JP2001002703A - 自己架橋型アルキルセルロース誘導体、及びそれらの製造方法 - Google Patents
自己架橋型アルキルセルロース誘導体、及びそれらの製造方法Info
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- JP2001002703A JP2001002703A JP11177517A JP17751799A JP2001002703A JP 2001002703 A JP2001002703 A JP 2001002703A JP 11177517 A JP11177517 A JP 11177517A JP 17751799 A JP17751799 A JP 17751799A JP 2001002703 A JP2001002703 A JP 2001002703A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 自己架橋型のアルキルセルロース誘導体の放
射線照射による製造方法、及び該製造方法により得られ
た自己架橋型アルキルセルロース誘導体、及び更には生
分解性の自己架橋型アルキルセルロース誘導体、更には
吸水性に優れた自己架橋型アルキルセルロース誘導体を
提供する。 【解決手段】 カルボキシメチルセルロースのナトリウ
ム塩の２０重量％水溶液にγ線を１０ｋＧｙ照射し、吸
水性が高く、生分解性の自己架橋型カルボキシメチルセ
ルロースが得られる。
射線照射による製造方法、及び該製造方法により得られ
た自己架橋型アルキルセルロース誘導体、及び更には生
分解性の自己架橋型アルキルセルロース誘導体、更には
吸水性に優れた自己架橋型アルキルセルロース誘導体を
提供する。 【解決手段】 カルボキシメチルセルロースのナトリウ
ム塩の２０重量％水溶液にγ線を１０ｋＧｙ照射し、吸
水性が高く、生分解性の自己架橋型カルボキシメチルセ
ルロースが得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルキルセルロー
ス誘導体と水の混合物に放射線を照射して自己架橋させ
た自己架橋型アルキルセルロース誘導体、又はさらに生
分解性を有する自己架橋型アルキルセルロース誘導体の
製造方法、及び該方法により得られた新規な自己架橋型
アルキルセルロース誘導体に関するものである。
ス誘導体と水の混合物に放射線を照射して自己架橋させ
た自己架橋型アルキルセルロース誘導体、又はさらに生
分解性を有する自己架橋型アルキルセルロース誘導体の
製造方法、及び該方法により得られた新規な自己架橋型
アルキルセルロース誘導体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、カルボキシメチルセルロース（Ｃ
ＭＣ）又はその塩類等は、塗料、接着剤、コーティング
剤、パップ剤、ソフトクリームなどの水性組成物や、土
木分野における地盤改質剤、農園芸分野における土壌改
良剤、保水剤、コーティング剤等として使用されてい
る。特開平１０−３２４７０１号公報には、ヒアルロン
酸、アルギン酸、ＣＭＣ等を化学的に分子内又は分子間
で自己架橋（架橋剤を使用しない架橋をいう。）させた
カルボキシ多糖類が開示されている。この方法では、カ
ルボキシ多糖類の持つカルボキシル基とヒドロキシル基
を、触媒の存在下に分子内又は分子間で脱水してエステ
ル結合を生成させることにより、自己架橋を生じる。し
かしながら、この方法は放射線による架橋ではなく、原
料の複雑な調製が必要であったり、脱水触媒が必要であ
る。特開平８−８９７９６号公報や特開平８−１９６９
０１号公報には、カルボキシアルキルセルロース、カル
ボキシアルキルでんぷん等をアミノ酸類により化学的に
架橋させた吸水性樹脂が開示されている。しかしなが
ら、この方法は放射線による架橋ではなく、原料の複雑
な調製が必要であったり、高価な架橋剤が必要である。
一般に、水溶性高分子は架橋剤や放射線などにより架橋
し、高吸水性樹脂あるいはゲル化物（単にゲルとい
う。）として使用されている。特にアクリル酸類は紙お
むつ用等の吸収剤として使用されている。しかし、ポリ
アクリル酸は生分解性が殆ど無く廃棄した場合に問題を
生じる。また、土木分野等、屋外で使用する場合には、
使用後の吸水性樹脂やゲルの生分解性が要求されてい
る。一方、水溶性高分子であるＣＭＣはセルラーゼなど
の酵素により生分解性を示すことが知られているが、Ｃ
ＭＣ単独に放射線を照射しても、ＣＭＣの分解が優先し
て生じるので、有効な架橋がじないという問題があっ
た。特公昭４７−１７９６５号公報には、ＣＭＣをエピ
クロルヒドリンと反応させて、架橋体を得ることが示さ
れているが、吸水性が低く、更に安全性の面で問題があ
る。
ＭＣ）又はその塩類等は、塗料、接着剤、コーティング
剤、パップ剤、ソフトクリームなどの水性組成物や、土
木分野における地盤改質剤、農園芸分野における土壌改
良剤、保水剤、コーティング剤等として使用されてい
る。特開平１０−３２４７０１号公報には、ヒアルロン
酸、アルギン酸、ＣＭＣ等を化学的に分子内又は分子間
で自己架橋（架橋剤を使用しない架橋をいう。）させた
カルボキシ多糖類が開示されている。この方法では、カ
ルボキシ多糖類の持つカルボキシル基とヒドロキシル基
を、触媒の存在下に分子内又は分子間で脱水してエステ
ル結合を生成させることにより、自己架橋を生じる。し
かしながら、この方法は放射線による架橋ではなく、原
料の複雑な調製が必要であったり、脱水触媒が必要であ
る。特開平８−８９７９６号公報や特開平８−１９６９
０１号公報には、カルボキシアルキルセルロース、カル
ボキシアルキルでんぷん等をアミノ酸類により化学的に
架橋させた吸水性樹脂が開示されている。しかしなが
ら、この方法は放射線による架橋ではなく、原料の複雑
な調製が必要であったり、高価な架橋剤が必要である。
一般に、水溶性高分子は架橋剤や放射線などにより架橋
し、高吸水性樹脂あるいはゲル化物（単にゲルとい
う。）として使用されている。特にアクリル酸類は紙お
むつ用等の吸収剤として使用されている。しかし、ポリ
アクリル酸は生分解性が殆ど無く廃棄した場合に問題を
生じる。また、土木分野等、屋外で使用する場合には、
使用後の吸水性樹脂やゲルの生分解性が要求されてい
る。一方、水溶性高分子であるＣＭＣはセルラーゼなど
の酵素により生分解性を示すことが知られているが、Ｃ
ＭＣ単独に放射線を照射しても、ＣＭＣの分解が優先し
て生じるので、有効な架橋がじないという問題があっ
た。特公昭４７−１７９６５号公報には、ＣＭＣをエピ
クロルヒドリンと反応させて、架橋体を得ることが示さ
れているが、吸水性が低く、更に安全性の面で問題があ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、自己
架橋型のアルキルセルロース誘導体の放射線照射による
製造方法、及び該製造方法により得られた自己架橋型ア
ルキルセルロース誘導体、及び更には生分解性の自己架
橋型アルキルセルロース誘導体、更には吸水性に優れた
自己架橋型アルキルセルロース誘導体を提供することで
ある。
架橋型のアルキルセルロース誘導体の放射線照射による
製造方法、及び該製造方法により得られた自己架橋型ア
ルキルセルロース誘導体、及び更には生分解性の自己架
橋型アルキルセルロース誘導体、更には吸水性に優れた
自己架橋型アルキルセルロース誘導体を提供することで
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討した結果、ＣＭＣ等のアルキル
セルロース誘導体の水溶液等に放射線を照射することに
より、容易に自己架橋型のアルキルセルロース誘導体を
製造することができることを見いだし、また原料、照射
条件等により生分解性の物や高吸水性の物、更に生分解
性で高吸水性の物も得られることを本発明を完成した。
を達成するため鋭意検討した結果、ＣＭＣ等のアルキル
セルロース誘導体の水溶液等に放射線を照射することに
より、容易に自己架橋型のアルキルセルロース誘導体を
製造することができることを見いだし、また原料、照射
条件等により生分解性の物や高吸水性の物、更に生分解
性で高吸水性の物も得られることを本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明の第１は、原料アルキル
セルロース誘導体（アルキルの炭素数は１〜３であり、
アルキルにはヒドロキシ基又はカルボキシル基が置換し
ていてもよい。）１００重量部及び水５〜２，０００重
量部からなる混合物に放射線を照射することを特徴とす
る自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法を提
供する。本発明の第２は、原料アルキルセルロース誘導
体がグルコース単位当たり少なくとも一つのヒドロキシ
基又はカルボキシル基を有する、カルボキシアルキルセ
ルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルセ
ルロース、又はこれらの混合物であることを特徴とする
本発明の第１に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘
導体の製造方法を提供する。本発明の第３は、原料アル
キルセルロース誘導体のヒドロキシル基及びカルボキシ
ル基の合計の２０％以上がアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩又はアミン塩であることを特徴とする本発明の第１
に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方
法を提供する。本発明の第４は、原料アルキルセルロー
ス誘導体の平均重合度が１０〜２，０００であり、平均
エーテル化度が０．５以上であることを特徴とする本発
明の第１に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体
の製造方法を提供する。本発明の第５は、ゲル分率が
０．１％以上であることを特徴とする本発明の第１に記
載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法を
提供する。本発明の第６は、放射線の照射量がγ線換算
０．１ｋＧｙ以上であることを特徴とする本発明の第１
に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方
法を提供する。本発明の第７は、生成物をさらに乾燥す
ることを特徴とする本発明の第１〜６のいずれかに記載
の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法を提
供する。本発明の第８は、本発明の第１〜７のいずれか
に記載の製造方法により得られた自己架橋型アルキルセ
ルロース誘導体を提供する。本発明の第９は、自己架橋
型アルキルセルロース誘導体の乾燥品０．２ｇを、セル
ラーゼ０．５重量％を含有する酢酸水溶液（ｐＨ４．５
の緩衝液）１０ｍｌに加えて８時間静置後の生分解率が
５０％以上であることを特徴とする本発明の第８に記載
の自己架橋型アルキルセルロース誘導体を提供する。本
発明の第１０は、蒸留水使用時の吸水率が自重に対して
３０重量倍以上であることを特徴とする本発明の第８に
記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体を提供す
る。本発明の第１１は、得られた状態のゲルの圧壊強度
が１００ｇ／ｃｍ2以上であることを特徴とする本発明
の第８に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体を
提供する。
セルロース誘導体（アルキルの炭素数は１〜３であり、
アルキルにはヒドロキシ基又はカルボキシル基が置換し
ていてもよい。）１００重量部及び水５〜２，０００重
量部からなる混合物に放射線を照射することを特徴とす
る自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法を提
供する。本発明の第２は、原料アルキルセルロース誘導
体がグルコース単位当たり少なくとも一つのヒドロキシ
基又はカルボキシル基を有する、カルボキシアルキルセ
ルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルセ
ルロース、又はこれらの混合物であることを特徴とする
本発明の第１に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘
導体の製造方法を提供する。本発明の第３は、原料アル
キルセルロース誘導体のヒドロキシル基及びカルボキシ
ル基の合計の２０％以上がアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩又はアミン塩であることを特徴とする本発明の第１
に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方
法を提供する。本発明の第４は、原料アルキルセルロー
ス誘導体の平均重合度が１０〜２，０００であり、平均
エーテル化度が０．５以上であることを特徴とする本発
明の第１に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体
の製造方法を提供する。本発明の第５は、ゲル分率が
０．１％以上であることを特徴とする本発明の第１に記
載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法を
提供する。本発明の第６は、放射線の照射量がγ線換算
０．１ｋＧｙ以上であることを特徴とする本発明の第１
に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方
法を提供する。本発明の第７は、生成物をさらに乾燥す
ることを特徴とする本発明の第１〜６のいずれかに記載
の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法を提
供する。本発明の第８は、本発明の第１〜７のいずれか
に記載の製造方法により得られた自己架橋型アルキルセ
ルロース誘導体を提供する。本発明の第９は、自己架橋
型アルキルセルロース誘導体の乾燥品０．２ｇを、セル
ラーゼ０．５重量％を含有する酢酸水溶液（ｐＨ４．５
の緩衝液）１０ｍｌに加えて８時間静置後の生分解率が
５０％以上であることを特徴とする本発明の第８に記載
の自己架橋型アルキルセルロース誘導体を提供する。本
発明の第１０は、蒸留水使用時の吸水率が自重に対して
３０重量倍以上であることを特徴とする本発明の第８に
記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体を提供す
る。本発明の第１１は、得られた状態のゲルの圧壊強度
が１００ｇ／ｃｍ2以上であることを特徴とする本発明
の第８に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体を
提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において、原料として使用
するアルキルセルロース誘導体は、カルボキシアルキル
セルロース（Ａ）、ヒドロキシアルキルセルロース
（Ｂ）、アルキルセルロース（Ｃ）、又はこれらの混合
物であり、これらはグルコース単位当たり少なくとも一
つのヒドロキシ基又はカルボキシル基を有する。
するアルキルセルロース誘導体は、カルボキシアルキル
セルロース（Ａ）、ヒドロキシアルキルセルロース
（Ｂ）、アルキルセルロース（Ｃ）、又はこれらの混合
物であり、これらはグルコース単位当たり少なくとも一
つのヒドロキシ基又はカルボキシル基を有する。
【０００７】カルボキシアルキルセルロース（Ａ） 本発明において、原料として使用するカルボキシアルキ
ルセルロース（Ａ）は、セルロースのヒドロキシル基の
水素が、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシプロピル基により置換されたものであり、好ま
しいカルボキシアルキルセルロース（Ａ）は、カルボキ
シメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースであ
る。上記カルボキシアルキルセルロースは、カルボキシ
ル基の２０％以上、好ましくは４０％以上がアルカリ金
属塩、アンモニウム塩又はアミン塩である。アルカリ金
属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩
等が挙げられ、好ましくはナトリウム塩である。塩を形
成する比率が上記範囲未満であると水と均一な混合物な
いし水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の
上限は特になく、１００％塩を形成してもよい。
ルセルロース（Ａ）は、セルロースのヒドロキシル基の
水素が、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシプロピル基により置換されたものであり、好ま
しいカルボキシアルキルセルロース（Ａ）は、カルボキ
シメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースであ
る。上記カルボキシアルキルセルロースは、カルボキシ
ル基の２０％以上、好ましくは４０％以上がアルカリ金
属塩、アンモニウム塩又はアミン塩である。アルカリ金
属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩
等が挙げられ、好ましくはナトリウム塩である。塩を形
成する比率が上記範囲未満であると水と均一な混合物な
いし水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の
上限は特になく、１００％塩を形成してもよい。
【０００８】ヒドロキシアルキルセルロース（Ｂ） 本発明において、原料として使用するヒドロキシアルキ
ルセルロース（Ｂ）は、セルロースのヒドロキシル基の
水素に、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド
等を反応させて得られるものであり、従って水素に置換
する基がヒドロキシエチル（−Ｃ2Ｈ4ＯＨ）基、ヒドロ
キシイソプロピル基（−Ｃ3Ｈ6ＯＨ）、ヒドロキシ−ｎ
−プロピル基（−Ｃ3Ｈ6ＯＨ）であり、さらにはそのヒ
ドロキシ末端にさらにエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド等を１〜１０分子反応させて得られるポリオキシ
アルキレンエーテル置換基である。ヒドロキシアルキル
セルロース（Ｂ）は、好ましくは、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロースである。上記
ヒドロキシアルキルセルロース（Ｂ）は、ヒドロキシル
基の２０％以上、好ましくは４０％以上、さらに好まし
くは５０％以上がアルカリ金属塩である。アルカリ金属
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等
が挙げられ、好ましくはナトリウム塩である。塩を形成
する比率が上記範囲未満であると水と均一な混合物ない
し水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の上
限は特になく、１００％塩を形成してもよい。
ルセルロース（Ｂ）は、セルロースのヒドロキシル基の
水素に、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド
等を反応させて得られるものであり、従って水素に置換
する基がヒドロキシエチル（−Ｃ2Ｈ4ＯＨ）基、ヒドロ
キシイソプロピル基（−Ｃ3Ｈ6ＯＨ）、ヒドロキシ−ｎ
−プロピル基（−Ｃ3Ｈ6ＯＨ）であり、さらにはそのヒ
ドロキシ末端にさらにエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド等を１〜１０分子反応させて得られるポリオキシ
アルキレンエーテル置換基である。ヒドロキシアルキル
セルロース（Ｂ）は、好ましくは、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロースである。上記
ヒドロキシアルキルセルロース（Ｂ）は、ヒドロキシル
基の２０％以上、好ましくは４０％以上、さらに好まし
くは５０％以上がアルカリ金属塩である。アルカリ金属
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等
が挙げられ、好ましくはナトリウム塩である。塩を形成
する比率が上記範囲未満であると水と均一な混合物ない
し水溶液が形成されにくくなる。塩を形成する比率の上
限は特になく、１００％塩を形成してもよい。
【０００９】アルキルセルロース（Ｃ） 本発明において、原料として使用するアルキルセルロー
ス（Ｃ）は、セルロースのヒドロキシル基の水素が、メ
チル基、エチル基、プロピル基により一部置換されたも
のであり、好ましいアルキルセルロース（Ｃ）はメチル
セルロースである。上記アルキルセルロースは、アルキ
ルエーテル化度が６６％以下であり、好ましくは５０％
以下、さらに好ましくは３３％以下である。原料として
使用するアルキルセルロース（Ｃ）は、残存するヒドロ
キシル基の４０％以上、好ましくは５０％以上がアルカ
リ金属塩である。アルカリ金属塩としては、ナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩等が挙げられ、好ましくは
ナトリウム塩である。塩を形成する比率が上記範囲未満
であると水と均一な混合物ないし水溶液が形成されにく
くなる。塩を形成する比率の上限は特になく、１００％
塩を形成してもよい。
ス（Ｃ）は、セルロースのヒドロキシル基の水素が、メ
チル基、エチル基、プロピル基により一部置換されたも
のであり、好ましいアルキルセルロース（Ｃ）はメチル
セルロースである。上記アルキルセルロースは、アルキ
ルエーテル化度が６６％以下であり、好ましくは５０％
以下、さらに好ましくは３３％以下である。原料として
使用するアルキルセルロース（Ｃ）は、残存するヒドロ
キシル基の４０％以上、好ましくは５０％以上がアルカ
リ金属塩である。アルカリ金属塩としては、ナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩等が挙げられ、好ましくは
ナトリウム塩である。塩を形成する比率が上記範囲未満
であると水と均一な混合物ないし水溶液が形成されにく
くなる。塩を形成する比率の上限は特になく、１００％
塩を形成してもよい。
【００１０】上記アルキルセルロース誘導体は、平均重
合度には特に制限はないが、実用上例えば、１０〜２，
０００、好ましくは５０〜１，０００、さらに好ましく
は２００〜８００程度である。
合度には特に制限はないが、実用上例えば、１０〜２，
０００、好ましくは５０〜１，０００、さらに好ましく
は２００〜８００程度である。
【００１１】また、アルキルセルロース誘導体の平均エ
ーテル化度（セルロースのヒドロキシル基の水素を前記
カルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はア
ルキル基で置換する置換度のことをいう。）は、例え
ば、０．５以上、好ましくは０．８以上、さらに好まし
くは１．１以上であり、最大３である。平均エーテル化
度が０．５未満では、十分な架橋が起こらない。
ーテル化度（セルロースのヒドロキシル基の水素を前記
カルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はア
ルキル基で置換する置換度のことをいう。）は、例え
ば、０．５以上、好ましくは０．８以上、さらに好まし
くは１．１以上であり、最大３である。平均エーテル化
度が０．５未満では、十分な架橋が起こらない。
【００１２】本発明において原料として使用されるアル
キルセルロース誘導体は、公知の方法で製造したもの、
特に市販品が使用できる。
キルセルロース誘導体は、公知の方法で製造したもの、
特に市販品が使用できる。
【００１３】例えば、カルボキシアルキルセルロース
は、慣用のスラリー法（高液倍率法）やニーダー法（低
液倍率法）などの種々の方法、例えば、セルロースとア
ルカリとを反応させてアルカリセルロースを生成させる
工程（マーセル化工程又はアルセル化工程）及び、アル
カリセルロースとモノクロロ酢酸との反応によりカルボ
キシメチルセルロース、またはアクリル酸エステルとの
反応後エステルの加水分解によりカルボキシエチルセル
ロースを生成させる工程（カルボキシアルキル化工程）
とで構成された方法により製造できる。
は、慣用のスラリー法（高液倍率法）やニーダー法（低
液倍率法）などの種々の方法、例えば、セルロースとア
ルカリとを反応させてアルカリセルロースを生成させる
工程（マーセル化工程又はアルセル化工程）及び、アル
カリセルロースとモノクロロ酢酸との反応によりカルボ
キシメチルセルロース、またはアクリル酸エステルとの
反応後エステルの加水分解によりカルボキシエチルセル
ロースを生成させる工程（カルボキシアルキル化工程）
とで構成された方法により製造できる。
【００１４】例えば、ヒドロキシアルキルセルロース
は、セルロースのヒドロキシル基にアルキレンオキシド
を反応させて得られ、ヒドロキシエチルセルロースはエ
チレンオキシドを、ヒドロキシプロピルセルロースはプ
ロピレンオキシドを反応させて得られる。これらにさら
にアルキレンオキシドを反応させたものを、使用するこ
ともできる。例えばエチルヒドロキシエチルセルロース
はヒドロキシエチルセルロースにさらにエチレンオキシ
ドを反応させたものである。
は、セルロースのヒドロキシル基にアルキレンオキシド
を反応させて得られ、ヒドロキシエチルセルロースはエ
チレンオキシドを、ヒドロキシプロピルセルロースはプ
ロピレンオキシドを反応させて得られる。これらにさら
にアルキレンオキシドを反応させたものを、使用するこ
ともできる。例えばエチルヒドロキシエチルセルロース
はヒドロキシエチルセルロースにさらにエチレンオキシ
ドを反応させたものである。
【００１５】例えば、アルキルセルロースは、前記アル
カリセルロースとアルキルクロライド又はジアルキル硫
酸との反応により製造できる。例えば、メチルセルロー
スはアルカリセルロースとメチルクロライド又はジメチ
ル硫酸との反応により、エチルセルロースはアルカリセ
ルロースとエチルクロライド又はジエチル硫酸との反応
により製造される。
カリセルロースとアルキルクロライド又はジアルキル硫
酸との反応により製造できる。例えば、メチルセルロー
スはアルカリセルロースとメチルクロライド又はジメチ
ル硫酸との反応により、エチルセルロースはアルカリセ
ルロースとエチルクロライド又はジエチル硫酸との反応
により製造される。
【００１６】セルロースとしては、種々の原料、例え
ば、木材パルプ，リンターパルプなどが使用できる。ア
ルカリとしては、前記アルカリ金属（リチウム，カリウ
ム，ナトリウムなど）、アンモニア、アミンなどが利用
でき、通常、ナトリウムが使用され、通常、水酸化物又
は水溶液として使用される。マーセル化工程において、
アルカリ（水酸化ナトリウムなど）の使用量は、通常、
セルロース１００重量部に対して３０〜８０重量部、好
ましくは４０〜７５重量部程度の範囲から選択できる。
なお、スラリー法において、アルカリ（水酸化ナトリウ
ムなど）の使用量は、通常、セルロース１００重量部に
対して３５〜７０重量部、好ましくは４５〜６５重量部
程度である。スラリー法では、セルロース濃度１〜７重
量％程度、ニーダー法では、セルロース濃度１０〜２５
重量％程度でマーセル化を行う場合が多い。また、マー
セル化工程でのアルカリ濃度は、スラリー法，ニーダー
法などにより異なるが、スラリー法では、通常、１〜１
０重量％程度の水性媒体中で行うことができ、ニーダー
法では、通常、濃度２〜１５重量％程度の水性媒体中で
行うことができる。マーセル化工程は、適当な溶媒の存
在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、水，アル
コール類（エタノール，イソプロパノールなど），ケト
ン類（アセトン），セロソルブ類（メチルセロソルブ，
エチルセロソルブなど）などが例示できる。このように
して生成したカルボキシアルキルセルロースは、脱液、
洗浄して乾燥することにより精製できる。なお、必要で
あれば、反応終了後、粘度調整のため、過酸化水素，過
酢酸などの過酸化物で処理してもよい。
ば、木材パルプ，リンターパルプなどが使用できる。ア
ルカリとしては、前記アルカリ金属（リチウム，カリウ
ム，ナトリウムなど）、アンモニア、アミンなどが利用
でき、通常、ナトリウムが使用され、通常、水酸化物又
は水溶液として使用される。マーセル化工程において、
アルカリ（水酸化ナトリウムなど）の使用量は、通常、
セルロース１００重量部に対して３０〜８０重量部、好
ましくは４０〜７５重量部程度の範囲から選択できる。
なお、スラリー法において、アルカリ（水酸化ナトリウ
ムなど）の使用量は、通常、セルロース１００重量部に
対して３５〜７０重量部、好ましくは４５〜６５重量部
程度である。スラリー法では、セルロース濃度１〜７重
量％程度、ニーダー法では、セルロース濃度１０〜２５
重量％程度でマーセル化を行う場合が多い。また、マー
セル化工程でのアルカリ濃度は、スラリー法，ニーダー
法などにより異なるが、スラリー法では、通常、１〜１
０重量％程度の水性媒体中で行うことができ、ニーダー
法では、通常、濃度２〜１５重量％程度の水性媒体中で
行うことができる。マーセル化工程は、適当な溶媒の存
在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、水，アル
コール類（エタノール，イソプロパノールなど），ケト
ン類（アセトン），セロソルブ類（メチルセロソルブ，
エチルセロソルブなど）などが例示できる。このように
して生成したカルボキシアルキルセルロースは、脱液、
洗浄して乾燥することにより精製できる。なお、必要で
あれば、反応終了後、粘度調整のため、過酸化水素，過
酢酸などの過酸化物で処理してもよい。
【００１７】本発明において、放射線を照射する際の原
料アルキルセルロース誘導体と水と混合比率は、アルキ
ルセルロース誘導体１００重量部に対して水５〜２，０
００重量部である。前記の如く、ＣＭＣのような原料ア
ルキルセルロース誘導体は放射線により分解が優先する
が、水の存在下では水から生じたヒドロキシラジカルが
生成し、このラジカルを介して自己架橋が進行すると考
えられる。アルキルセルロース誘導体と水との混合状態
は、アルキルセルロース誘導体が水分として含有する状
態でも、ペースト状であっても、水溶液であってもよい
が、できる限り均一な状態が好ましい。水が上記範囲未
満であると原料アルキルセルロース誘導体の分解が多く
なり、上記範囲超であると架橋が起こりにくくなる。
料アルキルセルロース誘導体と水と混合比率は、アルキ
ルセルロース誘導体１００重量部に対して水５〜２，０
００重量部である。前記の如く、ＣＭＣのような原料ア
ルキルセルロース誘導体は放射線により分解が優先する
が、水の存在下では水から生じたヒドロキシラジカルが
生成し、このラジカルを介して自己架橋が進行すると考
えられる。アルキルセルロース誘導体と水との混合状態
は、アルキルセルロース誘導体が水分として含有する状
態でも、ペースト状であっても、水溶液であってもよい
が、できる限り均一な状態が好ましい。水が上記範囲未
満であると原料アルキルセルロース誘導体の分解が多く
なり、上記範囲超であると架橋が起こりにくくなる。
【００１８】本発明で使用する水としては、市水、工業
用水、脱気水、脱イオン水、ゲルろ過水、蒸留水等が挙
げられ、好ましくは、酸素やイオンなどが含まれていな
いものである。
用水、脱気水、脱イオン水、ゲルろ過水、蒸留水等が挙
げられ、好ましくは、酸素やイオンなどが含まれていな
いものである。
【００１９】本発明に係る放射線照射処理に使用される
放射線源としては、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線、
紫外線等を使用することができるが、コバルト６０から
のγ線、電子線、Ｘ線がより好ましく、中でも該γ線と
か電子加速器の使用による電子線照射処理が橋かけ構造
導入には便利である。
放射線源としては、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線、
紫外線等を使用することができるが、コバルト６０から
のγ線、電子線、Ｘ線がより好ましく、中でも該γ線と
か電子加速器の使用による電子線照射処理が橋かけ構造
導入には便利である。
【００２０】本発明において、照射する放射線の量は、
吸水性樹脂を目的とする場合と、高強度のゲル化物を得
る場合で異なり、さらに原料アルキルセルロース誘導体
と水との混合比率によっても異なる。吸水性樹脂を目的
とする場合には、放射線の照射量がγ線換算０．１〜５
０ｋＧｙであり、好ましくは０．３〜２０ｋＧｙであ
り、さらに好ましくは０．５〜１０ｋＧｙである。放射
線の照射量が上記範囲未満では架橋せず、吸水性が不充
分となり、上記範囲超では架橋が進みすぎ、吸水性が不
充分となる。高強度のゲル化物を目的とする場合には、
放射線の照射量がγ線換算２０〜３００ｋＧｙであり、
好ましくは３０〜２００ｋＧｙであり、さらに好ましく
は５０〜１００ｋＧｙである。放射線の照射量が上記範
囲未満ではゲルの強度、特に圧壊強度が弱くなり、上記
範囲超では不経済となる。
吸水性樹脂を目的とする場合と、高強度のゲル化物を得
る場合で異なり、さらに原料アルキルセルロース誘導体
と水との混合比率によっても異なる。吸水性樹脂を目的
とする場合には、放射線の照射量がγ線換算０．１〜５
０ｋＧｙであり、好ましくは０．３〜２０ｋＧｙであ
り、さらに好ましくは０．５〜１０ｋＧｙである。放射
線の照射量が上記範囲未満では架橋せず、吸水性が不充
分となり、上記範囲超では架橋が進みすぎ、吸水性が不
充分となる。高強度のゲル化物を目的とする場合には、
放射線の照射量がγ線換算２０〜３００ｋＧｙであり、
好ましくは３０〜２００ｋＧｙであり、さらに好ましく
は５０〜１００ｋＧｙである。放射線の照射量が上記範
囲未満ではゲルの強度、特に圧壊強度が弱くなり、上記
範囲超では不経済となる。
【００２１】放射線照射は、酸素の非存在下に放射線を
照射すると、効率よく（即ち、低放射線量で）架橋させ
ることができる。酸素の存在下に放射線を照射すると、
アルキルセルロース誘導体が酸化分解する比率が多くな
るためである。
照射すると、効率よく（即ち、低放射線量で）架橋させ
ることができる。酸素の存在下に放射線を照射すると、
アルキルセルロース誘導体が酸化分解する比率が多くな
るためである。
【００２２】上記のようにして得られた自己架橋型アル
キルセルロース誘導体のゲル分率は、吸水性樹脂を目的
とする場合には、０．１〜５０％、好ましくは０．５〜
４０％、さらに好ましくは１〜３０％である。得られた
自己架橋型アルキルセルロース誘導体のゲル分率が上記
範囲未満では架橋が不充分となり、上記範囲超では架橋
が進みすぎ、吸水性が不充分となる。高強度のゲル化物
を目的とする場合には、自己架橋型アルキルセルロース
誘導体のゲル分率は、３０％以上、好ましくは５０％以
上、さらに好ましくは６０％以上であり、最大１００％
である。自己架橋型アルキルセルロース誘導体のゲル分
率が上記範囲未満ではゲル強度が不充分となる。
キルセルロース誘導体のゲル分率は、吸水性樹脂を目的
とする場合には、０．１〜５０％、好ましくは０．５〜
４０％、さらに好ましくは１〜３０％である。得られた
自己架橋型アルキルセルロース誘導体のゲル分率が上記
範囲未満では架橋が不充分となり、上記範囲超では架橋
が進みすぎ、吸水性が不充分となる。高強度のゲル化物
を目的とする場合には、自己架橋型アルキルセルロース
誘導体のゲル分率は、３０％以上、好ましくは５０％以
上、さらに好ましくは６０％以上であり、最大１００％
である。自己架橋型アルキルセルロース誘導体のゲル分
率が上記範囲未満ではゲル強度が不充分となる。
【００２３】なお、ゲル分率は、生成物を多量（例えば
生成物の１０〜１００倍）の蒸留水中に４８時間浸漬し
た後、２０メッシュのステンレス金網でろ過した時の不
溶分の割合であり、次式により求められる。 ゲル分率（％）＝（Ｗ2／Ｗ1）×１００ （ここで、Ｗ1は使用した原料アルキルセルロース誘導
体の乾燥重量を表し、Ｗ2は架橋生成物を上記ろ過後の
不溶分の乾燥重量を表す。）
生成物の１０〜１００倍）の蒸留水中に４８時間浸漬し
た後、２０メッシュのステンレス金網でろ過した時の不
溶分の割合であり、次式により求められる。 ゲル分率（％）＝（Ｗ2／Ｗ1）×１００ （ここで、Ｗ1は使用した原料アルキルセルロース誘導
体の乾燥重量を表し、Ｗ2は架橋生成物を上記ろ過後の
不溶分の乾燥重量を表す。）
【００２４】上記のようにして得られた自己架橋型アル
キルセルロース誘導体の生分解性は、次のようにして測
定される。放射線照射処理後の生成物を乾燥させたもの
０．２ｇを、生分解性に使用する酵素セルラーゼ０．５
重量％を含有する１０ｍｌの酢酸水溶液（ｐＨ４．５の
緩衝液）に加え、４０℃、静置下に０〜８時間生分解を
行い、経過時間と残存する自己架橋型アルキルセルロー
ス誘導体の残存率を測定した。生分解率は１００％−残
存率％である。吸水性樹脂を目的とする場合には、上記
時間における生分解率は５０％以上、好ましくは７０％
以上、さらに好ましくは８０％以上である。１００％分
解までの時間数はエーテル化度、架橋度などを選択して
調製される。高強度のゲル化物を目的とする場合には、
上記時間における生分解率は、４０％以上、好ましくは
５０％以上、さらに好ましくは６０％以上である。１０
０％分解までの時間数はエーテル化度、架橋度などを選
択して調製される。
キルセルロース誘導体の生分解性は、次のようにして測
定される。放射線照射処理後の生成物を乾燥させたもの
０．２ｇを、生分解性に使用する酵素セルラーゼ０．５
重量％を含有する１０ｍｌの酢酸水溶液（ｐＨ４．５の
緩衝液）に加え、４０℃、静置下に０〜８時間生分解を
行い、経過時間と残存する自己架橋型アルキルセルロー
ス誘導体の残存率を測定した。生分解率は１００％−残
存率％である。吸水性樹脂を目的とする場合には、上記
時間における生分解率は５０％以上、好ましくは７０％
以上、さらに好ましくは８０％以上である。１００％分
解までの時間数はエーテル化度、架橋度などを選択して
調製される。高強度のゲル化物を目的とする場合には、
上記時間における生分解率は、４０％以上、好ましくは
５０％以上、さらに好ましくは６０％以上である。１０
０％分解までの時間数はエーテル化度、架橋度などを選
択して調製される。
【００２５】本発明において、放射線照射処理後の自己
架橋型アルキルセルロース誘導体は、乾燥して固体ない
し粉体として使用することができる。乾燥条件として
は、特に限定されず、加熱、減圧等を使用する公知の方
法により、所望の水分のものが得られる。
架橋型アルキルセルロース誘導体は、乾燥して固体ない
し粉体として使用することができる。乾燥条件として
は、特に限定されず、加熱、減圧等を使用する公知の方
法により、所望の水分のものが得られる。
【００２６】本発明の自己架橋型アルキルセルロース誘
導体は、原料としてのアルキルセルロース誘導体の特徴
に加えて、吸水性、高ゲル強度、及び／又は生分解性等
の特性を有するので、これらの特性を利用して、一般文
献や従来の技術に記載された文献に挙げられている従来
の用途の他に、それらの用途のさらに高性能が要求され
る分野、及び生理用品紙おむつ等に代表される吸水性樹
脂に使用可能である。
導体は、原料としてのアルキルセルロース誘導体の特徴
に加えて、吸水性、高ゲル強度、及び／又は生分解性等
の特性を有するので、これらの特性を利用して、一般文
献や従来の技術に記載された文献に挙げられている従来
の用途の他に、それらの用途のさらに高性能が要求され
る分野、及び生理用品紙おむつ等に代表される吸水性樹
脂に使用可能である。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。使用
した原料カルボキシアルキルセルロース（ダイセル化学
工業（株）製）は次のものである。 Ａ：ＣＭＣ、１０重量％水溶液の２０℃の粘度７３（ｍ
Ｐａ・ｓ）、平均エーテル化度１．２７ Ｂ：ＣＭＣ、１０重量％水溶液の２０℃の粘度１６１
（ｍＰａ・ｓ）、平均エーテル化度２．２１ Ｃ：ＣＭＣ、１０重量％水溶液の２０℃の粘度１６８
（ｍＰａ・ｓ）、平均エーテル化度０．８６ Ｄ：ＣＭＣ、１０重量％水溶液の２０℃の粘度２５０
（ｍＰａ・ｓ）、平均エーテル化度１．２９ Ｅ：ＣＭＣ、１０重量％水溶液の２０℃の粘度３６７０
（ｍＰａ・ｓ）、平均エーテル化度１．２２ Ｆ：ＣＭＣ、１０重量％水溶液の２０℃の粘度２４４
（ｍＰａ・ｓ）、平均エーテル化度１．３２ Ｇ：カルボキシエチルセルロース、１０重量％水溶液の
２０℃の粘度２００（ｍＰａ・ｓ）、平均エーテル化度
１．３２ ＨＰＣ１：ヒドロキシプロピルセルロース、２重量％水
溶液の２０℃の粘度１５０〜４００（ｍＰａ・ｓ） ＨＰＣ２：ヒドロキシプロピルセルロース、２重量％水
溶液の２０℃の粘度１，０００〜４，０００（ｍＰａ・
ｓ） ＭＣ５：メチルセルロース、２重量％水溶液の２０℃の
粘度２０〜３０（ｍＰａ・ｓ） ＭＣ６：メチルセルロース、２重量％水溶液の２０℃の
粘度６，０００〜９，０００（ｍＰａ・ｓ）
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。使用
した原料カルボキシアルキルセルロース（ダイセル化学
工業（株）製）は次のものである。 Ａ：ＣＭＣ、１０重量％水溶液の２０℃の粘度７３（ｍ
Ｐａ・ｓ）、平均エーテル化度１．２７ Ｂ：ＣＭＣ、１０重量％水溶液の２０℃の粘度１６１
（ｍＰａ・ｓ）、平均エーテル化度２．２１ Ｃ：ＣＭＣ、１０重量％水溶液の２０℃の粘度１６８
（ｍＰａ・ｓ）、平均エーテル化度０．８６ Ｄ：ＣＭＣ、１０重量％水溶液の２０℃の粘度２５０
（ｍＰａ・ｓ）、平均エーテル化度１．２９ Ｅ：ＣＭＣ、１０重量％水溶液の２０℃の粘度３６７０
（ｍＰａ・ｓ）、平均エーテル化度１．２２ Ｆ：ＣＭＣ、１０重量％水溶液の２０℃の粘度２４４
（ｍＰａ・ｓ）、平均エーテル化度１．３２ Ｇ：カルボキシエチルセルロース、１０重量％水溶液の
２０℃の粘度２００（ｍＰａ・ｓ）、平均エーテル化度
１．３２ ＨＰＣ１：ヒドロキシプロピルセルロース、２重量％水
溶液の２０℃の粘度１５０〜４００（ｍＰａ・ｓ） ＨＰＣ２：ヒドロキシプロピルセルロース、２重量％水
溶液の２０℃の粘度１，０００〜４，０００（ｍＰａ・
ｓ） ＭＣ５：メチルセルロース、２重量％水溶液の２０℃の
粘度２０〜３０（ｍＰａ・ｓ） ＭＣ６：メチルセルロース、２重量％水溶液の２０℃の
粘度６，０００〜９，０００（ｍＰａ・ｓ）
【００２８】[実施例１]上記原料Ｆの各種濃度の水溶液
にγ線を照射した。濃度はそれぞれ、５、１０、２０、
３０重量％である。結果を図１に示す。図１の横軸は、
線量（Ｄｏｓｅ：単位ｋＧｙ）を示し、縦軸は照射後の
ＣＭＣのゲル分率（重量％）を示す。
にγ線を照射した。濃度はそれぞれ、５、１０、２０、
３０重量％である。結果を図１に示す。図１の横軸は、
線量（Ｄｏｓｅ：単位ｋＧｙ）を示し、縦軸は照射後の
ＣＭＣのゲル分率（重量％）を示す。
【００２９】[実施例２]上記原料Ａ〜Ｅの２０重量％水
溶液にγ線を照射した。結果を図２に示す。図２の横軸
は、線量（Ｄｏｓｅ：単位ｋＧｙ）を示し、縦軸は照射
後のＣＭＣのゲル分率（重量％）を示す。
溶液にγ線を照射した。結果を図２に示す。図２の横軸
は、線量（Ｄｏｓｅ：単位ｋＧｙ）を示し、縦軸は照射
後のＣＭＣのゲル分率（重量％）を示す。
【００３０】[実施例３]上記原料Ｆの各種濃度の水溶液
にγ線を照射した。濃度はそれぞれ、５、１０、２０、
３０重量％である。照射後のＣＭＣを乾燥した。乾燥品
の吸水率を測定した。結果を図３に示す。図３の横軸
は、線量（Ｄｏｓｅ：単位ｋＧｙ）を示し、縦軸は照射
後のＣＭＣの乾燥ゲル１ｇ当たりの吸収した水分（ｇ）
を示す。
にγ線を照射した。濃度はそれぞれ、５、１０、２０、
３０重量％である。照射後のＣＭＣを乾燥した。乾燥品
の吸水率を測定した。結果を図３に示す。図３の横軸
は、線量（Ｄｏｓｅ：単位ｋＧｙ）を示し、縦軸は照射
後のＣＭＣの乾燥ゲル１ｇ当たりの吸収した水分（ｇ）
を示す。
【００３１】[実施例４]上記原料Ｆの濃度２０又は３０
重量％の水溶液にγ線を２０ｋＧｙ照射した。照射後の
ＣＭＣのセルラーゼによる生分解率を図４に示す。図４
の横軸は、生分解性時間（時間）を示し、縦軸はＣＭＣ
の残存率（％）を示す。生分解率は１００％−残存率％
である。
重量％の水溶液にγ線を２０ｋＧｙ照射した。照射後の
ＣＭＣのセルラーゼによる生分解率を図４に示す。図４
の横軸は、生分解性時間（時間）を示し、縦軸はＣＭＣ
の残存率（％）を示す。生分解率は１００％−残存率％
である。
【００３２】[実施例５]上記原料Ｇの２０重量％濃度の
水溶液にγ線を照射した。実施例１と同様に、線量が増
加するにつれてゲル分率が増加した。
水溶液にγ線を照射した。実施例１と同様に、線量が増
加するにつれてゲル分率が増加した。
【００３３】[実施例６]上記原料ＨＰＣ１、ＨＰＣ２、
ＭＣ５、又はＭＣ６の濃度３０重量％水溶液にγ線を各
線量で照射した。結果を図５に示す。図５の横軸は、線
量（Ｄｏｓｅ：単位ｋＧｙ）を示し、縦軸は照射後のゲ
ル分率（重量％）を示す。ＨＰＣ１及びＨＰＣ２では線
量１０〜４０ｋＧｙにピークがあり、有効に架橋が行わ
れている。一方、ＭＣ６を使用した場合には高線量側で
架橋が生じ、低重合度のＭＣ５ではより高線量側で架橋
が生じる。
ＭＣ５、又はＭＣ６の濃度３０重量％水溶液にγ線を各
線量で照射した。結果を図５に示す。図５の横軸は、線
量（Ｄｏｓｅ：単位ｋＧｙ）を示し、縦軸は照射後のゲ
ル分率（重量％）を示す。ＨＰＣ１及びＨＰＣ２では線
量１０〜４０ｋＧｙにピークがあり、有効に架橋が行わ
れている。一方、ＭＣ６を使用した場合には高線量側で
架橋が生じ、低重合度のＭＣ５ではより高線量側で架橋
が生じる。
【００３４】[実施例７]上記原料ＨＰＣ１、ＨＰＣ２の
濃度４０重量％水溶液にγ線を各線量で照射した。結果
を図６に示す。図６の横軸は、線量（Ｄｏｓｅ：単位ｋ
Ｇｙ）を示し、縦軸は照射後のゲル分率（重量％）を示
す。この例では、濃度４０重量％の水溶液の方が３０重
量％の水溶液よりも架橋度が高い。
濃度４０重量％水溶液にγ線を各線量で照射した。結果
を図６に示す。図６の横軸は、線量（Ｄｏｓｅ：単位ｋ
Ｇｙ）を示し、縦軸は照射後のゲル分率（重量％）を示
す。この例では、濃度４０重量％の水溶液の方が３０重
量％の水溶液よりも架橋度が高い。
【００３５】
【発明の効果】本発明により、自己架橋型のアルキルセ
ルロース誘導体が得られる。原料アルキルセルロース誘
導体の種類、照射時の水分比率、照射線量により、吸水
性樹脂ないし高強度のゲル化物であり、さらに条件によ
り生分解性のものが得られる。
ルロース誘導体が得られる。原料アルキルセルロース誘
導体の種類、照射時の水分比率、照射線量により、吸水
性樹脂ないし高強度のゲル化物であり、さらに条件によ
り生分解性のものが得られる。
【図１】本発明の実施例１における照射線量とゲル分率
の関係を示すグラフである。
の関係を示すグラフである。
【図２】本発明の実施例２における照射線量とゲル分率
の関係を示すグラフである。
の関係を示すグラフである。
【図３】本発明の実施例３における照射線量と乾燥品の
吸水率の関係を示すグラフである。
吸水率の関係を示すグラフである。
【図４】本発明の実施例４における生分解率の経時変化
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【図５】本発明の実施例６における照射線量とゲル分率
の関係を示すグラフである。
の関係を示すグラフである。
【図６】本発明の実施例７における照射線量とゲル分率
の関係を示すグラフである。
の関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 101/28 Ｃ０９Ｊ 101/28 101/32 101/32 Ｃ０８Ｌ 1:08 (72)発明者 久米 民和 群馬県高崎市綿貫町1233番地 日本原子力 研究所高崎研究所内 (72)発明者 村上 禎 千葉県松戸市新松戸南１−323 Ｆターム(参考） 4C090 AA05 BA28 BA29 BA30 BA31 BB05 BB12 BB52 BD03 BD05 BD12 BD13 CA23 CA35 DA22 DA29 4F070 AA02 AB02 AB03 AB17 GA04 GB06 4J038 BA091 GA03 GA06 MA12 MA14 NA07 NA27 PA17 4J040 BA081 BA091 GA05 GA07 LA01 LA07 LA11 PA32
Claims (11)
- 【請求項１】 原料アルキルセルロース誘導体（アルキ
ルの炭素数は１〜３であり、アルキルにはヒドロキシ基
又はカルボキシル基が置換していてもよい。）１００重
量部及び水５〜２，０００重量部からなる混合物に放射
線を照射することを特徴とする自己架橋型アルキルセル
ロース誘導体の製造方法。 - 【請求項２】 原料アルキルセルロース誘導体がグルコ
ース単位当たり少なくとも一つのヒドロキシ基又はカル
ボキシル基を有する、カルボキシアルキルセルロース、
ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルセルロース、
又はこれらの混合物であることを特徴とする請求項１記
載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法。 - 【請求項３】 原料アルキルセルロース誘導体のヒドロ
キシル基及びカルボキシル基の合計の２０％以上がアル
カリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩であることを
特徴とする請求項１記載の自己架橋型アルキルセルロー
ス誘導体の製造方法。 - 【請求項４】 原料アルキルセルロース誘導体の平均重
合度が１０〜２，０００であり、平均エーテル化度が
０．５以上であることを特徴とする請求項１記載の自己
架橋型アルキルセルロース誘導体の製造方法。 - 【請求項５】 ゲル分率が０．１％以上であることを特
徴とする請求項１記載の自己架橋型アルキルセルロース
誘導体の製造方法。 - 【請求項６】 放射線の照射量がγ線換算０．１ｋＧｙ
以上であることを特徴とする請求項１記載の自己架橋型
アルキルセルロース誘導体の製造方法。 - 【請求項７】 生成物をさらに乾燥することを特徴とす
る請求項１〜６のいずれかに記載の自己架橋型アルキル
セルロース誘導体の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の製造方
法により得られた自己架橋型アルキルセルロース誘導
体。 - 【請求項９】 自己架橋型アルキルセルロース誘導体の
乾燥品０．２ｇを、セルラーゼ０．５重量％を含有する
酢酸水溶液（ｐＨ４．５の緩衝液）１０ｍｌに加えて８
時間静置後の生分解率が５０％以上であることを特徴と
する請求項８に記載の自己架橋型アルキルセルロース誘
導体。 - 【請求項１０】 蒸留水使用時の吸水率が自重に対して
３０重量倍以上であることを特徴とする請求項８に記載
の自己架橋型アルキルセルロース誘導体。 - 【請求項１１】 得られた状態のゲルの圧壊強度が１０
０ｇ／ｃｍ2以上であることを特徴とする請求項８に記
載の自己架橋型アルキルセルロース誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17751799A JP4819984B2 (ja) | 1999-06-23 | 1999-06-23 | 自己架橋型アルキルセルロース誘導体、及びそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17751799A JP4819984B2 (ja) | 1999-06-23 | 1999-06-23 | 自己架橋型アルキルセルロース誘導体、及びそれらの製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010054281A Division JP2010150558A (ja) | 2010-03-11 | 2010-03-11 | 自己架橋型アルキルセルロース誘導体、及びそれらの製造方法 |
Publications (2)
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