JP2001089573A - Production of aqueous powdery material slurry composition - Google Patents

Production of aqueous powdery material slurry composition

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JP2001089573A
JP2001089573A JP27013799A JP27013799A JP2001089573A JP 2001089573 A JP2001089573 A JP 2001089573A JP 27013799 A JP27013799 A JP 27013799A JP 27013799 A JP27013799 A JP 27013799A JP 2001089573 A JP2001089573 A JP 2001089573A
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resin
melt
group
slurry composition
aqueous medium
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JP27013799A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuyoshi Kashiwagi
恭義 柏木
Munekazu Hayashi
宗和 林
Kinji Matsukuri
謹爾 真造
Hidenori Ishikawa
英宣 石川
Noboru Ogoshi
昇 小越
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing an aqueous powdery material slurry composition excellent in storing stability and uniformity as a coating material and capable of affording a cured coated film excellent in smoothness. SOLUTION: This method for producing an aqueous powdery material slurry composition is provided by using (M-1) a molten material of (A) a solid resin in a normal temperature having a functional group, (M-2) a molten material of (B) a solid resin in a normal temperature having a functional group capable of reacting with the above functional group, and (W) an aqueous medium, dispersing the above 2 kinds of molten materials into (W) the aqueous medium while maintaining the molten states of the 2 kinds of the molten materials and then cooling.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、貯蔵安定性等に優
れ、外観に優れた硬化物を形成し、各種用途の塗料、表
面処理剤、成形材料、積層板、接着剤、粘着剤等に有用
な、水性粉体スラリー組成物の製造法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cured product having excellent storage stability and the like and excellent appearance, and is used for paints, surface treatment agents, molding materials, laminates, adhesives, adhesives and the like for various uses. The present invention relates to a method for producing a useful aqueous powder slurry composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、水性粉体スラリー組成物の製造法
としては、一般的に、予め調製した粉末状の樹脂あるい
は粉末状の樹脂組成物を水性媒体中に分散せしめる方法
が適用されてきた。しかしながら、かかる従来の方法に
おいて使用される、粉末状の樹脂あるいは粉末状の樹脂
組成物を調製するには固形樹脂あるいは固形樹脂と硬化
剤等からなる組成物を溶融混練した後に、冷却、粗粉
砕、微粉砕、分級するという煩雑な工程を経る必要があ
る。また、こうして得られた組成物が架橋型である場合
には、得られる硬化塗膜の外観に劣るという問題点があ
った。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for producing an aqueous powder slurry composition, generally, a method of dispersing a previously prepared powdery resin or a powdery resin composition in an aqueous medium has been applied. . However, in order to prepare a powdery resin or a powdery resin composition used in such a conventional method, a solid resin or a composition comprising a solid resin and a curing agent is melt-kneaded, and then cooled and coarsely pulverized. It is necessary to go through complicated steps of fine pulverization and classification. Further, when the composition thus obtained is of a crosslinked type, there is a problem that the appearance of the obtained cured coating film is inferior.

【０００３】こうした、問題点を解消するべく本発明者
らは、溶融樹脂を水中に直接機械的に分散せしめて水性
粉体スラリー組成物を得る方法を見い出し、特開平１１
−８０３７１号公報および特開平１１−８０６０２号公
報として提案した。しかしながら、前者の発明の方法に
より製造される粉体スラリー組成物は、同一粒子内に主
剤樹脂成分と硬化剤成分との混合物からなる溶融体を水
中に分散させるため、主剤樹脂成分に含有される官能基
と硬化剤とが反応しやすく、このため塗膜外観が低下す
るという問題があった。また、後者の発明の方法により
製造される粉体スラリー組成物は、予め調製した主剤樹
脂のスラリーと硬化剤のスラリーとを単純にブレンドし
たものであるところから塗料としての均一性が不十分な
ために、かかる組成物から得られる硬化塗膜の外観は、
自動車のトップコート用等の高外観が要求される用途に
適合するは不十分であという問題点があった。In order to solve these problems, the present inventors have found a method for obtaining an aqueous powder slurry composition by directly mechanically dispersing a molten resin in water.
-80371 and JP-A-11-80602. However, the powder slurry composition produced by the method of the former invention is contained in the main resin component in order to disperse a melt comprising a mixture of the main resin component and the curing agent component in water in the same particles. There was a problem that the functional group easily reacted with the curing agent, and the appearance of the coating film was deteriorated. In addition, the powder slurry composition produced by the method of the latter invention is insufficient in uniformity as a coating because a slurry of a base resin prepared in advance and a slurry of a curing agent are simply blended. Therefore, the appearance of the cured coating film obtained from such a composition,
There is a problem that it is not enough to meet applications requiring a high appearance, such as top coats for automobiles.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した如
き従来の粉体スラリー組成物における貯蔵安定性と塗膜
外観に劣る問題点を解消できる新規な粉体スラリー組成
物製造方法を提供することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a novel method for producing a powder slurry composition which can solve the problems of poor storage stability and coating film appearance of the conventional powder slurry composition as described above. The purpose is to do so.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
従来技術の問題点を解消した、新規な粉体スラリー組成
物の製造方法を開発するべく鋭意研究を行った。その結
果、官能基を有する常温固形の樹脂（Ａ）の溶融体（Ｍ
−１）と、当該樹脂（Ａ）中の官能基と反応する官能基
を有する常温固形の化合物（Ｂ）の溶融体（Ｍ−２）と
を、加熱した水性媒体（Ｗ）中に分散せしめ、次いで得
られた分散物を冷却することにより、粒子径と粒度分布
が小さくて貯蔵安定性に優れ、且つ、外観に極めて優れ
る硬化物を形成する粉体スラリー組成物が得られるこ
と、Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive research to develop a novel method for producing a powder slurry composition which has solved the above-mentioned problems of the prior art. As a result, a melt (M) of the room temperature solid resin (A) having a functional group
-1) and a melt (M-2) of a compound (B) having a functional group that reacts with a functional group in the resin (A) and solid at room temperature are dispersed in a heated aqueous medium (W). Then, by cooling the obtained dispersion, it is possible to obtain a powder slurry composition that forms a cured product having a small particle size and a small particle size distribution, excellent storage stability, and extremely excellent appearance,

【０００６】水性媒体（Ｗ）中に溶融体（Ｍ−１）と
（Ｍ−２）とを分散させる方法としては、スリットを有
するリング状の突起を備えた固定子と、スリットを有す
るリング状の突起を備えた回転子とが、間隔を保って相
互に咬み合うように同軸上に設けられた構造を有する高
速回転型連続式分散装置を用い、この分散機の固定子と
回転子の中心部分に、溶融体（Ｍ−１）、溶融体（Ｍ−
２）の両者と、水性媒体（Ｗ）とを供給し、溶融体（Ｍ
−１）と、溶融体（Ｍ−２）と、水性媒体（Ｗ）とを、
回転子を高速回転させながら該スリットと該間隙とを通
して中心部分から外周の方向に流動させることにより、
水性媒体（Ｗ）中に溶融体（Ｍ−１）、溶融体（Ｍ−
２）の両者を分散させる方法が好ましいこと等を見い出
し、本発明を完成させるに至った。As a method of dispersing the melts (M-1) and (M-2) in the aqueous medium (W), there are a stator having a ring-shaped projection having a slit, and a ring-shaped stator having a slit. Using a high-speed rotation type continuous dispersing device having a structure in which a rotor having projections is coaxially provided so as to engage with each other with an interval between the rotor and the center of the rotor of the dispersing machine. The melt (M-1) and the melt (M-
2) and the aqueous medium (W) are supplied, and the melt (M
-1), the melt (M-2), and the aqueous medium (W),
By rotating the rotor from the central portion to the outer periphery through the slit and the gap while rotating the rotor at high speed,
In the aqueous medium (W), the melt (M-1) and the melt (M-
It has been found that the method of dispersing both of them is preferred, and the present invention has been completed.

【０００７】すなわち本発明は、 １． 官能基を有する常温固形の樹脂（Ａ）の溶融体
（Ｍ−１）と、当該樹脂（Ａ）中の官能基と反応する官
能基を有する常温固形の化合物（Ｂ）の溶融体（Ｍ−
２）と、該溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）の両者と混合
しても溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）の溶融状態を維持
できる温度の水性媒体（Ｗ）とを用い、溶融体（Ｍ−
１）と（Ｍ−２）の溶融状態を維持しながら、水性媒体
（Ｗ）中に溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）とを分散さ
せ、次いで、冷却することを特徴とする、水性粉体スラ
リー組成物の製造法、That is, the present invention provides: A melt (M-1) of a room temperature solid resin (A) having a functional group and a melt (M-) of a room temperature solid compound (B) having a functional group that reacts with a functional group in the resin (A).
2) and an aqueous medium (W) having a temperature at which the molten state of the melts (M-1) and (M-2) can be maintained even when mixed with both of the melts (M-1) and (M-2). ) And the melt (M-
While maintaining the molten state of (1) and (M-2), the melts (M-1) and (M-2) are dispersed in the aqueous medium (W), and then cooled. A method for producing an aqueous powder slurry composition,

【０００８】２． 前記した樹脂（Ａ）が、カルボキシ
ル基、エポキシ基、シクロカーボネート基、水酸基およ
びブロックイソシアネート基からなる群より選ばれる少
なくとも一種の官能基を含有するものである、上記１記
載の製造法、[0008] 2. The method according to the above 1, wherein the resin (A) contains at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, an epoxy group, a cyclocarbonate group, a hydroxyl group and a blocked isocyanate group.

【０００９】３． 前記した樹脂（Ａ）が、ビニル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂およびポリウレ
タン系樹脂から成る群より選ばれる少なくとも１種の樹
脂である、上記１または２記載の製造法、3. 3. The method according to 1 or 2, wherein the resin (A) is at least one resin selected from the group consisting of a vinyl resin, a polyester resin, an epoxy resin, and a polyurethane resin.

【００１０】４． 前記した溶融体（Ｍ−１）または溶
融体（Ｍ−２）が、硬化触媒（Ｃ）を含有するものであ
る、上記１、２または３記載の製造法、[0010] 4. The production method according to the above 1, 2 or 3, wherein the melt (M-1) or the melt (M-2) contains a curing catalyst (C).

【００１１】５． 前記した水性媒体（Ｗ）の温度が、
樹脂（Ａ）および化合物（Ｂ）の融点もしくは軟化点よ
り１０〜５０℃高い温度の水性媒体である、上記１〜４
のいずれか一つに記載の製造法、5. The temperature of the aqueous medium (W) is
An aqueous medium having a temperature 10 to 50 ° C. higher than the melting points or softening points of the resin (A) and the compound (B);
The production method according to any one of the above,

【００１２】６． 前記した溶融体（Ｍ−１）および溶
融体（Ｍ−２）の水性媒体（Ｗ）中への分散を加圧下で
行う、上記１〜５のいずれか一つに記載の製造法、6. The production method according to any one of the above 1 to 5, wherein the dispersion of the melt (M-1) and the melt (M-2) in the aqueous medium (W) is performed under pressure.

【００１３】７． スリットを有するリング状の突起を
備えた固定子とスリットを有するリング状の突起を備え
た回転子とが、間隔を保って相互に咬み合うように同軸
上に設けられた構造を有する高速回転型連続式分散装置
を用い、この分散装置の固定子と回転子の中心部に、溶
融体（Ｍ−１）、溶融体（Ｍ−２）および水性媒体
（Ｗ）を供給し、これらを回転子の高速回転下に該スリ
ットと該間隙とを通して中心から外周の方向に流動させ
ることにより、水性媒体中に溶融体（Ｍ−１）および溶
融体（Ｍ−２）を分散させる、上記１〜６のいずれか一
つに記載の製造法、7. A high-speed rotation type having a structure in which a stator having a ring-shaped projection having a slit and a rotor having a ring-shaped projection having a slit are coaxially provided so as to engage with each other at an interval. A melt (M-1), a melt (M-2) and an aqueous medium (W) are supplied to a central portion of a stator and a rotor of the dispersion device by using a continuous dispersion device. The melt (M-1) and the melt (M-2) are dispersed in an aqueous medium by flowing from the center to the outer periphery through the slit and the gap under high-speed rotation of The production method according to any one of the above,

【００１４】８． 前記の水性媒体（Ｗ）中に、溶融体
（Ｍ−１）および溶融体（Ｍ−２）を分散させた後、直
ちに５℃／秒以上の速度で冷却する、上記１〜７のいず
れか一つに記載の製造法、および、 ９． 得られた水性粉体スラリー組成物に、粘度調整剤
を添加する上記１〜８のいずれか一つに記載の製造法、
を提供するものである。8. Any of the above items 1 to 7, wherein the melt (M-1) and the melt (M-2) are dispersed in the aqueous medium (W), and immediately cooled at a rate of 5 ° C./sec or more. 8. The production method according to one of the above, and The production method according to any one of the above 1 to 8, wherein a viscosity modifier is added to the obtained aqueous powder slurry composition,
Is provided.

【００１５】尚、本発明でいう融点とは、ＪＩＳ−Ｋ−
００６４に規定されている融点測定方法の中の光透過量
の測定による方法で測定される融点を指称するものであ
り、また、軟化点とは、ＪＩＳ−Ｋ−２２０７に規定さ
れている如く、グリセリン中で、３±０．５℃／分の昇
温速度で測定される、いわゆる、環球法により測定され
る軟化温度を指称するものである。The melting point in the present invention is defined by JIS-K-
0064 refers to the melting point measured by a method of measuring the amount of light transmission in the melting point measurement method specified in 0064, and the softening point is, as defined in JIS-K-2207, It refers to the so-called softening temperature measured in glycerin at a rate of temperature rise of 3 ± 0.5 ° C./min by the so-called ring and ball method.

【００１６】[0016]

【発明の実施の態様】次に、本発明を詳しく説明する。
本発明の水性粉体スラリー組成物の製造方法は基本的に
次の３つの工程からなる。Next, the present invention will be described in detail.
The method for producing the aqueous powder slurry composition of the present invention basically comprises the following three steps.

【００１７】第１工程：官能基を有する常温固形の樹脂
（Ａ）の溶融体（Ｍ−１）と、当該樹脂（Ａ）中の官能
基と反応する官能基を有する常温固形の化合物（Ｂ）の
溶融体（Ｍ−２）のそれぞれを分散装置に供給するまで
の工程。First step: A melt (M-1) of a resin (A) having a functional group and a solid at room temperature, and a compound (B) having a functional group which reacts with the functional group in the resin (A) A) until each of the melts (M-2) is supplied to the dispersion device.

【００１８】第２工程：分散装置において、上記した溶
融体（Ｍ−１）と溶融体（Ｍ−２）を、加熱した水性媒
体（Ｗ）中に、溶融体（Ｍ−１）と溶融体（Ｍ−２）の
それぞれの溶融状態を維持しながら分散せしめて、溶融
体（Ｍ−１）と溶融体（Ｍ−２）のそれぞれの微粒子が
分散した分散液を得る工程。Second step: In a dispersing apparatus, the melt (M-1) and the melt (M-2) are placed in a heated aqueous medium (W). A step of dispersing while maintaining the respective molten states of (M-2) to obtain a dispersion in which the respective fine particles of the melt (M-1) and the melt (M-2) are dispersed.

【００１９】第３工程：第２工程で得られた上記２種の
溶融した微粒子を含む分散液を冷却して、水性粉体スラ
リー組成物を得る工程。Third step: a step of cooling the dispersion containing the two kinds of molten fine particles obtained in the second step to obtain an aqueous powder slurry composition.

【００２０】まず、第１工程について説明する。ここ
で、使用される樹脂（Ａ）とは、少なくとも１種類の官
能基を有する、常温固形の樹脂を指称するものである。
そして、本発明の方法により得られる水性粉体スラリー
組成物の貯蔵安定性と得られる硬化物の外観の観点か
ら、樹脂（Ａ）の融点もしくは軟化点が４０℃以上のも
の、好ましくは４０〜１４０℃のもの、特に好ましくは
５０〜１２０℃のものを使用することが適切である。First, the first step will be described. Here, the resin (A) used refers to a resin that has at least one type of functional group and is solid at room temperature.
In view of the storage stability of the aqueous powder slurry composition obtained by the method of the present invention and the appearance of the obtained cured product, the resin (A) has a melting point or softening point of 40 ° C or more, preferably 40 to 40 ° C. It is suitable to use one at 140 ° C., particularly preferably 50 to 120 ° C.

【００２１】官能基を有する常温固形の樹脂（Ａ）に導
入される当該官能基の代表的なものとしては、Ｎ−ヒド
ロキシメチルアミノ基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ
基、Ｎ−メチロールカルボン酸アミド基、Ｎ−アルコキ
シメチルカルボン酸アミド基、Ｎ−（アルコキシ−アル
コキシカルボニル）メチルカルボン酸アミド基、炭素−
炭素二重結合を含有する基、エポキシ基、シクロカーボ
ネート基、カルボキシル基、ブロックされたカルボキシ
ル基、カルボン酸無水基、水酸基、ブロックされた水酸
基、ブロックイソシアネート基、エポキシ基、オキサゾ
リン基、２−ヒドロキシアルキルカルボン酸アミド基の
如きものが挙げられる。Typical examples of the functional group introduced into the resin (A) having a functional group at room temperature include an N-hydroxymethylamino group, an N-alkoxymethylamino group, an N-methylolcarboxylic amide group. N-alkoxymethylcarboxylic acid amide group, N- (alkoxy-alkoxycarbonyl) methylcarboxylic acid amide group, carbon-
Groups containing carbon double bonds, epoxy groups, cyclocarbonate groups, carboxyl groups, blocked carboxyl groups, carboxylic anhydride groups, hydroxyl groups, blocked hydroxyl groups, blocked isocyanate groups, epoxy groups, oxazoline groups, 2-hydroxy Examples include alkylcarboxylic acid amide groups.

【００２２】樹脂（Ａ）は上記した如き官能基のうちの
１種類のみを有するものであっても、２種類以上を有す
るものであってもよい。かかる官能基を含有する樹脂
（Ａ）の具体例としては、ビニル系樹脂、ポリエステル
系樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエー
テル系樹脂、ポリアミド系樹脂の如き各種の樹脂類が挙
げられる。そしてこれらのうち、ビニル系樹脂の代表的
なものとしては、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹
脂、フルオロオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂
等各種の樹脂が挙げられ、ポリエステル系樹脂の具体例
としては、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、アルキド樹脂が挙げられる。The resin (A) may have only one of the functional groups as described above, or may have two or more of the functional groups. Specific examples of the resin (A) containing such a functional group include various resins such as a vinyl resin, a polyester resin, an epoxy resin, a polyurethane resin, a polyether resin, and a polyamide resin. Among these, typical resins of vinyl resins include various resins such as acrylic resins, vinyl ester resins, fluoroolefin resins, polyolefin resins, and specific examples of polyester resins. Examples include a saturated polyester resin, an unsaturated polyester resin, and an alkyd resin.

【００２３】上記した各種の樹脂のうちで、特に好まし
いものは、アクリル系樹脂、フルオロオレフィン系樹脂
の如きビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン系樹脂である。Among the above various resins, particularly preferable are vinyl resins such as acrylic resins and fluoroolefin resins, polyester resins, epoxy resins and polyurethane resins.

【００２４】樹脂（Ａ）に導入される上述した如き各種
の官能基のうちで、特に好ましいものとしては、水酸
基、カルボキシル基、ブロックされたカルボキシル基、
エポキシ基、シクロカーボネート基、水酸基、ブロック
イソシアネート基が挙げられる。Of the various functional groups introduced into the resin (A) as described above, particularly preferred are a hydroxyl group, a carboxyl group, a blocked carboxyl group,
Examples include an epoxy group, a cyclocarbonate group, a hydroxyl group, and a blocked isocyanate group.

【００２５】上記した樹脂（Ａ）のうちでビニル系樹脂
を調製するには公知慣用の各種の方法を適用できるが、
上記した如き各種の官能基を含有するビニル系単量体
を、これと共重合可能な他のビニル系単量体と共重合せ
しめる方法が簡便である。For preparing the vinyl resin among the resins (A) described above, various known and commonly used methods can be applied.
A simple method is to copolymerize a vinyl monomer containing various functional groups as described above with another vinyl monomer copolymerizable therewith.

【００２６】ここで使用される官能基を含有するビニル
系単量体の代表的なものとしては、メチル（メタ）アク
リルアミドグリコレートメチルエーテル、エチル（メ
タ）アクリルアミドグリコレートエチルエーテルの如き
Ｎ−（アルコキシ−アルコキシカルボニル）メチルカル
ボン酸アミド基を含有する単量体類；グリシジル（メ
タ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アク
リレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレート、グリシジルビニルエーテルの如きエ
ポキシ基を含有する単量体類；４−（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４
−メチル−４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−
１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ビニルオキシメ
チル−１，３−ジオキソラン−２−オンの如きシクロカ
ーボネート基を含有する単量体類；Typical examples of the vinyl monomer containing a functional group used herein include N- (methyl (meth) acrylamide glycolate methyl ether and ethyl (meth) acrylamide glycolate ethyl ether such as N- ( Monomers containing an alkoxy-alkoxycarbonyl) methylcarboxylic acid amide group; epoxy such as glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl ether Monomers containing a group; 4- (meth) acryloyloxymethyl-1,3-dioxolan-2-one,
-Methyl-4- (meth) acryloyloxymethyl-
Monomers containing a cyclocarbonate group, such as 1,3-dioxolan-2-one and 4-vinyloxymethyl-1,3-dioxolan-2-one;

【００２７】アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、モノメチルマレー
ト、モノ−ｎ−ブチルフマレート、モノ−ｎ−ブチルイ
タコネート、アジピン酸モノビニルの如きカルボキシル
基を含有する単量体類；２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシ
エチルアリルエーテルの如き水酸基を含有する単量体
類；Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド
もしくはＮ−２−ヒドロキシエチルクロトン酸アミドの
如きＮ−（２−ヒドロキシ）アルキルカルボン酸アミド
基を含有する単量体類；Acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
Monomers containing a carboxyl group such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, monomethyl malate, mono-n-butyl fumarate, mono-n-butyl itaconate and monovinyl adipate; 2-hydroxyethyl (meth )
Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate,
Hydroxyl-containing monomers such as 4-hydroxybutyl vinyl ether and 2-hydroxyethyl allyl ether; N- (2-hydroxyethyl (meth) acrylamide and N- (2- Monomers containing a (hydroxy) alkylcarboxylic acid amide group;

【００２８】１−メトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、１−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−
（メタ）アクリロイルオキシテトラヒドロフラン、２−
（メタ）アクリロイルオキシテトラヒドロピラン、ｔｅ
ｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
クロトネートの如きブロックされたカルボキシル基を含
有する単量体類；２−（１−エトキシエトキシ）エチル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン−２−イル
オキシエチル（メタ）アクリレート、２−トリメチルシ
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシロキシエチル（メタ）アクリレートの如
きブロックされた水酸基を含有する単量体類；２−イソ
プロペニルオキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メ
チルオキサゾリンの如きオキサゾリン基を含有する単量
体類；２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレー
ト、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイ
ソシアネートの如きイソシアネート基を含有する単量体
類とメチルエチルケトオキシムもしくはε−カプロラク
タムの如きブロック剤を反応させて得られるブロックイ
ソシアネート基を含有する単量体類等が挙げられる。1-methoxyethyl (meth) acrylate, 1-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-
(Meth) acryloyloxytetrahydrofuran, 2-
(Meth) acryloyloxytetrahydropyran, te
Monomers having a blocked carboxyl group such as rt-butyl (meth) acrylate and tert-butyl crotonate; 2- (1-ethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, tetrahydrofuran-2-yloxyethyl ( Monomers containing a blocked hydroxyl group such as meth) acrylate, 2-trimethylsiloxyethyl (meth) acrylate and 2-tert-butyldimethylsiloxyethyl (meth) acrylate; 2-isopropenyloxazoline, 2-isopropenyl Monomers containing an oxazoline group such as -5-methyloxazoline; monomers containing an isocyanate group such as 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate and 3-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate And methyl ethyl keto Examples include monomers containing a blocked isocyanate group obtained by reacting a blocking agent such as oxime or ε-caprolactam.

【００２９】そして、樹脂（Ａ）としてのビニル系樹脂
を調製する際に使用される、上述した如き官能基を含有
する単量体と共重合可能な他のビニル系単量体の代表的
なものとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート如き炭素原
子数１〜１８なるアルキル基を有する、各種のアルキル
（メタ）アクリレート類であってｔｅｒｔ−アルキル
（メタ）アクリレート以外の単量体類；シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ートの如き各種の脂環式アルキル（メタ）アクリレート
類；ベンジル（メタ）アクリレート、フェネチル（メ
タ）アクリレートの如き各種のアラルキル（メタ）アク
リレート類；Typical examples of other vinyl monomers copolymerizable with the monomer having a functional group as described above, which are used in preparing the vinyl resin as the resin (A). Examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) Various alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms such as acrylate, and monomers other than tert-alkyl (meth) acrylate; cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate Various alicyclic alkyl (meth) acrylates such as Acrylate, phenethyl (meth) such as various aralkyl acrylates (meth) acrylates;

【００３０】クロトン酸メチル、クロトン酸エチルの如
き各種のクロトン酸のアルキルエステル類；ジメチルマ
レート、ジメチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルフマレー
ト、ジ−ｎ−ブチルイタコネートの如き各種の不飽和ジ
カルボン酸のジアルキルエステル類；スチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエンの如き各種の
芳香族ビニル単量体類；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド
の如き、各種のＮ，Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミド
類；（メタ）アクリロニトリル、クロトノニトリルの如
き各種のシアノ基含有単量体類；Various alkyl esters of crotonic acid such as methyl crotonate and ethyl crotonate; various unsaturated esters such as dimethyl malate, dimethyl fumarate, di-n-butyl fumarate and di-n-butyl itaconate Dialkyl esters of dicarboxylic acids; styrene, pt
various aromatic vinyl monomers such as tert-butylstyrene and vinyltoluene; various N, N-disubstitutions such as N, N-dimethyl (meth) acrylamide and N, N-diethyl (meth) acrylamide ( (Meth) acrylamides; various cyano group-containing monomers such as (meth) acrylonitrile and crotononitrile;

【００３１】フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラ
フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキ
サフルオロプロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンの
如き、各種のハロオレフィン類；エチレン、プロピレ
ン、イソブチレンの如き各種のα−オレフィン類；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、炭素原子数８〜１０なる
分岐したアルキル基を有するバーサティック酸ビニルの
如き、各種のカルボン酸ビニルエステル類；エチルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテル、シクロヘキシ
ルビニルエーテルの如き各種のアルキルビニルエーテル
類もしくはシクロアルキルビニルエーテル類などが挙げ
られる。Various haloolefins such as vinyl fluoride, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, hexafluoropropylene, vinyl chloride and vinylidene chloride; various α-olefins such as ethylene, propylene and isobutylene Various carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl versatate having a branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms; Various alkyls such as ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and cyclohexyl vinyl ether Examples include vinyl ethers and cycloalkyl vinyl ethers.

【００３２】但し、ｔｅｒｔ−ブチルカルボン酸エステ
ル基をブロックされたカルボキシル基として使用しない
場合には、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルクロトネートの如きｔｅｒｔ−ブチルカ
ルボン酸エステル基を含有する単量体を、共重合可能な
他のビニル系単量体として使用することができる。However, when a tert-butyl carboxylate group is not used as a blocked carboxyl group, tert-butyl (meth) acrylate, t-butyl
A monomer containing a tert-butyl carboxylate group such as tert-butyl crotonate can be used as another copolymerizable vinyl monomer.

【００３３】上述したビニル系単量体から本発明で使用
される樹脂（Ａ）の一つであるビニル系樹脂を調製する
には、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合
法などの公知慣用の重合方法を適用すればよい。適用す
る重合方法、目的とする重合体の種類等に応じて、ラジ
カル重合開始剤、カチオン重合開始剤、アニオン重合開
始剤、配位アニオン重合開始剤等のうちから選ばれる適
当な重合開始剤の存在下に重合を行えばよい。In order to prepare a vinyl resin as one of the resins (A) used in the present invention from the above-mentioned vinyl monomer, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, A known and commonly used polymerization method such as a synthesis method may be applied. Depending on the polymerization method to be applied, the type of the intended polymer, etc., a radical polymerization initiator, a cationic polymerization initiator, an anionic polymerization initiator, an appropriate polymerization initiator selected from coordinating anionic polymerization initiators, etc. The polymerization may be performed in the presence.

【００３４】本発明で使用される樹脂（Ａ）の一つであ
るポリエステル系樹脂としては、上述した如き何れの官
能基を含有するものであってもよいが、導入し易さの点
から、水酸基、カルボキシル基もしくは炭素−炭素二重
結合を含有する基を有する樹脂が好ましい。これらのう
ち、官能基として炭素−炭素二重結合を含有する基を有
するポリエステル樹脂の代表的なものとしては、主鎖に
不飽和二塩基酸エステル基に由来する二重結合を含有す
る、いわゆる不飽和ポリエステル脂；側鎖および／また
は末端部分に不飽和脂肪酸のオレフィン性二重結合に由
来する二重結合を含有する、いわるるアルキド樹脂；側
鎖および／または末端部分に（メタ）アクリロイル基に
由来する二重結合を含有するポリエステル樹脂等が挙げ
られる。The polyester resin as one of the resins (A) used in the present invention may contain any of the functional groups as described above, but from the viewpoint of ease of introduction, A resin having a hydroxyl group, a carboxyl group or a group containing a carbon-carbon double bond is preferred. Among these, typical examples of the polyester resin having a group containing a carbon-carbon double bond as a functional group include a so-called polyester resin containing a double bond derived from an unsaturated dibasic acid ester group in the main chain. Any polyester resin; any alkyd resin containing a double bond derived from an olefinic double bond of an unsaturated fatty acid in a side chain and / or a terminal portion; (meth) acryloyl group in a side chain and / or a terminal portion And a polyester resin containing a double bond derived from the same.

【００３５】上記した如き、水酸基、カルボキシル基ま
たは二重結合を含有する基を有するポリエステル樹脂
は、公知慣用の多価カルボン酸および多価アルコール類
を主たる原料成分として使用して公知慣用の各種の方法
で調製することができる。かかるポリエステル樹脂を調
製する際に使用される多価カルボン酸成分の代表的なも
のとしては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
トリメリット酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
ヘキサヒドロフタル酸の如き飽和の多価カルボン酸類も
しくはこれらの反応性誘導体；マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、テトラヒドロフタル酸の如き不飽和の多塩
基酸類もしくはこれらの反応性誘導体；ジメチロールプ
ロピオン酸、ε−カプロラクトンの如きヒドロキシ酸も
しくはヒドロキシ酸の反応性誘導体等が挙げられる。ま
た、安息香酸とかｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸の如き飽和一塩基酸も
しくは不飽和脂肪酸を併用することもできる。As described above, the polyester resin having a hydroxyl group, a carboxyl group or a group containing a double bond can be prepared by using various known and commonly used polycarboxylic acids and polyalcohols as main raw material components. It can be prepared by a method. Representative examples of the polyvalent carboxylic acid component used when preparing such a polyester resin include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid,
Trimellitic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid,
Saturated polycarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid or reactive derivatives thereof; maleic acid, fumaric acid,
Unsaturated polybasic acids such as itaconic acid and tetrahydrophthalic acid or reactive derivatives thereof; hydroxy acids or reactive derivatives of hydroxy acids such as dimethylolpropionic acid and ε-caprolactone; Also, a saturated monobasic acid or unsaturated fatty acid such as benzoic acid or p-tert-butylbenzoic acid, oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid can be used in combination.

【００３６】多価アルコール成分の代表的なものとして
は、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，４ーブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどが挙げられ
る。Representative examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, and trimethylol. Ethane, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol and the like can be mentioned.

【００３７】上述した不飽和ポリエステル樹脂を調製す
るには、上記した如き不飽和二塩基酸を必須の多価カル
ボン酸成分として使用すればよいし、また、アルキド樹
脂を調製するには、不飽和脂肪酸あるいはそれらとグリ
セリン等の多価アルコールとのエステルを必須の成分に
使用すればよい。In order to prepare the above-mentioned unsaturated polyester resin, the above-mentioned unsaturated dibasic acid may be used as an essential polyhydric carboxylic acid component. Fatty acids or their esters with polyhydric alcohols such as glycerin may be used as essential components.

【００３８】側鎖および／または末端部分に（メタ）ア
クリロイル基に由来する二重結合を含有するポリエステ
ル樹脂を調製するには、各種の方法を適用することがで
きるが、予め調製したカルボキシル基を含有するポリエ
ステル樹脂に、グリシジル（メタ）アクリレートの如
き、エポキシ基と（メタ）アクリロイル基を併有する化
合物を反応せしめる方法が簡便である。Various methods can be applied to prepare a polyester resin containing a double bond derived from a (meth) acryloyl group in the side chain and / or the terminal portion. A simple method is to react a compound having both an epoxy group and a (meth) acryloyl group, such as glycidyl (meth) acrylate, with the contained polyester resin.

【００３９】樹脂（Ａ）としてのポリウレタン系樹脂と
しても、各種の官能基を含有するものを使用することが
出来る。炭素−炭素二重結合を含有する基を有するポリ
ウレタン樹脂としては、主鎖に不飽和二塩基酸エステル
基に由来する二重結合を含有する樹脂；（メタ）アクリ
ロイル基に由来する二重結合を含有する樹脂が挙げられ
る。かかるポリウレタン系樹脂のうちで、主鎖に不飽和
二塩基酸エステル基に由来する二重結合を含有するもの
を調製するには、例えば、上述した如き不飽和ポリエス
テル樹脂であって両末端に水酸基を含有する線状構造を
有する樹脂をジオール成分として使用し、これと公知慣
用の低分子量のジイソシアネート化合物を、必要に応じ
て前記した多価アルコール類のうちのジオール化合物や
ポリアルキレングリコール等のジオール類の存在下に反
応せしめればよい。その際に使用される低分子量のジイ
ソシアネート化合物の代表的なものとしては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ
ートの如きものが挙げられる。As the polyurethane resin as the resin (A), those containing various functional groups can be used. Examples of the polyurethane resin having a group containing a carbon-carbon double bond include a resin containing a double bond derived from an unsaturated dibasic ester group in the main chain; and a double bond derived from a (meth) acryloyl group. Contained resin. In order to prepare a polyurethane resin having a double bond derived from an unsaturated dibasic ester group in the main chain, for example, an unsaturated polyester resin as described above, wherein both ends have hydroxyl groups A resin having a linear structure containing is used as a diol component, and a known and commonly used low molecular weight diisocyanate compound is optionally used as a diol such as a diol compound or a polyalkylene glycol of the polyhydric alcohols described above. What is necessary is just to make it react in presence of a kind. Typical examples of the low molecular weight diisocyanate compound used in this case include hexamethylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, and diphenylmethane-4,4'-diisocyanate. .

【００４０】また、（メタ）アクリロイル基に由来する
二重結合を含有するポリエステル樹脂を調製するには、
例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエステルジオ
ール、低分子量の多価アルコール化合物からなる少なく
とも１種のポリオール成分とジイソシアネート化合物か
ら、末端にイソシアネート基を含有するプレポリマーを
調製した後、これに、上記した如き水酸基を含有する
（メタ）アクリレート類を反応性せしめればよい。To prepare a polyester resin containing a double bond derived from a (meth) acryloyl group,
For example, after preparing a prepolymer having an isocyanate group at a terminal from at least one polyol component composed of a polyalkylene glycol, a polyesterdiol, and a low molecular weight polyhydric alcohol compound and a diisocyanate compound, a hydroxyl group as described above is added thereto. (Meth) acrylates containing the same may be reacted.

【００４１】樹脂（Ａ）としての、上記炭素−炭素二重
結合以外の各種の官能基を含有するポリウレタン樹脂を
調製するには公知慣用の各種の方法を適用することがで
きる。例えば、末端にイソシアネート基を含有するプレ
ポリマーにグリシドールの如き水酸基を含有するエポキ
シ化合物を反応せしめれば、エポキシ基を含有する樹脂
を調製できるし、ポリウレタン樹脂を調製するにあたり
ポリオール成分をイソシアネートに対して過剰に使用す
れば水酸基を含有する樹脂が調製される。また、末端に
イソシアネート基を含有するプレポリマーに、メチルエ
チルケトオキシム、ε−カプロラクタムの如きブロック
剤を反応させることにより、ブロックイソシアネート基
を含有する樹脂を調製することができる。To prepare a polyurethane resin containing various functional groups other than the carbon-carbon double bond as the resin (A), various known and commonly used methods can be applied. For example, by reacting an epoxy compound containing a hydroxyl group such as glycidol with a prepolymer containing an isocyanate group at the terminal, a resin containing an epoxy group can be prepared, and in preparing a polyurethane resin, a polyol component is reacted with isocyanate. If used in excess, a resin containing a hydroxyl group is prepared. Further, by reacting a prepolymer having an isocyanate group at a terminal with a blocking agent such as methyl ethyl ketoxime or ε-caprolactam, a resin having a blocked isocyanate group can be prepared.

【００４２】また、水酸基を含有するポリウレタン樹脂
に、無水コハク酸、無水トリメリット酸の如きカルボン
酸無水基を含有する化合物を反応せしめたり、ポリウレ
タン樹脂を調製する際にジオール成分として、ジメチロ
ールプロピオン酸の如きカルボキシル基を含有するジオ
ール成分を使用することにより、カルボキシル基を含有
するポリウレタン樹脂を調製することができる。Further, a compound containing a carboxylic anhydride such as succinic anhydride and trimellitic anhydride may be reacted with a polyurethane resin containing a hydroxyl group, or dimethylol propione may be used as a diol component when preparing the polyurethane resin. By using a diol component containing a carboxyl group such as an acid, a polyurethane resin containing a carboxyl group can be prepared.

【００４３】本発明で使用される樹脂（Ａ）の一つとし
てのエポキシ樹脂としては、常温固形であれば各種のも
のを使用することが出来るが、その代表的なものとして
は、ビススフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ノボラッ
クフェノール、ノボラッククレゾールなどの多価フェノ
ールとエピクロルヒドリンやβ−メチルエピクロルヒド
リンなどのエピハロヒドリンとの縮合物等があげられ、
それらのうちで特に好ましいのはビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂である。As the epoxy resin as one of the resins (A) used in the present invention, various resins can be used as long as they are solid at room temperature, and a typical example thereof is bisphenol. A, bisphenol F, novolak phenol, condensates of polyphenols such as novolac cresol and epihalohydrin such as epichlorohydrin and β-methyl epichlorohydrin, and the like,
Particularly preferred among them are epoxy resins obtained from bisphenol A and epichlorohydrin.

【００４４】上記樹脂（Ａ）の重量平均分子量として
は、本発明の製造方法を容易に実施できる点および得ら
れる水性スラリー組成物が与える硬化物の機械特性の点
から、概ね５００〜２００，０００、好ましくは１，０
００〜１００，０００程度に設定すればよい。The weight average molecular weight of the resin (A) is generally in the range of 500 to 200,000 from the viewpoint that the production method of the present invention can be easily carried out and the mechanical properties of the cured product provided by the obtained aqueous slurry composition. , Preferably 1,0
It may be set to about 100 to 100,000.

【００４５】樹脂（Ａ）に導入される官能基量は、硬化
性と硬化塗膜の外観の点から、樹脂（Ａ）１，０００グ
ラムに対して、概ね、０．２〜４モル、好ましくは０．
３〜３モルの範囲内となるように設定すればよい。The amount of the functional group to be introduced into the resin (A) is preferably about 0.2 to 4 mol per 1,000 g of the resin (A) from the viewpoint of curability and appearance of the cured coating film. Is 0.
What is necessary is just to set so that it may be in the range of 3 to 3 mol.

【００４６】次に、本発明の製造方法において使用され
る、樹脂（Ａ）中の官能基と反応する官能基を有する化
合物（Ｂ）について説明する。Next, the compound (B) having a functional group that reacts with the functional group in the resin (A) used in the production method of the present invention will be described.

【００４７】かかる化合物（Ｂ）とは、上述した如き樹
脂（Ａ）に含有される各種の官能基と反応する官能基を
含有する化合物であれば何れのものであってもよい。か
かる化合物（Ｂ）に含有される官能基の代表的なものと
しては、上述した樹脂（Ａ）に含有されるものとして例
示した各種のものが挙げられる。The compound (B) may be any compound having a functional group that reacts with various functional groups contained in the resin (A) as described above. Representative examples of the functional group contained in the compound (B) include various compounds exemplified as those contained in the resin (A) described above.

【００４８】そして、樹脂（Ａ）に含有される官能基と
化合物（Ｂ）に含有される官能基の組み合わせの例とし
てはとしては、例えば、エポキシ基、シクロカーボネー
ト基、Ｎ−（２−ヒドロキシ）アルキルカルボン酸アミ
ド基およびオキサゾリン基からなる群から選ばれる少な
くとも１種の官能基と、カルボキシル基および／または
ブロックカルボキシル基との組み合わせ；ブロックイソ
シアネート基、Ｎ−アルコキシメチルカルボン酸アミド
基、Ｎ−メチロールカルボン酸アミド基、Ｎ−アルコキ
シメチルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシメチルアミノ基、Ｎ
−（アルコキシ−アルコキシカルボニル）メチルカルボ
ン酸アミド基およびカルボン酸無水基からなる群より選
ばれる少なくとも１種の官能基と、水酸基および／また
はブロック水酸基との組み合わせ；炭素−炭素二重結合
を含有する基に対する、炭素−炭素二重結合を含有する
基の組み合わせ等が挙げられる。Examples of the combination of the functional group contained in the resin (A) and the functional group contained in the compound (B) include, for example, an epoxy group, a cyclocarbonate group, and N- (2-hydroxy A) a combination of at least one functional group selected from the group consisting of an alkylcarboxylic acid amide group and an oxazoline group with a carboxyl group and / or a blocked carboxyl group; a blocked isocyanate group, an N-alkoxymethylcarboxylic acid amide group, Methylol carboxylic acid amide group, N-alkoxymethylamino group, N-hydroxymethylamino group, N
A combination of at least one functional group selected from the group consisting of-(alkoxy-alkoxycarbonyl) methylcarboxylic acid amide group and carboxylic anhydride group, and a hydroxyl group and / or a blocked hydroxyl group; containing a carbon-carbon double bond Examples include a combination of a group containing a carbon-carbon double bond with the group.

【００４９】上述した各種の官能基を含有する化合物
（Ｂ）としては、樹脂（Ａ）の代表的なものとして例示
した如き各種の樹脂でもあってもよいし、低分子量の化
合物であってもよい。かかる化合物（Ｂ）のなかで、一
般的に架橋剤として使用されている化合物の代表的なも
のとしては、アミノ樹脂、各種のブロックポリイソシア
ネート化合物、各種のポリエポキ化合物、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシ）アルキルカルボン酸アミド基を含有する化合
物、ポリオキサゾリン化合物、ポリヒドロキシ化合物、
ポリカルボキシ化合物、ポリカルボン酸無水物もしくは
比較的分子量が低い炭素−炭素二重結合を含有する基を
有する化合物等が挙げられる。The compound (B) containing various functional groups described above may be any of the various resins exemplified as typical examples of the resin (A) or a compound having a low molecular weight. Good. Among such compounds (B), typical examples of compounds generally used as a crosslinking agent include amino resins, various block polyisocyanate compounds, various polyepoxy compounds, N- (2-hydroxy) A compound containing an alkyl carboxylic acid amide group, a polyoxazoline compound, a polyhydroxy compound,
Examples thereof include a polycarboxy compound, a polycarboxylic anhydride, and a compound having a group having a carbon-carbon double bond having a relatively low molecular weight.

【００５０】上記したアミノ樹脂の代表的なものとして
は、ヘキサメトキシメチルメラミンで代表されるアルコ
キシメチルメラミンや、テトラメトキシメチルグルコウ
リルで代表的されるアルコキシメチルグリコウリルの如
きものが挙げられる。Representative examples of the above-mentioned amino resins include those such as alkoxymethyl melamine represented by hexamethoxymethyl melamine and alkoxymethyl glycouril represented by tetramethoxymethyl glucouril.

【００５１】ブロックポリイソシアネート化合物の代表
的なものとしては、樹脂（Ａ）としてのポリウレタン系
樹脂を調製する際に使用されるものとして前記した如き
低分子量のジイソシアネート化合物；ポリイソシアネー
トプレポリマーのイソシアネート基を、メチルエチルケ
トオキシム、ε−カプロラクタムで代表されるブロック
剤でブロックして得られる化合物；ポリイソシアネート
化合物のイソシアネート基を環化二量化して得られるウ
レトジオン構造を含有する化合物等が挙げられる。Representative examples of the blocked polyisocyanate compound include a low-molecular-weight diisocyanate compound as described above for use in preparing the polyurethane resin as the resin (A); an isocyanate group of the polyisocyanate prepolymer. Obtained by blocking with a blocking agent represented by methyl ethyl ketoxime or ε-caprolactam; a compound having a uretdione structure obtained by cyclodimerizing an isocyanate group of a polyisocyanate compound.

【００５２】ポリエポキシ化合物の代表的なものとして
は、樹脂（Ａ）として使用されるものとして既に例示し
た各種のものに加えて、トリグリシジルイソシアヌレー
ト、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グ
リセリントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステルテ
レフタル酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリ
グリシジルエステルの如き各種のポリエポキシ化合物が
挙げられる。Representative examples of the polyepoxy compound include, in addition to those already exemplified as those used as the resin (A), triglycidyl isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether. And various polyepoxy compounds such as sorbitol polyglycidyl ether, diglycidyl adipate, diglycidyl terephthalate and triglycidyl trimellitate.

【００５３】Ｎ−（２−ヒドロキシ）アルキルカルボン
酸アミド基を含有する化合物の代表的なものとしては、
Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）アジピン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−ヒドロキ
シエチル）アジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）セバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）セバシン酸
アミドの如き化合物が挙げられる。Representative compounds containing an N- (2-hydroxy) alkylcarboxamide group include:
N, N'-bis (2-hydroxyethyl) adipamide, N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxyethyl) adipamide, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) sebacine Acid amides, N, N, N ',
Compounds such as N'-tetrakis (2-hydroxyethyl) sebacamide.

【００５４】ポリカルボキシ化合物の代表的なものとし
ては、樹脂（Ａ）としてのポリエステル系樹脂を調製す
る際に使用されるものとして例示した如き各種の多価カ
ルボン酸類に加えて、セバシン酸、デカン−１，１０−
ジカルボン酸の如き長鎖のアルキレン鎖を有するジカル
ボン酸類等が挙げられる。ポリカルボン酸無水物の代表
的なものとしては、無水フタル酸、無水コハク酸、無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸の如きポリカルボ
ン酸の環状酸無水物に加えて、セバシン酸もしくはデカ
ン−１，１０−ジカルボン酸の如き長鎖のアルキレン鎖
を有するジカルボン酸類から誘導される線状酸無水物類
が挙げられる。Representative examples of the polycarboxy compound include, in addition to various polycarboxylic acids exemplified as those used in preparing the polyester resin as the resin (A), sebacic acid, decane -1,10-
Examples thereof include dicarboxylic acids having a long alkylene chain such as dicarboxylic acids. Representative examples of polycarboxylic anhydrides include, in addition to cyclic anhydrides of polycarboxylic acids such as phthalic anhydride, succinic anhydride, trimellitic anhydride, and pyromellitic anhydride, sebacic acid or decane-1. And linear acid anhydrides derived from dicarboxylic acids having a long alkylene chain such as 10,10-dicarboxylic acid.

【００５５】炭素−炭素二重結合を含有する基を有する
化合物の代表的なものとしては、上述した如き各種のエ
ポキシ樹脂類のうちで常温固形のエポキシ樹脂を（メ
タ）アクリル酸、モノメチルイタコネート、モノ−ｎ−
ブチルフマレートの如きカルボキシル基を含有するビニ
ル系単量体類とを反応せしめて得られる常温固形のエポ
キシエステル類等が挙げられる。Typical examples of the compound having a group containing a carbon-carbon double bond include, among the various epoxy resins as described above, an epoxy resin which is solid at room temperature and which is (meth) acrylic acid or monomethyl itaconate. , Mono-n-
Room temperature solid epoxy esters obtained by reacting with a carboxyl group-containing vinyl monomer such as butyl fumarate.

【００５６】上述した各種の化合物（Ｂ）の融点もしく
は軟化点としては、水性粉体スラリー組成物の貯蔵安定
性と得られる硬化物の外観の観点から、４０℃以上のも
の、好ましくは４０〜１４０℃のもの、特に好ましくは
５０〜１２０℃のものを使用することが適切である。The melting point or softening point of the various compounds (B) described above is preferably 40 ° C. or higher, preferably 40 to 40 ° C., from the viewpoint of the storage stability of the aqueous powder slurry composition and the appearance of the obtained cured product. It is suitable to use one at 140 ° C., particularly preferably 50 to 120 ° C.

【００５７】本発明の方法により水性粉体スラリー組成
物を製造するにあたり、上述した如き樹脂（Ａ）と化合
物（Ｂ）との使用比率としては、樹脂（Ａ）：化合物
（Ｂ）なる重量比が、９９：１〜３０：７０、好ましく
は９７：３〜４０：６０、特に好ましくは９５：５〜５
０：５０なる範囲内となるように、設定するのが適切で
ある。In producing the aqueous powder slurry composition according to the method of the present invention, the ratio of the resin (A) to the compound (B) as described above may be the weight ratio of the resin (A) to the compound (B). But from 99: 1 to 30:70, preferably from 97: 3 to 40:60, particularly preferably from 95: 5 to 5
It is appropriate to set such that it is within the range of 0:50.

【００５８】また、樹脂（Ａ）に含有される官能基と当
該官能基と反応する化合物（Ｂ）に含有される官能基の
当量比率（Ａ：Ｂ）が、１：９〜９：１、好ましくは
２：８〜８：２なる範囲内となるように、樹脂（Ａ）と
化合物（Ｂ）の使用比率を設定することが望ましい。The equivalent ratio (A: B) of the functional group contained in the resin (A) to the functional group contained in the compound (B) reacting with the functional group is 1: 9 to 9: 1, It is desirable to set the usage ratio of the resin (A) and the compound (B) so as to be preferably in the range of 2: 8 to 8: 2.

【００５９】本発明で使用される樹脂（Ａ）あるいは化
合物（Ｂ）には、必要に応じて、各種の硬化触媒（Ｃ）
を添加することができる。かかる樹脂（Ａ）あるいは化
合物（Ｂ）が官能基として炭素−炭素二重結合を含有す
る基を有する場合には、アゾ系、過酸化物系等公知慣用
のラジカル重合開始剤を添加することができる。また、
樹脂（Ａ）あるいは化合物（Ｂ）が官能基として、炭素
−炭素二重結合以外の官能基を有する場合には、含有さ
れる官能基の種類に応じて、添加する硬化触媒の種類を
適宜選択すればよい。The resin (A) or the compound (B) used in the present invention may optionally contain various curing catalysts (C).
Can be added. When the resin (A) or the compound (B) has a group containing a carbon-carbon double bond as a functional group, a known and commonly used radical polymerization initiator such as an azo type or a peroxide type may be added. it can. Also,
When the resin (A) or the compound (B) has a functional group other than a carbon-carbon double bond as a functional group, the type of the curing catalyst to be added is appropriately selected according to the type of the functional group contained. do it.

【００６０】Ｎ−メチロールカルボン酸アミド基、Ｎ−
アルコキシメチルカルボン酸アミド基、Ｎ−ヒドロキシ
メチルアミノ基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基の如き
各種の官能基と水酸基あるいはブロック水酸基との反応
により硬化する系に対しては、例えば、パラトルエンス
ルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、酸性燐酸エス
テル類の如き有機酸類や燐酸の如き無機酸類、あるい
は、これらの酸類と３級アミン類との塩類等を硬化触媒
（Ｃ）として添加することができる。水酸基あるいはブ
ロック水酸基とブロックポリイソシアネート基との反応
により硬化する系に対しては、例えば、ジ−ｎ−ブチル
錫ジアセテート、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート、オク
チル酸錫の如き有機錫化合物で代表的される有機金属系
化合物や酸性燐酸エステルの如き酸性化合物を硬化触媒
（Ｃ）として添加することができる。N-methylolcarboxylic acid amide group, N-
For systems that cure by the reaction of various functional groups such as alkoxymethylcarboxylic amide groups, N-hydroxymethylamino groups, and N-alkoxymethylamino groups with hydroxyl groups or blocked hydroxyl groups, for example, paratoluenesulfonic acid, Organic acids such as dodecylbenzenesulfonic acid and acidic phosphates, inorganic acids such as phosphoric acid, and salts of these acids with tertiary amines can be added as the curing catalyst (C). For a system which is cured by a reaction between a hydroxyl group or a blocked hydroxyl group and a blocked polyisocyanate group, for example, organic tin compounds such as di-n-butyltin diacetate, di-n-butyltin dilaurate and tin octylate are representative. An acidic compound such as an organometallic compound or an acidic phosphoric acid ester can be added as a curing catalyst (C).

【００６１】カルボキシル基あるいはブロックされたカ
ルボキシル基とシクロカーボネート基あるいはエポキシ
基の反応により硬化する系に対しては、例えば、３級ア
ミン化合物、イミダゾール化合物、第４級アンモニウム
塩類、第４級ホスホニウム塩類等を硬化触媒（Ｃ）とし
て添加することができる。For a system which is cured by the reaction of a carboxyl group or a blocked carboxyl group with a cyclocarbonate group or an epoxy group, for example, tertiary amine compounds, imidazole compounds, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts And the like can be added as a curing catalyst (C).

【００６２】かかる触媒類を添加する場合のその添加量
としては、樹脂（Ａ）や化合物（Ｂ）に含有される官能
基の種類や含有量に応じて適宜設定されるが、樹脂
（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量
部程度である。When the catalysts are added, the amount of the catalyst is appropriately set according to the type and content of the functional groups contained in the resin (A) and the compound (B). And a total of 100 parts by weight of the compound (B)
It is about 0.001 to 10 parts by weight, preferably about 0.01 to 5 parts by weight.

【００６３】樹脂（Ａ）および化合物（Ｂ）に着色剤を
添加せずに用いることにより、クリヤータイプの水性粉
体スラリー組成物を製造することができる。また、樹脂
（Ａ）あるいは化合物（Ｂ）に予め各種の着色剤を添加
することにより、着色した水性粉体スラリー組成物を製
造することもできる。By using the resin (A) and the compound (B) without adding a colorant, a clear type aqueous powder slurry composition can be produced. Further, a colored aqueous powder slurry composition can be produced by adding various colorants to the resin (A) or the compound (B) in advance.

【００６４】着色した水性粉体スラリー組成物を調製す
る際に使用される着色剤として代表的なものとしては、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフ
タロシアニン系顔料、キナクリンドンレッド、ペリレン
レッド等の縮合多環系顔料で代表される如き有機顔料
類；二酸化チタン、弁柄、カーボンブラック等で代表さ
れる如き無機顔料；マイカ系顔料、鱗片状アルミニウム
で代表されるフレーク状の金属あるいは金属酸化物顔料
等が挙げられる。Typical coloring agents used in preparing a colored aqueous powder slurry composition include:
Organic pigments such as phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green; and condensed polycyclic pigments such as quinaclindon red and perylene red; inorganic pigments such as titanium dioxide, red iron oxide, and carbon black; Mica pigments, flake-like metal or metal oxide pigments represented by flake-like aluminum, and the like are included.

【００６５】また、樹脂（Ａ）あるいは化合物（Ｂ）
に、必要に応じて、充填剤、あるいは防錆剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、流動調整剤、ハジキ防止剤等の公知
慣用の添加剤等を配合することもできる。The resin (A) or the compound (B)
If necessary, a filler or a known and commonly used additive such as a rust preventive, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flow regulator, an anti-cissing agent, etc. can be blended.

【００６６】上述した樹脂（Ａ）から、溶融体（Ｍ−
１）を得るには、樹脂（Ａ）と、更に必要に応じて、硬
化触媒、顔料、その他の添加剤等を、撹拌機付きの加熱
溶融槽で溶融させてもよいし、二軸押出機等の混練機を
使用して連続的に加熱溶融してもよい。また、化合物
（Ｂ）から、溶融体（Ｍ−２）を得るにも溶融体（Ｍ−
１）を得る場合と同様に行えばよい。From the resin (A) described above, the melt (M-
In order to obtain 1), the resin (A) and, if necessary, a curing catalyst, a pigment, and other additives may be melted in a heating and melting tank equipped with a stirrer, or a twin-screw extruder may be used. May be continuously heated and melted using a kneader such as Further, to obtain a melt (M-2) from the compound (B), the melt (M-
What is necessary is just to carry out similarly to the case of obtaining 1).

【００６７】このようにして調製される溶融体（Ｍ−
１）、溶融体（Ｍ−２）の温度としては、安定な微粒子
状の分散体を得ること、および本発明の方法により得ら
れる粉体スラリー組成物から優れた外観を有する硬化物
を得る観点から、樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）の融点もし
くは軟化点以上で、しかも当該融点もしくは軟化点より
１００℃高い温度までの範囲、好ましくは融点もしくは
軟化点より１０〜５０℃高い温度までの範囲内に設定す
るのが適切である。The melt thus prepared (M-
1) As for the temperature of the melt (M-2), a viewpoint of obtaining a stable fine particle dispersion and obtaining a cured product having an excellent appearance from the powder slurry composition obtained by the method of the present invention. From the melting point or the softening point of the resin (A) or the compound (B), and up to a temperature 100 ° C. higher than the melting point or the softening point, preferably a range from 10 to 50 ° C. higher than the melting point or the softening point. It is appropriate to set within.

【００６８】本発明の製造法で用いる、樹脂（Ａ）と、
化合物（Ｂ）と、更に必要により用いる硬化触媒（Ｃ）
の組合せとしては、水性媒体（Ｗ）中への分散と冷却の
工程での樹脂（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応を実質的に
防止できることから、２００℃におけるケル化時間が８
０秒以上となる組合せが好ましく、なかでも９０〜４０
０秒となる組合せが特に好ましい。The resin (A) used in the production method of the present invention,
Compound (B) and optionally a curing catalyst (C)
Can be substantially prevented from reacting the resin (A) with the compound (B) in the steps of dispersing in the aqueous medium (W) and cooling, so that the Kellification time at 200 ° C. is 8
A combination of 0 seconds or more is preferable, and among others, 90 to 40
A combination that results in 0 seconds is particularly preferred.

【００６９】上記２００℃におけるゲル化時間は、次の
ように測定する。樹脂（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、更に
必要により硬化触媒（Ｃ）とからなる試料２ｇを調製
後、更に試料０．３ｇを上皿天秤で秤取り、表面温度が
２００±０．５℃のキュアプレートの中央部にのせると
同時に、ストップウォッチを始動させ、予め熱板上で加
温しておいたスパチュラで、試料を速やかに２０ｍｍ×
３０ｍｍの楕円形状に広げ、約２秒間に１往復の速さ
で、広げ過ぎない様に軽く均一に押しつけながら練り合
わせ、試料が次第に増粘してきたら、スパチュラを時々
持ち上げ、試料とスパチュラの間に糸引きが無くなった
時を終点とし、ストップウォッチの時間を読みとり、こ
れを３回繰り返して、その平均時間をゲル化時間とす
る。The gel time at 200 ° C. is measured as follows. After preparing 2 g of a sample composed of the resin (A), the compound (B), and, if necessary, the curing catalyst (C), 0.3 g of the sample was further weighed with a fine balance, and the surface temperature was 200 ± 0.5. At the same time, place the sample on the center of the cure plate at ℃, start the stopwatch, and immediately heat the sample with a spatula heated on a hot plate to 20 mm ×
Spread it into a 30mm elliptical shape and knead it at a speed of 1 reciprocation every 2 seconds while pressing lightly and evenly so as not to spread too much. When the sample gradually thickens, lift the spatula occasionally and thread between the sample and the spatula. The stop time is read when there is no pull, the stopwatch time is read, and this is repeated three times, and the average time is taken as the gel time.

【００７０】次に、本発明で使用される水性媒体（Ｗ）
について説明する。ここで云う水性媒体とは、基本的に
は水を主成分としており、必要に応じて、公知慣用の水
溶性の有機溶剤類を含有するものを指称する。Next, the aqueous medium (W) used in the present invention
Will be described. The term "aqueous medium" as used herein basically refers to a medium containing water as a main component and, if necessary, containing a known and commonly used water-soluble organic solvent.

【００７１】ここで用いる水溶性の有機溶剤の代表的な
ものとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルの如きアルコール系溶剤類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの如
きエステル系溶剤類；ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキサイド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの如き非
プロトン性の極性溶剤類等が挙げられる。Typical examples of the water-soluble organic solvent used herein include alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether;
Ester solvents such as ethylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate; aprotic polar solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, and N-methyl-2-pyrrolidone;

【００７２】かかる水性媒体（Ｗ）は、添加剤類を何ら
添加せずに使用しても、分散剤や界面活性剤類に代表的
される添加剤類を添加して使用することもできるが、貯
蔵安定性に優れる水性粉体スラリー組成物を得るには、
分散剤や界面活性剤を予め添加することが好ましい。か
かる分散剤の代表的なものとしては、カルボン酸塩基、
スルホン酸塩基、アンモニウム塩基の如き親水性基を含
有するビニル系重合体等のイオン性基を含有する重合
体；ポリオキシエチレン鎖等の親水性のノニオン性のセ
グメントを含有するビニル系重合体、当該ノニオン性の
セグメントを含有するポリウレタン樹脂等の非イオン性
基を含有する重合体；ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
の水溶性の高分子分散剤；燐酸カルシウムなど難水溶性
の無機系分散剤等が挙げられる。The aqueous medium (W) may be used without adding any additives, or may be used by adding additives typified by dispersants and surfactants. To obtain an aqueous powder slurry composition having excellent storage stability,
It is preferable to add a dispersant or a surfactant in advance. Representative of such dispersants are carboxylate groups,
Sulfonate groups, polymers containing ionic groups such as vinyl polymers containing hydrophilic groups such as ammonium bases; vinyl polymers containing hydrophilic nonionic segments such as polyoxyethylene chains, A polymer containing a nonionic group such as a polyurethane resin containing the nonionic segment; a water-soluble polymer dispersant such as polyvinyl alcohol, hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose; and a poorly water-soluble inorganic dispersion such as calcium phosphate. Agents and the like.

【００７３】また界面活性剤としては、アニオン性基を
含有する化合物、カチオン性基を含有する化合物、ノニ
オン性基を含有する化合物など公知慣用の各種化合物を
使用することができる。かかる界面活性剤のうちアニオ
ン性基を含有する化合物の代表的なものとしては、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェノールサルフェート酸塩の如き各種の化合物が挙げら
れる。ここで云う塩とは、アルカリ金属塩類あるいはア
ンモニウム塩類を指称する。As the surfactant, various known and commonly used compounds such as a compound containing an anionic group, a compound containing a cationic group, and a compound containing a nonionic group can be used. Typical examples of the compound containing an anionic group among such surfactants include various compounds such as alkylbenzenesulfonate, alkylsulfonate, alkylsulfate, and polyoxyethylene alkylphenol sulfate. . Here, the salt refers to an alkali metal salt or an ammonium salt.

【００７４】界面活性剤として使用されるカチオン性基
を含有する化合物の代表的なものとしては、長鎖アルキ
ル基を有する第４級アンモニウムクロライド、長鎖アル
キル基を有する第４級アンモニウムカルボキシレートの
如き化合物が挙げられる。界面活性剤として使用される
非イオン性基を含有する化合物の代表的なものとして
は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテルの如きものが挙げら
れる。Typical examples of the compound containing a cationic group used as a surfactant include quaternary ammonium chloride having a long-chain alkyl group and quaternary ammonium carboxylate having a long-chain alkyl group. And the like. Typical examples of the compound containing a nonionic group used as a surfactant include those such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether.

【００７５】また、樹脂（Ａ）あるいは化合物（Ｂ）が
カルボキシル基やスルホン酸基の如き酸基を含有する場
合とか、当該樹脂、当該樹脂組成物、あるいは当該化合
物が塩基性基を含有する場合には、予め水性媒体中に、
それぞれ塩基性化合物あるいは酸性化合物を添加して酸
基あるいは塩基性基を中和することにより、水性粉体ス
ラリー組成物を安定化せしめることもできる。Further, when the resin (A) or the compound (B) contains an acid group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group, or when the resin, the resin composition, or the compound contains a basic group. In advance, in an aqueous medium,
By adding a basic compound or an acidic compound, respectively, to neutralize the acid group or the basic group, the aqueous powder slurry composition can be stabilized.

【００７６】次に本発明の方法の第２工程について説明
する。この工程では、分散装置において、前記した溶融
体（Ｍ−１）と溶融体（Ｍ−２）を加熱した水性媒体
（Ｗ）中に、溶融体（Ｍ−１）と溶融体（Ｍ−２）の溶
融状態を維持しながら、水性媒体（Ｗ）中に分散せしめ
ることにより溶融体（Ｍ−１）の微粒子と溶融体（Ｍ−
２）の微粒子が分散した分散液が調製される。Next, the second step of the method of the present invention will be described. In this step, in the dispersion medium, the melt (M-1) and the melt (M-2) are placed in the aqueous medium (W) obtained by heating the melt (M-1) and the melt (M-2). ) Is dispersed in an aqueous medium (W) while maintaining the molten state of (M-1), whereby the fine particles of the melt (M-1) and the melt (M-
A dispersion in which the fine particles of 2) are dispersed is prepared.

【００７７】第２工程において、溶融体（Ｍ−１）と、
溶融体（Ｍ−２）と、水性媒体（Ｗ）の比率は、溶融し
た微粒子が安定に分散した状態を保持するに充分なる範
囲内に設定する必要がある。また、この工程において、
微粒子状の安定な分散液を得るには、加熱した水性媒体
（Ｗ）を使用する必要がある。そして、使用される水性
媒体の温度としては、樹脂（Ａ）および化合物（Ｂ）の
融点もしくは軟化点以上で、しかも当該融点もしくは軟
化点より１００℃高い温度までの範囲、好ましくは融点
もしくは軟化点より１０〜５０℃高い温度までの範囲内
に設定することがが適切である。In the second step, the melt (M-1)
The ratio between the melt (M-2) and the aqueous medium (W) needs to be set within a range sufficient to maintain a state in which the melted fine particles are stably dispersed. In this step,
In order to obtain a stable dispersion in the form of fine particles, it is necessary to use a heated aqueous medium (W). The temperature of the aqueous medium used is in the range of not less than the melting point or the softening point of the resin (A) and the compound (B) and up to 100 ° C. higher than the melting point or the softening point, preferably the melting point or the softening point. It is appropriate to set the temperature within a range of 10 to 50 ° C. higher.

【００７８】上述した如く水性媒体（Ｗ）は、樹脂
（Ａ）の軟化点および化合物（Ｂ）の融点もしくは軟化
点の温度以上に加熱して使用されるので、当該樹脂ある
いは当該化合物の融点もしくは軟化点が１００℃以上の
場合には、当該水性媒体（Ｗ）を加圧することにより高
温状態を維持する必要がある。このため、水性媒体
（Ｗ）は、使用する樹脂（Ａ）もしくは化合物（Ｂ）の
融点または軟化点に応じて、１〜２０Ｋｇ／ｃｍ2程度
に加圧することにより、適正温度に維持される。As described above, the aqueous medium (W) is used after being heated to a temperature higher than the softening point of the resin (A) and the melting point or softening point of the compound (B). When the softening point is 100 ° C. or higher, it is necessary to maintain a high temperature state by pressurizing the aqueous medium (W). For this reason, the aqueous medium (W) is maintained at an appropriate temperature by pressurizing to about 1 to 20 kg / cm 2 depending on the melting point or softening point of the resin (A) or compound (B) to be used.

【００７９】本発明の製造方法に適用される分散方法と
しては、溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）とを水性媒体
（Ｗ）中に分散させることのできる方法であれば良く、
特に限定されないが、溶融体（Ｍ−１）と溶融体（Ｍ−
２）と水性媒体（Ｗ）とを攪拌混合して、溶融体（Ｍ−
１）と（Ｍ−２）を水性媒体（Ｗ）中に分散させる方法
が好ましく、例えば、撹拌装置を備えた密閉容器に、加
熱した水性媒体（Ｗ）を仕込んだのち、当該水性媒体
（Ｗ）を激しく撹拌しながら、溶融体（Ｍ−１）と溶融
体（Ｍ−２）とを別々の供給ラインから同時に圧入して
分散せしめる方法の如きバッチ方式、また、高い剪断力
を付加できる分散装置に、溶融体（Ｍ−１）と溶融体
（Ｍ−２）と水性媒体（Ｗ）の３者を別々の供給ライン
から同時に供給することにより分散せしめる連続方式、
の何れをも採用することができる。これらのうち、生産
性の点から、特に連続方式のほうが好ましい。The dispersion method applied to the production method of the present invention may be any method capable of dispersing the melts (M-1) and (M-2) in the aqueous medium (W).
Although not particularly limited, the melt (M-1) and the melt (M-
2) and the aqueous medium (W) were stirred and mixed to obtain a melt (M-
It is preferable to disperse 1) and (M-2) in an aqueous medium (W). For example, after charging a heated aqueous medium (W) in a closed vessel equipped with a stirring device, the aqueous medium (W) is charged. ) While vigorously stirring the melt (M-1) and the melt (M-2) simultaneously from separate supply lines to disperse them by press-fitting, or dispersion capable of applying a high shearing force. A continuous method in which the melt (M-1), the melt (M-2), and the aqueous medium (W) are simultaneously supplied from separate supply lines to the apparatus to disperse them.
Can be adopted. Of these, the continuous method is particularly preferable from the viewpoint of productivity.

【００８０】上述した連続方式で分散させるための装置
は、特に限定されないが、好ましい装置の一つとして下
記の如き高速回転型連続式分散装置が挙げられる。従っ
て、当該装置を使用する下記の如き連続分散方法が好ま
しい分散方法の一つである。The apparatus for dispersing by the above-mentioned continuous system is not particularly limited, but one of the preferable apparatuses is a high-speed rotation type continuous dispersion apparatus as described below. Therefore, the following continuous dispersion method using the apparatus is one of the preferable dispersion methods.

【００８１】すなわち、この連続分散方法とは、スリッ
トを有するリング状の突起を備えた固定子と、スリット
を有するリング状の突起を備えた回転子とが、間隔を保
って相互に咬み合うように同軸上に設けられた構造を有
する高速回転型連続式分散装置を用い、この分散装置の
固定子と回転子の中心部分に、溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ
−２）と加熱した水性媒体（Ｗ）とを供給し、回転子を
高速回転させることにより該スリットと該間隙とを通し
て、溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）と水性媒体（Ｗ）を
中心部分から外周の方向に流動させることにより、加熱
した水性媒体（Ｗ）中に溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）
を分散せしめることを特徴とする分散方法である。That is, this continuous dispersion method is such that a stator having a ring-shaped projection having a slit and a rotor having a ring-shaped projection having a slit are engaged with each other at an interval. A high-speed rotation type continuous dispersing device having a structure provided coaxially with the melter (M-1) and (M-1) is provided at the center of the stator and the rotor of the dispersing device.
-2) and the heated aqueous medium (W) are supplied, and the melts (M-1) and (M-2) and the aqueous medium (W) are supplied through the slit and the gap by rotating the rotor at high speed. ) Flows from the center to the outer periphery, so that the melts (M-1) and (M-2) are heated in the aqueous medium (W).
Is a dispersion method characterized by dispersing.

【００８２】かかる分散装置の中では、溶融体（Ｍ−
１）と（Ｍ−２）と水性媒体（Ｗ）の混合物が、前記回
転子の高速回転により前記スリットと前記間隙を通して
回転子の中心から遠心の方向に流動する過程で、前記固
定子のスリットと回転子のスリットを通過する際に当該
混合物に剪断力を与えることによって、溶融体（Ｍ−
１）と（Ｍ−２）は水性媒体（Ｗ）中へ微粒子状に分散
される。In such a dispersing apparatus, the melt (M-
In the process in which the mixture of 1), (M-2) and the aqueous medium (W) flows in the centrifugal direction from the center of the rotor through the slit and the gap by the high-speed rotation of the rotor, the slit of the stator is formed. And by applying a shearing force to the mixture when passing through the slit of the rotor, the melt (M-
1) and (M-2) are dispersed in the form of fine particles in the aqueous medium (W).

【００８３】かかる分散装置は、スリットを有するリン
グ状固定子とスリットを有するリング状回転子が、０．
６〜３．０ｍｍの僅かな間隙を保って相互に咬み合うよ
うに同軸上に設けられた構造を有するように設計された
ものであることが好ましい。In such a dispersing device, a ring-shaped stator having a slit and a ring-shaped rotor having a slit have a diameter of 0.1 mm.
It is preferably designed to have a structure provided coaxially so as to bite each other with a slight gap of 6 to 3.0 mm.

【００８４】また、かかる分散装置を使用する場合、溶
融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）の良好な流動性を維持する
ために、当該分散装置には保温のためのジャケットを設
置することが好ましい。そして、分散装置内の温度は、
溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）の温度、供給する水性媒
体の温度、ジャケットによる保温効果と装置内での剪断
により発生する熱量のバランスを取ることにより、一定
温度に制御される。When such a dispersing device is used, a jacket for keeping heat is installed in the dispersing device in order to maintain good fluidity of the melts (M-1) and (M-2). Is preferred. And the temperature inside the dispersion device is
The temperature is controlled to be constant by balancing the temperatures of the melts (M-1) and (M-2), the temperature of the aqueous medium to be supplied, the heat retention effect of the jacket, and the amount of heat generated by shearing in the device. .

【００８５】また、かかる分散装置内の圧力は、水性媒
体（Ｗ）の装置内における蒸気圧と高速回転する回転子
による吐出圧で決まる。通常、溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ
−２）の水分散液を冷却して得られる水性粉体スラリー
組成物の取り出し口に自動圧力制御弁を設けて、内部圧
を一定に保ちつつ水性粉体スラリー組成物を大気圧下に
連続的に取り出すのが好ましい。The pressure in the dispersion device is determined by the vapor pressure of the aqueous medium (W) in the device and the discharge pressure of the high-speed rotating rotor. Usually, the melts (M-1) and (M
-2) An automatic pressure control valve is provided at the outlet of the aqueous powder slurry composition obtained by cooling the aqueous dispersion of (2), and the aqueous powder slurry composition is continuously maintained at atmospheric pressure while keeping the internal pressure constant. It is preferable to take it out.

【００８６】以下、図面により本発明の製造方法に用い
られる高速回転型連続式分散装置について詳しく説明す
る。Hereinafter, the high-speed rotation type continuous dispersion apparatus used in the production method of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

【００８７】図１は本発明の製造方法に用いられる高速
回転型連続式分散装置の固定子の一例を示す斜視図、図
２は本発明の製造方法に用いられる高速回転型連続式分
散装置の回転子の一例を示す斜視図、図３は本発明に用
いる回転型連続式分散装置の要部の一例を表した断面
図、図４は図３のＡ−Ａ’断面を側面から見たときの固
定子突起と回転子突起の組み合わせ状態を表した図であ
る。FIG. 1 is a perspective view showing an example of a stator of a high-speed rotation type continuous dispersion apparatus used in the production method of the present invention. FIG. 2 is a perspective view of a high-speed rotation type continuous dispersion apparatus used in the production method of the present invention. FIG. 3 is a perspective view showing an example of a rotor, FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a main part of a rotary continuous dispersion device used in the present invention, and FIG. FIG. 4 is a diagram showing a combination state of a stator projection and a rotor projection of FIG.

【００８８】図１〜図４に示すように、高速回転型分散
装置の固定子１は、中心に設置され、その中心に液入口
２を備えている。固定子１の円形状の面上には、固定子
と同心円でリング状に並べられた突起３が１段又は２段
以上の多段状に備えられており、従って、突起同士の間
隙には、円周溝４が形成されている。そして、突起同士
の間には複数のスリット５が形成されている。これらの
スリットの幅は、０．６ｍｍ〜３．０ｍｍであり、スリ
ットは各リング状突起に１２〜７２本付いていて櫛の歯
状となっている。このスリットの幅は、供給される溶融
体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）の粒子径を小さくするため、
外側に備えられた突起ほど小さくするのが好ましい。As shown in FIGS. 1 to 4, the stator 1 of the high-speed rotation type dispersion device is installed at the center and has a liquid inlet 2 at the center. On the circular surface of the stator 1, the protrusions 3 arranged in a ring shape concentrically with the stator are provided in one or two or more stages, so that the gap between the protrusions is A circumferential groove 4 is formed. A plurality of slits 5 are formed between the projections. The width of these slits is 0.6 mm to 3.0 mm, and each ring-shaped projection has 12 to 72 slits, and has a comb-like shape. The width of this slit is set to reduce the particle diameter of the supplied melts (M-1) and (M-2).
It is preferable that the projections provided on the outer side be smaller.

【００８９】本分散装置内の固定子１に対向する内壁の
中心には駆動軸６が設置され、駆動装置に接続されて、
高速回転される。回転子７は、固定子１と平行で且つ中
心が揃うように、駆動軸の先端に固定されている。固定
子１に対向する回転子７の面上には、回転子７と同心円
でリング上に並べられた突起８が一段または２段以上の
多段状に備わっている。従って、突起同士の間隙には、
固定子１と同様に、環状の溝９が形成されている。そし
て、突起同士の間には複数のスリット１０が形成されて
いる。A drive shaft 6 is provided at the center of the inner wall facing the stator 1 in the present dispersion device, and is connected to the drive device.
It is rotated at high speed. The rotor 7 is fixed to the tip of the drive shaft so as to be parallel to the stator 1 and aligned with the center. On the surface of the rotor 7 facing the stator 1, there are provided one or two or more multistage protrusions 8 arranged concentrically on the ring with the rotor 7. Therefore, in the gap between the projections,
Like the stator 1, an annular groove 9 is formed. A plurality of slits 10 are formed between the projections.

【００９０】この固定子１と回転子７とは、固定子１の
突起３と回転子７の突起８が僅かな間隙を保つように、
咬み合わされた状態で使用に供される。The stator 1 and the rotor 7 are arranged such that the projection 3 of the stator 1 and the projection 8 of the rotor 7 maintain a slight gap.
It is used in the state of being engaged.

【００９１】本分散装置の液入口部２に、溶融体（Ｍ−
１）と（Ｍ−２）と加熱された水性媒体（Ｗ）とが別々
のラインから供給され、それらからなる混合物は回転子
７が高速回転すると、最も内側に位置する回転子７の突
起８のスリット１０に入り、遠心力により該回転子７の
突起８の外側から環状の溝９に吐出され、次いで最も内
側に位置する固定子１の突起３のスリット５に入る。さ
らに、このスリット５に流入した混合物は、固定子１の
環状の溝４に押し出される。The liquid (M-
1), (M-2) and the heated aqueous medium (W) are supplied from separate lines, and a mixture of them is produced when the rotor 7 rotates at a high speed, and the protrusions 8 of the innermost rotor 7 are rotated. , And is discharged from the outside of the projection 8 of the rotor 7 into the annular groove 9 by centrifugal force, and then enters the slit 5 of the projection 3 of the stator 1 located at the innermost side. Further, the mixture flowing into the slit 5 is extruded into the annular groove 4 of the stator 1.

【００９２】このようにして当該混合物は、回転子７の
高速回転により遠心力を受け、スリット内を液入口から
吐出口へと流動する。一方回転子７と固定子１のスリッ
トのずれにより混合物の遠心流れの封じ込めと開放を繰
り返して差圧が発生する。さらに回転子７と固定子１の
微少隙間で混合液に対し剪断力が働く。この中心から外
周方向への流れと円周方向流れが直角に衝突し、それに
よって、強力な撹拌・破砕効果が発生し、これによりそ
れぞれの溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）とが加熱された
水性媒体（Ｗ）中に微粒子状に分散した分散液が得られ
る。Thus, the mixture is subjected to centrifugal force by the high-speed rotation of the rotor 7, and flows through the slit from the liquid inlet to the discharge port. On the other hand, the difference between the slits of the rotor 7 and the stator 1 causes the centrifugal flow of the mixture to be repeatedly contained and released, thereby generating a differential pressure. Further, a shearing force acts on the mixed liquid in the minute gap between the rotor 7 and the stator 1. The flow from the center toward the outer periphery and the circumferential flow collide at right angles, thereby producing a strong stirring and crushing effect, whereby the respective melts (M-1) and (M-2) Is obtained in the form of fine particles dispersed in the heated aqueous medium (W).

【００９３】この分散装置の回転子７の回転数は駆動軸
に接続された駆動モーターで制御される。回転数が大き
く周速が大きいほど大きい遠心力と剪断力を受けて、水
性媒体（Ｗ）中に分散した、溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−
２）の粒子径が小さくなる。直径１０ｃｍの回転子を使
用して、平均粒子径が１０μｍ以下の水性粉体スラリー
組成物を製造する場合、好ましい回転数は３,０００〜
１０,０００ｒｐｍである。The rotation speed of the rotor 7 of this dispersion device is controlled by a drive motor connected to a drive shaft. The melts (M-1) and (M-) dispersed in the aqueous medium (W) under a higher centrifugal force and shearing force as the rotation speed is higher and the peripheral speed is higher.
The particle size of 2) becomes smaller. When an aqueous powder slurry composition having an average particle diameter of 10 μm or less is produced using a rotor having a diameter of 10 cm, the preferable rotation speed is 3,000 to
It is 10,000 rpm.

【００９４】本発明の製造方法において使用される好ま
しい高速回転型連続式分散装置の市販されている装置の
例としては、キャビトロン（ドイツ国、キャビトロン社
製）を挙げることができる。An example of a commercially available preferred high-speed rotation type continuous dispersion apparatus used in the production method of the present invention is Cavitron (manufactured by Cavitron, Germany).

【００９５】次に本発明の製造法の第３工程である、第
２工程で得られた溶融した微粒子を含む分散液を、冷却
して水性粉体スラリー組成物を得る工程について説明す
る。Next, the third step of the production method of the present invention, that is, the step of cooling the dispersion containing the molten fine particles obtained in the second step to obtain an aqueous powder slurry composition will be described.

【００９６】本工程では、上記した如き分散装置で得ら
れた溶融した微粒子を含む分散液は、溶融微粒子同士が
衝突して凝集物が発生しないように急速に冷却される。In this step, the dispersion containing the melted fine particles obtained by the above-described dispersing device is rapidly cooled so that the molten fine particles do not collide with each other to generate aggregates.

【００９７】急速に冷却する装置としては、市販されて
いる熱交換器を用いることができ、冷却水と熱交換させ
ながら冷却する。冷却速度は特に限定されないが、凝集
物の発生を極力抑える点から、５℃／秒以上、好ましく
は１０℃／秒以上に設定することが適切である。樹脂
（Ａ）または化合物（Ｂ）のガラス転移温度付近まで急
速に冷却した後は、圧力制御弁により圧力を大気圧にま
で戻すことにより、水性粉体スラリー組成物が得られ
る。As a device for rapidly cooling, a commercially available heat exchanger can be used, and cooling is performed while exchanging heat with cooling water. Although the cooling rate is not particularly limited, it is appropriate to set the cooling rate to 5 ° C./sec or more, preferably 10 ° C./sec or more from the viewpoint of minimizing the generation of aggregates. After rapidly cooling to near the glass transition temperature of the resin (A) or the compound (B), the pressure is returned to atmospheric pressure by a pressure control valve to obtain an aqueous powder slurry composition.

【００９８】以上の第１工程から第３工程までのフロー
の１例を図５により説明する。すなわち上記の第１工程
で調製される樹脂（Ａ）を入れたタンク１２から押出機
１３を介して高速回転型連続式分散装置１１に溶融体
（Ｍ−１）を供給する。同様に化合物（Ｂ）を入れたタ
ンク１２Ｂから押出機（または樹脂ポンプ）１３Ｂを介
して高速回転型連続式分散装置１１に溶融体（Ｍ−２）
を供給する。それと同時に、水性媒体（Ｗ）を入れたタ
ンク１４から加熱用熱交換器１５を通して加熱した水性
媒体を得、この加熱した水性媒体をポンプ１６を介して
高速回転型連続式分散装置１１に供給する。溶融体（Ｍ
−１）と（Ｍ−２）と加熱した水性媒体（Ｗ）は分散装
置１１内で分散され、溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）の
水分散液が得られる。この水分散液を直ちに冷却用熱交
換器１７に通し冷却することにより水性粉体スラリー組
成物が得られる。このフロー全工程の圧力を圧力調整弁
１８で調整する。An example of the flow from the first step to the third step will be described with reference to FIG. That is, the melt (M-1) is supplied from the tank 12 containing the resin (A) prepared in the first step to the high-speed rotation type continuous dispersion device 11 via the extruder 13. Similarly, the melt (M-2) is supplied from the tank 12B containing the compound (B) to the high-speed rotation type continuous dispersion device 11 via an extruder (or a resin pump) 13B.
Supply. At the same time, a heated aqueous medium is obtained from a tank 14 containing an aqueous medium (W) through a heat exchanger 15 for heating, and the heated aqueous medium is supplied to a high-speed rotary continuous dispersion apparatus 11 via a pump 16. . Melt (M
The heated aqueous medium (W) with (-1) and (M-2) is dispersed in the dispersing device 11, and an aqueous dispersion of the melts (M-1) and (M-2) is obtained. An aqueous powder slurry composition is obtained by immediately passing this aqueous dispersion through the cooling heat exchanger 17 and cooling. The pressure in all the steps in this flow is adjusted by the pressure adjusting valve 18.

【００９９】上記水性粉体スラリー組成物の製造法で
は、溶融体（Ｍ−１）、（Ｍ−２）および加熱した水性
媒体（Ｗ）の調製から、高速回転型連続式分散装置によ
る分散工程ならびに冷却工程を経て目的組成物を得るま
での一連の工程を連続で行うことができる。In the method for producing the aqueous powder slurry composition, the melts (M-1) and (M-2) and the heated aqueous medium (W) are prepared and then dispersed in a high-speed rotating continuous dispersion apparatus. In addition, a series of steps from the cooling step to obtaining the target composition can be continuously performed.

【０１００】得られる水性粉体スラリー組成物における
分散粒子の平均粒子径の支配因子は、分散装置の回転
子の回転速度、溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）の温
度、および水性媒体（Ｗ）の温度である。回転速度を
高くしたり、溶融体または水性媒体の温度を高くするこ
とにより、より小さい平均粒子径を有する分散粒子が得
られる。The controlling factors of the average particle size of the dispersed particles in the obtained aqueous powder slurry composition are the rotation speed of the rotor of the dispersing apparatus, the temperature of the melts (M-1) and (M-2), and the This is the temperature of the medium (W). By increasing the rotation speed or increasing the temperature of the melt or aqueous medium, dispersed particles having a smaller average particle size can be obtained.

【０１０１】本発明の製造法において、貯蔵安定性や硬
化塗膜外観の点から、得られる水性粉体スラリー組成物
に含有される微粒子の体積平均粒子径が、０．５〜５０
μｍ、好ましくは１〜２０μｍ程度となるように上述の
各因子を設定することが望ましい。In the production method of the present invention, the volume average particle diameter of the fine particles contained in the obtained aqueous powder slurry composition is 0.5 to 50 from the viewpoint of storage stability and appearance of the cured coating film.
It is desirable to set each of the above-mentioned factors to be about μm, preferably about 1 to 20 μm.

【０１０２】また、分散装置の入口から冷却器出口まで
の滞留時間としては、樹脂（Ａ）と化合物（Ｂ）との反
応を抑える意味で３０秒以下とすることが好ましく、な
かでも６〜２０秒とすることが特に好ましい。The residence time from the inlet of the dispersing apparatus to the outlet of the cooler is preferably 30 seconds or less in order to suppress the reaction between the resin (A) and the compound (B), and more preferably 6 to 20. It is particularly preferable to set it to seconds.

【０１０３】このようにして調製される水性粉体スラリ
ー組成物は、そのままの形で各種の用途に供することが
できるし、また、粘度調整剤を添加して実用に供するこ
ともできる。粘度調整剤を加えて水性粉体スラリー組成
物の粘度を高くすることにより、いっそう水性粉体スラ
リー組成物の貯蔵安定性を向上せしめることができ、し
かも、スプレー塗装の如き各種の塗装方法に好適なレオ
ロジー特性を与えるという効果も得られる。かかる粘度
調整剤としては、分散剤として使用されるものとして、
既に例示した如き各種の重合体類を使用することができ
る。かかる粘度調整剤を添加する場合の添加量として
は、水性粉体スラリー組成物１００重量部に対して、
０．１〜６重量部、好ましくは０．５〜４重量部程度で
よい。The aqueous powder slurry composition thus prepared can be used as it is for various uses, or can be added to a viscosity modifier and put to practical use. By increasing the viscosity of the aqueous powder slurry composition by adding a viscosity modifier, the storage stability of the aqueous powder slurry composition can be further improved, and it is suitable for various coating methods such as spray coating. Also, an effect of giving a suitable rheological property can be obtained. As such a viscosity modifier, as those used as a dispersant,
Various polymers as exemplified above can be used. As the addition amount when adding such a viscosity modifier, based on 100 parts by weight of the aqueous powder slurry composition,
0.1 to 6 parts by weight, preferably about 0.5 to 4 parts by weight.

【０１０４】本発明の方法により調製される水性粉体ス
ラリー組成物は、スラリー状態でそのまま使用すること
ができるし、また、スラリー組成物から分散粒子を分
離、乾燥し、次いで乾式法の場合と同様に所望の粒度分
布になるように分級して特定の粒子径を有する樹脂粉末
として使用することもできる。The aqueous powder slurry composition prepared by the method of the present invention can be used as it is in a slurry state, or the dispersed particles are separated from the slurry composition, dried, and then dried. Similarly, it can be classified into a desired particle size distribution and used as a resin powder having a specific particle size.

【０１０５】[0105]

【実施例】次に、本発明を、実施例および比較例によ
り、一層、具体的に説明するが、本発明は、これらの例
のみに限定されるものではない。なお、以下において、
部および％は、特に断りの無い限り、すべて重量基準で
ある。なお、実施例および比較例では分散装置としてキ
ャビトロンＣＤ１０１０を組み込んだ図５の説明図で示
すような装置を用いた。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following,
All parts and percentages are by weight unless otherwise indicated. In the examples and comparative examples, a device as shown in the explanatory view of FIG. 5 incorporating a Cavitron CD1010 was used as a dispersion device.

【０１０６】実施例１ ファインデックＡ−２６１〔大日本インキ化学工業
（株）製のエポキシ基を含有する常温固形のアクリル樹
脂、軟化点１０５℃、エポキシ当量５００〕４０５０ｇ
と、アクロナール４Ｆ（ドイツ国、ＢＡＳＦ社製の流動
調節剤）２５ｇを、ヘンシェルミキサーで予備混合し、
得られた粉末を原料タンク１２に仕込んだ。押出機１３
で、１３０℃に加熱しながらキャビトロンＣＤ１０１０
に毎分４０５ｇの速度で送り込んだ。また同時にデカン
−１，１０−ジカルボン酸（融点：１２８〜１３０℃）
を、原料タンク１２Ｂに仕込み、押出機１３Ｂで、１４
０℃に加熱しながら、キャビトロンＣＤ１０１０に毎分
９５ｇの速度で送り込んだ。Example 1 Finedec A-261 [Acrylic resin containing epoxy group at room temperature and having a softening point of 105 ° C and an epoxy equivalent of 500, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.] 4050 g
And 25 g of Acronal 4F (a flow regulator manufactured by BASF, Germany) were premixed with a Henschel mixer,
The obtained powder was charged into the raw material tank 12. Extruder 13
Cavitron CD1010 while heating to 130 ° C.
At a rate of 405 g / min. At the same time, decane-1,10-dicarboxylic acid (melting point: 128 to 130 ° C.)
Was charged into a raw material tank 12B, and 14
While heating to 0 ° C., it was fed into the Cavitron CD1010 at a rate of 95 g / min.

【０１０７】また同時に、水性媒体タンク１４に仕込ん
だポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を０．１重量％含む
脱イオン水を、熱交換器で１４０℃に加熱しながら毎分
１リットルの速度でキャビトロンＣＤ１０１０に送り込
んだ。回転子の回転速度は８０００ｒｐｍ、圧力は３．
７Ｋｇ／ｃｍ2で運転し、得られた分散物を、１４０℃
から６５℃まで７秒間で冷却して、水性粉体スラリー組
成物を取り出した。尚、キャビトロンＣＤ１０１０の入
口から冷却器出口までの滞留時間は、９秒であった。At the same time, deionized water containing 0.1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA) charged in the aqueous medium tank 14 is heated to 140 ° C. with a heat exchanger and is applied to the Cavitron CD1010 at a rate of 1 liter per minute. Sent. The rotation speed of the rotor is 8000 rpm and the pressure is 3.
Operating at 7 Kg / cm 2 , the resulting dispersion was heated at 140 ° C.
To 65 ° C. over 7 seconds to take out the aqueous powder slurry composition. The residence time from the inlet of the Cavitron CD1010 to the outlet of the cooler was 9 seconds.

【０１０８】このスラリー組成物をスプレー塗装し易く
するために、下記のようにして調製した増粘剤〔以下、
これを（Ｖ−１）と略称する〕を、スラリー組成物の全
量１００部に対して（Ｖ−１）が２部となるように添加
して、体積平均粒径が６μｍ、最大粒径が１３μｍのほ
ぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を得
た。尚、体積平均粒子径はセイシン企業製のＳＫ ＬＡ
ＳＥＲ ＭＩＣＲＯＮＳＩＺＥＲ ＰＲＯ−７００Ｓを
使用して測定した。In order to facilitate the spray coating of this slurry composition, a thickener prepared as follows (hereinafter referred to as a thickener)
This is abbreviated as (V-1)] so that (V-1) is 2 parts with respect to 100 parts of the total amount of the slurry composition, and the volume average particle diameter is 6 μm and the maximum particle diameter is An aqueous powder slurry composition in which 13 μm substantially spherical fine particles were dispersed was obtained. The volume average particle size is SK LA manufactured by Seishin Enterprise.
Measured using a SER MICRONSIZER PRO-700S.

【０１０９】増粘剤（Ｖ−１）の調製：ボンコート３７
５０〔大日本インキ化学工業（株）製のカルボキシル基
を含有するアクリル樹脂エマルジョン、不揮発分２７
％〕を室温で撹拌しながら、ｐＨが８．５になるまでア
ンモニア水を徐々に加えてカルボキシル基を中和した
後、脱イオン水で不揮発分が５％となるように希釈して
増粘剤（Ｖ−１）を得た。Preparation of thickener (V-1): Boncoat 37
50 [carboxyl group-containing acrylic resin emulsion manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Ltd .;
%] While stirring at room temperature to gradually neutralize the carboxyl group by gradually adding aqueous ammonia until the pH becomes 8.5, and then diluting with deionized water to a non-volatile content of 5% to increase the viscosity. Agent (V-1) was obtained.

【０１１０】次いで、得られた水性粉体スラリー組成物
を、冷間圧延鋼のパネルに硬化後の膜厚が５０μｍとな
るようにスプレー塗装し、８０℃で１５分間加熱した
後、第１表に示す硬化条件で焼き付けて、硬化塗膜を得
た。硬化条件、塗膜の表面粗さ、および、水性粉体スラ
リー組成物の貯蔵安定性を第１表に示した。Next, the obtained aqueous powder slurry composition was spray-coated on a cold-rolled steel panel so as to have a cured film thickness of 50 μm, and heated at 80 ° C. for 15 minutes. Was baked under the curing conditions shown in Table 1 to obtain a cured coating film. The curing conditions, the surface roughness of the coating film, and the storage stability of the aqueous powder slurry composition are shown in Table 1.

【０１１１】実施例２ ファインディックＭ−８０２０〔大日本インキ化学工業
（株）製の水酸基を含有する常温固形の飽和ポリエステ
ル樹脂、軟化点 １１０℃、水酸基価３０ｍｇＫＯＨ／
グラム樹脂〕４３５０ｇと、硬化触媒としてジブチル錫
ジラウレート１０ｇと、アクロナール４Ｆ ２５ｇを、
ヘンシェルミキサーで予備混合し、押出機１３で１３０
℃に加熱しながら、キャビトロンＣＤ１０１０に毎分４
３５ｇの速度で送り込んだ。また同時にＶＥＳＴＡＧＯ
Ｎ Ｂ−１５３０〔ドイツ国、ヒュルス社製のε−カプ
ロラクタムでブロックしたブロックイソシアネート、融
点６２〜８２℃〕を、原料タンク１２Ｂに仕込み、押出
機１３Ｂで１１０℃に加熱しながら、キャビトロンＣＤ
１０１０に毎分６５ｇの速度で送り込んだ。Example 2 Fine Dick M-8020 [a saturated polyester resin containing hydroxyl groups at room temperature and solidified by Dainippon Ink and Chemicals, softening point 110 ° C., hydroxyl value 30 mg KOH /
G resin), 4 g of dibutyltin dilaurate as a curing catalyst, and 25 g of Acronal 4F,
Premixed with a Henschel mixer and 130
4 ° C. per minute while heating to 10 ° C.
It was fed at a speed of 35 g. Also at the same time VESTAGO
NB-1530 (block isocyanate blocked by ε-caprolactam, manufactured by Huls, Germany, melting point: 62 to 82 ° C.) is charged into the raw material tank 12B, and heated to 110 ° C. by the extruder 13B, and the Cavitron CD
It was fed to 1010 at a rate of 65 g / min.

【０１１２】また同時に、水性媒体タンク１４に仕込ん
だポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を０．１重量％含む
脱イオン水を、熱交換器で１３０℃に加熱しながら毎分
１リットルの速度でキャビトロンＣＤ１０１０に送り込
んだ。回転子の回転速度は８０００ｒｐｍで運転し、得
られた分散物を、１３０℃から６５℃まで６秒間で冷却
して、水性粉体スラリー組成物を取り出した。尚、キャ
ビトロンＣＤ１０１０の入口から冷却器出口までの滞留
時間は、８秒であった。At the same time, deionized water containing 0.1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA) charged in the aqueous medium tank 14 was heated to 130 ° C. with a heat exchanger and loaded onto the Cavitron CD1010 at a rate of 1 liter per minute. Sent. The rotation speed of the rotor was operated at 8000 rpm, and the obtained dispersion was cooled from 130 ° C. to 65 ° C. in 6 seconds, and the aqueous powder slurry composition was taken out. The residence time from the inlet of the Cavitron CD1010 to the outlet of the cooler was 8 seconds.

【０１１３】このスラリー組成物をスプレー塗装し易く
するために、増粘剤（Ｖ−１）を、スラリー組成物の全
量１００部に対して（Ｖ−１）が２部となるように添加
して、体積平均粒径が１１μｍ、最大粒径が１９μｍの
ほぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を
得た。To facilitate the spray coating of this slurry composition, a thickener (V-1) was added so that (V-1) would be 2 parts per 100 parts of the total slurry composition. Thus, an aqueous powder slurry composition in which substantially spherical fine particles having a volume average particle diameter of 11 μm and a maximum particle diameter of 19 μm were dispersed was obtained.

【０１１４】次いで、得られた水性粉体スラリー組成物
を、冷間圧延鋼のパネルに硬化後の膜厚が５０μｍとな
るようにスプレー塗装し、８０℃で１５分間加熱した
後、第１表に示す硬化条件で焼き付けて、硬化塗膜を得
た。硬化条件、塗膜の表面粗さ、および、水性粉体スラ
リー組成物の貯蔵安定性を第１表に示した。Next, the obtained aqueous powder slurry composition was spray-coated on a cold-rolled steel panel so as to have a cured film thickness of 50 μm, and heated at 80 ° C. for 15 minutes. Was baked under the curing conditions shown in Table 1 to obtain a cured coating film. The curing conditions, the surface roughness of the coating film, and the storage stability of the aqueous powder slurry composition are shown in Table 1.

【０１１５】実施例３ ファインディックＭ−８０２０ ４３５０ｇと、硬化触
媒としてジブチル錫ジラウレート１０ｇと、アクロナー
ル４Ｆ ２５ｇを、ヘンシェルミキサーで予備混合し、
押出機１３で１３０℃に加熱しながら、キャビトロンＣ
Ｄ１０１０に毎分４３５ｇの速度で送り込んだ。また同
時にＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ−１５４０〔ドイツ国、ヒュ
ルス社製のウレットジオン構造を有するブロックイソシ
アネート、融点９３〜１１２℃〕を、原料タンク１２Ｂ
に仕込み、押出機１３Ｂで１３０℃に加熱しながら、キ
ャビトロンＣＤ１０１０に毎分６５ｇの速度で送り込ん
だ。Example 3 4350 g of Finedick M-8020, 10 g of dibutyltin dilaurate as a curing catalyst, and 25 g of Acronal 4F were premixed with a Henschel mixer.
While heating the extruder 13 to 130 ° C., the Cavitron C
D1010 was fed at a rate of 435 g / min. At the same time, VESTAGON B-1540 (block isocyanate having a uretdione structure manufactured by Huls, Germany, melting point: 93 to 112 ° C.) was added to the raw material tank 12B.
While being heated to 130 ° C. by the extruder 13B, and fed into the Cavitron CD1010 at a rate of 65 g / min.

【０１１６】また同時に、水性媒体タンク１４に仕込ん
だポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を０．１重量％含む
脱イオン水を、熱交換器で１３０℃に加熱しながら毎分
１リットルの速度でキャビトロンＣＤ１０１０に送り込
んだ。回転子の回転速度は８０００ｒｐｍで運転し、得
られた分散物を、１３０℃から６５℃まで６秒間で冷却
して、水性粉体スラリー組成物を取り出した。尚、キャ
ビトロンＣＤ１０１０の入口から冷却器出口までの滞留
時間は、８秒であった。At the same time, deionized water containing 0.1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA) charged in the aqueous medium tank 14 was heated to 130 ° C. by a heat exchanger and loaded onto the Cavitron CD1010 at a rate of 1 liter per minute. Sent. The rotor was operated at a rotation speed of 8000 rpm, and the obtained dispersion was cooled from 130 ° C. to 65 ° C. in 6 seconds to take out the aqueous powder slurry composition. The residence time from the inlet of the Cavitron CD1010 to the outlet of the cooler was 8 seconds.

【０１１７】このスラリー組成物をスプレー塗装し易く
するために、増粘剤（Ｖ−１）を、スラリー組成物の全
量１００部に対して（Ｖ−１）が２部となるように添加
して、体積平均粒径が１２μｍ、最大粒径が１９μｍの
ほぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を
得た。In order to facilitate spray coating of this slurry composition, a thickener (V-1) was added so that (V-1) would be 2 parts with respect to 100 parts of the total amount of the slurry composition. Thus, an aqueous powder slurry composition in which substantially spherical fine particles having a volume average particle diameter of 12 μm and a maximum particle diameter of 19 μm were dispersed was obtained.

【０１１８】次いで、得られた水性粉体スラリー組成物
を、冷間圧延鋼のパネルに硬化後の膜厚が５０μｍとな
るようにスプレー塗装し、８０℃で１５分間加熱した
後、第１表に示す硬化条件で焼き付けて、硬化塗膜を得
た。硬化条件、塗膜の表面粗さ、および、水性粉体スラ
リー組成物の貯蔵安定性を第１表に示した。Next, the obtained aqueous powder slurry composition was spray-coated on a cold-rolled steel panel so as to have a cured film thickness of 50 μm, and heated at 80 ° C. for 15 minutes. Was baked under the curing conditions shown in Table 1 to obtain a cured coating film. The curing conditions, the surface roughness of the coating film, and the storage stability of the aqueous powder slurry composition are shown in Table 1.

【０１１９】実施例４ ファインディックＭ−８０２０ ４７００ｇと、硬化触
媒としてパラトルエンスルホン酸１５ｇと、アクロナー
ル４Ｆ ２５ｇを、ヘンシェルミキサーで予備混合し、
押出機１３で１３０℃に加熱しながら、キャビトロンＣ
Ｄ１０１０に毎分４７０ｇの速度で送り込んだ。また同
時にポウダーリンクＰＬ−１１７４〔米国、アメリカン
サイアナミド社製のテトラメトキシメチルグリコウリル
型のアミノ樹脂、融点９０〜１１０℃〕を、原料タンク
１２Ｂに仕込み、押出機１３Ｂで１３０℃に加熱しなが
ら、キャビトロンＣＤ１０１０に毎分３０ｇの速度で送
り込んだ。Example 4 4700 g of Finedick M-8020, 15 g of paratoluenesulfonic acid as a curing catalyst, and 25 g of Acronal 4F were premixed with a Henschel mixer.
While heating the extruder 13 to 130 ° C., the Cavitron C
D1010 was fed at a rate of 470 g / min. At the same time, Powderlink PL-1174 (tetramethoxymethyl glycouril type amino resin manufactured by American Cyanamid Co., USA, melting point: 90 to 110 ° C.) is charged into the raw material tank 12B and heated to 130 ° C. by the extruder 13B. While feeding, it was fed into Cavitron CD1010 at a rate of 30 g / min.

【０１２０】また同時に、水性媒体タンク１４に仕込ん
だポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を０．１重量％含む
脱イオン水を、熱交換器で１３０℃に加熱しながら毎分
１リットルの速度でキャビトロンＣＤ１０１０に送り込
んだ。回転子の回転速度は８０００ｒｐｍで運転し、得
られた分散物を、１３０℃から６５℃まで６秒間で冷却
して、水性粉体スラリー組成物を取り出した。尚、キャ
ビトロンＣＤ１０１０の入口から冷却器出口までの滞留
時間は、８秒であった。At the same time, deionized water containing 0.1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA) charged in the aqueous medium tank 14 was heated to 130 ° C. by a heat exchanger and loaded onto the Cavitron CD1010 at a rate of 1 liter per minute. Sent. The rotation speed of the rotor was operated at 8000 rpm, and the obtained dispersion was cooled from 130 ° C. to 65 ° C. in 6 seconds, and the aqueous powder slurry composition was taken out. The residence time from the inlet of the Cavitron CD1010 to the outlet of the cooler was 8 seconds.

【０１２１】このスラリー組成物をスプレー塗装し易く
するために、増粘剤（Ｖ−１）を、スラリー組成物の全
量１００部に対して（Ｖ−１）が２部となるように添加
して、体積平均粒径が９μｍ、最大粒径が１７μｍのほ
ぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を得
た。To facilitate spray coating of this slurry composition, a thickener (V-1) was added so that (V-1) would be 2 parts with respect to 100 parts of the total amount of the slurry composition. Thus, an aqueous powder slurry composition in which substantially spherical fine particles having a volume average particle diameter of 9 μm and a maximum particle diameter of 17 μm were dispersed was obtained.

【０１２２】次いで、得られた水性粉体スラリー組成物
を、冷間圧延鋼のパネルに硬化後の膜厚が５０μｍとな
るようにスプレー塗装し、８０℃で１５分間加熱した
後、第１表に示す硬化条件で焼き付けて、硬化塗膜を得
た。硬化条件、塗膜の表面粗さ、および、水性粉体スラ
リー組成物の貯蔵安定性を第１表に示した。Next, the obtained aqueous powder slurry composition was spray-coated on a cold-rolled steel panel so as to have a cured film thickness of 50 μm, and heated at 80 ° C. for 15 minutes. Was baked under the curing conditions shown in Table 1 to obtain a cured coating film. The curing conditions, the surface roughness of the coating film, and the storage stability of the aqueous powder slurry composition are shown in Table 1.

【０１２３】実施例５ ファインディックＭ−８９３０〔大日本インキ化学工業
（株）製のカルボキシル基を含有する常温固形の飽和ポ
リエステル樹脂、軟化点１１８℃、酸価３５ｍｇＫＯＨ
／グラム樹脂〕４６５０ｇと、アクロナール４Ｆ ２５
ｇを、ヘンシェルミキサーで予備混合し、押出機１３で
１４０℃に加熱しながら、キャビトロンＣＤ１０１０に
毎分４６５ｇの速度で送り込んだ。また同時にトリグリ
シジルイソシアヌレート〔融点１００℃〕を、原料タン
ク１２Ｂに仕込み、押出機１３Ｂで１３０℃に加熱しな
がら、キャビトロンＣＤ１０１０に毎分３５ｇの速度で
送り込んだ。Example 5 Fine Dick M-8930 [A saturated polyester resin containing a carboxyl group at room temperature and having a softening point of 118 ° C. and an acid value of 35 mg KOH manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
/ Gram resin] 4650 g and Acronal 4F 25
g was premixed with a Henschel mixer and fed to the Cavitron CD1010 at a rate of 465 g / min while heating to 140 ° C. in the extruder 13. At the same time, triglycidyl isocyanurate (melting point: 100 ° C.) was charged into the raw material tank 12B and fed to the Cavitron CD1010 at a rate of 35 g / min while being heated to 130 ° C. by the extruder 13B.

【０１２４】また同時に、水性媒体タンク１４に仕込ん
だポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を０．１重量％含む
脱イオン水を、熱交換器で１４０℃に加熱しながら毎分
１リットルの速度でキャビトロンＣＤ１０１０に送り込
んだ。回転子の回転速度は８０００ｒｐｍで運転し、得
られた分散物を、１４０℃から６５℃まで７秒間で冷却
して、水性粉体スラリー組成物を取り出した。尚、キャ
ビトロンＣＤ１０１０の入口から冷却器出口までの滞留
時間は、９秒であった。At the same time, deionized water containing 0.1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA) charged in the aqueous medium tank 14 was heated to 140 ° C. with a heat exchanger and loaded onto the Cavitron CD1010 at a rate of 1 liter per minute. Sent. The rotor was operated at a rotation speed of 8000 rpm, and the obtained dispersion was cooled from 140 ° C. to 65 ° C. in 7 seconds, and an aqueous powder slurry composition was taken out. The residence time from the inlet of the Cavitron CD1010 to the outlet of the cooler was 9 seconds.

【０１２５】このスラリー組成物をスプレー塗装し易く
するために、増粘剤（Ｖ−１）を、スラリー組成物の全
量１００部に対して（Ｖ−１）が２部となるように添加
して、体積平均粒径が１６μｍ、最大粒径が２１μｍの
ほぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を
得た。To facilitate spray coating of this slurry composition, a thickener (V-1) was added so that (V-1) would be 2 parts with respect to 100 parts of the total amount of the slurry composition. Thus, an aqueous powder slurry composition in which substantially spherical fine particles having a volume average particle diameter of 16 μm and a maximum particle diameter of 21 μm were dispersed was obtained.

【０１２６】次いで、得られた水性粉体スラリー組成物
を、冷間圧延鋼のパネルに硬化後の膜厚が５０μｍとな
るようにスプレー塗装し、８０℃で１５分間加熱した
後、第１表に示す硬化条件で焼き付けて、硬化塗膜を得
た。硬化条件、塗膜の表面粗さ、および、水性粉体スラ
リー組成物の貯蔵安定性を第１表に示した。Next, the obtained aqueous powder slurry composition was spray-coated on a cold-rolled steel panel so as to have a cured film thickness of 50 μm, and heated at 80 ° C. for 15 minutes. Was baked under the curing conditions shown in Table 1 to obtain a cured coating film. The curing conditions, the surface roughness of the coating film, and the storage stability of the aqueous powder slurry composition are shown in Table 1.

【０１２７】実施例６ ファインディックＭ−８９３０ ４６８５ｇと、アクロ
ナール４Ｆ ２５ｇとを、ヘンシェルミキサーで予備混
合し、押出機１３で１４０℃に加熱しながら、キャビト
ロンＣＤ１０１０に毎分４６９ｇの速度で送り込んだ。
また同時に２，２′−（１，３−フェニレン）−ビス−
２−オキサゾリン〔融点１４６℃〕を、原料タンク１２
Ｂに仕込み、押出機１３Ｂで１７０℃に加熱しながら、
キャビトロンＣＤ１０１０に毎分３１ｇの速度で送り込
んだ。Example 6 4885 g of Finedick M-8930 and 25 g of Acronal 4F were premixed with a Henschel mixer and fed to a Cavitron CD1010 at a rate of 469 g / min while heating to 140 ° C. with an extruder 13.
At the same time, 2,2 '-(1,3-phenylene) -bis-
2-oxazoline (melting point 146 ° C.)
B, while heating to 170 ° C. with the extruder 13B,
It was fed into the Cavitron CD1010 at a rate of 31 g / min.

【０１２８】また同時に、水性媒体タンク１４に仕込ん
だポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を０．１重量％含む
脱イオン水を、熱交換器で１７０℃に加熱しながら毎分
１リットルの速度でキャビトロンＣＤ１０１０に送り込
んだ。回転子の回転速度は８０００ｒｐｍで運転し、得
られた分散物を、１７０℃から６５℃まで１０秒間で冷
却して、水性粉体スラリー組成物を取り出した。尚、キ
ャビトロンＣＤ１０１０の入口から冷却器出口までの滞
留時間は、１２秒であった。At the same time, deionized water containing 0.1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA) charged in the aqueous medium tank 14 was heated to 170 ° C. with a heat exchanger and loaded onto the Cavitron CD1010 at a rate of 1 liter per minute. Sent. The rotor was operated at a rotation speed of 8000 rpm, and the obtained dispersion was cooled from 170 ° C. to 65 ° C. in 10 seconds to take out the aqueous powder slurry composition. The residence time from the inlet of the Cavitron CD1010 to the outlet of the cooler was 12 seconds.

【０１２９】このスラリー組成物をスプレー塗装し易く
するために、増粘剤（Ｖ−１）を、スラリー組成物の全
量１００部に対して（Ｖ−１）が２部となるように添加
して、体積平均粒径が１８μｍ、最大粒径が２３μｍの
ほぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を
得た。To facilitate spray coating of this slurry composition, a thickener (V-1) was added so that (V-1) would be 2 parts per 100 parts of the total slurry composition. Thus, an aqueous powder slurry composition in which substantially spherical fine particles having a volume average particle diameter of 18 μm and a maximum particle diameter of 23 μm were dispersed was obtained.

【０１３０】次いで、得られた水性粉体スラリー組成物
を、冷間圧延鋼のパネルに硬化後の膜厚が５０μｍとな
るようにスプレー塗装し、８０℃で１５分間加熱した
後、第１表に示す硬化条件で焼き付けて、硬化塗膜を得
た。硬化条件、塗膜の表面粗さ、および、水性粉体スラ
リー組成物の貯蔵安定性を第１表に示した。Next, the obtained aqueous powder slurry composition was spray-coated on a cold-rolled steel panel so as to have a cured film thickness of 50 μm, and heated at 80 ° C. for 15 minutes. Was baked under the curing conditions shown in Table 1 to obtain a cured coating film. The curing conditions, the surface roughness of the coating film, and the storage stability of the aqueous powder slurry composition are shown in Table 1.

【０１３１】実施例７ ファインディックＭ−８８４２〔大日本インキ化学工業
（株）製のカルボキシル基を含有する固形の飽和ポリエ
ステル樹脂、軟化点 １０２℃、酸価５５ｍｇＫＯＨ／
グラム樹脂〕３０００ｇと、硬化触媒としての２−ｎ−
ヘプタデシルイミダゾール１０ｇと、アクロナール４Ｆ
２５ｇを、ヘンシェルミキサーで予備混合し、押出機
１３で１２０℃に加熱しながら、キャビトロンＣＤ１０
１０に毎分３００ｇの速度で送り込んだ。また同時にエ
ピクロン３０５０〔大日本インキ化学工業（株）製のビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ、融点
９４〜１０２℃、エポキシ当量８００〕を、原料タンク
１２Ｂに仕込み、押出機１３Ｂで１２０℃に加熱しなが
ら、キャビトロンＣＤ１０１０に毎分２００ｇの速度で
送り込んだ。Example 7 Finedick M-8842 [a solid saturated polyester resin containing a carboxyl group, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, softening point 102 ° C., acid value 55 mg KOH /
Gram resin] and 3000 g of 2-n- as a curing catalyst.
Heptadecyl imidazole 10g, Acronal 4F
25 g was premixed with a Henschel mixer, and heated to 120 ° C. with an extruder 13 while cavitron CD10 was mixed.
10 was fed at a rate of 300 g per minute. Simultaneously, Epicron 3050 [bisphenol A diglycidyl ether type epoxy manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Ltd., melting point 94 to 102 ° C, epoxy equivalent 800] is charged into the raw material tank 12B and heated to 120 ° C by the extruder 13B. While feeding it into the Cavitron CD1010 at a rate of 200 g / min.

【０１３２】また同時に、水性媒体タンク１４に仕込ん
だポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を０．１重量％含む
脱イオン水を、熱交換器で１３０℃に加熱しながら毎分
１リットルの速度でキャビトロンＣＤ１０１０に送り込
んだ。回転子の回転速度は８０００ｒｐｍで運転し、得
られた分散物を、１３０℃から６５℃まで６秒間で冷却
して、水性粉体スラリー組成物を取り出した。尚、キャ
ビトロンＣＤ１０１０の入口から冷却器出口までの滞留
時間は、８秒であった。At the same time, deionized water containing 0.1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA) charged in the aqueous medium tank 14 was heated to 130 ° C. with a heat exchanger and loaded onto the Cavitron CD1010 at a rate of 1 liter per minute. Sent. The rotation speed of the rotor was operated at 8000 rpm, and the obtained dispersion was cooled from 130 ° C. to 65 ° C. in 6 seconds, and the aqueous powder slurry composition was taken out. The residence time from the inlet of the Cavitron CD1010 to the outlet of the cooler was 8 seconds.

【０１３３】このスラリー組成物をスプレー塗装し易く
するために、増粘剤（Ｖ−１）を、スラリー組成物の全
量１００部に対して（Ｖ−１）が２部となるように添加
して、体積平均粒径が５μｍ、最大粒径が１５μｍのほ
ぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を得
た。In order to facilitate spray coating of this slurry composition, a thickener (V-1) was added so that (V-1) would be 2 parts with respect to 100 parts of the total amount of the slurry composition. Thus, an aqueous powder slurry composition in which substantially spherical fine particles having a volume average particle diameter of 5 μm and a maximum particle diameter of 15 μm were dispersed was obtained.

【０１３４】次いで、得られた水性粉体スラリー組成物
を、冷間圧延鋼のパネルに硬化後の膜厚が５０μｍとな
るようにスプレー塗装し、８０℃で１５分間加熱した
後、第１表に示す硬化条件で焼き付けて、硬化塗膜を得
た。硬化条件、塗膜の表面粗さ、および、水性粉体スラ
リー組成物の貯蔵安定性を第１表に示した。Next, the obtained aqueous powder slurry composition was spray-coated on a cold-rolled steel panel so as to have a cured film thickness of 50 μm, and heated at 80 ° C. for 15 minutes. Was baked under the curing conditions shown in Table 1 to obtain a cured coating film. The curing conditions, the surface roughness of the coating film, and the storage stability of the aqueous powder slurry composition are shown in Table 1.

【０１３５】実施例８ ファインディックＭ−８８７０〔大日本インキ化学工業
（株）製のカルボキシル基を含有する常温固形の飽和ポ
リエステル樹脂、軟化点１０２℃、酸価５５ｍｇＫＯＨ
／グラム樹脂〕２５００ｇと、アクロナール４Ｆ ２５
ｇを、ヘンシェルミキサーで予備混合し、押出機１３で
１２０℃に加熱しながら、キャビトロンＣＤ１０１０に
毎分２５０ｇの速度で送り込んだ。また同時にエピクロ
ン３０５０を、原料タンク１２Ｂに仕込み、押出機１３
Ｂで１２０℃に加熱しながら、キャビトロンＣＤ１０１
０に毎分２５０ｇの速度で送り込んだ。Example 8 Fine Dick M-8870 [Carboxyl-containing saturated polyester resin having a carboxyl group at room temperature and having a softening point of 102 ° C. and an acid value of 55 mg KOH manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
/ G resin] 2500 g and Acronal 4F 25
g was premixed with a Henschel mixer and fed into the Cavitron CD1010 at a rate of 250 g / min while heating to 120 ° C. in the extruder 13. At the same time, Epicron 3050 is charged into the raw material tank 12B and the extruder 13
B while heating to 120 ° C.
It was fed to 0 at a rate of 250 g / min.

【０１３６】また同時に、水性媒体タンク１４に仕込ん
だポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を０．１重量％含む
脱イオン水を、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分
１リットルの速度でキャビトロンＣＤ１０１０に送り込
んだ。回転子の回転速度は８０００ｒｐｍで運転し、得
られた分散物を、１２０℃から６５℃まで５秒間で冷却
して、水性粉体スラリー組成物を取り出した。尚、キャ
ビトロンＣＤ１０１０の入口から冷却器出口までの滞留
時間は、７秒であった。At the same time, deionized water containing 0.1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA) charged in the aqueous medium tank 14 was heated to 120 ° C. with a heat exchanger and was applied to the Cavitron CD1010 at a rate of 1 liter per minute. Sent. The rotor was operated at a rotation speed of 8000 rpm, and the obtained dispersion was cooled from 120 ° C. to 65 ° C. in 5 seconds to take out the aqueous powder slurry composition. The residence time from the inlet of the Cavitron CD1010 to the outlet of the cooler was 7 seconds.

【０１３７】このスラリー組成物をスプレー塗装し易く
するために、増粘剤（Ｖ−１）を、スラリー組成物の全
量１００部に対して（Ｖ−１）が２部となるように添加
して、体積平均粒径が７μｍ、最大粒径が１６μｍのほ
ぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を得
た。To facilitate spray coating of this slurry composition, a thickener (V-1) was added so that (V-1) would be 2 parts with respect to 100 parts of the total amount of the slurry composition. Thus, an aqueous powder slurry composition in which substantially spherical fine particles having a volume average particle diameter of 7 μm and a maximum particle diameter of 16 μm were dispersed was obtained.

【０１３８】次いで、得られた水性粉体スラリー組成物
を、冷間圧延鋼のパネルに硬化後の膜厚が５０μｍとな
るようにスプレー塗装し、８０℃で１５分間加熱した
後、第１表に示す硬化条件で焼き付けて、硬化塗膜を得
た。硬化条件、塗膜の表面粗さ、および、水性粉体スラ
リー組成物の貯蔵安定性を第１表に示した。Next, the obtained aqueous powder slurry composition was spray-coated on a cold-rolled steel panel so as to have a cured film thickness of 50 μm, and heated at 80 ° C. for 15 minutes. Was baked under the curing conditions shown in Table 1 to obtain a cured coating film. The curing conditions, the surface roughness of the coating film, and the storage stability of the aqueous powder slurry composition are shown in Table 1.

【０１３９】実施例９ ファインディックＭ−８４１０〔大日本インキ化学工業
（株）製のカルボキシル基を含有する常温固形の飽和ポ
リエステル樹脂、軟化点 １１１℃、酸価２６ｍｇＫＯ
Ｈ／グラム樹脂〕３９５０ｇと、硬化触媒としてのトリ
フェニルフォスフイン１０ｇと、アクロナール４Ｆ ２
５ｇを、ヘンシェルミキサーで予備混合し、押出機１３
で１３０℃に加熱しながら、キャビトロンＣＤ１０１０
に毎分３９５ｇの速度で送り込んだ。また同時にファイ
ンディックＡ−２６１を、原料タンク１２Ｂに仕込み、
押出機１３Ｂで１３０℃に加熱しながら、キャビトロン
ＣＤ１０１０に毎分１０５ｇの速度で送り込んだ。Example 9 Fine Dick M-8410 [a saturated polyester resin having a carboxyl group and containing a carboxyl group at room temperature, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, softening point: 111 ° C., acid value: 26 mg KO
H / gram resin] 3950 g, 10 g of triphenylphosphine as a curing catalyst, and Acronal 4F 2
5 g was premixed with a Henschel mixer, and extruder 13
Cavitron CD1010
At a rate of 395 g / min. At the same time, Fine Dick A-261 is charged into the raw material tank 12B,
While being heated to 130 ° C. by the extruder 13B, it was fed into the Cavitron CD1010 at a rate of 105 g / min.

【０１４０】また同時に、水性媒体タンク１４に仕込ん
だポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を０．１重量％含む
脱イオン水を、熱交換器で１３０℃に加熱しながら毎分
１リットルの速度でキャビトロンＣＤ１０１０に送り込
んだ。回転子の回転速度は８０００ｒｐｍで運転し、得
られた分散物を、１３０℃から６５℃まで６秒間で冷却
して、水性粉体スラリー組成物を取り出した。尚、キャ
ビトロンＣＤ１０１０の入口から冷却器出口までの滞留
時間は、８秒であった。At the same time, deionized water containing 0.1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA) charged in the aqueous medium tank 14 was heated to 130 ° C. by a heat exchanger and loaded onto the Cavitron CD1010 at a rate of 1 liter per minute. Sent. The rotation speed of the rotor was operated at 8000 rpm, and the obtained dispersion was cooled from 130 ° C. to 65 ° C. in 6 seconds, and the aqueous powder slurry composition was taken out. The residence time from the inlet of the Cavitron CD1010 to the outlet of the cooler was 8 seconds.

【０１４１】このスラリー組成物をスプレー塗装し易く
するために、増粘剤（Ｖ−１）を、スラリー組成物の全
量１００部に対して（Ｖ−１）が２部となるように添加
して、体積平均粒径が１０μｍ、最大粒径が１９μｍの
ほぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を
得た。To facilitate spray coating of this slurry composition, a thickener (V-1) was added so that (V-1) would be 2 parts with respect to 100 parts of the total amount of the slurry composition. Thus, an aqueous powder slurry composition in which substantially spherical fine particles having a volume average particle diameter of 10 μm and a maximum particle diameter of 19 μm were dispersed was obtained.

【０１４２】次いで、得られた水性粉体スラリー組成物
を、冷間圧延鋼のパネルに硬化後の膜厚が５０μｍとな
るようにスプレー塗装し、８０℃で１５分間加熱した
後、第１表に示す硬化条件で焼き付けて、硬化塗膜を得
た。硬化条件、塗膜の表面粗さ、および、水性粉体スラ
リー組成物の貯蔵安定性を第１表に示した。Next, the obtained aqueous powder slurry composition was spray-coated on a cold-rolled steel panel so as to have a cured film thickness of 50 μm, and heated at 80 ° C. for 15 minutes. Was baked under the curing conditions shown in Table 1 to obtain a cured coating film. The curing conditions, the surface roughness of the coating film, and the storage stability of the aqueous powder slurry composition are shown in Table 1.

【０１４３】比較例１ ファインデックＡ−２０７Ｓ〔大日本インキ化学工業
（株）製のエポキシ基を含有する常温固形アクリル樹
脂、軟化点１０２℃、エポキシ当量４９０〕４２００ｇ
と、デカン−１，１０−ジカルボン酸８００ｇと、アク
ロナール４Ｆ ２５ｇを、ヘンシェルミキサーで予備混
合し、得られた粉末を原料タンク１２に仕込み、押出機
１３で、１００℃に加熱しながら、キャビトロンＣＤ１
０１０に毎分５００ｇの速度で送り込んだ。Comparative Example 1 Fine Dec A-207S [Normal-temperature solid acrylic resin containing epoxy group, softening point 102 ° C., epoxy equivalent 490, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.] 4,200 g
And 800 g of decane-1,10-dicarboxylic acid and 25 g of Acronal 4F were premixed with a Henschel mixer, and the obtained powder was charged into a raw material tank 12.
010 was fed at a rate of 500 g per minute.

【０１４４】また同時に、水性媒体タンク１４に仕込ん
だポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を０．１重量％含む
脱イオン水を、熱交換器で１００℃に加熱しながら毎分
１リットルの速度でキャビトロンに送り込んだ。回転子
の回転速度は８０００ｒｐｍで運転し、得られた分散物
を、１００℃から６５℃まで４秒間で冷却して、水性粉
体スラリー組成物を取り出した。尚、キャビトロンＣＤ
１０１０の入口から冷却器出口までの滞留時間は、６秒
であった。Simultaneously, deionized water containing 0.1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA) charged in the aqueous medium tank 14 is fed into the cabin at a rate of 1 liter per minute while heating to 100 ° C. with a heat exchanger. It is. The rotor was operated at a rotation speed of 8000 rpm, and the obtained dispersion was cooled from 100 ° C. to 65 ° C. in 4 seconds, and an aqueous powder slurry composition was taken out. In addition, Cavitron CD
The residence time from the inlet of 1010 to the outlet of the cooler was 6 seconds.

【０１４５】このスラリー組成物をスプレー塗装し易く
するために、増粘剤（Ｖ−１）を、スラリー組成物の全
量１００部に対して（Ｖ−１）が２部となるように添加
して、体積平均粒径が５μｍ、最大粒径が１６μｍのほ
ぼ球形の微粒子が分散した水性粉体スラリー組成物を得
た。To facilitate the spray coating of this slurry composition, a thickener (V-1) was added so that (V-1) would be 2 parts with respect to 100 parts of the total amount of the slurry composition. Thus, an aqueous powder slurry composition in which substantially spherical fine particles having a volume average particle size of 5 μm and a maximum particle size of 16 μm were dispersed was obtained.

【０１４６】次いで、得られた水性粉体スラリー組成物
を、冷間圧延鋼のパネルに硬化後の膜厚が５０μｍとな
るようにスプレー塗装し、８０℃で１５分間加熱した
後、第１表に示す硬化条件で焼き付けて、硬化塗膜を得
た。硬化条件、塗膜の表面粗さ、および、水性粉体スラ
リー組成物の貯蔵安定性を第１表に示した。Next, the obtained aqueous powder slurry composition was spray-coated on a cold-rolled steel panel so as to have a cured film thickness of 50 μm, and heated at 80 ° C. for 15 minutes. Was baked under the curing conditions shown in Table 1 to obtain a cured coating film. The curing conditions, the surface roughness of the coating film, and the storage stability of the aqueous powder slurry composition are shown in Table 1.

【０１４７】[0147]

【表１】第１表 [Table 1] Table 1

【０１４８】（第１表の脚注） ・表面粗さ ：表面粗度測定装置を使用して塗膜表面の
山部分と谷部分の間の高さの差の平均値を求めた。この
値が小さいほど平滑性に優れ、塗膜の外観が良いことを
示している。なお、目視による評価を行うと、この表面
粗さの値が１２μｍのものは、塗膜表面にいわゆる柚肌
(Orange peel) が見られるが、６μｍ以下のものは柚肌
が全く見られず、塗膜外観良好であった。 ・貯蔵安定性：各水性粉体スラリー組成物をガラス容器
中入れて、４０℃に３０日間放置した際の状態の変化を
目視により判定した。(Footnotes in Table 1) Surface roughness: The average value of the difference in height between the peaks and valleys on the coating film surface was determined using a surface roughness measuring device. The smaller the value, the better the smoothness and the better the appearance of the coating film. In addition, according to the evaluation by visual observation, those having a surface roughness value of 12 μm have a so-called yuzu skin on the coating film surface.
(Orange peel) was observed, but those having a thickness of 6 μm or less did not show any citrus skin, and the coating film appearance was good. Storage stability: A change in the state when each aqueous powder slurry composition was placed in a glass container and allowed to stand at 40 ° C. for 30 days was visually determined.

【０１４９】第１表に示した結果から、本発明の製造方
法による水性粉体スラリー組成物は、従来の水性粉体ス
ラリー組成物の塗料に比して、貯蔵安定性と塗料として
の均一性に優れ、優れた平滑性を有する硬化塗膜を形成
することが理解できる。From the results shown in Table 1, it can be seen that the aqueous powder slurry composition according to the production method of the present invention has better storage stability and uniformity as a paint than the conventional paint of the aqueous powder slurry composition. It can be understood that a cured coating film having excellent smoothness and excellent smoothness is formed.

【０１５０】[0150]

【発明の効果】本発明の水性粉体スラリー組成物の製造
方法によると、貯蔵安定性と、塗料としての均一性に優
れる組成物が得られる。しかも、こうして得られる組成
物から極めて平滑性に優れる硬化塗膜が得られる。According to the method for producing the aqueous powder slurry composition of the present invention, a composition excellent in storage stability and uniformity as a coating material can be obtained. Moreover, a cured coating film having extremely excellent smoothness can be obtained from the composition thus obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明に用いる回転型連続式分散装置の固定
子の一例を示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing an example of a stator of a rotary continuous dispersion apparatus used in the present invention.

【図２】 本発明に用いる回転型連続式分散装置の回転
子の一例を示す斜視図である。FIG. 2 is a perspective view showing an example of a rotor of a rotary type continuous dispersion apparatus used in the present invention.

【図３】 本発明に用いる回転型連続式分散装置の要部
の一例を表した断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an example of a main part of a rotary continuous dispersion apparatus used in the present invention.

【図４】 図３のＡ−Ａ′部を側面から見たときの固定
子突起と回転子突起の組み合わせ状態を表した図であ
る。FIG. 4 is a diagram showing a combined state of a stator projection and a rotor projection when an AA ′ portion of FIG. 3 is viewed from a side.

【図５】 本発明にかかる水性粉体スラリー組成物の製
造方法の説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram of a method for producing an aqueous powder slurry composition according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 固定子 ２ 液入口部 ３ 固定子の突起 ４ 固定子の円周溝 ５ 固定子突起のスリット ６ 回転子の駆動軸 ７ 回転子 ８ 回転子の突起 ９ 回転子の円周溝 １０ 回転子突起のスリット １１ 回転型連続式分散装置 １２ 原料タンク １２B 原料タンク １３ 押出機または樹脂ポンプ １３B 押出機または樹脂ポンプ １４ 水性媒体タンク １５ 加熱用熱交換器 １６ 水性媒体ポンプ １７ 冷却用熱交換器 １８ 圧力制御弁 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Stator 2 Liquid inlet part 3 Stator protrusion 4 Stator circumferential groove 5 Stator protrusion slit 6 Rotor drive shaft 7 Rotor 8 Rotor protrusion 9 Rotor circumferential groove 10 Rotor protrusion Slit 11 rotary continuous dispersion device 12 raw material tank 12B raw material tank 13 extruder or resin pump 13B extruder or resin pump 14 aqueous medium tank 15 heating heat exchanger 16 aqueous medium pump 17 cooling heat exchanger 18 pressure control valve

フロントページの続き (72)発明者 石川 英宣 千葉県市原市若宮６−５−４ (72)発明者 小越 昇 千葉県袖ヶ浦市長浦駅前４−16−15 Ｆターム(参考） 4F070 AA11 AA29 AA32 AA35 AA37 AA46 AA47 AA49 AA53 AB12 AC40 AC45 AC55 AC67 AC80 AC83 AC85 AC87 AE08 AE13 AE14 CA03 CB02 CB15 4J038 CB001 CB002 CD091 CD092 CF001 CF002 CG001 CG002 DA131 DA132 DA161 DA162 DB001 DB002 DD001 DD002 DG001 DG002 DG301 DG302 GA02 GA03 GA06 GA07 GA09 GA11 JB09 JB12 KA03 KA04 LA06 MA08 NA01 NA26 Continued on the front page (72) Inventor Hidenobu Ishikawa 6-5-4 Wakamiya, Ichihara-shi, Chiba Pref. (72) Inventor Noboru 4-16-15, Nagaura Station, Sodegaura-shi, Chiba AA37 AA46 AA47 AA49 AA53 AB12 AC40 AC45 AC55 AC67 AC80 AC83 AC85 AC87 AE08 AE13 AE14 CA03 CB02 CB15 4J038 CB001 CB002 CD091 CD092 CF001 CF002 CG001 CG002 DA131 DA132 DA161 DA162 DB001 DB002 DD001 GA03 DG001 GA002 DG001 GA002 KA04 LA06 MA08 NA01 NA26

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 官能基を有する常温固形の樹脂（Ａ）の
溶融体（Ｍ−１）と、当該樹脂（Ａ）中の官能基と反応
する官能基を有する常温固形の化合物（Ｂ）の溶融体
（Ｍ−２）と、該溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）の両者
と混合しても溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）の溶融状態
を維持できる温度の水性媒体（Ｗ）とを用い、溶融体
（Ｍ−１）と（Ｍ−２）の溶融状態を維持しながら、水
性媒体（Ｗ）中に溶融体（Ｍ−１）と（Ｍ−２）とを分
散させ、次いで、冷却することを特徴とする、水性粉体
スラリー組成物の製造法。1. A melt (M-1) of a resin (A) at room temperature and having a functional group, and a compound (B) at room temperature and having a functional group which reacts with the functional group in the resin (A). Temperature at which the molten state of the melts (M-1) and (M-2) can be maintained even when the melt (M-2) is mixed with both the melts (M-1) and (M-2). Of the melts (M-1) and (M-2) in the aqueous medium (W) while maintaining the molten state of the melts (M-1) and (M-2). ), And then cooling the mixture. 【請求項２】 前記した樹脂（Ａ）が、カルボキシル
基、エポキシ基、シクロカーボネート基、水酸基および
ブロックイソシアネート基からなる群より選ばれる少な
くとも一種の官能基を含有するものである、請求項１記
載の製造法。2. The resin (A) according to claim 1, wherein the resin (A) contains at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, an epoxy group, a cyclocarbonate group, a hydroxyl group and a blocked isocyanate group. Manufacturing method. 【請求項３】 前記した樹脂（Ａ）が、ビニル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂およびポリウレタン
系樹脂から成る群より選ばれる少なくとも１種の樹脂で
ある、請求項１または２記載の製造法。3. The resin (A) is a vinyl resin,
3. The method according to claim 1, wherein the resin is at least one resin selected from the group consisting of a polyester resin, an epoxy resin and a polyurethane resin. 【請求項４】 前記した溶融体（Ｍ−１）または溶融体
（Ｍ−２）が、硬化触媒（Ｃ）を含有するものである、
請求項１、２または３記載の製造法。4. The melt (M-1) or the melt (M-2) contains a curing catalyst (C).
The method according to claim 1, 2 or 3. 【請求項５】 前記した水性媒体（Ｗ）の温度が、樹脂
（Ａ）および化合物（Ｂ）の融点もしくは軟化点より１
０〜５０℃高い温度の水性媒体である、請求項１〜４の
いずれか一項に記載の製造法。5. The temperature of the aqueous medium (W) is one point lower than the melting points or softening points of the resin (A) and the compound (B).
The production method according to any one of claims 1 to 4, wherein the production method is an aqueous medium having a temperature higher by 0 to 50 ° C. 【請求項６】 前記した溶融体（Ｍ−１）および溶融体
（Ｍ−２）の水性媒体（Ｗ）中への分散を加圧下で行う
請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造法。6. The method according to claim 1, wherein the dispersion of the melt (M-1) and the melt (M-2) in the aqueous medium (W) is performed under pressure. Manufacturing method. 【請求項７】 スリットを有するリング状の突起を備え
た固定子とスリットを有するリング状の突起を備えた回
転子とが、間隔を保って相互に咬み合うように同軸上に
設けられた構造を有する高速回転型連続式分散装置を用
い、この分散装置の固定子と回転子の中心部に、溶融体
（Ｍ−１）、溶融体（Ｍ−２）および水性媒体（Ｗ）を
供給し、これらを回転子の高速回転下に該スリットと該
間隙とを通して中心から外周の方向に流動させることに
より、水性媒体中に溶融体（Ｍ−１）および溶融体（Ｍ
−２）を分散させる、請求項１〜６のいずれか一項に記
載の製造法。7. A structure in which a stator having a ring-shaped projection having a slit and a rotor having a ring-shaped projection having a slit are provided coaxially so as to engage with each other at an interval. The melt (M-1), the melt (M-2) and the aqueous medium (W) are supplied to the center of the stator and the rotor of the dispersion device using a high-speed rotation type continuous dispersion device having These are caused to flow from the center to the outer periphery through the slit and the gap under high-speed rotation of the rotor, so that the melt (M-1) and the melt (M
The method according to any one of claims 1 to 6, wherein -2) is dispersed. 【請求項８】 前記の水性媒体（Ｗ）中に、溶融体（Ｍ
−１）および溶融体（Ｍ−２）を分散させた後、直ちに
５℃／秒以上の速度で冷却する、請求項１〜７のいずれ
か一項に記載の製造法。8. A melt (M) in the aqueous medium (W).
The production method according to any one of claims 1 to 7, wherein the dispersion is cooled at a rate of 5 ° C / sec or more immediately after dispersing the melt and the melt (M-2). 【請求項９】 得られた水性粉体スラリー組成物に、粘
度調整剤を添加する請求項１〜８のいずれか一項に記載
の製造法。9. The method according to claim 1, wherein a viscosity modifier is added to the obtained aqueous powder slurry composition.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004263146A (en) * 2003-03-04 2004-09-24 Sanyo Chem Ind Ltd Water-dispersed powder slurry coating material curable at low temperature
JP2006249391A (en) * 2005-03-14 2006-09-21 Toyota Motor Corp Water-based dispersion-slurry coating
JP2009535493A (en) * 2006-05-03 2009-10-01 ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション Solid mixture of resin and cross-linking agent for waterborne coatings

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004263146A (en) * 2003-03-04 2004-09-24 Sanyo Chem Ind Ltd Water-dispersed powder slurry coating material curable at low temperature
JP2006249391A (en) * 2005-03-14 2006-09-21 Toyota Motor Corp Water-based dispersion-slurry coating
JP2009535493A (en) * 2006-05-03 2009-10-01 ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション Solid mixture of resin and cross-linking agent for waterborne coatings

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