JP2001028272A - Electrolytic solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery using the same - Google Patents
Electrolytic solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
用電解液及びそれを用いたリチウム二次電池に関する。
詳しくは、特定のリン酸エステルを含む有機溶媒に溶質
のリチウム塩が溶解されてなるリチウム二次電池用電解
液及びそれを用いたリチウム二次電池に関する。本発明
の電解液は、難燃性（自己消火性）と高い導電率及び電
気化学安定性とを兼ね備えたところの安全性に優れたも
のである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrolyte for a lithium secondary battery and a lithium secondary battery using the same.
More specifically, the present invention relates to an electrolyte for a lithium secondary battery in which a solute lithium salt is dissolved in an organic solvent containing a specific phosphate, and a lithium secondary battery using the same. The electrolytic solution of the present invention is excellent in safety in that it has both flame retardancy (self-extinguishing properties), high electrical conductivity and electrochemical stability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】負極活物質として黒鉛等の炭素材料、正
極活物質としてＬｉＣｏＣ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＭｎ
2 Ｏ4等のリチウム遷移金属複合酸化物を用いたリチウ
ム二次電池は、４Ｖ級の高い電圧と高エネルギー密度を
有する新しい小型の二次電池として急激に成長してい
る。こうしたリチウム二次電池の電解液としては一般
に、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等の高誘電率溶媒
に、低粘度溶媒である炭酸ジメチル、炭酸ジエチル等を
混合してなる有機溶媒にリチウム塩を溶解したものが用
いられている。 2. Description of the Related Art A carbon material such as graphite is used as a negative electrode active material, and LiCoC 2 , LiNiO 2 , and LiMn are used as a positive electrode active material.
A lithium secondary battery using a lithium transition metal composite oxide such as 2 O 4 is rapidly growing as a new compact secondary battery having a high voltage of 4 V and a high energy density. In general, an electrolyte for such a lithium secondary battery is obtained by dissolving a lithium salt in an organic solvent obtained by mixing a low-viscosity solvent such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate with a high dielectric constant solvent such as ethylene carbonate and propylene carbonate. Is used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
電解液は可燃性であるので、電池の破損又は何らかの原
因による電池内部における圧力上昇のため電解液が漏洩
した場合、引火燃焼する危険性がある。本発明は、かか
る問題点を解決するためになされたものであり、電解液
に難燃性（自己消火性）を付与すると共に、導電率が高
く、電気化学的にも安定なリチウム二次電池用電解液及
びこれを用いた、充放電サイクル特性に優れ、安全性、
信頼性を兼ね備えたリチウム二次電池を提供することを
目的とする。However, since the conventional electrolyte is flammable, if the electrolyte leaks due to damage to the battery or an increase in the pressure inside the battery due to some cause, there is a risk of ignition and burning. . The present invention has been made in order to solve such a problem, and provides a flame retardant (self-extinguishing property) to an electrolyte, a high conductivity, and an electrochemically stable lithium secondary battery. Electrolyte for use and using it, excellent in charge-discharge cycle characteristics, safety,
It is an object of the present invention to provide a lithium secondary battery having reliability.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事
情に鑑み鋭意検討した結果、有機溶媒として特定のリン
酸エステルを含む溶媒中に、溶質のリチウム塩を溶解さ
せることにより、難燃性（自己消火性）を有し、導電
率、電気化学的安定性に優れた電解液が得られると共
に、リチウム二次電池の充放電サイクル特性を改善する
ことができることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above circumstances, and as a result, by dissolving a solute lithium salt in a solvent containing a specific phosphoric acid ester as an organic solvent, flame retardancy has been achieved. The present invention has been found to be able to obtain an electrolyte solution having excellent self-extinguishing properties, excellent electrical conductivity and electrochemical stability, and to be able to improve the charge / discharge cycle characteristics of a lithium secondary battery. I came to.
【０００５】即ち、本発明の要旨は、 １．一般式（Ｉ）で示されるリン酸エステルを含む有機
溶媒に溶質のリチウム塩が溶解されてなることを特徴と
するリチウム二次電池用電解液That is, the gist of the present invention is as follows. An electrolyte for a lithium secondary battery, comprising a solute lithium salt dissolved in an organic solvent containing a phosphate ester represented by the general formula (I).
【０００６】[0006]
【化５】 Embedded image
【０００７】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立し
て、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ3 は水素原子
又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）(Wherein, R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)
【０００８】２．リチウムを吸蔵・放出可能な化合物、
リチウム金属又はリチウム合金よりなる負極と、リチウ
ムを吸蔵・放出可能な化合物よりなる正極と、１項に記
載の電解液とからなることを特徴とするリチウム二次電
池、にある。[0008] 2. Compounds capable of occluding and releasing lithium,
A lithium secondary battery, comprising: a negative electrode made of lithium metal or a lithium alloy; a positive electrode made of a compound capable of occluding and releasing lithium; and the electrolytic solution described in 1 above.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 （リチウム二次電池用電解液）本発明の電解液は、
（ａ）式（Ｉ）のリン酸エステル化合物を含む有機溶媒
中に溶質のリチウム塩が溶解されてなることを特徴とす
る。有機溶媒は、（ａ）式（Ｉ）のリン酸エステルと、
（ｂ）式（II）のリン酸エステル及び／又は式（III)の
リン酸エステルと、（ｃ）炭酸エステルとから本質的に
なるものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. (Electrolyte for Lithium Secondary Battery) The electrolyte of the present invention comprises:
(A) A solute lithium salt is dissolved in an organic solvent containing a phosphate compound of the formula (I). The organic solvent comprises (a) a phosphoric ester of the formula (I);
(B) It consists essentially of a phosphate of the formula (II) and / or a phosphate of the formula (III) and (c) a carbonate.
【００１０】[0010]
【化６】 Embedded image
【００１１】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立し
て、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ3 は水素原子
又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）(Wherein, R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)
【００１２】[0012]
【化７】 Embedded image
【００１３】（式中、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ
独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す）(Wherein R 4 , R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)
【００１４】[0014]
【化８】 Embedded image
【００１５】（式中、Ｒ7 は炭素数２〜８のアルキレン
基を表し、Ｒ8 は炭素数１〜４のアルキル基を表す）Wherein R 7 represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and R 8 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
【００１６】式（Ｉ）において、Ｒ1 及びＲ2 が炭素数
１〜４のアルキル基である場合、アルキル基の具体例と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基
を挙げることができる。またＲ3 が炭素数１〜４のアル
キル基である場合、アルキル基の具体例としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基及びブチル基を挙げること
ができる。In the formula (I), when R 1 and R 2 are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group. it can. When R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
【００１７】そして式（Ｉ）のリン酸エステルの具体例
としては、例えばリン酸ジメチルフェニル、リン酸ジエ
チルフェニル、リン酸ジプロピルフェニル、リン酸ジブ
チルフェニル、リン酸メチルエチルフェニル、リン酸メ
チルプロピルフェニル、リン酸メチルブチルフェニル、
リン酸エチルプロピルフェニル、リン酸エチルブチルフ
ェニル、リン酸プロピルブチルフェニル等が挙げられ
る。これらは単独で、又は二種以上混合して用いること
もできる。これらの中でもリン酸ジメチルフェニル、リ
ン酸メチルエチルフェニル、リン酸メチルプロピルフェ
ニルが好ましく、特にリン酸ジメチルフェニルが好まし
い。Specific examples of the phosphoric ester of the formula (I) include, for example, dimethylphenyl phosphate, diethylphenyl phosphate, dipropylphenyl phosphate, dibutylphenyl phosphate, methylethylphenyl phosphate, methylpropyl phosphate Phenyl, methylbutylphenyl phosphate,
Ethyl propyl phenyl phosphate, ethyl butyl phenyl phosphate, propyl butyl phenyl phosphate and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, dimethylphenyl phosphate, methylethylphenyl phosphate and methylpropylphenyl phosphate are preferred, and dimethylphenyl phosphate is particularly preferred.
【００１８】式（II）において、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ
6 は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基で
あるが、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基及びブチル基を挙げることができる。
そして、式（II）の鎖状リン酸エステルの具体例として
は、例えばリン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン
酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸ジメチルエ
チル、リン酸ジメチルプロピル、リン酸ジメチルブチ
ル、リン酸ジエチルメチル、リン酸ジエチルプロピル、
リン酸ジエチルブチル、リン酸ジプロピルメチル、リン
酸ジプロピルエチル、リン酸ジプロピルブチル、リン酸
ジブチルメチル、リン酸ジブチルエチル、リン酸ジブチ
ルプロピル、リン酸メチルエチルプロピル、リン酸メチ
ルエチルブチル、リン酸エチルプロピルブチル等が挙げ
られる。これらは単独で、又は二種以上混合して用いる
こともできる。これらの中では、リン酸トリメチル、リ
ン酸ジメチルエチル、リン酸ジメチルプロピル、リン酸
ジメチルブチルが好ましい。In the formula (II), R 4 , R 5 and R
Each of 6 is independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
Specific examples of the chain phosphate of the formula (II) include, for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, dimethylethyl phosphate, dimethylpropyl phosphate, and dimethylbutyl phosphate. , Diethyl methyl phosphate, diethyl propyl phosphate,
Diethyl butyl phosphate, dipropyl methyl phosphate, dipropyl ethyl phosphate, dipropyl butyl phosphate, dibutyl methyl phosphate, dibutyl ethyl phosphate, dibutyl propyl phosphate, methyl ethyl propyl phosphate, methyl ethyl butyl phosphate, Ethyl propyl butyl phosphate and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, trimethyl phosphate, dimethylethyl phosphate, dimethylpropyl phosphate, and dimethylbutyl phosphate are preferred.
【００１９】式（III)において、Ｒ7 は炭素数２〜８の
アルキレン基であるが、その具体例としては、エチレン
基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、イソ
ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘ
プタメチレン基、オクタメチレン基等が挙げられる。こ
れらの中、エチレン基が好ましい。またＲ8 は炭素数１
〜４のアルキル基であるが、その具体例としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
これらの中、メチル基、エチル基が好ましい。In the formula (III), R 7 is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and specific examples thereof include ethylene, propylene, trimethylene, butylene, isobutylene, pentamethylene, hexamethylene and the like. Examples include a methylene group, a heptamethylene group, and an octamethylene group. Of these, an ethylene group is preferred. R 8 has 1 carbon atom
Examples of the alkyl groups are a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
Of these, a methyl group and an ethyl group are preferred.
【００２０】そして式（III)の環状リン酸エステルの具
体例としては、例えばリン酸エチレンメチル、リン酸エ
チレンエチル、リン酸エチレン−ｎ−プロピル、リン酸
エチレンイソプロピル、リン酸エチレン−ｎ−ブチル、
リン酸エチレン−ｓｅｃ−ブチル、リン酸エチレン−ｔ
−ブチル、リン酸プロピレンメチル、リン酸プロピレン
エチル、リン酸プロピレン−ｎ−プロピル、リン酸プロ
ピレンイソプロピル、リン酸プロピレン−ｎ−ブチル、
リン酸プロピレン−ｓｅｃ−ブチル、リン酸プロピレン
−ｔ−ブチル、リン酸トリメチレンメチル、リン酸トリ
メチレンエチル、リン酸トリメチレン−ｎ−プロピル、
リン酸トリメチレンイソプロピル、リン酸トリメチレン
−ｎ−ブチル、リン酸トリメチレン−ｓｅｃ−ブチル、
リン酸トリメチレン−ｔ−ブチル、リン酸ブチレンメチ
ル、リン酸ブチレンエチル、リン酸ブチレン−ｎ−プロ
ピル、リン酸ブチレンイソプロピル、リン酸ブチレン−
ｎ−ブチル、リン酸ブチレン−ｓｅｃ−ブチル、リン酸
ブチレン−ｔ−ブチル、リン酸イソブチレンメチル、リ
ン酸イソブチレンエチル、リン酸イソブチレン−ｎ−ブ
チル、リン酸イソブチレン−ｓｅｃ−ブチル、リン酸イ
ソブチレン−ｔ−ブチル、リン酸ペンタメチレンメチ
ル、リン酸ペンタメチレンエチル、リン酸ペンタメチレ
ン−ｎ−プロピル、リン酸ペンタメチレンイソプロピ
ル、リン酸ペンタメチレン−ｎ−ブチル、リン酸ペンタ
メチレン−ｓｅｃ−ブチル、リン酸ペンタメチレン−ｔ
−ブチル、リン酸トリメチルエチレンメチル、リン酸ト
リメチルエチレンエチル、リン酸トリメチルエチレン−
ｎ−プロピル、リン酸トリメチルエチレンイソプロピ
ル、リン酸トリメチルエチレン−ｎ−ブチル、リン酸ト
リメチルエチレン−ｓｅｃ−ブチル、リン酸トリメチル
エチレン−ｔ−ブチル、リン酸ヘキサメチレンメチル、
リン酸ヘキサメチレンエチル、リン酸ヘキサメチレン−
ｎ−プロピル、リン酸ヘキサメチレンイソプロピル、リ
ン酸ヘキサメチレン−ｎ−ブチル、リン酸ヘキサメチレ
ン−ｓｅｃ−ブチル、リン酸ヘキサメチレン−ｔ−ブチ
ル、リン酸テトラメチルエチレンメチル、リン酸テトラ
メチルエチレンエチル、リン酸テトラメチルエチレン−
ｎ−プロピル、リン酸テトラメチルエチレンイソプロピ
ル、リン酸テトラメチルエチレン−ｎ−ブチル、リン酸
テトラメチルエチレン−ｓｅｃ−ブチル、リン酸テトラ
メチルエチレン−ｔ−ブチル、リン酸ヘプタメチレンメ
チル、リン酸ヘプタメチレンエチル、リン酸ヘプタメチ
レン−ｎ−プロピル、リン酸ヘプタメチレンイソプロピ
ル、リン酸ヘプタメチレン−ｎ−ブチル、リン酸ヘプタ
メチレン−ｓｅｃ−ブチル、リン酸ヘプタメチレン−ｔ
−ブチル、リン酸オクタメチレンメチル、リン酸オクタ
メチレンエチル、リン酸オクタメチレン−ｎ−プロピ
ル、リン酸オクタメチレンイソプロピル、リン酸オクタ
メチレン−ｎ−ブチル、リン酸オクタメチレン−ｓｅｃ
−ブチル、リン酸オクタメチレン−ｔ−ブチル等が挙げ
られる。中でも、リン酸エチレンメチル、リン酸エチレ
ンエチルが好ましい。Specific examples of the cyclic phosphate of the formula (III) include, for example, ethylene methyl phosphate, ethylene ethyl phosphate, ethylene-n-propyl phosphate, ethylene isopropyl phosphate, ethylene-n-butyl phosphate ,
Ethylene phosphate-sec-butyl, ethylene phosphate-t
-Butyl, propylene methyl phosphate, propylene ethyl phosphate, propylene-n-propyl phosphate, propylene isopropyl phosphate, propylene-n-butyl phosphate,
Propylene phosphate-sec-butyl, propylene-t-butyl phosphate, trimethylene methyl phosphate, trimethylene ethyl phosphate, trimethylene-n-propyl phosphate,
Trimethylene isopropyl phosphate, trimethylene-n-butyl phosphate, trimethylene-sec-butyl phosphate,
Trimethylene-t-butyl phosphate, butylene methyl phosphate, butylene ethyl phosphate, butylene-n-propyl, butylene isopropyl phosphate, butylene phosphate-
n-butyl, butylene phosphate-sec-butyl, butylene-t-butyl phosphate, isobutylene methyl phosphate, isobutylene ethyl phosphate, isobutylene-n-butyl, isobutylene phosphate-sec-butyl, isobutylene phosphate t-butyl, pentamethylenemethyl phosphate, pentamethyleneethyl phosphate, pentamethylene-n-propyl, pentamethyleneisopropyl, pentamethylene-n-butyl, pentamethylene-sec-butyl, phosphorus Pentamethylene-t
-Butyl, trimethylethylene methyl phosphate, trimethylethylene ethyl phosphate, trimethylethylene phosphate-
n-propyl, trimethylethylene isopropyl phosphate, trimethylethylene-n-butyl phosphate, trimethylethylene-sec-butyl phosphate, trimethylethylene-t-butyl phosphate, hexamethylenemethyl phosphate,
Hexamethyleneethyl phosphate, hexamethylene phosphate-
n-propyl, hexamethyleneisopropyl phosphate, hexamethylene-n-butyl phosphate, hexamethylene-sec-butyl, hexamethylene-t-butyl phosphate, tetramethylethylenemethyl phosphate, tetramethylethyleneethyl phosphate , Tetramethylethylene phosphate
n-propyl, tetramethylethylene isopropyl phosphate, tetramethylethylene-n-butyl phosphate, tetramethylethylene-sec-butyl phosphate, tetramethylethylene-t-butyl phosphate, heptamethylenemethyl phosphate, heptaphosphate Methyleneethyl, heptamethylene-n-propyl, heptamethyleneisopropyl, heptamethylene-n-butyl, heptamethylene-sec-butyl, heptamethylene-t
-Butyl, octamethylenemethyl phosphate, octamethyleneethyl phosphate, octamethylene-n-propyl, octamethyleneisopropyl, octamethylene-n-butyl, octamethylene-sec
-Butyl, octamethylene-t-butyl phosphate and the like. Among them, ethylene methyl phosphate and ethylene ethyl phosphate are preferable.
【００２１】炭酸エステルとしては、炭酸エチレン、炭
酸プロピレン、炭酸ブチレン、炭酸ジメチル、炭酸エチ
ルメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル、炭酸ジイソ
プロピル、炭酸メチルプロピル、炭酸エチルプロピル、
炭酸エチルイソプロピル等から選ばれた単一の溶媒或い
はこれらを二種以上混合して用いられる。これらの中で
も炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジメチル、炭酸
エチルメチル、炭酸ジエチルが好ましい。Examples of the carbonate include ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, diethyl carbonate, dipropyl carbonate, diisopropyl carbonate, methylpropyl carbonate, ethylpropyl carbonate,
A single solvent selected from ethyl isopropyl carbonate or the like, or a mixture of two or more thereof is used. Among them, ethylene carbonate, propylene carbonate, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate and diethyl carbonate are preferred.
【００２２】有機溶媒中における各成分の割合は、
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計量に対し
て、（ａ）成分：１〜９０容量％、好ましくは１〜８０
容量％、更に好ましくは２〜６０容量％、（ｂ）成分：
０〜４０容量％、好ましくは５〜３５容量％、更に好ま
しくは１０〜３０容量％、（ｃ）成分：１０〜８０容量
％、好ましくは２０〜８０容量％、更に好ましくは３０
〜８０容量％である。なお、各成分の体積は室温、即
ち、２５℃で測定するものとする。また、炭酸エチレン
のように室温で固体のものは、融点まで加熱して溶融状
態で測定する。The proportion of each component in the organic solvent is as follows:
Component (a): 1 to 90% by volume, preferably 1 to 80% by volume based on the total amount of component (a), component (b) and component (c).
% By volume, more preferably 2 to 60% by volume, component (b):
0 to 40% by volume, preferably 5 to 35% by volume, more preferably 10 to 30% by volume, component (c): 10 to 80% by volume, preferably 20 to 80% by volume, more preferably 30% by volume
８０80% by volume. The volume of each component is measured at room temperature, that is, at 25 ° C. In the case of a solid such as ethylene carbonate at room temperature, it is heated to a melting point and measured in a molten state.
【００２３】この際、リチウム二次電池用電解液として
従来から知られているその他の有機溶媒を混合して用い
ることもできる。有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸
エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ
−ブチロラクトン等のカルボン酸エステル類；１，２−
ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１−エ
トキシ−２−メトキシエタン、１，２−ジプロポキシエ
タン等の鎖状エーテル類；テトラヒドロフラン、２−メ
チルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラ
ン、２，５−ジメチルテトラヒドロフラン、テトラヒド
ロピラン等の環状エーテル類；ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド類；亜硫酸ジメチル、
亜硫酸ジエチル、亜硫酸エチレン、亜硫酸プロピレン等
の亜硫酸エステル類；硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫
酸エチレン、硫酸プロピレン等の硫酸エステル類；ジメ
チルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスルホキ
シド類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリ
ル類；から選ばれた溶媒を該混合溶媒に対して混合比率
で３０容量％未満、好ましくは１０容量％未満の量で用
いることができる。At this time, other organic solvents conventionally known as electrolytes for lithium secondary batteries can be mixed and used. Organic solvents include methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, γ
Carboxylic acid esters such as butyrolactone; 1,2-
Chain ethers such as dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, 1-ethoxy-2-methoxyethane, 1,2-dipropoxyethane; tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 3-methyltetrahydrofuran, 2,5- Cyclic ethers such as dimethyltetrahydrofuran and tetrahydropyran; dimethylformamide,
Amides such as dimethylacetamide; dimethyl sulfite;
Sulfites such as diethyl sulfite, ethylene sulfite and propylene sulfite; sulfates such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate, ethylene sulfate and propylene sulfate; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide; nitriles such as acetonitrile and propionitrile A mixture of less than 30% by volume, preferably less than 10% by volume, based on the mixed solvent.
【００２４】本発明に係わる溶質のリチウム塩として
は、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 の無機酸リチウム塩の一般
式（IV）で示される有機酸リチウム塩を用いる。As the lithium salt of the solute according to the present invention, an organic acid lithium salt represented by the general formula (IV) of an inorganic lithium salt of LiPF 6 or LiBF 4 is used.
【００２５】[0025]
【化９】 Embedded image
【００２６】（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、
１〜４の整数を表す）(Wherein m and n are each independently
Represents an integer of 1 to 4)
【００２７】一般式（IV）で示される有機酸リチウム塩
としては、ＬｉＮ（ＳＯ2 ＣＦ3 ） 2 、ＬｉＮ（ＳＯ2
Ｃ2 Ｆ5 ）2 、ＬｉＮ（ＳＯ2 Ｃ3 Ｆ7 ）2 、ＬｉＮ
（ＳＯ 2 Ｃ4 Ｆ9 ）2 、ＬｉＮ（ＳＯ2 ＣＦ3 ）・（Ｓ
Ｏ2 Ｃ2 Ｆ5 ）、ＬｉＮ（ＳＯ 2 ＣＦ3 ）・（ＳＯ2 Ｃ
3 Ｆ7 ）、ＬｉＮ（ＳＯ2 ＣＦ3 ）・（ＳＯ2 Ｃ
4 Ｆ9）、ＬｉＮ（ＳＯ2 Ｃ2 Ｆ5 ）・（ＳＯ2 Ｃ3 Ｆ
7 ）、ＬｉＮ（ＳＯ2 Ｃ2 Ｆ5）・（ＳＯ2 Ｃ
4 Ｆ9 ）、ＬｉＮ（ＳＯ2 Ｃ3 Ｆ7 ）・（ＳＯ2 Ｃ4 Ｆ
9 ）などが挙げられる。これらの中ＬｉＮ（ＳＯ2 ＣＦ
3 ）2 、ＬｉＮ（ＳＯ2 Ｃ2 Ｆ5）2 、ＬｉＮ（ＳＯ2
ＣＦ3 ）・（ＳＯ2 Ｃ4 Ｆ9 ）が好ましい。The organic acid lithium salt represented by the general formula (IV)
As LiN (SOTwoCFThree) Two, LiN (SOTwo
CTwoFFive)Two, LiN (SOTwoCThreeF7)Two, LiN
(SO TwoCFourF9)Two, LiN (SOTwoCFThree) ・ (S
OTwoCTwoFFive), LiN (SO TwoCFThree) ・ (SOTwoC
ThreeF7), LiN (SOTwoCFThree) ・ (SOTwoC
FourF9), LiN (SOTwoCTwoFFive) ・ (SOTwoCThreeF
7), LiN (SOTwoCTwoFFive) ・ (SOTwoC
FourF9), LiN (SOTwoCThreeF7) ・ (SOTwoCFourF
9). Among them, LiN (SOTwoCF
Three)Two, LiN (SOTwoCTwoFFive)Two, LiN (SOTwo
CFThree) ・ (SOTwoCFourF9Is preferred.
【００２８】本発明の電解液において、ＬｉＰＦ6 、Ｌ
ｉＢＦ4 の無機酸リチウム塩又は前記式（IV）で示され
る有機酸リチウム塩を該リン酸エステルを含む混合溶媒
に溶解して用いる理由は、難燃性を維持し、高い導電率
と電気化学的に優れた電解液を得るとともに充放電容量
及び充放電サイクル特性に優れた電池を得るためであ
る。また、該リチウム塩は、電解液中の溶質濃度が通
常、０．５〜２ｍｏｌ／ｄｍ 3 、好ましくは０．５〜
１．５ｍｏｌ／ｄｍ3 となるように使用される。０．５
ｍｏｌ／ｄｍ3 未満又は２ｍｏｌ／ｄｍ3 を超える範囲
では、電解液の導電率が低下するため好ましくない。In the electrolyte of the present invention, LiPF6, L
iBFFourOr an inorganic acid lithium salt of the formula (IV)
Mixed solvent containing the organic acid lithium salt
The reason for dissolving in water is that it maintains flame retardancy and has high electrical conductivity.
And electrochemically excellent electrolytic solution and charge / discharge capacity
And batteries with excellent charge-discharge cycle characteristics.
You. In addition, the lithium salt has a solute concentration in the electrolytic solution that is low.
Always 0.5-2mol / dm Three, Preferably 0.5 to
1.5mol / dmThreeUsed to be 0.5
mol / dmThreeLess than or 2 mol / dmThreeRange beyond
In this case, the conductivity of the electrolytic solution decreases, which is not preferable.
【００２９】（リチウム二次電池）電池を構成する負極
材料としては、リチウムを吸蔵・放出可能な易黒鉛系炭
素材料、難黒鉛系炭素材料及び非晶質系炭素材料、或い
は、リチウム金属及びリチウムとアルミニウム、錫、亜
鉛、銀、鉛等の金属との合金等を用いることができる。
これらの負極材料は二種類以上混合して用いても良い。
負極の形状は、必要に応じて結着剤及び導電剤と共に混
合した後、集電体に塗布したシート電極及びプレス成形
を施したペレット電極が使用可能である。負極用集電体
の材質は、銅、ニッケル、ステンレス等の金属が使用さ
れ、これらの中で薄膜に加工しやすいという点とコスト
の点から銅箔が好ましい。(Lithium secondary battery) As a negative electrode material constituting a battery, an easy-graphite-based carbon material capable of inserting and extracting lithium, a non-graphite-based carbon material and an amorphous carbon material, or lithium metal and lithium An alloy of a metal such as aluminum, tin, zinc, silver, and lead can be used.
These negative electrode materials may be used as a mixture of two or more.
As the shape of the negative electrode, a sheet electrode which is mixed with a binder and a conductive agent as necessary and then applied to a current collector and a pellet electrode which has been subjected to press molding can be used. As the material of the current collector for the negative electrode, metals such as copper, nickel, and stainless steel are used, and among these, copper foil is preferable from the viewpoint of easy processing into a thin film and cost.
【００３０】電池を構成する正極材料としては、リチウ
ムマンガン酸化物、リチウムコバルト酸化物、リチウム
ニッケル酸化物等のリチウム遷移金属複合酸化物材料等
のリチウムを吸蔵・放出可能な材料が使用可能であり、
前記のリチウム遷移金属複合酸化物が好ましいものであ
る。正極の形状は、特に限定されるものではなく、例え
ば、必要に応じて結着剤及び導電剤と共に混合した後、
集電体に塗布したシート電極及びプレス成形を施したペ
レット電極が使用可能である。As the positive electrode material constituting the battery, a material capable of occluding and releasing lithium, such as a lithium transition metal composite oxide material such as lithium manganese oxide, lithium cobalt oxide, and lithium nickel oxide can be used. ,
The lithium transition metal composite oxide described above is preferred. The shape of the positive electrode is not particularly limited, for example, after mixing with a binder and a conductive agent as necessary,
A sheet electrode applied to the current collector and a pellet electrode subjected to press molding can be used.
【００３１】正極集電体の材質は、アルミニウム、チタ
ン、タンタル等の金属又はその合金が用いられる。これ
らの中で、特にアルミニウム又はその合金が軽量である
ためエネルギー密度の点で望ましい。電池の形状は、シ
ート電極及びセパレータをスパイラル状にしたシリンダ
ータイプ、ペレット電極及びセパレータを組み合わせた
インサイドアウト構造のシリンダータイプ、ペレット電
極及びセパレータを積層したコインタイプ等公知のもの
が使用可能である。電池を構成するセパレータとして
は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
を原料とする多孔性シート又は不織布等が使用可能であ
る。As the material of the positive electrode current collector, a metal such as aluminum, titanium, and tantalum or an alloy thereof is used. Among these, aluminum or its alloy is desirable in terms of energy density because it is lightweight. Known shapes such as a cylinder type in which a sheet electrode and a separator are formed into a spiral shape, a cylinder type having an inside-out structure in which a pellet electrode and a separator are combined, and a coin type in which a pellet electrode and a separator are stacked can be used. As the separator constituting the battery, a porous sheet or a nonwoven fabric made of a polyolefin such as polyethylene or polypropylene can be used.
【００３２】[0032]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの
実施例に限定されるものではない。なお、電解液の性能
及び電池性能は以下の方法で評価した。 １．電解液の自己消火性評価：幅１５ｍｍ、長さ３００
ｍｍ、厚さ０．１９ｍｍの短冊状のガラス繊維濾紙を電
解液の入ったビーカーに１０分間以上浸して電解液をガ
ラス繊維濾紙に十分に含浸させた。次に、ガラス繊維濾
紙に付着した過剰の電解液をビーカーの縁で除いた後、
ガラス繊維濾紙の一端をクリップで挟み垂直に吊した。
この下端よりライター類の小ガス炎で約３秒間加熱し、
火源を取り除いた状態での自己消火性の有無及び消火す
るまでの時間を測定した。 ２．電解液の導電率の測定：東亜電波工業（株）製の導
電率計ＣＭ−３０Ｓ及び電導度セルＣＧ−５１１Ｂを用
いて、２５℃における導電率を測定した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist. In addition, the performance of the electrolyte solution and the battery performance were evaluated by the following methods. 1. Evaluation of self-extinguishing property of electrolyte: width 15 mm, length 300
A strip of glass fiber filter paper having a thickness of 0.19 mm and a thickness of 0.19 mm was immersed in a beaker containing an electrolyte for 10 minutes or more to sufficiently impregnate the glass fiber filter with the electrolyte. Next, after removing excess electrolyte attached to the glass fiber filter paper at the edge of the beaker,
One end of the glass fiber filter was sandwiched between clips and suspended vertically.
Heat from the lower end with a small gas flame of lighters for about 3 seconds,
The self-extinguishing property with the fire source removed and the time to extinguish the fire were measured. 2. Measurement of conductivity of electrolytic solution: Conductivity at 25 ° C. was measured using a conductivity meter CM-30S and a conductivity cell CG-511B manufactured by Toa Denpa Kogyo KK.
【００３３】３．充放電サイクル特性の測定： １）試験セルＡ：充放電サイクル特性の測定は、直径２
０ｍｍ、厚さ１．６ｍｍのコイン型電池を製作し、０〜
１．５Ｖまでの電圧範囲で０．２ｍＡ／ｃｍ2の電流密
度で充放電を行った。電池容量は、２０サイクル後の放
電容量（脱ドープ容量）を求めた。電池は正極端子を兼
ねたステンレスケース内に、正極（作用極）と負極（対
極）とを電解液を含浸した多孔性ポリプロピレンフィル
ムのセパレータを介して収容し、ポリプロピレン製ガス
ケットを介して負極端子を兼ねるステンレス製封口板で
密封して製作した。作用極としては活物質としての炭素
材料に、結着剤としてのフッ素樹脂とを、重量比９０：
１０の比率で混合し、これを溶剤（Ｎ−メチルピロリド
ン）に分散させてスラリーとした後、集電体としての銅
箔に塗布し乾燥した後、直径１２．５ｍｍの作用極を作
製した。対極としては直径１２．５ｍｍ、厚さ１．０ｍ
ｍのリチウム金属シートを用いた。 ２）試験セルＢ：充放電サイクル特性の測定は、直径２
０ｍｍ、厚さ１．６ｍｍのコイン型電池を製作し、４．
３〜３．５Ｖまでの電圧範囲で０．６ｍＡ／ｃｍ2 の電
流密度で充放電を行った。電池容量は、初期２０サイク
ルの平均値（放電容量）を求めた。電池は正極端子を兼
ねたステンレスケース内に、正極と負極とを電解液を含
浸した多孔性ポリプロピレンフィルムのセパレータを介
して収容し、ポリプロピレン製ガスケットを介して負極
端子を兼ねるステンレス製封口板で密封して製作した。
作用極としては、正極活物質としてのリチウムマンガン
複合酸化物（ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ）に、導電剤としてのアセ
チレンブラックと結着剤としてのフッ素樹脂とを、重量
比で９０：５：５で混合し、これをＮ−メチルピロリド
ンに分散させてスラリーとしたものを、正極集電体とし
てのアルミニウム箔に塗布・乾燥したのち、直径１２．
５ｍｍの円板状に切断したものを用いた。負極としては
直径１２．５ｍｍ、厚さ１．０ｍｍのリチウム金属シー
トを用いた。3. Measurement of charge / discharge cycle characteristics: 1) Test cell A: Measurement of charge / discharge cycle characteristics was performed using a diameter of 2
0mm, 1.6mm thick coin type battery
Charge / discharge was performed at a current density of 0.2 mA / cm 2 in a voltage range of up to 1.5 V. For the battery capacity, the discharge capacity (dedoping capacity) after 20 cycles was determined. In a battery, a positive electrode (working electrode) and a negative electrode (counter electrode) are housed in a stainless steel case also serving as a positive electrode terminal via a porous polypropylene film separator impregnated with an electrolytic solution, and the negative electrode terminal is inserted through a polypropylene gasket. It was manufactured by sealing with a stainless steel sealing plate that also served. As a working electrode, a carbon material as an active material and a fluororesin as a binder were mixed at a weight ratio of 90:
After mixing at a ratio of 10 and dispersing this in a solvent (N-methylpyrrolidone) to form a slurry, the slurry was applied to a copper foil as a current collector and dried, to prepare a working electrode having a diameter of 12.5 mm. 12.5mm in diameter and 1.0m in thickness as counter electrode
m lithium metal sheet was used. 2) Test cell B: Measurement of charge / discharge cycle characteristics was performed using a diameter of 2
3. A coin-type battery having a thickness of 0 mm and a thickness of 1.6 mm was manufactured.
Charge / discharge was performed at a current density of 0.6 mA / cm 2 within a voltage range of 3 to 3.5 V. For the battery capacity, an average value (discharge capacity) of the initial 20 cycles was obtained. The battery contains a positive electrode and a negative electrode in a stainless steel case that also serves as the positive electrode terminal, with a porous polypropylene film separator impregnated with the electrolyte interposed therebetween, and is sealed with a stainless steel sealing plate that also serves as the negative electrode terminal via a polypropylene gasket. And made it.
As the working electrode, lithium manganese composite oxide (LiMn 2 O 4 ) as a positive electrode active material, acetylene black as a conductive agent and a fluororesin as a binder were mixed at a weight ratio of 90: 5: 5. This was dispersed in N-methylpyrrolidone to form a slurry, applied to an aluminum foil as a positive electrode current collector, dried, and then dried.
What was cut into a 5 mm disk shape was used. As the negative electrode, a lithium metal sheet having a diameter of 12.5 mm and a thickness of 1.0 mm was used.
【００３４】実施例１〜１０及び比較例１〜２ 第１表に示す混合溶媒に第１表に示す溶質を溶解して、
溶質濃度が１ｍｏｌ／ｄｍ3 電解液を調製した。この電
解液を用いて自己消火性（難燃性）、導電率及び作用極
に非晶質系炭素材料を用いたコイン型電池（試験セル
Ａ）の充放電容量を測定した。その結果を第１表に示
す。また、実施例１及び２の電解液を用いて作成したコ
イン型電池のサイクル特性の結果を図１及び図２に示
す。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2 The solutes shown in Table 1 were dissolved in the mixed solvents shown in Table 1, and
An electrolyte having a solute concentration of 1 mol / dm 3 was prepared. Using this electrolytic solution, self-extinguishing properties (flame retardancy), electrical conductivity, and charge / discharge capacity of a coin-type battery (test cell A) using an amorphous carbon material for the working electrode were measured. Table 1 shows the results. 1 and 2 show the results of the cycle characteristics of the coin batteries prepared using the electrolytes of Examples 1 and 2.
【００３５】実施例１１〜１２及び比較例３ 第１表に示す混合溶媒に第１表に示す溶質を溶解して、
溶質濃度が１ｍｏｌ／ｄｍ3 電解液を調製し、作用極に
天然黒鉛を用いた他は実施例１と同様にしてコイン型電
池（試験セルＡ）を製作し、電解液の自己消火性（難燃
性）、導電率及び電池の充放電容量を測定した。その結
果を第１表に示す。また、実施例１１及び１２の電解液
を用いて作成したコイン型電池のサイクル特性の結果を
図３及び図４に示す。Examples 11 to 12 and Comparative Example 3 The solutes shown in Table 1 were dissolved in the mixed solvents shown in Table 1, and
A coin-type battery (test cell A) was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a solute concentration of 1 mol / dm 3 electrolyte was prepared, and natural graphite was used for the working electrode. Flammability), conductivity, and charge / discharge capacity of the battery. Table 1 shows the results. FIGS. 3 and 4 show the results of the cycle characteristics of the coin batteries prepared using the electrolytes of Examples 11 and 12.
【００３６】実施例１３〜１６ 第２表に示す混合溶媒に溶質としてのＬｉＰＦ6 を溶解
して、溶質濃度が１ｍｏｌ／ｄｍ3 電解液を調製した。
この電解液を用いて自己消火性（難燃性）、導電率及び
上記のコイン型電池（試験セルＢ）の充放電容量を測定
した。その結果を第２表に示す。また、実施例１３及び
１４の電解液を用いて作成したコイン型電池のサイクル
特性の結果を図５及び図６に示す。なお、表中の略号は
下記を示す。 ＬｉＢＥＴＩ ：ＬｉＮ（ＳＯ2 Ｃ2 Ｆ5 ）2 ＤＭＰＰ ：リン酸ジメチルフェニル ＴＭＰ ：リン酸トリメチル ＴＥＰ ：リン酸トリエチル ＴＢＰ ：リン酸トリブチル ＭＥＰ ：リン酸エチレンメチル ＥＣ ：炭酸エチレン ＰＣ ：炭酸プロピレン ＤＥＣ ：炭酸ジエチルExamples 13 to 16 LiPF 6 as a solute was dissolved in a mixed solvent shown in Table 2 to prepare an electrolyte having a solute concentration of 1 mol / dm 3 .
The self-extinguishing property (flame retardancy), the electrical conductivity, and the charge / discharge capacity of the coin-type battery (test cell B) were measured using this electrolytic solution. Table 2 shows the results. 5 and 6 show the results of the cycle characteristics of the coin batteries prepared using the electrolytes of Examples 13 and 14. In addition, the symbol in a table | surface shows the following. LiBETI: LiN (SO 2 C 2 F 5 ) 2 DMPP: dimethylphenyl phosphate TMP: trimethyl phosphate TEP: triethyl phosphate TBP: tributyl phosphate MEP: ethylene methyl phosphate EC: ethylene carbonate PC: propylene carbonate DEC: carbonic acid Diethyl
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】[0038]
【表２】 [Table 2]
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明のリチウム二次電池用電解液は、
良好な充放電サイクル特性が得られると共に、難燃性
（自己消火性）を有し、毒性がなく安全性、信頼性も高
い等、本発明は優れた特有の効果を奏する。The electrolytic solution for a lithium secondary battery of the present invention comprises:
The present invention has excellent unique effects such as good charge / discharge cycle characteristics, flame retardancy (self-extinguishing properties), no toxicity and high safety and reliability.
【図１】実施例１で調製した電解液を用いて製作したコ
イン型電池（試験セルＡ）のサイクル特性を示す図であ
る。FIG. 1 is a diagram showing the cycle characteristics of a coin-type battery (test cell A) manufactured using the electrolytic solution prepared in Example 1.
【図２】実施例２で調製した電解液を用いて製作したコ
イン型電池（試験セルＡ）のサイクル特性を示す図であ
る。FIG. 2 is a diagram showing cycle characteristics of a coin-type battery (test cell A) manufactured using the electrolyte solution prepared in Example 2.
【図３】実施例１１で調製した電解液を用いて製作した
コイン型電池（試験セルＡ）のサイクル特性を示す図で
ある。FIG. 3 is a diagram showing the cycle characteristics of a coin-type battery (test cell A) manufactured using the electrolytic solution prepared in Example 11.
【図４】実施例１２で調製した電解液を用いて製作した
コイン型電池（試験セルＡ）のサイクル特性を示す図で
ある。FIG. 4 is a view showing cycle characteristics of a coin-type battery (test cell A) manufactured using the electrolyte solution prepared in Example 12.
【図５】実施例１３で調製した電解液を用いて製作した
コイン型電池（試験セルＢ）のサイクル特性を示す図で
ある。FIG. 5 is a view showing cycle characteristics of a coin-type battery (test cell B) manufactured using the electrolyte solution prepared in Example 13.
【図６】実施例１４で調製した電解液を用いて製作した
コイン型電池（試験セルＢ）のサイクル特性を示す図で
ある。FIG. 6 is a diagram showing cycle characteristics of a coin-type battery (test cell B) manufactured using the electrolyte solution prepared in Example 14.
フロントページの続き (72)発明者 島 邦久 茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目３番１号 三菱化学株式会社筑波研究所内 Ｆターム(参考） 5H029 AJ05 AJ06 AJ12 AJ14 AJ15 AK03 AL07 AL12 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 DJ09 EJ11 HJ00 HJ02 HJ07 HJ10 Continued on the front page (72) Kunihisa Shima 8-3-1, Chuo, Ami-cho, Inashiki-gun, Ibaraki Pref. Mitsubishi Chemical Corporation Tsukuba Research Laboratory F-term (Reference) DJ09 EJ11 HJ00 HJ02 HJ07 HJ10
Claims (5)
を含む有機溶媒に溶質のリチウム塩が溶解されてなるこ
とを特徴とするリチウム二次電池用電解液。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立して、炭素数１
〜４のアルキル基を表し、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１
〜４のアルキル基を表す）1. An electrolyte for a lithium secondary battery comprising a solute lithium salt dissolved in an organic solvent containing a phosphate ester represented by the general formula (I). Embedded image (Wherein, R 1 and R 2 each independently represent a carbon atom of 1
And R 3 represents a hydrogen atom or 1 carbon atom.
Represents 4 to 4 alkyl groups)
で示されるリン酸エステル１〜９０容量％と、（ｂ）一
般式（II）で示される鎖状リン酸エステル及び／又は一
般式（III)で示される環状リン酸エステル０〜４０容量
％と、（ｃ）炭酸エステル１０〜８０容量％とを含む混
合溶媒である請求項１に記載のリチウム二次電池用電解
液。 【化２】 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立して、炭
素数１〜４のアルキル基を表す） 【化３】 （式中、Ｒ7 は炭素数２〜８のアルキレン基を表し、Ｒ
8 は炭素数１〜４のアルキル基を表す）2. The method according to claim 1, wherein the organic solvent is selected from the group consisting of:
And (b) 0 to 40% by volume of a chain phosphate ester represented by the general formula (II) and / or a cyclic phosphate ester represented by the general formula (III). The electrolytic solution for a lithium secondary battery according to claim 1, which is a mixed solvent containing (c) 10 to 80% by volume of a carbonate ester. Embedded image (Wherein, R 4 , R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). (Wherein, R 7 represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms;
8 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)
ロピレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジ−ｎ−
プロピル、炭酸ジイソプロピル、炭酸メチルエチル、炭
酸メチル−ｎ−プロピル、炭酸メチルイソプロピル、炭
酸エチル−ｎ−プロピル、炭酸エチルイソプロピル及び
炭酸−ｎ−プロピルイソプロピルから選ばれた少なくと
も一種である請求項２記載のリチウム二次電池用電解
液。3. The carbonate ester is ethylene carbonate, propylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-n-carbonate.
The compound according to claim 2, which is at least one selected from propyl, diisopropyl carbonate, methylethyl carbonate, methyl-n-propyl carbonate, methylisopropyl carbonate, ethyl-n-propyl carbonate, ethylisopropyl carbonate and -n-propylisopropyl carbonate. Electrolyte for lithium secondary batteries.
ＢＦ4 又は一般式（IV）で示される有機酸リチウム塩で
ある請求項１ないし３のいずれかに記載のリチウム二次
電池用電解液。 【化４】 （式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、１〜４の整数
を表す）4. The lithium salt of a solute is LiPF 6 , Li
4. The electrolyte for a lithium secondary battery according to claim 1, which is BF 4 or a lithium salt of an organic acid represented by the general formula (IV). Embedded image (Wherein, m and n each independently represent an integer of 1 to 4)
チウム金属又はリチウム合金よりなる負極と、リチウム
を吸蔵・放出可能な化合物よりなる正極と、請求項１な
いし４のいずれかに記載の電解液とからなることを特徴
とするリチウム二次電池。5. The electrolyte according to claim 1, wherein the negative electrode is made of a compound capable of storing and releasing lithium, a lithium metal or a lithium alloy, the positive electrode is formed of a compound capable of storing and releasing lithium. A rechargeable lithium battery comprising:
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP11201176A JP2001028272A (en) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | Electrolytic solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery using the same |
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- 1999-07-15 JP JP11201176A patent/JP2001028272A/en active Pending
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