JP2001019993A - Liquid detergent - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject liquid detergent that has excellent detergent effect and is particularly suitable for tableware and clothes by using an anionic surfactant, a specific surfactant, and a specific compound. SOLUTION: This liquid detergent comprises (A) an anionic surfactant (for example, alkylbenzenesulfonate salt or the like), (B) a surfactant of the formula (R1 is a 1-17C hydrocarbon; A is -CONH-, -COO-; n is 0, 1; B is a 1-5C alkylene where B is methylene in n=1; R2 and R3 are each a 1-3C alkyl, hydroxyalkyl) and (C) a compound of the formula: R4-OCH2CH(OH)CH2OH (R4 is a 1-18C hydrocarbon) In a preferred embodiment, the content of the component A is 0.1-50 wt.%, the component B is 0.1-30 wt.% and the component C is 0.5-30 wt.%, in addition, the weight ratio of the component A to the component B is 50/50-80/20.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は液体洗浄剤に関するTECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid detergent.

【０００２】[0002]

【従来技術】一般家庭で使用される液体洗浄剤は、金
属、ガラス、セラミック、プラスチックなどを対象とし
た硬表面用洗浄剤や着用した衣類の汚れを除去するため
の衣料用洗浄剤を挙げることができる。しかしながら衣
料の衿・袖口汚れや食器あるいは台所廻りの油汚れなど
は非常に頑固であるため、通常の界面活性剤だけでは満
足できる洗浄力が得られない。このため洗浄剤に溶剤を
配合することにより洗浄効果を高める試みがなされてい
るが未だ満足できるものではなかった。2. Description of the Related Art Liquid cleaners used in ordinary households include hard surface cleaners for metals, glass, ceramics, plastics, and the like, and clothing cleaners for removing dirt from worn clothes. Can be. However, since the stains on the collar and cuffs of clothing and the oil stains on tableware or around the kitchen are very stubborn, satisfactory detergency cannot be obtained only with ordinary surfactants. For this reason, attempts have been made to increase the cleaning effect by adding a solvent to the cleaning agent, but this has not been satisfactory.

【０００３】従って、本発明の目的は、洗浄効果に優れ
た液体洗浄剤、特に食器用又は衣料用として好適な液体
洗浄剤を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a liquid detergent excellent in cleaning effect, particularly a liquid detergent suitable for tableware or clothing.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）陰イオ
ン界面活性剤、（ｂ）一般式（Ｉ）の界面活性剤、及び
（ｃ）一般式（II）の化合物を含有する液体洗浄剤に関
する。The present invention provides a liquid comprising (a) an anionic surfactant, (b) a surfactant of the general formula (I), and (c) a compound of the general formula (II). Related to cleaning agents.

【０００５】[0005]

【化２】 Embedded image

【０００６】〔式中Ｒ¹ は炭素数７〜１７の炭化水素基
であり、Ａは−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−であり、ｎは
０又は１の数である。又、Ｂは、炭素数１〜５のアルキ
レン基であり、ｎ＝０の時、Ｂはメチレン基である。Ｒ
² 、Ｒ³ は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基である。〕 Ｒ⁴−ＯＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＨ （II） 〔式中Ｒ⁴ は炭素数１〜１８の炭化水素基である。〕[Wherein, R ¹ is a hydrocarbon group having 7 to 17 carbon atoms, A is —CONH— or —COO—, and n is a number of 0 or 1. B is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. When n = 0, B is a methylene group. R
² , R ³ is an alkyl group having 1 to ³ carbon atoms or a hydroxyalkyl group. R ⁴ —OCH ₂ CH (OH) CH ₂ OH (II) wherein R ⁴ is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. ]

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】本発明で用いる（ａ）成分は陰イ
オン界面活性剤であり、具体的にはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、
アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル又はア
ルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若
しくはそのエステルを挙げることができ、特に炭素数８
〜１８、好ましくは１０〜１４、エチレンオキシド付加
モル数が１〜８、好ましくは１〜６のアルキル又はアル
ケニルエーテル硫酸塩、炭素数８〜１６、好ましくは１
０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、又は炭
素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル又はア
ルケニル硫酸塩から選ばれる１種以上を用いることが好
ましい。対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム、アルカノールアミンから選ばれる１
種以上であり、好ましくはナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、アンモニウムから選ばれる１種以上である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The component (a) used in the present invention is an anionic surfactant, specifically, an alkyl benzene sulfonate, an alkyl or alkenyl ether sulfate,
Alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylate salts, α-sulfofatty acid salts or esters thereof, and particularly preferably those having 8 carbon atoms
Alkyl or alkenyl ether sulfate having an ethylene oxide addition mole number of 1 to 8, preferably 1 to 6, having a carbon number of 8 to 16, preferably 1
It is preferable to use 0 to 14 linear alkylbenzene sulfonates or one or more selected from alkyl or alkenyl sulfates having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms. The counter ion is selected from alkali metals, alkaline earth metals, ammonium, and alkanolamines.
Or more, and preferably one or more selected from sodium, potassium, magnesium, and ammonium.

【０００８】本発明では（ｂ）成分として一般式（Ｉ）
の化合物を配合する。In the present invention, the component (b) is represented by the general formula (I)
Is compounded.

【０００９】[0009]

【化３】 Embedded image

【００１０】〔式中Ｒ¹ は炭素数７〜１７、好ましくは
９〜１５の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアル
ケニル基であり、Ａは−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−であ
り、ｎは０又は１の数である。又、Ｂは、炭素数１〜５
のアルキレン基であり、ｎ＝０の時、Ｂはメチレン基で
ある。Ｒ² 、Ｒ³ は炭素数１〜３のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基である。〕 このような化合物の好ましい具体例としては以下の
（１）〜（３）の化合物を挙げることができ、特に
（１）又は（２）の化合物が洗浄性能の点で好ましい。Wherein R ¹ is a hydrocarbon group having 7 to 17 carbon atoms, preferably 9 to 15 carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, A is —CONH— or —COO—, and n is 0 Or a number of 1. B has 1 to 5 carbon atoms.
And when n = 0, B is a methylene group. R ² and R ³ are an alkyl group having 1 to ³ carbon atoms or a hydroxyalkyl group. Preferred specific examples of such a compound include the following compounds (1) to (3), and the compound (1) or (2) is particularly preferable in terms of cleaning performance.

【００１１】[0011]

【化４】 Embedded image

【００１２】〔ここでＲ' は炭素数１０〜１６のアルキ
ル基、Ｒ''は炭素数９〜１５のアルキル基である。〕。[Wherein R ′ is an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and R ″ is an alkyl group having 9 to 15 carbon atoms. ].

【００１３】本発明は、（ｃ）成分として下記一般式
（II）の化合物を使用する。 Ｒ⁴−ＯＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＨ （II） 〔式中Ｒ⁴ は炭素数１〜１８、好ましくは３〜１１、よ
り好ましくは３〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル
基又はアルケニル基である。〕 一般式（II）の化合物はＲ⁴−ＯＨとエピハロヒドリン
やグリシドール等のエポキシ化合物をＢＦ₃ 等の酸触媒
を用いて反応させて製造する方法が一般的である。ま
た、このような製造方法では、グリセリル基が多数付加
したアルキルポリグリセリルエーテル多量体が一般式
（II）の化合物中に２０％以上存在する。本発明では上
記多量体が多く混入した一般式（II）の化合物を使用し
ても差し支えないが、異性体及び多量体を２０重量％未
満、好ましくは１５重量％以下に低減したものが好まし
く、特に一般式(III) のアルミニウム触媒を用いて一般
式（II）の化合物を製造することが好ましい。 Ａｌ(Ｒ⁵−ＳＯ₃)_l(Ｒ⁶)_m(Ｒ⁷)_n (III) 〔式中、Ｒ⁵ は置換基を有していてもよい炭化水素（ハ
ロゲン化アルキル基を除く）を示し、Ｒ⁶ は置換基を有
していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい
脂肪族炭化水素オキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ⁷
は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素オキシ基を
示す。ｌ、ｍ、及びｎはそれぞれ０〜３の数であり、ｌ
＋ｍ＋ｎ＝３である。但し、ｌは０ではない。〕 該触媒の製法としては例えばトリアルキルアルミニウ
ム、トリアルコキシアルミニウム又はトリハロゲン化ア
ルミニウムにスルホン酸類等を反応させて、該アルミニ
ウム化合物のアルキル基、アルコキシル基又はハロゲン
基を該スルホン酸塩類で1 部又は全部置換した後、残り
のアルキル基、アルコキシル基又はハロゲン基を更に適
当なアルコール類又はフェノール類で置換することによ
り製造することができる。該置換反応は、炭化水素やア
ルコール等の溶媒中で加熱混合することにより行われ
る。In the present invention, a compound represented by the following general formula (II) is used as the component (c). R ⁴ —OCH ₂ CH (OH) CH ₂ OH (II) wherein R ⁴ is a hydrocarbon group having 1 to 18, preferably 3 to 11, more preferably 3 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl. Group. The compound of general formula (II) the method of producing by reacting an epoxy compound such as R ⁴ -OH with an epihalohydrin or glycidol by using an acid catalyst such as BF ₃ is generally used. Further, in such a production method, an alkyl polyglyceryl ether polymer to which a large number of glyceryl groups are added is present in the compound of the general formula (II) in an amount of 20% or more. In the present invention, a compound of the general formula (II) containing a large amount of the above-mentioned multimer may be used, but it is preferable that the isomer and the multimer are reduced to less than 20% by weight, preferably 15% by weight or less, In particular, it is preferable to produce the compound of the general formula (II) using the aluminum catalyst of the general formula (III). Al (R ⁵ —SO ₃ ) ₁ (R ⁶ ) _m (R ⁷ ) _n (III) [wherein, R ⁵ represents an optionally substituted hydrocarbon (excluding a halogenated alkyl group)] , R ⁶ represents a may have a substituent hydrocarbon group, an aliphatic optionally substituted hydrocarbon-oxy group or a halogen atom, R ⁷
Represents an aromatic hydrocarbonoxy group which may have a substituent. l, m, and n are each a number from 0 to 3,
+ M + n = 3. However, l is not 0. As a method for producing the catalyst, for example, a trialkylaluminum, trialkoxyaluminum or aluminum trihalide is reacted with a sulfonic acid or the like, and the alkyl group, alkoxyl group or halogen group of the aluminum compound is partially or partially converted into the sulfonate. After all substitution, the compound can be produced by further substituting the remaining alkyl group, alkoxyl group or halogen group with an appropriate alcohol or phenol. The substitution reaction is performed by heating and mixing in a solvent such as a hydrocarbon or an alcohol.

【００１４】本発明で上記アルミニウム触媒を使用する
場合は、エピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ
化合物をＲ²−ＯＨに対して０．５〜１．５モル倍量、
好ましくは１．０〜１．２モル倍量使用し、一般式(II
I) のアルミニウム触媒をＲ²−ＯＨに対して０．００１
〜０．１モル倍量、好ましくは０．０１〜０．０５モル
倍量用い、反応温度を１０〜１２０℃、好ましくは７０
〜１１０℃で１〜５時間反応することが良好である。When the above-mentioned aluminum catalyst is used in the present invention, an epoxy compound such as epihalohydrin or glycidol is used in an amount of 0.5 to 1.5 mole times relative to R ² —OH.
Preferably, it is used in an amount of 1.0 to 1.2 times by mole,
0.001 based on R ² —OH
The reaction temperature is 10 to 120 ° C., preferably 70 to 0.1 mol times, preferably 0.01 to 0.05 times.
It is good to react at ~ 110 ° C for 1-5 hours.

【００１５】本発明の液体洗浄剤には（ａ）成分を好ま
しくは０．１〜５０重量％、特に好ましくは０．５〜３
０重量％、（ｂ）成分を好ましくは０．１〜３０重量
％、好ましくは０．５〜２０重量％、（ｃ）成分を好ま
しくは０．５〜３０重量％、特に好ましくは１〜２０重
量％配合することが洗浄性能の点で好ましい。さらに
（ａ）／（ｂ）の重量比は、５０／５０〜８０／２０で
あることが好ましい。The liquid detergent of the present invention contains component (a) in an amount of preferably 0.1 to 50% by weight, particularly preferably 0.5 to 3% by weight.
0% by weight, component (b) is preferably 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, component (c) is preferably 0.5 to 30% by weight, and particularly preferably 1 to 20% by weight. It is preferable to mix by weight% from the viewpoint of cleaning performance. Further, the weight ratio of (a) / (b) is preferably 50/50 to 80/20.

【００１６】本発明では上記必須成分以外に（ａ）成分
及び（ｂ）成分以外の界面活性剤、アルカリ剤、金属封
鎖剤、安定化剤を配合しても差し支えない。In the present invention, a surfactant, an alkali agent, a metal sequestering agent, and a stabilizer other than the components (a) and (b) may be blended in addition to the above essential components.

【００１７】（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性
剤として、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、
両性界面活性剤の１種以上を使用することができる。陽
イオン界面活性剤としては、４級アンモニウム塩類等
が、非イオン界面活性剤としてはポリオキシアルキレン
アルキル又はアルケニルエーテル、アルキルグリコシ
ド、グルコースアミド等が、両性界面活性剤としてはス
ルホベタイン、カルボベタイン等が挙げられる。これら
の中でも特に炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４、
平均付加モル数５〜５０、好ましくは６〜３０のポリオ
キシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、少なく
とも１つの炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニ
ル基を有する４級アンモニウム塩が好ましい。その他の
界面活性剤は、洗浄性能の点から液体洗浄剤中に好まし
くは０．１〜４０重量％、特に０．１〜３０重量％配合
することが望ましい。As surfactants other than the components (a) and (b), cationic surfactants, nonionic surfactants,
One or more amphoteric surfactants can be used. Quaternary ammonium salts and the like as cationic surfactants, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, alkyl glycosides, glucose amide and the like as nonionic surfactants, and sulfobetaine and carbobetaine as amphoteric surfactants Is mentioned. Among them, particularly those having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 14,
Preference is given to polyoxyethylene alkyl or alkenyl ethers having an average number of moles of 5 to 50, preferably 6 to 30, and quaternary ammonium salts having at least one alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms. Other surfactants are preferably incorporated in the liquid detergent in an amount of preferably 0.1 to 40% by weight, particularly 0.1 to 30% by weight from the viewpoint of cleaning performance.

【００１８】本発明には上記、（ａ）〜（ｃ）成分以外
に洗浄力を更に高めるために、アルカリ剤を配合するこ
とが好ましい。アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等の
炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の珪酸塩類、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、モノメチルモノエタノールアミン等のア
ルカノールアミン類を挙げることができ、特に水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン及び
モノメチルモノエタノールアミンが好ましい。これらア
ルカリ剤は、洗浄効果の点から好ましくは０．０１〜２
０重量％、特に好ましくは０．１〜２０重量％である。In the present invention, it is preferable to add an alkali agent in order to further increase the detergency in addition to the above-mentioned components (a) to (c). Sodium hydroxide as the alkaline agent,
Hydroxides such as potassium hydroxide and calcium hydroxide; carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and sodium sesquicarbonate; silicates such as sodium silicate and potassium silicate;
Alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and monomethylmonoethanolamine can be mentioned, and sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine and monomethylmonoethanolamine are particularly preferred. These alkali agents are preferably used in an amount of 0.01 to 2 from the viewpoint of the cleaning effect.
0% by weight, particularly preferably 0.1 to 20% by weight.

【００１９】また、本発明の液体洗浄剤には、金属イオ
ン封鎖剤を配合してもよい。金属イオン封鎖剤として
は、（１）フィチン酸等のリン酸系化合物又はその塩
類、（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−
１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ
−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロ
キシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−
ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキ
シホスホン酸等のホスホン酸又はその塩類、（３）２−
ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノ
ブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホス
ホノコハク酸等のホスホノカルボン酸又はその塩類、
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のア
ミノ酸又はその塩類、（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二
酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢
酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はその塩類、
（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシ
メチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュ
ウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カル
ボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸等の有機
酸又はその塩類、（７）アミノポリ（メチレンホスホン
酸）もしくはその塩類、又はポリエチレンポリアミンポ
リ（メチレンホスホン酸）もしくはその塩類等が挙げら
れる。これらの中で、上記（２）、（５）及び（６）か
ら選ばれる１種以上が好ましい。このような金属イオン
封鎖剤の配合量は、洗浄性能の点から好ましくは０．０
１〜３０重量％、特に好ましくは０．０１〜１５重量％
が望ましい。The liquid detergent of the present invention may contain a sequestering agent. Examples of the sequestering agent include (1) a phosphoric acid compound such as phytic acid or a salt thereof, (2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-
1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and derivatives thereof, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-
Phosphonic acids such as dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid or salts thereof, (3) 2-
Phosphonocarboxylic acids such as phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid and salts thereof;
(4) amino acids such as aspartic acid, glutamic acid, and glycine or salts thereof; (5) nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycoletherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraacetic acid Amine hexaacetic acid, aminopolyacetic acid such as diencoric acid or salts thereof,
(6) Organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid, and salts thereof. , (7) aminopoly (methylene phosphonic acid) or salts thereof, and polyethylene polyamine poly (methylene phosphonic acid) or salts thereof. Among these, one or more selected from the above (2), (5) and (6) are preferable. The amount of such a sequestering agent is preferably 0.03 from the viewpoint of cleaning performance.
1 to 30% by weight, particularly preferably 0.01 to 15% by weight
Is desirable.

【００２０】本発明では相安定化剤としてエタノール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロ
パノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、グリセリン、ソルビトールを含有することが
好ましく、特に分子量２００〜２０００のポリエチレン
グリコールを好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ま
しくは０．１〜３重量％配合することが安定性の点で望
ましい。In the present invention, ethanol is used as a phase stabilizer.
It preferably contains ethylene glycol, propylene glycol, isopropanol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, and sorbitol. Particularly, polyethylene glycol having a molecular weight of 200 to 2,000 is preferably 0.05 to 5% by weight, and particularly preferably 0.1 to 5% by weight. It is desirable to mix 3% by weight from the viewpoint of stability.

【００２１】また、低温安定化剤としてベンゼンスルホ
ン酸塩類、トルエンスルホン酸塩類、キシレンスルホン
酸塩類、クメンスルホン酸塩類から選ばれる１種以上を
配合することが好ましい。このような低温安定化剤は洗
浄剤中に好ましくは０．０５〜５重量％、好ましくは
０．１〜４重量％配合することが望ましい。It is preferable that at least one selected from benzenesulfonates, toluenesulfonates, xylenesulfonates and cumenesulfonates is blended as a low-temperature stabilizer. It is desirable that such a low-temperature stabilizer is incorporated into the detergent preferably in an amount of 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 4% by weight.

【００２２】色相安定化剤として、亜硫酸塩等の還元剤
を配合することが好ましい。還元剤は亜硫酸ナトリウム
の場合０．０１〜１．０重量％混合してもよい。It is preferable to add a reducing agent such as a sulfite as a hue stabilizer. In the case of sodium sulfite, the reducing agent may be mixed at 0.01 to 1.0% by weight.

【００２３】本発明ではその他、分散剤、酸化防止剤、
香料、色素、防腐・防黴剤、増粘剤等を所望により添加
しても良い。In the present invention, a dispersant, an antioxidant,
Flavors, pigments, antiseptic / antifungal agents, thickeners and the like may be added as desired.

【００２４】[0024]

【実施例】合成例１（ｃ−１の合成） イソアミルアルコール１５８ｇ（１．７８ｍｏｌ）、ア
ルミニウムトリイソプロポキシド３．６１ｇ（１７．７
ｍｍｏｌ）及びｐ−フェノールスルホン酸９．４０ｇ
（５．４ｍｏｌ）を１Ｌナスフラスコに入れ、攪拌しな
がら９０℃まで昇温した。更に減圧下（２００ｍｍＨ
ｇ）１時間攪拌後、１００℃まで昇温し、エピクロルヒ
ドリン１７０ｇを３０分で滴下し、更に３時間攪拌し
た。この反応混合物を５０℃に保ち、４８％水酸化ナト
リウム水溶液８００ｍｌを１時間で滴下し、更に３時間
攪拌後、４００ｍｌの水を加え、分層させた。水層を除
去した後、油層を５００ｍｌの水で２回洗浄し、粗反応
物を２８０ｇ得た。次に粗反応物１４０ｇ、水１４０
ｇ、ラウリン酸７．６４ｇ及び水酸化カリウム２．１４
ｇを２Ｌオートクレーブに入れ、攪拌しながら１５７℃
まで昇温した。５時間攪拌後、室温まで冷却し、反応物
を５００ｍｌの酢酸エチルで抽出し、更に３００ｍｌの
水で２回洗浄し、酢酸エチルを減圧留去した。ガスクロ
マトグラフィーによる分析の結果（ｃ）成分に相当す
る、一般式（II）中のＲ⁴ がイソアミル基の化合物が９
５％得られた。なお、多量体は４％であった。EXAMPLES Synthesis Example 1 (Synthesis of c-1) 158 g (1.78 mol) of isoamyl alcohol, 3.61 g (17.7 g) of aluminum triisopropoxide
mmol) and 9.40 g of p-phenolsulfonic acid
(5.4 mol) was placed in a 1-L eggplant-shaped flask and heated to 90 ° C. while stirring. Further under reduced pressure (200 mmH
g) After stirring for 1 hour, the temperature was raised to 100 ° C., 170 g of epichlorohydrin was added dropwise over 30 minutes, and the mixture was further stirred for 3 hours. The reaction mixture was maintained at 50 ° C., and 800 ml of a 48% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise over 1 hour. After stirring for 3 hours, 400 ml of water was added and the layers were separated. After removing the aqueous layer, the oil layer was washed twice with 500 ml of water to obtain 280 g of a crude reaction product. Next, 140 g of crude reaction product and 140
g, 7.64 g of lauric acid and potassium hydroxide 2.14
g in a 2 L autoclave and stirred at 157 ° C.
Temperature. After stirring for 5 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the reaction product was extracted with 500 ml of ethyl acetate, washed twice with 300 ml of water, and the ethyl acetate was distilled off under reduced pressure. As a result of analysis by gas chromatography, a compound in which R ⁴ in the general formula (II) is an isoamyl group corresponding to the component (c) is 9
5% was obtained. In addition, the multimer was 4%.

【００２５】合成例２（ｃ−２の合成） 合成例１においてイソアミルアルコールに代えて、ｎ−
オクタノール１．７８ｍｏｌを用いた以外は同様の方法
で製造した。（ｃ）成分に相当する、一般式（II）中の
Ｒ⁴ がｎ−オクチル基の化合物が８８％得られた。な
お、多量体は９．３％であった。Synthesis Example 2 (Synthesis of c-2) In Synthesis Example 1, n-amyl alcohol was used instead of isoamyl alcohol.
It was produced in the same manner except that 1.78 mol of octanol was used. As a result, 88% of a compound corresponding to the component (c), wherein R ⁴ in the general formula (II) was an n-octyl group, was obtained. In addition, the multimer was 9.3%.

【００２６】合成例３（ｃ−３の合成） 合成例１においてイソアミルアルコールに代えて、ｎ−
ドデカノール１．７８ｍｏｌを用いた以外は同様の方法
で製造した。（ｃ）成分に相当する、一般式（II）中の
Ｒ⁴ がｎ−ドデシル基の化合物が８６％得られた。な
お、多量体は１０．２％であった。Synthesis Example 3 (Synthesis of c-3) In Synthesis Example 1, n-amyl alcohol was used instead of isoamyl alcohol.
Produced in the same manner except that 1.78 mol of dodecanol was used. 86% of the compound corresponding to the component (c), wherein R ⁴ in the general formula (II) was an n-dodecyl group, was obtained. In addition, the multimer was 10.2%.

【００２７】合成例４（ｃ−４の合成） イソアミルアルコール１５８ｇ（１．７８ｍｏｌ）、Ｂ
Ｆ₃ エチルエーテル錯体（東京化成）４．９ｇ（３４．
９ｍｍｏｌ）を１Ｌナスフラスコに入れ、攪拌しながら
エピクロルヒドリン１７０ｇを３０分で滴下し、更に３
時間攪拌した。この反応混合物を５０℃に保ち、４８％
水酸化ナトリウム水溶液８００ｍｌを１時間で滴下し、
更に３時間攪拌後、４００ｍｌの水を加え、分層させ
た。水層を除去した後、油層を５００ｍｌの水で２回洗
浄し、粗反応物を２７２ｇ得た。次に粗反応物１４０
ｇ、水１４０ｇ、ラウリン酸７．６４ｇ及び水酸化カリ
ウム２．１４ｇを２Ｌオートクレーブに入れ、攪拌しな
がら１５７℃まで昇温した。５時間攪拌後、室温まで冷
却し、反応物を５００ｍｌの酢酸エチルで抽出し、更に
３００ｍｌの水で２回洗浄し、酢酸エチルを減圧留去し
た。分析の結果（ｃ）成分に相当する、一般式（II）中
のＲ⁴ がイソアミル基の化合物が６１％得られた。な
お、多量体は３５％であった。Synthesis Example 4 (Synthesis of c-4) 158 g (1.78 mol) of isoamyl alcohol, B
4.9 g of F ₃ ethyl ether complex (Tokyo Kasei) (34.
9 mmol) was placed in a 1-L eggplant-shaped flask, and 170 g of epichlorohydrin was added dropwise with stirring over 30 minutes.
Stirred for hours. The reaction mixture is kept at 50 ° C. and
800 ml of an aqueous sodium hydroxide solution is dropped in one hour,
After further stirring for 3 hours, 400 ml of water was added and the layers were separated. After removing the aqueous layer, the oil layer was washed twice with 500 ml of water to obtain 272 g of a crude reaction product. Next, the crude reactant 140
g, 140 g of water, 7.64 g of lauric acid and 2.14 g of potassium hydroxide were placed in a 2 L autoclave, and the temperature was raised to 157 ° C. while stirring. After stirring for 5 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the reaction product was extracted with 500 ml of ethyl acetate, washed twice with 300 ml of water, and the ethyl acetate was distilled off under reduced pressure. As a result of the analysis, 61% of a compound in which R ⁴ in the general formula (II) was an isoamyl group corresponding to the component (c) was obtained. The multimer was 35%.

【００２８】実施例 （ａ）成分 ・ＬＡＳ；Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム ・ＳＬＥＳ；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
ナトリウム（エチレンオキサイド平均付加モル数２．
５） ・ＳＬＳ；ラウリル硫酸ナトリウム （ｂ）成分 ・ＬＤＡＯ；ラウリルジメチルアミンオキシド ・ＬＡＰＡＯ；Ｎ−ラウロイルアミノプロピルーＮ，Ｎ
−ジメチルアミンオキシド その他成分 ・ＭＡＱＡＣ；炭素数１６，１８（含有比３：７）のモ
ノアルキルトリメチルアンモニウムクロリド ・ＰＯＥＬＥ；ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（エチレンオキサイド平均付加モル数平均付加モル数１
０） ・ＭＥＡ；モノエタノールアミン ・ＰＥＧ；ポリエチレングリコール、重量平均分子量１
０００ ・ＰＰＧ；ポリプロピレングリコール、重量平均分子量
１０００ ・ＰＧ；プロピレングリコール ・ｐＴＳ；ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム ・ＭＡ／ＤＩＢ；マレイン酸／ジイソブテン（５０／５
０モル比）共重合体、分子量１万。[0028] Example (a) component · LAS; C ₁₂ linear alkyl benzene sulfonate, sodium · SLES; polyoxyethylene lauryl ether sulfate (ethylene oxide average addition molar number 2.
5) SLS; sodium lauryl sulfate (b) component LDAO: lauryl dimethylamine oxide LAPAO; N-lauroylaminopropyl-N, N
-Dimethylamine oxide Other components ・ MAQAC; monoalkyltrimethylammonium chloride having 16,18 carbon atoms (content ratio 3: 7) ・ POELE: polyoxyethylene lauryl ether (average addition mole number of ethylene oxide average addition mole number 1)
0) MEA; monoethanolamine PEG: polyethylene glycol, weight average molecular weight 1
000 PPG: polypropylene glycol, weight average molecular weight 1000 PG: propylene glycol pTS; sodium p-toluenesulfonate MA / DIB; maleic acid / diisobutene (50/5
0 mole ratio) copolymer, molecular weight 10,000.

【００２９】衣料用液体洗浄剤 上記化合物及びｃ−１〜ｃ−４を用いて表１の液体洗浄
剤を作製し、下記に示す脱脂率により洗浄力を評価し
た。結果を表１に示す。 ＜脱脂率の測定法＞前記人工汚染布を５×５ｃｍに裁断
し、人工汚染布１枚当たり０．２ｇの洗浄剤を２×２ｃ
ｍの面積に塗布し、５枚１組をターゴトメータにて１０
０ｒｐｍで洗浄した（水温２０℃、硬度４°ＤＨ、洗浄
時間１０分、５分間水道水で流水すすぎ）。洗浄後、洗
浄剤を塗布した部分を２×２ｃｍに正確に切り取り、５
枚１組をクロロホルムを溶媒として１２時間ソックスレ
ー抽出を行った。また、未洗浄の人工汚染布も同様の操
作で抽出した。抽出液のクロロホルムをエバポレータで
減圧留去し、得られた抽出トリオレインの量を求め、次
式により脱脂率を測定した。Liquid Detergent for Clothing The liquid detergents shown in Table 1 were prepared using the above compounds and c-1 to c-4, and the detergency was evaluated by the degreasing ratio shown below. Table 1 shows the results. <Measurement method of degreasing ratio> The artificially stained cloth was cut into 5 x 5 cm, and 0.2 g of a detergent was washed with 2 x 2 c per one artificially stained cloth.
m, and apply one set of 5 sheets to 10
Washing was performed at 0 rpm (water temperature: 20 ° C., hardness: 4 ° DH, washing time: 10 minutes, rinsing with running tap water for 5 minutes). After washing, the part to which the cleaning agent has been applied is cut accurately to 2 × 2 cm.
One set was subjected to Soxhlet extraction for 12 hours using chloroform as a solvent. Uncleaned artificially stained cloth was also extracted by the same operation. Chloroform of the extract was distilled off under reduced pressure using an evaporator, the amount of the extracted triolein obtained was determined, and the degreasing rate was measured by the following equation.

【００３０】[0030]

【数１】 (Equation 1)

【００３１】[0031]

【表１】 [Table 1]

【００３２】食器用洗浄剤 上記化合物を用いて表２の液体洗浄剤を作製し、下記に
示す洗浄力を評価した。結果を表２に示す。 ＜洗浄力の評価法＞牛脂に、指示薬としてスダンレッド
（赤色色素、和光純薬工業（株）製）を０. １重量％添
加したモデル汚れ２. ５ｇを白色陶磁皿（直径２５ｃ
ｍ）に塗布したものを、表２の洗浄剤３ｇ及び水（硬度
３. ５ＤＨ、Ｍｇイオン／Ｃａイオン＝１／３の調製水
を使用）２７ｇを染み込ませたスポンジ（１０. ５×
７. ５×４. ０ｃｍ、材質：ポリウレタンフォーム）を
用いて手洗い洗浄した。皿上の色素が除去できたかどう
かを目視判断しながら、すすぎ操作を加えず皿上の色素
が除去できなくなるまで連続的に洗浄作業を行い、最終
的に洗浄できた皿の枚数（有効洗浄枚数：３枚以上なら
合格レベル）により評価した。Dishwashing detergent The liquid washing agents shown in Table 2 were prepared using the above compounds, and the detergency shown below was evaluated. Table 2 shows the results. <Evaluation Method of Detergency> 2.5 g of a model stain obtained by adding 0.1% by weight of sudan red (red dye, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as an indicator to beef tallow was used to prepare 2.5 g of a white ceramic dish (diameter 25c).
m), sponge impregnated with 3 g of the detergent shown in Table 2 and 27 g of water (using prepared water having a hardness of 3.5 DH and Mg ion / Ca ion = 1/3) (10.5 ×
Hand wash was performed using 7.5 × 4.0 cm, material: polyurethane foam). While visually judging whether or not the dye on the dish has been removed, the washing operation is continuously performed without any rinsing operation until the dye on the dish cannot be removed, and the number of dishes that can be finally washed (effective washing number) : Three or more sheets are acceptable levels).

【００３３】[0033]

【表２】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小倉 信之 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 (72)発明者 横田 行永 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 (72)発明者 井手 一敏 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AB27 AB31 AC08 AC15 AC17 AE05 BA12 DA01 DA17 EB04 EB06 EB08 EB14 EB22 EB32 EB34 EB36 ED02 ED28 FA04 FA28  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Nobuyuki Ogura 1334 Minato, Wakayama City, Wakayama Prefecture Inside Kao Corporation Research Laboratory (72) Inventor Yukita Yokota 1334 Minato, Wakayama City Wakayama Prefecture Research Center Kao Corporation (72) Invention Person Kazutoshi Ide 1334 Minato, Wakayama-shi, Wakayama Pref.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （ａ）陰イオン界面活性剤、（ｂ）一般
式（Ｉ）の界面活性剤、及び（ｃ）一般式（II）の化合
物を含有する液体洗浄剤。 【化１】 〔式中Ｒ¹ は炭素数７〜１７の炭化水素基であり、Ａは
−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−であり、ｎは０又は１の数
である。又、Ｂは、炭素数１〜５のアルキレン基であ
り、ｎ＝０の時、Ｂはメチレン基である。Ｒ² 、Ｒ³ は
炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基で
ある。〕 Ｒ⁴−ＯＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＨ （II） 〔式中Ｒ⁴ は炭素数１〜１８の炭化水素基である。〕1. A liquid detergent comprising (a) an anionic surfactant, (b) a surfactant of the general formula (I), and (c) a compound of the general formula (II). Embedded image Wherein R ¹ is a hydrocarbon group having 7 to 17 carbon atoms, A is —CONH— or —COO—, and n is a number of 0 or 1. B is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. When n = 0, B is a methylene group. R ² and R ³ are an alkyl group having 1 to ³ carbon atoms or a hydroxyalkyl group. R ⁴ —OCH ₂ CH (OH) CH ₂ OH (II) wherein R ⁴ is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. ]