JP2000500289A - Impregnation method of conductive support - Google Patents

Impregnation method of conductive support

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ヘーゲマン ギュンター
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ドクトル ベック ウント コンパニイ アクチエンゲゼルシャフト
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、樹脂系A)が次のもの:A1)ラジカル的に熱硬化性樹脂に硬化可能な樹脂、A2)少なくとも1つの適当な硬化剤ならびに場合によっては促進剤、A3)場合によってはラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する他のコモノマーおよび/またはポリマー、その際含浸温度および硬化温度の場合のA3)の蒸気圧力は、低く、ならびにA4)場合によっては他の常用の添加剤から形成されており、この樹脂系A)が、室温の際に高粘稠で可塑性の部分結晶性または結晶性であり、樹脂系A)が、含浸温度の際に低粘稠であることを特徴とする、支持体、殊に電気機械の巻線をラジカル的に硬化可能な樹脂系A)で含浸させる方法に関する。   (57) [Summary] The present invention provides that the resin system A) comprises: A1) a resin which is curable to a radically thermosetting resin, A2) at least one suitable curing agent and optionally a promoter, A3) optionally a radical Other comonomers and / or polymers having polymerizable ethylenically unsaturated double bonds, the vapor pressure of A3) in the case of impregnation and curing temperatures being low, and A4) optionally other conventional additions The resin system A) is highly viscous and plastic, partially crystalline or crystalline at room temperature, and the resin system A) is low viscous at the impregnation temperature A method of impregnating a support, in particular a winding of an electric machine, with a radically curable resin system A).

Description

【発明の詳細な説明】 導電性支持体の含浸法 技術分野 本発明は、室温で高粘稠な可塑性の部分結晶性または結晶性樹脂系A)を用い ての支持体、殊に電気機械の巻線、の含浸を含む、支持体を含浸する方法に関す るものであり、この場合この樹脂系A)は、塗布温度で低粘稠で液状であり、か つラジカル的に熱硬化性樹脂に硬化可能である。 背景技術 従来の技術から公知の方法によれば、電気機械の巻線は、通常、浸漬によって 含浸される。この含浸の課題は、巻線が機械的力および電気機械的力を受け入れ ることができ、外部の有害な影響、例えばダスト粒子、コレクター磨滅分、湿分 、塩および溶剤から巻線を保護し、機械的損傷を例えば通風機によって吸い込ま れる粒子によって回避させ、および電気機械の運転の際に発生する熱を、抵抗損 および誘電損によって巻線から包囲する冷却装置へと導出させうるようにするた めに、巻線の機械的強化を惹起させることであり、このことは、電気装置の寿命 の向上に貢献する。 この含浸は、通常、熱硬化性樹脂に硬化する塗料または樹脂を用いて行なわれ る。一面で、この熱硬化性 樹脂の熱的持続安定性に対する要求は極めて高度であり、他面、上記の性質、殊 に電気的絶縁可能性が与えられていなければならないので、特殊な使用範囲に定 められている一連の塗料および樹脂が存在している。 溶剤含量を硬化過程前に除去しなければならない溶剤含有塗料の場合には、電 気的巻線の連続的な含浸は、1回の利用では一般に劣悪である。それによって、 既に述べたように、巻線内部からの抵抗損失熱および誘電損失熱の導出は、阻害 される。その上、塗料を硬化させる場合、溶剤の除去には、しばしば長い予熱時 間および複雑な温度案内が必要とされる。更に、溶剤含有塗料の場合には、排気 浄化のために費用のかかる装置が必要とされる。それというのも、そうでなけれ ば、溶剤蒸気による環境汚染が懸念されるからである。 従って、塗料は、電気工業において、特殊な場合は別として、溶剤を含有しな い樹脂によって代替された。この場合には、殊に不飽和のポリエステル樹脂が広 範囲を占めた。それというのも、この不飽和のポリエステル樹脂は、別の熱硬化 性樹脂系と比較して顕著な利点を有しているからである。即ち、必要とされる性 質を、不飽和のポリエステル樹脂の分子についての処置、例えば特殊なモノマー 構成単位の選択または特殊な分子量の調節によって大規模に満たすことが可能で ある。更に、不飽和のポリエステル樹脂の反応性は、 電気機械の巻線のために短く、ひいては安価な製造過程を可能にするような程度 に影響を及ぼされうる。 特に、熱的な持続負荷可能性による要求に関連して、不飽和のポリエステル樹 脂、殊に不飽和のポリエステルイミド樹脂は、卓越した性質を示す。 一般に、不飽和のポリエステル樹脂は、一方で、例えばα,β−不飽和ジカル ボン酸、さらに変性モノカルボン酸、ジカルボン酸および/またはポリカルボン 酸、ジオールおよび/またはポリオールならびにポリエステルイミドの場合にイ ミド基含有ヒドロキシル基およびカルボキシル基を含有する構成成分から成る基 礎樹脂から形成されており、他面、塩基性樹脂のα,β−不飽和ジカルボン酸単 位と反応しかつ熱硬化性樹脂を生じうるコモノマーから形成されている。 コモノマーとしては、良好な溶解特性のために、加工粘度の調節に使用される スチロールが好ましい。 記載されたコモノマーは、硬化の際に適当な条件下で完全に共重合される。こ のような溶剤を含有しない系は、浸漬樹脂と呼ばれている。また、浸漬塗料の場 合と同様に、コモノマーの蒸気圧力のために塗布温度の際に蒸気損失を生じるが 、しかし、この蒸気損失は、一般に溶剤含有系の場合によりも僅かである(溶剤 含有浸漬塗料の場合の蒸気損失は、溶剤の使用された量に対して50%、浸漬樹 脂の場合の蒸気損失10〜30%)。 それにも拘わらず、不飽和のポリエステル樹脂を基礎とする浸漬樹脂を使用す る場合には、排気の費用のかかる浄化が必要とされるが、しかし、この場合には 、このような排気装置の浄化能力は、浸漬塗料を使用した場合よりも僅かになる ように設計されることができ、それというのも、適当な樹脂の調節および処理の 適合によって、モノマー損失は、減少させることができるからである。 別の樹脂系、例えばエポキシ樹脂の使用は、長い硬化時間が必要とされ、誘電 特性の際に重大な損失を蒙ることなく、完成処理への加工特性に適合させるため の可能性が少なく、ならびに唯1つの樹脂成分、例えばエポキシ樹脂の際の高度 に熱安定性の脂環式型のもの、もしくは硬化剤の際のアミンは、高い毒性を有し うるという欠点をもっている。 発明の開示 これまで述べた公知技術から、ラジカル的に硬化性の樹脂系を用いての浸漬の 公知の利点を放出に乏しい浸漬技術および硬化技術と合わせた浸漬法または含浸 法を開発するという課題が生じる。そのために、硬化時にコモノマーを全く必要 としない樹脂を使用するか、または加工温度および硬化温度の際に極めて低い蒸 気圧力を有するコモノマーを含有する樹脂を使用することが必要とされる。この 場合には、このようなコモノマーは、経済的に認容しうる短い時間での硬化のた めに、なお十分に高い反応性を有しなければならない。更に、樹脂もコモノマー も加工温度および硬化温度の際に言うに値する程度に分解生成物を放出してはな らない。 通常使用されるコモノマーは、前記課題の解決のためには不適当であり、それ というのも、コモノマーは、樹脂の加工可能性の理由から液状で存在しなければ ならないからである。このようなコモノマー、例えばビニル化合物またはアリル 化合物は、室温、殊に加工温度および硬化温度で液体として顕著な蒸気圧を有し 、この蒸気圧は、コモノマーの際に著しい蒸気損失をまねく。 従って、適当なコモノマーは、室温で固体または高粘稠性であり、例えば樹脂 それ自体は、室温で高粘稠で可塑的な部分結晶性または結晶性の状態で存在する 。この場合、対象の浸漬は、樹脂または樹脂とコモノマーとの混合物が低粘稠な 状態および/または溶融された状態で存在するような温度で行なわれなければな らない。 電子絶縁技術において溶融樹脂系を使用することは、公知技術水準である。こ のような溶融樹脂系は、溶剤を含有しない線材用塗料、押出可能なケーブル材料 、溶融接着剤または被覆材料として使用される。この場合、ラジカル的に硬化性 の系の使用は、除外される。それというのも、このような高反応性の系の場合に は、加工可能性は、受け入れることができない可使時間(樹脂が加工可能な状態 で存在する時間)のために、極めて制限されているからである。即ち、本発明の もう1つの課題は、高められた使用温度で使用された樹脂系の安定化を、樹脂中 での分解現象ならびに含浸すべき材料での損傷を起こしうる長すぎる硬化時間お よび高すぎる硬化温度なしに達成することができた。 特開昭53−59791号公報には、アミンおよび少なくとも3価のカルボン 酸の他の含量と一緒に製造される、モノマー構成成分としての少なくとも3価の カルボン酸およびポリエステルポリオールを有するポリエステルイミド樹脂が記 載されている。このようなポリエステルイミド樹脂は、溶融された形で絶縁被覆 材料として導電性支持体に使用される。この被覆は、良好な電気的性質および機 械的性質を有する。被覆処理の場合には、毒性の蒸気は、放出されない。 ドイツ連邦共和国特許出願公開第2648351号明細書およびドイツ連邦共 和国特許出願公開第2648352号明細書には、飽和ポリエステル樹脂10〜 50重量%、有機過酸化物0.2〜2重量%および不活性充填剤からなる射出成 形可能な樹脂組成物が含まれている。不飽和ポリエステルは、構成成分のポリオ ール、エチレン性不飽和のジカルボン酸および飽和ジカルボン酸から形成されて いる。このような樹脂組成物は、電気的または電子的構成部材、例えば絶縁体、 低電圧用スイッチおよび中電圧用スイッチのためのケーシング、ケーブル絶縁部 材およびプラグに使用される。 ドイツ連邦共和国特許出願公開第1640428号明細書には、ブロック強度 の改善のためにロウで被覆されている、不飽和ポリエステル樹脂からなる環状体 の使用が記載されている。この環状体は、巻線の含浸のために、巻線の巻き頭部 上に載置されるように使用される。加熱の場合には、不飽和ポリエステル樹脂は 、溶融され、巻線中に侵入され、かつそこで硬化される。 従来技術の方法によれば、一般に浸漬樹脂に課された上記の課題の一部だけが 解決されるものと思われている。 意外なことに、含浸樹脂として次のもの: A1)ラジカル的に熱硬化性樹脂に硬化可能な樹脂、 A2)少なくとも1つの硬化剤および場合によっては促進剤、 A3)場合によってはラジカル重合可能なエチレン性不飽和基を有する他のコモ ノマーおよび/または他のポリマー、その際含浸温度および硬化温度の場合のA 3)の蒸気圧力は、低く、ならびに A4)場合によっては他の常用の添加剤 を含有する樹脂系A)が使用されるような電気機械の巻線を浸漬する方法が見い 出された。この場合、この 樹脂系A)は、室温の際に高粘稠で可塑性の部分結晶性または結晶性であり、樹 脂系A)は、含浸過程の際に含浸温度への温度上昇によって低粘稠な液状に変換 され、したがって含浸は、浸漬含浸、浸水、浸漬ロール塗布、滴下または注型の 公知方法により、場合によっては含浸を補助しながら真空に引くことによって実 施されることができる。 特に、樹脂成分A1)は、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエステルイミド、 ビスマレインイミド、オリゴマーのジアリルフタレート、コモノマーを含有しな いビニルエステル、コモノマーを含有しないビニルエーテル、コモノマーを含有 しないビニルウレタンおよび/またはポリブタジエン樹脂の群から、単独に選択 されるかまたは互いの混合物の形で選択される。 特に好ましくは、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエステルイミドおよびビス マレインイミドの群から選択された樹脂成分A1)は、オリゴマーのジアリルフ タレート、ジビニルエチレン尿素、ジビニルプロピレン尿素、N−ビニルカルバ ゾール、N−ビニルピロリドン、コモノマーを含有しないビニルエステル、コモ ノマーを含有しないビニルエーテル、コモノマーを含有しないビニルウレタン、 ビニル含有ポリエステルおよび/またはアリル基含有ポリエステルまたはこれら の混合物の群から選択された樹脂成分A3)との組合せ物である。 有利に使用される硬化剤A2)は、ラジカル形成過酸化物、殊に有機過酸化物 および/または炭素−炭素結合の分解によってラジカルを形成する化合物である 。特に好ましくは、樹脂系A)は、活性化された状態で単一成分樹脂として供給 され、また、特殊な場合には、活性化は、含浸の直前に適当な混合配量装置を使 用しながら行なうこともできる。 含浸すべき支持体は、有利に含浸前に含浸温度に等しい温度かまたは含浸温度 よりも高い温度に予熱される。含浸すべき支持体の予熱は、例えばジュール熱、 誘導加熱、マイクロ波輻射または赤外輻射によって行なわれる。更に、含浸すべ き巻線を樹脂に浸漬した状態で電流によってさらに加熱ことも可能であり、この 場合この加熱は、巻線中に侵入された樹脂のゲル化を樹脂からの交換前に惹起さ せる目的で、熱の損失を熱の導入によって補償するかまたは巻線温度をさらに高 めるために使用することができる。従って、この方法は、使用される樹脂材料が 加工温度の際に放出の少ない生成物として極めて低い蒸気圧、ひいては高い引火 点を有するので、特に好適であり、したがって爆発を防ぐための特殊な手段は、 不必要である。この樹脂は、巻線中および巻線の直接の周囲内でのみ高い温度を 達成する。 支持体の含浸は、有利に浸漬、浸水、浸漬ロール塗布、滴下または注型によっ て行なわれ、この場合含浸 は、使用される成分A1)〜A4)がなお無視することができる僅かな蒸気圧を 有するような真空中で実施される。 浸漬または浸水による含浸の場合には、支持体は、樹脂系A)のゲル化が支持 体中で生じるまで浸漬されたままであってもよい。 樹脂系での含浸後、樹脂系は、樹脂溶融液の温度を越えかつ例えばジュール熱 、誘導加熱、マイクロ波輻射、赤外輻射または対流型の熱炉への通過によって発 生される温度で、硬化され、その際に場合によっては表面乾燥は、エネルギーの 富んだ輻射、例えばUV線または電子ビームによって支持される。 発明の実施 樹脂系A)の成分 成分A)として、好ましくは次のものが使用される:不飽和ポリエステル樹脂 、これは、場合によってはイミド基含有構成成分を有する、ビスマレインイミド 樹脂、オリゴマーのジアリルフタレート、コモノマーを含有しないビニルエステ ル、コモノマーを含有しないビニルエーテル、コモノマーを含有しないビニルウ レタンおよび/またはポリブタジエン樹脂。不飽和のポリエステル樹脂は、公知 である。イミド基含有不飽和ポリエステル樹脂は、例えばドイツ連邦共和国特許 出願公開第1570273号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第1720 323号明細書およびドイ ツ連邦共和国特許出願公開第2460768号明細書に記載されている。 不飽和ポリエステル樹脂の構成成分は、常用のポリエステル構成成分とともに 、例えば次のものである:重合可能な二重結合を含有するポリオール、例えばグ リセリンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテルなら びにペンタエリトリットモノアリルエーテルおよびペンタエリトリットジアリル エーテル、および重合可能な二重結合を含有するポリカルボン酸もしくはその無 水物、例えばフマル酸、テトラヒロドフタル酸もしくはテトラヒドロフタル酸無 水物および好ましくはマレイン酸もしくは無水マレイン酸、ならびに重合可能な 二重結合を有するモノカルボン酸、例えばアクリル酸および/またはメタクリル 酸。例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開第2460768号明細書の記載と 同様に、不飽和ポリエステル樹脂の性質を変性するために、不飽和ジカルボン酸 の一部は、飽和ジカルボン酸、例えばアジピン酸、過水和イソフタル酸、フタル 酸、無水フタル酸および/または二量体化された脂肪酸によって代替されてよい 。 不飽和ポリエステルもしくはイミド基含有ポリエステルA1)と共重合可能な 適当な成分A3)は、例えば次のものである:ジアリルフタレート−プレポリマ ー、ジビニルエチレン尿素、ジビニルプロピレン尿素 、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルピロリドン、コモノマーを含有しないビ ニルエステル、コモノマーを含有しないビニルエーテル、コモノマーを含有しな いビニルウレタンならびにビニル基またはアリル基を含有しかつA1)とは区別 されるポリエステル、例えばモノマー構成成分としての飽和ポリカルボン酸およ び/または不飽和ポリカルボン酸とペンタエリトリットモノアリルエーテル、ペ ンタエリトリットジアリルエーテルおよび/またはペンタエリトリットトリアリ ルエーテルおよび場合によっては変性グリコールとから形成されたポリエステル 。共重合可能な成分A3)は、含浸温度および硬化温度で、言うに値する程の放 出を全く生じ得ない程度に低い蒸気圧を有する。 ビスマレインイミド成分A1)として、任意の低分子量ビスマレインイミドを 使用することができる。好ましくは、式I: 〔式中、基R1は、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族基を表わし、記載 された基は、場合によっては他の官能基、例えばエーテル基、エステル基、アミ ド基、カルバメート基、ケト基、スルホン基またはヒ ドロキシル基を有することができる〕で示されるビスマレインイミドが使用され る。 好ましくは、R1は、2〜20個、殊に2〜10個の炭素原子を有する直鎖状 のアルキレン基、または4,4′−ジフェニレンメタン基、2,4−トルイレン 基または1,3−フェニレン基もしくは1,4−フェニレン基を表わす。 適当なビスマレインイミドは、例えばエチレンビスマレインイミド、ブチレン ビスマレインイミド、ヘキサメチレンビスマレインイミド、4,4′−ジフェニ レンメタンビスマレインイミドまたはこれらの混合物である。 ビスマレインイミドA1)と共重合可能な適当な成分A3)は、例えば次のも のである:オリゴマーのジアリルフタレート、ジビニルエチレン尿素、ジビニル プロピレン尿素、N−ビニルカルバゾール、コモノマーを含有しないビニルエス テル、コモノマーを含有しないビニルエーテル、コモノマーを含有しないビニル ウレタンならびにビニル基またはアリル基を含有しかつA1)とは区別されるポ リエステル、例えばモノマー構成成分としての飽和ポリカルボン酸および/また は不飽和ポリカルボン酸とペンタエリトリットモノアリルエーテル、ペンタエリ トリットジアリルエーテルおよび/またはペンタエリトリットトリアリルエーテ ルおよび場合によっては変性グリコールとから形成さ れたポリエステル。共重合可能な成分A3)は、含浸温度および硬化温度で、言 うに値する程の放出を全く生じ得ない程度に低い蒸気圧を有する。 更に、成分A1)としては、次のものが単独で使用されることができるかまた はA1)に記載された別の成分との混合物で使用されることができる:オリゴマ ーのジアリルフタレート、コモノマーを含有しないビニルエステル、コモノマー を含有しないビニルエーテル、コモノマーを含有しないビニルウレタンおよび/ またはポリブタンジエン樹脂。 硬化剤A2)としては、樹脂系A)に応じて、適当な分解温度を有する公知の 過酸化物または熱的に炭素ラジカルの形成下に分解する化合物を使用することが できる。場合によっては、ラジカル形成剤の分解を促進する化合物が付加的に存 在している。本発明の本質は、硬化剤A2)が含浸温度を越えた場合に初めて言 うに値するラジカル流を発生させ、このラジカル流が、樹脂系A)の硬化を生じ させることにある。含浸温度を越えた場合に初めて言うに値する分解をラジカル 中に受ける過酸化物A2)の例は、市販の有機過酸化物、例えば第三ブチルペル ベンゾレート、第三ブチルペルイソノナノエートまたは第三ブチルペルオクトエ ート、もしくは促進剤との組合せ物での過酸化物、例えば第三アミンとの組合せ 物での過酸化ベンゾイルもしくは有機酸のコバルト塩とのペルエステルである。 炭素ラジカルの形成下に分解する硬化剤A2)の例としては、ドイツ連邦共和 国特許出願公開第2632294号明細書に記載されているようなベンゾピナコ ール、置換琥珀酸誘導体および特に置換エチレングリコールのシリルエーテルが 挙げられる。ドイツ連邦共和国特許出願公開第2632294号明細書に記載の かかるシリルエーテルは、部分的に高められた温度で初めてラジカルに分解し、 かつ場合によっては重合すべき樹脂系A)で80℃を越える温度で十分に安定で ある。 早期の硬化に抗する安定化のために、樹脂系A)は、成分A4)の成分として ラジカル重合可能な化合物のための自体公知の安定剤、例えばキノン、ヒドロキ ノン、立体障害フェノールおよび/または立体障害アミンならびにニトロ化合物 を含有することができる。 場合によっては存在する成分A4)の他の成分としては、被覆樹脂に対してそ れ自体常用の加工助剤、例えば流展および侵入能力を改善するための表面活性剤 および界面活性剤、粘度調節添加剤、例えば熱分解珪酸またはベントナイト、な らびに無機または有機充填剤が存在していてよい。 含浸および硬化 支持体、例えば電気機械の巻線は、成分A1)、A2)および場合によっては A3)ならびにA4)からなる本発明による樹脂系A)を用いて、A)の溶融液 で硬化温度を下廻る温度で含浸される。 樹脂系A)の加工時間は、含浸が公知技術水準の方法により可能であるような 程度に定められている。このような含浸方法は、例えば次の通りである: − 樹脂系A)の溶融液中への浸漬、樹脂溶融液が含浸すべき全ての位置に到達 するまで、場合によっては支持体中に侵入する樹脂がゲル化するまでの溶融液中 での含浸すべき支持体の滞留、含浸された支持体の浸漬からの取出しおよび滴下 ならびに引続く吸収された樹脂系A)の硬化による、場合によっては予熱された 含浸すべき支持体の浸漬、この場合には、ジュール熱での対象の加熱は、浸漬さ れた状態で中断されてはならず、したがって熱の導入によって発生する熱損失は 、巻線中で補償されることができるか、または浸漬の間の巻線温度の上昇によっ て浸漬時間は、場合によるゲル化が樹脂の下で達成されるまで短縮させることが でき、 − 含浸すべき支持体上への樹脂系A)の溶融液の滴下、この場合樹脂系A)の 溶融液は、適当なポンプを用いて場合によっては予熱された支持体上へ滴下され 、その際に場合によっては硬化剤A2)は、適当な混合配量装置によってA1な らびに場合によってはA3およびA4からなる溶融液の滴下前に供給されるかま たはその際に樹脂系A)は、既に早期に硬化剤A2の添加によって活性化され、 − 樹脂系A)の溶融液での浸水、その際に場合によっては予熱された支持体は 、樹脂系A)の活性化された溶融液からなる上昇する浴によって、支持体の十分 な含浸が行なわれるような程度に浸水され、引続き場合によっては支持体中に侵 入する樹脂がゲル化されるまでの樹脂系A)の溶融液の排出、支持体への滴下の 取り止め、および引続く支持体によって吸収された樹脂系A)の溶融液の硬化、 この場合ジュール熱での対象の加熱は、浸漬された状態で中断されてはならず、 したがって熱の導入によって発生する熱損失は、巻線中で保障されていてもよい か、または浸漬の間の巻線温度の上昇によって、滞留時間は樹脂の下で場合によ るゲル化が生じるまで短縮されていてもよく、 − 樹脂系A)の溶融液での浸漬ロール塗布、その際に場合によっては予熱され た支持体は、支持体としての電気機械の巻線、また巻線だけの場合に支持体の巻 線を支持する部材が、巻線の十分な含浸が生じるまで樹脂系A)の溶融液によっ て被覆されるような程度に、樹脂系A)の活性化された溶融液によってロール塗 布され、引続く特に回転下での支持体(巻線)によって吸収された溶融液の硬化 、この場合ジュール熱を用いての対象の加熱は、ロール塗布の間に中断されては ならず、したがって熱の導入によって発生する熱損失は、巻線中で保障させるこ とが できるか、またはロール塗布の間のコイル温度の上昇によって滞留時間は、樹脂 の下で場合によってはゲル化が生じるまで短縮させることができ、ならびに − 予め活性化された樹脂系A)を用いての再使用可能かまたは失なわれた形で の支持体の注型または適当な混合配量系を使用しながら、注型の直前の樹脂成分 A1ならびに場合によってはA3)およびA4)への硬化剤A2)の混入による 支持体の注型。この場合も対象は、予熱されていてもよく、この場合巻線の加熱 は、ジュール熱によって注型の間に粘度のさらなる減少を生じ、それによって巻 線中への侵入が簡易化される。温度の上昇による巻線中へ侵入した樹脂のゲル化 は、硬化に応じての容積の収縮は、なお巻線範囲の外側の領域からの液状樹脂の 後流入によって補償される。 上記の含浸法は、含浸の品質の改善のために好ましくは真空中で実施されても よいし、巻線の場合には、真空と過圧との間で実施されてもよい。 支持体の予熱は、例えばジュール熱(電気抵抗による加熱)、誘導加熱、マイ クロ波加熱または赤外加熱ならびに常用の熱炉への通過によって行なうことがで きる。 含浸後に支持体に付着する樹脂系A)の硬化は、例えば支持体の予熱の場合と 同様にジュール熱、誘導加 熱、マイクロ波加熱または赤外加熱ならびに常用の熱炉への通過によって行なう ことができ、この場合支持体表面での加熱は、場合によっては付加的な輻射、例 えばIR線、UV線または電子ビームによって補助されることができる。 硬化の際に発生する注入の評価は、以下の通りである: TGA(熱重量測定分析)装置の試料用小殻体中には、できるだけ等量の活性 化された樹脂系A)が注入され、かつ一定の空気流が上に押し流される。その後 に、所定の加熱速度で必要な硬化温度に加熱され、次いでこの温度は、硬化に必 要とされる時間の間、一定に維持される。この時間の間に、樹脂系A)中での質 量損失が測定される。不飽和のポリエステル樹脂および低分子量コモノマーを含 有する常用の系の場合には、質量損失は、10分間の加熱時間の際に140℃の 硬化温度および1時間の硬化時間で140℃の際に約30重量%である。 次の例につき、本発明をさらに詳説する。全ての百分率の記載は、別記しない 限り、重量%に関するものである。 実施例 例1: 無水マレイン酸、ネオペンチルグリコール、トリスヒドロキシイソシアヌレー トおよびテトラヒドロフタ ル酸無水物とモノエタノールアミンとの反応生成物からなるドイツ連邦共和国特 許第2460768号明細書の実施例2に記載の不飽和ポリエステルイミドA1 )を、樹脂系A)に対して10重量%までのジアリルフタレート−オリゴマーA 3)(型Ftalidap 27,製造業者Alusuisse)と溶融液中で混合する。硬化剤A2 )として、樹脂系A)に対して2重量%のベンゾピナコールシリルエーテル(型 Initiator BK,製造業者Bayer AG)を混入する。樹脂系A)は、室温で殆ど固体 の稠度を有しかつ80℃で1300mPasの粘度を有している。樹脂系A)の 可使時間は、80℃で210分であり、ゲル化時間は、140℃で27分である 。 80℃に加熱され溶融された樹脂系A)中に、熱炉中で120℃に予熱された 電動機の固定子を徐々に浸漬する。固定子は、気泡がもはや上昇しなくなるまで 溶融樹脂系A)中に留める。その後に、固定子を徐々に浸漬から取り出し、約2 分間滴下させ、その後に樹脂系A)を炉中で160℃への加熱によって30分間 硬化させる。 硬化後に、固定子の巻線は十分に固定されている。巻線の鋸引き後、固定子は 、十分な連続的含浸を示す。TGA装置中で10分間160℃に加熱しかつ30 分間160℃の温度を維持した際の熱重量測定法により測定された質量損失は、 樹脂系A)に対して3.4重量%である。 例2: 例1に記載の不飽和ポリエステルイミドA1)を、ペンタエリトリットアリル エーテル2モル、アジピン酸4モルおよびペンタエリトリットジアリルエーテル 3モルから溶融縮合によって得られたポリエステルA3)と、2:1の比で混合 し、かつ例1に記載されているように樹脂系A)に対して2重量%と混合する。 この混合物は、室温で可塑性の稠度を有し、かつ100℃で570mPasの粘 度を有している。樹脂系A)に対して1重量%の第三ブチルペルベンゾエートを 付加的な硬化剤成分A2)として有する樹脂系A)の可使時間は、100℃で2 10分間であり、ゲル化時間は、160℃で10分間である。 100℃に予熱され溶融された樹脂系A)中に、熱炉中で120℃に予熱され た電動機の固定子を徐々に浸漬する。固定子は、気泡がもはや上昇しなくなるま で溶融樹脂系A)中に留める。その後に、固定子を徐々に浸漬から取り出し、約 2分間滴下させ、その後に樹脂系A)を炉中で160℃への加熱によって30分 間硬化させる。 硬化後に、固定子の巻線は十分に固定されている。巻線の鋸引き後、固定子は 、十分な連続的含浸を示す。TGA装置中で10分間160℃に加熱しかつ30 分間160℃の温度を維持した際の熱重量測定法により測定された質量損失は、 樹脂系A)に対して2.3 重量%である。 例3: 室温で固体でありかつ100℃で500mPasの粘度を有する、モノマーを 含有しないビニルエステルA1)(型Palatal A430-01,モノマーを含有しない 、製造業者BASF AG)を、常用の滴下装置の貯蔵容器中で溶融する。自体常用の 混合配量頭部を用いての全樹脂系A)に対して硬化剤A2)としての1重量%の 第三ブチルペルベンゾエートの混入後に、このようにして得られた樹脂系A)を 巻線がジュール熱によって140℃に加熱されているアンカー上に滴下する。 樹脂系A)を140℃で15分間硬化させる。硬化後、巻線は十分に固定され ている。この巻線の鋸引き後、この巻線は、十分な連続的含浸を示す。TGA装 置中で10分間140℃に加熱しかつ15分間140℃の温度を維持した際の熱 重量測定法により測定された質量損失は、樹脂系A)に対して1.4重量%であ る。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for impregnating a support, especially an electromechanical device, using a highly viscous plastic partially crystalline or crystalline resin system A) at room temperature. The invention relates to a method of impregnating a support, including impregnation of a winding, in which the resin system A) is low-viscosity and liquid at the application temperature and can be radically cured into a thermosetting resin. It is. BACKGROUND OF THE INVENTION According to methods known from the prior art, windings of electric machines are usually impregnated by dipping. The problem of this impregnation is that the winding can accept mechanical and electromechanical forces, protect the winding from external detrimental effects, such as dust particles, collector attrition, moisture, salts and solvents, To prevent mechanical damage, for example by particles sucked in by a ventilator, and to allow the heat generated during operation of the electric machine to be conducted from the windings to the surrounding cooling device by resistance and dielectric losses. In addition, it causes mechanical strengthening of the windings, which contributes to an increase in the life of the electric device. This impregnation is usually performed using a paint or resin that cures to a thermosetting resin. On the one hand, the demand for the thermal sustainability of this thermosetting resin is extremely high, and on the other hand, it must be provided with the above-mentioned properties, especially electrical insulation, so that it has a special use range. There is a defined set of paints and resins. In the case of solvent-containing paints in which the solvent content has to be removed before the curing process, the continuous impregnation of the electrical winding is generally poor in a single application. Thereby, as described above, the derivation of the resistance loss heat and the dielectric loss heat from the inside of the winding is hindered. In addition, when curing paints, the removal of solvents often requires long preheating times and complicated temperature guidance. Furthermore, in the case of solvent-containing paints, expensive equipment is required for exhaust gas purification. Otherwise, there is concern about environmental pollution due to solvent vapor. Thus, paints have been replaced in the electrical industry, except in special cases, by solvent-free resins. In this case, particularly unsaturated polyester resins occupy a wide area. This is because this unsaturated polyester resin has significant advantages over other thermosetting resin systems. That is, it is possible to meet the required properties on a large scale by treating molecules of the unsaturated polyester resin, for example by selecting special monomer units or adjusting special molecular weights. In addition, the reactivity of the unsaturated polyester resin can be affected to such an extent that it is short due to the windings of the electric machine and thus allows an inexpensive manufacturing process. In particular, in connection with the demands of thermal sustainability, unsaturated polyester resins, in particular unsaturated polyesterimide resins, exhibit outstanding properties. In general, unsaturated polyester resins mean, on the one hand, for example, α, β-unsaturated dicarboxylic acids, as well as modified monocarboxylic acids, dicarboxylic acids and / or polycarboxylic acids, diols and / or polyols and imide groups in the case of polyesterimides. On the other hand, from a comonomer which is capable of reacting with an α, β-unsaturated dicarboxylic acid unit of a basic resin and producing a thermosetting resin, which is formed from a basic resin comprising a component containing a hydroxyl group and a carboxyl group. Is formed. As a comonomer, styrene, which is used for adjusting the processing viscosity, is preferable because of its good dissolution characteristics. The described comonomers are completely copolymerized under suitable conditions during curing. Such a system not containing a solvent is called an immersion resin. Also, as in the case of dip coatings, the vapor pressure of the comonomer causes a vapor loss at the application temperature, but this vapor loss is generally lower than in the case of solvent-containing systems (solvent-containing immersion). The vapor loss for paints is 50%, based on the amount of solvent used, and the vapor loss for immersion resins is 10 to 30%). Nevertheless, the use of immersion resins based on unsaturated polyester resins requires costly purification of the exhaust, but in this case the purification of such exhausts is required. Capacities can be designed to be less than with dip coatings, since monomer loss can be reduced by appropriate resin adjustments and process adaptations. is there. The use of alternative resin systems, such as epoxy resins, requires long cure times, has less potential for adapting the processing properties to the finished process without incurring significant losses in dielectric properties, and The only resin components, such as the highly thermostable cycloaliphatic type in the case of epoxy resins or the amines in the case of hardeners, have the disadvantage that they can be highly toxic. DISCLOSURE OF THE INVENTION From the known techniques described above, the task of developing a dipping or impregnation method combining the known advantages of immersion with radically curable resin systems with poorly releasing immersion techniques and curing techniques. Occurs. This requires the use of resins that do not require any comonomer during curing or the use of resins containing comonomer that have very low vapor pressures at processing and curing temperatures. In this case, such comonomers must still have sufficiently high reactivity for a short economically acceptable cure. In addition, neither the resin nor the comonomer should release decomposition products to a significant extent at the processing and curing temperatures. Commonly used comonomers are unsuitable for solving the above-mentioned problems, since the comonomers must be present in liquid form for reasons of processability of the resin. Such comonomers, such as vinyl or allylic compounds, have a significant vapor pressure as a liquid at room temperature, in particular at the processing and curing temperatures, which leads to significant vapor losses in the comonomer. Thus, suitable comonomers are solid or highly viscous at room temperature, for example, the resin itself exists in a highly viscous, plastic, partially crystalline or crystalline state at room temperature. In this case, the immersion of the object must be carried out at such a temperature that the resin or a mixture of the resin and the comonomer is present in a low-viscosity and / or molten state. The use of a molten resin system in electronic insulation technology is a state of the art. Such molten resin systems are used as solvent-free paints for wire rods, extrudable cable materials, molten adhesives or coating materials. In this case, the use of radically curable systems is excluded. For such highly reactive systems, processability is extremely limited due to unacceptable pot life (the time the resin remains in a processable state). Because there is. That is, another object of the present invention is to stabilize a resin system used at an elevated use temperature with a too long curing time and high curing time which can cause decomposition phenomena in the resin and damage to the material to be impregnated. This could be achieved without too much curing temperature. JP-A-53-59791 discloses a polyesterimide resin having at least a trivalent carboxylic acid as a monomer component and a polyester polyol produced together with an amine and another content of at least a trivalent carboxylic acid. Has been described. Such a polyesterimide resin is used for a conductive support as an insulating coating material in a molten form. This coating has good electrical and mechanical properties. In the case of the coating process, no toxic vapors are emitted. DE-A 2 648 351 and DE-A 2 648 352 disclose 10 to 50% by weight of saturated polyester resin, 0.2 to 2% by weight of organic peroxide and inert filling. An injection moldable resin composition comprising an agent is included. Unsaturated polyesters are formed from the constituent polyols, ethylenically unsaturated dicarboxylic acids and saturated dicarboxylic acids. Such resin compositions are used for electrical or electronic components such as insulators, casings for low-voltage and medium-voltage switches, cable insulation members and plugs. DE-A 16 40 428 describes the use of rings of unsaturated polyester resins which are coated with waxes to improve the block strength. This annulus is used to rest on the winding head of the winding for impregnation of the winding. In the case of heating, the unsaturated polyester resin is melted, penetrates into the windings and is cured there. According to the prior art methods, it is believed that only some of the above-mentioned problems generally imposed on the immersion resin are solved. Surprisingly, the following impregnating resins are: A1) radically curable thermosetting resins, A2) at least one curing agent and optionally a promoter, A3) optionally radically polymerizable. Other comonomers and / or other polymers having ethylenically unsaturated groups, the vapor pressure of A3) in the case of impregnation and curing temperatures are low, and A4) optionally other conventional additives. Methods have been found in which the windings of electric machines are dipped such that the resin system A) used is used. In this case, the resin system A) is highly viscous and plastic, partially crystalline or crystalline at room temperature, and the resin system A) is low-viscosity due to the temperature rise to the impregnation temperature during the impregnation process. Thus, the impregnation can be carried out by known methods of dip impregnation, water impregnation, dip roll coating, dripping or casting, optionally by drawing a vacuum with the aid of impregnation. In particular, the resin component A1) comprises unsaturated polyester, unsaturated polyesterimide, bismaleimide, oligomeric diallyl phthalate, vinyl ester containing no comonomer, vinyl ether containing no comonomer, vinyl urethane containing no comonomer and / or polybutadiene resin. Selected individually or in the form of a mixture with one another. Particularly preferably, the resin component A1) selected from the group of unsaturated polyesters, unsaturated polyesterimides and bismaleimides comprises oligomeric diallyl phthalate, divinylethylene urea, divinylpropylene urea, N-vinylcarbazole, N-vinylpyrrolidone A vinyl ester free of a comonomer, a vinyl ether free of a comonomer, a vinyl urethane free of a comonomer, a vinyl-containing polyester and / or an allyl group-containing polyester, or a combination thereof with a resin component A3) selected from the group thereof. is there. Curing agents A2) which are preferably used are radical-forming peroxides, especially organic peroxides and / or compounds which form radicals by decomposition of carbon-carbon bonds. Particularly preferably, the resin system A) is supplied in the activated state as a single-component resin, and in special cases the activation is carried out immediately before the impregnation using a suitable mixing and metering device. You can do it. The support to be impregnated is preferably preheated before impregnation to a temperature equal to or higher than the impregnation temperature. Preheating of the support to be impregnated is effected, for example, by Joule heating, induction heating, microwave radiation or infrared radiation. Furthermore, it is also possible to heat the winding to be impregnated with the electric current while it is immersed in the resin, in which case the heating causes the gelation of the resin penetrating into the winding before the resin is replaced. For the purpose, the heat loss can be compensated by the introduction of heat or used to further increase the winding temperature. This method is therefore particularly suitable since the resin material used has a very low vapor pressure and thus a high flash point as a low-emission product at the processing temperature, and therefore special measures for preventing explosions Is unnecessary. This resin achieves high temperatures only in and directly around the windings. The impregnation of the support is preferably carried out by immersion, immersion, dip-roll coating, dripping or casting, in which case the impregnation is carried out with a slight vapor pressure at which the components A1) to A4) used can still be neglected. It is performed in a vacuum as having. In the case of impregnation by immersion or immersion, the support may remain immersed until gelling of the resin system A) occurs in the support. After impregnation with the resin system, the resin system cures above the temperature of the resin melt and at a temperature generated by, for example, Joule heating, induction heating, microwave radiation, infrared radiation or passage through a convection type furnace. The surface drying is optionally supported by energetic radiation, for example UV radiation or electron beams. Components of the Resin System A) of the Invention As component A), preference is given to using: unsaturated polyester resins, which may optionally have imide group-containing components, bismaleimide resins, oligomers Diallyl phthalate, vinyl ester containing no comonomer, vinyl ether containing no comonomer, vinyl urethane and / or polybutadiene resin containing no comonomer. Unsaturated polyester resins are known. Unsaturated polyester resins containing imide groups are described, for example, in DE-A-1 570 273, DE-A-1 720 323 and DE-A-2 460 768. I have. The constituents of the unsaturated polyester resins, together with the customary polyester constituents, are, for example: polyols containing polymerizable double bonds, such as glycerin monoallyl ether, trimethylolpropane monoallyl ether and pentaerythritol Monoallyl ether and pentaerythritol diallyl ether, and polycarboxylic acids or anhydrides containing polymerizable double bonds, such as fumaric acid, tetrahydrophthalic acid or tetrahydrophthalic anhydride and preferably maleic acid or anhydride Maleic acid, as well as monocarboxylic acids having a polymerizable double bond, such as acrylic acid and / or methacrylic acid. For example, as described in DE-A-2 460 768, in order to modify the properties of the unsaturated polyester resin, some of the unsaturated dicarboxylic acids are replaced with saturated dicarboxylic acids, such as adipic acid, It may be replaced by sum isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride and / or dimerized fatty acids. Suitable components A3) copolymerizable with the unsaturated polyesters or imide group-containing polyesters A1) are, for example, the following: diallyl phthalate-prepolymer, divinylethylene urea, divinylpropylene urea, N-vinylcarbazole, N- Vinylpyrrolidone, vinyl esters without comonomer, vinyl ether without comonomer, vinylurethane without comonomer and polyesters containing vinyl or allyl groups and distinguished from A1), for example saturated polycarboxylic acids as monomer constituents Acid and / or unsaturated polycarboxylic acid and pentaerythritol monoallyl ether, pentaerythritol diallyl ether and / or pentaerythritol triallyl ether and optionally modified glycol It formed from polyester. The copolymerizable component A3) has, at the impregnation and curing temperatures, a vapor pressure so low that no appreciable release can occur. As the bismaleimide component A1), any low molecular weight bismaleimide can be used. Preferably, formula I: Wherein the group R1 represents an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic group, and the groups described may, if appropriate, have other functional groups, for example ether groups, ester groups, amide groups, carbamates Which may have a group, a keto group, a sulfone group or a hydroxyl group]. Preferably, R1 is a linear alkylene group having 2 to 20, especially 2 to 10, carbon atoms, or 4,4'-diphenylenemethane, 2,4-toluylene or 1,3 -Represents a phenylene group or a 1,4-phenylene group. Suitable bismaleimides are, for example, ethylene bismaleimide, butylene bismaleimide, hexamethylene bismaleimide, 4,4'-diphenylenemethanebismaleimide or mixtures thereof. Suitable components A3) copolymerizable with the bismaleimide A1) are, for example, the following: oligomeric diallyl phthalate, divinylethylene urea, divinylpropylene urea, N-vinylcarbazole, comonomer-free vinyl esters, comonomer Vinyl ethers containing no vinyl monomers, vinyl urethanes containing no comonomer and polyesters containing vinyl or allyl groups and distinguished from A1), for example saturated and / or unsaturated polycarboxylic acids and / or pentane as monomer constituents Polyesters formed from erythritol monoallyl ether, pentaerythritol diallyl ether and / or pentaerythritol triallyl ether and optionally modified glycols. The copolymerizable component A3) has, at the impregnation and curing temperatures, a vapor pressure so low that no appreciable release can occur. Furthermore, as component A1), the following can be used alone or in a mixture with the other components mentioned under A1): oligomeric diallyl phthalate, containing comonomer Vinyl esters, comonomer-free vinyl ethers, comonomer-free vinyl urethane and / or polybutanediene resins. As the curing agent A2), depending on the resin system A), a known peroxide having an appropriate decomposition temperature or a compound which thermally decomposes under formation of carbon radicals can be used. In some cases, compounds that promote the decomposition of the radical former are additionally present. The essence of the invention lies in the fact that, when the curing agent A2) exceeds the impregnation temperature, a radical stream is generated which is worth mentioning for the first time, and this radical stream causes the curing of the resin system A). Examples of peroxides A2) which undergo, for the first time, worthy decomposition in the radicals above the impregnation temperature include commercially available organic peroxides, such as tert-butyl perbenzoate, tert-butyl perisononanoate or tert-butyl perisononanoate. Tributyl peroctoate, or peroxide in combination with an accelerator, such as benzoyl peroxide in combination with a tertiary amine or a perester with a cobalt salt of an organic acid. Examples of curing agents A2) which decompose under the formation of carbon radicals include benzopinacol, substituted succinic acid derivatives and, in particular, silyl ethers of substituted ethylene glycol as described in DE-A 26 32 294. Is mentioned. Such silyl ethers described in DE-A 26 32 294 decompose into radicals only at partially elevated temperatures and, if appropriate, at temperatures above 80 ° C. in the resin system A) to be polymerized. Is stable enough. For stabilization against premature curing, the resin systems A) are known as stabilizers for radically polymerizable compounds as components of component A4), for example quinones, hydroquinones, sterically hindered phenols and / or steric Hindered amines as well as nitro compounds can be included. Other optional components A4) include, as coating components, processing aids which are customary per se for the coating resin, for example surfactants and surfactants for improving the spreading and penetration capacity, viscosity-modifying additives. Agents, such as pyrogenic silica or bentonite, and inorganic or organic fillers may be present. Impregnation and curing The support, for example the windings of an electric machine, is cured using the resin system A) according to the invention consisting of the components A1), A2) and optionally A3) and A4) with the melt of A) at the curing temperature. Impregnated at temperatures below. The processing time of the resin system A) is determined to such an extent that impregnation is possible by methods of the prior art. Such an impregnation method is, for example, as follows: immersion of the resin system A) in the melt, penetration into the support, possibly until the resin melt reaches all the positions to be impregnated. By dwelling of the support to be impregnated in the melt until the resin to be gelled, removal and dripping from the dipping of the impregnated support and subsequent curing of the absorbed resin system A), in some cases The immersion of the preheated support to be impregnated, in this case the heating of the object with Joule heat, must not be interrupted in the immersed state, so that the heat loss generated by the introduction of heat is reduced by the winding The immersion time can be reduced until the optional gelation is achieved under the resin, or the support to be impregnated can be compensated for in the winding or by increasing the winding temperature during the immersion; Melting of the resin system A) on top Dropping of the liquid, in this case the melt of the resin system A), is dripped onto a possibly preheated support by means of a suitable pump, with the curing agent A2) optionally being mixed in a suitable manner. Before the addition of the melt consisting of A1 and possibly A3 and A4 by means of a dosing device, or in which case the resin system A) is already activated early by the addition of the curing agent A2, The water-immersion in the melt of (a), in which case the preheated support is in such a way that the support is sufficiently impregnated by an ascending bath consisting of an activated melt of the resin system A). Drainage of the melt of the resin system A) until the resin which has penetrated into the support and subsequently penetrates the resin possibly gelled, stopped dropping onto the support and was subsequently absorbed by the support Dissolution of resin system A) The hardening of the liquid, in this case heating of the object with Joule heat, must not be interrupted in the immersed state, so that the heat losses generated by the introduction of heat may be guaranteed in the windings, Alternatively, due to the increase in the winding temperature during the dipping, the dwell time may be reduced until the possible gelling under the resin takes place,-dipping roll application with a melt of the resin system A), In some cases, the preheated support may be provided with the windings of the electric machine as a support, or in the case of the windings alone, the material supporting the windings of the support until the resin system A is sufficiently impregnated. B) curing of the melt which has been roll-coated with the activated melt of the resin system A) to such an extent as to be covered by the melt of the resin system and subsequently absorbed, in particular under rotation, by the support (winding) , In this case using Joule heat The heat must not be interrupted during roll application, so the heat loss generated by the introduction of heat can be ensured in the winding or the residence time due to the rise in coil temperature during roll application Can be shortened until gelation optionally occurs under the resin, and-the use of the support in a reusable or lost form with the pre-activated resin system A) Casting of the support by incorporation of the hardener A2) into the resin component A1 and optionally A3) and A4) immediately before casting, using casting or a suitable mixing and metering system. Again, the object may be preheated, in which case heating of the windings causes a further decrease in viscosity during casting due to Joule heat, thereby simplifying penetration into the windings. The gelling of the resin that has penetrated into the windings due to the rise in temperature, the shrinkage of the volume in response to the hardening is still compensated by the backflow of liquid resin from regions outside the winding area. The impregnation method described above may preferably be carried out in a vacuum to improve the quality of the impregnation, or in the case of windings, between vacuum and overpressure. Preheating of the support can be effected, for example, by Joule heating (heating by electrical resistance), induction heating, microwave heating or infrared heating as well as by passing through a conventional heating furnace. The curing of the resin system A) which adheres to the support after impregnation can be carried out, for example, by Joule heating, induction heating, microwave heating or infrared heating, as in the case of preheating of the support, as well as by passing through a conventional furnace. In this case, heating at the support surface can optionally be assisted by additional radiation, for example IR radiation, UV radiation or an electron beam. The evaluation of the injection that occurs during curing is as follows: In the sample shell of the TGA (thermogravimetric analysis) device, as much as possible of the activated resin system A) is injected. , And a constant air flow is swept up. Thereafter, it is heated at a predetermined heating rate to the required curing temperature, which is then kept constant for the time required for curing. During this time, the mass loss in the resin system A) is measured. For conventional systems containing unsaturated polyester resins and low molecular weight comonomers, the weight loss is about 140 ° C. at a curing temperature of 140 ° C. for a heating time of 10 minutes and about 140 ° C. for a curing time of 1 hour. 30% by weight. The following examples further illustrate the present invention. All percentages are by weight, unless otherwise indicated. Example 1: As described in Example 2 of DE 2460768, consisting of the reaction product of maleic anhydride, neopentyl glycol, trishydroxyisocyanurate and tetrahydrophthalic anhydride with monoethanolamine. The unsaturated polyesterimide A1) is mixed in the melt with up to 10% by weight, based on the resin system A), of the diallylphthalate-oligomer A3) (type Ftalidap 27, manufacturer Alusuisse). As curing agent A2), 2% by weight of benzopinacol silyl ether (type Initiator BK, manufacturer Bayer AG) are incorporated with respect to the resin system A). The resin system A) has an almost solid consistency at room temperature and a viscosity at 80 ° C. of 1300 mPas. The pot life of the resin system A) is 210 minutes at 80 ° C. and the gel time is 27 minutes at 140 ° C. The stator of the motor preheated to 120 ° C. is gradually immersed in a resin system A) heated to 80 ° C. and melted in a heating furnace. The stator remains in the molten resin system A) until the bubbles no longer rise. Thereafter, the stator is slowly removed from the dipping and allowed to drip for about 2 minutes, after which the resin system A) is cured in a furnace by heating to 160 ° C. for 30 minutes. After curing, the stator windings are fully fixed. After sawing of the windings, the stator shows sufficient continuous impregnation. The weight loss measured by thermogravimetry when heated to 160 ° C. in a TGA apparatus for 10 minutes and maintained at 160 ° C. for 30 minutes is 3.4% by weight, based on resin system A). Example 2: Polyester A3) obtained by melt-condensing the unsaturated polyesterimide A1) described in Example 1 from 2 mol of pentaerythritol allyl ether, 4 mol of adipic acid and 3 mol of pentaerythritol diallyl ether with: It is mixed in a ratio of 1 and as described in Example 1 with 2% by weight, based on the resin system A). This mixture has a plastic consistency at room temperature and a viscosity at 100 ° C. of 570 mPas. The pot life of the resin system A) having 1% by weight of tertiary butyl perbenzoate as additional curing agent component A2) relative to the resin system A) is 210 minutes at 100 ° C. and the gel time is At 160 ° C. for 10 minutes. The stator of the motor, preheated to 120 ° C., is gradually immersed in the resin system A) preheated to 100 ° C. and melted in a heating furnace. The stator remains in the molten resin system A) until the bubbles no longer rise. Thereafter, the stator is slowly removed from the dipping and allowed to drip for about 2 minutes, after which the resin system A) is cured in a furnace by heating to 160 ° C. for 30 minutes. After curing, the stator windings are fully fixed. After sawing of the windings, the stator shows sufficient continuous impregnation. The weight loss measured by thermogravimetry when heated to 160 ° C. in a TGA apparatus for 10 minutes and maintained at 160 ° C. for 30 minutes is 2.3% by weight, based on resin system A). Example 3 A monomer-free vinyl ester A1) (type Palatal A430-01, monomer-free, manufacturer BASF AG), which is solid at room temperature and has a viscosity of 500 mPas at 100 ° C., is placed in a conventional dropping apparatus. Melts in storage container. After incorporation of 1% by weight of tertiary butyl perbenzoate as curing agent A2) with respect to the total resin system A) using the customary metering heads, the resin systems A) thus obtained are obtained. Is dropped on an anchor whose winding is heated to 140 ° C. by Joule heat. The resin system A) is cured at 140 ° C. for 15 minutes. After curing, the windings are fully fixed. After sawing of the winding, the winding exhibits sufficient continuous impregnation. The mass loss measured by thermogravimetry on heating to 140 ° C. for 10 minutes in a TGA apparatus and maintaining the temperature at 140 ° C. for 15 minutes is 1.4% by weight, based on resin system A).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.支持体、殊に電気機械の巻線をラジカル的に硬化可能な樹脂系A)で含浸さ せる方法において、 樹脂系A)が次のもの: A1)ラジカル的に熱硬化性樹脂に硬化可能な樹脂、 A2)少なくとも1つの硬化剤および場合によっては促進剤、 A3)場合によってはラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する 他のコモノマーおよび/または他のポリマー、その際含浸温度および硬化温度の 場合のA3)の蒸気圧力は、低く、ならびに A4)場合によっては他の常用の添加剤 から形成されており、この樹脂系A)が、室温の際に高粘稠で可塑性の部分結 晶性または結晶性であり、樹脂系A)が、含浸温度の際に低粘稠であることを特 徴とする、支持体の含浸法。 2.樹脂成分A1)は、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエステルイミド、ビス マレインイミド、オリゴマーのジアリルフタレート、コモノマーを含有しないビ ニルエーテル、コモノマーを含有しないビニルエステル、コモノマーを含有しな いビニルウレタン、ポリブタジエン樹脂および/またはこれらの混合物の群から 選択され、この場合不飽和ポリエステル および不飽和ポリエステルイミドは、共重合可能なビニル基および/またはアリ ル基を有していてよい、請求項1記載の含浸法。 3.樹脂成分A1)は、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエステルイミドおよび ビスマレインイミドの群から選択され、樹脂成分A3)は、オリゴマーのジアリ ルフタレート、ジビニルエチレン尿素、ジビニルプロピレン尿素、N−ビニルカ ルバゾール、N−ビニルピロリドン、コモノマーを含有しないビニルエステル、 コモノマーを含有しないビニルエーテル、コモノマーを含有しないビニルウレタ ン、ビニル基含有ポリエステルおよび/またはアリル基含有ポリエステルまたは これらの混合物の群から選択されている、請求項2記載の含浸法。 4.硬化剤成分A2)は、有機過酸化物および/または1個またはそれ以上の炭 素−炭素結合の分解によってラジカルを供給する化合物である、請求項1から3 までのいずれか1項に記載の含浸法。 5.樹脂系A)は、活性化状態で供給されるかまたは含浸過程の直前で硬化剤成 分A2)の添加によって活性化される、請求項1から4までのいずれか1項に記 載の含浸法。 6.浸漬すべき支持体を含浸前に、樹脂系の溶融液の温度に等しい温度かまたは この温度よりも高い温度に予熱する、請求項1から5までのいずれか1項に 記載の含浸法。 7.支持体の予熱をジュール熱、誘導加熱、マイクロ波輻射、赤外輻射または常 用の熱炉への通過によって行なう、請求項6記載の含浸法。 8.支持体の含浸を簡単な浸漬、浸水、浸漬ロール塗布、滴下または注型によっ て樹脂系A)の溶融液中または溶融液を用いて行ない、この場合支持体の加熱は 、含浸過程の間、中断してはならない、請求項1から7までのいずれか1項に記 載の含浸法。 9.支持体を、浸漬含浸または浸水含浸の場合には、場合により含浸過程の間に 加熱しながら、支持体中に含有されている樹脂がゲル化されるまで、樹脂系A) 中に留める、請求項1から8までのいずれか1項に記載の含浸法。 10.含浸過程に続いて、樹脂系A)の支持体中に存在する溶融液を、ジュール 熱、誘導加熱、マイクロ波輻射、赤外輻射または常用の熱炉への通過によって、 樹脂系A)の溶融液の温度よりも高い温度で硬化させる、請求項1から9までの いずれか1項に記載の含浸法。 11.樹脂系A)の支持体中に存在する溶融液の硬化を、表面乾燥のために付加 的にエネルギーに富んだ輻射の作用によって補助する、請求項10記載の含浸法 。 12.導電性支持体のための請求項1から11までの いずれか1項に記載の支持体の含浸法の使用。 13.電気機械の巻線のための請求項12記載の方法の使用。[Claims] 1. A support, in particular a winding of an electric machine, is impregnated with a radically curable resin system A). In the way   The resin system A) is:   A1) a resin curable to a thermosetting resin radically;   A2) at least one curing agent and optionally an accelerator,   A3) optionally having a radically polymerizable ethylenically unsaturated double bond Other comonomers and / or other polymers, in which case the impregnation and curing temperatures The steam pressure in case A3) is low, and   A4) In some cases, other conventional additives   This resin system A) has a highly viscous and plastically It is characterized by being crystalline or crystalline and the resin system A) having a low viscosity at the impregnation temperature. The feature is the impregnation method of the support. 2. The resin component A1) is an unsaturated polyester, an unsaturated polyesterimide, Maleimide, oligomeric diallyl phthalate, comonomer-free Nyl ether, vinyl ester containing no comonomer, no comonomer Vinyl urethane, polybutadiene resin and / or mixtures thereof Selected, in this case unsaturated polyester And unsaturated polyesterimides are copolymerizable vinyl groups and / or The impregnation method according to claim 1, which may have a hydroxyl group. 3. Resin component A1) comprises unsaturated polyester, unsaturated polyesterimide and Resin component A3) is selected from the group of bismaleimides, and the oligomeric diali Luphthalate, divinyl ethylene urea, divinyl propylene urea, N-vinyl urea Lubazole, N-vinylpyrrolidone, vinyl esters without comonomer, Vinyl ether without comonomer, vinyl urethane without comonomer Polyester, vinyl group-containing polyester and / or allyl group-containing polyester or 3. The method according to claim 2, wherein the impregnation is selected from the group of these mixtures. 4. The hardener component A2) comprises an organic peroxide and / or one or more charcoal. 4. A compound which supplies a radical by decomposition of an element-carbon bond. The impregnation method according to any one of the above. 5. The resin system A) may be supplied in the activated state or may be a hardener component immediately before the impregnation process. 5. The composition according to claim 1, which is activated by the addition of a component A2). Impregnation method described above. 6. Before impregnating the support to be immersed, at a temperature equal to the temperature of the resin-based melt or 6. The method according to claim 1, wherein the preheating is performed to a temperature higher than the temperature. The impregnation method described. 7. Preheat the support using Joule heat, induction heating, microwave radiation, infrared radiation, 7. The impregnation method according to claim 6, wherein the impregnation is performed by passing through a heating furnace. 8. The support can be impregnated by simple dipping, dipping, dipping roll coating, dripping or casting. In the melt of the resin system A) or using the melt, in which case the support is heated 8. The method as claimed in claim 1, which does not interrupt the impregnation process. Impregnation method described above. 9. In the case of immersion impregnation or water impregnation, the support is optionally treated during the impregnation process. The resin system A) is heated while heating until the resin contained in the support is gelled. 9. The impregnation method according to claim 1, wherein the impregnation is carried out. 10. Following the impregnation process, the melt present in the support of the resin system A) is By heat, induction heating, microwave radiation, infrared radiation or passage to a conventional heating furnace, 10. Curing at a temperature higher than the temperature of the melt of the resin system A). The impregnation method according to any one of the preceding claims. 11. Hardening of the melt present in the support of the resin system A) is added for surface drying 11. The impregnation method according to claim 10, wherein the impregnation is assisted by the action of highly energy-rich radiation. . 12. 12. The method according to claim 1, wherein the conductive support comprises a support. Use of the method for impregnating a support according to any one of the preceding claims. 13. Use of the method according to claim 12 for winding an electric machine.
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