JP2001035417A - Ｃｒｔ用ガラスセラミックス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 映像コントラストの向上、テレビ画面の高解
像度、高品質化、フラット化に対応しうる、良好な光線
透過率，光微小散乱性および軽量化に寄与する機械的強
度（ヤング率・破壊靱性）と安定した品質を兼ね備えた
ＣＲＴ前面パネル用ガラスセラミックスを提供する。 【解決手段】波長４５０ｎｍにおける散乱係数が１０×
１０^-3〜８０×１０^-3ｃｍ^{― 1}であり、板厚５ｍｍ材の
光線透過率が波長４５０ｎｍにおいて５０％以上である
ことを特徴する、ＣＲＴ用ガラスセラミックス基板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラスセラミック
スに関するものである。より詳細には、テレビ受像機，
情報ディスプレイ等のＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ Ｒａｙ
Ｔｕｂｅ）に好適に用いられるガラスセラミックスに
関するものである。尚、本明細書においてスピネル結晶
とは、「（Ｍｇおよび／またはＺｎ）Ａｌ ₂Ｏ₄」「（Ｍ
ｇおよび／またはＺｎ）₂ＴｉＯ₄」「前記２結晶間の固
溶体としての混合物」の中から選ばれる少なくとも１種
以上を指し、また固溶体とは、各結晶にその他の成分が
一部、置換および／または侵入したものを意味する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハイビジョンの普及によりテレビ
画面の高解像度・高品質化・フラット化が進行し、画像
の高品質化と画面の大型化が急速に高まっている。その
ためＣＲＴの軽量化や画像の高品質化においては、ＣＲ
Ｔのパネルに用いられるガラスの光線透過率や散乱性が
重要視され、更に材料の軽量化についても機械的強度の
向上と品質の安定性が望まれている。

【０００３】従来、ＣＲＴのパネル材料には、物理強化
型のＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃−（ＭｇＯ，ＣａＯ，ＳｒＯ，
ＢａＯ，ＺｎＯ，ＰｂＯ）−（Ｌｉ₂Ｏ，Ｎａ₂Ｏ，Ｋ₂
Ｏ）−（ＣｅＯ，ＴｉＯ₂）系非晶質ガラスが用いられ
てきた。しかし、従来のガラスは光線透過率や散乱性が
十分でなく、またヤング率，破壊靱性等の機械的強度が
さほど高くはなかったため、所望の強度を得ようとする
と重量が大きくなってしまうという欠点を有しており、
今日の高解像度、高品質化、大型化要求に十分対応し難
いものである。

【０００４】従来の問題点を解消する材料として、化学
強化ガラスのアルミノシリケートガラス（ＳｉＯ₂−Ａ
ｌ₂Ｏ₃−Ｎａ₂Ｏ）、ソーダライムガラス（ＳｉＯ₂−Ｃ
ａＯ−Ｎａ₂Ｏ）などが知られているが、これらは、
（１）化学強化のために、ガラス中にＮａ₂Ｏ成分を必
須成分として含有するため、Ｎａ₂Ｏ溶出という不安定
要素を有しており、また対環境面においても好ましくな
い。（２）化学強化ガラスは、強化後の熱処理において
強化層の緩和が発生するため、機械的強度の低下を生
じ、またこれが原因で諸特性も不安定となりやすい。
（３）表面硬度は通常のガラスに比べて高いが、それで
もさほど高いものではないので、材料表面に傷がつきや
すく、これがＣＲＴ用ガラスとして大きな影響をもたら
す、等の各種問題を有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術に見られる諸欠点を解消しつつ、近年ハイビジ
ョンテレビ等において要求される、映像コントラストの
向上、テレビ画面の高解像度、高品質化、フラット化に
対応しうる、良好な光線透過率，光微小散乱性および軽
量化に寄与する機械的強度（ヤング率・破壊靱性）と安
定した品質を兼ね備えたＣＲＴ前面パネル用ガラスセラ
ミックスを提供することにある。

【０００６】

【課題を解消するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために鋭意試験研究を重ねた結果、結晶相と非
結晶相からなるガラスセラミックスにおいて、特定の結
晶相と結晶粒子径（平均）範囲を有するガラスセラミッ
クスは、上記目的を満足しうる優れた機械的強度（ヤン
グ率，破壊靱性）および光線透過率，散乱係数を備え、
ＣＲＴ前面パネル用に好適なガラスセラミックスである
ことを見い出し、本発明に至った。

【０００７】すなわち、請求項１に記載の発明は、結晶
相と非結晶相からなるガラスセラミックスにおいて、波
長４５０ｎｍにおける散乱係数が１０×１０^-3〜８０×
１０ ^-3ｃｍ^-1の範囲であることを特徴とする、ＣＲＴ用
ガラスセラミックスであり、請求項２に記載の発明は、
板厚５ｍｍ材の光線透過率が波長４５０ｎｍにおいて５
０％以上であることを特徴とする、請求項１に記載のＣ
ＲＴ用ガラスセラミックスであり、請求項３に記載の発
明は、ヤング率が８５〜１６０ＧＰａ、破壊靱性が０．
７〜２．０ＭＰａ・ｍ^1/2の範囲であることを特徴とす
る、請求項１または２のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラ
スセラミックスであり、請求項４に記載の発明は、析出
結晶相の結晶粒子径（平均）が５０〜５００Åであるこ
とを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のＣＲ
Ｔ用ガラスセラミックスであり、請求項５に記載の発明
は、重量％（酸化物基準）でＡｌ₂Ｏ₃成分の含有量が２
０％未満であり、さらにＰｂＯ，Ｎａ₂Ｏを実質的に含
まないことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記
載のＣＲＴ用ガラスセラミックスであり、請求項６に記
載の発明は、Ｌｉ₂Ｏ成分の含有量が１５％以下である
ことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のＣ
ＲＴ用ガラスセラミックスであり、請求項７に記載の発
明は、主結晶相が、二珪酸リチウム，α−クォーツ，α
−クリストバライト，コージェライト，β―石英，スピ
ネル結晶，エンスタタイト，チタン酸マグネシウム（Ｍ
ｇＴｉ₂Ｏ₅），フォルステライト，ユークリプタイト，
若しくはβ−スポジューメン，又は前記各結晶の固溶体
のいずれか１種以上であることを特徴とする、請求項１
〜６のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミックスで
ある。

【０００８】請求項８に記載の発明は、最も析出割合の
多い結晶相として、二珪酸リチウムまたは二珪酸リチウ
ム固溶体を含有することを特徴とする、請求項１〜７の
いずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミックスであり、
請求項９に記載の発明は、該結晶相より析出割合の少な
い結晶相として、α−クォーツ，α−クォーツ固溶体，
α−クリストバライト，α−クリストバライト固溶体の
中から選ばれる少なくとも１種以上を含有することを特
徴とする、請求項８に記載のＣＲＴ用ガラスセラミック
スであり、請求項１０に記載の発明は、重量％（酸化物
基準）で ＳｉＯ₂ ７０〜８０％ Ｌｉ₂Ｏ ８〜１２％ Ａｌ₂Ｏ₃ ３〜９％ Ｋ₂Ｏ １〜５％ ＭｇＯ ０〜５％ ＺｎＯ ０〜３％ Ｐ₂Ｏ₅ １．５〜３％ ＺｒＯ₂ ０〜７％ Ｓｂ₂Ｏ₃＋Ａｓ₂Ｏ₃ ０〜２％ の範囲の各成分を含有する、請求項８または９のいずれ
かに記載のＣＲＴ用ガラスセラミックスである。

【０００９】請求項１１に記載の発明は、Ｎａ₂Ｏ，Ｋ₂
Ｏ，ＰｂＯを実質上含有せず、最も析出割合の多い結晶
相として、コ−ジェライトまたはコージェライト固溶体
を含有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか
に記載のＣＲＴ用ガラスセラミックスであり、請求項１
２に記載の発明は、該結晶相より析出割合の少ない結晶
相として、スピネル結晶，スピネル結晶固溶体，エンス
タタイト，エンスタタイト固溶体，β−石英，β−石英
固溶体，β−スポジューメン，β−スポジューメン固溶
体，ユークリプタイト，ユークリプタイト固溶体の中か
ら選ばれる少なくとも１種以上を含有することを特徴と
する、請求項１１に記載のＣＲＴ用ガラスセラミックス
であり、請求項１３に記載の発明は、重量％（酸化物基
準）で ＳｉＯ₂ ４０〜６０％ ＭｇＯ １０〜２０％ Ａｌ₂Ｏ₃ １０〜２０％未満 Ｐ₂Ｏ₅ ０〜４％ Ｂ₂Ｏ₃ ０〜４％ Ｌｉ₂Ｏ ０〜５％ ＣａＯ ０．５〜４％ ＢａＯ ０〜５％ ＺｒＯ₂ ０〜５％ ＴｉＯ₂ ２．５〜８％ Ｓｂ₂Ｏ₃＋Ａｓ₂Ｏ₃ ０〜２％ Ｆ（弗化物基準の重量％） ０〜３％ の範囲の各成分を含有することを特徴とする請求項１１
〜１２のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミックス
である。

【００１０】請求項１４に記載の発明は、Ｎａ₂Ｏ，Ｋ₂
Ｏ，ＰｂＯを実質上含有せず、ＴｉＯ₂＋ＺｒＯ₂の含有
量が９％未満であって、最も析出割合の多い結晶相とし
て、β−石英，ユークリプタイト，若しくはβ−スポジ
ューメン、またはこれら結晶の固溶体を含有することを
特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のＣＲＴ用
ガラスセラミックスであり、請求項１５に記載の発明
は、該結晶相より析出割合の少ない結晶相として、エン
スタタイト，エンスタタイト固溶体，フォルステライ
ト，フォルステライト固溶体の中から選ばれる少なくと
も１種以上を含有することを特徴とする、請求項１４に
記載のＣＲＴ用ガラスセラミックスであり、請求項１６
に記載の発明は、最も析出割合の多い結晶相が、β−石
英またはβ−石英固溶体であって、、重量％（酸化物基
準）で ＳｉＯ₂ ４０〜６０％ ＭｇＯ １０〜２０％ Ａｌ₂Ｏ₃ １０〜２０％未満 Ｐ₂Ｏ₅ ０．５〜２．５％ Ｂ₂Ｏ₃ ０〜４％ Ｌｉ₂Ｏ ０．５〜４％ ＣａＯ ０．５〜４％ ＢａＯ ０〜５％ ＺｒＯ₂ ０．５〜５％ ＴｉＯ₂ ２．５〜８％ ＴｉＯ₂＋ＺｒＯ₂ ９％未満 Ｓｂ₂Ｏ₃＋Ａｓ₂Ｏ₃ ０〜２％ Ｆ（弗化物基準の重量％） ０〜３％ の範囲の各成分を含有することを特徴とする、請求項１
４〜１５のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミック
スである。

【００１１】請求項１７に記載の発明は、Ｌｉ₂Ｏ，Ｎ
ａ₂Ｏ，Ｋ₂Ｏ，ＰｂＯを実質上含有せず、最も析出割合
の多い結晶相として、エンスタタイトまたはエンスタタ
イト固溶体を含有することを特徴とする、請求項１〜７
のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミックスであ
り、請求項１８に記載の発明は、該結晶相より析出割合
の少ない結晶相として、チタン酸マグネシウム（ＭｇＴ
ｉ₂Ｏ₅），チタン酸マグネシウム固溶体（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅
固溶体），スピネル結晶，スピネル結晶固溶体の中から
選ばれる少なくとも１種以上を含有することを特徴とす
る、請求項１７に記載のＣＲＴ用ガラスセラミックスで
あり、請求項１９に記載の発明は、重量％（酸化物基
準）で ＳｉＯ₂ ４０〜６０％ ＭｇＯ １０〜２０％未満 Ａｌ₂Ｏ₃ １０〜２０％未満 ＣａＯ ０．５〜４％ ＳｒＯ ０．５〜４％ ＢａＯ ０〜５％ ＺｒＯ₂ ０〜５％ ＴｉＯ₂ ８％を越え１２％まで Ｂｉ₂Ｏ₃ ０〜６％ Ｓｂ₂Ｏ₃＋Ａｓ₂Ｏ₃ ０〜２％ Ｐ，Ｗ，Ｎｂ，Ｌａ，Ｙから選択される任意の元素を酸
化物換算で３％以下Ｃｕ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｓ
ｎ，Ｖから選択される任意の元素を酸化物換算で２％以
下の範囲の各成分を含有することを特徴とする、請求項
１７〜１８のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミッ
クスである。

【００１２】請求項２０に記載の発明は、Ｌｉ₂Ｏ，Ｎ
ａ₂Ｏ，Ｋ₂Ｏ，ＰｂＯを実質上含有せず、最も析出割合
の多い結晶相として、チタン酸マグネシウム（ＭｇＴｉ
₂Ｏ₅），チタン酸マグネシウム固溶体（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅固
溶体）を含有することを特徴とする、請求項１〜７のい
ずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミックスであり、請
求項２１に記載の発明は、該結晶相より析出割合の少な
い結晶相として、エンスタタイト，エンスタタイト固溶
体，スピネル結晶，スピネル結晶固溶体の中から選ばれ
る少なくとも１種以上を含有することを特徴とする、請
求項２０に記載のＣＲＴ用ガラスセラミックスであり、
請求項２２に記載の発明は、重量％（酸化物基準）で ＳｉＯ₂ ４０〜６０％ ＭｇＯ １０〜２０％ Ａｌ₂Ｏ₃ １０〜２０％未満 ＣａＯ ０．５〜４％ ＳｒＯ ０．５〜４％ ＢａＯ ０〜５％ ＺｒＯ₂ ０〜５％ ＴｉＯ₂ ８％を越え１２％まで Ｂｉ₂Ｏ₃ ０〜６％ Ｓｂ₂Ｏ₃＋Ａｓ₂Ｏ₃ ０〜２％ Ｐ，Ｗ，Ｎｂ，Ｌａ，Ｙから選択される任意の元素を酸
化物換算で３％以下Ｃｕ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｓ
ｎ，Ｖから選択される任意の元素を酸化物換算で２％以
下の範囲の各成分を含有することを特徴とする、請求項
２０〜２１のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミッ
クスである。

【００１３】請求項２３に記載の発明は、Ａｌ₂Ｏ₃含有
量が２０％未満であって、Ｌｉ₂Ｏ，Ｎａ₂Ｏ，Ｋ₂Ｏ，
ＰｂＯを実質上含有せず、最も析出割合の多い結晶相と
して、スピネル結晶またはスピネル結晶固溶体を含有す
ることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の
ＣＲＴ用ガラスセラミックスであり、請求項２４に記載
の発明は、該結晶相より析出割合の少ない結晶相とし
て、α−クォーツ，α−クリストバライト，エンスタタ
イト，チタン酸マグネシウム（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅），β−石
英，フォルステライト，コージェライト，ユークリプタ
イト，若しくはβ−スポジューメン，又は前記各結晶の
固溶体の中から選ばれる少なくとも１種以上を含有する
ことを特徴とする、請求項２３に記載のＣＲＴ用ガラス
セラミックスであり、請求項２５に記載の発明は、重量
％（酸化物基準）で ＳｉＯ₂ ３０〜６５％ ＭｇＯ １〜２０％ Ａｌ₂Ｏ₃ ５〜２０％未満 ＺｎＯ ５〜３５％ Ｂｉ₂Ｏ₃ ０〜６％ ＣａＯ ０〜１０％ ＳｒＯ ０〜１０％ ＢａＯ ０〜１０％ 但し、ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜２０％ Ｌｉ₂Ｏ １％を越え１０％まで Ｂ₂Ｏ₃ ０〜１０％ ＴｉＯ₂ １〜１５％ ＺｒＯ₂ ０〜３％未満 Ｐ₂Ｏ₅ ０〜５％ ＳｎＯ₂ ０〜２％ Ｓｂ₂Ｏ₃＋Ａｓ₂Ｏ₃ ０〜２％ Ｆ（弗化物基準の重量％） ０〜３％ の範囲の各成分を含有することを特徴とする、請求項２
３〜２４のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミック
スである。

【００１４】本発明のＣＲＴ用ガラスセラミックスの散
乱係数，光線透過率，ヤング率，破壊靱性，各成分組成
範囲，析出結晶相の結晶粒子径（平均），主結晶相を限
定した理由を以下に述べる。

【００１５】まず、波長４５０ｎｍにおける散乱係数に
ついてであるが、１０×１０^-3ｃｍ ^-1未満では映像コン
トラストの向上が不充分であり、その一方で８０×１０
^-3ｃｍ^{― 1}を超えても映像の明るさ、コントラストを低
下させてしまう。したがって１０×１０^-3〜８０×１０
^-3ｃｍ^-1の範囲であることが必要である。好ましくは２
５×１０^-3〜６５×１０^-3ｃｍ^-1の範囲である。

【００１６】次に光線透過率についてであるが、板厚５
ｍｍ材における波長４５０ｎｍの光線透過率は、ＣＲＴ
として用いたときの映像の明るさの点から、５０％以上
が好ましい。より好ましくは５５％以上である。

【００１７】次に機械的強度についてであるが、画面の
大型化・薄型軽量化が進んでいる現在において、この特
性は重要なものである。すなわちヤング率が低いと、大
型画面を構成するために強度の面から板厚を大きくしな
ければならず、軽量化を実現できない。したがって、ヤ
ング率は８５ＧＰａ以上が好ましく、８０ＧＰａ以上が
より好ましい。しかし、あまりヤング率が高過ぎると、
切断や研磨等の加工工程において、長時間を要するよう
になってしまい、量産性に問題を生じる。これら加工性
の面から検討すると、ヤング率は１６０ＧＰａ以下が好
ましく、１５０ＧＰａ以下がより好ましい。

【００１８】破壊靱性についてもヤング率と同じ理由に
よる適正範囲が存在し、その範囲は、０．７〜２．０Ｍ
Ｐａ・ｍ^1/2である。より好ましくは１．０〜２．０Ｍ
Ｐａ・ｍ^1/2である。

【００１９】次に析出結晶相の結晶粒子径（平均）につ
いてであるが、光線透過率は析出結晶相とガラス相の屈
折率差により影響を受ける。すなわち、双方の屈折率差
が大きい場合は、光線透過率を高くするために結晶粒径
（平均）を小さくしなければならず、双方の屈折率差が
小さい場合は、結晶粒径（平均）の範囲を広げることが
出きる。以上のように、上記に述べたような光線透過率
および散乱係数を得るためには、析出結晶相の結晶粒子
径（平均）について制御しなければならない。ここで結
晶粒径（平均）の具体的な範囲についてであるが、結晶
粒子径（平均）が５００Å以下とすれば、析出結晶相の
組合せに左右されることなく、所望の光線透過率および
散乱係数を得ることができる。したがって、析出結晶相
の結晶粒子径（平均）は５００Å以下とすることが好ま
しい。より好ましくは３００Å以下である。その一方で
５０Å未満とすると所望の機械的強度が得難くなる。し
たがって、析出結晶相の結晶粒子径（平均）は５０Å以
上とすることが好ましい。

【００２０】次いでＡｌ₂Ｏ₃成分についてであるが、こ
の成分がガラスセラミックスの組成を決定する上で特に
重要な成分であり、その量は重量％（酸化物基準）で２
０％未満でなければならない。Ａｌ₂Ｏ₃成分が２０％以
上になると、結晶化前のガラスの状態において失透を生
じやすくなり、結晶化において所望の析出結晶粒子径を
得るべく、熱処理条件を調整して制御しようとしても、
得ることが非常に困難となってしまう。また、例え得ら
れたとしても、スピネル結晶またはスピネル結晶固溶体
が必要以上に析出するため、ガラスセラミックス自体の
硬度が著しく高くなってしまう。このことは加工工程に
おいて長時間を要し、コストアップや生産性低下を招
く。したがって、例え主結晶相において最も析出割合が
多い結晶相が、スピネル結晶またはスピネル結晶固溶体
の場合であっても、Ａｌ₂Ｏ₃成分を２０％未満として、
スピネル結晶またはスピネル結晶固溶体の量を特定量よ
り少ない、すなわちこれら結晶の析出総量がガラスセラ
ミックス製品の２５重量％未満としなければならない。
尚、Ａｌ₂Ｏ₃成分を１８％以下、またはスピネル結晶，
スピネル結晶固溶体の析出総量をガラスセラミックス製
品の２０重量％以下とすると、さらに好適である。ま
た、Ａｌ₂Ｏ₃成分を構成成分とする結晶として、β−石
英，ユークリプタイト，β−スポジューメン、およびこ
れら各結晶の固溶体が挙げられるが、これらの結晶もス
ピネル結晶，スピネル結晶固溶体ほど顕著ではないが、
ガラスセラミックスの硬度を上げる効果を有するので、
例え最も析出割合が多い結晶相であっても、その析出割
合はガラスセラミックスに対して３０重量％以下とする
ことが好ましい。尚、２５重量％以下とするとさらに好
ましく、最も好ましいのは２０重量％以下である。Ｐｂ
Ｏについては、環境上好ましくない成分であるので、そ
の使用は極力避けるべきである。

【００２１】また、本発明におけるガラスセラミックス
ではＮａ₂Ｏ成分も実質的に含まないことが好ましい。
これはこれら成分が主に結晶相中に存在するよりもガラ
ス成分中に存在することが多く、このため経時変化と共
にアルカリ溶出を生じ易く、これが原因となってＣＲＴ
特性の経時的劣化，汚れ，機械的強度の低下を招く可能
性が高くなるためである。尚、Ｋ₂Ｏ成分は、二珪酸リ
チウムまたは二珪酸リチウムを最も析出割合の多い結晶
相とする場合にはある程度必要となるが、それ以外の結
晶が最も析出割合の多い結晶相の場合は、Ｎａ₂Ｏと同
様の作用をすることがあるため、できれば実質的に含ま
ない方が好ましい。

【００２２】Ｌｉ₂Ｏ成分は主に結晶相を構成する成分
であるため、同じアルカリ成分でもアルカリ溶出する事
が非常に少ないが、それでも１５％を越えるとＬｉ₂Ｏ
成分が過剰となり、他のアルカリ成分と同様にアルカリ
溶出する可能性が高くなるため、１５％以下とすること
が好ましい。

【００２３】尚、従来のＣＲＴパネル用ガラスでは、ア
ルカリ溶出を防止するためにアルカリ成分を複数種添加
し、混合アルカリ効果によりアルカリ溶出を防止してい
るがが、本願のガラスセラミックスは極力このアルカリ
成分を低減することを目的としており、例え添加しても
それは大部分が析出結晶相を構成する成分としてであ
り、ガラス相への存在を極力低減し、アルカリ溶出を防
止しているものである。したがって、ガラス相のアルカ
リ成分の存在は、実質的に０％であることが好ましい。

【００２４】この他、前記特性を損なわない範囲におい
て、Ｘ線による着色防止を目的としてＣｅＯ₂を、紫外
線による着色防止を目的としてＴｉＯ₂を、それぞれ
０．１〜１％添加するとさらに好ましく、また管電圧の
高いカラーＣＲＴパネル用としては、ＰｂＯに変わるＸ
線吸収成分としてＳｒＯ＋ＢａＯを０．５〜２０％、Ｚ
ｒＯ₂を０．２〜５％添加することがさらに好ましもの
となる。

【００２５】次いで主結晶相についてであるが、析出結
晶の粒子径制御（平均の粒子径および均一な粒度分布）
のしやすさを考慮すると、二珪酸リチウム，α−クォー
ツ，α−クリストバライト，コージェライト，β―石
英，スピネル結晶，エンスタタイト，チタン酸マグネシ
ウム（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅），前記各結晶の固溶体の中から選
ばれる少なくとも１種以上であることが重要である。

【００２６】特に、前記結晶相の中でも、析出結晶の粒
子径制御性に優れた結晶相を析出割合の最も多い結晶相
とすることが好ましく、その好適な結晶相として、二珪
酸リチウム，コージェライト，β―石英，スピネル結
晶，エンスタタイト，チタン酸マグネシウム（ＭｇＴｉ
₂Ｏ₅），前記各結晶の固溶体が挙げられる。

【００２７】まず、二珪酸リチウムまたは二珪酸リチウ
ムの固溶体についてであるが、この結晶相を有するガラ
スセラミックスのヤング率は高い方の部類ではないが、
ＣＲＴ用として十分適応しうる強度は有しており、特に
研削・研磨特性が非常に良好であり、強度の割に比重が
軽いという、本願の目的にかなったガラスセラミックス
を得ることができるものである。

【００２８】さらに、最も析出割合が多い結晶相として
二珪酸リチウムまたは二珪酸リチウムの固溶体を含有
し、該結晶相より析出割合の少ない結晶相として、α−
クォーツ，α−クォーツ固溶体，α−クリストバライ
ト，α−クリストバライト固溶体の中から選ばれる少な
くとも１種以上を含有するものは、前述の研削・研磨特
性がより優れ、低比重化もさらに進めることができる。

【００２９】そして、このガラスセラミックスを実現す
るために良好な各成分の組成範囲の限定理由について以
下に述べる。

【００３０】ＳｉＯ₂成分は、原ガラスの熱処理によ
り、主結晶相として析出する二珪酸リチウム，α−クォ
ーツ，α−クォーツ固溶体，α−クリストバライト，α
−クリストバライト固溶体結晶を生成するきわめて重要
な成分であるが、その量が７０％未満では、得られたガ
ラスセラミックスの析出結晶が不安定で組織が粗大化し
やすく、また、８０％を超えると原ガラスの溶融・成形
性が困難になる。より好ましい範囲は７２〜７７％であ
る。

【００３１】Ｌｉ₂Ｏ成分は、原ガラスの熱処理によ
り、主結晶相として析出する二珪酸リチウム結晶を生成
するきわめて重要な成分であるが、その量が８％未満で
は、上記結晶の析出が困難となると同時に、原ガラスの
溶融が困難となり、また、１２％を超えると得られる結
晶が不安定で組織が粗大化しやすいうえ化学的耐久性が
悪化する。

【００３２】Ａｌ₂Ｏ₃成分は、前述のように２０％以下
であることが重要であるが、これらの結晶相を有するガ
ラスセラミックスにおいては、特に化学的耐久性および
機械的強度を向上させる成分であり、その量は３％以上
であることが好ましく、４％以上であることがより好ま
しい。同様にＡｌ₂Ｏ₃成分が過剰であると、溶融性、耐
失透性を著しく悪化させるため、Ａｌ₂Ｏ₃成分は９％以
下であることが好ましく、８％以下であることがより好
ましい。

【００３３】Ｋ₂Ｏ成分は、ガラスの溶融性を向上させ
ると同時に析出結晶の粗大化を防止し、その量は１％以
上が好ましい。ただし、過剰に含まれると析出結晶の粗
大化，結晶相変化および化学的耐久性を悪化させると共
に、アルカリ溶出を引き起こす為、その量は５％以下が
好ましい。より好ましくは１〜３％である。

【００３４】ＭｇＯ、ＺｎＯ成分は、ガラスの溶融性を
向上させると同時に析出結晶の粗大化を防止する成分で
あるのと同時に、主結晶相としての二珪酸リチウム，α
−クォーツ，α−クォーツ固溶体，α−クリストバライ
ト，α−クリストバライト固溶体の各結晶粒子を球状に
析出させるために、任意に添加しうる成分であるが、Ｍ
ｇＯ，ＺｎＯ成分が過剰に含まれると、得られる結晶が
不安定で組織が粗大化しやすくなるため、ＭｇＯ成分は
５％以下、ＺｎＯ成分は３％以下が好ましい。ＭｇＯ、
ＺｎＯそれぞれ２％以下がより好ましく、ＭｇＯ、Ｚｎ
Ｏそれぞれ１％以上が更に好ましい。また、ＭｇＯは
０．３％以上がより好ましく、ＺｎＯは０．１％以上が
より好ましい。

【００３５】Ｐ₂Ｏ₅成分は本発明において、ガラスの結
晶核形成剤として不可欠であるが、結晶核形成を促進し
て析出結晶相の粗大化を防ぐために、その量は１．５％
以上とすべきであり、また原ガラスの乳白失透を防ぎ、
量産安定性を保つためには３％以下としなければならな
い。

【００３６】ＺｒＯ₂成分はＰ₂Ｏ₅成分と同様にガラス
の結晶核形成剤として機能する上に、析出結晶の微細化
と材料の機械的強度向上および化学的耐久性の向上させ
るために、任意に添加しうる成分であるが、過剰に加え
ると原ガラスの溶融が困難となると同時にＺｒＳｉＯ₄
等の溶け残りが発生してしまうために、ＺｒＯ₂成分量
は７％以下としなければならない。好ましい範囲の下限
は２％、上限は５％である。

【００３７】Ｓｂ₂Ｏ₃およびＡｓ₂Ｏ₃成分はガラス溶融
の際の清澄剤として添加しうるが、それらの成分の和は
２％以下、より好ましくは１％以下で充分である。

【００３８】次いで、コージェライトまたはコージェラ
イト固溶体についてであるが、この結晶相を有するガラ
スセラミックスの硬度は比較的高い方の部類に入るが、
結晶相の粒子径や析出割合を制御することにより、研削
・研磨特性のデメリットを低減することが可能である。
またヤング率は高い方の部類に入るため、ＣＲＴの軽量
化を実現するのにより適しているものであり、したがっ
て本願の目的にかなったガラスセラミックスを得ること
ができるものである。

【００３９】次いで、最も析出割合が多い結晶相として
コージェライトまたはコージェライト固溶体を含有し、
該結晶相より析出割合の少ない結晶相として、スピネル
結晶，スピネル結晶固溶体，エンスタタイト，エンスタ
タイト固溶体，β−石英，β−石英固溶体，β−スポジ
ューメン，β−スポジューメン固溶体，ユークリプタイ
ト，ユークリプタイト固溶体の中から選ばれる少なくと
も１種以上を含有するものは、前述のヤング率による軽
量化の実現において特に優れており、研削・研磨特性も
比較的良好なものである。

【００４０】そして、このガラスセラミックスを実現す
るために良好な各成分の組成範囲の限定理由について以
下に述べる。まずＳｉＯ₂成分は、原ガラスの熱処理に
より、主結晶相として析出するコージェライト，コージ
ェライト固溶体，エンスタタイト，エンスタタイト固溶
体，β−石英，β−石英固溶体，β−スポジューメン，
β−スポジューメン固溶体，ユークリプタイト，ユーク
リプタイト固溶体を生成する極めて重要な成分である
が、その量が４０％未満では、得られたガラスセラミッ
クスの析出結晶相が不安定で組織が粗大化し、また、６
０％を超えると原ガラスの溶融・成形性が困難になる。
尚、これら結晶相を析出するには熱処理条件も重要な因
子となるが、より広い熱処理条件とすることができる、
より好ましい範囲は４８．５〜５８．５％である。

【００４１】ＭｇＯ成分は、原ガラスの熱処理により、
主結晶相として析出するコージェライト，コージェライ
ト固溶体，スピネル結晶，スピネル結晶の固溶体，エン
スタタイト，エンスタタイト固溶体，β−石英，β−石
英固溶体を生成する極めて重要な成分であるが、その量
が１０％未満では、所望とする結晶が得られず、得られ
たガラスセラミックスの析出結晶が不安定で組織が粗大
化しやすく、さらに溶融性が悪化する。また２０％を超
えると失透性が悪化する。尚、ＳｉＯ₂と同様の理由か
ら、より好ましい範囲は１３〜２０％未満であり、さら
に好ましい範囲は１３〜１８％である。

【００４２】Ａｌ₂Ｏ₃成分は、原ガラスの熱処理によ
り、主結晶相として析出するコージェライト，コージェ
ライト固溶体，スピネル結晶，スピネル結晶の固溶体，
β−石英固溶体，β−スポジューメン，β−スポジュー
メン固溶体，ユークリプタイト，ユークリプタイト固溶
体を生成する極めて重要な成分であるが、その量が１０
％未満では、所望とする結晶相が得られず、得られたガ
ラスセラミックスの析出結晶相が不安定で組織が粗大化
しやすく、さらに溶融性が悪化する。また２０％以上で
は原ガラスの溶融性および失透性が悪化すると共に、前
述のようにスピネル結晶またはスピネル結晶固溶体の析
出量が非常に多くなって、硬度を必要以上に高くし、研
磨等における加工性が著しく低下する。尚、これらの理
由にから、より好ましい範囲は１２％を越え２０％未満
まで、特に好ましい範囲は１２〜１７％である。

【００４３】Ｐ₂Ｏ₅成分は、ガラスの結晶核形成剤とし
て機能する上に、原ガラスの溶融・成型性の改善と耐失
透性を改善するために効果的であるが、４％以内で十分
である。尚、より好ましい範囲は１〜３％である。

【００４４】Ｂ₂Ｏ₃成分は、原ガラスの溶解成形時の粘
度をコントロールするのに効果的であるが、その量は、
４％以内で十分である。

【００４５】Ｌｉ₂Ｏ成分は、β−石英固溶体，β−ス
ポジューメン，β−スポジューメン固溶体，ユークリプ
タイト，ユークリプタイト固溶体を析出させ、原ガラス
の溶融性を改善するのに効果的であるが、その量が５％
を越えると、かえって原ガラスの溶融性が悪化しガラス
セラミックスの析出結晶相が不安定となり、異常粒子成
長を生じやすくなってしまう。これらの特性から見た、
より好ましい範囲は、０．５〜３％である。

【００４６】ＣａＯ成分は、ガラスの溶融性を向上させ
るのと同時に析出結晶相の粗大化を防止する成分である
が、その量が０．５％未満では上記効果が得られず、ま
た、４％を超えると析出結晶の粗大化、結晶相の変化お
よび化学的耐久性が悪化する。尚、より好ましい範囲は
１〜３％である。

【００４７】ＢａＯ成分はガラスの溶融性を向上させる
ために添加しうるが、その量は５％で十分である。尚、
より好ましい範囲は１〜３％である。

【００４８】ＺｒＯ₂成分およびＴｉＯ₂成分は、ガラス
の結晶核形成剤として機能する上に、析出結晶相の微細
化と材料の機械的強度向上、および化学的耐久性の向上
に効果を有する事が見出された極めて重要な成分である
が、ＺｒＯ₂成分は５％以内で十分であり、ＴｉＯ₂成分
は、２．５％未満では上記効果が得られず、８％を超え
ると原ガラスの溶融が困難となり、耐失透性が悪化す
る。尚、上記ＳｉＯ₂と同様の理由による、ＴｉＯ₂のよ
り好ましい範囲は３〜８％である。

【００４９】Ｓｂ₂Ｏ₃、Ａｓ₂Ｏ₃成分は、ガラス溶融の
際の清澄剤として使用するが、それぞれ１％以内で十分
である。

【００５０】Ｆ成分は、ガラスの溶融性を向上させるの
に添加し得るが、３％以内で十分である。

【００５１】次いで、β−石英，ユークリプタイト，β
−スポジューメンまたはこれら結晶の固溶体の中から選
ばれる１種を有するガラスセラミックスについてである
が、この結晶を有するガラスセラミックスもコージェラ
イトまたはコージェライト固溶体を有するガラスセラミ
ックスと同様に、硬度は比較的高い方の部類に入るが、
結晶相の粒子径や析出割合を制御することにより、研削
・研磨特性のデメリットを低減することが可能であり、
またヤング率も高い方の部類に入るため、ＣＲＴの軽量
化を実現するのにより適しているものであり、したがっ
て本願の目的にかなったガラスセラミックスを得ること
ができるものである。

【００５２】次いで、最も析出割合が多い結晶相として
β−石英，ユークリプタイト，β−スポジューメンまた
はこれら結晶の固溶体の中から選ばれる１種を含有し、
該結晶相より析出割合の少ない結晶相として、エンスタ
タイト，エンスタタイト固溶体，フォルステライト，フ
ォルステライト固溶体の中から選ばれる少なくとも１種
以上を含有するものは、前述のヤング率による軽量化の
実現において特に優れており、研削・研磨特性も比較的
良好なものである。

【００５３】そして、このガラスセラミックスを実現す
るために良好な各成分の組成範囲の限定理由について以
下に述べる。ＳｉＯ₂成分は、原ガラスの熱処理によ
り、主結晶相として析出するβ−石英，ユークリプタイ
ト，β−スポジューメン，エンスタタイト，フォルステ
ライトまたはこれら結晶の固溶体結晶を生成する極めて
重要な成分であるが、その量が４０％未満では、得られ
たガラスセラミックスの析出結晶が不安定で組織が粗大
化しやすく、６０％を超えると原ガラスの溶融・成型性
が困難になる。尚、これら結晶相を析出するには熱処理
条件も重要な因子となるが、より広い熱処理条件とする
ことができる、より好ましい範囲は４８．５〜５８．５
％である。

【００５４】ＭｇＯ成分は、原ガラスの熱処理により、
主結晶相として析出するβ−石英，ユークリプタイト，
β−スポジューメン，エンスタタイト，フォルステライ
トまたはこれら結晶の固溶体結晶を生成する極めて重要
な成分であるが、その量が１０％未満では、得られたガ
ラスセラミックスの析出結晶が不安定で組織が粗大化し
やすく、かつ溶融性が悪化する。また２０％を超えると
原ガラスの失透性・耐化学性が悪化する。尚、ＳｉＯ₂
と同様の理由による、より好ましい範囲は１２〜１８％
である。

【００５５】Ａｌ₂Ｏ₃成分は、原ガラスの熱処理によ
り、主結晶相として析出するβ−石英，ユークリプタイ
ト，β−スポジューメンまたはこれら結晶の固溶体結晶
を生成する極めて重要な成分であるが、その量が１０％
未満では、得られたガラスセラミックスの析出結晶が不
安定で組織が粗大化しやすく、また２０％以上では前述
のように必要以上にガラスの高度が高くなってしまった
り、原ガラスの溶融性・失透性が著しく悪化する。尚、
上記と同様の理由による、より好ましい範囲は１２〜１
８％である。

【００５６】Ｐ₂Ｏ₅成分は、ガラスの結晶核形成剤とし
て機能する上に、原ガラスの溶融性、成型時の失透性を
改善するのに効果的であるが、その量が０．５％未満で
は上記効果が得られず、また２．５％を超えると失透性
が悪化する。尚、より好ましい範囲は１〜２％である。

【００５７】Ｂ₂Ｏ₃成分は、原ガラスの溶融成型時の粘
度をコントロールするために任意に添加しうるが、４％
を超えるとかえって原ガラスの溶融性が悪化しガラスセ
ラミックスの析出結晶が不安定で組織が粗大化してしま
う。尚、より好ましい範囲は１〜３％である。

【００５８】Ｌｉ₂Ｏ成分は、原ガラスの熱処理により
主結晶相として析出する、β−石英，ユークリプタイ
ト，β−スポジューメン，エンスタタイト，フォルステ
ライトまたはこれら結晶の固溶体結晶を生成する上に、
原ガラスの溶融性を改善する極めて重要な成分である
が、その量が０．５％未満では上記効果が得られず、ま
た４％を超えるとガラスセラミックスの析出結晶が不安
定で組織が粗大化してしまう。尚、好ましい範囲は１〜
３％である。

【００５９】ＣａＯ成分は、ガラスの溶融性を向上させ
るのと同時に析出結晶の粗大化を防止する成分である
が、その量が０．５％未満では上記効果が得られず、ま
た４％を超えると所望とする結晶が得難くなり、ガラス
セラミックスの結晶が粗大化し化学的耐久性も悪化す
る。尚、より好ましい範囲は１〜３％である。

【００６０】ＢａＯ成分は、ＣａＯ成分と同様にガラス
の溶融性を向上させるのと同時に析出結晶の粗大化を防
止する成分であるが、その量が５％を越えると、所望と
する結晶が得難くなり、ガラスセラミックスの結晶が著
しく粗大化し化学的耐久性も非常に悪化する。

【００６１】ＺｒＯ₂成分およびＴｉＯ₂成分は、ガラス
の結晶核形成剤として機能する上に、析出結晶の微細化
と材料の機械的強度向上、および耐化学性の向上に顕著
な効果を有することが見出された極めて重要な成分であ
るが、ＺｒＯ₂成分が０．５％、ＴｉＯ₂成分が２．５％
未満では上記効果が得られず、またＺｒＯ₂成分が５
％、ＴｉＯ₂成分が８％を超えると原ガラスの溶融が困
難となるのと同時にＺｒＳｉＯ₄等が発生し溶け残りが
生じてしまったり、原ガラスの耐失透性が低下し、これ
によって結晶化工程において結晶粒の異常粒子成長を引
き起こしてしまう。尚、より好ましい範囲は、ＴｉＯ₂
とＺｒＯ₂の合計量が９％以下であり、更に好ましい範
囲は、ＺｒＯ₂＝１〜４％、ＴｉＯ₂＝３〜７．５％、Ｔ
ｉＯ₂とＺｒＯ₂の合計量が３〜８％である。

【００６２】Ｓｂ₂Ｏ₃，Ａｓ₂Ｏ₃成分は、ガラス溶融の
際の清澄剤として添加し得るが、これらの１種または２
種の合計量は２．０％までで十分である。

【００６３】次いで、最も析出割合の多い結晶相として
エンスタタイトまたはエンスタタイト固溶体を含有する
ガラスセラミックスについて、および最も析出割合の多
い結晶相としてチタン酸マグネシウム（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅）
またはチタン酸マグネシウム固溶体（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅固溶
体）を含有するガラスセラミックスについてであるが、
このガラスセラミックスは硬度が比較的高い方の部類に
入るにもかかわらず、結晶相の粒子径や析出割合を制御
することにより、研削・研磨特性が、前記のコージェラ
イトまたはコージェライト固溶体、もしくはβ−石英，
β−スポジューメン，ユークリプタイト，またはこれら
の結晶の固溶体を、最も析出割合の多い結晶相として含
有するものよりも格段に良好なものであり、すなわち強
度と研削・研磨特性という相反する特性を兼ね備えた、
ＣＲＴの軽量化を実現するのに非常に適しているもので
あり、したがって本願の目的にかなったガラスセラミッ
クスを得ることができるものである。

【００６４】中でも、最も析出割合の多い結晶相として
エンスタタイトまたはエンスタタイト固溶体を含有し、
さらに該結晶相より析出割合の少ない結晶相として、チ
タン酸マグネシウム（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅），チタン酸マグネ
シウム固溶体（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅固溶体），スピネル結晶，
スピネル結晶固溶体の中から選ばれる少なくとも１種以
上を含有するガラスセラミックス、および最も析出割合
の多い結晶相としてチタン酸マグネシウム（ＭｇＴｉ₂
Ｏ₅）またはチタン酸マグネシウム固溶体（ＭｇＴｉ₂Ｏ
₅固溶体）を含有しさらに該結晶相より析出割合の少な
い結晶相として、エンスタタイト，エンスタタイト固溶
体，スピネル結晶，スピネル結晶固溶体の中から選ばれ
る少なくとも１種以上を含有するガラスセラミックス
は、前述の特性のバランスがより良好なものである。

【００６５】そして、これらのガラスセラミックスを実
現するために良好な各成分の組成範囲の限定理由につい
て以下に述べる。まずＳｉＯ₂成分は、原ガラスの熱処
理により、主結晶相として析出するエンスタタイト（Ｍ
ｇＳｉＯ₃），エンスタタイト固溶体（ＭｇＳｉＯ₃固溶
体）結晶を生成する極めて重要な成分であるが、その量
が４０％未満では、得られたガラスセラミックスの析出
結晶相が不安定で組織が粗大化し、更に原ガラスの耐失
透性を低下させる。また６０％を超えると原ガラスの溶
融・成形性が困難になる。

【００６６】ＭｇＯ成分は、原ガラスの熱処理により、
主結晶相として析出するエンスタタイト（ＭｇＳｉ
Ｏ₃），エンスタタイト固溶体（ＭｇＳｉＯ₃固溶体），
チタン酸マグネシウム（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅），チタン酸マグ
ネシウム固溶体（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅固溶体），スピネル結
晶，スピネル結晶固溶体を生成する極めて重要な成分で
あるが、その量が１０％未満では、所望とする結晶が得
られず、例え得られたとしても、ガラスセラミックスの
析出結晶が不安定で組織が粗大化しやすく、加えて溶融
性も悪化する。また２０％以上では失透性が悪化する。
尚、前記理由による、より好ましい範囲は１２を越え２
％未満であり、さらに好ましい範囲は１２％を越え１８
％以下である。

【００６７】Ａｌ₂Ｏ₃成分は、原ガラスの熱処理によ
り、主結晶相として析出するエンスタタイト固溶体（Ｍ
ｇＳｉＯ₃固溶体），チタン酸マグネシウム固溶体（Ｍ
ｇＴｉ₂Ｏ₅固溶体），スピネル結晶，スピネル結晶固溶
体を生成する極めて重要な成分であるが、その量が１０
％未満では、所望の結晶相が得られず、例え得られたと
しても、ガラスセラミックスの析出結晶相が不安定で組
織が粗大化しやすく、加えて溶融性も悪化する。また２
０％以上では原ガラスの溶融性および失透性が悪化し、
更にスピネル結晶相が多量に析出し、これが原因で硬度
が著しく上昇するため、加工性の点からも好ましくな
い。より好ましい範囲は１２％を越え２０％未満、特に
好ましい範囲は１２〜１８％である。

【００６８】ＣａＯ成分は、ガラスの溶融性を向上させ
るのと同時に析出結晶相の粗大化を防止する成分である
が、その量が０．５％未満では上記効果が得られず、ま
た４％を超えると析出結晶の粗大化、結晶相の変化およ
び化学的耐久性が悪化する。

【００６９】ＳｒＯ成分はガラスの溶融性を向上させる
ために添加するが、その量が０．５％未満では上記効果
が得られない。また、その添加量は５％で十分である。

【００７０】ＢａＯ成分もガラスの溶融性を向上させる
ために添加しうるが、その量は５％で十分である。

【００７１】ＺｒＯ₂成分およびＴｉＯ₂成分は、ガラス
の結晶核形成剤として機能する上に、析出結晶相の微細
化と材料の機械的強度向上、および化学的耐久性の向上
に効果を有する事が見出された極めて重要な成分であ
る。ＺｒＯ₂成分は５％以内で十分であり、ＴｉＯ₂成分
については、８％以下では結晶化時に軟化を引き起こす
場合があり、１２％を超えると原ガラスの溶融が困難と
なり、耐失透性が悪化する。

【００７２】Ｂｉ₂Ｏ₃成分は、原ガラスの溶融・成形性
を損なわずにガラスの耐失透性を抑制させる効果のある
成分であるが、６％を超えると溶融器であるＰｔ，Ｓｉ
Ｏ₂などへの侵食が著しくなる。

【００７３】Ｓｂ₂Ｏ₃，Ａｓ₂Ｏ₃成分は、ガラス溶融の
際の清澄剤として使用するが、それぞれ１％以内で十分
である。

【００７４】各種特性の調整、もしくは他の目的のため
に、本発明の特性を損なわせない範囲で、Ｐ，Ｗ，Ｎ
ｂ，Ｌａ，Ｙ，Ｐｂから選択される任意の元素を酸化物
換算で３％まで、および／またはＣｕ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍ
ｎ，Ｃｒ，Ｓｎ，Ｖから選択される任意の元素を酸化物
換算で２％まで含有させることができる。

【００７５】次いで、最も析出割合の多い結晶相として
スピネル結晶またはスピネル結晶固溶体を含有するガラ
スセラミックスについてであるが、このガラスセラミッ
クスは強度および硬度が比較的高く、軽量化の観点から
は最も有効なガラスセラミックスであるが、反面研磨・
研削における加工性が他のガラスセラミックスよりも低
い。したがって、このガラスセラミックスにおいては、
スピネル結晶またはスピネル結晶固溶体は最も析出割合
が多い結晶相であっても、その析出総量はガラスセラミ
ックス製品の２５重量％未満でなければならない。尚、
２０重量％以下とするとさらに好適である。これを実現
すべくＡｌ₂Ｏ₃成分は２０％未満としなければならず、
好ましくは１８％以下である。

【００７６】中でも、最も析出割合の多い結晶相として
スピネル結晶またはスピネル結晶固溶体を含有し、さら
に該結晶相より析出割合の少ない結晶相として、α−ク
ォーツ，α−クリストバライト，チタン酸マグネシウム
（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅），エンスタタイト，β−石英，フォル
ステライト，コージェライト，ユークリプタイト，β−
スポジューメン，前記各結晶の固溶体の中から選ばれる
少なくとも１種以上を含有するガラスセラミックスは、
前述の特性（強度と加工性）のバランスがより良好なも
のである。

【００７７】そして、これらのガラスセラミックスを実
現するために良好な各成分の組成範囲の限定理由につい
て以下に述べる。ＳｉＯ₂成分は上記各結晶を構成する
重要な成分であり、その量が３０％未満では析出結晶が
不安定となり異常粒子成長を起こして粗大化、もしくは
結晶粒子径分布が幅広いものになってしまい、所望の特
性を得ることができない。しかも、得られるガラスセラ
ミックスの化学的耐久性が低く、強度の著しい低下も引
き起こす。また６５％を越えると、原ガラスの溶融が困
難となる。

【００７８】Ａｌ₂Ｏ₃成分は、スピネル結晶，β−石
英，ユークリプタイト，β−スポジューメン，前記各結
晶の固溶体を生成する重要な成分であり、その量が５％
未満では得られるガラスセラミックスの化学的耐久性が
低く、強度の著しい低下も引き起こす。また２０％以上
では、原ガラスの耐失透性が低下し、所望の結晶粒子径
を析出させることができないと同時に、溶融性も悪化す
る。さらに、前述のように、必要以上にスピネル結晶，
β−石英，ユークリプタイト，β−スポジューメン，前
記各結晶の固溶体を生成するため、硬度が上昇して研削
・研磨加工性の低下を引き起こす。

【００７９】ＺｎＯ成分はＡｌ₂Ｏ₃成分と共にスピネル
結晶またはスピネル結晶固溶体を生成し、製品硬度を向
上させる成分であるが、５％未満ではその効果が得られ
ず、また３５％を越えると、原ガラスが不安定になり、
耐失透性が低下すると共にスピネル結晶またはスピネル
結晶固溶体を必要以上、すなわちガラスセラミックスに
対して２５重量％以上となり、研削・研磨加工性が著し
く低下してしまう。

【００８０】Ｂｉ₂Ｏ₃成分は原ガラスの溶融性を改善す
る効果があるが、その量は６％で十分であり、６％を越
えると析出結晶粒子径の粗大化を引き起こす。

【００８１】ＣａＯ，ＳｒＯ，ＢａＯ成分もＢｉ₂Ｏ₃成
分と同様に、原ガラスの溶融性を改善する効果がある
が、その量はそれぞれ１０％以下で十分であり、さらに
これら３成分の合計量は２０％以下としなければならな
い。３成分の合計量が２０％を越えると、かえって所望
の結晶が析出し難くなる。

【００８２】Ｌｉ₂Ｏ成分はβ−石英，ユークリプタイ
ト，β−スポジューメン，前記各結晶の固溶体を生成す
る成分であり、さらに原ガラスの溶融性を改善する効果
を有するが、１％以下ではその効果は得られず、また１
０％を越えると原ガラスの安定性が低下すると共に、必
要以上に前記各結晶が析出してしまい、所望の特性（良
好な研削・研磨加工性）を得ることができない。

【００８３】Ｂ₂Ｏ₃成分も溶融性を改善する目的で添加
しうるが、その量は１０％までで十分である。１０％を
越えると、かえって耐失透性が低下する。

【００８４】ＴｉＯ₂成分はスピネル結晶，スピネル結
晶固溶体，チタン酸マグネシウム（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅），チ
タン酸マグネシウム固溶体（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅固溶体）を構
成する成分であり、また核形成剤としても機能するが、
１％未満ではその効果が得られず、また１５％を越える
と原ガラスが不安定になり、耐失透性が低下すると共
に、必要以上に前記各結晶が析出してしまい、所望の特
性（良好な研削・研磨加工性）を得ることができない。

【００８５】ＺｒＯ₂，Ｐ₂Ｏ₅，ＳｎＯ₂成分は核形成剤
として機能する成分であるが、その量はそれぞれ３％未
満，５％以下，２％以下で十分である。これらの量を越
えて添加すると溶融性や耐失透性が著しく低下する。

【００８６】Ａｓ₂Ｏ₃，Ｓｂ₂Ｏ₃成分はガラス溶融の際
の清澄剤として補助的に添加しうるが、その量はこれら
２成分の合計で２％までで十分である。

【００８７】尚、前記各ガラスセラミックスにおいて、
コントラストを向上させることを目的として、上記にあ
る所望の各物性を損なわない範囲で、ガラスセラミック
ス中に着色成分（例えば、ＮｉＯ，ＣｏＯ，ＭｎＯ₂，
Ｖ₂Ｏ₅，ＣｕＯ，Ｃｒ₂Ｏ₃，ＳｎＯ₂を１種または２種
以上）を３％まで添加することも可能である。

【００８８】

【発明の実施の形態】次に本発明の好適な実施例につい
て説明する。表１〜１８は本発明のＣＲＴ用微小散乱性
ガラスセラミックスの実施組成例（No.１〜７０）およ
び比較組成例（No.１〜１１）の各組成を一覧としたも
ので、併せてこれらの熱処理条件，結晶相の種類と結晶
粒子径（平均）と析出割合，熱膨張係数（−５０〜＋７
０℃における），ヤング率，破壊靱性，散乱係数（波長
＝４５０ｎｍにおける），光線透過率（板厚＝５ｍｍで
波長＝４５０ｎｍにおける）を記載したものである。
尚、各結晶相の析出割合は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）装置を
用いて内部標準法にて行った。すなわち各結晶種の１０
０％結晶標準サンプル（粉末化したもの）を準備し、粉
末化したサンプルと所定量を混合し、回折ピーク面積を
求め、標準添加量に対するピーク面積をプロットする事
によりにより求めた。結晶粒径については透過型電子顕
微鏡（ＴＥＭ）によるＴＥＭ画像により求め、各結晶粒
子の結晶種はＴＥＭ構造解析により求めた。破壊靱性は
ＪＩＳ Ｒ１６０７（１９９０）ファインセラミックス
の破壊靱性試験方法により測定した。熱膨張係数はＪＩ
Ｓ Ｒ３１０２（１９７８）ガラスの平均線膨張係数の
試験方法を用い、温度範囲を−５０〜＋７０℃として測
定した。ヤング率は、超音波パルス法により測定した。
光線透過率は、厚さ５ｍｍに対面を研磨した試料を用
い、反射損失を含む分光透過率を測定した。これの測定
波長４５０ｎｍにおける透過率により評価した。また、
波長＝４５０ｎｍにおいて入射光に対して角度９０゜方
向へ散乱される光の強度比であるレイリー比を測定し、
散乱係数とした。

【００８９】実施例１〜２５は最も析出割合の多い結晶
相として二珪酸リチウム，α−クォーツ，α−クリスト
バライト、またはこれら各結晶の固溶体の中から選ばれ
る少なくとも１種以上を含有するガラスセラミックスで
あり、実施例２６〜４２は最も析出割合の多い結晶相が
コージェライトまたはコージェライト固溶体を含有する
ガラスセラミックスの好適な例であり、実施例４３〜５
６は最も析出割合の多い結晶相がβ−石英またはβ−石
英固溶体を含有するガラスセラミックスの好適な例であ
り、実施例５７〜６５は最も析出割合の多い結晶相がエ
ンスタタイトまたはエンスタタイト固溶体を含有するガ
ラスセラミックスの好適な例とチタン酸マグネシウム
（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅）またはチタン酸マグネシウム固溶体
（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅固溶体）を含有するガラスセラミックス
の好適な例であり、実施例６６〜７０は最も析出割合の
多い結晶相がスピネル結晶またはスピネル結晶固溶体を
含有するガラスセラミックスの好適な例である。これら
実施例のガラスセラミックスはガラス相を連続相とし、
該ガラス相中に結晶相が無数に分散した複合体である。
これらに対し、比較例１，２は最も析出割合の多い結晶
相として二珪酸リチウム，α−クォーツ，α−クリスト
バライトまたはこれら各結晶の固溶体の中から選ばれる
少なくとも１種以上を含有するガラスセラミックスであ
るが、結晶粒径（平均）やその他の特性（特にＣＲＴパ
ネル材料としての各種物理特性）において、本願の目的
を達成することができなかったガラスセラミックスであ
り、比較例３〜１１は従来のガラス，最も析出割合の多
い結晶相として二珪酸リチウムを含有するもの，最も析
出割合の多い結晶相としてスピネルを含有するものであ
り、いずれの比較例もその物理特性において本願の目的
を達成することができなかったガラスまたはガラスセラ
ミックスである。表中の結晶系において、α−クリスト
バライトについては「α−Ｃｒｉｓｔ．」と、β−スポ
ジューメンについては「β−Ｓｐｏｄ．」と表示した。
また各結晶の固溶体については各結晶の名称の後に「−
ＳＳ」と付けて表示した。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】

【００９４】

【表５】

【００９５】

【表６】

【００９６】

【表７】

【００９７】

【表８】

【００９８】

【表９】

【００９９】

【表１０】

【０１００】

【表１１】

【０１０１】

【表１２】

【０１０２】

【表１３】

【０１０３】

【表１４】

【０１０４】

【表１５】

【０１０５】

【表１６】

【０１０６】

【表１７】

【０１０７】

【表１８】

【０１０８】各結晶相の結晶粒子径（平均）については
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により求めた。各結晶相は
Ｘ線回折（ＸＲＤ）により同定した。破壊靱性について
は、予き裂導入破壊試験法（ＳＥＰＢ法）ＪＩＳ−Ｒ１
６０７により評価した。

【０１０９】表１〜２に示される通り、本発明と従来の
物理強化型ガラスの比較例とでは、本発明のガラスセラ
ミックス基板は、二珪酸リチウム，α−クォーツ，α−
クリストバライト，β―石英固溶体，スピネル結晶中か
ら選ばれる少なくとも１種以上からなり、析出結晶相の
結晶粒子径（平均）が５０〜５００Åの範囲で光線透過
率、散乱係数に優れたものである。さらにヤング率、破
壊靱性についても従来のガラス比較例１に比べて、優れ
た機械的特性（高ヤング率、高破壊靱性）を有する材料
である事を示す。

【０１１０】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、Ｃ
ＲＴの軽量化，機械的強度の向上と安定化を可能とする
高ヤング率特性と高破壊靱性特性とを兼ね備え、かつ画
像の高品質化においては、好適な光線透過率特性および
散乱性に優れ、従来技術に見られる諸欠点を解消しう
る、ＣＲＴ前面パネル用の光微小散乱性ガラスセラミッ
クスを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 後藤 直雪 神奈川県相模原市小山１丁目15番30号 株 式会社オハラ内 Ｆターム(参考） 4G062 AA03 BB01 CC09 DA05 DA06 DA07 DB03 DB04 DC01 DC02 DC03 DD01 DD02 DD03 DE02 DE03 DE04 DE05 DF01 EA01 EA02 EA03 EA04 EB01 EC01 EC03 ED02 ED03 ED04 EE01 EE02 EE03 EF01 EF02 EF03 EG01 EG02 EG03 FA01 FB01 FB02 FB03 FB04 FC01 FC02 FC03 FD01 FE01 FE02 FE03 FF01 FF02 FF03 FG01 FG02 FG03 FH01 FJ01 FJ02 FJ03 FK01 FK02 FK03 FL01 GA01 GA02 GA03 GB01 GC01 GD01 GE01 GE02 GE03 HH01 HH03 HH04 HH05 HH07 HH08 HH09 HH10 HH11 HH12 HH13 HH15 HH17 JJ01 JJ03 JJ04 JJ05 JJ07 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM12 MM25 NN01 NN15 NN16 NN33 QQ02 QQ10 QQ11 QQ16 5C032 BB03

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶相と非結晶相からなるガラスセラミ
   ックスにおいて、波長４５０ｎｍにおける散乱係数が１
   ０×１０^-3〜８０×１０^-3ｃｍ^-1の範囲であることを特
   徴とする、ＣＲＴ用ガラスセラミックス。
2. 【請求項２】 板厚５ｍｍ材の光線透過率が波長４５０
   ｎｍにおいて５０％以上であることを特徴とする、請求
   項１に記載のＣＲＴ用ガラスセラミックス。
3. 【請求項３】 ヤング率が８５〜１６０ＧＰａ、破壊靱
   性が０．７〜２．０ＭＰａ・ｍ^1/2の範囲であることを
   特徴とする、請求項１または２のいずれかに記載のＣＲ
   Ｔ用ガラスセラミックス。
4. 【請求項４】 析出結晶相の結晶粒子径（平均）が５０
   〜５００Åであることを特徴とする、請求項１〜３のい
   ずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミックス。
5. 【請求項５】 重量％（酸化物基準）でＡｌ₂Ｏ₃成分の
   含有量が２０％未満であり、さらにＰｂＯ，Ｎａ₂Ｏを
   実質的に含まないことを特徴とする、請求項１〜４のい
   ずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミックス。
6. 【請求項６】 Ｌｉ₂Ｏ成分の含有量が１５％以下であ
   ることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の
   ＣＲＴ用ガラスセラミックス。
7. 【請求項７】 主結晶相が、二珪酸リチウム，α−クォ
   ーツ，α−クリストバライト，コージェライト，β―石
   英，スピネル結晶，エンスタタイト，チタン酸マグネシ
   ウム（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅），フォルステライト，ユークリプ
   タイト，若しくはβ−スポジューメン，又は前記各結晶
   の固溶体のいずれか１種以上であることを特徴とする、
   請求項１〜６のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミ
   ックス。
8. 【請求項８】 最も析出割合の多い結晶相として、二珪
   酸リチウムまたは二珪酸リチウム固溶体を含有すること
   を特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のＣＲＴ
   用ガラスセラミックス。
9. 【請求項９】 該結晶相より析出割合の少ない結晶相と
   して、α−クォーツ，α−クォーツ固溶体，α−クリス
   トバライト，α−クリストバライト固溶体の中から選ば
   れる少なくとも１種以上を含有することを特徴とする、
   請求項８に記載のＣＲＴ用ガラスセラミックス。
10. 【請求項１０】 重量％（酸化物基準）で ＳｉＯ₂ ７０〜８０％ Ｌｉ₂Ｏ ８〜１２％ Ａｌ₂Ｏ₃ ３〜９％ Ｋ₂Ｏ １〜５％ ＭｇＯ ０〜５％ ＺｎＯ ０〜３％ Ｐ₂Ｏ₅ １．５〜３％ ＺｒＯ₂ ０〜７％ Ｓｂ₂Ｏ₃＋Ａｓ₂Ｏ₃ ０〜２％ の範囲の各成分を含有する、請求項８または９のいずれ
    かに記載のＣＲＴ用ガラスセラミックス。
11. 【請求項１１】 Ｎａ₂Ｏ，Ｋ₂Ｏ，ＰｂＯを実質上含有
    せず、最も析出割合の多い結晶相として、コ−ジェライ
    トまたはコージェライト固溶体を含有することを特徴と
    する、請求項１〜７のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラス
    セラミックス。
12. 【請求項１２】 該結晶相より析出割合の少ない結晶相
    として、スピネル結晶，スピネル結晶固溶体，エンスタ
    タイト，エンスタタイト固溶体，β−石英，β−石英固
    溶体，β−スポジューメン，β−スポジューメン固溶
    体，ユークリプタイト，ユークリプタイト固溶体の中か
    ら選ばれる少なくとも１種以上を含有することを特徴と
    する、請求項１１に記載のＣＲＴ用ガラスセラミック
    ス。
13. 【請求項１３】 重量％（酸化物基準）で ＳｉＯ₂ ４０〜６０％ ＭｇＯ １０〜２０％ Ａｌ₂Ｏ₃ １０〜２０％未満 Ｐ₂Ｏ₅ ０〜４％ Ｂ₂Ｏ₃ ０〜４％ Ｌｉ₂Ｏ ０〜５％ ＣａＯ ０．５〜４％ ＢａＯ ０〜５％ ＺｒＯ₂ ０〜５％ ＴｉＯ₂ ２．５〜８％ Ｓｂ₂Ｏ₃＋Ａｓ₂Ｏ₃ ０〜２％ Ｆ（弗化物基準の重量％） ０〜３％ の範囲の各成分を含有することを特徴とする請求項１１
    〜１２のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミック
    ス。
14. 【請求項１４】 Ｎａ₂Ｏ，Ｋ₂Ｏ，ＰｂＯを実質上含有
    せず、ＴｉＯ₂＋ＺｒＯ₂の含有量が９％未満であって、
    最も析出割合の多い結晶相として、β−石英，ユークリ
    プタイト，若しくはβ−スポジューメン、またはこれら
    結晶の固溶体を含有することを特徴とする、請求項１〜
    ７のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミックス。
15. 【請求項１５】 該結晶相より析出割合の少ない結晶相
    として、エンスタタイト，エンスタタイト固溶体，フォ
    ルステライト，フォルステライト固溶体の中から選ばれ
    る少なくとも１種以上を含有することを特徴とする、請
    求項１４に記載のＣＲＴ用ガラスセラミックス。
16. 【請求項１６】 最も析出割合の多い結晶相が、β−石
    英またはβ−石英固溶体であって、重量％（酸化物基
    準）で ＳｉＯ₂ ４０〜６０％ ＭｇＯ １０〜２０％ Ａｌ₂Ｏ₃ １０〜２０％未満 Ｐ₂Ｏ₅ ０．５〜２．５％ Ｂ₂Ｏ₃ ０〜４％ Ｌｉ₂Ｏ ０．５〜４％ ＣａＯ ０．５〜４％ ＢａＯ ０〜５％ ＺｒＯ₂ ０．５〜５％ ＴｉＯ₂ ２．５〜８％ ＴｉＯ₂＋ＺｒＯ₂ ９％未満 Ｓｂ₂Ｏ₃＋Ａｓ₂Ｏ₃ ０〜２％ Ｆ（弗化物基準の重量％） ０〜３％ の範囲の各成分を含有することを特徴とする、請求項１
    ４〜１５のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミック
    ス。
17. 【請求項１７】 Ｌｉ₂Ｏ，Ｎａ₂Ｏ，Ｋ₂Ｏ，ＰｂＯを
    実質上含有せず、最も析出割合の多い結晶相として、エ
    ンスタタイトまたはエンスタタイト固溶体を含有するこ
    とを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のＣＲ
    Ｔ用ガラスセラミックス。
18. 【請求項１８】 該結晶相より析出割合の少ない結晶相
    として、チタン酸マグネシウム（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅），チタ
    ン酸マグネシウム固溶体（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅固溶体），スピ
    ネル結晶，スピネル結晶固溶体の中から選ばれる少なく
    とも１種以上を含有することを特徴とする、請求項１７
    に記載のＣＲＴ用ガラスセラミックス。
19. 【請求項１９】 重量％（酸化物基準）で ＳｉＯ₂ ４０〜６０％ ＭｇＯ １０〜２０％未満 Ａｌ₂Ｏ₃ １０〜２０％未満 ＣａＯ ０．５〜４％ ＳｒＯ ０．５〜４％ ＢａＯ ０〜５％ ＺｒＯ₂ ０〜５％ ＴｉＯ₂ ８％を越え１２％まで Ｂｉ₂Ｏ₃ ０〜６％ Ｓｂ₂Ｏ₃＋Ａｓ₂Ｏ₃ ０〜２％ Ｐ，Ｗ，Ｎｂ，Ｌａ，Ｙから選択される任意の元素を酸
    化物換算で３％以下Ｃｕ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｓ
    ｎ，Ｖから選択される任意の元素を酸化物換算で２％以
    下の範囲の各成分を含有することを特徴とする、請求項
    １７〜１８のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミッ
    クス。
20. 【請求項２０】 Ｌｉ₂Ｏ，Ｎａ₂Ｏ，Ｋ₂Ｏ，ＰｂＯを
    実質上含有せず、最も析出割合の多い結晶相として、チ
    タン酸マグネシウム（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅），チタン酸マグネ
    シウム固溶体（ＭｇＴｉ₂Ｏ₅固溶体）を含有することを
    特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のＣＲＴ用
    ガラスセラミックス。
21. 【請求項２１】 該結晶相より析出割合の少ない結晶相
    として、エンスタタイト，エンスタタイト固溶体，スピ
    ネル結晶，スピネル結晶固溶体の中から選ばれる少なく
    とも１種以上を含有することを特徴とする、請求項２０
    に記載のＣＲＴ用ガラスセラミックス。
22. 【請求項２２】 重量％（酸化物基準）で ＳｉＯ₂ ４０〜６０％ ＭｇＯ １０〜２０％ Ａｌ₂Ｏ₃ １０〜２０％未満 ＣａＯ ０．５〜４％ ＳｒＯ ０．５〜４％ ＢａＯ ０〜５％ ＺｒＯ₂ ０〜５％ ＴｉＯ₂ ８％を越え１２％まで Ｂｉ₂Ｏ₃ ０〜６％ Ｓｂ₂Ｏ₃＋Ａｓ₂Ｏ₃ ０〜２％ Ｐ，Ｗ，Ｎｂ，Ｌａ，Ｙから選択される任意の元素を酸
    化物換算で３％以下Ｃｕ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｓ
    ｎ，Ｖから選択される任意の元素を酸化物換算で２％以
    下の範囲の各成分を含有することを特徴とする、請求項
    ２０〜２１のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミッ
    クス。
23. 【請求項２３】 Ａｌ₂Ｏ₃含有量が２０％未満であっ
    て、Ｌｉ₂Ｏ，Ｎａ₂Ｏ，Ｋ₂Ｏ，ＰｂＯを実質上含有せ
    ず、最も析出割合の多い結晶相として、スピネル結晶ま
    たはスピネル結晶固溶体を含有することを特徴とする、
    請求項１〜７のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミ
    ックス。
24. 【請求項２４】 該結晶相より析出割合の少ない結晶相
    として、α−クォーツ，α−クリストバライト，エンス
    タタイト，チタン酸マグネシウム（ＭｇＴｉ ₂Ｏ₅），β
    −石英，フォルステライト，コージェライト，ユークリ
    プタイト，若しくはβ−スポジューメン，又は前記各結
    晶の固溶体の中から選ばれる少なくとも１種以上を含有
    することを特徴とする、請求項２３に記載のＣＲＴ用ガ
    ラスセラミックス。
25. 【請求項２５】 重量％（酸化物基準）で ＳｉＯ₂ ３０〜６５％ ＭｇＯ １〜２０％ Ａｌ₂Ｏ₃ ５〜２０％未満 ＺｎＯ ５〜３５％ Ｂｉ₂Ｏ₃ ０〜６％ ＣａＯ ０〜１０％ ＳｒＯ ０〜１０％ ＢａＯ ０〜１０％ 但し、ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜２０％ Ｌｉ₂Ｏ １％を越え１０％まで Ｂ₂Ｏ₃ ０〜１０％ ＴｉＯ₂ １〜１５％ ＺｒＯ₂ ０〜３％未満 Ｐ₂Ｏ₅ ０〜５％ ＳｎＯ₂ ０〜２％ Ｓｂ₂Ｏ₃＋Ａｓ₂Ｏ₃ ０〜２％ Ｆ（弗化物基準の重量％） ０〜３％ の範囲の各成分を含有することを特徴とする、請求項２
    ３〜２４のいずれかに記載のＣＲＴ用ガラスセラミック
    ス。