysilanes. Among them, polycarboxylic anhydrides, polycarboxylic acids, and organoalkoxysilanes are preferred from the viewpoints of transparency, flatness and the like.

【００６６】多価カルボン酸無水物としては、無水イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水シトラコ
ン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水テトラヒドロフタ
ル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒ
ドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族ジカルボン
酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物等脂
肪族多価カルボン酸二無水物、無水フタル酸、無水トリ
メリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノン
テトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸無水物、エ
チレングリコールビストリメリテート、グリセリントリ
ストリメリテート等のエステル基含有酸無水物等を挙げ
ることができる。また多価カルボン酸としては、イタコ
ン酸、マレイン酸、コハク酸、シトラコン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルテトラヒ
ドロフタル酸、シクロペンタンテトラカルボン酸等の脂
肪族多価カルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸などを挙げることができる。Examples of polycarboxylic anhydrides include itaconic anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride, citraconic anhydride, dodecenylsuccinic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, and methyltetrahydrophthalic anhydride. Methylhexahydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, aliphatic dicarboxylic anhydrides such as methylendomethylenetetrahydrophthalic anhydride, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride,
Aliphatic polycarboxylic dianhydrides such as 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride, aromatic polyhydric carboxylic acids such as phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, and benzophenonetetracarboxylic anhydride. Acid anhydrides containing ester groups such as polyvalent carboxylic anhydrides, ethylene glycol bistrimellitate, glycerin tristrimellitate and the like. Examples of polycarboxylic acids include aliphatic polycarboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid, succinic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, and cyclopentanetetracarboxylic acid; and phthalic acid. , Terephthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid and the like.

【００６７】これらの多価カルボン酸無水物および多価
カルボン酸は１種類のみで用いても、２種類以上を組み
合わせても良いが、芳香族多価カルボン酸無水物、芳香
族多価カルボン酸が耐熱性の点から好ましく、耐熱性と
溶剤に対する溶解性のバランスの点から無水トリメリッ
ト酸が特に好ましい。These polycarboxylic anhydrides and polycarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more. However, aromatic polycarboxylic anhydrides and aromatic polycarboxylic acids may be used. Is preferred from the viewpoint of heat resistance, and trimellitic anhydride is particularly preferred from the viewpoint of the balance between heat resistance and solubility in a solvent.

【００６８】本発明のカラーフィルター用熱硬化性樹脂
溶液組成物における、オキセタン化合物と硬化剤の混合
比率は、オキセタン化合物１００重量部に対して、硬化
剤０．１〜７０重量部が好ましく、より好ましくは１〜
５０重量部、さらに好ましくは５〜２５重量部である。
硬化剤が少なすぎると、十分架橋が進行しないため、硬
化が不十分となり、耐熱性や接着性に劣る傾向になる、
また、多すぎると、塗液の保存安定性や塗膜の強靱性が
低下する傾向になるため、好ましくない。The mixing ratio of the oxetane compound and the curing agent in the thermosetting resin solution composition for a color filter of the present invention is preferably 0.1 to 70 parts by weight of the curing agent per 100 parts by weight of the oxetane compound. Preferably 1 to
50 parts by weight, more preferably 5 to 25 parts by weight.
If the amount of the curing agent is too small, the crosslinking does not proceed sufficiently, so that the curing becomes insufficient and the heat resistance and the adhesiveness tend to be inferior,
On the other hand, if the amount is too large, the storage stability of the coating liquid and the toughness of the coating film tend to decrease, which is not preferable.

【００６９】本発明のカラーフィルター用透明保護膜
は、本発明のカラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成
物から形成される。The transparent protective film for a color filter of the present invention is formed from the thermosetting resin solution composition for a color filter of the present invention.

【００７０】また、塗膜硬度をさらに向上させるため
に、カラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成物は無機
酸化物微粒子、金属アルコキシド等を含有していてもよ
い。無機酸化物微粒子を含有させる方法は物理的に屈折
率が高い超微粒子を透明保護膜中に分散させる方法であ
るのに対し、金属アルコキシドを含有させる方法は化学
的に無機酸化物を分散させる方法である。どちらの方法
を用いても、屈折率、平滑性、膜の硬度に及ぼす影響に
大きな差違はない。Further, in order to further improve the hardness of the coating film, the thermosetting resin solution composition for a color filter may contain inorganic oxide fine particles, metal alkoxide and the like. The method of containing inorganic oxide fine particles is a method of dispersing ultrafine particles having a physically high refractive index in a transparent protective film, whereas the method of containing metal alkoxide is a method of chemically dispersing an inorganic oxide. It is. Either method does not significantly affect the effects on the refractive index, smoothness, and film hardness.

【００７１】無機酸化物微粒子の具体例としては、Ｔｉ
Ｏ₂、Ｓｂ₂Ｏ₅、ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ
₅、ＰｂＯ、Ｂｉ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ、ＭｎＯ₂、Ｈ
ｆＯ₂、Ｔａ₂Ｏ₅、ＷＯ₃、Ｔｌ₂Ｏ、Ｉｎ₂Ｏ₃、Ｇｅ
Ｏ₂、ＴｅＯ₂、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｃｅ₂Ｏ₃、Ｐｒ₂Ｏ₃、Ｎｄ₂
Ｏ₃等が挙げられるが、保存安定性、着色性の点から、
ＴｉＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₅、Ａｌ₂Ｏ₃、ＺｒＯ₂およびＳｉＯ₂
が好ましい。Specific examples of the inorganic oxide fine particles include Ti
O ₂ , Sb ₂ O ₅ , ZrO ₂ , Al ₂ O ₃ , SiO ₂ , Nb ₂ O
_{5, PbO, Bi 2 O 3} , SnO 2, ZnO, MnO 2, H
fO ₂ , Ta ₂ O ₅ , WO ₃ , Tl ₂ O, In ₂ O ₃ , Ge
O ₂ , TeO ₂ , La ₂ O ₃ , Ce ₂ O ₃ , Pr ₂ O ₃ , Nd ₂
O _{3 and the} like, but from the viewpoint of storage stability and coloring property,
TiO ₂ , Sb ₂ O ₅ , Al ₂ O ₃ , ZrO ₂ and SiO ₂
Is preferred.

【００７２】これらの無機酸化物微粒子の粒径は、透明
保護膜の透明性の観点から、可視光の波長よりも小さい
ことが必要であり、粒径の好適な範囲は、５〜２００ｎ
ｍ、好ましくは５〜１００ｎｍ、より好ましくは１０〜
５０ｎｍである。The particle size of these inorganic oxide fine particles must be smaller than the wavelength of visible light from the viewpoint of the transparency of the transparent protective film, and the preferable range of the particle size is 5 to 200 n.
m, preferably 5 to 100 nm, more preferably 10 to
50 nm.

【００７３】金属アルコキシドとしては、チタンイソプ
ロピレート、チタンブチレート、チタンアセチルアセト
ネート、チタンアルキルアセトアセテート、ジルコニウ
ムイソプロピレート、ジルコニウムブチレート、ジルコ
ニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアルキルア
セトアセテート、タンタルイソプロピレート、タンタル
ブチレート、タンタルアセチルアセトネート、タンタル
アルキルアセトアセテート、ハフニウムイソプロピレー
ト、ハフニウムブチレート、ハフニウムアセチルアセト
ネート、ハフニウムアルキルアセトアセテート等が挙げ
られるがこれらに限定されない。Examples of the metal alkoxide include titanium isopropylate, titanium butyrate, titanium acetylacetonate, titanium alkyl acetoacetate, zirconium isopropylate, zirconium butyrate, zirconium acetylacetonate, zirconium alkyl acetoacetate, tantalum isopropylate, tantalum butyrate. Rate, tantalum acetylacetonate, tantalum alkyl acetoacetate, hafnium isopropylate, hafnium butyrate, hafnium acetylacetonate, hafnium alkyl acetoacetate, and the like, but are not limited thereto.

【００７４】無機酸化物微粒子、金属アルコキシド等の
含有量が少なすぎると塗膜硬度の向上が十分でなく、多
すぎると透明保護膜の透明性、平坦性が低下したり、ク
ラック等を生じて膜の耐クラック性低下の原因となるお
それがある。したがって、これらの添加物の含有量の好
適な範囲は、カラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成
物１００重量部に対し、３〜１００重量部、好ましくは
３〜７０重量部、より好ましくは５〜５０重量部であ
る。If the contents of the inorganic oxide fine particles and the metal alkoxide are too small, the hardness of the coating film is not sufficiently improved. If the contents are too large, the transparency and flatness of the transparent protective film are reduced, and cracks and the like occur. This may cause a decrease in the crack resistance of the film. Therefore, the suitable range of the content of these additives is 3 to 100 parts by weight, preferably 3 to 70 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermosetting resin solution composition for a color filter. 50 parts by weight.

【００７５】カラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成
物に使用される溶剤としては水、エタノール、メタノー
ル、イソブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノ
ールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、
ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテルなどのエーテル類、酢
酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、３−メトキシ−３−メチル
ブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル
アセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
アセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル
アセテート、γ−ブチロラクトンなどのエステル類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドなどのアミド類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
ピロリドンなどのピロリドン類などが挙げられる。これ
らの中で、エステル系高沸点溶剤が透明保護膜の平滑性
の点から好ましく、単独で、または、２種類以上を混合
して使用することができる。特に、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテートなどの溶剤が高沸点かつ保存安定
性の観点から好ましい。Solvents used in the thermosetting resin solution composition for color filters include water, alcohols such as ethanol, methanol, isobutanol and 3-methyl-3-methoxybutanol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and the like. Ketones,
Ethers such as diethyl ether, isopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, ethyl acetate, n-butyl acetate, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate Esters such as ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, and γ-butyrolactone;
Examples include amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, and pyrrolidones such as 2-pyrrolidone and N-methylpyrrolidone. Among them, ester-based high-boiling solvents are preferred from the viewpoint of the smoothness of the transparent protective film, and they can be used alone or in combination of two or more. In particular, solvents such as propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether acetate are preferred from the viewpoint of high boiling point and storage stability.

【００７６】透明保護膜の塗布性、および、表面の平滑
性を良好にする目的で、本発明のカラーフィルター用熱
硬化性樹脂溶液組成物には界面活性剤を添加することが
できる。界面活性剤の添加量は、樹脂成分１００重量部
に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、より好ま
しくは０．０３〜１重量部である。添加量が少なすぎる
と、塗布性、膜表面の平滑性の改良、あるいは無機酸化
物微粒子の分散性の改良の効果がなく、多すぎると逆に
塗布性が不良となったり、塗膜の強靱性が低下したり、
無機酸化物微粒子の凝集が起こる場合がある。For the purpose of improving the coatability of the transparent protective film and the smoothness of the surface, a surfactant can be added to the thermosetting resin solution composition for a color filter of the present invention. The amount of the surfactant to be added is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.03 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin component. If the addition amount is too small, there is no effect of improving the coating properties, the smoothness of the film surface, or the dispersibility of the inorganic oxide fine particles, while if it is too large, the coating properties become poor or the toughness of the coating film is adversely affected. Sexuality decreases,
Aggregation of the inorganic oxide fine particles may occur.

【００７７】界面活性剤の具体例としては、ジメチルシ
リコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなど
のシリコーンオイル類、アルキル、フッ素変性シリコー
ンオイル、ポリエーテル、アルコール変性シリコーンオ
イル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリ
コーンオイル、フェノール、カルボキシ、メルカプト変
性シリコーンオイルなどの変性シリコーンオイル類、ラ
ウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸トリエタノールアミンなどの陰イオン界面
活性剤、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドな
どの陽イオン界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキ
サイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイ
ミダゾリウムベタインなどの両性界面活性剤、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリルエーテル、ソルビタンモノステアレートなどの非
イオン界面活性剤などが挙げられる。本発明では、これ
らに限定されずに、上記のような界面活性剤を１種、ま
たは、２種以上組み合わせて用いることができる。界面
活性剤の添加は、無機酸化物微粒子、あるいは、金属ア
ルコキシドの添加前後の、どの時点でも行うことができ
る。しかし界面活性剤の添加の時点で、無機酸化物微粒
子の分散性が変わる場合があるので、注意を要する。Specific examples of the surfactant include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, alkyl, fluorine-modified silicone oil, polyether, alcohol-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, and epoxy-modified silicone oil. Phenol, carboxy, modified silicone oils such as mercapto-modified silicone oils, anionic surfactants such as ammonium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether triethanolamine sulfate, cationic surfactants such as lauryl trimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl Amphoteric surfactants such as amine oxide, lauryl carboxymethyl hydroxyethyl imidazolium betaine, polyoxyethylene lauri Ether, polyoxyethylene stearyl ether, and the like nonionic surface active agents such as sorbitan monostearate. In the present invention, the surfactant is not limited thereto, and one of the above surfactants may be used alone, or two or more of them may be used in combination. The surfactant can be added at any time before and after the addition of the inorganic oxide fine particles or the metal alkoxide. However, care must be taken because the dispersibility of the inorganic oxide fine particles may change at the time of adding the surfactant.

【００７８】また、無機酸化物の導入により、透明保護
膜と、ガラス基板や透明電極との熱膨張率の相違が小さ
くなるため、カラーフィルターの耐クラック性が改良さ
れたり、透明保護膜とガラス基板、透明電極との接着力
が向上する。したがって、透明保護膜と透明電極との間
にＳｉＯ₂膜のような無機中間膜を設ける必要がなくな
り、カラーフィルターの製造時間の短縮やコストの低減
が図れる場合がある。Further, by introducing the inorganic oxide, the difference in the coefficient of thermal expansion between the transparent protective film and the glass substrate or the transparent electrode is reduced, so that the crack resistance of the color filter is improved, or the transparent protective film and the glass are removed. The adhesive strength between the substrate and the transparent electrode is improved. Therefore, it is not necessary to provide an inorganic intermediate film such as a SiO ₂ film between the transparent protective film and the transparent electrode, and the production time and cost of the color filter may be reduced.

【００７９】次にカラーフィルターについて説明する。
本発明のカラーフィルターは、少なくとも、遮光部とな
るブラックマトリクス、ブラックマトリクスが無い部分
（開口部）に画素を形成する３原色の着色層および透明
保護膜から構成されるカラーフィルターであり、透明保
護膜が、上記カラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成
物により形成されるものである。Next, the color filter will be described.
The color filter of the present invention is a color filter composed of at least a black matrix serving as a light shielding portion, a coloring layer of three primary colors forming pixels in a portion (opening) where no black matrix exists, and a transparent protective film. A film is formed from the thermosetting resin solution composition for a color filter.

【００８０】特に、ブラックマトリクス上の一部に３原
色のすべて、あるいは一部の着色層を積層することによ
り形成された複数個のドット状スペーサーを有すること
が好ましい。ドット状スペーサーは、液晶表示装置製造
工程上のスペーサー散布を不要にするものであり、歩留
まり向上に大きく寄与する。In particular, it is preferable to have a plurality of dot-like spacers formed by laminating all or some of the three primary colors on a part of the black matrix. The dot-shaped spacer makes it unnecessary to disperse the spacer in a liquid crystal display device manufacturing process, and greatly contributes to an improvement in yield.

【００８１】本発明のカラーフィルターは、通常、ガラ
ス基板上に形成される。ガラス基板の厚さは、一般的
に、０．５ｍｍから１．５ｍｍの範囲にあるものを使用
する場合が多い。The color filter of the present invention is usually formed on a glass substrate. Generally, a glass substrate having a thickness in the range of 0.5 mm to 1.5 mm is often used.

【００８２】さらに、これらのカラーフィルターには、
必要に応じて、透明電極、配向膜が設けられていても良
い。Further, these color filters include:
If necessary, a transparent electrode and an orientation film may be provided.

【００８３】また、画素の長軸方向の中心部において、
着色層がブラックマトリクスと重なった部分と、重なっ
ていない部分（開口部）の最も低い部分との高低差（以
下、高低差と略する）が０．１７μｍ以下で、かつ着色
層がブラックマトリクスと重なった部分から開口部へ向
かう傾斜の最大角度（以下、最大傾斜角と略する）が２
゜以下であることが好ましい。At the center of the pixel in the major axis direction,
The height difference (hereinafter, abbreviated as height difference) between the portion where the coloring layer overlaps the black matrix and the lowest portion of the non-overlapping portion (opening) is 0.17 μm or less, and the coloring layer corresponds to the black matrix. The maximum angle of inclination from the overlapping portion toward the opening (hereinafter, abbreviated as the maximum inclination angle) is 2
゜ It is preferable that it is not more than.

【００８４】本発明のカラーフィルターの一例について
図を用いて説明する。An example of the color filter of the present invention will be described with reference to the drawings.

【００８５】図１は、本発明のカラーフィルターの平面
図、図２は図１のＡ−Ａ’断面図を示す。本発明のカラ
ーフィルターは、ガラス４上に形成されたブラックマト
リクス１と着色層２と透明保護膜５から構成されてお
り、ブラックマトリクスには、開口部３が存在する。FIG. 1 is a plan view of the color filter of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view taken along the line AA ′ of FIG. The color filter of the present invention includes a black matrix 1, a colored layer 2, and a transparent protective film 5 formed on a glass 4, and an opening 3 exists in the black matrix.

【００８６】図１において、Ａ−Ａ’断面、すなわち、
開口部に形成された画素の長軸方向の中心部の断面にお
いて、高低差６が０．１７μｍ以下で、かつ、最大傾斜
角７が２゜以下であれば、液晶表示装置において、カラ
ーフィルターの表面の凹凸に基づく表示不良は観察され
ない。高低差が０．１７μｍより大きくなれば、液晶表
示装置の２枚の基板の間隔（セルギャップ）を制御する
ビーズスペーサーの支持が不安定となり、ビーズスペー
サーの移動などにより、表示不良が引き起こされること
がある。一方、最大傾斜角が２゜より大きくなれば、液
晶のプレチルト角が乱れ、表示不良が発生することがあ
る。In FIG. 1, a section taken along the line AA ′, that is,
In the cross section of the central portion of the pixel formed in the opening in the major axis direction, if the height difference 6 is 0.17 μm or less and the maximum inclination angle 7 is 2 ° or less, the liquid crystal display device has a color filter. No display failure due to surface irregularities is observed. If the height difference is larger than 0.17 μm, the support of the bead spacer for controlling the distance (cell gap) between the two substrates of the liquid crystal display device becomes unstable, and the display failure is caused by the movement of the bead spacer. There is. On the other hand, if the maximum tilt angle is larger than 2 °, the pretilt angle of the liquid crystal is disturbed, and display failure may occur.

【００８７】次に本発明のカラーフィルターの各構成要
素について述べる。Next, each component of the color filter of the present invention will be described.

【００８８】ブラックマトリクスは画素間の遮光領域で
あり、液晶表示装置のコントラスト向上などの役割を果
たすものであるが、微細なパターンからなる金属薄膜よ
り形成されることが多い。金属としては、Ｃｒ、Ｎｉ、
Ａｌなどが使用される。金属薄膜の形成方法としては、
スパッタ法や真空蒸着法などが広く用いられている。ま
た、微細なパターンについては、金属薄膜上に、フォト
リソグラフィ法によりフォトレジストのパターンを形成
した後、このレジストパターンをエッチングマスクとし
て金属薄膜のエッチングを行うことにより得られる。The black matrix is a light-shielding region between pixels and plays a role of improving the contrast of the liquid crystal display device. The black matrix is often formed of a metal thin film having a fine pattern. As the metal, Cr, Ni,
Al or the like is used. As a method of forming a metal thin film,
Sputtering, vacuum evaporation, and the like are widely used. A fine pattern can be obtained by forming a photoresist pattern on a metal thin film by a photolithography method and then etching the metal thin film using the resist pattern as an etching mask.

【００８９】ところが、金属薄膜により形成されたブラ
ックマトリクスは、製造コストが高く、カラーフィルタ
ーそのものの価格を引き上げる原因となっている。さら
に、ブラックマトリクス用金属薄膜として一般的に用い
られているＣｒは、反射率が高いため、外光の強い場所
ではＣｒの反射光により表示品位が著しく低下するとい
う問題をもつ。また、ブラックマトリクスの反射率を低
減するために、Ｃｒと光透過性基板の間に酸化クロムの
層を設ける方法が提案されているが、製造コストの面か
らみて、好ましくない。However, a black matrix formed of a metal thin film has a high manufacturing cost and causes a rise in the price of the color filter itself. Furthermore, Cr, which is generally used as a metal thin film for a black matrix, has a high reflectivity, and therefore has a problem that display quality is significantly reduced in places where external light is strong due to reflected light of Cr. Further, in order to reduce the reflectance of the black matrix, a method of providing a chromium oxide layer between Cr and the light-transmitting substrate has been proposed, but it is not preferable in terms of manufacturing cost.

【００９０】そのため、ブラックマトリクスとしては、
遮光剤を樹脂中に分散した樹脂ブラックマトリクスを使
用することが好ましい。Therefore, as a black matrix,
It is preferable to use a resin black matrix in which a light shielding agent is dispersed in a resin.

【００９１】樹脂ブラックマトリクスに使用される遮光
剤としては、カーボンブラックや、酸化チタン、四酸化
鉄などの金属酸化物粉や、金属硫化物粉や、金属粉の他
に、赤、青、緑色の顔料混合物などを用いることができ
る。この中でも、とくにカーボンブラックは、遮光性に
優れており、好ましい。The light-shielding agents used in the resin black matrix include carbon black, metal oxide powders such as titanium oxide and iron tetroxide, metal sulfide powders, metal powders, red, blue, and green. And the like. Among them, carbon black is particularly preferable because of its excellent light-shielding properties.

【００９２】遮光剤としてカーボンブラックを使用する
場合、色調を無彩色とするため、カーボンブラックの補
色の顔料を混合することが好ましい。補色用の顔料とし
ては、青色顔料、および、紫色顔料を、それぞれ単独
で、あるいは、両者を混合して使用することができる。When carbon black is used as a light-shielding agent, it is preferable to mix a pigment of a complementary color to carbon black in order to make the color tone achromatic. As pigments for complementary colors, blue pigments and purple pigments can be used alone or as a mixture of both.

【００９３】遮光剤として、カーボンブラックとカーボ
ンブラックに対して補色の顔料を用いた場合には、高い
遮光性を得るために、遮光剤中にしめるカーボンブラッ
クの割合を、５０重量％以上にするのが好ましく、より
好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量
％以上である。When carbon black and a pigment of a complementary color to carbon black are used as the light-shielding agent, the ratio of carbon black contained in the light-shielding agent should be 50% by weight or more in order to obtain high light-shielding properties. It is preferably 60% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more.

【００９４】カーボンブラックの補色として使用する代
表的な顔料の例をカラーインデックスナンバーで示す。
青色顔料の例としては、ピグメントブルー１５、１５：
１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、
２１、２２、６０、６４などが挙げられるが、とくにピ
グメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：６が
好ましい。紫色顔料の例としては、ピグメントバイオレ
ット１９、２３、２９、３１、３２、３３、３６、３
７、３９、４３、５０などが挙げられるが、とくに、ピ
グメントバイオレット２３、３１、３３、４３、５０が
好ましい。Examples of typical pigments used as complementary colors of carbon black are shown by color index numbers.
Examples of blue pigments include Pigment Blue 15, 15:
1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16,
21, 22, 60, 64, etc., with Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 6 being particularly preferred. Examples of purple pigments include Pigment Violet 19, 23, 29, 31, 32, 33, 36, 3
7, 39, 43, 50, etc., and particularly, Pigment Violet 23, 31, 33, 43, 50 is preferable.

【００９５】これ以外にも、緑色顔料、黄色顔料、オレ
ンジ色顔料なども適宜添加しても構わないが、遮光剤中
にしめる割合としては、１０重量％以下が好ましい。こ
れ以上にすると、ブラックマトリクスの膜厚あたりの遮
光性が低下して好ましくない。In addition, green pigments, yellow pigments, orange pigments and the like may be added as appropriate, but the proportion incorporated in the light-shielding agent is preferably 10% by weight or less. If it is more than this, the light-shielding property per film thickness of the black matrix decreases, which is not preferable.

【００９６】樹脂ブラックマトリクスに使用される樹脂
としては、アクリル系、エポキシ系などの透明樹脂を使
用することができるが、塗膜の耐熱性、耐光性、耐溶剤
性からみて、樹脂としては、ポリイミドを使用すること
が好ましい。ポリイミドは、ポリアミック酸を経由して
合成したものを使用することができる。As the resin used for the resin black matrix, a transparent resin such as an acrylic resin or an epoxy resin can be used. However, from the viewpoint of heat resistance, light resistance and solvent resistance of the coating film, the resin is as follows. It is preferred to use polyimide. A polyimide synthesized via a polyamic acid can be used.

【００９７】３原色の着色層については、色素を樹脂中
に分散したものを用いることができる。顔料は３原色を
表すために適当なものを組み合わせて使用することがで
きる。使用できる色素としては、赤、橙、黄、緑、青、
紫などの顔料や染料が挙げられるが、これらに限定され
ない。また、樹脂としては、アクリル系、エポキシ系な
どの透明樹脂を使用することができるが、塗膜の耐熱
性、耐光性、耐溶剤性からみて、樹脂としては、ポリイ
ミドを使用することが好ましい。As the colored layers of the three primary colors, those in which a dye is dispersed in a resin can be used. Pigments can be used in appropriate combination to represent the three primary colors. Dyes that can be used include red, orange, yellow, green, blue,
Examples include, but are not limited to, pigments and dyes such as purple. As the resin, a transparent resin such as an acrylic resin or an epoxy resin can be used. However, polyimide is preferably used as the resin in view of the heat resistance, light resistance, and solvent resistance of the coating film.

【００９８】また、透明電極は、通常、インジウム・錫
酸化物（ＩＴＯ）が使用される。透明電極は、液晶を駆
動させるために必要なものであるが、横電界駆動の表示
方式の液晶表示装置では、透明電極はカラーフィルター
側には必要でないため、透明電極を設けないカラーフィ
ルターが使用される。Further, indium / tin oxide (ITO) is usually used for the transparent electrode. The transparent electrode is necessary to drive the liquid crystal.However, in the liquid crystal display device of the display method of the lateral electric field drive, the transparent electrode is not necessary on the color filter side, so the color filter without the transparent electrode is used. Is done.

【００９９】さらに本発明のカラーフィルターには、必
要に応じて配向膜を形成する。これはポリイミド、ポリ
アミド、ポリビニルアルコールなどの有機樹脂膜をラビ
ングしたものが良い。Further, an alignment film is formed on the color filter of the present invention, if necessary. This is preferably obtained by rubbing an organic resin film such as polyimide, polyamide or polyvinyl alcohol.

【０１００】本発明の液晶表示装置は、本発明のカラー
フィルターを使用したことを特徴とするものである。本
発明のカラーフィルターを使用することにより、干渉縞
などの表示不良発生を抑制することが可能になる。ま
た、本発明のカラーフィルターは、カラー液晶表示装置
に用いられることから、本発明の液晶表示装置の駆動に
は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を使用することが好ま
しい。A liquid crystal display of the present invention is characterized by using the color filter of the present invention. By using the color filter of the present invention, it is possible to suppress occurrence of display defects such as interference fringes. Since the color filter of the present invention is used for a color liquid crystal display device, it is preferable to use a thin film transistor (TFT) for driving the liquid crystal display device of the present invention.

【０１０１】[0101]

【実施例】以下に、実施例により、本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto.

【０１０２】実施例１ ビニルトリメトキシシラン ５６２．０７ｇをプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート ７００ｇ
に溶解したのち、水 ２０４．８９ｇ、シュウ酸０．０
５ｇを加えた。得られた混合物を、１２０℃で２時間加
熱し、水とメタノールを留去して、加水分解縮合を進行
させた。その後、エバポレーターで水とメタノールをさ
らに留去した。得られたビニルトリメトキシシラン加水
分解縮合物９．６ｇ（固形分濃度３０％）、アルミニウ
ムトリスアセチルアセトネート０．３２ｇにシクロヘキ
サンジカルボン酸ビスオキセタン２２．４ｇとプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート ４８ｇを
加えて、カラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成物
（Ａ１）を得た。得られた溶液を東機産業製（ＲＥ１１
０Ｌ）粘度計によって２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定
された粘度は２．７０センチポアズであった。１０１．
３２５ｋＰａ、２０℃の密閉容器内で７日間放置した
後、粘度を測定すると、２．７５センチポアズであっ
た。粘度変化率は１．８％／７日であり、一液化可能で
あった。得られた溶液（Ａ１）を、孔径０．２μｍのメ
ンブレンフィルターで濾過した後、スピナーを用いてガ
ラス基板上に塗布し、１５０℃の恒温槽にて１０分間、
２６０℃の恒温槽にて３０分間加熱処理し、塗膜を硬化
させ、厚さ８μｍのカラーフィルター用透明保護膜層と
した。得られた塗膜の表面は極めて平滑であり、ピンホ
ールなどは全く見られなかった。Example 1 562.07 g of vinyltrimethoxysilane was added to 700 g of propylene glycol monomethyl ether acetate.
In water, 204.89 g of water, 0.0 oxalic acid
5 g were added. The obtained mixture was heated at 120 ° C. for 2 hours, water and methanol were distilled off, and hydrolytic condensation was allowed to proceed. Thereafter, water and methanol were further distilled off by an evaporator. To 9.6 g of the obtained vinyltrimethoxysilane hydrolyzed condensate (solid content: 30%) and 0.32 g of aluminum trisacetylacetonate, 22.4 g of bisoxetane cyclohexanedicarboxylate and 48 g of propylene glycol monomethyl ether acetate were added. A thermosetting resin solution composition (A1) for a color filter was obtained. The obtained solution was manufactured by Toki Sangyo (RE11).
0 L) The viscosity measured by a viscometer at 25 ° C. and 20 rpm was 2.70 centipoise. 101.
After standing in a closed container at 325 kPa and 20 ° C. for 7 days, the viscosity was measured and found to be 2.75 centipoise. The rate of change in viscosity was 1.8% / 7 days, indicating that one liquid could be obtained. The obtained solution (A1) was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.2 μm, and then applied on a glass substrate using a spinner.
The coating was cured by heating in a thermostat at 260 ° C. for 30 minutes to form a transparent protective film layer for a color filter having a thickness of 8 μm. The surface of the obtained coating film was extremely smooth, and no pinholes were observed.

【０１０３】押し込み硬度測定は、島津製作所製ダイナ
ミック超微小硬度計ＤＵＨ−５０を用いて、押し込み荷
重０．５ｇｆ、荷重速度２．５×１０^-4Ｎ／ｓ、荷重保
持時間５秒で測定する。The indentation hardness was measured using a dynamic ultra-micro hardness tester DUH-50 manufactured by Shimadzu Corporation at an indentation load of 0.5 gf, a load speed of 2.5 × 10 ^-4 N / s, and a load holding time of 5 seconds. I do.

【０１０４】得られたカラーフィルター用透明保護膜層
の押し込み硬度を、上記条件で測定した結果、３３．２
であった。The indentation hardness of the obtained transparent protective film layer for a color filter was measured under the above conditions to find that it was 33.2.
Met.

【０１０５】比較例１ 透明保護膜の組成にシクロヘキサンジカルボン酸の代わ
りにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いたこと以外
は、実施例１と同様にして、カラーフィルター用熱硬化
性樹脂溶液組成物（Ｂ１）を得た。得られた溶液を東機
産業製（ＲＥ１１０Ｌ）粘度計によって２５℃、２０ｒ
ｐｍの条件で測定された粘度は３．８８センチポアズで
あった。該溶液を１０１．３２５ｋＰａ、２０℃の密閉
容器内で７日間放置した後、粘度を測定すると、４．４
５センチポアズであった。粘度変化率は１７．９％／７
日であり、一液化不可能であった。得られた溶液（Ｂ
１）を、孔径０．２μｍのメンブレンフィルターで濾過
した後、スピナーを用いてガラス基板上に塗布し、１５
０℃の恒温槽にて１０分間、２６０℃の恒温槽にて３０
分間加熱処理し、塗膜を硬化させ、厚さ８μｍのカラー
フィルター用透明保護膜層とした。得られた塗膜の表面
は極めて平滑であり、ピンホールなどは全く見られなか
った。Comparative Example 1 A thermosetting resin solution composition for a color filter (B1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that a bisphenol A type epoxy resin was used in place of cyclohexanedicarboxylic acid in the composition of the transparent protective film. ) Got. The obtained solution was subjected to 25 ° C., 20 r with a Toki Sangyo (RE110L) viscometer.
The viscosity measured at pm conditions was 3.88 centipoise. After the solution was allowed to stand in a closed container at 101.325 kPa and 20 ° C. for 7 days, the viscosity was measured.
It was 5 centipoise. The viscosity change rate is 17.9% / 7
It was a day and could not be liquefied. The resulting solution (B
1) was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.2 μm, and then applied on a glass substrate using a spinner.
10 minutes in a constant temperature bath at 0 ° C., 30 minutes in a constant temperature bath at 260 ° C.
The coating film was cured by a heat treatment for 5 minutes to form a transparent protective film layer for a color filter having a thickness of 8 μm. The surface of the obtained coating film was extremely smooth, and no pinholes were observed.

【０１０６】得られたカラーフィルター用透明保護膜層
の押し込み硬度を、実施例１と同様にして測定した結
果、２５．７であった。The indentation hardness of the obtained transparent protective film layer for a color filter was measured in the same manner as in Example 1, and as a result, it was 25.7.

【０１０７】実施例２ 以下にカラーフィルターの作成方法を示す。Example 2 A method for producing a color filter is described below.

【０１０８】（樹脂ブラックマトリクス層の作成）温度
計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水による加熱・冷却装
置、および、攪拌装置を付した２０Ｌの反応釜に、γ−
ブチロラクトン １６６４４．１ｇ、４，４’−ジアミ
ノジフェニルエーテル ６００．７ｇ（３．０ｍｏ
ｌ）、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン ６７
０．２ｇ（２．７ｍｏｌ）、ビス−３−（アミノプロピ
ル）テトラメチルシロキサン ７４．６ｇ（０．３ｍｏ
ｌ）を投入し、釜を３０℃に加熱した。３０分後、３，
３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物 ６４４．４ｇ（２．０ｍｏｌ）、ピロメリット酸
二無水物 ６４１．３ｇ（２．９４ｍｏｌ）、３，
３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
２９４．２ｇ（１．０ｍｏｌ）を投入し、釜を５８℃
に加熱した。３時間後、無水マレイン酸 １１．８ｇ
（０．１２ｍｏｌ）を添加し、５８℃でさらに１時間加
熱することにより、ポリアミック酸のＮＭＰ溶液（Ｐ
１）を得た。(Preparation of Resin Black Matrix Layer) A 20 L reactor equipped with a thermometer, a dry nitrogen inlet, a heating / cooling device using hot / cooling water, and a stirrer was charged with γ-
Butyrolactone 16644.1 g, 4,4'-diaminodiphenyl ether 600.7 g (3.0 mo
l), 3,3'-diaminodiphenyl sulfone 67
0.2 g (2.7 mol), 74.6 g of bis-3- (aminopropyl) tetramethylsiloxane (0.3 mol)
l) was charged and the kettle was heated to 30 ° C. 30 minutes later,
64′4 g (2.0 mol) of 3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 641.3 g (2.94 mol) of pyromellitic dianhydride,
294.2 g (1.0 mol) of 3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride was charged, and the kettle was heated to 58 ° C.
Heated. After 3 hours, 11.8 g of maleic anhydride
(0.12 mol) and heated at 58 ° C. for an additional hour to obtain an NMP solution of polyamic acid (P
1) was obtained.

【０１０９】カーボンブラック ４．６ｇ、ポリアミッ
ク酸溶液（Ｐ１） ２４．０ｇ、Ｎ−メチルピロリドン
６１．４ｇをガラスビーズ ９０ｇとともにホモジナ
イザーを用い、７０００ｒｐｍで３０分間分散処理後、
ガラスビーズを濾過により除去し、カーボンブラックミ
ルベースを得た。4.6 g of carbon black, 24.0 g of a polyamic acid solution (P1) and 61.4 g of N-methylpyrrolidone were dispersed together with 90 g of glass beads using a homogenizer at 7000 rpm for 30 minutes.
The glass beads were removed by filtration to obtain a carbon black mill base.

【０１１０】また、ピグメントブルー１５：６ ２．２
ｇ、ポリアミック酸溶液（Ｐ１）２４．０ｇ、Ｎ−メチ
ルピロリドン ６３．８ｇをガラスビーズ ９０ｇとと
もにホモジナイザーを用い、７０００ｒｐｍで３０分間
分散処理後、ガラスビーズを濾過により除去し、青顔料
ミルベースを得た。Pigment Blue 15: 6 2.2
g, 24.0 g of a polyamic acid solution (P1) and 63.8 g of N-methylpyrrolidone using a homogenizer together with 90 g of glass beads for 30 minutes at 7000 rpm, and then the glass beads were removed by filtration to obtain a blue pigment mill base. .

【０１１１】得られたカーボンブラックミルベースおよ
び青顔料ミルベースを全量混合することにより、樹脂ブ
ラックマトリクス用ペーストを得た。By mixing all of the resulting carbon black mill base and blue pigment mill base, a resin black matrix paste was obtained.

【０１１２】樹脂ブラックマトリクス用ペーストを無ア
ルカリガラス基板（厚さ０．７ｍｍ）上にスピンコート
し、５０℃で１０分間、９０℃で１０分間、１１０℃で
２０分間オーブンを用いて空気中で加熱乾燥して、膜厚
１．３μｍのポリイミド前駆体着色膜を得た。この膜上
にポジ型フォトレジスト（東京応化社製ＯＦＰＲ−８０
０）を塗布し、８０℃で２０分間加熱乾燥して膜厚１μ
ｍのレジスト膜を得た。キャノン社製紫外線露光機ＰＬ
Ａ−５０１Ｆを用い、クロム製のフォトマスクを介し
て、波長３６５ｎｍでの強度が５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外
線を照射した。露光後、テトラメチルアンモニウムハイ
ドロオキサイドの２．３８ｗｔ％の水溶液からなる現像
液に浸漬し、フォトレジストおよびポリイミド前駆体着
色被膜の現像を同時に行った。エッチング後、不要とな
ったフォトレジスト層をメチルセロソルブアセテートで
剥離した。さらにこのようにして得られたポリイミド前
駆体着色被膜を窒素雰囲気中で３００℃で３０分間熱処
理し、膜厚１．０μｍのポリイミド着色パターン被膜を
得た。The resin black matrix paste was spin-coated on an alkali-free glass substrate (thickness 0.7 mm), and dried at 50 ° C. for 10 minutes, at 90 ° C. for 10 minutes, and at 110 ° C. for 20 minutes in an air using an oven. By heating and drying, a 1.3 μm-thick polyimide precursor colored film was obtained. A positive photoresist (OFPR-80 manufactured by Tokyo Ohka Co., Ltd.) is formed on this film.
0) and dried by heating at 80 ° C. for 20 minutes.
m was obtained. Canon UV exposure machine PL
Using A-501F, an ultraviolet ray having a wavelength of 365 nm and an intensity of 50 mJ / cm ² was irradiated through a chrome photomask. After the exposure, the substrate was immersed in a developing solution consisting of a 2.38 wt% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide to simultaneously develop the photoresist and the polyimide precursor colored film. After the etching, the unnecessary photoresist layer was stripped with methyl cellosolve acetate. Further, the polyimide precursor colored film thus obtained was heat-treated at 300 ° C. for 30 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a 1.0 μm-thick polyimide colored pattern film.

【０１１３】（着色層の作成）次に、赤、緑、青の顔料
として、それぞれ、ピグメントレッド１７７、ピグメン
トグリーン３６、ピグメントブルー１５：６を用意し、
ポリアミック酸溶液（Ｐ１）と混合分散し、赤、青、緑
の３種類の着色ペーストを得た。(Preparation of Colored Layer) Next, Pigment Red 177, Pigment Green 36, and Pigment Blue 15: 6 were prepared as red, green, and blue pigments, respectively.
It was mixed and dispersed with the polyamic acid solution (P1) to obtain three kinds of colored pastes of red, blue and green.

【０１１４】得られた赤ペーストを樹脂ブラックマトリ
クス基板上にスピンコートし、５０℃で１０分間、９０
℃で１０分間、１１０℃で２０分間オーブンを用いて空
気中で加熱乾燥して、膜厚１．２μｍのポリイミド前駆
体着色膜を得た。この膜上にポジ型フォトレジスト（東
京応化社製ＯＦＰＲ−８００）を塗布し、８０℃で２０
分間加熱乾燥して膜厚１．１μｍのレジスト膜を得た。
キャノン社製紫外線露光機ＰＬＡ−５０１Ｆを用い、ク
ロム製のフォトマスクを介して、波長３６５ｎｍでの強
度が５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射した。露光後、テ
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイドの２．３８
ｗｔ％の水溶液からなる現像液に浸漬し、フォトレジス
トおよびポリイミド前駆体着色被膜の現像を同時に行っ
た。エッチング後、不要となったフォトレジスト層をメ
チルセロソルブアセテートで剥離した。さらに、このよ
うにして得られたポリイミド前駆体着色被膜を窒素雰囲
気中で３００℃で３０分間熱処理し、膜厚１．０μｍの
ポリイミド赤色パターン被膜を得た。The obtained red paste was spin-coated on a resin black matrix substrate, and dried at 50 ° C. for 90 minutes.
The film was dried by heating in an air at 110 ° C. for 10 minutes and at 110 ° C. for 20 minutes to obtain a 1.2 μm-thick polyimide precursor colored film. A positive photoresist (OFPR-800 manufactured by Tokyo Ohka Co., Ltd.) is applied on this film,
After drying for 1 minute, a resist film having a thickness of 1.1 μm was obtained.
Ultraviolet light having an intensity of 50 mJ / cm ² at a wavelength of 365 nm was irradiated through a chromium photomask using an ultraviolet exposure apparatus PLA-501F manufactured by Canon Inc. After exposure, 2.38 of tetramethylammonium hydroxide
It was immersed in a developing solution consisting of a wt% aqueous solution to simultaneously develop the photoresist and the polyimide precursor colored film. After the etching, the unnecessary photoresist layer was stripped with methyl cellosolve acetate. Further, the thus obtained polyimide precursor colored film was heat-treated at 300 ° C. for 30 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a 1.0 μm-thick polyimide red pattern film.

【０１１５】その後、同様にして、緑ペースト、青ペー
ストのパターンを形成し、赤、緑、青の３原色を有する
カラーフィルターを得た。 （透明保護膜の作成）得られたカラーフィルターに実施
例１で得られたカラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組
成物（Ａ１）をスピンコートし、１００℃で５分、２６
０℃で３０分加熱することにより、厚さ１．０μｍの透
明保護膜とした。Thereafter, similarly, a pattern of a green paste and a blue paste was formed, and a color filter having three primary colors of red, green and blue was obtained. (Formation of Transparent Protective Film) The obtained color filter was spin-coated with the thermosetting resin solution composition for color filter (A1) obtained in Example 1 and was coated at 100 ° C. for 5 minutes for 26 minutes.
By heating at 0 ° C. for 30 minutes, a transparent protective film having a thickness of 1.0 μm was obtained.

【０１１６】東京精密（製）サーフコム１５００Ａを用
いて、得られたカラーフィルターの表面形状を観察した
結果、表面は非常に平坦であり、面内における段差の最
大値は、０．１２μｍであった、最大傾斜角は１．０°
であった。The surface shape of the obtained color filter was observed using Tokyo Seimitsu Surfcom 1500A. The surface was very flat, and the maximum value of the in-plane step was 0.12 μm. , Maximum tilt angle is 1.0 °
Met.

【０１１７】（液晶表示装置の作成）さらに、得られた
カラーフィルターを中性洗剤で洗浄した後、ポリイミド
樹脂からなる配向膜を印刷法により塗布し、ホットプレ
ートで２５０℃、１０分間加熱した。膜厚は０．０７μ
ｍであった。この後、カラーフィルター基板をラビング
処理し、シール剤をディスペンス法により塗布、ホット
プレートで９０℃、１０分間加熱した。(Preparation of Liquid Crystal Display) Further, after the obtained color filter was washed with a neutral detergent, an alignment film made of a polyimide resin was applied by a printing method, and heated at 250 ° C. for 10 minutes on a hot plate. Thickness is 0.07μ
m. Thereafter, the color filter substrate was subjected to a rubbing treatment, a sealant was applied by a dispense method, and heated on a hot plate at 90 ° C. for 10 minutes.

【０１１８】一方、ガラス上にＴＦＴアレイを形成した
基板を別途準備し、同様に洗浄した後、配向膜を塗布、
加熱した。その後、直径５．５μｍの球状スペーサーを
散布し、前記カラーフィルター基板と重ね合わせ、オー
ブン中で加圧しながら１６０℃で９０分間加熱して、シ
ール剤を硬化させた。このセルを１２０℃、１３．３Ｐ
ａで４時間、続いて、窒素中で０．５時間放置した後
に、再度真空下において液晶注入を行った。液晶注入
は、セルをチャンバーに入れて、室温で１３．３Ｐａま
で減圧した後、液晶注入口を液晶に漬けて、窒素を用い
て常圧に戻すことにより行った。液晶注入後、紫外線硬
化樹脂により、液晶注入口を封口した。次に、偏光板を
セルの２枚のガラス基板の外側に貼り付け、セルを完成
させた。さらに、得られたセルをモジュール化して、横
電界駆動の液晶表示装置を完成させた。得られた液晶表
示装置を観察した結果、表示不良はなかった。On the other hand, a substrate having a TFT array formed on glass is separately prepared, washed similarly, and then coated with an alignment film.
Heated. Thereafter, a spherical spacer having a diameter of 5.5 μm was sprayed thereon, superposed on the color filter substrate, and heated at 160 ° C. for 90 minutes while pressurizing in an oven to cure the sealant. This cell was heated at 120 ° C and 13.3P
After standing at a for 4 hours and then in nitrogen for 0.5 hour, liquid crystal injection was performed again under vacuum. The liquid crystal injection was performed by placing the cell in a chamber, reducing the pressure to 13.3 Pa at room temperature, immersing the liquid crystal injection port in the liquid crystal, and returning the pressure to normal pressure using nitrogen. After the injection of the liquid crystal, the liquid crystal injection port was sealed with an ultraviolet curable resin. Next, a polarizing plate was attached to the outside of the two glass substrates of the cell to complete the cell. Further, the obtained cell was modularized to complete a liquid crystal display device driven by a lateral electric field. As a result of observing the obtained liquid crystal display device, there was no display defect.

【０１１９】実施例３ 実施例２で得られたカラーフィルターに以下の工程で透
明電極を付与した。 （透明電極層の作成）スパッタリング法により透明保護
膜上にＩＴＯを製膜したところ、膜厚が１４０ｎｍで、
表面抵抗が１５Ω／□であった。Example 3 A transparent electrode was provided to the color filter obtained in Example 2 in the following steps. (Formation of transparent electrode layer) When ITO was formed on the transparent protective film by a sputtering method, the thickness was 140 nm.
The surface resistance was 15Ω / □.

【０１２０】得られたカラーフィルターについて、実施
例２と同様にして、表面形状を観察した結果、表面は非
常に平坦であり、段差の最大値は０．１２μｍ、最大傾
斜角は１．０°であった。Observation of the surface shape of the obtained color filter in the same manner as in Example 2 revealed that the surface was very flat, the maximum value of the step was 0.12 μm, and the maximum inclination angle was 1.0 °. Met.

【０１２１】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、表示不良はなかった。Using the obtained color filter, a liquid crystal display device was prepared in the same procedure as in Example 2, but no display defect was found.

【０１２２】比較例２ 透明保護膜として、比較例１で得られたカラーフィルタ
ー用熱硬化性樹脂溶液組成物（Ｂ１）を使用した以外
は、実施例２と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。Comparative Example 2 A color filter was prepared in the same manner as in Example 2 except that the thermosetting resin solution composition for a color filter (B1) obtained in Comparative Example 1 was used as a transparent protective film.

【０１２３】得られたカラーフィルターについて、実施
例２と同様にして、表面形状を観察した結果、表面の平
坦性は不良で、段差の最大値は０．２２μｍ、最大傾斜
角は２．３°であった。The surface profile of the obtained color filter was observed in the same manner as in Example 2. As a result, the flatness of the surface was poor, the maximum value of the step was 0.22 μm, and the maximum inclination angle was 2.3 °. Met.

【０１２４】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、画素周辺部からの光漏れ、セルギャップムラに
基づく干渉縞などの表示不良が観察された。Using the obtained color filter, a liquid crystal display device was prepared in the same procedure as in Example 2. However, light leakage from the periphery of the pixel, interference fringes based on cell gap unevenness, and the like were displayed. Failure was observed.

【０１２５】比較例３ 実施例１のシクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタン
の代わりに脂環式エポキシ化合物を添加した以外は実施
例１と同様にしてカラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液
組成物（Ｂ２）を作成し行った。実施例１と同様に粘度
を測定すると、２．７０センチポアズから３日後にはゲ
ル化し、一液化不可能であった。得られた溶液（Ｂ２）
を、孔径０．２μｍのメンブレンフィルターで濾過した
後、スピナーを用いてガラス基板上に塗布し、１５０℃
の恒温槽にて１０分間、２６０℃の恒温槽にて３０分間
加熱処理し、塗膜を硬化させ、厚さ８μｍの透明保護膜
層とした。得られた塗膜の表面は極めて平滑であり、ピ
ンホールなどは全く見られなかった。Comparative Example 3 A thermosetting resin solution composition (B2) for a color filter was prepared in the same manner as in Example 1 except that an alicyclic epoxy compound was added instead of bisoxetane cyclohexanedicarboxylate of Example 1. I went. When the viscosity was measured in the same manner as in Example 1, the gel was formed three days after 2.70 centipoise, and it was impossible to form one liquid. The resulting solution (B2)
Was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.2 μm, and then applied on a glass substrate using a spinner.
The coating film was cured by heating for 10 minutes in a constant temperature bath at 260 ° C. and 30 minutes in a constant temperature bath at 260 ° C. to form a transparent protective film layer having a thickness of 8 μm. The surface of the obtained coating film was extremely smooth, and no pinholes were observed.

【０１２６】得られた透明保護膜層の押し込み硬度を、
実施例１と同様にして測定した結果、２９．２であっ
た。The indentation hardness of the obtained transparent protective film layer was
The result of measurement in the same manner as in Example 1 was 29.2.

【０１２７】Ｂ２を透明保護膜として実施例２と同様の
手順によりカラーフィルターを作成し、実施例３の手順
で液晶表示装置を作成したが、表示不良が発生した。A color filter was prepared in the same procedure as in Example 2 using B2 as the transparent protective film, and a liquid crystal display device was prepared in the procedure of Example 3. However, display failure occurred.

【０１２８】実施例４ 実施例２と同様にしてカラーフィルターを作成する際
に、着色層の膜厚をすべて１．８μｍとし、さらに、各
着色層の形成と同時に樹脂ブラックマトリクス上の一部
にスペーサーを形成した。なお、形成したスペーサーは
３原色の着色層が積層された形態をとっている。Example 4 When a color filter was prepared in the same manner as in Example 2, the thickness of each colored layer was set to 1.8 μm, and a part of the colored layer was formed on the resin black matrix simultaneously with the formation of each colored layer. A spacer was formed. The formed spacer has a form in which three primary color layers are stacked.

【０１２９】得られたカラーフィルターを使用して、実
施例２と同様にして、表面形状を観察した結果、表面は
非常に平坦であり、段差の最大値は０．１０μｍ、最大
傾斜角は０．９°であった。Using the obtained color filter, the surface shape was observed in the same manner as in Example 2. As a result, the surface was very flat, the maximum value of the step was 0.10 μm, and the maximum inclination angle was 0. 0.9 °.

【０１３０】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、スペーサーの散布を取り止める以外、実施例２と同
様の手順により、液晶表示装置を作成したところ、表示
不良はなかった。A liquid crystal display device was produced in the same procedure as in Example 2 except that the application of the spacers was stopped using the obtained color filter. As a result, there was no display defect.

【０１３１】実施例５ 実施例１でシクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタン
の代わりにアジペートビスオキセタンを用いた以外は実
施例１と同様にしてカラーフィルター用熱硬化性樹脂溶
液組成物（Ａ２）を作成した。実施例１と同様に得られ
た溶液を東機産業製（ＲＥ１１０Ｌ）粘度計によって２
５℃、２０ｒｐｍの条件で測定した粘度は２．７３セン
チポアズであった。該溶液を１０１．３２５ｋＰａ、２
０℃の密閉容器内で７日間放置した後、粘度を測定する
と、２．７５センチポアズであった。粘度変化率は０．
７％／７日であり、一液化可能であった。得られた溶液
（Ａ２）を、孔径０．２μｍのメンブレンフィルターで
濾過した後、スピナーを用いてガラス基板上に塗布し、
１５０℃の恒温槽にて１０分間、２６０℃の恒温槽にて
３０分間加熱処理し、塗膜を硬化させ、厚さ８μｍのカ
ラーフィルター用透明保護膜層とした。得られた塗膜の
表面は極めて平滑であり、ピンホールなどは全く見られ
なかった。Example 5 A thermosetting resin solution composition for a color filter (A2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that adipate bisoxetane was used instead of bisoxetane cyclohexanedicarboxylate. The solution obtained in the same manner as in Example 1 was analyzed using a Toki Sangyo (RE110L) viscometer.
The viscosity measured at 5 ° C. and 20 rpm was 2.73 centipoise. The solution was charged to 101.325 kPa, 2
After standing in a closed container at 0 ° C. for 7 days, the viscosity was measured and found to be 2.75 centipoise. The rate of change in viscosity is 0.
It was 7% / 7 days and could be made into one liquid. The obtained solution (A2) was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.2 μm, and then applied onto a glass substrate using a spinner.
The coating was cured by heating in a thermostat at 150 ° C. for 10 minutes and in a thermostat at 260 ° C. for 30 minutes to cure the coating, thereby forming a transparent protective film layer for a color filter having a thickness of 8 μm. The surface of the obtained coating film was extremely smooth, and no pinholes were observed.

【０１３２】押し込み硬度測定は、島津製作所製ダイナ
ミック超微小硬度計ＤＵＨ−５０を用いて、押し込み荷
重０．５ｇｆ、荷重速度２．５×１０^-4Ｎ／ｓ、荷重保
持時間５秒で測定する。The indentation hardness was measured using a dynamic ultra-fine hardness tester DUH-50 manufactured by Shimadzu Corporation at an indentation load of 0.5 gf, a load speed of 2.5 × 10 ⁻⁴ N / s, and a load holding time of 5 seconds. I do.

【０１３３】得られたカラーフィルター用透明保護膜層
の押し込み硬度を、上記条件で測定した結果、３５．３
であった。The indentation hardness of the obtained transparent protective film layer for a color filter was measured under the above conditions.
Met.

【０１３４】Ａ２を用いて実施例２と同様にしてカラー
フィルターを作成した。Using A2, a color filter was prepared in the same manner as in Example 2.

【０１３５】得られたカラーフィルターについて、実施
例２と同様にして、表面形状を観察した結果、表面の平
坦性は良好で、段差の最大値は０．１３μｍであった。The surface shape of the obtained color filter was observed in the same manner as in Example 2. As a result, the flatness of the surface was good and the maximum value of the step was 0.13 μm.

【０１３６】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、表示不良はなかった。Using the obtained color filter, a liquid crystal display device was prepared in the same procedure as in Example 2, but no display defect was found.

【０１３７】実施例６ 実施例１でシクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタン
の代わりにテレフタレートビスオキセタンを用いた以外
は実施例１と同様にしてカラーフィルター用熱硬化性樹
脂溶液組成物（Ａ３）を作成した。実施例１と同様に得
られた溶液を東機産業製（ＲＥ１１０Ｌ）粘度計によっ
て２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定された粘度は２．７
１センチポアズであった。該溶液を１０１．３２５ｋＰ
ａ、２０℃の密閉容器内で７日間放置した後、粘度を測
定すると、２．７５センチポアズであった。粘度変化率
は１．５％／７日であり、一液化可能であった。得られ
た溶液（Ａ３）を、孔径０．２μｍのメンブレンフィル
ターで濾過した後、スピナーを用いてガラス基板上に塗
布し、１５０℃の恒温槽にて１０分間、２６０℃の恒温
槽にて３０分間加熱処理し、塗膜を硬化させ、厚さ８μ
ｍのカラーフィルター用透明保護膜層とした。得られた
塗膜の表面は極めて平滑であり、ピンホールなどは全く
見られなかった。Example 6 A thermosetting resin solution composition for a color filter (A3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that terephthalate bisoxetane was used instead of bisoxetane cyclohexanedicarboxylate. The viscosity of the solution obtained in the same manner as in Example 1 measured at 25 ° C. and 20 rpm with a Toki Sangyo (RE110L) viscometer was 2.7.
One centipoise. The solution was 101.325 kP
a, After standing in a closed container at 20 ° C. for 7 days, the viscosity was measured and found to be 2.75 centipoise. The rate of change in viscosity was 1.5% / 7 days, and one liquid could be obtained. The obtained solution (A3) was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.2 μm, and then applied on a glass substrate using a spinner. Heat treatment for 10 minutes to cure the coating, thickness 8μ
m as a transparent protective film layer for a color filter. The surface of the obtained coating film was extremely smooth, and no pinholes were observed.

【０１３８】押し込み硬度測定は、島津製作所製ダイナ
ミック超微小硬度計ＤＵＨ−５０を用いて、押し込み荷
重０．５ｇｆ、荷重速度２．５×１０^-4Ｎ／ｓ、荷重保
持時間５秒で測定する。The indentation hardness was measured using a dynamic ultra-micro hardness tester DUH-50 manufactured by Shimadzu Corporation at an indentation load of 0.5 gf, a load speed of 2.5 × 10 ⁻⁴ N / s, and a load holding time of 5 seconds. I do.

【０１３９】得られたカラーフィルター用透明保護膜層
の押し込み硬度を、上記条件で測定した結果、３４．２
であった。The indentation hardness of the obtained transparent protective film layer for a color filter was measured under the above conditions.
Met.

【０１４０】Ａ３を用いて実施例２と同様にしてカラー
フィルターを作成した。Using A3, a color filter was prepared in the same manner as in Example 2.

【０１４１】得られたカラーフィルターについて、実施
例２と同様にして、表面形状を観察した結果、表面の平
坦性は良好で、段差の最大値は０．１３μｍであった。The surface shape of the obtained color filter was observed in the same manner as in Example 2. As a result, the flatness of the surface was good, and the maximum value of the step was 0.13 μm.

【０１４２】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、表示不良はなかった。Using the obtained color filter, a liquid crystal display device was prepared in the same procedure as in Example 2, but no display defect was found.

【０１４３】実施例７ 実施例１で得られたＡ１に固形分濃度３０％Ｓｂ₂Ｏ₅メ
タノールゾル溶液９．３３ｇを添加してカラーフィルタ
ー用熱硬化性樹脂溶液組成物（Ａ４）を作成した。実施
例１と同様に得られた溶液を東機産業製（ＲＥ１１０
Ｌ）粘度計によって２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定さ
れた粘度は２．６５センチポアズであった。該溶液を１
０１．３２５ｋＰａ、２０℃の密閉容器内で７日間放置
した後、粘度を測定すると、２．６９センチポアズであ
った。粘度変化率は１．５％／７日であり、一液化可能
であった。得られた溶液（Ａ４）を、孔径０．２μｍの
メンブレンフィルターで濾過した後、スピナーを用いて
ガラス基板上に塗布し、１５０℃の恒温槽にて１０分
間、２６０℃の恒温槽にて３０分間加熱処理し、塗膜を
硬化させ、厚さ８μｍのカラーフィルター用透明保護膜
層とした。得られた塗膜の表面は極めて平滑であり、ピ
ンホールなどは全く見られなかった。Example 7 To A1 obtained in Example 1 was added 9.33 g of a 30% solids concentration Sb ₂ O ₅ methanol sol solution to prepare a thermosetting resin solution composition (A4) for a color filter. . A solution obtained in the same manner as in Example 1 was manufactured by Toki Sangyo (RE110).
L) The viscosity measured by a viscometer at 25 ° C. and 20 rpm was 2.65 centipoise. The solution
After standing for 7 days in a closed container at 01.325 kPa and 20 ° C., the viscosity was measured and found to be 2.69 centipoise. The rate of change in viscosity was 1.5% / 7 days, and one liquid could be obtained. The obtained solution (A4) was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.2 μm, and then applied onto a glass substrate using a spinner. The coating film was cured by a heat treatment for 5 minutes to form a transparent protective film layer for a color filter having a thickness of 8 μm. The surface of the obtained coating film was extremely smooth, and no pinholes were observed.

【０１４４】押し込み硬度測定は、島津製作所製ダイナ
ミック超微小硬度計ＤＵＨ−５０を用いて、押し込み荷
重０．５ｇｆ、荷重速度２．５×１０^-4Ｎ／ｓ、荷重保
持時間５秒で測定する。The indentation hardness was measured using a dynamic ultra-fine hardness tester DUH-50 manufactured by Shimadzu Corporation at an indentation load of 0.5 gf, a load speed of 2.5 × 10 ⁻⁴ N / s, and a load holding time of 5 seconds. I do.

【０１４５】得られたカラーフィルター用透明保護膜層
の押し込み硬度を、上記条件で測定した結果、４３．３
であった。The indentation hardness of the obtained transparent protective film layer for a color filter was measured under the above conditions.
Met.

【０１４６】Ａ４を用いて実施例２と同様にしてカラー
フィルターを作成した。得られたカラーフィルターにつ
いて、実施例２と同様にして、表面形状を観察した結
果、表面の平坦性は良好で、段差の最大値は０．１３μ
ｍであった。A color filter was prepared in the same manner as in Example 2 using A4. As a result of observing the surface shape of the obtained color filter in the same manner as in Example 2, the flatness of the surface was good and the maximum value of the step was 0.13 μm.
m.

【０１４７】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、表示不良はなかった。Using the obtained color filter, a liquid crystal display device was prepared in the same procedure as in Example 2, but no display defect was found.

【０１４８】実施例８ 実施例１で得られたＡ１に固形分濃度３０％ＴｉＯ₂メ
タノールゾル溶液９．３３ｇを添加してカラーフィルタ
ー用熱硬化性樹脂溶液組成物（Ａ５）を作成した。実施
例１と同様に得られた溶液を東機産業製（ＲＥ１１０
Ｌ）粘度計によって２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定さ
れた粘度は２．６５センチポアズであった。該溶液を１
０１．３２５ｋＰａ、２０℃の密閉容器内で７日間放置
した後、粘度を測定すると、２．６９センチポアズであ
った。粘度変化率は１．５％／７日であり、一液化可能
であった。得られた溶液（Ａ５）を、孔径０．２μｍの
メンブレンフィルターで濾過した後、スピナーを用いて
ガラス基板上に塗布し、１５０℃の恒温槽にて１０分
間、２６０℃の恒温槽にて３０分間加熱処理し、塗膜を
硬化させ、厚さ８μｍのカラーフィルター用透明保護膜
層とした。得られた塗膜の表面は極めて平滑であり、ピ
ンホールなどは全く見られなかった。Example 8 9.33 g of a 30% solids TiO ₂ methanol sol solution was added to A1 obtained in Example 1 to prepare a thermosetting resin solution composition for a color filter (A5). A solution obtained in the same manner as in Example 1 was manufactured by Toki Sangyo (RE110).
L) The viscosity measured by a viscometer at 25 ° C. and 20 rpm was 2.65 centipoise. The solution
After standing for 7 days in a closed container at 01.325 kPa and 20 ° C., the viscosity was measured and found to be 2.69 centipoise. The rate of change in viscosity was 1.5% / 7 days, and one liquid could be obtained. The obtained solution (A5) was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.2 μm, and then applied on a glass substrate using a spinner. The coating film was cured by a heat treatment for 5 minutes to form a transparent protective film layer for a color filter having a thickness of 8 μm. The surface of the obtained coating film was extremely smooth, and no pinholes were observed.

【０１４９】押し込み硬度測定は、島津製作所製ダイナ
ミック超微小硬度計ＤＵＨ−５０を用いて、押し込み荷
重０．５ｇｆ、荷重速度２．５×１０^-4Ｎ／ｓ、荷重保
持時間５秒で測定する。The indentation hardness was measured using a dynamic ultra-fine hardness tester DUH-50 manufactured by Shimadzu Corporation at an indentation load of 0.5 gf, a load speed of 2.5 × 10 ⁻⁴ N / s, and a load holding time of 5 seconds. I do.

【０１５０】得られたカラーフィルター用透明保護膜層
の押し込み硬度を、上記条件で測定した結果、４７．６
であった。The indentation hardness of the obtained transparent protective film layer for a color filter was measured under the above conditions to find that it was 47.6.
Met.

【０１５１】Ａ５を用いて実施例２と同様にしてカラー
フィルターを作成した。得られたカラーフィルターにつ
いて、実施例２と同様にして、表面形状を観察した結
果、表面の平坦性は良好で、段差の最大値は０．１３μ
ｍであった。Using A5, a color filter was prepared in the same manner as in Example 2. As a result of observing the surface shape of the obtained color filter in the same manner as in Example 2, the flatness of the surface was good and the maximum value of the step was 0.13 μm.
m.

【０１５２】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、表示不良はなかった。Using the obtained color filter, a liquid crystal display device was prepared in the same procedure as in Example 2, but no display defect was found.

【０１５３】実施例９ 実施例１で得られたＡ１に固形分濃度３０％Ａｌ₂Ｏ₃メ
タノールゾル溶液９．３３ｇを添加してカラーフィルタ
ー用熱硬化性樹脂溶液組成物（Ａ６）を作成した。。実
施例１と同様に得られた溶液を東機産業製（ＲＥ１１０
Ｌ）粘度計によって２５℃、２０ｒｐｍの条件で測定さ
れた粘度は２．６３センチポアズであった。該溶液を１
０１．３２５ｋＰａ、２０℃の密閉容器内で７日間放置
した後、粘度を測定すると、２．６７センチポアズであ
った。粘度変化率は１．５％／７日であり、一液化可能
であった。得られた溶液（Ａ６）を、孔径０．２μｍの
メンブレンフィルターで濾過した後、スピナーを用いて
ガラス基板上に塗布し、１５０℃の恒温槽にて１０分
間、２６０℃の恒温槽にて３０分間加熱処理し、塗膜を
硬化させ、厚さ８μｍのカラーフィルター用透明保護膜
層とした。得られた塗膜の表面は極めて平滑であり、ピ
ンホールなどは全く見られなかった。Example 9 To the A1 obtained in Example 1 was added 9.33 g of a 30% solids concentration Al ₂ O ₃ methanol sol solution to prepare a thermosetting resin solution composition for a color filter (A6). . . A solution obtained in the same manner as in Example 1 was manufactured by Toki Sangyo (RE110).
L) The viscosity measured by a viscometer at 25 ° C. and 20 rpm was 2.63 centipoise. The solution
After standing in a sealed container at 01.325 kPa and 20 ° C. for 7 days, the viscosity was measured and found to be 2.67 centipoise. The rate of change in viscosity was 1.5% / 7 days, and one liquid could be obtained. The obtained solution (A6) was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.2 μm, and then applied on a glass substrate using a spinner. The coating film was cured by a heat treatment for 5 minutes to form a transparent protective film layer for a color filter having a thickness of 8 μm. The surface of the obtained coating film was extremely smooth, and no pinholes were observed.

【０１５４】押し込み硬度測定は、島津製作所製ダイナ
ミック超微小硬度計ＤＵＨ−５０を用いて、押し込み荷
重０．５ｇｆ、荷重速度２．５×１０^-4Ｎ／ｓ、荷重保
持時間５秒で測定する。The indentation hardness was measured using a dynamic ultra-fine hardness tester DUH-50 manufactured by Shimadzu Corporation at an indentation load of 0.5 gf, a load speed of 2.5 × 10 ⁻⁴ N / s, and a load holding time of 5 seconds. I do.

【０１５５】得られたカラーフィルター用透明保護膜層
の押し込み硬度を、上記条件で測定した結果、４５．３
であった。The indentation hardness of the obtained transparent protective film layer for a color filter was measured under the above conditions.
Met.

【０１５６】Ａ６を用いて実施例２と同様にしてカラー
フィルターを作成した。得られたカラーフィルターにつ
いて、実施例２と同様にして、表面形状を観察した結
果、表面の平坦性は良好で、段差の最大値は０．１４μ
ｍであった。Using A6, a color filter was prepared in the same manner as in Example 2. As a result of observing the surface shape of the obtained color filter in the same manner as in Example 2, the flatness of the surface was good and the maximum value of the step was 0.14 μm.
m.

【０１５７】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、表示不良はなかった。Using the obtained color filter, a liquid crystal display device was prepared in the same procedure as in Example 2, but no display defect was found.

【０１５８】比較例４ 比較例２のＢ１に固形分濃度３０％ＴｉＯ₂メタノール
ゾル溶液９．３３ｇを添加してカラーフィルター用熱硬
化性樹脂溶液組成物（Ｂ３）を作成した。得られた溶液
を東機産業製（ＲＥ１１０Ｌ）粘度計によって２５℃、
２０ｒｐｍの条件で測定された粘度は３．７７センチポ
アズであった。該溶液を１０１．３２５ｋＰａ、２０℃
の密閉容器内で７日間放置した後、粘度を測定すると、
４．３１センチポアズであった。粘度変化率は１４．３
％／７日であり、一液化不可能であった。得られた溶液
（Ｂ３）を、孔径０．２μｍのメンブレンフィルターで
濾過した後、スピナーを用いてガラス基板上に塗布し、
１５０℃の恒温槽にて１０分間、２６０℃の恒温槽にて
３０分間加熱処理し、塗膜を硬化させ、厚さ８μｍのカ
ラーフィルター用透明保護膜層とした。得られた塗膜の
表面は極めて平滑であり、ピンホールなどは全く見られ
なかった。Comparative Example 4 A thermosetting resin solution composition for color filters (B3) was prepared by adding 9.33 g of a 30% solids concentration TiO ₂ methanol sol solution to B1 of Comparative Example 2. The obtained solution was measured at 25 ° C. with a Toki Sangyo (RE110L) viscometer.
The viscosity measured at 20 rpm was 3.77 centipoise. The solution is put at 101.325 kPa, 20 ° C.
After leaving in a closed container for 7 days, the viscosity was measured.
4.31 centipoise. The viscosity change rate is 14.3
% / 7 days and could not be liquefied. The resulting solution (B3) was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.2 μm, and then applied on a glass substrate using a spinner.
The coating was cured by heating in a thermostat at 150 ° C. for 10 minutes and in a thermostat at 260 ° C. for 30 minutes to cure the coating, thereby forming a transparent protective film layer for a color filter having a thickness of 8 μm. The surface of the obtained coating film was extremely smooth, and no pinholes were observed.

【０１５９】得られたカラーフィルター用透明保護膜層
の押し込み硬度を、実施例１と同様にして測定した結
果、３３．５であった。The indentation hardness of the obtained transparent protective film layer for a color filter was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 33.5.

【０１６０】Ｂ２を用いて実施例２と同様にしてカラー
フィルターを作成した。得られたカラーフィルターにつ
いて、実施例２と同様にして、表面形状を観察した結
果、表面の平坦性は不良で、段差の最大値は０．２５μ
ｍであった。A color filter was prepared in the same manner as in Example 2 using B2. As a result of observing the surface shape of the obtained color filter in the same manner as in Example 2, the flatness of the surface was poor and the maximum value of the step was 0.25 μm.
m.

【０１６１】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、画素周辺部からの光漏れ、セルギャップムラに
基づく干渉縞などの表示不良が観察された。Using the obtained color filter, a liquid crystal display device was prepared in the same procedure as in Example 2. However, light leakage from the periphery of the pixel, interference fringes based on cell gap unevenness, and the like were displayed. Failure was observed.

【０１６２】実施例１０ 実施例１で得られたＡ１に固形分濃度３０％Ｔｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＨ₃）₂）₄６ｇにアセチルアセトン６ｇを加え、
チタンアセチルアセトネートとした溶液を加えてカラー
フィルター用熱硬化性樹脂溶液組成物（Ａ７）を作成し
た。実施例１と同様に得られた溶液を東機産業製（ＲＥ
１１０Ｌ）粘度計によって２５℃、２０ｒｐｍの条件で
測定された粘度は２．８２センチポアズであった。該溶
液を１０１．３２５ｋＰａ、２０℃の密閉容器内で７日
間放置した後、粘度を測定すると、２．８７センチポア
ズであった。粘度変化率は１．８％／７日であり、一液
化可能であった。得られた溶液（Ａ７）を、孔径０．２
μｍのメンブレンフィルターで濾過した後、スピナーを
用いてガラス基板上に塗布し、１５０℃の恒温槽にて１
０分間、２６０℃の恒温槽にて３０分間加熱処理し、塗
膜を硬化させ、厚さ８μｍのカラーフィルター用透明保
護膜層とした。得られた塗膜の表面は極めて平滑であ
り、ピンホールなどは全く見られなかった。Example 10 A1 obtained in Example 1 had a solid content concentration of 30% Ti (OC
6 g of acetylacetone was added to 6 g of H (CH ₃ ) ₂ ) ₄ ,
A solution of titanium acetylacetonate was added to prepare a thermosetting resin solution composition for a color filter (A7). A solution obtained in the same manner as in Example 1 was manufactured by Toki Sangyo (RE
110L) The viscosity measured with a viscometer at 25 ° C and 20 rpm was 2.82 centipoise. After the solution was allowed to stand in a closed container at 101.325 kPa and 20 ° C. for 7 days, the viscosity was measured and found to be 2.87 centipoise. The rate of change in viscosity was 1.8% / 7 days, indicating that one liquid could be obtained. The obtained solution (A7) was added with a pore size of 0.2
After filtration through a μm membrane filter, the mixture was applied on a glass substrate using a spinner, and then dried in a 150 ° C. thermostat.
The coating was cured by heating for 30 minutes in a thermostat at 260 ° C. for 30 minutes to form a transparent protective film layer for a color filter having a thickness of 8 μm. The surface of the obtained coating film was extremely smooth, and no pinholes were observed.

【０１６３】押し込み硬度測定は、島津製作所製ダイナ
ミック超微小硬度計ＤＵＨ−５０を用いて、押し込み荷
重０．５ｇｆ、荷重速度２．５×１０^-4Ｎ／ｓ、荷重保
持時間５秒で測定する。The indentation hardness was measured using a dynamic ultra-fine hardness tester DUH-50 manufactured by Shimadzu Corporation at an indentation load of 0.5 gf, a load speed of 2.5 × 10 ^-4 N / s, and a load holding time of 5 seconds. I do.

【０１６４】得られたカラーフィルター用透明保護膜層
の押し込み硬度を、上記条件で測定した結果、４４．２
であった。The indentation hardness of the obtained transparent protective film layer for a color filter was measured under the above conditions.
Met.

【０１６５】Ａ７を用いて実施例２と同様にしてカラー
フィルターを作成した。得られたカラーフィルターにつ
いて、実施例２と同様にして、表面形状を観察した結
果、表面の平坦性は良好で、段差の最大値は０．１６μ
ｍであった。Using A7, a color filter was prepared in the same manner as in Example 2. As a result of observing the surface shape of the obtained color filter in the same manner as in Example 2, the flatness of the surface was good and the maximum value of the step was 0.16 μm.
m.

【０１６６】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、表示不良はなかった。A liquid crystal display device was prepared using the obtained color filter in the same procedure as in Example 2, but no display defect was found.

【０１６７】比較例５ 比較例２のＢ１に固形分濃度３０％Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＨ
₃）₂）₄６ｇにアセチルアセトン６ｇを加え、チタンア
セチルアセトネートとした溶液を加えてカラーフィルタ
ー用熱硬化性樹脂溶液組成物（Ｂ４）を作成した。Ｂ４
を用いて実施例２と同様にしてカラーフィルターを作成
した。得られたカラーフィルターについて、実施例２と
同様にして、表面形状を観察した結果、表面の平坦性は
不良で、段差の最大値は０．３２μｍであった。Comparative Example 5 The solid content of 30% Ti (OCH (CH
_{3) 2)} of acetylacetone 6g was added to ₄ 6g, was created for color filters thermosetting resin solution composition (B4) was added a solution of the titanium acetylacetonate. B4
To produce a color filter in the same manner as in Example 2. The surface shape of the obtained color filter was observed in the same manner as in Example 2. As a result, the flatness of the surface was poor, and the maximum value of the level difference was 0.32 μm.

【０１６８】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、画素周辺部からの光漏れ、セルギャップムラに
基づく干渉縞などの表示不良が観察された。Using the obtained color filter, a liquid crystal display device was prepared in the same procedure as in Example 2. However, light leakage from the periphery of the pixel and display of interference fringes based on cell gap unevenness were performed. Failure was observed.

【０１６９】実施例１１ 実施例５で作成したＡ２を用いて実施例２と同様にして
カラーフィルターを作成した。Example 11 Using A2 prepared in Example 5, a color filter was prepared in the same manner as in Example 2.

【０１７０】得られたカラーフィルターについて、実施
例３と同様にして透明電極層を形成し、表面形状を観察
した結果、表面の平坦性は良好で、段差の最大値は０．
１４μｍであった。With respect to the obtained color filter, a transparent electrode layer was formed in the same manner as in Example 3, and the surface shape was observed. As a result, the flatness of the surface was good and the maximum value of the step was 0.1.
It was 14 μm.

【０１７１】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、表示不良はなかった。Using the obtained color filter, a liquid crystal display was produced in the same procedure as in Example 2, but no display defect was found.

【０１７２】実施例１２ 実施例６で作成したＡ３を用いて実施例２と同様にして
カラーフィルターを作成した。Example 12 Using A3 prepared in Example 6, a color filter was prepared in the same manner as in Example 2.

【０１７３】得られたカラーフィルターについて、実施
例３と同様にして透明電極層を形成し、表面形状を観察
した結果、表面の平坦性は良好で、段差の最大値は０．
１４μｍであった。With respect to the obtained color filter, a transparent electrode layer was formed in the same manner as in Example 3, and the surface shape was observed. As a result, the flatness of the surface was good, and the maximum value of the step was 0.1.
It was 14 μm.

【０１７４】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、表示不良はなかった。Using the obtained color filter, a liquid crystal display device was prepared in the same procedure as in Example 2, but no display defect was found.

【０１７５】実施例１３ 実施例７で作成したＡ４を用いて実施例２と同様にして
カラーフィルターを作成した。Example 13 A color filter was prepared in the same manner as in Example 2 using A4 prepared in Example 7.

【０１７６】得られたカラーフィルターについて、実施
例３と同様にして透明電極層を形成し、表面形状を観察
した結果、表面の平坦性は良好で、段差の最大値は０．
１４μｍであった。A transparent electrode layer was formed on the obtained color filter in the same manner as in Example 3, and the surface shape was observed. As a result, the flatness of the surface was good, and the maximum value of the step was 0.1.
It was 14 μm.

【０１７７】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、表示不良はなかった。Using the obtained color filter, a liquid crystal display device was prepared in the same procedure as in Example 2, but no display defect was found.

【０１７８】実施例１４ 実施例８で作成したＡ５を用いて実施例２と同様にして
カラーフィルターを作成した。Example 14 A color filter was prepared in the same manner as in Example 2, except that A5 prepared in Example 8 was used.

【０１７９】得られたカラーフィルターについて、実施
例３と同様にして透明電極層を形成し、表面形状を観察
した結果、表面の平坦性は良好で、段差の最大値は０．
１６μｍであった。With respect to the obtained color filter, a transparent electrode layer was formed in the same manner as in Example 3, and the surface shape was observed. As a result, the flatness of the surface was good, and the maximum value of the step was 0.1.
It was 16 μm.

【０１８０】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例２と同様の手順により、液晶表示装置を作成
したが、表示不良はなかった。A liquid crystal display device was prepared using the obtained color filter in the same procedure as in Example 2, but no display defect was found.

【０１８１】[0181]

【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、保
存安定性が良好で、一液化することが可能で、カラーフ
ィルター表面の平坦性を向上させる透明保護膜を与える
ことが可能となるカラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液
組成物を提供することができる。また、本発明のカラー
フィルターを使用することにより、カラーフィルター用
透明保護膜層やカラーフィルターにスペーサーがめり込
むことによって、セルギャップが不均一となったり、カ
ラーフィルター表面の凹凸に基づく表示不良の発生を防
止できる表示品質に優れた液晶表示装置を提供すること
ができる。Since the present invention is constructed as described above, it is possible to provide a transparent protective film which has good storage stability, can be made into one liquid, and improves the flatness of the color filter surface. A thermosetting resin solution composition for a filter can be provided. In addition, by using the color filter of the present invention, the spacer is embedded in the transparent protective film layer for the color filter and the color filter, so that the cell gap becomes non-uniform and display defects due to unevenness of the color filter surface occur. It is possible to provide a liquid crystal display device which is excellent in display quality and can prevent the occurrence of the problem.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明のカラーフィルターの平面図FIG. 1 is a plan view of a color filter of the present invention.

【図２】上記平面図のＡ−Ａ’断面図FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line A-A ′ of the above plan view.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１：ブラックマトリクス ２：着色層 ３：開口部 ４：ガラス ５：透明保護膜 ６：高低差 ７：最大傾斜角 1: Black matrix 2: Colored layer 3: Opening 4: Glass 5: Transparent protective film 6: Height difference 7: Maximum tilt angle

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H048 BA02 BA45 BA47 BB02 BB07 BB14 BB24 BB28 BB44 4J005 AA07 BB02 4J038 DL022 DL032 DN001 JC32 KA04 PB08  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H048 BA02 BA45 BA47 BB02 BB07 BB14 BB24 BB28 BB44 4J005 AA07 BB02 4J038 DL022 DL032 DN001 JC32 KA04 PB08

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】オキセタン環を含有する化合物、および、
カチオン性熱重合開始剤を含有することを特徴とするカ
ラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成物。1. A compound containing an oxetane ring, and
A thermosetting resin solution composition for a color filter, comprising a cationic thermopolymerization initiator. 【請求項２】カチオン性熱重合開始剤が、オルガノアル
コキシシラン類と金属キレート化合物とを組み合わせた
ものであることを特徴とする請求項１記載のカラーフィ
ルター用熱硬化性樹脂溶液組成物。2. The thermosetting resin solution composition for a color filter according to claim 1, wherein the cationic thermopolymerization initiator is a combination of an organoalkoxysilane and a metal chelate compound. 【請求項３】オルガノアルコキシシラン類が、下記一般
式（１） Ｒ¹¹ _nＳｉ（ＯＲ¹²）_4-n （１） （ここで、Ｒ¹¹ は、アルキル基、ビニル基、フェニル
基、γ−グリシドキシプロピル基から選ばれる有機基で
あり、Ｒ¹² は、水素、アルキル基から選ばれる有機基
であり、ｎは１〜３の整数を表す。）で示されるオルガ
ノアルコキシシラン類、該オルガノアルコキシラン類の
加水分解物、および／または、該オルガノアルコキシラ
ン類の加水分解縮合物であることを特徴とする請求項２
記載のカラーフィルター用熱硬化性樹脂溶液組成物。3. An organoalkoxysilane represented by the following general formula (1): R ¹¹ _n Si (OR ¹² ) _4-n (1) (where R ¹¹ is an alkyl group, a vinyl group, a phenyl group, a γ- An organic group selected from a glycidoxypropyl group, R ¹² is an organic group selected from hydrogen and an alkyl group, and n represents an integer of 1 to 3). 3. A hydrolyzate of an alkoxylane and / or a hydrolyzed condensate of the organoalkoxylane.
A thermosetting resin solution composition for a color filter according to the above. 【請求項４】オキセタン環化合物を硬化させてなる透明
保護膜を有し、かつ、該透明保護膜の押し込み硬度が３
０以上であることを特徴とするカラーフィルター。4. A transparent protective film formed by curing an oxetane ring compound, and the transparent protective film has an indentation hardness of 3
A color filter characterized by being 0 or more. 【請求項５】少なくともブラックマトリクス、３原色か
らなる着色層、および、透明保護膜から構成されるカラ
ーフィルターであって、画素の長軸方向の中心部におい
て、着色層がブラックマトリクスと重なった部分と、重
なっていない部分（開口部）の最も低い部分との高低差
が０．１７μｍ以下で、かつ着色層がブラックマトリク
スと重なった部分から開口部へ向かう傾斜の最大角度が
２°以下であることを特徴とする請求項４記載のカラー
フィルター。5. A color filter comprising at least a black matrix, a colored layer of three primary colors, and a transparent protective film, wherein the colored layer overlaps with the black matrix at the central portion in the major axis direction of the pixel. Is less than or equal to 0.17 μm from the lowest portion of the non-overlapping portion (opening), and the maximum angle of inclination from the portion where the colored layer overlaps the black matrix to the opening is 2 ° or less. The color filter according to claim 4, wherein: 【請求項６】ブラックマトリクス上の一部に着色層の積
層により形成された複数個のドット状スペーサーが形成
されていることを特徴とする請求項５記載のカラーフィ
ルター。6. The color filter according to claim 5, wherein a plurality of dot-like spacers formed by laminating colored layers are formed on a part of the black matrix. 【請求項７】透明電極層が透明保護膜層を介して着色層
上に設けられたことを特徴とする請求項５または６に記
載のカラーフィルター。7. The color filter according to claim 5, wherein the transparent electrode layer is provided on the coloring layer via a transparent protective film layer. 【請求項８】さらに配向膜が最上層に設けられたことを
特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載のカラーフィ
ルター。8. The color filter according to claim 5, wherein an alignment film is further provided on an uppermost layer. 【請求項９】ブラックマトリクスが、遮光剤を樹脂中に
分散したものであることを特徴とする請求項５〜８のい
ずれかに記載のカラーフィルター。9. The color filter according to claim 5, wherein the black matrix is obtained by dispersing a light shielding agent in a resin. 【請求項１０】透明保護膜が、カチオン性熱重合開始剤
を含有することを特徴とする請求項５〜９のいずれかに
記載のカラーフィルター。10. The color filter according to claim 5, wherein the transparent protective film contains a cationic thermal polymerization initiator. 【請求項１１】カチオン性熱重合開始剤が、オルガノア
ルコキシシラン類と金属キレート化合物とを組み合わせ
たものであることを特徴とする請求項１０記載のカラー
フィルター。11. The color filter according to claim 10, wherein the cationic thermal polymerization initiator is a combination of an organoalkoxysilane and a metal chelate compound. 【請求項１２】オルガノアルコキシシラン類が、下記一
般式（１） Ｒ¹¹ _nＳｉ（ＯＲ¹²）_4-n （１） （ここで、Ｒ¹¹ は、アルキル基、ビニル基、フェニル
基、γ−グリシドキシプロピル基から選ばれる有機基で
あり、Ｒ¹² は、水素、アルキル基から選ばれる有機基
であり、ｎは１〜３の整数を表す。）で示されるオルガ
ノアルコキシシラン類、該オルガノアルコキシラン類の
加水分解物、および／または、該オルガノアルコキシラ
ン類の加水分解縮合物であることを特徴とする請求項１
１記載のカラーフィルター。12. An organoalkoxysilane represented by the following general formula (1): R ¹¹ _n Si (OR ¹² ) _4-n (1) (where R ¹¹ is an alkyl group, a vinyl group, a phenyl group, a γ- An organic group selected from a glycidoxypropyl group, R ¹² is an organic group selected from hydrogen and an alkyl group, and n represents an integer of 1 to 3). 2. A hydrolyzate of an alkoxylane and / or a hydrolyzed condensate of the organoalkoxylane.
The color filter according to 1. 【請求項１３】請求項５〜１２のいずれかに記載のカラ
ーフィルターを使用したことを特徴とする液晶表示装
置。13. A liquid crystal display device using the color filter according to claim 5. 【請求項１４】薄膜トランジスタにより液晶を駆動する
ことを特徴とする請求項１３記載の液晶表示装置。14. The liquid crystal display device according to claim 13, wherein the liquid crystal is driven by a thin film transistor.