JP2001040169A - 再乳化可能なエマルジョン粉末の製造方法 - Google Patents
再乳化可能なエマルジョン粉末の製造方法Info
- Publication number
- JP2001040169A JP2001040169A JP11220123A JP22012399A JP2001040169A JP 2001040169 A JP2001040169 A JP 2001040169A JP 11220123 A JP11220123 A JP 11220123A JP 22012399 A JP22012399 A JP 22012399A JP 2001040169 A JP2001040169 A JP 2001040169A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- water
- monomer
- hydrogen
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水再乳化性に優れ、再乳化時に粒子が１次粒
子として分散し、しかも得られた粉末が酸性を呈しない
ことからとくにセメント混和剤等の用途に有用であり、
その他にも接着剤、塗料用バインダー、繊維壁バインダ
ー、砂壁バインダー等の各種分野に有効に用いることの
できる再乳化可能なエマルジョン粉末の製造方法を提供
すること。 【解決手段】 例えばＮ−ｎ−プロピルアクリルアミド
である不飽和アミド化合物と他の共重合し得る単量体と
の共重合体よりなる温度３０℃以上でゲル化する水溶性
ポリマーと、ビニル系合成樹脂エマルジョンとを混合、
もしくはビニル単量体とを重合して水性エマルジョンを
得、続いて前記水性エマルジョンを乾燥することを特徴
とする再乳化可能なエマルジョン粉末の製造方法。
子として分散し、しかも得られた粉末が酸性を呈しない
ことからとくにセメント混和剤等の用途に有用であり、
その他にも接着剤、塗料用バインダー、繊維壁バインダ
ー、砂壁バインダー等の各種分野に有効に用いることの
できる再乳化可能なエマルジョン粉末の製造方法を提供
すること。 【解決手段】 例えばＮ−ｎ−プロピルアクリルアミド
である不飽和アミド化合物と他の共重合し得る単量体と
の共重合体よりなる温度３０℃以上でゲル化する水溶性
ポリマーと、ビニル系合成樹脂エマルジョンとを混合、
もしくはビニル単量体とを重合して水性エマルジョンを
得、続いて前記水性エマルジョンを乾燥することを特徴
とする再乳化可能なエマルジョン粉末の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、再乳化可能なエマ
ルジョン粉末の製造方法に関する。本発明の製造方法に
より得られたエマルジョン粉末は水再乳化性に優れ、接
着剤、塗料用バインダー、セメント混和剤等の用途に有
用である。
ルジョン粉末の製造方法に関する。本発明の製造方法に
より得られたエマルジョン粉末は水再乳化性に優れ、接
着剤、塗料用バインダー、セメント混和剤等の用途に有
用である。
【０００２】
【従来の技術】一般的に再乳化可能なエマルジョン粉末
は、合成樹脂エマルジョンを噴霧乾燥し、粉末化するこ
とにより製造されている。再乳化可能なエマルジョン粉
末は、粉末であることにより取り扱いが容易で、水を含
まないので輸送が容易であるという長所を有する。この
ようなエマルジョン粉末は、該粉末を水に添加し撹拌す
ることにより水中に再分散して、合成樹脂エマルジョン
と同様に使用でき、接着剤、塗料用バインダー、水性イ
ンキ用バインダー、繊維仕上剤等のほか、コンクリート
構造物ブロック、パイル、モルタル、スレートなどのセ
メントへの混入剤等広範な用途に使用されている。
は、合成樹脂エマルジョンを噴霧乾燥し、粉末化するこ
とにより製造されている。再乳化可能なエマルジョン粉
末は、粉末であることにより取り扱いが容易で、水を含
まないので輸送が容易であるという長所を有する。この
ようなエマルジョン粉末は、該粉末を水に添加し撹拌す
ることにより水中に再分散して、合成樹脂エマルジョン
と同様に使用でき、接着剤、塗料用バインダー、水性イ
ンキ用バインダー、繊維仕上剤等のほか、コンクリート
構造物ブロック、パイル、モルタル、スレートなどのセ
メントへの混入剤等広範な用途に使用されている。
【０００３】しかしながら、従来の再乳化可能なエマル
ジョン粉末は、平均粒子径１５μｍ以上の２次粒子であ
る（１次粒子は平均粒子径０.０５〜３μｍである）。
例えば、特開平４−１８５６０６号公報には、平均粒子
径２０〜１００ｎｍ（０.０２〜０.１μｍ）の保護コロ
イド系アクリルエマルジョン（１次粒子）を抗粘結剤
（無水珪酸、珪酸アルミニウム）とともに乾燥して平均
粒子径５０〜７０μｍの合成樹脂エマルジョン粉末（２
次粒子）の製造方法が記載されている。この合成樹脂エ
マルジョン粉末（２次粒子）は、水に分散させると２次
粒子で分散するため、安定な乳化液とならず、しばらく
すると粒子が沈降する。また均一なフィルムとならな
い。また、特開昭５９−１９３９０３号公報には、ラジ
カル重合可能な不飽和結合を有する単量体類を、メタク
リルアミドと不飽和カルボン酸との水溶性共重合体の存
在下でエマルジョン重合した後、ｐＨ４以下に系を低下
させ、ポリマーを分離し、脱水、乾燥する粉末組成物の
製造法が開示されている。しかしながら、該公報の実施
例１に記載されているように、エマルジョン重合した後
のポリマーをＧ２ガラスフィルター（４０〜５０μｍ）
で濾過分離していることから分かるように、得られた粉
末は二次粒子であり、水再乳化時に一次粒子となるのは
ごく一部である。また、得られた粉末は酸性のため、セ
メントへの混和剤として使用した場合、セメント混合物
が中性ないし酸性となる可能性があり、コンクリート中
の鋼材の腐食を招く恐れがある。
ジョン粉末は、平均粒子径１５μｍ以上の２次粒子であ
る（１次粒子は平均粒子径０.０５〜３μｍである）。
例えば、特開平４−１８５６０６号公報には、平均粒子
径２０〜１００ｎｍ（０.０２〜０.１μｍ）の保護コロ
イド系アクリルエマルジョン（１次粒子）を抗粘結剤
（無水珪酸、珪酸アルミニウム）とともに乾燥して平均
粒子径５０〜７０μｍの合成樹脂エマルジョン粉末（２
次粒子）の製造方法が記載されている。この合成樹脂エ
マルジョン粉末（２次粒子）は、水に分散させると２次
粒子で分散するため、安定な乳化液とならず、しばらく
すると粒子が沈降する。また均一なフィルムとならな
い。また、特開昭５９−１９３９０３号公報には、ラジ
カル重合可能な不飽和結合を有する単量体類を、メタク
リルアミドと不飽和カルボン酸との水溶性共重合体の存
在下でエマルジョン重合した後、ｐＨ４以下に系を低下
させ、ポリマーを分離し、脱水、乾燥する粉末組成物の
製造法が開示されている。しかしながら、該公報の実施
例１に記載されているように、エマルジョン重合した後
のポリマーをＧ２ガラスフィルター（４０〜５０μｍ）
で濾過分離していることから分かるように、得られた粉
末は二次粒子であり、水再乳化時に一次粒子となるのは
ごく一部である。また、得られた粉末は酸性のため、セ
メントへの混和剤として使用した場合、セメント混合物
が中性ないし酸性となる可能性があり、コンクリート中
の鋼材の腐食を招く恐れがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、水再乳化性に優れ、再乳化時に粒子が１次粒子と
して分散し、しかも得られた粉末が酸性を呈しないこと
からとくにセメント混和剤等の用途に有用であり、その
他にも接着剤、塗料用バインダー、繊維壁バインダー、
砂壁バインダー等の各種分野に有効に用いることのでき
る再乳化可能なエマルジョン粉末の製造方法を提供する
ことにある。
的は、水再乳化性に優れ、再乳化時に粒子が１次粒子と
して分散し、しかも得られた粉末が酸性を呈しないこと
からとくにセメント混和剤等の用途に有用であり、その
他にも接着剤、塗料用バインダー、繊維壁バインダー、
砂壁バインダー等の各種分野に有効に用いることのでき
る再乳化可能なエマルジョン粉末の製造方法を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、上記のような従来の課題を解決することができ
た。すなわち本発明は、下記一般式
結果、上記のような従来の課題を解決することができ
た。すなわち本発明は、下記一般式
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒ1は水素またはメチル基であ
り、Ｒ2は水素またはエチル基であり、Ｒ 3はエチル基ま
たはプロピル基である；ここでＲ1が水素の場合、Ｒ2は
水素でありかつＲ3はプロピル基であるか、あるいはＲ1
が水素の場合、Ｒ2およびＲ3共にエチル基である；Ｒ1
がメチル基の場合、Ｒ2は水素でありかつＲ3はプロピル
基である）で示される不飽和アミド化合物の１種以上と
他の共重合し得る単量体との共重合体よりなる温度３０
℃以上でゲル化する水溶性ポリマーと、ビニル系合成樹
脂エマルジョンとを混合、もしくはビニル単量体とを重
合して水性エマルジョンを得、続いて前記水性エマルジ
ョンを乾燥することを特徴とする再乳化可能なエマルジ
ョン粉末の製造方法を提供するものである。
り、Ｒ2は水素またはエチル基であり、Ｒ 3はエチル基ま
たはプロピル基である；ここでＲ1が水素の場合、Ｒ2は
水素でありかつＲ3はプロピル基であるか、あるいはＲ1
が水素の場合、Ｒ2およびＲ3共にエチル基である；Ｒ1
がメチル基の場合、Ｒ2は水素でありかつＲ3はプロピル
基である）で示される不飽和アミド化合物の１種以上と
他の共重合し得る単量体との共重合体よりなる温度３０
℃以上でゲル化する水溶性ポリマーと、ビニル系合成樹
脂エマルジョンとを混合、もしくはビニル単量体とを重
合して水性エマルジョンを得、続いて前記水性エマルジ
ョンを乾燥することを特徴とする再乳化可能なエマルジ
ョン粉末の製造方法を提供するものである。
【０００８】また本発明は、ビニル系合成樹脂エマルジ
ョンの固形分１００重量部に対し、水溶性ポリマー２〜
５０重量部を用いる前記の製造方法を提供するものであ
る。
ョンの固形分１００重量部に対し、水溶性ポリマー２〜
５０重量部を用いる前記の製造方法を提供するものであ
る。
【０００９】さらに本発明は、乾燥工程時に、微粒子の
無機粉末を主成分とする抗粘結剤も水性エマルジョンと
ともに乾燥する前記の製造方法を提供するものである。
無機粉末を主成分とする抗粘結剤も水性エマルジョンと
ともに乾燥する前記の製造方法を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明によれば、水性エマルジョ
ンの乾燥工程において、水分が蒸発する以前にビニル系
合成樹脂の１次粒子の表面が、ゲル化する特定の水溶性
ポリマー（感温性共重合体）で被覆される。次いで水分
が蒸発すると、見かけ上は１５μｍ以上の乾燥した２次
粒子のエマルジョン粉末となるが、２次粒子のエマルジ
ョン粉末を水に再分散すると、１次粒子の表面を覆って
いるゲル化物はそのゲル化点以下では水溶性ポリマーと
なるので、元のエマルジョン（１次粒子）となる。本発
明に使用される、温度３０℃以上でゲル化する水溶性ポ
リマー（感温性共重合体）は、下記一般式
ンの乾燥工程において、水分が蒸発する以前にビニル系
合成樹脂の１次粒子の表面が、ゲル化する特定の水溶性
ポリマー（感温性共重合体）で被覆される。次いで水分
が蒸発すると、見かけ上は１５μｍ以上の乾燥した２次
粒子のエマルジョン粉末となるが、２次粒子のエマルジ
ョン粉末を水に再分散すると、１次粒子の表面を覆って
いるゲル化物はそのゲル化点以下では水溶性ポリマーと
なるので、元のエマルジョン（１次粒子）となる。本発
明に使用される、温度３０℃以上でゲル化する水溶性ポ
リマー（感温性共重合体）は、下記一般式
【００１１】
【化３】
【００１２】（式中、Ｒ1は水素またはメチル基であ
り、Ｒ2は水素またはエチル基であり、Ｒ 3はエチル基ま
たはプロピル基である；ここでＲ1が水素の場合、Ｒ2は
水素でありかつＲ3はプロピル基であるか、あるいはＲ1
が水素の場合、Ｒ2およびＲ3共にエチル基である；Ｒ1
がメチル基の場合、Ｒ2は水素でありかつＲ3はプロピル
基である）で示される不飽和アミド化合物の１種以上と
他の共重合し得る単量体との共重合体である。
り、Ｒ2は水素またはエチル基であり、Ｒ 3はエチル基ま
たはプロピル基である；ここでＲ1が水素の場合、Ｒ2は
水素でありかつＲ3はプロピル基であるか、あるいはＲ1
が水素の場合、Ｒ2およびＲ3共にエチル基である；Ｒ1
がメチル基の場合、Ｒ2は水素でありかつＲ3はプロピル
基である）で示される不飽和アミド化合物の１種以上と
他の共重合し得る単量体との共重合体である。
【００１３】前記一般式で表される不飽和アミド化合物
としては、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−
プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピルメタクリルアミドが挙げられる。中でも好ましく
はＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロ
ピルアクリルアミドがよい。前記不飽和アミド化合物
は、必要に応じて２種以上を同時に用いることができ
る。
としては、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−
プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピルメタクリルアミドが挙げられる。中でも好ましく
はＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロ
ピルアクリルアミドがよい。前記不飽和アミド化合物
は、必要に応じて２種以上を同時に用いることができ
る。
【００１４】一方、前記一般式で表される不飽和アミド
化合物の１種以上と共重合し得る単量体としては親水性
単量体、イオン性単量体、親油性単量体等の１種以上が
挙げられる。上記の親水性単量体、換言すれば単独重合
体が水溶液中において加温により不溶化（ゲル化）しな
い親水性単量体としては、例えばアクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド，Ｎ−エチルアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、ヒドロキシエチルメタクリレート，ヒドロキシ
エチルアクリレート，ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、各種のメトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート、各種のメトキ
シポリエチレングリコールアクリレート、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン等を挙げることができる。また酢酸ビニ
ル、グリシジルメタクリレート等を共重合により導入し
て、それを加水分解して親水性を付与することもでき
る。
化合物の１種以上と共重合し得る単量体としては親水性
単量体、イオン性単量体、親油性単量体等の１種以上が
挙げられる。上記の親水性単量体、換言すれば単独重合
体が水溶液中において加温により不溶化（ゲル化）しな
い親水性単量体としては、例えばアクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド，Ｎ−エチルアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、ヒドロキシエチルメタクリレート，ヒドロキシ
エチルアクリレート，ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、各種のメトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート、各種のメトキ
シポリエチレングリコールアクリレート、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン等を挙げることができる。また酢酸ビニ
ル、グリシジルメタクリレート等を共重合により導入し
て、それを加水分解して親水性を付与することもでき
る。
【００１５】イオン性単量体としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、メクタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−フェニルプロパンスルホン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の
酸およびそれらの塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアミドお
よびそれらの塩を挙げることができる。また、各種アク
リレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、アアクリロニトリル等を共重合により導入し
て、それを加水分解してイオン性を付与することもでき
る。
酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、メクタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−フェニルプロパンスルホン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の
酸およびそれらの塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアミドお
よびそれらの塩を挙げることができる。また、各種アク
リレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、アアクリロニトリル等を共重合により導入し
て、それを加水分解してイオン性を付与することもでき
る。
【００１６】一方、親油性単量体、換言すれば単独重合
体が水に不溶性（ゲル化）である親油性単量体として
は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル
アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ
−tert−ブチルアクリルアミド、Ｎ−tert−ブチルメタ
クリルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−
ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチルアク
リルアミド、Ｎ−ｎ−オクチルメタクリルアミド、Ｎ−
tert−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ドデシルアク
リルアミド、Ｎ−ｎ−ドデシルメタクリルアミド等のＮ
−アルキル（メタ）アクリルアミド誘導体、エチルアク
リレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、
ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト等の（メタ）アクリレート誘導体、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、α−メチルス
チレン等を挙げることができる。
体が水に不溶性（ゲル化）である親油性単量体として
は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル
アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ
−tert−ブチルアクリルアミド、Ｎ−tert−ブチルメタ
クリルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−
ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチルアク
リルアミド、Ｎ−ｎ−オクチルメタクリルアミド、Ｎ−
tert−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ドデシルアク
リルアミド、Ｎ−ｎ−ドデシルメタクリルアミド等のＮ
−アルキル（メタ）アクリルアミド誘導体、エチルアク
リレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、
ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト等の（メタ）アクリレート誘導体、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、α−メチルス
チレン等を挙げることができる。
【００１７】前記一般式の不飽和アミド化合物と他の共
重合し得る単量体の使用割合は、共重合する単量体によ
り異なるがゲル化温度が３０℃〜１００℃となるように
調整するのがよい。好ましくは３０℃〜８０℃がよい。
重合し得る単量体の使用割合は、共重合する単量体によ
り異なるがゲル化温度が３０℃〜１００℃となるように
調整するのがよい。好ましくは３０℃〜８０℃がよい。
【００１８】本発明において、混合するビニル系合成樹
脂としては、とくに制限されるものではないが、例えば
ポリ酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポ
リスチレン、酢酸ビニル−エチレンコポリマー、酢酸ビ
ニル−（メタ）アクリル酸エステルコーポリマー、スチ
レン−（メタ）アクリル酸エステルコーポリマー、酢酸
ビニル−バーサチック酸ビニルコーポリマー、酢酸ビニ
ル−エチレン−バーサチック酸ビニルターポリマー等が
挙げられる。また、重合するビニル単量体の具体例とし
ては、例えば、アクリル酸エステル類；メチル−、エチ
ル−、イソプロピル−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、
ｎ−アミル−、イソアミル−、ｎ−ヘキシル−、２−エ
チルヘキシル−、オクチル−、デシル−、ドデシル−、
オクタデシル−、シクロヘキシル−、フェニル−、ベン
ジル−、２−ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル
−アクリレート等、メタクリル酸エステル類；メチル
−、エチル−、イソプロピル−、ｎ−ブチル−、イソブ
チル−、ｎ−アミル−、イソアミル−、ｎ−ヘキシル
−、２−エチルヘキシル−、オクチル−、デシル−、ド
デシル−、オクタデシル−、シクロヘキシル−、フェニ
ル−、ベンジル−、２−ヒドロキシエチル−、ヒドロキ
シプロピル−メタクリレート等、その他の炭素原子数１
ないし１２のアルキルアクリレート、その他の炭素原子
数１ないし１２のメタクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタアクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、不飽和カルボン酸類；アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水アク
リル酸、無水メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、無水フマル酸等、アミノ基含有モノマー類；Ｎ
−メチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−メチルアミノ
エチルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等、芳香
族ビニル類；スチレン、２−メチルスチレン、ｔ−ブチ
ルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニ
ルナフタレン、ジビニルベンゼン等、ビニルエステル
類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、脂肪酸のビニル
エステル（例えばシェル化学（株）のVeoVa）等、ハロ
ゲン化ビニル類；塩化ビニル、ハロゲン化ビニリデン
類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等、オレフィン
類；エチレン、プロピレン、ジエン類；イソプレン、ブ
タジエン、クロロプレン、その他；ビニルピロリドン、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコー
ルジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアク
リレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメ
チロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメ
タンテトラアクリレート、アリルメタアクリレート、ジ
シクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオ
キシエチルアクリレート、イソプロペニル−α，α−ジ
メチルベンジルイソシアネート、アリルメルカプタン、
アミド類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド等
であり、単独でまたは２種以上を混合して使用すること
ができる。これらの中で、好ましくは芳香族ビニル化合
物、ジエン類、オレフィン類、（メタ）アクリレート
類、ビニルエステル類であり、具体的にはスチレン、ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ブタジエン、メチルメタクリレート、酢酸ビニル、脂肪
酸のビニルエステル（例えばシェル化学（株）のVeoV
a）、エチレン等である。セメントと配合する場合は、
耐アルカリ性に優れた単量体が好ましい。
脂としては、とくに制限されるものではないが、例えば
ポリ酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポ
リスチレン、酢酸ビニル−エチレンコポリマー、酢酸ビ
ニル−（メタ）アクリル酸エステルコーポリマー、スチ
レン−（メタ）アクリル酸エステルコーポリマー、酢酸
ビニル−バーサチック酸ビニルコーポリマー、酢酸ビニ
ル−エチレン−バーサチック酸ビニルターポリマー等が
挙げられる。また、重合するビニル単量体の具体例とし
ては、例えば、アクリル酸エステル類；メチル−、エチ
ル−、イソプロピル−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、
ｎ−アミル−、イソアミル−、ｎ−ヘキシル−、２−エ
チルヘキシル−、オクチル−、デシル−、ドデシル−、
オクタデシル−、シクロヘキシル−、フェニル−、ベン
ジル−、２−ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル
−アクリレート等、メタクリル酸エステル類；メチル
−、エチル−、イソプロピル−、ｎ−ブチル−、イソブ
チル−、ｎ−アミル−、イソアミル−、ｎ−ヘキシル
−、２−エチルヘキシル−、オクチル−、デシル−、ド
デシル−、オクタデシル−、シクロヘキシル−、フェニ
ル−、ベンジル−、２−ヒドロキシエチル−、ヒドロキ
シプロピル−メタクリレート等、その他の炭素原子数１
ないし１２のアルキルアクリレート、その他の炭素原子
数１ないし１２のメタクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタアクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、不飽和カルボン酸類；アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水アク
リル酸、無水メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、無水フマル酸等、アミノ基含有モノマー類；Ｎ
−メチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−メチルアミノ
エチルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等、芳香
族ビニル類；スチレン、２−メチルスチレン、ｔ−ブチ
ルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニ
ルナフタレン、ジビニルベンゼン等、ビニルエステル
類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、脂肪酸のビニル
エステル（例えばシェル化学（株）のVeoVa）等、ハロ
ゲン化ビニル類；塩化ビニル、ハロゲン化ビニリデン
類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等、オレフィン
類；エチレン、プロピレン、ジエン類；イソプレン、ブ
タジエン、クロロプレン、その他；ビニルピロリドン、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコー
ルジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアク
リレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメ
チロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメ
タンテトラアクリレート、アリルメタアクリレート、ジ
シクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオ
キシエチルアクリレート、イソプロペニル−α，α−ジ
メチルベンジルイソシアネート、アリルメルカプタン、
アミド類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド等
であり、単独でまたは２種以上を混合して使用すること
ができる。これらの中で、好ましくは芳香族ビニル化合
物、ジエン類、オレフィン類、（メタ）アクリレート
類、ビニルエステル類であり、具体的にはスチレン、ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ブタジエン、メチルメタクリレート、酢酸ビニル、脂肪
酸のビニルエステル（例えばシェル化学（株）のVeoV
a）、エチレン等である。セメントと配合する場合は、
耐アルカリ性に優れた単量体が好ましい。
【００１９】本発明における乾燥工程は、とくにその手
段は問わない。好適には噴霧乾燥するのがよい。乾燥温
度は、使用される材料により適宜決定すればよいが、例
えば５０〜１５０℃程度である。
段は問わない。好適には噴霧乾燥するのがよい。乾燥温
度は、使用される材料により適宜決定すればよいが、例
えば５０〜１５０℃程度である。
【００２０】水溶性ポリマー（感温性共重合体）とビニ
ル系合成樹脂の使用割合は、ビニル系合成樹脂の固形分
１００重量部に対し、水溶性ポリマー（感温性共重合
体）２〜５０重量部を用いるのが好ましい。２重量部未
満では水再乳化時１μｍ以上の粒子が多くなる。また、
５０重量部を超えると製膜後のフィルム耐水性が悪くな
る。好ましくは５〜４０重量部である。
ル系合成樹脂の使用割合は、ビニル系合成樹脂の固形分
１００重量部に対し、水溶性ポリマー（感温性共重合
体）２〜５０重量部を用いるのが好ましい。２重量部未
満では水再乳化時１μｍ以上の粒子が多くなる。また、
５０重量部を超えると製膜後のフィルム耐水性が悪くな
る。好ましくは５〜４０重量部である。
【００２１】また、乾燥時、例えば噴霧乾燥時に抗粘結
剤を併用してもよく、この場合、抗粘結剤としては、微
粒子の無機粉末が好ましく、炭酸カルシウム、クレー、
無水珪酸、珪酸アルミニウム、ホワイトカーボン、タル
ク、アルミナホワイト、等が使用され、とくに平均粒子
径が約０.０１〜０.５μｍの無水珪酸、珪酸アルミニウ
ム、炭酸カルシウム等が好ましい。抗粘結剤の使用量は
とくに限定されないが、製造されるエマルジョン粉末に
対して２０重量％以下の範囲で用いるのが好ましい。２
０重量％を超えると、無機粉末の含有量が多くなりすぎ
てエマルジョン粉末としての特徴が失われので好ましく
ない。抗粘結剤は、乾燥後のエマルジョン粉末に添加し
均一に混合してもよいが、水性エマルジョンを乾燥する
際に水性エマルジョンを抗粘結剤の存在下に噴霧するこ
とが、均一な混合を行うことができ、粘結防止効果の上
から有効である。同時に両者を噴霧して乾燥することが
とくに好ましい。
剤を併用してもよく、この場合、抗粘結剤としては、微
粒子の無機粉末が好ましく、炭酸カルシウム、クレー、
無水珪酸、珪酸アルミニウム、ホワイトカーボン、タル
ク、アルミナホワイト、等が使用され、とくに平均粒子
径が約０.０１〜０.５μｍの無水珪酸、珪酸アルミニウ
ム、炭酸カルシウム等が好ましい。抗粘結剤の使用量は
とくに限定されないが、製造されるエマルジョン粉末に
対して２０重量％以下の範囲で用いるのが好ましい。２
０重量％を超えると、無機粉末の含有量が多くなりすぎ
てエマルジョン粉末としての特徴が失われので好ましく
ない。抗粘結剤は、乾燥後のエマルジョン粉末に添加し
均一に混合してもよいが、水性エマルジョンを乾燥する
際に水性エマルジョンを抗粘結剤の存在下に噴霧するこ
とが、均一な混合を行うことができ、粘結防止効果の上
から有効である。同時に両者を噴霧して乾燥することが
とくに好ましい。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によりさ
らに説明する。 合成例１ １５００ｍｌの４ツ口丸底フラスコに窒素ガス流通下で
撹拌しながら、蒸留水５１３．６ｇ、Ｎ−ｎ−プロピル
アクリルアミド２０ｇ、４０％アクリルアミド１６ｇを
添加した。その後過硫酸アンモニウム２．８ｇおよび亜
硫酸水素ナトリウム１．２ｇ添加し１０℃で３．５時間
合成した。得られた感温性共重合体水溶液を内径１５ｍ
ｍの試験管に入れ、そこに標準温度計を差し込み、恒温
水中温度計で撹拌しながら徐々に加温した。６３℃で白
濁（ゲル化）がはじまり、７０℃で温度計の水銀球が見
えなくなった。この水溶液を更に加温しても、水溶液は
安定な白濁（ゲル化）状態を保持した。
らに説明する。 合成例１ １５００ｍｌの４ツ口丸底フラスコに窒素ガス流通下で
撹拌しながら、蒸留水５１３．６ｇ、Ｎ−ｎ−プロピル
アクリルアミド２０ｇ、４０％アクリルアミド１６ｇを
添加した。その後過硫酸アンモニウム２．８ｇおよび亜
硫酸水素ナトリウム１．２ｇ添加し１０℃で３．５時間
合成した。得られた感温性共重合体水溶液を内径１５ｍ
ｍの試験管に入れ、そこに標準温度計を差し込み、恒温
水中温度計で撹拌しながら徐々に加温した。６３℃で白
濁（ゲル化）がはじまり、７０℃で温度計の水銀球が見
えなくなった。この水溶液を更に加温しても、水溶液は
安定な白濁（ゲル化）状態を保持した。
【００２３】実施例１ 合成例１で得られた感温性共重合体水溶液１９９ｇを、
ポリビニルアルコールを保護コロイドとした酢酸ビニル
−エチレン共重合エマルジョン（酢酸ビニル含有量８３
重量％、エチレン含有量１７重量％、平均粒子径０.８
μｍ、濃度１０％）１０００ｇに添加した。この混合エ
マルジョンを１２０℃の熱風中に噴霧して乾燥し、樹脂
粉末を得た。この樹脂粉末を水に再乳化させると平均粒
子径１μｍ以下の１次粒子が得られた。また、得られた
エマルジョンの２４時間後の安定性を調べたところ良好
であることが確認された。結果を表１に示す。
ポリビニルアルコールを保護コロイドとした酢酸ビニル
−エチレン共重合エマルジョン（酢酸ビニル含有量８３
重量％、エチレン含有量１７重量％、平均粒子径０.８
μｍ、濃度１０％）１０００ｇに添加した。この混合エ
マルジョンを１２０℃の熱風中に噴霧して乾燥し、樹脂
粉末を得た。この樹脂粉末を水に再乳化させると平均粒
子径１μｍ以下の１次粒子が得られた。また、得られた
エマルジョンの２４時間後の安定性を調べたところ良好
であることが確認された。結果を表１に示す。
【００２４】合成例２ 合成例１において、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミドを
２４．５ｇ用い、アクリルアミドの代わりに２−アクリ
ルアミド−２−フェニルプロパンスルホン酸ナトリウム
１．９ｇ使用した以外は合成例１と全く同様にして合成
した。この時のゲル化剤の白濁（ゲル化）開始温度は３
６℃であり、白濁（ゲル化）温度は５９℃である。
２４．５ｇ用い、アクリルアミドの代わりに２−アクリ
ルアミド−２−フェニルプロパンスルホン酸ナトリウム
１．９ｇ使用した以外は合成例１と全く同様にして合成
した。この時のゲル化剤の白濁（ゲル化）開始温度は３
６℃であり、白濁（ゲル化）温度は５９℃である。
【００２５】実施例２ 合成例２で得られた感温性共重合体水溶液を用い、実施
例１と同様の実験を行った。結果を表１に示す。
例１と同様の実験を行った。結果を表１に示す。
【００２６】実施例３ 実施例１において、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド・
アクリルアミド共重合物の代わりにＮ，Ｎ−ジエチルア
クリルアミド５％水溶液２０７ｇ用い、実施例１と同様
の実験を行った。結果を表１に示す。
アクリルアミド共重合物の代わりにＮ，Ｎ−ジエチルア
クリルアミド５％水溶液２０７ｇ用い、実施例１と同様
の実験を行った。結果を表１に示す。
【００２７】実施例４ 実施例３において、感温性樹脂５％水溶液を４１４ｇ使
用し、実施例１と同様の実験を行った。結果を表１に示
す。
用し、実施例１と同様の実験を行った。結果を表１に示
す。
【００２８】実施例５ 実施例１において、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミドの
代わりにＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド２００ｇおよ
び４０％アクリルアミド２５０ｇを使用し、さらに蒸留
水４００ｇ、５．３％のtert−ブチルヒドロキシパーオ
キサイド水溶液７５ｇおよび５．３％ロンガリット水溶
液７５ｇを使用し、それぞれ３０℃で３．５時間均一に
添加し、得られた感温性共重合体水溶液を使用したこと
以外は実施例１と同様の実験を行った。結果を表１に示
す。
代わりにＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド２００ｇおよ
び４０％アクリルアミド２５０ｇを使用し、さらに蒸留
水４００ｇ、５．３％のtert−ブチルヒドロキシパーオ
キサイド水溶液７５ｇおよび５．３％ロンガリット水溶
液７５ｇを使用し、それぞれ３０℃で３．５時間均一に
添加し、得られた感温性共重合体水溶液を使用したこと
以外は実施例１と同様の実験を行った。結果を表１に示
す。
【００２９】実施例６ 実施例５で使用した混合エマルジョンとエマルジョンの
固形分に対して１０重量％の量の無水珪酸微粉末とを別
々に１２０℃の熱風中に同時噴霧して乾燥し、樹脂粉末
を得たこと以外は、実施例１と同様の実験を行った。結
果を表１に示す。
固形分に対して１０重量％の量の無水珪酸微粉末とを別
々に１２０℃の熱風中に同時噴霧して乾燥し、樹脂粉末
を得たこと以外は、実施例１と同様の実験を行った。結
果を表１に示す。
【００３０】実施例７ 攪拌機、数個の供給口、冷却および加熱装置、圧力計お
よび温度計を装備した１リットル容の加圧反応器内に、
実施例４で得た感温性共重合体水溶液３２部を３６５.
６部の水に溶解して仕込んだ後、ロンガリット１.２部
を更に加圧反応器に添加し、エチレンで加圧反応器内を
５０ｋｇ／ｃｍ2に加圧し、６０℃に昇温した。加圧反
応器の温度が６０℃になった時点から０.４４％過酸化
水素溶液８０部と酢酸ビニル３２０部を加圧反応器内に
３時間で均一に添加した。その後６０℃にて２時間熟成
し、感温性共重合体樹脂を保護コロイドとした酢酸ビニ
ル・エチレン共重合エマルジョンを得た。このエマルジ
ョンのゲル化温度は５２℃であった。このエマルジョン
とエマルジョンの固形分に対して１０重量％の量の無水
珪酸微粉末とを別々に１２０℃の熱風中に同時噴霧して
乾燥し、樹脂粉末を得た。この樹脂粉末を水に再乳化さ
せると平均粒子径１.０μｍの１次粒子が得られた。結
果を表１に示す。
よび温度計を装備した１リットル容の加圧反応器内に、
実施例４で得た感温性共重合体水溶液３２部を３６５.
６部の水に溶解して仕込んだ後、ロンガリット１.２部
を更に加圧反応器に添加し、エチレンで加圧反応器内を
５０ｋｇ／ｃｍ2に加圧し、６０℃に昇温した。加圧反
応器の温度が６０℃になった時点から０.４４％過酸化
水素溶液８０部と酢酸ビニル３２０部を加圧反応器内に
３時間で均一に添加した。その後６０℃にて２時間熟成
し、感温性共重合体樹脂を保護コロイドとした酢酸ビニ
ル・エチレン共重合エマルジョンを得た。このエマルジ
ョンのゲル化温度は５２℃であった。このエマルジョン
とエマルジョンの固形分に対して１０重量％の量の無水
珪酸微粉末とを別々に１２０℃の熱風中に同時噴霧して
乾燥し、樹脂粉末を得た。この樹脂粉末を水に再乳化さ
せると平均粒子径１.０μｍの１次粒子が得られた。結
果を表１に示す。
【００３１】比較例１ 感温性共重合体樹脂を保護コロイドとしない酢酸ビニル
・エチレン共重合エマルジョンと、その固形分に対して
１０重量％の量の無水珪酸微粉末とを別々に１２０℃の
熱風中に同時噴霧して乾燥し、平均粒子径２０μｍの２
次粒子を得た。これを水に分散させたが、１次粒子の乳
化液とはならず２時間後沈降した。結果を表２に示す。
・エチレン共重合エマルジョンと、その固形分に対して
１０重量％の量の無水珪酸微粉末とを別々に１２０℃の
熱風中に同時噴霧して乾燥し、平均粒子径２０μｍの２
次粒子を得た。これを水に分散させたが、１次粒子の乳
化液とはならず２時間後沈降した。結果を表２に示す。
【００３２】比較例２ 比較例１で用いた酢酸ビニル・エチレン共重合エマルジ
ョンに、その固形分に対して１０重量％（固形分）の量
となるコロイドシリカを添加し、１２０℃熱風中に噴霧
して乾燥したが大きい凝集塊となった。また、水再乳化
性は得られなかった。結果を表２に示す。
ョンに、その固形分に対して１０重量％（固形分）の量
となるコロイドシリカを添加し、１２０℃熱風中に噴霧
して乾燥したが大きい凝集塊となった。また、水再乳化
性は得られなかった。結果を表２に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、水再乳化性に優れ、再
乳化時に粒子が１次粒子として分散し、しかも得られた
粉末が酸性を呈しないことからとくにセメント混和剤等
の用途に有用であり、その他にも接着剤、塗料用バイン
ダー、繊維壁バインダー、砂壁バインダー等の各種分野
に有効に用いることのできる再乳化可能なエマルジョン
粉末の製造方法が提供される。
乳化時に粒子が１次粒子として分散し、しかも得られた
粉末が酸性を呈しないことからとくにセメント混和剤等
の用途に有用であり、その他にも接着剤、塗料用バイン
ダー、繊維壁バインダー、砂壁バインダー等の各種分野
に有効に用いることのできる再乳化可能なエマルジョン
粉末の製造方法が提供される。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA17 AA18 AA19 AA20 AA22 AA23 AA28 AA29 AA32 AA36 AA37 AA40 AB13 AC11 AC15 AC16 AC22 AE30 DA34 DB07 DC05 DC11 DC12 DC13 4J002 AA01X BC07X BC12W BF02X BF03X BG01W BG04W BG04X BG05W BG05X BG07W BG13W BQ00W CD19W EA046 EB026 EF076 EF126 EH036 EH076 EL036 EL146 EP016 ER006 ET006 FD206 HA07 HA09
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式 【化１】 （式中、Ｒ1は水素またはメチル基であり、Ｒ2は水素ま
たはエチル基であり、Ｒ 3はエチル基またはプロピル基
である；ここでＲ1が水素の場合、Ｒ2は水素でありかつ
Ｒ3はプロピル基であるか、あるいはＲ1が水素の場合、
Ｒ2およびＲ3共にエチル基である；Ｒ1がメチル基の場
合、Ｒ2は水素でありかつＲ3はプロピル基である）で示
される不飽和アミド化合物の１種以上と他の共重合し得
る単量体との共重合体よりなる温度３０℃以上でゲル化
する水溶性ポリマーと、ビニル系合成樹脂エマルジョン
とを混合、もしくはビニル単量体とを重合して水性エマ
ルジョンを得、続いて前記水性エマルジョンを乾燥する
ことを特徴とする再乳化可能なエマルジョン粉末の製造
方法。 - 【請求項２】 ビニル系合成樹脂エマルジョンの固形分
１００重量部に対し、水溶性ポリマー２〜５０重量部を
用いる請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 乾燥工程時に、微粒子の無機粉末を主成
分とする抗粘結剤も水性エマルジョンとともに乾燥する
請求項１または２に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11220123A JP2001040169A (ja) | 1999-08-03 | 1999-08-03 | 再乳化可能なエマルジョン粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11220123A JP2001040169A (ja) | 1999-08-03 | 1999-08-03 | 再乳化可能なエマルジョン粉末の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001040169A true JP2001040169A (ja) | 2001-02-13 |
Family
ID=16746282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11220123A Pending JP2001040169A (ja) | 1999-08-03 | 1999-08-03 | 再乳化可能なエマルジョン粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001040169A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2834884A1 (fr) * | 2002-01-18 | 2003-07-25 | Oreal | Composition cosmetique longue tenue comprenant un materiau pro-adhesif et un compose diffusant separes |
| WO2003061611A3 (fr) * | 2002-01-18 | 2004-03-11 | Oreal | Composition cosmetique longue tenue comprenant un materiau pro-adhesif et un compose diffusant separes |
-
1999
- 1999-08-03 JP JP11220123A patent/JP2001040169A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2834884A1 (fr) * | 2002-01-18 | 2003-07-25 | Oreal | Composition cosmetique longue tenue comprenant un materiau pro-adhesif et un compose diffusant separes |
| WO2003061611A3 (fr) * | 2002-01-18 | 2004-03-11 | Oreal | Composition cosmetique longue tenue comprenant un materiau pro-adhesif et un compose diffusant separes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0149877B1 (ko) | 재분산 가능한 코어-셸 폴리머 분말의 제조방법 | |
| TWI272282B (en) | Water-redispersible polymer powder composition, a process for producing them and their use | |
| EP1940887B1 (de) | Silan-modifizierte dispersionspulver | |
| TWI345484B (en) | Dispersion powders stabilized by protective colloids | |
| AU705256B2 (en) | The use of aqueous polymer dispersions for modifying mineral building materials | |
| EP2764044A1 (de) | Polymerpulver enthaltende baustofftrockenformulierungen | |
| GB1569637A (en) | Preparation of dispersible dispersion powders | |
| JP3162367B2 (ja) | 保護コロイド系再分散性アクリル樹脂エマルジョン粉末およびその製造方法 | |
| WO2000009589A1 (en) | Redispersible emulsion powder and process for producing the same | |
| JPH0141180B2 (ja) | ||
| JPH08253538A (ja) | グラフトポリマー組成物 | |
| JPH08245728A (ja) | 再分散性の粉末状コア／シェル型ポリマー、その製造方法およびその用途 | |
| US6841595B2 (en) | Process for the preparation of protective colloid-stabilized, emulsifier-free, aqueous dispersions | |
| JP2001040169A (ja) | 再乳化可能なエマルジョン粉末の製造方法 | |
| US20070129486A1 (en) | Redispersible dispersion powders for heat insulating composite system | |
| EP2935142B1 (de) | Verwendung von hybridcopolymeren als schutzkolloide für polymere | |
| US20020037956A1 (en) | Latex polymers with good adhesion and surface tack over green cement | |
| JP5892835B2 (ja) | ポリマーセメント用再乳化性合成樹脂粉末組成物、およびそれを用いてなるポリマーセメントモルタル | |
| JP2000143925A (ja) | メ―ソンリ―用のポリマ―の使用 | |
| EP4157804A1 (de) | Verfahren zur herstellung von in wasser redispergierbaren polymerpulvern für baustofftrockenformulierungen | |
| JPH10245463A (ja) | 水性組成物 | |
| JP4071181B2 (ja) | 合成樹脂エマルジョン粉末 | |
| JP3091193B1 (ja) | セメント分散剤 | |
| JP4574143B2 (ja) | 水硬性物質用混和材および打継ぎ材 | |
| JPH10152357A (ja) | 押出成形用水硬性モルタル組成物、セメント成形体の製造方法、セメント成形体、及び、セメント硬化体形成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20060220 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060525 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081216 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090421 |