JP2001011053A - 3-pyrazoline-5-one compound and its use - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a new compound which is a specific 3-pyrazoline-5one compound and has excellent control effect of disease injuries on rice blast disease and Helminthosporium leaf spot, etc. SOLUTION: This compound is represented by formula I [R1 to R5 are each H, a halogen, a (substituted)1-3C alkyl or the like; R6 is a (substituted)1-6C or the like; R7 is a (substituted)1-5C alkyl]. The compound of formula I is obtained by reacting a compound of formula II [R11 to R15 are each H, a halogen, a (substituted)1-3C alkyl or the like; R17 is a (substituted)1-5C alkyl] with a compound of the formula R6-X (X is Cl, a 1-3C alkanesulfonyloxy or the like) in an organic solvent in the presence of a base. The compound of formula II is obtained by reacting a compound of formula III with a compound of the formula Z-G (G is trimethylsilyl or the like; Z is a halogen) in an organic solvent in the presence of a base, successively reacting the reaction product with a compound of formula IV and then, reacting the reaction mixture with an acidic water.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は３−ピラゾリン−５
−オン化合物、その用途及びその製造中間体に関する。The present invention relates to 3-pyrazolin-5
-One compounds, their uses and their production intermediates.

【０００２】[0002]

【発明が解決しようとする課題】本発明は優れた植物病
害防除効力を有する化合物を提供することを課題とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a compound having an excellent plant disease controlling effect.

【０００３】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、後記一般式 化３で示される３−ピラゾリン−
５−オン化合物が優れた植物病害防除効力を有すること
を見出し本発明に至った。即ち、本発明は、一般式 化
３Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventor has found that 3-pyrazoline represented by the following general formula (3):
The present inventors have found that a 5-one compound has an excellent plant disease controlling effect, and have reached the present invention. That is, the present invention provides a compound represented by the following general formula:

【化３】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は同一もしくは
相異なり、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置
換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基またはハロゲ
ン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基
を表す、またＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵のうち、隣
接する２つが一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−
で示される基を表してもよい、Ｒ⁶はＣ１〜Ｃ６アルキ
ル基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル
基（該Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、該Ｃ３〜Ｃ６アルケニル
基及びＣ３〜Ｃ６アルキニル基は、ハロゲン原子及びシ
アノ基からなる群より選ばれる１種以上の基で置換され
ていてもよい）、Ｃ３〜Ｃ６脂環式炭化水素基、Ｃ３〜
Ｃ６脂環式炭化水素基で置換されたＣ１〜Ｃ５アルキル
基またはＣ７〜Ｃ１７アラルキル基（該アラルキル基
は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３
アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３
ハロアルコキシ基、ニトロ基及びシアノ基からなる群よ
り選ばれる１種以上の基で置換されていてもよい）を表
し、Ｒ⁷はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜
Ｃ５アルキル基またはフェニル基（該フェニル基はハロ
ゲン原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキ
シ基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアル
コキシ基、ニトロ基及びシアノ基からなる群より選ばれ
る１種以上の基で置換されていてもよい）を表す。］で
示される３−ピラゾリン−５−オン化合物（以下、本発
明化合物と記す）及び本発明化合物を有効成分として含
有する植物病害防除剤を提供する。Embedded image [Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ are the same or different and are substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a C1 to C3 alkyl group optionally substituted with a halogen atom or a halogen atom. Represents an optionally substituted C1-C3 alkoxy group, and ^{two of} R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ are taken together to form —CH ＝ CH—CH ＝ CH—
R ⁶ may be a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 alkenyl group, a C3-C6 alkynyl group (the C1-C6 alkyl group, the C3-C6 alkenyl group and the C3-C6 alkynyl group May be substituted with one or more groups selected from the group consisting of a halogen atom and a cyano group), a C3-C6 alicyclic hydrocarbon group, a C3-
A C1-C5 alkyl group or a C7-C17 aralkyl group substituted with a C6 alicyclic hydrocarbon group (the aralkyl group is a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C1-C3
Alkoxy group, C1-C3 haloalkyl group, C1-C3
R ⁷ may be substituted with one or more groups selected from the group consisting of a haloalkoxy group, a nitro group, and a cyano group.
C5 alkyl group or phenyl group (the phenyl group is selected from the group consisting of a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C1-C3 alkoxy group, a C1-C3 haloalkyl group, a C1-C3 haloalkoxy group, a nitro group and a cyano group. Which may be substituted with one or more groups). And a plant disease controlling agent comprising the compound of the present invention as an active ingredient.

【０００４】本発明はさらに、本発明化合物の製造中間
体として有用な、一般式 化４The present invention further provides a compound of the general formula 4 useful as an intermediate for producing the compound of the present invention.

【化４】 ［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は同一もし
くは相異なり、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基、ハロゲ
ン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基
を表す、またＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵のう
ち、隣接する２つが一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝
ＣＨ−で示される基を表し、Ｒ¹⁷はハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基またはフェニル
基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル
基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル
基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ基、ニトロ基及びシアノ
基からなる群より選ばれる一種以上の基で置換されてい
てもよい）を表す。］で示される３−ピラゾリン−５−
オン化合物（以下、本発明中間体と記す）を提供する。Embedded image [Wherein, R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ are the same or different and are each substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C3 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. represents a C1~C3 alkoxy group may be, also R ^11, R ^12, of R ^13, R ¹⁴ and R ^15, although two adjacent together -CH = CH-CH =
R ¹⁷ represents a C1-C5 alkyl group or a phenyl group which may be substituted with a halogen atom (the phenyl group is a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C1-C3 alkoxy group, a C1 To a C3 haloalkyl group, a C1 to C3 haloalkoxy group, a nitro group and a cyano group. 3-pyrazolin-5-
An on compound (hereinafter, referred to as an intermediate of the present invention) is provided.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明において、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ^{1 5}で示
される、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子またはヨウ素原子等があげられ、ハロゲン
原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基と
は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基等）またはＣ１〜Ｃ３
ハロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル基、トリ
クロロメチル基、テトラフルオロエチル基、ヘプタフル
オロプロピル基等）であり、ハロゲン原子で置換されて
いてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基とは、Ｃ１〜Ｃ３ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピ
ルオキシ基、イソプロピルオキシ基等）またはＣ１〜Ｃ
３ハロアルコキシ基（例えば、トリフルオロメトキシ
基、トリクロロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、テ
トラフルオロエトキシ基等）である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the present invention, R ¹ , R ² ,
^{R 3, R 4, R 5} , R 11, R 12, R 13, represented by R ¹⁴ and R ^{1 5,} the halogen atom, fluorine atom, chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom and the like, halogen The C1-C3 alkyl group optionally substituted with an atom is a C1-C3 alkyl group (eg, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, etc.) or a C1-C3 alkyl group.
A C1-C3 alkoxy group which is a haloalkyl group (for example, a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, a tetrafluoroethyl group, a heptafluoropropyl group, etc.) which may be substituted with a halogen atom; (E.g., methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, etc.) or C1-C
A 3-haloalkoxy group (for example, a trifluoromethoxy group, a trichloromethoxy group, a difluoromethoxy group, a tetrafluoroethoxy group, etc.).

【０００６】本発明においてＲ⁶およびＲ¹⁶で示され
る、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群より選ばれる
１種以上の基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキ
ル基としては、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−
メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１−エチルブ
チル基等）、シアノＣ１〜Ｃ６アルキル基（例えば、１
−シアノエチル基、１−シアノプロピル基、２−シアノ
−１−メチルエチル基等）、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基
（例えば、１−メチル−２，２，２−トリフルオロエチ
ル基、１−メチル−３−クロロプロピル基等）等があげ
られ、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群より選ばれ
る１種以上の基で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アル
ケニル基としては、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基（例えば、
１−メチル−２−プロペニル基、１−メチル−３−ブテ
ニル基、１−エチル−２−プロペニル基等）、シアノＣ
３〜Ｃ６アルケニル基（例えば、１−シアノ−２−プロ
ペニル基、１−シアノ−３−ブテニル基等）、Ｃ３〜Ｃ
６ハロアルケニル基（例えば、１−トリフルオロメチル
−２−プロペニル基等）等があげられ、ハロゲン原子及
びシアノ基からなる群より選ばれる１種以上の基で置換
されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニル基としては、Ｃ
３〜Ｃ６アルキニル基（例えば、１−メチル−２−プロ
ピニル基、１−メチル−３−ブチニル基、１−エチル−
２−プロピニル基等）、シアノＣ３〜Ｃ６アルキニル基
（例えば、１−シアノ−２−プロピニル基等）、Ｃ３〜
Ｃ６ハロアルキニル基（例えば、１−トリフルオロメチ
ル−３−ブチニル基等）等があげられ、Ｃ３〜Ｃ６脂環
式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等があげら
れ、Ｃ３〜Ｃ６脂環式炭化水素基で置換されたＣ１〜Ｃ
５アルキル基としては、１−シクロプロピルエチル基、
１−シクロブチルエチル基、１−シクロペンチルエチル
基、１−シクロヘキシルエチル基等があげられ、ハロゲ
ン原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ
基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコ
キシ基、ニトロ基及びシアノ基からなる群より選ばれる
一種以上の基で置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１７アラ
ルキル基におけるＣ７〜Ｃ１７アラルキル基としては、
ベンジル基、α−メチルベンジル基、α、α−ジメチル
ベンジル基等があげられ、具体的な置換基としては、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲ
ン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基等のＣ１〜Ｃ３アルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロピル基、イソプロピル基等のＣ１〜Ｃ３アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基等
のＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基、トリフルオロメトキシ
基、トリクロロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、テ
トラフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ３ハロアルコキシ
基、ニトロ基、シアノ基等があげられる。In the present invention, the C1-C6 alkyl group which may be substituted with one or more groups selected from the group consisting of a halogen atom and a cyano group represented by R ⁶ and R ^{16 includes} C 1 -C 6 alkyl Groups (e.g., methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, 1-
A methylbutyl group, a 1-ethylpropyl group, a 1-ethylbutyl group, etc.), a cyano C1-C6 alkyl group (for example, 1
-Cyanoethyl group, 1-cyanopropyl group, 2-cyano-1-methylethyl group, etc., C1-C6 haloalkyl group (for example, 1-methyl-2,2,2-trifluoroethyl group, 1-methyl-3 -Chloropropyl group and the like, and examples of the C3-C6 alkenyl group optionally substituted with one or more groups selected from the group consisting of a halogen atom and a cyano group include a C3-C6 alkenyl group (for example,
1-methyl-2-propenyl group, 1-methyl-3-butenyl group, 1-ethyl-2-propenyl group, etc.), cyano C
3-C6 alkenyl group (for example, 1-cyano-2-propenyl group, 1-cyano-3-butenyl group, etc.), C3-C6
6-haloalkenyl groups (for example, 1-trifluoromethyl-2-propenyl group and the like) and the like, and C3-C6 which may be substituted with one or more groups selected from the group consisting of halogen atoms and cyano groups. Alkynyl groups include C
3-C6 alkynyl group (for example, 1-methyl-2-propynyl group, 1-methyl-3-butynyl group, 1-ethyl-
2-propynyl group), cyano C3-C6 alkynyl group (for example, 1-cyano-2-propynyl group), C3-
A C6 haloalkynyl group (for example, a 1-trifluoromethyl-3-butynyl group and the like) and the like, and examples of the C3 to C6 alicyclic hydrocarbon group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. And C1-C6 substituted with a C3-C6 alicyclic hydrocarbon group.
As the 5-alkyl group, a 1-cyclopropylethyl group,
A 1-cyclobutylethyl group, a 1-cyclopentylethyl group, a 1-cyclohexylethyl group, and the like, and a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C1-C3 alkoxy group, a C1-C3 haloalkyl group, a C1-C3 haloalkoxy group. , A C7-C17 aralkyl group in a C7-C17 aralkyl group which may be substituted with one or more groups selected from the group consisting of a nitro group and a cyano group,
Benzyl group, α-methylbenzyl group, α, α-dimethylbenzyl group and the like. Specific examples of the substituent include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as an iodine atom, a methyl group, and an ethyl group. A C1-C3 alkyl group such as a group, a propyl group, an isopropyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propyl group, a C1-C3 alkoxy group such as an isopropyl group, a trifluoromethyl group, a C1-C3 haloalkyl group such as a trichloromethyl group, C1 to C3 haloalkoxy groups such as trifluoromethoxy group, trichloromethoxy group, difluoromethoxy group, and tetrafluoroethoxy group, nitro group, cyano group and the like.

【０００７】本発明においてＲ⁷またはＲ¹⁷で示され
る、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５ア
ルキル基とは、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イ
ソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチ
ル基等）、Ｃ１〜Ｃ５ハロアルキル基（例えば、トリフ
ルオロメチル基、テトラフルオロエチル基、２−クロロ
エチル基等）であり、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキ
ル基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキ
ル基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ基、ニトロ基及びシア
ノ基からなる群より選ばれる一種以上の基で置換されて
いてもよいフェニル基における具体的な置換基として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基等のＣ１〜Ｃ３アルキル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロピル基、イソプロピル基等のＣ１〜Ｃ３
アルコキシ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチ
ル基等のＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基、トリフルオロメト
キシ基、トリクロロメトキシ基、ジフルオロメトキシ
基、テトラフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ３ハロアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基等があげられる。In the present invention, a C1-C5 alkyl group optionally substituted with a halogen atom represented by R ⁷ or R ¹⁷ is a C1-C5 alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group). Group, pentyl group, isopropyl group, s-butyl group, t-butyl group, isobutyl group, etc.), C1-C5 haloalkyl group (eg, trifluoromethyl group, tetrafluoroethyl group, 2-chloroethyl group, etc.), It may be substituted with one or more groups selected from the group consisting of halogen atoms, C1-C3 alkyl groups, C1-C3 alkoxy groups, C1-C3 haloalkyl groups, C1-C3 haloalkoxy groups, nitro groups and cyano groups. Specific substituents on the phenyl group include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as an iodine atom, methyl , Ethyl group, propyl group, C1 to C3 alkyl groups such as isopropyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propyl group, C1 to C3 and isopropyl group
A C1-C3 haloalkyl group such as an alkoxy group, a trifluoromethyl group and a trichloromethyl group; a C1-C3 haloalkoxy group such as a trifluoromethoxy group, a trichloromethoxy group, a difluoromethoxy group and a tetrafluoroethoxy group; a nitro group and a cyano group And the like.

【０００８】尚、本発明化合物は、下記式 化５で示さ
れる種々の互変異性構造の状態で存在し得るが、本発明
化合物はこれら全ての互変異性体を含む。The compound of the present invention can exist in various tautomeric structures represented by the following formula 5, but the compound of the present invention includes all tautomers.

【化５】 更に、本発明化合物には、二重結合および不斉炭素に由
来する立体異性体が存在する場合があるが、本発明化合
物には、これらの立体異性体及びその混合物も含まれ
る。Embedded image Further, the compound of the present invention may have a stereoisomer derived from a double bond and an asymmetric carbon, and the compound of the present invention also includes these stereoisomers and a mixture thereof.

【０００９】また、本発明中間体は、下記式 化６で示
される種々の互変異性構造の状態で存在し得るが、本発
明中間体はこれら全ての互変異性体を含む。The intermediate of the present invention can exist in various tautomeric structures represented by the following formulas 6, and the intermediate of the present invention includes all of these tautomers.

【化６】 Embedded image

【００１０】本発明化合物は、例えば以下に示す製造法
等により製造することができる。The compound of the present invention can be produced, for example, by the following production methods.

【００１１】（製造法） 一般式 化４で示される本発明中間体と一般式 化７(Production method) The intermediate of the present invention represented by the general formula (4) and the general formula (7)

【化７】 ［式中、Ｒ⁶は前記と同じ意味を表し、Ｘは塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルカンスルホニル
オキシ基または置換されていてもよいベンゼンスルホニ
ルオキシ基を表す。］で示される化合物とを有機溶媒中
で塩基の存在下に反応させる（以下、方法１と記す）
か、一般式 化４で示される本発明中間体のアルカリ金
属塩と一般式 化７で示される化合物とを有機溶媒中で
反応させる（以下、方法２と記す）ことによる方法。方
法１及び方法２の反応温度は通常６０℃〜１５０℃であ
り、好ましくは８０℃〜１２０℃であり、反応時間は通
常１時間〜１２時間である。反応に供される一般式 化
７で示される化合物の量は、一般式 化４で示される本
発明中間体（もしくはそのアルカリ金属塩）１．０モル
に対し、通常１〜５モルの割合、好ましくは１．０〜
２．５モルの割合である。反応に用いられる有機溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン
等の脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、１，４−
ジオキサン、テトラヒドロピラン等のエーテル類、これ
らの混合溶媒等があげられる。方法１においては、必要
に応じて反応系中にモレキュラーシーブス（合成ゼオラ
イト）の存在下に反応を行なうこともできる。方法１で
反応に供される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物、水素化リチウム、水素化ナトリウム等のアルカリ金
属水素化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等
のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸
塩、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピリジン、トリエチル
アミン等の有機塩基類等があげられ、その量は一般式化
４で示される本発明中間体１．０モルに対し、通常１〜
５モルの割合、好ましくは１．０〜２．５モルの割合で
ある。反応終了後の反応液は、これを酸性水に注加した
後、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を行うこ
とにより、本発明化合物を得ることができる。また、該
化合物は、有機溶媒による洗浄、再結晶、カラムクロマ
トグラフィ−等の手段により精製することもできる。Embedded image [Wherein, R ⁶ represents the same meaning as described above, X represents a chlorine atom,
A bromine atom, an iodine atom, a C1-C3 alkanesulfonyloxy group or a benzenesulfonyloxy group which may be substituted. Is reacted in an organic solvent in the presence of a base (hereinafter referred to as method 1).
Alternatively, a method comprising reacting an alkali metal salt of the intermediate of the present invention represented by the general formula 4 with a compound represented by the general formula 7 in an organic solvent (hereinafter, referred to as method 2). The reaction temperature of Method 1 and Method 2 is usually from 60 ° C to 150 ° C, preferably from 80 ° C to 120 ° C, and the reaction time is usually from 1 hour to 12 hours. The amount of the compound represented by the general formula (1) to be subjected to the reaction is usually 1 to 5 mol based on 1.0 mol of the intermediate (or an alkali metal salt thereof) of the present invention represented by the general formula (4). Preferably 1.0 to
2.5 moles. Examples of the organic solvent used in the reaction include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane, tetrahydrofuran, 1,4-
Ethers such as dioxane and tetrahydropyran; and mixed solvents thereof. In the method 1, if necessary, the reaction can be carried out in the presence of molecular sieves (synthetic zeolite) in the reaction system. The base used for the reaction in the method 1 includes alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal hydrides such as lithium hydride and sodium hydride, magnesium hydroxide, water Alkaline earth metal hydroxides such as calcium oxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, alkaline earth metal carbonates such as magnesium carbonate and calcium carbonate, and alkali metal heavy metals such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate. Organic bases such as carbonate, pyridine, N, N-dimethylpyridine, triethylamine and the like can be mentioned, and the amount thereof is usually 1 to 1.0 mol of the intermediate of the present invention represented by the general formula (4).
The ratio is 5 mol, preferably 1.0 to 2.5 mol. The compound of the present invention can be obtained by pouring the reaction solution after the completion of the reaction into acidic water and performing ordinary post-treatment operations such as extraction with an organic solvent and concentration. Further, the compound can be purified by means such as washing with an organic solvent, recrystallization, column chromatography and the like.

【００１２】一般式 化４で示される本発明中間体のア
ルカリ金属塩は、一般式 化４で示される本発明中間体
と、水酸化ナトリウム、無水水酸化リチウムまたは水酸
化リチウム一水和物とを共沸脱水条件下に反応させる
か、もしくは、本発明中間体と水素化ナトリウムまたは
水素化リチウムとを反応させることにより、製造するこ
とができる。本発明中間体と、水酸化ナトリウム、無水
水酸化リチウムまたは水酸化リチウム一水和物とを共沸
脱水条件下に反応させる場合は、該反応の反応温度の範
囲は通常８０℃〜１４０℃であり、該反応に供される試
剤の量は、本発明中間体１モルに対し、水酸化ナトリウ
ム、無水水酸化リチウムまたは水酸化リチウム一水和物
は通常１〜５モルの割合、好ましくは１．１〜２．０モ
ルの割合であり、反応溶媒としては、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類があげられ
る。本発明中間体と水素化ナトリウムまたは水素化リチ
ウムとを反応させる場合は、該反応温度の範囲は通常６
０℃〜１２０℃である。該反応に供される試剤の量は、
本発明中間体１モルに対し、水素化ナトリウムまたは水
素化リチウムの量は１モル〜２モルの割合であり、反応
溶媒としてはトルエン、キシレン、クロロベンゼン等の
芳香族炭化水素類、ジエチルエ−テル、１，４−ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジイ
ソプロピルエ−テル、ジメトキシエタン等のエ−テル
類、ジメチルホルムアミドがあげられ、好ましくは１，
４−ジオキサン、ジメトキシエタンがあげられる。The alkali metal salt of the intermediate of the present invention represented by the general formula (4) is prepared by mixing the intermediate of the present invention represented by the general formula (4) with sodium hydroxide, anhydrous lithium hydroxide or lithium hydroxide monohydrate. Can be produced under azeotropic dehydration conditions, or by reacting the intermediate of the present invention with sodium hydride or lithium hydride. When reacting the intermediate of the present invention with sodium hydroxide, anhydrous lithium hydroxide or lithium hydroxide monohydrate under azeotropic dehydration conditions, the reaction temperature range of the reaction is usually 80 ° C to 140 ° C. The amount of the reagent used in the reaction is usually 1 to 5 moles, preferably 1 to 5 moles, of sodium hydroxide, anhydrous lithium hydroxide or lithium hydroxide monohydrate per mole of the intermediate of the present invention. 0.1 to 2.0 mol, and examples of the reaction solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and chlorobenzene. When reacting the intermediate of the present invention with sodium hydride or lithium hydride, the reaction temperature range is usually 6
0 ° C to 120 ° C. The amount of the reagent used for the reaction is:
The amount of sodium hydride or lithium hydride is from 1 mol to 2 mol per 1 mol of the intermediate of the present invention, and as a reaction solvent, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and chlorobenzene, diethyl ether, Ethers such as 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, diisopropyl ether and dimethoxyethane, and dimethylformamide are preferred.
4-dioxane and dimethoxyethane are exemplified.

【００１３】本発明中間体は、例えば以下に示す中間体
製造法等により製造することができる。The intermediate of the present invention can be produced, for example, by the following intermediate production method.

【００１４】（中間体製造法） 一般式 化８(Method for producing an intermediate)

【化８】 ［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は前記と同
じ意味を表す。］で示される３−ピラゾリン−５−オン
化合物と一般式 化９Embedded image [Wherein, R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ represent the same meaning as described above. A 3-pyrazolin-5-one compound represented by the general formula:

【化９】 ［式中、ＧはＣ１〜Ｃ４トリアルキルシリル基（例え
ば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチ
ルエチルシリル基、ジメチルイソプロピル基、ｔ−ブチ
ルジメチルシリル基等）を表わし、Ｚはハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、よう素原子等）を表
す。］で示される化合物とを、有機溶媒中で塩基の存在
下に反応させ（以下、操作１と記す）、続いて一般式
化１０Embedded image [Wherein, G represents a C1-C4 trialkylsilyl group (eg, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, dimethylethylsilyl group, dimethylisopropyl group, t-butyldimethylsilyl group, etc.), and Z represents a halogen atom (eg, Chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.). Is reacted in an organic solvent in the presence of a base (hereinafter referred to as operation 1).
Chemical 10

【化１０】 ［式中、ＺおよびＲ¹⁷は前記と同じ意味を表す。］で示
される化合物と反応させ（以下、操作２と記す）、続い
て反応混合物を酸性水と反応させる（以下、操作３と記
す）ことによる方法。操作１における反応温度は通常０
℃〜８０℃、操作２における反応温度は通常０℃〜８０
℃、操作３における反応温度は通常２０℃〜１１０℃で
ある。操作１および操作２の反応に供される試剤の量
は、一般式 化８で示される３−ピラゾリン−５−オン
化合物１モルに対し、一般式 化９で示される化合物お
よび一般式 化１０で示される化合物は通常１〜１．５
モルの割合、好ましくは１．０〜１．２モルの割合であ
り、塩基は通常２〜１０モルの割合、好ましくは２．０
〜５．０モルの割合である。塩基としては、ピリジン、
トリエチルアミン等の有機塩基があげられる。溶媒とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等
の脂肪族炭化水素類、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、１，
４−ジオキサン、テトラヒドロピラン等のエーテル類、
これらの混合溶媒等があげられる。操作３においては、
反応混合物を必要に応じて濾過した後、必要に応じてろ
液を濃縮した後に、酸性水と反応させることができる。
操作３において用いられる、酸性水の種類としては、１
〜９０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の酢酸水溶
液、あるいは１〜１５規定、好ましくは１〜５規定の塩
酸等があげられ、用いられる酸の量は、一般式 化８で
示される３−ピラゾリン−５−オン化合物１モルに対
し、通常１〜５モルの割合、好ましくは１．５〜３．０
モルの割合である。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽
出、濃縮等の通常の後処理操作を行うことにより、本発
明中間体を得ることができる。また、該化合物は、有機
溶媒による洗浄、再結晶、カラムクロマトグラフィ−等
の手段により精製することもできる。Embedded image [Wherein, Z and R ¹⁷ represent the same meaning as described above. (Hereinafter referred to as operation 2), and then reacting the reaction mixture with acidic water (hereinafter referred to as operation 3). The reaction temperature in operation 1 is usually 0
C. to 80 ° C., the reaction temperature in operation 2 is usually 0 ° C.
And the reaction temperature in the operation 3 is usually 20 ° C to 110 ° C. The amounts of the reagents used in the reactions of the operations 1 and 2 were determined based on the amount of the compound represented by the general formula 9 and the amount of the compound represented by the general formula 10 relative to 1 mol of the 3-pyrazolin-5-one compound represented by the general formula 8 The compounds shown are usually from 1 to 1.5
Mole, preferably 1.0 to 1.2 moles, and the base is usually 2 to 10 moles, preferably 2.0 moles.
５5.0 mol. As the base, pyridine,
Organic bases such as triethylamine are exemplified. Examples of the solvent include benzene, toluene, xylene, aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, n-hexane, aliphatic hydrocarbons such as n-heptane, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran,
Ethers such as 4-dioxane and tetrahydropyran,
These include mixed solvents. In operation 3,
After filtering the reaction mixture as needed, the filtrate can be concentrated if necessary, and then reacted with acidic water.
The kind of the acidic water used in the operation 3 is 1
An aqueous acetic acid solution of up to 90% by weight, preferably 10 to 50% by weight, or a hydrochloric acid of 1 to 15N, preferably 1 to 5N is cited. The amount of the acid used is represented by the general formula 1 to 5 mol, preferably 1.5 to 3.0 mol, per 1 mol of the -pyrazolin-5-one compound.
It is a mole ratio. After completion of the reaction, the intermediate of the present invention can be obtained by performing ordinary post-treatment operations such as extraction with an organic solvent and concentration. Further, the compound can be purified by means such as washing with an organic solvent, recrystallization, column chromatography and the like.

【００１５】一般式 化８で示される３−ピラゾリン−
５−オン化合物は、例えば、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２３，１７５６〜１７５７（１
９９３）等に記載の方法に準じて製造することができ
る。3-Pyrazoline represented by the general formula:
5-one compounds are described, for example, in J. Am. Chem. Soc. C
hem. Commun. 23, 1756-1757 (1
993) and the like.

【００１６】本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分
として用いる場合、他の何らの成分も加えずそのまま用
いてもよいが、通常は固体担体、液体担体、界面活性
剤、その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、
顆粒水和剤、エマルション製剤、 フロアブル製剤、粉
剤、粒剤等に製剤して用いる。これらの製剤には有効成
分として本発明化合物を、重量比で通常、０．１〜９０
％含有する。かかる製剤化の際に用いられる、固体担体
としては、例えばカオリンクレ−、アッタパルジャイト
クレ−、ベントナイト、モンモリロナイト、酸性白土、
パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等の鉱物
質、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉等の天然有機物、
尿素等の合成有機物、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウ
ム等の塩類、合成含水酸化珪素等の合成無機物等からな
る微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体として
は、例えばキシレン、アルキルベンゼン、メチルナフタ
レン等の芳香族炭化水素類、２−プロパノ−ル、エチレ
ングリコ−ル、プロピレングリコール、セロソルブ等の
アルコ−ル類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン等のケトン類、ダイズ油、綿実油等の植物油、石油系
脂肪族炭化水素、エステル類、ジメチルスルホキシド、
アセトニトリル、水等があげられる。界面活性剤として
は、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリ−
ル）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリ−ルエ−テルリン酸エステ
ル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルポリオキシプロピレンブロックコポリマ−、ソ
ルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等があ
げられる。製剤用補助剤としては、例えばポリビニルア
ルコ−ル、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、ア
ラビアガム、アルギン酸およびその塩、ＣＭＣ（カルボ
キシメチルセルロ−ス）、ザンサンガム、等の多糖類、
アルミニウムマグネシウムシリケート、アルミナゾル等
の無機物、防腐剤、着色剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプ
ロピル）、ＢＨＴ等の安定化剤等があげられる。本発明
化合物の施用方法としては、具体的には茎葉散布、土壌
処理、種子消毒等があげられ、さらに、通常、当業者が
利用するどのような施用方法にても用いることができ
る。When the compound of the present invention is used as an active ingredient in a fungicide for agricultural and horticultural use, it may be used as it is without adding any other components, but it is usually used as a solid carrier, a liquid carrier, a surfactant, and other pharmaceutical preparations. Mix with adjuvants, emulsions, wettable powders,
It is formulated into water dispersible granules, emulsion preparations, flowable preparations, powders, granules and the like. These preparations usually contain the compound of the present invention as an active ingredient in a weight ratio of 0.1 to 90.
%contains. Examples of the solid carrier used in the preparation include, for example, kaolin clay, attapargite clay, bentonite, montmorillonite, acid clay,
Mineral substances such as pyrophyllite, talc, diatomaceous earth, calcite, natural organic substances such as corn cob powder, walnut husk powder,
Fine powders or granules composed of synthetic organic substances such as urea, salts such as calcium carbonate and ammonium sulfate, synthetic inorganic substances such as synthetic hydrated silicon oxide, and the like, and liquid carriers include, for example, aromatic substances such as xylene, alkylbenzene, and methylnaphthalene. Aliphatic hydrocarbons, 2-propanol, ethylene glycol, propylene glycol, alcohols such as cellosolve, ketones such as acetone, cyclohexanone, isophorone, vegetable oils such as soybean oil, cottonseed oil, and petroleum aliphatic carbons Hydrogen, esters, dimethyl sulfoxide,
Acetonitrile, water and the like. Examples of the surfactant include alkyl sulfates, alkyl (ally
B) anionic surfactants such as sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl aryl ether phosphate, lignin sulfonate, and naphthalenesulfonic acid formalin condensate; polyoxyethylene alkyl aryl ether; Non-ionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl polyoxypropylene block copolymers and sorbitan fatty acid esters are included. Pharmaceutical adjuvants include, for example, water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone, gum arabic, alginic acid and its salts, polysaccharides such as CMC (carboxymethylcellulose) and xanthan gum;
Examples include inorganic substances such as aluminum magnesium silicate and alumina sol, preservatives, coloring agents, stabilizers such as PAP (acidic isopropyl phosphate), and BHT. Specific examples of the application method of the compound of the present invention include foliage application, soil treatment, seed disinfection, and the like, and can be used in any application method usually used by those skilled in the art.

【００１７】本発明化合物を植物病害防除剤の有効成分
として用いる場合、その有効成分の施用量は、対象植物
（作物等）の種類、対象病害の種類、病害の発生程度、
製剤形態、施用方法、施用時期、気象条件等によって変
化し得るが、１ア−ルあたり通常０．０１〜５０ｇ、好
ましくは０．０５〜１０ｇである。乳剤、水和剤、懸濁
剤等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は、
０．０００１〜０．５％、好ましくは０．０００５〜
０．２％であり、粉剤、粒剤等はなんら希釈することな
くそのまま施用する。When the compound of the present invention is used as an active ingredient of a plant disease controlling agent, the application rate of the active ingredient depends on the type of the target plant (crop etc.), the type of the target disease, the degree of occurrence of the disease,
Although it may vary depending on the form of formulation, application method, application time, weather conditions, etc., it is usually 0.01 to 50 g, preferably 0.05 to 10 g per arc. When the emulsion, wettable powder, suspending agent, etc. are diluted with water and applied, the application concentration is
0.0001-0.5%, preferably 0.0005-0.5%
0.2%, and dusts, granules and the like are applied without any dilution.

【００１８】本発明化合物は、畑地、水田、果樹園、茶
園、牧草地、芝生地等の植物病害防除剤として用いるこ
とができ、また他の植物病害防除剤と混合して用いるこ
とにより、殺菌効力の増強をも期待できる。かかる混合
可能な植物病害防除剤としては、例えば、プロピコナゾ
−ル、トリアジメノ−ル、プロクロラズ、ペンコナゾ−
ル、テブコナゾ−ル、フルシラゾ−ル、ジニコナゾ−
ル、ブロムコナゾ−ル、エポキシコナゾ−ル、ジフェノ
コナゾ−ル、シプロコナゾ−ル、メトコナゾ−ル、トリ
フルミゾ−ル、テトラコナゾ−ル、マイクロブタニル、
フェンブコナゾ−ル、ヘキサコナゾ−ル、フルキンコナ
ゾ−ル、トリティコナゾ−ル（ＲＰＡ４００７２７）、
ビテルタノ−ル、イマザリル、フルトリアホ−ル等のア
ゾ−ル系殺菌化合物、フェンプロピモルフ、トリデモル
フ、フェンプロピジン等の環状アミン系殺菌化合物、カ
ルベンダジム、ベノミル、チアベンダゾ−ル、チオファ
ネ−トメチル等のベンズイミダゾ−ル系殺菌化合物、プ
ロシミドン、シプロディニル、ピリメタニル、ジエトフ
ェンカルブ、チウラム、フルアジナム、マンコゼブ、イ
プロジオン、ビンクロゾリン、クロロタロニル、キャプ
タン、メパニピリム、フェンピクロニル、フルジオキソ
ニル、ジクロフルアニド、フォルペット、クレソキシム
メチル、アゾキシストロビン、Ｎ−メチル−α−メトキ
シイミノ−２−〔（２，５−ジメチルフェノキシ）メチ
ル〕フェニルアセトアミド等があげられる。さらに、殺
虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、
肥料と混用または併用することもできる。The compound of the present invention can be used as a plant disease controlling agent for fields, paddy fields, orchards, tea fields, pastures, lawns, etc., and can be used in combination with other plant disease controlling agents for sterilization. It can also be expected to increase potency. Examples of such mixable plant disease control agents include propiconazole, triadimenol, prochloraz, and penconazo-
, Tebuconazole, flusilazole, diniconazole
, Bromconazole, epoxyconazole, difenoconazole, cyproconazole, metconazole, triflumizole, tetraconazole, microbutanyl,
Fenbuconazole, hexaconazole, fluquinconazole, triticonazole (RPA400727),
Azol-based germicidal compounds such as bitertanol, imazalil, and furtriahole; cyclic amine-based germicidal compounds such as fenpropimorph, tridemorph and fenpropidine; benzes such as carbendazim, benomyl, thiabendazol, and thiophanate-methyl Imidazole fungicide, procymidone, cyprodinil, pyrimethanil, dietofencarb, thiuram, fluazinam, mancozeb, iprodione, vinclozolin, chlorothalonil, captan, mepanipyrim, fenpiclonil, fludioxonil, diclofluanid, folpet, clesoxime methyl, azoxy -Methyl-α-methoxyimino-2-[(2,5-dimethylphenoxy) methyl] phenylacetamide and the like. In addition, insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, plant growth regulators,
It can be mixed or used in combination with fertilizer.

【００１９】本発明化合物により防除することができる
植物病害としては例えば以下のような病害をあげること
ができる。イネのいもち病（Pyricularia oryzae）、ご
ま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus)、紋枯病（Rhizoc
tonia solani）、ムギ類のうどんこ病（Erysiphe grami
nis)、赤かび病（Gibberella zeae)、さび病（Puccinia
striiformis， P. graminis, P. recondita, P. horde
i)、雪腐病（Typhula sp.,Micronectriella nivalis)、
裸黒穂病 (Ustilago tritici, U. nuda)、なまぐさ黒穂
病(Tilletia caries)、眼紋病（Pseudocercosporella h
erpotrichoides)、雲形病（Rhynchosporiumsecalis)、
葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria
nodorum)、カンキツ類の黒点病（Diaporthe citri)、そ
うか病（Elsinoe fawcetti) 、果実腐敗病(Penicillium
digitatum, P. italicum)、リンゴのモニリア病 (Scle
rotinia mali)、腐らん病 (Valsa mali)、うどんこ病
（Podosphaera leucotricha)、斑点落葉病（Alternaria
mali)、黒星病（Venturia inaequalis)、ナシの黒星病
（Venturia nashicola, V. pirina)、黒斑病（Alternar
ia kikuchiana)、赤星病（Gymnosporangium haraeanu
m)、モモの灰星病（Sclerotinia cinerea)、黒星病（Cl
adosporium carpophilum)、フォモプシス腐敗病（Phomo
psis sp.)、ブドウの黒とう病（Elsinoe ampelina)、晩
腐病（Glomerella cingulata)、うどんこ病（Uncinula
necator)、さび病 (Phakopsora ampelopsidis)、ブラッ
クロット病（Guignardia bidwellii)、べと病（Plasmop
ara viticola)、カキの炭そ病（Gloeosporium kaki)、
落葉病(Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae)、ウ
リ類の炭そ病（Colletotrichum lagenarium)、うどんこ
病（Sphaerotheca fuliginea)、つる枯病 (Mycosphaere
lla melonis)、つる割病(Fusarium oxysporum)、べと病
(Pseudoperonospora cubensis)、疫病（Phytophthora s
p.)、苗立枯病(Pythium sp.)、トマトの輪紋病（Altern
aria solani)、葉かび病(Cladosporium fulvum)、疫病
（Phytophthora infestans)、ナスの褐紋病（Phomopsis
vexans)、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum)、ア
ブラナ科野菜の黒斑病（Alternaria japonica)、白斑病
（Cercosporella brassicae)、ネギのさび病（Puccinia
allii)、ダイズの紫斑病（Cercospora kikuchii)、黒
とう病（Elsinoe glycines)、黒点病(Diaporthe phaseo
lorum var. sojae)、インゲンの炭そ病（Colletotrichu
m lindemthianum)、ラッカセイの黒渋病（Cercosporape
rsonata)、褐斑病（Cercospora arachidicola)、エンド
ウのうどんこ病（Erysiphe pisi)、ジャガイモの夏疫病
（Alternaria solani)、疫病（Phytophthora infestan
s) 、イチゴのうどんこ病（Sphaerotheca humuli)、チ
ャの網もち病（Exobasidium reticulatum)、白星病（El
sinoe leucospila)、タバコの赤星病（Alternaria long
ipes)、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum)、炭そ病
（Colletotrichum tabacum)、べと病（Peronospora tab
acina)、疫病（Phytophthora nicotianae)、テンサイの
褐斑病（Cercospora beticola)、バラの黒星病（Diploc
arpon rosae)、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa)、
キクの褐班病(Septoria chrysanthemi−indici)、白さ
び病（Puccinia horiana)、種々の作物の灰色かび病（B
otrytis cinerea)、菌核病（Sclerotinia sclerotioru
m)等。Plant diseases that can be controlled by the compound of the present invention include, for example, the following diseases. Rice blast (Pyricularia oryzae), sesame leaf blight (Cochliobolus miyabeanus), sheath blight (Rhizoc)
tonia solani, wheat powdery mildew (Erysiphe grami)
nis), Fusarium head blight (Gibberella zeae), Rust (Puccinia
striiformis, P. graminis, P. recondita, P. horde
i), snow rot (Typhula sp., Micronectriella nivalis),
Naked smut (Ustilago tritici, U. nuda), black smut (Tilletia caries), eye spot (Pseudocercosporella h)
erpotrichoides), scald disease (Rhynchosporiumsecalis),
Leaf blight (Septoria tritici), Fusarium wilt (Leptosphaeria)
nodorum), citrus black spot (Diaporthe citri), scab (Elsinoe fawcetti), fruit rot (Penicillium)
digitatum, P. italicum), Monilia disease of apple (Scle
rotinia mali), rot (Valsa mali), powdery mildew (Podosphaera leucotricha), spot leaf spot (Alternaria
mali), scab (Venturia inaequalis), pear scab (Venturia nashicola, V. pirina), black spot (Alternar
ia kikuchiana), scab (Gymnosporangium haraeanu)
m), peach scab (Sclerotinia cinerea), scab (Cl
adosporium carpophilum), Phomopsis rot
psis sp.), grape black rot (Elsinoe ampelina), late rot (Glomerella cingulata), powdery mildew (Uncinula
necator), rust (Phakopsora ampelopsidis), black lot disease (Guignardia bidwellii), downy mildew (Plasmop)
ara viticola), oyster anthracnose (Gloeosporium kaki),
Leaf blight (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae), cucumber anthracnose (Colletotrichum lagenarium), powdery mildew (Sphaerotheca fuliginea), vine blight (Mycosphaere)
lla melonis), Fusarium oxysporum, downy mildew
(Pseudoperonospora cubensis), plague (Phytophthora s
p.), seedling wilt (Pythium sp.), tomato ring rot (Altern
aria solani), leaf mold (Cladosporium fulvum), plague (Phytophthora infestans), eggplant brown spot (Phomopsis)
vexans), powdery mildew (Erysiphe cichoracearum), black spot on cruciferous vegetables (Alternaria japonica), white spot (Cercosporella brassicae), rust on leek (Puccinia)
allii), soybean purpura (Cercospora kikuchii), black rot (Elsinoe glycines), black spot (Diaporthe phaseo)
lorum var. sojae), kidney anthracnose (Colletotrichu)
m lindemthianum), peanut black rot (Cercosporape)
rsonata), brown spot (Cercospora arachidicola), pea powdery mildew (Erysiphe pisi), potato summer blight (Alternaria solani), blight (Phytophthora infestan)
s), strawberry powdery mildew (Sphaerotheca humuli), tea net blight (Exobasidium reticulatum), white scab (El)
sinoe leucospila), tobacco scab (Alternaria long
ipes), powdery mildew (Erysiphe cichoracearum), anthracnose (Colletotrichum tabacum), downy mildew (Peronospora tab)
acina), plague (Phytophthora nicotianae), sugar beet brown spot (Cercospora beticola), rose scab (Diploc
arpon rosae), powdery mildew (Sphaerotheca pannosa),
Brown spot of chrysanthemum (Septoria chrysanthemi-indici), white rust (Puccinia horiana), gray mold on various crops (B
otrytis cinerea), Sclerotinia sclerotioru (Sclerotinia sclerotioru)
m) etc.

【００２０】[0020]

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例等
によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例
のみに限定されない。まず、本発明化合物、本発明中間
体の製造例を示す。尚、化合物の番号は後記表１〜表２
１に記載の化合物番号で示す。The present invention will be described in more detail with reference to Production Examples, Preparation Examples, Test Examples, etc., but the present invention is not limited to these Examples. First, production examples of the compound of the present invention and the intermediate of the present invention will be described. The compound numbers are shown in Tables 1 and 2 below.
This is indicated by the compound number described in 1.

【００２１】製造例１ 本発明中間体（化合物５０２）９００ｍｇ（３．４ｍｍ
ｏｌ）を１０ｍｌの１，４−ジオキサンに溶解させ、水
素化リチウム４０ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）を加え、加熱
還流条件下に１０分間攪拌した。その後メタンスルホン
酸ｓ−ブチル７７０ｍｇ（５．１ｍｍｏｌ）を加え、更
に同条件で３０分間攪拌した。該反応液を減圧条件下に
濃縮し、残渣に水を加え、これを酢酸エチルにて抽出
し、該有機層を水で洗浄し、減圧条件下に濃縮した。残
渣を酢酸エチルとｎ−ヘキサンの混合溶媒にて洗浄し、
本発明化合物（化合物２４）１．１ｇ（３．０ｍｍｏ
ｌ）を得た。 融点：１５４．１℃Production Example 1 900 mg (3.4 mm) of the intermediate (compound 502) of the present invention
ol) was dissolved in 10 ml of 1,4-dioxane, 40 mg (5.0 mmol) of lithium hydride was added, and the mixture was stirred under heating and refluxing conditions for 10 minutes. Thereafter, 770 mg (5.1 mmol) of s-butyl methanesulfonate was added, and the mixture was further stirred under the same conditions for 30 minutes. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, water was added to the residue, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and concentrated under reduced pressure. The residue was washed with a mixed solvent of ethyl acetate and n-hexane,
1.1 g of the compound of the present invention (Compound 24) (3.0 mmol)
1) was obtained. Melting point: 154.1 ° C

【００２２】製造例２ 製造例１に準じて、本発明中間体（化合物５０２）１．
5ｇ（５．６ｍｍｏｌ）、水素化リチウム４０ｍｇ
（５．０ｍｍｏｌ）およびメタンスルホン酸１−メチル
ブチル１．５ｇ（８．２ｍｍｏｌ）から、本発明化合物
（化合物４５）０．２ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：：
７．１２〜７．２９（４Ｈ），５．１４（２Ｈ），４．
０３〜４．１０（１Ｈ），２．９９（３Ｈ），２．２５
（３Ｈ），２．０４〜２．１３（１Ｈ），１．６５〜
１．７５（１Ｈ），１．３４〜１．５４（５Ｈ），０．
９２〜０．９７（３Ｈ）Preparation Example 2 According to Preparation Example 1, the intermediate of the present invention (compound 502)
5 g (5.6 mmol), lithium hydride 40 mg
(5.0 mmol) and 1.5 g (8.2 mmol) of 1-methylbutyl methanesulfonate gave 0.2 g (0.59 mmol) of the present compound (Compound 45). ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
7.12 to 7.29 (4H), 5.14 (2H), 4.
03-4.10 (1H), 2.99 (3H), 2.25
(3H), 2.04 to 2.13 (1H), 1.65 to
1.75 (1H), 1.34 to 1.54 (5H), 0.
92 ~ 0.97 (3H)

【００２３】製造例３ 製造例１に準じて、本発明中間体（化合物５０９）２．
０ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、水素化リチウム８５ｍｇ（１
０．６ｍｍｏｌ）およびメタンスルホン酸ｓ−ブチル
１．６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）から、本発明化合物（化
合物３１）０．４８ｇ（１．４２ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：：
７．１２〜７．３０（４Ｈ），５．１７（２Ｈ），３．
９８〜４．０５（１Ｈ），３．２３〜３．３０（２
Ｈ），２．２６（３Ｈ），２．１１〜２．１８（１
Ｈ），１．６７〜１．８２（１Ｈ），１．４７〜１．５
２（３Ｈ），１．３３（３Ｈ），０．９７〜１．０２
（３Ｈ）Production Example 3 Intermediate of the present invention (compound 509)
0 g (7.1 mmol) and lithium hydride 85 mg (1
0.48 g (1.42 mmol) of the present compound (Compound 31) was obtained from 0.6 mmol) and 1.6 g (10.5 mmol) of s-butyl methanesulfonate. ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
7.12 to 7.30 (4H), 5.17 (2H), 3.
98 to 4.05 (1H), 3.23 to 3.30 (2
H), 2.26 (3H), 2.11 to 2.18 (1
H), 1.67 to 1.82 (1H), 1.47 to 1.5
2 (3H), 1.33 (3H), 0.97 to 1.02
(3H)

【００２４】製造例４ 製造例１に準じて、本発明中間体（化合物５１６）１．
６ｇ（５．２ｍｍｏｌ）、水素化リチウム６３ｍｇ
（７．９ｍｍｏｌ）およびメタンスルホン酸ｓ−ブチル
１．２ｇ（７．９ｍｍｏｌ）から、本発明化合物（化合
物３８）０．４２ｇ（１．１９ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：：
７．１２〜７．２９（４Ｈ），５．１９（２Ｈ），３．
９６〜４．０３（１Ｈ），３．１１〜３．２２（２
Ｈ），２．２５（３Ｈ），２．０７〜２．２０（１
Ｈ），１．９０〜２．０２（１Ｈ），１．３３〜１．３
５（３Ｈ），１．０８〜１．１３（３Ｈ），０．９７〜
１．０２（３Ｈ）Production Example 4 According to Production Example 1, the present intermediate (compound 516)
6 g (5.2 mmol), lithium hydride 63 mg
(7.9 mmol) and 1.2 g (7.9 mmol) of s-butyl methanesulfonate gave 0.42 g (1.19 mmol) of the compound of the present invention (Compound 38). ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
7.12 to 7.29 (4H), 5.19 (2H), 3.
96-4.03 (1H), 3.11-3.22 (2
H), 2.25 (3H), 2.07 to 2.20 (1
H), 1.90 to 2.02 (1H), 1.33 to 1.3.
5 (3H), 1.08 to 1.13 (3H), 0.97 to
1.02 (3H)

【００２５】製造例５ 製造例１に準じて、本発明中間体（化合物５０９）１．
５６ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、水素化リチウム６６ｍｇ
（８．３ｍｍｏｌ）およびメタンスルホン酸１−メチル
ブチル１．５ｇ（８．２ｍｍｏｌ）から、本発明化合物
（化合物５２）０．４５ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）を得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：：
７．１１〜７．２９（４Ｈ），５．１９（２Ｈ），４．
０４〜４．１３（１Ｈ），３．２１〜３．３０（２
Ｈ），２．２５（３Ｈ），２．０〜２．２（１Ｈ），
１．６４〜１．７０（１Ｈ），１．３３〜１．５２（８
Ｈ），０．９１〜０．９７（３Ｈ）Production Example 5 The intermediate of the present invention (compound 509)
56 g (5.5 mmol), lithium hydride 66 mg
(8.3 mmol) and 1.5 g (8.2 mmol) of 1-methylbutyl methanesulfonate gave 0.45 g (1.25 mmol) of the compound of the present invention (Compound 52). ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
3.11 to 7.29 (4H), 5.19 (2H),
04 to 4.13 (1H), 3.21 to 3.30 (2
H), 2.25 (3H), 2.0-2.2 (1H),
1.64 to 1.70 (1H), 1.33 to 1.52 (8
H), 0.91-0.97 (3H)

【００２６】製造例６ 製造例１に準じて、本発明中間体（化合物５０２）１．
５ｇ（５．６ｍｍｏｌ）、水素化リチウム６５ｍｇ
（８．１ｍｍｏｌ）およびメタンスルホン酸イソプロピ
ル１．２ｇ（８．７ｍｍｏｌ）から、本発明化合物（化
合物３）０．４ｇ（１．２９ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：：
７．１３〜７．３０（４Ｈ），５．１７（２Ｈ），４．
１７〜４．２６（１Ｈ），３．００（３Ｈ），２．２６
（３Ｈ），１．４２〜１．４７（６Ｈ）Production Example 6 The intermediate of the present invention (compound 502)
5 g (5.6 mmol), lithium hydride 65 mg
(8.1 mmol) and 1.2 g (8.7 mmol) of isopropyl methanesulfonate gave 0.4 g (1.29 mmol) of the present compound (Compound 3). ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
7.13 to 7.30 (4H), 5.17 (2H), 4.
17-4.26 (1H), 3.00 (3H), 2.26
(3H), 1.42-1.47 (6H)

【００２７】製造例７ 製造例１に準じて、本発明中間体（化合物５０３）１．
２７ｇ（４．４ｍｍｏｌ）、水素化リチウム５３ｍｇ
（６．６ｍｍｏｌ）およびメタンスルホン酸１−メチル
ブチル１．１ｇ（６．６ｍｍｏｌ）から、本発明化合物
（化合物４６）０．３５ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）を得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：：
７．２４〜７．４１（３Ｈ），５．２１（２Ｈ），４．
０２〜４．０９（１Ｈ），３．０５（３Ｈ），２．０６
〜２．１８（１Ｈ），１．６４〜１．７４（１Ｈ），
１．３６〜１．５０（５Ｈ），０．９１〜０．９６（３
Ｈ）Production Example 7 The intermediate of the present invention (Compound 503)
27 g (4.4 mmol), 53 mg lithium hydride
(6.6 mmol) and 1.1 g (6.6 mmol) of 1-methylbutyl methanesulfonate gave 0.35 g (0.97 mmol) of the present compound (Compound 46). ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
3.24 to 7.41 (3H), 5.21 (2H),
02 to 4.09 (1H), 3.05 (3H), 2.06
To 2.18 (1H), 1.64 to 1.74 (1H),
1.36 to 1.50 (5H), 0.91 to 0.96 (3
H)

【００２８】製造例８ 製造例１に準じて、本発明中間体（化合物５０３）１．
２ｇ（４．１ｍｍｏｌ）、水素化リチウム５０ｍｇ
（６．３ｍｍｏｌ）およびメタンスルホン酸ｓ−ブチル
０．９３ｇ（６．１ｍｍｏｌ）から本発明化合物（化合
物２５）０．３８ｇ（１．１０ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：
７．２４〜７．４１（３Ｈ），５．２０（２Ｈ），３．
９１〜４．００（１Ｈ），３．０６（３Ｈ），２．１１
〜２．２０（１Ｈ），１．６８〜１．８２（１Ｈ），
１．３６〜１．３８（３Ｈ），０．９９〜１．０４（３
Ｈ）Production Example 8 The intermediate of the present invention (compound 503) was prepared according to Production Example 1.
2 g (4.1 mmol), lithium hydride 50 mg
(6.3 mmol) and 0.93 g (6.1 mmol) of s-butyl methanesulfonate gave 0.38 g (1.10 mmol) of the compound of the present invention (Compound 25). ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
7.24 to 7.41 (3H), 5.20 (2H),
91 to 4.00 (1H), 3.06 (3H), 2.11
~ 2.20 (1H), 1.68 ~ 1.82 (1H),
1.36 to 1.38 (3H), 0.99 to 1.04 (3
H)

【００２９】製造例９ 製造例１に準じて、本発明中間体（化合物５０１）０．
８４ｇ（３．１ｍｍｏｌ）、水素化リチウム３７ｍｇ
（４．６ｍｍｏｌ）およびメタンスルホン酸１−メチル
ブチル０．７７ｇ（４．６ｍｍｏｌ）から本発明化合物
（化合物４４）０．１６ｇ（０．４７ｍｍｏｌ）を得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：
７．２６〜７．４６（４Ｈ），５．３０（２Ｈ），４．
０２〜４．１２（１Ｈ），３．０２（３Ｈ），２．０４
〜２．１６（１Ｈ），１．６６〜１．７６（１Ｈ），
１．３６〜１．４９（５Ｈ），０．９２〜１．０３（３
Ｈ）Production Example 9 The intermediate of the present invention (compound 501) was prepared according to Production Example 1.
84 g (3.1 mmol), lithium hydride 37 mg
(4.6 mmol) and 0.77 g (4.6 mmol) of 1-methylbutyl methanesulfonate gave 0.16 g (0.47 mmol) of the present compound (Compound 44). ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
7.26 to 7.46 (4H), 5.30 (2H), 4.
02 to 4.12 (1H), 3.02 (3H), 2.04
To 2.16 (1H), 1.66 to 1.76 (1H),
1.36 to 1.49 (5H), 0.92 to 1.03 (3
H)

【００３０】製造例１０ 製造例１に準じて、本発明中間体（化合物５０１）０．
９９ｇ（３．６ｍｍｏｌ）、水素化リチウム４４ｍｇ
（５．５ｍｍｏｌ）およびメタンスルホン酸ｓ−ブチル
０．８２ｇ（５．４ｍｍｏｌ）から本発明化合物（化合
物２３）０．２０ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：
７．２９〜７．４７（４Ｈ），５．３１（２Ｈ），３．
０３（３Ｈ），２．１１〜２．１９（１Ｈ），１．７０
〜１．８１（１Ｈ），１．３６〜１．３８（３Ｈ），
０．９７〜１．０３（３Ｈ）Preparation Example 10 The intermediate of the present invention (compound 501)
99 g (3.6 mmol), lithium hydride 44 mg
From this (5.5 mmol) and 0.82 g (5.4 mmol) of s-butyl methanesulfonate, 0.20 g (0.61 mmol) of the present compound (Compound 23) was obtained. ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
7.29 to 7.47 (4H), 5.31 (2H), 3.
03 (3H), 2.11 to 2.19 (1H), 1.70
~ 1.81 (1H), 1.36 ~ 1.38 (3H),
0.97 to 1.03 (3H)

【００３１】製造例１１ 製造例１に準じて、本発明中間体（化合物５２１）１．
２１ｇ（４ｍｍｏｌ）、水素化リチウム５０ｍｇ（６．
３ｍｍｏｌ）およびメタンスルホン酸ｓ−ブチル０．９
１ｇ（６．０ｍｍｏｌ）から本発明化合物（化合物３４
１）０．３２ｇ（０．８９ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：
７．４５〜７．９２（７Ｈ），５．２１（２Ｈ），４．
０１〜４．１６（１Ｈ），３．０８（３Ｈ），２．１４
〜２．２８（１Ｈ），１．７１〜１．８８（１Ｈ），
１．４１〜１．４３（３Ｈ），１．０２〜１．０８（３
Ｈ）Production Example 11 Intermediate of the present invention (Compound 521)
21 g (4 mmol), lithium hydride 50 mg (6.
3 mmol) and s-butyl methanesulfonate 0.9
1 g (6.0 mmol) of the compound of the present invention (Compound 34)
1) 0.32 g (0.89 mmol) was obtained. ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
7.45 to 7.92 (7H), 5.21 (2H), 4.
01 to 4.16 (1H), 3.08 (3H), 2.14
~ 2.28 (1H), 1.71 to 1.88 (1H),
1.41 to 1.43 (3H), 1.02 to 1.08 (3
H)

【００３２】製造例１２ 製造例１に準じて、本発明中間体（化合物５２１）１．
１１ｇ（３．６６ｍｍｏｌ）、水素化リチウム４４ｍｇ
（５．５ｍｍｏｌ）およびメタンスルホン酸イソプロピ
ル０．７５ｇ（５．４ｍｍｏｌ）から本発明化合物（化
合物３３８）０．２８ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：
７．２６〜７．９１（７Ｈ），５．２１（２Ｈ），４．
２３〜４．３３（１Ｈ），３．０９（３Ｈ），１．４８
〜１．５０（３Ｈ）Production Example 12 Intermediate of the present invention (compound 521)
11 g (3.66 mmol), 44 mg lithium hydride
(5.5 mmol) and 0.75 g (5.4 mmol) of isopropyl methanesulfonate gave 0.28 g (0.10 mmol) of the compound of the present invention (Compound 338). ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
3.26 to 7.91 (7H), 5.21 (2H), 4.
23-4.33 (1H), 3.09 (3H), 1.48
~ 1.50 (3H)

【００３３】製造例１３ 製造例１に準じて、本発明中間体（化合物５２１）１．
１７ｇ（３．８６ｍｍｏｌ）、水素化リチウム４６ｍｇ
（５．８ｍｍｏｌ）およびメタンスルホン酸１−メチル
ブチル０．９６ｇ（５．８ｍｍｏｌ）から本発明化合物
（化合物３４４）０．３０ｇ（０．８０ｍｍｏｌ）を得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：
７．４５〜７．９２（７Ｈ），５．１９（２Ｈ），４．
１１〜４．１８（１Ｈ），３．０８（３Ｈ），２．１２
〜２．２２（１Ｈ），１．６７〜１．８０（１Ｈ），
１．４１〜１．５４（５Ｈ），０．９５〜１．００（３
Ｈ）Production Example 13 The intermediate of the present invention (compound 521) was prepared according to Production Example 1.
17 g (3.86 mmol), 46 mg lithium hydride
(5.8 mmol) and 0.96 g (5.8 mmol) of 1-methylbutyl methanesulfonate gave 0.30 g (0.80 mmol) of the compound of the present invention (compound 344). ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
7.45 to 7.92 (7H), 5.19 (2H), 4.
11 to 4.18 (1H), 3.08 (3H), 2.12
~ 2.22 (1H), 1.67 ~ 1.80 (1H),
1.41 to 1.54 (5H), 0.95 to 1.00 (3
H)

【００３４】中間体製造例１ ３−アミノ−４−（２−メチルフェニル）−３−ピラゾ
リン−５−オン４．６０ｇ（２４．３ｍｍｏｌ）とトリ
エチルアミン９．８g（９７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロ
フランに加え、氷冷下にクロロトリメチルシラン２．２
ｇ（２７．０ｍｍｏｌ）を滴下し、室温にて３時間攪拌
した。混合物に、氷冷下にてメタンスルホニル＝クロリ
ド３．１ｇ（２７．０ｍｍｏｌ）を滴下し、室温にて１
時間攪拌した。反応混合物中に生じた沈殿をろ過により
除去し、該ろ液に水１ｍｌおよび酢酸１ｍｌを加えて、
加熱還流条件下に１時間攪拌した。反応液を室温まで冷
却した後、反応液に水を加え、酢酸エチルにて抽出し、
該有機層を水で洗浄し、減圧条件下に濃縮した。残渣を
酢酸エチルで洗浄し、本発明中間体（化合物５０２）
１．２g（５．１ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ⁶）δ値（ｐｐｍ）：７．１
７〜７．２４（４Ｈ），６．３５（２Ｈ），３．１０
（３Ｈ），２．１９（３Ｈ）Intermediate Production Example 1 4.60 g (24.3 mmol) of 3-amino-4- (2-methylphenyl) -3-pyrazolin-5-one and 9.8 g (97 mmol) of triethylamine were added to tetrahydrofuran, and ice was added. Chlorotrimethylsilane 2.2 under cooling
g (27.0 mmol) was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. To the mixture was added dropwise 3.1 g (27.0 mmol) of methanesulfonyl chloride under ice-cooling, and the mixture was added at room temperature.
Stirred for hours. The precipitate formed in the reaction mixture was removed by filtration, 1 ml of water and 1 ml of acetic acid were added to the filtrate,
The mixture was stirred for 1 hour under heating and reflux conditions. After cooling the reaction solution to room temperature, water was added to the reaction solution, and extracted with ethyl acetate.
The organic layer was washed with water and concentrated under reduced pressure. The residue is washed with ethyl acetate to give an intermediate of the present invention (compound 502)
1.2 g (5.1 mmol) were obtained. ¹ H-NMR (DMSO-d ⁶ ) δ value (ppm): 7.1
7 to 7.24 (4H), 6.35 (2H), 3.10
(3H), 2.19 (3H)

【００３５】中間体製造例２ 中間体製造例１に準じて、３−アミノ−４−（２−メチ
ルフェニル）−３−ピラゾリン−５−オン１５ｇ（７９
ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン３２g（３１７ｍｍｏ
ｌ）、クロロトリメチルシラン７．１ｇ（８７ｍｍｏ
ｌ）およびエタンスルホニル＝クロリド１１．２ｇ（８
６．８ｍｍｏｌ）から、本発明中間体（化合物５０９）
１０．６g（３７．６ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ値（ｐｐｍ）：
７．２０〜７．３６（４Ｈ），５．４４（２Ｈ），３．
３０〜３．３７（２Ｈ），２．２７（３Ｈ），１．４１
〜１．４６（３Ｈ）Intermediate Production Example 2 According to Intermediate Production Example 1, 15 g of 3-amino-4- (2-methylphenyl) -3-pyrazolin-5-one (79 g)
mmol), 32 g of triethylamine (317 mmol)
l), 7.1 g of chlorotrimethylsilane (87 mmo)
l) and 11.2 g of ethanesulfonyl chloride (8
6.8 mmol) from the intermediate of the present invention (compound 509)
10.6 g (37.6 mmol) were obtained. ¹ H-NMR (CDCl ₃ / TMS) δ value (ppm):
7.20 to 7.36 (4H), 5.44 (2H), 3.
30 to 3.37 (2H), 2.27 (3H), 1.41
~ 1.46 (3H)

【００３６】中間体製造例３ 中間体製造例１に準じて、３−アミノ−４−（２−メチ
ルフェニル）−３−ピラゾリン−５−オン１５ｇ（７９
ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン３２g（３１７ｍｍｏ
ｌ）、クロロトリメチルシラン７．１ｇ（８７．１ｍｍ
ｏｌ）およびプロパンスルホニル＝クロリド１３．５ｇ
（９４．４ｍｍｏｌ）から、本発明中間体（化合物５１
６）１４．２g（４８．０ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ⁶）δ値（ｐｐｍ）：７．２
０〜７．３４（４Ｈ），５．４０（２Ｈ），３．２２〜
３．２７（２Ｈ），２．２８（３Ｈ），１．８６〜１．
９７（２Ｈ），１．０７〜１．１２（３Ｈ）Intermediate Preparation Example 3 According to Intermediate Preparation Example 1, 15 g of 3-amino-4- (2-methylphenyl) -3-pyrazolin-5-one (79 g)
mmol), 32 g of triethylamine (317 mmol)
l), 7.1 g of chlorotrimethylsilane (87.1 mm)
ol) and 13.5 g of propanesulfonyl chloride
(94.4 mmol) from the intermediate of the present invention (Compound 51)
6) 14.2 g (48.0 mmol) were obtained. ¹ H-NMR (DMSO-d ⁶ ) δ value (ppm): 7.2
0 to 7.34 (4H), 5.40 (2H), 3.22 to
3.27 (2H), 2.28 (3H), 1.86-1.
97 (2H), 1.07-1.12 (3H)

【００３７】中間体製造例４ 中間体製造例１に準じて、３−アミノ−４−（２−クロ
ロフェニル）−３−ピラゾリン−５−オン６．７ｇ（３
４．６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１４g（１３９ｍ
ｍｏｌ）、クロロトリメチルシラン３．４ｇ（４１．７
ｍｍｏｌ）およびメタンスルホニル＝クロリド４．８ｇ
（４１．７ｍｍｏｌ）から、本発明中間体（化合物５０
１）２．７g（９．９ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ⁶）δ値（ｐｐｍ）：７．３
１〜７．５０（４Ｈ），６．５８（２Ｈ），３．０９
（３Ｈ）Intermediate Preparation Example 4 According to Intermediate Preparation Example 1, 6.7 g of 3-amino-4- (2-chlorophenyl) -3-pyrazolin-5-one (3 g
4.6 mmol), 14 g of triethylamine (139 m
mol), 3.4 g of chlorotrimethylsilane (41.7)
mmol) and 4.8 g of methanesulfonyl chloride
(41.7 mmol) from the intermediate of the present invention (Compound 50)
1) 2.7 g (9.9 mmol) were obtained. ¹ H-NMR (DMSO-d ⁶ ) δ value (ppm): 7.3
1 to 7.50 (4H), 6.58 (2H), 3.09
(3H)

【００３８】中間体製造例５ 中間体製造例１に準じて、３−アミノ−４−（２，６−
ジクロロフェニル）−３−ピラゾリン−５−オン１５ｇ
（６１．５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２５g（２４
８ｍｍｏｌ）、クロロトリメチルシラン５．５ｇ（６
７．５ｍｍｏｌ）およびメタンスルホニル＝クロリド
７．８ｇ（６７．８ｍｍｏｌ）から、本発明中間体（化
合物５０３）８．６g（３０ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ⁶）δ値（ｐｐｍ）：７．３
６〜７．５１（３Ｈ），６．７７（２Ｈ），３．０９
（３Ｈ）Intermediate Preparation Example 5 According to Intermediate Preparation Example 1, 3-amino-4- (2,6-
15 g of dichlorophenyl) -3-pyrazolin-5-one
(61.5 mmol), 25 g of triethylamine (24 g)
8 mmol), 5.5 g of chlorotrimethylsilane (6
8.6 g (30 mmol) of the intermediate of the present invention (compound 503) was obtained from 7.5 mmol) and 7.8 g (67.8 mmol) of methanesulfonyl chloride. ¹ H-NMR (DMSO-d ⁶ ) δ value (ppm): 7.3
6-7.51 (3H), 6.77 (2H), 3.09
(3H)

【００３９】中間体製造例５ 中間体製造例１に準じて、３−アミノ−４−（１−ナフ
チル）−３−ピラゾリン−５−オン９．６ｇ（４２．４
ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１７g（１６８ｍｍｏ
ｌ）、クロロトリメチルシラン４．２ｇ（５１．５ｍｍ
ｏｌ）およびメタンスルホニル＝クロリド８．４ｇ（７
３．０ｍｍｏｌ）から、本発明中間体（化合物５２１）
６．０g（１９．８ｍｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ⁶）δ値（ｐｐｍ）：７．３
９〜７．９１（７Ｈ），６．３７（２Ｈ），３．０７
（３Ｈ）Intermediate Preparation Example 5 According to Intermediate Preparation Example 1, 3-amino-4- (1-naphthyl) -3-pyrazolin-5-one 9.6 g (42.4)
mmol), 17 g of triethylamine (168 mmol)
l), 4.2 g of chlorotrimethylsilane (51.5 mm
ol) and 8.4 g of methanesulfonyl chloride (7
3.0 mmol) from the intermediate of the present invention (compound 521)
6.0 g (19.8 mmol) were obtained. ¹ H-NMR (DMSO-d ⁶ ) δ value (ppm): 7.3
9-7.91 (7H), 6.37 (2H), 3.07
(3H)

【００４０】次に本発明化合物の具体例を化合物番号と
ともに表１〜表１９に示す。 一般式 化１１Next, specific examples of the compounds of the present invention are shown in Tables 1 to 19 together with the compound numbers. General formula 11

【化１１】 で示される化合物（表１）。Embedded image (Table 1).

【表１】 [Table 1]

【００４１】一般式 化１２Formula 12

【化１２】 で示される化合物（表２）。Embedded image (Table 2).

【表２】 [Table 2]

【００４２】一般式 化１３Formula 13

【化１３】 で示される化合物（表３）。Embedded image (Table 3).

【表３】 [Table 3]

【００４３】一般式 化１４Formula 14

【化１４】 で示される化合物（表４）。Embedded image (Table 4).

【表４】 [Table 4]

【００４４】一般式 化１５Formula 15

【化１５】 で示される化合物（表５）。Embedded image (Table 5).

【表５】 [Table 5]

【００４５】一般式 化１６Formula 16

【化１６】 で示される化合物（表６）。Embedded image (Table 6).

【表６】 [Table 6]

【００４６】一般式 化１７Formula 17

【化１７】 で示される化合物（表７）。Embedded image (Table 7).

【表７】 [Table 7]

【００４７】一般式 化１８Formula 18

【化１８】 で示される化合物（表８）。Embedded image (Table 8).

【表８】 [Table 8]

【００４８】一般式 化１９The general formula:

【化１９】 で示される化合物（表９）。Embedded image (Table 9).

【表９】 [Table 9]

【００４９】一般式 化２０Formula 20

【化２０】 で示される化合物（表１０）。Embedded image (Table 10).

【表１０】 [Table 10]

【００５０】一般式 化２１Formula 21

【化２１】 で示される化合物（表１１）。Embedded image (Table 11).

【表１１】 [Table 11]

【００５１】一般式 化２２Formula 22

【化２２】 で示される化合物（表１２）。Embedded image (Table 12).

【表１２】 [Table 12]

【００５２】一般式 化２３Formula 23

【化２３】 で示される化合物（表１３）。Embedded image (Table 13).

【表１３】 [Table 13]

【００５３】一般式 化２４Formula 24

【化２４】 で示される化合物（表１４）。Embedded image (Table 14).

【表１４】 [Table 14]

【００５４】一般式 化２５The general formula

【化２５】 で示される化合物（表１５）。Embedded image (Table 15).

【表１５】 [Table 15]

【００５５】一般式 化２６The general formula

【化２６】 で示される化合物（表１６）。Embedded image (Table 16).

【表１６】 [Table 16]

【００５６】一般式 化２７The general formula

【化２７】 で示される化合物（表１７〜１９）。Embedded image (Tables 17 to 19).

【表１７】 [Table 17]

【００５７】[0057]

【表１８】 [Table 18]

【００５８】[0058]

【表１９】 [Table 19]

【００５９】次に本発明中間体の具体例を化合物番号と
ともに表２０〜表２１に示す。 一般式 化２８Next, specific examples of the intermediate of the present invention are shown in Tables 20 to 21 together with the compound numbers. General formula 28

【化２８】 で示される化合物（表２０）。Embedded image (Table 20).

【表２０】 [Table 20]

【００６０】一般式 化２９Formula 29

【化２９】 で示される化合物（表２１）。Embedded image (Table 21).

【表２１】 [Table 21]

【００６１】上記表１〜表２１において、Ｍｅはメチル
基を、Ｅｔはエチル基を、ｎＰｒはプロピル基を、ｉＰ
ｒはイソプロピル基を、ｓＢｕはｓ−ブチル基を、ｃ−
Ｐｒはシクロプロピル基を、ｃ−Ｐｅｎはシクロペンチ
ル基を、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシル基を、Ｐｈはフェ
ニル基を、各々表す。尚、化合物中に不斉炭素原子を有
する場合は、光学活性体の一方およびそれらの混合物を
含む。In Tables 1 to 21, Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group, nPr represents a propyl group, and iP represents a propyl group.
r is an isopropyl group, sBu is an s-butyl group, c-
Pr represents a cyclopropyl group, c-Pen represents a cyclopentyl group, c-Hex represents a cyclohexyl group, and Ph represents a phenyl group. When the compound has an asymmetric carbon atom, it includes one of the optically active compounds and a mixture thereof.

【００６２】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
わし、本発明化合物は前記表１から表１９に記載の化合
物番号で示す。Next, preparation examples are shown. Parts represent parts by weight, and the compounds of the present invention are represented by the compound numbers shown in Tables 1 to 19.

【００６３】製剤例１ 本発明化合物（化合物１）〜（化合物３８５）の各々５
０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫
酸ナトリウム２部及び合成含水酸化珪素４５部をよく粉
砕混合することにより、各々の水和剤を得る。Formulation Example 1 Each of the compounds of the present invention (Compound 1) to (Compound 385)
0 parts, 3 parts of calcium lignin sulfonate, 2 parts of sodium lauryl sulfate and 45 parts of synthetic hydrous silicon oxide are thoroughly pulverized and mixed to obtain each wettable powder.

【００６４】製剤例２ 本発明化合物（化合物１）〜（化合物３８５）の各々２
０部とソルビタントリオレエ−ト1.5部とを、ポリビニ
ルアルコ−ル２部を含む水溶液28.5部と混合し、湿式粉
砕法で微粉砕した後、この中に、キサンタンガム0.05部
及びアルミニウムマグネシウムシリケ−ト0.1部を含む
水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコ−ル１０
部を加えて攪拌混合し各々のフロアブル製剤を得る。Formulation Example 2 Each of the compounds of the present invention (Compound 1) to (Compound 385)
0 parts and 1.5 parts of sorbitan trioleate are mixed with 28.5 parts of an aqueous solution containing 2 parts of polyvinyl alcohol, and finely pulverized by a wet pulverization method. In this, 0.05 part of xanthan gum and aluminum magnesium silicate are mixed. 40 parts of an aqueous solution containing 0.1 parts of propylene glycol
Then, the mixture is stirred and mixed to obtain each flowable preparation.

【００６５】製剤例３ 本発明化合物（化合物１）〜（化合物３８５）の各々２
部、カオリンクレ−８８部及びタルク１０部をよく粉砕
混合することにより、各々の粉剤を得る。Formulation Example 3 Each of the compounds of the present invention (Compound 1) to (Compound 385)
Parts, Kaolin Kure-88 parts and talc 10 parts are thoroughly pulverized and mixed to obtain each powder.

【００６６】製剤例４ 本発明化合物（化合物１）〜（化合物３８５）の各々５
部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル１４
部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部及びキ
シレン７５部をよく混合することにより、各々の乳剤を
得る。Formulation Example 4 Each of the compounds of the present invention (Compound 1) to (Compound 385)
Part, polyoxyethylene styrylphenyl ether 14
Parts, 6 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate and 75 parts of xylene are mixed well to obtain each emulsion.

【００６７】製剤例５ 本発明化合物（化合物１）〜（化合物３８５）の各々２
部、合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム２部、ベントナイト３０部及びカオリンクレ−６５
部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造
粒乾燥することにより、各々の粒剤を得る。Formulation Example 5 Each of the compounds of the present invention (compound 1) to (compound 385) was 2
Parts, 1 part of synthetic hydrous silicon oxide, 2 parts of calcium ligninsulfonate, 30 parts of bentonite and kaolin clay-65
The parts are crushed and mixed well, water is added and kneaded well, and the mixture is granulated and dried to obtain each granule.

【００６８】製剤例６ 本発明化合物（化合物１）〜（化合物３８５）の各々１
０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェー
トアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５
部、及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕するこ
とにより、各々のフロアブル製剤を得る。Formulation Example 6 Each one of the compounds of the present invention (compound 1) to (compound 385)
0 parts, white carbon 35 containing 50 parts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate ammonium salt
And 55 parts of water are mixed and finely pulverized by a wet pulverization method to obtain each flowable preparation.

【００６９】次に、本発明化合物が植物病害防除剤とし
て有用であることを試験例で示す。尚、本発明化合物は
上記表１〜表１９に記載の化合物番号で示す。本発明化
合物の防除効果は、調査時の供試植物上の病斑の面積率
を肉眼観察し、無処理区の病斑面積と本発明化合物処理
区の病斑面積を比較することにより求めた。Next, Test Examples show that the compounds of the present invention are useful as plant disease controlling agents. The compounds of the present invention are indicated by the compound numbers shown in Tables 1 to 19 above. The control effect of the compound of the present invention was determined by visually observing the area ratio of the lesion on the test plant at the time of the survey, and comparing the lesion area of the untreated section with the lesion area of the compound treated section of the present invention. .

【００７０】試験例：キュウリ灰色かび病防除効果試験
（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相模半
白）を播種し、温室内で１２日間生育させた。本発明化
合物（化合物３）、（化合物２３）、（化合物２４）、
（化合物２５）、（化合物３１）、（化合物３８）、
（化合物４４）、（化合物４５）、（化合物４６）、
（化合物５２）、（化合物３３８）、（化合物３４１）
および（化合物３４４）の各々を製剤例１に準じて水和
剤とした後、該水和剤を水で希釈し所定濃度(５００ｐ
ｐｍ)とした。該希釈液を、キュウリ葉面に充分付着す
るように茎葉散布した。散布後植物を風乾した後、キュ
ウリ灰色かび病菌の菌糸含有ＰＤＡ培地をキュウリ葉面
上に置いた。供試プラスチックポットを温度１０℃、多
湿環境下に４日置いた後、キュウリ灰色かび病の防除効
果を調査した。その結果、本発明化合物処理区の植物上
の病斑面積は、無処理区の植物上の病斑面積の３０%以
下であった。Test Example: Cucumber Gray Mold Control Effect Test (Preventive Effect) A plastic pot was filled with sandy loam, cucumber (Sagami Hanjiro) was sowed, and grown in a greenhouse for 12 days. Compounds of the present invention (Compound 3), (Compound 23), (Compound 24),
(Compound 25), (Compound 31), (Compound 38),
(Compound 44), (Compound 45), (Compound 46),
(Compound 52), (Compound 338), (Compound 341)
And (Compound 344) were each made into a wettable powder according to Formulation Example 1, and then the wettable powder was diluted with water to a predetermined concentration (500 p
pm). The diluted solution was sprayed on foliage so as to sufficiently adhere to the cucumber leaf surface. After spraying, the plants were air-dried, and a PDA culture medium containing the hypha of cucumber gray mold fungus was placed on the cucumber leaves. After placing the test plastic pot in a humid environment at a temperature of 10 ° C. for 4 days, the effect of controlling cucumber gray mold was investigated. As a result, the lesion area on the plant in the group treated with the compound of the present invention was 30% or less of the lesion area on the plant in the untreated section.

【００７１】[0071]

【発明の効果】本発明化合物は、優れた植物病害防除効
力を有する。INDUSTRIAL APPLICABILITY The compound of the present invention has excellent plant disease controlling effect.

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は同一もしくは
相異なり、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置
換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基またはハロゲ
ン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基
を表す、またＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵のうち、隣
接する２つが一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−
で示される基を表してもよい、 Ｒ⁶はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル
基、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル基（該Ｃ１〜Ｃ６アルキル
基、該Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基及びＣ３〜Ｃ６アルキニ
ル基は、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群より選ば
れる１種以上の基で置換されていてもよい）、Ｃ３〜Ｃ
６脂環式炭化水素基、Ｃ３〜Ｃ６脂環式炭化水素基で置
換されたＣ１〜Ｃ５アルキル基、または、Ｃ７〜Ｃ１７
アラルキル基（該アラルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ１
〜Ｃ３アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ
３ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ基、ニト
ロ基及びシアノ基からなる群より選ばれる１種以上の基
で置換されていてもよい）を表し、 Ｒ⁷はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５
アルキル基またはフェニル基（該フェニル基はハロゲン
原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ
基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコ
キシ基、ニトロ基及びシアノ基からなる群より選ばれる
１種以上の基で置換されていてもよい）を表す。］で示
される３−ピラゾリン−５−オン化合物。1. A compound represented by the general formula: [Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ are the same or different and are substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a C1 to C3 alkyl group optionally substituted with a halogen atom or a halogen atom. Represents an optionally substituted C1-C3 alkoxy group, and ^{two of} R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ are taken together to form —CH ＝ CH—CH ＝ CH—
R ⁶ may be a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 alkenyl group, a C3-C6 alkynyl group (the C1-C6 alkyl group, the C3-C6 alkenyl group, and a C3-C6 alkynyl group) May be substituted with one or more groups selected from the group consisting of a halogen atom and a cyano group), C3-C3
6-alicyclic hydrocarbon group, C1-C5 alkyl group substituted by C3-C6 alicyclic hydrocarbon group, or C7-C17
An aralkyl group (the aralkyl group is a halogen atom, C1
-C3 alkyl group, C1-C3 alkoxy group, C1-C
3 haloalkyl group, C1 to C3 haloalkoxy group, a chosen may be substituted with one or more groups) from the group consisting of a nitro group and a cyano group, R ⁷ may be substituted with a halogen atom C1 to C5
An alkyl group or a phenyl group (the phenyl group is a halogen atom, a C1-C3 alkyl group, a C1-C3 alkoxy group, a C1-C3 haloalkyl group, a C1-C3 haloalkoxy group, a nitro group, and a cyano group; Which may be substituted with one or more kinds of groups). A 3-pyrazolin-5-one compound represented by the formula: 【請求項２】上記一般式 化１において、Ｒ¹がハロゲ
ン原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいメチ
ル基であり、Ｒ²が水素原子、ハロゲン原子またはハロ
ゲン原子で置換されていてもよいメチル基である請求項
１に記載の３−ピラゾリン−５−オン化合物。2. In the above general formula 1, R ¹ is a halogen atom or a methyl group which may be substituted with a halogen atom, and R ² may be substituted with a hydrogen atom, a halogen atom or a halogen atom. The 3-pyrazolin-5-one compound according to claim 1, which is a methyl group. 【請求項３】上記一般式 化１において、Ｒ³、Ｒ⁴およ
びＲ⁵が水素原子である請求項１または２に記載の３−
ピラゾリン−５−オン化合物。3. The compound according to claim 1, wherein R ³ , R ⁴ and R ⁵ are hydrogen atoms.
Pyrazolin-5-one compounds. 【請求項４】上記一般式 化１において、Ｒ¹およびＲ³
が一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で示される
基である請求項１に記載の３−ピラゾリン−５−オン化
合物。4. A method according to claim 1, wherein R ¹ and R ³
Is a group represented by -CH = CH-CH = CH- together. The 3-pyrazolin-5-one compound according to claim 1, wherein 【請求項５】上記一般式 化１において、Ｒ⁶がＣ１〜
Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル基またはＣ３〜
Ｃ６アルキニル基である請求項１、２、３または４に記
載の３−ピラゾリン−５−オン化合物。5. In the above general formula 1, R ⁶ is C1 to C1.
C6 alkyl group, C3-C6 alkenyl group or C3-
The 3-pyrazolin-5-one compound according to claim 1, which is a C6 alkynyl group. 【請求項６】上記一般式 化１において、Ｒ⁶がイソプ
ロピル基、１−メチルブチル基、１−メチルプロペニル
基、１−メチルプロピニル基またはｓ−ブチル基である
請求項１、２、３、４または５に記載の３−ピラゾリン
−５−オン化合物。6. The compound of claim 1, wherein R ⁶ is isopropyl, 1-methylbutyl, 1-methylpropenyl, 1-methylpropynyl or s-butyl. Or the 3-pyrazolin-5-one compound according to 5. 【請求項７】上記一般式 化１において、Ｒ⁷がメチル
基、エチル基、プロピル基、トリフルオロメチル基、ト
リクロロメチル基、２−クロロエチル基である請求項
１、２、３、４、５または６に記載の３−ピラゾリン−
５−オン化合物。7. The method according to claim 1, wherein R ⁷ is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, or a 2-chloroethyl group. Or 3-pyrazolin- described in 6.
5-one compounds. 【請求項８】請求項１、２、３、４、５、６または７に
記載の３−ピラゾリン−５−オン化合物を有効成分とし
て含有することを特徴とする植物病害防除剤。8. A plant disease control agent comprising the 3-pyrazolin-5-one compound according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, or 7 as an active ingredient. 【請求項９】一般式 化２ 【化２】 ［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は同一もし
くは相異なり、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基、ハロゲ
ン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基
を表す、またＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵のう
ち、隣接する２つが一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝
ＣＨ−で示される基を表し、 Ｒ¹⁷はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５
アルキル基またはフェニル基（該フェニル基はハロゲン
原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ
基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコ
キシ基、ニトロ基及びシアノ基からなる群より選ばれる
一種以上の基で置換されていてもよい）を表す。]で示
される３−ピラゾリン−５−オン化合物。9. A compound represented by the general formula: [Wherein, R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ are the same or different and are each substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C3 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. represents a C1~C3 alkoxy group may be, also R ^11, R ^12, of R ^13, R ¹⁴ and R ^15, although two adjacent together -CH = CH-CH =
CH ¹⁷ represents a group represented by CH-, wherein R ¹⁷ is C 1 to C 5 which may be substituted with a halogen atom;
An alkyl group or a phenyl group (the phenyl group is a halogen atom, a C1 to C3 alkyl group, a C1 to C3 alkoxy group, a C1 to C3 haloalkyl group, a C1 to C3 haloalkoxy group, a nitro group, and a cyano group; Which may be substituted with the above groups). 3-pyrazolin-5-one compound represented by the formula: 【請求項１０】上記一般式 化２において、Ｒ¹¹がハロ
ゲン原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいメ
チル基であり、Ｒ¹²が水素原子、ハロゲン原子またはハ
ロゲン原子で置換されていてもよいメチル基である請求
項９に記載の３−ピラゾリン−５−オン化合物。10. In the above general formula 2, R ¹¹ is a halogen atom or a methyl group which may be substituted with a halogen atom, and R ¹² may be substituted with a hydrogen atom, a halogen atom or a halogen atom. The 3-pyrazolin-5-one compound according to claim 9, which is a methyl group. 【請求項１１】上記一般式 化２において、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴
およびＲ¹⁵が水素原子である請求項９または１０に記載
の３−ピラゾリン−５−オン化合物。11. In the above general formula 2, R ¹³ and R ¹⁴
11. The 3-pyrazolin-5-one compound according to claim 9, wherein R ¹⁵ is a hydrogen atom. 【請求項１２】上記一般式 化２において、Ｒ¹⁷がメチ
ル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロメチル基、
トリクロロメチル基または２−クロロエチル基である請
求項９、１０または１１に記載の３−ピラゾリン−５−
オン化合物。12. In the above general formula 2, R ¹⁷ is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a trifluoromethyl group,
The 3-pyrazoline-5 according to claim 9, 10 or 11, which is a trichloromethyl group or a 2-chloroethyl group.
ON compound.