JP2001049075A - Curable composition and its usage - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、ゴム系素材、例
えば、タイヤ、シーリング材、ガスケットや接着剤、粘
着剤、振動制御材料として好適に用いうる硬化性組成
物、および、その使用方法に関する。The present invention relates to a curable composition which can be suitably used as a rubber material, for example, a tire, a sealing material, a gasket, an adhesive, a pressure-sensitive adhesive, a vibration control material, and a method of using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】脂肪族炭化水素系化合物からなる重合体
ブロックを含有するブロック共重合体は、安価で、か
つ、施工性の優れた熱可塑性樹脂として、広範な用途に
用いられ、とくに、脂肪族炭化水素系化合物の重合体ブ
ロックとスチレン系重合体ブロックとから構成されるブ
ロック共重合体は、加熱することにより容易に溶融する
ため、施工性の優れた熱可塑性エラストマーとしてガス
ケット、シーリング材、粘接着剤、防振材等として使用
されている。2. Description of the Related Art A block copolymer containing a polymer block composed of an aliphatic hydrocarbon-based compound is widely used as a thermoplastic resin which is inexpensive and has excellent workability. A block copolymer composed of a polymer block of an aromatic hydrocarbon-based compound and a styrene-based polymer block is easily melted by heating, so that a gasket, a sealing material, It is used as an adhesive and vibration damping material.
【０００３】しかし、脂肪族炭化水素系化合物からなる
重合体ブロックを含有するブロック共重合体、特に、脂
肪族炭化水素系化合物の重合体ブロックとスチレン系重
合体ブロックとから構成されるブロック共重合体の場
合、機械物性や加熱溶融時粘度等の諸特性は熱可塑性エ
ラストマーの高Ｔｇセグメントと低Ｔｇセグメントの比
率や各々の分子量により支配されるため、溶融時の作業
性を高くしようとすると、高温時での物性低下が大きく
なるという課題があった。However, a block copolymer containing a polymer block composed of an aliphatic hydrocarbon-based compound, particularly a block copolymer composed of a polymer block composed of an aliphatic hydrocarbon-based compound and a styrene-based polymer block. In the case of coalescence, various properties such as mechanical properties and viscosity upon heating and melting are governed by the ratio of the high Tg segment and the low Tg segment of the thermoplastic elastomer and their respective molecular weights. There has been a problem that the deterioration of physical properties at a high temperature is large.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、脂肪族炭化水素系化合物から形成されるブロック
を少なくとも１種類有するブロック共重合体の高温時の
物性低下を改善することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, an object of the present invention is to improve the deterioration of the properties of a block copolymer having at least one type of block formed from an aliphatic hydrocarbon compound at high temperatures. And
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は検討の結果、
（Ａ）脂肪族炭化水素系化合物から形成されるブロック
を少なくとも１種類有するブロック共重合体、及び、
（Ｂ）加水分解性基又は水酸基と結合したケイ素基を有
するイソブチレン系重合体、を含有する硬化性組成物が
上記課題を解決することを見出した。The present inventor has studied and found that:
(A) a block copolymer having at least one type of block formed from an aliphatic hydrocarbon-based compound, and
It has been found that a curable composition containing (B) an isobutylene-based polymer having a silicon group bonded to a hydrolyzable group or a hydroxyl group solves the above problem.
【０００６】本発明は、（Ａ）脂肪族炭化水素系化合物
から形成されるブロックを少なくとも１種類有するブロ
ック共重合体、及び、（Ｂ）加水分解性基又は水酸基と
結合したケイ素基を有するイソブチレン系重合体、を含
有する硬化性組成物である。また本発明は、上記硬化性
組成物からなるシーリング剤、上記硬化性組成物からな
る接着剤、上記硬化性組成物からなる粘着剤、上記硬化
性組成物からなるガスケット用組成物、及び、上記硬化
性組成物からなる複層ガラス用スペーサーでもある。The present invention relates to (A) a block copolymer having at least one kind of block formed from an aliphatic hydrocarbon compound, and (B) isobutylene having a silicon group bonded to a hydrolyzable group or a hydroxyl group. And a curable composition containing a polymer. Further, the present invention provides a sealing agent comprising the curable composition, an adhesive comprising the curable composition, a pressure-sensitive adhesive comprising the curable composition, a composition for a gasket comprising the curable composition, and It is also a spacer for a double glazing made of a curable composition.
【０００７】さらに本発明は、上記硬化性組成物を溶剤
に溶解した状態で施工又は成形する適用方法、上記硬化
性組成物を加熱条件下で施工又は成形する適用方法、及
び、上記硬化性組成物を施工又は成形した後、水分によ
る（Ｂ）成分の縮合反応を進行させる使用方法でもあ
る。以下、本発明を詳細に説明する。Further, the present invention provides an application method of applying or molding the above-mentioned curable composition in a state of being dissolved in a solvent, an application method of applying or molding the above-mentioned curable composition under heating conditions, and the above-mentioned curable composition. It is also a usage method in which the condensation reaction of the component (B) with water proceeds after construction or molding of the product. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明で用いる（Ａ）脂肪族炭化
水素系化合物から形成されるブロックを少なくとも１種
類有するブロック共重合体について説明する。脂肪族炭
化水素系化合物としては重合体を形成可能なものであれ
ば特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンなど
が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、複数を
併用してもよい。また、これらの重合体は、水素添加し
て使用することも可能である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The block copolymer (A) having at least one type of block formed from an aliphatic hydrocarbon compound used in the present invention will be described. The aliphatic hydrocarbon-based compound is not particularly limited as long as it can form a polymer. For example, ethylene, propylene,
-Butene, isobutylene, butadiene, isoprene and the like. These may be used alone or in combination. In addition, these polymers can be used after hydrogenation.
【０００９】（Ａ）成分中の脂肪族炭化水素系化合物か
ら形成されるブロック（以下、脂肪族炭化水素系ブロッ
クともいう）としては特に制限はないが、比較的柔軟な
ブロックについては、（１）ブタジエン、イソプレンな
どのようなジエン系化合物を単独重合させる、（２）上
記ジエン系化合物を重合させた後、水素添加する、
（３）エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレ
ンなどのような炭素数１〜６のオレフィン系化合物を主
モノマーとして重合させる、（４）上記オレフィン系化
合物とジエン系化合物とを共重合させたものをそのまま
用いたり、あるいは水素添加する、ことにより得ること
ができる。また、比較的剛直な脂肪族炭化水素系ブロッ
クとしては、結晶性のブロックが例示されるが、具体的
には、ポリエチレンブロックやポリへキセンブロックな
どを挙げることができる。The block formed from the aliphatic hydrocarbon-based compound in the component (A) (hereinafter also referred to as an aliphatic hydrocarbon-based block) is not particularly limited. ) Homopolymerizing a diene-based compound such as butadiene and isoprene; (2) polymerizing the diene-based compound and then hydrogenating it;
(3) Polymerizing an olefinic compound having 1 to 6 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene or the like as a main monomer. (4) Copolymerizing the olefinic compound with a diene-based compound. Can be used as it is or by hydrogenation. Examples of the relatively rigid aliphatic hydrocarbon-based block include a crystalline block, and specific examples include a polyethylene block and a polyhexene block.
【００１０】（Ａ）成分中の脂肪族炭化水素系ブロック
以外のブロックとしては、脂肪族炭化水素系ブロックと
ブロック共重合体を形成可能なブロックであれば特に制
限はないが、例えば、ビニル芳香族化合物やニトリル系
化合物のブロックが例示され、より具体的には、スチレ
ン、αメチルスチレン、アクリロニトリルのブロックな
どが例示される。The block other than the aliphatic hydrocarbon-based block in the component (A) is not particularly limited as long as the block can form a block copolymer with the aliphatic hydrocarbon-based block. Blocks of group compounds and nitrile compounds are exemplified, and more specifically, blocks of styrene, α-methylstyrene, and acrylonitrile are exemplified.
【００１１】本発明においては、（Ａ）成分のブロック
共重合体として、ビニル芳香族化合物を主体としてなる
重合体ブロックと脂肪族炭化水素系化合物を主体として
なる重合体ブロックとから構成されるブロック共重合体
が好ましい。ここで「ある化合物を主体としてなる重合
体ブロック」とは、該重合体ブロックを構成する単量体
単位のうち６０％以上、好ましくは８０％以上をその化
合物に対応する単量体単位が占めることをいう。In the present invention, the block copolymer of the component (A) is a block composed of a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block mainly composed of an aliphatic hydrocarbon compound. Copolymers are preferred. Here, the “polymer block mainly composed of a certain compound” means that the monomer unit corresponding to the compound accounts for 60% or more, preferably 80% or more of the monomer units constituting the polymer block. That means.
【００１２】（Ａ）成分の組成は、特性を発現可能な範
囲で制限はないが、入手性や高温での流動性の面から、
スチレン系ブロックと、ブタジエン及び／又はイソプレ
ン及び／又はイソブチレンのブロックよりなるブロック
共重合体やその水素添加物が挙げられ、より具体的な例
としては、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−ス
チレンブロック共重合体）、ＳＥＢＳ（スチレン−エチ
レンブチレン−スチレンブロック共重合体）、ＳＥＰＳ
（スチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロック共
重合体）、ＳＩＢＳ（スチレン−イソブチレン−スチレ
ンブロック共重合体）などが挙げられる。The composition of the component (A) is not limited as long as the properties can be exhibited, but from the viewpoint of availability and fluidity at high temperatures,
A block copolymer comprising a styrene block and a block of butadiene and / or isoprene and / or isobutylene and a hydrogenated product thereof are mentioned. More specific examples include SBS (styrene-butadiene-styrene block copolymer). ), SIS (styrene-isoprene-styrene block copolymer), SEBS (styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer), SEPS
(Styrene-ethylene propylene-styrene block copolymer), SIBS (styrene-isobutylene-styrene block copolymer) and the like.
【００１３】（Ａ）成分のブロック共重合体において、
脂肪族炭化水素系ブロックと、脂肪族炭化水素系ブロッ
ク以外のブロックとの含有比率としてはとくに制限はな
いが、流動性と物性のバランスから、重量基準で５／９
５〜９５／５が好ましく、１０／９０〜６０／４０がよ
り好ましい。ブロックの構造は、直鎖や側鎖が可能であ
る。[0013] In the block copolymer of the component (A),
The content ratio of the aliphatic hydrocarbon-based block and the block other than the aliphatic hydrocarbon-based block is not particularly limited, but is 5/9 by weight based on the balance between fluidity and physical properties.
5-95 / 5 is preferable, and 10 / 90-60 / 40 is more preferable. The structure of the block can be linear or side chain.
【００１４】（Ａ）成分のブロック共重合体の数平均分
子量としては特に限定されないが、通常、５００〜１０
０００００程度であり、好ましくは、１０００〜１００
０００程度である。The number average molecular weight of the block copolymer of the component (A) is not particularly limited, but is usually from 500 to 10.
About 00000, preferably 1000 to 100
It is about 000.
【００１５】本発明の（Ｂ）成分である加水分解性基又
は水酸基と結合したケイ素基を有するイソブチレン系重
合体について説明する。本発明において、加水分解性基
又は水酸基と結合したケイ素基とは、例えば加水分解性
基又は水酸基をＸとした場合に、Ｓｉ−Ｘ結合を有する
基を表す。通常は、Ｓｉ−Ｘ結合の加水分解反応により
Ｓｉ−ＯＨとＨ−Ｘを与える。The isobutylene polymer having a silicon group bonded to a hydrolyzable group or a hydroxyl group, which is the component (B) of the present invention, will be described. In the present invention, a silicon group bonded to a hydrolyzable group or a hydroxyl group means a group having a Si-X bond, for example, where X is a hydrolyzable group or a hydroxyl group. Usually, Si-OH and HX are provided by a hydrolysis reaction of the Si-X bond.
【００１６】（Ｂ）成分であるイソブチレン系重合体が
有するケイ素基はよく知られた官能基であり、その代表
例としては、一般式（１）： −（ＳｉＲ１ ２−ｂＸｂＯ）ｍ−ＳｉＲ２ ３−ａＸａ （１） 〔式中、Ｒ１およびＲ２はいずれも炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２
０のアラルキル基またはＲ３ ３ＳｉＯ−（Ｒ３は炭素数
１〜２０の１価の炭化水素基であり、３個のＲ３は同じ
であってもよく、異なっていてもよい）で示されるトリ
オルガノシロキシ基であり、Ｒ１またはＲ ２が２個以上
存在するとき、それらは同じであってもよく、異なって
いてもよい。Ｘは加水分解性基又は水酸基であり、２個
以上存在するとき、それらは同じであってもよく、異な
っていてもよい。ａは０〜３から選ばれる整数であり、
ｂは０〜２から選ばれる整数である。ただし、ａ＋ｍｂ
≧１を満たす。また、ｍ個の（ＳｉＲ１ ２−ｂＸｂＯ）
におけるｂは同一である必要はない。ｍは０〜１９から
選ばれる整数である。〕で表される基を挙げることがで
きる。The isobutylene polymer as the component (B) is
Silicon groups are well-known functional groups,
As an example, general formula (1):-(SiR1 2-bXbO)m-SiR2 3-aXa (1) [wherein, R1And R2Are all C 1-20
Alkyl group, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, 7 to 2 carbon atoms
An aralkyl group of 0 or R3 3SiO- (R3Is the carbon number
A monovalent hydrocarbon group of 1 to 20;3Is the same
Or may be different).
An organosiloxy group,1Or R 2Is two or more
When present, they may be the same, different
May be. X is a hydrolyzable group or a hydroxyl group, and two
When they exist, they may be the same or different
It may be. a is an integer selected from 0 to 3,
b is an integer selected from 0 to 2. However, a + mb
Satisfies ≧ 1. In addition, m (SiR1 2-bXbO)
B need not be the same. m is from 0 to 19
An integer to be chosen. And the group represented by
Wear.
【００１７】一般式（１）における加水分解性基として
は、特に限定されるものではなく、従来既知の加水分解
性基でよいが、具体例としては、例えば、水素原子、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミ
ノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アル
ケニルオキシ基等を挙げることができる。これらのうち
では、加水分解性が温和で、取り扱いやすいという点か
ら、アルコキシ基が特に好ましい。The hydrolyzable group in the general formula (1) is not particularly limited, and may be a conventionally known hydrolyzable group. Specific examples include a hydrogen atom, an alkoxy group, and an acyloxy group. , A ketoximate group, an amino group, an amide group, an aminooxy group, a mercapto group, an alkenyloxy group and the like. Among these, an alkoxy group is particularly preferred because of its mild hydrolytic property and easy handling.
【００１８】この加水分解性基や水酸基は１個のケイ素
原子に１〜３個の範囲で結合することができ、（ａ＋ｍ
ｂ）は１〜５の範囲であることが好ましい。加水分解性
基や水酸基が反応性ケイ素基中に２個以上結合する場合
には、それらは同じであっても、異なっていてもよい。
この反応性ケイ素基を形成するケイ素原子は１個でもよ
く、２個以上であってもよいが、シロキサン結合等によ
り連結されたケイ素原子の場合には、２０個のものまで
あるのが好ましい。特に、一般式（２）： −ＳｉＲ２ ３−ａＸａ （２） （式中、Ｒ２、Ｘおよびａは前記と同じである。）で表
される反応性ケイ素基が入手容易であるので好ましい。This hydrolyzable group or hydroxyl group can be bonded to one silicon atom in the range of 1 to 3 groups, and (a + m
b) preferably ranges from 1 to 5. When two or more hydrolyzable groups or hydroxyl groups are bonded to the reactive silicon group, they may be the same or different.
The number of silicon atoms forming the reactive silicon group may be one or two or more. In the case of silicon atoms linked by a siloxane bond or the like, the number of silicon atoms is preferably up to 20. In particular, the general formula (2): -SiR 2 3- a X a (2) (. Wherein, R 2, X and a are same as defined above) reactive silicon group represented by is readily available It is preferred.
【００１９】反応性ケイ素基は、イソブチレン系重合体
の１分子あたり平均して少なくとも１個、好ましくは
１．１〜５個存在する。分子中に含まれる反応性ケイ素
基の数が１個未満になると、硬化性が不充分になり、良
好なゴム弾性挙動を発現し難くなる。反応性ケイ素基
は、イソブチレン系重合体分子鎖の末端に存在していて
もよく、内部に存在していてもよく、両方に存在してい
てもよい。特に反応性ケイ素基の少なくとも１個を分子
鎖末端に有する場合には、最終的に形成される硬化物に
含まれるイソブチレン系重合体成分の有効網目鎖量が多
くなるため、高強度で高伸びのゴム状硬化物が得られや
すくなる等の点から好ましい。また、これら反応性ケイ
素基を有するイソブチレン系重合体は単独で使用しても
よく、２種以上併用してもよい。At least one, preferably 1.1 to 5, reactive silicon groups are present on average per molecule of the isobutylene-based polymer. If the number of reactive silicon groups contained in the molecule is less than one, the curability becomes insufficient and it becomes difficult to exhibit good rubber elasticity behavior. The reactive silicon group may be present at the terminal of the molecular chain of the isobutylene-based polymer, may be present inside, or may be present at both ends. In particular, when at least one reactive silicon group is present at the end of the molecular chain, the effective network chain amount of the isobutylene-based polymer component contained in the finally formed cured product is increased, so that high strength and high elongation are achieved. It is preferable from the viewpoint that a rubber-like cured product is easily obtained. These isobutylene-based polymers having a reactive silicon group may be used alone or in combination of two or more.
【００２０】本発明におけるイソブチレン系重合体と
は、重合体中にイソブチレン単位を５０重量％以上、好
ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以
上含有するものをいう。イソブチレン以外の単量体とし
ては、上述した脂肪族炭化水素系化合物や、スチレン、
αメチルスチレン、アクリロニトリルなどが挙げられ
る。イソブチレン系重合体の数平均分子量は５００〜１
０００００程度であるのが好ましく、特に１０００〜４
００００程度のものが取り扱いやすさなどの点から好ま
しい。さらに、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）に関しては、
同一分子量における粘度が低くなるという点で分子量分
布が狭いほど良く、ゲルパーミュレーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）法（移動相：テトラヒドロフラン、
スチレン換算）で、２．０以下が好ましく、１．５以下
であることがより好ましい。The isobutylene-based polymer in the present invention means a polymer containing an isobutylene unit in an amount of 50% by weight or more, preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. As the monomer other than isobutylene, the above-mentioned aliphatic hydrocarbon-based compound, styrene,
α-methylstyrene, acrylonitrile and the like. The number average molecular weight of the isobutylene polymer is 500 to 1
It is preferably about 00000, particularly 1000 to 4
Those having a molecular weight of about 0000 are preferable from the viewpoint of easy handling. Further, regarding the molecular weight distribution (Mw / Mn),
The narrower the molecular weight distribution is, the lower the viscosity at the same molecular weight is, the better the gel permeation chromatography (GPC) method (mobile phase: tetrahydrofuran,
In terms of styrene, it is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less.
【００２１】また、分子内に反応性ケイ素基を有するイ
ソブチレン系重合体は、イソブチレンを主とする単量体
中に、反応性ケイ素基を有するビニルシラン類やアリル
シラン類を添加し、共重合させることによって製造され
る。さらに、分子内部および分子末端の両方に反応性ケ
イ素基を有するイソブチレン系重合体は、上記分子末端
に反応性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体を製造
する際の重合にあたって、主鎖を構成する単量体以外に
反応性ケイ素基を有するビニルシラン類やアリルシラン
類等を共重合させた後、末端に反応性ケイ素基を導入す
ることによって製造することができる。The isobutylene polymer having a reactive silicon group in the molecule is obtained by adding a vinylsilane or an allylsilane having a reactive silicon group to a monomer mainly containing isobutylene and copolymerizing the monomer. Manufactured by Further, the isobutylene-based polymer having a reactive silicon group at both the inside and the end of the molecule is a single unit constituting the main chain in the polymerization at the time of producing the isobutylene-based polymer having a reactive silicon group at the molecular end. It can be produced by copolymerizing vinyl silanes or allyl silanes having a reactive silicon group other than the monomer, and then introducing a reactive silicon group to the terminal.
【００２２】本発明の組成物の諸特性は、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分の分子構造、（Ａ）／（Ｂ）成分の比率、そ
の他に含有する成分の特性により設計、コントロールさ
れる。本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の量比に制限が
ないが、特性を出す必要から、重量基準で（Ａ）／
（Ｂ）が１／９９〜９９／１の範囲であることが好まし
く、より好ましくは１０／９０〜９０／１０である。Various properties of the composition of the present invention include the component (A),
It is designed and controlled by the molecular structure of the component (B), the ratio of the components (A) / (B), and the characteristics of the other components. There is no limitation on the quantitative ratio of the component (A) and the component (B) of the present invention.
(B) is preferably in the range of 1/99 to 99/1, more preferably 10/90 to 90/10.
【００２３】本発明の硬化性組成物は、（Ｂ）成分であ
るイソブチレン系重合体が有するケイ素基に結合する加
水分解基が一部、または、全部、加水分解し、シロキサ
ン結合を形成（シラノール縮合反応）することで、特に
優れた特性を発現する。In the curable composition of the present invention, a part or all of the hydrolyzable group bonded to the silicon group of the isobutylene polymer as the component (B) is hydrolyzed to form a siloxane bond (silanol bond). By performing a condensation reaction, particularly excellent properties are exhibited.
【００２４】（Ｂ）成分をシラノール縮合反応により硬
化させるために、本発明の組成物には、シラノール縮合
触媒［（Ｃ）成分］を添加することが可能である。シラ
ノール縮合触媒の具体例としては、例えば、錫、アル
ミ、チタン系化合物、あるいはアミン系化合物やアミン
系化合物とカルボン酸等との塩；過剰のポリアミンと多
塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰の
ポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物；γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ
基を有するシランカップリング剤系のアミン化合物；等
のシラノール縮合触媒、さらには他の酸性触媒、塩基性
触媒等の公知のシラノール縮合触媒等が例示できる。シ
ラノール縮合触媒は、使用条件に合わせて、自由に選択
されるが、貯蔵安定性と硬化速度、入手性の面から、錫
系化合物、特に、ジブチル錫化合物が好ましい。上記シ
ラノール縮合触媒は１種類のみで使用しても良いし、２
種類以上混合使用しても良い。シラノール縮合触媒は硬
化速度や貯蔵安定性の見地から、反応性ケイ素基を有す
るイソブチレン系重合体（Ｂ）１００部（以下、重量部
のことをいう）に対し、０．０１〜５０部の範囲で使用
するのが好ましい。特に、０．１〜３０部、さらには、
０．１〜５部の範囲で使用するのが好ましい。In order to cure the component (B) by a silanol condensation reaction, it is possible to add a silanol condensation catalyst [component (C)] to the composition of the present invention. Specific examples of silanol condensation catalysts include, for example, tin, aluminum, titanium compounds, or amine compounds or salts of amine compounds with carboxylic acids; low molecular weight polyamide resins obtained from excess polyamines and polybasic acids A reaction product of an excess polyamine and an epoxy compound; a silane coupling agent-based amine compound having an amino group such as γ-aminopropyltrimethoxysilane and N- (β-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane; And other known silanol condensation catalysts such as other acidic catalysts and basic catalysts. The silanol condensation catalyst is freely selected according to the conditions of use, but from the viewpoints of storage stability, curing rate, and availability, tin compounds, particularly dibutyltin compounds, are preferred. The silanol condensation catalyst may be used alone,
You may mix and use more than one kind. From the viewpoints of curing rate and storage stability, the silanol condensation catalyst is in the range of 0.01 to 50 parts based on 100 parts (hereinafter referred to as parts by weight) of the isobutylene-based polymer (B) having a reactive silicon group. It is preferable to use them. In particular, 0.1 to 30 parts, and further,
It is preferable to use in the range of 0.1 to 5 parts.
【００２５】本発明の組成物には各用途に合わせた要求
特性に応じて、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分に加えて、
加水分解性基含有シラン化合物［（Ｄ）成分］、可塑剤
［（Ｅ）成分］、粘着付与樹脂［（Ｆ）成分］を適宜配
合することができる。In the composition of the present invention, in addition to the above components (A) and (B),
A hydrolyzable group-containing silane compound [component (D)], a plasticizer [component (E)], and a tackifying resin [component (F)] can be appropriately compounded.
【００２６】加水分解性基含有シラン化合物［（Ｄ）成
分］は接着性向上や硬化性、貯蔵安定性調整等の効果が
あり、必要特性に合わせて適宜使用できる。加水分解性
基含有シラン化合物種は、使用可能な範囲で特に制限な
いが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、オキシム基等の加水分解性基を有したものが例示さ
れる。加水分解性基含有シラン化合物中に存在するシリ
ル基以外の官能基としては、使用可能な範囲で特に制限
ないが、ビニル基、メタクリル基、アクリル基、メルカ
プト基、水酸基、イソシアネート基、アミノ基、アミド
基、グリシジル基等が例示させる。より具体的な例とし
て、エチルシリケート、シリケート縮合物、ビニルトリ
メトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアナ
トプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロ
ピルトリエトキシシラン、３−グリシジルプロピルトリ
メトキシシラン等が例示される。The hydrolyzable group-containing silane compound (component (D)) has effects such as improvement in adhesiveness, adjustment of curability and storage stability, and can be appropriately used according to the required characteristics. The type of the hydrolyzable group-containing silane compound is not particularly limited as long as it can be used, and examples thereof include those having a hydrolyzable group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and an oxime group. The functional group other than the silyl group present in the hydrolyzable group-containing silane compound is not particularly limited as long as it can be used, but a vinyl group, a methacryl group, an acryl group, a mercapto group, a hydroxyl group, an isocyanate group, an amino group, Amide groups and glycidyl groups are exemplified. As more specific examples, ethyl silicate, silicate condensate, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane,
3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N -(Β-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-glycidylpropyltrimethoxysilane and the like are exemplified.
【００２７】上記シラン化合物は、反応性ケイ素基を有
するイソブチレン系重合体（Ｂ）１００部に対し、０．
０１〜５０部の範囲で使用するのが好ましい。特に、
０．１〜３０部、さらには、１〜１０部の範囲で使用す
るのが好ましい。The silane compound is used in an amount of 0.1 part based on 100 parts of the isobutylene-based polymer (B) having a reactive silicon group.
It is preferably used in the range of from 01 to 50 parts. In particular,
It is preferable to use 0.1 to 30 parts, more preferably 1 to 10 parts.
【００２８】上記シラン化合物は１種類のみで使用して
も良いし、２種類以上混合使用しても良く、例えば、貯
蔵安定性の意味から、シリケート、ビニルトリメトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンから選ばれる１種以上の化合物を使用し、さらに、接
着性付与の面から、３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３
−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソ
シアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナ
トプロピルトリエトキシシラン、３−グリシジルプロピ
ルトリメトキシシランから選ばれる１種以上の化合物を
使用するという使用方法も可能である。The above silane compounds may be used alone or in combination of two or more. For example, from the viewpoint of storage stability, silicate, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrisilane may be used. One or more compounds selected from methoxysilane are used, and 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3
-Aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) aminopropyl A method of using one or more compounds selected from methyldimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, and 3-glycidylpropyltrimethoxysilane is also possible.
【００２９】可塑剤［（Ｅ）成分］は流動特性を調整す
るためのものであり、必要に応じて、一般的に使用され
ている可塑剤から自由に選択できるが、本発明の（Ｂ）
成分であるイソブチレン重合体と相溶性のよいものがよ
り好ましく、具体的には、プロセスオイル、オレフィン
系オリゴマー、ポリブテン、塩素化オレフィン、フタル
酸エステル水添物、エステル系オルゴマーなどが例示さ
れる。これらの可塑剤は、単独で使用してもよく、また
２種以上を併用してもよく、また、これらの可塑剤と他
の可塑剤、例えば、フタル酸エステルやアジピン酸エス
テル等を使用することも可能である。可塑剤の使用量
は、他の配合組成と目標特性により決定し、使用可能な
範囲において特に制限はないが、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の合計１００部に対し、１０〜１０００部の範囲で使
用するのが好ましい。特に、１０〜２００部の範囲で使
用するのが好ましい。The plasticizer (component (E)) is used to adjust the flow characteristics, and can be freely selected from commonly used plasticizers as needed.
Those having good compatibility with the component isobutylene polymer are more preferable, and specific examples thereof include process oil, olefin-based oligomer, polybutene, chlorinated olefin, hydrogenated phthalate ester, ester-based oligomer, and the like. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more. In addition, these plasticizers and other plasticizers such as phthalic acid ester and adipic acid ester are used. It is also possible. The amount of the plasticizer to be used is determined according to the other compounding composition and the target properties, and there is no particular limitation in the usable range. It is preferable to use in the range. In particular, it is preferable to use in the range of 10 to 200 parts.
【００３０】粘着付与樹脂［（Ｆ）成分］は、粘着性、
接着性、樹脂相溶性、粘度制御等の調整に使用するもの
であり、一般的に使用されるものの中から目的に応じて
自由に選択でき、例えば、石油樹脂系、水添石油樹脂
系、フェノール系、テルペン系、ロジンエステル系、変
性テルペン系、水添テルペン系、ピネン系、クマロンイ
ンデン系、スチレン系などが例示される。粘着付与樹脂
の使用量は、他の配合組成と目標特性により決定し、使
用可能な範囲において特に制限はないが、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００部に対し、２〜１０００部の範
囲で使用するのが好ましい。特に、１０〜１００部の範
囲で使用するのが好ましい。The tackifying resin [component (F)] has tackiness,
It is used for adjusting adhesiveness, resin compatibility, viscosity control, etc., and can be freely selected from commonly used ones according to the purpose, for example, petroleum resin, hydrogenated petroleum, phenol System, terpene system, rosin ester system, modified terpene system, hydrogenated terpene system, pinene system, coumarone indene system, styrene system and the like. The amount of the tackifying resin used is determined according to the other compounding composition and target properties, and is not particularly limited in the usable range, but is 2 to 1000 parts with respect to 100 parts in total of the components (A) and (B). It is preferable to use it in the range. In particular, it is preferable to use in the range of 10 to 100 parts.
【００３１】本発明の組成物には各用途に合わせた要求
特性に応じて、上記成分以外に、必要に応じて、熱可塑
性樹脂、ワックス類、充填材、ヒンダードフェノール系
やヒンダードアミン系の酸化防止剤や紫外線吸収剤、光
安定剤、顔料、界面活性剤、発泡剤、接着性付与剤等を
適宜配合することができる。In the composition of the present invention, in addition to the above components, a thermoplastic resin, a wax, a filler, a hindered phenol-based or a hindered amine-based oxidizing agent may be used, if necessary, in addition to the above-mentioned components. An inhibitor, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a pigment, a surfactant, a foaming agent, an adhesion-imparting agent, and the like can be appropriately compounded.
【００３２】本発明に使用される熱可塑性樹脂は、硬度
や強度、延伸性等の特性付与、コストダウン、成形性調
整等の目的で使用され、目的に合わせて、プラスチック
ス、ゴム等から選択することができるが、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、α−オレフィン共重合体、
ＥＰＤＭ、ブチルゴム、ポリイソブチレン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル等が例示される。The thermoplastic resin used in the present invention is used for the purpose of imparting properties such as hardness, strength and elongation, reducing costs, adjusting moldability, etc., and is selected from plastics, rubber, etc. according to the purpose. However, for example, polyethylene, polypropylene, α-olefin copolymer,
EPDM, butyl rubber, polyisobutylene, polystyrene, polyvinyl chloride and the like are exemplified.
【００３３】本発明に使用される充填材は、硬度や強
度、延伸性等の特性付与、コストダウン等の目的で使用
され、炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリカ、アル
ミナ等が使用可能であり、また、難燃性付与のため、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、リン酸アンモ
ニウム等の難燃性充填剤が使用できる。また、吸湿性付
与の目的から、ゼオライト、シリカゲル、モレキュラー
シーブ等の吸湿性充填剤を使用することができる。The filler used in the present invention is used for the purpose of imparting properties such as hardness, strength and stretchability, and for reducing costs, and calcium carbonate, clay, talc, silica, alumina and the like can be used. Further, a flame-retardant filler such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and ammonium phosphate can be used for imparting flame retardancy. Further, for the purpose of imparting hygroscopicity, a hygroscopic filler such as zeolite, silica gel, and molecular sieve can be used.
【００３４】本発明の組成物の製造方法としては、特に
制限はないが、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および
上記各成分を、ミキサーやロール、ニーダー、成形機等
を用いて混練する方法、適量の溶剤に成分を溶解して混
合する方法が有効である。The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited. For example, the components (A) and (B) and the above components are kneaded using a mixer, a roll, a kneader, a molding machine or the like. And a method in which the components are dissolved in an appropriate amount of a solvent and mixed.
【００３５】本発明の組成物を成形する方法としては、
通常の方法が使用でき、例えば、押出成形、射出成形、
圧縮成形等の各種成形方法が例示される。また、本発明
の組成物を施工する方法としては、通常の方法が使用で
き、例えば、ホットメルトアプリケーターを用いた施工
方法、溶剤希釈したものを室温または加熱下で塗布後、
室温または加熱下で溶剤を揮散させる方法等が例示され
る。The method for molding the composition of the present invention includes:
Normal methods can be used, for example, extrusion molding, injection molding,
Various molding methods such as compression molding are exemplified. Further, as a method of applying the composition of the present invention, a normal method can be used, for example, an application method using a hot melt applicator, after applying a solvent diluted at room temperature or under heating,
A method of evaporating the solvent at room temperature or under heating is exemplified.
【００３６】本発明の組成物は（Ｂ）成分をシラノール
縮合反応により硬化させることにより、特に優れた特徴
を発現する。シラノール縮合反応には、水分の供給が有
効であり、本発明における水分の供給方法としては、特
に制限はないが、例えば、（１）組成物の混練時に水分
を供給する方法、（２）混練した組成物に成形直前に、
水分を供給する方法、（３）混練した組成物を成形した
後、水分を供給する方法、などが好ましい。The composition of the present invention exhibits particularly excellent characteristics by curing the component (B) by a silanol condensation reaction. The supply of water is effective for the silanol condensation reaction, and the method of supplying water in the present invention is not particularly limited. For example, (1) a method of supplying water at the time of kneading the composition, and (2) a method of kneading Immediately before molding into the composition,
A method of supplying water, (3) a method of supplying water after molding the kneaded composition, and the like are preferable.
【００３７】必要な水分の供給源として水あるいは金属
塩の水和物を使用することも可能である。金属塩の水和
物は通常市販されているものを広く用いうることがで
き、例えばアルカリ土類金属塩の水和物、その他の金属
塩の水和物等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ
金属塩の水和物及びアルカリ土類金属塩の水和物が好ま
しく、具体的にはＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＣＯ３
・１０Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＳＯ ４・１０Ｈ２Ｏ、Ｎａ２Ｓ２
Ｏ３・５Ｈ２Ｏ、Ｎａ３ＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ、Ｎａ ２Ｂ
４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ等が挙げられる。金属塩の水和物
は、反応性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体
（Ｂ）１００部に対し、０．０１〜５０部の範囲で使用
するのが好ましい。特に、０．１〜３０部、さらには、
１〜２０部、さらには、２〜１０部の範囲で使用するの
が好ましい。上記金属塩の水和物は１種類のみで使用し
ても良いし、２種類以上混合使用しても良い。Water or metal as a necessary water supply source
It is also possible to use hydrates of the salts. Hydration of metal salts
It is possible to use widely available products
For example, hydrates of alkaline earth metal salts, other metals
And hydrates of salts. Among these, alkali
Metal salt hydrates and alkaline earth metal salt hydrates are preferred.
Specifically, MgSO4・ 7H2O, Na2CO3
・ 10H2O, Na2SO 4・ 10H2O, Na2S2
O3・ 5H2O, Na3PO4・ 12H2O, Na 2B
4O7・ 10H2O and the like. Metal salt hydrate
Is an isobutylene polymer having a reactive silicon group
(B) Used in the range of 0.01 to 50 parts per 100 parts.
Is preferred. In particular, 0.1 to 30 parts, and further,
1 to 20 parts, and more preferably 2 to 10 parts
Is preferred. Use only one type of hydrate of the above metal salt
Or two or more of them may be used in combination.
【００３８】本発明の硬化性組成物は、ゴム系素材、例
えば、タイヤ、シーリング材、ガスケットや接着剤、粘
着剤として特に好適に用いられるばかりではなく、食品
用途、日用雑貨用途、玩具・運動用具用途、文具用途、
自動車内外装用途、土木シート・防水シート等の土木・
建築用途、ＡＶ・家電機器用途、ＯＡ・事務機器用途、
衣料・履き物用途、テキスタイル用途、各種カテーテル
・容器・キャップ等の医療用途、紙オムツ・生理用品等
の衛生用品、包装輸送資材、電線被覆・ケーブル・コネ
クター・プラグ等の電線用途等、防振、免振、制振とい
った振動制御材料、アスファルト改質剤、樹脂改質剤な
どに利用可能である。The curable composition of the present invention is particularly suitably used as a rubber-based material, for example, a tire, a sealing material, a gasket, an adhesive, and a pressure-sensitive adhesive. Sports equipment use, stationery use,
Civil engineering for automobile interior and exterior applications, civil engineering sheets, waterproof sheets, etc.
For architectural use, AV / home appliance use, OA / office equipment use,
Anti-vibration, such as clothing and footwear applications, textile applications, medical applications such as various catheters, containers, and caps, sanitary products such as disposable diapers and sanitary products, packaging and transport materials, and wire applications such as wire coating, cables, connectors, and plugs. It can be used for vibration control materials such as vibration isolation and vibration suppression, asphalt modifiers, resin modifiers, and the like.
【００３９】以下に具体的な用途における使用方法を例
示するが、本発明はこれらの例示によって何ら限定され
るものではない。（Ａ）成分、特に、スチレン系ブロッ
ク重合体は、従来、粘着剤、接着剤の主成分として広く
使用されており、それらの用途で本発明の硬化性組成物
を有効に使用することが可能である。The method of use in specific applications will be described below, but the present invention is not limited to these examples. The component (A), in particular, a styrene-based block polymer, has been widely used as a main component of pressure-sensitive adhesives and adhesives, and the curable composition of the present invention can be effectively used in those applications. It is.
【００４０】例えば、粘着剤または接着剤として使用す
る場合、従来、スチレン系ブロック重合体［（Ａ）成
分］を主成分とした組成物の場合、常温での特性は優れ
ているが、環境温度が高くなると、流動してしまうとい
う問題点があった。本発明の硬化性組成物を用いた場
合、（Ｂ）成分であるイソブチレン系重合体がシラノー
ル縮合反応により架橋するため、スチレン系ブロック重
合体［（Ａ）成分］の特性を大幅に低下させることな
く、高温で流動を抑制することができる。For example, when used as a pressure-sensitive adhesive or an adhesive, a composition containing a styrene-based block polymer [component (A)] as a main component has excellent characteristics at room temperature, but has an excellent environmental temperature. However, there is a problem that the fluid flows when the pressure is high. When the curable composition of the present invention is used, since the isobutylene-based polymer as the component (B) is crosslinked by a silanol condensation reaction, the properties of the styrene-based block polymer [component (A)] are significantly reduced. And the flow can be suppressed at a high temperature.
【００４１】上記粘着剤または接着剤の使用方法は、通
常使用できる範囲で制限はないが、例えば、基材上に加
熱溶解（ホットメルト）または溶剤希釈して塗布した硬
化性組成物に、水分を供給しシラノール縮合反応を進め
る方法、塗布前に水分を添加する方法が使用できる。前
者の方法を用いる場合、水蒸気湿分の供給は、空気中の
水分使用や、スチームや加湿工程、水への浸せき等によ
り行うことが可能であり、硬化性組成物の厚みを比較的
薄く、好ましくは、１０ｍｍ以下にすることにより、よ
り効率的な製造が可能である。The method of using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive or adhesive is not particularly limited as long as it can be generally used. For example, a curable composition applied by heating and dissolving (hot-melt) or diluting with a solvent on a substrate is treated with water And a method of adding water before coating. In the case of using the former method, the supply of water vapor and moisture can be performed by using water in the air, steam or a humidification step, immersion in water, and the like, and the thickness of the curable composition is relatively thin. Preferably, by setting the thickness to 10 mm or less, more efficient production is possible.
【００４２】上記粘着剤または接着剤の具体的な用途
は、特に制限がないが、粘着テープ、ホットメルト接着
剤としての使用が可能であり、耐候性、耐熱性が良好で
あることから、建築、電気、自動車等の分野で使用され
る。The specific application of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive or adhesive is not particularly limited, but it can be used as a pressure-sensitive adhesive tape or hot-melt adhesive, and has good weather resistance and heat resistance. Used in the fields of electric, electric and automobile.
【００４３】（Ａ）成分、特に、スチレン系ブロック重
合体は、また、ガスケット、シーリング剤、成形体の主
成分としても広く使用されており、それらの用途で本発
明の硬化性組成物を有効に使用できる。The component (A), in particular, a styrene-based block polymer is also widely used as a main component of a gasket, a sealing agent, and a molded article, and the curable composition of the present invention can be effectively used in those applications. Can be used for
【００４４】当該用途では、従来、成形性（高温時での
流動性）と使用時の物性を（Ａ）成分の分子構造、例え
ば、スチレン系ブロック重合体の場合は、脂肪族炭化水
素系ブロックとスチレン系ブロックの分子量、比率、構
造、低粘度添加物によりコントロールしており、成形性
（高温時での流動性）の良いものは、強度や高温時の物
性が低下するという問題があった。本発明の硬化性組成
物では、（Ｂ）成分であるイソブチレン系重合体の構造
を適宜選択することにより、スチレン系ブロック重合体
［（Ａ）成分］の特性を大幅に低下させることなく、成
形性が良好で、かつ、物性低下を抑制することができ
る。In this application, conventionally, the moldability (fluidity at high temperature) and the physical properties during use are determined by the molecular structure of the component (A). For example, in the case of a styrene-based block polymer, an aliphatic hydrocarbon-based block is used. It is controlled by the molecular weight, ratio, structure and low viscosity additive of styrene and styrenic blocks, and those with good moldability (fluidity at high temperature) have the problem that the strength and physical properties at high temperature are reduced. . In the curable composition of the present invention, by appropriately selecting the structure of the isobutylene-based polymer as the component (B), the composition can be molded without significantly lowering the properties of the styrene-based block polymer [component (A)]. The properties are good, and a decrease in physical properties can be suppressed.
【００４５】上記のガスケット、シーリング剤、成形体
の製造方法は、通常使用できる範囲で制限はないが、良
好な成形性を得るには、シラノール縮合反応の制御が有
効であり、例えば、成形機、または、アプリケーターか
ら加熱溶解状態で吐出された硬化性組成物に、水分を供
給しシラノール縮合反応を進める方法、吐出前に水分を
添加する方法を挙げることができる。The method for producing the above gasket, sealing agent and molded product is not limited as long as it can be generally used, but in order to obtain good moldability, control of the silanol condensation reaction is effective. Alternatively, there may be mentioned a method of supplying water to the curable composition discharged from the applicator in a heated and dissolved state to promote a silanol condensation reaction, and a method of adding water before discharging.
【００４６】水分を供給しシラノール縮合反応を進める
方法を用いる場合、水分の供給は、空気中の水分使用
や、スチームや加湿工程、水への浸せき等により行うこ
とが可能である。In the case of using a method in which the silanol condensation reaction is carried out by supplying water, the supply of water can be performed by using water in the air, a steam or humidification step, immersion in water, or the like.
【００４７】吐出前に水分を添加する方法の場合、各種
添加方法が選択でき、例えば、（１）水分および／また
は（Ｃ）成分であるシラノール縮合触媒を、吐出前に混
合機、または、スタティックまたはメカニカルミキサー
により混合する方法、（２）温度依存性の高いシラノー
ル触媒を添加し、温度変化により反応を制御する方法、
（３）水を吸着させた化合物を添加し、温度変化により
反応を制御する方法等が例示される。In the case of adding water before discharging, various adding methods can be selected. For example, (1) water and / or a silanol condensation catalyst which is the component (C) is mixed with a mixer or static before discharging. Or a method of mixing with a mechanical mixer, (2) a method of adding a silanol catalyst having high temperature dependency and controlling the reaction by a temperature change,
(3) A method of adding a compound to which water is adsorbed and controlling the reaction by a change in temperature is exemplified.
【００４８】上記ガスケット、シーリング剤、成形体の
具体的な用途は、特に制限がないが、ホットメルト系シ
ーリング材、建築用ガスケット材、自動車用成形体、振
動制御材料が例示される。これらの用途では、成形体と
して成形して使用する、または、基材上に塗布して施工
する等の製造方法が取られ、生産性の面から、加熱溶融
による成形方法が有効である。The specific use of the gasket, sealing agent, and molded article is not particularly limited, and examples thereof include a hot-melt sealing material, a building gasket material, an automobile molded article, and a vibration control material. In these applications, a manufacturing method such as molding and using as a molded article, or coating on a substrate and applying the molded article is employed. From the viewpoint of productivity, a molding method by heating and melting is effective.
【００４９】また、本発明の硬化性組成物は、複層ガラ
ス用スペーサーおよび／または複層ガラス用シーリング
材として有効である。従来、複層ガラスに用いる樹脂と
しては、低透湿性、耐候性の面から、ブチル系ホットメ
ルトシーリング材が知られているが、常温での硬度、強
度と高温での流動性とのバランスを確保することが困難
であり、αオレフィン併用や金属板の使用等の改善が実
施されているが、高温での物性低下等の十分な特性を有
していない。本発明の硬化性組成物を用いることによ
り、高温での物性低下の改善が可能である。当該用途で
は、耐候性の面から、（Ａ）成分として、ＳＥＢＳ、Ｓ
ＥＰＳ、ＳＩＢＳの使用が好ましく、特に、低透湿性の
面から、ＳＩＢＳが好ましい。また、本発明の成分の他
に、必要特性に合わせて、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、α−オレフィン共重合体、ＥＰＤＭ、ブチルゴム、
ポリイソブチレンなどの熱可塑性樹脂や、ゼオライト等
の吸湿化合物の添加が有効である。The curable composition of the present invention is effective as a spacer for a double glazing and / or a sealing material for a double glazing. Conventionally, butyl hot-melt sealing materials have been known as resins used for double-glazing because of their low moisture permeability and weather resistance.However, the balance between hardness at room temperature, strength and fluidity at high temperatures is known. Although it is difficult to secure them, improvements such as the combined use of α-olefins and the use of metal plates have been made, but they do not have sufficient properties such as deterioration in physical properties at high temperatures. By using the curable composition of the present invention, it is possible to improve the decrease in physical properties at high temperatures. In this application, from the viewpoint of weather resistance, SEBS, S
It is preferable to use EPS and SIBS, and particularly preferable from the viewpoint of low moisture permeability. In addition to the components of the present invention, polyethylene, polypropylene, α-olefin copolymer, EPDM, butyl rubber,
It is effective to add a thermoplastic resin such as polyisobutylene or a hygroscopic compound such as zeolite.
【００５０】[0050]
【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。尚、本発明はこれらの実施例によって何ら限定
されるものではなく、その要旨を変更しない範囲におい
て適宜変更実施可能である。 （実施例１）（Ａ）成分であるクレイトンＤ−１１０７
（シェルジャパン製）１００重量部、（Ｂ）成分である
分子末端にメチルジメトキシ基を含有するイソブチレン
重合体［数平均分子量１０４００、分子量分布（ＧＰＣ
法）１．２、１分子あたりのケイ素基量（１Ｈ−ＮＭＲ
法）１．５〜１．９］７７重量部、（Ｃ）成分であるシ
ラノール縮合触媒であるネオスタンＵ−２２０（日東化
成製）２重量部、（Ｄ）成分であるシランカップリング
剤Ａ−１７４（日本ユニカー製）３重量部、（Ｅ）成分
であるパラフィン系プロセスオイルＰＳ−３２（出光興
産製）１４８重量部、（Ｆ）成分であるテルペン系粘着
付与樹脂Ｐｘ−８００（ヤスハラケミカル）８６重量
部、パラフィンワックス１３５Ｆ（日本製鑞製）５７部
を乾燥窒素フロー下、１６０℃〜１２０℃で混合し、均
一な組成物を得た。この組成物を、１２０℃溶融下、ホ
ットメルトアプリケーターを用いて、ＰＥＴフィルム上
に、厚さ０．５ｍｍとなるように施工し、冷却後、粘着
剤を得た。この粘着剤を、２３℃５５％ＲＨに３日間、
５０℃８０％ＲＨに１５時間放置した。この粘着剤をＳ
ＵＳ板に貼り、１２０℃下に２時間放置したが、粘着剤
の溶解はみられなかった。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. It should be noted that the present invention is not limited in any way by these embodiments, and can be appropriately changed and implemented without changing the gist thereof. (Example 1) Kraton D-1107 which is the component (A)
100 parts by weight (manufactured by Shell Japan), an isobutylene polymer containing a methyldimethoxy group at the molecular terminal as the component (B) [number average molecular weight 10400, molecular weight distribution (GPC
Method) 1.2 Amount of silicon group per molecule ( 1 H-NMR
Method) 1.5 to 1.9] 77 parts by weight, 2 parts by weight of Neostan U-220 (manufactured by Nitto Kasei) which is a silanol condensation catalyst as a component (C), and a silane coupling agent A- as a component (D) 174 (manufactured by Nippon Unicar) 3 parts by weight, paraffin-based process oil PS-32 (manufactured by Idemitsu Kosan) as a component (E) 148 parts by weight, terpene-based tackifying resin Px-800 (Yasuhara Chemical) 86 as a component (F) 86 Parts by weight and 57 parts of paraffin wax 135F (manufactured by Japan Brazing Co.) were mixed at 160 ° C. to 120 ° C. under a dry nitrogen flow to obtain a uniform composition. This composition was applied to a PET film with a thickness of 0.5 mm using a hot melt applicator under melting at 120 ° C., and after cooling, an adhesive was obtained. This adhesive was placed at 23 ° C. and 55% RH for 3 days.
It was left at 50 ° C. and 80% RH for 15 hours. This adhesive is S
It was stuck on a US plate and left at 120 ° C. for 2 hours, but no dissolution of the pressure-sensitive adhesive was observed.
【００５１】（実施例２）（Ａ）成分であるクレイトン
Ｄ−１１０７（シェルジャパン製）１００重量部、
（Ｂ）成分である分子末端にメチルジメトキシ基を含有
するイソブチレン重合体［数平均分子量１０４００、分
子量分布（ＧＰＣ法）１．２、１分子あたりのケイ素基
量（１Ｈ−ＮＭＲ法）１．５〜１．９］７７重量部、
（Ｃ）成分であるシラノール縮合触媒であるネオスタン
Ｕ−２２０（日東化成製）２重量部、（Ｄ）成分である
シランカップリング剤Ａ−１７４（日本ユニカー製）３
重量部、（Ｅ）成分であるパラフィン系プロセスオイル
ＰＳ−３２（出光興産製）１４８重量部、（Ｆ）成分で
あるテルペン系粘着付与樹脂Ｐｘ−８００（ヤスハラケ
ミカル）８６重量部を濃度５０％になるように８０℃〜
１００℃でトルエンに溶解した後、ＰＥＴ上に塗厚が５
０μｍになるようにバーコーダーを用いて塗布し、１２
０℃オープンで１０分間放置し、粘着剤を得た。この粘
着剤を、５０℃８０％ＲＨに５日間養生した後、ＳＵＳ
板に貼り、１２０℃下に２時間放置が、粘着剤の溶解は
みられなかった。(Example 2) 100 parts by weight of Kraton D-1107 (manufactured by Shell Japan) as the component (A),
Isobutylene polymers containing the molecular end as the component (B) methyldimethoxysilane group [number-average molecular weight 10400, molecular weight distribution (GPC method) 1.2,1 silicon group per molecule (1 H-NMR method) 1. 5 to 1.9] 77 parts by weight,
2 parts by weight of Neostan U-220 (manufactured by Nitto Kasei) which is a silanol condensation catalyst as a component (C), and silane coupling agent A-174 (manufactured by Nippon Unicar) 3 as a component (D)
Parts by weight: 148 parts by weight of paraffin-based process oil PS-32 (manufactured by Idemitsu Kosan) as component (E), and 86 parts by weight of terpene-based tackifying resin Px-800 (Yasuhara Chemical) as component (F) to a concentration of 50%. 80 ℃ ~
After dissolving in toluene at 100 ° C, a coating thickness of 5
0 μm using a bar coder and apply
It was left open at 0 ° C. for 10 minutes to obtain an adhesive. After curing this adhesive at 50 ° C. and 80% RH for 5 days,
It was stuck on a plate and left at 120 ° C. for 2 hours, but no dissolution of the pressure-sensitive adhesive was observed.
【００５２】（比較例１）（Ａ）成分であるクレイトン
Ｄ−１１０７（シェルジャパン製）１００重量部、
（Ｅ）成分であるパラフィン系プロセスオイルＰＳ−３
２（出光興産製）１２５重量部、（Ｆ）成分であるテル
ペン系粘着付与樹脂Ｐｘ−８００（ヤスハラケミカル）
８６重量部、パラフィンワックス１３５Ｆ（日本製鑞
製）５７部を実施例１と同様な方法で、粘着剤を得た。
この粘着剤を、２３℃５５％ＲＨに３日間、５０℃８０
％ＲＨに１５時間放置した。この粘着剤をＳＵＳ板に貼
り、１２０℃下に３０分以内で、粘着剤は溶解し、ＰＥ
Ｔフィルム周辺にはみ出した。(Comparative Example 1) 100 parts by weight of Clayton D-1107 (manufactured by Shell Japan) as the component (A),
Paraffin-based process oil PS-3 as component (E)
2 (manufactured by Idemitsu Kosan) 125 parts by weight, terpene-based tackifying resin Px-800 (Yasuhara Chemical) as component (F)
86 parts by weight and 57 parts of paraffin wax 135F (manufactured by Japan Brazing Co.) were obtained in the same manner as in Example 1 to obtain an adhesive.
This adhesive is placed at 23 ° C. and 55% RH for 3 days at 50 ° C. and 80% RH.
% RH for 15 hours. This adhesive is applied to a SUS plate, and the adhesive is dissolved at 120 ° C within 30 minutes,
It protruded around the T film.
【００５３】（比較例２）（Ａ）成分であるクレイトン
Ｄ−１１０７（シェルジャパン製）１００重量部、
（Ｅ）成分であるパラフィン系プロセスオイルＰＳ−３
２（出光興産製）１２５重量部、（Ｆ）成分であるテル
ペン系粘着付与樹脂Ｐｘ−８００（ヤスハラケミカル）
８６重量部を実施例２と同様な方法で、粘着剤を得た。
この粘着剤を、５０℃８０％ＲＨに５日間養生した後、
ＳＵＳ板に貼り、１２０℃下に１時間程度で、粘着剤が
溶解した。(Comparative Example 2) 100 parts by weight of Clayton D-1107 (manufactured by Shell Japan) as the component (A)
Paraffin-based process oil PS-3 as component (E)
2 (manufactured by Idemitsu Kosan) 125 parts by weight, terpene-based tackifying resin Px-800 (Yasuhara Chemical) as component (F)
86 parts by weight of the adhesive were obtained in the same manner as in Example 2.
After curing this adhesive at 50 ° C. and 80% RH for 5 days,
The adhesive was dissolved on a SUS plate at 120 ° C. for about 1 hour.
【００５４】（実施例３）（Ａ）成分であるタフテック
１０３１（旭化成製）１００重量部、（Ｂ）成分である
分子末端にメチルジメトキシ基を含有するイソブチレン
重合体［数平均分子量１０４００、分子量分布（ＧＰＣ
法）１．２、１分子あたりのケイ素基量（１Ｈ−ＮＭＲ
法）１．５〜１．９］７７重量部、（Ｃ）成分であるシ
ラノール縮合触媒であるＳｃａｔ−２７（三共有機化学
製）２重量部、（Ｅ）成分であるパラフィン系プロセス
オイルＰＳ−３２（出光興産製）２７重量部を、１６０
℃に設定したラボプラストミル（東洋精機社製）を用い
て混合し、均一な組成物を得た。この組成物の溶融粘度
をキャピラリーレオメーター（島津製作所製）を用いて
測定した結果、１００℃で９３０Ｐａ・ｓであった。こ
の組成物に、１４０℃で溶解混練しながら、吐出直前に
水を混練した後、吐出した結果、透明な成形体を得た。
この成形体の２３℃でのＪＩＳ−Ａ硬度は４８であっ
た。この成形体を１００℃で一週間放置したが、形状の
変化は見られなかった。(Example 3) 100 parts by weight of Tuftec 1031 (Asahi Kasei) as the component (A), isobutylene polymer having a methyldimethoxy group at the molecular terminal as the component (B) [number average molecular weight 10400, molecular weight distribution (GPC
Method) 1.2 Amount of silicon group per molecule ( 1 H-NMR
Method) 1.5 to 1.9] 77 parts by weight, 2 parts by weight of Scat-27 (manufactured by Sankyoki Chemical Co., Ltd.) as a silanol condensation catalyst as component (C), and paraffin-based process oil PS as component (E) -32 (Idemitsu Kosan) 27 parts by weight
Using a Labo Plastomill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) set to ° C., a uniform composition was obtained. As a result of measuring the melt viscosity of this composition using a capillary rheometer (manufactured by Shimadzu Corporation), it was 930 Pa · s at 100 ° C. While dissolving and kneading the composition at 140 ° C., water was kneaded immediately before discharging, followed by discharging to obtain a transparent molded body.
The JIS-A hardness at 23 ° C. of this molded product was 48. When this molded body was left at 100 ° C. for one week, no change in shape was observed.
【００５５】（実施例４）（Ａ）成分であるタフテック
１０３１（旭化成製）４００重量部、（Ｂ）成分である
分子末端にメチルジメトキシ基を含有するイソブチレン
重合体［数平均分子量１０４００、分子量分布（ＧＰＣ
法）１．２、１分子あたりのケイ素基量（１Ｈ−ＮＭＲ
法）１．５〜１．９］７７重量部と（Ｅ）成分であるパ
ラフィン系プロセスオイルＰＳ−３２（出光興産製）２
３重量部、（Ｃ）成分であるシラノール縮合触媒である
Ｓｃａｔ−２７（三共有機化学製）２重量部を、１６０
℃に設定したラボプラストミル（東洋精機社製）を用い
て混合し、均一な組成物を得た。この組成物の溶融粘度
をキャピラリーレオメーター（島津製作所製）を用いて
測定した結果、１４０℃で１３００Ｐａ・ｓであった。
この組成物に、１４０℃で溶解混練しながら、吐出直前
に水を混練した後、吐出した結果、透明な成形体を得
た。この成形体の２３℃でのＪＩＳ−Ａ硬度は７２であ
った。この成形体を１２０℃で一週間放置したが、形状
の変化は見られなかった。Example 4 400 parts by weight of Tuftec 1031 (Asahi Kasei) as the component (A), isobutylene polymer having a methyldimethoxy group at the molecular terminal as the component (B) [number average molecular weight 10400, molecular weight distribution (GPC
Method) 1.2 Amount of silicon group per molecule ( 1 H-NMR
Method) 1.5 to 1.9] 77 parts by weight and paraffin-based process oil PS-32 (manufactured by Idemitsu Kosan) as component (E) 2
160 parts by weight of 3 parts by weight of Scat-27 (manufactured by Sankyoki Chemical Co., Ltd.)
Using a Labo Plastomill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) set to ° C., a uniform composition was obtained. As a result of measuring the melt viscosity of this composition using a capillary rheometer (manufactured by Shimadzu Corporation), it was 1300 Pa · s at 140 ° C.
While dissolving and kneading the composition at 140 ° C., water was kneaded immediately before discharging, followed by discharging to obtain a transparent molded body. The JIS-A hardness at 23 ° C. of this molded product was 72. When this molded body was left at 120 ° C. for one week, no change in shape was observed.
【００５６】（比較例３）（Ａ）成分であるタフテック
１０３１（旭化成製）１００重量部、分子末端にアリル
基を含有するイソブチレン重合体［数平均分子量１０２
００、分子量分布（ＧＰＣ法）１．２］７７重量部と
（Ｅ）成分であるパラフィン系プロセスオイルＰＳ−３
２（出光興産製）２３重量部、（Ｃ）成分であるシラノ
ール縮合触媒であるＳｃａｔ−２７（三共有機化学製）
２重量部で１６０℃に設定したラボプラストミル（東洋
精機社製）を用いて混合し、均一な組成物を得た。この
組成物の溶融粘度をキャピラリーレオメーター（島津製
作所製）を用いて測定した結果、１００℃で９００Ｐａ
・ｓであった。この組成物に、１４０℃で溶解混練しな
がら、吐出した結果、透明な成形体を得た。この成形体
は実施例３に比較してタックが多く、２３℃でのＪＩＳ
−Ａ硬度は２８と実施例３に比較して低くなった。この
成形体を１００℃で一週間放置した結果、融解が見ら
れ、サンプルが変形した。(Comparative Example 3) 100 parts by weight of Tuftec 1031 (Asahi Kasei) as the component (A), an isobutylene polymer having an allyl group at the molecular terminal [number-average molecular weight of 102
00, molecular weight distribution (GPC method) 1.2] 77 parts by weight and paraffin-based process oil PS-3 as component (E)
2 (manufactured by Idemitsu Kosan) 23 parts by weight, Scat-27 (manufactured by Sankyoki Chemical Co., Ltd.) which is a silanol condensation catalyst as the component (C)
Two parts by weight were mixed using a Labo Plastomill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) set at 160 ° C. to obtain a uniform composition. The melt viscosity of this composition was measured using a capillary rheometer (manufactured by Shimadzu Corporation).
-It was s. The composition was discharged while being melted and kneaded at 140 ° C. As a result, a transparent molded body was obtained. This molded product has a larger tack compared to Example 3, and the JIS at 23 ° C.
-A hardness was 28, which was lower than that of Example 3. As a result of leaving this molded body at 100 ° C. for one week, melting was observed and the sample was deformed.
【００５７】（比較例４）（Ａ）成分であるタフテック
１０３１（旭化成製）４００重量部、分子末端にアリル
基を含有するイソブチレン重合体［数平均分子量１０２
００、分子量分布（ＧＰＣ法）１．２］７７重量部と
（Ｅ）成分であるパラフィン系プロセスオイルＰＳ−３
２（出光興産製）２３重量部、（Ｃ）成分であるシラノ
ール縮合触媒であるＳｃａｔ−２７（三共有機化学製）
２重量部で１６０℃に設定したラボプラストミル（東洋
精機社製）を用いて混合し、均一な組成物を得た。この
組成物の溶融粘度をキャピラリーレオメーター（島津製
作所製）を用いて測定した結果、１４０℃で１２００Ｐ
ａ・ｓであった。この組成物に、１４０℃で溶解混練し
ながら、吐出した結果、透明な成形体を得た。この成形
体の２３℃でのＪＩＳ−Ａ硬度は６０と実施例４に比較
して低くなった。この成形体を１２０℃で一週間放置し
た結果、サンプルの一部に融解が見られた。(Comparative Example 4) 400 parts by weight of Tuftec 1031 (manufactured by Asahi Kasei) as the component (A), an isobutylene polymer having an allyl group at the molecular terminal [number-average molecular weight of 102
00, molecular weight distribution (GPC method) 1.2] 77 parts by weight and paraffin-based process oil PS-3 as component (E)
2 (manufactured by Idemitsu Kosan) 23 parts by weight, Scat-27 (manufactured by Sankyoki Chemical Co., Ltd.) which is a silanol condensation catalyst as the component (C)
Two parts by weight were mixed using a Labo Plastomill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) set at 160 ° C. to obtain a uniform composition. The melt viscosity of this composition was measured using a capillary rheometer (manufactured by Shimadzu Corporation).
a · s. The composition was discharged while being melted and kneaded at 140 ° C. As a result, a transparent molded body was obtained. The JIS-A hardness at 23 ° C. of this molded product was 60, which was lower than that of Example 4. As a result of leaving this molded body at 120 ° C. for one week, melting was observed in a part of the sample.
【００５８】（比較例５）（Ａ）成分であるタフテック
１０３１（旭化成製）の溶融粘度をキャピラリーレオメ
ーター（島津製作所製）を用いて測定した結果、１６０
℃で１１００Ｐａ・ｓであった。この組成物に、１４０
℃で溶解しようとしたが、粘度が高く、吐出できなかっ
た。(Comparative Example 5) As a result of measuring the melt viscosity of Tuftec 1031 (manufactured by Asahi Kasei) as the component (A) using a capillary rheometer (manufactured by Shimadzu Corporation), the result was 160.
It was 1100 Pa · s at ° C. In this composition, 140
Attempted to dissolve at ℃, but could not be ejected due to high viscosity.
【００５９】（実施例５）（Ａ）成分であるスチレン−
イソブチレン−スチレンブロック共重合体（以下ＳＩＢ
Ｓと略：数平均分子量は８９，０００、分子量分布は
１．１８）１００重量部、（Ｂ）成分である分子末端に
メチルジメトキシ基を含有するイソブチレン重合体［数
平均分子量５６００、分子量分布（ＧＰＣ法）１．３、
１分子あたりのケイ素基量（１Ｈ−ＮＭＲ法）１．５〜
１．９］を５０重量部、イルガノックス１０１０（チバ
ガイギー製）０．５部、オクチル酸錫（日東化成（製）
ネオスタンＵ−２８）１．５重量部とラウリルアミン
（花王（製）ファーミン２０Ｄ）０．２５重量部とをあ
らかじめ室温下で混合しておいたもの１．７５重量部
を、１７０℃に設定したラボプラストミル（東洋精機社
製）で１５分間混練してゴム組成物を製造した。得られ
たゴム組成物のゲル分率は３０％以上であった。該ゴム
組成物を１７０℃で圧縮成形しシートを作製した。Example 5 Styrene as Component (A)
Isobutylene-styrene block copolymer (hereinafter SIB)
Abbreviated as S: number-average molecular weight is 89,000, molecular weight distribution is 1.18) 100 parts by weight, isobutylene polymer having a methyldimethoxy group at a molecular terminal as component (B) [number-average molecular weight is 5,600, molecular weight distribution ( GPC method) 1.3,
1 silicon group per molecule (1 H-NMR method) 1.5
1.9], 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by Ciba-Geigy), tin octylate (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.)
1.75 parts by weight of 1.55 parts by weight of Neostan U-28) and 0.25 part by weight of laurylamine (Kao Farmin 20D) were previously mixed at room temperature, and the temperature was set to 170 ° C. The rubber composition was manufactured by kneading with a Labo Plast Mill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) for 15 minutes. The gel fraction of the obtained rubber composition was 30% or more. The rubber composition was compression molded at 170 ° C. to produce a sheet.
【００６０】（比較例６）ＳＩＢＳ１００重量部、数平
均分子量２０６，０００のブチルゴム（ブチル３６５、
ＪＳＲ製）５０重量部、イルガノックス１０１０（チバ
ガイギー製）０．５部を、１７０℃に設定したラボプラ
ストミル（東洋精機社製）で１５分間混練してゴム組成
物を製造した。得られたゴム組成物のゲル分率は１％未
満であった。該ゴム組成物を同様に１７０℃で圧縮成形
し、シートを作製した。上記の方法で作製した、シート
を１２０℃にて、１０日間保存した結果、実施例５のシ
ートはもとの形状を保っていたのに比べ、比較例６のも
のでは溶融して原形をとどめていなかった。よって、本
発明の樹脂組成物における耐熱性が改善されていること
が確認された。(Comparative Example 6) A butyl rubber having a number average molecular weight of 206,000 (butyl 365, 100 parts by weight of SIBS)
A rubber composition was produced by kneading 50 parts by weight of JSR (product of JSR) and 0.5 part of Irganox 1010 (product of Ciba Geigy) for 15 minutes using a Labo Plastmill (manufactured by Toyo Seiki) set at 170 ° C. The gel fraction of the obtained rubber composition was less than 1%. The rubber composition was similarly compression molded at 170 ° C. to produce a sheet. As a result of storing the sheet produced by the above method at 120 ° C. for 10 days, the sheet of Comparative Example 6 was melted and retained its original shape, while the sheet of Example 5 maintained its original shape. I didn't. Therefore, it was confirmed that the heat resistance of the resin composition of the present invention was improved.
【００６１】[0061]
【発明の効果】本発明のゴム組成物は、柔軟性、機械物
性、成形・加工性のバランスに優れ、耐熱性も良好であ
る。このため、ゴム系素材、例えば、タイヤ、シーリン
グ材、ガスケットや接着剤、粘着剤として特に好適に用
いられるばかりではなく、食品用途、日用雑貨用途、玩
具・運動用具用途、文具用途、自動車内外装用途、土木
シート・防水シート等の土木・建築用途、ＡＶ・家電機
器用途、ＯＡ・事務機器用途、衣料・履き物用途、テキ
スタイル用途、各種カテーテル・容器・キャップ等の医
療用途、紙オムツ・生理用品等の衛生用品、包装輸送資
材、電線被覆・ケーブル・コネクター・プラグ等の電線
用途等、防振、免振、制振といった防振材料に利用可能
である。The rubber composition of the present invention is excellent in balance between flexibility, mechanical properties, moldability and processability, and has good heat resistance. For this reason, rubber materials, for example, tires, sealing materials, gaskets, adhesives, and adhesives, are particularly suitably used as well as food applications, daily necessities, toys / exercise tools, stationery applications, and automobile interiors. Exterior use, civil and architectural use such as civil engineering sheets and waterproof sheets, AV and home appliance use, OA and office equipment use, clothing and footwear use, textile use, medical use such as various catheters, containers and caps, paper diapers and physiology It can be used for anti-vibration materials such as anti-vibration, anti-vibration, vibration control, etc.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｊ 5/00 Ｃ０９Ｊ 5/00 123/22 123/22 153/00 153/00 153/02 153/02 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ Ｚ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 101/00 C08L 101/00 C09J 5/00 C09J 5/00 123/22 123/22 153/00 153 / 00 153/02 153/02 C09K 3/10 C09K 3/10 G Z
Claims (20)
されるブロックを少なくとも１種類有するブロック共重
合体、及び、（Ｂ）加水分解性基又は水酸基と結合した
ケイ素基を有するイソブチレン系重合体、を含有するこ
とを特徴とする硬化性組成物。1. A block copolymer having at least one type of block formed from an aliphatic hydrocarbon-based compound, and (B) an isobutylene-based polymer having a silicon group bonded to a hydrolyzable group or a hydroxyl group. A curable composition comprising:
において、加水分解性基又は水酸基と結合したケイ素基
が、一般式（１）： −（ＳｉＲ１ ２−ｂＸｂＯ）ｍ−ＳｉＲ２ ３−ａＸａ （１） 〔式中、Ｒ１およびＲ２はいずれも炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２
０のアラルキル基またはＲ３ ３ＳｉＯ−（Ｒ３は炭素数
１〜２０の１価の炭化水素基であり、３個のＲ３は同じ
であってもよく、異なっていてもよい）で示されるトリ
オルガノシロキシ基であり、Ｒ１またはＲ ２が２個以上
存在するとき、それらは同じであってもよく、異なって
いてもよい。Ｘは加水分解性基又は水酸基であり、２個
以上存在するとき、それらは同じであってもよく、異な
っていてもよい。ａは０〜３から選ばれる整数であり、
ｂは０〜２から選ばれる整数である。ただし、ａ＋ｍｂ
≧１を満たす。また、ｍ個の（ＳｉＲ１ ２−ｂＸｂＯ）
におけるｂは同一である必要はない。ｍは０〜１９から
選ばれる整数である。〕で表される基である請求項１記
載の硬化性組成物。2. An isobutylene polymer as the component (B)
In the above, a silicon group bonded to a hydrolyzable group or a hydroxyl group
Has the general formula (1):-(SiR1 2-bXbO)m-SiR2 3-aXa (1) [wherein, R1And R2Are all C 1-20
Alkyl group, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, 7 to 2 carbon atoms
An aralkyl group of 0 or R3 3SiO- (R3Is the carbon number
A monovalent hydrocarbon group of 1 to 20;3Is the same
Or may be different).
An organosiloxy group,1Or R 2Is two or more
When present, they may be the same, different
May be. X is a hydrolyzable group or a hydroxyl group, and two
When they exist, they may be the same or different
It may be. a is an integer selected from 0 to 3,
b is an integer selected from 0 to 2. However, a + mb
Satisfies ≧ 1. In addition, m (SiR1 2-bXbO)
B need not be the same. m is from 0 to 19
An integer to be chosen. 2. The group according to claim 1,
Curable composition described above.
ル芳香族化合物を主体としてなる重合体ブロックと脂肪
族炭化水素系化合物を主体としてなる重合体ブロックと
から構成されるブロック共重合体である請求項１又は２
記載の硬化性組成物。3. A block copolymer wherein the block copolymer of component (A) comprises a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block mainly composed of an aliphatic hydrocarbon compound. Claim 1 or 2 which is
The curable composition according to the above.
縮合触媒を含有する請求項１〜３記載の硬化性組成物。4. The curable composition according to claim 1, further comprising a silanol condensation catalyst as the component (C).
基含有シラン化合物を含有する請求項１〜４記載の硬化
性組成物。5. The curable composition according to claim 1, further comprising a hydrolyzable group-containing silane compound as the component (D).
有する請求項１〜５記載の硬化性組成物。6. The curable composition according to claim 1, further comprising a plasticizer as the component (E).
脂を含有する請求項１〜６記載の硬化性組成物。7. The curable composition according to claim 1, further comprising a tackifier resin as the component (F).
は、加水分解性基又は水酸基と結合したケイ素基を１分
子あたり平均して少なくとも１個有するものである請求
項１〜７記載の硬化性組成物。8. The curing method according to claim 1, wherein the isobutylene-based polymer as the component (B) has at least one silicon group bonded to a hydrolyzable group or a hydroxyl group per molecule on average. Composition.
は、加水分解性基又は水酸基と結合したケイ素基を少な
くとも１個、重合体の末端に有するものである請求項１
〜８記載の硬化性組成物。9. The isobutylene-based polymer as the component (B) has at least one silicon group bonded to a hydrolyzable group or a hydroxyl group at a terminal of the polymer.
A curable composition according to any one of claims 1 to 8.
体の数平均分子量が１０００〜４００００である請求項
１〜９記載の硬化性組成物。10. The curable composition according to claim 1, wherein the component (B) has a number average molecular weight of 1,000 to 40,000.
体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以下である請求
項１〜１０記載の硬化性組成物。11. The curable composition according to claim 1, wherein the isobutylene-based polymer (B) has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5 or less.
が、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＩＢＳ
からなる群より選択される少なくとも１種である請求項
１〜１１記載の硬化性組成物。12. The block copolymer as the component (A) is composed of SBS, SIS, SEBS, SEPS and SIBS.
The curable composition according to any one of claims 1 to 11, wherein the curable composition is at least one selected from the group consisting of:
らなるシーリング剤。13. A sealing agent comprising the curable composition according to claim 1.
らなる接着剤。14. An adhesive comprising the curable composition according to claim 1.
らなる粘着剤。15. An adhesive comprising the curable composition according to claim 1.
らなるガスケット用組成物。16. A gasket composition comprising the curable composition according to claim 1. Description:
らなる複層ガラス用スペーサー。17. A spacer for a double glazing comprising the curable composition according to claim 1. Description:
施工又は成形への適用方法であって、該硬化性組成物を
加熱条件下で施工又は成形することを特徴とする適用方
法。18. A method for applying or curing the curable composition according to claim 1, wherein the curable composition is applied or molded under heating conditions.
施工又は成形への適用方法であって、該硬化性組成物を
溶剤に溶解した状態で施工又は成形することを特徴とす
る適用方法。19. A method for applying or curing the curable composition according to claim 1, wherein the curable composition is applied or molded in a state of being dissolved in a solvent. Method.
使用方法であって、該硬化性組成物を施工又は成形した
後、水分による（Ｂ）成分の縮合反応を進行させること
を特徴とする使用方法。20. The method of using the curable composition according to claim 1, wherein the condensation reaction of the component (B) with water proceeds after the curable composition is applied or molded. And how to use it.
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