JP2001072849A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition that has excellent melt molding processability and transparency. SOLUTION: The objective thermoplastic resin composition comprises (A) 50-99.9 pts.wt. of a polycarbonate resin and (B) 50-0.1 pts.wt. of a copolymer that is prepared by (co)polymerization of monomers mainly including 90-100 wt.% of an aromatic vinyl compound and 10-0 wt.% of vinyl cyanide, has an intrinsic viscosity of >=1.5 dl/g, preferably >=2.0 dl/g in methyl ethyl ketone at 30 deg.C and >=3.0 ratio of the weight-average molecular weight to the number- average molecular weight where (A)+(B)=100 pts.wt. and the Haze is <=7%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、溶融成形加工性と
透明性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent melt moldability and transparency.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、物理的性質、
化学的性質、および電気的性質に優れていることから、
各種成形法で得られるこれら樹脂の成形品は、幅広い分
野で使用されている。しかしながら、各種成形法で成形
品を得る場合、成形品の形状、成形法によっては、成形
加工適性領域が狭いという欠点を有している。例えば、
射出成形時には、フローマーク、ヒケ、ソリが発生しや
すい。また、押し出し成形では、ダイラインや目ヤニが
発生したり、ドローダウン性が低下する。発泡押し出し
成形時には、発泡倍率が上がり難い。さらに、ブロー成
形時には、パリソンのドローダウン性の制御が困難で、
成形品の偏肉が大きくなるなどの問題がある。また、こ
れらを改良するために、現在は架橋型ポリカーボネート
樹脂を使用しているが、コストアップに繋がることか
ら、特殊な用途のみに限定使用されている。また、添加
剤の使用も考えられるが、ポリカーボネート樹脂の特徴
である透明性を維持しながら、溶融成形加工性を改良す
ることは困難である。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins have physical properties,
Because of its excellent chemical and electrical properties,
Molded articles of these resins obtained by various molding methods are used in a wide range of fields. However, when a molded article is obtained by various molding methods, there is a drawback that the molding workability area is narrow depending on the shape of the molded article and the molding method. For example,
During injection molding, flow marks, sink marks, and warpage are likely to occur. In the extrusion molding, a die line or an eye drop is generated, and the drawdown property is reduced. During foam extrusion molding, it is difficult to increase the expansion ratio. Furthermore, at the time of blow molding, it is difficult to control the draw down of the parison,
There is a problem that the uneven thickness of the molded product is increased. In order to improve these, currently, cross-linked polycarbonate
Although resin is used, it is used only for special purposes because it leads to an increase in cost. Although the use of additives is conceivable, it is difficult to improve the melt processability while maintaining the transparency characteristic of polycarbonate resins.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、溶融成形加工性と透
明性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has as its object to provide a thermoplastic resin composition having excellent melt moldability and transparency.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリカ
ーボネート樹脂５０〜９９．９重量部、ならびに（Ｂ）
芳香族ビニル化合物９０〜１００重量％およびシアン化
ビニル化合物１０〜０重量％を主成分とする単量体成分
を（共）重合してなり、かつ極限粘度〔η〕（３０℃、
メチルエチルケトン溶媒）が１．５ｄｌ／ｇ以上、重量
平均分子量／数平均分子量比が３．０を超える（共）重
合体５０〜０．１重量部〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１
００重量部〕を主成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供
するものである。ここで、上記（Ｂ）（共）重合体の極
限粘度〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン溶媒）は、
２．０ｄｌ／ｇ以上であり、熱可塑性樹脂組成物の曇価
（Ｈａｚｅ）は、７％以下であることが好ましい。According to the present invention, there are provided (A) 50 to 99.9 parts by weight of a polycarbonate resin;
It is obtained by (co) polymerizing a monomer component containing 90 to 100% by weight of an aromatic vinyl compound and 10 to 0% by weight of a vinyl cyanide compound, and has an intrinsic viscosity [η] (30 ° C,
Methyl ethyl ketone solvent) is 1.5 dl / g or more, and the weight-average molecular weight / number-average molecular weight ratio is more than 3.0 (co) polymer 50 to 0.1 part by weight [(A) + (B) = 1
00 parts by weight] as a main component. Here, the intrinsic viscosity [η] of the (B) (co) polymer (30 ° C., methyl ethyl ketone solvent) is
It is 2.0 dl / g or more, and the haze value (Haze) of the thermoplastic resin composition is preferably 7% or less.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】（Ａ）ポリカーボネート樹脂 本発明の（Ａ）成分に用いられるポリカーボネート樹脂
としては、種々のジヒドロキシアリール化合物とホスゲ
ンとの反応によって得られるもの（ホスゲン法）、ある
いはジヒドロキシアリール化合物とジフェニルカーボネ
ートとのエステル交換反応によって得られるもの（エス
テル交換法）が挙げられる。好ましいポリカーボネート
樹脂は、芳香族ポリカーボネートである。代表的な芳香
族ポリカーボネートとしては、２，２′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、すなわちビスフェノール
Ａとホスゲンとの反応によって得られるポリカーボネー
トである。脂肪族系のポリカーボネートは、熱安定性が
劣り好ましくない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (A) Polycarbonate resin As the polycarbonate resin used for the component (A) of the present invention, those obtained by reacting various dihydroxyaryl compounds with phosgene (phosgene method) or dihydroxyaryl compounds And a diphenyl carbonate obtained by a transesterification reaction (a transesterification method). Preferred polycarbonate resins are aromatic polycarbonates. A typical aromatic polycarbonate is 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, a polycarbonate obtained by reacting bisphenol A with phosgene. Aliphatic polycarbonates are not preferred because of poor heat stability.

【０００６】ここで、芳香族ポリカーボネートの原料と
なるジヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）オクタン、２，２′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フェニルメタン、２，２′−ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２′
−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プ
ロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモ
フェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、１，１′−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，
１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，
４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエ
ーテル、４，４′−ジヒドロキシフェニルスルフィド、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニル
スルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
キシド、４，４′−ジヒドロキシフェニルスルホキシ
ド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフ
ェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメ
チルジフェニルスルホン、ヒドロキノン、レゾルシンな
どが挙げられる。上記ジヒドロキシアリール化合物は、
１種または２種以上で用いられる。特に好ましいもの
は、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、すなわちビスフェノールＡである。Here, as the dihydroxyaryl compound serving as a raw material of the aromatic polycarbonate, bis (4-
Hydroxyphenyl) methane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2 '-Bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2'-bis (4-
(Hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2 ′
-Bis (4-hydroxy-3-t-butylphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl ) Propane, 1,1′-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane,
1'-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,
4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, 4,4'-dihydroxyphenyl sulfide,
4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenylsulfide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxyphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone, hydroquinone, resorcin and the like. The dihydroxyaryl compound,
One or two or more are used. Particularly preferred is 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or bisphenol A.

【０００７】さらに、下記一般式（Ｉ）で表されるジヒ
ドロキシアリール化合物を共重合したポリカーボネート
樹脂も好ましく使用される。Further, a polycarbonate resin obtained by copolymerizing a dihydroxyaryl compound represented by the following general formula (I) is also preferably used.

【０００８】[0008]

【化１】 Embedded image

【０００９】（ただし、Ａは、単結合、炭素数１〜５の
アルキレン基、炭素数２〜５のアルキリデン基、炭素数
５〜６のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、ＳＯ₂ −から
選ばれる基を示し、Ｘは、塩素原子または臭素原子を示
す。ｎ′は、０、１または２、ｎは、１または０であ
る。Ｒは、同一または異なり、直鎖の炭素数１〜２０の
アルキル基、枝分かれの炭素数３〜２０のアルキル基ま
たは炭素数６〜２０のアリール基を示し、好ましくはＣ
Ｈ₃ である。ｍは、５〜１００、好ましくは２０〜８０
の整数である。） 本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の粘度平均分
子量は、好ましくは１５，０００〜４０，０００であ
る。１５，０００未満であると、機械的強度が劣り、一
方、４０，０００を超えると、流動性が低下し、成形加
工性が劣る。(Where A is selected from a single bond, an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 5 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 6 carbon atoms, -S-, SO _2- ) X represents a chlorine atom or a bromine atom, n ′ is 0, 1 or 2, n is 1 or 0. R is the same or different and has a straight-chain carbon number of 1 to 20; An alkyl group, a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms,
H ₃ . m is 5 to 100, preferably 20 to 80
Is an integer. The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably 15,000 to 40,000. If it is less than 15,000, the mechanical strength is inferior. On the other hand, if it exceeds 40,000, the fluidity decreases and the moldability deteriorates.

【００１０】（Ｂ）（共）重合体 本発明に用いられる（Ｂ）成分は、芳香族ビニル化合物
およびシアン化ビニル化合物を主成分とする単量体成分
を（共）重合してなる（共）重合体である。（Ａ）成分
に（Ｂ）（共）重合体を添加することにより、（Ａ）成
分の透明性を維持しながら溶融成形加工性を向上させる
ことができる。ここで、芳香族ビニル化合物としては、
例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，
１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミ
ノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチ
ルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノク
ロロスチレン、ジクロロスチレンなどのクロロスチレ
ン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロ
モスチレンなどのブロモスチレン、フルオロスチレン、
エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以
上を混合して用いることもできる。好ましくは、スチレ
ンである。 (B) (Co) polymer The component (B) used in the present invention is obtained by (co) polymerizing a monomer component containing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound as main components. ) It is a polymer. By adding the (B) (co) polymer to the component (A), the melt molding processability can be improved while maintaining the transparency of the component (A). Here, as the aromatic vinyl compound,
For example, styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,
1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminomethylstyrene, vinylpyridine, vinylxylene, monochlorostyrene, chlorostyrene such as dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromo Styrene, bromostyrene such as tribromostyrene, fluorostyrene,
Ethyl styrene, vinyl naphthalene and the like can be mentioned.
These can be used alone or as a mixture of two or more. Preferably, it is styrene.

【００１１】また、シアン化ビニル化合物としては、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ
る。これらは、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を混合して用いることもできる。好ましくは、ア
クリロニトリルである。[0011] Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile. These may be used alone or in combination with two or more.
Mixtures of more than one species can be used. Preferably, it is acrylonitrile.

【００１２】本発明の（Ｂ）（共）重合体を構成する芳
香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物の使用比
率は、着色性、透明性、加工性のバランスから、芳香族
ビニル化合物／シアン化ビニル化合物＝９０〜１００／
１０〜０重量％、好ましくは９０〜９９／１０〜１重量
％、さらに好ましくは９６〜９９／４〜１重量％であ
る。芳香族ビニル化合物の重量％が９０重量％未満、す
なわちシアン化ビニル化合物の比率が、１０重量％を超
えると、透明性が低下する。The use ratio of the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound constituting the (B) (co) polymer of the present invention is determined in consideration of the balance between coloring property, transparency and processability. Vinyl compound = 90-100 /
It is 10 to 0% by weight, preferably 90 to 99/10 to 1% by weight, and more preferably 96 to 99/4 to 1% by weight. When the weight% of the aromatic vinyl compound is less than 90% by weight, that is, when the ratio of the vinyl cyanide compound exceeds 10% by weight, the transparency is reduced.

【００１３】本発明に用いられる（Ｂ）成分は、上記芳
香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物からなる
（共）重合体でもよいが、上記単量体成分を主成分とし
て、共重合可能な他のビニル系単量体を適宜混合して使
用してもよい。また、共重合可能な他のビニル系単量体
の（共）重合体を、別途上記芳香族ビニル化合物および
シアン化ビニル化合物からなる（共）重合体と混合して
使用してもよい。The component (B) used in the present invention may be a (co) polymer consisting of the above-mentioned aromatic vinyl compound and vinyl cyanide compound. May be used as appropriate. Further, a (co) polymer of another copolymerizable vinyl monomer may be separately used by mixing with the (co) polymer comprising the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound.

【００１４】上記共重合可能な他のビニル系単量体とし
ては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデ
シルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルア
クリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘ
キシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタク
リレートなどのメタクリル酸エステル；アクリル酸、メ
タクリル酸などの不飽和酸；無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物；マレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどの
α，β−不飽和ジカルボン酸をイミド化した単量体；グ
リシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルな
どのエポキシ基含有不飽和単量体；アクリルアミド、メ
タクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリ
ルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸ア
ミノエーテル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノス
チレンなどのアミノ基含有不飽和単量体；３−ヒドロキ
シ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス
−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロ
キシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−
プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ｐ−ヒドロキシスチレ
ンなどの水酸基含有不飽和単量体；ビニルオキサゾリン
などのオキサゾリン基含有不飽和単量体；（ポリ）アル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどの分子内に２
個以上の不飽和二重結合を有する多官能単量体が挙げら
れる。これらは、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。好ましくは、
ブチルアクリレート、メチルメタクリレートである。上
記他のビニル系単量体の使用量は、全単量体成分中に、
通常、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下であ
る。The other copolymerizable vinyl monomers include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl Acrylates such as acrylate, octadecyl acrylate, phenyl acrylate, and benzyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-
Methacrylic acid esters such as ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, phenyl methacrylate, and benzyl methacrylate; unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid; unsaturated acids such as maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride Anhydrides: Monomers obtained by imidizing α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as maleimide, N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N- (p-methylphenyl) maleimide, N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide Body; unsaturated monomer containing epoxy group such as glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether; unsaturated carboxylic acid amide such as acrylamide and methacrylamide; acrylamine and methacryl Amino group-containing unsaturated monomers such as aminomethyl acrylate, aminoether methacrylate, aminopropyl methacrylate and aminostyrene; 3-hydroxy-1-propene, 4-hydroxy-1-butene, cis-4-hydroxy-2 -Butene, trans-4-hydroxy-2-butene, 3-hydroxy-2-methyl-1-
Hydroxyl-containing unsaturated monomers such as propene, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and p-hydroxystyrene; oxazoline-containing unsaturated monomers such as vinyl oxazoline; (poly) alkylene glycol di (meth) Acrylate, allyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, divinylbenzene
Examples include a polyfunctional monomer having at least two unsaturated double bonds. These can be used alone or as a mixture of two or more. Preferably,
Butyl acrylate and methyl methacrylate. The amount of the above-mentioned other vinyl monomer used is, in all the monomer components,
Usually, it is at most 10% by weight, preferably at most 5% by weight.

【００１５】本発明の（Ｂ）（共）重合体は、メチルエ
チルケトンを溶媒として、３０℃で測定した極限粘度
〔η〕は、１．５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは２．０ｄｌ
／ｇ以上、さらに好ましくは２．５〜１０．０ｄｌ／ｇ
である。極限粘度が１．５ｄｌ／ｇ未満では、溶融成形
加工性の改良効果が見られない。なお、極限粘度が高す
ぎると、分散不良を起こし、好ましくない場合がある。The (B) (co) polymer of the present invention has an intrinsic viscosity [η] measured at 30 ° C. of 1.5 dl / g or more, preferably 2.0 dl, using methyl ethyl ketone as a solvent.
/ G or more, more preferably 2.5 to 10.0 dl / g
It is. If the intrinsic viscosity is less than 1.5 dl / g, the effect of improving the melt processability is not obtained. If the intrinsic viscosity is too high, poor dispersion may occur, which may be undesirable.

【００１６】また、本発明の（Ｂ）（共）重合体は、分
子量分布、すなわち重量平均分子量／数平均分子量比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０を超える必要があり、好ましく
は４．０以上、さらに好ましくは５．０以上、特に好ま
しくは５．０〜１５．０である。３．０以下では、本発
明の組成物を得る際に、（Ｂ）成分の分散に長時間を要
し好ましくない。また、短時間の溶融混練りの場合、
（Ｂ）成分の分散が悪くなり、目的とする加工性の改良
効果が少ないばかりか、得られる組成物の機械的強度が
劣り好ましくない。ここで、（Ｂ）（共）重合体の重量
平均分子量、数平均分子量は、溶媒としてジメチルホル
ムアミドを用い、ゲル浸透クロマトグラフで測定し、ポ
リスチレン基準の分子量較正を行った値である。The (B) (co) polymer of the present invention must have a molecular weight distribution, that is, a weight average molecular weight / number average molecular weight ratio (Mw / Mn) of more than 3.0, and preferably 4.0. Above, more preferably 5.0 or more, particularly preferably 5.0 to 15.0. If it is 3.0 or less, it takes a long time to disperse the component (B) when obtaining the composition of the present invention, which is not preferable. Also, in the case of melt kneading for a short time,
Dispersion of the component (B) becomes poor, and not only the effect of improving the desired workability is small, but also the mechanical strength of the obtained composition is poor, which is not preferable. Here, the weight average molecular weight and number average molecular weight of the (B) (co) polymer are values measured by gel permeation chromatography using dimethylformamide as a solvent and calibrating the molecular weight based on polystyrene.

【００１７】本発明の（Ｂ）（共）重合体の上記極限粘
度、重量平均分子量、数平均分子量は、重合開始剤、連
鎖移動剤、乳化剤、溶媒などの種類や量を変えることで
制御することができる。また、単量体の添加方法、添加
時間、さらに重合時間、重合温度などを変えることによ
って、制御することができる。ここで、重合方法として
は、公知の重合法である乳化重合、溶液重合、懸濁重
合、塊状重合、あるいはこれらを組み合わせた重合法が
使用できる。本発明に用いられる（Ｂ）（共）重合体
は、通常、使用されるスチレン系樹脂と比較してかなり
分子量の高いものであるが、このような高分子量のもの
を得る好ましい重合法は、乳化重合である。さらに好ま
しい重合法は、重合方法として乳化重合を用い、単量体
成分を一括または分割添加し、モノマー濃度を高くして
重合する方法である。乳化重合には、ラジカル重合開始
剤、乳化剤、連鎖移動剤などが用いられる。The intrinsic viscosity, weight average molecular weight and number average molecular weight of the (B) (co) polymer of the present invention are controlled by changing the type and amount of a polymerization initiator, a chain transfer agent, an emulsifier, a solvent and the like. be able to. Further, it can be controlled by changing the method of adding the monomer, the addition time, the polymerization time, the polymerization temperature, and the like. Here, as the polymerization method, known polymerization methods such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, or a polymerization method combining these can be used. The (B) (co) polymer used in the present invention generally has a considerably higher molecular weight than the styrenic resin used, but a preferred polymerization method for obtaining such a high molecular weight is: It is emulsion polymerization. A more preferable polymerization method is a method of using emulsion polymerization as a polymerization method, adding monomer components in a lump or in a divided manner, and increasing the monomer concentration to carry out polymerization. For the emulsion polymerization, a radical polymerization initiator, an emulsifier, a chain transfer agent and the like are used.

【００１８】ラジカル重合開始剤としては、例えばクメ
ンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレイトなどの有機ハ
イドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、含糖ピロリ
ン酸鉄処方、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸鉄
処方／スルホキシレート処方の混合処方などの還元剤と
の組み合わせによるレドックス系の開始剤；過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；アゾビスイ
ソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビスイソ
ブチレート、２−カルバモイルアザイソブチロニトリル
などのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイドなどの有機過酸化物などを挙げるこ
とができ、好ましくは過硫酸カリウムなどの水溶性開始
剤である。これらのラジカル重合開始剤の使用量は、使
用される単量体成分１００重量部に対し、通常、０．０
５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部程度であ
る。Examples of the radical polymerization initiator include an oxidizing agent comprising organic hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramenthane hydroperoxide, t-butylperoxylaurate, and a sugar-containing compound. Redox-based initiators in combination with reducing agents such as iron pyrophosphate formulation, sulfoxylate formulation, and mixed sugar-containing iron pyrophosphate / sulfoxylate formulation; persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; Azo compounds such as azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, and 2-carbamoylazaisobutyronitrile; and organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide. Can and prefer Is a water-soluble initiator such as potassium persulfate. The amount of the radical polymerization initiator used is usually 0.0
It is about 5 to 5 parts by weight, preferably about 0.1 to 3 parts by weight.

【００１９】乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニル
エーテルジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルカリ
エステルスルホン酸ナトリウム、炭素数１０〜２０の脂
肪族ジカルボン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、
ロジン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩などのアニ
オン系乳化剤、あるいはポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルな
どのノニオン系乳化剤が挙げられ、これらは、１種単独
で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いる
こともできる。なお、乳化剤としては、臨界ミセル濃度
の低いものを用いる方法が好ましい。ここで、臨界ミセ
ル濃度としては、３０ｍｍｏｌ／Ｌ以下の乳化剤が好ま
しく、さらに好ましくは１５ｍｍｏｌ／Ｌ以下のもので
ある。乳化剤の使用量は、上記単量体成分１００重量部
に対して、通常、０．５〜５重量部である。Examples of the emulsifier include sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl sulfate, sodium diphenyl ether disulfonate, sodium dialkali ester succinate, sodium or potassium salt of an aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 20 carbon atoms,
Examples include anionic emulsifiers such as sodium or potassium salts of rosin acid, and nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ester and polyoxyethylene alkyl allyl ether. These may be used alone or in combination with two or more. Mixtures of more than one species can be used. As the emulsifier, a method using a low critical micelle concentration is preferable. Here, the critical micelle concentration is preferably 30 mmol / L or less, more preferably 15 mmol / L or less. The amount of the emulsifier to be used is usually 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer component.

【００２０】連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプ
タン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメ
ルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テト
ラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、テトラエ
チルチウラムスルフィド、四塩化炭素、臭化エチレン、
ペンタンフェニルエタンなどの炭化水素塩類、テルペン
類、またはアクロレイン、メタクロレイン、アリルアル
コール、２−エチルヘキシルチオグリコール、α−メチ
ルスチレンダイマーなどが挙げられる。これら連鎖移動
剤は、単独でも２種以上を組み合わせても使用すること
ができる。連鎖移動剤の使用量は、単量体成分１００重
量部に対し、通常、０〜１重量部用いられる。Examples of the chain transfer agent include mercaptans such as octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, t-tetradecyl mercaptan, and tetraethyl. Thiuram sulfide, carbon tetrachloride, ethylene bromide,
Examples thereof include hydrocarbon salts such as pentanephenylethane, terpenes, acrolein, methacrolein, allyl alcohol, 2-ethylhexylthioglycol, and α-methylstyrene dimer. These chain transfer agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of the chain transfer agent to be used is generally 0 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the monomer component.

【００２１】（Ｂ）（共）重合体の重合に際しては、ラ
ジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などのほかに、
必要に応じて各種電解質、ＰＨ調整剤などを併用して、
単量体成分１００重量部に対して、通常、水を１００〜
５００重量部と、上記ラジカル重合開始剤、乳化剤、連
鎖移動剤などを上記範囲内の量使用し、通常、重合温度
４０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、重合時間１
〜１０時間の条件で乳化重合される。(B) In the polymerization of the (co) polymer, in addition to a radical polymerization initiator, an emulsifier, a chain transfer agent and the like,
If necessary, use various electrolytes, PH adjusters, etc.
Usually, water is added in an amount of 100 to 100 parts by weight of the monomer component.
500 parts by weight and the above radical polymerization initiator, emulsifier, chain transfer agent and the like are used in an amount within the above range, and the polymerization temperature is usually 40 to 100 ° C, preferably 50 to 90 ° C, and the polymerization time is 1
Emulsion polymerization is carried out for 10 hours to 10 hours.

【００２２】本発明に用いられる（Ｂ）（共）重合体
は、上記の乳化重合により得られるラテックスを、通常
法により凝固させ、得られた粉末を水洗したのち、乾燥
することによって精製される。The (B) (co) polymer used in the present invention is purified by coagulating the latex obtained by the above emulsion polymerization by a conventional method, washing the obtained powder with water, and drying it. .

【００２３】本発明の組成物 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記（Ａ）成分および
（Ｂ）成分を主成分とする。本発明の組成物における
（Ａ）〜（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分が５０〜９
９．９重量部、好ましくは６０〜９９．７重量部、さら
に好ましくは７０〜９９．５重量部、（Ｂ）成分が５０
〜０．１重量部、好ましくは４０〜０．３重量部、さら
に好ましくは３０〜０．５重量部〔ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００重量部〕である。（Ａ）成分が５０重量
部未満〔（Ｂ）成分が５０重量部を超える〕では、溶融
粘度が上昇し、加工が不可能となる。一方、（Ａ）成分
が９９．９重量部を超える〔（Ｂ）成分が０．１重量部
未満〕と、（Ａ）ポリカーボネート樹脂の加工性改良効
果が得られない。Composition of the Present Invention The thermoplastic resin composition of the present invention contains the above components (A) and (B) as main components. The amount of the components (A) and (B) used in the composition of the present invention is as follows.
9.9 parts by weight, preferably 60 to 99.7 parts by weight, more preferably 70 to 99.5 parts by weight, and 50% of the component (B)
To 0.1 part by weight, preferably 40 to 0.3 part by weight, more preferably 30 to 0.5 part by weight (provided that (A) +
(B) = 100 parts by weight]. If the amount of the component (A) is less than 50 parts by weight (the amount of the component (B) exceeds 50 parts by weight), the melt viscosity increases and processing becomes impossible. On the other hand, when the amount of the component (A) exceeds 99.9 parts by weight [the amount of the component (B) is less than 0.1 part by weight], the effect of improving the processability of the polycarbonate resin (A) cannot be obtained.

【００２４】本発明の熱可塑性樹脂組成物の曇価（Ｈａ
ｚｅ）は、好ましくは７％以下、さらに好ましくは６％
以下、特に好ましくは４％以下である。曇価が７％を超
えると、（Ａ）ポリカーボネート樹脂の特徴である透明
性が低下し、本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用用途が
限定され、好ましくない。曇価は、（Ｂ）成分中の組
成、乳化剤などにより、容易に調整することができる。The haze (Ha) of the thermoplastic resin composition of the present invention is
ze) is preferably 7% or less, more preferably 6%
Or less, particularly preferably 4% or less. If the haze exceeds 7%, the transparency which is a characteristic of the polycarbonate resin (A) decreases, and the use of the thermoplastic resin composition of the present invention is limited, which is not preferable. The haze can be easily adjusted by the composition, emulsifier, and the like in the component (B).

【００２５】本発明の組成物の調製 本発明の組成物は、上記（Ａ）〜（Ｂ）成分を、通常公
知の混練り機械、例えば各種押し出し機、バンバリーミ
キサー、ニーダー、ロールなどの公知の混合機、混練り
機を用い、１８０〜３３０℃の溶融温度で、混練りする
ことにより得られる。 Preparation of the composition of the present invention The composition of the present invention can be prepared by mixing the above components (A) and (B) with a known kneading machine, for example, a known extruder, a Banbury mixer, a kneader or a roll. It is obtained by kneading using a mixer or kneader at a melting temperature of 180 to 330 ° C.

【００２６】なお、本発明の組成物には、必要に応じ
て、ヒンダードフェノールなどのフェノール系、リン
系、およびイオウ系などの酸化安定剤、ベンゾトリアゾ
ール系やヒンダードアミン系などの光安定剤、ステアリ
ルアルコールやエチレンビスステアリルアマイドなどの
滑剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤、難燃剤、難燃助
剤、増強剤、相溶化剤、発泡剤、木粉、紙、充填材、酸
化防止剤、耐候（光）剤、金属粉、抗菌剤、防カビ剤、
シリコーンオイル、カップリング剤などを配合すること
ができる。The composition of the present invention may contain, if necessary, phenolic stabilizers such as hindered phenol, phosphorus-based or sulfur-based oxidation stabilizers, benzotriazole-based or hindered amine-based light stabilizers, etc. Lubricants such as stearyl alcohol and ethylene bisstearyl amide, ultraviolet absorbers, plasticizers, colorants, flame retardants, flame retardant aids, enhancers, compatibilizers, foaming agents, wood flour, paper, fillers, antioxidants , Weather (light) agent, metal powder, antibacterial agent, fungicide,
Silicone oil, a coupling agent and the like can be blended.

【００２７】また、本発明の組成物には、他の重合体
を、本発明の組成物中に４０重量％以下、適宜配合する
ことができる。この他の重合体としては、ＡＢＳ樹脂、
ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、アクリル系グラフト重合体、
ＨＩＰＳ、ＡＳ、ＰＭＭＡ、ＰＳ（ただし、ＡＳ、ＰＭ
ＭＡ、ＰＳの極限粘度は１．０ｄｌ／ｇ以下）、シリコ
ーンゴム系グラフト重合体、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、シリコーンゴム、フッ素系ゴム、ブチルゴム、ブ
タジエンゴム、エチレン−α・オレフィン系ゴム、ＮＢ
Ｒ、ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、熱
可塑性ポリウレタン、ＰＴＦＥ、ポリアミドエラストマ
ー、ポリエステルエラストマーなどが挙げられる。以上
の他の重合体は、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。In the composition of the present invention, another polymer may be appropriately blended in an amount of 40% by weight or less in the composition of the present invention. Other polymers include ABS resin,
MBS resin, AES resin, acrylic graft polymer,
HIPS, AS, PMMA, PS (However, AS, PM
The limiting viscosity of MA and PS is 1.0 dl / g or less), silicone rubber-based graft polymer, polyethylene, polypropylene, silicone rubber, fluorine-based rubber, butyl rubber, butadiene rubber, ethylene-α-olefin-based rubber, NB
R, SBR, SBS, SIS, SEPS, SEBS, thermoplastic polyurethane, PTFE, polyamide elastomer, polyester elastomer and the like. These other polymers can be used alone or in combination of two or more.

【００２８】本発明の組成物を用いた成形加工 このようにして得られる本発明の組成物は、優れた加工
性を有することから、各種加工方法で良好な成形品を得
ることができる。特に、本発明の組成物に有効な加工法
は、（発泡）押し出し成形、ブロー成形、射出成形、カ
レンダー加工、真空成形、インフレーション成形、積層
成形である。 Molding using the composition of the present invention Since the composition of the present invention obtained in this way has excellent processability, good molded articles can be obtained by various processing methods. Particularly effective processing methods for the composition of the present invention are (foaming) extrusion molding, blow molding, injection molding, calendering, vacuum molding, inflation molding, and lamination molding.

【００２９】ここで、（発泡）押し出し成形では、パイ
プ、ホース、建材用シート、真空成形用シート、積層シ
ートなどのシート類、異形物などを得ることができる。
ブロー成形では、押し出しブロー成形法、射出ブロー
法、シートブロー法、コールドパリソン法などで各種成
形品を得ることができる。Here, in the (foaming) extrusion molding, sheets such as pipes, hoses, sheets for building materials, sheets for vacuum forming, laminated sheets, and irregularly shaped articles can be obtained.
In the blow molding, various molded products can be obtained by an extrusion blow molding method, an injection blow method, a sheet blow method, a cold parison method, or the like.

【００３０】射出成形では、通常の成形法のほか、ガス
アシスト成形、インモールド成形、二色成形、サーモエ
ジェクト成形、サンドイッチ成形などの各種成形法で、
成形品を得ることができる。カレンダー加工では、各種
肉厚のフィルム、シート、エンボス加工による表面加飾
成形品を得ることができる。真空成形では、ストレート
成形、ドレープ成形、プラグアシスト成形、プラグアシ
スト・リバースドロー成形、エアスリップ成形、スナッ
プバック成形、リバースドロー成形、エアクッション成
形、プラグアシスト・エアスリップ成形、フリー成形、
マッチドモールド成形、プラグリング成形、スリップ成
形、接触加熱成形などがあり、各種シート、フィルムま
たはエンボス加工されたシート、フィルムを用い、各種
成形品を得ることができる。インフレーション成形で
は、チューブ、一般フィルム、伸縮フィルム、多層フィ
ルムなどの成形品を得ることができる。積層成形では、
本発明の熱可塑性樹脂組成物のシート、フィルムなどを
層状に重ねたのち、加熱、加圧して成形品を得る方法、
他種のシート、フィルムなどを層状に重ねたのち、加
熱、加圧して成形品を得る方法などによって、成形品を
得ることができる。上記成形法によって得られる各種成
形品は、その優れた性質を利用して、ＯＡ・家電製品、
自動車部品などの各パーツ、建材製品、日用雑貨品など
に使用することができる。In injection molding, in addition to ordinary molding methods, various molding methods such as gas assist molding, in-mold molding, two-color molding, thermo-ejection molding, and sandwich molding are used.
A molded article can be obtained. In the calendering process, it is possible to obtain surface-decorated molded products by various thicknesses of films, sheets, and embossing. In vacuum forming, straight forming, drape forming, plug assist forming, plug assist reverse draw forming, air slip forming, snapback forming, reverse draw forming, air cushion forming, plug assist air slip forming, free forming,
There are matched mold molding, plug ring molding, slip molding, contact heating molding, and the like, and various molded products can be obtained using various sheets, films or embossed sheets and films. In inflation molding, molded articles such as tubes, general films, stretchable films, and multilayer films can be obtained. In laminate molding,
After laminating sheets, films and the like of the thermoplastic resin composition of the present invention, a method of obtaining a molded product by heating and pressing,
A molded product can be obtained by, for example, a method in which another type of sheet, film, or the like is layered and then heated and pressed to obtain a molded product. Various molded products obtained by the above molding method make use of their excellent properties,
It can be used for various parts such as automobile parts, building material products, daily necessities and the like.

【００３１】[0031]

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、その要旨を超えないかぎり、
以下の実施例に何等制約されるものではない。なお、実
施例中の部および％は、特に断らない限り重量部および
重量％である。また、実施中、各種測定項目は、下記に
従った。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not deemed to exceed the gist thereof.
The present invention is not limited to the following embodiments. Parts and% in Examples are parts by weight and% by weight unless otherwise specified. During the implementation, various measurement items were as described below.

【００３２】極限粘度 （共）重合体を、メチルエチルケトンに完全に溶解さ
せ、濃度の異なる５点を作り、ウベローデ粘度管を用
い、３０℃の各濃度の還元粘度を測定した結果から、極
限粘度〔η〕を求めた。重量平均分子量、数平均分子量 ウォーターズ社製、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ−
２４４）、カラムとして東ソー（株）製、ＴＳＫ−ｇｅ
ｌ−ＧＭＨ×１（２）、溶媒としてジメチルホルムアミ
ド、流速０．８ｍｌ／分、温度２３℃で測定し、ポリス
チレン基準で較正した。The intrinsic viscosity (co) polymer was completely dissolved in methyl ethyl ketone, five points having different concentrations were prepared, and the reduced viscosity at each concentration of 30 ° C. was measured using an Ubbelohde viscosity tube. η] was determined. Weight average molecular weight, number average molecular weight Gels permeation chromatograph (GPC-
244), TSK-ge manufactured by Tosoh Corporation as a column
1-GMH × 1 (2), dimethylformamide as a solvent, flow rate 0.8 ml / min, measured at a temperature of 23 ° C., and calibrated based on polystyrene.

【００３３】目ヤニ評価 二軸押し出し機を用いて樹脂組成物を得る際に、ノズル
出口の目ヤニの状態を下記評価基準で評価した。 ○；目ヤニの発生が殆ど無い。 ×；目ヤニが発生した。成形品表面外観評価 熱可塑性樹脂組成物を用い、成形品中央にダイレクトゲ
ートを有する平板を射出成形し、成形品表面のフローマ
ークの状態を下記の評価基準に従って評価した。 ○；フローマークが無く、良好 ×；フローマークがあり、不良 Evaluation of Residual Dye When obtaining a resin composition using a twin-screw extruder, the condition of the removed die at the nozzle outlet was evaluated according to the following evaluation criteria. ；: Almost no occurrence of eye stains. ×: Eye tanning occurred. Using a thermoplastic resin composition, a flat plate having a direct gate at the center of the molded article was injection molded, and the state of the flow mark on the molded article surface was evaluated according to the following evaluation criteria. ；: Good without flow mark ×: poor with flow mark

【００３４】成形品透明性評価 熱可塑性樹脂組成物を射出成形し、厚み２．４ｍｍの試
験片を使用し、Ｇａｒｄｎｅｒ社製ＨＡＺＥ ＧＡＲＤ
ＰＬＵＳを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し
て、全光線透過率（Ｔｔ）および曇価（Ｈａｚｅ）を測
定した。メルトテンション値評価 熱可塑性樹脂組成物のメルトテンション値を、Ｒｏｓａ
ｎｄ社製のツインキャピラリーレオメーターを用いて、
測定温度２５０℃で、測定した。（Ａ）ポリカーボネー
ト樹脂のメルトテンション値を１．０としたときの相対
値で表す。値が大きいほど、メルトテンションが大き
く、ドローダウン性改良に効果があることを示す。 Evaluation of Transparency of Molded Product The thermoplastic resin composition was injection-molded, and a test piece having a thickness of 2.4 mm was used. A HAZE GARD manufactured by Gardner was used.
The total light transmittance (Tt) and the haze (Haze) were measured using PLUS according to ASTM D1003. Melt tension value evaluation The melt tension value of the thermoplastic resin composition was determined by using Rosa
Using a twin capillary rheometer manufactured by nd,
The measurement was performed at a measurement temperature of 250 ° C. (A) It is represented by a relative value when the melt tension value of the polycarbonate resin is 1.0. The larger the value, the greater the melt tension, indicating that the drawdown property is more effective.

【００３５】ブロー成形評価 樹脂組成物を用い、平均肉厚１．５ｍｍのブロー成形品
を得た。金型上部に相当する部位を切取り、最小肉厚
（ｍｍ）を測定した。Using the resin composition for evaluation of blow molding, a blow molded product having an average thickness of 1.5 mm was obtained. A part corresponding to the upper part of the mold was cut out, and the minimum thickness (mm) was measured.

【００３６】参考例１〔（Ａ）成分の調製〕 （Ａ）成分として、ビスフェノールＡとホスゲンの反応
から得られた粘度平均分子量２８，０００の芳香族ポリ
カーボネートを用いた。 参考例２〔（Ｂ）成分の調製〕乳化剤としてステアリン
酸カリウム、重合開始剤として過硫酸カリウムを用い、
単量体としてスチレンとアクリロニトリルを用い、乳化
重合法により、表１、２の組成、極限粘度〔η〕、重量
平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）の（共）重
合体を得た。なお、〔η〕、Ｍｗ／Ｍｎは、乳化剤、重
合開始剤の使用量、単量体の添加方法を変えて、所望の
ものを得た。Reference Example 1 [Preparation of Component (A)] As the component (A), an aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 28,000 obtained from a reaction between bisphenol A and phosgene was used. Reference Example 2 [Preparation of Component (B)] Using potassium stearate as an emulsifier and potassium persulfate as a polymerization initiator,
Using styrene and acrylonitrile as monomers, a (co) polymer having the composition, intrinsic viscosity [η], and weight-average molecular weight / number-average molecular weight ratio (Mw / Mn) shown in Tables 1 and 2 was obtained by an emulsion polymerization method. . [Η] and Mw / Mn were obtained as desired by changing the amounts of the emulsifier and the polymerization initiator and the method of adding the monomer.

【００３７】実施例１〜６、比較例１〜６ 上記成分を、表１〜２に示す割合で配合し、ヘンシェル
ミキサーで混合した。上記混合物を、二軸押し出し機で
溶融し、混練り押し出ししてペレット化した。得られた
ペレットを充分に乾燥し、上記評価方法で、評価を行っ
た。結果を表１〜２に示す。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 The above components were blended at the ratios shown in Tables 1 and 2 and mixed with a Henschel mixer. The mixture was melted by a twin-screw extruder, kneaded, extruded, and pelletized. The obtained pellets were sufficiently dried and evaluated by the above evaluation method. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００３８】[0038]

【表１】 [Table 1]

【００３９】[0039]

【表２】 [Table 2]

【００４０】実施例１〜６は、本発明の熱可塑性樹脂組
成物であり、目ヤニ、成形品表面外観、透明性、メルト
テンション値、ブロー成形性のいずれも優れた評価結果
であった。これに対し、比較例１は、本発明の（Ｂ）成
分の使用量が本発明の範囲外で少なく、目ヤニ、メルト
テンション値、ブロー成形性に劣る。比較例２は、本発
明の（Ａ）成分の使用量が本発明の範囲外で少なく、
（Ｂ）成分の使用量が本発明の範囲外で多い例であり、
溶融時の粘度が高くなり、溶融混練りができず、熱可塑
性樹脂組成物の成形品が得られなかった。比較例３は、
（Ｂ）成分の極限粘度の値が本発明の範囲外で少なく、
（Ａ）成分に（Ｂ）成分を添加することで期待されるド
ローダウン性改良効果、すなわち、メルトテンション
値、ブロー成形性に劣る。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との相溶性が劣るため、目ヤニ、成形品表面外観にも
劣るものであった。比較例４は、（Ｂ）成分の分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、本発明の範囲外で少なく、（Ｂ）
成分の分散性が劣るため、各物性値も低下している。比
較例５、６は、（Ｂ）成分の組成が、本発明の範囲外で
あり、成形品表面外観、透明性が大幅に劣る。Examples 1 to 6 are the thermoplastic resin compositions of the present invention, and the evaluation results were excellent in all of the die set, the surface appearance of the molded product, the transparency, the melt tension value, and the blow moldability. On the other hand, in Comparative Example 1, the amount of the component (B) used in the present invention was out of the range of the present invention, and was inferior in die set, melt tension value, and blow moldability. Comparative Example 2 shows that the use amount of the component (A) of the present invention was small outside the scope of the present invention,
(B) is an example where the use amount of the component is large outside the scope of the present invention,
Viscosity at the time of melting was high, melt kneading was not possible, and a molded article of the thermoplastic resin composition could not be obtained. Comparative Example 3
(B) the intrinsic viscosity of the component is small outside the range of the present invention,
The drawdown improving effect expected by adding the component (B) to the component (A), that is, the melt tension value and the blow moldability are inferior. Further, the compatibility between the component (A) and the component (B) was inferior, resulting in poor eyelash and poor surface appearance of the molded product. In Comparative Example 4, the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the component (B) was small outside the range of the present invention, and
Since the dispersibility of the components is inferior, each physical property value is also reduced. In Comparative Examples 5 and 6, the composition of the component (B) is out of the range of the present invention, and the surface appearance and transparency of the molded product are significantly poor.

【００４１】[0041]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリカ
ーボネート樹脂の物性を大幅に改良したものであり、溶
融成形加工性と透明性に優れている。そのため、本発明
の熱可塑性樹脂組成物は、水用ボトルなどのブロー成
形、中空多層板などの押し出し成形など、各種成形法に
おいて、応用が可能であり、幅広い分野に有用な成形品
を得ることが可能となる。Industrial Applicability The thermoplastic resin composition of the present invention is obtained by greatly improving the physical properties of a polycarbonate resin, and is excellent in melt processability and transparency. Therefore, the thermoplastic resin composition of the present invention can be applied to various molding methods such as blow molding of water bottles and extrusion molding of hollow multilayer boards and the like to obtain useful molded articles in a wide range of fields. Becomes possible.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大村 勝郎 東京都中央区京橋一丁目18番１号 テクノ ポリマー株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 BC06X CG01W CG02W GC00 GL00 GN00 GQ00  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Katsuo Omura 1-18-1 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Techno Polymer Co., Ltd. F-term (reference) 4J002 BC06X CG01W CG02W GC00 GL00 GN00 GQ00

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９
９．９重量部、ならびに（Ｂ）芳香族ビニル化合物９０
〜１００重量％およびシアン化ビニル化合物１０〜０重
量％を主成分とする単量体成分を（共）重合してなり、
かつ極限粘度〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン溶
媒）が１．５ｄｌ／ｇ以上、重量平均分子量／数平均分
子量比が３．０を超える（共）重合体５０〜０．１重量
部〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部〕を主成分
とする熱可塑性樹脂組成物。(A) a polycarbonate resin 50 to 9
9.9 parts by weight, and (B) an aromatic vinyl compound 90
To 100% by weight and a monomer component containing 10 to 0% by weight of a vinyl cyanide compound as a main component, and
And an intrinsic viscosity [η] (30 ° C., methyl ethyl ketone solvent) of 1.5 dl / g or more, and a weight-average molecular weight / number-average molecular weight ratio of more than 3.0 (co) polymer 50 to 0.1 part by weight [provided that (A) + (B) = 100 parts by weight]. 【請求項２】 （Ｂ）（共）重合体の極限粘度〔η〕
（３０℃、メチルエチルケトン溶媒）が、２．０ｄｌ／
ｇ以上であり、熱可塑性樹脂組成物の曇価（Ｈａｚｅ）
が７％以下である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。2. (B) Intrinsic viscosity [η] of (co) polymer
(30 ° C., methyl ethyl ketone solvent) is 2.0 dl /
g or more, and the haze of the thermoplastic resin composition (Haze)
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein is less than or equal to 7%.