JP2001022106A - Coating fluid for electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, its production, image forming method, image forming device and process cartridge - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor excellent in strength characteristics and electrical characteristics and free from crazing and cracking after film formation by using a specified coating fluid. SOLUTION: This coating fluid for an electrophographic photoreceptor contains at least one of an organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group and a condensation product of the compound and an electric charge transferring compound having a reactive group and has an acid value of 0.1 to <10, preferably 0.5 to <5. An acid for adjusting the acid value is not particularly limited but a proton donating acid is effective. A catalyst for adjusting the acid value may be any of organic and inorganic acids and may be any of monovalent and polyvalent acids. Hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid is, e.g. used but the catalyst is not particularly limited if it is an ordinarily used acid. In the case of an acid value of <0.1, the condensation reaction of the organosilicon compound and the reaction of the electric charge transferring compound proceed hardly. In the case of an acid value of >=10, the crosslinking reaction of a formed siloxane resin lowers.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
し、特にその感光体を形成する電子写真感光体用塗布液
に関するものである。又その塗布液を塗布して成る感光
体を用いた画像形成装置、その感光体の製造方法、電子
写真画像形成方法、及び該装置に用いられるプロセスカ
ートリッジに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly to a coating solution for forming an electrophotographic photosensitive member. The present invention also relates to an image forming apparatus using a photoreceptor formed by applying the coating solution, a method for manufacturing the photoreceptor, an electrophotographic image forming method, and a process cartridge used in the apparatus.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真感光体は有機光導電性物
質を含有する有機感光体が最も広く用いられている。有
機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応し
た材料が開発し易いこと、環境汚染のない材料を選択で
きること、製造コストが安いこと等が他の感光体に対し
て有利な点であるが、唯一の欠点は機械的強度が弱く、
多数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷の発
生があることである。2. Description of the Related Art In recent years, an organic photoconductor containing an organic photoconductive substance has been most widely used as an electrophotographic photoconductor. Organic photoreceptors are advantageous over other photoreceptors in that materials that can be used for various exposure light sources from visible light to infrared light can be easily developed, materials that do not pollute the environment can be selected, and manufacturing costs are low. However, the only disadvantage is that the mechanical strength is weak,
This means that the surface of the photoconductor is deteriorated or scratched when copying or printing a large number of sheets.

【０００３】前記のような要求される様々な特性を満た
すため、これまで種々のことが検討されてきた。In order to satisfy the above-mentioned various required characteristics, various studies have been made so far.

【０００４】例えば、機械的耐久性に関しては、有機感
光体の表面にビスフェノールＺ型ポリカーボネートをバ
インダー（結着樹脂）として用いることにより、表面の
摩耗特性、トナーフィルミング特性が改善されることが
報告されている。又、特開平６−１１８６８１号では感
光体の表面保護層として、コロイダルシリカ含有硬化性
シリコン樹脂を用いることが報告されている。[0004] For example, with respect to mechanical durability, it has been reported that the use of bisphenol Z-type polycarbonate as a binder (binder resin) on the surface of an organic photoreceptor improves the surface wear characteristics and toner filming characteristics. Have been. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-118681 reports that a curable silicone resin containing colloidal silica is used as a surface protective layer of a photoreceptor.

【０００５】しかし、ビスフェノールＺ型ポリカーボネ
ートバインダーを用いた感光体では、尚耐摩耗特性が不
足しており、十分な耐久性を有していない。一方、コロ
イダルシリカ含有硬化性シリコン樹脂の表面層では耐摩
耗特性は改善されるが、繰り返し使用時の電子写真特性
が不十分であり、カブリや画像ボケが発生しやすく、や
はりこれも耐久性が不十分である。However, a photoreceptor using a bisphenol Z-type polycarbonate binder still lacks abrasion resistance and does not have sufficient durability. On the other hand, in the surface layer of the curable silicone resin containing colloidal silica, the wear resistance is improved, but the electrophotographic properties after repeated use are insufficient, and fog and image blur are liable to occur, which also has durability. Not enough.

【０００６】そこで上記欠点を改善する方法として、本
発明者等は特願平１１−７０３０８号にて、電荷輸送性
能を有する構造単位を有し、かつ架橋構造を有するシロ
キサン系樹脂含有層を感光体の表面層として提案した。
この表面層を有する感光体は耐摩耗特性、及び耐環境特
性（温度や湿度に対する静電荷発生特性の変化）は改善
される。As a method of improving the above-mentioned disadvantage, the present inventors disclosed in Japanese Patent Application No. 11-70308 a method in which a siloxane-based resin-containing layer having a structural unit having charge transport performance and having a cross-linked structure was exposed to light. Proposed as a body surface layer.
The photoreceptor having this surface layer has improved abrasion resistance and environmental resistance (changes in static charge generation characteristics with respect to temperature and humidity).

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】電荷輸送性能を有する
構造単位を有し、かつ架橋構造を有するシロキサン系樹
脂は強度特性及び電気的特性に優れ、従来有機感光体の
欠点であった強度特性を大幅に改善できる技術である。A siloxane-based resin having a structural unit having charge transport performance and having a crosslinked structure has excellent strength characteristics and electric characteristics, and has strength characteristics which have been a drawback of organic photoconductors. This is a technology that can be greatly improved.

【０００８】例えば特開平９−１９０００４号には、電
荷輸送性シリコンハードコートの硬化条件を１４０℃、
４時間、或いは１２０℃、５時間で乾燥処理を行って膜
強度の高い表面層を形成することが開示され、又特開平
１０−８３０９４号には、１１０℃、４時間で同様に乾
燥処理を行うことが、更には特開平１０−２５１２７７
号では、室温で乾燥処理を行うことが開示されている。
しかしながら所望の特性を発現させるためには硬化反応
を十分に行う必要があるが、電荷輸送性能を有する構造
単位を含む化合物（以下、反応性基を有する電荷輸送性
化合物ともいう）はシロキサン樹脂との縮合反応が十分
に行われないと強度が不十分となるだけでなく硬化反応
の過程で電荷輸送性能を有する構造単位を含む縮合性化
合物のブリードアウト、製膜後のひび割れ或いはクラッ
クが発生する問題がある。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-190004 discloses that a hardening condition of a charge-transporting silicon hard coat is set at 140 ° C.
It is disclosed that a drying treatment is performed at 4 hours or 120 ° C. for 5 hours to form a surface layer having high film strength. Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-83094 discloses that the drying treatment is similarly performed at 110 ° C. for 4 hours. Can be performed, and furthermore, JP-A-10-251277
Discloses performing a drying treatment at room temperature.
However, a curing reaction needs to be performed sufficiently to exhibit desired properties. However, a compound containing a structural unit having charge transport performance (hereinafter, also referred to as a charge transport compound having a reactive group) is a siloxane resin. If the condensation reaction is not carried out sufficiently, not only the strength becomes insufficient, but also the bleed-out of the condensable compound containing the structural unit having the charge transporting property in the course of the curing reaction, cracks or cracks after film formation occur. There's a problem.

【０００９】この問題を解決するためには塗布後の乾燥
において、比較的低温で反応を進め、未反応の反応性基
を有する電荷輸送性化合物の分解を抑えるる必要があ
る。通常、乾燥の初期から高温で硬化反応を行うと反応
性基を有する電荷輸送性化合物の分解反応とシロキサン
系樹脂の架橋反応が同時に起こるが、高温で行うほど化
合物の分解も起こりやすくなる。一方、低温では十分に
架橋反応が進行せず、所望の高硬度の表面特性を得られ
ないという問題があった。In order to solve this problem, it is necessary to promote the reaction at a relatively low temperature in drying after coating to suppress the decomposition of the charge-transporting compound having an unreacted reactive group. Usually, when a curing reaction is carried out at a high temperature from the initial stage of drying, a decomposition reaction of a charge transporting compound having a reactive group and a crosslinking reaction of a siloxane-based resin occur simultaneously, but the higher the temperature, the more easily the compound is decomposed. On the other hand, there has been a problem that the crosslinking reaction does not proceed sufficiently at a low temperature, and a desired high hardness surface property cannot be obtained.

【００１０】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
あり、その目的は樹脂層塗布液の乾燥を行うに当たり、
反応性基を有する電荷輸送性化合物の分解を抑制しなが
らシロキサン系樹脂の架橋反応を十分に行って強度特性
及び電気的特性に優れ、製膜後のひび割れやクラックの
発生のない電子写真感光体を提供することにある。又、
該感光体を製造し、それを利用した電子写真画像形成方
法、電子写真画像形成装置、及び該装置に用いられるプ
ロセスカートリッジの提供にある。The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object the purpose of drying a resin layer coating solution.
An electrophotographic photoreceptor that performs a crosslinking reaction of a siloxane-based resin sufficiently while suppressing decomposition of a charge transporting compound having a reactive group and has excellent strength and electrical properties, and does not generate cracks or cracks after film formation. Is to provide. or,
An object of the present invention is to provide an electrophotographic image forming method, an electrophotographic image forming apparatus, and a process cartridge used in the apparatus by manufacturing the photoconductor.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成のいずれかをとることにより達成される。The above object of the present invention is achieved by adopting one of the following constitutions.

【００１２】１．水酸基又は加水分解性基を有する有機
ケイ素化合物とその縮合物の少なくとも一方、及び反応
性基を有する電荷輸送性化合物を含有する電子写真感光
体用塗布液であって、該塗布液の酸価が０．１以上１０
未満であることを特徴とする電子写真感光体用塗布液。1. At least one of an organic silicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group and a condensate thereof, and a coating solution for an electrophotographic photosensitive member containing a charge transporting compound having a reactive group, wherein the acid value of the coating solution is 0.1 or more 10
A coating solution for an electrophotographic photoreceptor,

【００１３】上記電子写真感光体用塗布液の好ましい態
様を以下に挙げる。Preferred embodiments of the coating solution for the electrophotographic photosensitive member are described below.

【００１４】・前記水酸基又は加水分解性基を有する有
機ケイ素化合物が下記一般式（１）で表されること 一般式（１） （Ｒ）_n−Ｓｉ−（Ｘ）_4-n 式中、Ｒはケイ素原子に炭素が直接結合した形の有機基
を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、ｎは０〜
３の整数を表す。The organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group is represented by the following general formula (1): wherein R is a group represented by the formula (R) _n -Si- (X) _4-n Represents an organic group in which carbon is directly bonded to a silicon atom; X represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Represents an integer of 3.

【００１５】・前記塗布液が少なくとも下記一般式
（２）で表される有機ケイ素化合物を含有すること 一般式（２） Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）₃ 式中、Ｒ₁は炭素数１〜３のアルキル基、アリール基、
ビニル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリ
ロオキシプロピル基を表す。The coating solution contains at least an organosilicon compound represented by the following general formula (2): wherein R ₁ is a group having 1 to 3 carbon atoms in the general formula (2) R ₁ Si (OH) ₃ Alkyl group, aryl group,
Represents a vinyl group, a γ-glycidoxypropyl group, or a γ-methacryloxypropyl group.

【００１６】・前記塗布液が少なくとも一般式（２）で
表される有機ケイ素化合物及び下記一般式（３）で表さ
れる有機ケイ素化合物を含有し、かつ一般式（２）で表
される有機ケイ素化合物に対する一般式（３）で表され
る有機ケイ素化合物のモル比が０．１〜２であること 一般式（３） Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ（ＯＨ）₂ 式中、Ｒ₂及びＲ₃は炭素数１〜３のアルキル基、アリー
ル基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メ
タクリロオキシプロピル基、γ−アミノプロピル基を表
す。The coating liquid contains at least an organosilicon compound represented by the general formula (2) and an organosilicon compound represented by the following general formula (3); The molar ratio of the organosilicon compound represented by the general formula (3) to the silicon compound is 0.1 to 2. In the general formula (3), R ₂ R ₃ Si (OH) _{2 In the} formula, R ₂ and R ₃ are Represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group, a vinyl group, a γ-glycidoxypropyl group, a γ-methacryloxypropyl group, or a γ-aminopropyl group.

【００１７】・前記塗布液の酸価が０．５以上５未満で
あること ・前記塗布液が炭素数３以上のアルコールを含有するこ
と ・前記反応性基を有する電荷輸送性化合物が水酸基を含
有すること ・前記塗布液がコロイダルシリカを含有すること ・前記塗布液が酸化防止剤を含有すること。The coating solution has an acid value of 0.5 to less than 5; the coating solution contains an alcohol having 3 or more carbon atoms; and the charge transporting compound having a reactive group contains a hydroxyl group.・ The coating liquid contains colloidal silica. ・ The coating liquid contains an antioxidant.

【００１８】２．上記１の何れか１項記載の電子写真感
光体用塗布液を導電性支持体上に設けた感光層上に塗布
した後、硬化させた層を形成することを特徴とする電子
写真感光体の製造方法。2. 3. An electrophotographic photoreceptor, wherein the coating liquid for an electrophotographic photoreceptor according to any one of the above 1 is applied onto a photosensitive layer provided on a conductive support, and then a cured layer is formed. Production method.

【００１９】３．上記１の何れか１項記載の電子写真感
光体用塗布液を導電性支持体上に設けた感光層上に塗
布、硬化させて表面層を形成してなることを特徴とする
電子写真感光体。3. 2. An electrophotographic photoreceptor comprising a surface layer formed by applying and curing the coating solution for an electrophotographic photoreceptor according to any one of the above 1 on a photosensitive layer provided on a conductive support. .

【００２０】４．上記３記載の感光体を用い、少なくと
も帯電、像露光、現像、クリーニングの工程を経て画像
形成することを特徴とする画像形成方法。4. 4. An image forming method, wherein an image is formed using at least the steps of charging, image exposure, development, and cleaning using the photoconductor of the above item 3.

【００２１】５．上記３記載の感光体を用い、少なくと
も帯電、像露光、現像、クリーニングの工程を経て画像
形成することを特徴とする画像形成装置。5. An image forming apparatus, comprising: forming an image using at least the steps of charging, image exposure, development, and cleaning using the photoconductor according to the above item 3.

【００２２】６．電子写真感光体を用い、少なくとも帯
電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写
真画像形成装置に使用するプロセスカートリッジが上記
３記載の電子写真感光体と帯電器、像露光器、現像器、
クリーニング器の少なくとも１つとを一体に組み合わせ
て有しており、且つ前記電子写真画像形成装置に出し入
れ自由に設計されていることを特徴とするプロセスカー
トリッジ。6. A process cartridge used in an electrophotographic image forming apparatus having at least means of charging, image exposure, development, and cleaning using an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member and the charger, the image exposure device, the developing device,
A process cartridge having at least one cleaning unit integrally combined and being designed to be freely inserted into and removed from the electrophotographic image forming apparatus.

【００２３】本発明は、上記問題の解決に当たって、水
酸基又は加水分解性基を有する有機ケイ素化合物及び／
又はその縮合物、と反応性基を有する電荷輸送性化合物
間で十分な縮合反応が進行する環境で反応を行うことが
重要であるとの知見のもと、そのためには塗布液の段階
での酸価が適切な範囲に設定されれば所望の縮合反応を
効率的に進行させ、その結果均一で特に強度的に優れか
つ電位安定性に優れた層を形成できることを見出し本発
明に至ったものである。In order to solve the above problems, the present invention provides an organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group and / or
Or, based on the knowledge that it is important to conduct the reaction in an environment in which a sufficient condensation reaction proceeds between the condensate and the charge transporting compound having a reactive group, in order to achieve this, It has been found that if the acid value is set in an appropriate range, the desired condensation reaction can efficiently proceed, and as a result, a uniform layer having particularly excellent strength and excellent potential stability can be formed, and the present invention has been achieved. It is.

【００２４】即ち電子写真感光体用塗布液の酸価に着目
し、該塗布液を強度的に優れる層を形成しうる酸価の条
件下におくことにより塗布液中で有機ケイ素化合物の縮
合反応が促進され、硬化反応の過程において電荷輸送性
能を有する構造単位を含む縮合性化合物のブリードアウ
ト、製膜後のひび割れ或いはクラックの発生がなくな
り、強度的に優れかつ電位安定性に優れた層を電子写真
感光体上に形成することが可能となる。That is, attention is paid to the acid value of the coating solution for the electrophotographic photosensitive member, and the condensation reaction of the organosilicon compound in the coating solution is performed by subjecting the coating solution to an acid value capable of forming a layer having excellent strength. Is promoted, bleeding out of the condensable compound containing the structural unit having charge transporting performance in the course of the curing reaction, cracking or cracking after film formation is eliminated, and a layer excellent in strength and excellent in potential stability is formed. It can be formed on an electrophotographic photosensitive member.

【００２５】以下本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００２６】〔１〕電子写真感光体用塗布液、電子写真
感光体及びその製造方法 本発明の電子写真感光体用塗布液は、水酸基又は加水分
解性基を有する有機ケイ素化合物とその縮合物の少なく
とも一方、及び反応性基を有する電荷輸送性化合物を含
有し、酸価が０．１以上１０未満であることを特徴とす
る。[1] Coating Solution for Electrophotographic Photoreceptor, Electrophotographic Photoreceptor and Production Method Thereof The coating solution for the electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises an organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group and a condensate thereof. It is characterized by containing at least one and a charge transporting compound having a reactive group, and having an acid value of 0.1 or more and less than 10.

【００２７】酸価を調整するための酸の種類としては特
に限定されないが、好ましくはプロトン酸を用いると優
れた効果を得ることができる。又酸価の範囲としては
０．１以上１０未満であり、好ましくは０．５以上５未
満である。酸価が０．１未満であると前記有機ケイ素化
合物の縮合反応と反応性基を有する電荷輸送性化合物の
反応が進みにくく、この樹脂構造の生成が不十分となる
ため、硬化反応の過程において反応性基を有する電荷輸
送性化合物のブリードアウトや製膜後の膜のひび割れ或
いはクラックが発生し易くなる。一方、酸価が１０以上
の場合は、塗布液中のアルコール溶媒が存在する系にお
いて水酸基やシラノール基へのアルコキシ化反応が起こ
りやすくなり、シロキサン樹脂の架橋反応が低下する。The type of the acid for adjusting the acid value is not particularly limited, but preferably an excellent effect can be obtained by using a protonic acid. The acid value ranges from 0.1 to less than 10, preferably from 0.5 to less than 5. When the acid value is less than 0.1, the condensation reaction of the organosilicon compound and the reaction of the charge-transporting compound having a reactive group hardly proceed, and the formation of this resin structure becomes insufficient. Bleed-out of the charge transporting compound having a reactive group and cracking or cracking of the film after film formation are likely to occur. On the other hand, when the acid value is 10 or more, an alkoxylation reaction to a hydroxyl group or a silanol group easily occurs in a system in which an alcohol solvent in the coating liquid is present, and the crosslinking reaction of the siloxane resin is reduced.

【００２８】電子写真感光体用塗布液の酸価の規定をす
るに際し、該塗布液の酸価とは特公平６−５８５３９号
記載の定義で表すことができる。具体的には電子写真感
光体用塗布液１ｇ中に含まれる酸を中和できるＫＯＨの
ｍｇ数で表すことができる。In defining the acid value of the coating solution for the electrophotographic photosensitive member, the acid value of the coating solution can be represented by the definition described in JP-B-6-58539. Specifically, it can be represented by the number of mg of KOH capable of neutralizing the acid contained in 1 g of the coating solution for the electrophotographic photosensitive member.

【００２９】酸価を調整するために用いられる酸触媒の
例としては有機酸でも無機酸でもよく、又一価の酸でも
多価の酸でもよいが、例えば塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、
無水酢酸、燐酸、蓚酸、ギ酸、こはく酸、マレイン酸、
フマル酸、安息香酸、フタル酸、無水フタル酸、サリチ
ル酸などが挙げられるが、通常用いられる酸であれば特
に限定されない。又ＡｌＣｌ₃やＢＦ₃などのルイス酸も
用いることができる。Examples of the acid catalyst used for adjusting the acid value may be an organic acid or an inorganic acid, and may be a monovalent acid or a polyvalent acid. Examples thereof include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, and the like.
Acetic anhydride, phosphoric acid, oxalic acid, formic acid, succinic acid, maleic acid,
Examples thereof include fumaric acid, benzoic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, and salicylic acid, but are not particularly limited as long as they are commonly used acids. Also, Lewis acids such as AlCl ₃ and BF ₃ can be used.

【００３０】架橋構造を形成する（塗布液組成物の硬
化）ためには乾燥工程で加熱処理を行うことが好まし
く、その加熱温度は特に限定されないが生産性の観点か
ら５０℃〜１５０℃が好ましく、特に好ましいのは８０
℃〜１３０℃である。又その加熱時間については１０〜
３６０分、好ましくは２０〜１２０分であるのが好まし
い。In order to form a crosslinked structure (curing of the coating solution composition), it is preferable to carry out a heat treatment in a drying step, and the heating temperature is not particularly limited, but is preferably 50 ° C. to 150 ° C. from the viewpoint of productivity. Particularly preferred is 80
C. to 130C. The heating time is 10
It is preferably 360 minutes, preferably 20-120 minutes.

【００３１】本発明における「水酸基又は加水分解性基
を有する有機ケイ素化合物又はその縮合物」は、具体的
には下記一般式（１）で表される水酸基又は加水分解性
基を有する有機ケイ素化合物又はその加水分解物縮合物
の１種以上を加熱硬化して３次元網目構造を形成したシ
ロキサン系樹脂を表す。The "organic silicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group or a condensate thereof" in the present invention is specifically an organic silicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group represented by the following general formula (1): Alternatively, it represents a siloxane-based resin in which one or more of its hydrolyzate condensates are cured by heating to form a three-dimensional network structure.

【００３２】一般式（１） （Ｒ）_n−Ｓｉ−（Ｘ）_4-n 式中、Ｒは式中のケイ素原子に炭素が直接結合した形の
有機基を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、ｎ
は０〜３の整数を表す。Formula (1) (R) _n -Si- (X) _{4-n In the} formula, R represents an organic group in which carbon is directly bonded to a silicon atom in the formula, and X represents a hydroxyl group or hydrolysis. A functional group, n
Represents an integer of 0 to 3.

【００３３】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
において、Ｒで示されるケイ素に炭素が直接結合した形
の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル
等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェ
ニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル等の含エポ
キシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロ
キシプロピルの含（メタ）アクリロイル基、γ−ヒドロ
キシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシプ
ロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル
基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−
アミノプロピル、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、１，
１，１−トリフロオロプロピル、ノナフルオロヘキシ
ル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン基、そ
の他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げられる。特に
はメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基が
好ましい。又Ｘの加水分解性基としてはメトキシ、エト
キシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基が
挙げられる。特には炭素数６以下のアルコキシ基が好ま
しい。In the organosilicon compound represented by the general formula (1), examples of the organic group in which carbon is directly bonded to silicon represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl, phenyl and tolyl. , Naphthyl, aryl groups such as biphenyl, γ-glycidoxypropyl, β-
Epoxy-containing groups such as (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl, (meth) acryloyl groups such as γ-acryloxypropyl and γ-methacryloxypropyl, γ-hydroxypropyl and 2,3-dihydroxypropyloxypropyl Hydroxyl groups, vinyl, vinyl-containing groups such as propenyl, mercapto-containing groups such as γ-mercaptopropyl, γ-
Amino-containing groups such as aminopropyl and N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyl; γ-chloropropyl;
Examples include a halogen-containing group such as 1,1-trifluorofluoropropyl, nonafluorohexyl, and perfluorooctylethyl, and other nitro and cyano-substituted alkyl groups. Particularly, an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, and butyl is preferable. Examples of the hydrolyzable group for X include an alkoxy group such as methoxy and ethoxy, a halogen group, and an acyloxy group. Particularly, an alkoxy group having 6 or less carbon atoms is preferable.

【００３４】又一般式（１）で表される有機ケイ素化合
物は、単独のもの１種でも良いし、２種以上の有機ケイ
素化合物を組み合わせて使用しても良い。但し、架橋構
造を形成するためには、少なくともｎが０又は１の有機
ケイ素化合物を使用することが好ましい。The organosilicon compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination of two or more kinds. However, in order to form a crosslinked structure, it is preferable to use an organosilicon compound in which at least n is 0 or 1.

【００３５】又一般式（１）で表される有機ケイ素化合
物の具体的化合物で、ｎが２以上の場合、複数のＲは同
一でも異なっていても良い。同様に、ｎが２以下の場
合、複数のＸは同一でも異なっていても良い。又、一般
式（１）で表される有機ケイ素化合物を２種以上を用い
るとき、Ｒ及びＸはそれぞれの化合物間で同一でも良
く、異なっていても良い。When n is 2 or more in the specific compound of the organosilicon compound represented by the general formula (1), a plurality of Rs may be the same or different. Similarly, when n is 2 or less, a plurality of Xs may be the same or different. When two or more organosilicon compounds represented by the general formula (1) are used, R and X may be the same or different between the respective compounds.

【００３６】具体的には、一般式（１）で表される有機
ケイ素化合物は以下の一般式（２）及び一般式（３）で
表される有機ケイ素化合物が好ましい。Specifically, the organosilicon compound represented by the general formula (1) is preferably an organosilicon compound represented by the following general formulas (2) and (3).

【００３７】一般式（２） Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）₃ 式中Ｒ₁は炭素数１〜３のアルキル基、アリール基、ビ
ニル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリロ
オキシプロピル基を表す。Formula (2) R ₁ Si (OH) _{3 wherein} R ₁ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group, a vinyl group, a γ-glycidoxypropyl group, a γ-methacryloxypropyl group. Represents

【００３８】一般式（３） Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ（ＯＨ）₂ 式中Ｒ₂及びＲ₃は炭素数１〜３のアルキル基、アリール
基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタ
クリロオキシプロピル基、γ−アミノプロピル基を表
す。Formula (3) R ₂ R ₃ Si (OH) _{2 wherein} R ₂ and R ₃ are an alkyl group having 1 to ₃ carbon atoms, an aryl group, a vinyl group, a γ-glycidoxypropyl group, a γ- It represents a methacryloxypropyl group or a γ-aminopropyl group.

【００３９】本発明においては、一般式（２）で表され
る有機ケイ素化合物に対する一般式（３）で表される有
機ケイ素化合物のモル比が０．１〜２であることが層形
成にとって非常に好ましく、この範囲が生成した樹脂層
の弾性と剛性の最適な範囲をとりうる。一般式（２）で
表される有機ケイ素化合物の含有量が多い場合には弾性
が低下し、形成された層が脆くなる傾向にある。又一般
式（２）で表される有機ケイ素化合物の含有量が少ない
と剛性が低下し、形成された層の膜強度が小さくなる傾
向にある。更に好ましいモル比は０．２〜１．５であ
る。In the present invention, the molar ratio of the organosilicon compound represented by the general formula (3) to the organosilicon compound represented by the general formula (2) is 0.1 to 2 for forming a layer. It is preferable that this range be an optimum range of the elasticity and rigidity of the formed resin layer. When the content of the organosilicon compound represented by the general formula (2) is large, the elasticity tends to decrease and the formed layer tends to become brittle. When the content of the organosilicon compound represented by the general formula (2) is small, the rigidity tends to decrease, and the film strength of the formed layer tends to decrease. A more preferred molar ratio is 0.2 to 1.5.

【００４０】本発明における有機ケイ素化合物として
は、上記有機ケイ素化合物を酸性条件下〜塩基性条件下
で加水分解してオリゴマー化した加水分解縮合物として
用いても良い。又上記有機ケイ素化合物又はその加水分
解縮合物にはコロイダルシリカを加えても良い。コロイ
ダルシリカの添加は有機ケイ素化合物の加水分解縮合時
でも良く、その後で加えても良い。As the organosilicon compound in the present invention, a hydrolyzed condensate obtained by hydrolyzing the above organosilicon compound under acidic to basic conditions to form an oligomer may be used. Colloidal silica may be added to the organosilicon compound or the hydrolyzed condensate thereof. Colloidal silica may be added at the time of hydrolysis and condensation of the organosilicon compound, or may be added after that.

【００４１】本発明の「水酸基又は加水分解性基を有す
る有機ケイ素化合物とその縮合物の少なくとも一方と、
反応性基を有する電荷輸送性化合物を反応させて得られ
るシロキサン系樹脂」とは、上記水酸基又は加水分解性
基を有する有機ケイ素化合物とその縮合物の少なくとも
一方、と後述する反応性基を有する電荷輸送性化合物と
が反応して、架橋構造を有するシロキサン系樹脂構造中
に部分構造として電荷輸送性能を有する構造単位を取り
込んだシロキサン系樹脂である。According to the present invention, at least one of an organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group and a condensate thereof,
A siloxane-based resin obtained by reacting a charge transporting compound having a reactive group '' has at least one of the above-mentioned organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group and a condensate thereof, and having a reactive group described below. The siloxane-based resin is a siloxane-based resin in which a charge-transporting compound reacts to incorporate a structural unit having charge-transporting performance as a partial structure into a siloxane-based resin structure having a crosslinked structure.

【００４２】反応性基を有する電荷輸送性化合物と水酸
基又は加水分解性基を有する有機ケイ素化合物の少なく
とも一方との反応は該有機ケイ素化合物の加水分解縮合
時、又は加水分解縮合後に反応性基を有する電荷輸送性
化合物を添加することにより、効果的に生成させること
ができる。The reaction between the charge transporting compound having a reactive group and at least one of a hydroxyl group and an organosilicon compound having a hydrolyzable group is carried out during or after the hydrolytic condensation of the organosilicon compound. By adding a charge transporting compound having the compound, the compound can be effectively produced.

【００４３】コロイダルシリカを添加した場合は、該コ
ロイダルシリカ表面の水酸基と有機ケイ素化合物又は反
応性基を有する電荷輸送性化合物が反応して該コロイダ
ルシリカを架橋の中心点として樹脂が形成されることも
ある。When colloidal silica is added, a hydroxyl group on the surface of the colloidal silica reacts with an organosilicon compound or a charge-transporting compound having a reactive group to form a resin with the colloidal silica as a central point of crosslinking. There is also.

【００４４】反応性基を有する電荷輸送性化合物には下
記一般式（４）の化学構造を有する電荷輸送性能物質が
代表的であるが、有機ケイ素化合物やコロイダルシリカ
の水酸基と反応する反応性基を有し、且つ電子或いは正
孔のドリフト移動度を有する性質を示す化合物であれば
良く、下記化学構造に限定されない。The charge transporting compound having a reactive group is typically a charge transporting substance having a chemical structure represented by the following general formula (4). The reactive group reacting with a hydroxyl group of an organosilicon compound or colloidal silica is exemplified. And a compound having a property of having electron or hole drift mobility is not limited to the following chemical structure.

【００４５】一般式（４） Ａ−（Ｚ）_m Ａは電荷輸送性化合物基、Ｚは水酸基、メルカプト基、
アミノ基、有機珪素含有基から選ばれる基であり、ｍは
１〜４の整数を表す。Formula (4) A- (Z) _m A is a charge transporting compound group, Z is a hydroxyl group, a mercapto group,
It is a group selected from an amino group and an organic silicon-containing group, and m represents an integer of 1 to 4.

【００４６】式中、Ａの電荷輸送性化合物基として、正
孔輸送型はオキサゾール、オキサジアゾール、チアゾー
ル、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミ
ダゾリン、ビスイミダゾリジン、スチリル、ヒドラゾ
ン、ベンジジン、ピラゾリン、トリアリールアミン、オ
キサゾロン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、
キナゾリン、ベンゾフラン、アクリジン、フェナジン等
の構造単位を含む化合物基及びこれらの誘導体から派生
する化合物基が挙げられる。一方、電子輸送型としては
無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピ
ロメリット酸、無水メリット酸、テトタシアノエチレ
ン、テトタシアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジニ
トロベンゼン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベン
ゼン、ニトロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キ
ノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキ
ノン、ナフトキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロ
アントラキノン、４−ニトロベンゾフェノン、４、４′
−ジニトロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロン
ジニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）
−２−（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニ
トロフルオレノン、２，４，７−トリニトロフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−
フルオロニリデンジシアノメチレンマロニトリル、ポリ
ニトロ−９−フルオロニリデンジシアノメチレンマロニ
トリル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ
安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、パーフルオロ安
息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリ
チル酸、フタル酸、メリット酸等の構造単位を含む化合
物基及びこれらの誘導体から派生する化合物基が挙げら
れるが、これらの構造に限定されるものではない。In the formula, as the charge transporting compound group of A, the hole transporting type is oxazole, oxadiazole, thiazole, triazole, imidazole, imidazolone, imidazoline, bisimidazolidin, styryl, hydrazone, benzidine, pyrazoline, triaryl Amines, oxazolones, benzothiazoles, benzimidazoles,
Examples include a compound group containing a structural unit such as quinazoline, benzofuran, acridine, and phenazine, and a compound group derived from a derivative thereof. On the other hand, the electron transport type includes succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, melitic anhydride, tetratocyanoethylene, tetratocyanoquinodimethane, nitrobenzene, dinitrobenzene, trinitrobenzene, tetranitrobenzene, and nitrobenzene. Benzonitrile, picryl chloride, quinone chlorimide, chloranil, bromanyl, benzoquinone, naphthoquinone, diphenoquinone, tropoquinone,
Anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, dinitroanthraquinone, 4-nitrobenzophenone, 4, 4 '
-Dinitrobenzophenone, 4-nitrobenzalmalone dinitrile, α-cyano-β- (p-cyanophenyl)
-2- (p-chlorophenyl) ethylene, 2,7-dinitrofluorenone, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, 9-
Fluoronylidenedicyanomethylenemalonitrile, polynitro-9-fluoronylidenedicyanomethylenemalonitrile, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, perfluorobenzoic acid, 5- Examples include a compound group containing a structural unit such as nitrosalicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, and melitic acid, and a compound group derived from a derivative thereof, but are not limited to these structures.

【００４７】水酸基、メルカプト基、アミノ基、有機珪
素含有基を有する電荷輸送性化合物について説明する。The charge transporting compound having a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group and an organic silicon-containing group will be described.

【００４８】前記水酸基を有する電荷輸送性化合物は、
通常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つ水酸基を有
している化合物である。即ち、代表的には硬化性有機ケ
イ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが出来る
下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げることが
できるが、下記構造に限定されるものではなく、電荷輸
送能を有し、且つ水酸基を有している化合物であればよ
い。The charge transporting compound having a hydroxyl group is
It is a charge transport substance having a commonly used structure and a compound having a hydroxyl group. That is, typically, a charge transporting compound represented by the following general formula that can form a resin layer by bonding to a curable organosilicon compound can be exemplified, but is not limited to the following structure. Any compound having a charge transporting ability and a hydroxyl group may be used.

【００４９】Ｘ−（Ｒ₇−ＯＨ）_m 式中、Ｘは電荷輸送性能付与基、Ｒ₇は単結合、置換又
は無置換のアルキレン基、アリーレン基を表し、ｍは整
数を表す。X- (R ₇ -OH) _{m In the} formula, X represents a charge transporting group, R ₇ represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group or an arylene group, and m represents an integer.

【００５０】その中でも代表的なものとして、以下のも
のが挙げられる。例えばトリアリールアミン系化合物
は、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン構造を
電荷輸送性能付与基＝Ｘとして有し、前記Ｘを構成する
炭素原子を介して、又はＸから延長されたアルキレン、
アリーレン基を介して水酸基を有する化合物が好ましく
用いられる。ｍは１〜５の整数が好ましい。Among them, the following are typical ones. For example, a triarylamine-based compound has a triarylamine structure such as triphenylamine as a charge transport performance-imparting group = X, and an alkylene extended through a carbon atom constituting X or extended from X;
A compound having a hydroxyl group via an arylene group is preferably used. m is preferably an integer of 1 to 5.

【００５１】１．トリアリールアミン系化合物1. Triarylamine compounds

【００５２】[0052]

【化１】 Embedded image

【００５３】２．ヒドラジン系化合物2. Hydrazine compounds

【００５４】[0054]

【化２】 Embedded image

【００５５】３．スチルベン系化合物3. Stilbene compounds

【００５６】[0056]

【化３】 Embedded image

【００５７】４．ベンジジン系化合物4. Benzidine compound

【００５８】[0058]

【化４】 Embedded image

【００５９】５．ブタジエン系化合物5. Butadiene compound

【００６０】[0060]

【化５】 Embedded image

【００６１】６．その他の化合物6. Other compounds

【００６２】[0062]

【化６】 Embedded image

【００６３】次に、水酸基を有する電荷輸送性化合物の
合成例について述べる。Next, a synthesis example of a charge transporting compound having a hydroxyl group will be described.

【００６４】・例示化合物Ｔ−１の合成Synthesis of Exemplified Compound T-1

【００６５】[0065]

【化７】 Embedded image

【００６６】ステップＡ 温度計、冷却管、攪拌装置、滴下ロートの付いた四頭コ
ルベンに、化合物（１）４９ｇとオキシ塩化リン１８４
ｇを入れ加熱溶解した。滴下ロートよりジメチルホルム
アミド１１７ｇを徐々に滴下し、その後反応液温を８５
〜９５℃に保ち、約１５時間攪拌を行った。次に反応液
を大過剰の温水に徐々に注いだ後、攪拌しながらゆっく
り冷却した。Step A In a four-headed kolben equipped with a thermometer, a condenser, a stirrer, and a dropping funnel, 49 g of the compound (1) and 184 phosphorus oxychloride were added.
g was added and dissolved by heating. 117 g of dimethylformamide was gradually added dropwise from the dropping funnel.
The mixture was kept at ９５95 ° C. and stirred for about 15 hours. Next, the reaction solution was gradually poured into a large excess of warm water, and then slowly cooled with stirring.

【００６７】析出した結晶を濾過及び乾燥した後、シリ
カゲル等により不純物吸着及びアセトニトリルでの再結
晶により精製を行って化合物（２）を得た。収量は３０
ｇであった。The precipitated crystals were filtered and dried, and then purified by adsorption of impurities using silica gel or the like and recrystallization with acetonitrile to obtain Compound (2). Yield 30
g.

【００６８】ステップＢ 化合物（２）３０ｇとエタノール１００ｍｌをコルベン
に投入し攪拌した。水素化ホウ素ナトリウム１．９ｇを
徐々に添加した後、液温を４０〜６０℃に保ち、約２時
間攪拌を行った。次に反応液を約３００ｍｌの水に徐々
にあけ、攪拌して結晶を析出させた。濾過後充分水洗し
て、乾燥し化合物（３）を得た。収量は３０ｇであっ
た。Step B 30 g of compound (2) and 100 ml of ethanol were charged into a kolben and stirred. After gradually adding 1.9 g of sodium borohydride, the solution was kept at 40 to 60 ° C. and stirred for about 2 hours. Next, the reaction solution was gradually poured into about 300 ml of water and stirred to precipitate crystals. After filtration, the resultant was sufficiently washed with water and dried to obtain a compound (3). The yield was 30 g.

【００６９】・例示化合物Ｓ−１の合成Synthesis of Exemplified Compound S-1

【００７０】[0070]

【化８】 Embedded image

【００７１】ステップＡ 温度計及び攪拌装置を付けた３００ｍｌコルベンに、Ｃ
ｕを３０ｇ、Ｋ２ＣＯ３を６０ｇ、化合物（１）８ｇ、
化合物（２）１００ｇを投入し、約１８０℃まで昇温し
て２０時間攪拌した。冷却後濾過し、カラム精製により
化合物（３）７ｇを得た。Step A In a 300 ml kolben equipped with a thermometer and a stirrer, C was added.
u, 30 g, K2CO3, 60 g, compound (1) 8 g,
100 g of compound (2) was charged, the temperature was raised to about 180 ° C., and the mixture was stirred for 20 hours. After cooling, the mixture was filtered and purified by column to obtain 7 g of compound (3).

【００７２】ステップＢ 温度計、滴下ロート、アルゴンガス導入装置及び攪拌装
置を付けた１００ｍｌコルベンをアルゴンガス雰囲気に
し、これに化合物（３）７ｇ、トルエン５０ｍｌ、塩化
ホスホリル３ｇを投入した。室温下で攪拌しながら、Ｄ
ＭＦ２ｇをゆっくりと滴下し、その後約８０℃に昇温し
て１６時間攪拌した。約７０℃の温水にあけてから冷却
した。これをトルエンにて抽出し、抽出液を水のｐＨが
７になるまで水洗した。硫酸ナトリウムにて乾燥した後
に濃縮し、カラム精製により化合物（４）５ｇを得た。Step B A 100 ml kolben equipped with a thermometer, a dropping funnel, an argon gas introducing device and a stirrer was set to an argon gas atmosphere, and 7 g of the compound (3), 50 ml of toluene, and 3 g of phosphoryl chloride were added thereto. While stirring at room temperature, D
2 g of MF was slowly added dropwise, and then the temperature was raised to about 80 ° C. and the mixture was stirred for 16 hours. The mixture was poured into warm water of about 70 ° C. and cooled. This was extracted with toluene, and the extract was washed with water until the pH of the water reached 7. After drying over sodium sulfate, the mixture was concentrated and purified by column to obtain 5 g of compound (4).

【００７３】ステップＣ アルゴンガス導入装置及び攪拌装置を付けた１００ｍｌ
コルベンにｔ−ＢｕＯＫ１．０ｇ、ＤＭＦ６０ｍｌを投
入し、アルゴンガス雰囲気にした。これに化合物（４）
２．０ｇ、化合物（５）２．２ｇを加え、室温で１時間
攪拌した。これを大過剰の水にあけ、トルエンにて抽出
し、抽出液を水洗した後、硫酸ナトリウムにて乾燥後、
濃縮してからカラム精製を行い化合物（６）２．４４ｇ
を得た。Step C: 100 ml with an argon gas introducing device and a stirring device
1.0 g of t-BuOK and 60 ml of DMF were charged into the Kolben, and the atmosphere was changed to an argon gas atmosphere. Compound (4)
2.0 g and 2.2 g of the compound (5) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. This was poured into a large excess of water, extracted with toluene, the extract was washed with water, dried over sodium sulfate,
After concentration, column purification was performed, and 2.44 g of compound (6) was obtained.
I got

【００７４】ステップＤ 温度計、滴下ロート、アルゴンガス導入装置及び攪拌装
置を付けた１００ｍｌコルベンにトルエンを投入し、ア
ルゴンガス雰囲気にした。これにｎ−ＢｕＬｉのヘキサ
ン溶液（１．７２Ｍ）１５ｍｌを加え、５０℃に加温し
た。これに化合物（６）２．４４ｇをトルエン３０ｍｌ
溶解させた液を滴下し、５０℃に保って３時間攪拌し
た。これを−４０℃に冷却した後、エチレンオキサイド
８ｍｌを加え、−１５℃まで昇温して１時間攪拌した。
その後室温まで昇温し、水５ｍｌを加えて、エーテル２
００ｍｌにて抽出後、抽出液を飽和食塩水で洗浄した。
洗浄液がｐＨになるまで洗浄した後、硫酸ナトリウムに
て乾燥、濃縮、カラム精製して化合物（７）１．０ｇを
得た。Step D Toluene was charged into a 100 ml kolben equipped with a thermometer, a dropping funnel, an argon gas introducing device and a stirring device, and an argon gas atmosphere was established. 15 ml of a hexane solution of n-BuLi (1.72 M) was added thereto, and the mixture was heated to 50 ° C. To this, 2.44 g of compound (6) was added in 30 ml of toluene.
The dissolved liquid was added dropwise, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 3 hours. After cooling to −40 ° C., 8 ml of ethylene oxide was added, the temperature was raised to −15 ° C., and the mixture was stirred for 1 hour.
Thereafter, the temperature was raised to room temperature, 5 ml of water was added, and ether 2 was added.
After extraction with 00 ml, the extract was washed with saturated saline.
After washing the washing solution to pH, it was dried over sodium sulfate, concentrated and purified by column to obtain 1.0 g of compound (7).

【００７５】次に、メルカプト基を有する電荷輸送性化
合物の具体例を下記に例示する。Next, specific examples of the charge transporting compound having a mercapto group are shown below.

【００７６】メルカプト基を有する電荷輸送性化合物と
は、通常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つメルカ
プト基を有している化合物である。即ち、代表的には硬
化性有機ケイ素化合物と結合して、樹脂層を形成するこ
とが出来る下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙
げることができるが、下記構造に限定されるものではな
く、電荷輸送能を有し、且つメルカプト基を有している
化合物であればよい。The charge transport compound having a mercapto group is a charge transport substance having a commonly used structure and a compound having a mercapto group. That is, typically, a charge transporting compound represented by the following general formula that can form a resin layer by bonding to a curable organosilicon compound can be exemplified, but is not limited to the following structure. Any compound may be used as long as it has a charge transporting ability and a mercapto group.

【００７７】Ｘ−（Ｒ₈−ＳＨ）_m Ｘは電荷輸送性能付与基、Ｒ₈は単結合、置換又は無置
換のアルキレン、アリーレン基を表し、ｍは整数を表
す。ｍは１〜５の整数が好ましい。X- (R ₈ -SH) _m X represents a charge-transporting group, R ₈ represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene or arylene group, and m represents an integer. m is preferably an integer of 1 to 5.

【００７８】その中でも代表的なものとして、以下のも
のが挙げられる。The following are typical examples among them.

【００７９】[0079]

【化９】 Embedded image

【００８０】次に、アミノ基を有する電荷輸送性化合物
について説明する。Next, the charge transporting compound having an amino group will be described.

【００８１】アミノ基を有する電荷輸送性化合物は、通
常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つアミノ基を有
している化合物である。即ち、代表的には硬化性有機ケ
イ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが出来る
下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げることが
できるが、下記構造に限定されるものではなく、電荷輸
送能を有し、且つアミノ基を有している化合物であれば
よい。The charge transporting compound having an amino group is a charge transporting substance having a commonly used structure and a compound having an amino group. That is, typically, a charge transporting compound represented by the following general formula that can form a resin layer by bonding to a curable organosilicon compound can be exemplified, but is not limited to the following structure. Any compound having a charge transporting ability and having an amino group may be used.

【００８２】Ｘ−（Ｒ₉−ＮＲ₁₀Ｈ）_m Ｘは電荷輸送性能付与基、Ｒ₉は単結合、置換、無置換
のアルキレン、置換、無置換のアリーレン基、Ｒ₁₀は水
素原子、置換、非置換のアルキル基、置換、非置換のア
リール基、ｍは整数を表す。ｍは１〜５の整数が好まし
い。X— (R ₉ —NR ₁₀ H) _m X is a charge transporting performance-imparting group, R ₉ is a single bond, substituted or unsubstituted alkylene, substituted or unsubstituted arylene group, R ₁₀ is a hydrogen atom, , An unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and m represents an integer. m is preferably an integer of 1 to 5.

【００８３】その中でも代表的なものとして、以下のも
のが挙げられる。The following are typical examples.

【００８４】[0084]

【化１０】 Embedded image

【００８５】アミノ基を有する電荷輸送性化合物の中
で、第一級アミン化合物（−ＮＨ₂）の場合は２個の水
素原子が有機珪素化合物と反応し、シロキサン構造に連
結しても良い。第２級アミン化合物（−ＮＨＲ₁₀）の場
合は１個の水素原子が有機珪素化合物と反応し、Ｒ₁₀は
ブランチとして残存する基でも良く、架橋反応を起こす
基でも良く、電荷輸送物質を含む化合物残基でもよい。Among the charge transporting compounds having an amino group, in the case of a primary amine compound (—NH ₂ ), two hydrogen atoms may react with an organosilicon compound and be linked to a siloxane structure. In the case of a secondary amine compound (—NHR ₁₀ ), one hydrogen atom reacts with the organosilicon compound, and R ₁₀ may be a group that remains as a branch or a group that causes a cross-linking reaction, and includes a charge transport material. It may be a compound residue.

【００８６】次に、有機珪素含有基を有する電荷輸送性
化合物について説明する。Next, the charge transporting compound having an organic silicon-containing group will be described.

【００８７】有機珪素含有基を有する電荷輸送性化合物
は、以下のような構造の電荷輸送物質である。この化合
物は化合物中の珪素原子を介してシロキサン系樹脂中に
部分構造として含有される。The charge transporting compound having an organic silicon-containing group is a charge transporting substance having the following structure. This compound is contained as a partial structure in the siloxane-based resin via a silicon atom in the compound.

【００８８】 Ｘ−（−Ｙ−Ｓｉ（Ｒ₁₁）_3-a（Ｒ₁₂）_a）_n 式中、Ｘは電荷輸送性能付与基であり、Ｒ₁₁は水素原
子、置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基を示
し、Ｒ₁₂は加水分解性基又は水酸基を示し、Ｙは置換若
しくは未置換のアルキレン基、アリーレン基を示す。ａ
は１〜３の整数を示し、ｎは整数を示す。[0088] X - in _{- (Y-Si (R 11} ) 3-a (R 12) a) n -type, X is a charge-transporting performance imparting group, R ₁₁ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group , An aryl group, R ₁₂ represents a hydrolyzable group or a hydroxyl group, and Y represents a substituted or unsubstituted alkylene group or an arylene group. a
Represents an integer of 1 to 3, and n represents an integer.

【００８９】本発明における「水酸基又は加水分解性基
を有する有機ケイ素化合物とその縮合物の少なくとも一
方、及び反応性基を有する電荷輸送性化合物を反応させ
て得られるシロキサン系樹脂」は予め構造単位にシロキ
サン結合を有するモノマー、オリゴマー、ポリマーに触
媒や架橋剤を加えて新たな化学結合を形成させ３次元網
目構造を形成することもあり、又加水分解反応とその後
の脱水縮合によりシロキサン結合を促進させモノマー、
オリゴマー、ポリマーから３次元網目構造を形成するこ
ともできる。In the present invention, the “siloxane resin obtained by reacting at least one of an organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group and a condensate thereof, and a charge transporting compound having a reactive group” has a structural unit In some cases, a catalyst or a cross-linking agent is added to a monomer, oligomer, or polymer having a siloxane bond to form a new chemical bond to form a three-dimensional network structure, and the siloxane bond is promoted by a hydrolysis reaction and subsequent dehydration condensation. Let monomer,
A three-dimensional network structure can also be formed from oligomers and polymers.

【００９０】一般的には、アルコキシシランを有する組
成物、又はアルコキシシランとコロイダルシリカを有す
る組成物の縮合反応により３次元網目構造を形成するこ
とができる。In general, a three-dimensional network structure can be formed by a condensation reaction of a composition containing an alkoxysilane or a composition containing an alkoxysilane and colloidal silica.

【００９１】３次元網目構造を形成させる触媒としては
有機カルボン酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸及
びチオシアン酸の各アルカリ金属塩、有機アミン塩（水
酸化テトラメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニ
ウムアセテート）、スズ有機酸塩（スタンナスオクトエ
ート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウ
レート、ジブチルチンメルカプチド、ジブチルチンチオ
カルボキシレート、ジブチルチンマリエート等）、アル
ミニウム、亜鉛のオクテン酸、ナフテン酸塩、アセチル
アセトン錯化合物等が挙げられる。Examples of the catalyst for forming a three-dimensional network structure include alkali metal salts of organic carboxylic acids, nitrous acid, sulfurous acid, aluminate, carbonic acid and thiocyanic acid, and organic amine salts (tetramethylammonium hydroxide, tetramethylammonium acetate). , Tin organic acid salts (stannas octoate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin mercaptide, dibutyltin thiocarboxylate, dibutyltin malate), aluminum, zinc octenoic acid, naphthenate, acetylacetone complex compounds And the like.

【００９２】本発明における樹脂層にはヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン、チオエーテル又はホスファ
イト部分構造を持つ酸化防止剤を添加することができ、
環境変動時の電位安定性・画質の向上に効果的である。In the present invention, an antioxidant having a hindered phenol, hindered amine, thioether or phosphite partial structure can be added to the resin layer.
This is effective in improving the potential stability and image quality when the environment changes.

【００９３】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体をいう。但し、水酸基が
アルコキシに変成されていても良い。Here, hindered phenol refers to compounds having a branched alkyl group at the ortho position to the hydroxyl group of the phenol compound and derivatives thereof. However, the hydroxyl group may be modified to alkoxy.

【００９４】又、ヒンダードアミンは、例えば下記構造
式で示される有機基を有する化合物類が挙げられる。Examples of the hindered amine include compounds having an organic group represented by the following structural formula.

【００９５】[0095]

【化１１】 Embedded image

【００９６】式中のＲ₁₃は水素原子又は１価の有機基、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇はアルキル基、Ｒ₁₈は水素原
子、水酸基又は１価の有機基を示す。R ₁₃ in the formula is a hydrogen atom or a monovalent organic group,
R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₆ and R _{17 each} represent an alkyl group, and R ₁₈ represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group.

【００９７】ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化
防止剤としては、例えば特開平１−１１８１３７号（Ｐ
７〜Ｐ１４）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれ
に限定されるものではない。Examples of the antioxidant having a hindered phenol partial structure include, for example, JP-A-1-118137 (P.
7 to P14), but the present invention is not limited thereto.

【００９８】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。As the antioxidant having a hindered amine partial structure, for example, JP-A-1-118138 (P7-
The compounds described in P9) may also be mentioned, but the present invention is not limited thereto.

【００９９】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えばヒンダードフェノール系と
して「イルガノックス１０７６」、「イルガノックス１
０１０」、「イルガノックス１０９８」、「イルガノッ
クス２４５」、「イルガノックス１３３０」、「イルガ
ノックス３１１４」、「イルガノックス１０７６」、
「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシビフェニ
ル」、ヒンダードアミン系として「サノールＬＳ２６２
６」、「サノールＬＳ７６５」、「サノールＬＳ２６２
６」、「サノールＬＳ７７０」、「サノールＬＳ７４
４」、「チヌビン１４４」、「チヌビン６２２ＬＤ」、
「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ６７」、「マークＬ
Ａ６２」、「マークＬＡ６８」、「マークＬＡ６３」が
挙げられ、チオエーテル系として「スミライザーＴＰ
Ｓ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」が挙げられ、ホスファ
イト系として「マーク２１１２」、「マークＰＥＰ−
８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ−３
６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」が挙
げられる。これらの中で特にヒンダードフェノール、ヒ
ンダードアミン系酸化防止剤が好ましい。酸化防止剤の
添加量としては樹脂層組成物の総重量１００部に対し、
０．１〜１０重量部を用いることが好ましい。The following compounds are commercially available antioxidants, such as “Irganox 1076” and “Irganox 1” as hindered phenol compounds.
010 "," Ilganox 1098 "," Ilganox 245 "," Ilganox 1330 "," Ilganox 3114 "," Ilganox 1076 ",
"3,5-di-t-butyl-4-hydroxybiphenyl" and "Sanol LS262
6 "," Sanol LS765 "," Sanol LS262 "
6, "Sanol LS770", "Sanol LS74"
4, "Tinuvin 144", "Tinuvin 622LD",
"Mark LA57", "Mark LA67", "Mark L
A62 "," Mark LA68 ", and" Mark LA63 ".
S "and" SUMILIZER TP-D ". Examples of the phosphite series include" Mark 2112 "and" Mark PEP-D ".
8 "," Mark PEP-24G "," Mark PEP-3 "
6 "," Mark 329K ", and" Mark HP-10 ". Among these, hindered phenol and hindered amine antioxidants are particularly preferred. The amount of the antioxidant added to the total weight of the resin layer composition 100 parts,
It is preferable to use 0.1 to 10 parts by weight.

【０１００】本発明の電子写真感光体（以下、単に感光
体ともいう）の層構成は、一般に公知の感光体の層構成
を採用することができるが、感光層として電荷発生物質
と電荷輸送物質とがバインダー樹脂中に分散された単層
構成或いは電荷発生物質を含む電荷発生層と電荷輸送物
質を含む電荷輸送層が積層された層構成の上に樹脂層を
設けた構成が好ましい。しかし、電荷輸送層を本発明の
樹脂層として構成することもできるし、前記樹脂層の上
に更に表面改質層を設けても良い。又必要に応じて導電
性支持体と感光層との間に中間層を設けてもよい。The layer structure of the electrophotographic photoreceptor of the present invention (hereinafter, also simply referred to as a photoreceptor) can adopt a generally known layer structure of the photoreceptor. Is preferably dispersed in a binder resin, or a resin layer is provided on a layered structure in which a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting layer containing a charge transporting substance are laminated. However, the charge transport layer can be configured as the resin layer of the present invention, or a surface modification layer can be further provided on the resin layer. If necessary, an intermediate layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer.

【０１０１】シロキサン系樹脂を含有した層を形成する
には、通常溶剤にシロキサン系樹脂組成物を溶解して塗
布により形成する。溶剤としてはメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ等のアルコール類及びこの誘導体；メチ
ルエチルケトン、アセトン等のケトン類；酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類等が使用される。アルコール
類としては、炭素数が３以上であると好ましい。To form a layer containing a siloxane-based resin, the siloxane-based resin composition is usually dissolved in a solvent and formed by coating. Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, methyl cellosolve, and ethyl cellosolve and derivatives thereof; ketones such as methyl ethyl ketone and acetone; ethyl acetate;
Esters such as butyl acetate are used. The alcohols preferably have 3 or more carbon atoms.

【０１０２】シロキサン系樹脂の加熱乾燥・架橋硬化条
件としては使用する溶剤種、触媒有無によって異なる
が、およそ６０〜１６０℃の範囲で１０分〜５時間の加
熱が好ましく、より好ましくは９０〜１１０℃の範囲で
３０分〜２時間の加熱が好ましい。The conditions for drying and crosslinking and curing the siloxane-based resin vary depending on the type of solvent used and the presence or absence of a catalyst, but heating is preferably performed at about 60 to 160 ° C. for 10 minutes to 5 hours, more preferably 90 to 110 hours. Heating in the range of 30 ° C for 30 minutes to 2 hours is preferred.

【０１０３】又感光層に用いられる電荷輸送物質として
は公知のどのようなものでも使用でき、例えばトリアリ
ールアミン化合物、トリアリールアミンスチリル化合
物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物が挙げられ
る。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂
中に溶解して層形成が行われる。As the charge transport material used in the photosensitive layer, any known materials can be used, and examples thereof include a triarylamine compound, a triarylaminestyryl compound, a hydrazone compound and a pyrazoline compound. These charge transport materials are usually dissolved in a suitable binder resin to form a layer.

【０１０４】電荷発生物質、電荷輸送物質の分散、溶解
に使用される溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭
化水素類；メチレンクロライド、１，２−ジクロルエタ
ン等のハロゲン化炭化水素；メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類；メタノール、エタノール、メチルセルソ
ルブ、エチルセルソルブ等のアルコール類及びこの誘導
体；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３
−ジオキソラン等のエーテル類；ピリジンやジエチルア
ミン等のアミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
アミド類；その他脂肪酸及びフェノール類；二硫化炭素
や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物等の１種又は２種
以上を用いることができる。Solvents used for dispersing and dissolving the charge generating substance and the charge transporting substance include hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and 1,2-dichloroethane; methyl ethyl ketone and cyclohexanone. Ketones; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; alcohols such as methanol, ethanol, methyl cellosolve and ethyl cellosolve and derivatives thereof; tetrahydrofuran, 1,4-dioxane and 1,3
Ethers such as dioxolane; amines such as pyridine and diethylamine; amides such as N, N-dimethylformamide; other fatty acids and phenols; one or two of sulfur and phosphorus compounds such as carbon disulfide and triethyl phosphate; More than one species can be used.

【０１０５】感光層の内、表面以外の感光層には以下の
樹脂が使用できる。例えばポリスチレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メ
ラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうち
の２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂
の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半
導体が挙げられる。Among the photosensitive layers, the following resins can be used for the photosensitive layers other than the surface. For example, polystyrene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenolic resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, silicone resin, melamine resin, and these resins A copolymer resin containing two or more of the repeating units. In addition to these insulating resins, polymer organic semiconductors such as poly-N-vinyl carbazole may be used.

【０１０６】感光層におけるバインダー樹脂と電荷発生
物質との割合は、バインダー樹脂１００重量部に対し５
０〜６００重量部が好ましい。又バインダー樹脂と電荷
輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００重量部に対
し１０〜１００重量部が好ましい。The ratio between the binder resin and the charge generating substance in the photosensitive layer is 5 to 100 parts by weight of the binder resin.
0 to 600 parts by weight is preferred. The ratio of the charge transport material to the binder resin is preferably 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【０１０７】感光層の膜厚は電荷発生層にて０．０１〜
１０μｍ、電荷輸送層にて１〜４０μｍが好ましい。又
感光層が単層構成の場合は１〜４０μｍが好ましい。又
樹脂層は０．１〜５μｍが好ましい。The thickness of the photosensitive layer in the charge generation layer is 0.01 to
The thickness is preferably 10 μm and 1 to 40 μm in the charge transport layer. When the photosensitive layer has a single layer structure, the thickness is preferably 1 to 40 μm. The resin layer preferably has a thickness of 0.1 to 5 μm.

【０１０８】本発明における感光層を支持する導電性支
持体としては、アルミニウム、ニッケルなどの金属板・
金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュ
ウムなどを蒸着したプラスチックフィルム、又は導電性
物質を塗布した紙・プラスチックフィルム・ドラムを使
用することができる。As the conductive support for supporting the photosensitive layer in the present invention, a metal plate such as aluminum or nickel may be used.
A metal drum, a plastic film on which aluminum, tin oxide, indium oxide, or the like is deposited, or a paper, plastic film, or drum coated with a conductive substance can be used.

【０１０９】中間層に用いられる材料としては、ポリア
ミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、こ
れらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重
合体樹脂が挙げられる。又シランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬
化性金属樹脂化合物が挙げられる。中間層の膜厚は、
０．０１〜２μｍが好ましい。Examples of the material used for the intermediate layer include polyamide resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins. Further, a curable metal resin compound obtained by thermally curing an organic metal compound such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent may be used. The thickness of the intermediate layer is
It is preferably from 0.01 to 2 μm.

【０１１０】本発明の電子写真感光体を製造するための
塗布加工方法としては、塗布液をディップ塗布、スプレ
ー塗布、円形量規制型塗布等が用いることできる。特に
感光層の表面層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させ
ないため、又均一塗布加工を達成するためにスプレー塗
布、円形量規制型塗布（円形スライドホッパーがその代
表例である）を用いるのが好ましい。尚前記スプレー塗
布については特開平３−９０２５０号、同３−２６９２
３８号にその記載があり、前記円形量規制型塗布につい
ては特開昭５８−１８９０６１号に詳細が記載されてい
る。As the coating method for producing the electrophotographic photoreceptor of the present invention, dip coating, spray coating, circular amount control type coating and the like of a coating solution can be used. In particular, in the coating process on the surface layer side of the photosensitive layer, spray coating or circular amount control type coating (a typical example is a circular slide hopper) is used to dissolve the lower layer film as much as possible and to achieve uniform coating process. Is preferred. The spray coating is described in JP-A-3-90250 and JP-A-3-2692.
No. 38 describes the method, and the details of the circular amount control type coating are described in JP-A-58-189061.

【０１１１】〔２〕画像形成方法、画像形成装置 本発明の電子写真感光体は複写機、レーザープリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式プリンター等
の電子写真装置に適用しえるものであるが、さらには電
子写真技術を応用したデイスプレー、記録、軽印刷、製
版、ファクシミリ等の装置にも広く適用しえるものであ
る。[2] Image Forming Method and Image Forming Apparatus The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be applied to an electrophotographic apparatus such as a copying machine, a laser printer, an LED printer, and a liquid crystal shutter printer. It can be widely applied to devices such as display, recording, light printing, plate making, facsimile, etc. to which electrophotographic technology is applied.

【０１１２】図１に本発明の電子写真感光体を有する画
像形成装置の断面図を示す。FIG. 1 is a sectional view of an image forming apparatus having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【０１１３】図１において１０は像担持体である感光体
（ここではドラム状をなすので、以下感光体ドラムとい
う）であり、感光層をドラム状に塗布し、その上に本発
明のシロキサン系樹脂が塗設され、接地されて時計方向
に駆動される。１２はスコロトロン帯電器で、感光体ド
ラム１０周面に対し一様な帯電をコロナ放電により与え
る。この帯電器１２による帯電に先立ち、前画像での履
歴を除去するのに発光ダイオード等を用いた電荷消去露
光部１１による露光を行って感光体周面の除電を行って
も良い。In FIG. 1, reference numeral 10 denotes a photoreceptor (hereinafter, referred to as a photoreceptor drum, which is in the form of a drum, which is an image carrier) on which a photosensitive layer is applied in a drum shape, and on which a siloxane-based material of the present invention is applied. The resin is applied, grounded and driven clockwise. Reference numeral 12 denotes a scorotron charger, which applies uniform charging to the peripheral surface of the photosensitive drum 10 by corona discharge. Prior to the charging by the charger 12, in order to remove the history of the previous image, the charge may be removed from the peripheral surface of the photoconductor by performing exposure by the charge erasing exposure unit 11 using a light emitting diode or the like.

【０１１４】感光体ドラムへの一様な帯電の後、像露光
器１３により画像信号に基づいた像露光が行われる。こ
の図の像露光器１３は図示しないレーザーダイオードを
光源とする。回転するポリゴンミラー１３１、ｆθレン
ズを経て反射ミラー１３２によって光路を曲げられた光
により感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成
される。After the photosensitive drum is uniformly charged, the image exposure device 13 performs image exposure based on the image signal. The image exposure device 13 in this figure uses a laser diode (not shown) as a light source. The light on the photosensitive drum is scanned by the light whose optical path is bent by the reflection mirror 132 through the rotating polygon mirror 131 and the fθ lens, and an electrostatic latent image is formed.

【０１１５】その静電潜像は次いで現像器１４により現
像される。感光体ドラム１０周縁にはイエロー、マゼン
ダ、シアン、ブラック等のトナー、キャリアからなる現
像剤を内蔵した現像器１４が配置されていて、先ず１色
の現像がマグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する
現像スリーブ１４１によって行われる。現像剤は例えば
フェライトをコアとしてその回りに絶縁性樹脂をコーテ
ィングしたキャリアと、ポリエステルを主材料にして色
に応じた顔料、荷電制御剤、シリカ、酸化チタンを加え
たトナーからなるもので、現像剤は図示していない層形
成手段よって、現像スリーブ１４１上に１００〜６００
μｍの厚みに規制されて現像域へと搬送され現像が行わ
れる。この時、通常は感光体ドラム１０と現像スリーブ
１４１の間に直流及び交流のバイアスをかけて現像が行
われる。Next, the electrostatic latent image is developed by the developing device 14. At the periphery of the photoconductor drum 10, there is arranged a developing device 14 containing a developer composed of toner and carrier such as yellow, magenta, cyan, and black. First, one-color development has a built-in magnet and holds the developer. The rotation is performed by the developing sleeve 141 that rotates. The developer is composed of, for example, a carrier in which ferrite is used as a core and an insulating resin is coated around the core, and a toner in which a pigment, a charge control agent, silica, and titanium oxide are used as a main material with polyester as a main component. The agent is applied on the developing sleeve 141 by a layer forming means (not shown).
The toner is conveyed to the development zone while being regulated to a thickness of μm, and development is performed. At this time, normally, DC and AC biases are applied between the photosensitive drum 10 and the developing sleeve 141 to perform the development.

【０１１６】カラー画像形成においては、１色目のトナ
ー像が形成れた後に２色目の画像形成工程に入り、再び
スコロトロン帯電器１２による一様な帯電が行われ、２
色目の潜像形成が像露光器１３により行われる。３、４
色目の画像形成も２色目と同様に行われ、感光体ドラム
１０周面上に４色の顕像が形成される。一方、モノクロ
の電子写真装置では現像器１４は単色トナー１種で構成
され、１回の現像で画像形成する。In the color image formation, after the first color toner image is formed, the second color image forming process is started, and the scorotron charger 12 performs uniform charging again.
A latent image is formed by the image exposure device 13. 3, 4
The color image formation is performed in the same manner as the second color, and a visible image of four colors is formed on the peripheral surface of the photosensitive drum 10. On the other hand, in a monochrome electrophotographic apparatus, the developing device 14 is composed of one type of single color toner, and forms an image by one development.

【０１１７】記録紙Ｐは画像形成の後、転写のタイミン
グが整った時点で給紙ローラ１７の回転作動により転写
域へ給紙される。転写域においては転写のタイミングに
同期して感光体ドラム１０周面に転写ローラ（転写器）
１８が圧接され、給紙された記録紙Ｐに多色像が一括し
て転写される。After the image is formed, the recording paper P is fed to the transfer area by the rotation of the paper feed roller 17 when the timing of the transfer is adjusted. In the transfer area, a transfer roller (transfer device) is provided on the peripheral surface of the photosensitive drum 10 in synchronization with the transfer timing.
The multicolor image is transferred onto the fed recording paper P at once.

【０１１８】次いで記録紙Ｐは転写ローラと圧接状態と
された分離ブラシ（分離器）１９によって除電され、感
光体ドラム１０周面より分離して定着装置２０に搬送さ
れ、熱ローラ２０１と圧着ローラ２０２の加熱、加圧に
よってトナーを溶着した後、排紙ローラ２１を介して装
置外へ排出される。尚前記転写ローラ１８と分離ブラシ
１９は記録紙Ｐの通過後、感光体ドラム１０周面より退
避して次なるトナー像形成に備える。Next, the recording paper P is neutralized by a separation brush (separator) 19 brought into pressure contact with the transfer roller, separated from the peripheral surface of the photosensitive drum 10 and conveyed to the fixing device 20, where the heat roller 201 and the pressure roller After the toner is fused by heating and pressurizing 202, the toner is discharged to the outside of the apparatus via the discharge roller 21. After the transfer roller 18 and the separation brush 19 have passed the recording paper P, they are retracted from the peripheral surface of the photosensitive drum 10 to prepare for the next toner image formation.

【０１１９】一方、記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラ
ム１０はクリーニング器２２のブレード２２１の圧接に
より残留トナーを除去・清掃して再び露光部１１による
除電と帯電器１２による帯電を受けて次なる画像形成に
備える。尚感光体上にトナー像を重ね合わせてカラー画
像を形成する場合には、ブレード２２１はクリーニング
後、直ちに感光体ドラム１０周面より退避する。On the other hand, after the recording paper P is separated, the photosensitive drum 10 removes and cleans the residual toner by pressing the blade 221 of the cleaning unit 22 and receives the charge removal by the exposure unit 11 and the charge by the charger 12 again. Prepare for the next image formation. When a color image is formed by superimposing a toner image on a photoconductor, the blade 221 is immediately retracted from the peripheral surface of the photoconductor drum 10 after cleaning.

【０１２０】尚３０は感光体、帯電器、転写器、分離
器、クリーニング器を一体化して着脱可能に設定された
プロセスカートリッジである。Reference numeral 30 denotes a process cartridge in which a photoreceptor, a charger, a transfer unit, a separator, and a cleaning unit are integrated and detachably set.

【０１２１】電子写真画像形成装置としては、上述の感
光体と現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセス
カートリッジとして一体に結合して構成し、このユニッ
トを装置本体に対して着脱可能な構成にしても良い。又
帯電器、現像器、像露光器、転写器、分離器、クリーニ
ング器の少なくとも一つを感光体と共に１体に支持して
プロセスカートリッジを構成し、装置本体に対して着脱
自在な単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内
手段で着脱可能な構成にしても良い。The electrophotographic image forming apparatus is constructed by integrally combining the above-described components such as the photoreceptor, the developing device, and the cleaning device as a process cartridge, and this unit is configured to be detachable from the apparatus main body. May be. A single unit detachably mountable to the apparatus main body by supporting at least one of a charging unit, a developing unit, an image exposing unit, a transfer unit, a separator, and a cleaning unit together with a photoreceptor to constitute a process cartridge. It is also possible to adopt a configuration in which it can be attached and detached by a guide means such as a rail of the apparatus main body.

【０１２２】像露光は複写機、プリンターとして使用す
る場合は原稿からの反射光又は透過光を感光体に照射す
ることと或いはセンサーで原稿を読みとり信号化して、
この信号に従ってレーザービームの照射、ＬＥＤアレイ
の駆動、液晶シャッタアレイの駆動を行い、感光体に光
を照射することにより行われる。尚ファクシミリのプリ
ンターの場合には像露光器は受信データをプリントする
ための露光を行うこととなる。When the image exposure is used as a copier or a printer, the reflected light or transmitted light from the original is irradiated on the photosensitive member, or the original is read by a sensor and converted into a signal.
Irradiation of a laser beam, driving of an LED array, and driving of a liquid crystal shutter array are performed according to this signal, and the photosensitive member is irradiated with light. In the case of a facsimile printer, the image exposure device performs exposure for printing received data.

【０１２３】[0123]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【０１２４】実施例１ １．感光体ドラム１の作製 下記のようにして感光体を作製した。Embodiment 1 1. Production of Photoreceptor Drum 1 A photoreceptor was produced as follows.

【０１２５】直径８０ｍｍのドラム状アルミニウム製導
電性基体（アルミニウムシリンダー）上に、下記の下引
き層塗布液を調製したものを乾燥膜厚１．０μｍとなる
ように塗布した。On a drum-shaped aluminum conductive substrate (aluminum cylinder) having a diameter of 80 mm, a prepared undercoat layer coating solution described below was applied so as to have a dry film thickness of 1.0 μm.

【０１２６】 ・下引き層塗布液 チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０ 松本製薬製） ３０ｇ シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３ 信越化学社製） １７ｇ ２−プロパノール １５０ｍｌ この下引き層上に、下記感光層塗布液を分散調液し、膜
厚０．５μｍとなるよう塗布した。Undercoat layer coating solution Titanium chelate compound (TC-750, manufactured by Matsumoto Pharmaceutical) 30 g Silane coupling agent (KBM-503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 17 g 2-propanol 150 ml On the undercoat layer, apply the following photosensitive layer The solution was dispersed and prepared and applied so as to have a film thickness of 0.5 μm.

【０１２７】 ・感光層塗布液 （電荷発生層） チタニルフタロシアニン ６０ｇ シリコーン樹脂溶液（ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液 ：信越化学社製） ７００ｇ ２−ブタノン ２０００ｍｌ を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層上に
浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形
成した。Coating solution for photosensitive layer (charge generation layer) Titanyl phthalocyanine 60 g Silicone resin solution (KR5240, 15% xylene-butanol solution: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 700 g 2-butanone 2000 ml was mixed, and dispersed using a sand mill for 10 hours. Then, a charge generation layer coating solution was prepared. This coating solution was applied on the undercoat layer by a dip coating method to form a 0.2 μm-thick charge generation layer.

【０１２８】 （第１の電荷輸送層） 電荷輸送物質（Ｄ１） ２００ｇ ビスフェノールＺ型ポリカーボネート （ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製） ３００ｇ １，２−ジクロロエタン ２０００ｍｌ を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚
２０μｍの電荷輸送層を形成した。(First Charge Transporting Layer) Charge transporting substance (D1) 200 g Bisphenol Z-type polycarbonate (Iupilon Z300: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 300 g 1,2-Dichloroethane 2000 ml was mixed, dissolved, and applied to the charge transporting layer. A liquid was prepared. This coating solution was applied on the charge generation layer by a dip coating method to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.

【０１２９】[0129]

【化１２】 Embedded image

【０１３０】 （第２の電荷輸送層） メチルトリメトキシシラン １８０ｇ コロイダルシリカ（３０％メタノール溶液） １０６ｇ 化合物（Ｔ−１） ５０ｇ １％酢酸 １２７ｇ １−ブタノール ３００ｇ 酸化防止剤１ １ｇ を混合した。この塗布液の酸価は１．５５である。この
塗布液を硬化後の膜厚２μｍの第２の電荷輸送層として
電荷輸送層上に塗布して、１１０℃、８０分の加熱硬化
を行い、感光体ドラム１を作製した。(Second charge transport layer) Methyltrimethoxysilane 180 g Colloidal silica (30% methanol solution) 106 g Compound (T-1) 50 g 1% acetic acid 127 g 1-butanol 300 g Antioxidant 11 g was mixed. The acid value of this coating solution is 1.55. This coating solution was applied as a second charge transporting layer having a thickness of 2 μm on the charge transporting layer after curing, and was heated and cured at 110 ° C. for 80 minutes to produce a photoreceptor drum 1.

【０１３１】２．感光体ドラム２〜４の作製 第２の電荷輸送層塗布液の酢酸の量を調整して表１のよ
うに酸価を変化させた以外は全く同様にして感光体ドラ
ム２〜４を作製した。[0131] 2. Preparation of Photoreceptor Drums 2 to 4 Photoreceptor drums 2 to 4 were prepared in exactly the same manner except that the amount of acetic acid in the second charge transport layer coating solution was adjusted to change the acid value as shown in Table 1. .

【０１３２】３．感光体ドラム５の作製 第２の電荷輸送層中の化合物（Ｔ−１）の代わりに化合
物（Ｓ−１）を用いた以外は感光体ドラム１と全く同様
にして感光体ドラム５を作製した。3. Preparation of Photoconductor Drum 5 A photoconductor drum 5 was prepared in exactly the same manner as the photoconductor drum 1 except that the compound (S-1) was used instead of the compound (T-1) in the second charge transport layer. .

【０１３３】４．感光体ドラム６の作製 第２の電荷輸送層中の化合物（Ｔ−１）の代わりに４−
［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフェニルア
ミンを用いた以外は感光体ドラム１と全く同様にして感
光体ドラム６を作製した。4. Preparation of Photoconductor Drum 6 Instead of compound (T-1) in the second charge transport layer, 4-
A photosensitive drum 6 was prepared in exactly the same manner as the photosensitive drum 1 except that [2- (triethoxysilyl) ethyl] triphenylamine was used.

【０１３４】５．感光体ドラム７の作製 第２の電荷輸送層中の化合物（Ｔ−１）を以下の構造式
で表されるケイ素原子含有化合物に代えた以外は感光体
ドラム１と全く同様にして感光体ドラム７を作製した。5. Preparation of Photoreceptor Drum 7 The photoreceptor drum 1 was manufactured in exactly the same manner as the photoreceptor drum 1 except that the compound (T-1) in the second charge transport layer was replaced with a silicon atom-containing compound represented by the following structural formula. 7 was produced.

【０１３５】[0135]

【化１３】 Embedded image

【０１３６】６．感光体ドラム８の作製 第２の電荷輸送層塗布液に酸化防止剤を用いない以外は
感光体ドラム１と同様にして感光体ドラム８を作製し
た。6. Preparation of Photoreceptor Drum 8 A photoreceptor drum 8 was prepared in the same manner as the photoreceptor drum 1 except that an antioxidant was not used in the second charge transport layer coating solution.

【０１３７】７．感光体ドラム９の作製 第２の電荷輸送層塗布液にコロイダルシリカを用いない
以外は感光体ドラム１と同様にして感光体ドラム９を作
製した。7. Preparation of Photoreceptor Drum 9 A photoreceptor drum 9 was prepared in the same manner as the photoreceptor drum 1 except that colloidal silica was not used for the second charge transport layer coating solution.

【０１３８】８．感光体ドラム１０の作製 第２の電荷輸送層塗布液の酢酸の代わりにリン酸を用い
た以外は感光体ドラム１と同様にして感光体ドラム１０
を作製した。8. Preparation of photoconductor drum 10 Photoconductor drum 10 was manufactured in the same manner as photoconductor drum 1 except that phosphoric acid was used instead of acetic acid of the second charge transport layer coating solution.
Was prepared.

【０１３９】９．感光体ドラム１１の作製 感光体ドラム１における第２の電荷輸送層を以下のよう
に変更した。9. Preparation of Photoconductor Drum 11 The second charge transport layer of the photoconductor drum 1 was changed as follows.

【０１４０】 （第２の電荷輸送層） メチルトリメトキシシラン １００ｇ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン ３２ｇ コロイダルシリカ（３０％メタノール溶液） ７２ｇ 化合物（Ｔ−１） ４０ｇ １％酢酸 １７５ｇ １−ブタノール ６００ｇ 酸化防止剤２ １ｇ を混合した。この塗布液の酸価は１．６０である。この
塗布液を硬化後の膜厚２μｍの第２の電荷輸送層として
電荷輸送層上に塗布して、１１０℃、８０分の加熱硬化
を行い、感光体ドラム１１を作製した。(Second charge transport layer) Methyltrimethoxysilane 100 g γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 32 g Colloidal silica (30% methanol solution) 72 g Compound (T-1) 40 g 1% acetic acid 175 g 1-butanol 600 g Antioxidant 21 g was mixed. The acid value of this coating solution is 1.60. This coating solution was applied on the charge transport layer as a second charge transport layer having a thickness of 2 μm after curing, and was heated and cured at 110 ° C. for 80 minutes to produce a photoreceptor drum 11.

【０１４１】[0141]

【化１４】 Embedded image

【０１４２】１０．感光体ドラム１２の作製 感光体ドラム１における第２の電荷輸送層を以下のよう
に変更した。10. Preparation of Photoconductor Drum 12 The second charge transport layer of the photoconductor drum 1 was changed as follows.

【０１４３】 （第２の電荷輸送層） メチルトリメトキシシラン １００ｇ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン ３０ｇ γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ８ｇ コロイダルシリカ（３０％メタノール溶液） ７７ｇ 化合物（Ｔ−１） ７５ｇ １％酢酸 ７５ｇ １−ブタノール ６００ｇ 酸化防止剤２ １ｇ を混合した。この塗布液の酸価は０．７３である。この
塗布液を硬化後の膜厚２μｍの第２の電荷輸送層として
電荷輸送層上に塗布して、１１０℃、８０分の加熱硬化
を行い、感光体ドラム１２を作製した。(Second charge transport layer) Methyltrimethoxysilane 100 g γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 30 g γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane 8 g Colloidal silica (30% methanol solution) 77 g Compound (T-1) 75 g 1% acetic acid 75 g 1-butanol 600 g Antioxidant 2 1 g was mixed. The acid value of this coating solution is 0.73. This coating solution was applied on the charge transport layer as a second charge transport layer having a thickness of 2 μm after curing, and was heated and cured at 110 ° C. for 80 minutes to produce the photosensitive drum 12.

【０１４４】１１．感光体ドラム１３の作製 感光体ドラム１における第２の電荷輸送層を以下のよう
に変更した。11. Preparation of Photoconductor Drum 13 The second charge transport layer of the photoconductor drum 1 was changed as follows.

【０１４５】 （第２の電荷輸送層） メチルトリメトキシシラン １００ｇ ジメチルジメトキシシラン ５３ｇ コロイダルシリカ（３０％メタノール溶液） ８２ｇ 化合物（Ｔ−１） ４３ｇ １％酢酸 ２２５ｇ １−ブタノール ６００ｇ 酸化防止剤（ＬＳ２６２６） １ｇ を混合した。この塗布液の酸価は１．９０である。この
塗布液を硬化後の膜厚２μｍの第２の電荷輸送層として
電荷輸送層上に塗布して、１１０℃、８０分の加熱硬化
を行い、感光体ドラム１３を作製した。(Second charge transport layer) Methyltrimethoxysilane 100 g Dimethyldimethoxysilane 53 g Colloidal silica (30% methanol solution) 82 g Compound (T-1) 43 g 1% acetic acid 225 g 1-butanol 600 g Antioxidant (LS2626) 1 g was mixed. The acid value of this coating solution is 1.90. This coating solution was applied as a second charge transporting layer having a thickness of 2 μm on the charge transporting layer after curing, and was heated and cured at 110 ° C. for 80 minutes to produce a photosensitive drum 13.

【０１４６】１２．感光体ドラム１４の作製 第２の電荷輸送層塗布液の１−ブタノールの代わりにメ
チルイソブチルケトンを用いた以外は感光体ドラム１と
同様にして感光体ドラム１４を作製した。12. Preparation of Photoreceptor Drum 14 The photoreceptor drum 14 was prepared in the same manner as the photoreceptor drum 1 except that methyl isobutyl ketone was used instead of 1-butanol of the second charge transport layer coating solution.

【０１４７】１３．感光体ドラム１５〜１７の作製（比
較例） 第２の電荷輸送層塗布液中の酸価を表１のように代えた
以外は感光体ドラム１と同様にして感光体ドラム１５〜
１７を作製した。13. Preparation of Photoconductor Drums 15 to 17 (Comparative Example) Photoconductor drums 15 to 17 were prepared in the same manner as photoconductor drum 1 except that the acid value in the second charge transport layer coating solution was changed as shown in Table 1.
17 was produced.

【０１４８】得られた感光体ドラム１〜１７について、
以下のように評価を行った。With respect to the obtained photosensitive drums 1 to 17,
The evaluation was performed as follows.

【０１４９】（評価） ・強度 得られた感光体ドラム１〜１７をＨＥＩＤＯＮ社製「表
面性試験装置」に先端の曲率０．１ｍｍのダイヤモンド
針を設置し、引っかき速度５ｍｍ／ｓｅｃの速度で移動
させ、目視で傷が入り始める最小荷重を測定した。(Evaluation) Strength The obtained photosensitive drums 1 to 17 were moved at a speed of 5 mm / sec with a diamond needle having a curvature of 0.1 mm at the tip placed on a “Surface Tester” manufactured by HEIDON. Then, the minimum load at which damage started to be visually observed was measured.

【０１５０】・電位／実写 得られた感光体ドラム１〜１７をコニカ（株）製デジタ
ル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０６０を改造し、露光量を適正
化した評価機に搭載し、初期帯電電位を−６５０Ｖに設
定し、５万枚コピー後の実写評価を行った。Potential / actual photography The obtained photosensitive drums 1 to 17 were mounted on a Konica Corp. digital copier Konica 7060, which was modified and mounted on an evaluation machine with an appropriate exposure amount, and the initial charging potential was set to -650 V. Then, after 50,000 copies were made, the actual photograph was evaluated.

【０１５１】評価は５万枚コピー後の露光部及び未露光
部の電位変動の測定、画像及び感光体ドラムの目視評価
を行った。得られた結果を以下の表１に示す。The evaluation was carried out by measuring the potential fluctuations of the exposed and unexposed portions after copying 50,000 sheets, and visually evaluating the image and the photosensitive drum. The results obtained are shown in Table 1 below.

【０１５２】[0152]

【表１】 [Table 1]

【０１５３】良好：濃度低下、ガブリの発生なし 表１から明らかなように、布液中の酸価が本発明の領域
内である第２の電荷輸送層塗布液を塗布、形成された感
光体ドラム１〜１４は強度特性に優れ、しかも電位変動
が少ない上に画像も濃度低下、ガブリの発生がなく改善
されていることが分かる。しかしながら塗布液中の酸価
が本発明の領域外の第２の電荷輸送層塗布液で塗布、形
成された感光体ドラム１５〜１７は十分な強度がない上
に、電位特性も悪く、しかも画像カブリ、感光体ドラム
自身にひび割れ、クラックが生じるなど、実用に耐えな
いことが分かる。Good: no decrease in density and no occurrence of fogging. As is apparent from Table 1, the photoreceptor formed by applying the second charge transport layer coating solution having an acid value in the cloth liquid within the range of the present invention was formed. It can be seen that the drums 1 to 14 are excellent in strength characteristics, have little change in potential, and have improved images without lowering of density and generation of fog. However, the photoreceptor drums 15 to 17 coated and formed with the second charge transport layer coating solution having an acid value in the coating solution outside the range of the present invention do not have sufficient strength, have poor potential characteristics, and have poor image quality. It turns out that it is not practical for practical use, such as fogging and cracks and cracks on the photosensitive drum itself.

【０１５４】[0154]

【発明の効果】本発明から明らかなように、酸価が０．
１以上１０未満の条件に設定された電子写真感光体用塗
布液を塗布、形成された感光体は十分な強度を有するた
め、電位特性、電位変動特性に優れ、しかも画像も良好
であるなど、顕著に優れた硬化を奏する。即ち本発明の
感光体を用いて画像形成を行うために、該感光体を画像
形成装置に組み込んで画像形成する場合には、非常に良
好な画像が得られ、又装置自体の耐久性も向上するな
ど、実用に適したものであることが容易に伺える。As is clear from the present invention, the acid value is 0.1.
Since the formed photoreceptor is coated with an electrophotographic photoreceptor coating solution set to a condition of 1 or more and less than 10 and has sufficient strength, it has excellent potential characteristics and potential fluctuation characteristics, and also has a good image. Significantly superior curing is achieved. That is, in order to form an image using the photoreceptor of the present invention, when the photoreceptor is incorporated into an image forming apparatus to form an image, a very good image is obtained and the durability of the apparatus itself is improved. It is easy to see that it is suitable for practical use.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の電子写真感光体を有する画像形成装置
の１例を示す断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of an image forming apparatus having an electrophotographic photosensitive member according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１０ 感光体ドラム（又は感光体） １１ 発光ダイオード等を用いた電荷消去露光部 １２ 帯電器 １３ 像露光器 １４ 現像器 １７ 給紙ローラ １８ 転写ローラ（転写器） １９ 分離ブラシ（分離器） ２０ 定着装置 ２１ 排紙ローラ ２２ クリーニング器 ３０ プロセスカートリッジ REFERENCE SIGNS LIST 10 photoconductor drum (or photoconductor) 11 charge erasing exposure section using light emitting diode 12 etc. 12 charger 13 image exposure device 14 developing device 17 paper feed roller 18 transfer roller (transfer device) 19 separation brush (separator) 20 fixing Apparatus 21 Discharge roller 22 Cleaning device 30 Process cartridge

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/147 ５０３ Ｇ０３Ｇ 5/147 ５０３ ５０４ ５０４ (72)発明者 北原 洋子 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 倉地 雅彦 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 志田 和久 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA03 AA04 AA13 AA14 AA16 AA20 BA58 BB32 BB44 BB57 CA06 EA12 EA13 EA43 FA03 FA27 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 5/147 503 G03G 5/147 503 504 504 (72) Inventor Yoko Kitahara 2970 Ishikawacho, Hachioji-shi, Tokyo Konica Corporation (72) Inventor Masahiko Kurachi 2970 Ishikawa-cho, Hachioji-shi, Tokyo Konica Corporation (72) Inventor Kazuhisa Shida 2970 Ishikawa-cho, Hachioji-shi, Tokyo Konica Corporation F-term (reference) 2H068 AA03 AA04 AA13 AA14 AA16 AA20 BA58 BB32 BB44 BB57 CA06 EA12 EA13 EA43 FA03 FA27

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 水酸基又は加水分解性基を有する有機ケ
イ素化合物とその縮合物の少なくとも一方、及び反応性
基を有する電荷輸送性化合物を含有する電子写真感光体
用塗布液であって、該塗布液の酸価が０．１以上１０未
満であることを特徴とする電子写真感光体用塗布液。1. A coating solution for an electrophotographic photoreceptor containing at least one of an organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group and a condensate thereof, and a charge transporting compound having a reactive group. The coating solution for an electrophotographic photosensitive member, wherein the acid value of the solution is 0.1 or more and less than 10. 【請求項２】 前記水酸基又は加水分解性基を有する有
機ケイ素化合物が下記一般式（１）で表されることを特
徴とする請求項１記載の電子写真感光体用塗布液。 一般式（１） （Ｒ）_n−Ｓｉ−（Ｘ）_4-n 式中、Ｒはケイ素原子に炭素が直接結合した形の有機基
を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、ｎは０〜
３の整数を表す。2. The coating solution for an electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the organosilicon compound having a hydroxyl group or a hydrolyzable group is represented by the following general formula (1). Formula (1) (R) _n -Si- (X) _{4-n wherein} R represents an organic group in which carbon is directly bonded to a silicon atom, X represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and n Is 0
Represents an integer of 3. 【請求項３】 前記塗布液が少なくとも下記一般式
（２）で表される有機ケイ素化合物を含有することを特
徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体用塗布
液。 一般式（２） Ｒ₁Ｓｉ（ＯＨ）₃ 式中、Ｒ₁は炭素数１〜３のアルキル基、アリール基、
ビニル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリ
ロオキシプロピル基を表す。3. The coating solution for an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein said coating solution contains at least an organosilicon compound represented by the following general formula (2). General formula (2) R ₁ Si (OH) _{3 In the} formula, R ₁ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group,
Represents a vinyl group, a γ-glycidoxypropyl group, or a γ-methacryloxypropyl group. 【請求項４】 前記塗布液が少なくとも一般式（２）で
表される有機ケイ素化合物及び下記一般式（３）で表さ
れる有機ケイ素化合物を含有し、かつ一般式（２）で表
される有機ケイ素化合物に対する一般式（３）で表され
る有機ケイ素化合物のモル比が０．１〜２であることを
特徴とする請求項３記載の電子写真感光体用塗布液。 一般式（３） Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ（ＯＨ）_２ 式中、Ｒ_２及びＲ₃は炭素数１〜３のアルキル基、アリ
ール基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−
メタクリロオキシプロピル基、γ−アミノプロピル基を
表す。4. The coating liquid contains at least an organosilicon compound represented by the general formula (2) and an organosilicon compound represented by the following general formula (3), and is represented by the general formula (2). The coating liquid for an electrophotographic photoreceptor according to claim 3, wherein the molar ratio of the organosilicon compound represented by the general formula (3) to the organosilicon compound is 0.1 to 2. Formula (3) R ₂ R ₃ Si (OH) _{2 In the} formula, R ₂ and R ₃ are an alkyl group having 1 to ₃ carbon atoms, an aryl group, a vinyl group, a γ-glycidoxypropyl group, a γ-
It represents a methacryloxypropyl group or a γ-aminopropyl group. 【請求項５】 前記塗布液の酸価が０．５以上５未満で
あることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の
電子写真感光体用塗布液。5. The coating solution for an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the coating solution has an acid value of 0.5 or more and less than 5. 【請求項６】 前記塗布液が炭素数３以上のアルコール
を含有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項
記載の電子写真感光体用塗布液。6. The coating solution for an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein said coating solution contains an alcohol having 3 or more carbon atoms. 【請求項７】 前記反応性基を有する電荷輸送性化合物
が水酸基を含有することを特徴とする請求項１〜６の何
れか１項記載の電子写真感光体用塗布液。7. The coating liquid for an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge transporting compound having a reactive group contains a hydroxyl group. 【請求項８】 前記塗布液がコロイダルシリカを含有す
ることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項記載の電
子写真感光体用塗布液。8. The coating solution for an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the coating solution contains colloidal silica. 【請求項９】 前記塗布液が酸化防止剤を含有すること
を特徴とする請求項１〜８の何れか１項記載の電子写真
感光体用塗布液。9. The coating solution for an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the coating solution contains an antioxidant. 【請求項１０】 請求項１〜９の何れか１項記載の電子
写真感光体用塗布液を導電性支持体上に設けた感光層上
に塗布した後、硬化させた層を形成することを特徴とす
る電子写真感光体の製造方法。10. A method for forming a cured layer after applying the coating liquid for an electrophotographic photosensitive member according to claim 1 onto a photosensitive layer provided on a conductive support. A method for producing an electrophotographic photoreceptor. 【請求項１１】 請求項１〜９の何れか１項記載の電子
写真感光体用塗布液を導電性支持体上に設けた感光層上
に塗布、硬化させて表面層を形成してなることを特徴と
する電子写真感光体。11. A surface layer formed by applying and curing the coating solution for an electrophotographic photosensitive member according to claim 1 on a photosensitive layer provided on a conductive support. An electrophotographic photosensitive member characterized by the following. 【請求項１２】 請求項１１記載の感光体を用い、少な
くとも帯電、像露光、現像、クリーニングの工程を経て
画像形成することを特徴とする画像形成方法。12. An image forming method using the photoreceptor according to claim 11, wherein the image is formed through at least steps of charging, image exposure, development, and cleaning. 【請求項１３】 請求項１１記載の感光体を用い、少な
くとも帯電、像露光、現像、クリーニングの工程を経て
画像形成することを特徴とする画像形成装置。13. An image forming apparatus using the photoreceptor according to claim 11 to form an image through at least steps of charging, image exposure, development, and cleaning. 【請求項１４】 電子写真感光体を用い、少なくとも帯
電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写
真画像形成装置に使用するプロセスカートリッジが請求
項１１記載の電子写真感光体と帯電器、像露光器、現像
器、クリーニング器の少なくとも１つとを一体に組み合
わせて有しており、且つ前記電子写真画像形成装置に出
し入れ自由に設計されていることを特徴とするプロセス
カートリッジ。14. A process cartridge used in an electrophotographic image forming apparatus using an electrophotographic photosensitive member and having at least charging, image exposure, development, and cleaning means. A process cartridge having at least one of an exposure unit, a development unit, and a cleaning unit in combination with each other, and is designed to be freely inserted into and removed from the electrophotographic image forming apparatus.