JP2001081207A - Styrene-based copolymer film for lamination - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve laminate properties such as peel strength and heat seal characteristics without affecting the inherent characteristics by specifying the weight average molecular weight, crystallinity and dynamic friction coefficient of a film comprising a styrene-alkylstyrene copolymer having a specific alkylstyrene content and a syndiotactic structure. SOLUTION: An alkylstyrene content is set at 1-20 mol%. A weight average molecular weight is set at 100,000-300,000, a crystallinity is set at 25% or more, and a dynamic friction coefficient is set at 0.2-0.7. A styrenealkylstyrene copolymer is a copolymer of styrene and a comonomer such as methylstyrene (for example, p-methylstyrene) and ethylstyrene, which has syndiotacticity, and at least one alkylstyrene is included. The copolymer film is a biaxially oriented film and preferably has a thickness of 2-100 μm. The copolymer is molten, filtered, extruded, cooled and biaxially oriented.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は積層用スチレン系共
重合体フィルム及び積層体に関し、更に詳しくは、紙、
アルミ箔、熱可塑性樹脂との積層に適した積層用スチレ
ン系共重合体フィルム及び積層体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a styrenic copolymer film and a laminate for lamination, and more particularly, to paper,
The present invention relates to a styrene-based copolymer film for lamination and a laminate suitable for lamination with an aluminum foil and a thermoplastic resin.

【０００２】[0002]

【従来の技術】シンジオタクチックスチレン系重合体フ
ィルム、特に延伸フィルムは耐熱性、電気特性、耐溶剤
性、剛性、透明性、易カット性、デッドフォールド性、
耐湿性、離型性等に優れ、その製造方法及びその用途に
関して種々の提案がなされている（特開平６−５７０１
３号公報，特開平６−５７０１４号公報，特開平６−５
７０１５号公報，特開平６−５７０１６号公報，特開平
６−５７０１７号公報，特開平６−６４０３６号公報，
特開平６−６４０３７号公報，特開平６−６５３９９号
公報，特開平６−６５４００号公報，特開平６−６５４
０１号公報，特開平６−６５４０２号公報，特開平６−
８０７９３号公報，特開平６−９１７４８号公報，特開
平６−９１７４９号公報，特開平６−９１７５０号公
報，特開平６−９１７５０号公報，特開平６−９９４８
５号公報，特開平６−１００７１１号公報，特開平６−
１０６６１６号公報，特開平６−１０７８１２号公報，
特開平６−１０７８１３号公報，特開平６−１１４９２
４号公報，特開平６−１１４９２５号，特開平７−２４
９１１号公報，特開平７−３２４６８号公報，特開平７
−３２４７０号公報，特開平７−３３８８７号公報，特
開平７−４７６００号公報，特開平７−１４９９２２号
公報等）。2. Description of the Related Art Syndiotactic styrene-based polymer films, especially stretched films, have heat resistance, electrical properties, solvent resistance, rigidity, transparency, easy cut properties, deadfold properties,
It is excellent in moisture resistance, mold release properties, etc., and various proposals have been made regarding its production method and its use (Japanese Patent Laid-Open No. 6-5701).
No. 3, JP-A-6-57014, JP-A-6-570
No. 7015, JP-A-6-57016, JP-A-6-57017, JP-A-6-64036,
JP-A-6-64037, JP-A-6-65399, JP-A-6-65400, JP-A-6-654
No. 01, JP-A-6-65402, JP-A-6-65402
80793, JP-A-6-91748, JP-A-6-91749, JP-A-6-91750, JP-A-6-91750, JP-A-6-9948
No. 5, JP-A-6-100711, JP-A-6-100711
106616, JP-A-6-107812,
JP-A-6-107813, JP-A-6-11492
4, JP-A-6-114925, JP-A-7-24
911, JP-A-7-32468, JP-A-7-32468
JP-A-32470, JP-A-7-33887, JP-A-7-47600, JP-A-7-149922, etc.).

【０００３】しかしながら、従来のシンジオタクチック
スチレン系重合体フィルムを包装用途向け等に使用する
場合には、ヒートシール性の付与が必要であるが、該フ
ィルムは耐熱性、離型性に優れていることから、ポリオ
レフィン等の熱可塑性樹脂の一般に用いられるヒートシ
ール材との密着性は十分ではなかった。また、シンジオ
タクチックスチレン系重合体（ホモ体）延伸フィルムに
コロナ処理を施した上にドライラミネート接着剤、アン
カーコート剤等を塗布後、ポリオレフィンと積層した場
合でも、シンジオタクチックスチレン系重合体延伸フィ
ルムとこれらの接着剤との密着性も十分とは言えなかっ
た。[0003] However, when a conventional syndiotactic styrene polymer film is used for packaging or the like, it is necessary to impart heat sealability. However, the film has excellent heat resistance and mold release properties. Therefore, the adhesion of a thermoplastic resin such as polyolefin to a generally used heat sealing material was not sufficient. In addition, when a stretched syndiotactic styrene-based polymer (homoform) is subjected to a corona treatment, a dry laminating adhesive, an anchor coating agent, etc. are applied, and then laminated with a polyolefin, the syndiotactic styrene-based polymer can be used. The adhesion between the stretched film and these adhesives was not sufficient.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、シンジオタクチックスチレン系重合
体フィルムの特性を阻害することなく、剥離強度、ヒー
トシール性等のラミネート特性を向上させた積層用スチ
レン系共重合体フィルム及び積層体を提供することを目
的とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made from the above viewpoint, and improves lamination characteristics such as peel strength and heat sealability without impairing the characteristics of a syndiotactic styrene-based polymer film. It is an object of the present invention to provide a laminated styrene copolymer film and a laminated body.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解消すべく鋭意検討の結果、コモノマーとして特定
量のアルキルスチレンを使用し、フィルムの結晶化度、
重量平均分子量及び動摩擦係数を調整することにより、
上記本発明の目的を効果的に達成しうることを見出し本
発明を完成させたものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, using a specific amount of alkylstyrene as a comonomer,
By adjusting the weight average molecular weight and dynamic friction coefficient,
The present inventors have found that the object of the present invention can be effectively achieved and completed the present invention.

【０００６】すなわち、本発明の要旨は下記のとおりで
ある。 １．アルキルスチレン含量が１〜２０モル％のシンジオ
タクチック構造を有するスチレン−アルキルスチレン共
重合体からなり、下記の性質を有する積層用スチレン系
共重合体フィルム。 重量平均分子量が１００，０００〜３００，０００ 結晶化度が２５％以上 動摩擦係数が０．２〜０．７ ２．アルキルスチレンがｐ−メチルスチレンである上記
１記載の積層用スチレン系共重合体フィルム。 ３．前記スチレン系共重合体フィルムが二軸延伸フィル
ムである上記１又は２に記載の積層用スチレン系共重合
体延伸フィルム。 ４．前記スチレン系共重合体フィルムの厚みが２〜１０
０μｍである上記１〜３のいずれかに記載の積層用スチ
レン系共重合体フィルム。 ５．熱可塑性樹脂、アルミ箔及び紙から選ばれる被積層
物と上記１〜４のいずれかに記載のスチレン系共重合体
フィルムとの積層体。That is, the gist of the present invention is as follows. 1. A styrene copolymer film for lamination, comprising a styrene-alkylstyrene copolymer having a syndiotactic structure having an alkylstyrene content of 1 to 20 mol% and having the following properties. 1. Weight average molecular weight is 100,000 to 300,000. Crystallinity is 25% or more. Dynamic friction coefficient is 0.2 to 0.7. 2. The styrenic copolymer film for lamination according to 1 above, wherein the alkylstyrene is p-methylstyrene. 3. 3. The stretched styrene copolymer film for lamination according to 1 or 2, wherein the styrene copolymer film is a biaxially stretched film. 4. The thickness of the styrene copolymer film is 2 to 10
The styrene-based copolymer film for lamination according to any one of the above items 1 to 3, which has a thickness of 0 µm. 5. A laminate of the laminate to be selected from a thermoplastic resin, an aluminum foil and paper and the styrene-based copolymer film according to any one of the above 1 to 4.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。先ず、本発明のスチレン系共重合体フィルムの材
料について説明する。本発明においては、アルキルスチ
レン含量が１〜２０モル％のシンジオタクチック構造を
有するスチレン−アルキルスチレン共重合体をフィルム
の材料として使用する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. First, the material of the styrene copolymer film of the present invention will be described. In the present invention, a styrene-alkylstyrene copolymer having a syndiotactic structure having an alkylstyrene content of 1 to 20 mol% is used as a film material.

【０００８】本発明におけるシンジオタクチック構造の
スチレン系重合体に於けるシンジオタクチック構造と
は、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素
−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェ
ニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立
体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同
位体炭素による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ法）により
定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティ
シティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例
えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッ
ド、５個の場合はペンタッドによって示すことができる
が、本発明にいうシンジオタクチック構造を有するスチ
レン−アルキルスチレン共重合体とは、通常はラセミダ
イアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しく
はラセミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以
上のシンジオタクティシティーを有するスチレンとメチ
ルスチレン，エチルスチレン，イソプロピルスチレン，
ブチルスチレン，フェニルスチレン，ビニルスチレン等
のコモノマーとの共重合体であり、アルキルスチレン種
が少なくとも一種含まれていればよい。The syndiotactic structure in the styrenic polymer having a syndiotactic structure in the present invention refers to a syndiotactic structure, that is, a side chain with respect to a main chain formed from carbon-carbon bonds. Has a steric structure in which phenyl groups and substituted phenyl groups are alternately located in opposite directions, and its tacticity is quantified by nuclear magnetic resonance ( ^13C -NMR) using isotope carbon. Tacticity measured by the ¹³ C-NMR method can be represented by the proportion of a plurality of continuous constituent units, for example, a dyad in the case of two, a triad in the case of three, and a pentad in the case of five. However, the styrene-alkylstyrene copolymer having a syndiotactic structure referred to in the present invention is usually 75% or more, preferably 85% or more in a racemic diad, or 30% or more, preferably 50% or more in a racemic pentad. % Of styrene and methyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene,
It is a copolymer with a comonomer such as butyl styrene, phenyl styrene, and vinyl styrene, and it is sufficient that at least one kind of alkyl styrene is contained.

【０００９】なお、これらのコモノマーとして、好まし
くは、ｐ−メチルスチレン，ｍ−メチルスチレン，ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン，ｐ−エチルスチレン，ｍ−
エチルスチレン，ｐ−ビニルスチレン，ｍ−ビニルスチ
レンを挙げることができ、特にｐ−メチルスチレンが好
ましい。このようなシンジオタクチック構造を有するス
チレン系共重合体は、例えば、不活性炭化水素溶媒中ま
たは溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系モノマーを重合することにより製造することができる
（特開昭６２−１８７７０８号公報）。Preferably, these comonomers are p-methylstyrene, m-methylstyrene and p-methylstyrene.
tert-butylstyrene, p-ethylstyrene, m-
Ethyl styrene, p-vinyl styrene and m-vinyl styrene can be mentioned, and p-methyl styrene is particularly preferable. Styrene-based copolymer having such a syndiotactic structure is, for example, a styrene-based copolymer in an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent, using a titanium compound and a condensation product of water and a trialkylaluminum as a catalyst. It can be produced by polymerizing a monomer (JP-A-62-187708).

【００１０】本発明のスチレン系共重合体フィルムに
は、その目的を阻害しない範囲で滑剤、他の熱可塑性樹
脂、酸化防止剤、無機充填剤、ゴム、相溶化剤、着色
剤、架橋剤、架橋助剤、核剤、可塑剤などを添加するこ
ともできる。滑剤としては、例えば無機微粒子を用いる
ことができる。ここで、無機微粒子とは、周期表で、第
１族，第２族，第４族，第６族，第７族，第８族，第９
族，第１０族，第１１族，第１２族，第１３族，第１４
族の酸化物，水酸化物，硫化物，窒素化物，ハロゲン化
物，炭酸塩，硫酸塩，酢酸塩，燐酸塩，亜燐酸塩，有機
カルボン酸塩，珪酸塩，チタン酸塩，硼酸塩及びそれら
の含水化合物、それらを中心とする複合化合物，天然鉱
物粒子を示す。The styrenic copolymer film of the present invention contains a lubricant, another thermoplastic resin, an antioxidant, an inorganic filler, a rubber, a compatibilizer, a colorant, a crosslinking agent, as long as the purpose thereof is not impaired. A crosslinking aid, a nucleating agent, a plasticizer and the like can also be added. As the lubricant, for example, inorganic fine particles can be used. Here, the inorganic fine particles refer to the first, second, fourth, sixth, seventh, eighth, and ninth groups in the periodic table.
, 10,11,12,13,14
Oxides, hydroxides, sulfides, nitrides, halides, carbonates, sulfates, acetates, phosphates, phosphites, organic carboxylates, silicates, titanates, borates and the like , A compound compound containing them, and natural mineral particles.

【００１１】具体的には、弗化リチウム，硼砂( 硼酸ナ
トリウム含水塩) 等の１族元素化合物、炭酸マグネシウ
ム，燐酸マグネシウム，酸化マグネシウム( マグネシ
ア),塩化マグネシウム，酢酸マグネシウム，弗化マグネ
シウム，チタン酸マグネシウム，珪酸マグネシウム，珪
酸マグネシウム含水塩( タルク),炭酸カルシウム，燐酸
カルシウム，亜燐酸カルシウム，硫酸カルシウム( 石
膏),酢酸カルシウム，テレフタル酸カルシウム，水酸化
カルシウム，珪酸カルシウム，弗化カルシウム，チタン
酸カルシウム，チタン酸ストロンチウム，炭酸バリウ
ム，燐酸バリウム，硫酸バリウム，亜燐酸バリウム等の
第２族元素化合物、二酸化チタン（チタニア),一酸化チ
タン，窒化チタン，二酸化ジルコニウム( ジルコニア),
一酸化ジルコニウム等の第４族元素化合物、二酸化モリ
ブデン，三酸化モリブデン，硫化モリブデン等の第６族
元素化合物、塩化マンガン，酢酸マンガン等の第７族元
素化合物、塩化コバルト，酢酸コバルト等の第９族元素
化合物、沃化第一銅等の第１１族元素化合物、酸化亜
鉛，酢酸亜鉛等の第１２族元素化合物、酸化アルミニウ
ム(アルミナ),水酸化アルミニウム，弗化アルミニウ
ム，アルミノシリケート( 珪酸アルミナ，カオリン，カ
オリナイト) 等の第１３族元素化合物、酸化珪素( シリ
カ，シリカゲル),石墨, カーボン，グラファイト，ガラ
ス等の第１４族元素化合物、カーナル石，カイナイト，
雲母( マイカ, キンウンモ),バイロース鉱等の天然鉱物
の粒子を挙げることができる。Specifically, Group 1 element compounds such as lithium fluoride, borax (sodium borate hydrate), magnesium carbonate, magnesium phosphate, magnesium oxide (magnesia), magnesium chloride, magnesium acetate, magnesium fluoride, titanic acid Magnesium, magnesium silicate, magnesium silicate hydrate (talc), calcium carbonate, calcium phosphate, calcium phosphite, calcium sulfate (gypsum), calcium acetate, calcium terephthalate, calcium hydroxide, calcium silicate, calcium fluoride, calcium titanate , Strontium titanate, barium carbonate, barium phosphate, barium sulfate, barium phosphite, etc., Group 2 element compounds, titanium dioxide (titania), titanium monoxide, titanium nitride, zirconium dioxide (zirconia),
Group 4 element compounds such as zirconium monoxide, Group 6 element compounds such as molybdenum dioxide, molybdenum trioxide, and molybdenum sulfide; Group 7 element compounds such as manganese chloride and manganese acetate; Group 11 element compounds such as cuprous iodide, Group 12 element compounds such as zinc oxide and zinc acetate, aluminum oxide (alumina), aluminum hydroxide, aluminum fluoride, aluminosilicate (alumina silicate, Group 13 element compounds such as kaolin and kaolinite), Group 14 element compounds such as silicon oxide (silica, silica gel), graphite, carbon, graphite, glass, etc., kernalite, kainite,
Examples include particles of natural minerals such as mica (mica, kinunmo) and virose ore.

【００１２】ここで用いる無機微粒子の平均粒径は、特
に制限はないが、好ましくは０．０１〜３μｍ、成形品
中の含量は０．００１〜５重量％、好ましくは０．００
５〜３重量％である。この無機微粒子は最終的な成形品
に含有されるが、含有される方法に限定はない。例え
ば、重合中の任意の過程で添加あるいは析出させる方
法、溶融押出する任意の過程で添加する方法を挙げるこ
とができる。The average particle size of the inorganic fine particles used herein is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 3 μm, and the content in the molded article is 0.001 to 5% by weight, preferably 0.001%.
5 to 3% by weight. These inorganic fine particles are contained in the final molded article, but the method for containing them is not limited. For example, there can be mentioned a method of adding or precipitating in an optional step during polymerization, and a method of adding in an optional step of melt extrusion.

【００１３】本発明において上記のスチレン系重合体
に、添加できる他の熱可塑性樹脂としては各種のものが
あるが、例えば、アタクチック構造のスチレン系重合
体，アイソタクチック構造のスチレン系重合体，ポリフ
ェニレンエーテル等を挙げることができる。これらの樹
脂は前述のシンジオタクチック構造のスチレン系重合体
と相溶しやすく、延伸用予備成形体を作成するときの結
晶化の制御に有効で、その後の延伸性が向上し、延伸条
件の制御が容易で、且つ力学物性に優れたフィルムを得
ることができる。このうち、アタクチック構造および／
またはアイソタクチック構造のスチレン系重合体を含有
させる場合は、シンジオタクチック構造のスチレン系重
合体と同様の単量体からなるものが好ましい。また、こ
れら相溶性樹脂成分の含有割合は１〜７０重量％、特に
２〜５０重量％とすればよい。ここで相溶性樹脂成分の
含有割合が７０重量％を超えると、シンジオタクチック
構造のスチレン系重合体の長所である耐熱性等が損なわ
れることがあるため好ましくない。In the present invention, various thermoplastic resins which can be added to the above-mentioned styrene-based polymer include various thermoplastic resins, for example, an atactic styrene-based polymer, an isotactic styrene-based polymer, Polyphenylene ether and the like can be mentioned. These resins are easily compatible with the above-mentioned syndiotactic styrene-based polymer, and are effective in controlling crystallization when preparing a preform for stretching, improving stretchability thereafter, and improving stretching conditions. A film which is easy to control and has excellent mechanical properties can be obtained. Of these, the atactic structure and / or
Alternatively, when a styrene-based polymer having an isotactic structure is contained, a monomer containing the same monomer as the styrene-based polymer having a syndiotactic structure is preferable. Further, the content ratio of these compatible resin components may be 1 to 70% by weight, particularly 2 to 50% by weight. Here, when the content ratio of the compatible resin component exceeds 70% by weight, heat resistance and the like, which are advantages of the styrene-based polymer having a syndiotactic structure, may be unfavorably deteriorated.

【００１４】また、本発明で用いられる上記のスチレン
系重合体に添加し得る他の樹脂であって、非相溶性樹脂
としては、例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポ
リブテン，ポリペンテン等のポリオレフィン、ポリエチ
レンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポ
リエチレンナフタレート等のポリエステル、ナイロン−
６やナイロン６，６等のポリアミド、ポリフェニレンス
ルフィド等のポリチオエーテル、ポリカーボネート，ポ
リアリレート，ポリスルホン，ポリエーテルエーテルケ
トン，ポリエーテルスルホン，ポリイミド，テフロン等
のハロゲン化ビニル系重合体、ポリメタクリル酸メチル
等のアクリル系重合体、ポリビニルアルコール等、上記
相溶性の樹脂以外はすべて相当し、さらに、上記相溶性
の樹脂を含む架橋樹脂を挙げることができる。これらの
樹脂は、本発明に用いられるシンジオタクチック構造の
スチレン系重合体と非相溶であるため、少量含有する場
合、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体中に島
のように分散させることができ、延伸後に程良い光沢を
与えたり、表面のすべり性を改良するのに有効である。
これら非相溶性樹脂成分の含有割合は、光沢を目的とす
る場合は２〜５０重量％、表面性の制御を目的とする場
合は0.００１〜５重量％が好ましい。また、製品として
使用する温度が高い場合は、比較的耐熱性のある非相溶
性樹脂を用いることが好ましい。Other resins which can be added to the styrenic polymer used in the present invention and which are incompatible resins include, for example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene and polypentene, polyethylene terephthalate, and the like. Polyester such as polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, nylon
Polyamides such as polyamide 6, nylon 6,6, etc., polythioethers such as polyphenylene sulfide, polycarbonates, polyarylates, polysulfones, polyetheretherketones, polyethersulfones, polyimides, vinyl halide polymers such as Teflon, polymethyl methacrylate, etc. All other than the above-mentioned compatible resins, such as the acrylic polymer and polyvinyl alcohol, can be used, and further, a crosslinked resin containing the above-mentioned compatible resin can be mentioned. Since these resins are incompatible with the syndiotactic styrene polymer used in the present invention, if they are contained in small amounts, they may be dispersed like islands in the syndiotactic styrene polymer. This is effective in giving a moderate gloss after stretching and improving the slipperiness of the surface.
The content ratio of these incompatible resin components is preferably 2 to 50% by weight for the purpose of gloss, and 0.001 to 5% by weight for the purpose of controlling surface properties. When the temperature used as a product is high, it is preferable to use a relatively heat-resistant incompatible resin.

【００１５】酸化防止剤としてはリン系酸化防止剤，フ
ェノール系酸化防止剤又は硫黄系酸化防止剤を用いるこ
とができる。このような酸化防止剤を用いることによ
り、熱安定性のよいポリスチレン系樹脂組成物が得られ
る。ここでリン系酸化防止剤としては種々のものを挙げ
ることができ、モノホスファイトやジホスファイト等で
あることを問わない。モノホスファイトとしてはトリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト；ト
リス（モノおよびジ−ノニルフェニル）ホスファイト等
を挙げることができる。またジホスファイトとしては、
一般式As the antioxidant, a phosphorus antioxidant, a phenol antioxidant or a sulfur antioxidant can be used. By using such an antioxidant, a polystyrene resin composition having good heat stability can be obtained. Here, as the phosphorus-based antioxidant, various ones can be mentioned, and it does not matter whether it is monophosphite, diphosphite, or the like. Examples of the monophosphite include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite; tris (mono- and di-nonylphenyl) phosphite. Also, as diphosphite,
General formula

【００１６】[0016]

【化１】 Embedded image

【００１７】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一でも異なって
いてもよく、それぞれ炭素数１〜２０のアルキル基，炭
素数３〜２０のシクロアルキル基あるいは炭素数６〜２
０のアリール基を示す。〕で表わされるホスファイトが
用いられ、具体例としては、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト；ジオクチルペンタエリスリト
ールジホスファイト；ジフェニルペンタエリスリトール
ジホスファイト；ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ジシクロヘ
キシルペンタエリスリトールジホスファイト；トリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト；テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンホスフォナイトなどを挙
げることができる。これらの中でもビス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト；ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト；テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスフォナイ
トが好ましく用いられる。[In the formula, R ¹ and R ² may be the same or different and each is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or a 6 to 2 carbon atoms.
And 0 represents an aryl group. And specific examples thereof include distearylpentaerythritol diphosphite; dioctylpentaerythritol diphosphite; diphenylpentaerythritol diphosphite; and bis (2,4-di-tert-butylphenyl). Pentaerythritol diphosphite; bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite; dicyclohexylpentaerythritol diphosphite; tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite Phyt; tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenephosphonite; Among them, bis (2,4-di-
tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite; bis (2,6-di-tert-butyl-4)
-Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite; tris (2,4-di-tert-butylphenyl)
Phosphite; Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenephosphonite is preferably used.

【００１８】また、フェノール系酸化防止剤としては種
々のものを使用することができるが、具体的には、ジア
ルキルフェノール，トリアルキルフェノール，ジフェニ
ルモノアルコキシフェノール，テトラアルキルフェノー
ル等が用いられる。ジアルキルフェノールとしては、
２，２' −メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノール）；１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン；
２，２' −メチレンビス( ４−メチル−６−シクロヘキ
シルフェノール）；４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−メチルフェノール）；２，２−ビス（５
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェ
ニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプト−ブタンなどを挙
げることができる。トリアルキルフェノールとしては、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル；２，２' −メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−エチルフェノール）；２，２' −メチレンビス〔４
−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノー
ル〕；２，２' −メチレンビス（４−メチル−６−ノニ
ルフェノール）；１，１，３−トリス−（５−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタ
ン；エチレングリコール−ビス〔３，３−ビス（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレー
ト〕；１−１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキ
シフェニル）−３−（ｎ−ドデシルチオ）−ブタン；
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベ
ンゼン；２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシルエ
ステル；ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト；テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メタ
ン；３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−（β−（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ）エチル−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン；トリス−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレイト等を挙げることができる。ま
た、ジフェニルモノアルコキシフェノールとしては２，
６−ジフェニル−４−メトキシフェノール等を挙げるこ
とができ、、テトラアルキルフェノールとしてはトリス
−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジ−メチル−３−
ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等を挙げるこ
とができる。Various phenolic antioxidants can be used, and specifically, dialkylphenol, trialkylphenol, diphenylmonoalkoxyphenol, tetraalkylphenol and the like are used. As a dialkylphenol,
2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-
1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane;
2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol); 4,4'-thiobis (6-tert
-Butyl-3-methylphenol); 2,2-bis (5
-Tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -4-n-dodecylmercapto-butane; As trialkylphenol,
2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol; 2,2′-methylenebis (6-tert-butyl-
4-ethylphenol); 2,2'-methylenebis [4
-Methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol]; 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol); 1,1,3-tris- (5-tert
-Butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane; ethylene glycol-bis [3,3-bis (3-t
tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butyrate]; 1-1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) -3- (n-dodecylthio) -butane;
1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene; 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonic acid dioctadecyl ester; n-octadecyl-3- (4 -Hydroxy-
3,5-di-tert-butylphenyl) propionate; tetrakis [methylene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane; 3,9-bis [1,1-dimethyl-2 − (Β− (3
-Tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy) ethyl-2,4,8,10
-Tetraoxaspiro [5,5] undecane; tris-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate and the like. In addition, diphenyl monoalkoxy phenol is 2,
6-diphenyl-4-methoxyphenol and the like. Examples of the tetraalkylphenol include tris- (4-tert-butyl-2,6-di-methyl-3-.
(Hydroxybenzyl) -isocyanurate and the like.

【００１９】更に硫黄系酸化防止剤としては、チオエー
テル系のものが好ましく、具体的にはジラウリル−３，
３’−チオジプロピオネート；ジミリスチル−３，３’
−チオジプロピオネート；ジステアリル−３，３’−チ
オジプロピオネート；ペンタエリスリトール−テトラキ
ス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）；ビス〔２
−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオ
キシ）−５−ｔ−ブチルフェニル〕スルフィド；２−メ
ルカプトベイゾイミダゾール等を挙げることができる。
これらの中でも特にペンタエリスリトール−テトラキス
−（β−ラウリル−チオプロピオネート）が好ましい。Further, as the sulfur-based antioxidant, a thioether-based one is preferable, and specifically, dilauryl-3,
3′-thiodipropionate; dimyristyl-3,3 ′
-Thiodipropionate; distearyl-3,3'-thiodipropionate; pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thiopropionate); bis [2
-Methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide; 2-mercaptobezoimidazole and the like.
Among these, pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thiopropionate) is particularly preferred.

【００２０】また、本発明のスチレン系共重合体フィル
ム中には、必要に応じて、テフロン，メラミン樹脂，ス
チレン・ビニルスチレン共重合体，アクリル系レジン及
びこれらの架橋体などの有機粒子を含有させることがで
きる。次に、本発明のスチレン系共重合体フィルムの物
性について説明する。本発明のスチレン系共重合体フィ
ルムのアルキルスチレンの含量は１〜２０モル％、好ま
しくは３〜２０モル％、さらに好ましくは３〜１８モル
％である。アルキルスチレン量が少なすぎると、積層時
のラミ密着性が十分でなく、多すぎると、結晶化度の２
５％以上のフィルムが得られにくく、ヒートシール後の
外観不良が生じる。なお、アルキルスチレン含有量は重
合時のモノマー比により調整することができる。The styrene copolymer film of the present invention may contain organic particles such as Teflon, melamine resin, styrene / vinyl styrene copolymer, acrylic resin, and crosslinked products thereof, if necessary. Can be done. Next, physical properties of the styrene copolymer film of the present invention will be described. The content of alkylstyrene in the styrene-based copolymer film of the present invention is 1 to 20 mol%, preferably 3 to 20 mol%, more preferably 3 to 18 mol%. If the amount of the alkylstyrene is too small, the lamination adhesion at the time of lamination is not sufficient.
It is difficult to obtain a film of 5% or more, resulting in poor appearance after heat sealing. The alkylstyrene content can be adjusted by the monomer ratio at the time of polymerization.

【００２１】本発明のスチレン系共重合体フィルムの重
量平均分子量（Ｍｗ）は、１００，０００〜３００，０
００で、好ましくは１５０，０００〜３００，０００で
ある。分子量が低すぎると、引張強度が低く、結果とし
て積層体の剥離強度が低い等の問題が生じる場合があ
る。分子量が高すぎると、フィルムを製造する場合、押
し出し時の熱分解により分解物が発生し、その分解物に
より剥離強度が低い等の問題が生じる場合がある。The weight average molecular weight (Mw) of the styrene copolymer film of the present invention is from 100,000 to 300,0.
00, preferably between 150,000 and 300,000. If the molecular weight is too low, problems such as low tensile strength and low peel strength of the laminate may occur. When the molecular weight is too high, when a film is produced, a decomposition product is generated by thermal decomposition during extrusion, and the decomposition product may cause a problem such as low peel strength.

【００２２】なお、重量平均分子量はフィルムの値であ
り、シンジオタクチックスチレン系重合体ではフィルム
加工中の分子量低下に応じた原料のシンジオタクチック
スチレン系重合体レジンの重量平均分子量を適宜選択す
ればよい。本発明のスチレン系共重合体フィルムの結晶
化度（Ｘｃ）は２５％以上、好ましくは３０％以上であ
る。結晶化度が２５％未満では、積層後のヒートシール
耐熱が十分でない。結晶化度は延伸フィルムであれば、
延伸温度、延伸倍率、熱処理条件を調整することにより
達成できる。The weight-average molecular weight is the value of a film. In the case of a syndiotactic styrene-based polymer, the weight-average molecular weight of a raw material of a syndiotactic styrene-based polymer resin corresponding to a decrease in molecular weight during film processing can be appropriately selected. I just need. The crystallinity (Xc) of the styrenic copolymer film of the present invention is at least 25%, preferably at least 30%. When the crystallinity is less than 25%, heat sealing heat resistance after lamination is not sufficient. If the crystallinity is a stretched film,
It can be achieved by adjusting the stretching temperature, stretching ratio, and heat treatment conditions.

【００２３】本発明のスチレン系共重合体フィルムの動
摩擦係数は、０．２〜０．７である。０．２未満では、
フィルム及び積層体での巻きずれが生じやすい。０．７
を超えると、積層時のラミネーターでのロールとの滑り
不良によりフィルム破断が生じたり、長尺ロールとして
巻き取りにくい場合がある。なお、動摩擦係数は、微粒
子の添加量、微粒子の種類、微粒子のサイズ及び延伸条
件などにより達成できる。The styrene-based copolymer film of the present invention has a coefficient of dynamic friction of 0.2 to 0.7. If less than 0.2,
It is easy for the film and the laminate to have winding deviation. 0.7
If it exceeds, the film may be broken due to poor sliding with the roll in the laminator at the time of lamination, or it may be difficult to wind up as a long roll. The dynamic friction coefficient can be achieved by the amount of the fine particles added, the type of the fine particles, the size of the fine particles, the stretching conditions, and the like.

【００２４】本発明においては、スチレン系共重合体フ
ィルムの厚みは２〜１００μｍの範囲とした方が好まし
い。２μｍ未満であると、断熱性が充分でない場合があ
り、１００μｍを超えると、フィルムとして剛性が高く
製袋しにくい場合があり好ましくない。さらに好ましい
範囲は、５〜８０μｍである。In the present invention, it is preferable that the thickness of the styrene copolymer film is in the range of 2 to 100 μm. If it is less than 2 μm, the heat insulation may not be sufficient, and if it is more than 100 μm, the film may have high rigidity and it may be difficult to form a bag, which is not preferable. A more preferred range is from 5 to 80 μm.

【００２５】なお、フィルムについての上記の物性値
は、下記の方法により測定されたものである。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ） アタクチックポリスチレンを標準物質として用いたＧＰ
Ｃ（ウォーターズ社製１５０Ｃ型、１，２，４−トリク
ロルベンゼン、カラムＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）
ＨＴ、温度１４５℃、濃度０．２％（ｗ／ｖ））から求
めた。 （２）結晶化度（Ｘｃ） 示差走査熱量計にて２０℃／分の昇温速度で測定された
融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）、冷結晶化エンタルピー
（Ｊ／ｇ）より次式で計算した。結晶化度（％）＝１０
０×（融解エンタルピー−冷結晶化エンタルピー）／５
３なお、結晶化度１００％の場合の融解エンタルピーと
して、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体では５３Ｊ／ｇを用いて計算した。 （３）動摩擦係数 ＪＩＳ Ｋ ７１２５に準拠して測定した。The above physical properties of the film are measured by the following methods. (1) Weight average molecular weight (Mw) GP using atactic polystyrene as a standard substance
C (Waters 150C, 1,2,4-trichlorobenzene, column TOSO GMHHR-H (S)
HT, temperature 145 ° C., concentration 0.2% (w / v)). (2) Crystallinity (Xc) Calculated by the following equation from the enthalpy of fusion (J / g) and the enthalpy of cold crystallization (J / g) measured at a heating rate of 20 ° C./min with a differential scanning calorimeter. . Crystallinity (%) = 10
0 × (enthalpy of fusion−enthalpy of cold crystallization) / 5
3. The melting enthalpy for a crystallinity of 100% was calculated using 53 J / g for a styrene-based polymer having a syndiotactic structure. (3) Dynamic friction coefficient Measured in accordance with JIS K 7125.

【００２６】本発明のスチレン系共重合体のフィルム
は、延伸法、キャストフィルム法、インフレーション法
により製造できるが、延伸法により製造された延伸フィ
ルム、特に二軸延伸フィルムが好適である。スチレン系
共重合体延伸フィルムを得るには、従来の熱可塑性樹脂
に用いられている種々の方法により製造することができ
るが、上記物性を有する延伸フィルムを効率的に得るに
は、下記の方法によることが好ましい。The styrenic copolymer film of the present invention can be produced by a stretching method, a cast film method or an inflation method, but a stretched film produced by a stretching method, particularly a biaxially stretched film, is preferred. In order to obtain a styrene-based copolymer stretched film, it can be produced by various methods used for conventional thermoplastic resins, but in order to efficiently obtain a stretched film having the above physical properties, the following method is used. Is preferred.

【００２７】まず、シンジオタクチック構造を有するス
チレン系共重合体を３３０℃以下、６０分未満で溶融濾
過しながら押出し、冷却、二次延伸の順で処理を行う。
すなわち、シンジオタクチック構造を有するスチレン系
共重合体を成形素材として、これを通常は押出成形し
て、延伸用予備成形体（フィルム，シート又はチュー
ブ）とする。この成形にあっては、上記成形素材の加熱
溶融したものを溶融濾過しながら押出成形機にて所定形
状に成形する。ここで用いる押出成形機は、一軸押出成
形機，二軸押出成形機のいずれでもよく、ベント付き，
ベント無しのいずれでもよい。また、溶融濾過は、金属
繊維等により構成されたフィルターを用いることが好ま
しく、その空孔サイズは、５〜１００μｍであることが
より好ましい。この溶融濾過により異物数を低減するこ
とができるが、その熱履歴によって上記スチレン系重合
体の一部が熱分解するために揮発分（残留モノマー成
分）が増加する。この揮発分は後述の熱処理により低減
されるが、濾過工程での揮発分の増加を可能な限り抑制
するため、濾過温度は３３０℃以下、好ましくは２５０
〜３２０℃の範囲で滞留時間６０分未満とすることが好
ましい。First, a styrene-based copolymer having a syndiotactic structure is extruded while being melt-filtered at a temperature of 330 ° C. or less for less than 60 minutes, and is treated in the order of cooling and secondary stretching.
That is, a styrene-based copolymer having a syndiotactic structure is used as a molding material, which is usually extruded to obtain a preform for stretching (film, sheet or tube). In this molding, the extruded molding material is molded into a predetermined shape while being melt-filtered by heating and melting the molding material. The extruder used here may be either a single-screw extruder or a twin-screw extruder.
Any without vent may be used. Further, for the melt filtration, it is preferable to use a filter composed of metal fibers or the like, and the pore size is more preferably 5 to 100 μm. Although the number of foreign substances can be reduced by the melt filtration, a part of the styrene-based polymer is thermally decomposed due to the heat history, so that volatile components (residual monomer components) increase. This volatile content is reduced by the heat treatment described below. However, in order to suppress the increase in volatile content in the filtration step as much as possible, the filtration temperature is 330 ° C. or lower, preferably 250 ° C.
It is preferable that the residence time is less than 60 minutes in the range of -320 ° C.

【００２８】またここで押出条件は、特に制限はなく、
種々の状況に応じて適宜選定すればよいが、好ましくは
温度を成形素材の融点〜分解温度より５０℃高い温度の
範囲で選定し、剪断応力を５×１０⁶ ｄｙｎｅ／ｃｍ²
以下とする。用いるダイはＴ−ダイ，円環ダイ等をあげ
ることができる。本発明のスチレン系共重合体フィルム
の製造方法では、上記押出成形後、得られた延伸用予備
成形体を冷却固化する。この際の冷媒は、気体，液体，
金属ロール等各種のものを使用することができる。金属
ロール等を用いる場合、エアナイフ，エアチャンバー，
タッチロール，静電ピニング等の方法によると、厚みム
ラや波うち防止に効果的である。The extrusion conditions here are not particularly limited.
The temperature may be appropriately selected according to various situations. Preferably, the temperature is selected in a range from the melting point of the molding material to a temperature 50 ° C. higher than the decomposition temperature, and the shear stress is 5 × 10 ⁶ dyne / cm ^2.
The following is assumed. The die to be used includes a T-die, a ring die and the like. In the method for producing a styrene-based copolymer film of the present invention, after the above-mentioned extrusion molding, the obtained preform for stretching is cooled and solidified. The refrigerant at this time is gas, liquid,
Various things such as a metal roll can be used. When using a metal roll, etc., use an air knife, air chamber,
According to a method such as a touch roll, electrostatic pinning, or the like, it is effective for preventing thickness unevenness and waviness.

【００２９】冷却固化の温度は、通常は０℃〜延伸用予
備成形体のガラス転移温度より３０℃高い温度の範囲、
好ましくはガラス転移温度より７０℃低い温度〜ガラス
転移温度の範囲である。また冷却速度は２００〜３℃／
秒の範囲で適宜選択する。冷却，固化した予備成形体は
二軸延伸されるが、この際、縦方向及び横方向に同時に
延伸してもよいが、任意の順序で逐次延伸してもよい。
また延伸は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
この延伸倍率は面積比で２倍以上、好ましくは３倍以上
である。The temperature for cooling and solidifying is usually in the range of 0 ° C. to 30 ° C. higher than the glass transition temperature of the preform for stretching.
Preferably, it is in the range of a temperature 70 ° C. lower than the glass transition temperature to a glass transition temperature. The cooling rate is 200-3 ° C /
Select appropriately within the range of seconds. The cooled and solidified preform is biaxially stretched. In this case, the preform may be stretched simultaneously in the longitudinal and transverse directions, or may be stretched sequentially in any order.
The stretching may be performed in one step or may be performed in multiple steps.
The stretching ratio is 2 times or more, preferably 3 times or more in terms of area ratio.

【００３０】ここで延伸方法としては、テンターによる
方法，ロール間で延伸する方法，気体圧力を利用してバ
ブリングによる方法，圧延による方法など種々のものが
使用でき、これらを適当に選定あるいは組み合わせて適
用すればよい。延伸温度は、一般には予備成形体のガラ
ス転移温度と融点の間で設定すればよい。また延伸速度
は、通常は１×１０〜１×１０⁵ ％／分、好ましくは１
×１０³ 〜１×１０⁵％／分である。As the stretching method, various methods such as a method using a tenter, a method of stretching between rolls, a method of bubbling using gas pressure, and a method of rolling can be used, and these can be appropriately selected or combined. Just apply. The stretching temperature may generally be set between the glass transition temperature and the melting point of the preform. The stretching speed is usually 1 × 10 to 1 × 10 ⁵ % / min, preferably 1 × 10 ⁵ % / min.
× 10 ³ -1 × 10 ⁵ % / min.

【００３１】本発明では、上述の如き条件で延伸して得
られた延伸処理後のフィルムに、下式（Ｉ） Ａ＝Σ［Ｔ×ｔ／ｄ² ］ ・・・ （Ｉ） 〔式中、Ｔは熱処理温度（Ｋ）、ｔは熱処理時間
（秒）、ｄはフィルム厚（μｍ）を示す。〕で表される
処理度Ａが１×１０^-1以上５×１０² 以下、好ましくは
５×１０^-1以上３×１０² 以下となるように熱処理を施
す。In the present invention, the following formula (I) A = Σ [T × t / d ² ] (I) is applied to the stretched film obtained by stretching under the above conditions. , T indicates a heat treatment temperature (K), t indicates a heat treatment time (second), and d indicates a film thickness (μm). The heat treatment is performed so that the treatment degree A represented by the formula (1) is 1 × 10 ^{-1 to} 5 × 10 ² , preferably 5 × 10 ^{-1 to} 3 × 10 ² .

【００３２】熱処理は、通常行われている方法で行うこ
とができるが、この延伸フィルムを緊張状態，弛緩状態
あるいは制限収縮状態の下で、該フィルムのガラス転移
温度〜融点、好ましくは融点より１００℃低い温度〜融
点直前の温度範囲にて、０．５〜１２０秒間保持するこ
とによって行えばよい。なお、この熱処理は、上記範囲
内で条件を変えて二回以上行うことも可能である。ま
た、この熱処理はアルゴンガス，窒素ガスなどの不活性
ガス雰囲気下で行ってもよい。The heat treatment can be carried out by a commonly used method, and the stretched film is subjected to a glass transition temperature to a melting point, preferably 100% below the melting point, under tension, relaxation or limited shrinkage. It may be carried out by holding at a temperature ranging from a low temperature to a temperature just before the melting point for 0.5 to 120 seconds. This heat treatment can be performed twice or more with the conditions changed within the above range. This heat treatment may be performed in an atmosphere of an inert gas such as an argon gas or a nitrogen gas.

【００３３】最後に、本発明においては、熱可塑性樹
脂、アルミ箔及び紙（以下、被積層物という。）と上記
のフィルムとの積層体も含まれる。被積層物として、ポ
リエチレン，ポリプロピレン，それらの共重合体等のポ
リオレフィン、ポリエステル、ポリアミドなどの熱可塑
性樹脂が好ましい。上記フィルムと被積層物との積層体
は、押出ラミネート法、ドライラミネート法、熱ラミネ
ート法などによって製造することができる。Finally, the present invention also includes a laminate of the above-mentioned film with a thermoplastic resin, aluminum foil and paper (hereinafter referred to as a laminate). As the material to be laminated, a thermoplastic resin such as a polyolefin such as polyethylene, polypropylene, or a copolymer thereof, a polyester, or a polyamide is preferable. The laminate of the film and the article to be laminated can be manufactured by an extrusion lamination method, a dry lamination method, a heat lamination method, or the like.

【００３４】例えば、予め前記フィルムと被積層物を別
々に作製しておき、これらを加熱下にプレスすることに
よってラミネートする方法がある。このラミネートにあ
たって、コロナ処理あるいはオゾン処理等によってフィ
ルムを予め処理しておく方が接着性の点からも非常に効
果的である。また、層間接着剤（例えば、アクリル系，
酢酸ビニル系，エチレン／酢酸ビニル系，ウレタン系，
ポリエチレンイミン系，エポキシ系，ポリアセタール
系，ポリブタジエン等の接着剤）を使用することもでき
る。For example, there is a method in which the film and the object to be laminated are separately prepared in advance, and these are laminated by pressing them under heating. In this lamination, it is more effective to treat the film in advance by corona treatment or ozone treatment from the viewpoint of adhesiveness. Also, interlayer adhesives (for example, acrylic,
Vinyl acetate, ethylene / vinyl acetate, urethane,
Adhesives such as polyethyleneimine, epoxy, polyacetal, and polybutadiene can also be used.

【００３５】また、被積層物として熱可塑性樹脂を使用
する場合、予めフィルムを作製しておき、別途Ｔダイを
有する押出機から押し出された溶融状態の熱可塑性樹脂
層をこれに貼合せた後、冷却固化する方法もある。本発
明の積層体は層間密着性に優れるため、シンジオタクチ
ックポリスチレンの有する耐熱性，電気特性，耐溶剤
性，剛性，透明性，易カット性，デッドフォールド性，
耐湿性を損なうことなく、被積層物の特性が付与された
ものである。なお、本積層体は、さらにポリオレフィ
ン，ポリアミド等の熱可塑性樹脂、アルミ箔、紙等を積
層する基材としても有用であり、薬剤包装，食品包装，
粘着テープ，離型フィルム，ラベル等の用途に使用され
る。When a thermoplastic resin is used as an object to be laminated, a film is prepared in advance, and a thermoplastic resin layer in a molten state extruded from an extruder having a separate T-die is attached thereto. There is also a method of cooling and solidifying. Since the laminate of the present invention has excellent interlayer adhesion, it has the heat resistance, electrical properties, solvent resistance, rigidity, transparency, easy-cutting property, dead-fold property, etc. of syndiotactic polystyrene.
The properties of the object to be laminated are imparted without impairing the moisture resistance. The laminate is also useful as a base material for laminating thermoplastic resins such as polyolefins and polyamides, aluminum foil, paper, and the like.
Used for applications such as adhesive tapes, release films and labels.

【００３６】[0036]

【実施例】以下に、本発明を実施例によりさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの例によって限定される
ものではない。 参考例１ 〔重合触媒の調製〕十分に乾燥させ窒素置換した内容積
１００ミリリットルのガラス製容器に、トリブチルアル
ミニウム３．８ミリモル、メチルアルミノキサン１６．
８ミリモル及びオクタヒドロフルオレニルチタントリメ
トキシド０．１５ミリモルを入れ、トルエンを加えるこ
とにより総量で５０ミリリットルにし、チタン濃度で３
ミリモル／リットルになるようにした。各成分を混合
後、触媒として用いた。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Reference Example 1 [Preparation of polymerization catalyst] In a 100 ml glass container having an inner volume of 100 ml which was sufficiently dried and purged with nitrogen, 3.8 mmol of tributylaluminum and methylaluminoxane 16.
8 mmol and 0.15 mmol of octahydrofluorenyltitanium trimethoxide, to a total volume of 50 ml by adding toluene and a titanium concentration of 3
It was adjusted to be mmol / liter. After mixing each component, it was used as a catalyst.

【００３７】製造例１ 〔スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体の製造〕十分
に乾燥させ窒素置換した内容積１０リットルの反応容器
に、スチレン４．５ｋｇ、ｐ−メチルスチレン０．５ｋ
ｇ、トリエチルアルミニウムをスチレン／トリエチルア
ルミニウム（重量比）＝３５０，０００／１００になる
ように入れ、十分に攪拌した。スチレン、ｐ−メチルス
チレン及びトリエチルアルミニウムの混合物を８０℃ま
で昇温させた後、参考例１で調製した触媒２１ミリリッ
トルをその混合物に加え重合を開始させた。１時間後、
メタノールを加えて重合を停止させた。得られた重合体
をメタノールで洗浄後、２００℃、２時間乾燥させた。
収量１，１３０ｇ、重量平均分子量１９．７万であっ
た。得られた重合体中のｐ−メチルスチレン含量を ¹Ｈ
−ＮＭＲを用いて測定したところ１０．３モル％であっ
た。 製造例２ 〔スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体の製造〕重合
温度を７３℃、スチレンを４．７ｋｇ、ｐ−メチルスチ
レンを０．３ｋｇとしたこと以外は製造例１と同様に実
施した。収量１，２１０ｇ、重量平均分子量２６．３万
であった。得られた重合体中のｐ−メチルスチレン含量
を ¹Ｈ−ＮＭＲを用いて測定したところ５．９モル％で
あった。Production Example 1 [Preparation of styrene-p-methylstyrene copolymer] In a 10 liter inner volume reactor which had been thoroughly dried and purged with nitrogen, 4.5 kg of styrene and 0.5 k of p-methylstyrene were added.
g, triethylaluminum was added so that styrene / triethylaluminum (weight ratio) = 350,000 / 100, and the mixture was sufficiently stirred. After heating the mixture of styrene, p-methylstyrene and triethylaluminum to 80 ° C., 21 ml of the catalyst prepared in Reference Example 1 was added to the mixture to initiate polymerization. One hour later,
The polymerization was stopped by adding methanol. The obtained polymer was washed with methanol and dried at 200 ° C. for 2 hours.
The yield was 1,130 g and the weight average molecular weight was 19,000. P- methylstyrene content of the resulting polymer by ¹ H
It was 10.3 mol% as measured using -NMR. Production Example 2 [Production of styrene-p-methylstyrene copolymer] The same procedure as in Production Example 1 was carried out except that the polymerization temperature was 73 ° C, styrene was 4.7 kg, and p-methylstyrene was 0.3 kg. The yield was 1,210 g and the weight average molecular weight was 263,000. The content of p-methylstyrene in the obtained polymer was measured using ¹ H-NMR, and was 5.9 mol%.

【００３８】製造例３ 〔スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体の製造〕スチ
レンを４．８５ｋｇ、ｐ−メチルスチレンを０．１５ｋ
ｇとしたこと以外は製造例１と同様に実施した。収量
１，１２０ｇ、重量平均分子量２５．８万であった。得
られた重合体中のｐ−メチルスチレン含量を ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒを用いて測定したところ３．２モル％であった。 製造例４ 〔スチレン−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン共重合体の
製造〕スチレン量を４．８５ｋｇにし、ｐ−メチルスチ
レンをｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン０．１５ｋｇとし
たこと以外は製造例１と同様に実施した。収量１，０５
０ｇ、重量平均分子量２５．２万であった。得られた重
合体中のｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン含量を ¹Ｈ−Ｎ
ＭＲを用いて測定したところ３．１モル％であった。Production Example 3 [Production of styrene-p-methylstyrene copolymer] 4.85 kg of styrene and 0.15 k of p-methylstyrene
Except having changed to g, it carried out similarly to manufacture example 1. The yield was 1,120 g and the weight average molecular weight was 2580,000. The p-methylstyrene content in the obtained polymer was determined by ¹ H-NM.
It was 3.2 mol% as measured with R. Production Example 4 [Production of styrene-p-tert-butylstyrene copolymer] Same as Production Example 1 except that the amount of styrene was 4.85 kg and that of p-methylstyrene was 0.15 kg of p-tert-butylstyrene. It was carried out. Yield 1,05
0 g and a weight average molecular weight of 252,000. P-tert-butyl styrene content of the polymer obtained in ¹ H-N
It was 3.1 mol% when measured using MR.

【００３９】製造例５ 〔スチレン単独重合体の製造〕十分に乾燥させ窒素置換
した内容積１０リットルの反応容器に、スチレン５ｋ
ｇ、トリエチルアルミニウムをスチレン／トリエチルア
ルミニウム（重量比）＝３５０，０００／１００になる
ように入れ、十分に攪拌した。スチレン及びトリエチル
アルミニウムの混合物を８０℃まで昇温させた後、参考
例１で調製した触媒２１ミリリットルをその混合物に加
え重合を開始させた。１時間後、メタノールを加えて重
合を停止させた。得られた重合体をメタノールで洗浄
後、２００℃、２時間乾燥させた。収量１，２３０ｇ、
重量平均分子量２０．７万であった。 製造例６ 〔スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体の製造〕スチ
レンを３．５ｋｇ、ｐ−メチルスチレンを１．５ｋｇと
したこと以外は製造例１と同様に実施した。収量１，０
２３ｇ、重量平均分子量２１．２万であった。得られた
重合体中のｐ−メチルスチレン含量を ¹Ｈ−ＮＭＲを用
いて測定したところ２９．１モル％であった。Production Example 5 [Production of Styrene Homopolymer] Into a 10 liter internal volume reactor which had been thoroughly dried and purged with nitrogen, 5 k of styrene was added.
g, triethylaluminum was added so that styrene / triethylaluminum (weight ratio) = 350,000 / 100, and the mixture was sufficiently stirred. After heating the mixture of styrene and triethylaluminum to 80 ° C., 21 ml of the catalyst prepared in Reference Example 1 was added to the mixture to initiate polymerization. One hour later, methanol was added to terminate the polymerization. The obtained polymer was washed with methanol and dried at 200 ° C. for 2 hours. Yield 1,230 g,
The weight average molecular weight was 207,000. Production Example 6 [Production of styrene-p-methylstyrene copolymer] The same procedure was carried out as in Production Example 1, except that 3.5 kg of styrene and 1.5 kg of p-methylstyrene were used. Yield 1,0
23 g and a weight average molecular weight of 212,000. The content of p-methylstyrene in the obtained polymer was measured by ¹ H-NMR and found to be 29.1 mol%.

【００４０】製造例７ 〔スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体の製造〕重合
温度を９０℃、トリエチルアルミニウムをスチレン／ト
リエチルアルミニウム（重量比）＝３５０，０００／２
００になるように添加したこと以外は製造例１と同様に
実施した。収量９４０ｇ、重量平均分子量１１．２万で
あった。得られた重合体中のｐ−メチルスチレン含量を
¹Ｈ−ＮＭＲを用いて測定したところ１０．４モル％で
あった。 製造例８ 〔スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体の製造〕重合
温度を８０℃、トリエチルアルミニウムを添加せずに重
合を行ったこと以外は製造例１と同様に実施した。収量
１，２７０ｇ、重量平均分子量４３．２万であった。得
られた重合体中のｐ−メチルスチレン含量を ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒを用いて測定したところ９．９モル％であった。Production Example 7 [Production of styrene-p-methylstyrene copolymer] A polymerization temperature was 90 ° C., and triethyl aluminum was converted to styrene / triethyl aluminum (weight ratio) = 350,000 / 2.
The procedure was performed in the same manner as in Production Example 1 except that the addition was performed so as to be 00. The yield was 940 g and the weight average molecular weight was 112,000. The p-methylstyrene content in the obtained polymer was
It was 10.4 mol% as measured using < ¹ > H-NMR. Production Example 8 [Production of styrene-p-methylstyrene copolymer] The same procedure as in Production Example 1 was carried out except that the polymerization was carried out at a polymerization temperature of 80 ° C. without adding triethylaluminum. The yield was 1,270 g and the weight average molecular weight was 432,000. The p-methylstyrene content in the obtained polymer was determined by ¹ H-NM.
It was 9.9 mol% when measured using R.

【００４１】実施例１ 製造例１で得られたシンジオチクチックスチレン系共重
合体に、アルミノシリケート（シルトン ＡＭＴ０８，
水澤化学社製）を１，０００重量ｐｐｍ、酸化防止剤と
してイルガノックス １０１０（チバ・スペシャリテイ
・ケミカルズ社製）を３，０００重量ｐｐｍ粉体で混合
し、３００℃にて溶融押出後、ペレットとした。この材
料を使用し、滞留時間２０分、平均温度２９５℃で溶融
押出後、冷却して非晶性未延伸シートを作成した。この
未延伸シートを連続的に縦方向に１０５℃にて３．５
倍、横方向に１２０℃にて３．８倍に延伸し、２１０℃
にて熱処理した。得られた１５μｍ厚みの延伸フィルム
の重量平均分子量は１８９，０００、結晶化度は４１
５、動摩擦係数は０．４であった。Example 1 The syndiotactic styrene copolymer obtained in Production Example 1 was added to an aluminosilicate (Silton AMT08,
1,000 wt ppm of Mizusawa Chemical Co., Ltd., and 3,000 wt ppm of Irganox 1010 (Ciba Specialty Chemicals) as an antioxidant are mixed in a powder, melt-extruded at 300 ° C., and then pelletized. And This material was melt-extruded at a retention time of 20 minutes and an average temperature of 295 ° C., and then cooled to prepare an amorphous unstretched sheet. The unstretched sheet is continuously rolled at 105 ° C. in the machine direction at 3.5
And stretched 3.8 times in the transverse direction at 120 ° C, 210 ° C
Was heat-treated. The weight average molecular weight of the obtained stretched film having a thickness of 15 μm is 189,000, and the crystallinity is 41.
5. The dynamic friction coefficient was 0.4.

【００４２】以上で得られた延伸フィルムの片面にコロ
ナ処理を施し、その面に大日本インキ化学工業製のドラ
イラミネート用ポリウレタン系接着剤ＬＸ−９０１とＫ
Ｗ−７５とを９：１の比率で配合し、連続的に接着剤有
効成分として４ｇ／ｍ² となるように塗布し、７０℃で
乾燥させた。さらに、接着剤層の上に低密度ポリエチレ
ン（ＮＵＣ−８００５，日本ユニカー社製）を３００℃
にて３０μｍ厚みとなるように押出ラミネーションした
後、４０℃、２４時間エージングして積層体を得た。One side of the stretched film obtained as described above is subjected to a corona treatment, and a polyurethane adhesive LX-901 for dry lamination manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, and K
W-75 was mixed at a ratio of 9: 1, applied continuously as an adhesive active ingredient to 4 g / m ^2, and dried at 70 ° C. Further, a low-density polyethylene (NUC-8005, manufactured by Nippon Unicar) is placed on the adhesive layer at 300 ° C.
After extrusion lamination to give a thickness of 30 μm, aging was performed at 40 ° C. for 24 hours to obtain a laminate.

【００４３】この積層体を幅１０ｍｍにカットし、９０
℃の方向で５０ｍｍ／分の速度で延伸フィルム層を剥が
したときの強度は１８０ｇ／１０ｍｍであった。また、
この積層体の低密度ポリエチレン層が内側となるように
重ね、ＪＩＳ Ｚ １７０７法に準拠してヒートシール
２００℃、２秒で行ったところ、延伸フィルム層の外観
は良好であった。This laminate was cut to a width of 10 mm, and
The strength when the stretched film layer was peeled off at a speed of 50 mm / min in the direction of ° C. was 180 g / 10 mm. Also,
The laminate was laminated so that the low-density polyethylene layer was on the inside, and heat sealing was performed at 200 ° C. for 2 seconds in accordance with JIS Z 1707. As a result, the appearance of the stretched film layer was good.

【００４４】実施例２ 実施例１と同様な方法にて１０μｍの延伸フィルムを作
製し、更に４０μｍ厚みの積層体を作製した。評価結果
を第１表に示す。 実施例３ 実施例１と同様な方法にて４０μｍの延伸フィルムを作
製し、更に９０μｍ厚みの積層体を作製した。ラミネー
ション評価結果を第１表に示す。 実施例４ 製造例２で得られたシンジオチクチックスチレン系共重
合体を使用して、延伸倍率を縦方向に３．４倍、横方向
に３．６倍とし実施例１と同様にして１５μｍ厚みの延
伸フィルムを作製し、更に積層体を作製した。ラミネー
ション評価結果を第１表に示す。Example 2 A stretched film having a thickness of 10 μm was produced in the same manner as in Example 1, and a laminate having a thickness of 40 μm was produced. Table 1 shows the evaluation results. Example 3 A stretched film having a thickness of 40 μm was produced in the same manner as in Example 1, and a laminate having a thickness of 90 μm was produced. Table 1 shows the results of the lamination evaluation. Example 4 Using the syndiotactic styrene-based copolymer obtained in Production Example 2, the stretching ratio was set to 3.4 times in the vertical direction and 3.6 times in the horizontal direction, in the same manner as in Example 1. A stretched film having a thickness of 15 μm was prepared, and a laminate was further prepared. Table 1 shows the results of the lamination evaluation.

【００４５】実施例５ 製造例３で得られたシンジオチクチックスチレン系共重
合体を使用して、延伸倍率を縦方向に３．３倍、横方向
に３．５倍とし実施例１と同様にして１５μｍ厚みの延
伸フィルムを作製し、更に積層体を作製した。ラミネー
ション評価結果を第１表に示す。 実施例６ 製造例４で得られたシンジオチクチックスチレン系共重
合体を使用して、実施例１と同様にして１５μｍ厚みの
延伸フィルムを作製し、更に積層体を作製した。ラミネ
ーション評価結果を第１表に示す。 比較例１ 製造例５で得られたシンジオチクチックスチレン単独重
合体を使用して、延伸倍率を縦方向に３．２倍、横方向
に３．４倍とし実施例１と同様にして１５μｍ厚みの延
伸フィルムを作製し、更に積層体を作製した。ラミネー
ション評価結果を第１表に示す。 比較例２ 製造例１で得られたシンジオチクチックスチレン系共重
合体を使用して、実施例１と同様にして４０μｍ厚みの
延伸フィルムを作製し、更に９０μｍ厚みの積層体を作
製した。ラミネーション評価結果を第１表に示す。 比較例３ 製造例６で得られたシンジオチクチックスチレン系共重
合体を使用して、実施例１と同様にして１５μｍ厚みの
延伸フィルムを作製し、更に積層体を作製した。ラミネ
ーション評価結果を第１表に示す。Example 5 Using the syndiotactic styrenic copolymer obtained in Production Example 3, the stretching ratio was set to 3.3 times in the longitudinal direction and 3.5 times in the transverse direction, and In the same manner, a stretched film having a thickness of 15 μm was produced, and further a laminate was produced. Table 1 shows the results of the lamination evaluation. Example 6 Using the syndiotactic styrene copolymer obtained in Production Example 4, a stretched film having a thickness of 15 μm was produced in the same manner as in Example 1, and a laminate was produced. Table 1 shows the results of the lamination evaluation. Comparative Example 1 Using the syndiotactic styrene homopolymer obtained in Production Example 5, the draw ratio was set to 3.2 times in the longitudinal direction and 3.4 times in the horizontal direction, and 15 μm in the same manner as in Example 1. A stretched film having a thickness was produced, and a laminate was produced. Table 1 shows the results of the lamination evaluation. Comparative Example 2 Using the syndiotactic styrene copolymer obtained in Production Example 1, a stretched film having a thickness of 40 μm was produced in the same manner as in Example 1, and a laminate having a thickness of 90 μm was produced. Table 1 shows the results of the lamination evaluation. Comparative Example 3 Using the syndiotactic styrene copolymer obtained in Production Example 6, a stretched film having a thickness of 15 μm was produced in the same manner as in Example 1, and a laminate was produced. Table 1 shows the results of the lamination evaluation.

【００４６】比較例４ 製造例７で得られたシンジオチクチックスチレン系共重
合体を使用して、実施例１と同様にして１５μｍ厚みの
延伸フィルムを作製し、更に積層体を作製した。ラミネ
ーション評価結果を第１表に示す。 比較例５ 実施例１において、アルミノシリケートを添加しなかっ
たこと以外は同様にして１５μｍ厚みの延伸フィルムを
作製し、更に積層体を作製した。ラミネーション評価結
果を第１表に示す。 比較例６ 製造例８で得られたシンジオチクチックスチレン系共重
合体を使用して、実施例５と同様にして１５μｍ厚みの
延伸フィルムを作製し、更に積層体を作製した。ラミネ
ーション評価結果を第１表に示す。Comparative Example 4 Using the syndiotactic styrene copolymer obtained in Production Example 7, a stretched film having a thickness of 15 μm was produced in the same manner as in Example 1, and a laminate was produced. Table 1 shows the results of the lamination evaluation. Comparative Example 5 A stretched film having a thickness of 15 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that no aluminosilicate was added, and a laminate was produced. Table 1 shows the results of the lamination evaluation. Comparative Example 6 A stretched film having a thickness of 15 μm was produced in the same manner as in Example 5, using the syndiotactic styrene-based copolymer obtained in Production Example 8, and further a laminate was produced. Table 1 shows the results of the lamination evaluation.

【００４７】[0047]

【表１】 [Table 1]

【００４８】[0048]

【発明の効果】本発明によれば、シンジオタクチックス
チレン系重合体フィルムの特性を阻害することなく、剥
離強度、ヒートシール性等のラミネート特性を向上させ
た積層用スチレン系共重合体フィルム及び積層体を提供
することができる。したがって、食品、薬剤等の包装用
フィルム、テープとして好適に用いられ、その工業的利
用価値は極めて大きい。According to the present invention, there is provided a styrene copolymer film for lamination having improved lamination characteristics such as peel strength and heat sealability without impairing the characteristics of the syndiotactic styrene polymer film. A laminate can be provided. Therefore, it is suitably used as a packaging film or tape for foods, drugs, etc., and its industrial utility value is extremely large.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA22X AA76 AA81 AA89 AF28Y AH04 BA01 BB06 BB08 BC01 BC12 4F100 AA19H AA20H AB10B AK06 AK12A AK51G AL01A BA02 DG10B EH17 EH172 EH23 EH233 EH46 EH463 EJ38 EJ38A EJ382 EJ55 EJ553 GB17 JA07A JA11A JB16B JK06 JL12 YY00A 4F210 AA07 AA13 AB17 AH54 QA02 QC06 QG01 QG18 QL17 QW07 QW21 QW34 QW50 4J002 BC041 DJ036 EJ007 FD016 FD077 GF00  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F-term (reference) 4F071 AA22X AA76 AA81 AA89 AF28Y AH04 BA01 BB06 BB08 BC01 BC12 4F100 AA19H AA20H AB10B AK06 AK12A AK51G AL01A BA02 DG10B EH17 EH172 EH23 EH23 EJB EBH38 EBH38 JL12 YY00A 4F210 AA07 AA13 AB17 AH54 QA02 QC06 QG01 QG18 QL17 QW07 QW21 QW34 QW50 4J002 BC041 DJ036 EJ007 FD016 FD077 GF00

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 アルキルスチレン含量が１〜２０モル％
のシンジオタクチック構造を有するスチレン−アルキル
スチレン共重合体からなり、下記の性質を有する積層用
スチレン系共重合体フィルム。 重量平均分子量が１００，０００〜３００，０００ 結晶化度が２５％以上 動摩擦係数が０．２〜０．７An alkylstyrene content of 1 to 20 mol%.
A styrene-based copolymer film for lamination, comprising a styrene-alkylstyrene copolymer having a syndiotactic structure and having the following properties: Weight average molecular weight 100,000-300,000 Crystallinity 25% or more Dynamic coefficient of friction 0.2-0.7 【請求項２】 アルキルスチレンがｐ−メチルスチレン
である請求項１記載の積層用スチレン系共重合体フィル
ム。2. The styrenic copolymer film for lamination according to claim 1, wherein the alkylstyrene is p-methylstyrene. 【請求項３】 前記スチレン系共重合体フィルムが二軸
延伸フィルムである請求項１又は２に記載の積層用スチ
レン系共重合体フィルム。3. The styrene copolymer film for lamination according to claim 1, wherein the styrene copolymer film is a biaxially stretched film. 【請求項４】 前記スチレン系共重合体フィルムの厚み
が２〜１００μｍである請求項１〜３のいずれかに記載
の積層用スチレン系共重合体フィルム。4. The styrene copolymer film for lamination according to claim 1, wherein the thickness of the styrene copolymer film is 2 to 100 μm. 【請求項５】 熱可塑性樹脂、アルミ箔及び紙から選ば
れる被積層物と請求項１〜４のいずれかに記載のスチレ
ン系共重合体フィルムとの積層体。5. A laminate of a laminate selected from a thermoplastic resin, aluminum foil and paper and the styrene copolymer film according to claim 1.