JP2001035715A - Plate-like composite magnetoplumbite type ferrite particles and powder for magnetic card and magnetic card using them - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles and powder for magnetic card, which have low volumetric resistivity and superior aging stability, and has dispersability in a vehicle. SOLUTION: Plate-like magnetoplumbite type ferrite particles and powder are coated with polysiloxane, to which carbon black at least partly adheres, and the particles have an average particle diameter of 0.21-2.0 μm. The amount of the carbon black adhering to the polysiloxane is adjusted to 0.1-10 wt.% with respect to 100 wt.% of particles and powder.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、体積固有抵抗値が低
く、経時安定性に優れているとともに、分散性に優れた
磁気カード用板状複合マグネトプランバイト型フェライ
ト粒子粉末を提供するとともに、磁気記録層中に添加す
るカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に少なくして
も表面電気抵抗値が低く、経時安定性に優れているとと
もに、表面が平滑である磁気カードを提供することを目
的とする。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention provides a plate-like composite magnetoplumbite ferrite particle powder for a magnetic card having a low volume resistivity, excellent stability over time, and excellent dispersibility. The object of the present invention is to provide a magnetic card having a low surface electric resistance, excellent stability over time, and a smooth surface even if the amount of carbon black fine particles added to the magnetic recording layer is reduced as much as possible. And

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、磁気ストライプ付きクレジットカ
ード、鉄道用切符、定期券、道路通行券、テレホンカー
ド、オレンジカード（登録商標）などに代表される磁気
カードが広く実用化されており、磁気カードに対する高
性能化の要求は益々高まってきている。2. Description of the Related Art In recent years, magnetic cards such as credit cards with magnetic stripes, railway tickets, commuter passes, road tickets, telephone cards, and orange cards (registered trademark) have been widely put into practical use. Demands for higher performance have been increasing.

【０００３】磁気カードは、一般に、磁性粒子粉末をビ
ヒクル中に分散して得られる磁性塗料をカード基体上に
直接塗布したり、ベースフィルム等の非磁性支持体上に
塗布し、乾燥して得られた磁気テープをカード基体上に
接着する方法等により製造されている。[0003] A magnetic card is generally obtained by directly applying a magnetic paint obtained by dispersing magnetic particle powder in a vehicle on a card base, or by applying it on a non-magnetic support such as a base film and drying. It is manufactured by a method of bonding the obtained magnetic tape onto a card base.

【０００４】一般に、磁気カードに用いられる磁性粒子
粉末としては、高保磁力が得られやすく、且つ、磁性塗
料を製造した場合に配向が容易である板状形態を有する
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が広く
使用されている。[0004] Generally, as magnetic particle powder used in a magnetic card, a plate-like magnetoplumbite ferrite particle having a plate-like morphology in which a high coercive force is easily obtained and orientation is easy when a magnetic paint is manufactured. Powders are widely used.

【０００５】しかしながら、上記板状マグネトプランバ
イト型フェライト粒子粉末は体積固有抵抗値が高いこと
が知られており、これを磁性粒子粉末として用いて得ら
れた磁気カードの表面電気抵抗値は非常に高いものとな
るという欠点を有している。However, it is known that the above-mentioned plate-like magnetoplumbite ferrite particles have a high volume resistivity, and the surface electrical resistance of a magnetic card obtained by using this as a magnetic particle powder is extremely high. It has the disadvantage of being expensive.

【０００６】表面電気抵抗値が高い磁気カードは、静電
的な帯電量の増加を招来することともあいまって、磁気
カードの製造時に、磁気カードの切断くずや塵埃等が磁
気カード表面に付着し、その結果、ドロップアウトが増
加し、カードリーダーにかけた時にエラー発生が増加す
るという問題がある。そこで、磁気カードの表面電気抵
抗値を、殊に、１０⁸Ω／ｃｍ²未満に低下させるため
に、磁気記録層中にカーボンブラック微粒子粉末を１０
〜３０重量％添加することが従来から行なわれている。[0006] A magnetic card having a high surface electric resistance value causes an increase in the amount of electrostatic charge, and in the manufacture of the magnetic card, cutting debris and dust of the magnetic card adhere to the surface of the magnetic card. As a result, there is a problem that dropouts increase and errors occur when the card is read by a card reader. Therefore, in order to reduce the surface electric resistance of the magnetic card to less than 10 ⁸ Ω / cm ² , 10 μm of carbon black fine particle powder is added to the magnetic recording layer.
Up to 30% by weight has been conventionally added.

【０００７】しかしながら、磁気記録層中に磁性に関与
しないカーボンブラック微粒子粉末等を多量に添加する
ことは、磁気記録層中の単位体積当たりの磁性粒子粉末
含有量を低下させ、出力的に不利益をもたらすととも
に、カーボンブラック微粒子粉末の粒子サイズが平均粒
子径０．００２〜０．１０μｍ程度の微粒子粉末であっ
て、ＢＥＴ比表面積値が大きく、溶剤による濡れが悪い
という特性を有することに起因して、磁性塗料の製造時
におけるビヒクル中への分散が困難であるため、磁気記
録層の表面が平滑な磁気カードを得ることが困難にな
る。カード基体上に塗布された磁気記録層の表面に厚み
むらが生じ表面平滑性が低下すると、出力変動やノイズ
を大きくし、ドロップインを生じさせる原因となるの
で、表面平滑な磁気記録層が強く要求されている。However, adding a large amount of carbon black fine particles which do not contribute to magnetism to the magnetic recording layer reduces the content of the magnetic particles per unit volume in the magnetic recording layer, which is disadvantageous in terms of output. And the carbon black fine particles have a particle size of about 0.002 to 0.10 μm in average particle diameter, a large BET specific surface area, and poor wettability with a solvent. In addition, since it is difficult to disperse the magnetic paint in the vehicle at the time of production, it becomes difficult to obtain a magnetic card having a smooth magnetic recording layer surface. If the surface of the magnetic recording layer coated on the card substrate has uneven thickness and the surface smoothness decreases, the output fluctuation and noise increase, causing drop-in. Has been requested.

【０００８】更に、カーボンブラック微粒子粉末は、か
さ密度が０．１ｇ／ｃｍ³程度と低く、かさ高い粉末で
あるため取り扱いが困難で、作業性が悪いものであり、
また、発ガン性等の安全、衛生面からの問題も指摘され
ている。Further, the carbon black fine particle powder has a low bulk density of about 0.1 g / cm ^3, and is bulky powder, so that it is difficult to handle and has poor workability.
Also, safety and hygiene problems such as carcinogenicity have been pointed out.

【０００９】また、磁気カードは前述した通り、クレジ
ットカードを始め、鉄道用切符、定期券、道路通行券、
テレホンカード、オレンジカードなど、主に金銭に係る
重要な情報を記録される場合が多く、板状マグネトプラ
ンバイト型フェライト粒子粉末自体の経時変化により保
磁力値の変化が生じると、カードリーダーによる読み取
りの誤作動を起こしやすく、トラブルを発生させる原因
となるため、保磁力値が経時的に変化しない板状マグネ
トプランバイト型フェライト粒子粉末が強く要求されて
いる。As described above, magnetic cards include credit cards, railway tickets, commuter passes, road pass tickets,
Important information mainly related to money, such as telephone cards and orange cards, is often recorded, and when the coercive force value changes due to aging of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder itself, it is read by a card reader. Therefore, there is a strong demand for plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles having a coercive force value that does not change with time, because they tend to cause malfunctions and cause troubles.

【００１０】上述した通り、磁気カードの表面電気抵抗
値の低減、経時安定性の向上及び表面平滑性の向上を図
るためには、使用する板状マグネトプランバイト型フェ
ライト粒子粉末の諸特性の改善が必要であり、体積固有
抵抗値が低く、且つ、経時安定性及びビヒクル中への分
散性に優れた板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末が強く要求されている。As described above, in order to reduce the surface electric resistance value of the magnetic card, improve the aging stability and improve the surface smoothness, it is necessary to improve various properties of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles used. There is a strong demand for plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles having a low volume resistivity and excellent in stability over time and dispersibility in a vehicle.

【００１１】従来、板状マグネトプランバイト型フェラ
イト粒子粉末を用いた磁気カードの表面電気抵抗値を低
くする方法として、前述した通り、磁気記録層中にカー
ボンブラック微粒子粉末を添加する方法と板状マグネト
プランバイト型フェライト粒子粉末自体の体積固有抵抗
値を小さくする方法が知られており、後者の方法とし
て、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に
Ｆｅ²⁺を含有させる方法（特開昭６２−１５４２２８号
公報、特開平２−２０８８２１号公報等）や板状マグネ
トプランバイト型フェライト粒子粉末を水素ガス気流中
１００〜４５０℃で加熱還元した後、炭酸ガス気流中で
処理することにより粒子表面に２〜２０重量％の炭素を
被着させる方法（特開平４−１５７６１５号公報等）が
知られている。Conventionally, as a method for lowering the surface electric resistance of a magnetic card using plate-like magnetoplumbite type ferrite particles, a method of adding carbon black fine particles to a magnetic recording layer and a plate It is known to reduce the volume resistivity of the magnetoplumbite ferrite particles themselves. As the latter method, a method of containing Fe ²⁺ in plate-like magnetoplumbite ferrite particles (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 62 154228, JP-A-2-208821, etc.) and plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles are heat-reduced in a hydrogen gas stream at 100 to 450 ° C., and then treated in a carbon dioxide gas stream. (For example, JP-A-4-157615) is known.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】体積固有抵抗値が低
く、経時安定性に優れるとともに、分散性に優れた板状
マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、現在最
も要求されているところであるが、このような諸特性を
十分満たす板状マグネトプランバイト型フェライト粒子
粉末は未だ得られていない。The plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles having low volume resistivity, excellent stability over time, and excellent dispersibility are the most demanded at present. A plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder that sufficiently satisfies such characteristics has not yet been obtained.

【００１３】即ち、前出公知のＦｅ²⁺を含有する板状マ
グネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、体積固有
抵抗値は低いものであるが、後出比較例に示す通り、Ｆ
ｅ²⁺を含有していることにより分散性が低下するため、
表面が平滑である磁気記録層を得ることは困難であっ
た。しかも、該板状マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末は、Ｆｅ²⁺がＦｅ³⁺に酸化されやすいことに起
因して、酸化安定性が劣り、保磁力値が経時的に変化す
るという欠点を有している。That is, the above-mentioned plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles containing Fe ²⁺ have a low volume resistivity, but as shown in a comparative example described below,
Since dispersibility is reduced by containing e ²⁺ ,
It was difficult to obtain a magnetic recording layer having a smooth surface. Moreover, the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles have the disadvantage that the oxidation stability is inferior and the coercive force value changes with time due to the fact that Fe ²⁺ is easily oxidized to Fe ^3+. are doing.

【００１４】また、前出公知の粒子表面に炭素を被着さ
せた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末
は、体積固有抵抗値が低いものではあるが、板状マグネ
トプランバイト型フェライト粒子粉末を水素ガス気流中
で加熱処理するという製法に起因して、後述比較例に示
す通り必然的にＦｅ²⁺を含有していることによって、上
記と同様に保磁力値が経時的に変化するという欠点を有
している。そして、この板状マグネトプランバイト型フ
ェライト粒子粉末は粒子表面への炭素の付着力が弱いた
め、炭素が脱離しやすく、その結果、磁性塗料の製造時
におけるビヒクル中への分散性が低下し、得られた磁気
記録層は、後出比較例に示す通り、表面が平滑とは言い
難いものであった。The above-mentioned known plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles in which carbon is adhered to the surface of the particles have a low volume resistivity value. The drawback that the coercive force value changes over time in the same manner as described above due to the fact that Fe ²⁺ is inevitably contained as shown in a comparative example described later due to the manufacturing method of performing heat treatment in a hydrogen gas stream. have. And, since the plate-like magnetoplumbite type ferrite particles powder has weak adhesion of carbon to the particle surface, carbon is easily desorbed, and as a result, dispersibility in a vehicle during the production of a magnetic paint is reduced, The surface of the obtained magnetic recording layer was hardly smooth as shown in a comparative example described later.

【００１５】そこで、本発明は、体積固有抵抗値が低
く、経時安定性に優れているとともに、粒子表面から脱
離するカーボンブラックが少ないことにより、磁性塗料
の製造時におけるビヒクル中への分散性に優れた磁気カ
ード用板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子
粉末を得ることを技術的課題とする。Therefore, the present invention has a low volume resistivity and excellent stability over time, and has a small carbon black detached from the particle surface. It is an object of the present invention to obtain a plate-shaped composite magnetoplumbite ferrite particle powder for a magnetic card having excellent characteristics.

【００１６】[0016]

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。The above technical object can be achieved by the present invention as described below.

【００１７】即ち、本発明は、板状マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンが
被覆されており、該ポリシロキサン被覆の少なくとも１
部にカーボンブラックが付着している平均粒子径０．２
１〜２．０μｍの板状複合マグネトプランバイト型フェ
ライト粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着
量が前記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉
末１００重量部に対して０．１〜１０重量部であること
を特徴とする磁気カード用板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末、板状マグネトプランバイト型
フェライト粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウ
ムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化
物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の
化合物が被覆され、上層としてポリシロキサンが被覆さ
れており、該ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカ
ーボンブラックが付着している平均粒子径０．２１〜
２．０μｍの板状複合マグネトプランバイト型フェライ
ト粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が
前記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１
００重量部に対して０．１〜１０重量部であることを特
徴とする磁気カード用板状複合マグネトプランバイト型
フェライト粒子粉末及び非磁性支持体と該非磁性支持体
上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気
記録層とからなる磁気カードにおいて、上記磁性粒子粉
末が前記いずれかの板状複合マグネトプランバイト型フ
ェライト粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体
である。That is, according to the present invention, polysiloxane is coated on the particle surface of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles, and at least one of the polysiloxane coatings is coated.
Average particle size 0.2 with carbon black adhering to part
1 to 2.0 μm of plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles, wherein the amount of carbon black attached is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles. Plate magnetic composite plumbite-type ferrite particles for magnetic cards, aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon water as a lower layer on the particle surface of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles. One or more compounds selected from oxides and oxides of silicon are coated, polysiloxane is coated as an upper layer, and carbon black is adhered to at least a part of the polysiloxane coating. Particle size 0.21
2.0 μm plate-shaped magnetoplumbite-type ferrite particle powder, wherein the amount of carbon black attached is 1 μm.
0.1 to 10 parts by weight with respect to 00 parts by weight, a plate-like composite magnetoplumbite ferrite particle powder for a magnetic card, a non-magnetic support, and magnetic particles formed on the non-magnetic support A magnetic card comprising a magnetic recording layer containing a powder and a binder resin, wherein the magnetic particle powder is any one of the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles described above.

【００１８】本発明の構成をより詳しく説明すれば、次
の通りである。The construction of the present invention will be described in more detail as follows.

【００１９】先ず、本発明に係る磁気カード用板状複合
マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末について述
べる。First, the plate-shaped composite magnetoplumbite ferrite particles for a magnetic card according to the present invention will be described.

【００２０】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末は、芯粒子粉末である板状マグ
ネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にポ
リシロキサンが被覆されており、該ポリシロキサン被覆
の少なくとも１部にカーボンブラックが付着している平
均粒子径０．２１〜２．０μｍの板状複合マグネトプラ
ンバイト型フェライト粒子粉末である。In the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles according to the present invention, the particle surfaces of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles, which are core particles, are coated with polysiloxane. It is a plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particle powder having an average particle diameter of 0.21 to 2.0 μm with carbon black adhered to at least one part.

【００２１】本発明における芯粒子である板状マグネト
プランバイト型フェライト粒子は、Ｂａ、Ｓｒ又はＢａ
−Ｓｒを含有する板状マグネトプランバイト型フェライ
ト粒子や、これらにＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔ
ｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｍｏ等の２価及び４価の
金属から選ばれた保磁力低減剤の１種又は２種以上を含
有させた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子で
ある。The plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles as the core particles in the present invention may be Ba, Sr or Ba.
-Sr-containing plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles and Co, Ni, Zn, Mn, Mg, T
Plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles containing one or more coercivity reducing agents selected from divalent and tetravalent metals such as i, Sn, Zr, Nb, Cu, and Mo.

【００２２】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末は、平均粒子径（平均板面径）が０．２０〜１．
９８μｍ、平均厚みが０．００５〜０．９９μｍ、板状
比（平均粒子径と平均厚みの比）（以下、「板状比」と
いう。）が２〜２０、ＢＥＴ比表面積値が１．０〜１５
ｍ²／ｇであることが好ましい。The plate-like magnetoplumbite type ferrite particles have an average particle diameter (average plate surface diameter) of 0.20 to 1.0.
98 μm, average thickness 0.005 to 0.99 μm, plate ratio (ratio of average particle diameter to average thickness) (hereinafter referred to as “plate ratio”) 2 to 20, and BET specific surface area value of 1.0 ~ 15
It is preferably m ² / g.

【００２３】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末の平均粒子径が１．９８μｍを超える場合には、
得られる板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒
子もまた粗大粒子となり、これを用いて磁気カードとし
た場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。０．
２０μｍ未満の場合には、粒子の微粒子化による分子間
力の増大により凝集を起こしやすいため、板状マグネト
プランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面へのポリ
シロキサンによる均一な被覆処理及びカーボンブラック
による均一な付着処理が困難となる。When the average particle size of the plate-like magnetoplumbite type ferrite particles exceeds 1.98 μm,
The resulting plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles also become coarse particles, and when used as a magnetic card, the surface smoothness of the coating film tends to be impaired. 0.
When the particle size is less than 20 μm, aggregation tends to occur due to an increase in intermolecular force due to finer particles, so that the surface of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles is uniformly coated with polysiloxane and uniformly with carbon black. It becomes difficult to perform a proper adhesion treatment.

【００２４】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末の粒子表面へのポリシロキサンによる均一な被覆
処理及びカーボンブラックによる均一な付着処理並びに
得られる塗膜の表面平滑性を考慮すれば、板状マグネト
プランバイト型フェライト粒子の平均粒子径は０．２４
〜１．７８μｍが好ましく、より好ましくは０．２８〜
１．４８μｍである。Taking into account the uniform coating treatment with polysiloxane and the uniform adhesion treatment with carbon black on the particle surface of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles, and the surface smoothness of the resulting coating film, the plate-like magnetoplumbite The average particle diameter of the bite type ferrite particles is 0.24.
To 1.78 μm, more preferably 0.28 to
1.48 μm.

【００２５】平均厚みは上記平均粒子径の上限値及び下
限値と同様の理由により、０．０１２〜０．８９μｍが
より好ましく、更により好ましくは０．０１４〜０．７
４μｍである。The average thickness is preferably 0.012 to 0.89 μm, more preferably 0.014 to 0.7 μm, for the same reasons as the upper and lower limits of the average particle diameter.
4 μm.

【００２６】板状比が２未満の場合には、得られる磁気
カードの塗膜強度が小さくなる。板状比が２０を超える
場合には、粒子間のスタッキングが多くなり、板状マグ
ネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面への
ポリシロキサンによる均一な被覆処理及びカーボンブラ
ックによる均一な付着処理が困難となる。板状マグネト
プランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面へのポリ
シロキサンによる均一な被覆処理及びカーボンブラック
による均一な付着処理並びに得られる磁気カードの塗膜
強度を考慮すれば、２〜１５がより好ましく、２〜１０
が更により好ましい。When the plate-like ratio is less than 2, the coating strength of the obtained magnetic card becomes low. When the tabular ratio exceeds 20, stacking between particles increases, and it is difficult to uniformly coat the surface of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles with polysiloxane and uniformly adhere with carbon black. Becomes Taking into account the uniform coating treatment with polysiloxane and the uniform adhesion treatment with carbon black on the particle surface of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles and the coating strength of the obtained magnetic card, 2 to 15 are more preferable, 2-10
Is even more preferred.

【００２７】ＢＥＴ比表面積値は、上記平均粒子径など
の上限値及び下限値と同様の理由により、１．５〜１５
ｍ²／ｇがより好ましく、更により好ましくは２．０〜
１５ｍ²／ｇである。The BET specific surface area value is 1.5 to 15 for the same reason as the upper limit value and the lower limit value such as the above average particle diameter.
m ² / g is more preferred, and even more preferably 2.0 to
15 m ² / g.

【００２８】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末の板面径の幾何標準偏差値は１．８以下が好まし
く、より好ましくは１．７以下であり、更に好ましくは
１．６以下である。幾何標準偏差値が１．８を超える場
合には、存在する粗大粒子によって均一な分散が阻害さ
れるため、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子
粉末の粒子表面へのポリシロキサンによる均一な被覆処
理及びカーボンブラックによる均一な付着処理が困難と
なる。幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．
０１未満のものは工業的に得られ難い。The geometric standard deviation of the plate surface diameter of the plate-like magnetoplumbite type ferrite particles is preferably 1.8 or less, more preferably 1.7 or less, and further preferably 1.6 or less. When the geometric standard deviation value exceeds 1.8, uniform dispersion is hindered by the existing coarse particles, so that the surface of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles is uniformly coated with polysiloxane and treated. Uniform adhesion treatment with carbon black becomes difficult. The lower limit of the geometric standard deviation is 1.01.
Those less than 01 are difficult to obtain industrially.

【００２９】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末の体積固有抵抗値は、前述した通り、通常１．０
×１０⁸Ω・ｃｍ以上である。The volume resistivity of the plate-like magnetoplumbite type ferrite particles is usually 1.0 as described above.
× 10 ⁸ Ω · cm or more.

【００３０】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末の磁気特性は、保磁力値が３９．８〜４７７．５
ｋＡ／ｍ（５００〜６，０００Ｏｅ）が好ましく、より
好ましくは４３．８〜４３７．７ｋＡ／ｍ（５５０〜
５，５００Ｏｅ）であり、飽和磁化値が４５〜６５Ａｍ
²／ｋｇ（４５〜６５ｅｍｕ／ｇ）が好ましく、より好
ましくは５０〜６５Ａｍ²／ｋｇ（５０〜６５ｅｍｕ／
ｇ）である。The magnetic properties of the plate-like magnetoplumbite type ferrite particles have a coercive force value of 39.8 to 477.5.
kA / m (500 to 6,000 Oe) is preferred, and more preferably 43.8 to 437.7 kA / m (550 to 6,000 Oe).
5,500 Oe) and the saturation magnetization is 45 to 65 Am
² / kg (45-65 emu / g) is preferred, and more preferably 50-65 Am ² / kg (50-65 emu / g).
g).

【００３１】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子の粒子形状や粒子サイズは、芯粒子
である板状マグネトプランバイト型フェライト粒子の粒
子形状や粒子サイズに大きく依存し、芯粒子にほぼ相似
する粒子形態を有しているとともに、芯粒子よりも若干
大きい粒子サイズを有している。The particle shape and particle size of the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles according to the present invention greatly depend on the particle shape and the particle size of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles which are core particles. It has almost similar particle morphology and a particle size slightly larger than the core particle.

【００３２】即ち、本発明に係る板状複合マグネトプラ
ンバイト型フェライト粒子粉末は、平均粒子径（平均板
面径）が０．２１〜２．０μｍであって、平均厚みが
０．０１０５〜１．０μｍであり、板状比が２〜２０で
ある。That is, the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles according to the present invention have an average particle diameter (average plate surface diameter) of 0.21 to 2.0 μm and an average thickness of 0.0105 to 1 μm. 0.0 μm, and the plate ratio is 2 to 20.

【００３３】平均粒子径が２．０μｍを超える場合に
は、板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉
末が大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した
場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均粒
子径が０．２１μｍ未満の場合には、粒子の微細化によ
る分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性
塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下す
る。得られる塗膜の表面平滑性及び磁性塗料の製造時に
おけるビヒクル中への分散性を考慮すれば、平均粒子径
は０．２５〜１．８μｍが好ましく、より好ましくは
０．３〜１．５μｍである。When the average particle size exceeds 2.0 μm, the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles become large particles, and when the magnetic recording layer is formed by using this, the surface of the coating film becomes smooth. The property is easily damaged. When the average particle diameter is less than 0.21 μm, aggregation tends to occur due to an increase in intermolecular force due to finer particles, so that dispersibility in a vehicle at the time of producing a magnetic coating material is reduced. Considering the surface smoothness of the obtained coating film and the dispersibility in a vehicle during the production of the magnetic paint, the average particle size is preferably from 0.25 to 1.8 μm, more preferably from 0.3 to 1.5 μm. It is.

【００３４】平均厚みは上記平均粒子径の上限値及び下
限値と同様の理由により、０．０１２５〜０．９μｍが
好ましく、より好ましくは０．０１５〜０．７５μｍで
ある。The average thickness is preferably from 0.0125 to 0.9 μm, more preferably from 0.015 to 0.75 μm, for the same reasons as the upper and lower limits of the average particle diameter.

【００３５】板状比が２０を超える場合には、粒子間の
スタッキングが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビ
ヒクル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合
がある。板状比が２未満の場合には、得られる磁気カー
ドの塗膜強度が小さくなる。得られる磁気カードの塗膜
強度と磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性
を考慮すれば、板状比は２〜１５が好ましく、より好ま
しくは２〜１０である。When the plate ratio exceeds 20, the stacking between particles increases, and the dispersibility in the vehicle during the production of the magnetic coating material may become poor or the viscosity may increase. If the plate ratio is less than 2, the coating strength of the resulting magnetic card will be low. The plate ratio is preferably from 2 to 15, and more preferably from 2 to 10, in consideration of the coating strength of the obtained magnetic card and the dispersibility in the vehicle during the production of the magnetic paint.

【００３６】板状複合マグネトプランバイト型フェライ
ト粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１．０〜１５ｍ²／ｇ
が好ましく、より好ましくは１．５〜１５ｍ²／ｇ、更
により好ましくは２．０〜１５ｍ²／ｇである。ＢＥＴ
比表面積値が１．０ｍ²／ｇ未満の場合には、板状複合
マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が粗大であ
ったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、
これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表
面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が１５ｍ
²／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力
の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造
時におけるビヒクル中への分散性が低下する。The BET specific surface area of the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles is 1.0 to 15 m ² / g.
Is preferably, more preferably 1.5 to 15 m ² / g, and still more preferably 2.0 to 15 m ² / g. BET
When the specific surface area value is less than 1.0 m ² / g, the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particle powder is coarse, or the particles are sintered among the particles,
When a magnetic recording layer is formed by using this, the surface smoothness of the coating film tends to be impaired. BET specific surface area value is 15m
When it exceeds ² / g, aggregation tends to occur due to an increase in intermolecular force due to finer particles, so that dispersibility in a vehicle at the time of producing a magnetic coating material is reduced.

【００３７】板状複合マグネトプランバイト型フェライ
ト粒子粉末は、板面径の幾何標準偏差値が１．８以下で
あることが好ましい。１．８を超える場合には、存在す
る粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与えるために
好ましくない。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、好まし
くは１．７以下、より好ましくは１．６以下である。工
業的な生産性を考慮すれば、幾何標準偏差値の下限値は
１．０１である。The plate-like composite magnetoplumbite type ferrite particles preferably have a geometric standard deviation of the plate surface diameter of 1.8 or less. If it exceeds 1.8, the coarse particles present are not preferred because they have an adverse effect on the surface smoothness of the coating film. In consideration of the surface smoothness of the coating film, it is preferably 1.7 or less, more preferably 1.6 or less. In consideration of industrial productivity, the lower limit of the geometric standard deviation value is 1.01.

【００３８】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末の体積固有抵抗値は、１．０×
１０⁸Ω・ｃｍ未満であることが好ましく、より好まし
くは１．０×１０⁵Ω・ｃｍ〜５．０×１０⁷Ω・ｃｍ、
更により好ましくは１．０×１０⁵Ω・ｃｍ〜１．０×
１０⁷Ω・ｃｍである。体積固有抵抗値が１．０×１０ ⁸
Ω・ｃｍ以上の場合は、得られる磁気カードの表面電気
抵抗値を十分に低減することが困難となる。The plate-shaped composite magnetoplumby according to the present invention
G-type ferrite particles have a volume resistivity of 1.0 ×
10⁸It is preferably less than Ω · cm, more preferably
1.0x10^FiveΩ · cm to 5.0 × 10⁷Ω · cm,
Even more preferably 1.0 × 10^FiveΩ ・ cm〜1.0 ×
10⁷Ω · cm. Volume specific resistance value is 1.0 × 10 ⁸
Ω · cm or more, the surface electricity of the obtained magnetic card
It becomes difficult to sufficiently reduce the resistance value.

【００３９】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末のカーボンブラックの脱離率は
２０％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下であ
る。カーボンブラックの脱離率が２０％を超える場合に
は、磁性塗料の製造時において、脱離したカーボンブラ
ックによりビヒクル中での均一な分散が阻害される場合
がある。The desorption rate of carbon black in the plate-shaped composite magnetoplumbite ferrite particles according to the present invention is preferably 20% or less, more preferably 10% or less. If the desorption rate of the carbon black exceeds 20%, uniform dispersion in the vehicle may be hindered by the desorbed carbon black during the production of the magnetic paint.

【００４０】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末のＦｅ³⁺に対するＦｅ²⁺量（以
下、「Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺」と表わす）は０．０１以下であ
り、好ましくは０．００５以下である。Ｆｅ²⁺はＦｅ³⁺
に酸化されやすいため、Ｆｅ ²⁺／Ｆｅ³⁺が０．０１を超
える場合には、板状複合マグネトプランバイト型フェラ
イト粒子粉末の保磁力値が経時的に変化しやすくなる。
Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺の下限値は０である。The plate-shaped composite magnetoplumby according to the present invention
G type ferrite particle powder Fe³⁺Fe for²⁺Quantity (below
Below, "Fe²⁺/ Fe³⁺) Is 0.01 or less
And preferably 0.005 or less. Fe²⁺Is Fe³⁺
Fe is easily oxidized to ²⁺/ Fe³⁺Exceeds 0.01
If possible, use a plate-shaped composite magnetoplumbite type
The coercive force value of the powder particles tends to change with time.
Fe²⁺/ Fe³⁺Is 0.

【００４１】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末の磁気特性は、保磁力値は３
９．８〜４７７．５ｋＡ／ｍ（５００〜６，０００Ｏ
ｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜４３７．７
ｋＡ／ｍ（５５０〜５，５００Ｏｅ）であり、飽和磁化
値は４５〜６５Ａｍ²／ｋｇ（４５〜６５ｅｍｕ／ｇ）
が好ましく、より好ましくは５０〜６５Ａｍ²／ｋｇ
（５０〜６５ｅｍｕ／ｇ）である。The magnetic properties of the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles according to the present invention are as follows.
9.8 to 477.5 kA / m (500 to 6,000 O
e) is preferred, more preferably 43.8 to 437.7.
kA / m (550-5,500 Oe), and the saturation magnetization value is 45-65 Am ² / kg (45-65 emu / g).
And more preferably 50 to 65 Am ² / kg
(50-65 emu / g).

【００４２】保磁力値が３９．８ｋＡ／ｍ（５００Ｏ
ｅ）未満の場合には、保磁力値が極めて低いため外部磁
場からの影響をうけやすくなり、記録情報の保護が不十
分となりやすい。保磁力値が４７７．５ｋＡ／ｍ（６，
０００Ｏｅ）を超える場合には、書き込まれた情報を消
去するため極めて強大な磁界を要するため、装置の大型
化が必要となり、工業上、経済上好ましくない。The coercive force value is 39.8 kA / m (500O
When the value is less than e), the coercive force value is extremely low, so that it is easily affected by an external magnetic field, and the protection of recorded information tends to be insufficient. The coercive force value is 477.5 kA / m (6,
In the case of exceeding 000 Oe), an extremely strong magnetic field is required to erase the written information, so that the device needs to be increased in size, which is not industrially and economically undesirable.

【００４３】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末の経時による保磁力値の変化率
は５％以下が好ましく、より好ましくは３％以下であ
る。The change rate of the coercive force value of the plate-like composite magnetoplumbite type ferrite particles according to the present invention over time is preferably 5% or less, more preferably 3% or less.

【００４４】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末におけるポリシロキサンは、化
１で表わされるポリシロキサン、化２で表わされる変成
ポリシロキサン、化３で表わされる末端変成ポリシロキ
サンまたはこれらの混合物を用いることができる。The polysiloxane in the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles according to the present invention is a polysiloxane represented by the following chemical formula 1, a modified polysiloxane represented by the following chemical formula 2, a modified polysiloxane represented by the following chemical formula 3, or a modified polysiloxane represented by the following chemical formula 3. Can be used.

【００４５】[0045]

【化１】 Embedded image

【００４６】[0046]

【化２】 Embedded image

【００４７】[0047]

【化３】 Embedded image

【００４８】カーボンブラックの付着効果及び脱離率を
考慮すると、メチルハイドロジェンシロキサン単位を有
するポリシロキサン、ポリエーテル変成ポリシロキサン
及び末端がカルボン酸で変成された末端カルボン酸変成
ポリシロキサンが好ましい。In consideration of the adhesion effect and the desorption rate of carbon black, a polysiloxane having a methyl hydrogen siloxane unit, a polyether-modified polysiloxane and a terminal carboxylic acid-modified polysiloxane having a terminal modified with a carboxylic acid are preferred.

【００４９】ポリシロキサンの被覆量は、ポリシロキサ
ン被覆板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末
に対してＳｉ換算で０．０２〜５．０重量％であること
が好ましい。より好ましくは０．０３〜４．０重量％、
更により好ましくは０．０５〜３．０重量％である。The coating amount of the polysiloxane is preferably 0.02 to 5.0% by weight in terms of Si with respect to the polysiloxane-coated plate-like magnetoplumbite ferrite particles. More preferably 0.03 to 4.0% by weight,
Even more preferably, it is 0.05 to 3.0% by weight.

【００５０】０．０２重量％未満の場合には、低い体積
固有抵抗値を有する板状複合マグネトプランバイト型フ
ェライト粒子粉末を得ることが困難である。If the amount is less than 0.02% by weight, it is difficult to obtain a plate-like composite magnetoplumbite ferrite particle powder having a low volume resistivity.

【００５１】５．０重量％を超える場合には、板状マグ
ネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にカ
ーボンブラックを十分付着させることができるが、効果
が飽和しており必要以上に添加する意味がない。When the content exceeds 5.0% by weight, carbon black can be sufficiently adhered to the particle surface of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles, but the effect is saturated and it means that it is added more than necessary. There is no.

【００５２】カーボンブラックの付着量は、板状マグネ
トプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対
して０．１〜１０重量部である。The amount of carbon black attached is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles.

【００５３】０．１重量部未満の場合には、カーボンブ
ラックの付着量が不十分であり、得られる板状複合マグ
ネトプランバイト型フェライト粒子粉末の体積固有抵抗
値を十分に低減することが困難となる。If the amount is less than 0.1 part by weight, the amount of carbon black adhered is insufficient, and it is difficult to sufficiently reduce the volume resistivity of the obtained plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles. Becomes

【００５４】１０重量部を超える場合には、十分低い体
積固有抵抗値を有する板状複合マグネトプランバイト型
フェライト粒子粉末が得られるが、カーボンブラックが
板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子の粒子
表面から脱離しやすくなり、その結果、磁性塗料の製造
時におけるビヒクル中への分散性が低下する場合があ
る。When the amount exceeds 10 parts by weight, plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles having sufficiently low volume resistivity can be obtained. , And as a result, the dispersibility in the vehicle during the production of the magnetic paint may decrease.

【００５５】カーボンブラックの付着厚みは、０．０４
μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０３μｍ以
下、更に好ましくは０．０２μｍ以下である。The adhesion thickness of carbon black is 0.04
μm or less, more preferably 0.03 μm or less, and still more preferably 0.02 μm or less.

【００５６】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末は、必要により、板状マグネト
プランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面をあらか
じめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化
物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた
１種又は２種以上の化合物（以下、「アルミニウムの水
酸化物等による被覆」という。）で被覆しておいてもよ
く、アルミニウムの水酸化物等で被覆しない場合に比
べ、カーボンブラックの脱離率をより低減することがで
きるため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分
散性がより向上する。The plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles according to the present invention may be prepared by, if necessary, preparing the surface of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles beforehand using a hydroxide of aluminum, an oxide of aluminum or silicon. One or more compounds selected from hydroxides and oxides of silicon (hereinafter, referred to as “coating with aluminum hydroxide or the like”) may be used. Since the desorption rate of carbon black can be further reduced as compared with the case where the magnetic paint is not coated, the dispersibility in the vehicle during the production of the magnetic paint is further improved.

【００５７】アルミニウムの水酸化物等の被覆量は、ア
ルミニウムの水酸化物等が被覆された板状マグネトプラ
ンバイト型フェライト粒子粉末に対してＡｌ換算、Ｓｉ
Ｏ₂換算又はＡｌ換算量とＳｉＯ₂換算量との総和で０．
０１〜２０重量％が好ましい。The coating amount of aluminum hydroxide or the like is calculated by converting the plate-like magnetoplumbite type ferrite particles coated with aluminum hydroxide or the like into Al,
0 by the sum of O ₂ in terms or terms of Al quantity and SiO ₂ equivalent amount.
It is preferably from 0.01 to 20% by weight.

【００５８】アルミニウムの水酸化物等の被覆量が０．
０１重量％未満である場合には、アルミニウムの水酸化
物等を被覆したことによるカーボンブラックの脱離率低
減効果が得られないため、板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビ
ヒクル中への分散性改良効果が得られない。The coating amount of aluminum hydroxide and the like is 0.
When the content is less than 01% by weight, the effect of reducing the desorption rate of carbon black by coating with aluminum hydroxide or the like cannot be obtained, so that a magnetic paint of plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles is produced. The effect of improving dispersibility in the vehicle at the time cannot be obtained.

【００５９】２０重量％を超える場合には、アルミニウ
ムの水酸化物等を被覆したことによるカーボンブラック
の脱離率低減効果により、板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビ
ヒクル中への分散性改良効果は十分に得られるため、必
要以上に被覆する意味がない。When the amount exceeds 20% by weight, the effect of reducing the desorption rate of carbon black by coating with aluminum hydroxide or the like is reduced, so that the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles are used in the production of the magnetic paint. Since the effect of improving dispersibility in the vehicle is sufficiently obtained, there is no point in covering more than necessary.

【００６０】アルミニウムの水酸化物等で被覆されてい
る本発明に係る板状複合マグネトプランバイト型フェラ
イト粒子粉末は、アルミニウムの水酸化物等で被覆され
ていない本発明に係る板状複合マグネトプランバイト型
フェライト粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、
幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、体積固有抵抗値、
磁気特性、Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺及び経時による保磁力値の変
化率を有しているとともに、より改善されたカーボンブ
ラックの脱離率を有している。The plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles according to the present invention coated with aluminum hydroxide and the like are the plate-like composite magnetoplumbite according to the present invention not coated with aluminum hydroxide and the like. Particle size almost the same as that of the bite type ferrite particle powder,
Geometric standard deviation, BET specific surface area, volume resistivity,
It has a magnetic property, a rate of change in coercive force value with Fe ²⁺ / Fe ³⁺ and aging, and an improved rate of desorption of carbon black.

【００６１】次に、本発明に係る磁気カードについて述
べる。Next, a magnetic card according to the present invention will be described.

【００６２】本発明に係る磁気カードは、非磁性支持体
上に、板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子
粉末と結合剤樹脂からなる磁気記録層が設けられてお
り、必要により、更に、磁性層の色を覆い隠すための隠
蔽層や保護層等を設けたものである。The magnetic card according to the present invention is provided with a magnetic recording layer comprising a plate-shaped composite magnetoplumbite ferrite particle powder and a binder resin on a non-magnetic support. A concealing layer, a protective layer, and the like for covering the color.

【００６３】非磁性支持体に使用される材料は、現在、
磁気カードに汎用されているポリエステル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、アクリル樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ
樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンナフタレート、ポ
リアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂
フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板、
合成紙、ラミネート紙、木材パルプ紙等各種の紙及び上
記合成樹脂フィルムと紙とを複合化した複合紙等を使用
することができる。通常、バンクカード、クレジットカ
ード、キャッシュカード、ＰＯＳカード、キーカード等
においては、塩化ビニルが、シールレス型定期券、プロ
グラムカード、テレホンカード等においては、ポリエス
テルが、高速道路回数券、郵便貯金台帳、シール型定期
券は複合紙が、高速道路通行券、工程管理カード、バス
共通回数券、一部のＰＯＳカード、鉄道切符、勝馬投票
券等は紙が一般に使用されている。The materials used for non-magnetic supports are currently
Polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, acrylic resin, polystyrene, ABS commonly used for magnetic cards
Resin, polyvinyl chloride, polyethylene naphthalate, polyamide, polyamide imide, synthetic resin film such as polyimide, aluminum, metal foil or plate such as stainless steel,
Various types of paper, such as synthetic paper, laminated paper, and wood pulp paper, and composite paper in which the above-described synthetic resin film is combined with paper can be used. Generally, vinyl chloride is used for bank cards, credit cards, cash cards, POS cards, key cards, etc., and polyester is used for sealless commuter passes, program cards, telephone cards, etc., expressway coupons, postal savings books, etc. In general, a compound paper is used for a seal-type commuter pass, and a paper is generally used for an expressway pass ticket, a process management card, a coupon for a common bus, some POS cards, a railway ticket, a winning voting ticket, and the like.

【００６４】非磁性支持体の厚みは、その材質により種
々異なるが、通常好ましくは１０〜１０００μｍ、より
好ましくは２０〜５００μｍである。殊に、塩化ビニル
の場合、１００〜１０００μｍが好ましく、より好まし
くは５００〜９００μｍ、ポリエステルの場合、１０〜
５００μｍが好ましく、より好ましくは１００〜３００
μｍ、複合紙の場合、５０〜５００μｍが好ましく、よ
り好ましくは１００〜３００μｍ、上質紙の場合、５０
〜１０００μｍが好ましく、より好ましくは１００〜８
００μｍである。The thickness of the nonmagnetic support varies depending on the material, but is usually preferably 10 to 1000 μm, more preferably 20 to 500 μm. Particularly, in the case of vinyl chloride, the thickness is preferably 100 to 1000 µm, more preferably 500 to 900 µm, and in the case of polyester, 10 to 1000 µm.
500 μm is preferred, and more preferably 100 to 300
μm, for composite paper, preferably 50 to 500 μm, more preferably 100 to 300 μm, for fine paper, 50 to 500 μm.
To 1000 μm, more preferably 100 to 8 μm.
00 μm.

【００６５】溶剤型塗料用結合剤樹脂としては、通常使
用されている塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合樹脂、ニトロセルロース等セルロ
ース誘導体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、アルキ
ッド樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリブタ
ジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂及び
電子線硬化型アクリルウレタン樹脂等とその混合物を用
いることができる。As binder resins for solvent-type paints, commonly used vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins Synthetic rubber resins such as vinyl acetate-maleic acid copolymer resin, cellulose derivatives such as nitrocellulose, butadiene-acrylonitrile copolymer resin, polyvinyl butyral resin, acrylic resin, alkyd resin, polyester resin, urethane resin, polybutadiene, epoxy resin, and phenol Resins, melamine resins, polyamide resins, amino resins, electron beam-curable acrylic urethane resins, and the like, and mixtures thereof can be used.

【００６６】また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＰＯ₂Ｍ₂、−ＮＨ₂等の極性基（但
し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていてもよ
い。板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉
末の磁性塗料製造時におけるビヒクル中への分散性を考
慮すれば、極性基として−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｍを含有
している結合剤樹脂が好ましい。Each of the binder resins has --OH, --COO
_{H, -SO 3 M, -OPO 2} M 2, polar groups such as -NH ₂ (where, M is H, Na, a K.) May be contained. Considering dispersibility of the vehicle at the time the magnetic coating material production of plate-like composite type ferrite particles, -COOH, binder resin containing -SO ₃ M are preferable as a polar group.

【００６７】水系塗料用結合剤樹脂としては、通常使用
される水溶性アルキッド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水
溶性アクリル樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶性エポキ
シ樹脂、水溶性アクリルエマルジョン樹脂、水溶性ウレ
タンエマルジョン樹脂、水溶性アクリル・スチレンエマ
ルジョン樹脂、水溶性エポキシエマルジョン樹脂、水溶
性酢酸ビニルエマルジョン樹脂等を用いることができ
る。Examples of the binder resin for water-based paint include water-soluble alkyd resins, water-soluble melamine resins, water-soluble acrylic resins, water-soluble urethane resins, water-soluble epoxy resins, water-soluble acrylic emulsion resins, and water-soluble urethane resins. Emulsion resins, water-soluble acrylic / styrene emulsion resins, water-soluble epoxy emulsion resins, water-soluble vinyl acetate emulsion resins, and the like can be used.

【００６８】消泡剤としては、ノプコ８０３４（商品
名）、ＳＮデフォーマー４７７（商品名）、ＳＮデフォ
ーマー５０１３（商品名）、ＳＮデフォーマー２４７
（商品名）、ＳＮデフォーマー３８２（商品名）（以
上、いずれもサンノプコ（株）製）、アンチホーム０８
（商品名）、エマルゲン９０３（商品名）（以上、いず
れも花王（株）製）等の市販品を使用することができ
る。As defoaming agents, Nopco 8034 (trade name), SN deformer 477 (trade name), SN deformer 5013 (trade name), SN deformer 247
(Trade name), SN Deformer 382 (Trade name) (all manufactured by San Nopco Co., Ltd.), Anti-Home 08
Commercially available products such as (trade name) and Emulgen 903 (trade name) (all manufactured by Kao Corporation) can be used.

【００６９】磁気記録層は、非磁性支持体の片面の一
部、片面の全面、片面の一部と他面の全面、両面の全面
に設けられ、その厚みは０．５〜２０．０μｍが好まし
く、より好ましくは１．０〜１５．０μｍであり、更に
より好ましくは３．０〜１２．０μｍの範囲である。The magnetic recording layer is provided on a part of one surface of the non-magnetic support, the entire surface of one surface, the partial surface of one side and the entire surface of the other surface, and the entire surface of both surfaces, and the thickness is 0.5 to 20.0 μm. Preferably, it is 1.0-15.0 micrometers, Still more preferably, it is the range of 3.0-12.0 micrometers.

【００７０】本発明における板状複合マグネトプランバ
イト型フェライト粒子粉末の塗料への配合割合は、塗料
構成基材１００重量部に対して１０〜９０重量部の範囲
で使用することができ、塗料のハンドリングを考慮すれ
ば、好ましくは２０〜６０重量部、より好ましくは３０
〜５０重量部である。The mixing ratio of the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles to the paint in the present invention can be used in the range of 10 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the paint constituting base material. In consideration of handling, preferably 20 to 60 parts by weight, more preferably 30 to 60 parts by weight.
５０50 parts by weight.

【００７１】本発明に係る磁気カードは、磁気記録層中
に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を板状複合マ
グネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部
に対して６重量部未満にすることができ、好ましくは、
５重量部未満、より好ましくは３重量部未満にすること
ができる。板状複合マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末の粒子サイズが大きく、板状マグネトプランバ
イト型フェライト粒子粉末１００重量部に対してカーボ
ンブラックの付着量を多く、殊に、７〜１０重量部にし
た場合には、磁気記録層中へのカーボンブラック微粒子
粉末の添加を省略する事も期待できる。In the magnetic card according to the present invention, the amount of carbon black fine particles added to the magnetic recording layer can be less than 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles. Preferably,
It can be less than 5 parts by weight, more preferably less than 3 parts by weight. When the particle size of the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles is large, and the amount of carbon black attached to 100 parts by weight of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles is large, especially when the amount is 7 to 10 parts by weight. In this case, it can be expected that the addition of the fine carbon black particles to the magnetic recording layer is omitted.

【００７２】本発明に係る磁気カードは、保磁力値が３
９．８〜４７７．５ｋＡ／ｍ（５００〜６，０００Ｏ
ｅ）、好ましくは４３．８〜４３７．７ｋＡ／ｍ（５５
０〜５，５００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽
和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは
０．８６〜０．９５、表面電気抵抗値が１．０×１０¹⁰
Ω／ｃｍ²以下、好ましくは７．５×１０⁹Ω／ｃｍ²以
下、より好ましくは５．０×１０⁹Ω／ｃｍ²以下、保磁
力値の変化率が５％以下、好ましくは３％以下、塗膜の
表面粗度Ｒａが０．４５μｍ以下、好ましくは０．０１
〜０．４μｍ、より好ましくは０．０１５〜０．３μ
ｍ、ヤング率は１２４〜２００、好ましくは１２５〜２
００である。The magnetic card according to the present invention has a coercive force value of 3
9.8 to 477.5 kA / m (500 to 6,000 O
e), preferably 43.8 to 437.7 kA / m (55
0-5,500 Oe), the squareness ratio (residual magnetic flux density Br / saturated magnetic flux density Bm) is 0.85-0.95, preferably 0.86-0.95, and the surface electric resistance is 1.0 × 10 ^10.
Ω / cm ² or less, preferably 7.5 × 10 ⁹ Ω / cm ² or less, more preferably 5.0 × 10 ⁹ Ω / cm ² or less, and the coercive force change rate is 5% or less, preferably 3%. Hereinafter, the surface roughness Ra of the coating film is 0.45 μm or less, preferably 0.01 μm or less.
~ 0.4μm, more preferably 0.015 ~ 0.3μ
m, Young's modulus is 124 to 200, preferably 125 to 2
00.

【００７３】次に、本発明に係る板状複合マグネトプラ
ンバイト型フェライト粒子粉末の製造法について述べ
る。Next, a method for producing the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles according to the present invention will be described.

【００７４】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末のポリシロキサンによる被覆は、板状マグネトプ
ランバイト型フェライト粒子粉末とポリシロキサンとを
機械的に混合攪拌したり、板状マグネトプランバイト型
フェライト粒子粉末にポリシロキサンを噴霧しながら機
械的に混合攪拌すればよい。添加したポリシロキサン
は、ほぼ全量が板状マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末の粒子表面に被覆される。The plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder is coated with polysiloxane by mechanically mixing and stirring the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder and the polysiloxane, or by mixing the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder. What is necessary is just to mechanically mix and stir while spraying the polysiloxane into the mixture. Almost all of the added polysiloxane is coated on the surface of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles.

【００７５】ポリシロキサンを均一に板状マグネトプラ
ンバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に被覆するた
めには、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉
末の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておく
ことが好ましい。In order to uniformly coat the surface of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles with polysiloxane, the aggregation of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles must be crushed in advance using a pulverizer. preferable.

【００７６】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末とポリシロキサンとの混合攪拌やカーボンブラッ
ク微粒子粉末と粒子表面にポリシロキサンが被覆されて
いる板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末と
の混合攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断
力を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん
断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホ
イール形混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、
ロール型混練機を用いることができる。本発明の実施に
あたっては、ホイール型混練機がより効果的に使用でき
る。Mixing and stirring of plate-shaped magnetoplumbite ferrite particles and polysiloxane and mixing and stirring of carbon black fine particles and plate-shaped magnetoplumbite-type ferrite particles whose surfaces are coated with polysiloxane. As a device for the device, a device capable of applying a shearing force to the powder layer is preferable, and in particular, a device capable of simultaneously performing shearing, spatula and compression, such as a wheel-type kneader, a ball-type kneader, and a blade-type kneader Kneading machine,
A roll-type kneader can be used. In practicing the present invention, a wheel-type kneader can be used more effectively.

【００７７】上記ホイール型混練機としては、具体的
に、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソ
ンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマ
ル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リ
ングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マル
チマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラ
ーであり、より好ましくはエッジランナーである。上記
ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等があ
る。上記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシ
ェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー
等がある。上記ロール型混練機としては、具体的に、エ
クストルーダー等がある。Specific examples of the wheel type kneader include edge runners (synonyms for “mix muller”, “simpson mill”, and “sand mill”), multi-mul, stots mill, wet pan mill, conner mill, and ring muller. And the like, preferably an edge runner, a multiple, a Stotts mill, a wet pan mill, and a ring muller, and more preferably an edge runner. Examples of the ball-type kneader include a vibration mill and the like. Specific examples of the blade type kneader include a Henschel mixer, a planetary mixer, and a Nauta mixer. Specific examples of the roll-type kneader include an extruder.

【００７８】混合攪拌時における条件は、板状マグネト
プランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にポリシ
ロキサンができるだけ均一に被覆されるように、線荷重
は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃ
ｍ）、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５
０Ｋｇ／ｃｍ）、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃ
ｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０
分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調
整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、
好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜
８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。The conditions during the mixing and stirring are such that the linear load is 19.6 to 1960 N / cm (2 to 200 kg / m 2) so that the surface of the plate-like magnetoplumbite type ferrite particles is coated with the polysiloxane as uniformly as possible. c
m), preferably 98-1470 N / cm (10-15
0 Kg / cm), more preferably 147 to 980 N / c
m (15-100 kg / cm), processing time is 5-120
The processing conditions may be appropriately adjusted within minutes, preferably within the range of 10 to 90 minutes. In addition, the stirring speed is 2-2000 rpm,
Preferably 5-1000 rpm, more preferably 10-
The processing conditions may be appropriately adjusted within the range of 800 rpm.

【００７９】ポリシロキサンの添加量は、板状マグネト
プランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対し
て０．１５〜４５重量部が好ましい。０．１５重量部未
満の場合には、体積固有抵抗値を十分低減できる程度に
カーボンブラック微粒子粉末を付着させることが困難で
ある。４５重量部を超える場合には、板状マグネトプラ
ンバイト型フェライト粒子粉末の体積固有抵抗値を十分
低減できるだけのカーボンブラックを付着させることが
できるため、必要以上に添加する意味がない。The addition amount of the polysiloxane is preferably 0.15 to 45 parts by weight based on 100 parts by weight of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles. If the amount is less than 0.15 parts by weight, it is difficult to attach the carbon black fine particles to such an extent that the volume resistivity can be sufficiently reduced. When the amount exceeds 45 parts by weight, carbon black can be attached to the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder so that the volume resistivity of the powder can be sufficiently reduced, so that it is meaningless to add more than necessary.

【００８０】粒子表面にポリシロキサンが被覆されてい
る板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末にカ
ーボンブラック微粒子粉末を添加し、混合攪拌してポリ
シロキサン被覆にカーボンブラックを付着させる。必要
により更に乾燥を行ってもよい。Fine carbon black particles are added to plate-like magnetoplumbite type ferrite particles having a polysiloxane coating on the particle surface, and mixed and stirred to deposit carbon black on the polysiloxane coating. If necessary, drying may be further performed.

【００８１】付着処理に用いるカーボンブラック微粒子
粉末は、市販のファーネスブラック、チャンネルブラッ
ク等を使用することができ、具体的には、＃３０５０、
＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、Ｍ
Ａ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３
０、ＭＡ７７、ＭＡ８、＃６５０、ＭＡ１１、＃５０、
＃５２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等（商品
名：三菱化学株式会社（製））シースト９Ｈ、シースト
７Ｈ、シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シ
ーストＦＭ等（商品名、東海カーボン株式会社
（製））、Ｒａｖｅｎ １２５０、Ｒａｖｅｎ ８６
０、Ｒａｖｅｎ １０００、Ｒａｖｅｎ １１９０ＵＬ
ＴＲＡ（商品名：コロンビヤン・ケミカルズ・カンパニ
ー（製））、ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラ
ックＥＣ６００ＪＤ（商品名：ケッチェンブラック・イ
ンターナショナル株式会社（製））、ＢＬＡＣＫ ＰＥ
ＡＲＬＳ−Ｌ、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １０００、
ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４６３０、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ７２、ＲＥＧＡＬ ６６０、ＲＥＧＡＬ ４００
（商品名：キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・
インク（製））等が使用できる。As the carbon black fine particle powder used for the adhesion treatment, commercially available furnace black, channel black and the like can be used.
# 3150, # 3250, # 3750, # 3950, M
A100, MA7, # 1000, # 2400B, # 3
0, MA77, MA8, # 650, MA11, # 50,
# 52, # 45, # 2200B, MA600, etc. (trade name: Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) Seast 9H, Seast 7H, Seast 6, Seast 3H, Seast 300, Seast FM, etc. (trade name, Tokai Carbon Co., Ltd. Manufactured)), Raven 1250, Raven 86
0, Raven 1000, Raven 1190UL
TRA (trade name: Colombian Chemicals Company (manufactured)), Ketjen Black EC, Ketjen Black EC600JD (trade name: Ketjen Black International Co., Ltd.), BLACK PE
ARLS-L, BLACK PEARLS 1000,
BLACK PEARLS 4630, VULCAN
XC72, REGAL 660, REGAL 400
(Product Name: Cabot Specialty Chemicals
Ink (manufactured)) can be used.

【００８２】ポリシロキサンとの親和性を考慮すれば、
＃３１５０、＃３２５０、ＭＡ−１００、ＭＡ７、＃１
０００、＃２４００Ｂ、＃３０、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲ
ＬＳ−Ｌ及びＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４６３０が好
ましく、更に、導電性を考慮すれば、＃３１５０、＃３
２５０がより好ましい。Considering the affinity with polysiloxane,
# 3150, # 3250, MA-100, MA7, # 1
000, # 2400B, # 30, BLACK PEAR
LS-L and BLACK PEARLS 4630 are preferable, and in consideration of conductivity, # 3150, # 3150
250 is more preferred.

【００８３】付着処理に用いるカーボンブラック微粒子
粉末の平均粒子径は０．００２〜０．１０μｍ程度、よ
り好ましくは０．００２〜０．０８５μｍ程度である。The average particle size of the carbon black fine particles used for the adhesion treatment is about 0.002 to 0.10 μm, more preferably about 0.002 to 0.085 μm.

【００８４】０．００２μｍ未満の場合には、カーボン
ブラック微粒子粉末があまりに微細となるため、取扱い
が困難となる。If the thickness is less than 0.002 μm, the carbon black fine particle powder becomes too fine, so that handling becomes difficult.

【００８５】０．１０μｍを超える場合には、カーボン
ブラック微粒子粉末の粒子サイズが大きいため、ポリシ
ロキサン被覆へ均一に付着させるために非常に大きな機
械的せん断力が必要となり、工業的に不利となる。If it exceeds 0.10 μm, since the particle size of the carbon black fine particles is large, a very large mechanical shearing force is required to uniformly adhere to the polysiloxane coating, which is industrially disadvantageous. .

【００８６】カーボンブラック微粒子粉末は、少量ずつ
を時間をかけながら、殊に５〜６０分程度をかけて添加
するのが好ましい。It is preferable that the carbon black fine particle powder is added little by little over time, especially over about 5 to 60 minutes.

【００８７】混合攪拌時における条件は、カーボンブラ
ックが均一に付着するように、線荷重は１９．６〜１９
６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９
８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、よ
り好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋ
ｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０
〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。な
お、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１
０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範
囲で処理条件を適宜調整すればよい。The conditions during mixing and stirring are such that the linear load is 19.6 to 19 so that the carbon black adheres uniformly.
60 N / cm (2-200 kg / cm), preferably 9
8 to 1470 N / cm (10 to 150 Kg / cm), more preferably 147 to 980 N / cm (15 to 100 Kg)
g / cm), and the treatment time is 5 to 120 minutes, preferably 10 minutes.
The processing conditions may be appropriately adjusted within a range of up to 90 minutes. The stirring speed is 2 to 2000 rpm, preferably 5 to 1
The processing conditions may be appropriately adjusted within the range of 000 rpm, more preferably in the range of 10 to 800 rpm.

【００８８】カーボンブラック微粒子粉末の添加量は、
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００
重量部に対して０．１〜１０重量部である。０．１重量
部未満の場合には、カーボンブラックの付着量が不十分
であり、体積固有抵抗値を十分に低減することが困難と
なる。１０重量部を超える場合には、体積固有抵抗値を
低減することはできるが、カーボンブラックの付着量が
多くなるため粒子表面からカーボンブラックが脱離しや
すくなり、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒク
ル中への分散が困難となる。The addition amount of the carbon black fine particles was
Plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder 100
It is 0.1 to 10 parts by weight based on parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the amount of carbon black attached is insufficient, and it is difficult to sufficiently reduce the volume resistivity. When the amount exceeds 10 parts by weight, the volume resistivity can be reduced, but the amount of carbon black attached increases, so that the carbon black is easily detached from the particle surface. As a result, during the production of the magnetic paint, Dispersion in the vehicle becomes difficult.

【００８９】乾燥を行う場合の加熱温度範囲は、通常４
０〜２００℃が好ましく、より好ましくは６０〜１５０
℃であり、加熱時間は、１０分〜１２時間が好ましく、
３０分〜３時間がより好ましい。The heating temperature range for drying is usually 4
0-200 ° C is preferred, and more preferably 60-150 ° C.
° C, and the heating time is preferably 10 minutes to 12 hours,
30 minutes to 3 hours are more preferable.

【００９０】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末は、必要により、ポリシロキサンとの混合攪拌に
先立って、あらかじめ、板状マグネトプランバイト型フ
ェライト粒子表面をアルミニウムの水酸化物、アルミニ
ウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物か
ら選ばれる１種又は２種以上の化合物で被覆しておいて
もよい。If necessary, the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles may be treated with aluminum hydroxide, aluminum oxide, or the like, before mixing and stirring with polysiloxane, if necessary. It may be coated with one or more compounds selected from silicon hydroxide and silicon oxide.

【００９１】アルミニウムの水酸化物等による被覆は、
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を分散
して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素
化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することに
より、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整す
ることにより、前記板状マグネトプランバイト型フェラ
イト粒子粉末の粒子表面に、アルミニウムの水酸化物、
アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の
酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物を被着
し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要によ
り、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。The coating of aluminum with hydroxide or the like is as follows:
To an aqueous suspension obtained by dispersing plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles, add an aluminum compound, a silicon compound or both compounds and mix and stir, or, if necessary, adjust the pH after mixing and stirring. By adjusting the, the surface of the plate-like magnetoplumbite type ferrite particles powder, aluminum hydroxide,
One or two or more compounds selected from aluminum oxide, silicon hydroxide and silicon oxide are applied, and then filtered, washed with water, dried and pulverized. If necessary, a deaeration / consolidation treatment may be performed.

【００９２】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウ
ム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。As the aluminum compound, aluminum salts such as aluminum acetate, aluminum sulfate, aluminum chloride and aluminum nitrate, and alkali aluminates such as sodium aluminate can be used.

【００９３】アルミニウム化合物の添加量は、板状マグ
ネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対してＡｌ換
算で０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満
である場合には、カーボンブラックの脱離率低減効果が
得られるだけの十分な量のアルミニウムの水酸化物等を
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子
表面に被覆することが困難であり、板状複合マグネトプ
ランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時に
おけるビヒクル中への分散性改良効果が得られない。２
０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、
必要以上に添加する意味がない。また、非磁性成分であ
るアルミニウムの増加により板状マグネトプランバイト
型フェライト粒子粉末の磁気特性が損なわれる。The addition amount of the aluminum compound is 0.01 to 20% by weight in terms of Al with respect to the plate-like magnetoplumbite ferrite particles. When the amount is less than 0.01% by weight, the surface of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles is coated with a sufficient amount of aluminum hydroxide or the like to obtain the effect of reducing the desorption rate of carbon black. Therefore, the effect of improving the dispersibility of the plate-shaped composite magnetoplumbite-type ferrite particles in the vehicle during the production of the magnetic paint cannot be obtained. 2
If it exceeds 0% by weight, the coating effect is saturated,
There is no point in adding more than necessary. Further, the magnetic properties of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles are impaired due to the increase of aluminum which is a non-magnetic component.

【００９４】ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オ
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用
できる。As the silicon compound, No. 3 water glass, sodium orthosilicate, sodium metasilicate and the like can be used.

【００９５】ケイ素化合物の添加量は、板状マグネトプ
ランバイト型フェライト粒子粉末に対してＳｉＯ₂換算
で０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満で
ある場合には、カーボンブラックの脱離率低減効果が得
られるだけの十分な量のケイ素の酸化物等を板状マグネ
トプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に被覆
することが困難であり、板状複合マグネトプランバイト
型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒ
クル中への分散性改良効果が得られない。２０重量％を
超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に
添加する意味がない。また、非磁性成分であるケイ素の
増加により板状マグネトプランバイト型フェライト粒子
粉末の磁気特性が損なわれる。The addition amount of the silicon compound is 0.01 to 20% by weight in terms of SiO _{2 with} respect to the plate-like magnetoplumbite ferrite particles. When the amount is less than 0.01% by weight, the surface of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles is coated with a sufficient amount of silicon oxide or the like to obtain the effect of reducing the desorption rate of carbon black. Therefore, the effect of improving the dispersibility of the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles in the vehicle during the production of the magnetic paint cannot be obtained. If it exceeds 20% by weight, the coating effect is saturated, so that there is no point in adding more than necessary. In addition, the magnetic properties of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles are impaired due to an increase in silicon as a nonmagnetic component.

【００９６】アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併
せて使用する場合の添加量は、板状マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末に対してＡｌ換算量とＳｉＯ₂
換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好ましい。When the aluminum compound and the silicon compound are used in combination, the amount added is equivalent to the amount of Al and SiO ₂ with respect to the plate-like magnetoplumbite ferrite particles.
It is preferably 0.01 to 20% by weight in total with the reduced amount.

【００９７】次に、本発明に係る磁気カードの製造法に
ついて述べる。Next, a method for manufacturing a magnetic card according to the present invention will be described.

【００９８】本発明に係る磁気カードは、非磁性支持体
上に、板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子
粉末と塗料構成基材とを含む塗膜組成物を塗布し塗膜を
形成した後、乾燥して磁気記録層を形成することにより
得られる。The magnetic card according to the present invention is obtained by applying a coating composition containing a plate-like composite magnetoplumbite ferrite particle powder and a coating-constituting base material on a nonmagnetic support to form a coating film. It is obtained by drying to form a magnetic recording layer.

【００９９】本発明における塗料構成基材としては、結
合剤樹脂、溶剤、及び必要に応じて通常の磁気カードの
製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、体質顔
料、乾燥促進剤、界面活性剤、硬化促進剤、助剤、消泡
剤等が配合される。The base material constituting the coating composition in the present invention includes a binder resin, a solvent, and if necessary, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent, an extender, a drying accelerator, and the like used in the production of ordinary magnetic cards. Surfactants, curing accelerators, auxiliaries, defoamers and the like are compounded.

【０１００】溶剤としては、溶剤系塗料用として通常使
用されるトルエン、キシレン、ブチルアセテート、メチ
ルアセテート、メチルイソブチルケトン、ブチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルアルコール、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、脂肪族炭化水素、テト
ラヒドロフラン及びその混合物等を用いることができ
る。As the solvent, toluene, xylene, butyl acetate, methyl acetate, methyl isobutyl ketone, butyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl alcohol, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, aliphatic hydrocarbon, tetrahydrofuran and the like which are usually used for solvent-based paints are used. A mixture or the like can be used.

【０１０１】水系塗料用としては、通常使用される水、
ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、メチルセロソルブアセテー
ト、ブトキシエチルアセテート、エトキシエタノール、
ヘキソイエタノール、メチルエチルケトン、フェニルグ
リコールエーテル、エタノール、ブチルアルコール、ブ
トキシエタノール、プロパノール、プロポキシプロパノ
ール等を使用することができる。For water-based paints, water which is usually used,
Butyl cellosolve, ethyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, methyl cellosolve acetate, butoxyethyl acetate, ethoxyethanol,
Hexoy ethanol, methyl ethyl ketone, phenyl glycol ether, ethanol, butyl alcohol, butoxyethanol, propanol, propoxypropanol and the like can be used.

【０１０２】本発明における塗料中の結合剤樹脂と溶剤
の配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対して溶剤が
５０〜５０００重量部が好ましく、より好ましくは１０
０〜２０００重量部である。５０重量部未満の場合は、
ビヒクルの粘度が高くなりすぎ均一な混合分散が困難に
なる。５０００重量部を超える場合は、塗料中の溶剤組
成分が多くなりすぎるため、混合分散時において粒子粉
末への分散シェアーがかからなくなるため好ましくな
い。The mixing ratio of the binder resin and the solvent in the coating composition of the present invention is preferably 50 to 5000 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
0 to 2000 parts by weight. If less than 50 parts by weight,
The viscosity of the vehicle becomes too high, making uniform mixing and dispersion difficult. If the amount exceeds 5,000 parts by weight, the solvent composition in the coating material becomes excessively large, so that the dispersion share in the particle powder during mixing and dispersion is not preferred.

【０１０３】[0103]

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A typical embodiment of the present invention is as follows.
It is as follows.

【０１０４】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末及び板状複合マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末の平均粒子径及び平均厚さ並びにカーボンブラ
ック微粒子粉末の平均粒子径は、電子顕微鏡写真（×２
００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大し
た写真に示される粒子約３５０個について粒子径、厚さ
をそれぞれ測定し、その平均値で示した。The average particle diameter and average thickness of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles and the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles and the average particle diameter of the carbon black fine particles were measured by an electron microscope photograph (× 2
0000) was magnified four times in the vertical and horizontal directions, respectively. The particle diameter and thickness of about 350 particles shown in the photograph were measured, and the average value was shown.

【０１０５】板状比は、平均粒子径と平均厚さとの比で
示した。The tabular ratio was represented by the ratio between the average particle diameter and the average thickness.

【０１０６】粒子径の幾何標準偏差値は、下記の方法に
より求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示される
粒子の粒子径を測定した値を、その測定値から計算して
求めた粒子の実際の粒子径と個数から統計学的手法に従
って、対数正規確率紙上に横軸に粒子の粒子径を、縦軸
に所定の粒子径区間のそれぞれに属する粒子の累積個数
（積算フルイ下）を百分率でプロットする。The geometric standard deviation of the particle diameter was shown by the value obtained by the following method. That is, the value obtained by measuring the particle diameter of the particles shown in the above enlarged photograph, according to a statistical method from the actual particle diameter and the number of particles calculated from the measured values, on the logarithmic normal probability paper on the horizontal axis The particle diameter of the particles is plotted on the vertical axis as a percentage of the cumulative number of particles belonging to each of the predetermined particle diameter sections (under the integrated screen).

【０１０７】そして、このグラフから粒子の個数が５０
％及び８４．１３％のそれぞれに相当する粒子径の値を
読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８４．１３％
における粒子径／積算フルイ下５０％における粒子径
（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準
偏差値が１に近いほど、粒度分布が優れていることを意
味する。From the graph, it is found that the number of particles is 50.
% And 84.13% are read, and the geometric standard deviation value = 84.13% under the integrated screen.
And the value calculated according to the particle diameter (geometric mean diameter) at 50% under the integrated screen. The closer the geometric standard deviation value is to 1, the better the particle size distribution.

【０１０８】比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で
示した。The specific surface area was indicated by a value measured by the BET method.

【０１０９】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子及び板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子
の粒子内部や粒子表面に存在するＡｌ量、Ｓｉ量、Ｂａ
量、Ｔｉ量及びＣｏ量並びにポリシロキサンに含有され
るＳｉ量のそれぞれは「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ
型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ
０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。The amount of Al, the amount of Si, and the amount of Al present inside the particles and on the surface of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles and the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles.
The amount of Ti, the amount of Ti and the amount of Co, and the amount of Si contained in the polysiloxane are each described in “Fluorescent X-ray Analyzer 3063M
Type ”(manufactured by Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd.)
The measurement was performed in accordance with “General X-ray Fluorescence Analysis” of “No.

【０１１０】板状複合マグネトプランバイト型フェライ
ト粒子粉末に付着しているカーボンブラック量は、「堀
場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株
式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定することに
より求めた。The amount of carbon black adhering to the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles was determined by measuring the amount of carbon using a Horiba Metal Carbon / Sulfur Analyzer EMIA-2200 (Horiba, Ltd.). I asked by doing.

【０１１１】板状複合マグネトプランバイト型フェライ
ト粒子に付着しているカーボンブラックの付着厚みは、
「透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０」（日本電子株式
会社（製））を用いて加速電圧２００ｋＶの条件下で撮
影した電子顕微鏡写真を１０倍に拡大した写真（×５，
０００，０００）に写っている粒子の表面に付着してい
るカーボンブラックの平均的な厚み部分を測定すること
により求めた。The thickness of carbon black adhering to the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles is as follows:
Electron micrograph taken under the condition of an acceleration voltage of 200 kV using a “transmission electron microscope JEM-2010” (manufactured by JEOL Ltd.) (× 5,
(00000,000,000,000,000), and the average thickness of carbon black adhering to the surface of the particles shown in FIG.

【０１１２】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末に付着しているカーボンブラックの脱離率（％）
は、下記の方法により求めた値で示した。カーボンブラ
ックの脱離率が０％に近いほど、板状複合マグネトプラ
ンバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面からのカーボ
ンブラックの脱離量が少ないことを示す。Desorption rate (%) of carbon black adhering to plate-like magnetoplumbite ferrite particles
Is indicated by a value obtained by the following method. The closer the desorption rate of carbon black is to 0%, the smaller the desorption amount of carbon black from the particle surface of the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles.

【０１１３】板状複合マグネトプランバイト型フェライ
ト粒子粉末３ｇとエタノール４０ｍｌを５０ｍｌの沈降
管に入れ、２０分間超音波分散を行った後、１２０分間
静置し、比重差によって板状複合マグネトプランバイト
型フェライト粒子粉末と脱離したカーボンブラックを分
離した。次いで、この板状複合マグネトプランバイト型
フェライト粒子粉末に再度エタノール４０ｍｌを加え、
更に２０分間超音波分散を行った後１２０分間静置し、
板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末と
脱離したカーボンブラックを分離した。この板状複合マ
グネトプランバイト型フェライト粒子粉末を１００℃で
１時間乾燥させ、前述の「堀場金属炭素・硫黄分析装置
ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用
いて炭素量を測定し、下記式に従って求めた値をカーボ
ンブラックの脱離率（％）とした。A plate-like composite magnetoplumbite with ferrite particles (3 g) and ethanol (40 ml) were placed in a 50-ml sedimentation tube, subjected to ultrasonic dispersion for 20 minutes, and allowed to stand for 120 minutes. The ferrite particles were separated from the desorbed carbon black. Next, ethanol (40 ml) was again added to the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particle powder,
After further ultrasonic dispersion for 20 minutes, it is allowed to stand for 120 minutes,
The plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles were separated from the desorbed carbon black. The plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles were dried at 100 ° C. for 1 hour, and the amount of carbon was measured using the aforementioned “HORIBA Metal Carbon / Sulfur Analyzer EMIA-2200” (manufactured by HORIBA, Ltd.). The value determined according to the following equation was defined as the desorption rate (%) of carbon black.

【０１１４】カーボンブラックの脱離率（％）＝[（Ｗ
ａ−Ｗｅ）／Ｗａ]×１００ Ｗａ：板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子
粉末のカーボンブラック付着量 Ｗｅ：脱離テスト後の板状複合マグネトプランバイト型
フェライト粒子粉末のカーボンブラック付着量Desorption rate (%) of carbon black = [(W
a-We) / Wa] × 100 Wa: adhering amount of carbon black on plate-shaped composite magnetoplumbite-type ferrite particles powder We: adhering amount of carbon black on plate-shaped composite magnetoplumbite-type ferrite particles after desorption test

【０１１５】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末及び板状複合マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末のＦｅ²⁺／Ｆｅ³⁺は、下記の方法で求めた値で
示した。The Fe ²⁺ / Fe ³⁺ of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles and the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles are shown by the values obtained by the following methods.

【０１１６】まず、試料粉体中の全鉄量（Ｆｅ²⁺及びＦ
ｅ³⁺の総量）を、ＪＩＳ Ｍ−８２１２の「鉄鉱石中の
全鉄定量方法」に従って、重クロム酸カリウム標準液で
滴定することにより求めた。First, the total amount of iron (Fe ²⁺ and F 2
e ³⁺ ) was determined by titration with a potassium dichromate standard solution according to JIS M-8212 “Method for quantifying total iron in iron ore”.

【０１１７】Ｆｅ²⁺は、５００ｍｌ三角フラスコに試料
粉体０．５gを精秤し、内部の空気を窒素に置換しなが
ら混酸５０ｍｌをメスシリンダーを用いて加え、加熱し
ながら試料粉体を溶解させた後、水２００ｍｌを加え、
ジフェニルアミンスルホン酸ナトリウム溶液２〜３滴加
えて０．１Ｎ−Ｋ₂Ｃｒ₂Ｏ₇標準液で滴定することによ
り求めた。For Fe ²⁺ , 0.5 g of the sample powder was precisely weighed in a 500 ml Erlenmeyer flask, and 50 ml of a mixed acid was added using a measuring cylinder while replacing the air inside with nitrogen, and the sample powder was dissolved while heating. After that, 200 ml of water was added,
It was determined by titration with 0.1N-K ₂ Cr ₂ O ₇ standard solution by adding 2-3 drops of sodium diphenylamine sulfonate solution.

【０１１８】Ｆｅ³⁺は、上記全鉄量とＦｅ²⁺との差で示
した。Fe ³⁺ was shown by the difference between the above total iron amount and Fe ²⁺ .

【０１１９】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末及び板状複合マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末の各粒子粉末の体積固有抵抗値は、まず、試料
粒子粉末０．５ｇを測り取り、ＫＢｒ錠剤成形器（株式
会社島津製作所）を用いて、１．３７×１０⁷Ｐａ（１
４０Ｋｇ／ｃｍ²）の圧力で加圧成形を行い、円柱状の
被測定試料を作製した。The volume resistivity of each of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder and the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particle powder was determined by first measuring 0.5 g of the sample particle powder and using a KBr tablet molding machine. (Shimadzu Corporation) 1.37 × 10 ⁷ Pa (1
Pressure molding was performed at a pressure of 40 kg / cm ² ) to produce a cylindrical sample to be measured.

【０１２０】次いで、被測定試料を温度２５℃、相対温
度６０％環境下に１２時間以上暴露した後、この被測定
試料をステンレス電極の間にセットし、電気抵抗測定装
置（ｍｏｄｅｌ ４３２９Ａ 横河北辰電気株式会社
製）で１５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定し
た。Next, after the sample to be measured was exposed to an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative temperature of 60% for 12 hours or more, the sample to be measured was set between stainless steel electrodes, and an electric resistance measuring device (model 4329A Yokogawa Hokushin) was used. A voltage of 15 V was applied thereto by the use of Electric Co., Ltd., and the resistance value R (Ω) was measured.

【０１２１】次いで、被測定（円柱状）試料の上面の面
積Ａ（ｃｍ²）と厚みｔ₀（ｃｍ）を測定し、次式にそれ
ぞれの測定値を挿入して、体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）
を求めた。体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ
₀）Next, the area A (cm ² ) and thickness t ₀ (cm) of the upper surface of the sample to be measured (cylindrical) were measured, and the measured values were inserted into the following equations to obtain the volume resistivity (Ω).・ Cm)
I asked. Volume specific resistance (Ω · cm) = R × (A / t
₀ )

【０１２２】磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−
３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外部磁
場７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）までかけて測定し
た。The magnetic characteristics are described in "Vibrating sample magnetometer VSM-
3S-15 "(manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) using an external magnetic field of 795.8 kA / m (10 kOe).

【０１２３】板状複合マグネトプランバイト型フェライ
ト粒子粉末の保磁力値の経時変化は、被測定試料粉末を
温度６０℃、相対湿度９０％の環境下で１週間放置し、
放置前後の保磁力値を測定し、その変化量を放置前の値
で除した値を変化率として百分率で示した。The coercive force of the plate-like composite magnetoplumbite type ferrite particles was changed over time by subjecting the sample powder to be measured to an ambient temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for one week.
The coercive force values before and after the standing were measured, and the value obtained by dividing the amount of change by the value before the standing was expressed as a percentage as a change rate.

【０１２４】塗料粘度は、得られた塗料の２５℃におけ
る塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計
器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅｃ^-1
における値で示した。The paint viscosity was measured at 25 ° C. using an E-type viscometer EMD-R (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.), and the shear rate D was 1.92 sec ^−1.
The values are indicated by

【０１２５】塗膜の表面電気抵抗値は、被測定塗膜を温
度２５℃、相対温度６０％環境下に１２時間以上暴露し
た後、幅６．５ｍｍの金属製の電極に、幅６ｍｍにスリ
ットした塗膜を、塗布面が金属製電極に接触するように
置き、その両端に各１７０ｇのおもりを付け、電極に塗
膜を密着させた後、電極間に５００Ｖの直流電圧をかけ
て表面電気抵抗値を測定した。The surface electric resistance of the coating film was determined by exposing the coating film to be measured at a temperature of 25.degree. The coated film is placed so that the coated surface is in contact with the metal electrode, a 170 g weight is attached to each end, and the coated film is brought into close contact with the electrode. The resistance was measured.

【０１２６】磁気カードの保磁力値の経時変化は、被測
定試料を温度６０℃、相対湿度９０％の環境下で１週間
放置し、放置前後の保磁力値を測定し、その変化量を放
置前の値で除した値を変化率として百分率で示した。The change with time in the coercive force value of the magnetic card is determined by allowing the sample to be measured to stand for one week in an environment at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90%, and measuring the coercive force values before and after leaving. The value divided by the previous value was expressed as a percentage change.

【０１２７】塗膜表面の光沢度は、「グロスメーターＵ
ＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて塗膜の
４５°光沢度を測定して求めた。The glossiness of the surface of the coating film was measured using a gloss meter U.
GV-5D "(manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used to determine the glossiness of the coating film at 45 [deg.].

【０１２８】表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗膜の中心線平
均粗さを測定した。The surface roughness Ra is calculated as follows: Surfcom-57
The center line average roughness of the coating film was measured using “5A” (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.).

【０１２９】塗膜強度は、「オートグラフ」（株式会社
島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求め
た。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０
（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相
対値が高いほど良好であることを示す。The strength of the coating film was determined by measuring the Young's modulus of the coating film using “Autograph” (manufactured by Shimadzu Corporation). Young's modulus was measured using a commercially available video tape "AV T-120".
(Manufactured by Victor Company of Japan, Ltd.) ". The higher the relative value, the better.

【０１３０】磁気カードを構成する非磁性支持体及び磁
気記録層の各層の厚みは、下記のようにして測定した。The thickness of each of the non-magnetic support and the magnetic recording layer constituting the magnetic card was measured as follows.

【０１３１】デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ
（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体
の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁
性支持体上に形成された磁気記録層との厚み（Ｂ）（非
磁性支持体の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様
にして測定する。そして、磁気記録層の厚みはＢ−Ａで
示した。Digital electronic micrometer K351C
First, the film thickness (A) of the nonmagnetic support is measured using (manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd.). Next, the thickness (B) (sum of the thickness of the nonmagnetic support and the thickness of the magnetic recording layer) of the nonmagnetic support and the magnetic recording layer formed on the nonmagnetic support is measured in the same manner. The thickness of the magnetic recording layer is indicated by B-A.

【０１３２】＜板状複合マグネトプランバイト型フェラ
イト粒子粉末の製造＞図１の電子顕微鏡写真（×２０，
０００）に示す板状マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末（平均粒子径０．６８μｍ、平均厚さ０．２６
μｍ、板状比２．６、幾何標準偏差値１．５５、ＢＥＴ
比表面積値５．６ｍ²／g、体積固有抵抗値７．２×１０
⁸Ω・ｃｍ、保磁力値２１３．３ｋＡ／ｍ（２，６８０
Ｏｅ）、飽和磁化値５４．５Ａｍ²／ｋｇ（５４．５ｅ
ｍｕ／ｇ））２０ｋｇを、凝集を解きほぐすために、純
水１５０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパイ
プラインホモミクサー」（製品名、特殊機化工業株式会
社製）を３回通して板状マグネトプランバイト型フェラ
イト粒子粉末を含むスラリーを得た。<Production of Plate-shaped Composite Magnetoplumbite Type Ferrite Particle Powder> An electron micrograph (× 20,
000) in the form of plate-like magnetoplumbite ferrite particles (average particle diameter: 0.68 μm, average thickness: 0.26)
μm, plate ratio 2.6, geometric standard deviation 1.55, BET
Specific surface area value 5.6 m ² / g, volume resistivity value 7.2 × 10
⁸ Ω · cm, coercive force value 213.3 kA / m (2,680
Oe), saturation magnetization value of 54.5 Am ^{2 /} kg (54.5 e
mu / g)) In order to dissolve the agglomeration, 20 kg of 20 kg of the water are met with 150 liters of pure water using a stirrer, and further passed through "TK pipeline homomixer" (product name, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) three times. Thus, a slurry containing plate-like magnetoplumbite ferrite particles was obtained.

【０１３３】次いで、この板状マグネトプランバイト型
フェライト粒子粉末を含むスラリーを横型サンドグライ
ンダー「マイティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、
井上製作所株式会社製）を用いて、軸回転数２０００ｒ
ｐｍにおいて５回パスさせて、板状マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末を含む分散スラリーを得た。Next, the slurry containing the plate-like magnetoplumbite type ferrite particles was mixed with a horizontal sand grinder “Mighty Mill MHG-1.5L” (product name,
Using Inoue Seisakusho Co., Ltd.)
After 5 passes at pm, a dispersion slurry containing plate-like magnetoplumbite ferrite particles was obtained.

【０１３４】得られた分散スラリーは、３２５ｍｅｓｈ
（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。こ
の分散スラリーを濾別、水洗して、板状マグネトプラン
バイト型フェライト粒子粉末のケーキを得た。この板状
マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のケーキを
１２０℃で乾燥した後、乾燥粉末１１．０ｋｇをエッジ
ランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳
造鉄工所製）に投入して、２９４Ｎ／ｃｍ（３０Ｋｇ／
ｃｍ）の線荷重で１５分間混合攪拌を行い、粒子粉末の
凝集を軽く解きほぐした。The obtained dispersion slurry was 325 mesh
The sieve residue at (opening 44 μm) was 0%. The dispersion slurry was separated by filtration and washed with water to obtain a cake of plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder. After drying the cake of the plate-like magnetoplumbite type ferrite particles at 120 ° C., 11.0 kg of the dried powder is put into an edge runner “MPUV-2” (product name, manufactured by Matsumoto Cast Iron Works). , 294 N / cm (30 kg /
(cm) with a linear load of 15 minutes, and agglomerated particles were gently disentangled.

【０１３５】次に、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン（商品名：ＴＳＦ４８４：東芝シリコーン（株）製）
２２０ｇを、エッジランナーを稼動させながら粒子粉末
の凝集を解きほぐした上記板状マグネトプランバイト型
フェライト粒子粉末に添加し、２９４Ｎ／ｃｍ（３０Ｋ
ｇ／ｃｍ）の線荷重で２０分間混合攪拌を行い、板状マ
グネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に
メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆を形成させ
た。なお、この時の攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。Next, methyl hydrogen polysiloxane (trade name: TSF484: manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.)
220 g was added to the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder in which the agglomeration of the particle powder was broken while operating the edge runner, and 294 N / cm (30K
(g / cm) under a linear load of 20 minutes, and a methylhydrogenpolysiloxane coating was formed on the surface of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles. The stirring speed at this time was 22 rpm.

【０１３６】次に、図２の電子顕微鏡写真（×２０，０
００）に示すカーボンブラック微粒子粉末（粒子形状：
粒状、粒子径０．０２２μｍ、幾何標準偏差値１．６
８、ＢＥＴ比表面積値１３４ｍ²／ｇ）５５０ｇを、エ
ッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、
更に２９４Ｎ／ｃｍ（３０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で３０
分間混合攪拌を行い、メチルハイドロジェンポリシロキ
サン被覆にカーボンブラックを付着させた後、乾燥機を
用いて８０℃で１２０分間乾燥を行い、板状複合マグネ
トプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。なお、こ
の時の攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。Next, the electron micrograph (× 20, 0) of FIG.
00) (particle shape:
Granular, particle size 0.022 μm, geometric standard deviation 1.6
8, BET specific surface area value 134 m ² / g) 550 g is added over 10 minutes while operating the edge runner,
Further, with a line load of 294 N / cm (30 kg / cm), 30
After mixing and stirring for minutes, carbon black was attached to the methylhydrogenpolysiloxane coating, followed by drying at 80 ° C. for 120 minutes using a drier to obtain a plate-like composite magnetoplumbite ferrite particle powder. The stirring speed at this time was 22 rpm.

【０１３７】得られた板状複合マグネトプランバイト型
フェライト粒子粉末は、図３の電子顕微鏡写真（×２
０，０００）に示す通り、平均粒子径が０．７０μｍ、
平均厚さ０．２８μｍ、板状比２．５であった。幾何標
準偏差値は１．５３であり、ＢＥＴ比表面積値は５．５
ｍ²／ｇ、体積固有抵抗値は６．３×１０⁶Ω・ｃｍ、保
磁力値は２１５．１ｋＡ／ｍ（２，７０３Ｏｅ）、飽和
磁化値は５１．８Ａｍ²／ｋｇ（５１．８ｅｍｕ／
ｇ）、カーボンブラックの脱離率は４．６％、Ｆｅ²⁺／
Ｆｅ³⁺は０、保磁力値の変化率は０．０％であり、メチ
ルハイドロジェンポリシロキサンの被覆量はＳｉ換算で
０．８８重量％であった。付着しているカーボンブラッ
ク量はＣ換算で４．７２重量％（板状マグネトプランバ
イト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して５重量
部に相当する）であり、粒子表面のカーボンブラックの
付着厚みは０．００２２μｍであった。図３の電子顕微
鏡写真に示される通り、カーボンブラックがほとんど認
められないことから、カーボンブラックのほぼ全量がメ
チルハイドロジェンポリシロキサン被覆に付着している
ことが認められた。The obtained plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles were obtained by an electron microscope photograph (× 2
000), the average particle size is 0.70 μm,
The average thickness was 0.28 μm, and the plate ratio was 2.5. The geometric standard deviation value is 1.53, and the BET specific surface area value is 5.5.
m ² / g, the volume resistivity is 6.3 × 10 ⁶ Ω · cm, the coercive force is 215.1 kA / m (2,703 Oe), and the saturation magnetization is 51.8 Am ² / kg (51.8 emu / m).
g), the desorption rate of carbon black is 4.6%, and Fe ²⁺ /
Fe ³⁺ was 0, the rate of change of the coercive force value was 0.0%, and the coating amount of methylhydrogenpolysiloxane was 0.88% by weight in terms of Si. The amount of carbon black adhering was 4.72% by weight in terms of C (equivalent to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of plate-like magnetoplumbite ferrite particles), and the thickness of carbon black adhering to the particle surface. Was 0.0022 μm. As shown in the electron micrograph of FIG. 3, almost no carbon black was observed, indicating that almost all of the carbon black had adhered to the methylhydrogenpolysiloxane coating.

【０１３８】比較のため、メチルハイドロジェンポリシ
ロキサンを被覆することなく、板状マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末
とを同様にエッジランナーで混合攪拌して得られた混合
粒子粉末の電子顕微鏡写真（×２０，０００）を図４に
示す。図４の電子顕微鏡写真に示される通り、カーボン
ブラックが板状マグネトプランバイト型フェライト粒子
粉末の粒子表面に付着しておらず、両粒子粉末がバラバ
ラに混在していることが認められた。For comparison, plate-shaped magnetoplumbite-type ferrite particles and carbon black particles were mixed and stirred by an edge runner without coating with methylhydrogenpolysiloxane, and the mixed particles were obtained. An electron micrograph (× 20,000) is shown in FIG. As shown in the electron micrograph of FIG. 4, it was confirmed that the carbon black did not adhere to the particle surface of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles, and that both particles were mixed separately.

【０１３９】＜磁気カードの製造＞上記で得られた板状
複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００
重量部、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−３０、住友化学株式
会社製）１重量部、カーボンブラック微粒子粉末（商品
名：＃２４００Ｂ、三菱化学株式会社製）２重量部、結
合剤樹脂溶液（塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合樹脂）１４重量部、潤滑剤（ミリスチン酸）
１重量部、トルエン３０重量部及びメチルエチルケトン
３０重量部とをニーダーを用いて９０分間混練した後、
該混練物にトルエン４５重量部及びメチルエチルケトン
４５重量部を添加して希釈し、次いで、サンドグライン
ダーミルによって３時間混合分散した。<Production of Magnetic Card> The plate-like composite magnetoplumbite ferrite particle powder 100 obtained above was obtained.
Parts by weight, 1 part by weight of an abrasive (trade name: AKP-30, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 2 parts by weight of fine powder of carbon black (trade name: # 2400B, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), binder resin solution (chlorinated) 14 parts by weight of vinyl-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer resin), lubricant (myristic acid)
After kneading 1 part by weight, 30 parts by weight of toluene and 30 parts by weight of methyl ethyl ketone for 90 minutes using a kneader,
The kneaded product was diluted by adding 45 parts by weight of toluene and 45 parts by weight of methyl ethyl ketone, and then mixed and dispersed by a sand grinder mill for 3 hours.

【０１４０】上記混練物にポリウレタン樹脂（商品名：
ニッポラン２３０４、日本ポリウレタン工業株式会社
製）の固形分１４重量部を含むメチルエチルケトン溶液
１４０重量部を添加して３０分間混合した後、濾過して
得られた濾過物に三官能性低分子量イソシアネート化合
物（商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン工業株式
会社製）３重量部を混合して磁性塗料を得た。A polyurethane resin (trade name:
After adding 140 parts by weight of a methyl ethyl ketone solution containing 14 parts by weight of a solid content of Nipporan 2304, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. and mixing for 30 minutes, a trifunctional low molecular weight isocyanate compound ( (Trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 3 parts by weight were mixed to obtain a magnetic paint.

【０１４１】得られた磁性塗料の組成は下記の通りであ
った。 板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末 １００重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂 １４重量部 ポリウレタン樹脂 １４重量部 研磨剤（ＡＫＰ−３０） １重量部 カーボンブラック微粒子粉末（＃２４００Ｂ） ２重量部 潤滑剤（ミリスチン酸） １重量部 硬化剤（ポリイソシアネート） ３重量部 メチルエチルケトン ２０１重量部 トルエン ７５重量部The composition of the obtained magnetic paint was as follows. Plate-shaped composite magnetoplumbite type ferrite particle powder 100 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer resin 14 parts by weight Polyurethane resin 14 parts by weight Abrasive (AKP-30) 1 part by weight Carbon black fine particle powder (# 2400B) 2 parts by weight Lubricant (myristic acid) 1 part by weight Curing agent (polyisocyanate) 3 parts by weight Methyl ethyl ketone 201 parts by weight Toluene 75 parts by weight

【０１４２】得られた磁性塗料を厚さ７０μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用
いて１００μｍの厚さに塗布した後、磁場中において配
向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行った後、６０
℃で２４時間硬化反応を行い磁気カードを得た。磁気記
録層の厚みは７．５μｍであった。The obtained magnetic paint was applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 70 μm using an applicator to a thickness of 100 μm, and then oriented and dried in a magnetic field.
A curing reaction was performed at 24 ° C. for 24 hours to obtain a magnetic card. The thickness of the magnetic recording layer was 7.5 μm.

【０１４３】得られた磁気カードは、保磁力値が２１
４．７ｋＡ／ｍ（２，６９８Ｏｅ）、角型比（Ｂｒ／Ｂ
ｍ）が０．８９、表面電気抵抗値が１．３×１０⁸Ω／
ｃｍ²、保磁力値の変化率が０．０％、表面粗度Ｒａが
０．２６μｍ、ヤング率（相対値）が１５３であった。The resulting magnetic card has a coercive force value of 21.
4.7 kA / m (2,698 Oe), squareness ratio (Br / B
m) is 0.89 and the surface electric resistance is 1.3 × 10 ⁸ Ω /
cm ² , the rate of change of the coercive force value was 0.0%, the surface roughness Ra was 0.26 μm, and the Young's modulus (relative value) was 153.

【０１４４】[0144]

【作用】本発明において最も重要な点は、粒子表面にポ
リシロキサンが被覆されている板状マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末、必要により、粒子表面に下層
としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化
物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた
１種又は２種以上の化合物が被覆されており、上層とし
てポリシロキサンが被覆されている板状マグネトプラン
バイト型フェライト粒子粉末とカーボンブラックとを混
合した場合には、体積固有抵抗値が低く経時安定性に優
れるとともに、粒子表面から脱離するカーボンブラック
が少ないことにより、磁性塗料の製造時におけるビヒク
ル中への分散性に優れた板状複合マグネトプランバイト
型フェライト粒子粉末を得ることができるという事実で
ある。The most important point in the present invention is a plate-like magnetoplumbite type ferrite particle powder coated with polysiloxane on the particle surface, and if necessary, aluminum hydroxide or aluminum oxide as a lower layer on the particle surface. A plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder coated with one or more compounds selected from hydroxides of silicon and oxides of silicon, and coated with polysiloxane as an upper layer, and carbon black In the case of mixing with, a plate excellent in dispersibility in a vehicle at the time of the production of a magnetic coating material due to a low volume resistivity value and excellent stability over time and a small amount of carbon black detached from the particle surface. This is the fact that a powdery composite magnetoplumbite ferrite particle powder can be obtained.

【０１４５】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末の体積固有抵抗値が低くなる理
由について、本発明者は、板状マグネトプランバイト型
フェライト粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着し
ているカーボンブラックが相互に接触しながら連綿と連
なっているためと考えている。Regarding the reason why the volume resistivity of the plate-shaped composite magnetoplumbite-type ferrite particles according to the present invention is low, the present inventor has proposed that the surface of the plate-shaped magnetoplumbite-type ferrite particles has a uniform and dense surface. This is because the attached carbon blacks are in contact with each other while being in contact with each other.

【０１４６】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末の粒子表面から脱離するカーボ
ンブラックが少ない理由について、本発明者は、カーボ
ンブラックが付着しているポリシロキサンが有している
各種官能基が、板状マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末の粒子表面へ強固に結合するためと考えてい
る。Regarding the reason why the amount of carbon black detached from the particle surface of the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles according to the present invention is small, the present inventor has the polysiloxane to which carbon black is adhered. It is considered that various functional groups are strongly bonded to the particle surface of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles.

【０１４７】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末の分散性が優れている理由につ
いて、本発明者は、板状マグネトプランバイト型フェラ
イト粒子粉末の粒子表面から脱離するカーボンブラック
が少ないことに起因して、カーボンブラックによってビ
ヒクル中での分散が阻害されないとともに、板状マグネ
トプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にカー
ボンブラックが付着していることにより粒子表面に凹凸
が生じ、粒子相互間の接触が抑制されるためと考えてい
る。Regarding the reason why the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles according to the present invention are excellent in dispersibility, the present inventor has proposed that carbon black desorbing from the particle surface of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles. Due to the small amount, the dispersion in the vehicle is not hindered by carbon black, and the particle surface of the plate-like magnetoplumbite type ferrite particle powder has irregularities due to the carbon black adhering to the particle surface, It is thought that contact between particles is suppressed.

【０１４８】本発明に係る板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末の経時安定性が優れている理由
について、本発明者は、本発明に係る板状複合マグネト
プランバイト型フェライト粒子は、Ｆｅ³⁺に対するＦｅ
²⁺量が少なく、Ｆｅ²⁺がＦｅ ³⁺に酸化されやすいために
生じる保磁力値の経時的変化を抑制できたためと考えて
いる。A plate-shaped composite magnetoplumby according to the present invention
Reason why the ferrite particles have excellent stability over time
About the present invention, the present inventor has proposed a plate-shaped composite magnet according to the present invention.
The plumbite type ferrite particles are Fe³⁺Fe for
²⁺Small amount, Fe²⁺Is Fe ³⁺Easily oxidized
It is thought that the time-dependent change of the generated coercive force value could be suppressed.
I have.

【０１４９】そして、上記板状複合マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末を磁性粒子粉末として用いた場
合には、表面電気抵抗値が低く、経時安定性に優れてお
り、しかも、磁気記録層表面が平滑である磁気カードを
得ることができるという事実である。When the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles are used as the magnetic particles, the surface electric resistance is low, the stability over time is excellent, and the surface of the magnetic recording layer is smooth. The fact is that you can get a magnetic card.

【０１５０】本発明に係る磁気カードの表面電気抵抗値
が低くなる理由について、本発明者は、板状複合マグネ
トプランバイト型フェライト粒子粉末が粒子表面で相互
に接触しながら塗膜中に均一に分散していることに起因
して、上記板状複合マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着しているカー
ボンブラックが相互に接触しながら連綿と連なっている
ためと考えている。Regarding the reason why the surface electric resistance of the magnetic card according to the present invention is low, the present inventor has reported that the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles are uniformly in the coating film while contacting each other on the particle surface. Due to the dispersion, the carbon black that is uniformly and densely attached to the particle surface of the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particle powder is considered to be continuous with the continuous cotton while being in contact with each other. I have.

【０１５１】本発明に係る磁気カードの経時安定性が優
れている理由について、本発明者は、Ｆｅ³⁺に対するＦ
ｅ²⁺の含有量が少ない板状複合マグネトプランバイト型
フェライト粒子を磁性粒子として用いることにより、Ｆ
ｅ²⁺がＦｅ³⁺に酸化されやすいために生じる保磁力値の
経時的変化を抑制できるためと考えている。Regarding the reason why the magnetic card according to the present invention has excellent temporal stability, the present inventor has ^proposed that F ³
By using plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles having a low e ²⁺ content as magnetic particles, F
It is considered that the change in the coercive force value over time due to the fact that e ²⁺ is easily oxidized to Fe ³⁺ can be suppressed.

【０１５２】本発明に係る磁気カードの表面平滑性が向
上する理由について、本発明者は、板状マグネトプラン
バイト型フェライト粒子の粒子表面にカーボンブラック
が付着していることにより粒子表面に凹凸が生じ、スタ
ッキングしやすい板状粒子相互間の接触が抑制されると
ともに、カーボンブラックが非磁性であることにより磁
気的凝集が生じにくくなっているため、板状複合マグネ
トプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造
時におけるビヒクル中への分散性が向上するためと考え
ている。Regarding the reason why the surface smoothness of the magnetic card according to the present invention is improved, the present inventor has argued that carbon black adheres to the particle surface of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles so that the particle surface has irregularities. The contact between the plate-like particles, which is easy to stack, is suppressed, and the non-magnetic carbon black makes it difficult for magnetic agglomeration to occur. It is considered that the dispersibility in the vehicle during the production of the paint is improved.

【０１５３】[0153]

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。Next, examples and comparative examples will be described.

【０１５４】芯粒子１及び２ 各種の板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末
を準備し、上記発明の実施の形態と同様にして凝集が解
きほぐされた板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末を得た。Core Particles 1 and 2 Various plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles were prepared, and agglomerated loose plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles were obtained in the same manner as in the embodiment of the present invention. Was.

【０１５５】各種の板状マグネトプランバイト型フェラ
イト粒子粉末の諸特性を表１に示す。Table 1 shows various characteristics of various plate-like magnetoplumbite ferrite particles.

【０１５６】[0156]

【表１】 [Table 1]

【０１５７】芯粒子３ 芯粒子１の凝集が解きほぐされた板状マグネトプランバ
イト型フェライト粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用
いて、前記発明の実施の形態と同様にして板状マグネト
プランバイト型フェライト粒子粉末を含むスラリーを得
た。得られた板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末を含む再分散スラリーのｐＨ値を水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いて１０．５に調整し、次いで、該スラリ
ーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／ｌに調整した。こ
のスラリー１５０ｌを加熱して６０℃とし、このスラリ
ー中に１．０ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ナトリウム溶液５
４４４ｍｌ（板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末に対してＡｌ換算で１．０重量％に相当する）を
加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を７．
５に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過、
水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水酸化
物により被覆されている板状マグネトプランバイト型フ
ェライト粒子粉末を得た。Core Particle 3 A plate-shaped magnetoplumbite-type was prepared in the same manner as in the embodiment of the present invention using 20 kg of plate-shaped magnetoplumbite-type ferrite particles in which agglomeration of the core particles 1 was loosened and 150 l of water. A slurry containing ferrite particle powder was obtained. The pH value of the redispersed slurry containing the obtained plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles was adjusted to 10.5 using an aqueous sodium hydroxide solution, and then water was added to the slurry to adjust the slurry concentration to 98 g / l. It was adjusted. 150 l of this slurry was heated to 60 ° C., and a 1.0 mol / l sodium aluminate solution 5
444 ml (corresponding to 1.0% by weight in terms of Al with respect to the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles) was added, and the mixture was kept for 30 minutes.
Adjusted to 5. After holding in this state for 30 minutes, filtration,
It was washed with water, dried and pulverized to obtain a plate-like magnetoplumbite ferrite particle powder whose particle surface was covered with aluminum hydroxide.

【０１５８】この時の主要製造条件を表２に、得られた
粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されてい
る板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸
特性を表３に示す。The main production conditions at this time are shown in Table 2, and various characteristics of the obtained plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles whose surface is coated with aluminum hydroxide are shown in Table 3.

【０１５９】尚、表面処理工程における被覆物の種類の
Ａはアルミニウムの水酸化物を表わし、Ｓはケイ素の酸
化物を表わす。In the surface treatment step, A of the type of the coating represents aluminum hydroxide, and S represents silicon oxide.

【０１６０】[0160]

【表２】 [Table 2]

【０１６１】[0161]

【表３】 [Table 3]

【０１６２】芯粒子４及び５ 芯粒子の種類、表面処理工程における添加物の種類、量
を種々変えた以外は上記芯粒子３と同様にして表面処理
済の板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を
得た。Core Particles 4 and 5 Plate-like magnetoplumbite ferrite particles having been surface-treated in the same manner as the above-mentioned core particles 3 except that the types of the core particles and the types and amounts of additives in the surface treatment step were variously changed. I got

【０１６３】この時の主要処理条件を表２に、得られた
表面処理済板状マグネトプランバイト型フェライト粒子
粉末の諸特性を表３に示す。The main treatment conditions at this time are shown in Table 2, and various properties of the obtained surface-treated plate-like magnetoplumbite ferrite particles are shown in Table 3.

【０１６４】実施例１〜５、比較例１〜５ 芯粒子の種類、ポリシロキサンによる被覆工程における
ポリシロキサンの有無、種類及び添加量、エッジランナ
ー処理条件、カーボンブラックの付着工程におけるカー
ボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、エッジラン
ナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記発明の実
施の形態と同様にして板状複合マグネトプランバイト型
フェライト粒子粉末を得た。実施例１〜５の各実施例で
得られた板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックが
ほとんど認められないことから、カーボンブラックのほ
ぼ全量がポリシロキサン被覆に付着していることが確認
された。Examples 1-5, Comparative Examples 1-5 Types of core particles, presence / absence, type and amount of polysiloxane in the step of coating with polysiloxane, edge runner treatment conditions, fine carbon black powder in the step of adhering carbon black The plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles were obtained in the same manner as in the embodiment of the invention except that the type and amount of, and the processing conditions by the edge runner were variously changed. The plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles obtained in each of Examples 1 to 5 showed almost no carbon black as a result of electron microscopic observation. It was confirmed that it was adhered to.

【０１６５】尚、使用したカーボンブラック微粒子粉末
Ａ乃至Ｃの諸特性を表４に示す。Table 4 shows various properties of the carbon black fine particle powders A to C used.

【０１６６】[0166]

【表４】 [Table 4]

【０１６７】この時の主要処理条件及び得られた板状複
合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性
を表５及び６に示す。Tables 5 and 6 show the main processing conditions and various properties of the obtained plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles.

【０１６８】[0168]

【表５】 [Table 5]

【０１６９】[0169]

【表６】 [Table 6]

【０１７０】比較例６（特開平４−１５７６１５号公報
の実施例１の実験） 板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末（平均
粒子径０．０８μｍ、平均厚さ０．０１１μｍ、板状比
７、保磁力値５４．１ｋＡ／ｍ（６８０Ｏｅ）、飽和磁
化値５８Ａｍ²／ｋｇ（５８ｅｍｕ／ｇ）、体積固有抵
抗値２．８×１０⁹Ω・ｃｍ）１０ｇを管状還元炉に装
填し、この還元炉に水蒸気を含む水素ガスを流通させな
がら３５０℃にて４時間の加熱処理を行った後、炉の温
度を２５０℃に設定して炭酸ガスを流通させながら４時
間加熱処理し、冷却後取り出して粒子表面に炭素を被着
させた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末
を得た。この板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末の炭素付着量は６重量％であった。Comparative Example 6 (Experiment of Example 1 in JP-A-4-157615) Plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles powder (average particle diameter: 0.08 μm, average thickness: 0.011 μm, plate ratio: 7, 10 g of a coercive force value of 54.1 kA / m (680 Oe), a saturation magnetization value of 58 Am ² / kg (58 emu / g), and a volume resistivity value of 2.8 × 10 ⁹ Ω · cm) were loaded into a tubular reduction furnace, and the reduction was performed. After performing a heat treatment at 350 ° C. for 4 hours while flowing hydrogen gas containing water vapor in the furnace, setting the furnace temperature to 250 ° C., performing a heat treatment for 4 hours while flowing carbon dioxide gas, and taking out after cooling. Thus, a plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder having carbon adhered to the particle surface was obtained. This plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder had a carbon adhesion amount of 6% by weight.

【０１７１】得られた板状マグネトプランバイト型フェ
ライト粒子粉末の諸特性を表６に示す。Table 6 shows the properties of the obtained plate-like magnetoplumbite ferrite particles.

【０１７２】比較例７（特開昭６２−１５４２２８号公
報の実施例１の実験） 塩化第二鉄（ＦｅＣｌ₃）１モル、塩化バリウム（Ｂａ
Ｃｌ₂）１／８モル、塩化コバルト（ＣｏＣｌ₂）１／２
０モル、及び塩化チタン（ＴｉＣｌ₄）１／２０モルを
１ｌの水に溶解し、この混合溶液を、５モルの苛性ソー
ダを１ｌの水に溶解した苛性ソーダ水溶液に加えて攪拌
した。次いで、この懸濁液を１日熟成した後、沈殿物を
オートクレーブ中に入れ、３００℃で２時間加熱反応さ
せてバリウムフェライト粒子を得た。得られたバリウム
フェライト粒子粉末を水洗、乾燥した後、更に空気中、
８００℃で２時間加熱処理した。次いで、水素ガス中、
２５０℃で2時間還元処理を行いバリウムフェライト粒
子粉末を得た。Comparative Example 7 (Experiment of Example 1 in JP-A No. 62-154228) 1 mol of ferric chloride (FeCl ₃ ), barium chloride (Ba)
Cl ₂ ) モ ル, cobalt chloride (CoCl ₂ ) １ ／
0 mol and 1/20 mol of titanium chloride (TiCl ₄ ) were dissolved in 1 l of water, and this mixed solution was added to an aqueous solution of caustic soda in which 5 mol of caustic soda was dissolved in 1 l of water, followed by stirring. Next, after this suspension was aged for 1 day, the precipitate was put in an autoclave and heated and reacted at 300 ° C. for 2 hours to obtain barium ferrite particles. After washing the obtained barium ferrite particle powder with water and drying, further in the air,
Heat treatment was performed at 800 ° C. for 2 hours. Then, in hydrogen gas,
A reduction treatment was performed at 250 ° C. for 2 hours to obtain barium ferrite particle powder.

【０１７３】得られたバリウムフェライト粒子粉末の諸
特性を表６に示す。Table 6 shows the properties of the obtained barium ferrite particles.

【０１７４】実施例６〜１０、比較例８〜１０ 芯粒子の種類、変成ポリシロキサンによる被覆工程にお
ける変成ポリシロキサンの有無、種類及び添加量、エッ
ジランナーによる処理条件、カーボンブラックの付着工
程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加
量、エッジランナーによる処理条件を種々変えた以外
は、前記発明の実施の形態と同様にして板状複合マグネ
トプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。実施例６
〜１０の各実施例で得られた板状複合マグネトプランバ
イト型フェライト粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、
カーボンブラックがほとんど認められないことから、カ
ーボンブラックのほぼ全量が変成ポリシロキサン被覆に
付着していることが確認された。Examples 6 to 10 and Comparative Examples 8 to 10 Types of core particles, presence / absence, type and amount of modified polysiloxane in the step of coating with modified polysiloxane, treatment conditions with edge runner, carbon in the step of attaching carbon black A plate-like composite magnetoplumbite ferrite particle powder was obtained in the same manner as in the embodiment of the invention except that the type and amount of the black fine particle powder and the processing conditions by the edge runner were variously changed. Example 6
The plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles powder obtained in each of Examples 10 to 10 were observed by an electron microscope,
Since almost no carbon black was observed, it was confirmed that almost all of the carbon black had adhered to the modified polysiloxane coating.

【０１７５】この時の主要処理条件を表７に、得られた
板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の
諸特性を表８に示す。Table 7 shows the main processing conditions and Table 8 shows the properties of the obtained plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles.

【０１７６】[0176]

【表７】 [Table 7]

【０１７７】[0177]

【表８】 [Table 8]

【０１７８】実施例１１〜１５、比較例１１〜１３ 芯粒子の種類、末端変成ポリシロキサンによる被覆工程
における末端変成ポリシロキサンの有無、種類及び添加
量、エッジランナーによる処理条件、カーボンブラック
の付着工程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類
及び添加量、エッジランナーによる処理条件を種々変え
た以外は、前記発明の実施の形態と同様にして板状複合
マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。実
施例１１〜１５の各実施例で得られた板状複合マグネト
プランバイト型フェライト粒子粉末は、電子顕微鏡観察
の結果、カーボンブラックがほとんど認められないこと
から、カーボンブラックのほぼ全量が末端変成ポリシロ
キサン被覆に付着していることが確認された。Examples 11 to 15 and Comparative Examples 11 to 13 Types of core particles, presence / absence, type and amount of terminal-modified polysiloxane in the step of coating with terminal-modified polysiloxane, treatment conditions with edge runner, carbon black adhering step , Plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles were obtained in the same manner as in the embodiment of the present invention except that the type and amount of the carbon black fine particle powder and the processing conditions by the edge runner were variously changed. In the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles obtained in Examples 11 to 15, almost no carbon black was observed as a result of electron microscopic observation. It was confirmed that it adhered to the siloxane coating.

【０１７９】この時の主要処理条件を表９に、得られた
板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の
諸特性を表１０に示す。The main processing conditions at this time are shown in Table 9, and various properties of the obtained plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles are shown in Table 10.

【０１８０】[0180]

【表９】 [Table 9]

【０１８１】[0181]

【表１０】 [Table 10]

【０１８２】＜磁気カードの製造＞実施例１６〜３９及
び比較例１４〜３２磁性粒子の種類及びカーボンブラッ
ク微粒子粉末の添加量（磁性粒子粉末対比）を種々変化
させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして磁気
カードを製造した。<Manufacture of Magnetic Card> Examples 16 to 39 and Comparative Examples 14 to 32 The present invention was carried out except that the kind of magnetic particles and the amount of carbon black fine particles added (compared to magnetic particles) were changed variously. A magnetic card was manufactured in the same manner as in the above embodiment.

【０１８３】この時の主要製造条件及び得られた磁気カ
ードの諸特性を表１１乃至表１３に示す。Tables 11 to 13 show the main manufacturing conditions and various characteristics of the obtained magnetic card.

【０１８４】[0184]

【表１１】 [Table 11]

【０１８５】[0185]

【表１２】 [Table 12]

【０１８６】[0186]

【表１３】 [Table 13]

【０１８７】[0187]

【発明の効果】本発明に係る板状複合マグネトプランバ
イト型フェライト粒子粉末は、体積固有抵抗値が低く経
時安定性に優れるとともに、粒子表面から脱離するカー
ボンブラックが少ないことにより、磁性塗料の製造時に
おけるビヒクル中への分散性に優れているので、磁気カ
ード用磁性粒子粉末として好適である。The plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles according to the present invention have a low volume resistivity and excellent stability over time, and have a small amount of carbon black detached from the particle surface. Since it is excellent in dispersibility in a vehicle during production, it is suitable as magnetic particle powder for a magnetic card.

【０１８８】本発明に係る磁気カードは、磁気記録層中
に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に少
なくしても表面電気抵抗値が低く、経時安定性に優れて
おり、しかも、表面が平滑であるので磁気カードとして
好適である。The magnetic card according to the present invention has a low surface electric resistance and excellent stability over time even if the amount of carbon black fine particles added to the magnetic recording layer is as small as possible. Is suitable for use as a magnetic card.

【０１８９】また、本発明に係る磁気カードはカーボン
ブラック微粒子粉末の使用量が少ないので、安全上、衛
生上からも好ましいものである。Further, the magnetic card according to the present invention uses a small amount of carbon black fine particles, and is therefore preferable from the viewpoint of safety and hygiene.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 発明の実施の形態で使用した板状マグネトプ
ランバイト型フェライト粒子粉末の粒子構造を示す電子
顕微鏡写真（×２０，０００）である。FIG. 1 is an electron micrograph (× 20,000) showing the particle structure of plate-like magnetoplumbite ferrite particles used in an embodiment of the present invention.

【図２】 発明の実施の形態で使用したカーボンブラッ
ク微粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×２
０，０００）である。FIG. 2 is an electron micrograph (× 2) showing the particle structure of carbon black fine particle powder used in the embodiment of the invention.
0000).

【図３】 発明の実施の形態で得られた板状複合マグネ
トプランバイト型フェライト粒子の粒子構造を示す電子
顕微鏡写真（×２０，０００）である。FIG. 3 is an electron micrograph (× 20,000) showing the particle structure of the plate-like composite magnetoplumbite ferrite particles obtained in the embodiment of the present invention.

【図４】 比較のために示した板状マグネトプランバイ
ト型フェライト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末
との混合粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×
２０，０００）である。FIG. 4 is an electron micrograph (×) showing a particle structure of a mixed particle powder of a plate-like magnetoplumbite-type ferrite particle powder and a carbon black fine particle powder shown for comparison.
20,000).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ１１Ｂ 5/712 Ｇ０６Ｋ 19/00 Ｂ (72)発明者 田中 泰幸 山口県小野田市新沖１丁目１番１号戸田工 業株式会社小野田工場内 (72)発明者 岩崎 敬介 広島県大竹市明治新開１番４戸田工業株式 会社大竹創造センター内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G11B 5/712 G06K 19/00 B (72) Inventor Yasuyuki Tanaka 1-1-1 Shinoki, Onoda City, Yamaguchi Prefecture No. Toda Kogyo Co., Ltd. Onoda Factory (72) Inventor Keisuke Iwasaki 1-4, Meiji Shinkai, Otake City, Hiroshima Prefecture Toda Kogyo Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 板状マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンが被覆されてお
り、該ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボン
ブラックが付着している平均粒子径０．２１〜２．０μ
ｍの板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉
末であって、上記カーボンブラックの付着量が前記板状
マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量
部に対して０．１〜１０重量部であることを特徴とする
磁気カード用板状複合マグネトプランバイト型フェライ
ト粒子粉末。1. An average particle size of 0.21 to 2 in which polysiloxane is coated on the particle surface of a plate-like magnetoplumbite type ferrite particle powder, and carbon black is attached to at least a part of the polysiloxane coating. 0.0μ
m plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particles, wherein the amount of the carbon black attached is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the plate-like magnetoplumbite-type ferrite particles. Characteristic plate-shaped composite magnetoplumbite ferrite particles for magnetic cards. 【請求項２】 板状マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物が被
覆され、上層としてポリシロキサンが被覆されており、
該ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボンブラ
ックが付着している平均粒子径０．２１〜２．０μｍの
板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末で
あって、上記カーボンブラックの付着量が前記板状マグ
ネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に
対して０．１〜１０重量部であることを特徴とする磁気
カード用板状複合マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末。2. One or two selected from aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide and silicon oxide as a lower layer on the surface of the plate-like magnetoplumbite ferrite particles. The above compound is coated, and polysiloxane is coated as an upper layer,
A plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particle powder having an average particle diameter of 0.21 to 2.0 μm, wherein carbon black is attached to at least a part of the polysiloxane coating, wherein the carbon black has an attached amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic magnetoplumbite ferrite particle powder. 【請求項３】 非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成
される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層と
からなる磁気カードにおいて、上記磁性粒子粉末が請求
項１又は請求項２記載の板状複合マグネトプランバイト
型フェライト粒子粉末であることを特徴とする磁気カー
ド。3. A magnetic card comprising a non-magnetic support and a magnetic recording layer containing a magnetic particle powder and a binder resin formed on the non-magnetic support, wherein the magnetic particle powder is used. A magnetic card comprising the plate-like composite magnetoplumbite-type ferrite particle powder described in the above.