JP2001097759A - Quick hardening type grout composition - Google Patents
Quick hardening type grout compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、土木・建築分野に
おいて使用されるグラウト組成物であって、水以外の材
料を既調合で供給することが可能な速硬型グラウト組成
物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a grout composition used in the field of civil engineering and construction, which is capable of supplying materials other than water in a ready-mixed form.
【０００２】[0002]
【従来の技術】土木・建築工事において、コンクリート
構造物の細かい空隙、トンネルの履行背面と地山との間
の空隙、鉄筋スリーブ内の空隙、逆打ち工法における空
隙、構造物の補修および補強、ロックアンカーおよびア
ースアンカー、橋梁支承および機械のベースプレート
下、軸道床板下などへモルタルやセメントペーストを充
填するグラウト工事が行われており、各種のグラウト材
が開発されている（特開平９−２６３４３８号、特開平
１０−９５６５２号）。さらに、グラウト材には、アル
ミン酸カリウムを主成分とするセメントや急硬材を用い
ることにより速硬性を付与したものがあり（特開平１０
−６０４３５号）、工期短縮や冬期の強度発現性の向上
が図られている。2. Description of the Related Art In civil engineering and construction work, fine gaps in concrete structures, gaps between the backside of a tunnel and the ground, gaps in a reinforced sleeve, gaps in a reverse strike method, repair and reinforcement of structures, Grout work for filling mortar or cement paste under a lock anchor, an earth anchor, a bridge support, a base plate of a machine, a base plate of an axle, etc. has been performed, and various grout materials have been developed (Japanese Patent Laid-Open No. 9-263438). No., JP-A-10-95652). Further, some grout materials are provided with quick-hardening properties by using cement or rapid hardening material containing potassium aluminate as a main component (Japanese Patent Laid-Open No.
No. -60435), the construction period is shortened, and the strength development in winter is improved.
【０００３】近年はグラウト材を用いる対象である構造
体が複雑化する傾向にあり、グラウト材に要求される性
能が高度化してきており、原子力発電所格納容器下グラ
ウトをはじめ、斜張橋の斜材グラウト、鋼材継手グラウ
トなどの新たな用途に適応することが求められている。
このような新用途に適応するためには、従来のグラウト
材に比べより高い充填性を長時間保持し、さらに高強度
であることが求められる。充填性を向上させるためには
流動性と粘性とのバランスが重要であり、流動性が十分
に高くても、粘性が低いと材料分離を生じたり、逆に粘
性が高すぎると注入時に大きな抵抗を生じ、注入が困難
となる。In recent years, there has been a tendency for structures to be used with grout materials to be complicated, and the performance required for grout materials has become more sophisticated. It is required to adapt to new uses such as diagonal grout and steel joint grout.
In order to adapt to such a new use, it is required to maintain a higher filling property for a longer time than the conventional grout material and to have a higher strength. The balance between fluidity and viscosity is important to improve the filling properties.Even if the fluidity is sufficiently high, material separation occurs if the viscosity is low, or if the viscosity is too high, large resistance occurs during injection. And injection becomes difficult.
【０００４】従来、流動性の改善のためにセメント分散
剤が用いられており、既調合で供給されるセメント系グ
ラウト組成物には、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン
縮合物の粉末またはメラミンスルホン酸塩ホルマリン縮
合物の粉末が主に使用されている。しかしながらこれら
の粉末状セメント分散剤は減水性および流動性保持効果
が比較的低く、高い強度を得るために水セメント比を低
減することが困難であり、流動性保持時間が短いため充
填中に流動性が低下するなどの問題があった。そのた
め、高い充填性を長時間保持するためには、粉末状セメ
ント分散剤や凝結遅延剤の添加量を増したり、水セメン
ト比を高くしたりしなければならなかったが、粉末状セ
メント分散剤や凝結遅延剤の添加量を増したり、水セメ
ント比を高くしたりすると、材料分離やブリージングの
増加を招き、充填性の低下や、構造体とグラウト材との
付着性能の低下、さらには凝結遅延や強度低下を生じる
という問題があり、特に速硬型既調合グラウト材では速
硬性が損なわれるという大きな問題があった。また、ス
ルホン酸塩系ホルマリン縮合物を主成分とするセメント
分散剤ではホルマリンが有害物質であるため、その取り
扱いや使用に於いて必然的に制約せざるを得なかった。Conventionally, a cement dispersant has been used to improve fluidity, and a cement-based grout composition supplied in a ready-mixed form includes powder of a naphthalene sulfonate formalin condensate or melamine sulfonate formalin. Condensate powders are mainly used. However, these powdery cement dispersants have relatively low water-reducing and fluidity-retaining effects, making it difficult to reduce the water-cement ratio to obtain high strength. There was a problem that the property was reduced. Therefore, in order to maintain high filling properties for a long time, it was necessary to increase the amount of the powdery cement dispersant or setting retarder added or to increase the water-cement ratio. Increasing the amount of water or setting retarder or increasing the water-cement ratio leads to an increase in material separation and bleeding, resulting in a decrease in the filling property, a decrease in the adhesion between the structure and the grout material, and furthermore, a setting. There is a problem that a delay or a decrease in strength is caused, and particularly in the case of a quick-cured pre-mixed grout material, there is a major problem that the quick-hardness is impaired. Further, in a cement dispersant containing a sulfonate-based formalin condensate as a main component, formalin is a harmful substance, so that it must be restricted in handling and use thereof.
【０００５】近年、流動性保持効果の高いポリカルボン
酸系高分子化合物を主成分とするセメント分散剤がコン
クリート用減水剤として用いられるようになってきた
が、このセメント分散剤は水溶液として製造されるた
め、既調合のグラウト材にあらかじめ配合しておくこと
は不可能であった。このためポリカルボン酸系高分子化
合物を主成分とする分散剤を粉末化することも試みられ
ているが、既知の粉末化技術（特公平７−１４８２９
号）で水への溶解度が高い粉末状分散剤を得ようとする
と、粉末製造過程中に不溶性のゲルが生成し、得られた
粉末は分散作用を初めとする性状面での安定性を欠き易
かった。また、噴霧乾燥装置を用いた粉末化方法（特許
第２６６９７６１号）も知られているが、多量の無機粉
体を併用しなければならないため、分散剤中のポリカル
ボン酸系高分子化合物含量が低下したり、無機粉体に吸
着され、水溶液状態で使用した場合よりも分散性能が低
下する問題があった。よって、従来の粉末状セメント分
散剤であるナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物の
粉末またはメラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物など
に比べ性能およびコスト的に満足できるものは得られ
ず、既調合グラウト材、特に速硬型既調合グラウト材に
は適用できなかった。In recent years, cement dispersants containing a polycarboxylic acid-based polymer compound having a high fluidity retaining effect as a main component have come to be used as a water reducing agent for concrete. However, this cement dispersant is manufactured as an aqueous solution. Therefore, it has not been possible to mix it in a previously prepared grout material in advance. For this reason, attempts have been made to powder a dispersant containing a polycarboxylic acid-based polymer compound as a main component, but a known powdering technique (Japanese Patent Publication No. 7-14829) has been proposed.
In order to obtain a powdery dispersant with high solubility in water, the insoluble gel is formed during the powder manufacturing process, and the resulting powder lacks stability in terms of properties such as dispersing action. It was easy. Also, a powdering method using a spray drying apparatus (Japanese Patent No. 2669761) is known, but since a large amount of inorganic powder must be used in combination, the content of the polycarboxylic acid-based polymer compound in the dispersant is reduced. There has been a problem that the dispersing performance is lowered, and the dispersing performance is lowered as compared with the case where the powder is used in an aqueous solution state. Therefore, compared to the conventional powdery cement dispersant naphthalene sulfonate formalin condensate powder or melamine sulfonate formalin condensate and the like can not be more satisfactory in terms of performance and cost, pre-mixed grout material, especially It could not be applied to quick-hardened grout.
【０００６】従って本発明の目的は、粉末状セメント分
散剤を配合した、充填性保持効果が高く、高強度であり
十分な速硬性を有する速硬型セメント系無収縮グラウト
組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a fast-setting cement-based non-shrink grout composition containing a powdery cement dispersant, which has a high filling effect, a high strength and a sufficient quick-setting property. It is in.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は種々
検討した結果、ポリアルキレングリコール鎖を有するポ
リカルボン酸系高分子化合物の含有液に、還元性無機化
合物と還元性有機化合物を添加して乾燥粉末化すれば、
効率良く流動性に優れた粉末状セメント分散剤が得られ
ること、さらにかくして得られる粉末状セメント分散剤
を速硬セメント、石膏および骨材に配合すれば、充填性
保持効果が高く、高強度で十分な速硬性を有するグラウ
ト組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。The inventors of the present invention have made various studies and found that a reducing inorganic compound and a reducing organic compound were added to a solution containing a polycarboxylic acid polymer having a polyalkylene glycol chain. And dry powdered,
It is possible to efficiently obtain a powdery cement dispersant with excellent fluidity, and if the powdery cement dispersant thus obtained is blended with quick-setting cement, gypsum and aggregate, the effect of maintaining the filling property is high and the strength is high. The present inventors have found that a grout composition having sufficient quick-setting properties can be obtained, and have completed the present invention.
【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）速硬セメン
ト、（Ｂ）石膏、並びに（Ｃ）ポリアルキレングリコー
ル鎖を有するポリカルボン酸系高分子化合物を主成分と
する液に、還元性無機化合物および還元性有機化合物を
添加し、次いで乾燥粉末化することにより得られる粉末
状セメント分散剤を有する速硬型グラウト組成物を提供
するものである。[0008] That is, the present invention relates to a liquid containing (A) a fast-setting cement, (B) gypsum, and (C) a polycarboxylic acid-based polymer compound having a polyalkylene glycol chain as a main component. And a fast-curing grout composition having a powdery cement dispersant obtained by adding a reducing organic compound, followed by drying and pulverization.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明の速硬型グラウト組成物に
配合される（Ｃ）粉末状セメント分散剤は、前記の如く
ポリアルキレングリコール鎖を有するポリカルボン酸系
高分子化合物を主成分とする液に還元性無機化合物およ
び還元性有機化合物を添加し、乾燥粉末化することによ
り得られる。ここで用いられるポリアルキレングリコー
ル鎖を有するポリカルボン酸系高分子化合物としては、
特に限定されず、例えば（Ｃ1）ポリアルキレングリコ
ール鎖を有する（メタ）アクリル酸系共重合体および
（Ｃ2）ポリアルキレングリコール鎖を有するマレイン
酸系共重合体（ただし、（Ｃ2）の場合、多価金属塩を
除く）等が挙げられ、これらは１種でも２種以上を混合
して用いてもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The powdery cement dispersant (C) to be blended with the quick-setting grout composition of the present invention comprises, as a main component, a polycarboxylic acid polymer having a polyalkylene glycol chain as described above. It is obtained by adding a reducing inorganic compound and a reducing organic compound to a liquid to be dried and pulverizing it into a dry powder. As the polycarboxylic acid-based polymer compound having a polyalkylene glycol chain used here,
There is no particular limitation. For example, a (meth) acrylic acid-based copolymer having a (C 1 ) polyalkylene glycol chain and a maleic acid-based copolymer having a (C 2 ) polyalkylene glycol chain (provided that (C 2 ) In this case, polyvalent metal salts are excluded), and these may be used alone or in combination of two or more.
【００１０】これらのうち（Ｃ1）としては、基−ＣＯ
ＯＭ（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウムまたは有機アミンを示す）および
ポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリル
酸系共重合体が好ましいものとして挙げられる。また
（Ｃ2）としては、ポリアルキレングリコールアルケニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体（ただし、多価金
属塩を除く）等が好ましいものとして挙げられる。Among them, (C 1 ) includes a group —CO
Preferred are OM (wherein M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine) and a (meth) acrylic acid-based copolymer having a polyalkylene glycol chain. Preferred examples of (C 2 ) include polyalkylene glycol alkenyl ether-maleic anhydride copolymer (excluding polyvalent metal salts).
【００１１】上記（Ｃ1）（メタ）アクリル酸系共重合
体の基−ＣＯＯＭ中のＭは、水素原子；ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等
のアルカリ土類金属；アンモニウムまたは有機アミンが
好ましい。M in the group -COOM of the (C 1 ) (meth) acrylic acid-based copolymer is a hydrogen atom; an alkali metal such as sodium or potassium; an alkaline earth metal such as calcium or magnesium; ammonium or an organic compound. Amines are preferred.
【００１２】上記（Ｃ1）および（Ｃ2）におけるポリア
ルキレングリコール鎖としては、−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ
（Ｒa）Ｏ）b−で示されるものが好ましい。ここでＲa
は水素原子またはメチル基を示し、ｂは２〜２００であ
るが、５〜１０９が好ましく、特に２０〜１０９、さら
に３０〜１０９が好ましい。The polyalkylene glycol chain in (C 1 ) and (C 2 ) includes —O (CH 2 CH)
Those represented by (R a ) O) b — are preferred. Where Ra
Represents a hydrogen atom or a methyl group, and b is 2 to 200, preferably 5 to 109, particularly preferably 20 to 109, and more preferably 30 to 109.
【００１３】さらに（Ｃ1）（メタ）アクリル酸系共重
合体の好ましいものとしては、全構成単位中に、下記式
（１）で示される構成単位（１）を４０〜８０モル％、
下記式（２）で示される構成単位（２）を２〜２５モル
％、下記式（３）で示される構成単位（３）を３〜２０
モル％および下記式（４）で示される構成単位（４）を
１〜４５モル％の割合で有する数平均分子量２０００〜
５００００の（メタ）アクリル酸系共重合体が挙げられ
る。Further, as a preferred (C 1 ) (meth) acrylic acid-based copolymer, a structural unit (1) represented by the following formula (1) is 40 to 80 mol% in all the structural units.
The structural unit (2) represented by the following formula (2) is 2 to 25 mol%, and the structural unit (3) represented by the following formula (3) is 3 to 20 mol%.
Mole% and a number average molecular weight of 2,000 having a structural unit (4) represented by the following formula (4) at a ratio of 1 to 45 mole%.
50,000 (meth) acrylic acid copolymers.
【００１４】[0014]
【化１】 Embedded image
【００１５】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は同一ま
たは異なって水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3およ
びＲ6は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｍ1は水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムま
たは有機アミンを示し、Ｘは−ＳＯ3Ｍ2または−Ｏ−Ｐ
ｈ−ＳＯ3Ｍ2（ここで、Ｍ2は水素原子、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アミン
を示し、Ｐｈはフェニレン基を示す）を示し、ｎは２〜
２００の整数を示す〕[0015] wherein, R 1, R 2, R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or a methyl group, R 3 and R 6 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M 1 is a hydrogen atom, an alkali metal, represents an alkaline earth metal, ammonium or organic amine, X is -SO 3 M 2 or -O-P
h-SO 3 M 2 (where M 2 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine, and Ph represents a phenylene group), and n represents 2 to 2
Indicates an integer of 200)
【００１６】上記式（１）〜（４）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4
およびＲ5は、メチル基が好ましい。またＲ3およびＲ6
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基が挙げられ、就中メチル基が好ましい。ま
た、Ｍ1としては、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、アルカノールアミン等が好ましく、
特に、水に対する溶解性の面からナトリウムが好まし
い。また基Ｘ中のＭ2としては、ナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属原子、カルシウム、マグネシウム等の
アルカリ土類金属、アンモニウムおよびエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン等の有機アミンが挙げられ
る。これらのうちＸとしては、−ＳＯ3Ｎａが好まし
い。また、（４）式中のｎは２〜２００であるが、５〜
１０９が好ましく、特に２０〜１０９、さらに３０〜１
０９が好ましい。構成単位（１）は４０〜８０モル％で
あることが好ましく、特に４５〜７５モル％であること
が好ましい。構成単位（２）は２〜２５モル％であるこ
とが好ましく、特に５〜２０モル％であることが好まし
い。構成単位（３）は３〜２０モル％であることが好ま
しく、特に５〜１５モル％であることが好ましい。ま
た、構成単位（４）は１〜４５モル％であることが好ま
しく、特に３〜４０モル％であることが好ましい。な
お、構成単位のモル％は、（１）〜（４）の全構成単位
を１００モル％とした場合の夫々の構成単位のモル％を
示す。In the above formulas (1) to (4), R 1 , R 2 , R 4
And R 5 are preferably a methyl group. R 3 and R 6
As a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-
A propyl group is exemplified, and a methyl group is particularly preferred. Further, as M 1 , sodium, potassium, calcium, magnesium, alkanolamine and the like are preferable,
Particularly, sodium is preferable from the viewpoint of solubility in water. Examples of M 2 in the group X include alkali metal atoms such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, and organic amines such as alkanolamines such as ammonium and ethanolamine. As Among these X, -SO 3 Na are preferred. In the formula (4), n is 2 to 200,
109 is preferred, especially 20 to 109, more preferably 30 to 1
09 is preferred. The content of the structural unit (1) is preferably from 40 to 80 mol%, and particularly preferably from 45 to 75 mol%. The content of the structural unit (2) is preferably 2 to 25 mol%, and particularly preferably 5 to 20 mol%. The content of the structural unit (3) is preferably from 3 to 20 mol%, particularly preferably from 5 to 15 mol%. Further, the content of the structural unit (4) is preferably from 1 to 45 mol%, particularly preferably from 3 to 40 mol%. In addition, mol% of a structural unit shows mol% of each structural unit when all the structural units of (1)-(4) are 100 mol%.
【００１７】また特に（Ｃ1）（メタ）アクリル酸系共
重合体の好ましいものとしては、全構成単位中に、下記
式（５）で示される構成単位（５）を４０〜７０モル
％、下記式（６）で示される構成単位（６）を５〜３０
モル％、下記式（７）で示される構成単位（７）を１〜
２０モル％、下記式（８）で示される構成単位（８）を
１〜３０モル％および下記式（９）で示される構成単位
（９）を１〜３０モル％の割合で有する数平均分子量２
０００〜５００００の（メタ）アクリル酸系共重合体が
挙げられる。In particular, a preferable (C 1 ) (meth) acrylic acid-based copolymer is such that the structural unit (5) represented by the following formula (5) is 40 to 70 mol% in all the structural units. A structural unit (6) represented by the following formula (6) is
Mol%, the structural unit (7) represented by the following formula (7) is 1 to
Number average molecular weight having 20 mol%, 1 to 30 mol% of the structural unit (8) represented by the following formula (8), and 1 to 30 mol% of the structural unit (9) represented by the following formula (9). 2
000 to 50,000 (meth) acrylic acid-based copolymers.
【００１８】[0018]
【化２】 Embedded image
【００１９】〔式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ13およ
びＲ14は同一または異なって水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ9、Ｒ12およびＲ15は炭素数１〜３のアルキル
基を示し、Ｍ3は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウムまたは有機アミンを示し、Ｙは−
ＳＯ3Ｍ4または−Ｏ−Ｐｈ−ＳＯ3Ｍ4（ここで、Ｍ4は
水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウムまたは有機アミンを示し、Ｐｈはフェニレン基を示
す）を示し、ｍは２〜２００の整数を示し、ｐは２〜１
０９の整数を示す。〕Wherein R 7 , R 8 , R 10 , R 11 , R 13 and R 14 are the same or different and each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 9 , R 12 and R 15 each have 1 to 1 carbon atoms. 3 represents an alkyl group; M 3 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine;
SO 3 M 4 or —O—Ph—SO 3 M 4 (where M 4 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine, and Ph represents a phenylene group), and m Represents an integer of 2 to 200, and p represents 2 to 1
09 represents an integer. ]
【００２０】上記式（５）〜（９）中、Ｒ7、Ｒ8、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ13およびＲ14はメチル基が好ましい。ま
た、Ｒ9、Ｒ12およびＲ15としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基が挙げられ、就
中、メチル基が好ましい。また、Ｍ３ およびＭ４ と
しては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシ
ウム、アルカノールアミン等が好ましく、特にナトリウ
ムが好ましい。また基Ｙとしては−ＳＯ３Ｎａが好まし
い。（８）式中のｍは２〜２００であるが、５〜１０９
が好ましく、特に２０〜１０９が好ましく、さらに３０
〜１０９が好ましい。また、（９）式中のｐは２〜１０
９であるが、５〜５０が好ましい。構成単位（５）は４
０〜７０モル％であることが好ましく、特に４５〜６５
モル％であることが好ましい。構成単位（６）は５〜３
０モル％であることが好ましく、特に８〜２３モル％で
あることが好ましい。構成単位（７）は１〜２０モル％
であることが好ましく、特に１〜１５モル％であること
が好ましい。構成単位（８）は１〜３０モル％であるこ
とが好ましく、特に５〜２５モル％であることが好まし
い。また、構成単位（９）は１〜３０モル％であること
が好ましく、特に３〜２５モル％であることが好まし
い。なお、構成単位のモル％は（５）〜（９）の全構成
単位の合計を１００モル％とした場合の夫々の構成単位
のモル％を示す。In the above formulas (5) to (9), R 7 , R 8 ,
R 10 , R 11 , R 13 and R 14 are preferably a methyl group. Examples of R 9 , R 12 and R 15 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an i-propyl group, with a methyl group being preferred. As M3 and M4, sodium, potassium, calcium, magnesium, alkanolamine and the like are preferable, and sodium is particularly preferable. As the group Y, -SO3Na is preferable. (8) In the formula, m is 2 to 200,
Is preferred, and particularly preferably 20 to 109, and more preferably 30 to 109.
To 109 are preferable. Further, p in the expression (9) is 2 to 10.
9, but preferably 5 to 50. Structural unit (5) is 4
It is preferably from 0 to 70 mol%, particularly from 45 to 65 mol%.
Preferably it is mol%. Structural unit (6) is 5 to 3
It is preferably 0 mol%, particularly preferably 8 to 23 mol%. Structural unit (7) is 1 to 20 mol%
It is particularly preferable that the content is 1 to 15 mol%. The content of the structural unit (8) is preferably from 1 to 30 mol%, particularly preferably from 5 to 25 mol%. Further, the content of the structural unit (9) is preferably 1 to 30 mol%, and particularly preferably 3 to 25 mol%. In addition, mol% of a structural unit shows mol% of each structural unit when the total of all the structural units of (5)-(9) is 100 mol%.
【００２１】上記構成単位からなる（メタ）アクリル酸
系共重合体としては、数平均分子量２０００〜５０００
０（ＧＰＣ法、ポリエチレングリコール換算）のものが
好ましく、３５００〜３００００のものがより好まし
い。The (meth) acrylic acid-based copolymer comprising the above structural units includes a number average molecular weight of 2,000 to 5,000.
0 (GPC method, polyethylene glycol equivalent) is preferable, and 3500 to 30,000 is more preferable.
【００２２】一方、（Ｃ2）アルキレングリコール鎖を
有するマレイン酸系共重合体としては、メチルポリエチ
レングリコールビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体、ポリエチレングリコールアリルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体、メチルポリエチレングリコールアリル
エーテル−無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸メチ
ルポリエチレングリコール−マレイン酸共重合体等が挙
げられる。当該共重合体（Ｃ2）の好ましい数平均分子
量（ＧＰＣ法、ポリエチレングリコール換算）は、３０
００〜２０００００、特に３０００〜８００００が好ま
しい。On the other hand, maleic acid-based copolymers having (C 2 ) alkylene glycol chains include methyl polyethylene glycol vinyl ether-maleic anhydride copolymer, polyethylene glycol allyl ether-maleic anhydride copolymer, methyl polyethylene glycol Allyl ether-maleic anhydride copolymer, methyl methacrylate polyethylene glycol-maleic acid copolymer and the like can be mentioned. The preferred number average molecular weight (GPC method, calculated as polyethylene glycol) of the copolymer (C 2 ) is 30.
It is preferably from 2000 to 200,000, particularly preferably from 3000 to 80000.
【００２３】還元性無機化合物としては、亜硫酸塩、亜
硝酸塩、チオ硫酸塩等が挙げられる。これらの塩として
はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が好ましい。当
該還元性無機化合物の添加により乾燥工程の混練攪拌時
のゲル化が防止できる理由は、明らかではないが、当該
還元性無機化合物がポリカルボン酸系共重合体含有液中
に残存するラジカル反応開始剤を失活させるためと考え
られる。従って、還元性無機化合物の添加量は、混合物
中に残存するラジカル反応開始剤の種類や残存量に応じ
て決定すればよく、通常は高分子化合物合成に用いたラ
ジカル反応開始剤の固型分の量（モル％値）以下である
が、残存ラジカル反応開始剤の固型分の量（モル％値）
以下で残存ラジカル反応開始剤の酸化力を失活できる量
以上とするのが望ましい。Examples of the reducing inorganic compound include sulfite, nitrite, thiosulfate and the like. As these salts, alkali metal salts and alkaline earth metal salts are preferable. Although it is not clear why the addition of the reducing inorganic compound can prevent gelation during kneading and stirring in the drying step, the radical reaction in which the reducing inorganic compound remains in the polycarboxylic acid-based copolymer-containing liquid is initiated. It is considered to deactivate the agent. Therefore, the amount of the reducing inorganic compound to be added may be determined according to the type and amount of the radical reaction initiator remaining in the mixture, and usually, the solid content of the radical reaction initiator used in the synthesis of the polymer compound is determined. (Mol% value) or less, but the amount (mol% value) of the solid content of the remaining radical reaction initiator
It is desirable that the amount is not less than the amount capable of deactivating the oxidizing power of the residual radical reaction initiator.
【００２４】また、還元性有機化合物としては、アミン
系化合物、特にアルカノールアミン類が好ましい。具体
的にはトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モ
ノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルエタノールアミン等のアルカノールアミン、
ｓｅｃ−ブチルアミン等のアルキルアミン、エチレンジ
アミン等のジアミン類等が挙げられる。当該還元性有機
化合物の添加により、混練攪拌機の負荷が大きく低減さ
れ、乾燥粉末時に排出される留去水のＣＯＤ値が低下
（２００mg／Ｌ以下）する。The reducing organic compound is preferably an amine compound, especially an alkanolamine. Specifically, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, isopropanolamine, N, N
Alkanolamines such as diethylethanolamine,
Examples thereof include alkylamines such as sec-butylamine, and diamines such as ethylenediamine. By the addition of the reducing organic compound, the load on the kneading stirrer is greatly reduced, and the COD value of the distilled water discharged at the time of dry powder is reduced (200 mg / L or less).
【００２５】還元性無機化合物および還元性有機化合物
のそれぞれの添加量は、前記ポリカルボン酸系高分子化
合物の固型分含有量の０．０１〜２．５重量％、特に
０．５〜１．５重量％が好ましい。尚、このような還元
性有機化合物添加により、乾燥粉末化工程に於ける混合
攪拌機の負荷が低減され、また乾燥時に留去される水の
ＣＯＤ値が低下する理由は、これが解砕助剤として作用
すると共に、アミン効果によって室温付近の低温下で重
合反応が進行し、未反応モノマーが消費されるためと推
測される。The amount of each of the reducing inorganic compound and the reducing organic compound is 0.01 to 2.5% by weight, particularly 0.5 to 1% by weight, based on the solid content of the polycarboxylic acid-based polymer compound. 0.5% by weight is preferred. The addition of such a reducing organic compound reduces the load on the mixing stirrer in the drying and pulverization step, and also lowers the COD value of water distilled off during drying, because it is used as a crushing aid. It is presumed that the polymerization reaction proceeds at a low temperature near room temperature due to the amine effect while the unreacted monomer is consumed.
【００２６】本発明に用いる（Ｃ）粉末状セメント分散
剤では、その吸湿性やブロッキング性等を改善したり、
計量誤差を少なくするために乾燥後、上記必須成分の
他、さらにポリアルキレングリコール、炭素数８〜２２
の脂肪酸またはその塩、無機粉体を配合してもよい。The powdery cement dispersant (C) used in the present invention can improve its hygroscopicity and blocking properties,
After drying to reduce measurement errors, in addition to the above essential components, a polyalkylene glycol, and a carbon number of 8 to 22
Or a salt thereof, or an inorganic powder.
【００２７】ポリアルキレングリコールとしては、分子
量１０００〜２００００のポリエチレングリコール、分
子量２０００〜６０００のポリプロピレングリコールが
好ましいものとして挙げられる。このうちポリエチレン
グリコールが特に好ましく、さらに平均分子量２０００
〜４０００のポリエチレングリコールが好ましい。Preferred examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol having a molecular weight of 1,000 to 20,000, and polypropylene glycol having a molecular weight of 2,000 to 6,000. Among them, polyethylene glycol is particularly preferable, and further, the average molecular weight is 2,000.
Polyethylene glycol of ~ 4000 is preferred.
【００２８】また、炭素数８〜２２の脂肪酸またはその
塩は、飽和でも不飽和でもよく、また直鎖でも分岐を有
するものであってもよい。具体的には、カプリル酸、ペ
ラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、
トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミ
チン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン
酸、アラキン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン
酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジ
ン酸およびそれらの塩が挙げられる。上記脂肪酸の塩と
しては、ナトリウム、カリウム、バリウム、カルシウ
ム、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム等の金属塩が好
ましい。就中、ステアリン酸またはその塩が好ましく、
特に好ましいものとしては、ステアリン酸カルシウムが
挙げられる。これらのポリアルキレングリコールおよび
炭素数８〜２２の脂肪酸またはその塩の配合量は、前記
ポリアルキレングリコール鎖を有するポリカルボン酸系
高分子化合物の固型分含有量の０．２〜３０重量％、特
に０．５〜２０重量％が好ましい。The fatty acid having 8 to 22 carbon atoms or a salt thereof may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched. Specifically, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid,
Tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachiic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, setreic acid, erucic acid, brassic acid and salts thereof Can be As the salts of the above fatty acids, metal salts such as sodium, potassium, barium, calcium, zinc, aluminum and magnesium are preferable. In particular, stearic acid or a salt thereof is preferred,
Particularly preferred is calcium stearate. The compounding amount of these polyalkylene glycols and fatty acids having 8 to 22 carbon atoms or salts thereof is 0.2 to 30% by weight based on the solid content of the polycarboxylic acid polymer having a polyalkylene glycol chain, Particularly, 0.5 to 20% by weight is preferable.
【００２９】無機粉体としては、炭酸カルシウムや珪酸
カルシウム等の無機塩類の粉末やカオリナイト、ベント
ナイト等の粘土鉱物粉末、または高炉スラグやフライア
ッシュなどの微粉末が使用できる。このような無機粉体
はポリカルボン酸系高分子化合物の固型含有量に対し、
最大３倍程度まで使用してもよい。As the inorganic powder, powders of inorganic salts such as calcium carbonate and calcium silicate, clay mineral powders such as kaolinite and bentonite, and fine powders such as blast furnace slag and fly ash can be used. Such an inorganic powder, with respect to the solid content of the polycarboxylic acid polymer compound,
You may use up to about three times.
【００３０】上記ポリカルボン酸系高分子化合物を主成
分とする液には、水または有機溶媒の溶液または分散液
が含まれていてもよい。The liquid containing the polycarboxylic acid polymer as a main component may contain a solution or dispersion of water or an organic solvent.
【００３１】また、上記ポリカルボン酸系高分子化合物
含有液は、通常酸性液となっているので、還元性無機化
合物および還元性有機化合物を添加後、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水溶液を加えてpH７〜９
に調整するのが好ましい。pHが未調整の場合、加温乾燥
処理時に混合物中の高分子化合物が加水分解を起こし易
くなったり、乾燥時に留去される水分のＣＯＤ値が高く
なる。尚、ポリカルボン酸系高分子化合物含有液が当初
よりpH７〜９である場合はpH調整剤を添加して調整する
必要はない。Since the polycarboxylic acid polymer-containing liquid is usually an acidic liquid, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide are added after adding a reducing inorganic compound and a reducing organic compound. PH 7 to 9 by adding an aqueous solution of an alkali metal or alkaline earth metal such as
It is preferred to adjust to. If the pH is not adjusted, the polymer compound in the mixture is liable to undergo hydrolysis during the heating and drying treatment, and the COD value of water distilled off during drying increases. When the polycarboxylic acid-based polymer compound-containing solution has a pH of 7 to 9 from the beginning, it is not necessary to adjust the pH by adding a pH adjuster.
【００３２】乾燥は熱風式などの対流型の乾燥装置また
は熱伝導型の乾燥装置であれば特に限定されないが、処
理物が５〜４０％の溶液の場合は前者の乾燥装置である
スプレードライヤー、フラッシュジェトドライヤーなど
が適している。処理物が４０％を超える高濃度溶液や粘
弾性の高いものの場合は、後者の混練攪拌乾燥機、バン
ド型連続真空乾燥機等の乾燥機を用いるのがよい。しか
しながら、ポリアルキレングリコール鎖を有するポリカ
ルボン酸系高分子化合物は、濃縮過程で粘性を帯びるこ
とがあるため粉末化の効率等の点から、混練攪拌を行う
ことにより乾燥粉末化する手段が特に好ましい。混練・
攪拌の温度は、４０〜１２０℃程度が好ましく、より好
ましくは６０〜１１０℃程度とする。混練・攪拌は大気
中でも行うことができるが、変質防止の観点から減圧ま
たは窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気で行うこと
が望ましい。また、硬度が３０°以上になるまで濃縮し
た後に、０．５kg／m3／rpm 以上の馬力で混練攪拌しな
がら、乾燥粉末化するのが好ましい。このような乾燥操
作を行うことにより、粉末状の分散剤を得ることができ
る。尚、乾燥後の粉末は小塊状に凝集している場合もあ
るが、この塊状物は脆弱であるため僅かな解砕力で容易
に単粒子化できる。The drying is not particularly limited as long as it is a convection type drying apparatus such as a hot air type or a heat conduction type drying apparatus. Flash jet dryers are suitable. When the processed product is a high-concentration solution exceeding 40% or a material having high viscoelasticity, it is preferable to use a drying machine such as a kneading stirring dryer or a band-type continuous vacuum dryer. However, since the polycarboxylic acid-based polymer compound having a polyalkylene glycol chain may become viscous during the concentration process, from the viewpoint of powdering efficiency and the like, it is particularly preferable to carry out kneading and stirring to dry powder. . Kneading
The stirring temperature is preferably about 40 to 120 ° C, more preferably about 60 to 110 ° C. The kneading / stirring can be carried out in the air, but it is desirable to carry out the kneading in a reduced pressure or an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon from the viewpoint of preventing deterioration. Further, it is preferable that after concentrating until the hardness becomes 30 ° or more, it is dried and pulverized while kneading and stirring with a horsepower of 0.5 kg / m 3 / rpm or more. By performing such a drying operation, a powdery dispersant can be obtained. The dried powder may be agglomerated into small agglomerates, but the agglomerates are fragile and can be easily formed into single particles with a slight crushing force.
【００３３】（Ｃ）粉末化した分散剤は使用上の利便性
から任意の粉砕・分級方法により平均粒径５〜２０００
μｍ、より好ましくは１０〜５００μｍに調整すること
が望ましい。しかし、製造された（Ｃ）粉末状分散剤は
熱に比較的弱いため蓄熱性が低い粉砕機が好ましく、具
体的にはピン型ミルが好ましい。また、粒度調整用にス
クリーンと一体型の粉砕機もあるが、未粉砕物が滞留す
ると粉砕熱が増大するので粉砕と分級を別々に行う方が
好ましい。(C) The powdered dispersant has an average particle size of 5 to 2,000 by any pulverizing / classifying method for convenience in use.
It is desirable to adjust the thickness to μm, more preferably 10 to 500 μm. However, since the produced powdery dispersant (C) is relatively weak to heat, a pulverizer having low heat storage property is preferable, and specifically, a pin-type mill is preferable. There is also a pulverizer integrated with a screen for adjusting the particle size. However, since the heat of pulverization increases when unpulverized material stays, it is preferable to perform pulverization and classification separately.
【００３４】かくして得られる（Ｃ）粉末状セメント分
散剤の本発明グラウト組成物への添加量は少なすぎると
効果がなく、多すぎると凝結遅延や強度低下の原因とな
るので、結合材（速硬セメント、他種セメントおよび石
膏の合計）１００重量部に対して０．００５〜５重量
部、特に０．０１〜３重量部が好ましい。If the amount of the powdery cement dispersant (C) thus obtained added to the grout composition of the present invention is too small, there is no effect, and if it is too large, it causes a setting delay and a decrease in strength. 0.005 to 5 parts by weight, particularly 0.01 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of hard cement, other types of cement and gypsum).
【００３５】本発明で用いる（Ａ）速硬セメントとして
は、カルシウムアルミネートを主成分とするものであれ
ばいずれも使用できるが、特にモノカルシウムアルミネ
ート（ＣＡ）を主成分とし、Ａｌ2Ｏ3含有量が６５重量
％以下であるものが好ましく、特にＡｌ2Ｏ3含有量が３
０〜４５重量％であるものがより好ましい。また、本発
明で用いる（Ａ）速硬セメントはポルトランドセメント
（普通セメント、早強セメント、超早強セメント、中庸
熱セメント、耐硫酸塩セメント等）や、混合セメント
（高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメ
ント等）と併用すると、高い流動性と十分な速硬性を両
立させる上でより好ましい。速硬セメントと普通セメン
トを併用する場合の配合比率は、速硬セメント／普通セ
メント＝１／９９〜９０／１０（重量比）が好ましく、
より好ましくは３／９７〜５０／５０である。As the quick-setting cement (A) used in the present invention, any cement can be used as long as it contains calcium aluminate as a main component. In particular, mono-calcium aluminate (CA) as a main component and Al 2 O 3 having a content of 65% by weight or less is preferable, and in particular, an Al 2 O 3 content of 3 % by weight or less.
More preferably, it is 0 to 45% by weight. The (A) fast-setting cement used in the present invention includes Portland cement (ordinary cement, early-strength cement, ultra-high-strength cement, moderate heat cement, sulfate-resistant cement, etc.) and mixed cement (blast furnace cement, fly ash cement, When used in combination with silica cement, etc.), it is more preferable in order to achieve both high fluidity and sufficient quick-setting properties. The mixing ratio when the quick-hardening cement and the ordinary cement are used in combination is preferably quick-hardening cement / normal cement = 1/99 to 90/10 (weight ratio),
More preferably, it is 3/97 to 50/50.
【００３６】本発明で用いる（Ｂ）石膏には流動性と速
硬性を向上させる作用があり、さらに乾燥収縮を低減さ
せる効果が期待できる。（Ｂ）石膏としては、無水石
膏、半水石膏、二水石膏のいずれも使用できるが、流動
性、速硬性および乾燥収縮低減性の面から無水石膏が最
も好ましい。また、（Ｂ）石膏の配合量は速硬セメント
１００重量部に対し２〜１５０重量部が好ましく、より
好ましくは１０〜７０重量部である。The gypsum (B) used in the present invention has an effect of improving fluidity and quick-setting, and can be expected to have an effect of reducing drying shrinkage. As (B) gypsum, any of anhydrous gypsum, hemihydrate gypsum and gypsum can be used, but anhydrous gypsum is most preferable from the viewpoint of fluidity, quick setting and drying shrinkage reduction. Further, the blending amount of the gypsum (B) is preferably 2 to 150 parts by weight, more preferably 10 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the quick-setting cement.
【００３７】本発明の速硬型グラウト組成物には、さら
に（Ｄ）増粘剤、（Ｅ）凝結調整剤、（Ｆ）骨材および
（Ｇ）膨張増進材をそれぞれ配合することもできる。The quick-setting grout composition of the present invention may further contain (D) a thickener, (E) a setting modifier, (F) an aggregate, and (G) an expansion enhancer.
【００３８】本発明で用いる（Ｄ）増粘剤には、材料分
離を防止する目的で使用するため、粘性を付与する作用
があるものであればよく、例えば、メチルセルロースや
ポリビニルアルコールが挙げられる。（Ｄ）増粘剤の配
合量は、結合材１００重量部に対して０．００１〜０．
２重量部、特に０．００２〜０．０５重量部が好まし
い。The thickener (D) used in the present invention is used for the purpose of preventing material separation, so long as it has a function of imparting viscosity, and examples thereof include methylcellulose and polyvinyl alcohol. (D) The compounding amount of the thickener is 0.001 to 0. 0 to 100 parts by weight of the binder.
2 parts by weight, particularly preferably 0.002 to 0.05 parts by weight, is preferred.
【００３９】本発明で用いる（Ｅ）凝結調整剤として
は、凝結促進作用を有する化合物として、炭酸リチウ
ム、水酸化リチウム、塩化リチウム、硝酸リチウム、炭
酸カリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化
ナトリウム等のアルカリ金属塩が好適に使用でき、特に
炭酸リチウムが好ましい。これら凝結促進作用を有する
化合物の配合量は結合材１００重量部に対して０．００
５〜２重量部が、流動性および凝結促進効果の点から好
ましい。特に好ましくは０．０５〜０．５重量部であ
る。また、凝結遅延作用を有する化合物としては、酒石
酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸等のオキシカルボ
ン酸類（その塩を含む）が好適に使用でき、特に酒石酸
またはクエン酸が好ましい。これら凝結遅延作用を有す
る化合物の配合量は結合材１００重量部に対して０．０
０５〜３重量部が、速硬性および凝結遅延効果の点から
好ましく、特に好ましくは０．０３〜１重量部である。As the coagulation regulator (E) used in the present invention, compounds having a coagulation promoting action include lithium carbonate, lithium hydroxide, lithium chloride, lithium nitrate, potassium carbonate, potassium hydroxide, sodium carbonate and sodium hydroxide. And the like can be suitably used, and lithium carbonate is particularly preferable. The compounding amount of these compounds having a setting promoting action is 0.00 0.00 parts by weight to the binder.
5 to 2 parts by weight is preferable from the viewpoint of the fluidity and the effect of accelerating the setting. Particularly preferably, it is 0.05 to 0.5 part by weight. As the compound having a setting retarding action, oxycarboxylic acids (including salts thereof) such as tartaric acid, citric acid, malic acid and gluconic acid can be suitably used, and tartaric acid or citric acid is particularly preferable. The compounding amount of the compound having a setting retarding effect is 0.00.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.
The amount is preferably from 0.5 to 3 parts by weight, particularly preferably from 0.03 to 1 part by weight, from the viewpoint of quick-setting properties and the effect of retarding setting.
【００４０】本発明で用いる（Ｆ）骨材としては川砂、
海砂、陸砂、砕砂、珪砂等が使用でき、これらの砂は乾
燥砂が好ましい。また、フライアッシュ、高炉スラグ、
炭酸カルシウム、シリカフューム等を上記の砂と併用す
ることもできる。既調合のグラウトモルタル組成物とし
て供給する場合には、配合する骨材の粒度は５mm以下
で、ＦＭが１．５〜３．０程度のものが好ましい。グラ
ウトモルタル組成物の場合の骨材使用量は結合材１００
重量部に対して３０〜１００重量部が好ましく６０〜１
５０重量部が特に好ましい。As the aggregate (F) used in the present invention, river sand,
Sea sand, land sand, crushed sand, silica sand and the like can be used, and these sands are preferably dry sands. Also, fly ash, blast furnace slag,
Calcium carbonate, silica fume and the like can be used in combination with the above sand. When supplied as a pre-mixed grout mortar composition, it is preferable that the aggregate to be blended has a particle size of 5 mm or less and an FM of about 1.5 to 3.0. The amount of aggregate used in the case of the grout mortar composition is 100 binder.
30 to 100 parts by weight, preferably 60 to 1 part by weight per part by weight
50 parts by weight are particularly preferred.
【００４１】本発明で用いる（Ｇ）膨張増進材は構造体
グラウト材との付着性を確保する目的で使用するため、
収縮を低減する効果があり、水和反応により膨張作用を
示すものであればよく、例えば、カルシウムサルフォア
ルミネート系無機物質としてアウイン、カルシウムアル
ミネート系無機物質として非晶質または結晶質の各種ア
ルミネート、石灰系無機物質として酸化カルシウム、金
属系として金属アルミニウム粉末や鉄粉等が挙げられ
る。膨張増進材の配合量は、例えば石灰系の膨張増進材
を使用する場合は、結合材１００重量部に対し、０．５
〜２０重量部、特に１〜１０重量部が好ましい。また、
金属アルミニウム粉末を使用する場合は、結合材１００
重量部に対して０．０００２〜０．０１重量部、特に
０．０００６〜０．００８重量部が好ましい。ここで、
カルシウムサルファアルミネート系無機物質、カルシウ
ムアルミネート系無機物質又は石灰系無機物質と金属ア
ルミニウム粉末を併用すると、材齢初期から長期間収縮
低減効果が保たれるのでより好ましい。The (G) expansion-enhancing material used in the present invention is used for the purpose of ensuring adhesion to the structural grout material.
Any substance having an effect of reducing shrinkage and showing an expanding action by a hydration reaction may be used. For example, aauine as a calcium sulfoaluminate-based inorganic substance, amorphous or crystalline various as a calcium aluminate-based inorganic substance may be used. Aluminate, calcium oxide as a lime-based inorganic substance, metal aluminum powder, iron powder, and the like as a metal-based substance are exemplified. For example, when a lime-based expansion enhancer is used, the compounding amount of the expansion enhancer is 0.5 with respect to 100 parts by weight of the binder.
-20 parts by weight, especially 1-10 parts by weight, is preferred. Also,
When metal aluminum powder is used, the binder 100
0.0002 to 0.01 part by weight, especially 0.0006 to 0.008 part by weight, is preferred. here,
It is more preferable to use a calcium aluminum sulfate-based inorganic substance, a calcium aluminate-based inorganic substance, or a lime-based inorganic substance in combination with metal aluminum powder, because the effect of reducing shrinkage is maintained for a long period from the early age of the material.
【００４２】本発明の速硬型グラウト組成物には上記材
料以外に、収縮低減剤などを必要に応じて配合すること
ができる。また、物性に悪影響を及ぼすものでない限
り、増量材や各種混和剤を使用することもできる。[0042] In addition to the above-mentioned materials, a shrinkage reducing agent and the like can be added to the quick-hardening grout composition of the present invention, if necessary. In addition, an extender and various admixtures can be used as long as they do not adversely affect the physical properties.
【００４３】本発明の速硬型グラウト組成物は通常上記
材料を調合した状態で提供され、建築現場でミキサーを
用いて水と混練した後打設される。ここで使用されるミ
キサーは特に限定されるものではなく、水の添加量は通
常結合材１００重量部に対して３０〜１００重量部であ
る。The quick-hardening grout composition of the present invention is usually provided in a state in which the above-mentioned materials are prepared, and is kneaded with water using a mixer at a construction site, and then poured. The mixer used here is not particularly limited, and the amount of water to be added is usually 30 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.
【００４４】[0044]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、実施例に使用した材料は以下の通りである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto. The materials used in the examples are as follows.
【００４５】〔使用材料〕 （１）セメント ・速硬セメント：シマン フォンデュ ラファージュ
（ラファージュアルミネート社製アルミナセメント） 表１に速硬セメント（シマン フォンデュ ラファージ
ュ）の化学成分を示す。[Materials Used] (1) Cement-Rapid-hardening cement: Siman Fondue Lafarge (alumina cement manufactured by Lafarge Aluminate) Table 1 shows the chemical components of the quick-hardening cement (Siman Fondue Lafarge).
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】・普通ポルトランドセメント（太平洋セメ
ント（株）製） （２）石膏 II型無水石膏（ブレーン比表面積７０００cm2／ｇ） （３）細骨材 石灰石砕砂Ｆ．Ｍ＝２．５ （４）粉末状セメント分散剤 本発明に係る粉末状セメント分散剤 本発明に用いた粉末状セメント分散剤の製造に使用した
ポリカルボン酸系高分子化合物を以下に示す。Normal Portland cement (manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd.) (2) Gypsum type II anhydrous gypsum (Brain specific surface area 7000 cm 2 / g) (3) Fine aggregate limestone crushed sand M = 2.5 (4) Powdery cement dispersant The powdery cement dispersant according to the present invention The polycarboxylic acid polymer compound used in the production of the powdery cement dispersant used in the present invention is shown below.
【００４８】[0048]
【表２】 [Table 2]
【００４９】[0049]
【表３】 [Table 3]
【００５０】〔本発明に係る粉末状セメント分散剤の製
造方法〕表２および表３に記載した高分子化合物を主成
分とする固形分濃度４５％の液状混合物各８００ｇに、
pH調整のために１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液７
５．２ｇを加えて常温で約３分間攪拌を行った。次い
で、還元剤として亜硫酸ソーダおよびトリエタノールア
ミンを固形分濃度に対して０．５〜２重量％添加し３分
間攪拌し、これを処理容積が１Ｌのニーダー型混練攪拌
機に入れて温度９０℃、３０torrの減圧下で混練しなが
ら濃縮・乾燥を行った。得られた粉粒体を粉砕機（マツ
バラ社製ＭＣＧ１８０）で粉砕して、粒径５０〜５００
μｍとし、表４に示す粉末状セメント分散剤（１）およ
び（２）を得た。[Production method of powdery cement dispersant according to the present invention] To each of 800 g of a liquid mixture having a solid content concentration of 45% and containing a polymer compound shown in Tables 2 and 3 as a main component,
10% by weight aqueous sodium hydroxide solution 7 for pH adjustment
5.2 g was added, and the mixture was stirred at room temperature for about 3 minutes. Next, sodium sulfite and triethanolamine as a reducing agent are added in an amount of 0.5 to 2% by weight based on the solid content, and the mixture is stirred for 3 minutes. The mixture was concentrated and dried while kneading under a reduced pressure of 30 torr. The obtained powder is pulverized with a pulverizer (MCG180 manufactured by Matsubara Co., Ltd.) to obtain a particle size of 50 to 500.
μm, powdered cement dispersants (1) and (2) shown in Table 4 were obtained.
【００５１】[0051]
【表４】 [Table 4]
【００５２】従来の粉末状セメント分散剤 メルメントＦ１０（ＳＫＷ イーストアジア（株）製メ
ラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物） （５）増粘剤 メトローズ（信越化学（株）製セルロース系増粘剤） （６）膨張材 酸化カルシウム系膨張材（太平洋セメント（株）製エ
クスパン） 金属アルミ粉（純度９９％以上、粉末度１８０メッシ
ュ以上、ＪＩＳ Ｋ ５９０６（塗装用アルミニウム粉
末）第２種で８８μｍ残分２％以下） （７）凝結調整剤 ・凝結促進剤：炭酸リチウム（市販品） ・凝結遅延剤：酒石酸（市販品）Conventional powdery cement dispersant Melment F10 (a melamine sulfonate formalin condensate manufactured by SKW East Asia Co., Ltd.) (5) Thickener Metroze (a cellulose-based thickener manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (6) ) Expanding material Calcium oxide based expanding material (Expan manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd.) Metal aluminum powder (purity 99% or more, fineness 180 mesh or more, JIS K 5906 (aluminum powder for coating) 2nd class, 88 μm residual 2%) (7) Setting regulator ・ Setting accelerator: Lithium carbonate (commercially available) ・ Setting retarder: Tartaric acid (commercially available)
【００５３】表５に本発明の速硬型グラウト組成物の配
合例を示す。Table 5 shows examples of the composition of the quick-hardening grout composition of the present invention.
【００５４】[0054]
【表５】 [Table 5]
【００５５】本発明の速硬型グラウト組成物の性能試験
を以下のように行った。 〔試験例〕表５に示す配合に従い調合した材料１００重
量部に対し、水１９重量部を加え、ホバートミキサーを
用いて３分間混合した後、得られたスラリーに対して流
動性の評価としてフロー値、粘性の評価としてコンシス
テンシー（Ｊロート流下時間）を混練直後から４０分ま
で１０分毎に測定した。また、速硬性の評価として凝結
時間および材齢２４時間の圧縮強度を測定した。さらに
混練後材齢２４時間までの膨張率を測定した。試験結果
を表６〜表９に示す。The performance test of the quick-setting grout composition of the present invention was performed as follows. [Test Example] 19 parts by weight of water was added to 100 parts by weight of the material prepared according to the composition shown in Table 5, and the mixture was mixed for 3 minutes using a Hobart mixer. As a value and viscosity evaluation, a consistency (flowing time through a J funnel) was measured every 10 minutes from immediately after kneading to 40 minutes. In addition, the setting time and the compressive strength at a material age of 24 hours were measured as the evaluation of quick setting. Further, the expansion rate up to 24 hours after kneading was measured. The test results are shown in Tables 6 to 9.
【００５６】〔フロー値測定方法〕ＪＩＳ Ｒ ５２０
１「セメントの物理試験方法」に準じて測定した。 〔Ｊロート流下時間測定方法〕土木学会基準「ＰＣ グ
ラウト試験方法（ＪＳＣＥ−Ｆ５３１）」に準じて測定
した。Ｊロートは落ち口の内径が１４mmのものを使用し
た。 〔凝結時間測定方法〕ＡＳＴＭ−Ｃ４０３Ｔ「プロクタ
ー貫入抵抗針を用いるコンクリートの凝結試験方法」に
準じて測定した。 〔圧縮強度測定方法〕ＪＩＳ Ｒ ５２０１「セメント
の物理試験方法」に準じて材齢２４時間で測定した。 〔膨張率測定方法〕土木学会基準「ＰＣ グラウト試験
方法（容器方法）（ＪＳＣＥ−Ｆ５３３）」に準じて材
齢２４時間まで測定した。[Method of Measuring Flow Value] JIS R 520
1 Measured according to “Physical test method of cement”. [Measurement method of J funnel falling time] Measured according to the Japan Society of Civil Engineers standard “PC grout test method (JSCE-F531)”. The J funnel used had an inner diameter of the outlet of 14 mm. [Method of Measuring Setting Time] The setting time was measured according to ASTM-C403T “Method of setting test of concrete using proctor penetration resistance needle”. [Method of Measuring Compressive Strength] The compressive strength was measured at the age of 24 hours according to JIS R 5201 “Physical test method of cement”. [Expansion coefficient measurement method] The expansion rate was measured up to 24 hours in accordance with the Japan Society of Civil Engineers standard “PC grout test method (container method) (JSCE-F533)”.
【００５７】[0057]
【表６】 [Table 6]
【００５８】[0058]
【表７】 [Table 7]
【００５９】[0059]
【表８】 [Table 8]
【００６０】[0060]
【表９】 [Table 9]
【００６１】表６〜表９より、本発明の速硬型グラウト
組成物は、従来の粉末状セメント分散剤を使用したもの
に比べて、高い充填性並びに分離抵抗性を長時間保持で
き、速硬性についても優れた品質を有することが分か
る。From Tables 6 to 9, it can be seen that the quick-setting grout composition of the present invention can maintain high filling properties and separation resistance for a long time as compared with those using a conventional powdery cement dispersant. It can be seen that the composition has excellent hardness.
【００６２】[0062]
【発明の効果】本発明の速硬型グラウト組成物は、従来
用いられてきた既調合の速硬型グラウト組成物に比べ、
高い充填性並びに分離抵抗性を長時間保持することがで
きることから複雑な構造体にも対応でき、しかも優れた
速硬性により工期短縮が図れる。According to the present invention, the quick-setting grout composition of the present invention can be used in comparison with the previously prepared quick-setting grout composition.
Since high filling properties and separation resistance can be maintained for a long period of time, it is possible to cope with a complicated structure, and furthermore, it is possible to shorten a construction period due to excellent quick-hardening property.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０４Ｂ 24:26 Ｃ０４Ｂ 24:26 Ｅ 22:14 22:14 Ｚ 24:12） 24:12） Ａ 103:12 103:12 103:22 103:22 103:44 103:44 111:70 111:70 (72)発明者 塚田 和久 千葉県佐倉市大作二丁目４番２号 太平洋 セメント株式会社佐倉研究所内 (72)発明者 磯村 弘隆 千葉県佐倉市大作二丁目４番２号 太平洋 セメント株式会社佐倉研究所内 (72)発明者 副田 孝一 千葉県佐倉市大作二丁目４番２号 太平洋 セメント株式会社佐倉研究所内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C04B 24:26 C04B 24:26 E 22:14 22:14 Z 24:12) 24:12) A 103: 12 103: 12 103: 22 103: 22 103: 44 103: 44 111: 70 111: 70 (72) Inventor Kazuhisa Tsukada 2-4-2 Daisaku, Sakura-shi, Chiba Pref. Inventor Hirotaka Isomura 2-4-2, Daisaku, Sakura-shi, Chiba Pref. Inside the Sakura Laboratory, Pacific Cement Co., Ltd. (72) Inventor Koichi Soeda 2-4-2, Daisaku, Sakura-shi, Chiba Pref.
Claims (5)
に（Ｃ）ポリアルキレングリコール鎖を有するポリカル
ボン酸系高分子化合物を主成分とする液に、還元性無機
化合物および還元性有機化合物を添加し、次いで乾燥粉
末化することにより得られる粉末状セメント分散剤を含
有する速硬型グラウト組成物。1. A liquid containing (A) a fast-setting cement, (B) gypsum, and (C) a polycarboxylic acid polymer having a polyalkylene glycol chain as a main component, a reducing inorganic compound and a reducing organic compound. A quick-setting grout composition containing a powdery cement dispersant obtained by adding a compound and then drying and pulverizing.
および（Ｆ）骨材を含有するものである請求項１記載の
速硬型グラウト組成物。2. The quick-setting grout composition according to claim 1, further comprising (D) a thickener, (E) a setting modifier, and (F) an aggregate.
である請求項１又は２記載の速硬型グラウト組成物。3. The quick-setting grout composition according to claim 1, further comprising (G) an expansion enhancer.
アルミネート（ＣＡ）を主成分として、Ａｌ2Ｏ3含有量
が６５重量％以下のものである請求項１〜３のいずれか
１項記載の速硬型グラウト組成物。4. The rapid-hardening cement according to claim 1, wherein the fast-setting cement is mainly composed of monocalcium aluminate (CA) and has an Al 2 O 3 content of 65% by weight or less. The quick-setting grout composition according to the above.
よびオキシカルボン酸類を含有するものである請求項２
〜４のいずれか１項記載の速硬型グラウト組成物。5. The method according to claim 2, wherein (E) the setting regulator contains an alkali metal salt and oxycarboxylic acids.
The quick-hardening grout composition according to any one of claims 4 to 4.
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