JP2001084565A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a back coat for magnetic recording medium that has less transfer from the back coat and does not exert adverse influence on electromagnetic transducing characteristics. SOLUTION: This magnetic recording medium has a magnetic recording layer provided on one surface of a non-magnetic substrate and a back coat layer consisting essentially of non-magnetic powder radiation-curing type bonding agent resin on the other surface of the substrate. In this case, the radiation- curing type bonding agent resin in the back coat layer contains a radiation- curing type vinyl chloride based copolymer having an amino-modified vinyl unit and/or a vinyl unit which contains an acidic functional group in one molecule.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性支持体の一
方の面上に磁性層を有し、他方の面上に非磁性粉末と結
合剤とを主成分とするバックコート層を有する磁気記録
媒体に関し、特にバックコート層の結合剤に関するもの
である。The present invention relates to a magnetic material having a magnetic layer on one side of a non-magnetic support and a back coat layer mainly composed of a non-magnetic powder and a binder on the other side. The present invention relates to a recording medium, and particularly to a binder for a back coat layer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】非磁性支持体の一方の面上に放射線硬化
型結合剤樹脂を含有するバックコート層が設けられた磁
気記録媒体はいくつか開示されている。2. Description of the Related Art Several magnetic recording media in which a backcoat layer containing a radiation-curable binder resin is provided on one surface of a nonmagnetic support have been disclosed.

【０００３】例えば特公平５−７０２０６号には、「支
持体の一方の面に磁気記録層を、他方の面にバックコー
ト層を設けた磁気記録媒体において、バックコート層に
おける結合剤が、（Ａ）放射線により硬化性をもつ不飽
和二重結合を２個以上有する分子量５０００〜１０００
００のプラスチック状化合物、（Ｂ）放射線により硬化
性をもつ不飽和二重結合を１個以上有する分子量３００
０〜１０００００のゴム状化合物、および（Ｃ）放射線
により硬化性をもつ不飽和二重結合を１個以上有する分
子量２００〜３０００の化合物よりなる放射線硬化性樹
脂組成物でありことを特徴とする磁気記録媒体。」が開
示されている。しかし、放射線硬化型結合剤樹脂の極性
基に関する記載は見受けられず、分散性が良好なバック
コート層塗料を作製することは困難であり、結果として
磁気記録媒体の電磁変換特性面で悪化傾向が見られた。For example, Japanese Patent Publication No. 5-70206 states that in a magnetic recording medium having a magnetic recording layer provided on one side of a support and a back coat layer provided on the other side, the binder in the back coat layer is represented by ( A) Molecular weight of 5,000 to 1,000 having two or more unsaturated double bonds curable by radiation
(B) a molecular weight of at least one unsaturated double bond curable by radiation.
(C) a radiation-curable resin composition comprising a rubbery compound having a molecular weight of 200 to 3000 and having (C) one or more unsaturated double bonds curable by radiation; recoding media. Is disclosed. However, there is no description about the polar group of the radiation-curable binder resin, and it is difficult to prepare a backcoat layer coating material having good dispersibility, and as a result, the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium tend to deteriorate. Was seen.

【０００４】また特公平５−７７６３号には、「支持体
の一方の面に磁気記録層を具備させてなる磁気記録媒体
において、他方の面に脂肪酸または脂肪酸と脂肪酸エス
テルとの混合物を含有する放射線感応硬化性樹脂を含む
バインダーに非磁性粉体を分散してなるバック層を具備
させたことを特徴とする磁気記録媒体」が開示されてい
る。しかし、放射線感応硬化性樹脂の極性基に関する記
載は見あたらず、バックコート層塗料の分散に関しては
不十分である。Japanese Patent Publication No. 5-7763 discloses that "a magnetic recording medium having a magnetic recording layer on one surface of a support, wherein the other surface contains a fatty acid or a mixture of a fatty acid and a fatty acid ester on the other surface. A magnetic recording medium comprising a back layer formed by dispersing a non-magnetic powder in a binder containing a radiation-sensitive curable resin is disclosed. However, there is no description regarding the polar group of the radiation-sensitive curable resin, and the dispersion of the coating material for the backcoat layer is insufficient.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
した従来技術の問題点に鑑みなされたものであり、バッ
クコートからの転写が少なく、電磁変換特性に悪影響を
与えない磁気記録媒体用バックコートを提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and it is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having less transfer from a back coat and having no adverse effect on electromagnetic conversion characteristics. To provide a back coat.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は前記問題点を解
決したものであり、すなわち、 （１）非磁性支持体上の一方の面に磁気記録層を、他方
の面に非磁性粉末と放射線硬化型結合剤樹脂とを主成分
とするバックコート層を設けた磁気記録媒体において、
前記バックコート層における放射線硬化型結合剤樹脂と
して、アミン変性ビニル単位および／あるいは酸性官能
基含有ビニル単位を一分子中に有する放射線硬化型塩化
ビニル系共重合体を含むことを特徴とする磁気記録媒
体。 （２）前記磁気記録媒体のバックコート層表面の中心線
平均粗さ（Ｒａ）が、Ｒａ≦２０．０ｎｍであることを
特徴とする（１）の磁気記録媒体。 （３）アミン変性ビニル単位および／あるいは酸性官能
基含有ビニル単位を一分子中に有する放射線硬化型塩化
ビニル系共重合体が平均重合度２００〜８００のもので
ある（１）及び（２）の磁気記録媒体。 （４）アミン変性ビニル単位および／あるいは酸性官能
基含有ビニル単位を一分子中に有する放射線硬化型塩化
ビニル系共重合体に含まれるアミン変性ビニル単位の含
有量が０．０５〜５．０重量％であり、酸性官能基含有
ビニル単位の含有量が０．０５〜２．５重量％である
（１）乃至（３）の磁気記録媒体。である。The present invention has solved the above-mentioned problems, that is, (1) a magnetic recording layer on one side of a non-magnetic support and a non-magnetic powder on the other side. In a magnetic recording medium provided with a back coat layer containing a radiation-curable binder resin as a main component,
Magnetic recording characterized in that the radiation-curable binder resin in the back coat layer includes a radiation-curable vinyl chloride copolymer having an amine-modified vinyl unit and / or an acidic functional group-containing vinyl unit in one molecule. Medium. (2) The magnetic recording medium according to (1), wherein a center line average roughness (Ra) of the back coat layer surface of the magnetic recording medium is Ra ≦ 20.0 nm. (3) The radiation-curable vinyl chloride copolymer having an amine-modified vinyl unit and / or an acidic functional group-containing vinyl unit in one molecule has an average polymerization degree of 200 to 800. Magnetic recording medium. (4) The content of the amine-modified vinyl unit contained in the radiation-curable vinyl chloride-based copolymer having an amine-modified vinyl unit and / or an acidic functional group-containing vinyl unit in one molecule is 0.05 to 5.0% by weight. %, Wherein the content of the acidic functional group-containing vinyl unit is 0.05 to 2.5% by weight. It is.

【０００７】以下、本発明の具体的構成について詳細に
説明する。Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be described in detail.

【０００８】[0008]

【発明実施の形態】＜バックコート層＞バックコート層
は、少なくとも非磁性粉末と放射線硬化型結合剤樹脂を
含有する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS <Backcoat layer> The backcoat layer contains at least a nonmagnetic powder and a radiation-curable binder resin.

【０００９】本発明では、結合剤樹脂は放射線硬化型結
合剤樹脂に限定される。従来から使用されてきた熱可塑
系樹脂、熱硬化系樹脂では十分な塗膜物性を得るため
に、バックコート層塗布済み原反ロールをオーブン中に
長時間（例えば７０℃、２〜４８時間）入れて硬化する
必要がある。これは製造工程上の手間もさることなが
ら、巻き締まりにより、磁性層塗膜への転写が問題とな
り、電磁変換特性の低下が問題となる。また磁性層が強
磁性金属薄膜の場合には、磁性層表面にクラックが入
り、磁気記録媒体としての機能を失ってしまう。これを
避けるためにバックコート層を塗布、乾燥、硬化後に強
磁性金属薄膜を成膜した場合には、成膜時の熱により非
磁性支持体がダメージを受けてしまう。In the present invention, the binder resin is limited to a radiation-curable binder resin. With a conventionally used thermoplastic resin or thermosetting resin, in order to obtain sufficient coating film properties, the raw roll coated with the back coat layer is placed in an oven for a long time (for example, 70 ° C., 2 to 48 hours). It needs to be put in and cured. This is not only troublesome in the manufacturing process, but also causes a problem of transfer to the coating film of the magnetic layer due to tightening of the winding, and a problem of deterioration of the electromagnetic conversion characteristics. When the magnetic layer is a ferromagnetic metal thin film, cracks occur on the surface of the magnetic layer, and the function as a magnetic recording medium is lost. In order to avoid this, when a ferromagnetic metal thin film is formed after applying, drying, and curing the back coat layer, the non-magnetic support is damaged by heat during the film formation.

【００１０】これに対して、本発明では放射線硬化型結
合剤樹脂にアミン変性ビニル単位および／あるいは酸性
官能基含有ビニル単位を導入することによって、バック
コート層形成用塗料の分散性が改善され、バックコート
層の表面粗さ（Ｒａ）が向上する。このようにバックコ
ート層の平滑化を図ることで、磁気記録媒体の電磁変換
特性、ドロップアウト、エラーレートが向上する。さら
にはアミン変性ビニル単位および酸性官能基含有ビニル
単位の両者が導入されていれば、塗料分散性の改善と共
に、塗料の分散安定性も向上し、塗料製造段階における
安定性が向上する。On the other hand, in the present invention, the dispersibility of the back coat layer forming paint is improved by introducing an amine-modified vinyl unit and / or an acidic functional group-containing vinyl unit into the radiation-curable binder resin. The surface roughness (Ra) of the back coat layer is improved. By thus smoothing the back coat layer, the electromagnetic conversion characteristics, dropout, and error rate of the magnetic recording medium are improved. Furthermore, if both the amine-modified vinyl unit and the acidic functional group-containing vinyl unit are introduced, the dispersibility of the paint is improved, and the dispersion stability of the paint is also improved, so that the stability in the paint production stage is improved.

【００１１】本発明で用いる放射線硬化型結合剤樹脂と
は、放射線によりラジカルを発生し、架橋あるいは重合
することにより硬化するような、分子鎖中に不飽和二重
結合を１個以上含む樹脂をいう。The radiation-curable binder resin used in the present invention is a resin containing one or more unsaturated double bonds in a molecular chain, which generates a radical by radiation and cures by crosslinking or polymerization. Say.

【００１２】ここにいう不飽和二重結合とはアクリル系
二重結合をいい、これは、アクリル酸、アクリルエステ
ル、アクリル酸アミド、メタクリル酸、メタクリル酸エ
ステル、メタクリル酸アミド等の残基（アクリロイル基
またはメタクリロイル基）をいう。アクリル系二重結合
含有化合物（Ａ）としては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール等のグリ
コールのモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、トリメチロールエタン等のトリオ
ール化合物のモノ（メタ）アクリレート及びジ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール等の４価以上のポリオールのモノ（メタ）アク
リレート及びジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）ア
クリレート、グリセリンモノアリルエーテル、グリセリ
ンジアリルエーテル等のヒドロキシ基含有アクリル系化
合物などが好適である。これらのアクリル系二重結合は
結合剤の分子内に少なくとも１個以上、好ましくは２〜
２０個存在する必要がある。The unsaturated double bond referred to herein means an acrylic double bond, which is a residue (acryloyl) of acrylic acid, acrylic ester, acrylic amide, methacrylic acid, methacrylic ester, methacrylamide, and the like. Group or methacryloyl group). Examples of the acrylic double bond-containing compound (A) include mono (meth) acrylates of glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and hexamethylene glycol, and mono (meth) acrylates of triol compounds such as trimethylolpropane, glycerin and trimethylolethane. And di (meta)
Hydroxy group-containing acrylic compounds such as mono (meth) acrylate and di (meth) acrylate, tri (meth) acrylate, glycerin monoallyl ether and glycerin diallyl ether of polyols having a valency of 4 or more such as acrylate, pentaerythritol and dipentaerythritol And the like are preferred. These acrylic double bonds have at least one, preferably 2 to 2, in the molecule of the binder.
There must be 20.

【００１３】本発明では放射線硬化型結合剤樹脂とし
て、アミン変性ビニル単位および／あるいは酸性官能基
含有ビニル単位を一分子中に有する放射線硬化型塩化ビ
ニル系共重合体を必須成分として含有する。In the present invention, the radiation-curable binder resin contains, as an essential component, a radiation-curable vinyl chloride copolymer having an amine-modified vinyl unit and / or a vinyl unit having an acidic functional group in one molecule.

【００１４】本発明の塩化ビニル系共重合体に含まれる
酸性官能基含有ビニル単位は、カルボキシル基、スルホ
ン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基等の官能基を
少なくとも一種以上含有しているビニル単位である。こ
れらのビニル単位としては、上記の官能基をもつもので
あればどのようなものであってもよい。例えばカルボキ
シル基を有するものとしては、マレイン酸、フマル酸、
アクリル酸、およびメタクリル酸等が挙げられ、スルホ
ン酸基を有するものとしては、スチレンスルホン酸ソー
ダ、ビニルスルホン酸ソーダ、メタクリルスルホン酸ソ
ーダ、スルホエチルアクリレート等を挙げることができ
る。これらのうちでは、カルボキシル基を有するマレイ
ン酸やフマル酸、スルホン酸基を有するスルホエチルア
クリレートやメタクリルスルホン酸ソーダ、リン酸基を
有する２−アシッドホスホオキシエチルメタクリレート
等が特に好ましい。酸性官能基含有ビニル単位の含有量
は０．０５〜２．５重量％が好ましく、より好ましく
は、０．１〜２．０重量％、特に０．５〜１．５重量％
が好ましい。酸性官能基含有ビニル単位が多すぎると、
塗料のチクソトロピー性が増加しやすくなり、塗布した
磁性層の表面平滑性が低下しやすい。また、少なすぎる
と塗料の安定性が悪化して凝集物が生じやすく、磁性層
の表面性が悪化してしまう。The acidic functional group-containing vinyl unit contained in the vinyl chloride copolymer of the present invention contains at least one functional group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group and a phosphonic acid group. Is a vinyl unit. Any of these vinyl units may be used as long as it has the above functional group. For example, those having a carboxyl group include maleic acid, fumaric acid,
Examples include acrylic acid and methacrylic acid, and examples of those having a sulfonic acid group include sodium styrenesulfonate, sodium vinylsulfonate, sodium methacrylsulfonate, and sulfoethyl acrylate. Among these, maleic acid and fumaric acid having a carboxyl group, sulfoethyl acrylate and sodium methacrylsulfonate having a sulfonic acid group, 2-acid phosphooxyethyl methacrylate having a phosphoric acid group, and the like are particularly preferable. The content of the acidic functional group-containing vinyl unit is preferably 0.05 to 2.5% by weight, more preferably 0.1 to 2.0% by weight, particularly 0.5 to 1.5% by weight.
Is preferred. If there are too many acidic functional group-containing vinyl units,
The thixotropy of the paint tends to increase, and the surface smoothness of the applied magnetic layer tends to decrease. On the other hand, if the amount is too small, the stability of the coating material is deteriorated and aggregates are easily generated, and the surface property of the magnetic layer is deteriorated.

【００１５】また、本発明に用いる塩化ビニル系共重合
体に含まれるアミン変性ビニル単位は、アミノ基を含
む。アミノ基としては非置換アミノ、置換アミノのいず
れであっても良く、例えば前記酸性官能基含有ビニル単
位を含む塩化ビニル系共重合体に、後述する各種のアミ
ン化合物を添加し、１０〜８０℃で一定時間所望のアミ
ン含有量が得られるまで加熱撹拌することにより行うこ
とができ、その際塩化ビニル単位の塩素原子とアミン化
合物との反応でアミンが側鎖に導入される。The amine-modified vinyl unit contained in the vinyl chloride copolymer used in the present invention contains an amino group. The amino group may be any of unsubstituted amino and substituted amino, for example, by adding various amine compounds described below to a vinyl chloride copolymer containing the acidic functional group-containing vinyl unit, And heating and stirring until the desired amine content is obtained for a certain period of time, in which case the amine is introduced into the side chain by the reaction between the chlorine atom of the vinyl chloride unit and the amine compound.

【００１６】使用されるアミン化合物としては、脂肪族
アミン、脂環状アミン、芳香族アミンなどの第１級、第
２級および第３級アミンなどが包含され、具体的にはエ
チルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、シクロヘ
キシルアミン、エタノールアミン、ナフチルアミン、ア
ニリン、O-トルイジン、ジエチルアミン、ジオクチルア
ミン、ジイソブチルアミン、ジエタノールアミン、N,N'
-ジメチルエタノールアミン、N,N'-ジエチルエタノール
アミン、N,N'-ジブチルエタノールアミン、N-メチルア
ニリン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイ
ソブチルアミン、トリデシルアミン、N−メチルジフェ
ニルアミン、ヘキサメチレンテトラミン、トリエタノー
ルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、α-ピコリ
ン、β-ピコリン、γ-ピコリン、2,4-ルチジン、キノリ
ン、モルホリンなどが例示される。The amine compounds used include primary, secondary and tertiary amines such as aliphatic amines, alicyclic amines and aromatic amines, and specifically include ethylamine, propylamine, and the like. Butylamine, cyclohexylamine, ethanolamine, naphthylamine, aniline, O-toluidine, diethylamine, dioctylamine, diisobutylamine, diethanolamine, N, N '
-Dimethylethanolamine, N, N'-diethylethanolamine, N, N'-dibutylethanolamine, N-methylaniline, trimethylamine, triethylamine, triisobutylamine, tridecylamine, N-methyldiphenylamine, hexamethylenetetramine, trimethylamine Examples thereof include ethanolamine, tributylamine, pyridine, α-picoline, β-picoline, γ-picoline, 2,4-lutidine, quinoline, and morpholine.

【００１７】本発明の結合剤に含有される前記共重合体
に含まれるアミン変性ビニル単位の含有量は０．０３〜
２．３重量％が好ましく、より好ましくは、０．０５〜
２．０重量％、特に０．５〜１．５重量％が好ましい。
アミン変性ビニル単位の含有量が多すぎると塗料の安定
性が悪化しやすくなり、少なすぎると分散性が悪化しや
すくなる。結合窒素分の量はテルミュレン法による窒素
原子分析値から算出したものである。The content of the amine-modified vinyl unit contained in the copolymer contained in the binder of the present invention is 0.03 to 0.03.
2.3% by weight is preferred, more preferably 0.05 to
2.0 wt%, especially 0.5 to 1.5 wt% is preferred.
If the content of the amine-modified vinyl unit is too large, the stability of the coating tends to deteriorate, and if it is too small, the dispersibility tends to deteriorate. The amount of the bound nitrogen is calculated from the nitrogen atom analysis value by the termulen method.

【００１８】塩化ビニル系共重合体を作るために使用さ
れるその他の単量体としては、通常塗料用塩化ビニル系
共重合体用に用いられる一般的な単量体を使用すること
ができ、これらには例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、モノクロル酢酸ビニル、バーサチック酸ビニルな
どのカルボン酸ビニルエステル、マレイン酸ジエチル、
マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジ-2-ヒドロキシエチ
ル、イタコン酸ジメチル、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシプロピルなどの
不飽和カルボン酸エステル、アリルグリシジルエーテ
ル、メタリルグリシジルエーテルなどの不飽和アルコー
ルのグリシジルエーテル類、グリシジル（メタ）アクリ
レートなどの不飽和酸のグリシジルエステル類、塩化ビ
ニリデン、弗化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデ
ン、メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル、エチ
レン、プロピレンなどのオレフィン、（メタ）アクリロ
ニトリルなどの不飽和ニトリル、スチレン、α-メチル
スチレンなどの芳香族ビニルなどがあげられる。これら
の単量体は本発明の効果を損なわない限り５〜５０重量
％の範囲で使用することができ、１種類のみを用いても
２種類以上を併用してもよい。As other monomers used for producing the vinyl chloride copolymer, general monomers usually used for a vinyl chloride copolymer for paints can be used. These include, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl monochloroacetate, vinyl carboxylate such as vinyl versatate, diethyl maleate,
Dibutyl maleate, di-2-hydroxyethyl maleate, dimethyl itaconate, methyl (meth) acrylate,
Glycidyl ethers of unsaturated alcohols such as ethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether and methallyl glycidyl ether; Glycidyl esters of unsaturated acids such as glycidyl (meth) acrylate, vinylidene halides such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride, vinyl ethers such as methyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and cetyl vinyl ether, olefins such as ethylene and propylene, and (meth) acrylonitrile And unsaturated vinyl such as styrene and α-methylstyrene. These monomers can be used in a range of 5 to 50% by weight as long as the effects of the present invention are not impaired, and only one type may be used or two or more types may be used in combination.

【００１９】以上に説明した共重合体は、平均重合度が
低すぎると塗膜がもろくなるなど物理的強度が低下する
ようになるし、逆に平均重合度が高すぎると分散が不十
分になったり、所定濃度における塗料粘度が高くなって
作業性が悪くなり取扱が困難となってくるので、平均重
合度は２００〜８００の範囲であることが好ましい。In the copolymer described above, if the average degree of polymerization is too low, the coating film becomes brittle and the physical strength decreases, and if the average degree of polymerization is too high, the dispersion is insufficient. The average degree of polymerization is preferably in the range of 200 to 800, because the viscosity of the paint at a predetermined concentration becomes high and the workability becomes poor and handling becomes difficult.

【００２０】上記の塩化ビニル系樹脂を感放射線変性す
る方法（エチレン性不飽和二重結合を導入する方法）と
しては、水酸基やカルボン酸基を有する塩化ビニル系樹
脂に対し、 （メタ）アクリル基とカルボン酸無水物あるいはジカ
ルボン酸を有する化合物を反応さ せて変性する方法。 ＴＤＩと２-ＨＥＭＡとの反応物（アダクト体）とを
反応させて変性する方法。 エチレン性不飽和二重結合を１個以上及びイソシアネ
ート基１個を１分子中に有し、かつウレタン結合を分子
中に持たないモノマーを反応させる方法。 が代表的であるが、この中での方法が、変性させやす
さ及び変性後の分散性・物性で優れており、この方法で
変性するのが好ましい。このようなモノマーとしては、
イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、メタクリ
ロイルイソシアネートなどがあげられる。分子内のアク
リル基またはメタクリル基の含有量は、分子中に平均で
１〜２０個が好ましく、２〜１５個存在することがより
好ましい。As a method for radiation-modifying the above vinyl chloride resin (method of introducing an ethylenically unsaturated double bond), a vinyl chloride resin having a hydroxyl group or a carboxylic acid group is compared with a vinyl chloride resin having a (meth) acrylic group. And a compound having a carboxylic anhydride or a dicarboxylic acid for modification. A method of reacting and reacting a reaction product (adduct) of TDI with 2-HEMA for denaturation. A method comprising reacting a monomer having one or more ethylenically unsaturated double bonds and one isocyanate group in one molecule and having no urethane bond in the molecule. Is typical, but the method among them is excellent in the easiness of modification and the dispersibility and physical properties after modification, and it is preferable to modify by this method. Such monomers include:
Examples include isocyanate ethyl (meth) acrylate and methacryloyl isocyanate. The content of the acryl group or the methacryl group in the molecule is preferably 1 to 20 on the average, more preferably 2 to 15 in the molecule.

【００２１】の反応は、それらを公知の溶剤、例えば
トルエン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン
等に溶解しジブチルチンジラウレート、ジブチルチンオ
キシド等のウレタン化反応触媒、ハイドロキノン等のラ
ジカル重合禁止剤を組み合わせ、反応温度５０〜９０℃
の範囲で行えばよい。エチレン性不飽和二重結合及びイ
ソシアネート基各々１個を１分子中に有しかつウレタン
結合を分子中に持たないモノマーを反応させる割合は、
硬化性を考慮してヒドロキシル基の５モル％以上とする
ことが好ましい。The above reaction is carried out by dissolving them in a known solvent, for example, toluene, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone and the like, and combining with a urethanization reaction catalyst such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin oxide and a radical polymerization inhibitor such as hydroquinone. Temperature 50-90 ° C
It should be done within the range. The ratio of reacting a monomer having one ethylenically unsaturated double bond and one isocyanate group in each molecule and having no urethane bond in the molecule is as follows:
In consideration of curability, the content is preferably 5 mol% or more of the hydroxyl group.

【００２２】磁性塗料製造時に上記共重合体を結合剤用
樹脂として使用する際、必要に応じ他の放射線硬化型結
合剤樹脂が等量以下の量で併用されてもよく、この併用
し得る樹脂としてはポリウレタン樹脂、ニトロセルロー
ス、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂等の重合体または共重合体などの各種樹脂が
例示される。これらのうちではポリウレタン樹脂が好適
である。When the above copolymer is used as a binder resin in the production of a magnetic paint, another radiation-curable binder resin may be used in an amount equal to or less than an equal amount, if necessary. Examples thereof include various resins such as a polymer or a copolymer such as a polyurethane resin, a nitrocellulose, a polyester resin, an epoxy resin, a polyamide resin, a phenol resin, an alkyd resin, and a polyvinyl butyral resin. Of these, polyurethane resins are preferred.

【００２３】放射線硬化型ポリウレタン樹脂は分子内に
アクリル結合を少なくとも１個有するウレタン樹脂であ
って、アクリル系二重結合含有化合物とウレタン結合を
介して結合しているポリウレタンアクリレート化合物で
ある。The radiation-curable polyurethane resin is a urethane resin having at least one acrylic bond in the molecule, and is a polyurethane acrylate compound bonded to an acrylic double bond-containing compound via a urethane bond.

【００２４】ここにいうアクリル系二重結合とは、アク
リル酸、アクリルエステル、アクリル酸アミド、メタク
リル酸、メタクリル酸エステル、メタクリル酸アミド等
の残基（アクリロイル基またはメタクリロイル基）をい
う。アクリル系二重結合含有化合物としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール等のグリコールのモノ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパン、グリセリン、トリメチロール
エタン等のトリオール化合物のモノ（メタ）アクリレー
ト及びジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール等の４価以上のポリオール
のモノ（メタ）アクリレート及びジ（メタ）アクリレー
ト、トリ（メタ）アクリレート、グリセリンモノアリル
エーテル、グリセリンジアリルエーテル等のヒドロキシ
基含有アクリル系化合物などが好適である。これらのア
クリル系二重結合は結合剤の分子内に少なくとも１個以
上、好ましくは２〜２０個存在する必要がある。The term "acrylic double bond" as used herein means a residue (acryloyl group or methacryloyl group) such as acrylic acid, acrylic ester, acrylamide, methacrylic acid, methacrylic ester, and methacrylamide. Examples of the acrylic double bond-containing compound include glycol mono (meth) acrylates such as ethylene glycol, diethylene glycol, and hexamethylene glycol;
Mono (meth) acrylates and di (meth) acrylates of tri- or higher-valent polyols such as mono (meth) acrylate and di (meth) acrylate of triol compounds such as trimethylolpropane, glycerin and trimethylolethane, and pentaerythritol and dipentaerythritol Hydroxy group-containing acrylic compounds such as acrylate, tri (meth) acrylate, glycerin monoallyl ether and glycerin diallyl ether are preferred. These acrylic double bonds must be present in the binder molecule in at least one or more, preferably 2 to 20.

【００２５】ポリウレタンアクリレート樹脂とは、一般
に、ヒドロキシル基含有樹脂とおよびヒドロキシル基含
有アクリル系化合物とポリイソシアネート含有化合物と
の反応により得られるものでありる。ヒドロキシル基含
有樹脂としては、ポリエチレングリコール、ポリブチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリア
ルキレングリコール、ビスフェノールＡのアルキレンオ
キサイド付加物、各種のグリコール及びヒドロキシル基
を分子鎖末端に有するポリエステルポリオールなどが上
げられる。これらのなかでもポリエステルポリオールを
１成分として得られるポリウレタンアクリレート樹脂が
好ましい。The polyurethane acrylate resin is generally obtained by reacting a hydroxyl group-containing resin with a hydroxyl group-containing acrylic compound and a polyisocyanate-containing compound. Examples of the hydroxyl group-containing resin include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polybutylene glycol, and polypropylene glycol, alkylene oxide adducts of bisphenol A, various glycols, and polyester polyols having hydroxyl groups at the molecular chain terminals. Among these, a polyurethane acrylate resin obtained by using a polyester polyol as one component is preferable.

【００２６】ポリエステルポリオールのカルボン酸成分
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル
酸、1,5-ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、p-オキ
シ安息香酸、p-（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの
芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂
肪族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸等の
不飽和脂肪酸及び脂環族ジカルボン酸、トリメリット
酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などのトリ及びテト
ラカルボン酸などをあげることができる。Examples of the carboxylic acid component of the polyester polyol include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid and 1,5-naphthalic acid, p-oxybenzoic acid, p- (hydroxyethoxy) benzoic acid and the like. Aliphatic dicarboxylic acids such as aromatic oxycarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, and unsaturated fatty acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, and hexahydrophthalic acid And tri- and tetracarboxylic acids such as alicyclic dicarboxylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid.

【００２７】また、ポリエステルポリオールのグリコー
ル成分としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、
1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオー
ル、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａなどのエチレンオキサイド付加物及びポロピレンオキ
サイド付加物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド及びプロピレンオキサイド付加物、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなどがある。また、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエ
リスリトールなどのトリおよびテトラオールを併用して
もよい。ポリエステルポリオールとしては、他にカプロ
ラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるラクト
ン系ポリエステルジオール鎖が上げられる。The glycol components of the polyester polyol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol A, etc. Of ethylene oxide and propylene oxide of hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide and propylene oxide of hydrogenated bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. Further, tri- and tetraols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol may be used in combination. Examples of the polyester polyol include a lactone-based polyester diol chain obtained by ring-opening polymerization of a lactone such as caprolactone.

【００２８】使用されるポリイソシアネートとしては、
2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシ
アネート、p-フェニレンジイソシアネート、ビフェニル
メタンジイソシアネート、m-フェニレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、3,3'-ジメトキシ4,4'-ビフェニレン
ジイソシアネート、2,4-ナフタレンジイソシアネート、
3,3'-ジメチル-4,4'-ビフェニレンジイソシアネート、
4,4'-ジフェニレンジイソシアネート、4,4'-ジイソシア
ネート-ジフェニルエーテル、1,5-ナフタレンジイソシ
アネート、p-キシリレンジイソシアネート、 m-キシリ
レンジイソシアネート、1,3-ジイソシアネートメチルシ
クロヘキサン、1,4-イソシアネートメチルシクロヘキサ
ン、4,4'-ジイソシアネートジシクロヘキサン、4,4'-ジ
イソシアネートシクロヘキシルメタン、イソホロンジイ
ソシアネート等のジイソシアネート化合物、あるいは全
イソシアネート基のうち７モル％以下の2,4-トリレンジ
イソシアネートの３量体、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートの３量体等のトリイソシアネート化合物があげられ
る。The polyisocyanates used include:
2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, biphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy 4,4'-biphenylene Diisocyanate, 2,4-naphthalenediisocyanate,
3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate,
4,4'-diphenylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanate-diphenyl ether, 1,5-naphthalene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, 1,3-diisocyanate methylcyclohexane, 1,4-isocyanate Diisocyanate compounds such as methylcyclohexane, 4,4'-diisocyanate dicyclohexane, 4,4'-diisocyanatecyclohexylmethane, isophorone diisocyanate, or trimers of 2,4-tolylene diisocyanate of 7 mol% or less of all isocyanate groups And triisocyanate compounds such as trimers of hexamethylene diisocyanate.

【００２９】さらに、分散性を高めるために、必要に応
じ-SO₄Y、-SO₃Y、-POY、-PO₂Y、-PO ₃Y、-COOY（Yは水素
またはアルカリ金属）、-SR、-NR₂、-NR₃Cl（Rは水素ま
たは炭化水素）、ホスホベタイン、スルホベタイン、ホ
スファミン、スルファミン等の極性基を任意の方法で導
入することも好ましい。また熱安定性を高めるために、
エポキシ基の導入も好ましい。Further, in order to enhance the dispersibility,
J-SO_FourY, -SO_ThreeY, -POY, -PO_TwoY, -PO _ThreeY, -COOY (Y is hydrogen
Or alkali metal), -SR, -NR_Two, -NR_ThreeCl (R is hydrogen
Or hydrocarbons), phosphobetaines, sulfobetaines, e
Introduce polar groups such as sphamine and sulfamine by any method.
Is also preferable. Also, to increase thermal stability,
The introduction of an epoxy group is also preferred.

【００３０】一方、上記放射線硬化型ウレタン合成法と
は別に、塩ビ系樹脂と同様な方法で熱硬化型ポリウレタ
ン樹脂を原料として感放射線変性を行なってもよい。On the other hand, aside from the above radiation-curable urethane synthesis method, radiation-sensitive modification may be carried out using a thermosetting polyurethane resin as a raw material in the same manner as for a PVC-based resin.

【００３１】また必要に応じて、放射線硬化型モノマー
又はオリゴマーを使用してもよく、使用することで塗膜
の架橋度をアップさせることができる。その添加量はバ
ックコート層形成用塗料に含まれる樹脂に対し、３０重
量部以下であるのが好ましく、より好ましくは、２０重
量部以下である。３０重量部より多いと、塗料へ与える
ショックが大きく、逆に光沢の低下をおこす。放射線硬
化型モノマーまたはオリゴマーを添加する時期は、塗料
作製後、分散時どちらでもかまわない。If necessary, a radiation-curable monomer or oligomer may be used, and the use thereof can increase the degree of crosslinking of the coating film. The amount added is preferably not more than 30 parts by weight, more preferably not more than 20 parts by weight, based on the resin contained in the paint for forming the back coat layer. If the amount is more than 30 parts by weight, the shock applied to the paint is large, and conversely, the gloss is reduced. The radiation-curable monomer or oligomer may be added either at the time of dispersion after the paint is prepared.

【００３２】結合剤樹脂の含有量は、固形分の合計１０
０重量部に対し、好ましくは４０〜２００重量部、より
好ましくは５０〜１８０重量部である。バインダーの含
有量が多すぎると、媒体摺接経路との摩擦が大きくなり
すぎて走行安定性が低下し、走行事故を起こしやすくな
る。また、磁性層とのブロッキング等の問題が発生す
る。バインダーの含有量が少なすぎると、バックコート
層の強度が低下して走行耐久性が低下しやすくなる。The content of the binder resin is a total of 10
The amount is preferably 40 to 200 parts by weight, more preferably 50 to 180 parts by weight based on 0 parts by weight. If the content of the binder is too large, the friction with the medium sliding contact path becomes too large, the running stability is reduced, and a running accident is likely to occur. In addition, problems such as blocking with the magnetic layer occur. If the content of the binder is too small, the strength of the back coat layer is reduced, and the running durability tends to be reduced.

【００３３】本発明で使用する放射線としては、電子
線、γ線、β線、紫外線などを使用できるが、好ましく
は電子線である。またその照射量は、１〜１０Mradがよ
く、３〜７Mradが好ましいく、またその照射エネルギー
（加速電圧）は１００KV以上とするのが良い。また放射
線の照射は塗布・乾燥後に巻き取る以前に行うのが望ま
しいが、巻き取り後に行ってもよい。As the radiation used in the present invention, an electron beam, γ-ray, β-ray, ultraviolet ray or the like can be used, but an electron beam is preferable. The irradiation amount is preferably 1 to 10 Mrad, more preferably 3 to 7 Mrad, and the irradiation energy (acceleration voltage) is preferably 100 KV or more. Irradiation with radiation is preferably performed before winding after coating and drying, but may be performed after winding.

【００３４】バックコート層は、３０〜８０重量％のカ
ーボンブラックを含有する。カーボンブラックの含有量
が少なすぎると帯電防止効果が低下する傾向があり、さ
らに走行安定性が低下しやすくなる。また、光透過率が
高くなりやすいので、テープ端を光透過率の変化で検出
する方式では問題となる。一方、カーボンブラックの含
有量が多すぎるとバックコート層の強度が低下し、走行
耐久性が悪化しやすくなる。カーボンブラックは、通常
使用されるものであればどのようなものであってもよ
く、その平均粒径は、５〜５００ｎｍ程度が好ましい。
平均粒径は、通常、透過型電子顕微鏡により測定する。The back coat layer contains 30 to 80% by weight of carbon black. If the content of carbon black is too small, the antistatic effect tends to decrease, and the running stability tends to decrease. Also, since the light transmittance is likely to be high, there is a problem in a method of detecting the end of the tape by a change in the light transmittance. On the other hand, if the content of carbon black is too large, the strength of the back coat layer decreases, and running durability tends to deteriorate. Any carbon black may be used as long as it is commonly used, and the average particle size is preferably about 5 to 500 nm.
The average particle size is usually measured by a transmission electron microscope.

【００３５】バックコート層には、前記カーボンブラッ
ク以外に、機械的強度を高めるために、各種非磁性粉末
を含有させてもよい。非磁性粉末の含有量は、カーボン
ブラック１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５重
量部、より好ましくは０．５〜２重量部である。非磁性
粉末の平均粒径は、０．１〜０．５μｍであることが好
ましい。このような非磁性粉末の含有量が少なすぎると
バックコート層の機械的強度が不十分となりやすく、多
すぎるとテープ摺接経路のガイド等の摩耗量が多くなり
やすい。In the back coat layer, in addition to the carbon black, various non-magnetic powders may be contained in order to increase the mechanical strength. The content of the nonmagnetic powder is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the carbon black. The average particle size of the nonmagnetic powder is preferably from 0.1 to 0.5 μm. If the content of such a nonmagnetic powder is too small, the mechanical strength of the back coat layer tends to be insufficient, and if it is too large, the amount of abrasion of the tape sliding path guide and the like tends to increase.

【００３６】この他、必要に応じ、界面活性剤等の分散
剤、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコンオイル等の
潤滑剤、その他の各種添加物を添加してもよい。潤滑剤
は、飽和、不飽和に関わらず、脂肪酸あるいはエステ
ル、糖類など公知のものを単体で、あるいは２種以上混
合して用いてもよいが、融点の異なる脂肪酸やエステル
を２種以上混合し用いることが好ましい。これは、磁気
記録媒体の使用される、あらゆる温度環境に応じた潤滑
剤を、媒体表面に持続して供給する必要があるからであ
る。具体的には、脂肪酸としてステアリン酸、パルミチ
ン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、エルカ酸などの飽和
直鎖や、イソセチル酸、イソステアリン酸などの飽和で
側鎖のあるもの、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸
などの不飽和脂肪酸など、適宜使用できる。エステルと
してはブチルステアレート、ブチルパルミテートなどの
直鎖の飽和脂肪酸エステル、イソセチルステアレート、
イソステアリルステアレートなどの側鎖のある飽和脂肪
酸エステル、イソステアリルオレエートなどの不飽和脂
肪酸エステル、オレイルステアレートなどの不飽和アル
コールの脂肪酸エステル、オレイルオレエートなどの不
飽和脂肪酸と不飽和アルコールのエステル、エチレング
リコールジステアレートなどの２価アルコールのエステ
ル、エチレングリコールモノオレエート、エチレングリ
コールジオレエート、ネオペンチルグリコールジオレエ
ートなどの２価アルコールと不飽和脂肪酸のエステル、
またソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステ
アレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリ
オレエートなどの糖類と飽和及び不飽和脂肪酸とのエス
テルなどがある。バックコート層の潤滑剤の含有量は、
目的に応じ適宜調整すればよいが、カーボンブラックと
無機質粉末を加えた合計重量部に対し、１〜２０重量％
が好ましい。In addition, if necessary, a dispersant such as a surfactant, a lubricant such as a higher fatty acid, a fatty acid ester, and silicone oil, and other various additives may be added. Known lubricants such as fatty acids, esters, and saccharides may be used alone or as a mixture of two or more, regardless of whether they are saturated or unsaturated. Preferably, it is used. This is because it is necessary to continuously supply a lubricant corresponding to any temperature environment used for the magnetic recording medium to the medium surface. Specifically, as fatty acids, saturated linear chains such as stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, and erucic acid, and saturated side chains such as isocetyl acid and isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid An unsaturated fatty acid such as an acid can be used as appropriate. As the esters, butyl stearate, linear saturated fatty acid esters such as butyl palmitate, isocetyl stearate,
Saturated fatty acid esters with side chains such as isostearyl stearate, unsaturated fatty acid esters such as isostearyl oleate, fatty acid esters of unsaturated alcohol such as oleyl stearate, unsaturated fatty acids such as oleyl oleate and unsaturated alcohol Esters, esters of dihydric alcohols such as ethylene glycol distearate, esters of dihydric alcohols and unsaturated fatty acids such as ethylene glycol monooleate, ethylene glycol dioleate, neopentyl glycol dioleate,
Further, there are esters of saccharides such as sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, sorbitan monooleate and sorbitan trioleate with saturated and unsaturated fatty acids. The lubricant content of the back coat layer is
It may be appropriately adjusted depending on the purpose, but 1 to 20% by weight based on the total weight of the carbon black and the inorganic powder.
Is preferred.

【００３７】バックコート層に用いる有機溶剤は特に制
限はなく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤やトルエン等の
芳香族系溶剤などの各種溶媒の１種または２種以上を、
適宜選択して用いればよい。有機溶剤の添加量は、固形
分（各種非磁性粉末）とバインダーとの合計量１００重
量部に対し４００〜１３００重量部程度とすればよい。The organic solvent used for the back coat layer is not particularly limited, and one or more of various solvents such as ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone and aromatic solvents such as toluene are used.
It may be appropriately selected and used. The addition amount of the organic solvent may be about 400 to 1300 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the solid content (various non-magnetic powders) and the binder.

【００３８】バックコート層の厚さ（カレンダー加工
後）は、１．０μｍ以下、好ましくは０．１〜１．０μ
ｍ、より好ましくは０．２〜０．８μｍである。バック
コート層が厚すぎると、媒体摺接経路との間の摩擦が大
きくなりすぎて、走行安定性が低下する傾向にある。一
方、薄すぎると、非磁性支持体の表面性の影響でバック
コート層の表面性が低下する。このため、バックコート
層表面の粗さが磁性層表面に転写され、高域出力、S/
N、C/Nの低下を招く。また、バックコート層が薄すぎる
と、媒体の走行時にバックコート層の削れが発生する。 ＜磁性層＞非磁性支持体の一方の面上（バックコート層
の形成面とは反対面）に形成される磁性層の構成には特
に制限はなく、強磁性粉末として、例えばγ-Fe₂O₃、Co
含有γ-Fe₂O₃、Fe₃O₄、Co含有Fe₃O₄、CrO₃等の酸化物微
粉末や、Fe、Co、Ni、あるいはこれらの合金微粉末等を
磁性層中に結合剤と一緒に含有させた、いわゆる塗布型
磁性層、あるいは真空蒸着、スパッタリング等により形
成される連続薄膜型磁性層をいずれも用いることができ
る。なお、磁性層は、上述のごとく非磁性支持体のバッ
クコート層形成面と反対側に形成するが、磁性層を塗布
型の磁性層とする場合には、磁性層とバックコート層の
いずれの層を先に非磁性支持体上に形成してもよい。ま
た必要に応じて、磁性層と非磁性支持体の間に下層非磁
性層を設けてもよい。この一方で、磁性層を連続薄膜型
磁性層とする場合には、通常、磁性層を形成した後にバ
ックコート層を形成する。 ＜非磁性支持体＞非磁性支持体として用いる材料には特
に制限はなく、目的に応じて各種可撓性材料、各種剛性
材料から選択し、各種規格に応じてテープ状などの所定
形状および寸法とすればよい。例えば、可撓性材料とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネ
ートなどの各種樹脂が挙げられる。The thickness (after calendering) of the back coat layer is 1.0 μm or less, preferably 0.1 to 1.0 μm.
m, more preferably 0.2 to 0.8 μm. If the back coat layer is too thick, the friction between the back coat layer and the medium sliding contact path becomes too large, and the running stability tends to decrease. On the other hand, if it is too thin, the surface properties of the backcoat layer will decrease due to the influence of the surface properties of the nonmagnetic support. For this reason, the roughness of the back coat layer surface is transferred to the magnetic layer surface, and high-frequency output, S /
N and C / N decrease. On the other hand, if the back coat layer is too thin, the back coat layer will be shaved during running of the medium. <Magnetic Layer> The structure of the magnetic layer formed on one surface of the non-magnetic support (the surface opposite to the surface on which the back coat layer is formed) is not particularly limited. For example, γ-Fe ₂ O ₃ , Co
Γ-Fe ₂ O ₃ , Fe ₃ O ₄ , Fe-containing oxides such as Co-containing Fe ₃ O ₄ , CrO ₃ , Fe, Co, Ni, or alloy fine powders of these, etc. And a continuous thin-film type magnetic layer formed by vacuum evaporation, sputtering or the like. As described above, the magnetic layer is formed on the opposite side of the nonmagnetic support from the surface on which the backcoat layer is formed. However, when the magnetic layer is a coating-type magnetic layer, any one of the magnetic layer and the backcoat layer is used. The layer may be formed first on the non-magnetic support. If necessary, a lower non-magnetic layer may be provided between the magnetic layer and the non-magnetic support. On the other hand, when the magnetic layer is a continuous thin film type magnetic layer, the back coat layer is usually formed after forming the magnetic layer. <Non-magnetic support> The material used as the non-magnetic support is not particularly limited, and is selected from various flexible materials and various rigid materials according to the purpose, and has a predetermined shape and dimensions such as a tape shape according to various standards. And it is sufficient. For example, examples of the flexible material include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene, and various resins such as polyamide, polyimide and polycarbonate.

【００３９】これら非磁性支持体の厚さは３．０〜１
５．０μｍであることが好ましい。非磁性支持体の形態
については特に制限はなく、テープ状、シート状等いず
れであっても良く、形態に応じて、また必要に応じて種
々の材料を選択して使用することができる。The thickness of these nonmagnetic supports is 3.0 to 1
It is preferably 5.0 μm. The form of the non-magnetic support is not particularly limited, and may be any of a tape form and a sheet form, and various materials can be selected and used according to the form and as necessary.

【００４０】本発明で使用される非磁性支持体の表面粗
さは、中心線平均表面粗さＲａで２０ｎｍ以下、好まし
くは１５ｎｍ以下である。非磁性支持体の表面粗さは、
必要に応じて非磁性支持体に添加されるフィラーの大き
さと量により自由に制御される。これらフィラーの一例
としては、Ca、Si、Ti、Alなどの酸化物や炭酸塩の他、
アクリル系などの有機樹脂微粉末があげられ、好ましく
は、Al₂O₃と有機樹脂微粉末の組み合わせである。The surface roughness of the nonmagnetic support used in the present invention is not more than 20 nm, preferably not more than 15 nm, as a center line average surface roughness Ra. The surface roughness of the non-magnetic support is
It can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the non-magnetic support as needed. Examples of these fillers include oxides and carbonates such as Ca, Si, Ti, and Al,
An organic resin fine powder such as an acrylic resin is exemplified, and a combination of Al ₂ O ₃ and an organic resin fine powder is preferable.

【００４１】[0041]

【実施例】＜樹脂合成＞ ・合成１ 電子線硬化型塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール
-N,N-ジメチルエタノールアミン変性ビニル単位-マレイ
ン酸共重合体の製造 撹拌装置を備えたオートクレーブにメタノール、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、マレイン酸、ジ（２エチルヘキシ
ル）パーオキシジカーボネートおよび部分ケン化ポリビ
ニルアルコールを仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しな
がら６０℃に昇温して反応を開始し、さらに塩化ビニル
を連続注入し共重合反応させた。オートクレーブ残圧を
抜き、冷却し、共重合体スラリーを取り出し、濾過後、
メタノールで３回、脱イオン水で２回洗浄し、濾過乾燥
して塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体粉末
が得られた。冷却管を備えた反応器に、この共重合体、
メタノール、N,N-ジメチルエタノールアミン、水酸化ナ
トリウムを加えて、４０℃にて反応させて冷却し、酢酸
を加えて未反応の水酸化ナトリウムを中和した。これを
メタノールで３回洗浄し、さらに脱イオン水で２回洗浄
し、濾過乾燥して塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコ
ール-マレイン酸-N,N-ジメチルエタノールアミン変性ビ
ニル単位共重合体粉末が得られた。この共重合体粉末を
攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下装置を備えた反応
容器中に仕込み、トルエン、メチルイソブチルケトンを
加えて６０℃に昇温し樹脂を溶解させた。続いてこの溶
液にジブチルチンジラウレート、ハイドロキノンを添加
した後、イソシアネートエチルメタクリレートを上記反
応容器中へ１時間を要して均一に滴下させ、さらに８０
℃に昇温し６時間撹拌を続け反応を完結させた。確認は
ＩＲ吸収スペクトルにおけるイソシアネート基の吸収が
無くなることで行った。その後室温まで冷却した後、メ
タノールを徐々に加えてポリマーを析出させ、脱液後さ
らにメタノールで２回、脱イオン水で１回洗浄の後、脱
液乾燥してポリマー１を得た。[Example] <Resin synthesis> ・ Synthesis 1 Electron beam-curable vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol
Preparation of -N, N-dimethylethanolamine-modified vinyl unit-maleic acid copolymer Methanol, vinyl chloride, vinyl acetate, maleic acid, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate and partial saponification in an autoclave equipped with a stirrer Polyvinyl alcohol was charged, the temperature was raised to 60 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere to start the reaction, and vinyl chloride was continuously injected to cause a copolymerization reaction. Release the autoclave residual pressure, cool, take out the copolymer slurry, and after filtration,
It was washed three times with methanol and twice with deionized water, filtered and dried to obtain a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer powder. In a reactor equipped with a cooling pipe, the copolymer,
Methanol, N, N-dimethylethanolamine and sodium hydroxide were added, reacted at 40 ° C., cooled, and acetic acid was added to neutralize unreacted sodium hydroxide. This is washed three times with methanol, further twice with deionized water, filtered and dried to obtain vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol-maleic acid-N, N-dimethylethanolamine-modified vinyl unit copolymer powder. Obtained. This copolymer powder was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a dropping device. Toluene and methyl isobutyl ketone were added, and the temperature was raised to 60 ° C. to dissolve the resin. Subsequently, dibutyltin dilaurate and hydroquinone were added to this solution, and isocyanate ethyl methacrylate was dropped uniformly into the reaction vessel over 1 hour.
The temperature was raised to ° C., and stirring was continued for 6 hours to complete the reaction. Confirmation was made by eliminating the absorption of isocyanate groups in the IR absorption spectrum. After cooling to room temperature, methanol was gradually added to precipitate a polymer. After dewatering, the polymer was further washed twice with methanol and once with deionized water, and then dried and dried to obtain Polymer 1.

【００４２】表１実施例２〜７に示すモノマー重量比お
よび重合度の異なるものは、各モノマー単位あるいはア
ミン化合物の配合量を変化させることで製造し、それぞ
れポリマー２〜７とした。 ・合成２ 電子線硬化型塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール
-N,N-ジメチルエタノールアミン変性ビニル単位-メタク
リルスルホン酸ソーダ共重合体の製造 上記合成１において、マレイン酸の代わりにメタクリル
スルホン酸ソーダを用いて製造し、ポリマー８とした。 ・合成３ 電子線硬化型塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール
-N,N-ジメチルエタノールアミン変性ビニル単位-2-アシ
ッドホスホオキシエチルメタクリレート共重合体の製造 上記合成１において、マレイン酸の代わりに2-アシッド
ホスホオキシエチルメタクリレートを用いて製造し、ポ
リマー９とした。 ・合成４ 電子線硬化型塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール
-ジブチルアミン変性ビニル単位-マレイン酸共重合体の
製造 上記合成１において、N,N-ジメチルエタノールアミンの
代わりにジブチルアミンを用いて製造し、ポリマー１０
とした。 ・合成５ 電子線硬化型塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール
-モルホリン変性ビニル単位-マレイン酸共重合体の製造 上記合成１において、N,N-ジメチルエタノールアミンの
代わりにモルホリンを用いて製造し、ポリマー１１とし
た。 ・合成６ 電子線硬化型塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール
-マレイン酸共重合体の製造 撹拌装置を備えたオートクレーブにメタノール、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、マレイン酸、ジ（２エチルヘキシ
ル）パーオキシジカーボネートおよび部分ケン化ポリビ
ニルアルコールを仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しな
がら６０℃に昇温して反応を開始し、さらに塩化ビニル
を連続注入し共重合反応させた。オートクレーブ残圧を
抜き、冷却し、共重合体スラリーを取り出し、濾過後、
メタノールで３回、脱イオン水で２回洗浄し、濾過乾燥
して塩化ビニル-酢酸ビニル-マレイン酸共重合体粉末が
得られた。冷却管を備えた反応器に、この共重合体、メ
タノール、水酸化ナトリウムを加えて、４０℃にて反応
させて冷却し、酢酸を加えて未反応の水酸化ナトリウム
を中和した。これをメタノールで３回洗浄し、さらに脱
イオン水で２回洗浄し、濾過乾燥して塩化ビニル-酢酸
ビニル-ビニルアルコール-マレイン酸共重合体粉末が得
られた。この共重合体粉末を攪拌機、コンデンサー、温
度計、滴下装置を備えた反応容器中に仕込み、トルエ
ン、メチルイソブチルケトンを加えて６０℃に昇温し樹
脂を溶解させた。続いてこの溶液にジブチルチンジラウ
レート、ハイドロキノンを添加した後、イソシアネート
エチルメタクリレートを上記反応容器中へ１時間を要し
て均一に滴下させ、さらに８０℃に昇温し６時間撹拌を
続け反応を完結させた。確認はＩＲ吸収スペクトルにお
けるイソシアネート基の吸収が無くなることで行った。
その後室温まで冷却した後、メタノールを徐々に加えて
ポリマーを析出させ、脱液後さらにメタノールで２回、
脱イオン水で１回洗浄の後、脱液乾燥してポリマー１２
を得た。 ・合成７ 電子線硬化型塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール
-メタクリルスルホン酸ソーダ共重合体の製造 上記合成６において、マレイン酸の代わりにメタクリル
スルホン酸ソーダを用いて製造し、ポリマー１３とし
た。 ・合成８ 電子線硬化型塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール
-2-アシッドホスホオキシエチルメタクリレート共重合
体の製造 上記合成６において、マレイン酸の代わりに2-アシッド
ホスホオキシエチルメタクリレートを用いて製造し、ポ
リマー１４とした。 ・合成９ 電子線硬化型塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール
-N,N-ジメチルエタノールアミン変性ビニル単位共重合
体の製造 撹拌装置を備えたオートクレーブにメタノール、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、ジ（２エチルヘキシル）パーオキシ
ジカーボネートおよび部分ケン化ポリビニルアルコール
を仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら６０℃に昇
温して反応を開始し、さらに塩化ビニルを連続注入し共
重合反応させた。オートクレーブ残圧を抜き、冷却し、
共重合体スラリーを取り出し、濾過後、メタノールで３
回、脱イオン水で２回洗浄し、濾過乾燥して塩化ビニル
-酢酸ビニル共重合体粉末が得られた。冷却管を備えた
反応器に、この共重合体、メタノール、N,N-ジメチルエ
タノールアミン、水酸化ナトリウムを加えて、４０℃に
て反応させて冷却し、酢酸を加えて未反応の水酸化ナト
リウムを中和した。これをメタノールで３回洗浄し、さ
らに脱イオン水で２回洗浄し、濾過乾燥して塩化ビニル
-酢酸ビニル-ビニルアルコール-N,N-ジメチルエタノー
ルアミン変性ビニル単位共重合体粉末が得られた。この
共重合体粉末を攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下装
置を備えた反応容器中に仕込み、トルエン、メチルイソ
ブチルケトンを加えて６０℃に昇温し樹脂を溶解させ
た。続いてこの溶液にジブチルチンジラウレート、ハイ
ドロキノンを添加した後、イソシアネートエチルメタク
リレートを上記反応容器中へ１時間を要して均一に滴下
させ、さらに８０℃に昇温し６時間撹拌を続け反応を完
結させた。確認はＩＲ吸収スペクトルにおけるイソシア
ネート基の吸収が無くなることで行った。その後室温ま
で冷却した後、メタノールを徐々に加えてポリマーを析
出させ、脱液後さらにメタノールで２回、脱イオン水で
１回洗浄の後、脱液乾燥してポリマー１５を得た。 ・合成１０ 電子線硬化型塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール
-ジブチルアミン変性ビニル単位共重合体の製造 上記合成９において、N,N-ジメチルエタノールアミンの
代わりにジブチルアミンを用いて製造し、ポリマー１６
とした。 ・合成１１ 電子線硬化型塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール
-モルホリン変性ビニル単位共重合体の製造 上記合成９において、N,N-ジメチルエタノールアミンの
代わりにモルホリンを用いて製造し、ポリマー１７とし
た。 ・合成１２ 電子線硬化型塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール
共重合体の製造 撹拌装置を備えたオートクレーブにメタノール、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、ジ（２エチルヘキシル）パーオキシ
ジカーボネートおよび部分ケン化ポリビニルアルコール
を仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら６０℃に昇
温して反応を開始し、さらに塩化ビニルを連続注入し共
重合反応させた。オートクレーブ残圧を抜き、冷却し、
共重合体スラリーを取り出し、濾過後、メタノールで３
回、脱イオン水で２回洗浄し、濾過乾燥して塩化ビニル
-酢酸ビニル共重合体粉末が得られた。冷却管を備えた
反応器に、この共重合体、メタノール、水酸化ナトリウ
ムを加えて、４０℃にて反応させて冷却し、酢酸を加え
て未反応の水酸化ナトリウムを中和した。これをメタノ
ールで３回洗浄し、さらに脱イオン水で２回洗浄し、濾
過乾燥して塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール共
重合体粉末が得られた。この共重合体粉末を攪拌機、コ
ンデンサー、温度計、滴下装置を備えた反応容器中に仕
込み、トルエン、メチルイソブチルケトンを加えて６０
℃に昇温し樹脂を溶解させた。続いてこの溶液にジブチ
ルチンジラウレート、ハイドロキノンを添加した後、イ
ソシアネートエチルメタクリレートを上記反応容器中へ
１時間を要して均一に滴下させ、さらに８０℃に昇温し
６時間撹拌を続け反応を完結させた。確認はＩＲ吸収ス
ペクトルにおけるイソシアネート基の吸収が無くなるこ
とで行った。その後室温まで冷却した後、メタノールを
徐々に加えてポリマーを析出させ、脱液後さらにメタノ
ールで２回、脱イオン水で１回洗浄の後、脱液乾燥して
ポリマー１８を得た。 ・合成１３ 塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール-N,N-ジメチ
ルエタノールアミン変性ビニル単位-マレイン酸共重合
体の製造 撹拌装置を備えたオートクレーブにメタノール、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、マレイン酸、ジ（２エチルヘキシ
ル）パーオキシジカーボネートおよび部分ケン化ポリビ
ニルアルコールを仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しな
がら６０℃に昇温して反応を開始し、さらに塩化ビニル
を連続注入し共重合反応させた。オートクレーブ残圧を
抜き、冷却し、共重合体スラリーを取り出し、濾過後、
メタノールで３回、脱イオン水で２回洗浄し、濾過乾燥
して塩化ビニル-酢酸ビニル-マレイン酸共重合体粉末が
得られた。冷却管を備えた反応器に、この共重合体、メ
タノール、N,N-ジメチルエタノールアミン、水酸化ナト
リウムを加えて、４０℃にて反応させて冷却し、酢酸を
加えて未反応の水酸化ナトリウムを中和した。これをメ
タノールで３回洗浄し、さらに脱イオン水で２回洗浄
し、濾過乾燥して、ポリマー１９を得た。 ＜磁性層用塗料＞ ・バインダー溶液調整 塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン社製：MR-110） １０重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績社製：UR-8300） ７重量部 ＭＥＫ ２１重量部 トルエン ２１重量部 シクロヘキサノン ２１重量部 上記組成物をハイパーミキサーに投入し、混合・撹拌
し、バインダー溶液とした。 ・混練 下記組成物を加圧ニーダーに投入し、２時間混練を行っ
た。 α-Fe磁性粉 １００重量部 (Hc=1650Oe、σs=126emu/g、BET=57m²/g、長軸長=0.10μｍ) α-Al₂O₃（住友化学工業社製:HIT-50 平均粒径=0.20μｍ） ５重量部 Cr₂O₃（日本化学工業社製：U-1 平均粒径=0.20μｍ） ５重量 部 バインダー溶液 ４０重量部 混練上がりのスラリーに下記組成物を投入して分散処理
に最適な粘性に調整した。 バインダー溶液 ４０重量部 ＭＥＫ １５重量部 トルエン １５重量部 シクロヘキサノン １５重量部 ・分散 上記スラリーをサンドミルにて分散処理を行った。 ・粘度調整液 下記組成物をハイパーミキサーに投入し、１時間混合・
撹拌し、粘度調整液とした。上記粘度調整液を９５％カ
ット濾過精度=１．２μｍのデプスフィルターを用いて
循環濾過を行った。 ステアリン酸 ０．５重量部 ミリスチン酸 ０．５重量部 ステアリン酸ブチル ０．５重量部 ＭＥＫ １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン １００重量部 ・粘度調整 分散上がりスラリーに上記溶液を混合撹拌した後、サン
ドミルにて再度分散処理を行い、塗料とした。上記塗料
を９５％カット濾過精度=１．２μｍのデプスフィルタ
ーを用いて循環濾過を行った。 ・最終塗料 濾過後の塗料１００重量部にイソシアネート化合物（日
本ポリウレタン製、コロネートＬ）０．８重量部を 加
え撹拌・混合し、９５％カット濾過精度=１．２μｍの
デプスフィルターを用いて循環濾過を行い、磁性層用の
最終塗料とした。 ＜バックコート層用塗料＞ ・バインダー溶液調整 電子線硬化型塩化ビニル系樹脂（ポリマー１） ６０重量部 電子線硬化型ポリエステルポリウレタン樹脂 ４０重量部 (リン化合物-ヒドロキシ含有ポリエステルポリウレタン：数平均分子量=13000、 アクリル含有量=６個/１分子、Ｔｇ=１０℃) ＭＥＫ ２６０重量部 トルエン ２６０重量部 シクロヘキサノン ２６０重量部 上記組成物をハイパーミキサーに投入、撹拌し、バイン
ダー溶液とした。 ・分散 下記組成物をボールミルに投入し、２４時間分散を行っ
た。 カーボンブラック ７０重量部 （コロンヒ゛アンカーホ゛ン社製:CoNductexSC 平均粒径=20nm、BET=220m²/g） カーボンブラック １０重量部 （キャホ゛ット社製:BLACK-PEARLS130 平均粒径=75nm、BET=25m²/g） α-Fe₂O₃（戸田工業社製:TF100 平均粒径=0.1μｍ） １重量部 バインダー溶液 ８８０重量部 ・粘度調整液 下記組成物をハイパーミキサーに投入、撹拌し、粘度調
整液とした。 ステアリン酸 １重量部 ミリスチン酸 １重量部 ステアリン酸ブチル ２重量部 ＭＥＫ ２１０重量部 トルエン ２１０重量部 シクロヘキサノン ２１０重量部 ・粘度調整＆最終塗料 分散上がりスラリーに上記溶液を混合撹拌した後、再度
ボールミルにて分散処理を３時間行った。上記塗料を９
５％カット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルターを
用いて循環濾過を行い、バックコート塗料とした。 ＜バックコート層用塗料＞ ・バインダー溶液調整 塩化ビニル-酢酸ビニル-ビニルアルコール-N,N-ジメチルエタノールアミン変性 ビニル単位-マレイン酸共重合体（ポリマー１９） ６０重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績社製：UR-8300） ４０重量部 ＭＥＫ ２６０重量部 トルエン ２６０重量部 シクロヘキサノン ２６０重量部 上記組成物をハイパーミキサーに投入、撹拌し、バイン
ダー溶液とした。 ・分散 下記組成物をボールミルに投入し、２４時間分散を行っ
た。 カーボンブラック ７０重量部 （コロンヒ゛アンカーホ゛ン社製:CoNductexSC 平均粒径=20nm、BET=220m²/g） カーボンブラック １０重量部 （キャホ゛ット社製:BLACK-PEARLS130 平均粒径=75nm、BET=25m²/g） α-Fe₂O₃（戸田工業社製:TF100 平均粒径=0.1μｍ） １重量部 バインダー溶液 ８８０重量部 ・粘度調整液 下記組成物をハイパーミキサーに投入、撹拌し、粘度調
整液とした。 ステアリン酸 １重量部 ミリスチン酸 １重量部 ステアリン酸ブチル ２重量部 ＭＥＫ ２１０重量部 トルエン ２１０重量部 シクロヘキサノン ２１０重量部 ・粘度調整 分散上がりスラリーに上記溶液を混合撹拌した後、再度
ボールミルにて分散処理を３時間行った。上記塗料を９
５％カット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルターを
用いて循環濾過を行った。 ・最終塗料 濾過後の塗料１００重量部にイソシアネート化合物（日
本ポリウレタン社製、コロネート−Ｌ）１重量部を加
え、撹拌・混合し、９５％カット濾過精度=１．２μｍ
のデプスフィルターを用いて循環濾過を行い、バックコ
ート塗料とした。 ＜磁気テープの作製＞ ＜連続薄膜型磁性層＞ ・実施例１−１〜１−１７、比較例１−１に使用したポ
リマーは下表に示す。Table 1 Examples 2 to 7 having different monomer weight ratios and polymerization degrees were produced by changing the amount of each monomer unit or amine compound, and were used as polymers 2 to 7, respectively.・ Synthesis 2 Electron beam curing type vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol
Production of -N, N-dimethylethanolamine-modified vinyl unit-sodium methacrylsulfonate copolymer In the above Synthesis 1, Polymer 8 was produced by using sodium methacrylsulfonate instead of maleic acid.・ Synthesis 3 Electron beam curing type vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol
Production of -N, N-dimethylethanolamine-modified vinyl unit-2-acid phosphooxyethyl methacrylate copolymer In the above Synthesis 1, the polymer 9 was produced by using 2-acid phosphooxyethyl methacrylate instead of maleic acid. did.・ Synthesis 4 Electron beam curable vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol
Production of -dibutylamine-modified vinyl unit-maleic acid copolymer Polymer 10 was produced in the above synthesis 1 using dibutylamine instead of N, N-dimethylethanolamine.
And・ Synthesis 5 Electron beam curable vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol
-Production of morpholine-modified vinyl unit-maleic acid copolymer Polymer 11 was produced by using morpholine instead of N, N-dimethylethanolamine in Synthesis 1 described above.・ Synthesis 6 Electron beam curing type vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol
-Production of maleic acid copolymer In an autoclave equipped with a stirrer, methanol, vinyl chloride, vinyl acetate, maleic acid, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate and partially saponified polyvinyl alcohol are charged and stirred under a nitrogen gas atmosphere. While the temperature was raised to 60 ° C., the reaction was started, and vinyl chloride was continuously injected to cause a copolymerization reaction. Release the autoclave residual pressure, cool, take out the copolymer slurry, and after filtration,
The precipitate was washed three times with methanol and twice with deionized water, filtered and dried to obtain a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer powder. The copolymer, methanol and sodium hydroxide were added to a reactor equipped with a cooling tube, reacted at 40 ° C. and cooled, and acetic acid was added to neutralize unreacted sodium hydroxide. This was washed three times with methanol, further twice with deionized water, and filtered and dried to obtain a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol-maleic acid copolymer powder. This copolymer powder was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a dropping device. Toluene and methyl isobutyl ketone were added, and the temperature was raised to 60 ° C. to dissolve the resin. Subsequently, after adding dibutyltin dilaurate and hydroquinone to the solution, isocyanate ethyl methacrylate was uniformly dropped into the above-mentioned reaction vessel over 1 hour, and the temperature was further raised to 80 ° C. and stirring was continued for 6 hours to complete the reaction. I let it. Confirmation was made by eliminating the absorption of isocyanate groups in the IR absorption spectrum.
Then, after cooling to room temperature, methanol was gradually added to precipitate a polymer.
After washing once with deionized water, the solution is dried and dried to obtain polymer 12
I got・ Synthesis 7 Electron beam curing type vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol
-Production of Sodium Methacryl Sulfonate Copolymer In the above Synthesis 6, polymer 13 was produced by using sodium methacrylsulfonate instead of maleic acid.・ Synthesis 8 Electron beam curing type vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol
Production of 2-Acid Phosphooxyethyl Methacrylate Copolymer In the above Synthesis 6, Polymer 14 was produced using 2-acid phosphooxyethyl methacrylate instead of maleic acid.・ Synthesis 9 Electron beam curing type vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol
Production of -N, N-dimethylethanolamine-modified vinyl unit copolymer In an autoclave equipped with a stirrer, methanol, vinyl chloride, vinyl acetate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate and partially saponified polyvinyl alcohol are charged. The reaction was started by raising the temperature to 60 ° C. while stirring under a gas atmosphere, and vinyl chloride was continuously injected to cause a copolymerization reaction. Release the autoclave residual pressure, cool,
The copolymer slurry is taken out, filtered, and then filtered with methanol.
Wash twice with deionized water, filter dry and wash with vinyl chloride
-A vinyl acetate copolymer powder was obtained. This copolymer, methanol, N, N-dimethylethanolamine and sodium hydroxide were added to a reactor equipped with a cooling pipe, reacted at 40 ° C., cooled, and acetic acid was added to remove unreacted hydroxylation. Sodium was neutralized. This is washed three times with methanol, twice with deionized water, filtered and dried, and
-A vinyl acetate-vinyl alcohol-N, N-dimethylethanolamine-modified vinyl unit copolymer powder was obtained. This copolymer powder was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a dropping device. Toluene and methyl isobutyl ketone were added, and the temperature was raised to 60 ° C. to dissolve the resin. Subsequently, after adding dibutyltin dilaurate and hydroquinone to the solution, isocyanate ethyl methacrylate was uniformly dropped into the above-mentioned reaction vessel over 1 hour, and the temperature was further raised to 80 ° C. and stirring was continued for 6 hours to complete the reaction. I let it. Confirmation was made by eliminating the absorption of isocyanate groups in the IR absorption spectrum. After cooling to room temperature, methanol was gradually added to precipitate a polymer. After dewatering, the polymer was further washed twice with methanol and once with deionized water, and then dewatered and dried to obtain Polymer 15.・ Synthesis 10 Electron beam curing type vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol
Production of -Dibutylamine-Modified Vinyl Unit Copolymer In the above Synthesis 9, polymer was produced by using dibutylamine instead of N, N-dimethylethanolamine.
And・ Synthesis 11 Electron beam curing type vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol
-Preparation of morpholine-modified vinyl unit copolymer In the above Synthesis 9, Polymer 17 was prepared using morpholine instead of N, N-dimethylethanolamine.・ Synthesis 12 Production of electron beam-curable vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer In an autoclave equipped with a stirrer, methanol, vinyl chloride, vinyl acetate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate and partially saponified polyvinyl alcohol were used. Was heated to 60 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere to start a reaction, and vinyl chloride was continuously injected to cause a copolymerization reaction. Release the autoclave residual pressure, cool,
The copolymer slurry is taken out, filtered, and then filtered with methanol.
Wash twice with deionized water, filter dry and wash with vinyl chloride
-A vinyl acetate copolymer powder was obtained. The copolymer, methanol and sodium hydroxide were added to a reactor equipped with a cooling tube, reacted at 40 ° C. and cooled, and acetic acid was added to neutralize unreacted sodium hydroxide. This was washed three times with methanol, further twice with deionized water, and filtered and dried to obtain a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer powder. This copolymer powder is charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a dropping device, and toluene and methyl isobutyl ketone are added thereto.
The temperature was raised to ° C. to dissolve the resin. Subsequently, after adding dibutyltin dilaurate and hydroquinone to the solution, isocyanate ethyl methacrylate was uniformly dropped into the above-mentioned reaction vessel over 1 hour, and the temperature was further raised to 80 ° C. and stirring was continued for 6 hours to complete the reaction. I let it. Confirmation was made by eliminating the absorption of isocyanate groups in the IR absorption spectrum. Then, after cooling to room temperature, methanol was gradually added to precipitate a polymer. After dewatering, the polymer was further washed twice with methanol and once with deionized water, and then dried and dried to obtain Polymer 18.・ Synthesis 13 Production of vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol-N, N-dimethylethanolamine-modified vinyl unit-maleic acid copolymer In an autoclave equipped with a stirrer, methanol, vinyl chloride, vinyl acetate, maleic acid, di ( 2 Ethylhexyl) peroxydicarbonate and partially saponified polyvinyl alcohol were charged, the temperature was raised to 60 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere to start the reaction, and vinyl chloride was continuously injected to cause a copolymerization reaction. Release the autoclave residual pressure, cool, take out the copolymer slurry, and after filtration,
The precipitate was washed three times with methanol and twice with deionized water, filtered and dried to obtain a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer powder. This copolymer, methanol, N, N-dimethylethanolamine and sodium hydroxide were added to a reactor equipped with a cooling pipe, reacted at 40 ° C., cooled, and acetic acid was added to remove unreacted hydroxylation. Sodium was neutralized. This was washed three times with methanol, further twice with deionized water, and filtered and dried to obtain polymer 19. <Coating for magnetic layer>-Preparation of binder solution Vinyl chloride resin (manufactured by Zeon Corporation: MR-110) 10 parts by weight Polyester polyurethane resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: UR-8300) 7 parts by weight MEK 21 parts by weight Toluene 21 parts by weight Part 21 parts by weight of cyclohexanone The above composition was charged into a hypermixer, mixed and stirred to obtain a binder solution. -Kneading The following composition was put into a pressure kneader and kneaded for 2 hours. α-Fe magnetic powder 100 parts by weight (Hc = 1650 Oe, σs = 126 emu / g, BET = 57 m ² / g, major axis length = 0.10 μm) α-Al ₂ O ₃ (Sumitomo Chemical: HIT-50 average 5 parts by weight Cr ₂ O ₃ (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd .: U-1 average particle size = 0.20 μm) 5 parts by weight Binder solution 40 parts by weight The following composition is added to the slurry after kneading. The viscosity was adjusted to be optimal for dispersion treatment. Binder solution 40 parts by weight MEK 15 parts by weight Toluene 15 parts by weight Cyclohexanone 15 parts by weight Dispersion The slurry was subjected to dispersion treatment by a sand mill.・ Viscosity adjusting liquid The following composition is put into a hyper mixer and mixed for 1 hour.
The mixture was stirred to obtain a viscosity adjusting liquid. The viscosity adjusting liquid was subjected to circulating filtration using a depth filter having a 95% cut filtration accuracy of 1.2 μm. 0.5 parts by weight of stearic acid 0.5 parts by weight of myristic acid 0.5 parts by weight of butyl stearate 100 parts by weight of MEK 100 parts by weight of toluene 100 parts by weight of viscosities ・ Adjustment of viscosity Was again subjected to a dispersion treatment to obtain a paint. The paint was circulated and filtered using a depth filter having a 95% cut filtration accuracy of 1.2 μm. -Final paint 0.8 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane) is added to 100 parts by weight of the filtered paint, followed by stirring and mixing. Was performed to obtain a final paint for the magnetic layer. <Coating for back coat layer> ・ Binder solution adjustment Electron beam-curable vinyl chloride resin (Polymer 1) 60 parts by weight Electron beam-curable polyester polyurethane resin 40 parts by weight (phosphorus compound-hydroxy-containing polyester polyurethane: number average molecular weight = 13000) Acrylic content = 6 / molecule, Tg = 10 ° C.) MEK 260 parts by weight Toluene 260 parts by weight Cyclohexanone 260 parts by weight The above composition was charged into a hyper mixer and stirred to obtain a binder solution. -Dispersion The following composition was charged into a ball mill and dispersed for 24 hours. Carbon black 70 parts by weight (Koronhi Bu Ankaho Bu emissions Co.: CoNductexSC average particle size ^{= 20nm, BET = 220m 2 /} g) Carbon black 10 parts by weight (Kyaho Bu Tsu preparative Co.: BLACK-PEARLS130 average particle size = 75nm, BET = 25m ² / g) α-Fe ₂ O ₃ (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd .: TF100 average particle size = 0.1 μm) 1 part by weight Binder solution 880 parts by weight ・ Viscosity adjusting solution The following composition is charged into a hyper mixer, stirred, and mixed with a viscosity adjusting solution. did. 1 part by weight of stearic acid 1 part by weight of myristic acid 1 part by weight of butyl stearate 2 parts by weight of MEK 210 parts by weight of toluene 210 parts by weight of cyclohexanone ・ Viscosity adjustment & final paint The dispersion treatment was performed for 3 hours. Apply the above paint 9
Circulation filtration was performed using a depth filter having a 5% cut filtration accuracy of 1.2 μm to obtain a backcoat paint. <Coating for back coat layer> ・ Binder solution preparation Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol-N, N-dimethylethanolamine-modified vinyl unit-maleic acid copolymer (Polymer 19) 60 parts by weight Polyester polyurethane resin (Toyobo Co., Ltd.) Manufacture: UR-8300) 40 parts by weight MEK 260 parts by weight Toluene 260 parts by weight Cyclohexanone 260 parts by weight The above composition was charged into a hypermixer and stirred to obtain a binder solution. -Dispersion The following composition was charged into a ball mill and dispersed for 24 hours. Carbon black 70 parts by weight (Koronhi Bu Ankaho Bu emissions Co.: CoNductexSC average particle size ^{= 20nm, BET = 220m 2 /} g) Carbon black 10 parts by weight (Kyaho Bu Tsu preparative Co.: BLACK-PEARLS130 average particle size = 75nm, BET = 25m ² / g) α-Fe ₂ O ₃ (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd .: TF100 average particle size = 0.1 μm) 1 part by weight Binder solution 880 parts by weight ・ Viscosity adjusting solution The following composition is charged into a hyper mixer, stirred, and mixed with a viscosity adjusting solution. did. 1 part by weight of stearic acid 1 part by weight of myristic acid 1 part by weight of butyl stearate 2 parts by weight of MEK 210 parts by weight of toluene 210 parts by weight of cyclohexanone ・ Viscosity adjustment Performed for 3 hours. Apply the above paint 9
Circulation filtration was performed using a depth filter with 5% cut filtration accuracy = 1.2 μm. -Final paint 1 part by weight of an isocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Coronate-L) is added to 100 parts by weight of the paint after filtration, stirred and mixed, and 95% cut filtration accuracy = 1.2 µm
Was subjected to circulating filtration using a depth filter, to obtain a backcoat paint. <Preparation of magnetic tape><Continuous thin film type magnetic layer>-The polymers used in Examples 1-1 to 1-17 and Comparative example 1-1 are shown in the following table.

【００４３】非磁性支持体（厚さ１０．０μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム）表面に真空蒸着法で連
続薄膜型磁性層（組成：Ｃｏ／Nｉ＝８０／２０重量
％、膜厚＝０．２０μｍ）を形成し、連続薄膜型磁性層
上にフッ素系潤滑剤を塗布し、乾燥した。さらに、非磁
性支持体の裏面にはバックコート層用塗料を塗布、乾
燥後、窒素ガス雰囲気中で電子線を照射し硬化させた。
バックコート層の膜厚は全サンプル０．５μｍであっ
た。このロールを、８ｍｍ幅に切断してカセットに組み
込み、磁気テープサンプルとした。 ・比較例１−２ 非磁性支持体（厚さ１０．０μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム）表面に真空蒸着法で連続薄膜型磁性
層（組成：Ｃｏ／Nｉ＝８０／２０重量％、膜厚＝０．
２０μｍ）を形成し、連続薄膜型磁性層上にフッ素系潤
滑剤を塗布し、乾燥した。さらに、非磁性支持体の裏面
にはバックコート層用塗料を塗布、乾燥した。バック
コート層の膜厚は全サンプル０．５μｍであった。この
ロールを２４時間常温にて放置後、６０℃の加熱オーブ
ンにて２４時間硬化した。硬化後の磁性層表面を光学顕
微鏡にて観察したところ、クラックが発生しており、磁
気記録媒体としての機能を失っていた。 ＜塗布型磁性層＞ ・実施例２−１〜２−１７、比較例２−１に使用したポ
リマーは下表に示す。A continuous thin-film magnetic layer (composition: Co / Ni = 80/20% by weight, film thickness = 0.20 μm) was formed on the surface of a non-magnetic support (polyethylene terephthalate film having a thickness of 10.0 μm) by a vacuum evaporation method. Then, a fluorine-based lubricant was applied on the continuous thin-film type magnetic layer and dried. Further, a coating material for a back coat layer was applied to the back surface of the nonmagnetic support, dried, and then cured by irradiation with an electron beam in a nitrogen gas atmosphere.
The thickness of the back coat layer was 0.5 μm for all samples. The roll was cut into a width of 8 mm and assembled into a cassette to obtain a magnetic tape sample. Comparative Example 1-2 A continuous thin-film type magnetic layer (composition: Co / Ni = 80/20% by weight, film thickness = 0.0%) on the surface of a nonmagnetic support (a polyethylene terephthalate film having a thickness of 10.0 μm) by a vacuum evaporation method.
20 μm), a fluorine-based lubricant was applied on the continuous thin-film type magnetic layer, and dried. Further, a coating material for a back coat layer was applied to the back surface of the nonmagnetic support and dried. The thickness of the back coat layer was 0.5 μm for all samples. After leaving the roll at room temperature for 24 hours, it was cured in a heating oven at 60 ° C. for 24 hours. Observation of the cured magnetic layer surface with an optical microscope revealed that cracks had occurred and had lost its function as a magnetic recording medium. <Coating type magnetic layer>-The polymers used in Examples 2-1 to 2-17 and Comparative example 2-1 are shown in the following table.

【００４４】非磁性支持体（厚さ８．３μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム）表面に、磁性層用塗料を
塗布、配向、乾燥後、カレンダー加工を施し、巻き取っ
た。磁性層膜厚＝２．０μｍ。このロールを２４時間常
温にて放置後、６０℃の加熱オーブン中にて２４時間硬
化後、非磁性支持体の裏面に、バックコート層塗料を
塗布、乾燥、カレンダー加工後、窒素ガス雰囲気中で電
子線を照射し、硬化させた。バックコート層の膜厚は全
サンプル０．５μｍであった。このロールを、８ｍｍ幅
に切断してカセットに組み込み、磁気テープサンプルと
した。 ・比較例２−２ 非磁性支持体（厚さ８．３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム）表面に、磁性層用塗料を塗布、配向、
乾燥後、カレンダー加工を施し、巻き取った。磁性層膜
厚＝２．０μｍ。このロールを２４時間常温にて放置
後、６０℃の加熱オーブン中にて２４時間硬化後、非磁
性支持体の裏面に、バックコート層塗料を塗布、乾
燥、カレンダー加工後、巻き取った。バックコート層の
膜厚は全サンプル０．５μｍであった。このロールを２
４時間常温にて放置後、６０℃の加熱オーブン中にて２
４時間硬化後、８ｍｍ幅に切断してカセットに組み込
み、磁気テープサンプルとした。 ＜光沢度＞（株）村上色彩技術研究所製ディジタル光沢
計ＧＭ−３Ｄを用いて、測定角度＝６０゜における光沢
度（％）を測定した。光学条件は、ＪＩＳ−Ｚ−８７４
１記載の方法とした。 ＜表面粗さ Ｒａ＞テーラーホブソン社製の触針型表面
形状測定器、ＴＡＬＹＳＴＥＰシステムを使用し、ＪＩ
Ｓ Ｂ−０６０１に記載されている方法により測定値を
得る。測定条件は、 フィルター条件：０．１８〜９Ｈｚ 針圧：２ｍｇ 使用針：０．１×２．５μｍ特殊スタイラス スキャンスピード：０．０３ｍｍ／ｓｅｃ． スキャン長さ：５００μｍ とする。得られた結果より、Ｒａを求めた。連続薄膜型
磁性層サンプルおよび塗布型磁性層サンプルとも、切断
後のバックコート層表面の粗さを測定した。 ＜７ＭＨｚ出力＞テープサンプル上に７ＭＨｚ信号を記
録し、この信号を再生したときの７ＭＨｚ信号再生出力
をオシロスコープで測定した。連続薄膜型磁性層は比較
例１−１の７ＭＨｚ出力を０ｄＢとした時の相対値で、
また塗布型磁性層は比較例２−１の７ＭＨｚ出力を０ｄ
Ｂとした時の相対値で測定した。A coating for a magnetic layer was applied to the surface of a non-magnetic support (polyethylene terephthalate film having a thickness of 8.3 μm), oriented, dried, calendered, and wound up. Magnetic layer thickness = 2.0 μm. After leaving this roll at room temperature for 24 hours, after curing in a heating oven at 60 ° C. for 24 hours, a back coat layer paint is applied to the back surface of the non-magnetic support, dried, calendered, and then placed in a nitrogen gas atmosphere. It was irradiated with an electron beam and cured. The thickness of the back coat layer was 0.5 μm for all samples. The roll was cut into a width of 8 mm and assembled into a cassette to obtain a magnetic tape sample. Comparative Example 2-2 A coating for a magnetic layer was applied to the surface of a non-magnetic support (a polyethylene terephthalate film having a thickness of 8.3 μm), and orientation was performed.
After drying, it was calendered and wound up. Magnetic layer thickness = 2.0 μm. The roll was allowed to stand at room temperature for 24 hours, cured in a heating oven at 60 ° C. for 24 hours, coated with a back coat layer coating on the back surface of the nonmagnetic support, dried, calendered, and wound up. The thickness of the back coat layer was 0.5 μm for all samples. This roll is 2
After leaving it at room temperature for 4 hours, 2
After curing for 4 hours, it was cut into 8 mm width and assembled into a cassette to obtain a magnetic tape sample. <Gloss> The gloss (%) at a measurement angle of 60 ° was measured using a digital gloss meter GM-3D manufactured by Murakami Color Research Laboratory. Optical conditions are JIS-Z-874
The method described in No. 1 was used. <Surface roughness Ra> Using a Taylor Hobson stylus type surface shape measuring instrument, TALYSTEP system, JI
The measured value is obtained by the method described in SB-0601. Measurement conditions were as follows: Filter conditions: 0.18 to 9 Hz Needle pressure: 2 mg Needle used: 0.1 × 2.5 μm special stylus Scan speed: 0.03 mm / sec. Scan length: 500 μm. Ra was determined from the obtained results. The surface roughness of the back coat layer after cutting was measured for both the continuous thin film type magnetic layer sample and the coating type magnetic layer sample. <7 MHz output> A 7 MHz signal was recorded on a tape sample, and the reproduced output of the 7 MHz signal when this signal was reproduced was measured with an oscilloscope. The continuous thin film type magnetic layer is a relative value when the 7 MHz output of Comparative Example 1-1 is 0 dB,
In addition, the coating type magnetic layer outputs the 7 MHz output of Comparative Example 2-1 at 0 d.
B was measured as a relative value.

【００４５】使用デッキ：ソニー社製ＥＶ−Ｓ９００
（Ｈｉ８フォーマットＶＴＲ） ＜ドロップアウト＞各サンプルについて、ドロップアウ
ト（ＤＯ）を測定した。この測定に際しては、１６ｄＢ
以上の出力減衰が１０μｓｅｃ．以上続いた場合をドロ
ップアウトと判定した。測定は１０分間行い、各表には
１分間当たりのドロップアウトを示した。Used deck: Sony EV-S900
(Hi8 format VTR) <Dropout> Dropout (DO) was measured for each sample. In this measurement, 16 dB
The output attenuation described above is 10 μsec. The case where the above was continued was determined as dropout. The measurement was performed for 10 minutes, and each table shows the dropout per minute.

【００４６】使用デッキ：ソニー社製ＥＶ−Ｓ９００
（Ｈｉ８フォーマットＶＴＲ） 使用ドロップアウトカウンター：シバソク社製ＶＨ０１
ＢＺUsed deck: Sony EV-S900
(Hi8 format VTR) Dropout counter used: Shibasoku VH01
BZ

【００４７】[0047]

【表１】 [Table 1]

【００４８】・比較例１−１ 放射線硬化型塩化ビニル系共重合体がアミン変性ビニル
単位および酸性官能基含有ビニル単位を含まない場合に
は下層非磁性層形成用塗料の分散性が低下して、表面性
が悪化し、電磁変換特性が低下する。ドロップアウトも
増加する。Comparative Example 1-1 When the radiation-curable vinyl chloride-based copolymer does not contain an amine-modified vinyl unit and an acidic functional group-containing vinyl unit, the dispersibility of the lower non-magnetic layer-forming paint is reduced. In addition, the surface properties are deteriorated, and the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated. Dropout also increases.

【００４９】[0049]

【表２】 [Table 2]

【００５０】・比較例２−１ 放射線硬化型塩化ビニル系共重合体がアミン変性ビニル
単位および酸性官能基含有ビニル単位を含まない場合に
は下層非磁性層形成用塗料の分散性が低下して、表面性
が悪化し、電磁変換特性が低下する。 ・比較例２−２ 熱硬化型結合剤樹脂を使用したバックコート層では、熱
硬化時にバックコート層の粗さが磁性層に転写し、電磁
変換特性の低下およびドロップアウトの悪化を引き起こ
す。Comparative Example 2-1 When the radiation-curable vinyl chloride copolymer did not contain an amine-modified vinyl unit and an acidic functional group-containing vinyl unit, the dispersibility of the lower non-magnetic layer coating material was reduced. In addition, the surface properties are deteriorated, and the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated. Comparative Example 2-2 In a back coat layer using a thermosetting binder resin, the roughness of the back coat layer is transferred to the magnetic layer at the time of thermosetting, causing deterioration in electromagnetic conversion characteristics and deterioration in dropout.

【００５１】[0051]

【発明の効果】非磁性支持体上の一方の面に磁気記録層
を、他方の面に非磁性粉末と放射線硬化型結合剤樹脂と
を主成分とするバックコート層を設けた磁気記録媒体に
おいて、前記バックコート層における放射線硬化型結合
剤樹脂として、アミン変性ビニル単位および／あるいは
酸性官能基含有ビニル単位を一分子中に有する放射線硬
化型塩化ビニル系共重合体を含むことを特徴とする磁気
記録媒体により、バックコートからの転写が少なく、電
磁変換特性に悪影響を与えない磁気記録媒体用バックコ
ートが得られる。According to the present invention, there is provided a magnetic recording medium in which a magnetic recording layer is provided on one side of a non-magnetic support and a back coat layer mainly comprising a non-magnetic powder and a radiation-curable binder resin is provided on the other side. And a radiation-curable binder resin in the back coat layer comprising a radiation-curable vinyl chloride copolymer having an amine-modified vinyl unit and / or an acidic functional group-containing vinyl unit in one molecule. By the recording medium, a back coat for a magnetic recording medium can be obtained in which the transfer from the back coat is small and the electromagnetic conversion characteristics are not adversely affected.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非磁性支持体上の一方の面に磁気記録層
を、他方の面に非磁性粉末と放射線硬化型結合剤樹脂と
を主成分とするバックコート層を設けた磁気記録媒体に
おいて、前記バックコート層における放射線硬化型結合
剤樹脂として、アミン変性ビニル単位および／あるいは
酸性官能基含有ビニル単位を一分子中に有する放射線硬
化型塩化ビニル系共重合体を含むことを特徴とする磁気
記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising a magnetic recording layer provided on one surface of a non-magnetic support and a back coat layer comprising a non-magnetic powder and a radiation-curable binder resin as main components on the other surface. And a radiation-curable binder resin in the back coat layer comprising a radiation-curable vinyl chloride copolymer having an amine-modified vinyl unit and / or an acidic functional group-containing vinyl unit in one molecule. recoding media. 【請求項２】前記磁気記録媒体のバックコート層表面の
中心線平均粗さ（Ｒａ）が、Ｒａ≦２０．０ｎｍである
ことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the center line average roughness (Ra) of the back coat layer surface of the magnetic recording medium is Ra ≦ 20.0 nm. 【請求項３】アミン変性ビニル単位および／あるいは酸
性官能基含有ビニル単位を一分子中に有する放射線硬化
型塩化ビニル系共重合体が平均重合度２００〜８００の
ものである請求項１及び２記載の磁気記録媒体。3. A radiation-curable vinyl chloride copolymer having an amine-modified vinyl unit and / or an acidic functional group-containing vinyl unit in one molecule, having an average degree of polymerization of 200 to 800. Magnetic recording medium. 【請求項４】アミン変性ビニル単位および／あるいは酸
性官能基含有ビニル単位を一分子中に有する放射線硬化
型塩化ビニル系共重合体に含まれるアミン変性ビニル単
位の含有量が０．０５〜５．０重量％であり、酸性官能
基含有ビニル単位の含有量が０．０５〜２．５重量％で
ある請求項１乃至３記載の磁気記録媒体。4. The radiation-curable vinyl chloride copolymer having an amine-modified vinyl unit and / or an acidic functional group-containing vinyl unit in one molecule has an amine-modified vinyl unit content of 0.05 to 5. 4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the content is 0% by weight and the content of the acidic functional group-containing vinyl unit is 0.05 to 2.5% by weight.