JP2001011354A - Printing ink for self-temperature control heater - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a screen printing ink having self-temperature control function for making self-temperature adjusting heating elements excellent in heat resistance with maintaining PTP characteristics even when external pressures such as folding, bending, pressurizing and the like are applied during their use. SOLUTION: This printing ink for self-temperature control heater is constituted of 100 pts.wt. of (A) an organic component comprising 30-70 wt.% of (a) a base polymer having 90-150 deg.C softening point, 10-50 wt.% of (b) a wax, 0-20 wt.% of (c) a polyol having 500-10,000 weight average molecular weight and 5-20 wt.% of (d) a dispersant and 30-70 pts.wt. of (B) electroconductive powder and 0-20 pts.wt. of (C) non-conductive organic or inorganic fine particles.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、面状発熱体に用い
る自己温度制御ヒーター用印刷インクに関するものであ
り、詳しくは優れた自己温度制御機能を有するスクリー
ン印刷用の発熱インクに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a printing ink for a self-temperature controlled heater used for a sheet heating element, and more particularly to a heating ink for screen printing having an excellent self-temperature control function.

【０００２】[0002]

【従来の技術】カーボン等の導電性粒子を高分子材料に
分散させた組成物は、電気を流すことにより発熱し、ヒ
ーターとして用いることができる。このような組成物の
うち、ある配合のものは、ある温度を越えるとその電気
抵抗が急激に増加するという性質を有する。この性質を
もつ発熱体は、チタン酸バリウムセラミックスのもつ性
質との類似性から、通常ＰＴＣ発熱体、あるいはその働
きから自己温度調節発熱体と呼ばれている。従来、これ
らの自己温度調節発熱体については種々の技術が開示さ
れている。2. Description of the Related Art A composition in which conductive particles such as carbon are dispersed in a polymer material generates heat when electricity is supplied, and can be used as a heater. Of such compositions, certain compositions have the property that their electrical resistance increases rapidly over a certain temperature. A heating element having this property is usually called a PTC heating element or a self-temperature control heating element because of its function because of its similarity to the properties of barium titanate ceramics. Conventionally, various techniques have been disclosed for these self-regulating heating elements.

【０００３】例えば、その一つとして、ポリエチレング
リコール−グラファイト系による自己温度調節発熱体が
提案されている。この系での電気伝導は、グラファイト
粒子間に介在する薄いポリエチレングリコール層内の捕
捉準位間のホッピング伝導で説明され、自己温度調節の
機構はスイッチング温度でのトラップの深さの変化で説
明されている。詳細は文献（T. Kimura and S. Yasuda.
Polymer. 37. 2981（1996））を参照。[0003] For example, as one of them, a self-regulating heating element using a polyethylene glycol-graphite system has been proposed. Electrical conduction in this system is explained by hopping conduction between trapping levels in a thin polyethylene glycol layer interposed between graphite particles, and the mechanism of self-temperature regulation is explained by the change in trap depth at the switching temperature. ing. See the literature (T. Kimura and S. Yasuda.
Polymer. 37. 2981 (1996)).

【０００４】また他の一つとして、導電性粒子を包含す
るポリマーの熱膨張による自己温度調節発熱体が提案さ
れている。低温では粒子が互いに直接接触しており、電
極間に導電経路が形成されている。これに電流を通じる
とジュール熱で系の温度が上昇しポリマーが熱膨張す
る。それに伴って接触していた粒子間に間隙が生じ、ス
イッチング温度において電流が流れなくなる。電気が流
れなくなると温度が下がり、ポリマーが元の状態近くま
で収縮し粒子が再び接触するようになり電気が流れる。
これがポリエチレングリコール−グラファイト系以外の
全ての系の自己温度調節の原理である。[0004] As another one, there has been proposed a self-regulating heating element by thermal expansion of a polymer containing conductive particles. At low temperatures, the particles are in direct contact with each other, forming a conductive path between the electrodes. When an electric current is passed through this, the temperature of the system rises due to Joule heat and the polymer thermally expands. As a result, a gap is formed between the particles in contact with each other, and no current flows at the switching temperature. When electricity stops flowing, the temperature drops, the polymer shrinks to near its original state, and the particles come into contact again and electricity flows.
This is the principle of self-temperature control of all systems other than polyethylene glycol-graphite systems.

【０００５】後者の熱膨張による自己温度調節発熱体の
技術は、特開昭５１−７６６４７号公報に詳しく述べら
れており、使用するポリマーについて、種々のものが列
記されている。また、同様に、自己温度調節発熱体に使
用するポリマーについて、例えば、ポリシアヌレート化
合物（特開平５−３０７９９３号公報）、繊維素樹脂を
含有する熱可塑性樹脂（特開昭５８−７１５８４号公
報）等が提案されている。また、導電性粒子としては、
球状カーボンブラック、膨脹黒鉛を使用することが提案
されており（特開平６−９６８４３号公報）、その他、
ウィスカー、導電性カプセル等を使用することも提案さ
れている。The technique of the latter self-regulating heating element by thermal expansion is described in detail in Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-76647, and various polymers are listed. Similarly, for the polymer used for the self-regulating heating element, for example, a polycyanurate compound (JP-A-5-307933) and a thermoplastic resin containing a cellulose resin (JP-A-58-71584) ) Etc. have been proposed. Also, as the conductive particles,
It has been proposed to use spherical carbon black and expanded graphite (JP-A-6-96843).
It has also been proposed to use whiskers, conductive capsules and the like.

【０００６】一方、面状発熱体の製造方法については、
ポリマーと導電性粒子を溶融混合し、押出機等で成型す
る方法が一般的であるが、一部にはスクリーン印刷によ
る方法も提案されている（特開平６−９６８４３号公
報、特開昭５８−７１５８４号公報）。押出機等による
成型法では、スイッチング温度において抵抗値が数桁も
変化するが、上記従来提案されているポリマーを用い、
スクリーン印刷法によって面状発熱体を作成した場合、
スイッチング温度での抵抗値は数倍程度の変化に留まっ
ている。On the other hand, a method of manufacturing a sheet heating element is as follows.
Generally, a method in which a polymer and conductive particles are melt-mixed and molded by an extruder or the like is used. In some cases, a screen printing method is also proposed (JP-A-6-96843, JP-A-58-1983). -71584). In the molding method using an extruder or the like, the resistance value changes by several orders of magnitude at the switching temperature.
When a sheet heating element is created by screen printing,
The resistance value at the switching temperature changes only several times.

【０００７】これに対して、特開平１０−１８３０３９
号公報には、スイッチング温度での抵抗値が数桁も変化
する自己温度調節発熱体を印刷法により得ることが開示
されている。しかしながら、この自己温度調節発熱体
は、バインダー樹脂の耐熱性に問題がある。すなわち、
通電による発熱時に折り曲げたり加圧したりすると、発
熱体が若干溶融しているため、基材からの剥離や、塗膜
厚が薄くなることによる発熱不足等の問題が生ずる。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-183039 discloses
The publication discloses that a self-regulating heating element whose resistance value at the switching temperature changes by several orders of magnitude is obtained by a printing method. However, this self-temperature-regulating heating element has a problem in the heat resistance of the binder resin. That is,
If the heating element is slightly bent or pressurized during the heat generation due to energization, problems such as peeling from the base material and insufficient heat generation due to a reduced coating film thickness arise.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】押出機等による成形の
場合に比べ、印刷による発熱体の作製法は、加熱すべき
物、部品等に直接印刷し、発熱体として利用できるの
で、不規則な形状を持つ発熱体の製造に特に有用であ
る。したがって、使用時に折り曲げ、加圧等の外部圧力
が加わっても、良好なＰＴＣ特性を保ち、良好な耐熱性
を有する面状発熱体を形成するための印刷インクを得る
ことが要求されている。As compared with the case of molding by an extruder or the like, the method of producing a heating element by printing is such that an object to be heated, a part or the like can be directly printed and used as a heating element, so that the method of producing the heating element is irregular. It is particularly useful for producing shaped heating elements. Therefore, there is a demand for obtaining a printing ink for maintaining a good PTC characteristic and forming a sheet-shaped heating element having good heat resistance even when an external pressure such as bending or pressing is applied during use.

【０００９】上記特開平１０−１８３０３９号公報に開
示されている印刷法による自己温度調節発熱体は、耐熱
性が劣るという問題があるが、その要因に、ベースポリ
マーの軟化温度が低いことがあげられる。ところで、自
己温度調節発熱体に用いられるべきポリマー組成物に関
しては、熱膨張係数がスイッチング温度に至るまではあ
まり大きくなく、スイッチング温度に至って大きな値を
示すものが望ましい。The self-regulating heating element by the printing method disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-183039 has a problem that heat resistance is inferior. One of the causes is that the softening temperature of the base polymer is low. Can be By the way, as for the polymer composition to be used for the self-regulating heating element, it is desirable that the coefficient of thermal expansion is not so large up to the switching temperature but shows a large value up to the switching temperature.

【００１０】したがって、本発明の目的は、上記の要求
を満足する、耐熱性に優れた自己温度調節発熱体に使用
するためのスクリーン印刷用インクを提供することにあ
る。すなわち、本発明の目的は、使用時に折り曲げ、屈
曲、加圧等の外部圧力が加わってもＰＴＣ特性を保ち、
耐熱性に優れた自己温度調節発熱体を作製するための自
己温度制御機能を持つスクリーン印刷用インクを提供す
ることにある。[0010] Accordingly, an object of the present invention is to provide a screen printing ink which satisfies the above-mentioned requirements and is used for a heat-regulating heating element excellent in heat resistance. That is, an object of the present invention is to maintain PTC characteristics even when an external pressure such as bending, bending, or pressing is applied during use.
An object of the present invention is to provide a screen printing ink having a self-temperature control function for producing a self-temperature-regulating heating element having excellent heat resistance.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題を解決することを目的として研究した結果、特定範囲
の軟化点を有するポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂
等をベースポリマーとし、結晶性のワックスを単独で、
またはポリオール類と併用して用いることにより、優れ
たＰＴＣ特性が得られることを見出し、さらに、非導電
性有機又は無機微粒子をスぺーサーとして添加すること
により、より一層優れた耐熱性が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。The inventors of the present invention have studied for solving the above-mentioned problems, and as a result, have found that a polyester resin, a polyurethane resin or the like having a softening point in a specific range is used as a base polymer, and the crystallinity is improved. Wax alone,
Or, by using in combination with polyols, it has been found that excellent PTC properties can be obtained, and further excellent heat resistance can be obtained by adding non-conductive organic or inorganic fine particles as a spacer. This led to the completion of the present invention.

【００１２】すなわち、本発明の自己温度制御ヒーター
用印刷インクは、（Ａ）（ａ）軟化点９０〜１５０℃の
ベースポリマー３０重量％〜７０重量％、（ｂ）ワック
ス類１０重量％〜５０重量％、（ｃ）重量平均分子量５
００〜１０，０００のポリオール類０重量％〜２０重量
％、（ｄ）分散剤５重量％〜２０重量％よりなる有機成
分と、該有機成分１００部に対して、（Ｂ）導電性粉末
３０重量部〜７０重量部、（Ｃ）非導電性有機又は無機
微粒子０重量部〜２０重量部および（Ｄ）溶剤からなる
ことを特徴とする。That is, the printing ink for a self-temperature controlled heater of the present invention comprises (A) (a) 30% to 70% by weight of a base polymer having a softening point of 90 to 150 ° C., and (b) 10% to 50% by weight of waxes. Weight%, (c) weight average molecular weight 5
(B) conductive powder 30 based on 100 parts by weight of an organic component consisting of 0 to 20% by weight of polyols of 00 to 10,000 and (d) 5 to 20% by weight of dispersant. (C) 0 to 20 parts by weight of non-conductive organic or inorganic fine particles and (D) a solvent.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の自己温度制御ヒーター用
印刷インクにおいて、有機成分（Ａ）におけるベースポ
リマー（ａ）としては、軟化点９０〜１５０℃のもので
あって、基材との密着及び導電性物質を保持できるもの
であれば如何なるものでも使用することができ、例え
ば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹
脂及びフッ素樹脂等の熱可塑性合成樹脂が使用できる
が、折り曲げ、屈曲、加圧等の外部圧力にも柔軟に対応
できるようにするために、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、フッ素樹脂を用いるのが望ましい。特に、ポ
リウレタン樹脂は、ハードセグメントとソフトセグメン
トの重合体からなるために、使用目的に合わせた組成の
ものが得られるので好ましい。また、ポリエステル樹脂
の場合は、重量平均分子量３〜８万の範囲のものが使用
できる。これらベースポリマーは、その軟化点が９０〜
１５０℃であって、設定されるスイッチング温度よりも
高いことが望ましい。ベースポリマーの軟化点が、上記
の範囲よりも低い場合には耐熱性が劣ったものとなり、
また、上記の温度よりも高い場合には、ＰＴＣ特性の劣
ったものとなる。なお、軟化点の測定は、示差走査熱量
計（ＤＳＣ−２２０、セイコー電子社製）による。有機
成分におけるベースポリマーの含有量は３０重量％〜７
０重量％の範囲に設定すればよい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the printing ink for a self-temperature controlled heater of the present invention, the base polymer (a) in the organic component (A) has a softening point of 90 to 150 ° C. Any material can be used as long as it can hold a conductive material.For example, a thermoplastic resin such as a polyester resin, a polyurethane resin, an acrylic resin, and a fluororesin can be used. It is desirable to use a polyester resin, a polyurethane resin, or a fluororesin in order to be able to flexibly cope with external pressures such as the above. In particular, since the polyurethane resin is composed of a polymer of a hard segment and a soft segment, a polyurethane resin having a composition suitable for the intended purpose can be obtained, which is preferable. In the case of a polyester resin, those having a weight average molecular weight in the range of 30,000 to 80,000 can be used. These base polymers have a softening point of 90 to
It is desirable that the temperature is 150 ° C., which is higher than the set switching temperature. If the softening point of the base polymer is lower than the above range, the heat resistance becomes inferior,
On the other hand, when the temperature is higher than the above-mentioned temperature, the PTC characteristics are inferior. The measurement of the softening point is performed by a differential scanning calorimeter (DSC-220, manufactured by Seiko Denshi). The content of the base polymer in the organic component is 30% by weight to 7%.
It may be set in the range of 0% by weight.

【００１４】なお、本発明において、「スイッチング温
度」とは、そのインクを用いて形成された面状発熱体に
１００Ｖの交流電圧を印加した際に到達する定常状態の
温度を意味し、保温材（発泡スチレン）の上に面状発熱
体を乗せ、温度センサーによって電圧印加後１０分経過
した時の温度を測定することによって求めることができ
る。In the present invention, the term "switching temperature" means a temperature in a steady state which is reached when an AC voltage of 100 V is applied to a sheet heating element formed using the ink. It can be determined by placing a sheet heating element on (foamed styrene) and measuring the temperature 10 minutes after voltage application by a temperature sensor.

【００１５】ワックス類（ｂ）は、ＰＴＣ特性を得るた
めに配合されるものであって、重量平均分子量１，００
０〜１０，０００の天然ワックス又は合成ワックスを使
用することができる。具体的には、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の
石油ワックス、ポリエチレンワックス、エステルワック
ス、エーテルワックス等の合成ワックス等があげられ
る。本発明においては、これらワックス類は、その溶融
温度が、作製される面状発熱体のスイッチング温度ない
しスイッチング温度よりも２０℃高い温度の範囲にある
ものを選択して使用するのが好ましい。The wax (b) is blended to obtain PTC characteristics, and has a weight average molecular weight of 1,000.
From 0 to 10,000 natural or synthetic waxes can be used. Specific examples include petroleum wax such as paraffin wax, microcrystalline wax and petrolatum, and synthetic wax such as polyethylene wax, ester wax, and ether wax. In the present invention, it is preferable to use those waxes whose melting temperature is in the range of the switching temperature of the sheet heating element to be produced or a temperature 20 ° C. higher than the switching temperature.

【００１６】有機成分におけるワックス類の含有量は１
０重量％〜５０重量％の範囲にあることが必要であり、
好ましくは１５重量％〜４０重量％の範囲である。ワッ
クス類の含有量が１０重量％よりも低くなると、十分な
ＰＴＣ特性を得ることができなくなり、一方、５０重量
％よりも高くなると、被印刷物である基材に対する密着
性が悪化する。The content of the wax in the organic component is 1
Must be in the range of 0% to 50% by weight,
Preferably it is in the range of 15% by weight to 40% by weight. When the content of the waxes is lower than 10% by weight, sufficient PTC characteristics cannot be obtained. On the other hand, when the content is higher than 50% by weight, the adhesion to a substrate as a printing material deteriorates.

【００１７】本発明において使用するポリオール類
（ｃ）は、重量平均分子量５００〜１０，０００のもの
であって、その分子の少なくとも一端に水酸基を有する
ものが用いられ、飽和又は不飽和炭化水素類、ポリエー
テル類、ポリエステル類、ポリカーボネート類等があげ
られる。また、その溶融温度が、作製される面状発熱体
のスイッチング温度ないしスイッチング温度よりも１０
℃高い温度範囲にあるものが好ましく使用される。具体
的には、少なくとも一端に水酸基を有する次のものを例
示することができる。例えば、ポリブタジエンポリオー
ル、ポリオレフィン系ポリオール等の炭化水素鎖系ポリ
オール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン
−ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシ
テトラメチレン等のポリエーテル系ポリオール類、ポリ
エチレンアジペート、ポリテトラメチレンアジペート、
ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンド
デカンジオエート等のポリエステル系ポリオール類、ポ
リヘキサメチレンカーボネート等のポリカーボネート系
ポリオール類等があげられる。これらポリオール類をワ
ックス類と併用する場合には、ＰＴＣ特性がさらに優れ
たものになる。The polyol (c) used in the present invention has a weight-average molecular weight of 500 to 10,000 and has a hydroxyl group at at least one end of the molecule, and may be a saturated or unsaturated hydrocarbon. , Polyethers, polyesters, polycarbonates and the like. In addition, the melting temperature of the sheet heating element to be manufactured is lower than the switching temperature of the sheet heating element or the switching temperature by 10%.
Those having a temperature range higher by ° C are preferably used. Specifically, the following compounds having a hydroxyl group at at least one end can be exemplified. For example, polybutadiene polyol, hydrocarbon chain polyol such as polyolefin polyol, polyethylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer, polyether polyols such as polyoxytetramethylene, polyethylene adipate, polytetramethylene adipate,
Polyester polyols such as polyhexamethylene adipate and polyhexamethylene dodecandioate; and polycarbonate polyols such as polyhexamethylene carbonate. When these polyols are used in combination with waxes, the PTC properties are further improved.

【００１８】有機成分におけるポリオール類の配合量
は、０重量％〜２０重量％、好ましくは５重量％〜１５
重量％の範囲である。含有量が２０重量％よりも高くな
ると、有機成分の軟化温度を低下させ、耐熱性、耐屈曲
性及び耐加圧性を悪化させる。The amount of the polyol in the organic component is from 0% by weight to 20% by weight, preferably from 5% by weight to 15% by weight.
% By weight. When the content is higher than 20% by weight, the softening temperature of the organic component is lowered, and heat resistance, bending resistance and pressure resistance are deteriorated.

【００１９】分散剤（ｄ）は、導電性粉末をベースポリ
マーに分散させるための作用を示すものであって、導電
性粉末の粒子表面に親和性を有する官能基をもつ高分子
型分散剤が使用される。具体的には、第１ないし第３ア
ミノ基等の塩基性官能基を有するポリエステル系または
ポリウレタン系ポリマー等があげられる。有機成分にお
ける分散剤の配合量は、導電性粉末の量に左右される
が、５重量％〜２０重量％の範囲に設定される。分散剤
の配合量が５重量％よりも低いと、導電性粉末の分散性
が悪化し、２０重量％を越えると成膜後の粘着性が増加
する。The dispersant (d) has an effect of dispersing the conductive powder in the base polymer, and a polymer type dispersant having an affinity functional group on the surface of the conductive powder particles is used. used. Specific examples include a polyester-based or polyurethane-based polymer having a basic functional group such as a primary to tertiary amino group. The amount of the dispersant in the organic component depends on the amount of the conductive powder, but is set in the range of 5% by weight to 20% by weight. When the amount of the dispersant is less than 5% by weight, the dispersibility of the conductive powder is deteriorated. When the amount exceeds 20% by weight, the adhesion after film formation is increased.

【００２０】次に、導電性粉末（Ｂ）としては、黒鉛、
カーボンブラック、カーボンウィスカー等の炭素微粒
子、金属粉、金属箔等の金属微粒子、およびチタン酸カ
リウム、マイカ、及びアクリル樹脂、メラミン樹脂等の
合成樹脂の微粒子表面を炭素又は金属で表面処理した導
電性微粒子を用いることができる。導電性粉末の粒径
は、一般に０．１〜２０μｍの範囲のものが好適であ
る。また、導電性粉末の添加量は、有機成分１００重量
部に対して、３０重量部〜７０重量部の範囲に設定され
るが、添加量を上記の範囲において調整することによっ
て、面状発熱体のスイッチング温度を適宜調整すること
ができる。導電性粉末の配合量が３０重量部よりも低い
と、発熱が十分行えなくなり、一方、７０重量部よりも
高いと、所望のＰＴＣ特性を発現させることができな
い。Next, as the conductive powder (B), graphite,
Conductivity of carbon or metal such as carbon black, carbon whisker, metal fine particles such as metal powder, metal foil, and fine particles of potassium titanate, mica, and synthetic resins such as acrylic resin and melamine resin. Fine particles can be used. Generally, the particle size of the conductive powder is preferably in the range of 0.1 to 20 μm. The addition amount of the conductive powder is set in the range of 30 parts by weight to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organic component. Switching temperature can be adjusted appropriately. When the amount of the conductive powder is less than 30 parts by weight, heat cannot be generated sufficiently. On the other hand, when the amount is more than 70 parts by weight, desired PTC characteristics cannot be exhibited.

【００２１】非導電性有機又は無機微粒子（Ｃ）は、ス
ペーサーの役割を果たすものであって、その添加によ
り、外部からの圧力に対する耐性を向上させることがで
きる。非導電性有機微粒子としては、平均粒子径１０μ
ｍ〜３０μｍのスチレン系、メタクリレート系、アクリ
レート系またはフッ素系合成樹脂のポリマービーズを使
用することができる。また、非導電性無機微粒子として
は、平均粒子径０．０１μｍ〜１０μｍのシリカ、酸化
チタンまたはゼオライトを使用することができる。これ
らの微粒子は、表面処理が施されたものであってもよ
い。その配合量は、有機成分１００重量部に対して、０
重量部〜２０重量％の範囲に設定される。配合量が２０
重量部を越えると、ＰＴＣ特性を悪化させるので好まし
くない。The non-conductive organic or inorganic fine particles (C) play a role of a spacer, and the addition thereof can improve the resistance to external pressure. As the non-conductive organic fine particles, an average particle diameter of 10μ
Styrene, methacrylate, acrylate or fluorine synthetic resin polymer beads of m to 30 μm can be used. Further, as the non-conductive inorganic fine particles, silica, titanium oxide or zeolite having an average particle diameter of 0.01 μm to 10 μm can be used. These fine particles may have been subjected to a surface treatment. The compounding amount is 0 to 100 parts by weight of the organic component.
It is set in the range of parts by weight to 20% by weight. 20 blended amounts
Exceeding the parts by weight deteriorates the PTC characteristics, which is not preferable.

【００２２】溶剤としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ソル
ベッソ、γ−ブチルラクトン、乳酸エチル、ジアセトン
アルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、
イソホロン、ブチルカルビトール、シクロヘキサノン等
が好適に使用できる。The solvent is not particularly restricted but includes, for example, dimethylformamide (DMF), solvesso, γ-butyl lactone, ethyl lactate, diacetone alcohol, ethylene glycol monobutyl ether,
Isophorone, butyl carbitol, cyclohexanone and the like can be suitably used.

【００２３】本発明の自己温度制御ヒーター用印刷イン
クは、基材、例えば、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）フィルムの表面に印刷法によって塗布することに
よって、容易に面状発熱体を作製することができる。印
刷により形成された塗膜の表面には、保護層を設けるこ
とができ、例えば、ＰＥＴフィルム等を貼着することが
できる。The printing ink for a self-temperature controlled heater of the present invention comprises a substrate, for example, polyethylene terephthalate (P)
ET) By applying the film to the surface of the film by a printing method, a planar heating element can be easily produced. A protective layer can be provided on the surface of the coating film formed by printing, and for example, a PET film or the like can be attached.

【００２４】本発明の自己温度制御ヒーター用印刷イン
クを用いた面状発熱体のスイッチング温度は、上記のよ
うに、導電性粉末の含有量を変更することによって容易
に所定の温度に設定することができるが、例えば、床暖
房用の場合は６０℃、座布団用の場合は４０℃、融雪用
の場合は８０℃になるように設定すればよい。The switching temperature of the sheet heating element using the printing ink for a self-temperature controlled heater of the present invention can be easily set to a predetermined temperature by changing the content of the conductive powder as described above. For example, the temperature may be set to 60 ° C. for floor heating, 40 ° C. for cushion, and 80 ° C. for snow melting.

【００２５】[0025]

【実施例】以下の例において、「部」はすべて重量部を
意味する。また、溶融温度は、柳本製作所社製の融点測
定機：ＭＩＣＲＯ ＭＥＬＴＩＮＧ ＰＯＩＮＴ ＡＰ
ＰＡＲＡＴＵＳ Ｍｏｄｅｌ−ＭＰを用いて測定した。EXAMPLES In the following examples, "parts" all mean parts by weight. The melting temperature is determined by a melting point measuring device manufactured by Yanagimoto Seisakusho MICRO MELTING POINT AP.
The measurement was performed using PARATUS Model-MP.

【００２６】製造例１ 攪拌棒及び温度計をセットした４つ口フラスコに、数平
均分子量２０００のポリエステルポリオール（クラポー
ルＰ−２０１０、クラレ社製）２０００部及びイソホロ
ンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）６６６部を加え、窒素
雰囲気下で８０℃〜９０℃で反応を行い、さらに溶剤ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）７８５部および３，９−
ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン（スピログリコール、日本ヒドラジン工業社製）
３０４部を加え、７０〜８０℃で２時間反応を行なっ
た。次いでジメチルホルムアミド１４１３部および溶剤
（ソルベッソ１５０、エクソン化学社製）９４２部を加
えて希釈した後、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）１７
０部を加え、３０〜５０℃において粘度４０，０００ｃ
ｐｓ／３０℃になるまで反応させて鎖延長を行い、固形
分５０％のポリウレタン樹脂を得た。このポリウレタン
樹脂より形成されたフィルムの軟化点は１１０℃であ
る。Production Example 1 To a four-necked flask equipped with a stirring bar and a thermometer, 2,000 parts of a polyester polyol having a number average molecular weight of 2,000 (Kurapol P-2010, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 666 parts of isophorone diisocyanate (IPDI) were added. The reaction was carried out at 80 ° C. to 90 ° C. under a nitrogen atmosphere, and 785 parts of dimethylformamide (DMF) and 3,9-
Bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)-
2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane (spiroglycol, manufactured by Nippon Hydrazine Industry Co., Ltd.)
304 parts were added and reacted at 70-80 ° C for 2 hours. Subsequently, 1413 parts of dimethylformamide and 942 parts of a solvent (Solvesso 150, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) were added and diluted, and then isophorone diamine (IPDA) 17 was added.
0 parts and a viscosity of 40,000 c at 30 to 50 ° C.
The reaction was continued until the temperature reached ps / 30 ° C. to extend the chain, and a polyurethane resin having a solid content of 50% was obtained. The softening point of the film formed from this polyurethane resin is 110 ° C.

【００２７】製造例２（比較例用） 製造例１と同様の反応を行い、３０〜５０℃において粘
度２０，０００ｃｐｓ／３０℃になるまで鎖延長を行
い、固形分５０％のポリウレタン樹脂を得た。このポリ
ウレタン樹脂より形成されたフィルの軟化点は８０℃で
あった。 製造例３（比較例用） 製造例１と同様の反応を行い、３０〜５０℃において粘
度１００，０００ｃｐｓ／３０℃になるまで鎖延長を行
い、固形分５０％のポリウレタン樹脂を得た。このポリ
ウレタン樹脂より形成されたフィルの軟化点は１８０℃
であった。Production Example 2 (for Comparative Example) The same reaction as in Production Example 1 was performed, and the chain was extended at 30 to 50 ° C. until the viscosity became 20,000 cps / 30 ° C. to obtain a polyurethane resin having a solid content of 50%. Was. The softening point of the fill formed from this polyurethane resin was 80 ° C. Production Example 3 (for Comparative Example) The same reaction as in Production Example 1 was performed, and chain extension was performed at 30 to 50 ° C. until the viscosity became 100,000 cps / 30 ° C. to obtain a polyurethane resin having a solid content of 50%. The softening point of the fill formed from this polyurethane resin is 180 ° C
Met.

【００２８】実施例１ 冷却用コンデンサ付の２リットル４つ口フラスコに、溶
剤（ソルベッソ１５０）３６４．８ｇ、分散剤（ソルス
パース２４０００：アミノ基含有ポリエステル系分散
剤、ＺＥＮＥＣＡ社製）３３．８ｇ、ワックス（ＨＮＰ
−９：溶融温度７６℃、日本精蝋社製）１０１．４ｇを
仕込み、７５℃迄加熱攪拌した。ワックスの溶解確認後
３０℃迄冷却を行い、平均粒径３μｍのカーボン（ＪＳ
Ｐ、日本黒鉛社製）１６２．２ｇを混合した後、製造例
１で作製したポリウレタン樹脂３３７．８ｇおよびポリ
オレフィン系ポリオール（ポリテールＨ：重量平均分子
量：２４００、溶融温度：６９℃、三菱化学社製）３
３．８ｇを混合して、固形分５０％のインクを得た。得
られたインクを、銀ペーストの印刷により形成された膜
厚９μｍの電極を有する厚さ１５０μｍのＰＥＴ基板
（サイズ１７×２３ｃｍ）上に、乾燥後の膜厚が２０μ
ｍになるようスクリーン印刷機にて塗布し、乾燥して面
状発熱体を作製した。図１はその場合を説明するもので
あって、ＰＥＴフィルム１の上には、銀ペーストによ
り、集合電極部分２Ａ、２Ｂと幅２ｍｍの櫛形部分３
Ａ、３Ｂを有する２つの櫛形電極が、櫛形部分において
互いに２５ｍｍの間隔で対向するように印刷されてお
り、その櫛形部分の上に、上記インク４をスクリーン印
刷機によって塗布した。得られた面状発熱体のスイッチ
ング温度は６０℃であった。Example 1 In a 2 liter four-necked flask equipped with a condenser for cooling, 364.8 g of a solvent (Solvesso 150), 33.8 g of a dispersant (Solsperse 24000: an amino group-containing polyester dispersant, manufactured by ZENECA), Wax (HNP
-9: 101.4 g of a melting temperature of 76 ° C., manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.) was charged and heated and stirred up to 75 ° C. After confirming the dissolution of the wax, the mixture was cooled to 30 ° C., and carbon having an average particle size of 3 μm (JS
After mixing 162.2 g of P, manufactured by Nippon Graphite Co., 337.8 g of the polyurethane resin prepared in Production Example 1 and a polyolefin-based polyol (polytail H: weight average molecular weight: 2400, melting temperature: 69 ° C., manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) ) 3
By mixing 3.8 g, an ink having a solid content of 50% was obtained. The obtained ink was coated on a 150 μm-thick PET substrate (size 17 × 23 cm) having a 9 μm-thick electrode formed by printing a silver paste to a thickness of 20 μm after drying.
m was applied by a screen printer and dried to prepare a sheet heating element. FIG. 1 illustrates such a case. On a PET film 1, a silver paste is used to collect electrode portions 2A and 2B and a comb-shaped portion 3 having a width of 2 mm.
Two comb-shaped electrodes having A and 3B are printed so as to face each other at a distance of 25 mm in the comb-shaped portions, and the ink 4 was applied on the comb-shaped portions by a screen printing machine. The switching temperature of the obtained sheet heating element was 60 ° C.

【００２９】実施例２〜４ 上記実施例１におけると同様の材料を用い、その配合量
を表１に示すように設定した以外は、実施例１と同様に
操作を行なって面状発熱体を作製した。得られた面状発
熱体のスイッチング温度はそれぞれ６０℃であった。Examples 2 to 4 The same operation as in Example 1 was carried out except that the same materials as in Example 1 were used, and the amounts of the materials were set as shown in Table 1, to obtain a sheet heating element. Produced. The switching temperature of each of the obtained planar heating elements was 60 ° C.

【００３０】[0030]

【表１】 [Table 1]

【００３１】実施例５ 冷却用コンデンサ付の２リットル４つ口フラスコに、溶
剤（ソルベッソ１５０）３４６．６ｇ、分散剤（ソルス
パース２４０００：アミノ基含有ポリエステル系分散
剤、ＺＥＮＥＣＡ社製）３０．７ｇ、ワックス（ＨＮＰ
−９：溶融温度７６℃、日本精蝋製）９２．０ｇを仕込
み、７５℃迄加熱攪拌した。ワックスの溶解確認後、３
０℃迄冷却を行い、平均粒径３μｍのカーボン（ＪＳ
Ｐ、日本黒鉛製）１４７．２ｇを混合した後、製造例１
で作製したポリウレタン樹脂３０６．８ｇ、ポリオレフ
ィン系ポリオール（ポリテールＨ：重量平均分子量：２
４００；溶融温度：６９℃、三菱化学社製）３０．７ｇ
および平均粒径２０μｍの非導電性有機微粒子（ＭＢＸ
−２０：ＭＭＡ架橋粒子、積水化成品工業社製）４６．
０ｇを混合して固形分５０％のインクを得た。得られた
インクを、銀ペーストの印刷により形成された膜厚９μ
ｍの電極を有する厚さ１５０μｍのＰＥＴ基板上に、乾
燥後の膜厚が２０μｍになるようスクリーン印刷機にて
塗布し、乾燥させて面状発熱体を作製した。得られた面
状発熱体のスイッチング温度は６０℃であった。Example 5 In a 2 liter four-necked flask equipped with a cooling condenser, 346.6 g of a solvent (Solvesso 150), 30.7 g of a dispersant (Solsperse 24000: an amino group-containing polyester dispersant, manufactured by ZENECA), Wax (HNP
-9: 92.0 g of a melting temperature of 76 ° C., manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd. was charged and heated and stirred to 75 ° C. After confirming the dissolution of wax, 3
After cooling to 0 ° C, carbon (JS
P, manufactured by Nippon Graphite Co., Ltd.)
306.8 g of the polyurethane resin produced in the above, polyolefin polyol (Polytail H: weight average molecular weight: 2
400; melting temperature: 69 ° C., manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 30.7 g
And non-conductive organic fine particles having an average particle diameter of 20 μm (MBX
-20: MMA crosslinked particles, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.)
0 g was mixed to obtain an ink having a solid content of 50%. The obtained ink was coated with a 9 μm thick film formed by printing a silver paste.
It was applied on a 150 μm-thick PET substrate having m electrodes by a screen printer so that the film thickness after drying became 20 μm, and dried to prepare a sheet heating element. The switching temperature of the obtained sheet heating element was 60 ° C.

【００３２】実施例６および７ 上記実施例５における材料およびその配合量を表２に示
すように設定した以外は、実施例５と同様に操作を行な
って面状発熱体を作製した。なお、実施例６および７で
用いた非導電性無機微粒子は、平均粒径８μｍのシリカ
（サイロイドＡＬ−１、富士デヴィソン化学社製）であ
った。得られた面状発熱体のスイッチング温度はそれぞ
れ６０℃であった。Examples 6 and 7 A sheet heating element was produced in the same manner as in Example 5, except that the materials and the amounts of the materials in Example 5 were set as shown in Table 2. The non-conductive inorganic fine particles used in Examples 6 and 7 were silica (Syloid AL-1, manufactured by Fuji Devison Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 8 μm. The switching temperature of each of the obtained planar heating elements was 60 ° C.

【００３３】[0033]

【表２】 [Table 2]

【００３４】実施例８ 冷却用コンデンサ付の２リットル４つ口フラスコに、溶
剤（ソルベッソ１５０）２３３．７ｇ、分散剤（ＢＹＫ
−１６３：第３アミノ基含有ウレタン系分散剤：有効成
分４５％、ビックケミー・ジャパン製）８１．８ｇ、ワ
ックス（１１５：溶融温度４７℃、日本精蝋社製）７
３．６ｇを仕込み、５０℃迄加熱攪拌した。ワックスの
溶解確認後３０℃迄冷却を行い、平均粒径３μｍのカー
ボン（ＪＳＰ、日本黒鉛社製）１３２．５ｇを混合した
後、製造例１で作製したウレタン樹脂４４１．６ｇおよ
びポリカーボネート系ポリオール（ＰＮＯＣ−１００
０：重量平均分子量１０００；溶融温度：５０℃、クラ
レ社製）３６．８ｇを混合して、固形分５０％のインク
を得た。得られたインクを、銀ペーストの印刷により形
成された膜厚９μｍの電極を有する厚さ１５０μｍのＰ
ＥＴ基板上に、乾燥後の膜厚が２０μｍになるようスク
リーン印刷機にて塗布し、乾燥させて面状発熱体を作製
した。得られた面状発熱体のスイッチング温度は４０℃
であった。Example 8 In a 2 liter four-necked flask equipped with a cooling condenser, 233.7 g of a solvent (Solvesso 150) and a dispersant (BYK) were added.
-163: tertiary amino group-containing urethane dispersant: 81.8 g of active ingredient 45%, manufactured by BYK Japan KK, wax (115: melting temperature 47 ° C, manufactured by Nippon Seiro) 7
3.6 g was charged and heated to 50 ° C. with stirring. After confirming the dissolution of the wax, the mixture was cooled to 30 ° C., mixed with 132.5 g of carbon (JSP, manufactured by Nippon Graphite Co., Ltd.) having an average particle size of 3 μm, and then 441.6 g of the urethane resin produced in Production Example 1 and a polycarbonate-based polyol ( PNOC-100
0: weight average molecular weight 1000; melting temperature: 50 ° C., manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 36.8 g to obtain an ink having a solid content of 50%. The obtained ink was applied to a 150 μm thick P having a 9 μm thick electrode formed by printing silver paste.
It was applied on a ET substrate with a screen printer so that the film thickness after drying became 20 μm, and dried to produce a sheet heating element. The switching temperature of the obtained sheet heating element is 40 ° C.
Met.

【００３５】実施例９〜１１ 実施例８における材料およびその配合量を表３に示すよ
うに設定した以外は、実施例８と同様に操作を行なって
面状発熱体を作製した。なお、実施例９で用いたワック
スは、Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｘ Ｖ（溶融温度：４９
℃、クラリアントジャパン製）であり、実施例１０で用
いたポリオールは、ＰＥＧ−１５４０（ポリオキシエチ
レン、溶融温度：４８℃、三洋化成製）であり、実施例
１１で用いた分散剤は、ＢＹＫ−１７４（第３アミノ基
含有ウレタン系分散剤：有効成分５２％、ビックケミー
・ジャパン社製）であった。得られた面状発熱体のスイ
ッチング温度はそれぞれ４０℃であった。Examples 9 to 11 The procedure of Example 8 was repeated, except that the materials and the amounts of the materials in Example 8 were set as shown in Table 3, to produce sheet heating elements. The wax used in Example 9 was Hoechst-Wax V (melting temperature: 49).
° C, Clariant Japan), the polyol used in Example 10 was PEG-1540 (polyoxyethylene, melting temperature: 48 ° C, manufactured by Sanyo Chemical Industries), and the dispersant used in Example 11 was BYK. -174 (tertiary amino group-containing urethane-based dispersant: active ingredient 52%, manufactured by BYK Japan KK). The switching temperature of each of the obtained sheet heating elements was 40 ° C.

【００３６】実施例１２ 冷却用コンデンサ付の２リットル４つ口フラスコに、溶
剤（ソルベッソ１５０）３３６．８ｇ、分散剤（ソルス
パース２４０００、ＺＥＮＥＣＡ社製）４８．４ｇ、ワ
ックス（Ｈｉ−Ｍｉｃ−３０９０：溶融温度：８８℃、
日本精蝋社製）１２９．０ｇを仕込み、９０℃迄加熱攪
拌した。ワックスの溶解確認後３０℃迄冷却を行い、平
均粒径３μｍのカーボン（ＪＳＰ、日本黒鉛社製）１７
７．４ｇを混合した後、製造例１で作製したウレタン樹
脂３０８．４ｇを混合して、固形分５０％のインクを得
た。得られたインクを、銀ペーストの印刷により形成さ
れた膜厚９μｍの電極を有する厚さ１５０μｍのＰＥＴ
基板上に、乾燥後の膜厚が２０μｍになるようスクリー
ン印刷機にて塗布し、乾燥させて面状発熱体を作製し
た。得られた面状発熱体のスイッチング温度は８０℃で
あった。Example 12 336.8 g of a solvent (Solvesso 150), 48.4 g of a dispersant (Solsperse 24000, manufactured by ZENECA) and a wax (Hi-Mic-3090) were placed in a two-liter four-necked flask equipped with a cooling condenser. Melting temperature: 88 ° C,
129.0 g of Nippon Seiro Co., Ltd.) were charged and heated to 90 ° C. with stirring. After confirming the dissolution of the wax, the mixture is cooled to 30 ° C., and carbon (JSP, manufactured by Nippon Graphite Co., Ltd.) having an average particle size of 3 μm 17
After mixing 7.4 g, 308.4 g of the urethane resin prepared in Production Example 1 was mixed to obtain an ink having a solid content of 50%. The obtained ink was converted to a 150 μm-thick PET having a 9 μm-thick electrode formed by printing a silver paste.
The film was coated on a substrate by a screen printer so that the film thickness after drying became 20 μm, and dried to prepare a sheet heating element. The switching temperature of the obtained sheet heating element was 80 ° C.

【００３７】[0037]

【表３】 [Table 3]

【００３８】比較例１〜５ 上記実施例１における各成分の量及びウレタン樹脂の種
類を表４に示すように変更した以外は、実施例１と同様
に操作を行なって面状発熱体を得た。得られた面状発熱
体のスイッチング温度はそれぞれ６０℃であった。ただ
し、比較例３および５の場合は徐々に温度が上昇した。Comparative Examples 1 to 5 A sheet heating element was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of each component and the type of urethane resin in Example 1 were changed as shown in Table 4. Was. The switching temperature of each of the obtained planar heating elements was 60 ° C. However, in Comparative Examples 3 and 5, the temperature gradually increased.

【００３９】[0039]

【表４】 [Table 4]

【００４０】上記実施例１〜１２、比較例１〜５のイン
ク固形分における各成分の配合割合を下記表５及び表６
にまとめて示す。The mixing ratio of each component in the ink solids of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5 is shown in Tables 5 and 6 below.
Are shown together.

【００４１】[0041]

【表５】 [Table 5]

【００４２】[0042]

【表６】 [Table 6]

【００４３】上記実施例１〜１２、比較例１〜５で作製
した面状発熱体について、ＰＴＣ特性、ＰＥＴ密着性、
発熱時の耐性を評価した。その結果を表７に示す。な
お、それぞれの測定方法は下記の通りである。With respect to the sheet heating elements produced in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5, PTC characteristics, PET adhesion,
The resistance during fever was evaluated. Table 7 shows the results. In addition, each measuring method is as follows.

【００４４】＜ＰＴＣ特性＞ 抵抗値変化率（％）…２０℃の時の抵抗値を基準とし、
昇温時の極大抵抗値の比率。 Ｔ（℃）…極大抵抗値を示す時の温度（加熱器具に面状
発熱体を乗せ、温度を上昇させて極大抵抗値を示す温度
を測定）。 ＜ＰＥＴ密着性＞ 作製した面状発熱体の塗膜面にセロファンテープ（ＣＴ
−１２、ニチバン社製）を貼り、塗膜の剥離を観察し
た。評価基準は次の通りである。 ○：剥離無し、△：部分剥離、×：完全剥離。<PTC Characteristics> Resistance change rate (%): Based on the resistance at 20 ° C.,
The ratio of the maximum resistance value when the temperature rises. T (° C.): temperature at which the maximum resistance value is exhibited (a sheet heating element is placed on a heating device, the temperature is increased, and the temperature at which the maximum resistance value is exhibited is measured). <PET Adhesion> A cellophane tape (CT) was applied to the coating surface of the prepared sheet heating element.
-12, manufactured by Nichiban Co.), and peeling of the coating film was observed. The evaluation criteria are as follows. ：: no peeling, Δ: partial peeling, ×: complete peeling.

【００４５】＜発熱時の耐性＞ 耐折曲性…作製した面状発熱体の塗膜面をＰＥＴフィル
ムで覆い、折り曲げて通電加熱し、塗膜の状態を観察し
た。評価基準は次の通りである。 ○：異常無し。 △：塗膜が溶融し、折り曲げ部位で塗膜が薄くなる。ま
たは、部分的に無くなる。 ×：塗膜が溶融し、折り曲げ部位で塗膜が無くなる。 耐加圧性…作製した面状発熱体の塗膜面をＰＥＴフィル
ムで覆い、１ｋｇ／ｃｍ² の荷重をかけて通電加熱し、
塗膜の状態を観察した。評価基準は次の通りである。 ○：異常無し。 △：塗膜とＰＥＴフィルムが一部融着。 ×：塗膜とＰＥＴフィルムが完全融着。<Resistance at the time of heat generation> Bending resistance: The coated surface of the prepared sheet heating element was covered with a PET film, bent, heated by electricity, and the state of the coated film was observed. The evaluation criteria are as follows. ：: No abnormality. Δ: The coating film is melted, and the coating film becomes thin at the bent portion. Or, it is partially lost. ×: The coating film was melted and disappeared at the bent portion. Pressure resistance: Cover the coating surface of the prepared sheet heating element with a PET film, apply a load of 1 kg / cm ² , and heat and apply electricity.
The state of the coating film was observed. The evaluation criteria are as follows. ：: No abnormality. Δ: The coating film and the PET film were partially fused. X: The coating film and the PET film are completely fused.

【００４６】[0046]

【表７】 [Table 7]

【００４７】[0047]

【発明の効果】本発明の自己温度制御機能を持つスクリ
ーン印刷用インクは、上記の構成を有するから、それを
用いて基材上にスクリーン印刷を施すことにより、使用
時に折り曲げ、屈曲、加圧等の外部圧力が加わってもＰ
ＴＣ特性を保ち、耐熱性に優れた自己温度制御機能を持
つ面状発熱体を作製することができる。また、本発明の
スクリーン印刷用インクを用いることにより、軽量かつ
柔軟性に優れ複雑な面形状にも対応できる面状発熱体を
得ることができ、例えば、床暖房、屋根の融雪、寝具の
暖房等に利用することが可能になる。The ink for screen printing having a self-temperature control function of the present invention has the above-mentioned structure. By performing screen printing on a substrate using the ink, it is possible to bend, bend, and pressurize during use. Even if external pressure such as
A planar heating element having a self-temperature control function having excellent heat resistance while maintaining TC characteristics can be manufactured. Further, by using the screen printing ink of the present invention, it is possible to obtain a planar heating element which is lightweight, flexible and can cope with a complicated surface shape, for example, floor heating, roof snow melting, bedding heating. Etc. can be used.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 実施例１の面状発熱体の平面図である。FIG. 1 is a plan view of a sheet heating element according to a first embodiment.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…ＰＥＴフィルム、２Ａ，２Ｂ…集合電極部分、３
Ａ，３Ｂ…櫛形部分、４…インク。1: PET film, 2A, 2B: Collecting electrode part, 3
A, 3B: comb-shaped part, 4: ink.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高曲 賢治 兵庫県神戸市長田区日吉町３丁目１番33号 ハニー化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4J039 AB12 AD01 AD03 AD04 AD10 AD15 AE03 AE04 AE06 AE07 AF07 BA02 BA03 BA04 BA05 BA13 BA15 BA21 BA23 BA26 BA35 BB01 BE12 BE22 BE33 EA24 EA37 EA48 GA10 5G301 DA18 DA22 DA29 DA32 DA33 DA42 DA53 DA59 DD02  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Kenji Takamaga 3-1-1, Hiyoshi-cho, Nagata-ku, Kobe-shi, Hyogo F-term (reference) in Honey Chemical Co., Ltd. 4J039 AB12 AD01 AD03 AD04 AD10 AD15 AE03 AE04 AE06 AE07 AF07 BA02 BA03 BA04 BA05 BA13 BA15 BA21 BA23 BA26 BA35 BB01 BE12 BE22 BE33 EA24 EA37 EA48 GA10 5G301 DA18 DA22 DA29 DA32 DA33 DA42 DA53 DA59 DD02

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）（ａ）軟化点９０〜１５０℃のベ
ースポリマー３０重量％〜７０重量％、（ｂ）ワックス
類１０重量％〜５０重量％、（ｃ）重量平均分子量５０
０〜１０，０００のポリオール類０重量％〜２０重量
％、（ｄ）分散剤５重量％〜２０重量％よりなる有機成
分と、該有機成分１００部に対して、（Ｂ）導電性粉末
３０重量部〜７０重量部、（Ｃ）非導電性有機又は無機
微粒子０重量部〜２０重量部および（Ｄ）溶剤からなる
ことを特徴とする自己温度制御ヒーター用印刷インク。1. (A) (a) 30% to 70% by weight of a base polymer having a softening point of 90 to 150 ° C., (b) 10% to 50% by weight of waxes, (c) Weight average molecular weight of 50
An organic component comprising 0 to 20% by weight of 0 to 10,000 polyols, (d) 5 to 20% by weight of a dispersant, and 100 parts of the organic component, (B) conductive powder 30 A printing ink for a self-temperature-controlled heater, comprising: (C) 0 to 20 parts by weight of non-conductive organic or inorganic fine particles; and (D) a solvent. 【請求項２】 ベースポリマーが、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂及びフッ素樹脂から選
択された少なくとも１種である請求項１記載の自己温度
制御ヒーター用印刷インク。2. The base polymer is a polyester resin,
The printing ink for a self-temperature controlled heater according to claim 1, wherein the printing ink is at least one selected from a polyurethane resin, an acrylic resin, and a fluororesin. 【請求項３】 ワックス類が、スイッチング温度ないし
それよりも２０℃高い温度範囲の溶融温度を有する天然
ワックス又は合成ワックスである請求項１記載の自己温
度制御ヒーター用印刷インク。3. The printing ink for a self-temperature controlled heater according to claim 1, wherein the wax is a natural wax or a synthetic wax having a melting temperature in a temperature range of a switching temperature or 20 ° C. higher than the switching temperature. 【請求項４】 ポリオール類が、スイッチング温度ない
しそれよりも１０℃高い温度範囲の溶融温度を有するも
のである請求項１記載の自己温度制御ヒーター用印刷イ
ンク。4. The printing ink for a self-temperature-controlled heater according to claim 1, wherein the polyol has a melting temperature in a switching temperature range or a temperature range higher by 10 ° C. than the switching temperature. 【請求項５】 分散剤が、導電性粉末をベースポリマー
に分散させるための塩基性官能基を有するポリエステル
系またはポリウレタン系ポリマーである請求項１記載の
自己温度制御ヒーター用印刷インク。5. The printing ink for a self-temperature controlled heater according to claim 1, wherein the dispersant is a polyester or polyurethane polymer having a basic functional group for dispersing the conductive powder in the base polymer. 【請求項６】 導電性粉末が、炭素微粒子又は金属微粒
子であるか、又はチタン酸カリウム、マイカ、及び合成
樹脂の微粒子表面を炭素又は金属で表面処理した導電性
微粒子である請求項１記載の自己温度制御ヒーター用印
刷インク。6. The conductive powder according to claim 1, wherein the conductive powder is carbon fine particles or metal fine particles, or conductive fine particles obtained by treating the surfaces of potassium titanate, mica, and synthetic resin fine particles with carbon or metal. Printing ink for self-temperature controlled heater. 【請求項７】 非導電性有機微粒子が、平均粒子径１０
μｍ〜３０μｍのスチレン系、メタクリレート系、アク
リレート系またはフッ素系合成樹脂のポリマービーズで
ある請求項１記載の自己温度制御ヒーター用印刷イン
ク。7. The non-conductive organic fine particles having an average particle size of 10
The printing ink for a self-temperature controlled heater according to claim 1, which is a polymer bead of a styrene-based, methacrylate-based, acrylate-based, or fluorine-based synthetic resin having a size of from 30 to 30 m. 【請求項８】 非導電性無機微粒子が、平均粒子径０．
０１μｍ〜１０μｍのシリカ、酸化チタンまたはゼオラ
イトである請求項１記載の自己温度制御ヒーター用印刷
インク。8. The non-conductive inorganic fine particles having an average particle size of 0.1.
The printing ink for a self-temperature controlled heater according to claim 1, wherein the printing ink is silica, titanium oxide or zeolite having a particle size of from 01 µm to 10 µm.