JP2001083327A - Optical film and method for its production - Google Patents

Optical film and method for its production

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JP2001083327A
JP2001083327A JP2000202017A JP2000202017A JP2001083327A JP 2001083327 A JP2001083327 A JP 2001083327A JP 2000202017 A JP2000202017 A JP 2000202017A JP 2000202017 A JP2000202017 A JP 2000202017A JP 2001083327 A JP2001083327 A JP 2001083327A
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optical film
resin
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the adhesion properties of each layer and to improve the performance when two or more transparent resin layers are formed on one surface of a transparent resin film, by forming at least two transparent resin layer on a transparent resin film and incorporating a transparent resin having a specified range of weight average mol.wt. into the binder of the lower layer. SOLUTION: In the optical film produced by forming at least two transparent resin layers on a transparent resin film, the binder in the lower layer contains a transparent resin having 2×104 to 40×104 weight average mol.wt. In particular, the resin used is preferably a thermoplastic resin. The binder used for the upper layer is not specified, however, especially when an active ray-curing or thermosetting resin is used, the adhesion properties are improved by raising the temperature to a level higher than the glass transition point of the binder of the lower layer during or before the resin of the upper layer is cured.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光学用途に利用さ
れる光学フィルム及びその製造方法に関するものであ
り、特に液晶表示装置あるいは有機ELディスプレイ、
プラズマディスプレイ等の表示装置に用いられる偏光板
用の保護フィルム及びその製造に有用な光学フィルム及
びその製造方法に関するものである。特に平滑性に優れ
たクリアハードコート光学フィルムを提供する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical film used for optical applications and a method for producing the same, and more particularly to a liquid crystal display or an organic EL display.
The present invention relates to a protective film for a polarizing plate used in a display device such as a plasma display, an optical film useful for producing the same, and a method for producing the same. In particular, a clear hard coat optical film having excellent smoothness is provided.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶ディスプレイ用偏光板保護フィル
ム、有機ELディスプレイ等に用いられる円偏光板の保
護フィルム、楕円偏光板などの光学用途に使用される透
明樹脂フィルムでは、様々な機能を持たせるために透明
樹脂層が塗設されている。例えば、帯電防止機能を持た
せるための帯電防止層や、表面硬度を向上させるための
ハードコート層、膜付き性を向上させるための下引き
層、カールを防止するためのアンチカール層などであ
る。上記透明樹脂フィルムにこのような透明樹脂層を2
層以上塗設した場合、各層の密着性が問題となることが
あった。特に、紫外線照射などによる耐光性試験で問題
となることがあり、その改善が求められていた。更に、
様々な機能を持たせるため、下層に微粒子を添加するこ
とがある。例えば下層を帯電防止層とした場合、導電性
微粒子を添加することになるが、その場合、各層の密着
性及び、添加した微粒子と下層バインダーとの密着性が
問題となることがあった。
2. Description of the Related Art A protective film for a polarizing plate for a liquid crystal display, a protective film for a circularly polarizing plate used for an organic EL display, etc., and a transparent resin film used for optical applications such as an elliptically polarizing plate have various functions. Is provided with a transparent resin layer. For example, an antistatic layer for providing an antistatic function, a hard coat layer for improving surface hardness, an undercoat layer for improving film-forming properties, an anti-curl layer for preventing curling, and the like. . Such a transparent resin layer is formed on the transparent resin film 2
When more than one layer is applied, the adhesion of each layer sometimes becomes a problem. In particular, a problem may occur in a light resistance test by irradiation with ultraviolet light or the like, and improvement thereof has been demanded. Furthermore,
Fine particles may be added to the lower layer to provide various functions. For example, when the lower layer is an antistatic layer, conductive fine particles are added. In this case, however, the adhesion of each layer and the adhesiveness between the added fine particles and the lower layer binder may be problematic.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、透明樹脂フィルム上に片側に2層以上の透明樹脂層
を形成する際に、各層の密着性を改善した光学フィルム
特に表示装置に用いられる偏光板の保護フィルムとして
有用な光学フィルム及びその製造方法を提供することに
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an optical film having improved adhesion between layers when forming two or more transparent resin layers on one side on a transparent resin film, especially for a display device. It is an object of the present invention to provide an optical film useful as a protective film for a polarizing plate and a method for producing the same.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。 (1)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透明
樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層のバインダ
ーが、重量平均分子量が2万〜40万である透明樹脂を
含むことを特徴とする光学フィルム。 (2)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透明
樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層のバインダ
ーが、重量平均分子量が2万〜40万である熱可塑性樹
脂を含むことを特徴とする光学フィルム。 (3)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透明
樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層のバインダ
ーが、重量平均分子量が2万〜40万でガラス転移点が
110℃以下である熱可塑性樹脂を含むことを特徴とす
る光学フィルム。 (4)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透明
樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層のバインダ
ーが、アクリル樹脂又はその共重合体を含むことを特徴
とする光学フィルム。 (5)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透明
樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層のバインダ
ーが、重量平均分子量が2万〜40万であるアクリル樹
脂又はその共重合体を含むことを特徴とする光学フィル
ム。 (6)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透明
樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層が、重量平
均分子量が2万〜40万である透明樹脂が60質量%以
上からなるバインダーを含むことを特徴とする(1)〜
(5)のいずれかに記載の光学フィルム。 (7)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透明
樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層が微粒子と
バインダーを含み、該微粒子とバインダーの比率が微粒
子1質量部に対し、0.5〜4質量部であることを特徴
とする光学フィルム。 (8)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透明
樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層が微粒子と
バインダーを含み、該微粒子とバインダーの比率が微粒
子1質量部に対し、0.5〜4質量部であることを特徴
とする(1)〜(7)のいずれかに記載の光学フィル
ム。 (9)上層が活性線硬化樹脂もしくは熱硬化性樹脂であ
ることを特徴とする(1)〜(8)のいずれかに記載の
光学フィルム。 (10)透明樹脂フィルムがセルロースエステルフィル
ム及び/又はセルロース誘導体であることを特徴とする
(1)〜(9)項のいずれかに記載の光学フィルム。 (11)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透
明樹脂層を設ける光学フィルムの製造方法において、下
層を塗設した後に、上層を塗布乾燥させる際に、下層の
バインダーのガラス転移点以上の温度で上層を乾燥させ
ることを特徴とする光学フィルムの製造方法。 (12)下層のバインダーが重量平均分子量が2万〜4
0万である熱可塑性樹脂を用いることを特徴とする(1
1)に記載の光学フィルムの製造方法。 (13)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透
明樹脂層を設けた光学フィルムの製造方法において、重
量平均分子量が2万〜40万である熱可塑性樹脂を主な
成分とするバインダーを有する下層を塗布乾燥した後、
その上に活性線硬化樹脂もしくは熱硬化性樹脂を主な成
分とする上層を塗布した後、上層を乾燥させる際に、下
層のバインダーのガラス転移点以上の温度で上層を乾燥
させることを特徴とする光学フィルムの製造方法。 (14)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透
明樹脂層を設ける光学フィルムを製造する際に用いられ
る塗布組成物において、下層用塗布組成物が少なくとも
樹脂と溶媒からなり、該樹脂の重量平均分子量が2万〜
40万である透明樹脂であることを特徴とする光学フィ
ルムの下層用塗布組成物。 (15)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透
明樹脂層を設ける光学フィルムを製造する際に用いられ
る塗布組成物において、下層用塗布組成物が少なくとも
樹脂と溶媒からなり、該樹脂が重量平均分子量が2万〜
40万であるアクリル樹脂であることを特徴とする光学
フィルムの下層用塗布組成物。 (16)透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以上の透
明樹脂層を設ける光学フィルムを製造する際に用いられ
る塗布組成物において、下層用塗布組成物が少なくとも
樹脂と溶媒と微粒子からなり、該樹脂が重量平均分子量
が2万〜40万である透明樹脂であり、微粒子が体積平
均径0.05〜0.5μmの微粒子であり、該微粒子と
樹脂との比率が微粒子1に対し0.5〜4質量部である
ことを特徴とする光学フィルムの下層用塗布組成物。 (17)セルロースエステルフィルム上に少なくとも2
層以上の透明樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、重
量平均分子量が2万〜40万で、Tgが110℃以下の
ポリ(メタ)アクリル酸エステルを含む乾燥膜厚0.1
〜1μmの下層と、紫外線硬化型ポリオールアクリレー
ト系樹脂を有する乾燥膜厚1〜10μmの上層とを有す
るセルロースエステルフィルム。 (18)下層に、体積平均径0.01μm〜0.5μm
の導電性微粒子を含有し、下層の該微粒子と樹脂との比
率が微粒子1質量部に対し0.5〜4質量部である(1
7)に記載のセルロースエステルフィルム。 (19)下層の微粒子が、アイオネン導電性ポリマー及
び/又は架橋型カチオン性導電性ポリマーを有する(1
7)又は(18)のいずれかに記載のセルロースエステ
ルフィルム。 (20)上層が、表面の中心線表面粗さRaが0.05
μm未満のクリアハードコートであることを特徴とする
(17)〜(19)のいずれかに記載のセルロースエス
テルフィルム。 (21)2枚の透明樹脂フィルムで偏光膜をサンドイッ
チして作られた偏光板において、使用される透明樹脂フ
ィルムの少なくとも1枚が、(1)〜(10)のいずれ
かに記載の光学フィルムであることを特徴とする偏光
板。 (22)2枚の透明樹脂フィルムで偏光膜をサンドイッ
チして作られた偏光板において、使用される透明樹脂フ
ィルムの少なくとも1枚が、(17)〜(20)のいず
れかに記載のセルロースエステルフィルムであることを
特徴とする偏光板。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution. (1) An optical film in which at least two or more transparent resin layers are provided on a transparent resin film, wherein the lower layer binder includes a transparent resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000. . (2) An optical film in which at least two or more transparent resin layers are provided on a transparent resin film, wherein the binder in the lower layer contains a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000. the film. (3) In an optical film in which at least two transparent resin layers are provided on a transparent resin film, the lower layer binder is a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000 and a glass transition point of 110 ° C. or lower. An optical film comprising: (4) An optical film in which at least two or more transparent resin layers are provided on a transparent resin film, wherein the lower layer binder contains an acrylic resin or a copolymer thereof. (5) In an optical film in which at least two or more transparent resin layers are provided on a transparent resin film, the binder in the lower layer may include an acrylic resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000 or a copolymer thereof. Characteristic optical film. (6) In an optical film in which at least two transparent resin layers are provided on a transparent resin film, the lower layer contains a binder composed of 60% by mass or more of a transparent resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000. (1)-
The optical film according to any one of (5). (7) In an optical film having at least two transparent resin layers provided on a transparent resin film, the lower layer contains fine particles and a binder, and the ratio of the fine particles to the binder is 0.5 to 4 with respect to 1 part by mass of the fine particles. An optical film, which is a mass part. (8) In an optical film having at least two transparent resin layers provided on a transparent resin film, the lower layer contains fine particles and a binder, and the ratio of the fine particles to the binder is 0.5 to 4 with respect to 1 part by mass of the fine particles. The optical film according to any one of (1) to (7), which is a mass part. (9) The optical film according to any one of (1) to (8), wherein the upper layer is an actinic ray curable resin or a thermosetting resin. (10) The optical film according to any one of (1) to (9), wherein the transparent resin film is a cellulose ester film and / or a cellulose derivative. (11) In a method for producing an optical film in which at least two or more transparent resin layers are provided on a transparent resin film, when the lower layer is applied and then the upper layer is applied and dried, the temperature is equal to or higher than the glass transition point of the lower binder. A method for producing an optical film, comprising drying an upper layer with the method. (12) The binder in the lower layer has a weight average molecular weight of 20,000 to 4
It is characterized by using a thermoplastic resin of 100,000 (1.
The method for producing an optical film according to 1). (13) In a method for producing an optical film having at least two transparent resin layers provided on a transparent resin film, a lower layer having a binder mainly composed of a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000. After applying and drying,
After applying an upper layer containing an actinic ray-curable resin or a thermosetting resin as a main component thereon, when drying the upper layer, the upper layer is dried at a temperature equal to or higher than the glass transition point of the lower binder. Method for producing an optical film. (14) In a coating composition used for manufacturing an optical film having at least two transparent resin layers provided on a transparent resin film, the lower layer coating composition comprises at least a resin and a solvent, and the weight average of the resin Molecular weight 20,000 ~
A coating composition for a lower layer of an optical film, which is a transparent resin having a molecular weight of 400,000. (15) In a coating composition used for producing an optical film in which at least two or more transparent resin layers are provided on a transparent resin film, the lower layer coating composition comprises at least a resin and a solvent, and the resin has a weight average Molecular weight 20,000 ~
A coating composition for a lower layer of an optical film, which is an acrylic resin having a molecular weight of 400,000. (16) In a coating composition used for producing an optical film in which at least two or more transparent resin layers are provided on a transparent resin film, the lower layer coating composition comprises at least a resin, a solvent and fine particles, and the resin is A transparent resin having a weight-average molecular weight of 20,000 to 400,000, and fine particles having a volume average diameter of 0.05 to 0.5 μm; A coating composition for a lower layer of an optical film, which is in parts by mass. (17) At least 2 on the cellulose ester film
In an optical film provided with at least one transparent resin layer, a dry film thickness including a poly (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000 and a Tg of 110 ° C. or less is 0.1.
A cellulose ester film having a lower layer having a thickness of 1 to 1 μm and an upper layer having a dry film thickness of 1 to 10 μm having a UV-curable polyol acrylate resin. (18) In the lower layer, a volume average diameter of 0.01 μm to 0.5 μm
And the ratio of the fine particles to the resin in the lower layer is 0.5 to 4 parts by mass per 1 part by mass of the fine particles (1
The cellulose ester film according to 7). (19) The fine particles in the lower layer have an ionene conductive polymer and / or a cross-linked cationic conductive polymer (1).
The cellulose ester film according to any one of 7) and (18). (20) The upper layer has a center line surface roughness Ra of 0.05.
The cellulose ester film according to any one of (17) to (19), which is a clear hard coat of less than μm. (21) In a polarizing plate made by sandwiching a polarizing film with two transparent resin films, at least one of the transparent resin films used is the optical film according to any one of (1) to (10). A polarizing plate, characterized in that: (22) In a polarizing plate made by sandwiching a polarizing film with two transparent resin films, at least one of the transparent resin films used is a cellulose ester according to any of (17) to (20). A polarizing plate, which is a film.

【0005】以下、本発明を詳細に説明する。透明樹脂
フィルムの片側に2層以上の透明樹脂層を設ける場合、
塗布層の密着性が悪化するという問題があった。密着性
を悪化させる部分として、下層と上層間の密着性、下層
と支持体である透明樹脂フィルムとの密着性、更に下層
に微粒子を添加した場合は下層バインダーと微粒子との
密着性が問題となることがあきらかとなった。そこで、
この問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下層
に使用するバインダーに重量平均分子量が2万〜40万
である樹脂を用いることによって密着性が改善されるこ
とが判明した。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. When two or more transparent resin layers are provided on one side of the transparent resin film,
There was a problem that the adhesion of the coating layer deteriorated. As a part that deteriorates the adhesion, the adhesion between the lower layer and the upper layer, the adhesion between the lower layer and the transparent resin film as the support, and the adhesion between the lower layer binder and the fine particles when fine particles are further added to the lower layer, poses a problem. It became clear that it became. Therefore,
As a result of intensive studies to solve this problem, it has been found that the use of a resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000 for the binder used in the lower layer improves the adhesion.

【0006】特にここで使用する樹脂は熱可塑性樹脂で
あることが好ましく、適当な溶剤に溶解した状態で塗設
される。ここで使用される樹脂は、例えばセルロースジ
アセテート、セルローストリアセテート、セルロースア
セテートブチレート、セルロースアセテートフタレー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、又はセルロ
ースナイトレート等のセルロース誘導体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリブチレンテ
レフタレート、又はコポリブチレン?テレ/イソフタレ
ート等のポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブ
チラール、又はポリビニルベンザール等のポリビニルア
ルコール誘導体、ノルボルネン化合物を含有するノルボ
ルネン系ポリマー、ポリメチルメタアクリレート等、
(メタ)アクリル酸メチルを含む共重合体等のアクリル
樹脂を用いることが出来るが特にこれらに限定されるも
のではない。
[0006] Particularly, the resin used here is preferably a thermoplastic resin, and is applied in a state of being dissolved in an appropriate solvent. The resins used here include, for example, cellulose derivatives such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, cellulose acetate propionate, or cellulose nitrate, polyvinyl acetate, polystyrene, polycarbonate, and polybutylene. Polyesters such as terephthalate, or copolybutylene-tele / isophthalate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, or polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl benzal, norbornene-based polymers containing norbornene compounds, polymethyl methacrylate, etc.
An acrylic resin such as a copolymer containing methyl (meth) acrylate can be used, but is not particularly limited thereto.

【0007】この中でセルロース誘導体あるいはアクリ
ル樹脂が好ましく、更にアクリル樹脂が最も好ましく用
いられる。更にガラス転移点が110℃以下、更に好ま
しくは90℃以下の熱可塑性樹脂が好ましく用いられ
る。ここで使用する樹脂は下層で使用しているバインダ
ー全体の60質量%以上、更に好ましくは80質量%以
上であることが好ましく、必要に応じて活性線硬化樹脂
あるいは熱硬化樹脂をブレンドすることもできる。又、
本発明の別の態様では下層に微粒子を添加する場合に密
着性を改善する方法も提供する。すなわち、該微粒子と
バインダーの比率が微粒子1質量部に対し、0.5〜4
質量部である下層とすることによって、微粒子を添加し
ても密着性が低下しないことが明らかとなった。特にバ
インダーとして重量平均分子量2万〜40万、特にの熱
可塑性樹脂を使用することが好ましく、更に、ガラス転
移点が90℃以下の樹脂が好ましく用いられる。
Among them, cellulose derivatives or acrylic resins are preferred, and acrylic resins are most preferably used. Further, a thermoplastic resin having a glass transition point of 110 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower is preferably used. The resin used here is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more of the whole binder used in the lower layer. If necessary, an active ray-curable resin or a thermosetting resin may be blended. it can. or,
Another aspect of the present invention also provides a method for improving adhesion when adding fine particles to the lower layer. That is, the ratio of the fine particles to the binder is 0.5 to 4 with respect to 1 part by mass of the fine particles.
It has been clarified that the adhesiveness does not decrease even if fine particles are added by using the lower layer as a mass part. In particular, it is preferable to use a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000, particularly a binder, and a resin having a glass transition point of 90 ° C. or lower is more preferably used.

【0008】本発明の別の態様では該光学フィルムを製
造する際に、下層を塗設した後に、上層を塗布乾燥させ
る際に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度で
上層を乾燥させることにより、更に密着性を向上させる
ことができることを見いだした。
In another embodiment of the present invention, the lower layer is coated, and then the upper layer is dried at a temperature equal to or higher than the glass transition point of the binder of the lower layer when the optical film is manufactured. Has been found that the adhesion can be further improved.

【0009】本発明では、上層に用いられるバインダー
は特に限定はされないが、特に活性線硬化樹脂あるいは
熱硬化樹脂が用いられる場合、該上層の樹脂を硬化させ
るときもしくは硬化させる前に、下層のバインダーのガ
ラス転移点以上の温度にすることによって密着性が改善
されたのである。
In the present invention, the binder used for the upper layer is not particularly limited. Particularly, when an actinic ray-curable resin or a thermosetting resin is used, when the upper layer resin is cured or before the lower layer binder is cured, By setting the temperature at or above the glass transition point, the adhesion was improved.

【0010】以下に本発明をより具体的に説明するが、
特にこれに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically.
It is not particularly limited to this.

【0011】本発明で用いられる透明樹脂フィルムは特
に限定はされないが、例えば、ポリエステルフィルム、
ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロ
ファン、セルロースジアセテートフィルム、セルロース
アセテートプロピオネートフィルム(CAPフィル
ム)、セルロースアセテートブチレートフィルム(CA
Bフィルム)、セルローストリアセテートあるいはセル
ロース誘導体からなるフィルム、ポリ塩化ビニリデンフ
ィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニ
ルアルコールフィルム、シンジオタクティックポリスチ
レン系フィルム,ポリカーボネートフィルム、ノルボル
ネン樹脂系フィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポ
リエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィ
ルム、ポリスルホン系フィルム、ポリエーテルケトンイ
ミドフィルム、ポリアミドフィルム、フッ素樹脂フィル
ム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィ
ルム、アクリルフィルムあるいはポリアリレート系フィ
ルム等を挙げることができるが、本発明には、セルロー
ストリアセテートフィルム(以下TACフィルムと略す
ことがある)、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム(CAPフィルム)、ポリカーボネート(以下P
Cと略すことがある)フィルム、シンジオタクティック
ポリスチレン系フィルム、ポリアリレート系フィルム、
ノルボルネン樹脂系フィルム及びポリスルホン系フィル
ムが透明性、機械的性質、光学的異方性がない点など好
ましく、特にTACフィルム及びPCフィルムが、それ
らの中でも、製膜性が容易で加工性に優れているため好
ましく用いられ、特にTACフィルムを使用する場合、
著しい効果が認められた。
[0011] The transparent resin film used in the present invention is not particularly limited.
Polyethylene film, polypropylene film, cellophane, cellulose diacetate film, cellulose acetate propionate film (CAP film), cellulose acetate butyrate film (CA
B film), cellulose triacetate or cellulose derivative film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene vinyl alcohol film, syndiotactic polystyrene film, polycarbonate film, norbornene resin film, polymethylpentene film, polyetherketone Film, polyether sulfone film, polysulfone film, polyether ketone imide film, polyamide film, fluororesin film, nylon film, polymethyl methacrylate film, acrylic film or polyarylate film, etc. Are cellulose triacetate films (hereinafter sometimes abbreviated as TAC films), Loin acetate propionate film (CAP film), polycarbonate (hereinafter P
C), film, syndiotactic polystyrene film, polyarylate film,
Norbornene resin-based films and polysulfone-based films are preferred because of their transparency, mechanical properties, and lack of optical anisotropy, and TAC films and PC films are particularly preferred among them because of their easy film-forming properties and excellent workability. Is preferably used, especially when using a TAC film,
Significant effects were observed.

【0012】セルロースエステルフィルムを用いる場
合、本発明の各塗布層塗設前にセルロースエステルフィ
ルムがアルカリ鹸化処理されていても、塗布後にアルカ
リ鹸化処理してもよい。例えば、製膜後アルカリ鹸化処
理した後、帯電防止層及び/又は紫外線硬化樹脂層ある
いは更に反射防止層を塗設することもできるし、バック
コート層、帯電防止層、紫外線硬化樹脂層を塗設した
後、アルカリ鹸化処理し、さらに反射防止層(低屈折率
層など)を塗設することもできる。
When a cellulose ester film is used, the cellulose ester film may be subjected to an alkali saponification treatment before the application of each coating layer of the present invention, or may be subjected to an alkali saponification treatment after the application. For example, after the film is formed, after performing the alkali saponification treatment, an antistatic layer and / or an ultraviolet curable resin layer or an antireflection layer can be further applied, or a back coat layer, an antistatic layer, and an ultraviolet curable resin layer are applied. After that, an alkali saponification treatment may be performed, and an antireflection layer (such as a low refractive index layer) may be further applied.

【0013】次に、TACを例としてセルロースエステ
ルフィルムの製膜法について述べる。TACに替えて、
CAPあるいはCABを用いても同様に製造することが
できる。 TACフィルムは一般的に、TACフレーク
原料及び可塑剤をメチレンクロライドに溶解して粘稠液
とし、これに可塑剤を溶解してドープとなし、エックス
トルーダーダイスから、エンドレスに回転するステンレ
ス等の金属ベルト(バンドともいう)上に流延して、乾
燥させ、生乾きの状態でベルトから剥離し、ロール等の
搬送装置により、両面から乾燥させて巻き取り、作られ
る。PCフィルムについてもTACフィルムと同様に製
膜することが出来る。
Next, a method of forming a cellulose ester film using TAC as an example will be described. Instead of TAC,
It can be similarly manufactured using CAP or CAB. Generally, a TAC film is prepared by dissolving a TAC flake material and a plasticizer in methylene chloride to form a viscous liquid, dissolving a plasticizer into a dope, and forming an extruder die from an endless rotating stainless steel. It is cast on a metal belt (also referred to as a band), dried, peeled off from the belt in a dry state, and dried and wound on both sides by a transfer device such as a roll. The PC film can be formed in the same manner as the TAC film.

【0014】なお、巻き取られたTAC又はPCフィル
ムは次ぎの塗布工程で帯電防止塗布液組成物等が塗布さ
れるが、一般的には一つの塗布が終わる毎に巻き取り、
また次ぎの塗布を行うというように断続的に塗布を行っ
ている。この方法であると、収率が落ちたり、輸送コス
トがかかったり、フィルムを痛めやすいという欠点があ
った。本発明者らは一つの工程内で連続して色々な塗布
液組成物を次々と塗布を行うことにより、収率が上が
り、コストが安くなり、フィルムの損傷もなく、フィル
ムとの接着性あるいは塗布層間の接着性がより優れてい
ることを発見し、連続塗布方式の方が好ましいことを見
いだした。更に、TAC又はPCフィルムの製膜のライ
ンと塗布ラインとを結合させるいわゆるインライン塗布
(製膜と塗布が同一ライン内にある)は収率、コスト、
接着性などが、より優れていることを見いだした。した
がって、本発明のように、多種類の塗布を行うには、断
続的な塗布よりも連続塗布方式が好ましく、特に連続方
式よりもインライン方式の方が好ましい。
The wound TAC or PC film is coated with an antistatic coating solution composition or the like in the next coating step, but is generally wound up after each coating.
In addition, application is performed intermittently, such as performing the next application. This method has the disadvantages that the yield is reduced, the transportation cost is high, and the film is easily damaged. The present inventors successively apply various coating liquid compositions in one process to increase the yield, reduce the cost, do not damage the film, and adhere to the film or They discovered that the adhesion between the coating layers was better, and found that the continuous coating method was more preferable. Furthermore, the so-called in-line coating (coupling of the TAC or PC film and the coating line) in which the film forming line and the coating line are connected to each other is achieved in a yield, cost,
Adhesion and the like were found to be better. Therefore, as in the present invention, in order to perform various kinds of coating, a continuous coating method is preferable to an intermittent coating method, and an in-line method is more preferable than a continuous method.

【0015】上記可塑剤としては、リン酸エステルまた
はカルボン酸エステルが好ましく用いられる。リン酸エ
ステルとしては、トリフェニルフォスフェート(TP
P)およびトリクレジルホスフェート(TCP)、ビフ
ェニル−ジフェニルホスフェート、ジメチルエチルホス
フェートが含まれる。カルボン酸エステルとしては、フ
タル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的なもの
である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレー
ト(DMP)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブチ
ルフタレート(DBP)、ジオクチルフタレート(DO
P)およびジエチルヘキシルフタレート(DEHP)、
エチルフタリルエチルグリコレート等が用いられる。ク
エン酸エステルとしては、クエン酸アセチルトリエチル
(OACTE)およびクエン酸アセチルトリブチル(O
ACTB)が用いられる。その他のカルボン酸エステル
の例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセ
チル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エス
テルが含まれる。リン酸エステル系可塑剤(TPP、T
CP、ビフェニル−ジフェニルホスフェート、ジメチル
エチルホスフェート)、フタル酸エステル系可塑剤(D
MP、DEP、DBP、DOP、DEHP)が好ましく
用いられる。このほか、ポリ酢酸ビニル共重合体、脂肪
族直鎖状ポリエステル、メチルメタクリレート系共重合
物などの重合平均分子量1000〜100000の高分
子化合物を高分子可塑剤として添加することができる。
As the plasticizer, a phosphoric acid ester or a carboxylic acid ester is preferably used. Phosphate esters include triphenyl phosphate (TP
P) and tricresyl phosphate (TCP), biphenyl-diphenyl phosphate, dimethylethyl phosphate. Representative carboxylic esters include phthalic esters and citric esters. Examples of phthalic acid esters include dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), and dioctyl phthalate (DO).
P) and diethylhexyl phthalate (DEHP),
Ethylphthalylethyl glycolate and the like are used. Examples of citrate esters include acetyltriethyl citrate (OACTE) and acetyltributyl citrate (OACTE).
ACTB) is used. Examples of other carboxylic esters include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, and various trimellitic esters. Phosphate ester plasticizers (TPP, T
CP, biphenyl-diphenyl phosphate, dimethylethyl phosphate), phthalate ester plasticizer (D
MP, DEP, DBP, DOP, DEHP) are preferably used. In addition, a polymer compound having a polymerization average molecular weight of 1,000 to 100,000 such as a polyvinyl acetate copolymer, an aliphatic linear polyester, or a methyl methacrylate copolymer can be added as a polymer plasticizer.

【0016】可塑剤はTACフィルムの耐水性を付与す
るのに、重要な素材であるが、偏光板用保護フィルムに
は出来るだけ少量の添加が好ましい。 可塑剤の添加量
は通常2〜10質量%で添加され、好ましくは4〜8質
量%で添加することが望ましい。PCフィルムには上記
可塑剤は一般的に不要であるが、添加してもかまわな
い。
Although a plasticizer is an important material for imparting water resistance to a TAC film, it is preferable to add a plasticizer as little as possible to a protective film for a polarizing plate. The addition amount of the plasticizer is usually 2 to 10% by mass, and preferably 4 to 8% by mass. The above plasticizer is generally unnecessary in PC films, but may be added.

【0017】また、本発明に有用なTACフィルム又は
PCフィルム中に、紫外線吸収剤を含有させることによ
って、耐光性に優れた偏光板用保護フィルムを得ること
が出来る。本発明に有用な紫外線吸収剤としては、サリ
チル酸誘導体(UV−1)、ベンゾフェノン誘導体(U
V−2)、ベンゾトリアゾール誘導体(UV−3)、ア
クリロニトリル誘導体(UV−4)、安息香酸誘導体
(UV−5)又は有機金属錯塩(UV−6)等があり、
それぞれ(UV−1)としては、サリチル酸フェニル、
4−t−ブチルフェニルサリチル酸等を、(UV−2)
としては、2−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等を、(UV−
3)としては、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチル
フェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロ
キシ−3′−5′−ジ−ブチルフェニル)−5−クロロ
ベンゾトリアゾール等を、(UV−4)としては、2−
エチルヘキシル−2−シアノ−3,3′−ジフェニルア
クリレート、メチル−α−シアノ−β−(p−メトキシ
フェニル)アクリレート等を、(UV−5)としては、
レゾルシノール−モノベンゾエート、2′,4′−ジ−
t−ブチルフェニル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンゾエート等を、(UV−6)としては、ニッケ
ルビス−オクチルフェニルサルファミド、エチル−3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルリン酸の
ニッケル塩等を挙げることができる。
Further, by incorporating an ultraviolet absorber into the TAC film or PC film useful in the present invention, a protective film for a polarizing plate having excellent light resistance can be obtained. Examples of the ultraviolet absorber useful in the present invention include salicylic acid derivatives (UV-1) and benzophenone derivatives (U
V-2), a benzotriazole derivative (UV-3), an acrylonitrile derivative (UV-4), a benzoic acid derivative (UV-5), or an organometallic complex (UV-6).
As each (UV-1), phenyl salicylate,
4-UV-butylphenyl salicylic acid or the like, (UV-2)
Examples thereof include 2-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and the like (UV-
Examples of 3) include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-5'-di-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and the like. , (UV-4)
Ethylhexyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, methyl-α-cyano-β- (p-methoxyphenyl) acrylate and the like, as (UV-5),
Resorcinol-monobenzoate, 2 ', 4'-di-
t-butylphenyl-3,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate and the like; (UV-6) as nickel bis-octylphenylsulfamide, ethyl-3,
Nickel salts of 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphoric acid and the like can be mentioned.

【0018】又、すべり性を改善するために、これら基
材透明フィルムを製造する際のドープ中に、シリカ等の
微粒子(平均粒径0.005〜0.2μm)を0.01
〜0.5質量%添加することもできる。例えば日本アエ
ロジル製アエロジル200V、アエロジルR972Vな
どを添加することができる。すべり性は鋼球での測定
で、動摩擦係数0.4以下好ましくは0.2以下である
ことが望まれる。すべり性の付与は後述のブロッキング
防止層によっても行うことができる。
Further, in order to improve the slipperiness, fine particles (average particle diameter 0.005 to 0.2 μm) such as silica are added to the dope at the time of producing these transparent films.
To 0.5% by mass. For example, Aerosil 200V and Aerosil R972V manufactured by Nippon Aerosil can be added. The slip property is measured with a steel ball, and it is desired that the dynamic friction coefficient is 0.4 or less, preferably 0.2 or less. Slip property can be imparted also by the anti-blocking layer described below.

【0019】本発明の透明樹脂層形成用組成物は、光学
フィルムに表面加工するための透明樹脂層を塗設するた
めに使用される。この表面加工としては例えばブロッキ
ング防止加工、防眩加工、反射防止加工、クリアハード
加工、帯電防止加工、カール防止加工、易接着加工等が
挙げられる。ここでクリアハード加工とは透明樹脂フィ
ルムの表面に耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性を付与する
ものであり、具体的には後述する活性線硬化樹脂層を設
けることによる方法が好ましいものとして挙げられる。
The composition for forming a transparent resin layer of the present invention is used for applying a transparent resin layer for surface processing to an optical film. Examples of the surface processing include anti-blocking processing, anti-glare processing, anti-reflection processing, clear hard processing, anti-static processing, anti-curl processing, and easy adhesion processing. Here, the clear hard processing is to impart durability such as friction resistance and chemical resistance to the surface of the transparent resin film, and specifically, a method by providing an active ray-curable resin layer described later is preferable. As

【0020】本発明の光学フィルム上の透明樹脂層と
は、熱可塑性樹脂、放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、
その他の樹脂を主たる成分とする層である。
The transparent resin layer on the optical film of the present invention includes thermoplastic resin, radiation-curable resin, thermosetting resin,
This is a layer mainly composed of other resins.

【0021】本発明の片側に2層以上の透明樹脂層を形
成する光学フィルムとしては、下記の例があげられる
が、特にこれらに限定されるものではない。
Examples of the optical film of the present invention in which two or more transparent resin layers are formed on one side include the following examples, but are not particularly limited thereto.

【0022】クリアハード層(上層)/帯電防止層(下
層)/透明樹脂フィルム/ブロッキング防止層 クリアハード層(上層)/下引き層(下層)/透明樹脂
フィルム/ブロッキング防止層 クリアハード層/透明樹脂フィルム/帯電防止層(下
層)/易接着層(上層) 本発明についてさらに透明樹脂フィルム上に帯電防止層
とその上にクリアハードコート層を設ける場合で説明す
る。
Clear hard layer (upper layer) / antistatic layer (lower layer) / transparent resin film / anti-blocking layer clear hard layer (upper layer) / undercoat layer (lower layer) / transparent resin film / anti-blocking layer clear hard layer / transparent Resin Film / Antistatic Layer (Lower Layer) / Easy Adhesion Layer (Upper Layer) The present invention will be further described in the case of providing an antistatic layer on a transparent resin film and a clear hard coat layer thereon.

【0023】帯電防止加工とは、透明樹脂フィルムの取
扱の際に、この樹脂フィルムが帯電するのを防ぐ機能を
付与するものであり、具体的には、イオン導電性物質や
導電性微粒子を含有する層を設けることによって行う。
ここでイオン導電性物質とは電気伝導性を示し、電気を
運ぶ担体であるイオンを含有する物質のことであるが、
例としてはイオン性高分子化合物を挙げることができ
る。
The antistatic treatment is to impart a function of preventing the resin film from being charged when the transparent resin film is handled, and specifically, contains an ionic conductive substance or conductive fine particles. This is performed by providing a layer to be formed.
Here, the ionic conductive substance refers to a substance that contains an ion, which is a carrier that carries electricity, showing electric conductivity.
An example is an ionic polymer compound.

【0024】イオン性高分子化合物としては、特公昭4
9−23828号、同49−23827号、同47−2
8937号にみられるようなアニオン性高分子化合物、
特公昭55−734号、特開昭50−54672号、特
公昭59−14735号、同57−18175号、同5
7−18176号、同57−56059号などにみられ
るような、主鎖中に解離基をもつアイオネン型ポリマ
ー、特公昭53−13223号、 同57−15376
号、特公昭53−45231号、同55−145783
号、同55−65950号、同55−67746号、同
57−11342号、同57−19735号、特公昭5
8−56858号、特開昭61−27853号、同62
−9346号にみられるような、側鎖中にカチオン性解
離基をもつカチオン性ペンダント型ポリマー等を挙げる
ことができる。また、導電性微粒子の例としては導電性
を有する金属酸化物が挙げられる。金属酸化物の例とし
ては、ZnO、TiO2、SnO2、Al23、In
23、SiO2、MgO、BaO、MoO2、V25等、
或いはこれらの複合酸化物が好ましく、特にZnO、T
iO2及びSnO2が好ましい。異種原子を含む例として
は、例えばZnOに対してはAl、In等の添加、Ti
2に対してはNb、Ta等の添加、又SnO2に対して
は、Sb、Nb、ハロゲン元素等の添加が効果的であ
る。これら異種原子の添加量は0.01mol%〜25
mol%の範囲が好ましいが、0.1mol%〜15m
ol%の範囲が特に好ましい。
As the ionic polymer compound, Japanese Patent Publication No. Sho 4
9-23828, 49-23827, 47-2
No. 8937, an anionic polymer compound,
JP-B-55-734, JP-A-50-54672, JP-B-59-14735, JP-B-57-18175, and JP-A-57-17575.
Nos. 7-18176 and 57-56059, an ionene-type polymer having a dissociating group in the main chain, JP-B-53-13223 and JP-B-57-15376.
No., JP-B No. 53-45231, and No. 55-145783
No. 55-65950, No. 55-67746, No. 57-11342, No. 57-19735, Japanese Patent Publication No. 5
8-56858, JP-A-61-27853, 62
And a cationic pendant polymer having a cationic dissociating group in the side chain, as shown in JP-A-9346. Examples of the conductive fine particles include metal oxides having conductivity. Examples of metal oxides include ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In
2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, MoO 2 , V 2 O 5, etc.
Alternatively, these composite oxides are preferable, and in particular, ZnO, T
iO 2 and SnO 2 are preferred. Examples of including heteroatoms include, for example, addition of Al, In or the like to ZnO,
It is effective to add Nb, Ta, etc. to O 2, and to add Sb, Nb, halogen element, etc. to SnO 2 . The addition amount of these hetero atoms is 0.01 mol% to 25 mol%.
mol% is preferable, but 0.1 mol% to 15 m
ol% is particularly preferred.

【0025】また、これらの導電性を有する金属酸化物
粉体の体積抵抗率は107Ωcm以下特に105Ωcm以
下であって、1次粒子径が100Å以上0.2μm以下
で、高次構造の長径が300Å以上6μm以下である特
定の構造を有する粉体を導電層に体積分率で0.01%
以上20%以下含んでいることが好ましい。
The volume resistivity of these conductive metal oxide powders is 10 7 Ωcm or less, particularly 10 5 Ωcm or less, and the primary particle diameter is 100 ° or more and 0.2 μm or less. Powder having a specific structure in which the major axis is 300 ° or more and 6 μm or less is applied to the conductive layer in a volume fraction of 0.01%.
Preferably, the content is at least 20%.

【0026】特に好ましくは、特開平9−203810
号に記載されているアイオネン導電性ポリマーあるいは
分子間架橋を有する第4級アンモニウムカチオン導電性
ポリマーなどを含有することが望ましい。
Particularly preferably, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-203810
It is desirable to contain an ionene conductive polymer described in the above publication or a quaternary ammonium cation conductive polymer having an intermolecular crosslink.

【0027】架橋型カチオン性導電性ポリマーの特徴
は、得られる分散性粒状ポリマーにあり、粒子内のカチ
オン成分を高濃度、高密度に持たせることができるた
め、優れた導電性を有しているばかりでなく、低相対湿
度下においても導電性の劣化は見られず、粒子同志も分
散状態ではよく分散されているにもかかわらず、塗布後
造膜過程において粒子同志の接着性もよいため膜強度も
強く、また他の物質例えば支持体にも優れた接着性を有
し、耐薬品性に優れている。
The characteristic of the crosslinked cationic conductive polymer resides in the obtained dispersible granular polymer, which has a high concentration and high density of the cation component in the particles, and thus has excellent conductivity. Not only does it not deteriorate even under low relative humidity, and the particles are well dispersed in the dispersed state. It has high film strength, excellent adhesion to other substances such as a support, and excellent chemical resistance.

【0028】帯電防止層に用いられる架橋型のカチオン
性導電性ポリマーである分散性粒状ポリマーは一般に約
0.01μm〜0.5μmの粒子サイズ範囲にあり、好
ましくは0.05μm〜0.08μmの範囲の粒子サイ
ズが用いられる。ここで用いている分散性粒状性ポリマ
ーの語は、視覚的観察によって透明またはわずかに濁っ
た溶液に見えるが、電子顕微鏡の下では粒状分散物とし
て見えるポリマーである。下層塗布組成物に上層の膜厚
に相当する粒子径よりも大きなゴミ(異物)が実質的に
含まれない塗布組成物を用いることによって、上層の異
物故障を防止することができる。
The dispersible particulate polymer, which is a crosslinked cationic conductive polymer used in the antistatic layer, generally has a particle size range of about 0.01 μm to 0.5 μm, preferably 0.05 μm to 0.08 μm. A range of particle sizes is used. As used herein, the term dispersible particulate polymer is a polymer that appears as a clear or slightly hazy solution by visual observation, but that appears as a particulate dispersion under an electron microscope. By using a coating composition that does not substantially contain dust (foreign matter) larger than the particle size corresponding to the film thickness of the upper layer in the lower layer coating composition, it is possible to prevent foreign matter failure in the upper layer.

【0029】該微粒子とバインダーの比率は微粒子1質
量部に対して、バインダーが0.5〜4質量部が密着性
の点で好ましく、特に紫外線照射後の密着性では微粒子
1質量部に対して、バインダーが1〜2質量部であるこ
とが好ましい。
The ratio of the fine particles to the binder is preferably 0.5 to 4 parts by mass with respect to 1 part by mass of the fine particles from the viewpoint of adhesiveness. It is preferable that the amount of the binder is 1 to 2 parts by mass.

【0030】帯電防止層に用いられる透明樹脂バインダ
ーとしては、重量平均分子量が2万〜40万である樹脂
が好ましく用いることができる。特にここで使用する樹
脂は熱可塑性樹脂であることが好ましく、ガラス転移点
が110℃以下、更に好ましくは90℃以下の樹脂が用
いられる。ここで使用される樹脂は、例えばセルロース
ジアセテート、セルローストリアセテート、セルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートフタレート、又はセルロ
ースナイトレート等のセルロース誘導体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリブチレンテ
レフタレート、又はコポリブチレン−テレ/イソフタレ
ート等のポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブ
チラール、又はポリビニルベンザール等のポリビニルア
ルコール誘導体、ノルボルネン化合物を含有するノルボ
ルネン系ポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルメタクリレート、ポリプロピルチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレー
ト、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルの共重合体
等のポリ(メタ)アクリル酸エステル等のアクリル樹脂
もしくはアクリル樹脂とその他樹脂との共重合体を用い
ることが出来るが特にこれらに限定されるものではな
い。この中でセルロース誘導体あるいはアクリル樹脂が
好ましく、更にアクリル樹脂が最も好ましく用いられ
る。
As the transparent resin binder used for the antistatic layer, a resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000 is preferably used. Particularly, the resin used here is preferably a thermoplastic resin, and a resin having a glass transition point of 110 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower is used. The resin used here is, for example, cellulose derivatives such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate phthalate, or cellulose nitrate, polyvinyl acetate, polystyrene, polycarbonate, and polybutylene. Polyesters such as terephthalate or copolybutylene-tere / isophthalate; polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, and polyvinyl benzal; norbornene-based polymers containing norbornene compounds; polymethyl methacrylate; polyethyl Methacrylate, polypropyltyl methacrylate, polybutyl methacrylate Acrylic resins such as poly (meth) acrylates such as polymethyl acrylate, copolymers of methyl methacrylate and methyl acrylate, or copolymers of acrylic resins and other resins can be used, but are not particularly limited thereto. Not something. Among them, a cellulose derivative or an acrylic resin is preferable, and an acrylic resin is most preferably used.

【0031】更にガラス転移点が110℃以下、更に好
ましくは30〜90℃の熱可塑性樹脂が好ましく用いら
れる。
Further, a thermoplastic resin having a glass transition point of 110 ° C. or lower, more preferably 30 to 90 ° C., is preferably used.

【0032】ポリメチルメタクリレートの場合、例え
ば、分子量数万以下〜数十万以上、ガラス転移点20〜
105℃の各種のタイプが市販されており、好ましいも
のを選択することができる。
In the case of polymethyl methacrylate, for example, the molecular weight is tens of thousands or less to hundreds of thousands or more, and the glass transition point is 20 to
Various types of 105 ° C. are commercially available, and preferable ones can be selected.

【0033】例えば、アクリペットMD、VH、MF、
V(三菱レーヨン(株)製)、ハイパールM−400
3、M−4005、M−4006、M−4202、M−
5000、M−5001、M−4501(根上工業株式
会社製)、ダイヤナールBR−50、BR−52、BR
−53、BR−60、BR−64、BR−73、BR−
75、BR−77、BR−79、BR−80、BR−8
2、BR−83、BR−85、BR−87、BR−8
8、BR−90、BR−93、BR−95、BR−10
0、BR−101、BR−102、BR−105、BR
−106、BR−107、BR−108、BR−11
2、BR−113、BR−115、BR−116、BR
−117、BR−118等(三菱レーヨン(株)製)の
アクリル及びメタクリル系モノマーを原料として製造し
た各種ホモポリマー並びにコポリマーなどが市販されて
おり、この中から好ましい樹脂を適宜選択することもで
きる。
For example, Acrypet MD, VH, MF,
V (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Hyperl M-400
3, M-4005, M-4006, M-4202, M-
5000, M-5001, M-4501 (manufactured by Negami Industry Co., Ltd.), Dianal BR-50, BR-52, BR
-53, BR-60, BR-64, BR-73, BR-
75, BR-77, BR-79, BR-80, BR-8
2, BR-83, BR-85, BR-87, BR-8
8, BR-90, BR-93, BR-95, BR-10
0, BR-101, BR-102, BR-105, BR
-106, BR-107, BR-108, BR-11
2, BR-113, BR-115, BR-116, BR
A variety of homopolymers and copolymers produced from acrylic and methacrylic monomers such as -117 and BR-118 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) are commercially available, and a preferable resin can be appropriately selected from these. .

【0034】ガラス転移点はJIS−K7121に記載
の方法にて求めることができる。
The glass transition point can be determined by the method described in JIS-K7121.

【0035】ここで使用する樹脂は下層で使用している
バインダー全体の60質量%以上、更に好ましくは80
質量%以上であることが好ましく、必要に応じて活性線
硬化樹脂あるいは熱硬化樹脂を添加することもできる。
これらの樹脂はバインダーとして適当な溶剤に溶解した
状態で塗設される。
The resin used here is at least 60% by mass, more preferably at least 80% by mass of the whole binder used in the lower layer.
It is preferably not less than mass%, and an active ray-curable resin or a thermosetting resin can be added as necessary.
These resins are applied in a state of being dissolved in a suitable solvent as a binder.

【0036】帯電防止層の塗布組成物として使用できる
有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、n−ブタノール、2−ブタノール、tert−ブ
タノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン類、酢酸
エチル、酢酸メチル、乳酸エチル、酢酸イソプロピル、
酢酸アミル、酪酸エチルなどのエステル類、グリコール
エーテル類(プロピレングリコールモノ(C1〜C4)
アルキルエーテル(具体的にはプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル(PGME)、プロピレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノn−プ
ロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル
等)、プロピレングリコールモノ(C1〜C4)アルキ
ルエーテルエステル(プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチル
エーテルアセテート))、その他の溶媒などがあげられ
る。特にこれらに限定されるものではないが、これらを
適宜混合した溶媒が好ましく用いられる。
Organic solvents usable as the coating composition for the antistatic layer include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, n-butanol, 2-butanol and tert-butanol, and ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and acetone. , Ethyl acetate, methyl acetate, ethyl lactate, isopropyl acetate,
Esters such as amyl acetate and ethyl butyrate, glycol ethers (propylene glycol mono (C1 to C4)
Alkyl ethers (specifically, propylene glycol monomethyl ether (PGME), propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono n-propyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, etc.), propylene glycol mono (C1 to C4) Alkyl ether esters (propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate)) and other solvents. Although not particularly limited thereto, a solvent obtained by appropriately mixing these is preferably used.

【0037】本発明の塗布組成物を塗布する方法は、ド
クターコート、エクストルージョンコート、スライドコ
ート、ロールコート、グラビアコート、ワイヤバーコー
ト、リバースコート、カーテンコート、押し出しコート
あるいは米国特許2,681,294号明細書に記載の
ホッパーを使用するエクストルージョンコート方法等に
より通常0.1〜1μmの乾燥膜厚となるように塗布す
ることが出来る。更に好ましくは0.1〜0.5μmの
乾燥膜厚であり、特に好ましくは0.1〜0.3の乾燥
膜厚である。
The method of applying the coating composition of the present invention includes doctor coating, extrusion coating, slide coating, roll coating, gravure coating, wire bar coating, reverse coating, curtain coating, extrusion coating or US Pat. No. 294, it can be applied so as to have a dry film thickness of usually 0.1 to 1 μm by an extrusion coating method using a hopper or the like. The dry film thickness is more preferably 0.1 to 0.5 μm, and particularly preferably 0.1 to 0.3.

【0038】更に、帯電防止層である下層の上にクリア
ハードコート層である上層を設ける場合で説明する。本
発明では、上層に用いられるバインダーは特に限定はさ
れないが、特に活性線硬化樹脂あるいは熱硬化樹脂が用
いることが好ましい。
Further, a case where an upper layer as a clear hard coat layer is provided on a lower layer as an antistatic layer will be described. In the present invention, the binder used for the upper layer is not particularly limited, but it is particularly preferable to use an active ray-curable resin or a thermosetting resin.

【0039】特にクリアハードコート加工のための活性
線硬化性樹脂層の例について説明する。活性線硬化樹脂
層とは紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反
応などを経て硬化する樹脂を主たる成分とする層をい
う。活性線硬化樹脂としては紫外線硬化性樹脂や電子線
硬化性樹脂などが代表的なものとして挙げられるが、紫
外線や電子線以外の活性線照射によって硬化する樹脂で
もよい。紫外線硬化性樹脂としては、例えば、紫外線硬
化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステ
ルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレ
ート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹
脂、又は紫外線硬化型エポキシ樹脂等を挙げることが出
来る。
An example of an actinic ray-curable resin layer for clear hard coating will be described. The actinic ray-curable resin layer refers to a layer mainly composed of a resin which is cured by a cross-linking reaction or the like by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays or electron beams. Typical examples of the actinic ray-curable resin include an ultraviolet ray-curable resin and an electron beam-curable resin. Examples of the ultraviolet-curable resin include an ultraviolet-curable acrylic urethane-based resin, an ultraviolet-curable polyester acrylate-based resin, an ultraviolet-curable epoxy acrylate-based resin, an ultraviolet-curable polyol acrylate-based resin, and an ultraviolet-curable epoxy resin. I can do it.

【0040】紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂は、
一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマ
ー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物
に更に2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート(以下アクリレートにはメタ
クリレートを包含するものとしてアクリレートのみを表
示する)、2−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水
酸基を有するアクリレート系のモノマーを反応させるこ
とによって容易に得ることが出来る(例えば特開昭59
−151110号)。
The UV-curable acrylic urethane resin is
In general, a product obtained by reacting an isocyanate monomer or a prepolymer with a polyester polyol is further added with 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter, only acrylate is shown as including methacrylate). It can be easily obtained by reacting an acrylate monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxypropyl acrylate (see, for example,
-151110).

【0041】紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系
樹脂は、一般にポリエステルポリオールに2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、2−ヒドロキシアクリレート系
のモノマーを反応させることによって容易に得ることが
出来る(例えば、特開昭59−151112号)。
The UV-curable polyester acrylate resin can be easily obtained by reacting a polyester polyol with 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxy acrylate monomer (for example, JP-A-59-151112). ).

【0042】紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂
の具体例としては、エポキシアクリレートをオリゴマー
とし、これに反応性希釈剤、光反応開始剤を添加し、反
応させたものを挙げることが出来る(例えば、特開平1
−105738号)。この光反応開始剤としては、ベン
ゾイン誘導体、オキシムケトン誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、チオキサントン誘導体等のうちから、1種もし
くは2種以上を選択して使用することが出来る。
Specific examples of the ultraviolet-curable epoxy acrylate resin include epoxy acrylate as an oligomer, a reactive diluent and a photoreaction initiator added to the oligomer, and reacted. Kaiping 1
No.-105738). As the photoreaction initiator, one or more of a benzoin derivative, an oxime ketone derivative, a benzophenone derivative, and a thioxanthone derivative can be selected and used.

【0043】また、紫外線硬化型ポリオールアクリレー
ト系樹脂の具体例としては、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート等を挙げることが出
来る。これらの樹脂は通常公知の光増感剤と共に使用さ
れる。また上記光反応開始剤も光増感剤としても使用出
来る。具体的には、アセトフェノン、ベンゾフェノン、
ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、α−アミ
ロキシムエステル、テトラメチルウラムモノサルファイ
ド、チオキサントン等及びこれらの誘導体を挙げること
が出来る。また、エポキシアクリレート系の光反応剤の
使用の際、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ
−n−ブチルホスフィン等の増感剤を用いることが出来
る。紫外線硬化性樹脂組成物に用いられる光反応開始剤
又光増感剤は該組成物100質量部に対して0.1〜1
5質量部であり、好ましくは1〜10質量部である。
Specific examples of the ultraviolet curing type polyol acrylate resin include trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and alkyl-modified dipentane. Erythritol pentaacrylate and the like can be mentioned. These resins are usually used together with a known photosensitizer. Further, the above-mentioned photoreaction initiator can also be used as a photosensitizer. Specifically, acetophenone, benzophenone,
Examples thereof include hydroxybenzophenone, Michler's ketone, α-amyloxime ester, tetramethyluram monosulfide, thioxanthone and the like, and derivatives thereof. When an epoxy acrylate photoreactive agent is used, a sensitizer such as n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like can be used. The photoreaction initiator or photosensitizer used in the ultraviolet curable resin composition is 0.1 to 1 based on 100 parts by mass of the composition.
The amount is 5 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass.

【0044】樹脂モノマーとしては、例えば、不飽和二
重結合が一つのモノマーとして、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、酢酸ビニ
ル、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、スチレン等の一般的なモノマーを挙げることが出来
る。また不飽和二重結合を二つ以上持つモノマーとし
て、エチレングリコールジアクリレート、プロピレング
リコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、1,4−
シクロヘキサンジアクリレート、1,4−シクロヘキシ
ルジメチルアジアクリレート、前出のトリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリルエステル等を挙げることができる。本発明の塗
布組成物は固形分濃度は10〜95質量%であることが
好ましく、塗布方法により適当な濃度が選ばれる。紫外
線硬化樹脂としては、例えば、アデカオプトマーKR・
BYシリーズKR−400、KR−410、KR−55
0、KR−566、KR−567、BY−320B、
(以上 旭電化工業株式会社製)あるいはコーエイハー
ド A−101−KK、A−101−WS、C−30
2、C−401−N、C−501、M−101、M−1
02、T−102、D−102、NS−101、FT−
102Q8、MAG−1−P20、AG−106、M−
101−C(以上 広栄化学工業株式会社製)、あるい
はセイカビーム PHC2210(S)、PHCX−9
(K−3)、PHC2213、DP−10、DP−2
0、DP−30、P1000、P1100、P120
0、P1300、P1400、P1500、P160
0、SCR900(以上 大日精化工業株式会社製)、
あるいはKRM7033、KRM7039、KRM71
30、KRM7131、UVECRYL29201、U
VECRYL29202(以上 ダイセル・ユーシービ
ー株式会社)、あるいはRC−5015、RC−501
6、RC−5020、RC−5031、RC−510
0、RC−5102、RC−5120、RC−512
2、RC−5152、RC−5171、RC−518
0、RC−5181(以上 大日本インキ化学工業株式
会社製)、あるいはオーレックスNo.340クリヤ
(中国塗料株式会社製)、あるいはサンラッドH−60
1(三洋化成工業株式会社製)、あるいはSP−150
9、SP−1507(昭和高分子株式会社製)、あるい
はRCC−15C(グレース・ャパン株式会社製)、ア
ロニックスM−6100、M−8030、M−8060
(以上、東亞合成株式会社製)あるいはこの他の市販の
ものから適宜選択して利用することもできる。
As the resin monomer, for example, as a monomer having one unsaturated double bond, methyl acrylate,
Examples include general monomers such as ethyl acrylate, butyl acrylate, vinyl acetate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and styrene. As monomers having two or more unsaturated double bonds, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, divinylbenzene, 1,4-
Examples thereof include cyclohexane diacrylate, 1,4-cyclohexyldimethyl adiacrylate, the above-mentioned trimethylolpropane triacrylate, and pentaerythritol tetraacryl ester. The coating composition of the present invention preferably has a solid content concentration of 10 to 95% by mass, and an appropriate concentration is selected depending on the coating method. As the ultraviolet curing resin, for example, Adeka Optomer KR
BY series KR-400, KR-410, KR-55
0, KR-566, KR-567, BY-320B,
(Above Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) or Koeihard A-101-KK, A-101-WS, C-30
2, C-401-N, C-501, M-101, M-1
02, T-102, D-102, NS-101, FT-
102Q8, MAG-1-P20, AG-106, M-
101-C (all manufactured by Koei Chemical Industry Co., Ltd.) or Seika Beam PHC2210 (S), PHCX-9
(K-3), PHC2213, DP-10, DP-2
0, DP-30, P1000, P1100, P120
0, P1300, P1400, P1500, P160
0, SCR900 (all manufactured by Dainichi Seika Industry Co., Ltd.),
Alternatively, KRM7033, KRM7039, KRM71
30, KRM7131, UVECRYL 29201, U
VECRYL 29202 (Daicel UCB Co., Ltd.) or RC-5015, RC-501
6, RC-5020, RC-5031, RC-510
0, RC-5102, RC-5120, RC-512
2, RC-5152, RC-5171, RC-518
0, RC-5181 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) or Aurex No. 340 Clear (China Paint Co., Ltd.) or Sunrad H-60
1 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) or SP-150
9, SP-1507 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) or RCC-15C (manufactured by Grace Japan), Aronix M-6100, M-8030, M-8060
(Above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) or other commercially available products.

【0045】紫外線硬化性樹脂を光硬化反応により硬化
皮膜層を形成するための光源としては、紫外線を発生す
る光源であればいずれでも使用出来る。例えば、低圧水
銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボ
ンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等
を用いることが出来る。照射条件はそれぞれのランプ
によって異なるが、照射光量は20〜10000mJ/
cm2程度あればよく、好ましくは、50〜2000m
J/cm2である。近紫外線領域から可視光線領域にか
けてはその領域に吸収極大のある増感剤を用いることに
よって使用出来る。
As a light source for forming a cured film layer of the ultraviolet curable resin by a photocuring reaction, any light source that generates ultraviolet light can be used. For example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, and the like can be used. Irradiation conditions for each lamp
The irradiation amount varies from 20 to 10000 mJ /
cm 2 , preferably 50 to 2000 m
J / cm 2 . From the near-ultraviolet region to the visible light region, it can be used by using a sensitizer having an absorption maximum in that region.

【0046】この硬化皮膜層に、液晶表示装置パネルの
表面に防眩性を与えるために、また他の物質との対密着
性を防ぐ性質を与えるために、対擦り傷性等のために無
機あるいは有機のマット剤を加えることもできる。例え
ば、無機粒子としては酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、酸化錫、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、タルク、カオリン、硫酸カルシウム等を挙げ
ることができ、また有機粒子としては、ポリメタアクリ
ル酸メチルアクリレート樹脂粉末、アクリルスチレン系
樹脂粉末、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、シリコ
ン系樹脂粉末、ポリスチレン系樹脂粉末、ポリカーボネ
ート樹脂粉末、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン
系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル
系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂
粉末、あるいはポリ弗化エチレン系樹脂粉末等紫外線硬
化性樹脂組成物に加えることが出来る。これらの粒子粉
末の平均粒径としては、0.01μm〜10μmであ
り、紫外線硬化樹脂組成物と微粒子粉末との割合は、樹
脂組成物100質量部に対して、0.1〜20質量部と
なるように配合することが望ましい。防眩効果を付与す
るには、平均粒径0.1〜1μm、樹脂組成物100質
量部に対して1〜15質量部が好適である。このような
微粒子を紫外線硬化樹脂に添加することによって、中心
線表面粗さRaが0.1〜0.5μmの好ましい凹凸を
有する防眩層を形成することができる。又、このよう微
粒子を紫外線硬化性樹脂組成物に添加しない場合、中心
線表面粗さRa 0.05μm未満、より好ましくは
0.04μm未満更に好ましくは0.00〜0.03μ
mの良好な平滑面を有するクリアハードコート層を形成
することができる。このときヘイズ0.5%未満特に
0.1%未満の好ましいクリアハードコートフィルムを
得ることができる。中心線表面粗さRaは光干渉式の表
面粗さ測定器で測定することが好ましく、例えばWYK
O社製RST/PLUSを用いて測定することができ
る。これらクリアハードコート層等の上には、さらに高
屈折率層(好ましくは屈折率1.65〜1.75)及び
低屈折率層(好ましくは屈折率1.35〜1.45)等
から構成される反射防止層を形成することもできる。こ
れらの反射防止層は445〜655nmの平均反射率で
0.7%以下、この波長範囲内の最低反射率が0.2%
以下の優れた反射防止層を形成することが出来る。この
他、ブロッキング防止機能を果たすものとして、上述し
たのと同じ成分で、体積平均粒径0.005〜0.1μ
mの極微粒子を樹脂組成物100質量部に対して0.1
〜5質量部を用いることもできる。
In order to impart antiglare properties to the surface of the liquid crystal display device panel and to prevent adhesion to other substances, the cured film layer is made of inorganic or inorganic materials for scratch resistance. Organic matting agents can also be added. For example, inorganic particles include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, tin oxide, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate, talc, kaolin, calcium sulfate, and the like.Organic particles include polymethacrylic acid. Methyl acrylate resin powder, acrylic styrene resin powder, polymethyl methacrylate resin powder, silicon resin powder, polystyrene resin powder, polycarbonate resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, polyolefin resin powder, polyester resin powder , A polyamide-based resin powder, a polyimide-based resin powder, or a polyfluoroethylene-based resin powder. The average particle size of these particle powders is 0.01 μm to 10 μm, and the ratio of the ultraviolet curable resin composition to the fine particle powder is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition. It is desirable to mix them. In order to impart an antiglare effect, the average particle diameter is preferably 0.1 to 1 μm, and 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition. By adding such fine particles to an ultraviolet curable resin, an antiglare layer having a center line surface roughness Ra of 0.1 to 0.5 μm and having preferable irregularities can be formed. When such fine particles are not added to the ultraviolet curable resin composition, the center line surface roughness Ra is less than 0.05 μm, more preferably less than 0.04 μm, and still more preferably 0.00 to 0.03 μm.
It is possible to form a clear hard coat layer having a good smooth surface of m. At this time, a clear hard coat film having a haze of less than 0.5%, particularly less than 0.1%, can be obtained. The center line surface roughness Ra is preferably measured by an optical interference type surface roughness measuring instrument, for example, WYK
It can be measured using RST / PLUS manufactured by Company O. On these clear hard coat layers and the like, a high refractive index layer (preferably with a refractive index of 1.65 to 1.75) and a low refractive index layer (preferably with a refractive index of 1.35 to 1.45) are further constituted. It is also possible to form an anti-reflection layer to be formed. These antireflection layers have an average reflectance of 0.7% or less from 445 to 655 nm, and a minimum reflectance within this wavelength range of 0.2%.
The following excellent anti-reflection layer can be formed. In addition, the components having the same components as described above, which perform the anti-blocking function, have a volume average particle size of 0.005 to 0.1 μm.
m of the fine particles is added to 100 parts by mass of the resin composition.
Up to 5 parts by mass can also be used.

【0047】本発明の活性線硬化樹脂を有するクリアハ
ード層等の上には更に下記の反射防止加工を施した構成
の、一例を示すと、 低屈折率層(屈折率)/高屈折率層(屈折率)/クリア
ハード層/樹脂フィルム/帯電防止層 低屈折率層(屈折率)/高屈折率層(屈折率)/クリア
ハード層/樹脂フィルム/帯電防止層/アンチカール層
兼ブロッキング防止層である。
An example of a configuration in which the following antireflection processing is further performed on the clear hard layer or the like having the actinic ray-curable resin of the present invention is as follows: low refractive index layer (refractive index) / high refractive index layer (Refractive index) / clear hard layer / resin film / antistatic layer Low refractive index layer (refractive index) / high refractive index layer (refractive index) / clear hard layer / resin film / antistatic layer / anti-curl layer and blocking prevention Layer.

【0048】また更に、ブロッキング防止機能を果たす
ものとして、上述したのと同じ成分で、体積平均粒径
0.005〜0.1μmの粒子を紫外線硬化樹脂組成物
100質量部に対して0.1〜5質量部、併せて用いる
こともできる。
Further, as a component which has an anti-blocking function, particles having a volume average particle size of 0.005 to 0.1 μm and the same components as described above are added in an amount of 0.1 to 100 parts by mass of the ultraviolet curable resin composition. To 5 parts by mass, and can be used together.

【0049】帯電防止層の上に、該紫外線硬化性樹脂組
成物を塗設することで、透明樹脂フィルムに帯電防止加
工とクリアハード加工することができる。本発明の上層
用の塗布組成物としては、溶媒としてメタノール、エタ
ノール、プロパノール、n−ブタノール、2−ブタノー
ル、tert−ブタノール、シクロヘキサノールなどの
アルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、アセトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メ
チル、乳酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル、酪
酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの
炭化水素類、グリコールエーテル類、その他の溶媒が単
独であるいは適宜混合されて用いられる。混合される溶
媒としては、特にこれらに限定されるものではない。よ
り好ましくは、プロピレングリコールモノ(C1〜C
4)アルキルエーテル及び/又はプロピレングリコール
モノ(C1〜C4)アルキルエーテルエステルを5質量
%以上、さらに好ましくは5〜80質量%以上含有する
溶媒が用いられる。プロピレングリコールモノ(C1〜
C4)アルキルエーテルとしては具体的にはプロピレン
グリコールモノメチルエーテル(PGME)、プロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコール
モノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテルなどがあげられる。又、プロピレングリ
コールモノ(C1〜C4)アルキルエーテルエステルと
しては特にプロピレングリコールモノアルキルエーテル
アセテートがあげられ、具体的にはプロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテートなどがあげられる。プ
ロピレングリコールモノ(C1〜C4)アルキルエーテ
ル及び/又はプロピレングリコールモノ(C1〜C4)
アルキルエーテルエステルと混合されて使用される溶媒
としては前述の溶媒があげられるが、特にこれらに限定
されるものではない。上記有機溶媒は紫外線照射前に蒸
発させるため、乾燥工程を必要とする。
By applying the ultraviolet curable resin composition on the antistatic layer, the transparent resin film can be subjected to antistatic processing and clear hard processing. Examples of the coating composition for the upper layer of the present invention include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, n-butanol, 2-butanol, tert-butanol and cyclohexanol as solvents, and ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and acetone. Ester, ethyl acetate, methyl acetate, ethyl lactate, isopropyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate, and other esters, hydrocarbons such as toluene and xylene, glycol ethers, and other solvents are used alone or as appropriate. The solvent to be mixed is not particularly limited to these. More preferably, propylene glycol mono (C1-C
4) A solvent containing 5% by mass or more, more preferably 5% to 80% by mass or more of alkyl ether and / or propylene glycol mono (C1 to C4) alkyl ether ester is used. Propylene glycol mono (C1
C4) Specific examples of the alkyl ether include propylene glycol monomethyl ether (PGME), propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, and propylene glycol monobutyl ether. Examples of the propylene glycol mono (C1 to C4) alkyl ether ester include propylene glycol monoalkyl ether acetate, and specifically, propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate. Propylene glycol mono (C1-C4) alkyl ether and / or propylene glycol mono (C1-C4)
Examples of the solvent used by being mixed with the alkyl ether ester include the above-mentioned solvents, but are not particularly limited thereto. Since the above-mentioned organic solvent is evaporated before ultraviolet irradiation, a drying step is required.

【0050】本発明の別の態様では、該上層の樹脂を硬
化させるときもしくは硬化させる前に、下層のバインダ
ーのガラス転移点以上の温度にすることによって密着性
が改善されることを見いだした。例えば下層に使用して
いる樹脂のガラス転移点が85℃であれば上層の乾燥温
度を85℃以上とすることによって、更に密着性が改善
されたのである。
In another embodiment of the present invention, it has been found that when or before the resin of the upper layer is cured, the temperature is higher than the glass transition point of the binder of the lower layer to improve the adhesion. For example, if the glass transition point of the resin used for the lower layer is 85 ° C., the adhesiveness is further improved by setting the drying temperature of the upper layer to 85 ° C. or higher.

【0051】紫外線硬化性樹脂組成物塗布液の塗布方法
としては、グラビアコーター、スピナーコーター、ワイ
ヤーバーコーター、ロールコーター、リバースコータ
ー、押出コーター、エアードクターコーターとう公知の
方法を用いることが出来る。塗布量はウエット膜厚で
0.1〜30μmが適当で、好ましくは、0.5〜15
μmである。塗布速度は好ましくは10〜40m/mi
nで行われる。
As a method of applying the UV curable resin composition coating solution, known methods such as a gravure coater, a spinner coater, a wire bar coater, a roll coater, a reverse coater, an extrusion coater, and an air doctor coater can be used. The coating amount is appropriately 0.1 to 30 μm in wet film thickness, preferably 0.5 to 15 μm.
μm. The coating speed is preferably 10 to 40 m / mi
n.

【0052】紫外線硬化性樹脂組成物は塗布乾燥された
後、紫外線を光源より照射するが、照射時間は0.5秒
〜5分がよく、紫外線硬化性樹脂の硬化効率、作業効率
とから3秒〜2分がより好ましい。
The UV-curable resin composition is applied and dried, and then irradiated with UV light from a light source. The irradiation time is preferably 0.5 seconds to 5 minutes. Seconds to 2 minutes are more preferred.

【0053】本発明に係る偏光板保護フィルム及び偏光
板を装着した液晶パネルはパソコンやワープロのように
室内で使用されるものばかりではなく、カーナビゲーシ
ョンのように真夏の車内に放置される場合もあり、偏光
板保護フィルムに耐光性や耐熱性が要求されることがあ
る。そこで、紫外線硬化性樹脂組成物を含有する層に紫
外線を照射し硬化させた硬化皮膜層の耐光性を高めるた
めに、紫外線硬化性樹脂組成物の光硬化を妨げない程度
に紫外線吸収剤を紫外線硬化性樹脂組成物に含ませても
よい。紫外線吸収剤としては、前記透明なプラスチック
フィルムに含有させてもよい紫外線吸収剤と同様なもの
を用いることが出来る。
The liquid crystal panel provided with the polarizing plate protective film and the polarizing plate according to the present invention is not only used indoors like a personal computer or a word processor, but also left in a car in midsummer like a car navigation system. In some cases, the polarizing plate protective film is required to have light resistance and heat resistance. Therefore, in order to increase the light resistance of the cured film layer obtained by irradiating the layer containing the ultraviolet-curable resin composition with ultraviolet light and curing the ultraviolet-curable resin composition, the ultraviolet-absorbing agent is used to an extent that does not hinder the photocuring of the ultraviolet-curable resin composition. It may be included in the curable resin composition. As the ultraviolet absorber, those similar to the ultraviolet absorber which may be contained in the transparent plastic film can be used.

【0054】また硬化された層の耐熱性を高めるため
に、酸化防止剤を光硬化反応を抑制しないようなものを
選んで用いることが出来る。例えば、ヒンダードフェノ
ール誘導体、チオプロピオン酸誘導体、ホスファイト誘
導体、等を挙げることが出来る。具体的には、例えば、
4,4′−チオビス(6−t−3−メチルフェノー
ル)、4,4′−ビチリデンビス(6−t−ブチル−3
−メチルフェノール)、1,3,5−トリス(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ハイドロキシベンジル)イソシア
ヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロオキシベンジル)メシチレン、ジ−オク
タデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルベ
ンジルホスフェート等を挙げることが出来る。
In order to enhance the heat resistance of the cured layer, an antioxidant which does not inhibit the photocuring reaction can be selected and used. For example, hindered phenol derivatives, thiopropionic acid derivatives, phosphite derivatives and the like can be mentioned. Specifically, for example,
4,4'-thiobis (6-t-3-methylphenol), 4,4'-bitylidenebis (6-t-butyl-3)
-Methylphenol), 1,3,5-tris (3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) mesitylene, di-octadecyl-4-hydroxy-3, 5-di-t-butylbenzyl phosphate and the like can be mentioned.

【0055】ところで、フィルムの片面だけに表面加工
を施した場合や、両面に異なる種類あるいは異なる程度
の付加価値を付与するために表面加工を施した場合など
には、フィルムが丸まってしまうというカール現象が起
こり易い。カールしてしまうとこれを用いて偏光板を作
製する際に取扱いにくく不都合である。本発明の透明樹
脂は下層に重量平均分子量2万?40万の熱可塑性樹脂
を用いることで比較的カールが起こりにくい点で優れて
いる。
By the way, when the surface is processed only on one side of the film, or when the both sides are processed to provide different types or different added values, the film curls. The phenomenon is easy to occur. Curling is inconvenient because it is difficult to handle when producing a polarizing plate using the curl. The transparent resin of the present invention is excellent in that curling is relatively unlikely to occur when a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000 is used for the lower layer.

【0056】更にカールを防止することにより、カール
による不都合を解消し、かつ偏光板用保護フィルムとし
ての機能を損なわないようにするため、帯電防止層及び
/又はハードコート層を塗設した反対側にアンチカール
層を設けることが出来る。すなわち、アンチカール層を
設けた面を内側にして丸まろうとする性質を持たせるこ
とにより、カールの度合いをバランスさせるものであ
る。なお、アンチカール層は好ましくはブロッキング層
を兼ねて塗設され、その場合、塗布組成物にはブロッキ
ング防止機能を持たせるための前述の無機微粒子及び有
機微粒子を含有させることができる。
Further, in order to prevent inconvenience caused by curling by preventing curling and not to impair the function as a protective film for a polarizing plate, the opposite side where an antistatic layer and / or a hard coat layer is applied. Can be provided with an anti-curl layer. That is, the degree of curl is balanced by giving the property of trying to curl with the surface on which the anti-curl layer is provided inside. The anti-curl layer is preferably coated also as a blocking layer. In this case, the coating composition may contain the above-mentioned inorganic fine particles and organic fine particles for imparting the anti-blocking function.

【0057】アンチカール機能の付与は、具体的には偏
光板用保護フィルムとして用いる透明樹脂フィルムを溶
解させる溶媒又は膨潤させる溶媒を含む組成物を塗布す
ることによって行われる。用いる溶媒としては、溶解さ
せる溶媒及び/又は膨潤させる溶媒の混合物の他さらに
溶解させない溶媒を含む場合もあり、これらを透明樹脂
フィルムのカール度合や樹脂の種類によって適宜の割合
で混合した組成物及び塗布量を用いて行う。
The anti-curl function can be imparted by applying a composition containing a solvent for dissolving or swelling the transparent resin film used as the protective film for the polarizing plate. The solvent to be used may include a solvent that dissolves and / or a solvent that does not dissolve in addition to a mixture of the solvent that swells, and a composition in which these are mixed at an appropriate ratio depending on the curl degree of the transparent resin film and the type of the resin. This is performed using the application amount.

【0058】カール防止機能を強めたい場合は、用いる
溶媒組成を溶解させる溶媒及び/又は膨潤させる溶媒の
混合比率を大きくし、溶解させない溶媒の比率を小さく
するのが効果的である。この混合比率は好ましくは(溶
解させる溶媒及び/又は膨潤させる溶媒):(溶解させ
ない溶媒)=10:0〜1:9で用いられる。このよう
な混合組成物に含まれる、透明樹脂フィルムを溶解又は
膨潤させる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケ
トン、N,N−ジメチルホルムアミド、酢酸メチル、酢
酸エチル、トリクロロエチレン、メチレンクロライド、
エチレンクロライド、テトラクロロエタン、トリクロロ
エタン、クロロホルムなどがある。溶解させない溶媒と
しては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロピ
ルアルコール、i−プロピルアルコール、n−ブタノー
ルなどがある。
When it is desired to enhance the curl prevention function, it is effective to increase the mixing ratio of the solvent for dissolving and / or swelling the solvent composition to be used and to decrease the ratio of the solvent which does not dissolve the composition. The mixing ratio is preferably (solvent to be dissolved and / or solvent to be swollen) :( solvent not to be dissolved) = 10: 0 to 1: 9. As a solvent contained in such a mixed composition for dissolving or swelling the transparent resin film, for example, benzene, toluene, xylene, dioxane, acetone, methyl ethyl ketone, N, N-dimethylformamide, methyl acetate, ethyl acetate, trichloroethylene , Methylene chloride,
Examples include ethylene chloride, tetrachloroethane, trichloroethane, and chloroform. Examples of the solvent that does not dissolve include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, and n-butanol.

【0059】これらの塗布組成物をグラビアコーター、
ディップコーター、リバースコーター、押し出しコータ
ー等を用いて透明樹脂フィルムの表面にウェット膜厚1
?100μm塗布するのが好ましいが、特に5〜30μ
mであると良い。ここで用いられる樹脂としては、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニルとビニルアルコールの共重
合体、部分加水分解した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体、塩素化ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化
ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビ
ニル系重合体あるいは共重合体、ニトロセルロース、セ
ルロースアセテートプロピオネート、ジアセチルセルロ
ース、セルロースアセテートブチレート樹脂等のセルロ
ース誘導体、マレイン酸および/またはアクリル酸の共
重合体、アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、アクリロ
ニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体、メ
チルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、
アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリ
エーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ
アミド樹脂、アミノ樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、
ブタジエン−アクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シ
リコーン系樹脂、フッ素系樹脂等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。例えば、アクリ
ル樹脂としては、アクリペットMD、VH、MF、V
(三菱レーヨン(株)製)、ハイパールM−4003、
M−4005、M−4006、M−4202、M−50
00、M−5001、M−4501(根上工業株式会社
製)、ダイヤナールBR−50、BR−52、BR−5
3、BR−60、BR−64、BR−73、BR−7
5、BR−77、BR−79、BR−80、BR−8
2、BR−83、BR−85、BR−87、BR−8
8、BR−90、BR−93、BR−95、BR−10
0、BR−101、BR−102、BR−105、BR
−106、BR−107、BR−108、BR−11
2、BR−113、BR−115、BR−116、BR
−117、BR−118等(三菱レーヨン(株)製)の
アクリル及びメタクリル系モノマーを原料として製造し
た各種ホモポリマー並びにコポリマーなどが市販されて
おり、この中から好ましいモノを適宜選択することもで
きる。
A gravure coater,
Using a dip coater, reverse coater, extrusion coater, etc., wet film thickness 1 on the transparent resin film surface.
It is preferable to apply 100 µm, especially 5 to 30 µm
m is good. As the resin used here, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride resin,
Vinyl acetate resin, vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, partially hydrolyzed vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer Coal, chlorinated polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer and other vinyl polymers or copolymers, nitrocellulose, cellulose acetate propionate, diacetyl cellulose, cellulose acetate butyrate Cellulose derivatives such as resins, maleic acid and / or acrylic acid copolymers, acrylate copolymers, acrylonitrile-styrene copolymers, chlorinated polyethylene, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymers, methyl methacrylate - butadiene - styrene copolymer,
Acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether resin, polyamide resin, amino resin, styrene-butadiene resin,
Examples thereof include, but are not limited to, rubber-based resins such as butadiene-acrylonitrile resin, silicone-based resins, and fluorine-based resins. For example, as acrylic resin, Acrypet MD, VH, MF, V
(Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Hyperl M-4003,
M-4005, M-4006, M-4202, M-50
00, M-5001, M-4501 (manufactured by Negami Industry Co., Ltd.), DIANAL BR-50, BR-52, BR-5
3, BR-60, BR-64, BR-73, BR-7
5, BR-77, BR-79, BR-80, BR-8
2, BR-83, BR-85, BR-87, BR-8
8, BR-90, BR-93, BR-95, BR-10
0, BR-101, BR-102, BR-105, BR
-106, BR-107, BR-108, BR-11
2, BR-113, BR-115, BR-116, BR
A variety of homopolymers and copolymers produced from acrylic and methacrylic monomers such as H.-117 and BR-118 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) are commercially available, and a preferable product can be appropriately selected from these. .

【0060】特に好ましくはジアセチルセルロース、セ
ルロースアセテートプロピオネートのようなセルロース
系樹脂層である。
Particularly preferred are cellulose-based resin layers such as diacetyl cellulose and cellulose acetate propionate.

【0061】アンチカール層を塗設する順番は透明樹脂
フィルムの反対側の層(例えば帯電防止層あるいはクリ
アハードコート層等)を塗設する前でも後でも構わない
が、アンチカール層がブロッキング防止層を兼ねる場合
は先に塗設することが望ましい。
The order in which the anti-curl layer is applied may be before or after the opposite layer (for example, an antistatic layer or a clear hard coat layer) of the transparent resin film is applied. When it also serves as a layer, it is desirable to apply it first.

【0062】[0062]

【実施例】以下、本発明を実施例にて具体的に説明する
が、本発明はこの実施例に限定されるものではない。ま
ず、実施例で用いる各組成物等を説明する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. First, each composition and the like used in the examples will be described.

【0063】 実施例1 〈透明樹脂フィルム1の作製〉 (ドープ組成物(イ)) セルローストリアセテート(酸化度61.0%) 100質量部 エチルフタリルエチルグリコレート 4質量部 2−〔5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル〕−4−メチル− 6−(t−ブチル)フェノール 1質量部 2−〔(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル〕−4,6−ジ−t−ペンチ ルフェノール 1質量部 メチレンクロライド 430質量部 メタノール 90質量部 上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で80℃に保温
し撹伴しながら完全に溶解した。
Example 1 <Preparation of Transparent Resin Film 1> (Dope Composition (A)) Cellulose triacetate (oxidation degree 61.0%) 100 parts by mass Ethylphthalylethyl glycolate 4 parts by mass 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (t-butyl) phenol 1 part by mass 2-[(2H) -benzotriazol-2-yl] -4,6-di-t- Phenolphenol 1 part by weight Methylene chloride 430 parts by weight Methanol 90 parts by weight The above composition was charged into a closed container, and was completely dissolved while keeping the temperature at 80 ° C under pressure and stirring.

【0064】次にこのドープを濾過し、冷却して33℃
に保ちステンレスバンド上に均一に流延し、剥離が可能
になるまで溶媒を蒸発させたところで、ステンレスバン
ド上から剥離後、多数のロールで搬送させながら乾燥を
終了させ膜厚80μmのフィルムを得た。
Next, the dope was filtered and cooled to 33 ° C.
When the solvent was evaporated until the film could be peeled off, the film was peeled off from the stainless steel band, dried after being conveyed by a large number of rolls, and a film having a thickness of 80 μm was obtained. Was.

【0065】ステンレスバンドに接している面をb面と
し、もう一方の面をa面とする。 〈透明樹脂フィルム2の作製〉 (ドープ組成物(ロ)) ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量4万、ビスフェノールA型) 100質量部 2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリ アゾール 1.0質量部 メチレンクロライド 430質量部 メタノール 90質量部 上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で80℃に保温
し撹拌しながら完全に溶解して、ドープ組成物(ロ)を
得た。
The surface in contact with the stainless steel band is defined as surface b, and the other surface is defined as surface a. <Preparation of Transparent Resin Film 2> (Dope Composition (B)) Polycarbonate resin (viscosity average molecular weight 40,000, bisphenol A type) 100 parts by mass 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-) Butylphenyl) benzotriazole 1.0 part by weight Methylene chloride 430 parts by weight Methanol 90 parts by weight The above composition was charged into a sealed container, and was kept at 80 ° C. under pressure and completely dissolved with stirring to obtain a dope composition ( B) was obtained.

【0066】次にこのドープ組成物(ロ)を濾過し、冷
却して33℃に保ち、ステンレスバンド上に均一に流延
し、33℃で5分間乾燥した。次に65℃でレタデーシ
ョン5nmになるように乾燥時間を調整し、ステンレス
バンド上から剥離後、多数のロールで搬送させながら乾
燥を終了させ膜厚80μmのポリカーボネートフィルム
を得た。このとき、ステンレスバンドに接していた側を
b面とし、その反対面をa面とする。
Next, the dope composition (b) was filtered, cooled and kept at 33 ° C., uniformly cast on a stainless steel band, and dried at 33 ° C. for 5 minutes. Next, the drying time was adjusted at 65 ° C. so as to have a retardation of 5 nm, and after peeling off from the stainless steel band, drying was completed while being conveyed by a large number of rolls to obtain a polycarbonate film having a thickness of 80 μm. At this time, the side in contact with the stainless steel band is referred to as a b-side, and the opposite side is referred to as an a-side.

【0067】下記の組成物を調製した。The following composition was prepared.

【0068】 塗布組成物(1) ポリメチルメタクリレート (重量平均分子量3万) 0.5質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 70質量部 メチルエチルケトン 30質量部 また、この塗布組成物を1μmのアブソリュートフィル
ターで濾過したものを塗布組成物(1)とした。
Coating Composition (1) Polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 30,000) 0.5 parts by mass 70 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether 30 parts by mass of methyl ethyl ketone 30 parts by mass of this coating composition filtered through a 1 μm absolute filter Was set as a coating composition (1).

【0069】 塗布組成物(2) ポリメチルメタクリレート (重量平均分子量 8.5万 ) 0.5質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 70質量部 メチルエチルケトン 30質量部 また、この塗布組成物を1μmのアブソリュートフィル
ターで濾過したものを塗布組成物(2)とした。
Coating composition (2) Polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 85,000) 0.5 parts by mass 70 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether 30 parts by mass of methyl ethyl ketone 30 parts by mass of this coating composition was filtered with a 1 μm absolute filter. This was used as a coating composition (2).

【0070】 塗布組成物(3) ポリメチルメタクリレート (重量平均分子量28万 ) 0.5質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 70質量部 メチルエチルケトン 30質量部 また、この塗布組成物を1μmのアブソリュートフィル
ターで濾過したものを塗布組成物(3)とした。
Coating composition (3) Polymethyl methacrylate (weight average molecular weight: 280,000) 0.5 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 70 parts by mass 30 parts by mass methyl ethyl ketone Also, the coating composition was filtered through a 1 μm absolute filter. Was set as a coating composition (3).

【0071】 塗布組成物(4) ポリメチルメタクリレート (重量平均分子量32万) 0.5質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 70質量部 メチルエチルケトン 30質量部 また、この塗布組成物を1μmのアブソリュートフィル
ターで濾過したものを塗布組成物(4)とした。
Coating composition (4) Polymethyl methacrylate (weight average molecular weight: 320,000) 0.5 parts by mass 70 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether 30 parts by mass of methyl ethyl ketone 30 parts by mass of the coating composition filtered with a 1 μm absolute filter Was set as a coating composition (4).

【0072】 塗布組成物(5) ポリメチルメタクリレート (重量平均分子量55万) 0.5質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 70質量部 メチルエチルケトン 30質量部 また、この塗布組成物を1μmのアブソリュートフィル
ターで濾過したものを塗布組成物(5)とした。
Coating composition (5) Polymethyl methacrylate (weight-average molecular weight: 550,000) 0.5 parts by mass 70 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether 30 parts by mass of methyl ethyl ketone 30 parts by mass of the coating composition filtered with a 1 μm absolute filter Was designated as a coating composition (5).

【0073】 塗布組成物(6) ポリビニルアルコール (重量平均分子量1万) 0.5質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 70質量部 メチルエチルケトン 30質量部 また、この塗布組成物を1μmのアブソリュートフィル
ターで濾過したものを塗布組成物(6)とした。
Coating composition (6) Polyvinyl alcohol (weight average molecular weight 10,000) 0.5 part by mass 70 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether 30 parts by mass of methyl ethyl ketone 30 parts by mass of the coating composition was filtered through a 1 μm absolute filter. The coating composition (6) was obtained.

【0074】 塗布組成物(7) ポリメチルメタクリレート 0.2質量部 (重量平均分子量 6万、ガラス転移点 60℃) プロピレングリコールモノメチルエーテル 65質量部 メチルエチルケトン 20質量部 乳酸エチル 5質量部 メタノール 10質量部 導電性ポリマー樹脂(1)(平均粒径0.1μm粒子) 0.5質量部Coating composition (7) Polymethyl methacrylate 0.2 parts by mass (weight average molecular weight 60,000, glass transition point 60 ° C.) Propylene glycol monomethyl ether 65 parts by mass Methyl ethyl ketone 20 parts by mass Ethyl lactate 5 parts by mass Methanol 10 parts by mass 0.5 parts by mass of conductive polymer resin (1) (average particle size: 0.1 μm particles)

【0075】[0075]

【化1】 また、この塗布組成物を3μm粒子捕捉効率が99%以
上で、0.5μm以下の粒子捕捉効率が10%以下のフ
ィルターで濾過したものを塗布組成物(7)とした。
Embedded image The coating composition (7) was obtained by filtering this coating composition through a filter having a particle capture efficiency of 3% or more of 99% or more and a particle size of 0.5 μm or less and 10% or less.

【0076】 塗布組成物(8) ポリメチルメタクリレート 0.5質量部 (重量平均分子量 6万、ガラス転移点 60℃) プロピレングリコールモノメチルエーテル 65質量部 メチルエチルケトン 20質量部 乳酸エチル 5質量部 メタノール 10質量部 導電性ポリマー樹脂(1)(0.1〜0.3μm粒子) 0.5質量部 また、この塗布組成物を3μm粒子捕捉効率が99%以
上で、0.5μm以下の粒子捕捉効率が10%以下のフ
ィルターで濾過したものを塗布組成物(8)とした。
Coating composition (8) Polymethyl methacrylate 0.5 parts by mass (weight average molecular weight 60,000, glass transition point 60 ° C.) Propylene glycol monomethyl ether 65 parts by mass Methyl ethyl ketone 20 parts by mass Ethyl lactate 5 parts by mass Methanol 10 parts by mass 0.5 parts by mass of the conductive polymer resin (1) (0.1 to 0.3 μm particles) Further, the coating composition has a 3 μm particle capture efficiency of 99% or more and a 0.5 μm or less particle capture efficiency of 10%. What was filtered with the following filter was used as coating composition (8).

【0077】 塗布組成物(9) ポリメチルメタクリレート 1.0質量部 (重量平均分子量 6万、ガラス転移点 60℃) プロピレングリコールモノメチルエーテル 65質量部 メチルエチルケトン 20質量部 乳酸エチル 5質量部 メタノール 10質量部 導電性ポリマー樹脂(1)(0.1〜0.3μm粒子) 0.5質量部 また、この塗布組成物を3μm粒子捕捉効率が99%以
上で、0.5μm以下の粒子捕捉効率が10%以下のフ
ィルターで濾過したものを塗布組成物(9)とした。
Coating composition (9) Polymethyl methacrylate 1.0 part by mass (weight average molecular weight 60,000, glass transition point 60 ° C.) Propylene glycol monomethyl ether 65 parts by mass Methyl ethyl ketone 20 parts by mass Ethyl lactate 5 parts by mass Methanol 10 parts by mass 0.5 parts by mass of the conductive polymer resin (1) (0.1 to 0.3 μm particles) Further, the coating composition has a 3 μm particle capture efficiency of 99% or more and a 0.5 μm or less particle capture efficiency of 10%. What was filtered with the following filter was used as coating composition (9).

【0078】 塗布組成物(10) ポリメチルメタクリレート 2.0質量部 (重量平均分子量 6万、ガラス転移点 60℃) プロピレングリコールモノメチルエーテル 65質量部 メチルエチルケトン 20質量部 乳酸エチル 5質量部 メタノール 10質量部 導電性ポリマー樹脂(1)(0.1〜0.3μm粒子) 0.5質量部 また、この塗布組成物を3μm粒子捕捉効率が99%以
上で、0.5μm以下の粒子捕捉効率が10%以下のフ
ィルターで濾過したものを塗布組成物(10)とした。
Coating composition (10) Polymethyl methacrylate 2.0 parts by mass (weight average molecular weight 60,000, glass transition point 60 ° C.) Propylene glycol monomethyl ether 65 parts by mass Methyl ethyl ketone 20 parts by mass Ethyl lactate 5 parts by mass Methanol 10 parts by mass 0.5 parts by mass of the conductive polymer resin (1) (0.1 to 0.3 μm particles) Further, the coating composition has a 3 μm particle capture efficiency of 99% or more and a 0.5 μm or less particle capture efficiency of 10%. What was filtered with the following filter was used as coating composition (10).

【0079】 塗布組成物(11) ポリメチルメタクリレート 2.5質量部 (重量平均分子量 6万、ガラス転移点 60℃) プロピレングリコールモノメチルエーテル 65質量部 メチルエチルケトン 20質量部 乳酸エチル 5質量部 メタノール 10質量部 導電性ポリマー樹脂(1)(0.1〜0.3μm粒子) 0.5質量部 また、この塗布組成物を3μm粒子捕捉効率が99%以
上で、0.5μm以下の粒子捕捉効率が10%以下のフ
ィルターで濾過したものを塗布組成物(11)とした。
Coating composition (11) 2.5 parts by mass of polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 60,000, glass transition point 60 ° C.) 65 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether 20 parts by mass of methyl ethyl ketone 5 parts by mass of ethyl lactate 10 parts by mass of methanol 0.5 parts by mass of the conductive polymer resin (1) (0.1 to 0.3 μm particles) Further, the coating composition has a 3 μm particle capture efficiency of 99% or more and a 0.5 μm or less particle capture efficiency of 10%. What was filtered with the following filter was used as coating composition (11).

【0080】 塗布組成物(12) ポリビニルアルコール 0.5質量部 (重量平均分子量10万) プロピレングリコールモノメチルエーテル 65質量部 メチルエチルケトン 20質量部 乳酸エチル 5質量部 メタノール 10質量部 導電性ポリマー樹脂(1)(0.1〜0.3μm粒子) 0.5質量部 また、この塗布組成物を3μm粒子の粒子捕捉効率が9
9%以上で、0.5μm以下の粒子捕捉効率が10%以
下のフィルターで濾過したものを塗布組成物(12)と
した。
Coating composition (12) Polyvinyl alcohol 0.5 parts by mass (weight average molecular weight 100,000) Propylene glycol monomethyl ether 65 parts by mass Methyl ethyl ketone 20 parts by mass Ethyl lactate 5 parts by mass Methanol 10 parts by mass Conductive polymer resin (1) (0.1-0.3 μm particles) 0.5 parts by mass Further, the coating composition has a particle capture efficiency of 3 μm particles of 9 parts.
What was filtered with a filter having a particle capture efficiency of 9% or more and 0.5 μm or less and a particle capture efficiency of 10% or less was used as a coating composition (12).

【0081】 塗布組成物(13) ポリビニルアルコール 0.5質量部 (重量平均分子量1万) プロピレングリコールモノメチルエーテル 65質量部 メチルエチルケトン 20質量部 乳酸エチル 5質量部 メタノール 10質量部 導電性ポリマー樹脂(1)(0.1〜0.3μm粒子) 0.5質量部 また、この塗布組成物を3μm粒子捕捉効率が99%以
上で、0.5μm以下の粒子捕捉効率が10%以下のフ
ィルターで濾過したものを塗布組成物(13)とした。
Coating composition (13) Polyvinyl alcohol 0.5 parts by mass (weight average molecular weight 10,000) Propylene glycol monomethyl ether 65 parts by mass Methyl ethyl ketone 20 parts by mass Ethyl lactate 5 parts by mass Methanol 10 parts by mass Conductive polymer resin (1) (0.1 to 0.3 μm particles) 0.5 parts by mass Further, the coating composition is filtered through a filter having a 3 μm particle trapping efficiency of 99% or more and a 0.5 μm or less particle trapping efficiency of 10% or less. Was used as a coating composition (13).

【0082】 塗布組成物(14) ポリメチルメタクリレート 0.5質量部 (重量平均分子量 70万) プロピレングリコールモノメチルエーテル 65質量部 メチルエチルケトン 20質量部 乳酸エチル 5質量部 メタノール 10質量部 導電性ポリマー樹脂(1)(0.1〜0.3μm粒子) 0.5質量部 また、この塗布組成物を3μm粒子捕捉効率が99%以
上で、0.5μm以下の粒子捕捉効率が10%以下のフ
ィルターで濾過したものを塗布組成物(14)とした。
Coating composition (14) Polymethyl methacrylate 0.5 parts by mass (weight average molecular weight 700,000) Propylene glycol monomethyl ether 65 parts by mass Methyl ethyl ketone 20 parts by mass Ethyl lactate 5 parts by mass Methanol 10 parts by mass Conductive polymer resin (1 ) (0.1-0.3 μm particles) 0.5 parts by mass The coating composition was filtered with a filter having a 3 μm particle capture efficiency of 99% or more and a 0.5 μm or less particle capture efficiency of 10% or less. This was designated as coating composition (14).

【0083】 塗布組成物(15) ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート単量体 70質量部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート2量体 15質量部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート3量体以上の成分 15質量部 ジエトキシベンゾフェノンUV開始剤 2質量部 ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合物 1質量部 (BYK−306 ビックケミ−ジャパン株式会社) プロピレングリコールモノメチルエーテル 75質量部 メチルエチルケトン 75質量部 この塗布組成物を1μmのアブソリュートフィルターで
濾過したものを塗布組成物(15)とした。
Coating Composition (15) Dipentaerythritol hexaacrylate monomer 70 parts by mass Dipentaerythritol hexaacrylate dimer 15 parts by mass Dipentaerythritol hexaacrylate trimer or higher component 15 parts by mass Diethoxybenzophenone UV start 2 parts by mass Polyether-modified dimethylpolysiloxane copolymer 1 part by mass (BYK-306 Big Chem-Japan Co., Ltd.) 75 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether 75 parts by mass of methyl ethyl ketone The coating composition was filtered through a 1 μm absolute filter. Was used as a coating composition (15).

【0084】 塗布組成物(16) アセトン 72質量部 メタノール 18質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 10質量部 ジアセチルセルロース 0.5質量部 2%アセトン分散超微粒子シリカAerosil200 0.1質量部 (日本アエロジェル(株)製) この塗布組成物を3μmのフィルターで濾過したものを
塗布組成物(16)とした。下記に従って、本発明の光
学フィルム例−1〜4、8〜13と比較試料−5〜7、
14〜15を作製した。
Coating Composition (16) Acetone 72 parts by mass Methanol 18 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 10 parts by mass Diacetyl cellulose 0.5 parts by mass 2% acetone dispersed ultrafine silica silica Aerosil 200 0.1 parts by mass (Nippon Aerogel Co., Ltd.) The coating composition was filtered through a 3 μm filter to obtain a coating composition (16). According to the following, the optical film examples -1 to 4, 8 to 13 of the present invention and comparative samples -5 to 7,
14 to 15 were produced.

【0085】〈本発明の光学フィルム及び比較例の作
製〉透明樹脂フィルム1の作製の方法で作製したトリア
セチルセルロースフィルムの片面(a面)に塗布組成物
(5)をウェット膜厚13μmとなるように塗布し、8
0℃に設定された乾燥部で乾燥して透明樹脂層(ブロッ
キング層)を設けた。
<Preparation of Optical Film and Comparative Example of the Present Invention> The coating composition (5) was applied to one side (a side) of the triacetyl cellulose film prepared by the method of preparing the transparent resin film 1 to have a wet film thickness of 13 μm. 8
Drying was performed in a drying unit set at 0 ° C. to provide a transparent resin layer (blocking layer).

【0086】さらに、片面(b面)に塗布組成物(1)
〜(14)をそれぞれウェット膜厚13μm(乾燥膜厚
約0.2μm)となるように塗布し、80℃に設定され
た乾燥部で乾燥して透明樹脂層(下引き層or帯電防止
層)を設けた。
Further, the coating composition (1) was applied on one side (b side).
To (14) each having a wet film thickness of 13 μm (dry film thickness of about 0.2 μm), dried in a drying section set at 80 ° C., and dried to form a transparent resin layer (undercoat layer or antistatic layer). Was provided.

【0087】その上に塗布組成物(15)をウェット膜
厚13μmとなるように塗布し、90℃に設定された乾
燥部で乾燥し、紫外線を200mJ/cm2で照射して
硬化させ、ドライ膜厚4μmの透明樹脂層(クリアハー
ドコート層)を設けた。このようにして、表1に示した
本発明の光学フィルム例−1〜4,8〜13と比較例−
5〜7、14〜15を作製した。これらの試料につい
て、紫外線照射70時間(アイスーパーUVテスト 岩
崎電気(株)製)後の密着性をJIS−K5400に従
って試験した。又、本発明の例8〜13、比較例14〜
15については23℃、55%RHにおける表面比抵抗
を測定した。これらの結果を下表に示す。
The coating composition (15) was applied thereon so as to have a wet film thickness of 13 μm, dried in a drying section set at 90 ° C., irradiated with ultraviolet rays at 200 mJ / cm 2 , and cured. A transparent resin layer (clear hard coat layer) having a thickness of 4 μm was provided. Thus, the optical film examples -1 to 4 and 8 to 13 of the present invention shown in Table 1 and the comparative examples-
5 to 7 and 14 to 15 were produced. These samples were tested for adhesion after ultraviolet irradiation for 70 hours (I-Super UV Test, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) according to JIS-K5400. Examples 8 to 13 of the present invention and Comparative Examples 14 to
For No. 15, the surface resistivity at 23 ° C. and 55% RH was measured. The results are shown in the table below.

【0088】[0088]

【表1】 密着性 ◎ 全く剥がれない ○ ごく一部剥がれる △ 半分が剥がれる × 完全に剥がれる 表面比抵抗 ◎ 1010Ω/cm2以下 ○1010〜1011Ω/cm2 × 1011Ω/cm2を超える このように本発明の組成物を用いて作製した本発明の光
学フィルム例−1〜4、8〜13は比較例−5〜7、1
4〜15に対して密着性に優れ、特に紫外線照射後の密
着性に優れていることが確認された。
[Table 1] Adhesion ◎ Not peeled at all ○ Very little peeled △ Half peeled × Completely peeled Surface resistivity ◎ 10 10 Ω / cm 2 or less ○ 10 10 -10 11 Ω / cm 2 × more than 10 11 Ω / cm 2 As described above, the optical film examples -1 to 4 and 8 to 13 of the present invention produced using the composition of the present invention are comparative examples -5 to 7, 1
It was confirmed that the composition had excellent adhesion to Nos. 4 to 15, and particularly excellent adhesion after ultraviolet irradiation.

【0089】更に、下層に導電性微粒子を含む帯電防止
層である場合、微粒子とバインダーの比率が微粒子1に
対しバインダーが0.5〜4.0の範囲で、密着性と表
面比抵抗が共に優れていることが確認できた。
Further, when the lower layer is an antistatic layer containing conductive fine particles, when the ratio of the fine particles to the binder is in the range of 0.5 to 4.0 with respect to the fine particles 1, the adhesion and the surface resistivity are both low. It was confirmed that it was excellent.

【0090】実施例2 下記に従って、本発明の光学フィルム例−16〜19と
比較の光学フィルム例−20〜21を作製した。 〈本発明の光学フィルム及び比較例の作製〉透明樹脂フ
ィルム2の作製の方法で作製したポリカーボネートフィ
ルムの片面(b面)に塗布組成物1〜6をそれぞれウェ
ット膜厚13μmとなるように塗布し、80℃に設定さ
れた乾燥部で乾燥して透明樹脂層(帯電防止層)を設け
た。その上に塗布組成物(15)をウェット膜厚13μ
mとなるように塗布し、80℃に設定された乾燥部で乾
燥し、紫外線を150mJ/cm2で照射し硬化させ
て、ドライ膜厚4μmの透明樹脂層(クリアハードコー
ト層)を設けた。このようにして、表2に示した本発明
の光学フィルム例−16〜19と比較例−20〜21を
作製した。
Example 2 Optical film examples -16 to 19 of the present invention and comparative optical film examples -20 to 21 were produced as follows. <Preparation of Optical Film and Comparative Example of the Present Invention> Coating compositions 1 to 6 were applied to one surface (b surface) of a polycarbonate film prepared by the method of preparing the transparent resin film 2 so as to have a wet film thickness of 13 μm. After drying in a drying unit set at 80 ° C., a transparent resin layer (antistatic layer) was provided. The coating composition (15) was coated thereon with a wet film thickness of 13 μm.
m, dried in a drying unit set at 80 ° C., irradiated with ultraviolet rays at 150 mJ / cm 2 , and cured to form a transparent resin layer (clear hard coat layer) having a dry film thickness of 4 μm. . Thus, optical film examples -16 to 19 and comparative examples -20 to 21 of the present invention shown in Table 2 were produced.

【0091】これらの試料について、紫外線照射80時
間(アイスーパーUVテスト 岩崎電気(株)製)後の
密着性をJIS−K5400に従って試験した。更に、
23℃、55%RHにおける表面比抵抗を測定した。そ
の結果を表4に示す。
These samples were tested for their adhesion after ultraviolet irradiation for 80 hours (I-Super UV Test, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) according to JIS-K5400. Furthermore,
The surface resistivity at 23 ° C. and 55% RH was measured. Table 4 shows the results.

【0092】[0092]

【表2】 密着性 ◎ 全く剥がれない ○ ごく一部剥がれる △ 半分が剥がれる × 完全に剥がれる このように本発明の光学フィルムでは比較例に対して密
着性が改善されていることが確認された。
[Table 2] Adhesion ◎ Not peeled at all ○ Very little peeled △ Half peeled × Completely peeled As described above, it was confirmed that the optical film of the present invention had improved adhesiveness with respect to Comparative Examples.

【0093】実施例3 下層として帯電防止層を塗設するための下記組成の塗布
組成物を用意した。
Example 3 A coating composition having the following composition for coating an antistatic layer as a lower layer was prepared.

【0094】 塗布組成物(17) ポリメチルメタクリレート (重量平均分子量6.5万、ガラス転移点 80℃) 1.0質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 60質量部 メチルエチルケトン 25質量部 乳酸エチル 5質量部 メタノール 10質量部 導電性ポリマー樹脂(1)(0.1〜0.3μm粒子) 0.5質量部 塗布組成物(18) ポリメチルメタクリレート (重量平均分子量32万、ガラス転移点 80℃) 1.0質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 60質量部 メチルエチルケトン 25質量部 乳酸エチル 5質量部 メタノール 10質量部 導電性ポリマー樹脂(1)(0.1〜0.3μm粒子) 0.5質量部 塗布組成物(19) ポリメチルメタクリレート (重量平均分子量8万、ガラス転移点 90℃) 1.0質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 60質量部 メチルエチルケトン 25質量部 乳酸エチル 5質量部 メタノール 10質量部 導電性ポリマー樹脂(1)(0.1〜0.3μm粒子) 0.5質量部 これらの塗布組成物はそれぞれ、3μm粒子捕捉効率が
99%以上で、0.5μm以下の粒子捕捉効率が10%
以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物とした。
Coating composition (17) Polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 65,000, glass transition point 80 ° C.) 1.0 part by mass Propylene glycol monomethyl ether 60 parts by mass Methyl ethyl ketone 25 parts by mass Ethyl lactate 5 parts by mass methanol 10 Parts by mass Conductive polymer resin (1) (0.1 to 0.3 μm particles) 0.5 part by mass Coating composition (18) Polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 320,000, glass transition point 80 ° C.) 1.0 part by mass Parts Propylene glycol monomethyl ether 60 parts by weight Methyl ethyl ketone 25 parts by weight Ethyl lactate 5 parts by weight Methanol 10 parts by weight Conductive polymer resin (1) (0.1-0.3 μm particles) 0.5 parts by weight Coating composition (19) Poly Methyl methacrylate (weight average molecular weight 80,000, glass transition point 90 ° C 1.0 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 60 parts by mass Methyl ethyl ketone 25 parts by mass Ethyl lactate 5 parts by mass Methanol 10 parts by mass Conductive polymer resin (1) (0.1-0.3 μm particles) 0.5 parts by mass Each of the compositions has a 3 μm particle capture efficiency of 99% or more, and a 0.5 μm or less particle capture efficiency of 10%.
What was filtered by the following filters was used as a coating composition.

【0095】 塗布組成物(20) ダイヤナール BR−75(三菱レーヨン(株)製) 0.6質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 60質量部 メチルエチルケトン 25質量部 乳酸エチル 5質量部 メタノール 10質量部 導電性ポリマー樹脂(1)(平均粒径0.15μm粒子)0.5質量部 これらの塗布組成物はそれぞれ、3μm粒子捕捉効率が
99%以上で、0.5μm以下の粒子捕捉効率が10%
以下のフィルターで濾過したものを塗布組成物とした。
Coating composition (20) Dianal BR-75 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 0.6 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 60 parts by mass Methyl ethyl ketone 25 parts by mass Ethyl lactate 5 parts by mass Methanol 10 parts by mass Conductive polymer Resin (1) (average particle size: 0.15 μm particles) 0.5 parts by mass Each of these coating compositions has a 3 μm particle capture efficiency of 99% or more and a 0.5 μm or less particle capture efficiency of 10%.
What was filtered by the following filters was used as a coating composition.

【0096】実施例1で作成したトリアセチルセルロー
スフィルムの片面(a面)に塗布組成物(5)をウェッ
ト膜厚13μmとなるように塗布し、80℃に設定され
た乾燥部で乾燥して透明樹脂層(ブロッキング層)を設
けた。
The coating composition (5) was applied to one surface (a surface) of the triacetyl cellulose film prepared in Example 1 so as to have a wet film thickness of 13 μm, and dried in a drying unit set at 80 ° C. A transparent resin layer (blocking layer) was provided.

【0097】さらに、片面(b面)に塗布組成物(1
7)〜(20)をそれぞれウェット膜厚13μm(乾燥
膜厚約0.2μm)となるように塗布し、80℃に設定
された乾燥部で乾燥して透明樹脂層(帯電防止層)を設
けた。
Further, the coating composition (1) was applied on one side (side b).
7) to (20) are applied so as to have a wet film thickness of 13 μm (dry film thickness of about 0.2 μm), and are dried in a drying unit set at 80 ° C. to provide a transparent resin layer (antistatic layer). Was.

【0098】その上に塗布組成物(15)をウェット膜
厚13μmとなるように塗布し、90℃に設定された乾
燥部で乾燥した後、紫外線を200mJ/cm2で照射
して硬化させ、ドライ膜厚4μmの透明樹脂層(クリア
ハードコート層)を設けた。このようにして、表3に示
した本発明の光学フィルム例−22〜24、28を作成
した。
The coating composition (15) was applied thereon so as to have a wet film thickness of 13 μm, dried in a drying unit set at 90 ° C., and irradiated with ultraviolet rays at 200 mJ / cm 2 to be cured. A transparent resin layer (clear hard coat layer) having a dry film thickness of 4 μm was provided. In this way, optical film examples 22 to 24 and 28 of the present invention shown in Table 3 were produced.

【0099】塗布組成物(15)をウェット膜厚13μ
mとなるように塗布し、70℃に設定された乾燥部で乾
燥した以外は同様の方法で作成した光学フィルム例25
〜27、29を作成した。
The coating composition (15) was coated with a wet film having a thickness of 13 μm.
m, and dried in a drying section set at 70 ° C. except that the optical film was prepared in the same manner.
~ 27 and 29 were created.

【0100】これらの試料について、紫外線照射90時
間(アイスーパーUVテスト 岩崎電気(株)製)後の
密着性をJIS−K5400に従って試験した。
These samples were tested for adhesion after 90 hours of ultraviolet irradiation (I-Super UV Test, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) according to JIS-K5400.

【0101】その結果、下層に用いられているバインダ
ーのガラス転移点よりも高い温度で上層を乾燥させた試
料22〜24、28はガラス転移点よりも低い温度で乾
燥させた試料25〜17、29よりもさらに密着性に優
れることが確認された。
As a result, Samples 22 to 24 and 28 in which the upper layer was dried at a temperature higher than the glass transition point of the binder used for the lower layer were Samples 25 to 17 in which the upper layer was dried at a temperature lower than the glass transition point. It was confirmed that the adhesiveness was even better than 29.

【0102】[0102]

【表3】 密着性 ◎ 全く剥がれない ○ ごく一部剥がれる △ 半分が剥がれる × 完全に剥がれる 〈偏光板の作成〉本発明の例23の透明樹脂フイルムを
偏光板用保護フィルムとして下記の方法に従って偏光板
を作製した。厚さ120μmのポリビニルアルコールフ
ィルムをヨウ素1部、ヨウ化カリウム2部、ホウ酸4部
を含む水溶液に浸漬し50℃で4倍に延伸し偏光膜を得
た。
[Table 3] Adhesion ◎ No peeling ○ Very little peeling △ Half peeling × Completely peeling off <Preparation of polarizing plate> A polarizing plate was prepared according to the following method using the transparent resin film of Example 23 of the present invention as a protective film for a polarizing plate. . A 120 μm-thick polyvinyl alcohol film was immersed in an aqueous solution containing 1 part of iodine, 2 parts of potassium iodide and 4 parts of boric acid and stretched 4 times at 50 ° C. to obtain a polarizing film.

【0103】下記1.〜5.の工程で、偏光膜と偏光板
用保護フィルムとをはり合わせて偏光板を作製した。 〈偏光板の作製方法〉 1.長手方向30cm、巾手方向18cmに切り取った
保護フィルム試料2枚を2mol/lの水酸化ナトリウ
ム溶液に60℃で2分間浸漬し、さらに水洗、乾燥させ
た 2.保護フィルム試料と同サイズの上記偏光膜を固形分
2質量%のポリビニルアルコール接着剤槽中に1〜2秒
間浸漬する 3.上記2.の偏光膜に付着した過剰の接着剤を軽く取
り除き、上記1.の保護フィルム試料のb面上にのせ
て、さらに上記1.と同一の試料フィルムのb面と接着
剤とが接する様に積層し配置する 4.ハンドローラで上記3.で積層された偏光膜と保護
フィルムとの積層物の端部から過剰の接着剤及び気泡を
取り除きはり合わせる。ハンドローラの圧力は約20〜
30N/cm2、ローラスピードは約2m/minとし
た 5.80℃の乾燥器中に4.で得た試料を2分間放置し
た。
The following 1. ~ 5. In the step 2, the polarizing film and the protective film for a polarizing plate were bonded to each other to produce a polarizing plate. <Method of Manufacturing Polarizing Plate> 1. Two pieces of the protective film sample cut in a length direction of 30 cm and a width direction of 18 cm were immersed in a 2 mol / l sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 2 minutes, further washed with water and dried. 2. Immerse the polarizing film of the same size as the protective film sample in a polyvinyl alcohol adhesive tank having a solid content of 2% by mass for 1 to 2 seconds. The above 2. The excess adhesive adhering to the polarizing film was lightly removed, and the above-mentioned 1. On the b-side of the protective film sample of 1. 3. Laminate and arrange so that the b-side of the same sample film and the adhesive are in contact with each other. 3. Use a hand roller as described in 3. Excess adhesive and air bubbles are removed from the end of the laminate of the polarizing film and the protective film laminated in the step (1), and the laminate is bonded. Hand roller pressure is about 20 ~
30 N / cm 2 , roller speed was about 2 m / min 5. In a dryer at 80 ° C. Was left for 2 minutes.

【0104】このようにして作製した偏光板は、耐候性
に優れ長期間の使用にも耐えられるものであった。
The polarizing plate thus produced was excellent in weather resistance and could withstand long-term use.

【0105】[0105]

【発明の効果】本発明により、透明樹脂フィルム上に片
側に2層以上の透明樹脂層を形成する際に、密着性が改
善され、光学フィルムとしての性能を向上させることが
できた。
According to the present invention, when two or more transparent resin layers are formed on one side on a transparent resin film, the adhesiveness is improved, and the performance as an optical film can be improved.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02B 1/10 G02B 1/10 Z // C08L 1:08 33:00 (72)発明者 清水 邦夫 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (Reference) G02B 1/10 G02B 1/10 Z // C08L 1:08 33:00 (72) Inventor Kunio Shimizu Sakura, Hino-shi, Tokyo 1st town Konica Stock Company

Claims (22)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以
上の透明樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層の
バインダーが、重量平均分子量が2万〜40万である透
明樹脂を含むことを特徴とする光学フィルム。
1. An optical film in which at least two transparent resin layers are provided on a transparent resin film, wherein the lower binder contains a transparent resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000. Optical film.
【請求項2】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以
上の透明樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層の
バインダーが、重量平均分子量が2万〜40万である熱
可塑性樹脂を含むことを特徴とする光学フィルム。
2. An optical film in which at least two or more transparent resin layers are provided on a transparent resin film, wherein the lower binder contains a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000. Optical film.
【請求項3】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以
上の透明樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層の
バインダーが、重量平均分子量が2万〜40万でガラス
転移点が110℃以下である熱可塑性樹脂を含むことを
特徴とする光学フィルム。
3. An optical film in which at least two or more transparent resin layers are provided on a transparent resin film, wherein the binder in the lower layer has a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000 and a glass transition point of 110 ° C. or lower. An optical film comprising a plastic resin.
【請求項4】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以
上の透明樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層の
バインダーが、アクリル樹脂又はその共重合体を含むこ
とを特徴とする光学フィルム。
4. An optical film in which at least two or more transparent resin layers are provided on a transparent resin film, wherein a lower binder contains an acrylic resin or a copolymer thereof.
【請求項5】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以
上の透明樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層の
バインダーが、重量平均分子量が2万〜40万であるア
クリル樹脂又はその共重合体を含むことを特徴とする光
学フィルム。
5. An optical film having at least two transparent resin layers provided on a transparent resin film, wherein the lower binder contains an acrylic resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000 or a copolymer thereof. An optical film, characterized in that:
【請求項6】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以
上の透明樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層
が、重量平均分子量が2万〜40万である透明樹脂が6
0質量%以上からなるバインダーを含むことを特徴とす
る請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学フィルム。
6. An optical film having at least two transparent resin layers provided on a transparent resin film, wherein the lower layer is made of a transparent resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000.
The optical film according to claim 1, further comprising a binder comprising 0% by mass or more.
【請求項7】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以
上の透明樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層が
微粒子とバインダーを含み、該微粒子とバインダーの比
率が微粒子1質量部に対し、0.5〜4質量部であるこ
とを特徴とする光学フィルム。
7. An optical film having at least two transparent resin layers provided on a transparent resin film, wherein the lower layer contains fine particles and a binder, and the ratio of the fine particles to the binder is 0.5 to 1 part by mass of the fine particles. An optical film characterized in that the amount is from 4 to 4 parts by mass.
【請求項8】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層以
上の透明樹脂層を設けた光学フィルムにおいて、下層が
微粒子とバインダーを含み、該微粒子とバインダーの比
率が微粒子1質量部に対し、0.5〜4質量部であるこ
とを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の光
学フィルム。
8. An optical film having at least two transparent resin layers provided on a transparent resin film, wherein the lower layer contains fine particles and a binder, and the ratio of the fine particles to the binder is 0.5 to 1 part by mass of the fine particles. The optical film according to any one of claims 1 to 7, wherein the amount is from 4 to 4 parts by mass.
【請求項9】 上層が活性線硬化樹脂もしくは熱硬化性
樹脂であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1
項に記載の光学フィルム。
9. The method according to claim 1, wherein the upper layer is made of an actinic ray-curable resin or a thermosetting resin.
The optical film according to the above item.
【請求項10】 透明樹脂フィルムがセルロースエステ
ルフィルム及び/又はセルロース誘導体であることを特
徴とする請求項1〜9項のいずれか1項に記載の光学フ
ィルム。
10. The optical film according to claim 1, wherein the transparent resin film is a cellulose ester film and / or a cellulose derivative.
【請求項11】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層
以上の透明樹脂層を設ける光学フィルムの製造方法にお
いて、下層を塗設した後に、上層を塗布乾燥させる際
に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度で上層
を乾燥させることを特徴とする光学フィルムの製造方
法。
11. A method for producing an optical film in which at least two transparent resin layers are provided on a transparent resin film, wherein after the lower layer is applied, when the upper layer is applied and dried, the lower layer has a glass transition point of the binder or higher. A method for producing an optical film, characterized by drying the upper layer at a temperature of 1.
【請求項12】 下層のバインダーが重量平均分子量が
2万〜40万である熱可塑性樹脂を用いることを特徴と
する請求項11に記載の光学フィルムの製造方法。
12. The method for producing an optical film according to claim 11, wherein the binder of the lower layer is a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000.
【請求項13】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層
以上の透明樹脂層を設けた光学フィルムの製造方法にお
いて、重量平均分子量が2万〜40万である熱可塑性樹
脂を主な成分とするバインダーを有する下層を塗布乾燥
した後、その上に活性線硬化樹脂もしくは熱硬化性樹脂
を主な成分とする上層を塗布した後、上層を乾燥させる
際に、下層のバインダーのガラス転移点以上の温度で上
層を乾燥させることを特徴とする光学フィルムの製造方
法。
13. A method for producing an optical film in which at least two transparent resin layers are provided on a transparent resin film, wherein a binder mainly composed of a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000 is used. After applying and drying the lower layer having, after applying the upper layer having an active ray-curable resin or thermosetting resin as a main component thereon, when drying the upper layer, at a temperature equal to or higher than the glass transition point of the binder of the lower layer. A method for producing an optical film, comprising drying an upper layer.
【請求項14】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層
以上の透明樹脂層を設ける光学フィルムを製造する際に
用いられる塗布組成物において、下層用塗布組成物が少
なくとも樹脂と溶媒からなり、該樹脂の重量平均分子量
が2万〜40万である透明樹脂であることを特徴とする
光学フィルムの下層用塗布組成物。
14. A coating composition used for producing an optical film having at least two transparent resin layers provided on a transparent resin film, wherein the lower layer coating composition comprises at least a resin and a solvent. A coating composition for a lower layer of an optical film, which is a transparent resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000.
【請求項15】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層
以上の透明樹脂層を設ける光学フィルムを製造する際に
用いられる塗布組成物において、下層用塗布組成物が少
なくとも樹脂と溶媒からなり、該樹脂が重量平均分子量
が2万〜40万であるアクリル樹脂であることを特徴と
する光学フィルムの下層用塗布組成物。
15. A coating composition used for producing an optical film having at least two transparent resin layers provided on a transparent resin film, wherein the lower layer coating composition comprises at least a resin and a solvent, A coating composition for a lower layer of an optical film, which is an acrylic resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000.
【請求項16】 透明樹脂フィルム上に少なくとも2層
以上の透明樹脂層を設ける光学フィルムを製造する際に
用いられる塗布組成物において、下層用塗布組成物が少
なくとも樹脂と溶媒と微粒子からなり、該樹脂が重量平
均分子量が2万〜40万である透明樹脂であり、微粒子
が体積平均径0.05〜0.5μmの微粒子であり、該
微粒子と樹脂との比率が微粒子1に対し0.5〜4質量
部であることを特徴とする光学フィルムの下層用塗布組
成物。
16. A coating composition used for producing an optical film having at least two transparent resin layers provided on a transparent resin film, wherein the lower layer coating composition comprises at least a resin, a solvent and fine particles. The resin is a transparent resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000, the fine particles are fine particles having a volume average diameter of 0.05 to 0.5 μm, and the ratio of the fine particles to the resin is 0.5 to 1 for the fine particles. A coating composition for a lower layer of an optical film, wherein the coating composition is from 4 to 4 parts by mass.
【請求項17】 セルロースエステルフィルム上に少な
くとも2層以上の透明樹脂層を設けた光学フィルムにお
いて、重量平均分子量が2万〜40万で、Tgが110
℃以下のポリ(メタ)アクリル酸エステルを含む乾燥膜
厚0.1〜1μmの下層と、紫外線硬化型ポリオールア
クリレート系樹脂を有する乾燥膜厚1〜10μmの上層
とを有するセルロースエステルフィルム。
17. An optical film comprising at least two transparent resin layers provided on a cellulose ester film, having a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000 and a Tg of 110.
A cellulose ester film having a lower layer having a dry thickness of 0.1 to 1 [mu] m containing a poly (meth) acrylate ester having a temperature of not more than 0 [deg.] C. and an upper layer having a dry thickness of 1 to 10 [mu] m having an ultraviolet curable polyol acrylate resin.
【請求項18】 下層に、体積平均径0.01μm〜
0.5μmの導電性微粒子を含有し、下層の該微粒子と
樹脂との比率が微粒子1質量部に対し0.5〜4質量部
である請求項17に記載のセルロースエステルフィル
ム。
18. The lower layer has a volume average diameter of 0.01 μm or less.
The cellulose ester film according to claim 17, which contains conductive fine particles of 0.5 µm, and the ratio of the fine particles to the resin in the lower layer is 0.5 to 4 parts by mass per 1 part by mass of the fine particles.
【請求項19】 下層の微粒子が、アイオネン導電性ポ
リマー及び/又は架橋型カチオン性導電性ポリマーを有
する請求項17又は18のいずれかに記載のセルロース
エステルフィルム。
19. The cellulose ester film according to claim 17, wherein the fine particles in the lower layer comprise an ionene conductive polymer and / or a cross-linked cationic conductive polymer.
【請求項20】 上層が、表面の中心線表面粗さRaが
0.05μm未満のクリアハードコートであることを特
徴とする請求項17〜19のいずれか1項に記載のセル
ロースエステルフィルム。
20. The cellulose ester film according to claim 17, wherein the upper layer is a clear hard coat having a center line surface roughness Ra of less than 0.05 μm.
【請求項21】 2枚の透明樹脂フィルムで偏光膜をサ
ンドイッチして作られた偏光板において、使用される透
明樹脂フィルムの少なくとも1枚が、請求項1〜10の
いずれか1項に記載の光学フィルムであることを特徴と
する偏光板。
21. A polarizing plate formed by sandwiching a polarizing film with two transparent resin films, wherein at least one of the transparent resin films used is the transparent resin film according to any one of claims 1 to 10. A polarizing plate, which is an optical film.
【請求項22】 2枚の透明樹脂フィルムで偏光膜をサ
ンドイッチして作られた偏光板において、使用される透
明樹脂フィルムの少なくとも1枚が、請求項17〜20
記載のセルロースエステルフィルムであることを特徴と
する偏光板。
22. A polarizing plate made by sandwiching a polarizing film with two transparent resin films, wherein at least one of the transparent resin films used is a transparent film.
A polarizing plate, which is the cellulose ester film described in the above.
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