JP2001056564A - 光重合性記録要素およびフレキソ印刷版作製方法 - Google Patents

光重合性記録要素およびフレキソ印刷版作製方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来技術の材料の欠点を示すことがなく、光
重合性記録要素またはそれから作製されたフレキソ印刷
版のその他の本質的な性質に悪影響を及ぼすことがな
い、フレキソ印刷版を作製するための光重合性記録要素
を提供すること。 【解決手段】 支持体と、少なくとも１種のポリマー結
合剤、少なくとも１種のエチレン不飽和共重合性有機化
合物、および少なくとも１種の光重合開始剤または光重
合開始剤系を含有する少なくとも１層の光重合層と、赤
外線放射に感応し化学線を通さない層とを含み、接着ワ
ックス層が光重合層と赤外線感応層との間に存在するこ
とを特徴とする光重合性記録要素。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光重合性記録要素
と、フレキソ印刷版作製方法に関する。光重合性記録要
素は、少なくとも１つの支持体と、少なくとも１種のポ
リマー結合剤、少なくとも１種のエチレン不飽和共重合
性有機化合物、および少なくとも１種の光重合開始剤ま
たは光重合開始剤系を含有する少なくとも１層の光重合
層と、赤外線放射に感応し化学線放射を通さない層を含
む。
【０００２】
【従来の技術】フレキソ印刷版を作製するために光重合
性記録要素を使用することが知られている。印刷表面
は、光重合層を化学線放射によりイメージ通りに露光
し、その後、未露光の光重合していない領域を除去する
ことによって、作り出される。その例が、米国特許第４
３２３６３７号、第４４２７７５９号、および第４８９
４３１５号に見出される。通常このような光重合性記録
要素は、支持体と、任意選択で接着性のまたはその他の
下層と、少なくとも１種のポリマー結合剤、少なくとも
１種のモノマー、少なくとも１種の光重合開始剤、およ
び任意選択でエラストマー中間層を含有する１層または
複数の光重合層と、カバー層とを含む。
【０００３】通常、光重合性記録要素は、その上に写真
原図を重ね、真空フレームを通して空気を除去し、全面
露光することによって、イメージ通りに露光される。写
真原図は通常マスクであり、その大部分は写真のネガで
あり、化学線放射を通さない領域と化学線放射を透過さ
せる領域とを有している。この透過領域があると、下に
存在する光重合層の領域に化学線を放射して光重合させ
ることが可能になる。マスクの非透過領域は、下に存在
する光重合層の領域の光重合を妨げ、したがってこの領
域は現像中に除去することができる。ワックスを含有す
る分離層またはスリップ層を有する写真原図が、米国特
許第４７１１８３４号に開示されている。ドイツ特許Ｄ
Ｅ−Ｃ３９４１４９３は、記録材料の着色顔料層とイメ
ージ通りに露光された層との間にワックス層を有する、
耐着色記録材料について述べている。
【０００４】この開示されている写真原図は、例えば温
度や湿気に対する感度や、補正が複雑で時間がかかる可
能性があるなど、多くの欠点を有している。したがっ
て、写真のネガを必要としないデジタル法および関連す
る材料が開発されてきた。このような記録材料は、既に
述べた従来の記録要素と、それに加えて一体型のマスク
とを含む。これらはＷＯ９４／０３８３８、ＷＯ９４／
０３８３９、ＷＯ９６／１６３５６、およびＥＰ−Ａ０
７６７４０７に記載されている。一体型のマスクは、赤
外線に感応し化学線放射を通さない層である。この赤外
線感応層にはデジタル方式でイメージが描かれ、それに
よって赤外線感応材料が蒸発し、または上に重ねられた
被膜上に移る。その後、得られたマスクを通して光重合
性要素を全面露光し、重合していない領域と赤外線感応
層の残りの領域を洗い落し、さらにこの要素を乾燥する
ことによって、フレキソ印刷版が得られる。この記録材
料は、光重合層と赤外線感応層の間に様々な補助層を含
有することもできる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このような従
来技術の記録要素にはいくつかの欠点がある。１つは、
光重合層への、または任意選択で中間補助層上への赤外
線感応層の付着がしばしば不適当で、そのため不良な剥
離が赤外線感応層に生じるということである。さらに、
この赤外線感応層は極めて脆く、製造作業での取扱い中
に機械的損傷を非常に受け易い。
【０００６】したがって本発明が関係する問題とは、従
来技術の材料の欠点を示すことがなく、光重合性記録要
素またはそれから作製されたフレキソ印刷版のその他の
本質的な性質に悪影響を及ぼすことがない、フレキソ印
刷版を作製するための光重合性記録要素を利用可能にす
ることである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この問題は、支持体と、
少なくとも１種のポリマー結合剤、少なくとも１種のエ
チレン不飽和共重合性有機化合物、および少なくとも１
種の光重合開始剤または光重合開始剤系を含有する少な
くとも１層の光重合層と、赤外線放射に感応し化学線放
射を通さない層とを含む光重合性記録要素であって、光
重合層と赤外線感応層の間に接着ワックス層が存在する
ことを特徴とする光重合性記録要素を提供する本発明に
よって解決した。本発明はさらに、このような記録要素
を使用することによってフレキソ印刷版を作製する方法
を含む。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は、支持体と、少なくとも
１種のポリマー結合剤、少なくとも１種のエチレン不飽
和共重合性有機化合物、および少なくとも１種の光重合
開始剤または光重合開始剤系を含有する少なくとも１層
の光重合層と、赤外線放射に感応し化学線放射を通さな
い層とを含む光重合性記録要素であり、光重合層と赤外
線感応層の間に接着ワックス層が存在することを特徴と
する。
【０００９】驚くべきことにワックス層は、光重合層に
対する赤外線感応層の接着性を増大させる。耐着色印刷
に関するＤＥ−Ｃ（ドイツ特許明細書）３９４１４９
３、および従来の写真原図に関する米国特許第４７１１
８３４号に記載されているように、通例ワックスは分離
層またはスリップ層として使用されるため、このことは
なおいっそう驚くべきことであった。本発明の他の利点
は、追加されたワックス層によって、赤外線感応層の機
械的感受性を大幅に無くすことができるということであ
る。その上、レーザ露光で必要とされるエネルギーは、
ワックス層の無い赤外線層を使用する場合よりも約１５
％少ない。
【００１０】本発明のワックス層は、厚さが０．０２〜
１．０ミクロンであり、好ましくは０．０５〜０．５ミ
クロンである。適切なワックスは、全ての天然ワックス
および合成ワックスであり、特にポリオレフィンワック
ス、パラフィンワックス、カルナバ蝋、モンタンワック
ス、ステアリンおよび／またはステラミドワックスであ
る。好ましいワックスは、軟化温度が７０℃以上であ
り、好ましくは８０〜１６０℃であり、特に好ましくは
９０〜１５０℃である。特に、軟化温度が９０℃を超え
るポリエチレンワックスは、本発明の接着ワックス層
（接着層またはワックス層であることを確認することも
できる）の調製に適している。
【００１１】本発明のワックス層は、例えば適切な溶媒
に分散させた分散液を流延し、印刷し、または噴霧して
その後乾燥するなどの、従来方法によって調製すること
ができる。界面活性剤や被覆助剤などの添加剤を使用す
ることができる。ワックス層は、赤外線感応層または光
重合性記録要素のいずれかの上にグラビア印刷によって
塗布することが好ましい。特に、赤外線感応層上への塗
布が好ましい。
【００１２】好ましい赤外線感応層は、現像液に可溶ま
たは分散可能であり、紫外線または可視光を通さず、す
なわちこの赤外線感応層は光学濃度が２．５以上であ
り、赤外線レーザでイメージを描くことができる。この
層は、７５０ｎｍから２００００ｎｍの波長範囲で赤外
線吸収の高い材料、例えば多置換フタロシアニン化合
物、シアニン染料、メロシアニン染料など、または、例
えばカーボンブラック、グラファイト、二酸化クロムな
どの無機顔料、または、例えばアルミニウムや銅などの
金属を含有する。赤外線吸収材料の量は、通常、層の総
重量に対して０．１〜４０重量％である。化学線放射に
関して２．５以上の光学濃度を実現するため、赤外線感
応層は、例えば染料や顔料などの化学線放射の透過を妨
げる材料を含有し、特に前述の無機顔料を含有する。こ
の材料の量は、通常、層の総重量に対して１〜７０重量
％である。この層は任意選択で、例えばニトロセルロー
スや、アクリレート、メタクリレート、およびスチレン
のホモポリマーまたはコポリマー、ポリアミド、ポリビ
ニルアルコールなどの、ポリマー結合剤を含有する。可
塑剤や被覆助剤などのその他の補助剤が可能である。通
常、赤外線感応層は、前述の成分の溶液または分散液
を、例えばポリエチレンやポリエチレンテレフタレート
の可剥性カバー層上に被覆しまたは印刷し、その後これ
を乾燥することによって調製される。赤外線感応層の厚
さは通常２ｎｍから５０ミクロンであり、好ましくは４
ｎｍから４０ミクロンである。これらの赤外線感応層と
その調製について、例えばＷＯ９４／０３８３８やＷＯ
９４／３８３９に詳細に記載されている。
【００１３】次いで本発明によって得られた可剥性カバ
ーシート、赤外線感応層、および接着ワックス層のカバ
ー要素と光重合層とを、接着ワックス層が光重合層に接
触するように組み合わせる。これは、支持体と、少なく
とも１つの光重合層と、任意選択の層、例えば光重合層
と支持体の間の結合層や光重合層上のバリア層などの任
意選択の層とを含む光重合性記録要素の上に、記述した
カバー要素を積層することによって行うことができる。
カバー要素は、本発明の接着ワックス層に面している光
重合層の表面に積層される。あるいは光重合層は、補助
層とともにまたは補助層を存在させずに、前述のカバー
要素と支持体の間に直接押し出される。
【００１４】適切な光重合層は、通常エラストマー結合
剤、モノマー、および光重合開始剤を含有する全て既知
の材料である。適切なエラストマー結合剤の例は、ポリ
アルカンジエン、アルカジエン／アクリロニトリル共重
合体、エチレン／プロピレン／アルカジエン共重合体、
エチレン／アクリル酸（メタクリル酸）／アクリレート
（メタクリレート）共重合体、およびスチレン、ブタジ
エン、またはイソプレンの熱可塑性エラストマーブロッ
ク共重合体である。スチレンおよびブタジエンまたはイ
ソプレンの、線状および放射状の熱可塑性エラストマー
ブロック共重合体が好ましい。結合剤の量は、層の総重
量に対して６５重量％が好ましい。
【００１５】有用なモノマーは、例えば１価または多価
アルコールのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルや、アクリルアミド（メタクリルアミド）、ビニ
ルエーテルおよびビニルエステルなどの従来のエチレン
不飽和共重合性有機化合物であり、特に、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、ジエチルグリコール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのアクリル
酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルなど
と、このような化合物の混合物である。モノマーの量
は、光重合層の組成の総重量に対して少なくとも５重量
％が好ましい。
【００１６】有用な光重合開始剤は、例えばベンゾイン
誘導体、ベンジルアセタール、酸化ジアリールホスフィ
ンなど、またはこれらをトリフェニルホスフィンや第三
級アミンなどと混合したものなど、個々の光重合開始剤
または光重合開始剤系でよい。光重合開始剤の量は、通
常、層の総重量に対して０．００１〜１０重量％であ
る。光重合性材料は、任意選択で、例えば抑制剤、可塑
剤、染料、被覆助剤などの補助的な材料も含有する。
【００１７】光重合層は、いわゆる「薄板」の場合、
０．０５〜０．１３ｃｍであり、より厚い板の場合、
０．２５〜０．６４ｃｍである。これらの層の１つまた
は複数を使用することができる。光重合層は、成分を混
合し、この混合物を例えば流延、圧延、押出しなどの通
常の技法により加工することによって調製される。従来
の光重合性材料およびその調製は、専門家には知られて
いる。特に好ましい光重合性材料とその調製および加工
が、米国特許第４３２３６３７号、米国特許第４４２７
７５９号、および米国特許第４８９４３１５号に記載さ
れている。
【００１８】本発明の記録要素の加工段階は、ＩＲレー
ザ（赤外線レーザ）によるイメージ通りの露光、化学線
放射による全面露光、現像、乾燥、および後処理を含
み、これらはＷＯ９４／０３８３８またはＷＯ９４／３
８３９に完全に記載されている。
【００１９】まず赤外線感応層を、赤外線レーザ、例え
ば７５０ｎｍから８８０ｎｍの間、好ましくは７８０ｎ
ｍから８５０ｎｍを放射するダイオードレーザや１０６
０ｎｍを放射するＹＡＧレーザにより露光する。任意選
択の可剥性カバーシートはレーザ露光の前に除去するこ
とができ、その場合、レーザは赤外線感応層を蒸発させ
る。カバーシートが記録要素上に存在したままである場
合、レーザで露光することによって、上に重ねられたカ
バーシート上に赤外線感応層が固定され、カバーシート
を除去する際に剥がれる。
【００２０】光重合性記録要素は、例えばキセノンラン
プ、カーボンアークランプ、水銀ランプ、紫外線などを
放射するリンを有する蛍光ランプなど、従来の放射線源
により全面が露光される。記録要素の裏側は、レーザ露
光の前または後、あるいは全面露光の前または後に露光
することができる。これは、前述の光源からの拡散照明
または集束させたものとして行うことができる。
【００２１】非光重合領域は、結合剤系に応じて水、水
溶液または半水溶液、あるいは例えば、ｎ−ヘキサンな
どの脂肪族または芳香族炭化水素、石油エーテル、水素
化石油留分、リモネンまたはその他のテルペン、トルエ
ン、イソプロピルベンゼンなど、例えばメチルエチルケ
トンなどのケトン、クロロホルムやトリクロロエタン、
テトラクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素、例え
ば酢酸やアセト酢酸のエステルなどの、適切な有機現像
剤溶媒、または指定された溶媒の混合物により洗い落と
すことができる。界面活性剤やアルコールなどの添加剤
が可能である。この段階では、光重合性記録要素の非光
重合領域、赤外線感応層の残りの領域、接着ワックス
層、および任意選択で存在させることができるバリア層
を除去する。乾燥後、得られた印刷版を後露光すること
ができ、かつ／または化学的または物理的に任意の順序
で処理して、非粘着性の印刷表面を作製することができ
る。
【００２２】以下の実施例は、本発明を例示する。他に
明示しない限り、所与の部およびパーセンテージは重量
によるものである。
【００２３】
【実施例】カーボンブラック（Ｄｅｇｕｓｓａ社製Ｐｒ
ｉｎｔｅｘ（登録商標）３００）と、軟化点が１４０℃
のポリアミド結合剤（Ｈｅｎｋｅｌ社製Ｍａｃｒｏｍｅ
ｌｔ（登録商標）６９００）とが１：２の混合物を１：
１のトルエン／イソプロパノールに溶かしたものを、グ
ラビア印刷法によってポリエステルのベース（７５ミク
ロン）上に塗布し、単位重量２．５ｇ／ｍ2の層にし
た。被覆したベースを乾燥した後、得られたカーボンブ
ラック層の試験片に、ハンドドクタブレードにより様々
なワックス分散液（表１）を塗布し（５０ミクロン）、
室温で乾燥した。乾燥後、ワックス層は表１に示す厚さ
であった。ワックス５を、グラビア印刷法によって塗布
した。これらのワックスで被覆されたカーボンブラック
層を、Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製Ｃｒｏｍａｌｉｎ（登録商
標）Ｗｈｉｔｅ Ｌｉｎｅラミネータで、感光性ポリマ
ー版面（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製の事前に除去されるカバー
シートを有するＣＹＲＥＬ（登録商標）ＨＣＳ）上に１
００℃〜１６０℃で積層し、そのためワックス層が感光
性ポリマーを覆った。比較のため、ワックス層が無いポ
リアミド／カーボンブラック層を、同じ条件下で積層し
た。ポリエステルのカバーシートを、カーボンブラック
層から手で剥がした。カーボンブラック層は、感光性ポ
リマー版面上に完全に接着したままであった。その結果
を表２にまとめる。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】印刷試験 機械試験では、上述のように調製したカーボンブラック
層（７５ミクロンのポリエステル上に）を、上述のよう
に試験５のワックスで被覆し、上述のように感光性ポリ
マー版面（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製ＣＹＲＥＬ（登録商標）
ＤＵＶ４５）上に約１６０℃で積層した。次いでポリエ
ステル保護層をカーボンブラック層から除去した。選択
的なイメージ通りの構造を、ＤｕＰｏｎｔ社製Ｃｙｒｅ
ｌ（登録商標）ＣＤＩレーザイメージ形成装置（１４ワ
ット）によって、カーボンブラック層から融除した。カ
ーボンブラック層に残されたイメージ通りの領域は、Ｄ
ｕＰｏｎｔ社製Ｃｙｒｅｌ（登録商標）１００１Ｅ露光
装置で後で行われる化学線による版面露光での、フォト
マスクとしての役割をした。露光後、カーボンブラック
層によって保護されている光重合層の（未露光）領域
（カーボンブラック層およびワックス層の残されている
領域と一緒に）を、ＤｕＰｏｎｔ社製現像装置Ｃｙｒｅ
ｌ（登録商標）２００１Ｐにより、ＤｕＰｏｎｔ社製Ｏ
ｐｔｉｓｏｌ（登録商標）を現像剤溶媒として用いて洗
い落とした。得られたフレキソ印刷版を用い、紙とポリ
プロピレンのシート上で印刷試験を行った。この印刷結
果は、標準の印刷版に比べ、欠点または欠陥を示さな
い。さらにこの試験は、レーザ露光の際に必要とされる
エネルギーが、ワックスの無いカーボンブラック層を使
用する場合よりも約１５％少ないことを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/3415 Ｃ０８Ｋ 5/3415 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０２ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０２ 7/004 ５０５ 7/004 ５０５ 7/027 7/027 7/028 7/028 7/095 7/095 7/38 ５１１ 7/38 ５１１

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体と、少なくとも１種のポリマー結
    合剤、少なくとも１種のエチレン不飽和共重合性有機化
    合物、および少なくとも１種の光重合開始剤または光重
    合開始剤系を含有する少なくとも１層の光重合層と、赤
    外線放射に感応し化学線を通さない層とを含み、接着ワ
    ックス層が光重合層と赤外線感応層との間に存在するこ
    とを特徴とする光重合性記録要素。
  2. 【請求項２】 ワックス層が０．０２〜１．０ミクロン
    の厚さであることを特徴とする請求項１に記載の光重合
    性記録要素。
  3. 【請求項３】 ワックス層が０．０５〜０．５ミクロン
    の厚さであることを特徴とする請求項２に記載の光重合
    性記録要素。
  4. 【請求項４】 ワックス層が、ポリオレフィンワック
    ス、パラフィンワックス、カルナバ蝋、モンタンワック
    ス、およびステアリンワックスおよび／またはステラミ
    ドワックスを含むことを特徴とする請求項１に記載の光
    重合性記録要素。
  5. 【請求項５】 赤外線感応層を赤外線レーザ放射によっ
    て除去できることを特徴とする請求項１に記載の光重合
    性記録要素。
  6. 【請求項６】 赤外線感応層がカーボンブラックを含有
    することを特徴とする請求項５に記載の光重合性記録要
    素。
  7. 【請求項７】 結合層が、支持体と光重合層の間に存在
    することを特徴とする請求項１に記載の光重合性記録要
    素。
  8. 【請求項８】 バリア層が、光重合層とワックス層の間
    に存在することを特徴とする請求項１に記載の光重合性
    記録要素。
  9. 【請求項９】 可剥性カバー層が、ワックス層から離れ
    て赤外線感応層の表面に存在することを特徴とする請求
    項１に記載の光重合性記録要素。
  10. 【請求項１０】 ａ）請求項１に記載の光重合性記録要
    素の赤外線感応層を、赤外線レーザによりイメージ通り
    に構造化してマスクを作り出し、 ｂ）光重合性記録要素の光重合層を、ａ）で作り出した
    マスクを通した化学線放射による全面露光によって、イ
    メージ通りに光重合させ、 ｃ）光重合層の光重合していない領域、赤外線感応層の
    残された領域、および接着ワックス層を、１種または複
    数の現像剤溶媒によって除去することを特徴とするフレ
    キソ印刷版作製方法。
  11. 【請求項１１】 請求項９に記載の光重合性記録要素を
    使用し、可剥性カバー層を全面露光の前に除去すること
    を特徴とする請求項１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 ａ）赤外線感応層を、赤外線レーザに
    よりイメージ通りに露光し、要素上にマスクを作り出す
    段階と、 ｂ）記録要素の光重合層を、ａ）で作り出されたマスク
    を通して化学線放射により全面露光する段階と、 ｃ）光重合層の光重合していない領域と、赤外線感応層
    の残された領域と、接着ワックス層とを、１種または複
    数の現像剤溶媒によって除去する段階とを含む、請求項
    １に記載の光重合性記録要素からのフレキソ印刷版作製
    方法。
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