JP2001089615A - Rotational molding polyethylene resin composition and rotational molding product using the same composition - Google Patents
Rotational molding polyethylene resin composition and rotational molding product using the same compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、回転成形用ポリエチレン
樹脂組成物およびその組成物を用いた回転成形体に関
し、さらに詳しくは、中空成形品、複雑な成形品等たと
えば貯水タンクの製造に適したポリエチレン樹脂組成
物、特に耐衝撃性と耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）に優
れる回転成形体の調製が可能な回転成形用ポリエチレン
樹脂組成物、およびその組成物を用いた回転成形体に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyethylene resin composition for rotational molding and a rotational molded article using the composition, and more particularly, to a hollow molded article, a complicated molded article, and the like suitable for producing a water storage tank. The present invention relates to a polyethylene resin composition, particularly a polyethylene resin composition for rotational molding capable of preparing a rotational molded article having excellent impact resistance and environmental stress crack resistance (ESCR), and a rotational molded article using the composition.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】従来より回転成形法を用いてタン
ク、容器、日用品、家具、園芸用品、アウトドアー用品
等の製品が生産されている。これらの生産で使用される
素材としては、機械的強度特性、特に耐衝撃性と耐環境
応力亀裂性（ＥＳＣＲ）に優れていることが要求されて
いる。このような要求に応える回転成形用の素材とし
て、主にポリエチレン樹脂が使用されてきた。BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, products such as tanks, containers, daily necessities, furniture, gardening goods, outdoor goods and the like have been produced using a rotational molding method. The materials used in these productions are required to have excellent mechanical strength properties, especially excellent impact resistance and environmental stress cracking resistance (ESCR). Polyethylene resin has been mainly used as a material for rotational molding that meets such demands.
【０００３】しかしながら、ポリエチレン樹脂から回転
成形して得られた製品は、耐衝撃性、剛性および耐環境
応力亀裂性のいずれか一つないし二つの物性に優れてい
るものの、すべての物性に優れるポリエチレン樹脂は少
なく、より一層の物性バランスに優れた製品が求められ
ていた。[0003] However, a product obtained by rotational molding from a polyethylene resin is excellent in any one or two properties of impact resistance, rigidity and environmental stress cracking resistance, but is excellent in all properties. There is little resin, and there has been a demand for products with even better balance of physical properties.
【０００４】本願出願人に係る特開平９−１９４５３７
号公報には、密度が０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ3
であり、溶融指数（ＭＦＲ）が１〜２０ｇ／１０分であ
り、かつ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜３であるエ
チレン・α- オレフィンランダム共重合体からなり、粒
径が３０メッシュ以下である回転成形用樹脂が記載され
ている。この樹脂から成形された回転成形体は、特に耐
衝撃性、剛性および耐環境ストレスクラック性（ＥＳＣ
Ｒ）のバランスに優れ、実用上全く問題はない。[0004] Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-194537 according to the present applicant.
The publication discloses that the density is 0.920 to 0.955 g / cm 3.
Consisting of an ethylene / α-olefin random copolymer having a melting index (MFR) of 1 to 20 g / 10 min and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2 to 3, and a particle size of 30 mesh The following rotational molding resins are described. Rotational moldings formed from this resin are particularly resistant to impact resistance, rigidity and environmental stress cracking (ESC).
The balance of R) is excellent, and there is no problem in practical use.
【０００５】しかしながら、この樹脂から成形された回
転成形体に比し、耐衝撃性および耐環境応力亀裂性（Ｅ
ＳＣＲ）が更に優れる回転成形体を提供できるような回
転成形用ポリエチレン樹脂が望まれている。[0005] However, as compared with a rotary molded article molded from this resin, impact resistance and environmental stress crack resistance (E
A polyethylene resin for rotational molding that can provide a rotational molded body having even better SCR) is desired.
【０００６】そこで、本願発明者らは、その要求に応え
るために鋭意研究し、エチレンと炭素原子数３〜２０の
α- オレフィンとからなり、密度（ASTM D 1505）が
０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3の範囲内にあり、メ
ルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）
が０．０１〜５ｇ／１０分の範囲内にあるエチレン・α
-オレフィン共重合体（Ａ）と、エチレンまたはエチレ
ンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなり、
密度が０．９３１〜０．９７４ｇ／ｃｍ3の範囲内にあ
り、メルトフローレートが０．５〜２０ｇ／１０分の範
囲内にあるエチレン単独重合体またはエチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ｂ）とを特定の重量比で含有してな
り、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）とエチレ
ン単独重合体またはエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）とからなるブレンド物の密度が０．９２０〜０．
９６０ｇ／ｃｍ3の範囲内にあり、メルトフローレート
が１〜１０ｇ／１０分の範囲内にある樹脂組成物を用い
て回転成形することにより、耐衝撃性および耐環境応力
亀裂性に優れるポリエチレン回転成形体が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。[0006] The inventors of the present invention have conducted intensive studies to meet the demand, and have been made of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and have a density (ASTM D 1505) of 0.880 to 0. Melt flow rate within the range of 930 g / cm 3 (ASTM D 1238, 190 ° C, load 2.16 kg)
Is in the range of 0.01 to 5 g / 10 minutes.
-Olefin copolymer (A), comprising ethylene or ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms,
Ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer (B) having a density in the range of 0.931 to 0.974 g / cm 3 and a melt flow rate in the range of 0.5 to 20 g / 10 min. ) At a specific weight ratio, and the density of a blend of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the ethylene homopolymer or the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 0. .920-0.0.
By rotating molding using a resin composition having a melt flow rate within a range of 960 g / cm 3 and a melt flow rate within a range of 1 to 10 g / 10 minutes, a polyethylene rotation excellent in impact resistance and environmental stress crack resistance is obtained. The inventors have found that a molded article can be obtained, and have completed the present invention.
【０００７】[0007]
【発明の目的】本発明は、従来のポリエチレン回転成形
体よりも、さらに耐衝撃性と耐環境応力亀裂性（ＥＳＣ
Ｒ）に優れる回転成形体の調製が可能な回転成形用ポリ
エチレン樹脂組成物およびその組成物を用いた回転成形
体を提供することを目的としている。OBJECTS OF THE INVENTION The present invention provides a further improved impact resistance and environmental stress cracking resistance (ESC) than conventional polyethylene rotomoldings.
It is an object of the present invention to provide a polyethylene resin composition for rotational molding capable of preparing a rotational molded body excellent in R), and a rotational molded body using the composition.
【０００８】[0008]
【発明の概要】本発明に係る回転成形用ポリエチレン樹
脂組成物は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとからなり、密度（ASTM D 1505）が０．８８０
〜０．９３０ｇ／ｃｍ3の範囲内にあり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が
０．０１〜５ｇ／１０分の範囲内にあるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）と、エチレンまたはエチレン
と炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなり、密
度（ASTM D 1505）が０．９３１〜０．９７４ｇ／ｃｍ3
の範囲内にあり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D
1238，190℃、荷重2.16kg）が０．５〜２０ｇ／１０分
の範囲内にあるエチレン単独重合体またはエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ｂ）とを含有してなる樹脂組成
物であり、該樹脂組成物中におけるエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ａ）とエチレン単独重合体またはエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）との重量比
（（Ａ）／（Ｂ））が１０／９０〜５０／５０であり、
かつ、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）とエチ
レン単独重合体またはエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ｂ）とからなるブレンド物の密度（ASTM D 1505）
が０．９２０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3の範囲内にあり、
メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷
重2.16kg）が１〜１０ｇ／１０分の範囲内にあることを
特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION A polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention comprises ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and has a density (ASTM D 1505) of 0.880.
In the range of ~0.930g / cm 3, a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238,190 ℃, load 2.16 kg) ethylene is in the range of 0.01-5 g / 10 min α-
It comprises an olefin copolymer (A), ethylene or ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and has a density (ASTM D 1505) of 0.931 to 0.974 g / cm 3.
And the melt flow rate (MFR; ASTM D
1238, 190 ° C, load 2.16 kg) within the range of 0.5 to 20 g / 10 min.
A resin composition comprising an olefin copolymer (B) and an ethylene / α-olefin copolymer (A) and an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer in the resin composition. The weight ratio ((A) / (B)) to the union (B) is 10/90 to 50/50,
And the density of a blend comprising an ethylene / α-olefin copolymer (A) and an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer (B) (ASTM D 1505)
Is in the range of 0.920 to 0.960 g / cm 3 ,
The melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C., load 2.16 kg) is in the range of 1 to 10 g / 10 minutes.
【０００９】本発明に係る回転成形用ポリエチレン樹脂
組成物は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、
エチレン単独重合体およびエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ｂ）の調製の際に用いられるオレフィン重合用
触媒により、次の４つの態様に分けられる。 （１）前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、
およびエチレン単独重合体またはエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｂ）が、メタロセン系オレフィン重合用
触媒を用いて調製された（共）重合体である樹脂組成
物。 （２）前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）が
メタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調製された
共重合体であり、かつ、前記エチレン単独重合体および
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）がチーグラー
系オレフィン重合用触媒を用いて調製された（共）重合
体である樹脂組成物。 （３）前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、
エチレン単独重合体およびエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ｂ）が、チーグラー系オレフィン重合用触媒を
用いて調製された（共）重合体である樹脂組成物。 （４）前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）が
チーグラー系オレフィン重合用触媒を用いて調製された
共重合体であり、かつ、前記エチレン単独重合体および
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）がメタロセン
系オレフィン重合用触媒を用いて調製された（共）重合
体である樹脂組成物。The polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention comprises an ethylene / α-olefin copolymer (A),
Depending on the catalyst for olefin polymerization used in the preparation of the ethylene homopolymer and the ethylene / α-olefin copolymer (B), it is classified into the following four modes. (1) the ethylene / α-olefin copolymer (A),
And a resin composition wherein the ethylene homopolymer or the ethylene / α-olefin copolymer (B) is a (co) polymer prepared using a metallocene-based olefin polymerization catalyst. (2) The ethylene / α-olefin copolymer (A) is a copolymer prepared using a metallocene-based olefin polymerization catalyst, and the ethylene homopolymer and the ethylene / α-olefin copolymer A resin composition wherein (B) is a (co) polymer prepared using a Ziegler olefin polymerization catalyst. (3) the ethylene / α-olefin copolymer (A),
A resin composition wherein the ethylene homopolymer and the ethylene / α-olefin copolymer (B) are (co) polymers prepared using a Ziegler-based olefin polymerization catalyst. (4) The ethylene / α-olefin copolymer (A) is a copolymer prepared using a Ziegler-based olefin polymerization catalyst, and the ethylene homopolymer and the ethylene / α-olefin copolymer A resin composition wherein (B) is a (co) polymer prepared using a metallocene olefin polymerization catalyst.
【００１０】これらの樹脂組成物（１）〜（４）の中で
も、メタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調製さ
れたエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と、メタ
ロセン系もしくはチーグラー系オレフィン重合用触媒を
用いて調製されたエチレン単独重合体またはエチレン・
α- オレフィン共重合体（Ｂ）とを含有してなる樹脂組
成物（１）、（２）が好ましい。特に、メタロセン系オ
レフィン重合用触媒を用いて調製されたエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）と、チーグラー系オレフィン
重合用触媒を用いて調製されたエチレン単独重合体また
はエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）とを含有し
てなる組成物が好ましい。Among these resin compositions (1) to (4), an ethylene / α-olefin copolymer (A) prepared using a metallocene-based olefin polymerization catalyst and a metallocene- or Ziegler-based olefin polymerization Homopolymer or ethylene.
The resin compositions (1) and (2) containing the α-olefin copolymer (B) are preferred. In particular, ethylene / α- prepared using a metallocene-based olefin polymerization catalyst
A composition containing an olefin copolymer (A) and an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer (B) prepared using a Ziegler-based olefin polymerization catalyst is preferred.
【００１１】本発明に係る回転成形体は、上記の、本発
明に係る回転成形用ポリエチレン樹脂組成物からなるこ
とを特徴としている。The rotomolded article according to the present invention is characterized by comprising the above-mentioned polyethylene resin composition for rotomolding according to the present invention.
【００１２】[0012]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る回転成形用ポ
リエチレン樹脂組成物およびその組成物を用いた回転成
形体について具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, a polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention and a rotational molded article using the composition will be described in detail.
【００１３】本発明に係る回転成形用ポリエチレン樹脂
組成物は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
と、この共重合体（Ａ）と密度を異にするエチレン単独
重合体またはエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
とを含有してなり、かつ、エチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）とエチレン単独重合体またはエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ｂ）とからなる樹脂組成物の密
度とメルトフローレートが特定の範囲にある。[0013] The polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention comprises an ethylene / α-olefin copolymer (A).
And ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer (B) having a different density from this copolymer (A)
And an ethylene / α-olefin copolymer (A) and an ethylene homopolymer or ethylene / α
-The density and the melt flow rate of the resin composition comprising the olefin copolymer (B) are in specific ranges.
【００１４】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンとの共重合体であり、密度（ASTM D 1505）が０．
８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８８５
〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．８９０
〜０．９２０ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート
（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．０
１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜４．５ｇ／１
０分、さらに好ましくは０．１〜４．０ｇ／１０分であ
る。 Ethylene / α-olefin copolymer (A) The ethylene / α-olefin copolymer (A) used in the present invention is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. Yes, density (ASTM D 1505) is 0.
880-0.930 g / cm 3 , preferably 0.885
０．９0.925 g / cm 3 , more preferably 0.890
0.920 g / cm 3 and a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C., 2.16 kg load) of 0.0
1 to 5 g / 10 min, preferably 0.05 to 4.5 g / 1
0 minutes, more preferably 0.1 to 4.0 g / 10 minutes.
【００１５】上記の炭素原子数が３〜２０のα- オレフ
ィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-
ペンテン、2-メチル-1- ブテン、3-メチル-1- ブテン、
1-ヘキセン、3-メチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ペン
テン、3,3-ジメチル-1- ブテン、1-ヘプテン、メチル-1
- ヘキセン、ジメチル-1- ペンテン、トリメチル-1-ブ
テン、エチル-1- ペンテン、1-オクテン、メチル-1- ペ
ンテン、ジメチル-1-ヘキセン、トリメチル-1- ペンテ
ン、エチル-1- ヘキセン、メチルエチル-1- ペンテン、
ジエチル-1- ブテン、プロピル-1- ペンテン、1-デセ
ン、メチル-1- ノネン、ジメチル-1- オクテン、トリメ
チル-1- ヘプテン、エチル-1- オクテン、メチルエチル
-1- ヘプテン、ジエチル-1- ヘキセン、1-ドデセン、1-
ヘキサドデセンなどが挙げられる。As the above α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, specifically, propylene, 1-butene, 1-butene,
Pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene,
1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, methyl-1
-Hexene, dimethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, ethyl-1-pentene, 1-octene, methyl-1-pentene, dimethyl-1-hexene, trimethyl-1-pentene, ethyl-1-hexene, methyl Ethyl-1-pentene,
Diethyl-1-butene, propyl-1-pentene, 1-decene, methyl-1-nonene, dimethyl-1-octene, trimethyl-1-heptene, ethyl-1-octene, methylethyl
-1-heptene, diethyl-1-hexene, 1-dodecene, 1-
Hexadodecene and the like.
【００１６】これらのα- オレフィンは、単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いることができる。本発明
で好ましく用いられるエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）は、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・
1-ペンテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、
エチレン・4-メチル-1- ペンテン共重合体、エチレン・
1-オクテン共重合体である。These α-olefins can be used alone or in combination of two or more. The ethylene / α-olefin copolymer (A) preferably used in the present invention is an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / 1-butene copolymer.
1-pentene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer,
Ethylene ・ 4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene ・
It is a 1-octene copolymer.
【００１７】上記のような物性を有するエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）は、従来公知のチーグラー系
またはメタロセン系オレフィン重合用触媒、好ましくは
メタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレ
ンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとを共重合し
て調製することができる。Ethylene α-having the above physical properties
The olefin copolymer (A) is prepared by copolymerizing ethylene with an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of a conventionally known Ziegler-based or metallocene-based olefin polymerization catalyst, preferably a metallocene-based olefin polymerization catalyst. It can be prepared by polymerization.
【００１８】エチレン単独重合体またはエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ｂ） 本発明で用いられるエチレン単独重合体またはエチレン
・α- オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレンのみから
なる重合体またはエチレンと炭素原子数３〜２０のα-
オレフィンとの共重合体であり、密度（ASTM D 1505）
が０．９３１〜０．９７４ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．
９３５〜０．９７０ｇ ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．
９３８〜０．９６８ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレ
ート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が
０．５〜２０ｇ／１０分、好ましくは１．０〜１９ｇ／
１０分、さらに好ましくは１．５〜１８ｇ／１０分であ
る。 Ethylene homopolymer or ethylene α-
Olefin Copolymer (B) The ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer (B) used in the present invention is a polymer consisting of ethylene alone or ethylene and α-olefin having 3 to 20 carbon atoms.
It is a copolymer with olefin and has a density (ASTM D 1505)
Is 0.931 to 0.974 g / cm 3 , preferably 0.1 g / cm 3 .
935~0.970g / cm 3, more preferably 0.
938 to 0.968 g / cm 3 and a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C., 2.16 kg load) of 0.5 to 20 g / 10 min, preferably 1.0 to 19 g / cm 3.
10 minutes, more preferably 1.5 to 18 g / 10 minutes.
【００１９】上記の炭素原子数が３〜２０のα- オレフ
ィンの具体例としては、上述したエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）を構成する炭素原子数３〜２０のα
- オレフィンと同じ具体例を挙げることができる。炭素
原子数３〜２０のα- オレフィンは、１種単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いることができる。Specific examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include α-olefins having 3 to 20 carbon atoms which constitute the above-mentioned ethylene / α-olefin copolymer (A).
-The same specific examples as olefins can be mentioned. The α-olefins having 3 to 20 carbon atoms can be used alone or in combination of two or more.
【００２０】本発明で好ましく用いられるエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレン・1-ブテン共
重合体、エチレン・1-ペンテン共重合体、エチレン・1-
ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1- ペンテン共
重合体、エチレン・1-オクテン共重合体である。Ethylene / α preferably used in the present invention
-Olefin copolymer (B) is ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-pentene copolymer, ethylene / 1-
A hexene copolymer, an ethylene / 1-methyl-1-pentene copolymer, and an ethylene / 1-octene copolymer.
【００２１】上記のような物性を有するエチレン単独重
合体またはエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
は、従来公知のチーグラー系またはメタロセン系オレフ
ィン重合用触媒の存在下に、エチレンを単独重合、また
はエチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとを
共重合して調製することができる。Ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer (B) having the above physical properties
Can be prepared by homopolymerizing ethylene or copolymerizing ethylene with an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of a conventionally known Ziegler-based or metallocene-based olefin polymerization catalyst.
【００２２】本発明において、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）としてメタロセン系オレフィン重合用
触媒を用いて調製されたエチレン・α- オレフィン共重
合体を用いる場合には、エチレン単独重合体またはエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）としてメタロセン
系オレフィン重合用触媒を用いて調製されたエチレン単
独重合体またはエチレン・α- オレフィン共重合体を用
いることができるし、また、チーグラー系オレフィン重
合用触媒を用いて調製されたエチレン単独重合体または
エチレン・α- オレフィン共重合体を用いることもでき
る。In the present invention, when an ethylene / α-olefin copolymer prepared using a metallocene-based olefin polymerization catalyst is used as the ethylene / α-olefin copolymer (A), an ethylene homopolymer or As the ethylene / α-olefin copolymer (B), an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer prepared using a metallocene-based olefin polymerization catalyst can be used, and a Ziegler-based olefin polymerization can be used. An ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer prepared using a catalyst for use can also be used.
【００２３】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）としてチーグラー系オレフィン重合用触媒を用い
て調製されたエチレン・α- オレフィン共重合体を用い
る場合には、エチレン単独重合体またはエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ｂ）としてチーグラー系オレフィ
ン重合用触媒を用いて調製されたエチレン単独重合体ま
たはエチレン・α- オレフィン共重合体が用いられる。When an ethylene / α-olefin copolymer prepared using a Ziegler-based olefin polymerization catalyst is used as the ethylene / α-olefin copolymer (A), ethylene homopolymer or ethylene / olefin copolymer may be used. α-
As the olefin copolymer (B), an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer prepared using a Ziegler-based olefin polymerization catalyst is used.
【００２４】上記の中では、メタロセン系オレフィン重
合用触媒を用いて調製されたエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）と成分（Ｂ）としてチーグラー系オレフ
ィン重合用触媒を用いて調製されたエチレン単独重合体
との組み合わせが好ましい。Among the above, ethylene / α-olefin copolymer (A) prepared using a metallocene-based olefin polymerization catalyst and ethylene prepared using a Ziegler-based olefin polymerization catalyst as component (B). A combination with a homopolymer is preferred.
【００２５】回転成形用ポリエチレン樹脂組成物 本発明に係る回転成形用ポリエチレン樹脂組成物は、上
記のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）とエチレ
ン単独重合体またはエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）とを含有してなる。The polyethylene resin composition for rotational molding The polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention comprises the above-mentioned ethylene / α-olefin copolymer (A) and an ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer. (B).
【００２６】この樹脂組成物中におけるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）とエチレン単独重合体または
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）との重量比
（（Ａ）／（Ｂ））は、１０／９０〜５０／５０、好ま
しくは１５／８５〜４５／５５、さらに好ましくは２０
／８０〜４０／６０である。The ethylene / α- in the resin composition
The weight ratio ((A) / (B)) of the olefin copolymer (A) to the ethylene homopolymer or the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 10/90 to 50/50, preferably 15/90. / 85-45 / 55, more preferably 20
/ 80 to 40/60.
【００２７】また、本発明に係る回転成形用ポリエチレ
ン樹脂組成物は、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）とエチレン単独重合体またはエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｂ）とからなるブレンド物の密度（AS
TM D 1505）が０．９２０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3、好ま
しくは０．９２２〜０．９５８ｇ／ｃｍ3、さらに好ま
しくは０．９２５〜 ０．９５５ｇ／ｃｍ3、特に好まし
くは０．９３０〜 ０．９５５ｇ／ｃｍ3の範囲内にあ
り、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190
℃、荷重2.16kg）が１〜１０ｇ／１０分、好ましくは
１．５〜９ｇ／１０分、さらに好ましくは２．０〜８ｇ
／１０分の範囲内にある。この樹脂組成物の密度が上記
範囲内にあると、剛性と機械強度に優れた回転成形体が
得られる。また、この樹脂組成物のメルトフローレート
が上記範囲内にあると、回転成形性が良好で、外観に優
れるポリエチレン回転成形体が得られる。Further, the polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention is a blend comprising an ethylene / α-olefin copolymer (A) and an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer (B). Object density (AS
TMD 1505) is from 0.920 to 0.960 g / cm 3 , preferably from 0.922 to 0.958 g / cm 3 , more preferably from 0.925 to 0.955 g / cm 3 , particularly preferably from 0.930 to 0.930 g / cm 3 . 0.955 g / cm 3 and a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238,190).
° C, load 2.16 kg) is 1 to 10 g / 10 min, preferably 1.5 to 9 g / 10 min, more preferably 2.0 to 8 g.
/ 10 minutes. When the density of the resin composition is within the above range, a rotomolded article having excellent rigidity and mechanical strength can be obtained. When the melt flow rate of the resin composition is within the above range, a rotationally molded polyethylene article having good rotational moldability and excellent appearance can be obtained.
【００２８】回転成形用ポリエチレン樹脂組成物の調製 本発明に係る回転成形用ポリエチレン樹脂組成物は、上
述したように、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）とエチレン単独重合体またはエチレン・α-オレ
フィン共重合体（Ｂ）とを含有している。 Preparation of Polyethylene Resin Composition for Rotational Molding The polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention comprises, as described above, an ethylene / α-olefin copolymer (A) and an ethylene homopolymer or ethylene / α. -An olefin copolymer (B).
【００２９】このポリエチレン樹脂組成物中に、有機ま
たは無機充填剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、発泡剤、着色剤、離形
剤、耐候安定剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわ
ない範囲で配合することができる。In the polyethylene resin composition, an organic or inorganic filler, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an antistatic agent, a lubricant, a foaming agent, a coloring agent, a release agent, and a weather-resistant stabilizer. An additive such as an agent can be added in a range that does not impair the purpose of the present invention.
【００３０】本発明に係る回転成形用ポリエチレン樹脂
組成物は、パウダーでも、ペレットでもよく、回転成形
に使用する際にパウダーであればよい。本発明に係る回
転成形用ポリエチレン樹脂組成物がペレットである場合
には、回転成形の使用時に、このペレットを粉砕してパ
ウダーにする。The polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention may be a powder or a pellet, and may be any powder as long as it is used for rotational molding. When the polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention is in the form of pellets, the pellets are pulverized into powder when using rotational molding.
【００３１】本発明で用いられるポリエチレン樹脂組成
物のパウダーの粒径は、３０メッシュ以下、好ましくは
４０〜１００メッシュであることが望ましい。粒径が上
記範囲内にあるパウダーを用いると、回転成形性が良好
で、外観に優れる回転成形体が得られる。The particle size of the powder of the polyethylene resin composition used in the present invention is desirably 30 mesh or less, preferably 40 to 100 mesh. When a powder having a particle size within the above range is used, a rotomolded body having good rotomoldability and excellent appearance can be obtained.
【００３２】本発明に係る回転成形用ポリエチレン樹脂
組成物は、従来公知の方法、たとえばエチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ａ）、エチレン単独重合体またはエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）、および任意に
上記のような添加剤を、従来公知の混練装置たとえば押
出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ヘンシェルミキ
サーなどを用いて溶融混練した後、冷凍粉砕、機械粉砕
等の手段によってパウダー化することにより得ることが
できる。The polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention can be prepared by a conventionally known method, for example, ethylene / α-olefin copolymer (A), ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer (B). , And optionally, the above additives are melt-kneaded using a conventionally known kneading apparatus such as an extruder, a Banbury mixer, a kneader, a Henschel mixer and the like, and then powdered by means such as freeze pulverization and mechanical pulverization. Can be obtained by
【００３３】また、メタロセン系オレフィン重合用触媒
の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとを共重合してエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）を調製する工程と、メタロセン系またはチーグ
ラー系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンを単
独重合またはエチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとを共重合してエチレン単独重合体またはエチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）を調製する工程とを
連続的に行ない、次いで、得られた樹脂組成物を冷凍粉
砕、機械粉砕等の手段によってパウダー化することによ
り、本発明に係る回転成形用ポリエチレン樹脂組成物を
得ることができる。また、このパウダー化を行なう前
に、樹脂組成物と添加剤とを混練装置で溶融混練しても
よい。A step of preparing an ethylene / α-olefin copolymer (A) by copolymerizing ethylene with an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of a metallocene olefin polymerization catalyst; In the presence of a metallocene or Ziegler olefin polymerization catalyst, ethylene is homopolymerized or ethylene is copolymerized with an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms to form an ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer. The step of preparing the coalesced (B) is continuously performed, and then the obtained resin composition is powdered by means such as freeze pulverization and mechanical pulverization, whereby the polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention is obtained. Can be obtained. Before the powdering, the resin composition and the additive may be melt-kneaded in a kneading apparatus.
【００３４】同様に、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）とエチレン単独重合体またはエチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ｂ）がともにチーグラー系オレフィ
ン重合用触媒を用いて調製される場合には、チーグラー
系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原
子数３〜２０のα- オレフィンとを共重合してエチレン
・α- オレフィン共重合体（Ａ）を調製する工程と、チ
ーグラー系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレン
を単独重合またはエチレンと炭素原子数３〜２０のα-
オレフィンとを共重合してエチレン単独重合体またはエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）を調製する工程
とを連続的に行ない、次いで、得られた樹脂組成物を冷
凍粉砕、機械粉砕等の手段によってパウダー化すること
により、本発明に係る回転成形用ポリエチレン樹脂組成
物を得ることができる。また、このパウダー化を行なう
前に、樹脂組成物と添加剤とを混練装置で溶融混練して
もよい。Similarly, when the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the ethylene homopolymer or the ethylene / α-olefin copolymer (B) are both prepared using a Ziegler-based olefin polymerization catalyst. Preparing an ethylene / α-olefin copolymer (A) by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of a Ziegler-based olefin polymerization catalyst; In the presence of an olefin polymerization catalyst, ethylene is homopolymerized or ethylene and α-
A step of preparing an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer (B) by copolymerizing an olefin with the olefin, and then subjecting the obtained resin composition to freeze pulverization, mechanical pulverization, etc. By powdering by means, the polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention can be obtained. Before the powdering, the resin composition and the additive may be melt-kneaded in a kneading apparatus.
【００３５】また、チーグラー系オレフィン重合用触媒
の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとを共重合してエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）を調製する工程と、メタロセン系オレフィン重
合用触媒の存在下に、エチレンを単独重合またはエチレ
ンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとを共重合し
てエチレン単独重合体またはエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ｂ）を調製する工程とを連続的に行ない、次
いで、得られた樹脂組成物を冷凍粉砕、機械粉砕等の手
段によってパウダー化することにより、本発明に係る回
転成形用ポリエチレン樹脂組成物を得ることができる。
また、このパウダー化を行なう前に、樹脂組成物と添加
剤とを混練装置で溶融混練してもよい。A step of preparing ethylene / α-olefin copolymer (A) by copolymerizing ethylene with an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of a Ziegler-based olefin polymerization catalyst; In the presence of a metallocene-based olefin polymerization catalyst, ethylene is homopolymerized or ethylene is copolymerized with an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms to form an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer (B ) Is continuously performed, and then the obtained resin composition is powdered by means such as freeze-pulverization and mechanical pulverization to obtain the polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention. Can be.
Before the powdering, the resin composition and the additive may be melt-kneaded in a kneading apparatus.
【００３６】回転成形体 本発明に係る回転成形体は、上述した本発明に係る回転
成形用ポリエチレン樹脂組成物から回転成形法により製
造される。この回転成形に際して用いられるポリエチレ
ン樹脂組成物の形態は、上述したようにパウダーであ
る。 Rotational molding The rotation molding according to the present invention is produced from the above-described polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention by a rotational molding method. The form of the polyethylene resin composition used in the rotational molding is a powder as described above.
【００３７】本発明に係る回転成形体は、従来公知の方
法で調製することができる。具体的には、一軸または直
交する二軸の周りに回転する金型、揺動回転する金型等
の中に、本発明に係る回転成形用ポリエチレン樹脂組成
物のパウダーを入れ、密閉状態で金型の内部表面に付
着、融着させ、次いで、金型を冷却して金型内表面に形
成された成形体を取り出すことにより、本発明に係る回
転成形体を得ることができる。The rotary molded body according to the present invention can be prepared by a conventionally known method. Specifically, the powder of the polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention is placed in a mold that rotates about one axis or two axes orthogonal to each other, a mold that swings and rotates, and the like. The rotary molded body according to the present invention can be obtained by attaching and fusing to the inner surface of the mold, cooling the mold and taking out the molded body formed on the inner surface of the mold.
【００３８】なお、上記金型の内面に、シボ模様が形成
されていてもよいし、また形成されていなくてもよい。The mold may or may not have a grain pattern formed on the inner surface of the mold.
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明に係る回転成形用ポリエチレン樹
脂組成物は、２種類の特定のエチレン・α- オレフィン
共重合体、または特定のエチレン・α- オレフィン共重
合体とエチレン単独重合体を含有すると同時に、両
（共）重合体からなるブレンド物の密度とメルトフロー
レートが特定の範囲にあるので、回転成形性に優れ、従
来のポリエチレン回転成形体よりも、さらに耐衝撃性と
耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）に優れる回転成形体を提
供することができる。The polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention contains two specific ethylene / α-olefin copolymers or a specific ethylene / α-olefin copolymer and an ethylene homopolymer. At the same time, since the density and melt flow rate of the blend comprising both (co) polymers are within a specific range, they are excellent in rotational molding properties, and have higher impact resistance and environmental stress than conventional polyethylene rotational moldings. A rotomolded article having excellent cracking properties (ESCR) can be provided.
【００４０】本発明に係る回転成形体は、本発明に係る
回転成形用ポリエチレン樹脂組成物から形成されている
ので、従来のポリエチレン回転成形体よりも、さらに耐
衝撃性と耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）に優れている。Since the rotomolded article according to the present invention is formed from the polyethylene resin composition for rotomolding according to the present invention, the impact resistance and the environmental stress cracking ( ESCR).
【００４１】したがって、本発明に係る回転成形用ポリ
エチレン樹脂組成物は、中空製品や複雑な形状の製品を
製造するのに適しており、大型あるいは小型のタンク
（たとえば貯水タンク）、容器、ボール、園芸用品、家
具、機械部品、異型断面をもつ中空体、アウトドアー用
品等の製造の適している。Therefore, the polyethylene resin composition for rotational molding according to the present invention is suitable for producing hollow products and products having complicated shapes, and is used for large or small tanks (for example, water storage tanks), containers, balls, and the like. It is suitable for the production of gardening goods, furniture, machine parts, hollow bodies with irregular cross sections, outdoor goods, etc.
【００４２】[0042]
【実施例】以下に、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例により何ら限定されるものでは
ない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited by these examples.
【００４３】なお、実施例、比較例で用いたエチレン・
α- オレフィン共重合体およびエチレン単独重合体は次
の通りである。単段重合により調製したエチレン単独重合体またはエチ
レン・α- オレフィン共重合体 (1) エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ｍ−ＰＥ（１）） 触媒：ジルコニウムを含むメタロセン系オレフィン重合
用触媒 密度（ASTM D 1505）：０．９０５ｇ／ｃｍ3 ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）：１ｇ／１
０分 (2) エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ｍ−ＰＥ（２）） 触媒：ジルコニウムを含むメタロセン系オレフィン重合
用触媒 密度（ASTM D 1505）：０．９０５ｇ／ｃｍ3 ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）：４ｇ／１
０分 (3) エチレン・1-ブテン共重合体（Ｚ−ＰＥ（１）） 触媒：チーグラー系オレフィン重合用触媒 密度（ASTM D 1505）：０．９５７ｇ／ｃｍ3 ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）：８．３ｇ
／１０分 (4) エチレン・プロピレン共重合体（Ｚ−ＰＥ（２）） 触媒：チーグラー系オレフィン重合用触媒 密度（ASTM D 1505）：０．９６６ｇ／ｃｍ3 ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）：１２．５
ｇ／１０分 (5) エチレン・プロピレン共重合体（Ｚ−ＰＥ（３）） 触媒：チーグラー系オレフィン重合用触媒 密度（ASTM D 1505）：０．９７０ｇ／ｃｍ3 ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）：１６ｇ／
１０分 (6) エチレン・プロピレン共重合体（Ｚ−ＰＥ（４）） 触媒：チーグラー系オレフィン重合用触媒 密度（ASTM D 1505）：０．９６５ｇ／ｃｍ3 ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）：１１ｇ／
１０分 (7) エチレン単独重合体（Ｚ−ＰＥ（５）） 触媒：チーグラー系オレフィン重合用触媒 密度（ASTM D 1505）：０．９６８ｇ／ｃｍ3 ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）：５．２ｇ
／１０分 (8) エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ｚ−Ｐ
Ｅ（６）） 触媒：チーグラー系オレフィン重合用触媒 密度（ASTM D 1505）：０．９４４ｇ／ｃｍ3 ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）：7．１ｇ
／１０分The ethylene and ethylene used in Examples and Comparative Examples were used.
The α-olefin copolymer and ethylene homopolymer are as follows. Ethylene homopolymer or ethylene prepared by single-stage polymerization
Len / α-olefin copolymer (1) Ethylene / 1-hexene copolymer (M-PE (1)) Catalyst: Metallocene-based olefin polymerization catalyst containing zirconium Density (ASTM D 1505): 0.905 g / cm 3 MFR (ASTM D 1238, 190 ° C, 2.16kg load): 1g / 1
0 min (2) Ethylene / 1-hexene copolymer (M-PE (2)) Catalyst: Metallocene-based olefin polymerization catalyst containing zirconium Density (ASTM D 1505): 0.905 g / cm 3 MFR (ASTM D 1238) , 190 ℃, 2.16kg load): 4g / 1
0 min (3) Ethylene / 1-butene copolymer (Z-PE (1)) Catalyst: Ziegler-based olefin polymerization catalyst Density (ASTM D 1505): 0.957 g / cm 3 MFR (ASTM D 1238, 190 ° C.) , 2.16 kg load): 8.3 g
(4) Ethylene / propylene copolymer (Z-PE (2)) Catalyst: Ziegler-based olefin polymerization catalyst Density (ASTM D 1505): 0.966 g / cm 3 MFR (ASTM D 1238, 190 ° C.) 2.16 kg load): 12.5
g / 10 min (5) Ethylene / propylene copolymer (Z-PE (3)) Catalyst: Ziegler-based olefin polymerization catalyst Density (ASTM D 1505): 0.970 g / cm 3 MFR (ASTM D 1238, 190 ° C.) , 2.16 kg load): 16 g /
10 minutes (6) Ethylene / propylene copolymer (Z-PE (4)) Catalyst: Ziegler-based olefin polymerization catalyst Density (ASTM D 1505): 0.965 g / cm 3 MFR (ASTM D 1238, 190 ° C, 2.16) kg load): 11g /
10 minutes (7) Ethylene homopolymer (Z-PE (5)) Catalyst: Ziegler-based olefin polymerization catalyst Density (ASTM D 1505): 0.968 g / cm 3 MFR (ASTM D 1238, 190 ° C, 2.16 kg load) ): 5.2 g
/ 10 min (8) Ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer (ZP
E (6)) Catalyst: Ziegler olefin polymerization catalyst Density (ASTM D 1505): 0.944 g / cm 3 MFR (ASTM D 1238, 190 ° C, 2.16 kg load): 7.1 g
/ 10 minutes
【００４４】[0044]
【実施例１】上記のエチレン・1-ヘキセン共重合体（Ｍ
−ＰＥ（１））３０重量部と上記エチレン・1-ブテン共
重合体（Ｚ−ＰＥ（１））７０重量部とを、４０ｍｍφ
一軸押出機を用いて２００℃で溶融混練し、ポリエチレ
ン樹脂組成物を調製した。Example 1 The above ethylene / 1-hexene copolymer (M
-PE (1)) and 70 parts by weight of the ethylene / 1-butene copolymer (Z-PE (1)) were mixed with 40 mmφ.
The mixture was melt-kneaded at 200 ° C. using a single screw extruder to prepare a polyethylene resin composition.
【００４５】次いで、この組成物を冷凍粉砕し、３０メ
ッシュ以下の粒径を有するパウダーを調製し、このパウ
ダーを円筒容器状の金型に入れ、金型温度２７０℃、成
形時間（加熱８分、スムージング２分、冷却５分）の条
件で回転成形し、肉厚３ｍｍの成形体（円筒容器）を得
た。Next, the composition was freeze-pulverized to prepare a powder having a particle size of 30 mesh or less. The powder was placed in a cylindrical mold, and the mold temperature was 270 ° C., and the molding time was 8 minutes. , Smoothing 2 minutes, cooling 5 minutes) to obtain a molded product (cylindrical container) having a thickness of 3 mm.
【００４６】得られた成形体から試験片をとり、引張試
験、オルゼン剛性試験、アイゾット衝撃試験および環境
応力亀裂試験を下記の方法に従って行なった。その結果
を第１表に示す。試験方法 （１）引張試験 引張試験は、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠して、引張速
度５０ｍｍ／分の条件で行ない、降伏点応力、破断点抗
張力および破断点伸びを測定した。 （２）オルゼン剛性試験 オルゼン剛性試験は、ＡＳＴＭ Ｄ−７４７に準拠して
行なった。 （３）アイゾット衝撃試験 アイゾット衝撃試験は、ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠
し、ノッチ付きの条件下で、−２０℃で行なった。 （４）環境応力亀裂試験 環境応力亀裂試験は、ＡＳＴＭ Ｄ−１６９８に準拠
し、１０％アンタロックス（Ｃ０−６３０）溶液を用
い、５０℃で行なった。サンプル厚みは３ｍｍのものを
用いた。第１表中の数値は、５０％破壊時間（ｈｒ）を
示す。A test specimen was taken from the obtained molded body and subjected to a tensile test, an Olsen's rigidity test, an Izod impact test and an environmental stress crack test according to the following methods. Table 1 shows the results. Test Method (1) Tensile Test The tensile test was performed under the conditions of a tensile speed of 50 mm / min according to ASTM D-638, and the yield point stress, the tensile strength at break, and the elongation at break were measured. (2) Olsen stiffness test The Olsen stiffness test was performed in accordance with ASTM D-747. (3) Izod impact test The Izod impact test was performed at −20 ° C. under notched conditions in accordance with JIS K-7110. (4) Environmental stress crack test The environmental stress crack test was performed at 50 ° C. using a 10% Antalox (C0-630) solution in accordance with ASTM D-1698. A sample having a thickness of 3 mm was used. The numerical values in Table 1 indicate 50% breaking time (hr).
【００４７】[0047]
【実施例２】実施例１において、エチレン・1-ヘキセン
共重合体（Ｍ−ＰＥ（１））を４０重量部用い、かつ、
エチレン・1-ブテン共重合体（Ｚ−ＰＥ（１））７０重
量部の代わりに、上記エチレン・プロピレン共重合体
（Ｚ−ＰＥ（２））を６０重量部用いた以外は、実施例
１と同様にして、ポリエチレン樹脂組成物を調製した。Example 2 In Example 1, 40 parts by weight of an ethylene / 1-hexene copolymer (M-PE (1)) was used, and
Example 1 was repeated except that 60 parts by weight of the ethylene / propylene copolymer (Z-PE (2)) was used instead of 70 parts by weight of the ethylene / 1-butene copolymer (Z-PE (1)). In the same manner as in the above, a polyethylene resin composition was prepared.
【００４８】以下、このポリエチレン樹脂組成物を用
い、実施例１と同様にして、３０メッシュ以下の粒径を
有するパウダーを調製し、回転成形を行ない、成形体を
得た。得られた成形体から試験片をとり、引張試験、オ
ルゼン剛性試験、アイゾット衝撃試験および環境応力亀
裂試験を上記方法に従って行なった。その結果を第１表
に示す。Using the polyethylene resin composition, a powder having a particle size of 30 mesh or less was prepared in the same manner as in Example 1, and was subjected to rotational molding to obtain a molded product. A test specimen was taken from the obtained molded body, and a tensile test, an Olsen stiffness test, an Izod impact test, and an environmental stress crack test were performed in accordance with the above method. Table 1 shows the results.
【００４９】[0049]
【実施例３】実施例１において、エチレン・1-ヘキセン
共重合体（Ｍ−ＰＥ（１））を４５重量部用い、かつ、
エチレン・1-ブテン共重合体（Ｚ−ＰＥ（１））７０重
量部の代わりに、上記エチレン・プロピレン共重合体
（Ｚ−ＰＥ（３））を５５重量部用いた以外は、実施例
１と同様にして、ポリエチレン樹脂組成物を調製した。Example 3 In Example 1, 45 parts by weight of an ethylene / 1-hexene copolymer (M-PE (1)) was used, and
Example 1 was repeated except that 55 parts by weight of the ethylene / propylene copolymer (Z-PE (3)) was used instead of 70 parts by weight of the ethylene / 1-butene copolymer (Z-PE (1)). In the same manner as in the above, a polyethylene resin composition was prepared.
【００５０】以下、このポリエチレン樹脂組成物を用
い、実施例１と同様にして、３０メッシュ以下の粒径を
有するパウダーを調製し、回転成形を行ない、成形体を
得た。得られた成形体から試験片をとり、引張試験、オ
ルゼン剛性試験、アイゾット衝撃試験および環境応力亀
裂試験を上記方法に従って行なった。その結果を第１表
に示す。Using the polyethylene resin composition, a powder having a particle size of 30 mesh or less was prepared in the same manner as in Example 1, and was subjected to rotational molding to obtain a molded product. A test specimen was taken from the obtained molded body, and a tensile test, an Olsen stiffness test, an Izod impact test, and an environmental stress crack test were performed in accordance with the above method. Table 1 shows the results.
【００５１】[0051]
【実施例４】実施例１において、エチレン・1-ヘキセン
共重合体（Ｍ−ＰＥ（１））３０重量部の代わりに、上
記エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ｍ−ＰＥ（２））を
３０重量部用い、かつ、エチレン・1-ブテン共重合体
（Ｚ−ＰＥ（１））７０重量部の代わりに、上記エチレ
ン・プロピレン共重合体（Ｚ−ＰＥ（４））を７０重量
部用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレン
樹脂組成物を調製した。Example 4 In Example 1, the ethylene / 1-hexene copolymer (M-PE (2)) was used instead of 30 parts by weight of the ethylene / 1-hexene copolymer (M-PE (1)). And 30 parts by weight of ethylene-propylene copolymer (Z-PE (4)) instead of 70 parts by weight of ethylene / 1-butene copolymer (Z-PE (1)). Except for using, a polyethylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1.
【００５２】以下、このポリエチレン樹脂組成物を用
い、実施例１と同様にして、３０メッシュ以下の粒径を
有するパウダーを調製し、回転成形を行ない、成形体を
得た。得られた成形体から試験片をとり、引張試験、オ
ルゼン剛性試験、アイゾット衝撃試験および環境応力亀
裂試験を上記方法に従って行なった。その結果を第１表
に示す。Using the polyethylene resin composition, a powder having a particle size of 30 mesh or less was prepared in the same manner as in Example 1 and subjected to rotational molding to obtain a molded product. A test specimen was taken from the obtained molded body, and a tensile test, an Olsen stiffness test, an Izod impact test, and an environmental stress crack test were performed in accordance with the above method. Table 1 shows the results.
【００５３】[0053]
【実施例５】実施例１において、エチレン・1-ヘキセン
共重合体（Ｍ−ＰＥ（１））を２５重量部用い、かつ、
エチレン・1-ブテン共重合体（Ｚ−ＰＥ（１））７０重
量部の代わりに、上記エチレン単独重合体（Ｚ−ＰＥ
（５））を７５重量部用いた以外は、実施例１と同様に
して、ポリエチレン樹脂組成物を調製した。Example 5 In Example 1, 25 parts by weight of an ethylene / 1-hexene copolymer (M-PE (1)) was used, and
Instead of 70 parts by weight of the ethylene / 1-butene copolymer (Z-PE (1)), the ethylene homopolymer (Z-PE
A polyethylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 75 parts by weight of (5)) was used.
【００５４】以下、このポリエチレン樹脂組成物を用
い、実施例１と同様にして、３０メッシュ以下の粒径を
有するパウダーを調製し、回転成形を行ない、成形体を
得た。得られた成形体から試験片をとり、引張試験、オ
ルゼン剛性試験、アイゾット衝撃試験および環境応力亀
裂試験を上記方法に従って行なった。その結果を第１表
に示す。Thereafter, a powder having a particle size of 30 mesh or less was prepared using this polyethylene resin composition in the same manner as in Example 1, and was subjected to rotational molding to obtain a molded product. A test specimen was taken from the obtained molded body, and a tensile test, an Olsen stiffness test, an Izod impact test, and an environmental stress crack test were performed in accordance with the above method. Table 1 shows the results.
【００５５】[0055]
【実施例６】まず、一の重合器において、ジルコニウム
を含むメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下に、
エチレンと1-ヘキセンとを共重合して、密度（ASTM D 1
505）が０．９０４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ASTM D 1238，1
90℃、2.16kg荷重）が１ｇ／１０分であるエチレン・1-
ヘキセン共重合体（Ｍ−ＰＥ（３））を調製した。Example 6 First, in one polymerization vessel, in the presence of a metallocene-based olefin polymerization catalyst containing zirconium,
Ethylene and 1-hexene are copolymerized to obtain a density (ASTM D 1
505) is 0.904 g / cm 3 , MFR (ASTM D 1238,1
Ethylene / 1- whose 90 ℃, 2.16kg load) is 1g / 10min
A hexene copolymer (M-PE (3)) was prepared.
【００５６】続いて、このエチレン・1-ヘキセン共重合
体（Ｍ−ＰＥ（３））を、上記重合器と直列に結合した
他の重合器に導いた後、この他の重合器において、ジル
コニウムを含むメタロセン系オレフィン重合用触媒の存
在下に、さらにエチレンと1-ヘキセンとを共重合して、
密度（ASTM D 1505）が０．９５７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ
（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が８．８ｇ／１０
分であるエチレン・1-ヘキセン共重合体（Ｍ−ＰＥ
（４））を調製し、密度（ASTM D 1505）が０．９４０
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷
重）が３．９ｇ／１０分のポリエチレン樹脂組成物を得
た。この組成物におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体
（Ｍ−ＰＥ（３））とエチレン・1-ヘキセン共重合体
（Ｍ−ＰＥ（４））との重量比は、３０／７０であっ
た。Subsequently, the ethylene / 1-hexene copolymer (M-PE (3)) was led to another polymerization reactor connected in series with the above polymerization reactor. In the presence of a metallocene olefin polymerization catalyst containing, further copolymerizing ethylene and 1-hexene,
Density (ASTM D 1505) 0.957g / cm 3 , MFR
(ASTM D 1238, 190 ° C, 2.16kg load) is 8.8g / 10
Ethylene-1-hexene copolymer (M-PE
(4)) was prepared and had a density (ASTM D 1505) of 0.940.
A polyethylene resin composition having a g / cm 3 and an MFR (ASTM D 1238, 190 ° C., 2.16 kg load) of 3.9 g / 10 minutes was obtained. The weight ratio of the ethylene / 1-hexene copolymer (M-PE (3)) to the ethylene / 1-hexene copolymer (M-PE (4)) in this composition was 30/70.
【００５７】以下、このポリエチレン樹脂組成物を用
い、実施例１と同様にして、３０メッシュ以下の粒径を
有するパウダーを調製し、回転成形を行ない、成形体を
得た。得られた成形体から試験片をとり、引張試験、オ
ルゼン剛性試験、アイゾット衝撃試験および環境応力亀
裂試験を上記方法に従って行なった。その結果を第１表
に示す。Thereafter, a powder having a particle size of 30 mesh or less was prepared using this polyethylene resin composition in the same manner as in Example 1, and subjected to rotational molding to obtain a molded product. A test specimen was taken from the obtained molded body, and a tensile test, an Olsen stiffness test, an Izod impact test, and an environmental stress crack test were performed in accordance with the above method. Table 1 shows the results.
【００５８】[0058]
【比較例１】実施例１において、実施例１で得られたポ
リエチレン樹脂組成物の代わりに、エチレン・4-メチル
-1-ペンテン共重合体（Ｚ−ＰＥ（６））用いた以外
は、実施例１と同様にして、３０メッシュ以下の粒径を
有するパウダーを調製し、回転成形を行ない、成形体を
得た。Comparative Example 1 In Example 1, the polyethylene resin composition obtained in Example 1 was replaced by ethylene 4-methyl
Except for using 1-pentene copolymer (Z-PE (6)), a powder having a particle size of 30 mesh or less was prepared and subjected to rotational molding to obtain a molded product in the same manner as in Example 1. Was.
【００５９】得られた成形体から試験片をとり、引張試
験、オルゼン剛性試験、アイゾット衝撃試験および環境
応力亀裂試験を上記方法に従って行なった。その結果を
第１表に示す。A test specimen was taken from the obtained molded body and subjected to a tensile test, an Olsen's rigidity test, an Izod impact test and an environmental stress crack test in accordance with the above-mentioned methods. Table 1 shows the results.
【００６０】[0060]
【表１】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) // B29K 23:00 B29K 23:00 B29L 22:00 B29L 22:00
Claims (7)
フィンとからなり、密度（ASTM D 1505）が０．８８０
〜０．９３０ｇ／ｃｍ3の範囲内にあり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が
０．０１〜５ｇ／１０分の範囲内にあるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）と、 エチレンまたはエチレンと炭素原子数３〜２０のα- オ
レフィンとからなり、密度（ASTM D 1505）が０．９３
１〜０．９７４ｇ／ｃｍ3の範囲内にあり、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）
が０．５〜２０ｇ／１０分の範囲内にあるエチレン単独
重合体またはエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
とを含有してなる樹脂組成物であり、 該樹脂組成物中におけるエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）とエチレン単独重合体またはエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ｂ）との重量比（（Ａ）／
（Ｂ））が１０／９０〜５０／５０であり、かつ、 エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）とエチレン単
独重合体またはエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）とからなるブレンド物の密度（ASTM D 1505）が
０．９２０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3の範囲内にあり、メ
ルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重
2.16kg）が１〜１０ｇ／１０分の範囲内にあることを特
徴とする回転成形用ポリエチレン樹脂組成物。1. An ethylene-α-olefin having 3 to 20 carbon atoms having a density (ASTM D 1505) of 0.880.
In the range of ~0.930g / cm 3, a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238,190 ℃, load 2.16 kg) ethylene is in the range of 0.01-5 g / 10 min α-
An olefin copolymer (A), comprising ethylene or ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, having a density (ASTM D 1505) of 0.93
Melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C, load 2.16 kg) within the range of 1 to 0.974 g / cm 3
In which ethylene is in the range of 0.5 to 20 g / 10 minutes or ethylene / α-olefin copolymer (B)
And an ethylene / α-olefin copolymer (A) and an ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin in the resin composition.
Weight ratio with olefin copolymer (B) ((A) /
(B)) is 10/90 to 50/50, and a blend comprising an ethylene / α-olefin copolymer (A) and an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer (B) Has a density (ASTM D 1505) of 0.920 to 0.960 g / cm 3 and a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C., load)
2.16 kg) in the range of 1 to 10 g / 10 minutes.
（Ａ）、エチレン単独重合体およびエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｂ）が、メタロセン系オレフィン重合
用触媒を用いて調製された（共）重合体であることを特
徴とする請求項１に記載の回転成形用ポリエチレン樹脂
組成物。2. The ethylene / α-olefin copolymer (A), ethylene homopolymer and ethylene / α-olefin copolymer (B) were prepared using a metallocene olefin polymerization catalyst (copolymer). The polyethylene resin composition for rotational molding according to claim 1, wherein the composition is a polymer.
（Ａ）がメタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調
製された共重合体であり、かつ、前記エチレン単独重合
体およびエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）がチ
ーグラー系オレフィン重合用触媒を用いて調製された
（共）重合体であることを特徴とする請求項１に記載の
回転成形用ポリエチレン樹脂組成物。3. The ethylene / α-olefin copolymer (A) is a copolymer prepared using a metallocene-based olefin polymerization catalyst, and the ethylene homopolymer and the ethylene / α-olefin copolymer The polyethylene resin composition for rotational molding according to claim 1, wherein the polymer (B) is a (co) polymer prepared using a Ziegler-based olefin polymerization catalyst.
（Ａ）、エチレン単独重合体およびエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｂ）が、チーグラー系オレフィン重合
用触媒を用いて調製された（共）重合体であることを特
徴とする請求項１に記載の回転成形用ポリエチレン樹脂
組成物。4. The ethylene / α-olefin copolymer (A), ethylene homopolymer and ethylene / α-olefin copolymer (B) were prepared using a Ziegler-based olefin polymerization catalyst (copolymer). The polyethylene resin composition for rotational molding according to claim 1, wherein the composition is a polymer.
（Ａ）がチーグラー系オレフィン重合用触媒を用いて調
製された共重合体であり、かつ、前記エチレン単独重合
体およびエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）がメ
タロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調製された
（共）重合体であることを特徴とする請求項１に記載の
回転成形用ポリエチレン樹脂組成物。5. The ethylene / α-olefin copolymer (A) is a copolymer prepared by using a Ziegler olefin polymerization catalyst, and the ethylene homopolymer and ethylene / α-olefin copolymer The polyethylene resin composition for rotational molding according to claim 1, wherein the polymer (B) is a (co) polymer prepared using a metallocene olefin polymerization catalyst.
徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の回転成形用ポ
リエチレン樹脂組成物。6. The polyethylene resin composition for rotational molding according to claim 1, which has a particle size of 30 mesh or less.
用ポリエチレン樹脂組成物からなることを特徴とする回
転成形体。7. A rotomolded article comprising the polyethylene resin composition for rotomolding according to any one of claims 1 to 6.
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