JP2001001478A - Molded article of polycarbonate or polyethylene terephthalate - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the subject molded article excellent in chemical resistance, antistaining properties, weatherability or the like. SOLUTION: A molded article comprises a resin compsn. containing a vinylidene fluoride (co)polymer (A) and a (meth)acrylic ester (co)polymer (B) as main components in a wt. ratio of (A)/(B) of 95/5-50/50. In this case, the molded article has an ultraviolet cutting-off resin coating layer of which the mean transmissivity of ultraviolet rays of 280-360 nm is 60% or less on its surface.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、表面にフッ素系樹
脂被覆を有するポリカーボネート又はポリエチレンテレ
フタレートの成形物に関する。[0001] The present invention relates to a molded article of polycarbonate or polyethylene terephthalate having a fluororesin coating on the surface.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート（以下、ＰＣというこ
とがある）は、従来より、ランプレンズ、テールランプ
ケース、ラジエーターグリル、フロントグリル等の自動
車用途；電子コネクター、ＩＣトレイ、液晶パネル、リ
レー部品等電子機器用途；人工透析器、人工肺等の医療
保安用途；コンパクトディスク、光ファイバー等の光学
関連用途；カレールー、チーズ、哺乳ビン、菓子類等の
食品包装用途；アーケード、室内プール、車庫の屋根
材、スキーゴーグル等シート及び板状用途等の幅広い分
野で成形品として使用されている。2. Description of the Related Art Polycarbonate (hereinafter sometimes referred to as PC) has been used for automobiles such as lamp lenses, tail lamp cases, radiator grills, front grills, and the like; electronic devices such as electronic connectors, IC trays, liquid crystal panels, and relay parts. Applications: Medical security applications such as artificial dialysis machines and artificial lungs; Optical-related applications such as compact discs and optical fibers; Food packaging applications such as curry roux, cheese, baby bottles, confectionery, etc .; Arcades, indoor pools, garage roofing materials, skis It is used as a molded product in a wide range of fields such as sheets for goggles and plate-like applications.

【０００３】しかしながら、ＰＣ成形物は、苛性ソー
ダ、苛性カリ、サラシ粉、アンモニア水、水酸化カルシ
ウム等の塩基性薬品により分解したり、また、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルイ
ソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、エチルエーテル、エチレ
ンジアミン、酢酸メチル、酢酸エチル等のケトン、エー
テル、アミン、エステル系炭化水素；塩化メチレン、四
塩化炭素等の塩素化炭化水素；エチルセロソルブ、ラッ
カー用シンナー、テレピン油等のシンナー類等の有機系
化合物と接触することにより、クレーズが発生したり、
溶解してしまうため、耐薬品性が要求される用途には使
用することができないという問題がある。However, PC molded products are decomposed by basic chemicals such as caustic soda, caustic potash, salad powder, aqueous ammonia, calcium hydroxide, etc., and aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene; acetone and methyl isobutyl ketone. (MIBK), ketones such as ethyl ether, ethylenediamine, methyl acetate and ethyl acetate, ethers, amines, ester hydrocarbons; chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride and carbon tetrachloride; ethyl cellosolve, lacquer thinner, turpentine oil, etc. Contact with organic compounds such as thinners may cause crazing,
Since it dissolves, there is a problem that it cannot be used for applications requiring chemical resistance.

【０００４】また、ＰＣ成形物は、マジックインキ、口
紅、ジーゼルエンジンの排気ガス、工場煤煙等により表
面が汚染されてしまうため、これらに対する耐汚染性が
必要とされる用途への使用も制限されている。[0004] Further, the surface of a PC molded product is contaminated with magic ink, lipstick, exhaust gas from diesel engines, factory soot, and the like, so that its use in applications requiring resistance to contamination is also limited. ing.

【０００５】さらに、ＰＣ成形物は、１〜２年の太陽光
線の照射により分解劣化して、分子量が低下し、黄変が
発生し、機械的強度が極端に低下するため、長期耐候性
が要求される屋外用途、特に屋外展張用のフィルム用途
には殆んど使用することができないという問題がある。[0005] Furthermore, the PC molded product is decomposed and degraded by the irradiation of sunlight for 1 to 2 years, the molecular weight is reduced, yellowing occurs, and the mechanical strength is extremely reduced. There is a problem that it can hardly be used for required outdoor applications, particularly for film applications for outdoor expansion.

【０００６】一方、ポリエチレンテレフタレート（以
下、ＰＥＴということがある）の成形物、例えば二軸延
伸処理したＰＥＴフィルムは、引張強度、衝撃強度、弾
性率等の機械的強度に優れているのみならず、耐寒性、
耐熱性、耐薬品性、耐汚染性および透明性等の物性にも
優れており、写真用、磁気媒体、包装材料、印刷材料、
電気・電子部品、蒸着基材、建材、農業用等の幅広い分
野で使用されている。On the other hand, a molded product of polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as PET), for example, a biaxially stretched PET film, is not only excellent in mechanical strength such as tensile strength, impact strength and elastic modulus, but also has excellent mechanical strength. , Cold resistant,
It has excellent properties such as heat resistance, chemical resistance, stain resistance and transparency, and is used for photographic, magnetic media, packaging materials, printing materials,
It is used in a wide range of fields such as electric / electronic parts, deposition base materials, building materials, and agricultural use.

【０００７】しかしながら、ＰＥＴ成形物も、ＰＣ成形
物同様に、１〜２年の太陽光線の照射により分解劣化し
て分子量が低下し、黄変が発生し、機械的強度が極端に
低下するため、そのままでは、長期耐候性が要求される
屋外用途には殆んど使用することができないという問題
がある。However, similarly to the PC molded product, the PET molded product is decomposed and deteriorated by the irradiation of sunlight for one to two years, the molecular weight is reduced, yellowing is caused, and the mechanical strength is extremely reduced. However, as it is, there is a problem that it can hardly be used for outdoor applications requiring long-term weather resistance.

【０００８】[0008]

【発明の解決しようとする課題】本発明の主たる目的
は、ポリカーボネート及びポリエチレンテレフタレート
の成形物がもつ上記の如き問題点が改善された、耐薬品
性、耐汚染性、耐候性等に優れたＰＣ又はＰＥＴの成形
物、特にフィルム又は板を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is a main object of the present invention to provide a polycarbonate and a polyethylene terephthalate molded article which are improved in the above-mentioned problems and have excellent chemical resistance, stain resistance, weather resistance and the like. Or to provide a molded article of PET, especially a film or plate.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、フッ化ビニリ
デン（共）重合体（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステ
ル（共）重合体（Ｂ）を主成分として含有し且つ（Ａ）
／（Ｂ）の重量比が９５／５〜５０／５０の範囲内にあ
る樹脂組成物からなり、２８０〜３６０ｎｍの紫外線の
平均透過率が６０％以下である紫外線遮蔽性樹脂被覆層
を表面に有するポリカーボネート又はポリエチレンテレ
フタレートの成形物を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a vinylidene fluoride (co) polymer (A) and a (meth) acrylate (co) polymer (B) as main components, and (A)
/ (B) is made of a resin composition having a weight ratio in the range of 95/5 to 50/50, and has an ultraviolet ray shielding resin coating layer having an average transmittance of ultraviolet rays of 280 to 360 nm of 60% or less on the surface. And a molded article of polycarbonate or polyethylene terephthalate having the same.

【００１０】以下、本発明の成形物についてさらに詳細
に説明する。Hereinafter, the molded article of the present invention will be described in more detail.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明のＰＣ又はＰＥＴの成形物
は、ＰＣ又はＰＥＴの成形物基体上に、フッ化ビニリデ
ン（共）重合体（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステル
（共）重合体（Ｂ）を含有する特定の紫外線遮蔽性樹脂
組成物の被覆層を設けてなるものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The molded article of PC or PET of the present invention is obtained by coating a vinylidene fluoride (co) polymer (A) and a (meth) acrylate (co) polyester on a molded substrate of PC or PET. It is provided with a coating layer of a specific ultraviolet shielding resin composition containing the union (B).

【００１２】本発明の成形物において基体として用いら
れるＰＣは、特に制限されるものではないが、主にビス
フェノール骨格を有する直鎖状のポリカーボネート又は
共重合ポリカーボネート類等であって、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルアルカン又はこれらのハロゲン置換
体からホスゲン法又はエステル交換法によって得られる
ものが好適である。The PC used as the substrate in the molded article of the present invention is not particularly limited, but is mainly a straight-chain polycarbonate or a copolymerized polycarbonate having a bisphenol skeleton, and is 4,4 '. Those obtained from dihydroxydiphenylalkane or a halogen-substituted product thereof by a phosgene method or a transesterification method are preferred.

【００１３】上記４，４′−ジヒドロキシジフェニルア
ルカン及びこれらのハロゲン置換体としては、例えば
４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４′−
ジヒドロキシジフェニルエタン、４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルブタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ル−２，２−プロパン、３，３′−ジブロモ−４，４′
−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン、３，
３′−ジクロル−４，４′−ジヒドロキシジフェニル−
２，２−プロパン、３，３′，５，５′−テトラブロモ
−４，４′−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパ
ン等があげられ、中でも、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニル−２，２−プロパンが好適である。The above 4,4'-dihydroxydiphenylalkanes and their halogen-substituted products include, for example, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 4,4'-
Dihydroxydiphenylethane, 4,4'-dihydroxydiphenylbutane, 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-propane, 3,3'-dibromo-4,4 '
-Dihydroxydiphenyl-2,2-propane, 3,
3'-dichloro-4,4'-dihydroxydiphenyl-
2,2-propane, 3,3 ', 5,5'-tetrabromo-4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-propane and the like, among which 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2- Propane is preferred.

【００１４】ＰＣは単独で用いてもよく、また、例え
ば、スチレン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、ポリテトラフロロエチレン（ＰＴＦＥ）等の樹脂
とブレンドしたものを用いることもできる。The PC may be used alone. For example, styrene resins, acrylonitrile-butadiene-
Styrene copolymer (ABS), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PB
T) and a resin blended with a resin such as polytetrafluoroethylene (PTFE) can also be used.

【００１５】また、本発明の成形物において基体として
用いられるＰＥＴもまた、特に制限されるものではな
く、従来から各種成形物に使用されているものが同様に
使用できる。ＰＥＴとしては、エチレンテレフタレート
単独重合体のみならず、繰り返し単位の数の８０％以上
がエチレンテレフタレート単位よりなり、且つ残りが他
のエステルモノマー単位であるエチレンテレフタレート
共重合体や、ポリエチレンテレフタレートが８０重量％
以上であり、且つ残りの２０重量％以下が、他の重合体
であるポリマーブレンド物を使用することができる。ブ
レンドしうる他の重合体としては、例えば、ポリアミド
類、ポリオレフィン類、他種のポリエステル類などがあ
げられる。このＰＥＴには、必要に応じて、滑剤、着色
剤、安定剤、酸化防止剤、等を配合することができる。Further, the PET used as the substrate in the molded article of the present invention is not particularly limited, and those conventionally used for various molded articles can be similarly used. As PET, not only ethylene terephthalate homopolymer, but also 80% by weight of ethylene terephthalate copolymer or polyethylene terephthalate in which 80% or more of the number of repeating units are ethylene terephthalate units and the remainder is other ester monomer units. %
As described above, the remaining 20% by weight or less can be a polymer blend of another polymer. Examples of other polymers that can be blended include polyamides, polyolefins, and other types of polyesters. If necessary, a lubricant, a coloring agent, a stabilizer, an antioxidant, and the like can be added to the PET.

【００１６】本発明のＰＣ又はＰＥＴ成形物は、特にフ
ィルム又は板の形態で屋外で使用するような場合、基体
となるＰＣ又はＰＥＴのフィルム又は板は紫外線遮蔽性
であることが好ましく、具体的に、該フィルム又は板
は、２８０〜３６０ｎｍの波長域の紫外線の平均透過率
が６０％以下、好ましくは４０％以下、さらに好ましく
は２０％以下であり（なお、ＰＣフィルムは一般に２８
０ｎｍ以下、ＰＥＴは３２０ｎｍ以下の波長の紫外線は
実質的に透過しない）、且つ４００〜７００ｎｍの波長
域の可視光線の平均透過率が７０％以上、好ましくは８
０％以上、より好ましくは８５％以上の紫外線遮蔽性の
透明なフィルム又は板であることが望ましい。When the PC or PET molded article of the present invention is used outdoors, particularly in the form of a film or plate, it is preferable that the PC or PET film or plate serving as a substrate has ultraviolet shielding properties. In addition, the film or plate has an average transmittance of 60% or less, preferably 40% or less, more preferably 20% or less of ultraviolet rays in a wavelength range of 280 to 360 nm (PC films are generally 28% or less).
0 nm or less, PET does not substantially transmit ultraviolet light having a wavelength of 320 nm or less), and has an average transmittance of 70% or more, preferably 8 for visible light in a wavelength range of 400 to 700 nm.
It is desirable that the transparent film or plate has a UV shielding property of 0% or more, more preferably 85% or more.

【００１７】さらに、基体として用いられる上記の紫外
線遮蔽性のＰＣ又はＰＥＴのフィルム又は板は、一般に
は、３２０〜４００ｎｍの波長域の近紫外線の平均透過
率が８０％以下、好ましくは５０％以下、さらに好まし
くは３０％以下であることが望ましく、そして本発明に
従うＰＣ又はＰＥＴのフィルム又は板を農業用被覆資材
として使用する場合には、特に、３２０〜３８０ｎｍの
波長域の紫外線の平均透過率が８０％以下、好ましくは
６５％以下、さらに好ましくは４０％以下であり、そし
て３８０〜４００ｎｍの波長域の紫外線の平均透過率が
２０％以上、好ましくは３０％以上であることが望まし
い。Furthermore, the above-mentioned ultraviolet-shielding PC or PET film or plate used as a substrate generally has an average transmittance of near-ultraviolet rays in a wavelength range of 320 to 400 nm of 80% or less, preferably 50% or less. And more preferably 30% or less, and when the PC or PET film or plate according to the present invention is used as an agricultural coating material, in particular, the average transmittance of ultraviolet light in the wavelength range of 320 to 380 nm. Is 80% or less, preferably 65% or less, more preferably 40% or less, and the average transmittance of ultraviolet rays in a wavelength range of 380 to 400 nm is 20% or more, preferably 30% or more.

【００１８】したがって、本発明において基体となるＰ
Ｃ又はＰＥＴのフィルム又は板が上記の如き光線透過特
性を示すようにするため、前述したＰＣ又はＰＥＴに
は、フィルム又は板への成形に先立ち、一般に、紫外線
吸収剤が、上記の光線透過特性を示すような量で配合さ
れる。これにより、基体としてのＰＣ又はＰＥＴのフィ
ルム又は板に対して優れた耐候性を付与することができ
る。Therefore, P which is a substrate in the present invention is
In order for the C or PET film or plate to exhibit the above-described light transmission characteristics, the above-mentioned PC or PET is generally provided with an ultraviolet absorbent before the formation into a film or plate. In such an amount as to show Thereby, excellent weather resistance can be imparted to a PC or PET film or plate as a substrate.

【００１９】ここで使用される紫外線吸収剤は、ＰＣ又
はＰＥＴと均質に混合しうるものであれば、その種類は
特に制限されるものではなく、有機系のものでも無機系
のものでも、或いは両者の混合系でも使用することがで
きる。The type of the ultraviolet absorber used here is not particularly limited as long as it can be homogeneously mixed with PC or PET, and may be organic or inorganic. A mixed system of both can also be used.

【００２０】有機系の紫外線吸収剤としては、例えば、
下記のものが挙げられる。ハイドロキノン系 ― ハイドロキノン、ハイドロキノン
ジサリチレートなど。サリチル酸系 ― フェニルサリチレート、ペラオクチル
フェニルサリチレートなど。ベンゾフェノン系 ― ２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−
カルボキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾイ
ルオキシベンゾフェノン、２，２′−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シ−５−スルホンベンゾフェノン、２，２′，４，４′
−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ヒドロ
キシ−４，４′−ジメトキシ−５−ナトリウムスルホベ
ンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ハイドロキシ−５−クロルベンゾフ
ェノンなど。ベンゾトリアゾール系 ― ２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−カ
ルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５，６
−ジクロルベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−第３ブチルフ
ェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−５′−第３ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−アミノフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジメチルフェニ
ル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２′−
メチル−４′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ステアリルオキシ−３′，５′−ジメ
チルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５−カルボン酸フェニル）ベンゾ
トリアゾールエチルエステル、２−（２′−ヒドロキシ
−３′−メチル−５′−第３ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
第３ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メトキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−フェニルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−シクロヘキシル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−４′，５′−ジメチルフェニル）−５−カルボン酸
ベンゾトリアゾールブチルエステル、２−（２′−ヒド
ロキシ−３′，５′−ジクロルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′，５′−ジクロ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジメチルフェニル）−５−エチルスルホン
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
フェニルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メトキシフェ
ニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−カルボン酸
エステルベンゾトリアゾール、２−（２′−アセトキシ
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなど。トリアジン系 ― ２−（４，６−ジフェニル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−５−メチルオキシ−フェ
ノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）−５−プロピルオキシ−フェノー
ル、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジ
ン−２−イル）−５−ｔ−ブチルオキシ−フェノール、
２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−
２−イル）−５−ペンチルオキシ−フェノール、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、２−（４，
６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
−５−オクチルオキシ−フェノール、２−（４，６−ジ
フェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−
ノニルオキシ−フェノールなど。高分子重合体系 ― 下記式As the organic ultraviolet absorber, for example,
The following are mentioned. Hydroquinone- Hydroquinone, hydroquinone disalicylate, etc. Salicylic acid-based phenyl salicylate, peraoctyl phenyl salicylate, etc. Benzophenone type -2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-
Carboxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzoyloxybenzophenone, 2,2'-hydroxy-4-
Methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfonebenzophenone, 2,2 ', 4,4'
-Tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodium sulfobenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-5-chlorobenzophenone and the like. Benzotriazole-based 2- (2'-hydroxy-
5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-carboxylic acid butyl ester benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5,6
-Dichlorobenzotriazole, 2-hydroxy-5 '
-Methylphenyl) -5-ethylsulfonebenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2 '
-Hydroxy-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-aminophenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-dimethylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) -5-methoxybenzotriazole, 2- (2'-
Methyl-4'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-stearyloxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) -5-methylbenzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-5-carboxylic acid phenyl) benzotriazole ethyl ester, 2- (2'-hydroxy-3'-methyl-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-Ditert-butylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
5'-phenylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-cyclohexylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4 ', 5'-dimethylphenyl) -5 Carboxylic acid benzotriazole butyl ester, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dichlorophenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4', 5'-dichloro) benzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-
3 ', 5'-dimethylphenyl) -5-ethylsulfonebenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-
Phenylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methoxyphenyl) -5-methylbenzotriazole, 2- (2'-
(Hydroxy-5'-methylphenyl) -5-carboxylic acid ester benzotriazole, 2- (2'-acetoxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3 ', 5'-ditert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and the like. Triazine-based 2- (4,6-diphenyl-1,3,
5-triazin-2-yl) -5-methyloxy-phenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-propyloxy-phenol, 2- (4 6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-t-butyloxy-phenol,
2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-
2-yl) -5-pentyloxy-phenol, 2-
(4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-
Yl) -5-hexyloxy-phenol, 2- (4,
6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)
-5-octyloxy-phenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5
Nonyloxy-phenol and the like. High polymer type-

【００２１】[0021]

【化１】 式中、Ｙはハイドロキノン系、サリチル酸系、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系などの
紫外線吸収性化合物から誘導される紫外線吸収能をもつ
基を表わし、ｍ、ｎはそれぞれ繰返し単位の数である、
で示されるもの、具体的には、上記式におけるｍ／ｎ＝
１であり且つEmbedded image In the formula, Y represents a group having an ultraviolet absorbing ability derived from an ultraviolet absorbing compound such as a hydroquinone-based, salicylic acid-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, or triazine-based compound, and m and n each represent the number of repeating units. ,
, Specifically, m / n =
1 and

【００２２】[0022]

【化２】 である、数平均分子量が約２０，０００の２−ヒドロキ
シ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェ
ノン／メタクリル酸メチル共重合体が挙げられる。Embedded image A 2-hydroxy-4- (methacryloyloxyethoxy) benzophenone / methyl methacrylate copolymer having a number average molecular weight of about 20,000.

【００２３】これらの紫外線吸収剤のうち、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系及びトリアジン系のもの
が好適であり、特にトリアジン系のものが好適に使用さ
れる。就中、ベンゾフェノン系では、２，２′−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，
４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン及び２，２′，
４′，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン；ベンゾ
トリアゾール系では２−（２′−ハイドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−メチルフェニル）−５，６−ジクロル
ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５′−第
３ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−３′−メチル−５′−第３ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ第３ブチルフェニル）−５−クロル−ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−フ
ェニルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２
−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジターシャリブチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−オクトキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール等が好適である。Among these ultraviolet absorbers, benzophenone-based, benzotriazole-based and triazine-based ones are preferred, and triazine-based ones are particularly preferred. Above all, in the benzophenone system, 2,2'-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,
4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and 2,2 ',
4 ', 4'-tetrahydroxybenzophenone; 2- (2'-hydroxy-5'-
Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5,6-dichlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-3'-methyl-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-ditert-butylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-phenylphenyl) -5-chlorobenzotriazole,
-(2'-hydroxy-3 ', 5'-ditert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(2'-Hydroxy-5'-octoxyphenyl) benzotriazole and the like are preferred.

【００２４】また、トリアジン系では、下記式In the triazine system, the following formula

【００２５】[0025]

【化３】 式中、Ｒ１はＣ₁〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₃〜Ｃ₁₀、さらに
好ましくはＣ₄〜Ｃ₈のアルキル基、又はアリール基、特
にフェニル基を表わし、Ｒ₂〜Ｒ₅はそれぞれ水素原子又
はＣ₁〜Ｃ₅のアルキル基又はアリール基、水酸基、フェ
ニル基を表わす、で示されるものが好適であり、中で
も、Ｒ₁がヘキシル基もしくはオクチル基であり、Ｒ₂及
びＲ₃がそれぞれ水素原子又はメチル基であり且つＲ₄及
びＲ₅がそれぞれメチル基である上記式（ＩＩ）の化合
物が特に好適である。Embedded image In the formula, R ₁ represents a C ₁ -C ₂₀ , preferably C ₃ -C ₁₀ , more preferably C ₄ -C ₈ alkyl group or aryl group, particularly a phenyl group, and R ₂ -R ₅ each represent a hydrogen atom Or a C ₁ -C ₅ alkyl or aryl group, a hydroxyl group or a phenyl group, wherein R ₁ is a hexyl group or an octyl group, and R ₂ and R ₃ are each hydrogen. Compounds of the above formula (II), which are atoms or methyl groups and R ₄ and R ₅ are each methyl groups, are particularly preferred.

【００２６】さらに、上記式（Ｉ）で示される高分子重
合体系の紫外線吸収剤、特に２−ヒドロキシ−４−（メ
タクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン／メタク
リル酸メチル共重合体も紫外線吸収剤として好適であ
る。Further, a UV absorber of a high molecular weight polymer represented by the above formula (I), particularly a copolymer of 2-hydroxy-4- (methacryloyloxyethoxy) benzophenone / methyl methacrylate, is also suitable as a UV absorber. .

【００２７】また、無機系のＵＶ吸収剤としては、例え
ば、以下の如き金属単体及び金属化合物等が挙げられ
る。Further, examples of the inorganic UV absorber include the following simple metals and metal compounds.

【００２８】例えば、チタン、ジルコニウム、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウム、ランタン、亜鉛、アルミ
ニウム、スズ、アンチモン等の金属単体及びその酸化
物、複合酸化物、硫化物、炭酸塩等を使用することがで
き、具体的には、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ₂）、酸
化亜鉛（ＺｎＯ）、雲母、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）、酸化
鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化セリウム（ＣｅＯ₂）、酸化バリ
ウム（ＢａＯ）、酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₃）、酸化ニ
ッケル（ＮｉＯ）、酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、酸化ジル
コニウム（ＺｒＯ₂）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸
化錫（ＳｎＯ₂）及びこれらの混合物等が挙げられる。
中でも、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＣｅＯ₂及びＦｅ ₂Ｏ₃が好ま
しく、特にＣｅＯ₂が好適に使用される。For example, titanium, zirconium, magnesium
Um, calcium, barium, lanthanum, zinc, aluminum
Simple metals such asium, tin and antimony and their oxidation
Substances, complex oxides, sulfides, carbonates, etc.
Specifically, for example, titanium oxide (TiO 2)_Two),acid
Zinc oxide (ZnO), mica, alumina (Al_TwoO_Three), Oxidation
Iron (Fe_TwoO_Three), Cerium oxide (CeO)_Two), Oxidation burr
(BaO), antimony oxide (Sb_TwoO_Three), Oxide
Nickel (NiO), chromium oxide (Cr_TwoO_Three), Jil oxide
Conium (ZrO_Two), Calcium oxide (CaO), acid
Tin oxide (SnO_Two) And mixtures thereof.
Among them, TiO_Two, ZnO, CeO_TwoAnd Fe _TwoO_ThreeIs preferred
Especially CeO_TwoIs preferably used.

【００２９】これら金属単体及び金属化合物の粒径は、
特別に規定されるものではないが、一般的には、平均粒
径が１〜１，５００ｎｍ、好ましくは５〜５００ｎｍ、
さらに好ましくは１０〜１００ｎｍ、特に好ましくは２
０〜５０ｎｍの範囲内にあり、そして例えばＴｉＯ₂及
びＣｅＯ₂のように表面活性が著しい金属化合物の場合
には、その比表面積が１００ｍ²／ｇｒ以下、好ましく
は３０ｍ²／ｇｒ以下、さらに好ましくは５ｍ²／ｇｒ以
下、特に好ましくは１ｍ²／ｇｒ以下であることが望ま
しい。ここで「比表面積」とは、金属化合物１ｇが有す
る表面積を意味し、その測定方法は従来から使用されて
いる気体吸着法の１種であるＢＥＴ（Brunauer-Emmett-
Teller）法によることができる。The particle size of the metal simple substance and the metal compound is as follows:
Although not particularly defined, generally, the average particle size is 1 to 1,500 nm, preferably 5 to 500 nm,
More preferably 10 to 100 nm, particularly preferably 2 to 100 nm
In the case of metal compounds having a surface activity of not less than 0 to 50 nm and having remarkable surface activity such as TiO ₂ and CeO ₂ , the specific surface area is not more than 100 m ² / gr, preferably not more than 30 m ² / gr, more preferably. Is preferably 5 m ² / gr or less, particularly preferably 1 m ² / gr or less. Here, the “specific surface area” means the surface area of 1 g of the metal compound, and its measuring method is BET (Brunauer-Emmett-BET) which is one of the conventionally used gas adsorption methods.
Teller) method.

【００３０】上記した比表面積を有するＣｅＯ₂は、例
えば、製造プロセスで得られるセリウムの炭酸塩、シュ
ウ酸塩、硝酸塩、塩酸塩等を酸素雰囲気中で、５００℃
以上、好ましくは１，０００℃以上、さらに好ましくは
１，３００℃以上、特に好ましくは１，５００℃の温度
で焼成することにより製造することができる。CeO ₂ having the above specific surface area can be obtained, for example, by subjecting cerium carbonate, oxalate, nitrate, hydrochloride, etc. obtained in the production process to 500 ° C. in an oxygen atmosphere.
Above, preferably at least 1,000 ° C., more preferably at least 1,300 ° C., and particularly preferably at 1,500 ° C., it can be produced by firing.

【００３１】上記の如き紫外線吸着剤は、形成されるＰ
Ｃ又はＰＥＴのフィルム又は板が前述した紫外線遮蔽特
性を示すような量で配合することができ、その配合量
は、紫外線吸着剤の種類、使用する合成樹脂の種類、フ
ィルム又は板の厚さ等に依存して広範に変えることがで
きるが、通常、０．００１〜１０ＰＨＲ、好ましくは
０．０１〜３ＰＨＲ、さらに好ましくは０．１〜２．０
ＰＨＲの範囲内とすることができる。ただし、前記の高
分子重合体系の紫外線吸収剤の場合には、通常、１〜８
０ＰＨＲ、好ましくは１０〜７０ＰＨＲ、さらに好まし
くは３０〜６０ＰＨＲの範囲内が適当である。The ultraviolet adsorbent as described above is used for forming the P
The C or PET film or plate can be compounded in such an amount as to exhibit the above-mentioned ultraviolet shielding properties, and the compounding amount depends on the type of the ultraviolet adsorbent, the type of the synthetic resin to be used, the thickness of the film or the plate, etc. Can vary widely, but is usually 0.001 to 10 PHR, preferably 0.01 to 3 PHR, more preferably 0.1 to 2.0 PHR.
It can be within the range of the PHR. However, in the case of the above-mentioned high molecular weight type UV absorber, usually 1 to 8
A range of 0 PHR, preferably 10 to 70 PHR, more preferably 30 to 60 PHR is appropriate.

【００３２】基体として使用されるＰＣ又はＰＥＴに
は、以上に述べた紫外線吸収剤のほかに、必要に応じ
て、アンチブロック剤、着色剤、防曇剤、静電防止剤、
滑剤、安定剤、酸化防止剤等の樹脂添加剤を配合するこ
ともできる。[0032] In addition to the above-mentioned ultraviolet absorbers, if necessary, an antiblocking agent, a coloring agent, an antifogging agent, an antistatic agent,
Resin additives such as lubricants, stabilizers, antioxidants and the like can be added.

【００３３】ＰＣ又はＰＥＴは、押出成形、射出成形、
カレンダ成形、真空（圧空）成形、などのそれ自体既知
の成形法に従い所望の形状に成形することができる。例
えば、ＰＣ又はＰＥＴのフィルム又は板は、熱溶融押出
法、溶剤流延法、カレンダー法、切削法、エマルジョン
法などの方法で製造することができる。PC or PET is formed by extrusion molding, injection molding,
It can be formed into a desired shape according to a molding method known per se, such as calendar molding, vacuum (pneumatic) molding, or the like. For example, a PC or PET film or plate can be manufactured by a method such as a hot melt extrusion method, a solvent casting method, a calendar method, a cutting method, and an emulsion method.

【００３４】ＰＥＴフィルムは、必要に応じて、一軸又
は二軸方向に、通常、２〜５倍、好ましくは２．５〜４
倍に延伸することが好ましい。If necessary, the PET film may be used in a uniaxial or biaxial direction, usually 2 to 5 times, preferably 2.5 to 4 times.
It is preferable to stretch the film twice.

【００３５】本発明において基体として好適に使用され
るＰＣ又はＰＥＴのフィルム又は板の厚さは、厳密に制
限されるものではなく、本発明の成形物の用途等に応じ
て変えることができるが、一般には、５μｍ〜１０ｍ
ｍ、好ましくは５０μｍ〜１ｍｍ、さらに好ましくは１
００〜５００μｍの範囲内が適している。The thickness of the PC or PET film or plate suitably used as the substrate in the present invention is not strictly limited, and can be changed according to the use of the molded article of the present invention. , Generally 5 μm to 10 m
m, preferably 50 μm to 1 mm, more preferably 1 μm
A range of from 00 to 500 μm is suitable.

【００３６】本発明は、以上の如くして成形されるＰＣ
又はＰＥＴの成形物基体の表面に、フッ化ビニリデン
（共）重合体（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステル
（共）重合体（Ｂ）を主成分として含有し、且つ（Ａ）
／（Ｂ）の重量比が９５／５〜５０／５０の範囲内にあ
る組成物からなる被覆層を設ける点に新規な特徴を有す
るものであり、これにより、耐候性、耐薬品性、耐汚染
性、等に優れたＰＣ又はＰＥＴの成形物を提供すること
に成功したものである。The present invention relates to a PC molded as described above.
Or, the surface of a molded PET substrate contains a vinylidene fluoride (co) polymer (A) and a (meth) acrylate (co) polymer (B) as main components, and (A)
/ (B) has a novel feature in that a coating layer composed of a composition having a weight ratio of 95/5 to 50/50 is provided, whereby weather resistance, chemical resistance, and The present invention has succeeded in providing a molded article of PC or PET excellent in stainability and the like.

【００３７】本発明において使用されるフッ化ビニリデ
ン（共）重合体（Ａ）には、フッ化ビニリデン（ＶＤ
Ｆ）の単独重合体及びフッ化ビニリデンと共重合可能な
他のフルオロオレフィンの少なくとも１種との共重合体
が包含される。共重合可能な他のフルオロオレフィンと
しては、特に、四フッ化エチレン（ＴＦＥ）及び六フッ
化プロピレン（ＨＦＰ）が好適である。The vinylidene fluoride (co) polymer (A) used in the present invention includes vinylidene fluoride (VD
F) homopolymers and copolymers with at least one other fluoroolefin copolymerizable with vinylidene fluoride are included. As other copolymerizable fluoroolefins, ethylene tetrafluoride (TFE) and propylene hexafluoride (HFP) are particularly preferable.

【００３８】そのような共重合体の好適な具体例として
は、ＶＤＦ／ＨＦＰの重量比が（９５〜５５）／（５〜
４５）、好ましくは（９０〜７０）／（１０〜３０）の
範囲内にあるＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体、ＶＤＦ／ＴＦＥ
／ＨＦＰの重量比が（９０〜５０）／（５〜４０）／
（５〜３０）、好ましくは（８０〜５０）／（１５〜３
５）／（５〜２５）、さらに好ましくは（７５〜５５）
／（２０〜３５）／（１０〜２０）、より一層好ましく
は（６０〜７０）／（２５〜３０）／（１０〜１５）の
範囲内にあるＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体が挙げら
れる。As a preferred specific example of such a copolymer, the weight ratio of VDF / HFP is (95-55) / (5-
45), preferably a VDF-HFP copolymer in the range of (90-70) / (10-30), VDF / TFE
/ HFP weight ratio is (90-50) / (5-40) /
(5-30), preferably (80-50) / (15-3)
5) / (5 to 25), more preferably (75 to 55)
/ (20 to 35) / (10 to 20), and more preferably a VDF-TFE-HFP copolymer in the range of (60 to 70) / (25 to 30) / (10 to 15). .

【００３９】このようなＰＶＤＦ共重合体は、ＰＶＤＦ
単独重合体に比較して、透明性、柔軟性に富み、融点が
低く、有機溶剤に対する溶解性に優れており、ＰＣ又は
ＰＥＴの成形物基体に薄膜フィルム層として容易に被着
することができるという利点を有している。[0039] Such a PVDF copolymer is a PVDF copolymer.
Compared with homopolymers, it has high transparency, flexibility, low melting point, and excellent solubility in organic solvents, and can be easily applied as a thin film layer to a PC or PET molded substrate. It has the advantage that.

【００４０】本発明で好適に使用することができるフッ
化ビニリデン（共）重合体（Ａ）の比重及び融点は、厳
密に制限されるものではなく、成形物基体表面に被着す
る手段等によって適宜選択することができる。例えば、
熱溶融方法で被着する場合（ａ法）には、比重（測定方
法：ＩＳＯ １１８３準拠、以下同じ）が１．７７〜
１．８０の範囲内にあるＰＶＤＦ、そして有機溶剤法に
よりコーティングする場合（ｂ法）では、比重が１．８
５〜２．００の範囲内にあるＰＶＤＦが好適に使用され
る。また、フッ化ビニリデン（共）重合体（Ａ）の融点
（測定方法：ＩＳＯ ３１４６、以下同じ）は、ａ法で
は１３０〜１７０℃、の範囲内にあるもの、そしてｂ法
では８０〜１３０℃の範囲内にあるものが好適に使用で
きる。The specific gravity and the melting point of the vinylidene fluoride (co) polymer (A) which can be suitably used in the present invention are not strictly limited, and may be determined by means for adhering to the surface of the molded article substrate. It can be selected as appropriate. For example,
In the case of applying by a heat melting method (method a), the specific gravity (measuring method: conforming to ISO 1183, the same applies hereinafter) is 1.77 to
In the case of coating by PVDF in the range of 1.80 and the organic solvent method (method b), the specific gravity is 1.8.
PVDF in the range of 5-2.00 is preferably used. The melting point of the vinylidene fluoride (co) polymer (A) (measuring method: ISO 3146, the same applies hereinafter) is in the range of 130 to 170 ° C. in the method a, and 80 to 130 ° C. in the method b. Those within the range can be suitably used.

【００４１】本発明においては、以上に述べた如きフッ
化ビニリデン（共）重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル
酸エステル（共）重合体（Ｂ）とブレンドして使用され
る。これにより、フッ化ビニリデン（共）重合体（Ａ）
の成形物基体との接着性が向上すると共に、フッ化ビニ
リデン（共）重合体（Ａ）の結晶化の傾向を抑制するこ
とができ透明性を長期にわたり維持することができ、さ
らに、配合される紫外線吸収剤との相溶性を改善するこ
とができる。In the present invention, the vinylidene fluoride (co) polymer (A) as described above is used by blending with the (meth) acrylate (co) polymer (B). Thereby, the vinylidene fluoride (co) polymer (A)
Of the vinylidene fluoride (co) polymer (A) can be suppressed, and the transparency can be maintained for a long time. Compatibility with an ultraviolet absorber.

【００４２】（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体
（Ｂ）には、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体
及び２種以上の（メタ）アクリル酸エステルの共重合体
が包含され、特にメタクリル酸エステル（共）重合体が
好適である。The (meth) acrylate (co) polymer (B) includes a homopolymer of (meth) acrylate and a copolymer of two or more (meth) acrylates, Methacrylate (co) polymers are preferred.

【００４３】かかる（メタ）アクリル酸エステル（共）
重合体（Ｂ）の製造に用いうるメタクリル酸エステル
（ａ）としては、メタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルエ
ステル、例えば、メタアクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メ
タアクリル酸エチル（ＥＭＡ）、メタアクリル酸ブチル
（ＢＭＡ）、メタアクリル酸イソブチル（ｉＢＭＡ）、
メタアクリル酸ｎ−ヘキシル（ｎＨＭＡ）、メタアクリ
ル酸ｎ−オクチル（ｎＯＭＡ）、メタアクリル酸ラウリ
ル（ＬＭＡ）、メタアクリル酸ステアリル（ＳＭＡ）等
が挙げられ、中でもＭＭＡおよびＢＭＡが好適である。The (meth) acrylate (co)
Examples of the methacrylate (a) that can be used for the production of the polymer (B) include C ₁ -C ₁₈ alkyl esters of methacrylic acid, such as methyl methacrylate (MMA), ethyl methacrylate (EMA), and methacrylic acid. Butyl acrylate (BMA), isobutyl methacrylate (iBMA),
Examples thereof include n-hexyl methacrylate (nHMA), n-octyl methacrylate (nOMA), lauryl methacrylate (LMA), and stearyl methacrylate (SMA). Among them, MMA and BMA are preferable.

【００４４】また、（メタ）アクリル酸エステル（共）
重合体（Ｂ）の製造に用いうるアクリル酸エステル
（ｂ）としては、アクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルエス
テル、例えば、アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸
エチル（ＥＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル
酸イソブチル（ｉＢＡ）、アクリル酸ｎ−ヘキシル（ｎ
ＨＡ）、アクリル酸ｎ−オクチル（ｎＯＡ）、アクリル
酸ラウリル（ＬＡ）、アクリル酸ステアリル（ＳＡ）等
が挙げられ、中でもＭＡ、ＥＡ、ＢＡおよびｎＨＡが好
ましく、殊にＢＡが好適である。Further, (meth) acrylic acid ester (co)
Examples of the acrylate (b) that can be used in the production of the polymer (B) include C ₁ -C ₁₈ alkyl esters of acrylic acid, such as methyl acrylate (MA), ethyl acrylate (EA), and butyl acrylate ( BA), isobutyl acrylate (iBA), n-hexyl acrylate (n
HA), n-octyl acrylate (nOA), lauryl acrylate (LA), stearyl acrylate (SA), and the like. Among them, MA, EA, BA, and nHA are preferable, and BA is particularly preferable.

【００４５】これらの（メタ）アクリル酸エステルは、
それ自体既知の方法、例えば、塊状重合、懸濁重合、乳
化重合及び溶液重合等の方法により（共）重合すること
により、（メタ）アクリル酸（共）重合体（Ｂ）を製造
することができる。These (meth) acrylates are:
The (meth) acrylic acid (co) polymer (B) can be produced by (co) polymerization by a method known per se, for example, a method such as bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization. it can.

【００４６】本発明において好適に使用されるメタクリ
ル酸エステル共重合体としては、例えば、ＭＭＡ−ＢＡ
共重合体、ＭＭＡ／ＥＡ共重合体、ＭＭＡ／ｎＨＡ共重
合体、ＭＭＡ／ＯＡ共重合体等が挙げられ、中でもＭＭ
Ａ／ＢＡ共重合体が好適である。The methacrylate copolymer preferably used in the present invention includes, for example, MMA-BA
Copolymer, MMA / EA copolymer, MMA / nHA copolymer, MMA / OA copolymer and the like.
A / BA copolymers are preferred.

【００４７】上記の如きメタクリル酸エステル共重合体
におけるメタクリル酸エステル（ａ）単位とアクリル酸
エステル（ｂ）単位の割合は、（ａ）／（ｂ）の重量比
で、一般に、９５／５〜５０／５０、好ましくは９０／
１０〜６０／４０、さらに好ましくは８５／１５〜７０
／３０の範囲内とすることができる。The ratio of the methacrylate (a) unit to the acrylate (b) unit in the methacrylate copolymer as described above is generally in the range of 95/5 to 5% by weight of (a) / (b). 50/50, preferably 90 /
10/60/40, more preferably 85 / 15-70
/ 30.

【００４８】本発明において使用される（メタ）アクリ
ル酸エステル（共）重合体は、一般に、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が２０℃〜１０５℃の範囲内にあり、数平均分
子量が１万〜３６０万、好ましくは、１０万〜２００万
の範囲内あることが望ましい。また、（メタ）アクリル
酸エステル（共）重合体は、厚さ１ｍｍのシートの状態
で、全光線透過率が８８％以上、好ましくは９１％であ
る透明性に優れたものが適している。The (meth) acrylate (co) polymer used in the present invention generally has a glass transition temperature (Tg) in the range of 20 ° C. to 105 ° C. and a number average molecular weight of 10,000 to 360. It is desirably in the range of 10,000, preferably 100,000 to 2,000,000. Further, as the (meth) acrylate (co) polymer, a sheet having a total transparency of 88% or more, and preferably 91%, in a state of a sheet having a thickness of 1 mm is suitable.

【００４９】以上に述べたフッ化ビニリデン（共）重合
体（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体
（Ｂ）はブレンドして、成形物基体表面の被覆用の組成
物とされる。その際の上記（共）重合体（Ａ）及び
（Ｂ）の混合割合は、（Ａ）／（Ｂ）の重量比で、９５
／５〜５０／５０、好ましくは９０／１０〜６０／４
０、さらに好ましくは８５／１５〜７０／３０の範囲内
とすることができる。The above-described vinylidene fluoride (co) polymer (A) and (meth) acrylate (co) polymer (B) are blended to form a composition for coating the surface of a molded product substrate. You. The mixing ratio of the (co) polymers (A) and (B) at that time is 95% by weight of (A) / (B).
/ 5 to 50/50, preferably 90/10 to 60/4
0, more preferably within the range of 85/15 to 70/30.

【００５０】なお、上記被覆用の組成物に配合する紫外
線吸収剤として、前述した２−ヒドロキシ−４−（メタ
クリロイルエトキシ）ベンゾフェノン／メタクリル酸メ
チル共重合体のような紫外線吸収性（メタ）アクリル酸
エステル共重合体を用いる場合には、それを（メタ）ア
クリル酸エステル（共）重合体（Ｂ）の一部として使用
することができる。As the ultraviolet absorber to be added to the coating composition, an ultraviolet-absorbing (meth) acrylic acid such as the aforementioned 2-hydroxy-4- (methacryloylethoxy) benzophenone / methyl methacrylate copolymer is used. When an ester copolymer is used, it can be used as a part of the (meth) acrylate (co) polymer (B).

【００５１】上記（Ａ）／（Ｂ）の重量比が９５／５を
超えると、一般に成形物基体表面に対する接着力が低下
し、また、５０／５０より低いと、耐薬品性、耐汚染
性、耐候性等が低下する傾向がみられる。If the weight ratio of (A) / (B) exceeds 95/5, the adhesive strength to the surface of the molded product generally decreases, and if it is lower than 50/50, the chemical resistance and stain resistance are reduced. , Weather resistance and the like tend to decrease.

【００５２】本発明において成形物基体表面に被着され
る、上記のフッ化ビニリデン（共）重合体（Ａ）及び
（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体（Ｂ）を主成
分とする樹脂組成物には、それから形成される被覆層の
２８０〜３６０ｎｍの紫外線の平均透過率が６０％以
下、好ましくは８０％以下、さらに好ましくは９０％以
下、特に好ましくは９５％以下となるように、一般に、
紫外線吸収剤が配合される。In the present invention, a resin containing the above-mentioned vinylidene fluoride (co) polymer (A) and (meth) acrylate (co) polymer (B) as the main components, which is adhered to the surface of the molded article substrate. The composition is prepared so that the coating layer formed therefrom has an average transmittance of ultraviolet rays of 280 to 360 nm of 60% or less, preferably 80% or less, more preferably 90% or less, and particularly preferably 95% or less. In general,
An ultraviolet absorber is blended.

【００５３】配合しうる紫外線吸収剤としては、基体と
してのＰＣ又はＰＥＴのフィルム又は板に配合しうるも
のとして前述したが同様に使用可能であり、その配合量
は、被覆層が上記の紫外線遮蔽特性を示すような量であ
り、紫外線吸収剤の種類、被覆層の厚さ等に応じて変化
するが、通常は、フッ化ビニリデン（共）重合体（Ａ）
と（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体（Ｂ）の合
計量を基準にして０．５〜３０ＰＨＲ、好ましくは１〜
１５ＰＨＲ、さらに好ましくは３〜１５ＰＨＲの範囲内
とすることができる。As the UV absorbers that can be blended, those described above can be blended with the PC or PET film or plate as a substrate, but the same can be used. It is an amount showing characteristics and varies depending on the type of the ultraviolet absorber, the thickness of the coating layer, etc., but usually, the vinylidene fluoride (co) polymer (A)
0.5 to 30 PHR, preferably 1 to 30, based on the total amount of (meth) acrylic acid ester (co) polymer (B)
It can be in the range of 15 PHR, more preferably 3 to 15 PHR.

【００５４】上記樹脂組成物には、さらに必要に応じ
て、光安定剤、酸化防止剤、染料、顔料、防眩剤、静電
防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、熱安定
剤などを適宜配合することができる。The above resin composition may further contain, if necessary, a light stabilizer, an antioxidant, a dye, a pigment, an antiglare agent, an antistatic agent, an antifogging agent, a lubricant, an antiblocking agent, and a heat stabilizer. Etc. can be appropriately compounded.

【００５５】上記樹脂組成物から形成される被覆層は透
明であることが好ましく、一般に、４００〜７００ｎｍ
の可視光線の平均透過率が７０％以上、特に８０％以
上、より特に８４％以上であることが望ましい。The coating layer formed from the above resin composition is preferably transparent, and generally has a thickness of 400 to 700 nm.
Is preferably 70% or more, particularly 80% or more, more preferably 84% or more.

【００５６】なお、被覆層の紫外線及び可視光線の透過
率は、例えば、ダブルビーム型分光光度計により測定で
きる。具体的には、試料ＡとしてＰＣ又はＰＥＴの成形
物基体を、試料Ｂとして前記成形物基体上に被覆層を有
する成形物をそれぞれセットすることにより、被覆層の
紫外線及び可視光線の透過率を測定することができる。The transmittance of the coating layer for ultraviolet light and visible light can be measured by, for example, a double beam type spectrophotometer. Specifically, by setting a molded article substrate of PC or PET as sample A and a molded article having a coating layer on the molded article substrate as sample B, the transmittance of the coating layer with respect to ultraviolet light and visible light is reduced. Can be measured.

【００５７】フッ化ビニリデン（共）重合体（Ａ）及び
（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体（Ｂ）を主成
分として含有する紫外線遮蔽性の樹脂被覆層の厚さは、
最終成形物の用途等に応じて適宜選定することができる
が、一般には、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０
μｍ、さらに好ましくは２〜５μｍの範囲内とすること
ができる。The thickness of the UV-shielding resin coating layer containing the vinylidene fluoride (co) polymer (A) and the (meth) acrylate (co) polymer (B) as main components is as follows:
Although it can be appropriately selected depending on the use of the final molded product, it is generally 0.5 to 50 μm, preferably 1 to 10 μm.
μm, and more preferably in the range of 2 to 5 μm.

【００５８】本発明において、前述したＰＣ又はＰＥＴ
の成形物基体に、上記の樹脂被覆層を設ける方法は、特
に限定されるものではなく、成形物基体の形状や設ける
べき被覆層の厚さ等を考慮して適宜選択することができ
る。例えば、被覆層の厚さが比較的薄い場合には、前記
樹脂組成物の溶液をスプレー法、浸漬法、ハケ塗り法等
のコーティング法で直接被覆することができ、他方、被
覆層の厚さが比較的厚い場合には、前記樹脂組成物から
熱溶融押出法等の方法で予めフィルムを形成し、それを
成形物基体表面にラミネートすることにより被覆するこ
とができる。In the present invention, the PC or PET described above is used.
The method of providing the above resin coating layer on the molded product substrate is not particularly limited, and can be appropriately selected in consideration of the shape of the molded product substrate, the thickness of the coating layer to be provided, and the like. For example, when the thickness of the coating layer is relatively thin, the solution of the resin composition can be directly coated by a coating method such as a spray method, a dipping method, and a brush coating method. When the resin composition is relatively thick, it can be coated by forming a film from the resin composition in advance by a method such as hot melt extrusion and laminating the film on the surface of a molded product substrate.

【００５９】上記のコーティング法において、フッ化ビ
ニリデン（共）重合体（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エ
ステル（共）重合体（Ｂ）を主成分とする樹脂組成物の
溶液を調製する際に使用する溶剤としては、上記（共）
重合体（Ａ）及び（Ｂ）の両者を溶解する共通溶媒が使
用される。そのような溶剤としては、例えば、ヘキサメ
チレンジアミン、プロピルアミン等のアミン系溶剤；ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチルイソアミルケトン等のケトン系溶剤；ジメチ
ルホルムアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド系溶剤；カルビトールアセテー
ト、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテ
ート等のエステル系溶剤；テトラヒドロフランのような
エーテル系溶剤；シクロヘキサノンのような環状炭化水
素系溶剤；その他ジオキサン、ニトロプロパン、ジアセ
トンアルコール、トリブチルフォスフェート等の溶剤が
挙げられ、これら溶剤はそれぞれ単独でもしくは混合し
て使用される。混合して使用する場合の溶剤の組合わせ
としては、例えば、酢酸ブチル／メチルイソブチルケト
ン（ＭＩＢＫ）、酢酸ブチル／ＭＩＢＫ／トルエン、Ｍ
ＩＢＫ／シクロヘキサン／ジアセトンアクリルアミド、
トルエン／ジアセトンアルコール／カルビトールアセテ
ート等が挙げられる。これら溶剤系の混合比率は特に制
限されなく、例えば、重量比で、酢酸ブチル／ＭＩＢＫ
／トルエン系では、３０〜７５／１５〜４０／１０〜３
０、好ましくは４０〜５５／２５〜３５／１５〜２５と
することができ、ＭＩＢＫ／シクロヘキサン／ジアセト
ンアクリルアミド系では、３０〜７５／１０〜４０／１
５〜４０、好ましくは５０〜６０／１５〜２５／２０〜
３０とすることができ、そしてトルエン／ジアセトンア
ルコール／カルビトールアセテート系では、１〜１５／
５〜２５／５０〜９９、好ましくは３〜１０／５〜１５
／７５〜９０とすることができる。In the above coating method, when preparing a solution of a resin composition containing vinylidene fluoride (co) polymer (A) and (meth) acrylate (co) polymer (B) as main components, As the solvent used, the above (co)
A common solvent that dissolves both polymers (A) and (B) is used. Examples of such a solvent include amine solvents such as hexamethylene diamine and propylamine; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and methyl isoamyl ketone; amides such as dimethylformamide, diacetone acrylamide and dimethylacetamide. Ester solvents such as carbitol acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and methyl cellosolve acetate; ether solvents such as tetrahydrofuran; cyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexanone; other dioxane, nitropropane, diacetone alcohol; Solvents such as tributyl phosphate are used, and these solvents are used alone or in combination. When the solvents are used in combination, for example, butyl acetate / methyl isobutyl ketone (MIBK), butyl acetate / MIBK / toluene, M
IBK / cyclohexane / diacetone acrylamide,
Toluene / diacetone alcohol / carbitol acetate and the like. The mixing ratio of these solvent systems is not particularly limited. For example, butyl acetate / MIBK in weight ratio
/ Toluene system: 30-75 / 15-40 / 10-3
0, preferably 40 to 55/25 to 35/15 to 25, and 30 to 75/10 to 40/1 in the MIBK / cyclohexane / diacetone acrylamide system.
5 to 40, preferably 50 to 60/15 to 25/20 to
30, and for the toluene / diacetone alcohol / carbitol acetate system, 1-15 /
5 to 25/50 to 99, preferably 3 to 10/5 to 15
/ 75 to 90.

【００６０】ＰＥＴは上記の如き溶剤に対して実質的に
ほとんど不溶性であり、これらの溶剤によって侵される
ことはないが、上記溶剤はいずれもＰＣに対しても良溶
媒であり、上記の有機溶剤に溶解した樹脂組成物溶液を
ＰＣ成形物基体上に直接コーティングすると、コーティ
ングされた面からＰＣが徐々に侵され、クラッキング、
白化、強度低下などの問題が生ずる。PET is substantially insoluble in the above-mentioned solvents and is not attacked by these solvents. However, any of the above-mentioned solvents is a good solvent for PC, and When the resin composition solution dissolved in is directly coated on the PC molded substrate, the PC is gradually attacked from the coated surface, and cracking,
Problems such as whitening and reduction in strength occur.

【００６１】そこで、本発明者らは、これらの問題点を
解決すべく種々検討した結果、上記の樹脂組成物を溶解
する溶剤（系）（以下、これを「溶剤Ｘ」という場合が
ある）に、該樹脂組成物の非溶媒であって且つＰＣを実
質的に溶解及び／又は劣化させない希釈剤（以下、これ
を「希釈剤Ｙ」という場合がある）を混合することによ
り、これらの問題が一挙に解決できることを見出した。The present inventors have conducted various studies to solve these problems, and as a result, have found that a solvent (system) for dissolving the above resin composition (hereinafter sometimes referred to as “solvent X”). By mixing a non-solvent of the resin composition and a diluent that does not substantially dissolve and / or degrade PC (hereinafter, this may be referred to as “diluent Y”), these problems can be solved. Found that they could solve them all at once.

【００６２】溶剤Ｘに希釈剤Ｙを混合する場合の希釈剤
Ｙの混合割合（重量）［希釈剤Ｙ／（溶剤Ｘ＋希釈剤
Ｙ）×１００］は、一般的には、１０〜８０％、２０〜
６０％上、さらに好ましくは３０〜５０％の範囲内であ
る。希釈剤Ｙの好適な添加量は、溶剤Ｘの種類、樹脂組
成物の種類、濃度及び溶液の温度により異なるが、それ
は当業者であれば小規模の実験を行うことにより容易に
決定することができる。なお、希釈剤Ｙの添加量があま
りにも多くなると、樹脂組成物中のフッ化ビニリデン
（共）重合体（Ａ）が溶解しなくなるので、希釈剤Ｙの
添加量の上限は、フッ化ビニリデン（共）重合体（Ａ）
の溶剤Ｘ中の溶液に希釈剤Ｙを徐々に添加し、フッ化ビ
ニリデン（共）重合体（Ａ）が析出を開始する時点の希
釈剤Ｙの量を以って決定することができる。When the diluent Y is mixed with the solvent X, the mixing ratio (weight) of the diluent Y [diluent Y / (solvent X + diluent Y) × 100] is generally 10 to 80%, 20 ~
It is above 60%, more preferably in the range of 30 to 50%. A suitable amount of the diluent Y varies depending on the type of the solvent X, the type of the resin composition, the concentration, and the temperature of the solution, which can be easily determined by those skilled in the art by performing small-scale experiments. it can. If the amount of the diluent Y is too large, the vinylidene fluoride (co) polymer (A) in the resin composition does not dissolve, so the upper limit of the amount of the diluent Y added is vinylidene fluoride ( (Co) polymer (A)
Can be determined by gradually adding the diluent Y to the solution in the solvent X, and determining the amount of the diluent Y at the time when the vinylidene fluoride (co) polymer (A) starts to precipitate.

【００６３】ここで、希釈剤Ｙの種類は、特に規制され
るものではないが、その代表例を挙げると、例えば、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類；ｎ−ヘ
プタン、石油系ベンジン等の脂肪族炭化水素等が挙げら
れ、中でもアルコール類が好適に使用され、特にイソプ
ロピルアルコールが好適である。Here, the type of the diluent Y is not particularly limited, but typical examples thereof include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, butyl alcohol and isopropyl alcohol; n-heptane And aliphatic hydrocarbons such as petroleum-based benzene, among which alcohols are preferably used, and isopropyl alcohol is particularly preferable.

【００６４】上記の溶剤／希釈剤系を用いて調製される
コーティング液中の樹脂組成物の濃度は、特に制限され
るものではなく、樹脂組成物の種類やそのコーティング
膜厚等に応じて広い範囲にわたって変えることができる
が、一般には、５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０
重量％、さらに好ましくは１５〜２０重量％の範囲内と
することができる。The concentration of the resin composition in the coating solution prepared using the above-mentioned solvent / diluent system is not particularly limited, and may vary depending on the type of the resin composition and the coating film thickness thereof. It can vary over a range, but is generally 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight.
%, More preferably 15 to 20% by weight.

【００６５】上記樹脂組成物溶液の成形物基体表面への
コーティングは、それ自体既知の方法によって行なうこ
とができ、例えば、グラビアロール法、ローラータッチ
法、バーコーター法、スプレー法、浸漬法、ハケ塗り法
など通常の塗布方法でコーティングすることができ、中
でも、グラビアロール法及びローラータッチ法が好適で
ある。The coating of the resin composition solution onto the surface of the molded substrate can be carried out by a method known per se, for example, a gravure roll method, a roller touch method, a bar coater method, a spray method, a dipping method, and a brush. Coating can be carried out by a usual coating method such as a coating method. Among them, a gravure roll method and a roller touch method are preferable.

【００６６】また、塗膜の乾燥は自然乾燥法及び強制乾
燥法のいずれの方法も使用することができるが、一般に
は、熱風乾燥法、赤外線照射法などの強制乾燥法が均一
な塗膜が得られる点から好ましい。乾燥温度は用いた分
散媒の沸点等によって異なるが通常、３０℃〜１３０
℃、特に５０℃〜９０℃の範囲内が好適である。The coating film can be dried by either a natural drying method or a forced drying method. In general, a uniform coating method such as a hot air drying method or an infrared irradiation method can be used. It is preferable in that it can be obtained. The drying temperature varies depending on the boiling point of the dispersion medium used and the like.
C., especially in the range of 50.degree.

【００６７】一方、前述のラミネート法により成形物基
体表面上にフッ化ビニリデン（共）重合体（Ａ）及び
（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体を含有する樹
脂組成物のフィルム（以下、樹脂組成物フィルムとい
う）を被着する場合において、熱溶融押出法による樹脂
組成物フィルムの作製方法は特に制限されるものではな
く、従来から実施されている方法を使用することができ
る。例えば、樹脂組成物を押出成形機により約２５０℃
の温度でフィルム化することができる。このようにして
得られる樹脂組成物フィルムを接着剤を介して成形物基
体表面に被着する。その際、接着剤は樹脂組成物フィル
ムの成形物基体に被着すべき面に施すことが望ましく、
樹脂組成物フィルムの被着面には必要に応じて表面処理
を施して、成形物基体との接着強度を高めることができ
る。その表面処理方法としては、例えば、コロナ放電処
理、スパッタエッチング処理、ナトリウム処理、サンド
プラスト処理等の方法があげられる。On the other hand, a film of a resin composition containing the vinylidene fluoride (co) polymer (A) and the (meth) acrylate (co) polymer on the surface of the molded article substrate by the above-described laminating method (hereinafter, referred to as “the film”). When a resin composition film is applied, the method for producing the resin composition film by the hot melt extrusion method is not particularly limited, and a conventionally used method can be used. For example, the resin composition is extruded at about 250 ° C.
At a temperature of The resin composition film thus obtained is adhered to the surface of the molded product substrate via an adhesive. At that time, it is desirable to apply the adhesive to the surface of the resin composition film to be adhered to the molded substrate,
The surface to be adhered of the resin composition film can be subjected to a surface treatment as necessary to increase the adhesive strength with the molded product substrate. Examples of the surface treatment method include a corona discharge treatment, a sputter etching treatment, a sodium treatment, a sand plast treatment and the like.

【００６８】コロナ放電処理は針状電極又はナイフエッ
ジ電極と対極間で放電を行わせ、その間に試料を入れて
処理を行い、フィルム表面上にアルデヒド、酸、アルコ
ールパーオキサイド、ケトン、エーテルなどの酸素を含
む官能基を生成させる処理である。In the corona discharge treatment, a discharge is caused between the needle electrode or the knife edge electrode and the counter electrode, and a sample is put between the electrodes to perform the treatment. On the film surface, aldehyde, acid, alcohol peroxide, ketone, ether, etc. This is a process for generating a functional group containing oxygen.

【００６９】スパッタエッチング処理は、低気圧グロー
放電を行っている電極間に試料を入れ、グロー放電によ
って生じた正イオンの衝撃によりフィルム上に多数の微
細な突起を形成するものである。In the sputter etching process, a sample is put between electrodes performing low-pressure glow discharge, and a large number of fine projections are formed on the film by the impact of positive ions generated by the glow discharge.

【００７０】ナトリウム処理は、金属ナトリウムのよう
なアルカリ金属の液体アンモニア溶液にフィルムを浸漬
して、表面上からＣＦ２結合を消滅させ、ＣＨ、Ｃ−Ｏ
結合を生成させる処理である。In the sodium treatment, the film is immersed in a liquid ammonia solution of an alkali metal such as sodium metal to eliminate the CF2 bond from the surface and to remove CH, CO
This is a process for generating a bond.

【００７１】サンドプラスト処理は、フィルム面に微細
な砂を吹き付けて、表面上に多数の微細な凹凸を形成す
るものである。In the sand plast treatment, fine sand is sprayed on the film surface to form a large number of fine irregularities on the surface.

【００７２】これら表面活性処理の中、コーティングと
の密着性、作業性、安全性、コストなどの点からみて、
コロナ放電処理を行うことが好適である。Among these surface active treatments, from the viewpoints of adhesion to the coating, workability, safety, cost and the like,
It is preferable to perform a corona discharge treatment.

【００７３】成形物基体に樹脂組成物フィルムをラミネ
ートする場合、樹脂組成物フィルムの成形物基体にラミ
ネートする側の表面に予め接着剤層を設け、その接着剤
層を介して、例えば、ドライラミネーション法によっ
て、成形物基体に樹脂成形物フィルムを被着させること
が好ましい。これによって、接着剤中の溶剤によって成
形物基体が侵されるのを防ぐことができる。When laminating a resin composition film on a molded substrate, an adhesive layer is provided in advance on the surface of the resin composition film to be laminated on the molded substrate, and for example, dry lamination is performed via the adhesive layer. It is preferable to apply a resin molding film to the molding substrate by the method. This can prevent the solvent in the adhesive from invading the molded substrate.

【００７４】上記接着剤層の形成の使用されるバインダ
ー樹脂としては、樹脂組成物及び成形物基体の両者に対
する結合力の良好なものが好ましく、例えば、（メタ）
アクリル酸エステル（共）重合体のようなアクリル系樹
脂、酢酸ビニル（共）重合体のようなビニル系樹脂、ネ
オプレンゴムなどのゴム類、セルロール系樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられ、中でもアクリル系
樹脂及びビニル系樹脂が好適である。さらに、接着層に
は成形物基体に使用したと同様の紫外線吸収剤を必要に
応じて配合することができる。The binder resin used for forming the adhesive layer is preferably a binder resin having good bonding strength to both the resin composition and the molded product base.
Acrylic resins such as acrylate (co) polymers, vinyl resins such as vinyl acetate (co) polymers, rubbers such as neoprene rubber, cellulose resins, epoxy resins, urethane resins, and the like, Among them, acrylic resins and vinyl resins are preferable. Further, the same ultraviolet absorber as that used for the molded product base can be added to the adhesive layer, if necessary.

【００７５】これらのバインダー樹脂は有機溶剤中の溶
液又は分散液の形で樹脂組成物フィルム表面に塗布さ
れ、塗膜は乾燥して有機溶剤を実質的に完全に除去され
る。ここで使用しうる有機溶剤は、溶解又は分散すべき
樹脂の種類等に応じて選択することができ、例えば、ア
ルコール系、エステル系、ケトン系、塩素化炭化水素
系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、これらを混
合した系等の溶剤を用いることができる。These binder resins are applied to the surface of the resin composition film in the form of a solution or dispersion in an organic solvent, and the coating film is dried to substantially completely remove the organic solvent. The organic solvent that can be used here can be selected according to the type of the resin to be dissolved or dispersed, for example, alcohol, ester, ketone, chlorinated hydrocarbon, aliphatic hydrocarbon, Solvents such as aromatic hydrocarbons and mixtures thereof can be used.

【００７６】バインダー樹脂の有機溶剤溶液の塗布はそ
れ自体既知の方法によって行なうことができ、例えば、
グラビアロール法、ローラータッチ法、バーコーター
法、スプレー法、浸漬法、ハケ塗り法など通常の塗布方
法で塗布加工することができ、中でもグラビアロール法
が好適に使用される。The application of the organic solvent solution of the binder resin can be performed by a method known per se, for example,
The coating can be performed by a usual coating method such as a gravure roll method, a roller touch method, a bar coater method, a spray method, a dipping method, and a brush coating method. Among them, the gravure roll method is preferably used.

【００７７】また、塗膜の乾燥は自然乾燥法及び強制乾
燥法のいずれの方法でも使用することができるが、一般
には、熱風乾燥法、赤外線照射法などの強制乾燥法が均
一な塗膜が得られる点から好ましい。乾燥温度は用いた
溶剤の沸点等によって異なるが、通常、５０℃〜１４０
℃、特に６０℃〜９０℃の範囲内が好適である。The coating film can be dried by either a natural drying method or a forced drying method. In general, a uniform coating method such as a hot air drying method or an infrared irradiation method can be used. It is preferable in that it can be obtained. Although the drying temperature varies depending on the boiling point of the solvent used, it is usually 50 ° C to 140 ° C.
C., especially in the range of 60C to 90C.

【００７８】このようにして接着剤層が形成された樹脂
組成物フィルムは、接着剤層をはさんで成形物基体表面
に重ね合わせた後、ドライラミネーション法により成形
物基体に接合せしめられる。The resin composition film on which the adhesive layer has been formed as described above is superposed on the surface of the molded substrate with the adhesive layer interposed therebetween, and then joined to the molded substrate by a dry lamination method.

【００７９】また、成形物基体表面への樹脂組成物フィ
ルムのラミネーションは、熱溶融押出ラミネート法に従
い、前述の如きバインダー樹脂の溶融薄膜を成形物基体
と樹脂組成物フィルムとの間に押出し圧着することによ
っても行なうことができる。The lamination of the resin composition film on the surface of the molded product substrate is performed by extruding a molten thin film of the binder resin as described above between the molded product substrate and the resin composition film according to the hot melt extrusion lamination method. It can also be done by

【００８０】このようにして得られる本発明の成形物
は、例えばフィルム又は板として、単体又は他の資材の
表面へ被着せしめた複合体として幅広く使用することが
できる。フィルム単体として使用する分野としては、例
えば、農業用被覆資材、簡易倉庫等の屋外被覆資材分
野；アーケード、屋根材、ガラス代替資材等の明り取り
資材分野；ゴーグル、ヘルメット面体、作業保護面体等
の保護面体；銘板、表示板、看板等の表示板分野；工
場、家庭、街路等に使用される照明灯や照明器等の防
虫、防菌膜分野等が挙げられ、中でも屋外被覆分野にお
いて、特に農業用被覆資材として好適に使用することが
できる。The molded product of the present invention thus obtained can be widely used, for example, as a film or plate, alone or as a composite adhered to the surface of another material. Fields used as film alone include, for example, agricultural covering materials, outdoor covering materials such as simple warehouses; arcades, roofing materials, lighting materials such as glass substitute materials; protection of goggles, helmet faces, work protection faces, etc. Face plate; display plate field such as nameplate, display panel, signboard; field of insect repellent and antibacterial film such as lighting and illuminator used in factories, homes, streets, etc., especially in outdoor coating field, especially in agriculture It can be suitably used as a coating material for use.

【００８１】また、本発明の成形物を板として使用する
分野としては、板単体又は板を真空（圧空）成形加工し
て使用することができる。これらの使用分野としては、
例えば、高速道路の防音壁の明り取り窓、アーケード、
屋根材、窓ガラス、ドアー等の明り取り資材分野；テー
ルランプ、テールランプフレネルレンズ、フォッグラン
プレンズ、センターピラー、バイザー等の自動車部品分
野；カセット（ビデオ）デッキ、ステレオチューナー等
の銘板、テレビ前面板、換気扇、パイロットランプレン
ズ等の家庭電化製品分野；蛍光灯、非常灯、街路灯等の
照明器具カバー分野；農業用被覆資材、倉庫、テント、
堆肥舎、畜舎等の屋外被覆分野等が挙げられ、中でも、
明り取り分野及び屋外被覆分野が好ましく、さらに屋外
被覆分野、特に農業用被覆資材として好適に使用するこ
とができる。In the field of using the molded article of the present invention as a plate, a plate alone or a plate can be used by vacuum (pressure) molding. These areas of use include:
For example, highway noise barrier windows, arcades,
Roofing materials, window glass, doors, etc .; skylight materials; tail lamps, tail lamp Fresnel lenses, fog lamp lenses, center pillars, visors, etc .; automotive parts; cassette (video) decks, nameplates such as stereo tuners, TV front panels, ventilation fans , Pilot lamp lenses, etc .; home appliances; fluorescent lights, emergency lights, street lights, etc., lighting equipment cover fields; agricultural coating materials, warehouses, tents,
Compost barn, outdoor coating field such as livestock barra and the like, among others,
The field of skylight and the field of outdoor coating are preferable, and the field of outdoor coating, in particular, can be suitably used as a coating material for agricultural use.

【００８２】本発明の成形物は、動植物体、特に有用植
物体にとって有害であり、また、害虫の視覚、病害糸状
菌の、胞子形成等に必要とされている３２０ｎｍ以下の
波長の紫外線を実質的に遮蔽することができるので、本
発明のフィルム又は板は、例えば農業用被覆資材とし
て、動植物体を該紫外線から保護したり、また、害虫忌
避、糸状菌の繁殖防止等のために有利に使用することが
できる。The molded article of the present invention is harmful to animals and plants, especially useful plants, and emits ultraviolet rays having a wavelength of 320 nm or less required for visual inspection of pests, sporulation of diseased filamentous fungi, and the like. The film or plate of the present invention can be used as an agricultural coating material, for example, to protect animals and plants from the ultraviolet rays, and to repel pests and prevent the growth of filamentous fungi. Can be used.

【００８３】また、本発明の成形物は、表面がフッ化ビ
ニリデン（共）重合体（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エ
ステル（共）重合体（Ｂ）からなる樹脂組成物で被覆さ
れているので、塵埃の付着や排気ガス、煤煙、手垢、落
書、タバコの煙、酸性雨等による汚染を防止することが
でき、例えば屋外被覆分野において長期間にわたり使用
することができる。The surface of the molded article of the present invention is coated with a resin composition comprising a vinylidene fluoride (co) polymer (A) and a (meth) acrylate (co) polymer (B). Therefore, it is possible to prevent adhesion of dust and pollution due to exhaust gas, soot, dust, scribbles, tobacco smoke, acid rain, etc., and it can be used for a long time in the field of outdoor coating, for example.

【００８４】本発明の成形物は、前述のとおり、紫外線
の遮蔽能を有しており、且つ、表面に耐薬品性、耐汚染
性等に優れた紫外線遮蔽性の樹脂被覆層を有しているの
で、他資材との複合体とすることにより、他資材の紫外
線による劣化を抑制したり、表面が印刷等により加飾さ
れた他資材の印刷インク等の劣化を抑制したり、また、
他資材を排気ガス、煤煙、砂塵、タバコの煙、酸性雨等
による汚染から長期にわたって保護することができる等
の効果を奏することができる。As described above, the molded article of the present invention has an ultraviolet shielding ability, and has a UV-shielding resin coating layer having excellent chemical resistance and stain resistance on the surface. Therefore, by forming a composite with other materials, it is possible to suppress the deterioration of other materials due to ultraviolet rays, or to suppress the deterioration of printing ink, etc. of other materials whose surfaces are decorated by printing or the like,
The other materials can be protected from pollution by exhaust gas, soot, dust, tobacco smoke, acid rain, and the like for a long time.

【００８５】本発明の成形物は、例えばフィルム又は板
と他資材とからなる複合体としては、例えば、化粧鋼
板、建築用内、外壁材、看板、道路標識等の鋼板との複
合体分野；農業用被覆資材、航空機内壁材、車輛内装
材、太陽電池、太陽温水器、真水製造装置、看板資材、
再帰性反射シート等からなるプラスチックとの複合体分
野；飛散防止ガラス、セラミックス、セメント、スレー
ト建材等の無機資材との複合体分野等が挙げられる。The molded product of the present invention is, for example, a composite comprising a film or a plate and other materials, for example, a composite steel plate and a steel plate for building interior and exterior walls, signboards, road signs, and the like; Agricultural coating materials, aircraft interior wall materials, vehicle interior materials, solar cells, solar water heaters, fresh water production equipment, signboard materials,
Examples include the field of composites with plastics such as retroreflective sheets; and the field of composites with inorganic materials such as shatterproof glass, ceramics, cement, and slate building materials.

【００８６】本発明のフィルム又は板の形態の成形物
は、前述したとおり、有用植物体に有害な紫外線を遮蔽
し且つ防塵性、耐汚染性等に優れており、農業用被覆資
材として好適に使用することができるが、本発明のフィ
ルム又は板を農業用被覆資材として施設園芸用ハウス等
に展張する場合、ハウス内の湿気によって被覆資材の内
面が曇って（又は水滴が付着して）日光の透過量が低下
するのを防ぐため、本発明のフィルム又は板の樹脂被覆
層が被着されている側と反対側の表面に防曇（流滴）処
理を施すことが望ましい。As described above, the molded product in the form of a film or plate of the present invention shields ultraviolet rays harmful to useful plants, and is excellent in dust resistance and stain resistance, and is suitable as an agricultural coating material. Although it can be used, when the film or plate of the present invention is spread as a covering material for agriculture in a greenhouse or the like, the inside of the covering material becomes cloudy (or water droplets adhere) due to the moisture in the house and is exposed to sunlight. In order to prevent a decrease in the permeation amount of the film or plate of the present invention, it is desirable to perform an antifogging (flow-drop) treatment on the surface of the film or plate opposite to the surface on which the resin coating layer is applied.

【００８７】以下、実施例により本発明をさらに具体的
に説明する。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

【００８８】[0088]

【実施例】フィルム又は板の作製 比較例１〜４ ＰＣ樹脂（住友ダウ（株）製、カリバー３００−４、Sc
hnellの式から導いた平均分子量２．７万）と表−１に
示した紫外線吸収剤Ｎｏ．１とを必要に応じ混合し、エ
クストルーダーにより２８０℃で溶融押出し、表−３に
示すとおり膜厚５０μｍ、１５０μｍ及び２５００μｍ
の透明なＰＣシートを得た（シートＮｏ．１〜４）。比較例５〜８ 表−１に示した紫外線吸収剤Ｎｏ．２を必要に応じ混合
して作製したポリエチレンテレフタレート樹脂膜を縦及
び横方向にそれぞれ３．５倍延伸し、表−３に示すとお
り密度が１．４０ｇ／ｃｍ³、膜厚が５０μｍ、１５０
μｍおよび２５００μｍの透明をＰＥＴシートを得た
（シートＮｏ．５〜８）。実施例１〜５ 表−１に示した紫外線吸収剤と表−２に示したＰＶＤＦ
共重合体と（メタアクリル酸メチル／アクリル酸ブチ
ル）共重合体（重量比８０／２０）とを、酢酸ブチル１
７．５重量部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２
４．５重量部及びトルエン１０．５重量部からなる混合
溶剤中に投入し、完全に溶解させた後、イソプロピルア
ルコール（ＩＰＡ）３０重量部を徐々に添加し、被覆層
用の透明樹脂溶液を調製した。この溶液をシートＮｏ．
１〜Ｎｏ．４の一面にコートし、溶剤を乾燥除去して、
表−３に示したように層厚４μｍの樹脂被覆層を被着し
た透明ＰＣシートを得た（以下、これらをそれぞれ「シ
ートＮｏ．９」〜「シートＮｏ．１３」という）。実施例６〜９ 表−１に示した紫外線吸収剤、表−２に示したＰＶＤＦ
共重合体及び（メタアクリル酸メチル／アクリル酸ブチ
ル）共重合体（重量比８０／２０）をＭＩＢＫ１５．０
重量部、トルエン５．０重量部及びプロパルギル アセ
テート（ＰＧＡＣ）２２．５重量部からなる混合溶媒中
に完全に溶解させ、被覆層の透明樹脂溶液を調製した。
この溶液を予めコロナ放電処理をしたシートＮｏ．５〜
８の一面にコートし、溶剤を乾燥除去して、表−３に示
したような層厚４μの樹脂被覆層を被着した透明なＰＥ
Ｔフィルムを得た（以下、これらをそれぞれ「シートＮ
ｏ．１４」〜「シートＮｏ．１７」という）。EXAMPLES Preparation of Film or Plate Comparative Examples 1-4 PC resin (manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd., Caliber 300-4, Sc)
hnell's formula, the average molecular weight is 27,000) and the ultraviolet absorbent No. 1 shown in Table-1. And melt-extruded at 280 ° C. with an extruder, and as shown in Table 3, film thicknesses of 50 μm, 150 μm and 2500 μm
Was obtained (sheet Nos. 1 to 4). Comparative Examples 5 to 8 The ultraviolet absorbent Nos. The polyethylene terephthalate resin film produced by mixing 2 as needed was stretched 3.5 times in the longitudinal and transverse directions, and the density was 1.40 g / cm ³ , the film thickness was 50 μm, 150 as shown in Table-3.
μm and 2500 μm transparent PET sheets were obtained (sheet Nos. 5 to 8). Examples 1 to 5 UV absorbers shown in Table 1 and PVDF shown in Table 2
The copolymer and the (methyl methacrylate / butyl acrylate) copolymer (weight ratio 80/20) were mixed with butyl acetate 1
7.5 parts by weight, methyl isobutyl ketone (MIBK) 2
The mixture was poured into a mixed solvent consisting of 4.5 parts by weight and 10.5 parts by weight of toluene and completely dissolved. After that, 30 parts by weight of isopropyl alcohol (IPA) was gradually added, and the transparent resin solution for the coating layer was added. Prepared. This solution was applied to sheet no.
1 to No. 4, coated on one side and dried to remove the solvent,
As shown in Table 3, transparent PC sheets having a resin coating layer having a layer thickness of 4 μm were obtained (hereinafter, these are referred to as “sheet No. 9” to “sheet No. 13”, respectively). Examples 6 to 9 UV absorbers shown in Table 1, PVDF shown in Table 2
The copolymer and (methyl methacrylate / butyl acrylate) copolymer (weight ratio 80/20) were mixed with MIBK 15.0.
In a mixed solvent consisting of 5 parts by weight, 5.0 parts by weight of toluene and 22.5 parts by weight of propargyl acetate (PGAC), the mixture was completely dissolved to prepare a transparent resin solution for the coating layer.
This solution was treated in advance with sheet No. 5-
8 on one side, the solvent was removed by drying, and a transparent PE having a resin coating layer having a thickness of 4 μ as shown in Table 3 was applied.
T films were obtained (hereinafter referred to as “sheet N”).
o. 14 "to" sheet No. 17 ").

【００８９】[0089]

【表１】 [Table 1]

【００９０】[0090]

【表２】 [Table 2]

【００９１】[0091]

【表３】 [Table 3]

【００９２】[0092]

【表４】 フィルムの物性評価 上記比較例及び実施例で得られたフィルムの物性を以下
の方法で評価した。 （１）樹脂被覆層への被着強度 樹脂被覆層のＰＣシート又はＰＥＴシートへの被着強度
をＪＩＳ Ｋ ５４００記載の碁板目テープ法により試
験した。その結果、シートＮｏ．９〜１７はいずれも評
価が「１０」であり全く剥離が見られず、強力に被着し
ていた。 （２）耐薬品性 ２００ｍｌビーカー内に表−４に示す各種の試薬をそれ
ぞれ１００ｍｌ注入し、次いでシートＮｏ.３及びシー
トＮｏ.１２を浸漬し、一昼夜放置した後、シートＮｏ.
１２の樹脂被覆面とシートＮｏ.３のＰＣシート面にお
ける変化を目視で調査し、次の基準で評価した。その結
果を表−４に示す。[Table 4] Evaluation of Physical Properties of Film The physical properties of the films obtained in the above Comparative Examples and Examples were evaluated by the following methods. (1) Adhesion strength to resin coating layer The adhesion strength of the resin coating layer to a PC sheet or PET sheet was tested by the crosscut tape method described in JIS K5400. As a result, the sheet No. 9 to 17 all had an evaluation of "10", showed no peeling at all, and were strongly adhered. (2) Chemical resistance Into a 200 ml beaker, 100 ml of each of the various reagents shown in Table 4 was injected, and then sheet No. 3 and sheet No. 12 were immersed and left for 24 hours a day.
The change between the resin-coated surface of No. 12 and the PC sheet surface of Sheet No. 3 was visually inspected and evaluated according to the following criteria. Table 4 shows the results.

【００９３】○…全く変化なく、耐薬品性に優れる。…: No change and excellent in chemical resistance.

【００９４】×…変化があり、耐薬品性に欠ける。X: There is a change, and the chemical resistance is lacking.

【００９５】[0095]

【表５】 （３）耐汚染性 シートＮｏ．１〜８の表面及びシートＮｏ．９〜１７の
樹脂被覆層側表面上に、油性マーキングペン（マジック
インキ）、口紅、又はタバコのヤニを５ｃｍ×５ｃｍの
面積で塗りつけて一昼夜放置後、メタノールで拭き取
り、シート表面の汚染状態を目視で調査した。[Table 5] (3) Stain resistance Sheet No. Nos. 1 to 8 and sheet Nos. Apply an oil-based marking pen (magic ink), lipstick, or cigarette varnish in an area of 5 cm x 5 cm on the surface of the resin coating layer 9 to 17 and leave it for 24 hours a day, then wipe it off with methanol, and visually check the sheet surface for contamination. Investigated.

【００９６】その結果、シートＮｏ.１〜４はいずれの
汚染物質によっても汚染されたのに対し、シートＮｏ.
５〜１７はいずれの汚染物質によっても全く汚染されて
いなかった。シートの応用例 参考例１〜９及び比較参考例１〜８ 比較例１〜８及び実施例１〜９で調製したシートＮｏ.
１〜１７のＰＣ及びＰＥＴ側シート表面を、放電電流１
０Ａ、放電電圧１２０Ｖ、ラインスピード１３ｍ／ｍｉ
ｎの条件でコロナ放電処理を行った。処理面にグラビア
印刷で木目印刷を行ない、次いで、アクリル系接着剤
［ニッセツ（株）製、ニッセツＰＥ−１５４］をＩＰＯ
にて不揮発分濃度３０％に希釈した後、４０ｇ／ｍ２塗
布し、乾燥させた。As a result, sheet Nos. 1 to 4 were contaminated by any of the contaminants, whereas sheet Nos.
5-17 were not contaminated by any of the contaminants. Application Examples of Sheets Reference Examples 1 to 9 and Comparative Reference Examples 1 to 8 Sheet Nos. Prepared in Comparative Examples 1 to 8 and Examples 1 to 9
1 to 17 PC and PET side sheet surface, discharge current 1
0A, discharge voltage 120V, line speed 13m / mi
The corona discharge treatment was performed under the condition of n. Grain printing is performed on the treated surface by gravure printing, and then an acrylic adhesive [Nissetsu PE-154, manufactured by Nissetsu Co., Ltd.] is applied to IPO.
After diluting to a non-volatile content concentration of 30% by using, 40 g / m2 was applied and dried.

【００９７】これらフィルムを白色ＰＶＣ板上にラミネ
ートし、これをサンシャインウェザーメーター（Ｗ−Ｏ
−Ｍ）暴露し、照射時間１，０００、２，０００、３，
０００時間後、上記印刷インキの変色度合及びＰＶＣ板
の黄変度合を目視で観察し、その結果を表−５に示す。These films were laminated on a white PVC plate, and this was laminated with a sunshine weather meter (WO).
-M) Exposure, irradiation time 1,000, 2,000, 3,
After 000 hours, the degree of discoloration of the printing ink and the degree of yellowing of the PVC plate were visually observed, and the results are shown in Table-5.

【００９８】[0098]

【表６】 表−５における観察項目と評価判定基準は次のとおりで
ある。 （１）印刷インクの変色度合 ◎…全く変色が見られない。[Table 6] The observation items and evaluation criteria in Table-5 are as follows. (1) Degree of discoloration of printing ink A: No discoloration is observed.

【００９９】○…僅かに変色が見られるが、実用的には
ほとんど問題ない。…: Slight discoloration is observed, but practically, there is almost no problem.

【０１００】△…変色は若干見られるが、一部の用途を
除き使用可能である。Δ: Discoloration is slightly observed, but it can be used except for some uses.

【０１０１】×…変色が著しく、実用的には使用できな
い。 （２）白色ＰＶＣ板の黄変度合 ◎…黄変が全く見られない。X: Discoloration is remarkable and cannot be used practically. (2) Degree of yellowing of white PVC plate A: No yellowing is observed.

【０１０２】○…僅かに黄変が見られるが、実用的には
ほとんど問題ない。…: Slight yellowing is observed, but practically, there is almost no problem.

【０１０３】△…黄変が見られるが、一部の用途を除き
使用可能である。Δ: Yellowing is observed, but it can be used except for some uses.

【０１０４】×…黄変が著しく、実用的には使用できな
い。×: The yellowing is remarkable and cannot be used practically.

【０１０５】表−５から明らかなように、本発明による
シートＮｏ.９〜１７を使用することにより、印刷イン
ク及びＰＶＣ板の劣化を防止することができることがわ
かる。As is evident from Table 5, the deterioration of the printing ink and the PVC plate can be prevented by using the sheets Nos. 9 to 17 according to the present invention.

【０１０６】これに対し、フィルムＮｏ.１〜８は、Ｗ
−Ｏ−Ｍ １，０００時間で、ＰＣ及びＰＥＴシートが
黄変してしまうことのみならず、印刷インク、ＰＶＣ板
の損傷も著しく、表面保護膜としては実用性が認められ
なかった。 参考例１０〜１１及び参考比較例９〜１０（バラの栽培
例） シートＮｏ.２、６、１２及び１６をそれぞれ展張した
ハウス（間口１０ｍ、奥行３０ｍ）において、シートの
ハウス内面側に市販流滴剤（日東紡績製、サンコールク
リアー）を塗布し、流滴処理した。１２月１０日に、そ
れぞれのハウス内にバラ苗（品種：カールレッド）を株
間４０ｃｍとなるように定植し、ハウス内温度を１６℃
以上に保持しつつ１年間栽培を行なった。翌年も同様に
栽培を行い、バラの収穫を４月２０日から１１月１５日
まで実施した。その結果を表６に示す。On the other hand, the film Nos. 1 to 8
At -OM 1,000 hours, not only the PC and PET sheets were yellowed, but also the printing ink and the PVC plate were significantly damaged, and no practicality was recognized as a surface protective film. Reference Examples 10 to 11 and Reference Comparative Examples 9 to 10 (cultivation examples of roses) In a house (width 10 m, depth 30 m) in which sheet Nos. 2, 6, 12 and 16 were respectively spread, commercially available sheets were placed on the inner side of the house. A drop (Sunto Clear, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) was applied and subjected to dropping treatment. On December 10, rose seedlings (cultivar: curl red) were planted in each house so as to be 40 cm between the plants, and the temperature in the house was set to 16 ° C.
Cultivation was carried out for one year while maintaining the above. The following year, cultivation was carried out in the same manner, and roses were harvested from April 20 to November 15. Table 6 shows the results.

【０１０７】[0107]

【表７】 表−６において、収穫量は、シートＮｏ.２を展張した
ハウスにおけるバラの総収穫本数を１００とした時の指
数で示した。[Table 7] In Table 6, the yield was shown as an index when the total number of roses harvested in the house on which sheet No. 2 was spread was 100.

【０１０８】表−６から明らかなとおり、シートＮｏ.
２及び６を展張したハウス内のバラの花弁には、縞状の
黒いシミが多数発生し、これらは商品として販売できな
かった。As is clear from Table 6, sheet No.
A large number of striped black spots appeared on the petals of the rose in the house where 2 and 6 were spread, and these could not be sold as commodities.

【０１０９】この対策として、光線を５０％遮蔽する黒
色寒冷紗を太陽光線が強くなるたびに、ハウスの天井に
被覆して、バラに強光が直接照射されないように毎日、
日照管理したところ、黒色のシミの発生量は、約１／３
程度までになったが、逆に、寒冷紗の使用頻度を多く
し、太陽光線量を制御すると、バラの花色が淡泊化し、
いわゆる色ボケ現象が発生し、品質が低下してしまっ
た。As a countermeasure, a black cold gauze that shields 50% of the light rays is coated on the ceiling of the house every day when the sun's rays become strong, so that the roses are not directly irradiated with strong light every day.
After sun control, the amount of black spots generated was about 1/3
Conversely, when the frequency of use of cold gauze is increased and the sunlight dose is controlled, the color of the rose becomes lighter,
A so-called color blur phenomenon occurred, and the quality was reduced.

【０１１０】これに対して、シートＮｏ.１２及び１６
は光線透過性が極めて良好であるため、シートＮｏ.１
２及び１６を展張したハウス内のバラは生育が促進さ
れ、採花時期がシートＮｏ.２に比較して４〜５日早ま
り、その花色は、極めて鮮やかな紅色となり、商品性の
高いものとなり、収穫量も大いに向上した。On the other hand, sheet Nos. 12 and 16
Is very good in light transmittance, so that sheet No. 1
Roses in the house where 2 and 16 are spread are promoted to grow, the flowering time is advanced 4 to 5 days compared to sheet No. 2, the flower color becomes extremely vivid red, and the product becomes highly productive. The yield has also improved significantly.

【０１１１】以上のとおり、シートＮｏ.１２及び１６
を展張したハウスでは、シートＮｏ.２及び６を展張し
たハウスに比較して、栽培管理が極めて容易になり、農
家はバラの栽培に失敗することなく、安定した収穫を得
ることが可能となったばかりか、高品質のバラを多量に
収穫できるようになったので、高収益を得ることが可能
となる。 参考例１２及び参考比較例１１（トマトの栽培例） 比較例２及び実施例１２で得られたシートＮｏ.２及び
１２をそれぞれハウス（間口１０ｍ、奥行３０ｍ）に展
張した。シートＮｏ.２及びＮｏ.１２のハウス内面側に
市販流滴剤（日東紡績製、サンコールクリアー）を塗布
し、流滴処理した。これらハウス内でキュウリを１年間
栽培し、２年目にトマト栽培した。As described above, sheet Nos. 12 and 16
Cultivation management becomes much easier in the house where sheets No. 2 and 6 are spread, and the farmer can obtain a stable harvest without failing to cultivate roses. In addition, high-quality roses can be harvested in large quantities, so that high profits can be obtained. Reference Example 12 and Reference Comparative Example 11 (Cultivation Example of Tomato) Sheet Nos. 2 and 12 obtained in Comparative Example 2 and Example 12 were spread on a house (10 m wide, 30 m deep), respectively. Sheets No. 2 and No. 12 were coated with a commercially available dropping agent (Suncall Clear, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) on the inner surface side of the house and subjected to dropping treatment. Cucumbers were cultivated in these houses for one year and tomatoes were cultivated in the second year.

【０１１２】栽培−１ ８月２０日にトマトの種子（品質：桃太郎）を播種し、
育苗した。第１花房が２〜３花開花した１０月６日に、
生育が均一に揃った若苗をそれぞれのハウス内に株間が
５０ｃｍとなるように定植した。Cultivation-1 On August 20, seeds of tomato (quality: Momotaro) were sown.
Raised seedlings. On October 6, when the first flower cluster blossomed 2-3 flowers,
Young seedlings having uniform growth were planted in each house so that the distance between the plants was 50 cm.

【０１１３】施肥量は表−７に示すとおりとし、灌水は
定植後１０日間位、若苗がしおれない程度に控え目に
し、あまり生長させないように管理した。栽培温度は、
午前中は２８℃、午後は２５℃、夜温は５℃となるよう
に管理した。このため、低温期には、暖房機により温風
暖房した。The fertilization rate was as shown in Table 7, and irrigation was controlled for about 10 days after planting, so that the young seedlings were not wilted, and managed so as not to grow too much. The cultivation temperature is
The temperature was controlled to be 28 ° C in the morning, 25 ° C in the afternoon, and 5 ° C at night. For this reason, in the low temperature period, warm air was heated by a heater.

【０１１４】[0114]

【表８】 収穫は１２月１０日から翌年５月２５日まで行った。そ
の収量調査結果を表−８に示す。[Table 8] Harvesting took place from December 10 to May 25 of the following year. The results of the yield survey are shown in Table-8.

【０１１５】[0115]

【表９】 表−８における調査項目と評価方法は以下のとおりであ
る。[Table 9] The survey items and evaluation methods in Table-8 are as follows.

【０１１６】収穫量：シートＮｏ.２を展張したハウス
における収穫物の総重量及び上物重量を１００とした指
数である。Harvest amount: An index with the total weight of the harvest and the upper material weight in the house on which the sheet No. 2 is spread as 100.

【０１１７】シートＮｏ.２は、防塵性に劣るため、光
線透過性が低下しつつあり、日射量が不足する傾向にあ
った。Sheet No. 2 was inferior in dust-proofing property, so that the light transmittance was decreasing and the amount of solar radiation tended to be insufficient.

【０１１８】シートＮｏ.２の展張下では、トマトの生
育が日射量不足のため徒長気味で、茎葉部及び果実は軟
弱となってしてしまった。その結果、収穫時期は他のフ
ィルムを展張したハウスより遅れることになった。さら
に、灰色カビ病の発生とその慢延により、収穫量及び品
質は大きく低下した。Under the expansion of sheet No. 2, the growth of the tomato was rather short due to insufficient solar radiation, and the foliage and fruit became soft. As a result, the harvest time was later than the house where other films were spread. In addition, the occurrence and prolongation of gray mold disease significantly reduced yield and quality.

【０１１９】これに対して、シートＮｏ.１２の下で
は、光線透過量も豊富で、湿度も低く保持でき、灰色カ
ビや害虫の発生も皆無であり、ハウス管理も容易で、高
品質のトマトの多収穫が可能となった。On the other hand, under the sheet No. 12, the amount of transmitted light is abundant, the humidity can be kept low, there is no generation of gray mold and pests, the house can be easily controlled, and high quality tomatoes can be obtained. It became possible to harvest a lot.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｂ Ｃ０８Ｌ 27/16 Ｃ０８Ｌ 27/16 33/10 33/10 67/02 67/02 69/00 69/00 //(Ｃ０８Ｌ 27/16 33:10） Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AA36 AB19 AB24 BA03 BA11 BA16 CA04 CA05 CA07 CA08 DA04 4F100 AK19A AK19C AK25A AK25C AK41B AK45B AL05A AL05C BA02 BA03 BA06 BA07 BA10A BA10C CA07 EH46 EH462 GB15 GB33 GB41 GB48 GB66 JB01 JD08A JD08B JD08C JL06 JL09 JN08A JN08C YY00A YY00C 4J002 BD141 BG022 BG032 FD010 FD050 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 7/04 C08J 7/04 B C08L 27/16 C08L 27/16 33/10 33/10 67/02 67 / 02 69/00 69/00 // (C08L 27/16 33:10) F term (reference) 4F006 AA35 AA36 AB19 AB24 BA03 BA11 BA16 CA04 CA05 CA07 CA08 DA04 4F100 AK19A AK19C AK25A AK25C AK41B AK45B AL05A AL05C BA02 BA03 BA06 BA07 BA10A BA10C CA07 EH46 EH462 GB15 GB33 GB41 GB48 GB66 JB01 JD08A JD08B JD08C JL06 JL09 JN08A JN08C YY00A YY00C 4J002 BD141 BG022 BG032 FD010 FD050

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 フッ化ビニリデン（共）重合体（Ａ）及
び（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体（Ｂ）を主
成分として含有し且つ（Ａ）／（Ｂ）の重量比が９５／
５〜５０／５０の範囲内にある樹脂組成物からなり、２
８０〜３６０ｎｍの紫外線の平均透過率が６０％以下で
ある紫外線遮蔽性樹脂被覆層を表面に有するポリカーボ
ネート又はポリエチレンテレフタレートの成形物。1. A composition comprising a vinylidene fluoride (co) polymer (A) and a (meth) acrylate (co) polymer (B) as main components and a weight ratio of (A) / (B) of 95. /
A resin composition in the range of 5-50 / 50,
A molded article of polycarbonate or polyethylene terephthalate having on its surface an ultraviolet-shielding resin coating layer having an average transmittance of ultraviolet rays of 80 to 360 nm of 60% or less. 【請求項２】 （Ａ）／（Ｂ）の重量比が８５／１５〜
７０／３０の範囲内にある請求項１記載の成形物。2. The weight ratio of (A) / (B) is from 85/15 to 2.
The molded article according to claim 1, which is in the range of 70/30. 【請求項３】 該樹脂組成物がさらに紫外線吸収剤を含
むものである請求項１又は２記載の成形物。3. The molded article according to claim 1, wherein the resin composition further contains an ultraviolet absorber. 【請求項４】 樹脂被覆層が０．５〜５０μｍの厚さを
有する請求項１〜３のいずれかに記載の成形物。4. The molded article according to claim 1, wherein the resin coating layer has a thickness of 0.5 to 50 μm. 【請求項５】 少なくとも一面に請求項１〜４のいずれ
かに記載の樹脂被覆層を有するポリカーボネート又はポ
リエチレンテレフタレートのフィルム又は板。5. A polycarbonate or polyethylene terephthalate film or plate having a resin coating layer according to claim 1 on at least one surface. 【請求項６】 ポリカーボネート又はポリエチレンテレ
フタレートのフィルム又は板が、２８０〜３２０ｎｍの
紫外線の平均透過率が６０％以下であり且つ４００〜７
００ｎｍの可視光線の平均透過率が７０％以上である紫
外線遮蔽性の透明フィルム又は板である請求項５に記載
のフィルム又は板。6. The polycarbonate or polyethylene terephthalate film or plate has an average transmittance of ultraviolet rays of 280 to 320 nm of 60% or less and 400 to 7
The film or plate according to claim 5, which is a transparent film or plate having an ultraviolet transmittance of 70% or more in average transmittance of visible light of 00 nm.