JP2001048835A - 粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートの精製方法および精製ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレー
トから高品質のビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレ
ートを得るための蒸発または蒸留精製方法を提供する。 【解決手段】 （ｉ）Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｚｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、ＧｅおよびＰよりなるカチオ
ンおよび（ｉｉ）ハロゲン、ＮＯ₂、ＮＯ₃、ＰＯ ₄およ
びＳＯ₄よりなるアニオンの合計含有量が５０ｐｐｍ以
下である粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート
を減圧下蒸発または蒸留することを特徴とする、ビス−
β−ヒドロキシエチルテレフタレート精製方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粗ビス−β−ヒド
ロキシエチルテレフタレートの新規なる精製方法および
精製ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートに関す
るものである。ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレ
ートは、繊維、フィルム、樹脂など各種成形品分野で極
めて有用なポリエステルであるポリエチレンテレフタレ
ートの原料などとして、工業的に広く用いられているも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、ことにポリエチレンテレ
フタレートを主たる構成成分とするポリエステルは、上
述のごとく、各種用途に広く用いられている。その製造
方法としては、テレフタル酸とエチレングリコールとの
直接エステル化によるか、テレフタル酸の低級アルキル
エステル、ことにジメチルテレフタレートとエチレング
リコールとのエステル交換反応を経由して、ビス−β−
ヒドロキシエチルテレフタレートを含む中間体を経たの
ち、通常はそれをそのまま高温、高真空下に縮合重合を
行わせる工程に供する方法が、現在、主として実用的に
実施されている。ポリエステルの用途は、その優れた性
能に基づき、近年、ますます多岐にわたり、従って、そ
の高品質化への要求性能も多様化かつ高度化しつつあ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ポリエチレンテレフタ
レートは、基本的に前述のごとく高温、高真空下に重合
触媒として各種金属化合物を存在させ、長時間溶融状態
に保たれることにより高重合度化されることが通常必須
であり、各種要求品質を網羅的に満たすことは容易では
ない。かかるポリエステルを高度化させる手段として、
従来、ポリエステル中に新規な共重合成分を加えたり、
重合触媒を改良したり、各種添加物を加えるなどの方法
が提案されてきたが、抜本的なものとはなり得ていな
い。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、ポリエステ
ルの高品質化には、まずポリエステル原料の高品質化が
基本であり、それによって本質的に高品質化されたポリ
エステルを得ることが可能となるのであって、前述した
各種高度化手段は必要に応じて併用する補助的なものと
位置付けるべきであるとの信念のもとに種々検討を重ね
た。ポリエステルの原料として、テレフタル酸、あるい
は、その低級アルキルエステルであるジメチルテレフタ
レートの精製については、従来から各種の提案がなされ
ているが、より最終ポリマーに近い側にあるビス−β−
ヒドロキシエチルテレフタレートについては、高品質化
を達成する実用的手段が解明されておらず、それが達成
されれば、それは本質的に高品質化されたポリエステル
を得るための極めて有用な手段となると考え、鋭意研究
を重ねた結果、ついに本発明を完成するに到った。

【０００５】すなわち、本発明によれば、（ｉ）Ｎａ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｇｅおよ
びＰよりなるカチオンおよび（ｉｉ）ハロゲン、Ｎ
Ｏ₂、ＮＯ₃、ＰＯ₄およびＳＯ₄よりなるアニオン合計含
有量が５０ｐｐｍ以下である粗ビス−β−ヒドロキシエ
チルテレフタレートを減圧下蒸発または蒸留することを
特徴とするビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート
の精製方法およびそれによって得られる精製ビス−β−
ヒドロキシエチルテレフタレートが提供される。従来、
粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートは、蒸発
または蒸留によらず、再結晶操作により高品質化する提
案が種々なされている。しかし、このような手法によっ
ては、外見上あたかも高品質化したかのように見えるも
のの、実際には、なお不純物が残存し、それが高品質化
されたポリエステルを得るうえでの障害となる場合が多
かった。ことに、ポリエステルを回収し、エチレングリ
コールによってビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレ
ートに解重合して再度ポリエステルを得ようとする場合
にあっては、その弊害が顕著に認められやすかった。一
方、蒸発または蒸留精製により精製ビス−β−ヒドロキ
シエチルテレフタレートを得ようとする提案もなされて
いるが、その場合にあっては、通常、粗ビス−β−ヒド
ロキシエチルテレフタレートは、蒸発または蒸留操作に
かけられた場合、障害となる縮合反応が顕著に起こり、
ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート溜分を実用
的に得ることが困難であった。

【０００６】本発明者の検討結果によれば、ビス−β−
ヒドロキシエチルテレフタレートの蒸発または蒸留にお
けるかかる弊害は、その蒸発または蒸留操作に到るまで
において、脱カチオンおよび／または脱アニオン処理
し、さらに、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレー
トの沸点より低い沸点の物質を実質的に除去し、しかる
のち、１３０〜２５０℃というビス−β−ヒドロキシエ
チルテレフタレートが品質劣化を起こしにくい温度領域
において減圧下蒸発または蒸留することによって、実質
的に抑止することが可能となり、高品質化されたポリエ
ステルを得るに好適な精製ビス−β−ヒドロキシエチル
テレフタレートを得ることができることを見出したので
ある。

【０００７】かかる特殊な状態の粗ビス−β−ヒドロキ
シエチルテレフタレートから精製されたビス−β−ヒド
ロキシエチルテレフタレート溜分を実用的に得るには、
減圧下に蒸発または蒸留を実施することが必須であり、
また、それを実用的に実施するには、粗ビス−β−ヒド
ロキシエチルテレフタレートの蒸発または蒸留を蒸発ま
たは蒸留温度・圧力下における沸点蒸発または蒸留すな
わち平衡蒸発または蒸留ではなく、一度蒸発したビス−
β−ヒドロキシエチルテレフタレートの分子が実質的に
再び蒸発面へ戻ることなく、蒸発面から凝縮面への分子
の一方的移動が起こる非平衡蒸発または蒸留を行うこと
が必要となり、それに適した特殊な蒸発または蒸留手段
が必要である。かかる蒸発または蒸留操作は、一般に分
子蒸留という名称で呼ばれることがある。さらに、粗ビ
ス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートを実用的に分
子蒸留するためには、分子蒸留にかける前の粗ビス−β
−ヒドロキシエチルテレフタレートを含む組成物が実質
的に脱カチオンおよび／または脱アニオンされ、特定の
カチオンおよびアニオンの合計含有量が一定量以下であ
ることが必要である。

【０００８】本発明者は、かかる特殊な環境下での蒸発
または蒸留操作を実施するにあたって、粗ビス−β−ヒ
ドロキシエチルテレフタレートからの精製ビス−β−ヒ
ドロキシエチルテレフタレートの収率を実用的に一層有
利なレベルに得ようとすれば、蒸発または蒸留にかける
粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートを含む組
成物が、実質的に脱カチオンおよび／または脱アニオン
されたものであり、かつ、ビス−β−ヒドロキシエチル
テレフタレートの沸点より低い沸点の物質が十分に除去
されていることが必要であることを見出したのである。
そのためには、該粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフ
タレートを含む組成物としては、イオン交換工程を経た
ものを濃縮したものを用いることが好適となる。

【０００９】その場合、ことに蒸発または蒸留にかける
前の粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートを含
む組成物が、エチレングリコールを主たる溶媒としビス
‐β‐ヒドロキシエチルテレフタレーを主たる溶質とす
る溶液中でビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート
が析出することなく、かつ、イオン交換体が安定に使用
に耐え得るような温度条件下でイオン交換体によって脱
カチオンおよび／または脱アニオンされ、溶媒を除去し
た後の溶質中における（ｉ）Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、ＧｅおよびＰよりなる
カチオンおよび（ｉｉ）ハロゲン、ＮＯ₂、ＮＯ₃、ＰＯ
₄およびＳＯ₄よりなるアニオンの合計イオン含有量が５
０ｐｐｍ以下まで脱イオンされているべきである。

【００１０】この合計イオン含有量は４０ｐｐｍ以下が
好ましく、より好ましくは３０ｐｐｍ以下である。合計
イオン含有量は少ない程有利であるが、１０ｐｐｍより
少なくするには、より複雑な脱イオン工程が必要となり
不経済となる。合計イオン含有量が３０ｐｐｍ程度であ
れば、蒸発または蒸留に実質的に支障を与えない。最も
好ましい合計イオン含有量は１０ｐｐｍ以下である。ま
たアニオンの合計含有量は１ｐｐｍ以下が適当である。

【００１１】前記のごとく特定カチオンおよびアニオン
の合計イオン含有量とするためには、イオン交換体、こ
とにイオン交換樹脂を用いることが好適である。その場
合、ことにビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート
を含む組成物が、エチレングリコールを主たる溶媒とし
てビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートを主たる
溶質とする溶液において実質的に脱カチオンおよび／ま
たは脱アニオン処理することが実用的である。その際、
脱カチオンおよび／または脱アニオン処理は、順序は関
係なく、どちらが先でも後でもよい。そのような態様に
適する脱カチオン用イオン交換樹脂の例としては、アン
バーライトの陽イオン交換樹脂（オルガノ社製）を、脱
アニオン用イオン交換樹脂の例としてはアンバーライト
の陰イオン交換樹脂（オルガノ社製）等を挙げることが
できる。かかるイオン交換樹脂を用いた工程は、それ自
体公知の方法を適用して実施することが可能であるが、
脱カチオンおよび／または脱アニオンの操作を行う際
に、エチレングリコールを主たる溶媒としビス−β−ヒ
ドロキシエチルテレフタレートを主たる溶質とする溶液
中でビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートが析出
することなく、かつ、イオン交換樹脂が安定に使用に耐
え得るような温度条件と溶液中のビス−β−ヒドロキシ
エチルテレフタレート濃度を選択することが好適であ
る。

【００１２】本発明の精製方法を実施するに当って粗ビ
ス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート中の合計イオ
ン含有量を前記範囲とすると共に、ビス−β−ヒドロキ
シエチルテレフタレートの沸点より低い沸点の物質の含
有量が１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より
好ましくは２重量％以下であることが好ましい態様であ
る。

【００１３】本発明の実施にあって、前述した特定の粗
ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートと、従来一
般に存在する本発明での規定を満たさないビス−β−ヒ
ドロキシエチルテレフタレートとを、同条件に置いたと
きの挙動は、驚くべきとに全く異なっている。例えば、
前記カチオンの重量が２，０８０ｐｐｍでありかつ前記
アニオンの重量が２２ｐｐｍである粗ビス−β−ヒドロ
キシエチルテレフタレートを含む組成物を脱カチオンお
よび脱アニオン処理することなくビス−β−ヒドロキシ
エチルテレフタレートの沸点より低い沸点の物質の含有
量が５．０重量％になるまで濃縮して分子蒸留にかける
と、得られたビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレー
トは目視で明らかに認識できる程度に着色しており、分
子蒸留中のオリゴマー生成率が９．２％と高く、同時に
析出物が蒸留機の伝熱面に固着・堆積して蒸留時の安定
な伝熱を阻害し、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタ
レートの回収率も約７０％低下となった。一方、脱カチ
オンおよび脱アニオン処理を行い前記カチオン重量１０
ｐｐｍおよび前記アニオン重量０ｐｐｍまで脱イオンし
た粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートを含む
組成物を同一条件まで濃縮し、同一条件で分子蒸留にか
けると得られたビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレ
ートには目視で判別できる着色は無く、分子蒸留中のオ
リゴマー生成率は０．７％程度であり、析出物が蒸留機
の伝熱面に固着することもほとんどなく安定な連続運転
が可能となり、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレ
ートの回収率は約９８％ないしそれ以上であった。さら
に本発明は、蒸発または蒸留精製する前に、できれば、
脱イオン処理する前に、粗ビス−β−ヒドロキシエチル
テレフタレートをエチレングリコール溶液中で脱色処理
することが望ましい。その脱色処理は活性炭などの吸着
剤処理が有利である。

【００１４】本発明の精製方法は、前記した合計イオン
含有量および低沸点の物質の含有量を特定量に制御され
た粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートを減圧
下に蒸発または蒸留することにより実施される。その
際、蒸留温度は１３０〜２５０℃の範囲が好ましく、１
６０〜２２０℃の範囲が一層好ましい。また圧力は、３
００Ｐａ（２．２５ｍｍＨｇ）（絶対圧）以下の減圧下
であることが好ましく、７０Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）
（絶対圧）以下の範囲が一層有利である。さらに蒸発ま
たは蒸留機中におけるビス−β−ヒドロキシエチルテレ
フタレートの平均滞留時間は２時間以下、好ましくは
１．５時間以下であるのが有利である。

【００１５】本発明の蒸発または蒸留精製により回収さ
れた精製ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート
は、極めて高品質であり、前記カチオンおよびアニオン
の合計含有量が１５ｐｐｍ以下、好適には５ｐｐｍ以下
である。さらにビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレ
ートの含有量が９７重量％以上、好適には９８重量％以
上である。かくして得られた精製ビス−β−ヒドロキシ
エチルテレフタレートは、ポリエチレンテレフタレート
もしくはその共重合ポリエステルの製造に使用される。
本発明によって得た精製ビス−β−ヒドロキシエチルテ
レフタレートは、前述のごとき各種用途に広く用いられ
るポリエステルの原料の少なくとも一部として使用する
に好適なものである。具体的には、重合触媒としては、
それ自体公知のものが使用できる。例えばアンチモン化
合物、チタン化合物やゲルマニウム化合物が使用でき
る。

【００１６】かかるポリエステルとは、エチレンテレフ
タレートを主たる構成単位とするものであり、他の構成
成分の１種以上を少割合共重合したものも含まれる。そ
の共重合成分の許容される範囲は、例えば、全構成単位
当り通常４０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、
さらに好適には２０モル％以下である。共重合され得る
成分の例としては、ジカルボン酸成分としてイソフタル
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、
ナトリウムスルフォイソフタル酸のごとき芳香族ジカル
ボン酸；セバチン酸、アジピン酸のごとき脂肪族ジカル
ボン酸；ヘキサヒドロテレフタル酸のごとき脂環族ジカ
ルボン酸のごときものを挙げることができる。また、ジ
オール類としてトリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、ビス−β−ヒドロキシエチルビスフ
ェノールＡ、ビス−β−ヒドロキシエトキシジフェニル
スルフォン、ビス−β−ヒドロキシエトキシジフェニル
エーテル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ールなどを挙げることができる。また、ヒドロキシカル
ボン酸類、例えば、ｐ−ヒドロキシエトキシフェニルカ
ルボン酸のごときものも例として挙げることができる。
さらに、３官能以上の多官能化合物および／または単官
能化合物を併用することもポリエステルが線状を保つ範
囲において可能である。３官能以上の多官能化合物の例
としては、トリメシン酸、グリセリン、ペンタエリスリ
トールなど、また、単官能化合物の例としては、ジフェ
ニルモノカルボン酸、ジフェニルエーテルモノカルボン
酸、フェノキシポリエチレングリコールなどを挙げるこ
とができる。これら各種共重合成分はエステルの状態に
するなど、機能的誘導体として用いることが可能であ
り、また、それらは１種または２種以上であって良い。

【００１７】本発明者の検討結果によれば、本発明の方
法によって得た精製ビス−β−ヒドロキシエチルテレフ
タレートをその製造原料の少なくとも一部として用いて
得たポリエステルは、繊維、フィルム、ボトルなどとい
った各種成形品として何ら問題なく使用可能である。さ
らに、各種ポリエステル成形物を解重合して実質的に精
製ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートの段階に
戻す場合にあって、通常、それはエチレングリコールを
用いて解重合工程を実施することより、得られた解重合
物はエチレングリコールを主溶媒とする溶液として得る
ことができ、その溶液をそのまま、あるいは適当な濃度
に調整したうえで、前述したカチオンおよび／またはア
ニオンを除去する工程、また必要に応じその前、その間
および／または後に脱色工程を経由することにより、本
発明の方法に供する粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレ
フタレートを含有する組成物とすることができ、それに
本発明の精製方法を適用して精製されたビス−β−ヒド
ロキシエチルテレフタレートを得ることができるのであ
る。

【００１８】そしてその精製ビス−β−ヒドロキシエチ
ルテレフタレートは、高品質のポリエステルを再度製造
する原料の少なくとも一部として供することが可能なの
である。そのような場合にあって、解重合せんとするポ
リエステル成形物が、商品形態となっていたりした場合
のように他の材料と混在していたり、ごみのような異物
と混在しているような状態にあっても、必要に応じ、選
別、濾別、などの異物除去工程を適用することによって
本発明を支障なく実施することができるのである。

【００１９】そのような具体的な例を挙げれば、例え
ば、ポリエステル成形品が繊維状の商品形態をとってい
た場合、異種繊維と混在していたり、ポリエステル中に
用いられている酸化チタンのごとき無機物を含んでいた
りする状況、ポリエステルがフィルム状の形態であった
場合に他種フィルム材料と混在したり、ポリエステル中
に用いられている各種滑剤などを含んでいたりする状
況、ポリエステルがその他の各種成形品、例えばボトル
の形態であった場合に、蓋部分やボトム部分に用いられ
たポリエチレンなどの他種材料とともに破砕されて混在
するような状況や、ラベルなどに用いられた紙またはプ
ラスチック類のような他種材料と混在しているような状
況は、むしろ通常にある状況であるが、本発明者の検討
結果によれば、液々分離や固液分離など、従来公知の手
法を適用し、かつ本発明の方法と、必要に応じ前述した
ような各種手法を用いることにより、高品質の目的物と
することが可能である。

【００２０】

【実施例】本発明をさらに具体的な態様について説明す
るために、以下実施例を挙げる。本発明が、これらの例
のみに限定されるものでないことはいうまでもない。

【００２１】実施例１ 使用済みペットボトル（ポリエチレンテレフタレート樹
脂よりなる）の粉砕フレーク５３ｋｇとエチレングリコ
ール２９８ｋｇとを１ｍ³の撹拌機付オートクレーブに
仕込み、公知のエステル交換触媒であるナトリウムメチ
ラート０.２７ｋｇを添加して２００℃、常圧の条件下
で４時間解重合して、エチレングリコールを主たる溶媒
としビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートを主た
る溶質とする溶液とし、この溶液を５５℃に降温して全
量活性炭による脱色処理をして３５０ｋｇの原溶液を得
た。原溶液の濃縮溶質中の総カチオン重量は２，０８０
ｐｐｍ、総アニオン重量は２２ｐｐｍであった。この原
溶液１５０ｋｇを５５℃の温度でカチオンイオン交換樹
脂（オルガノ社製アンバーライトＩＲ１２０−Ｂ）によ
り脱カチオンし、続いてアニオンイオン交換樹脂（オル
ガノ社製アンバーライト ＩＲＡ−４００）により脱ア
ニオンを行った。脱イオン後溶液の濃縮溶質中の総カチ
オン重量は９．４ｐｐｍ、総アニオン重量は０ｐｐｍで
あった。この脱カチオン・脱アニオンされた溶液を５０
０リッターの撹拌機付・真空発生装置付オートクレーブ
に仕込み１３５℃、１０，６７０Ｐａ（８０ｍｍＨｇ）
の条件で溶液中のエチレングリコール残重量が２０％に
なるまでエチレングリコールを留去した後、伝熱面積
０．５ｍ²の真空薄膜蒸発機にて１５０℃、２００Ｐａ
（１．５ｍｍＨｇ）の条件でビス−β−ヒドロキシエチ
ルテレフタレートの沸点より低い沸点の物質含有量が
５．０重量％になるまで濃縮して粗ビス−β−ヒドロキ
シエチルテレフタレートを含む組成物３１．６ｋｇを得
た。

【００２２】この粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフ
タレートを含む組成物３１．６ｋｇを伝熱面積０．５ｍ
²の分子蒸留機にかけて温度２００℃、２４Ｐａ（０．
１８ｍｍＨｇ）の条件で７５分かけて分子蒸留し、精製
ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート２９．４ｋ
ｇを得た。実施例の操作結果を表１に示す。また、得ら
れた精製ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートの
品質分析値を表２に示す。次いで、得られた精製ビス−
β−ヒドロキシエチルテレフタレートの常温粉末５００
ｇを１，０００ｃｃの撹拌機付ガラス製重合器に入れ、
窒素ガスで十分に置換し、窒素ガス雰囲気下で１３０℃
まで加温してビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレー
トを溶融した後、予め沸点状態のエチレングリコールに
六方晶系の二酸化ゲルマニウムを完全溶解した二酸化ゲ
ルマニウム０．２重量部の液２７．２ｇを重合触媒とし
て窒素ガス雰囲気下で添加し撹拌しながら２０分かけて
エチレングリコールの沸点（１９７℃）まで昇温し、さ
らに、常圧、１９７℃の条件で４５分間加熱、撹拌を行
いポリエチレンテレフタレートのオリゴマーを得た。続
けて、このオリゴマーを２８０℃、９０Ｐａ（０．７ｍ
ｍＨｇ）の条件で２時間かけて重縮合してポリエチレン
テレフタレートを得た。得られたポリエチレンテレフタ
レートの品質分析値を表３に示す。精製ビス−β−ヒド
ロキシエチルテレフタレートおよびポリエチレンテレフ
タレートのいずれも実用上極めて優れた品質レベルであ
った。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】表中の光学密度とはビス−β−ヒドロキシ
エチルテレフタレートの品質評価法であり、着色物含量
に比例的とする量である。１０％メタノール溶液の吸光
度を波長３８０μｍ、セル長１０ｍｍにて測定したもの
である。また、白度は測色色差計で測定し、ハンター法
のＬ（明るさ）、ａ（赤色度）、ｂ（黄色度）値で示し
た。

【００２６】

【表３】

【００２７】表中の極限粘度はオルソクロロフェノール
中３０℃で測定した。また、白度は測色色差計で測定
し、ハンター法のＬ（明るさ）、ａ（赤色度）、ｂ（黄
色度）値で示した。

【００２８】実施例２ 実施例１で脱色処理した原溶液１００ｋｇを脱カチオン
のみ行い、脱アニオンしないで実施例１と同一の操作を
行った。この時の操作結果を表４に示す。

【００２９】

【表４】

【００３０】得られたビス−β−ヒドロキシエチルテレ
フタレートは目視で識別できる程度には薄黄色に着色し
ていたが、分子蒸留中のオリゴマー生成率は３．７％で
あり、析出物が蒸留機の伝熱面に固着・堆積するという
現象はほとんど見られなかった。この時のビス−β−ヒ
ドロキシエチルテレフタレートの回収率は８７．４％で
あった。

【００３１】比較例１ 実施例１で脱色処理した原溶液１００ｋｇを脱カチオン
および脱アニオンしないで実施例１と同一の操作を行っ
た。この時の操作結果を表５に示す。

【００３２】

【表５】

【００３３】得られたビス−β−ヒドロキシエチルテレ
フタレートは目視で明らかに識別できる程に黄褐色に着
色しており、分子蒸留中のオリゴマー生成率が９．２％
と高く、同時に蒸留機の伝熱面に析出物が固着・堆積し
て安定な連続蒸留操作が困難であり、ビス−β−ヒドロ
キシエチルテレフタレートの回収率が６９．２％に低下
した。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年８月２５日（２０００．８．２
５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】すなわち、本発明によれば、（ｉ）Ｎａ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｇ
ｅおよびＰよりなるカチオンおよび（ｉｉ）ハロゲン、
ＮＯ ₂、ＮＯ₃、ＰＯ₄およびＳＯ₄よりなるアニオン合計
含有量が５０ｐｐｍ以下である粗ビス−β−ヒドロキシ
エチルテレフタレートを減圧下蒸発または蒸留すること
を特徴とするビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレー
トの精製方法およびそれによって得られる精製ビス−β
−ヒドロキシエチルテレフタレートが提供される。従
来、粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートは、
蒸発または蒸留によらず、再結晶操作により高品質化す
る提案が種々なされている。しかし、このような手法に
よっては、外見上あたかも高品質化したかのように見え
るものの、実際には、なお不純物が残存し、それが高品
質化されたポリエステルを得るうえでの障害となる場合
が多かった。ことに、ポリエステルを回収し、エチレン
グリコールによってビス−β−ヒドロキシエチルテレフ
タレートに解重合して再度ポリエステルを得ようとする
場合にあっては、その弊害が顕著に認められやすかっ
た。一方、蒸発または蒸留精製により精製ビス−β−ヒ
ドロキシエチルテレフタレートを得ようとする提案もな
されているが、その場合にあっては、通常、粗ビス−β
−ヒドロキシエチルテレフタレートは、蒸発または蒸留
操作にかけられた場合、障害となる縮合反応が顕著に起
こり、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート溜分
を実用的に得ることが困難であった。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｏ、
   Ｚｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、ＧｅおよびＰよりなるカチオ
   ンおよび（ｉｉ）ハロゲン、ＮＯ₂、ＮＯ₃、ＰＯ₄およ
   びＳＯ₄よりなるアニオンの合計含有量が５０ｐｐｍ以
   下である粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート
   を減圧下蒸発または蒸留することを特徴とする、ビス−
   β−ヒドロキシエチルテレフタレートの精製方法。
2. 【請求項２】 蒸発または蒸留を１３０〜２５０℃の範
   囲の温度で実施する請求項１記載の精製方法。
3. 【請求項３】 蒸発または蒸留を３００Ｐａ（２．２５
   ｍｍＨｇ）（絶対圧）以下の減圧下で実施する請求項１
   記載の精製方法。
4. 【請求項４】 粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタ
   レートは前記カチオンおよびアニオンの合計含有量が４
   ０ｐｐｍ以下である請求項１記載の精製方法。
5. 【請求項５】 粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタ
   レートは前記カチオンおよびアニオンの合計含有量が３
   ０ｐｐｍ以下である請求項１記載の精製方法。
6. 【請求項６】 粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタ
   レートは、ポリエチレンテレフタレートのエチレングリ
   コール解重合により得られた生成物である請求項１記載
   の精製方法。
7. 【請求項７】 粗ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタ
   レートは、ポリエチレンテレフタレートのエチレングリ
   コール解重合により得られた反応混合物を脱カチオン処
   理および／または脱アニオン処理して得られた生成物で
   ある請求項１記載の精製方法。
8. 【請求項８】 前記反応混合物を脱色処理する請求項７
   記載の精製方法。
9. 【請求項９】 前記カチオンおよびアニオンの合計含有
   量が１５ｐｐｍ以下である精製ビス−β−ヒドロキシエ
   チルテレフタレート。
10. 【請求項１０】 前記カチオンおよびアニオンの合計含
    有量が５ｐｐｍ以下である請求項９記載の精製ビス−β
    −ヒドロキシエチルテレフタレート。
11. 【請求項１１】 ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタ
    レートの含有量が９７重量％以上である請求項９記載の
    精製ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート。
12. 【請求項１２】 請求項９記載の精製ビス−β−ヒドロ
    キシエチルテレフタレートのポリエチレンテレフタレー
    トの製造のための使用。
13. 【請求項１３】 請求項９記載のビス−β−ヒドロキシ
    エチルテレフタレートを重縮合触媒の存在下重合せしめ
    ることを特徴とするポリエチレンテレフタレートの製造
    方法。
14. 【請求項１４】 請求項９記載の精製ビス−β−ヒドロ
    キシエチルテレフタレートおよびテレフタル酸を重縮合
    触媒の存在下重合せしめることを特徴とするポリエチレ
    ンテレフタレートの製造方法。