JP2001006912A - Hard ferrite magnet and its manufacture - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ハードフェライト
磁石およびその製造方法に関する。[0001] The present invention relates to a hard ferrite magnet and a method for manufacturing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】フェライトは二価陽イオン金属の酸化物
と三価の鉄とが作る化合物の総称であり、フェライト磁
石はモーターや発電機などの種々の用途に使用されてい
る。フェライト磁石の材料としては、マグネトプランバ
イト型の六方晶構造を持つＳｒフェライト（ＳｒＦｅ12
Ｏ19）またはＢａフェライト（ＢａＦｅ12Ｏ19）が広く
用いられている。これらのフェライトは、酸化鉄とスト
ロンチウム（Ｓｒ）またはバリウム（Ｂａ）等の炭酸塩
を原料とし、粉末冶金法によって比較的安価に製造され
る。2. Description of the Related Art Ferrite is a general term for a compound formed by an oxide of a divalent cation metal and trivalent iron, and a ferrite magnet is used for various applications such as motors and generators. As a material of the ferrite magnet, Sr ferrite having a hexagonal structure of magnetoplumbite type (SrFe 12
O 19 ) or Ba ferrite (BaFe 12 O 19 ) is widely used. These ferrites are produced at relatively low cost by powder metallurgy using iron oxide and a carbonate such as strontium (Sr) or barium (Ba) as raw materials.
【０００３】マグネトプランバイト型フェライトの基本
組成は、通常、「ＭＯ・ｎＦｅ2Ｏ3」の化学式で表現さ
れる。元素Ｍは二価陽イオンとなる金属であり、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｐｂ、Ｎｉその他から選択される。このフェライ
ト中の各サイトにおける鉄イオン（Ｆｅ3+）はスピン磁
気モーメントを持ち、酸素イオン（Ｏ-2）を介して超交
換相互作用によって結合している。Ｆｅ3+の各サイトに
おいて、Ｆｅ3+の磁気モーメントはｃ軸に沿って「上向
き」または「下向き」の状態にある。「上向き」の磁気
モーメントを持つサイトの数と「下向き」の磁気モーメ
ントを持つサイトの数との間に差異があるため、結晶全
体としては強磁性を示す（フェリ磁性体）。[0003] The basic composition of the M-type ferrite is usually represented by the chemical formula of "MO · nFe 2 O 3". The element M is a metal that becomes a divalent cation, Sr,
It is selected from Ba, Pb, Ni and others. Iron ions (Fe 3+ ) at each site in the ferrite have a spin magnetic moment, and are bonded by oxygen-ion (O −2 ) by superexchange interaction. At each Fe 3+ site, the magnetic moment of Fe 3+ is either “up” or “down” along the c-axis. Since there is a difference between the number of sites having an "up" magnetic moment and the number of sites having a "down" magnetic moment, the crystal as a whole exhibits ferromagnetism (ferrimagnetic material).
【０００４】マグネトプランバイト型フェライト磁石の
磁気性能のうち、残留磁束密度（Ｂ r）は結晶の飽和磁
化（Ｉｓ）を向上させ、焼結体の密度および結晶の配向
度を増加させることによって改善できることが知られて
いる。一方、保磁力（ＨcJ）は単磁区結晶の存在率を高
めることによって改善できることも知られている。しか
し、残留磁束密度（Ｂr）を向上させる目的で焼結体の
密度を高くしようとすると、結晶成長が助長されるため
に保磁力（ＨcJ）が低下してしまう。逆に、ＣａＯ、Ｓ
ｉＯ2等の添加によって結晶粒サイズを制御し、それに
よって保磁力を向上させようとすると、焼結体の密度低
下などに起因して残留磁束密度が低下してしまう。この
ようなフェライト磁石の磁気特性を改善する目的で、フ
ェライトの組成、添加物および製造条件について種々の
検討がなされてきたが、残留磁束密度と保磁力の両方を
向上させたフェライト磁石の開発は難しかった。The magnetoplumbite type ferrite magnet
Among the magnetic properties, the residual magnetic flux density (B r) Is the crystal saturation magnetism
(Is), density of sintered body and crystal orientation
Is known to improve by increasing the degree
I have. On the other hand, the coercive force (HcJ) Increases single domain crystal abundance
It is also known that it can be improved by turning. Only
And the residual magnetic flux density (Br) For the purpose of improving
Attempting to increase the density will promote crystal growth
Coercive force (HcJ) Will decrease. Conversely, CaO, S
iOTwoControl the grain size by adding
Therefore, when the coercive force is to be improved, the density of the sintered body is low.
The residual magnetic flux density is reduced due to, for example, lowering. this
In order to improve the magnetic properties of such ferrite magnets,
The composition, additives and production conditions of ferrite vary.
Although studies have been done, both residual magnetic flux density and coercive force
It was difficult to develop an improved ferrite magnet.
【０００５】本出願人は、原料にＣｏを添加することに
よって残留磁束密度を低下させずに保磁力を向上させた
フェライト磁石を開発した（特公平４−４０８４３号公
報および特公平５−４２１２８号公報）。The present applicant has developed ferrite magnets in which the coercive force is improved without lowering the residual magnetic flux density by adding Co to the raw material (Japanese Patent Publication Nos. 4-40843 and 5-42128). Gazette).
【０００６】その後、ＦｅをＺｎで置換し、ＳｒをＬａ
で置換することによって飽和磁化（σS）を向上させた
フェライト磁石が提案された（特開平９−１１５７１５
号公報および特開平１０−１４９９１０号公報）。フェ
ライト磁石は、前述のようにＦｅ3+の磁気モーメントが
サイトによって逆方向を向くフェリ磁性体であるため、
その飽和磁化は相対的に低い。しかし、上記公報には、
Ｆｅの磁気モーメントよりも小さな磁気モーメントを有
するイオンをＦｅイオンの特定サイトに置くことによっ
て「下向き」の磁気モーメントを減少させ、それによっ
て飽和磁化σSを向上できると記載されている。なお、
この公報には、Ｌａの代わりにＮｄやＰｒを用いる例、
Ｚｎの代わりにＭｎ、Ｃｏ、Ｎｉを用いる例も記載され
ている。Thereafter, Fe is replaced with Zn, and Sr is replaced with La.
A ferrite magnet in which the saturation magnetization (σ s ) is improved by substituting with a ferrite magnet has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 9-115715).
And JP-A-10-149910). Since the ferrite magnet is a ferrimagnetic material in which the magnetic moment of Fe 3+ is turned in the opposite direction depending on the site as described above,
Its saturation magnetization is relatively low. However, in the above publication,
Ions than the magnetic moment of Fe having a small magnetic moment reduces the magnetic moment of the "down" by placing a specific site of Fe ions, whereby it is described that can be improved saturation magnetization sigma S. In addition,
In this publication, examples of using Nd or Pr instead of La,
An example using Mn, Co, and Ni instead of Zn is also described.
【０００７】日本応用磁気学会学術講演概要集（１９９
８年９月２０日配布）には、ＬａおよびＣｏを添加した
Ｓｒ1-xＬａxＣｏx・Ｆｅ12-xＯ19組成物によって保磁
力（ＨcJ）と飽和磁化（σs）の両方を向上させたフェ
ライト磁石が開示されている。Proceedings of the Japan Society of Applied Magnetics (199)
(Distributed on September 20, 2008), both of the coercive force (H cJ ) and the saturation magnetization (σ s ) of the Sr 1-x La x Co x .Fe 12-x O 19 composition added with La and Co Is disclosed.
【０００８】これらの従来技術によれば、ＳｒとＬａと
の置換、およびＦｅとＣｏとの置換などは、すべて、仮
焼結に際してフェライト構造を形成すると同時に行って
いた。According to these prior arts, the substitution of Sr for La and the substitution of Fe for Co are all performed simultaneously with the formation of the ferrite structure during the preliminary sintering.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】Ｆｅの一部をＣｏで置
換したフェライト磁石には、Ｃｏが高価であり、また、
Ｃｏの供給が不安定であるという大きな問題を有してい
る。そのため、Ｃｏの添加量を低減したいという要請が
あったが、Ｃｏの添加量を少なくすると、置換の効果が
充分に発揮されず、磁気特性が向上しなかった。In a ferrite magnet in which a part of Fe is replaced by Co, Co is expensive.
There is a major problem that the supply of Co is unstable. Therefore, there was a demand to reduce the amount of Co added. However, if the amount of Co was reduced, the effect of substitution was not sufficiently exhibited, and the magnetic properties were not improved.
【００１０】本発明は斯かる諸点に鑑みてなされたもの
であり、その主な目的は、Ｃｏの添加量を減少させなが
らも、ＦｅとＣｏとの置換を効率的に実行し、その結
果、充分に優れた磁気特性を発揮し得るハードフェライ
ト磁石およびその製造方法を提供することにある。The present invention has been made in view of the above points, and a main object of the present invention is to efficiently replace Fe with Co while reducing the amount of Co to be added. An object of the present invention is to provide a hard ferrite magnet capable of exhibiting sufficiently excellent magnetic properties and a method for manufacturing the same.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明によるハードフェ
ライト磁石は、(1−ｘ)ＳｒＯ・(ｘ／２)Ｌａ2Ｏ3・(ｎ
−ｙ／２)Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯで表現されるフェライト
相を有するハードフェライト磁石であって、ｘおよびｙ
はモル比を示し、０．０５≦ｘ≦０．２、０．０５≦ｙ
≦０．２、４．７≦ｎ≦５．７であり、ＳｒがＬａで置
換されＦｅがＣｏで置換された置換領域と、前記置換領
域に囲まれ、ＬａおよびＣｏを実質的に含まない領域と
を有していることを特徴とする。According to the present invention, there is provided a hard ferrite magnet comprising (1−x) SrO · (x / 2) La 2 O 3. (N
-Y / 2) a hard ferrite magnet having a Fe 2 O 3 · yCoO ferrite phase represented by, x and y
Represents a molar ratio, 0.05 ≦ x ≦ 0.2, 0.05 ≦ y
≦ 0.2, 4.7 ≦ n ≦ 5.7, and is surrounded by a substituted region in which Sr is substituted by La and Fe is substituted by Co, and substantially free from La and Co, surrounded by the substituted region. And a region.
【００１２】なお、全てのグレインの内部が「Ｌａおよ
びＣｏを実質的に含まない領域」によって占められてい
るわけではない。相対的にサイズの小さなグレインは、
その内部に置換領域を含むことがある。また、グレイン
同士が結合して大きなグレインに成長した場合、そのよ
うな大きなグレインの内部には置換領域が存在すること
がある。しかし、大半のグレインは内部に「Ｌａおよび
Ｃｏを実質的に含まない領域」を含み、その外側には置
換領域が形成されているもとの考えられる。ここで、
「ＬａおよびＣｏを実質的に含まない領域」とは、モル
比ｘおよびｙが０．１以下の領域と定義する。It is to be noted that not all the grains are occupied by “regions substantially free of La and Co”. Grains with relatively small size
There may be a substitution region inside. Further, when the grains combine to grow into a large grain, a substitution region may be present inside such a large grain. However, it is conceivable that most of the grains include "regions substantially free of La and Co" inside, and the substitution regions are formed outside thereof. here,
The “region substantially free of La and Co” is defined as a region where the molar ratios x and y are 0.1 or less.
【００１３】本発明によるハードフェライト磁石の製造
方法は、ＳｒＯ・ｎＦｅ2Ｏ3フェライト磁石の粉末と、
ＬａおよびＣｏの各々の酸化物粉末とを含む混合粉末を
用意する工程と、前記混合粉末から成形体を形成する工
程と、前記成形体を焼結し、それによって(1−ｘ)Ｓｒ
Ｏ・(ｘ／２)Ｌａ2Ｏ3・(ｎ−ｙ／２)Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏ
Ｏ（０．０５≦ｘ≦０．２、０．０５≦ｙ≦０．２、
４．７≦ｎ≦６．０）の組成を有するフェライト焼結体
を形成する工程とを包含する。The method for producing a hard ferrite magnet according to the present invention comprises the steps of: powdering a SrO.nFe 2 O 3 ferrite magnet;
Preparing a mixed powder containing the respective oxide powders of La and Co; forming a compact from the mixed powder; sintering the compact, whereby the (1-x) Sr
O · (x / 2) La 2 O 3 · (n-y / 2) Fe 2 O 3 · yCo
O (0.05 ≦ x ≦ 0.2, 0.05 ≦ y ≦ 0.2,
Forming a ferrite sintered body having a composition of 4.7 ≦ n ≦ 6.0).
【００１４】好ましい実施形態において、前記混合粉末
を用意する工程は、ＳｒＣＯ3およびＦｅ2Ｏ3の原料粉
末を仮焼し、仮焼体を形成する工程と、前記仮焼体を粉
砕し、それによって前記フェライト磁石の粉末を作製す
る工程と、前記フェライト磁石の粉末と前記Ｌａおよび
Ｃｏの各々の酸化物粉末とを混合する工程とを包含す
る。In a preferred embodiment, the step of preparing the mixed powder includes the steps of calcining raw material powders of SrCO 3 and Fe 2 O 3 to form a calcined body, and pulverizing the calcined body. And a step of mixing the ferrite magnet powder with the La and Co oxide powders.
【００１５】好ましい実施形態において、前記混合粉末
を用意する工程は、ＳｒＣＯ3およびＦｅ2Ｏ3の原料粉
末を仮焼し、仮焼体を形成する工程と、前記仮焼体を粉
砕しながら、前記ＬａおよびＣｏの各々の酸化物粉末を
混合する工程とを包含する。[0015] In a preferred embodiment, the step of preparing the mixed powder includes a step of calcining a raw material powder of SrCO 3 and Fe 2 O 3 to form a calcined body. Mixing the respective oxide powders of La and Co.
【００１６】本発明によるハードフェライト磁石の製造
方法は、ＳｒＯ・ｎＦｅ2Ｏ3フェライト磁石の粉末と、
Ｆｅ、ＬａおよびＣｏの各々の酸化物粉末とを含む混合
粉末を用意する工程と、前記混合粉末から成形体を形成
する工程と、前記成形体を焼結し、それによって(1−
ｘ)ＳｒＯ・(ｘ／２)Ｌａ2Ｏ3・(ｎ−ｙ／２)Ｆｅ2Ｏ3
・ｙＣｏＯ（０．０５≦ｘ≦０．２、０．０５≦ｙ≦
０．２、４．７≦ｎ≦６．０）の組成を有するフェライ
ト焼結体を形成する工程とを包含する。The method for producing a hard ferrite magnet according to the present invention comprises the steps of: preparing a powder of a SrO.nFe 2 O 3 ferrite magnet;
Preparing a mixed powder containing Fe, La and Co oxide powders; forming a compact from the mixed powder; sintering the compact, thereby (1−
x) SrO · (x / 2 ) La 2 O 3 · (n-y / 2) Fe 2 O 3
YCoO (0.05 ≦ x ≦ 0.2, 0.05 ≦ y ≦
0.2, 4.7 ≦ n ≦ 6.0) to form a ferrite sintered body.
【００１７】好ましい実施形態において、前記混合粉末
を用意する工程は、ＳｒＣＯ3およびＦｅ2Ｏ3の原料粉
末を用意する工程と、前記原料粉末を仮焼し、仮焼体を
形成する工程と、前記仮焼体を粉砕し、それによって前
記フェライト磁石の粉末を作製する工程と、前記フェラ
イト磁石の粉末と前記Ｆｅ、ＬａおよびＣｏの各々の酸
化物粉末とを混合する工程とを包含する。In a preferred embodiment, the step of preparing the mixed powder includes the steps of preparing a raw material powder of SrCO 3 and Fe 2 O 3 , and calcining the raw material powder to form a calcined body. The method includes a step of pulverizing the calcined body and thereby producing the powder of the ferrite magnet, and a step of mixing the powder of the ferrite magnet with the oxide powder of each of Fe, La and Co.
【００１８】好ましい実施形態において、前記混合粉末
を用意する工程は、ＳｒＣＯ3およびＦｅ2Ｏ3の原料粉
末を仮焼し、仮焼体を形成する工程と、前記仮焼体を粉
砕しながら、前記Ｆｅ、ＬａおよびＣｏの各々の酸化物
粉末を混合させる工程とを包含する。In a preferred embodiment, the step of preparing the mixed powder includes a step of calcining a raw material powder of SrCO 3 and Fe 2 O 3 to form a calcined body, and a step of pulverizing the calcined body. Mixing the respective oxide powders of Fe, La and Co.
【００１９】好ましい実施形態において、前記フェライ
ト焼結体は、ＳｒがＬａで置換されＦｅがＣｏで置換さ
れた置換領域と、前記置換領域に囲まれ、ＬａおよびＣ
ｏを実質的に含まない領域とを有している。
７本発明による他のハードフェライト磁石は、(1−
ｘ)ＡＯ・(ｘ／２)Ｂ2Ｏ3・(ｎ−ｙ／２)Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣ
ｏＯで表現されるフェライト相を有するハードフェライ
ト磁石であって、元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰ
ｂから選択された少なくとも一種類の元素であり、元素
ＢはＹを含む希土類元素およびＢｉから選択された少な
くとも一種類の元素を含み、ｘおよびｙはモル比を示
し、０．０５≦ｘ≦０．２、０．０５≦ｙ≦０．２、
５．０≦ｎ≦６．０であり、ＳｒがＬａで置換されＦｅ
がＣｏで置換された置換領域と、前記置換領域に囲ま
れ、ＬａおよびＣｏを実質的に含まない領域とを有して
いることを特徴とする。[0019] In a preferred embodiment, the ferrite sintered body is surrounded by a substitution region in which Sr is substituted by La and Fe is substituted by Co;
and a region substantially not containing o.
7 Other hard ferrite magnets according to the present invention are:
x) AO · (x / 2 ) B 2 O 3 · (n-y / 2) Fe 2 O 3 · yC
A hard ferrite magnet having a ferrite phase represented by oO, wherein the element A comprises Sr, Ba, Ca and P
b is at least one element selected from b, the element B includes a rare earth element including Y and at least one element selected from Bi, x and y indicate a molar ratio, and 0.05 ≦ x ≦ 0.2, 0.05 ≦ y ≦ 0.2,
5.0 ≦ n ≦ 6.0, where Sr is replaced by La and Fe
Has a substituted region replaced with Co, and a region surrounded by the substituted region and substantially free of La and Co.
【００２０】前記ｎは４．７≦ｎ≦５．７の関係を満足
していることが好ましく、５．０≦ｎ≦５．５の関係を
満足していることがより好ましい。Preferably, n satisfies the relationship of 4.7 ≦ n ≦ 5.7, and more preferably satisfies the relationship of 5.0 ≦ n ≦ 5.5.
【００２１】[0021]
【発明の実施の形態】本発明の磁石は、(1−ｘ)ＳｒＯ
・(ｘ／２)Ｌａ2Ｏ3・(ｎ−ｙ／２)Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯ
で表現されるマグネトプランバイト型フェライト相（以
下、「置換フェライト領域」と称することがある。）
と、ＳｒＯ・ｎＦｅ2Ｏ3で表現されるマグネトプランバ
イト型フェライト相（以下、「通常フェライト領域」と
称することがある。）とを含んだハードフェライト磁石
である。この置換フェライト領域は、磁石内の主として
粒界近傍に形成されており、粒内部の通常フェライト領
域を囲むように存在していると考えられる。すなわち、
本発明の磁石では、(1−ｘ)ＳｒＯ・(ｘ／２)Ｌａ2Ｏ3・
(ｎ−ｙ／２)Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯで表されるフェライト
相が均一に存在しているわけではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The magnet of the present invention comprises (1-x) SrO
· (X / 2) La 2 O 3 · (n-y / 2) Fe 2 O 3 · yCoO
The magnetoplumbite type ferrite phase represented by (hereinafter, may be referred to as “substituted ferrite region”)
And a magnetoplumbite ferrite phase represented by SrO.nFe 2 O 3 (hereinafter sometimes referred to as a “normal ferrite region”). This substituted ferrite region is formed mainly in the vicinity of the grain boundary in the magnet, and is considered to be present so as to surround the normal ferrite region inside the grain. That is,
In the magnet of the present invention, (1−x) SrO · (x / 2) La 2 O 3.
(n-y / 2) Fe 2 O 3 · ferrite phase represented it is not exist uniformly in YCoO.
【００２２】従って、磁石全体としては、Ｌａ置換量ｘ
が０．０５≦ｘ≦０．２の範囲内にあり、Ｃｏ置換量ｙ
が０．０５≦ｙ≦０．２の範囲内にあるが、実際に置換
が生じている領域では、上記範囲よりも大きな割合で置
換が行っている。Therefore, as a whole magnet, the La replacement amount x
Is within the range of 0.05 ≦ x ≦ 0.2, and the Co substitution amount y
Is in the range of 0.05 ≦ y ≦ 0.2, but in a region where substitution actually occurs, substitution is performed at a higher rate than the above range.
【００２３】なお、ｎは、５．０≦ｎ≦６．０の範囲内
にあり、この大きさは磁石内でほぼ均一であると考えら
れる。It should be noted that n is in the range of 5.0 ≦ n ≦ 6.0, and this size is considered to be substantially uniform in the magnet.
【００２４】本願発明者は、ＬａおよびＣｏを原料粉末
に添加してから仮焼するという従来の方法を採用する代
わりに、仮焼によってフェライト構造を形成した後にＬ
ａおよびＣｏを添加するという方法を採用した。そうす
ることによってフェライト構造を持つ粉末粒子の表面領
域のみで元素の置換を行い、ＬａおよびＣｏの消費量
を、以下に示すように従来必要とされていた量から低減
しながらも、磁気特性を充分なレベルに維持できるとい
うことを見いだした。Instead of employing the conventional method of adding La and Co to the raw material powder and then calcining, the inventor of the present application forms a ferrite structure after calcining to form a ferrite structure.
The method of adding a and Co was adopted. By doing so, element substitution is performed only in the surface region of the powder particles having a ferrite structure, and while the consumption of La and Co is reduced from the amount conventionally required as shown below, the magnetic characteristics are improved. I found that I could maintain it at a sufficient level.
【００２５】ＬａおよびＣｏの消費量は、従来方法によ
る場合の消費量を１００％とした場合、下記のように低
減された。The consumption of La and Co was reduced as described below, assuming that the consumption by the conventional method was 100%.
【００２６】 ｘ＝ｙ＝０．０５のとき、消費量１９％ ｘ＝ｙ＝０．１５のとき、消費量６４％ ｘ＝ｙ＝０．２のとき、消費量９２％ ｘ＝ｙ＝０．１５程度の場合、のちに図２を参照しなが
ら説明するように、最も優れた磁気特性が示されるが、
その場合であってもＬａおよびＣｏの消費量は従来の約
半分程度であった。When x = y = 0.05, the consumption amount is 19%. When x = y = 0.15, the consumption amount is 64%. When x = y = 0.2, the consumption amount is 92%. X = y = 0 .15, the most excellent magnetic characteristics are shown as will be described later with reference to FIG.
Even in that case, the consumption of La and Co was about half of the conventional amount.
【００２７】図１（ａ）は、本発明のハードフェライト
磁石の組織構造１を模式的に示している。図１（ａ）で
斜線が付されている領域２は、ＳｒがＬａで置換され、
ＦｅがＣｏで置換されている「置換フェライト領域」を
示している。「置換フェライト領域」に囲まれた部分の
内部３では、このような置換は実質的に生じていない。FIG. 1A schematically shows the structure 1 of the hard ferrite magnet of the present invention. In the shaded region 2 in FIG. 1A, Sr is replaced with La,
It shows a “substituted ferrite region” in which Fe is replaced by Co. In the inside 3 of the portion surrounded by the “substituted ferrite region”, such substitution does not substantially occur.
【００２８】これに対して、図１（ｂ）は、従来のハー
ドフェライト磁石の組織構造４を模式的に示している。
図１（ｂ）からわかるように、従来のハードフェライト
磁石では、全体でほぼ均一に、ＳｒとＬａとの置換およ
びＦｅとＣｏとの置換が生じている。この意味で、各粒
子のほぼ全体が置換フェライト領域２を構成していると
いえる。On the other hand, FIG. 1B schematically shows a structure 4 of a conventional hard ferrite magnet.
As can be seen from FIG. 1B, in the conventional hard ferrite magnet, the substitution of Sr and La and the substitution of Fe and Co occur almost uniformly as a whole. In this sense, it can be said that almost all of the particles constitute the substituted ferrite region 2.
【００２９】このような差異は、製造方法の違いに起因
して生じる。従来は、仮焼結の前にＬａおよびＣｏの各
々の酸化物粉末をＳｒＣＯ3およびＦｅ2Ｏ3の原料粉末
に混合する工程を実行していた。このとき、Ｌａおよび
Ｃｏの各々の酸化物粉末の量は、置換が広い領域におい
て達成されるに充分な量であった。そのため、仮焼結工
程によってフェライト構造が形成されるに際して、Ｌａ
がＳｒサイトに入るとともにＣｏがＦｅサイトに入って
いた。こうして形成した仮焼体を更に粉砕して作成した
粉末は、ＬａおよびＣｏが内部深くまでほぼ均一に分布
する粒子から構成されていた。従って、このような粉末
を焼結して形成した焼結体は、図１（ｂ）に示すよう
に、置換に関して均一な組織を持っていた。Such a difference occurs due to a difference in a manufacturing method. Conventionally, a step of mixing the respective oxide powders of La and Co with the raw material powders of SrCO 3 and Fe 2 O 3 before the preliminary sintering was performed. At this time, the amounts of the respective oxide powders of La and Co were sufficient to achieve the substitution in a wide range. Therefore, when the ferrite structure is formed by the preliminary sintering process, La
Entered the Sr site and Co entered the Fe site. The powder produced by further pulverizing the calcined body thus formed was composed of particles in which La and Co were distributed almost uniformly deep inside. Therefore, a sintered body formed by sintering such a powder had a uniform structure with respect to replacement, as shown in FIG.
【００３０】これに対して、本発明では、ＳｒＣＯ3お
よびＦｅ2Ｏ3の原料粉末にＬａおよびＣｏの各々の酸化
物粉末を混合しない状態で、仮焼結工程を行う。そのた
め、仮焼結体は、ＬａおよびＣｏを含まないフェライト
構造を持つことになった。本発明では、仮焼結の後、焼
結工程前に、上記フェライト粉末粒子にＬａおよびＣｏ
の各々の酸化物粉末を混合する。そのとき、Ｌａおよび
Ｃｏの添加量を従来の半分程度に少なくしておく。その
後、通常の焼結工程を実行し、それによって、ＳｒとＬ
ａとの置換およびＦｅとＣｏとの置換を生じさせる。こ
のような置換は、焼結前のフェライト粉末粒子の内部の
領域ではほとんど生じず、フェライト粉末粒子の表面領
域で生じる。その結果、図１（ａ）に示すような構造を
持つ焼結体が得られる。On the other hand, in the present invention, the preliminary sintering step is performed in a state where the respective oxide powders of La and Co are not mixed with the raw material powders of SrCO 3 and Fe 2 O 3 . Therefore, the provisional sintered body had a ferrite structure containing neither La nor Co. In the present invention, La and Co are added to the ferrite powder particles after the preliminary sintering and before the sintering step.
Are mixed together. At this time, the amounts of La and Co added are reduced to about half of the conventional amount. Thereafter, a normal sintering step is performed, whereby Sr and L
a and a substitution of Fe with Co. Such substitution hardly occurs in the region inside the ferrite powder particle before sintering, but occurs in the surface region of the ferrite powder particle. As a result, a sintered body having a structure as shown in FIG.
【００３１】マグネトプランバイト型フェライトでは、
化学量論組成がＳｒＯ・６（Ｆｅ2Ｏ3）の場合、一単位
胞あたり１２個のＦｅ3+イオンが含まれている。そのう
ち、８個のＦｅ3+イオンは結晶Ｃ軸に沿って上向きの磁
気モーメントを持ち、４個のＦｅ3+イオンが下向きの磁
気モーメントを持つ。なお、本願明細書では、８個のＦ
ｅ3+イオン（サイト数の多い方）が保有する磁気モーメ
ントの向きを「上向き」として表現しているが、この向
きを「下向き」とし、残り４個のＦｅ3+イオンが示す磁
気モーメントの向きを「上向き」としてもよい。以下、
簡単化のため、サイト数の多い磁気モーメントの向きを
「上向き」として説明を行う。In the magnetoplumbite type ferrite,
When the stoichiometric composition is SrO · 6 (Fe 2 O 3 ), 12 Fe 3+ ions are contained per unit cell. Among them, eight Fe 3+ ions have an upward magnetic moment along the crystal C axis, and four Fe 3+ ions have a downward magnetic moment. In the specification of the present application, eight F
The direction of the magnetic moment held by the e 3+ ion (the one with the larger number of sites) is expressed as “upward”, but this direction is “downward”, and the magnetic moment indicated by the remaining four Fe 3+ ions is The direction may be “upward”. Less than,
For the sake of simplicity, the description will be made assuming that the direction of the magnetic moment having a large number of sites is “upward”.
【００３２】通常の温度範囲で行う焼結に際して、フェ
ライト中のＦｅをＣｏで置換すると、Ｃｏは下向きの磁
気モーメントを持つＦｅと置換すると考えられる。Ｃｏ
の磁気モーメントはＦｅの磁気モーメントに比較して小
さいため、Ｃｏが下向きの磁気モーメントを持つＦｅと
置換すると、フェライトの飽和磁化が向上することにな
る。焼結温度によっては、Ｃｏが置換するＦｅのサイト
が変化する可能性もある。飽和磁化を向上させるという
観点から、焼結温度の好ましい温度範囲は、１１５０〜
１２５０℃である。In the sintering performed in the ordinary temperature range, if Fe in the ferrite is replaced by Co, it is considered that Co is replaced by Fe having a downward magnetic moment. Co
Is smaller than the magnetic moment of Fe, the substitution of Co with Fe having a downward magnetic moment improves the saturation magnetization of ferrite. Depending on the sintering temperature, the site of Fe substituted by Co may change. From the viewpoint of improving the saturation magnetization, a preferable temperature range of the sintering temperature is 1150 to 1500.
1250 ° C.
【００３３】なお、本発明では、マグネトプランバイト
型フェライトのＦｅ3+を価数の異なるＣｏ2+で置換する
ために、Ｓｒの一部をＬａで置換し、上記価数の違いを
補償している。従って、置換量ｘは置換量ｙにほぼ等し
いことが好ましいが、本願発明はｘ＝ｙの場合に限定さ
れるわけではない。In the present invention, in order to replace Fe 3+ of the magnetoplumbite ferrite with Co 2+ having a different valence, a part of Sr is replaced with La to compensate for the difference in the valence. ing. Therefore, the substitution amount x is preferably substantially equal to the substitution amount y, but the present invention is not limited to the case where x = y.
【００３４】次に、本発明の磁石の製造方法の実施形態
をより詳細に説明する。Next, an embodiment of the method for manufacturing a magnet according to the present invention will be described in more detail.
【００３５】まず、ＳｒＣＯ3の粉末とＦｅ2Ｏ3（酸化
鉄）の粉末とを１：５．５から１：６．５の範囲のモル
比で混合する。このとき、Ｌａ2Ｏ3およびＣｏＯ等の原
料粉末は添加しない。この点で、本発明の製造方法は従
来の製造方法と大きく異なる。各粉末の一次粒径は、例
えば、次の通りである。ＳｒＣＯ3：約０．８μｍ、Ｆ
ｅ2Ｏ3粉末：約０．５μｍ。First, a powder of SrCO 3 and a powder of Fe 2 O 3 (iron oxide) are mixed at a molar ratio of 1: 5.5 to 1: 6.5. At this time, raw material powders such as La 2 O 3 and CoO are not added. In this respect, the manufacturing method of the present invention is significantly different from the conventional manufacturing method. The primary particle size of each powder is, for example, as follows. SrCO 3 : about 0.8 μm, F
e 2 O 3 powder: about 0.5 μm.
【００３６】上記粉末に対して、必要に応じて、ＳｉＯ
2、ＣａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、Ａｌ2Ｏ 3、Ｃｒ2Ｏ3等を含
む他の化合物を１重量％程度添加しても良い。[0036] If necessary, SiO 2
Two, CaCOThree, SrCOThree, AlTwoO Three, CrTwoOThreeIncluding
Other compounds may be added at about 1% by weight.
【００３７】混合した原料粉末は、次に、ロータリーキ
ルン等を用いて大気中で１１５０〜１４００℃の温度に
加熱し、固相反応によってマグネトプランバイト型フェ
ライトフェライト化合物を形成する。仮焼時間は、０．
５〜５時間であることが好ましい。Next, the mixed raw material powder is heated to 1150 to 1400 ° C. in the air using a rotary kiln or the like, and a magnetoplumbite ferrite ferrite compound is formed by a solid-phase reaction. The calcination time is 0.
Preferably, it is 5 to 5 hours.
【００３８】この仮焼工程によって得られた仮焼体は、
ＳｒＯ・ｎＦｅ2Ｏ3の化学式で表されるマグネトプラン
バイト型フェライトの主相を有しており、その平均粒径
は、１〜１０μｍの範囲にある。The calcined body obtained by this calcining step is
Has SrO · nFe 2 O 3 main phase of magnetoplumbite ferrite represented by the chemical formula, the average particle size is in the range of 1 to 10 [mu] m.
【００３９】この仮焼体を粉砕し、粉末化した後、この
粉末にＬａ2Ｏ3およびＣｏＯの各粉末を加える。Ｌａお
よびＣｏの添加は、このようにＬａおよびＣｏの各々の
酸化物の粉末として添加することが好ましいが、酸化物
以外の化合物（例えば炭酸塩、水酸化物、硝酸塩など）
の粉末状態であってもよい。なお、仮焼体を粉砕する過
程で、Ｌａ2Ｏ3およびＣｏＯまたはその粉末を加えて、
いっしょに粉砕・混合工程を行うようにしてもよい。After the calcined body is pulverized and pulverized, La 2 O 3 and CoO powders are added to the powder. La and Co are preferably added as powders of the respective oxides of La and Co as described above, but compounds other than oxides (eg, carbonates, hydroxides, nitrates, etc.)
May be in a powder state. In the process of pulverizing the calcined body, La 2 O 3 and CoO or a powder thereof were added.
The pulverizing / mixing step may be performed together.
【００４０】次に、こうして作製した混合粉末を成形
し、１１５０〜１２５０℃で焼結する。焼結時間は、例
えば０．１〜０．３時間である。成形は、湿式プレス
法、乾式プレス法、押し出し成形法に等よって例えば５
〜２０ｋＯｅの磁場中で行うことが好ましい。Next, the mixed powder thus produced is molded and sintered at 1150-1250 ° C. The sintering time is, for example, 0.1 to 0.3 hours. The molding is performed, for example, by wet pressing, dry pressing, extrusion molding, or the like.
It is preferably performed in a magnetic field of ２０20 kOe.
【００４１】この焼結工程によって、以下の一般式で示
されるフェライト相を含む焼結体磁石が得られる。By this sintering step, a sintered magnet containing a ferrite phase represented by the following general formula is obtained.
【００４２】(1−ｘ)ＳｒＯ・(ｘ／２)Ｌａ2Ｏ3・(ｎ−
ｙ／２)Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯ ０．０５≦ｘ≦０．２、０．０５≦ｙ≦０．２、４．７
≦ｎ≦６．０ 前述したように、焼結体内部において置換量ｘおよびｙ
は一様ではなく、不均一である。この理由は、元素置換
が焼結過程で原料粉末粒子の表面近傍でのみ生じるから
である。(1−x) SrO. (X / 2) La 2 O 3. (N−
y / 2) Fe 2 O 3 .yCoO 0.05 ≦ x ≦ 0.2, 0.05 ≦ y ≦ 0.2, 4.7
≦ n ≦ 6.0 As described above, the substitution amounts x and y inside the sintered body
Is not uniform but non-uniform. The reason for this is that element substitution occurs only near the surface of the raw material powder particles during the sintering process.
【００４３】なお、Ｓｒの代えて、Ｂａ、ＣａおよびＰ
ｂから選択された少なくとも一種類の元素が用いられて
も良い。また、Ｌａに代えて、またＬａと共に、Ｙを含
む希土類元素およびＢｉから選択された少なくとも一種
類の元素でＳｒの一部を置換しても良い。In place of Sr, Ba, Ca and P
At least one element selected from b may be used. Further, instead of La, together with La, a part of Sr may be substituted with at least one element selected from rare earth elements including Y and Bi.
【００４４】また、本実施形態では、ｎが４．７．≦ｎ
≦６．０を満たす場合を説明したが、ｎの値について
は、図４に示すデータからわかるように、４．７．≦ｎ
≦５．７であることが好ましく、５．０≦ｎ≦５．５で
あることがより好ましい。ただ、Ｌａ、Ｃｏの消費量を
低減するという効果は、４．７．≦ｎ≦６．０の範囲に
おいても得られる。In this embodiment, n is 4.7. ≤n
Although the case where ≦ 6.0 is described, as to the value of n, as can be seen from the data shown in FIG. ≤n
≤ 5.7, more preferably 5.0 ≤ n ≤ 5.5. However, the effect of reducing the consumption of La and Co is 4.7. It is also obtained in the range of ≦ n ≦ 6.0.
【００４５】本発明のハードフェライト磁石の全体をを
組成式(1−ｘ)ＳｒＯ・(ｘ／２)Ｌａ2Ｏ3・(ｎ−ｙ／
２)Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯで表現する場合、全体を平均し
たｘおよびｙは、それぞれ、０．０５≦ｘ≦０．２およ
び０．０５≦ｙ≦０．２を満足している。しかし、Ｓｒ
がＬａで置換されＦｅがＣｏで置換された置換領域で
は、０．１≦ｘ≦１．０および０．１≦ｙ≦１．０と推
定される。また、このような置換領域に囲まれ、Ｌａお
よびＣｏを実質的に含まない領域では、０≦ｘ≦０．１
および０≦ｙ≦０．１と推定される。The entire hard ferrite magnet of the present invention is represented by the composition formula (1−x) SrO · (x / 2) La 2 O 3. (Ny /
2) When expressed as Fe 2 O 3 .yCoO, x and y averaged as a whole satisfy 0.05 ≦ x ≦ 0.2 and 0.05 ≦ y ≦ 0.2, respectively. However, Sr
In the substitution region where is replaced by La and Fe is replaced by Co, it is estimated that 0.1 ≦ x ≦ 1.0 and 0.1 ≦ y ≦ 1.0. Further, in a region surrounded by such replacement regions and substantially not containing La and Co, 0 ≦ x ≦ 0.1
And 0 ≦ y ≦ 0.1.
【００４６】（実施例および比較例）まず、ＳｒＣｏ3
の粉末（平均粒径：約０．８μｍ）とＦｅ2Ｏ3（α酸化
鉄、平均粒径：約０．５μｍ）の粉末とを１：５．９の
モル比で混合した。混合した原料粉末は、次に、ロータ
リーキルンを用いて大気中で１３００℃に加熱し、マグ
ネトプランバイト型フェライトフェライト化合物を形成
した。仮焼時間は、１時間とした。(Examples and Comparative Examples) First, SrCo 3
(Average particle size: about 0.8 μm) and a powder of Fe 2 O 3 (α iron oxide, average particle size: about 0.5 μm) were mixed at a molar ratio of 1: 5.9. Next, the mixed raw material powder was heated to 1300 ° C. in the air using a rotary kiln to form a magnetoplumbite ferrite compound. The calcination time was 1 hour.
【００４７】この仮焼体をボールミルを用いて水中で粉
砕し、粉末化した。粉末化するに際して、焼結助剤とし
てＣａＣＯ3（０．６重量％）およびＳｉＯ2（０．４重
量％）を添加した。また、実施例の試料には、最終的に
得られるハードフェライト磁石が(1−ｘ)ＳｒＯ・(ｘ／
２)Ｌａ2Ｏ3・(ｎ−ｙ／２)Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯで表現
され、０．０５≦ｘ≦０．２、０．０５≦ｙ≦０．２、
５．０≦ｎ≦６．０が成立するように、種々の量のＬａ
2Ｏ3、ＣｏＯ、Ｆｅ2Ｏ3の各粉末を秤量して加えた。比
較例の試料には、Ｌａ2Ｏ3およびＣｏＯの各粉末は加え
ていない。なお、上記粉砕によって、最終的な混合粉末
の平均粒径は０．５〜０．９μｍとなった（空気透過
法）。平均粒径は、粉砕時間を変化させることで調整し
た。This calcined body was pulverized in water using a ball mill to make it into powder. During powdering, CaCO 3 (0.6% by weight) and SiO 2 (0.4% by weight) were added as sintering aids. Further, in the sample of the example, the hard ferrite magnet finally obtained has (1−x) SrO · (x /
2) La 2 O 3. (Ny-2) Fe 2 O 3 .yCoO, represented by 0.05 ≦ x ≦ 0.2, 0.05 ≦ y ≦ 0.2,
Various amounts of La such that 5.0 ≦ n ≦ 6.0 hold.
Each powder of 2 O 3 , CoO, and Fe 2 O 3 was weighed and added. La 2 O 3 and CoO powder were not added to the sample of the comparative example. In addition, the average particle diameter of the final mixed powder became 0.5-0.9 micrometers by the said pulverization (air permeation method). The average particle size was adjusted by changing the grinding time.
【００４８】次に、こうして作製した混合粉末を７ｋＯ
ｅの磁界中で湿式プレス法を用いて成形した後、その成
形体を大気中で１時間１２００〜１２３０℃で焼結し
た。Next, the mixed powder thus produced was mixed with 7 kO
After molding by a wet press method in the magnetic field of e, the molded body was sintered at 1200 to 1230 ° C. for 1 hour in the atmosphere.
【００４９】焼結によって得られた焼結体について測定
した残留磁化Ｂrおよび保磁力ＨcJを図２および図３に
示す。[0049] The residual magnetization B r and coercivity H cJ measured for the sintered body obtained by sintering shown in FIGS.
【００５０】図２は、ｘ＝ｙの条件の下、ｘを０以上
０．３以下の範囲で変化させた場合に残留磁化Ｂrおよ
び保磁力ＨcJがどのように変化するかを示している。ま
た、図２は、ｘ＝ｙ＝０．１５の条件の下、Ｆｅ2Ｏ3の
添加量を０以上４重量％以下の範囲で変化させた場合に
残留磁化Ｂrおよび保磁力ＨcJがどのように変化するか
を示している。[0050] Figure 2, under the conditions of x = y, indicates how remanence B r and coercivity H cJ how changes in the case of changing the range of 0 to 0.3 and x I have. Also, FIG. 2, under the condition of x = y = 0.15, the residual magnetization B r and coercivity H cJ when the amount of Fe 2 O 3 was varied in the range of 4 wt% or less than 0 It shows how it changes.
【００５１】図２からわかるように、置換量ｘが０を超
えて増加すると、残留磁化Ｂrおよび保磁力ＨcJはｘ＝
０．１５になるまで単調に増加する。残留磁化Ｂrはｘ
が０．１５を超えて大きくなっても僅かに増加してゆく
が、保磁力ＨcJはｘ＝０．１５程度で最大となる。保磁
力ＨcJに着目した場合、ｘの好ましい範囲は０．０５以
上０．２以下であり、より好ましい範囲は０．１以上
０．２未満である。また、もっとも好ましいｘの大きさ
は約０．１５である。[0051] As can be seen from Figure 2, when the substitution amount x increases beyond 0, residual magnetization B r and coercivity H cJ are x =
It increases monotonically until it reaches 0.15. The residual magnetization Br is x
Increases slightly beyond 0.15, but the coercive force H cJ reaches a maximum at about x = 0.15. Focusing on the coercive force H cJ , the preferable range of x is 0.05 or more and 0.2 or less, and the more preferable range is 0.1 or more and less than 0.2. The most preferable value of x is about 0.15.
【００５２】図３からわかるように、Ｆｅ2Ｏ3の添加に
よって残留磁化Ｂrおよび保磁力Ｈc Jが向上している。
特に保磁力ＨcJは、Ｆｅ2Ｏ3の添加量が１〜３重量％の
範囲内にピークを持つ。As can be seen from FIG. 3, the addition of Fe 2 O 3 improves the residual magnetization Br and the coercive force H c J.
In particular, the coercive force H cJ has a peak when the amount of Fe 2 O 3 added is in the range of 1 to 3 wt%.
【００５３】[0053]
【発明の効果】本発明によれば、ＦｅをＣｏで置換する
量を従来に比較して少なくしながらも、その磁気特性の
低下を抑えることができる。Ｃｏの原料価格は非常に高
いため、本発明によれば製造コストを大きく低減するこ
とができる。また、Ｃｏは希少性の高い材料であるた
め、省資源の観点からも本発明は優れた効果を発揮す
る。According to the present invention, it is possible to suppress the deterioration of the magnetic characteristics while reducing the amount of replacing Fe with Co as compared with the conventional case. Since the raw material price of Co is very high, the production cost can be greatly reduced according to the present invention. In addition, since Co is a highly scarce material, the present invention exhibits excellent effects from the viewpoint of resource saving.
【図１】（ａ）は、本発明のハードフェライト磁石の組
織構造を模式的に示す断面構成図であり、（ｂ）は、従
来のハードフェライト磁石の組織構造を模式的示す断面
構造図である。FIG. 1A is a cross-sectional view schematically showing the structure of a hard ferrite magnet of the present invention, and FIG. 1B is a cross-sectional view schematically showing the structure of a conventional hard ferrite magnet. is there.
【図２】本発明の実施例について測定した磁気特性を示
すグラフである。FIG. 2 is a graph showing magnetic properties measured for an example of the present invention.
【図３】本発明の実施例について測定した磁気特性を示
すグラフである。FIG. 3 is a graph showing magnetic properties measured for an example of the present invention.
【図４】ｘ＝ｙ＝０．１５（またはｘ＝ｙ＝０．３）の
場合に、残留磁化Ｂrおよび保磁力ＨcJがｎの値の大き
さにどのように依存するかを示すグラフである。In the case of FIG. 4 x = y = 0.15 (or x = y = 0.3), indicating the residual magnetization B r and coercivity H cJ is how depending on the magnitude of the values of n It is a graph.
【符号の説明】 １ フェライト焼結体の組織構造 ２ 置換フェライト領域 ３ 置換フェライト領域に囲まれた部分[Description of Signs] 1 Microstructure of ferrite sintered body 2 Substituted ferrite region 3 Part surrounded by substituted ferrite region
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G002 AA08 AA09 AA10 AB01 AE04 4G018 AA09 AA12 AA13 AA22 AA37 AC08 5E040 AB03 AB04 AB09 BD01 CA01 HB05 HB15 NN02 NN06 Continued on the front page F-term (reference) 4G002 AA08 AA09 AA10 AB01 AE04 4G018 AA09 AA12 AA13 AA22 AA37 AC08 5E040 AB03 AB04 AB09 BD01 CA01 HB05 HB15 NN02 NN06
Claims (12)
−ｙ／２)Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯで表現されるフェライト
相を有するハードフェライト磁石であって、 ｘおよびｙはモル比を示し、 ０．０５≦ｘ≦０．２、 ０．０５≦ｙ≦０．２、 ４．７≦ｎ≦５．７、 であり、 ＳｒがＬａで置換されＦｅがＣｏで置換された置換領域
と、 前記置換領域に囲まれ、ＬａおよびＣｏを実質的に含ま
ない領域とを有していることを特徴とするハードフェラ
イト磁石。(1) (1−x) SrO · (x / 2) La 2 O 3. (N
-Y / 2) A hard ferrite magnet having a ferrite phase represented by Fe 2 O 3 .yCoO, wherein x and y indicate a molar ratio, and 0.05 ≦ x ≦ 0.2, 0.05 ≦ y ≦ 0.2, 4.7 ≦ n ≦ 5.7, wherein: Sr is substituted with La and Fe is substituted with Co; and the substituted region is substantially contained La and Co. A hard ferrite magnet characterized by having a non-existing region.
末と、ＬａおよびＣｏの各々の酸化物粉末とを含む混合
粉末を用意する工程と、 前記混合粉末から成形体を形成する工程と、 前記成形体を焼結し、それによって(1−ｘ)ＳｒＯ・(ｘ
／２)Ｌａ2Ｏ3・(ｎ−ｙ／２)Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯ
（０．０５≦ｘ≦０．２、０．０５≦ｙ≦０．２、４．
７≦ｎ≦６．０）の組成を有するフェライト焼結体を形
成する工程と、を包含するハードフェライト磁石の製造
方法。2. A step of preparing a mixed powder containing a powder of a SrO.nFe 2 O 3 ferrite magnet and oxide powders of La and Co; a step of forming a compact from the mixed powder; The compact is sintered and thereby (1-x) SrO. (X
/ 2) La 2 O 3 · (n-y / 2) Fe 2 O 3 · yCoO
(0.05 ≦ x ≦ 0.2, 0.05 ≦ y ≦ 0.2, 4.
Forming a ferrite sintered body having a composition of 7 ≦ n ≦ 6.0).
を形成する工程と、 前記仮焼体を粉砕し、それによって前記フェライト磁石
の粉末を作製する工程と、 前記フェライト磁石の粉末と前記ＬａおよびＣｏの各々
の酸化物粉末とを混合する工程とを包含する請求項２に
記載のハードフェライト磁石の製造方法。3. The step of preparing the mixed powder includes: calcining a raw material powder of SrCO 3 and Fe 2 O 3 to form a calcined body; and pulverizing the calcined body, whereby the ferrite is formed. The method for producing a hard ferrite magnet according to claim 2, comprising a step of preparing a magnet powder; and a step of mixing the ferrite magnet powder and the La and Co oxide powders.
を形成する工程と、 前記仮焼体を粉砕しながら、前記ＬａおよびＣｏの各々
の酸化物粉末を混合する工程とを包含する請求項２に記
載のハードフェライト磁石の製造方法。4. The step of preparing the mixed powder includes the steps of calcining raw material powders of SrCO 3 and Fe 2 O 3 to form a calcined body; 3. The method for producing a hard ferrite magnet according to claim 2, comprising a step of mixing each oxide powder of Co.
末と、Ｆｅ、ＬａおよびＣｏの各々の酸化物粉末とを含
む混合粉末を用意する工程と、 前記混合粉末から成形体を形成する工程と、 前記成形体を焼結し、それによって(1−ｘ)ＳｒＯ・(ｘ
／２)Ｌａ2Ｏ3・(ｎ−ｙ／２)Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯ
（０．０５≦ｘ≦０．２、０．０５≦ｙ≦０．２、４．
７≦ｎ≦６．０）の組成を有するフェライト焼結体を形
成する工程と、を包含するハードフェライト磁石の製造
方法。5. A step of preparing a mixed powder containing SrO.nFe 2 O 3 ferrite magnet powder and each of oxide powders of Fe, La and Co; and a step of forming a compact from the mixed powder. Sintering the compact, thereby (1−x) SrO · (x
/ 2) La 2 O 3 · (n-y / 2) Fe 2 O 3 · yCoO
(0.05 ≦ x ≦ 0.2, 0.05 ≦ y ≦ 0.2, 4.
Forming a ferrite sintered body having a composition of 7 ≦ n ≦ 6.0).
と、 前記原料粉末を仮焼し、仮焼体を形成する工程と、 前記仮焼体を粉砕し、それによって前記フェライト磁石
の粉末を作製する工程と、 前記フェライト磁石の粉末と前記Ｆｅ、ＬａおよびＣｏ
の各々の酸化物粉末とを混合する工程とを包含する請求
項５に記載のハードフェライト磁石の製造方法。6. The step of preparing the mixed powder includes the steps of preparing a raw material powder of SrCO 3 and Fe 2 O 3 ; calcining the raw material powder to form a calcined body; Pulverizing the body, thereby producing the powder of the ferrite magnet; and the powder of the ferrite magnet and the Fe, La and Co.
Mixing the respective oxide powders with each other.
を形成する工程と、 前記仮焼体を粉砕しながら、前記Ｆｅ、ＬａおよびＣｏ
の各々の酸化物粉末を混合させる工程とを包含する請求
項５に記載のハードフェライト磁石の製造方法。7. The step of preparing the mixed powder includes: calcining a raw material powder of SrCO 3 and Fe 2 O 3 to form a calcined body; La and Co
Mixing the respective oxide powders.
置換されＦｅがＣｏで置換された置換領域と、前記置換
領域に囲まれ、ＬａおよびＣｏを実質的に含まない領域
とを有している請求項２から７の何れかひとつに記載の
ハードフェライト磁石の製造方法。8. The ferrite sintered body has a substituted region in which Sr is substituted by La and Fe is substituted by Co, and a region surrounded by the substituted region and substantially free of La and Co. The method for producing a hard ferrite magnet according to any one of claims 2 to 7, wherein:
足していることを特徴とする請求項２から８の何れかひ
とつに記載のハードフェライト磁石の製造方法。9. The method for manufacturing a hard ferrite magnet according to claim 2, wherein n satisfies a relationship of 4.7 ≦ n ≦ 5.7.
満足していることを特徴とする請求項２から８の何れか
ひとつに記載のハードフェライト磁石の製造方法。10. The method for manufacturing a hard ferrite magnet according to claim 2, wherein n satisfies a relationship of 5.0 ≦ n ≦ 5.5.
ｙ／２)Ｆｅ2Ｏ3・ｙＣｏＯで表現されるフェライト相
を有するハードフェライト磁石であって、 元素Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、ＣａおよびＰｂから選択された
少なくとも一種類の元素であり、 元素ＢはＹを含む希土類元素およびＢｉから選択された
少なくとも一種類の元素を含み、 ｘおよびｙはモル比を示し、 ０．０５≦ｘ≦０．２、 ０．０５≦ｙ≦０．２、 ４．７≦ｎ≦５．７、 であり、 元素ＡがＬａで置換されＦｅがＣｏで置換された置換領
域と、 前記置換領域に囲まれ、ＬａおよびＣｏを実質的に含ま
ない領域とを有していることを特徴とするハードフェラ
イト磁石。11. (1−x) AO · (x / 2) B 2 O 3. (N−
y / 2) A hard ferrite magnet having a ferrite phase represented by Fe 2 O 3 .yCoO, wherein the element A is at least one element selected from Sr, Ba, Ca and Pb, and the element B Contains a rare earth element containing Y and at least one element selected from Bi, x and y show a molar ratio, and 0.05 ≦ x ≦ 0.2, 0.05 ≦ y ≦ 0.2, 4 0.7 ≦ n ≦ 5.7, and has a substitution region in which the element A is substituted with La and Fe is substituted with Co, and a region surrounded by the substitution region and substantially free of La and Co. A hard ferrite magnet characterized by:
満足していることを特徴とする請求項１または１１に記
載のハードフェライト磁石。12. The hard ferrite magnet according to claim 1, wherein said n satisfies a relationship of 5.0 ≦ n ≦ 5.5.
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|---|---|---|---|
| JP11175244A JP2001006912A (en) | 1999-06-22 | 1999-06-22 | Hard ferrite magnet and its manufacture |
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| JP11175244A JP2001006912A (en) | 1999-06-22 | 1999-06-22 | Hard ferrite magnet and its manufacture |
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| JP11175244A Pending JP2001006912A (en) | 1999-06-22 | 1999-06-22 | Hard ferrite magnet and its manufacture |
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| Country | Link |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1300808C (en) * | 2004-12-24 | 2007-02-14 | 横店集团东磁股份有限公司 | Coated grain sintered magnet, method for manufacturing same, motor, and bonded magnet |
| CN110304914A (en) * | 2019-07-24 | 2019-10-08 | 浙江凯文磁钢有限公司 | A kind of isotropism permanent-magnet ferrite and its preparation method and application |
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-
1999
- 1999-06-22 JP JP11175244A patent/JP2001006912A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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