JP2000352845A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JP2000352845A
JP2000352845A JP16472299A JP16472299A JP2000352845A JP 2000352845 A JP2000352845 A JP 2000352845A JP 16472299 A JP16472299 A JP 16472299A JP 16472299 A JP16472299 A JP 16472299A JP 2000352845 A JP2000352845 A JP 2000352845A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method by which image density is not changed and line reproducibility is not lowered even in the case of performing continuous printing for many sheets. SOLUTION: This image forming method includes an electrifying stage for electrifying a latent image carrier 1 by bringing a contact electrifying means into contact with the carrier 1, a latent image forming stage for forming an electrostatic latent image on the electrified carrier 1, and a developing stage for forming a toner image by carrying two-component type developer having toner 19a and magnetic carrier 19b and developing the electrostatic latent image with the toner of the two-component type developer. In the method, the volume resistance value (A) of the surface layer of the latent image carrier is 108 to 1014 Ω.cm, the toner incorporates binding resin and carbon black, the weight average particle of the toner is 3 to 10 μm, and the average primary particle diameter of the carbon black is 13 to 60 mμ. Assuming that the number of particles of a flocculated lump having <10 primary particles in a dispersed state in the toner is (a) and the number of particles of the flocculated lump having >=10 primary particles is (b), a<=b is satisfied.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法あるい
は静電印刷法などにおいて、電気的潜像の形成及び現像
を行う画像形成方法に関し、とりわけ、接触帯電手段に
よって帯電後、潜像形成及び該潜像形成の現像を行う画
像形成方法において、長期にわたって注入帯電性及び現
像性の安定した画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method for forming and developing an electric latent image in an electrophotographic method, an electrostatic printing method, and the like. The present invention relates to an image forming method for developing the latent image, which is stable for a long period of time and has stable injection chargeability and developability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、帯電
手段及び画像露光手段により感光体上に静電気的潜像を
形成し、ついで該潜像をトナーで現像を行って可視像
（トナー画像）とし、紙などの転写材にトナー画像を転
写した後、熱及び／又は圧力により転写材上にトナー画
像を定着して複写物を得るものである。この際、転写材
上に転写されずに感光体上に残ったトナーはクリーニン
グ工程により感光体上より除去される。2. Description of the Related Art Conventionally, many methods have been known as electrophotography. In general, a photoconductive substance is used to form an electrostatic latent image on a photoreceptor by charging means and image exposure means. Then, the latent image is developed with toner to form a visible image (toner image), and after transferring the toner image to a transfer material such as paper, the toner image is fixed on the transfer material by heat and / or pressure. A copy is to be obtained. At this time, the toner remaining on the photoconductor without being transferred onto the transfer material is removed from the photoconductor by a cleaning process.

【０００３】近年、電子写真感光体の光導電性物質とし
て種々の有機光導電物質が開発され、特に電荷発生層と
電荷輸送層を積層した機能分離型のものが実用化され、
複写機やプリンターやファクシミリなどに搭載されてい
る。このような電子写真装置での帯電手段としては、コ
ロナ放電を利用した手段が用いられていたが、多量のオ
ゾンを発生することからフィルタを具備する必要性があ
り、装置の大型化またはランニングコストのアップの問
題点があった。In recent years, various organic photoconductive materials have been developed as photoconductive materials for electrophotographic photoreceptors, and in particular, a function-separated type having a charge generation layer and a charge transport layer laminated thereon has been put into practical use.
It is installed in copiers, printers, and facsimile machines. As a charging unit in such an electrophotographic apparatus, a unit using corona discharge has been used. However, since a large amount of ozone is generated, it is necessary to provide a filter. There was a problem of up.

【０００４】このような問題点を解決するための技術と
して、ローラまたはブレードなどの帯電部材を感光体表
面に当接させることにより、その接触部分近傍に狭い空
間を形成し所謂パッシェンの法則で解釈できるような放
電を形成することによりオゾン発生を極力抑えた帯電方
法が開発され、この中でも特に帯電部材として帯電ロー
ラを用いたローラ帯電方式が、帯電の安定性という点か
ら好ましく用いられている。As a technique for solving such a problem, a charging member such as a roller or a blade is brought into contact with the surface of a photoreceptor to form a narrow space in the vicinity of the contacting portion, which is interpreted according to the so-called Paschen's law. A charging method has been developed in which the generation of ozone is suppressed as much as possible by forming a discharge as possible. Among them, a roller charging method using a charging roller as a charging member is particularly preferably used from the viewpoint of charging stability.

【０００５】この帯電は帯電部材から被帯電体への放電
によって行われるため、ある閾値電圧以上の電圧を印加
することにより帯電が開始される。例えば感光層の厚さ
が約２５μｍの有機光導電性物質を含有する感光体に対
して帯電ローラを当接させた場合には、約６４０Ｖ以上
の電圧を印加すれば感光体の表面電位が上昇し始め、そ
れ以降は印加電圧に対して傾き１で線形に感光体表面電
位が増加する。以後この閾値電圧を帯電開始電圧Ｖｔｈ
と定義する。つまり、感光体表面電位Ｖｄを得るために
は帯電ローラにはＶｄ＋Ｖｔｈという必要とされる以上
のＤＣ電圧が必要となる。さらに、環境変動などによっ
て帯電ローラの抵抗値が変動するため、感光体の電位を
所望の値にすることが難しかった。Since the charging is performed by discharging from the charging member to the member to be charged, the charging is started by applying a voltage higher than a certain threshold voltage. For example, when a charging roller is brought into contact with a photosensitive member containing an organic photoconductive substance having a photosensitive layer thickness of about 25 μm, the surface potential of the photosensitive member increases when a voltage of about 640 V or more is applied. After that, the photoconductor surface potential linearly increases with a slope of 1 with respect to the applied voltage. Thereafter, this threshold voltage is set to the charging start voltage Vth
Is defined. That is, in order to obtain the photoconductor surface potential Vd, the charging roller needs a DC voltage higher than Vd + Vth. Furthermore, since the resistance value of the charging roller fluctuates due to environmental fluctuations or the like, it has been difficult to set the potential of the photoconductor to a desired value.

【０００６】このため、異なる帯電の均一化を図るため
に特開昭６３−１４９６６９号公報に開示されるよう
に、所望のＶｄに相当するＤＣ電圧に２×Ｖｔｈ以上の
ピーク間電圧を持つＡＣ電圧を重畳した電圧を接触帯電
ローラに印加するＤＣ＋ＡＣ帯電方式が用いられる。こ
れは、ＡＣによる電位のならし効果を目的としたもので
あり、被帯電体の電位はＡＣ電圧のピークの中央である
Ｖｄに収束し、環境変動の如き外乱には影響されにく
い。Therefore, as disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-149669, in order to achieve different charging uniformity, an AC voltage having a peak-to-peak voltage of 2 × Vth or more is applied to a DC voltage corresponding to a desired Vd. A DC + AC charging system in which a voltage on which a voltage is superimposed is applied to a contact charging roller is used. This is for the purpose of the potential leveling effect of the AC, and the potential of the member to be charged converges to Vd, which is the center of the peak of the AC voltage, and is hardly affected by disturbance such as environmental fluctuation.

【０００７】しかしながら、このような帯電方法におい
ても、その本質的な帯電機構は、帯電部材から感光体へ
の放電現象を用いているため、先に述べたように帯電に
必要とされる電圧は感光体表面電位以上の値が必要とさ
れる。さらに、ＡＣ電圧の電界に起因する帯電部材と感
光体の振動及び騒音（以下ＡＣ帯電音と称す）の発生、
及び、放電による感光体表面の劣化などが顕著になり、
新たな問題点となっていた。However, even in such a charging method, the essential charging mechanism uses a discharging phenomenon from the charging member to the photosensitive member, so that the voltage required for charging is as described above. A value higher than the photoconductor surface potential is required. Further, generation of vibration and noise (hereinafter referred to as AC charging noise) of the charging member and the photoconductor due to the electric field of the AC voltage,
And the deterioration of the photoreceptor surface due to discharge becomes remarkable,
It was a new problem.

【０００８】特開昭６１−５７９５８号公報に開示され
るように、導電性保護膜を有する感光体を、導電性微粒
子を用いて帯電する画像形成方法がある。この公報に
は、感光体として１０7〜１０13Ω・ｃｍの抵抗を有す
る半導電性保護膜を有する感光体を用い、この感光体を
１０10Ω・ｃｍ以下の抵抗を有する導電性微粒子を用い
て帯電することにより、感光層中に電荷が注入すること
なく、感光体をムラなく均一に帯電することができ、良
好な画像再現を行うことができる旨記載されている。こ
の方法によれば、ＡＣ帯電における問題であった振動、
騒音は防止できるが、帯電効率は充分ではなく、加え
て、転写残トナーを帯電部材である導電性微粒子がかき
取ることなどによって帯電部材にトナーが付着し、その
結果多数枚耐久によって帯電特性の変化が起こる。[0008] As disclosed in JP-A-61-57958, there is an image forming method in which a photosensitive member having a conductive protective film is charged using conductive fine particles. In this publication, a photoconductor having a semiconductive protective film having a resistance of 10 7 to 10 13 Ω · cm is used as a photoconductor, and this photoconductor is made of conductive fine particles having a resistance of 10 10 Ω · cm or less. It is described that, by charging using this method, the photoreceptor can be uniformly charged without unevenness without injecting electric charge into the photosensitive layer, and good image reproduction can be performed. According to this method, vibration which is a problem in AC charging,
Noise can be prevented, but the charging efficiency is not sufficient.In addition, the toner adheres to the charging member due to scraping of the transfer residual toner by the conductive fine particles serving as the charging member. Change takes place.

【０００９】より帯電効率の良い帯電方法としては、感
光体へ電荷を直接注入する所謂注入帯電が知られてい
る。As a charging method having higher charging efficiency, a so-called injection charging in which charges are directly injected into a photosensitive member is known.

【００１０】この帯電ローラ、帯電繊維ブラシ、帯電磁
気ブラシなどの接触帯電部材に電圧を印加し、感光体表
面にあるトラップ準位に電荷を注入する注入帯電を行う
方法は、Ｊａｐａｎ Ｈａｒｄｃｏｐｙ９２年論文集Ｐ
２８７の「導電性ローラを用いた接触帯電特性」などに
記載があるが、これらの方法は、暗所絶縁性の感光体に
対して、電圧を印加した低抵抗の帯電部材で注入帯電を
行う方法であり、帯電部材の抵抗値が十分に低く、更に
帯電部材に導電性を持たせる材質（導電フィラーなど）
が表面に十分に露出していることが条件になっていた。
このため、前記の文献においても帯電部材としてはアル
ミ箔や、高湿環境下で十分抵抗値が下がったイオン導電
性の帯電部材が好ましいとされている。本発明者らの検
討によれば感光体に対して十分な電荷注入が可能な帯電
部材の抵抗値は１×１０3Ω・ｃｍ以下であり、これ以
上では印加電圧と帯電の間に差が生じ始め帯電電位の収
束性に問題が生じることがわかっている。[0010] A method of performing charging by applying a voltage to a contact charging member such as a charging roller, a charging fiber brush, or a charging magnetic brush to inject a charge into a trap level on the surface of a photoreceptor is disclosed in Japan Hardcopy, 1992. P
287, “Contact Charging Characteristics Using Conductive Rollers” and the like. In these methods, injection charging is performed on a photosensitive member that is insulated in a dark place with a low-resistance charging member to which a voltage is applied. This is a method in which the resistance value of the charging member is sufficiently low, and a material (such as a conductive filler) that makes the charging member conductive.
Had to be sufficiently exposed on the surface.
For this reason, the above-mentioned literature also states that the charging member is preferably an aluminum foil or an ion-conductive charging member having a sufficiently reduced resistance value in a high-humidity environment. According to the study of the present inventors, the resistance value of the charging member capable of sufficiently injecting electric charge into the photoreceptor is 1 × 10 3 Ω · cm or less. It has been found that a problem arises in the convergence of the charging potential which starts to occur.

【００１１】しかしながら、このような抵抗値の低い帯
電部材を実際に使用すると感光体表面に生じたキズ、ピ
ンホールに対して帯電部材から過大なリーク電流が流れ
込み、周辺の帯電不良や、ピンホールの拡大、帯電部材
の通電破壊が生じ易い。However, when such a charging member having a low resistance value is actually used, an excessive leakage current flows from the charging member into a flaw or a pinhole generated on the surface of the photoreceptor, and poor charging around the pinhole or pinhole. And the energization breakdown of the charging member is likely to occur.

【００１２】これを防止するためには帯電部材の抵抗値
を１×１０4Ω・ｃｍ程度以上にする必要があるが、こ
の抵抗値の帯電部材では先に述べたように感光体への電
荷注入性が低下し、帯電が十分に行われないという矛盾
が生じてしまう。In order to prevent this, the resistance of the charging member must be about 1 × 10 4 Ω · cm or more. There is a contradiction that the injectability decreases and charging is not performed sufficiently.

【００１３】そこで、接触方式の帯電装置もしくは該帯
電装置を用いた画像形成方法について上記のような問題
点を解消する、即ち、低抵抗の帯電部材では防止するこ
とのできなかった感光体上のピンホールリークという背
反した特性を両立させることが望まれていた。In view of the above, the above-mentioned problems with the contact-type charging device or the image forming method using the charging device are solved, that is, the photosensitive member which cannot be prevented by the low-resistance charging member. It has been desired to achieve both contradictory characteristics of pinhole leak.

【００１４】上述のように、感光体に接触させた帯電部
材を用いる画像形成方法においては、帯電部材の汚れ
（スペント）による帯電不良により画像欠陥を生じ易
く、耐久性に問題が生じる傾向にあり、感光体への電荷
注入による帯電においても、帯電部材の汚れによる帯電
不良の影響を防止することが多数枚プリントを可能にす
るため急務であった。As described above, in the image forming method using the charging member brought into contact with the photoreceptor, an image defect tends to occur due to poor charging due to contamination (spent) of the charging member, and a problem tends to occur in durability. Also, in charging by charge injection into the photoreceptor, it is urgently necessary to prevent the influence of charging failure due to contamination of the charging member in order to enable printing of many sheets.

【００１５】そこで、本発明者らが、電荷注入による帯
電に用いられる感光体の如き潜像担持体の表面層およ
び、接触帯電部材について、鋭意検討した結果、接触帯
電部材の抵抗（Ｂ）を１０4〜１０9Ω・ｃｍ、潜像担持
体の表面層の抵抗（Ａ）を１０8〜１０15Ω・ｃｍにし
たとき、十分な帯電性が得られることから、好ましいこ
とを見い出した。The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the surface layer of a latent image carrier such as a photosensitive member used for charging by charge injection and the contact charging member. As a result, the resistance (B) of the contact charging member was reduced. 10 4 ~10 9 Ω · cm, when the resistance of the surface layer of the latent image bearing member (a) to 10 8 ~10 15 Ω · cm, since a sufficient charging property can be obtained, it was found that preferred.

【００１６】しかしながら、いわゆるブラックトナーの
着色剤として使用されているカーボンブラックの如き導
電性のものが、トナー表面に多く偏在したり、遊離した
りしていると、感光体上の潜像電荷が乱されたり、ある
いは、転写時に転写電界がトナー表面を介して感光体に
リークしたりして、満足な画像が得られないことが判明
した。このように転写不良が起きると、特に転写部と帯
電部との間に転写残トナーを除去するためのクリーニン
グ手段を有さないクリーナーレスシステムの場合に顕著
である。However, if a conductive material such as carbon black, which is used as a colorant for a so-called black toner, is unevenly distributed or released on the toner surface, the latent image charge on the photoconductor is reduced. It has been found that a satisfactory image cannot be obtained due to disturbance or a transfer electric field leaking to the photoreceptor via the toner surface during transfer. Such poor transfer is remarkable especially in a cleanerless system having no cleaning means for removing transfer residual toner between the transfer portion and the charging portion.

【００１７】[0017]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した画像形成方法を提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming method which solves the above-mentioned problems.

【００１８】すなわち、本発明の目的は、多数枚の連続
プリントを行っても、画像濃度の変化、および、ライン
再現性の低下の生じない画像形成方法を提供することに
ある。That is, an object of the present invention is to provide an image forming method that does not cause a change in image density and a decrease in line reproducibility even when a large number of continuous prints are performed.

【００１９】本発明の目的は、鮮明な画像特性を有し、
かつ、ハーフトーンのガサツキのない画像形成方法を提
供することにある。An object of the present invention is to have sharp image characteristics,
Another object of the present invention is to provide an image forming method free from halftone roughness.

【００２０】本発明の目的は、環境によらず画像濃度が
安定かつカブリのない耐久安定性にすぐれた画像形成方
法を提供することにある。An object of the present invention is to provide an image forming method which is stable in image density regardless of the environment and has excellent durability stability without fog.

【００２１】本発明の目的は、鮮明な画像特性を有し、
且つ、耐久安定性に優れた画像形成方法を提供すること
にある。An object of the present invention is to have sharp image characteristics,
Another object of the present invention is to provide an image forming method having excellent durability stability.

【００２２】[0022]

【課題を解決するための手段】本発明は、静電潜像を担
持するための潜像担持体に接触帯電手段を接触させて該
潜像担持体を帯電する帯電工程、帯電された該潜像担持
体に静電潜像を形成する潜像形成工程、トナー粒子を有
するトナー及び磁性キャリアを有する二成分系現像剤を
保有する現像容器及び該現像容器に保有されている該二
成分系現像剤を担持し、現像領域に搬送するための現像
剤担持体を有する現像装置を用いて、現像領域で該潜像
担持体に担持されている該静電潜像を該二成分系現像剤
のトナーで現像しトナー画像を形成する現像工程を有す
る画像形成方法において、該潜像担持体の表面層は、体
積抵抗値（Ａ）が１０8〜１０14Ω・ｃｍであり、該ト
ナーが、少なくとも結着樹脂とカーボンブラックを含有
し、 該トナーの重量平均粒径が３〜１０μｍであり、該
カーボンブラックの平均一次粒子径が１３〜６０ｍμで
あり、かつ、トナー中の分散状態において、一次粒子が
１０個未満の凝集塊の粒子数をａ、１０個以上の凝集塊
の粒子数をｂとしたときａ≦ｂであることを特徴とする
画像形成方法に関する。According to the present invention, there is provided a charging step of charging a latent image carrier by bringing a contact charging means into contact with a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image; A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an image carrier, a developing container holding a two-component developer having a toner having toner particles and a magnetic carrier, and the two-component developing held in the developing container Using a developing device having a developer carrier for carrying the developer and transporting the developer to the developing area, the electrostatic latent image carried on the latent image carrier in the developing area is converted to a two-component developer. In an image forming method including a developing step of forming a toner image by developing with a toner, the surface layer of the latent image carrier has a volume resistance value (A) of 10 8 to 10 14 Ω · cm, At least a binder resin and carbon black, The amount average particle diameter is 3 to 10 μm, the average primary particle diameter of the carbon black is 13 to 60 mμ, and in the dispersed state in the toner, the number of primary particles is less than 10; The present invention relates to an image forming method, wherein a ≦ b, where b is the number of particles of 10 or more aggregates.

【００２３】また、本発明は、静電潜像を担持するため
の潜像担持体に接触帯電手段を接触させて該潜像担持体
を帯電する帯電工程、帯電された該潜像担持体に静電潜
像を形成する潜像形成工程、トナー粒子を有する一成分
系現像剤を保有する現像容器及び該現像容器に保有され
ている該一成分系現像剤を担持し、現像領域に搬送する
ための現像剤担持体を有する現像装置を用いて、現像領
域で該潜像担持体に担持されている該静電潜像を該潜像
担持体の表面に少なくとも該現像剤担持体に担持されて
いる一成分系現像剤の現像剤層を接触させて現像し現像
剤画像を形成する現像工程を有する画像形成方法におい
て、該潜像担持体の表面層は、体積抵抗値（Ａ）が１０
8〜１０14Ω・ｃｍであり、該トナーが、少なくとも結
着樹脂とカーボンブラックを含有し、 該トナーの重量平均粒径が３〜１０μｍであり、該
カーボンブラックの平均一次粒子径が１３〜６０ｍμで
あり、かつ、トナー中の分散状態において、一次粒子が
１０個未満の凝集塊の粒子数をａ、１０個以上の凝集塊
の粒子数をｂとしたときａ≦ｂであることを特徴とする
画像形成方法に関する。The present invention also provides a charging step of charging a latent image carrier by bringing a contact charging means into contact with a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image. A latent image forming step of forming an electrostatic latent image, a developing container holding a one-component developer having toner particles, and carrying the one-component developer held in the developing container, and transporting the developer to a developing area A developing device having a developer carrier for carrying the electrostatic latent image carried on the latent image carrier in a developing area at least on the developer carrier on the surface of the latent image carrier. In the image forming method having a developing step of forming a developer image by bringing a developer layer of a one-component developer into contact with the developer layer, the surface layer of the latent image carrier has a volume resistance (A) of 10%.
8 to 10 14 Ω · cm, the toner contains at least a binder resin and carbon black, the weight average particle size of the toner is 3 to 10 μm, and the average primary particle size of the carbon black is 13 to 10 μm. 60 μm, and in the dispersed state in the toner, a ≦ b where a is the number of agglomerates having less than 10 primary particles and b is the number of agglomerates having 10 or more primary particles. Image forming method.

【００２４】本発明者は鋭意検討の結果、特定の物性の
カーボンブラックと特定のアゾ系金属化合物を組合せる
ことによりカーボンブラックの分散状態を良好にコント
ロールでき、トナー表面へのカーボンブラックの偏在あ
るいは遊離を抑制でき、本発明の如き、１０8〜１０14
Ω・ｃｍと比較的低い抵抗値にコントロールされた表面
層を有する潜像担持体を使用した際も、トナー表面を介
しての潜像電荷のリークがなく、さらに転写電界を受け
た際の電界のリークが発生せず、細線再現性に優れ、ま
た、ベタ画像の濃度安定性に優れた画像が達成されるこ
とを見出したのである。As a result of diligent studies, the present inventor can control the dispersion state of carbon black by combining carbon black with specific properties and a specific azo-based metal compound. Release can be suppressed, and as in the present invention, 10 8 to 10 14
Even when a latent image carrier having a surface layer controlled to a relatively low resistance value of Ωcm is used, there is no leakage of latent image charges through the toner surface, and the electric field when a transfer electric field is received. No leakage occurred, and an image having excellent fine line reproducibility and excellent solid image density stability was achieved.

【００２５】特開平７−０６４３３７号公報にもＤＢＰ
吸油量の小さいカーボンブラックと特定の構造を有する
鉄化合物の組合せの記載はあるが、トナーの帯電安定化
の効果は認められるものの、本発明の如き比較的低い抵
抗値にコントロールされた表面層を有する潜像担持体と
組合せた場合、必ずしも満足のいくものではなかった。
この傾向は、トナーを重合法トナーとした場合より顕著
になってしまう。JP-A-7-064337 also discloses DBP
Although there is a description of a combination of carbon black having a small oil absorption and an iron compound having a specific structure, the effect of stabilizing the charge of the toner is recognized, but the surface layer controlled to a relatively low resistance value as in the present invention is used. When combined with a latent image carrier having the same, it was not always satisfactory.
This tendency becomes more remarkable than when the toner is a polymerization toner.

【００２６】[0026]

【発明の実施の形態】従来、カーボンブラックは他の顔
料と比較して分散しがたい材料であり、特に重合法トナ
ーに適用した場合、重合性単量体中で十分な剪断力がか
からないことから均一な分散が非常に困難であった。こ
の課題に対して、本発明者は、特定のアゾ系金属化合物
と吸油量の小さいカーボンブラックを、好ましくは固体
ワックス存在下で組合せることで解決したのである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Conventionally, carbon black is a material which is difficult to disperse as compared with other pigments. In particular, when applied to polymerization toners, sufficient shearing force is not exerted in the polymerizable monomer. Was very difficult to obtain a uniform dispersion. The present inventor has solved this problem by combining a specific azo metal compound and carbon black having a small oil absorption, preferably in the presence of a solid wax.

【００２７】本発明に用いられるカーボンブラックのよ
うに吸油量が小さいカーボンブラックは、分散が難し
く、着色力向上とトナーの帯電特性の両立が難しく、電
子写真用トナーにはあまり使用されなかった。Carbon black having a small oil absorption, such as carbon black used in the present invention, is difficult to disperse, and it is difficult to achieve both improvement in coloring power and charging characteristics of the toner.

【００２８】しかしながら、本発明者は、特定のアゾ系
金属化合物を分散剤に使用した場合、特に、固体ワック
ス存在下で、従来使用されていたカーボンブラックより
もはるかに粒子中での分散性が向上し、なおかつ、トナ
ー表面に存在しにくくなり、逆に従来のカーボンブラッ
クを含有するトナーよりも帯電特性に優れることを見出
したのである。However, the present inventors have found that when a specific azo-based metal compound is used as a dispersant, the dispersibility in particles is far greater than that of conventionally used carbon black, especially in the presence of solid wax. It has been found that the toner has improved properties and is less likely to be present on the toner surface, and conversely has better charging characteristics than the conventional toner containing carbon black.

【００２９】懸濁重合トナーを製造する際には、顔料を
十分に分散させるために、使用する重合性単量体中に少
なくとも前記の特定なカーボンブラックと、前記の特定
なアゾ系鉄化合物を前分散するマスターバッチ工程を行
うと、カーボンブラックを重合性単量体に対して、より
高濃度で分散することができるため、分散液に剪断力が
より掛け易くなり、カーボンブラックの分散効果が大き
くなることから、特に好ましい。このとき、カーボンブ
ラックの吸油量が３０〜１００ｍｌ／１００ｇにする
と、この効果はより顕著である。In producing the suspension polymerization toner, at least the above specific carbon black and the above specific azo-based iron compound are contained in the polymerizable monomer used in order to sufficiently disperse the pigment. By performing a pre-dispersion master batch process, the carbon black can be dispersed at a higher concentration with respect to the polymerizable monomer, so that a shearing force is more easily applied to the dispersion, and the dispersion effect of the carbon black is improved. It is particularly preferable because it becomes large. At this time, if the oil absorption of the carbon black is 30 to 100 ml / 100 g, this effect is more remarkable.

【００３０】吸油量が１００ｍｌ／１００ｇを超えると
カーボンブラックがトナー表面に存在しやすくなり、特
に、高湿下でのトナーの転写性向上と、トナーの着色力
向上が困難になる。一方、吸油量が３０ｍｌ／１００ｇ
未満の場合には、トナー粒子中のカーボンブラックの分
散性が充分ではなく、着色力の低下やトナーの帯電量の
低下が生じやすくなる。If the oil absorption exceeds 100 ml / 100 g, carbon black tends to be present on the toner surface, and it is particularly difficult to improve the transferability of the toner under high humidity and the coloring power of the toner. On the other hand, the oil absorption is 30ml / 100g
If it is less than 1, the dispersibility of the carbon black in the toner particles is not sufficient, and the coloring power and the charge amount of the toner tend to decrease.

【００３１】このカーボンブラックの吸油量は、好まし
くは３０〜７０ｍｌ／１００ｇ、さらに好ましくは３５
〜５５ｍｌ／１００ｇであることが良い。The carbon black has an oil absorption of preferably 30 to 70 ml / 100 g, more preferably 35 to 70 ml / 100 g.
It is good to be ~ 55ml / 100g.

【００３２】本発明に用いられるカーボンブラックは、
平均一次粒子径が１３〜６０ｍμ、好ましくは２５〜５
５ｍμ、さらに好ましくは２５〜４５ｍμであることが
良い。The carbon black used in the present invention is:
The average primary particle diameter is 13 to 60 mμ, preferably 25 to 5
The thickness is preferably 5 mμ, more preferably 25 to 45 mμ.

【００３３】カーボンブラックの平均一次粒子径が１３
ｍμよりも小さい場合には、本発明が用いる特定のアゾ
系金属化合物、さらには固体ワックスを組合せたとして
も均一な分散が困難であり、使いこなすのが難しく、さ
らに非常に微細なため、トナー表面から遊離しやすくな
る。一方、平均一次粒子径が６０ｍμより大きい場合
は、良好に分散してもトナーの着色力が低くなりすぎ、
着色力をあげるために、多量に使用すると、トナーの帯
電が低下してしまい使用に適さない。The average primary particle diameter of carbon black is 13
When the particle size is smaller than mμ, even if a specific azo metal compound used in the present invention and a solid wax are combined, uniform dispersion is difficult, it is difficult to master the use, and the toner surface is very fine. Easily released from On the other hand, when the average primary particle size is larger than 60 mμ, the coloring power of the toner is too low even if dispersed well,
If used in a large amount in order to increase the coloring power, the charge of the toner is reduced, which is not suitable for use.

【００３４】本発明においては、カーボンブラックのト
ナー中の分散状態において、一次粒子が１０個未満の凝
集塊の粒子数をａ、１０個以上の凝集塊の粒子数をｂと
したときａ≦ｂ、好ましくはａ≦ｂ≦３ａであることも
一つの特徴である。ａ＞ｂであるとトナーの導電性が高
まり、高湿下での帯電が不安定となり、カブリ、トナー
飛散等が生じやすくなる。In the present invention, in the state where carbon black is dispersed in the toner, the number of agglomerates having less than 10 primary particles is a, and the number of agglomerates of 10 or more is b. Another feature is that a ≦ b ≦ 3a. When a> b, the conductivity of the toner is increased, the charging under high humidity becomes unstable, and fog, toner scattering, and the like are easily caused.

【００３５】本発明者らの検討によると、トナー粒子の
重量に対し、前記カーボンブラックの含有量Ａ［ｗｔ
％］と、前記アゾ系金属錯体化合物の含有量Ｂ［ｗｔ
％］が、好ましくは下記関係 ３≦Ａ／Ｂ≦４０ を満たすことが良く、さらに好ましくは、下記関係 ３≦Ａ／Ｂ≦３０ を満たすことが良い。According to the study by the present inventors, the content A [wt] of the carbon black is based on the weight of the toner particles.
%] And the content B [wt] of the azo metal complex compound.
%] Preferably satisfies the following relationship 3 ≦ A / B ≦ 40, and more preferably satisfies the following relationship 3 ≦ A / B ≦ 30.

【００３６】カーボンブラックに対してアゾ系金属化合
物が少なすぎると、固体ワックス存在下でも分散状態が
不安定で着色力が低下しやすい。さらにトナー表面にカ
ーボンブラックが遊離しやすくなる。If the amount of the azo-based metal compound is too small relative to the carbon black, the dispersion state is unstable even in the presence of solid wax, and the coloring power tends to decrease. Further, carbon black is easily released on the toner surface.

【００３７】カーボンブラックに対してアゾ系金属化合
物が多すぎると、アゾ系金属化合物が二次凝集を起こし
易く、分散性が低下するとともに、この二次凝集体が重
合阻害を起こし易く、トナー粒子として取り出すのが困
難となる。If the amount of the azo-based metal compound is too large relative to the carbon black, the azo-based metal compound is liable to cause secondary agglomeration and dispersibility, and the secondary agglomerate is liable to inhibit polymerization. It is difficult to take out.

【００３８】本発明において、トナー粒子の重量に対す
るカーボンブラックの含有量Ａ［重量％］が、好ましく
は２〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％、さ
らに好ましくは５〜１３重量％であることが、高画像濃
度とトナーの帯電安定性、カーボンブラックの均一分散
性の点で良い。In the present invention, the content A [% by weight] of the carbon black with respect to the weight of the toner particles is preferably 2 to 20% by weight, more preferably 3 to 15% by weight, and still more preferably 5 to 13% by weight. This is advantageous in terms of high image density, toner charging stability, and uniform dispersion of carbon black.

【００３９】カーボンブラックの含有量Ａが２重量％未
満の場合には、トナーとしての着色力が低く、高画像濃
度が達成できず、２０重量％を超える場合には、本発明
の長鎖分岐構造を有する固体ワックスを使用しても、カ
ーボンブラックの内包化が達成されず、結果として、カ
ブリ、トナー飛散の抑制等が悪化してしまう。When the content A of the carbon black is less than 2% by weight, the coloring power as a toner is low, and a high image density cannot be achieved. Even if a solid wax having a structure is used, encapsulation of carbon black is not achieved, and as a result, suppression of fog, toner scattering, and the like deteriorate.

【００４０】本発明において、トナー粒子の重量に対す
るアゾ系金属化合物の含有量Ｂ［重量％］が、好ましく
は０．１〜３．０重量％、より好ましくは０．３〜２．
０重量％、さらに好ましくは０．５〜１．５重量％であ
ることが分散液粘度を適正状態に維持して、カーボンブ
ラックの均一分散性を向上させる点で良い。In the present invention, the content B [% by weight] of the azo metal compound with respect to the weight of the toner particles is preferably 0.1 to 3.0% by weight, more preferably 0.3 to 2.0% by weight.
0% by weight, more preferably 0.5 to 1.5% by weight is preferable in that the viscosity of the dispersion is maintained in an appropriate state and the uniform dispersibility of carbon black is improved.

【００４１】アゾ系金属化合物の含有量Ｂが０．１重量
％未満の場合には、分散液粘度が上がらずに、カーボン
ブラックの分散性向上効果が発揮されず、３．０重量％
を超える場合には、逆に分散液粘度が低下してしまい、
やはり、カーボンブラックの分散性向上効果が消失して
しまう。If the content B of the azo metal compound is less than 0.1% by weight, the viscosity of the dispersion does not increase, and the effect of improving the dispersibility of carbon black is not exhibited.
If it exceeds, the viscosity of the dispersion liquid will decrease,
After all, the effect of improving the dispersibility of carbon black disappears.

【００４２】前述のように、本発明者は、通常使用され
なかった吸油量が小さいカーボンブラックを、長鎖分岐
構造を有する固体ワックス存在下で特定のアゾ系金属化
合物と併用することで、従来のカーボンブラックを使用
した懸濁重合トナーよりも優れた電子写真特性を得るこ
とに成功したのである。As described above, the present inventor has made it possible to use a carbon black having a low oil absorption, which has not been usually used, in combination with a specific azo metal compound in the presence of a solid wax having a long-chain branched structure. Thus, the present invention succeeded in obtaining electrophotographic characteristics superior to those of the suspension polymerization toner using carbon black.

【００４３】本発明で使用するアゾ系金属化合物は、下
記式（１）で示す構造を有している。The azo metal compound used in the present invention has a structure represented by the following formula (1).

【００４４】[0044]

【化５】 ［Ｍは金属元素を示す。Ｒ1及びＲ3は、水素原子、Ｃ1
〜18のアルキル基、Ｃ2〜18のアルケニル基、スルホン
アミド基、メシル基、スルホン酸基、カルボキシエステ
ル基、ヒドロキシ基、Ｃ1〜18のアルコキシ基、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子を示
し、Ｒ1及びＲ3は同じ或いは異なっており、ｎ及びｎ’
は１〜３の整数を示し、Ｒ2及びＲ4は、水素原子又はニ
トロ基を示し、Ｒ2及びＲ4は同じ或いは異なっており、
Ｒ5及びＲ6は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アニリド基、Ｃ1〜18のアルキル基、ア
ルケニル基、アルアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、カルボキシエステル基又はEmbedded image [M represents a metal element. R 1 and R 3 are a hydrogen atom, C 1
To 18 alkyl groups, C 2 to 18 alkenyl groups, sulfonamide groups, mesyl groups, sulfonic acid groups, carboxyester groups, hydroxy groups, C 1 to 18 alkoxy groups, acetylamino groups, benzoylamino groups or halogen atoms Wherein R 1 and R 3 are the same or different, and n and n ′
Represents an integer of 1 to 3, R 2 and R 4 represent a hydrogen atom or a nitro group, R 2 and R 4 are the same or different,
R 5 and R 6 are a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a carboxyl group, an anilide group, an alkyl group of C 1 ~ 18, an alkenyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryl group, carboxy ester group, or

【００４５】[0045]

【化６】 を示し、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、ｍは１〜３の
整数を示し、Ｒ5及びＲ6は、同一或いは異なっており、
Ａ+は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、アンモニウムイオン又はそれらの混合物を示す。］Embedded image X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a nitro group or a halogen atom, m represents an integer of 1 to 3, R 5 and R 6 are the same or different,
A + represents a hydrogen ion, a sodium ion, a potassium ion, an ammonium ion or a mixture thereof. ]

【００４６】上記一般式（１）で示される化合物におい
て、特に下記一般式（２）の鉄化合物が、本発明の重合
性単量体中への分散性及び水系媒体中でトナー表面へ存
在しやすく、トナー粒度分布がシャープになる点で好ま
しい。Among the compounds represented by the above general formula (1), particularly, an iron compound represented by the following general formula (2) is dispersible in the polymerizable monomer of the present invention and is present on the toner surface in an aqueous medium. This is preferable in that the toner particle size distribution becomes sharp.

【００４７】[0047]

【化７】 ［Ｍは金属元素を示す。Ｘ1及びＸ2は、水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン
原子を示し、Ｘ1及びＸ2は同じ或いは異なっており、ｍ
及びｍ’は１〜３の整数を示し、Ｒ1及びＲ3は、水素原
子、Ｃ1〜18のアルキル基、Ｃ2〜18のアルケニル基、ス
ルホンアミド基、メシル基、スルホン酸基、カルボキシ
エステル基、ヒドロキシ基、Ｃ1〜18のアルコキシ基、
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はハロゲン原
子を示し、Ｒ1及びＲ3は同じ或いは異なっており、ｎ及
びｎ’は１〜３の整数を示し、Ｒ2及びＲ4は水素原子又
はニトロ基を示し、Ａ+は水素イオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、アンモニウムイオン又はそれらの
混合物を示す。］Embedded image [M represents a metal element. X 1 and X 2 each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a nitro group or a halogen atom; X 1 and X 2 are the same or different;
And m 'is an integer of 1 to 3, R 1 and R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group of C 1 ~ 18, an alkenyl group of C 2 ~ 18, a sulfonamide group, a mesyl group, a sulfonic acid group, carboxy ester group, hydroxy group, an alkoxy group of C 1 ~ 18,
An acetylamino group, a benzoylamino group or a halogen atom; R 1 and R 3 are the same or different; n and n ′ each represent an integer of 1 to 3; R 2 and R 4 represent a hydrogen atom or a nitro group; A + represents a hydrogen ion, a sodium ion, a potassium ion, an ammonium ion or a mixture thereof. ]

【００４８】前記アゾ系金属化合物はトナーにおいて負
荷電制御剤としても用いられる。このアゾ系鉄化合物は
公知の手段により合成できる。The azo metal compound is also used as a negative charge control agent in the toner. This azo-based iron compound can be synthesized by known means.

【００４９】本発明者の検討によれば、上記の一般式
（１）で示されるアゾ系金属化合物が、重合性単量体中
で特定なカーボンブラックの分散性を向上させるメカニ
ズムは以下の通りであると考えている。According to the study of the present inventors, the mechanism by which the azo metal compound represented by the above general formula (1) improves the dispersibility of a specific carbon black in a polymerizable monomer is as follows. I believe.

【００５０】すなわち、本発明のアゾ系金属化合物は、
重合性単量体に対して適度な濡れ性を有しており、発泡
等の問題もないためにカーボンブラックの分散液粘度が
安定にコントロールできるために、カーボンブラックを
分散させるための製造ラチチュードが広く、短時間で均
一な分散状態が達成される。That is, the azo metal compound of the present invention comprises:
It has a moderate wettability to the polymerizable monomer, and there is no problem such as foaming, so that the dispersion viscosity of carbon black can be controlled stably, so the manufacturing latitude for dispersing carbon black is A wide and uniform dispersion state is achieved in a short time.

【００５１】前記一般式（２）のアゾ系金属錯体化合物
の代表的な具体例としては、次のような化合物が挙げら
れる。Representative specific examples of the azo metal complex compound represented by the general formula (2) include the following compounds.

【００５２】[0052]

【化８】 Embedded image

【００５３】[0053]

【化９】 Embedded image

【００５４】[0054]

【化１０】 Embedded image

【００５５】[0055]

【化１１】 Embedded image

【００５６】本発明において、トナー粒子の重量に対す
る固体ワックスの含有量は、好ましくは０．１〜５．０
重量％、より好ましくは０．３〜３．０重量％、さらに
好ましくは０．３〜２．０重量％がカーボンブラックの
分散状態を安定化させ、内包化を徹底させる点で良い。In the present invention, the content of the solid wax with respect to the weight of the toner particles is preferably 0.1 to 5.0.
% By weight, more preferably 0.3 to 3.0% by weight, and still more preferably 0.3 to 2.0% by weight can stabilize the dispersion state of carbon black and thoroughly incorporate the carbon black.

【００５７】含有量が０．１重量％未満の場合にはカー
ボンブラックの内包化が不十分で、帯電不良を起こしや
すく、カブリやトナー飛散が生じやすくなる。一方、含
有量が５重量％を超えるとトナーとしての流動性が悪化
し、結果として耐久によりカブリやトナー飛散が発生し
やすくなる。If the content is less than 0.1% by weight, the encapsulation of carbon black is insufficient, so that poor charging is apt to occur, and fog and toner scattering are liable to occur. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the fluidity of the toner deteriorates, and as a result, fog and toner scattering easily occur due to durability.

【００５８】本発明に用いるトナーには必要に応じてト
ナーの特性を損ねない範囲で添加剤を混合しても良い
が、そのような添加剤としては、例えばテフロン、ステ
アリン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤、ある
いは定着助剤（例えば低分子量ポリエチレン、低分子量
ポリプロピレンなど）、シリカ粒子、シリコーン樹脂粒
子、アルミナ粒子、有機樹脂粒子の如き転写助剤があげ
られる。If necessary, additives may be added to the toner used in the present invention as long as the properties of the toner are not impaired. Examples of such additives include Teflon, zinc stearate, and polyvinylidene fluoride. And transfer aids such as silica particles, silicone resin particles, alumina particles, organic resin particles, and fixing aids (eg, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, etc.).

【００５９】本発明に用いるトナー粒子の製造にあたっ
ては、熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱
混練機によって構成材料を良く混練した後、機械的な粉
砕，分級によって得る方法；結着樹脂溶液中に着色剤の
如きトナー原料を分散した後、噴霧乾燥することにより
得る方法；及び結着樹脂を構成し得る重合性単量体に所
定材料を混合した後、この懸濁液を重合させることによ
りトナー粒子を得る重合トナー製造方法；が適用でき
る。In the production of the toner particles used in the present invention, a method in which the constituent materials are thoroughly kneaded by a hot kneader such as a hot roll, kneader or extruder, and then obtained by mechanical pulverization and classification; A method in which a toner material such as a colorant is dispersed and then spray-dried; and a method in which a predetermined material is mixed with a polymerizable monomer capable of constituting a binder resin, and then this suspension is polymerized. A method for producing a polymerized toner for obtaining toner particles.

【００６０】その中でも、クリーナーシステムを用いた
場合に要求される高い転写効率を達成できる粒径に近い
トナー粒子を製造することができ、かつ着色剤を含有し
ていないフリーシュルの生成が生じ難い点で、トナー粒
子を重合トナー製造方法で製造することが好ましい。Among them, it is possible to produce toner particles having a particle size close to a particle size capable of achieving a high transfer efficiency required when a cleaner system is used, and it is difficult to generate free surplus which does not contain a colorant. From the viewpoint, it is preferable that the toner particles are produced by a polymerization toner production method.

【００６１】本発明において、トナー粒子の重量平均粒
径（Ｄ4）は、３〜１０μｍ、好ましくは４〜９μｍで
あることが高画像濃度と高画質化の両立の点で良い。In the present invention, the weight average particle diameter (D 4 ) of the toner particles is preferably 3 to 10 μm, and more preferably 4 to 9 μm, in order to achieve both high image density and high image quality.

【００６２】トナー粒子の重量平均粒径が３μｍ未満の
場合には、トナー飛散、カブリ等の欠陥を生じ、１０μ
ｍを超える場合には、微小ドットの再現性の低下あるい
は、転写時の飛び散り等が生じ高画質化の妨げとなる。When the weight average particle diameter of the toner particles is less than 3 μm, defects such as toner scattering and fog occur, and
If m exceeds m, the reproducibility of fine dots is reduced, or scattering occurs during transfer, which hinders high image quality.

【００６３】さらに、本発明においては、好ましくは重
合法によりトナー粒子を製造するが、この重合過程で、
カーボンブラックは前述の通り重合阻害を生じさせ難い
ことから、生成されるトナー粒子も超微粉やトナー粒子
同士の凝集した粗粉の含有割合が少なく、シャープな粒
度分布を有しているものである。Further, in the present invention, the toner particles are preferably produced by a polymerization method.
Since carbon black is unlikely to cause polymerization inhibition as described above, the resulting toner particles also have a small content ratio of ultrafine powder or agglomerated coarse particles of toner particles, and have a sharp particle size distribution. .

【００６４】このトナー粒子の粒度分布として４μｍ以
下のトナー粒子が２０個数％以下、好ましくは５〜１５
個数％、１２．７μｍ以上のトナー粒子が１．５体積％
以下、好ましくは０．１〜１．３体積％であることが、
トナーの帯電が均一化して好ましい。As for the particle size distribution of the toner particles, 20% by number or less, preferably 5 to 15%
Number%, 1.5% by volume of toner particles of 12.7 μm or more
Hereinafter, preferably 0.1 to 1.3% by volume,
This is preferable because the charge of the toner is made uniform.

【００６５】４μｍ以下のトナー粒子が２０個数％より
多いと、特に、本発明の一例であるクリーナーレスシス
テムに適用した場合、トナーリユースによってカブリが
発生しやすくなる。If toner particles having a particle size of 4 μm or less are more than 20% by number, fogging is likely to occur due to toner reuse, particularly when applied to a cleaner-less system as an example of the present invention.

【００６６】一方、１２．７μｍ以上のトナー粒子が
１．５体積％より多いと、特に、本発明の一例である中
間転写体のシステムに適用した場合、飛び散りが発生し
やすくなる。On the other hand, if the amount of toner particles having a particle size of 12.7 μm or more is more than 1.5% by volume, scattering is likely to occur particularly when applied to an intermediate transfer member system which is an example of the present invention.

【００６７】さらに、本発明において、トナー粒子中の
カーボンブラックの分散状態は、トナー断面を透過型顕
微鏡で観察した際に、カーボンブラックは、結着樹脂中
にトナー中央部の方に多く存在し、トナー表層にはあま
り存在しないことが望ましい。Further, in the present invention, the dispersion state of carbon black in the toner particles is such that when the cross section of the toner is observed with a transmission microscope, the carbon black is more present in the binder resin toward the center of the toner. It is desirable that the toner does not exist much on the toner surface layer.

【００６８】本発明において、非磁性トナー及び非磁性
トナー粒子とは、飽和磁化が２０Ａｍ2／ｋｇ以下のト
ナー及びトナー粒子をいう。In the present invention, non-magnetic toner and non-magnetic toner particles refer to toner and toner particles having a saturation magnetization of 20 Am 2 / kg or less.

【００６９】本発明において、非磁性トナーの体積固有
抵抗値は、好ましくは１０10〜１０16Ωｃｍ、より好ま
しくは１０12〜１０16Ωｃｍ、さらに好ましくは１０13
〜１０16Ωｃｍであることが長期にわたって、トナーの
帯電を安定化させる点で良い。In the present invention, the non-magnetic toner preferably has a volume resistivity of 10 10 to 10 16 Ωcm, more preferably 10 12 to 10 16 Ωcm, and still more preferably 10 13 Ωcm.
Over a long period it is to 10 16 [Omega] cm, or in that to stabilize the charging of toner.

【００７０】非磁性トナーの体積抵抗値が１０10Ωｃｍ
未満の場合には、特に高湿下においてトナーの帯電が低
下しやすく、１０16Ωｃｍを超える場合には、特に低湿
下で画像面積比率が２％以下のオリジナル原稿を連続プ
リントした際、画像濃度が低下しやすくなって好ましく
ない。The volume resistivity of the non-magnetic toner is 10 10 Ωcm
If it is less than 10%, the charge of the toner is apt to decrease particularly under high humidity. If it exceeds 10 16 Ωcm, the image density is particularly low when the original document having an image area ratio of 2% or less is continuously printed under low humidity. Tends to decrease, which is not preferable.

【００７１】本発明においては、前記トナーを形成する
際、使用する重合性単量体中に前記カーボンブラックと
前記アゾ系金属化合物を前分散するマスターバッチ工程
における分散液において、特にカーボンブラックの分散
性向上の効果が著しい。これは、重合性単量体に対し
て、カーボンブラックがより高濃度で分散するために粘
度が大きくでき、分散効果が大きいためである。さら
に、固体ワックスの存在で第２の重合性単量体に希釈し
ても、カーボンブラックの再凝集が起こりにくい。In the present invention, when the toner is formed, the carbon black and the azo-based metal compound are pre-dispersed in the polymerizable monomer to be used in the dispersion in the masterbatch step. The effect of improving the performance is remarkable. This is because carbon black is dispersed at a higher concentration with respect to the polymerizable monomer, so that the viscosity can be increased and the dispersion effect is large. Furthermore, even if the second wax is diluted with the second polymerizable monomer in the presence of the solid wax, the carbon black hardly re-aggregates.

【００７２】本発明のトナーに用いられる重合性単量体
としては、スチレン，ｏ（ｍ−，ｐ−）−メチルスチレ
ン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレンの如きスチレン系単量
体；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エ
チル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル
酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アク
リル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸ステアリル，（メ
タ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き
（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン；イ
ソプレン；シクロヘキセン；（メタ）アクリロニトリ
ル；アクリル酸アミドが好ましい。これらは、単独また
は混合して用いられる。混合して用いる場合には、出版
物ポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９
２（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理
論ガラス温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すように単
量体を適宜組み合わせて用いる。理論ガラス転移温度が
４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の
耐久安定性の面から好ましくなく、７５℃を超える場合
は定着点の上昇をもたらし、特にフルカラートナーの場
合においては各色トナーの混色が不十分となり色再現性
に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させ高
画質の面から好ましくない。The polymerizable monomers used in the toner of the present invention include styrene monomers such as styrene, o (m-, p-)-methylstyrene and m (p-)-ethylstyrene; ) Methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, (meth) (Meth) acrylate monomers such as behenyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and diethylaminoethyl (meth) acrylate; butadiene; isoprene; cyclohexene; ) Acrylonitrile; acrylamide is preferred. These may be used alone or as a mixture. When used in a mixture, the publication Polymer Handbook 2nd edition III-P139-19
2 (manufactured by John Wiley & Sons), and the monomers are used in an appropriate combination so that the theoretical glass temperature (Tg) indicates 40 to 75 ° C. If the theoretical glass transition temperature is less than 40 ° C., it is not preferable from the viewpoint of the storage stability of the toner and the durability stability of the developer. If the glass transition temperature exceeds 75 ° C., the fixing point is increased. However, the color mixing of each color toner is insufficient and the color reproducibility is poor, and the transparency of the OHP image is remarkably reduced, which is not preferable from the viewpoint of high image quality.

【００７３】本発明において、トナーの樹脂成分のＧＰ
Ｃ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による
分子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ま
しくは５，０００〜１，０００，０００、より好ましく
は７，０００〜５００，０００であることが良く、重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が、好ましくは２〜１００、より好ましくは３
〜５０であることが定着ラチチュードが広く、トナー帯
電付与部材の汚染防止の点で良い。In the present invention, the GP of the resin component of the toner
In the molecular weight distribution by C (gel permeation chromatography), the weight average molecular weight (Mw) is preferably 5,000 to 1,000,000, and more preferably 7,000 to 500,000. The ratio (Mw) between the average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn)
/ Mn) is preferably 2 to 100, more preferably 3
A value of from 50 to 50 is suitable for preventing the contamination of the toner charging member with a wide fixing latitude.

【００７４】トナーの樹脂成分の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５，０００未満の場合には、高温側の非オフセッ
ト領域が狭くなると同時に、トナーの帯電付与部材の汚
染が生じやすく、トナーの帯電不良が生じやすい。１，
０００，０００を超える場合には、定着性が悪化してし
まう。The weight average molecular weight (M
When w) is less than 5,000, the non-offset region on the high-temperature side becomes narrower, and at the same time, the toner charging member is easily contaminated, and the toner is poorly charged. 1,
When the amount exceeds 1,000,000, the fixing property is deteriorated.

【００７５】さらに、トナーの樹脂成分のＭｗ／Ｍｎが
２未満の場合には、定着可能温度領域が極端に狭くな
り、１００を超える場合には、フルカラー画像に適用し
た場合、ブラック画像が沈んだ感じで違和感が生じ、好
ましくない。Further, when Mw / Mn of the resin component of the toner is less than 2, the fixable temperature range becomes extremely narrow, and when it exceeds 100, the black image sinks when applied to a full-color image. The feeling is uncomfortable, which is not preferable.

【００７６】本発明に用いられるアゾ系金属化合物は、
荷電制御剤としての機能も有しているが、さらに別の荷
電制御剤を併用しても良い。この併用しても良い荷電制
御剤としては、公知のものが利用できる。具体的化合物
としては、ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイ
カルボン酸の金属化合物，スルホン酸、カルボン酸を側
鎖に持つ高分子型化合物，ホウ素化合物，尿素化合物，
ケイ素化合物，カリックスアレーン等が挙げられ、ポジ
系として四級アンモニウム塩，該四級アンモニウム塩を
側鎖に有する高分子型化合物，グアニジン化合物，イミ
ダゾール化合物が挙げられる。The azo metal compound used in the present invention includes:
Although it also has a function as a charge control agent, another charge control agent may be used in combination. Known charge control agents that can be used in combination can be used. Specific examples of the negative compound include salicylic acid, naphthoic acid, a metal compound of dicarboxylic acid, a sulfonic acid, a polymer compound having a carboxylic acid in a side chain, a boron compound, a urea compound,
Examples of the positive compound include a quaternary ammonium salt, a polymer compound having the quaternary ammonium salt in a side chain, a guanidine compound, and an imidazole compound.

【００７７】本発明において、熱定着時の定着部材に対
する離型性をよくする目的で、トナー粒子中にさらに炭
化水素系化合物である固体ワックス成分を、離型剤の機
能を兼ねて用いることが好ましい。本発明に離型剤とし
て好ましく用いられるワックス成分としては、エステル
ワックス及びこれらの変性物（例えば、酸化物やグラフ
ト処理物）、高級脂肪酸及びその金属塩、アミドワック
スがあげられる。これらワックス類は環球法（ＪＩＳ
Ｋ ２５３１）による軟化点が４０〜１３０℃、好まし
くは５０〜１２０℃を有するものが良い。このワックス
成分の軟化点が４０℃未満の場合にはトナーの耐ブロッ
キング性及び保形性が不十分であり、１３０℃を超える
場合には離型性の効果が不十分となる。In the present invention, for the purpose of improving the releasability of the fixing member at the time of heat fixing, a solid wax component, which is a hydrocarbon compound, may be further used in the toner particles, also having the function of the releasing agent. preferable. Examples of the wax component preferably used as a mold release agent in the present invention include ester waxes and modified products thereof (for example, oxides and grafted products), higher fatty acids and metal salts thereof, and amide waxes. These waxes are used in the ring and ball method (JIS
Those having a softening point according to K 2531) of 40 to 130 ° C, preferably 50 to 120 ° C, are good. When the softening point of the wax component is less than 40 ° C., the blocking resistance and shape retention of the toner are insufficient, and when it exceeds 130 ° C., the effect of the releasability is insufficient.

【００７８】本発明においては、長鎖アルキル基を有す
るエステルワックスが好ましく使用でき具体的には、下
記の一般式を満足するエステルワックスが好適である。In the present invention, an ester wax having a long-chain alkyl group can be preferably used, and specifically, an ester wax satisfying the following general formula is preferred.

【００７９】[0079]

【化１２】 〔上記式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１５〜４５を有する炭
化水素基を夫々示す〕Embedded image [In the above formula, R 1 and R 2 each represent a hydrocarbon group having 15 to 45 carbon atoms.]

【００８０】更に、本発明においては、上記式で示され
るエステル化合物を含有し、且つ、トータルの炭素数が
同一であるエステル化合物が５０〜９５重量％の範囲で
含有されているエステルワックスからなるワックス組成
物を使用することが、特に好ましい。Further, in the present invention, an ester wax containing the ester compound represented by the above formula and containing 50 to 95% by weight of the ester compound having the same total number of carbon atoms is used. It is particularly preferred to use a wax composition.

【００８１】本発明においては、トータルの炭素数が同
一のエステル化合物の含有量を、下記に説明するガスク
ロマトグラフィー法（ＧＣ法）によって測定した。In the present invention, the content of the ester compounds having the same total carbon number was measured by a gas chromatography method (GC method) described below.

【００８２】本発明においては、ＧＣ−１７Ａ（島津製
作所製）を用いてガスクロマトグラムを測定した。その
際、予めトルエンに１重量％の濃度で溶解させた溶液を
測定試料とし、その１マイクロリットルをオンカラムイ
ンジェクターを備えたＧＣ装置に注入する。カラムは、
０．５ｍｍ径×１０ｍ長のＵｌｔｒａ Ａｌｌｏｙ−１
（ＨＴ）を用いた。カラムは、初期温度を４０℃とし、
そこから４０℃／ｍｉｎ．の昇温スピードで２００℃ま
で昇温させ、更に１５℃／ｍｉｎ．で３５０℃まで昇温
させ、次いで７℃／ｍｉｎ．の昇温スピードで４５０℃
まで昇温させた。キャリアガスは、Ｈｅガスを５０ｋＰ
ａの圧力条件で流した。化合物種の同定をする場合に
は、別途炭素数が既知のアルカンを注入し、上記と同一
の流出時間で測定し、得られたガスクロマトグラム同士
を比較することや、ガス化成分をマススペクトマトグラ
フィーへと導入すること等の方法で構造を同定した。ま
た、炭素数が同一のエステル化合物の含有量は、クロマ
トグラムの総ピーク面積に対する各ピーク面積の比を求
めることで、夫々を算出した。In the present invention, the gas chromatogram was measured using GC-17A (manufactured by Shimadzu Corporation). At this time, a solution previously dissolved at a concentration of 1% by weight in toluene is used as a measurement sample, and 1 microliter of the solution is injected into a GC device equipped with an on-column injector. The column is
Ultra Alloy-1 with 0.5mm diameter x 10m length
(HT) was used. The column has an initial temperature of 40 ° C,
From there, 40 ° C / min. At a heating rate of 200 ° C. and further at 15 ° C./min. At 350 ° C., and then at 7 ° C./min. 450 ° C at heating speed
Temperature. The carrier gas is He gas at 50 kP.
It flowed on the pressure condition of a. When identifying the compound species, an alkane with a known carbon number is separately injected, measured at the same effluent time as above, and the obtained gas chromatograms are compared with each other. The structure was identified by methods such as incorporation into chromatography. The content of the ester compound having the same carbon number was calculated by calculating the ratio of each peak area to the total peak area of the chromatogram.

【００８３】本発明において、長鎖アルキル基を有する
エステルワックスとして特に好ましく用いられるエステ
ルワックスは、高級アルコール成分と同じく、高級カル
ボン酸成分から合成されるのが一般的である。これら高
級アルコールや高級カルボン酸成分は、通常天然物から
得られることが多く、一般的には、偶数の炭素数を有す
る混合物から構成されている。これら混合物をそのまま
エステル化した場合は、目的とするエステル化合物の他
に各種の類似構造物を持つ副生成物が副生するため、ト
ナーの各特性に悪影響を及ぼし易い。このため、本発明
においては、原材料や生成物を溶剤抽出や減圧蒸留操作
を用いて精製することによって得られるエステルワック
スを使用することが好ましい。In the present invention, an ester wax particularly preferably used as an ester wax having a long-chain alkyl group is generally synthesized from a higher carboxylic acid component, similarly to a higher alcohol component. These higher alcohol and higher carboxylic acid components are usually obtained from natural products in many cases, and are generally composed of a mixture having an even number of carbon atoms. When these mixtures are esterified as they are, by-products having various similar structures are produced as by-products in addition to the intended ester compound, so that each property of the toner is likely to be adversely affected. For this reason, in the present invention, it is preferable to use an ester wax obtained by purifying raw materials or products using a solvent extraction or vacuum distillation operation.

【００８４】また、上記したガスクロマトグラフィー法
による測定において、トータルの炭素数が同一のエステ
ル化合物の含有量が５０重量％未満のものは、複雑な結
晶多形や凝固点降下を生じるため、トナー中に含有させ
た場合には、主としてトナーの耐ブロッキング特性や現
像特性に弊害を及ぼす原因の１つとなり易い。更に、本
発明において、上記したようなエステル化合物を使用し
た場合には、所定のトナーの流動性が得られにくく、ま
た、キャリア粒子や感光体表面にエステルワックスに起
因するフィルミングが生じ易いので、トナーの摩擦帯電
量が低下し、充分な摩擦帯電量を継続して得ることが困
難となる。In the measurement by the gas chromatography method described above, when the content of the ester compound having the same total number of carbon atoms is less than 50% by weight, complicated crystal polymorphism and freezing point drop occur, so that the toner When it is contained in the toner, it tends to be one of the causes mainly having an adverse effect on the anti-blocking property and the developing property of the toner. Further, in the present invention, when the ester compound as described above is used, it is difficult to obtain a predetermined fluidity of the toner, and filming due to the ester wax is easily generated on the carrier particles and the photoreceptor surface. In addition, the frictional charge amount of the toner decreases, and it is difficult to continuously obtain a sufficient frictional charge amount.

【００８５】従って、本発明においては、エステルワッ
クス中に、トータルの炭素数が同一のエステル化合物
が、好ましくは５５〜９５重量％、さらに好ましくは６
０〜９５重量％の範囲で含まれているものを使用すると
よい。更に、本発明においては、エステルワックス中に
一番多く含有されているトータルの炭素数が同一のエス
テル化合物と、トータルの炭素数が該炭素数に対して±
２の範囲にあるエステル化合物迄を含めたエステル化合
物の総含有量が、好ましくは８０〜９５重量％、より好
ましくは９０〜９５重量％であるものを使用するとよ
い。Therefore, in the present invention, ester compounds having the same total number of carbon atoms in the ester wax are preferably 55 to 95% by weight, more preferably 6 to 95% by weight.
It is good to use what is contained in the range of 0 to 95% by weight. Further, in the present invention, the ester compound having the same total number of carbon atoms contained most in the ester wax, and the total number of carbon atoms is ±
The total content of the ester compound including the ester compound in the range of 2 is preferably 80 to 95% by weight, more preferably 90 to 95% by weight.

【００８６】本発明においてのトナーを構成する際に最
も好ましいエステルワックスは、下記の一般式で表され
る特にー達の炭素数が４４であるエステル化合物が、エ
ステルワックス中に５０〜９５重量％程度含まれている
ものである。The most preferred ester wax for constituting the toner according to the present invention is preferably an ester wax represented by the following general formula, in which the ester compound having a carbon number of 44 is 50 to 95% by weight in the ester wax. The degree is included.

【００８７】[0087]

【化１３】 〔式中、Ｒ1′及びＲ2′は炭素数１５〜４５の直鎖状長
鎖のアルキル基を示す〕Embedded image [Wherein R 1 ′ and R 2 ′ represent a linear long-chain alkyl group having 15 to 45 carbon atoms]

【００８８】更に、上記式で表されるエステル化合物の
Ｒ1′及びＲ2′が、飽和炭素水素基、より好ましくはア
ルキル基、さらに好ましくは直鎖状のアルキル基である
化合物であることが好ましい。特に、Ｒ1′が炭素数１
５〜４５の直鎖状のアルキル基であり、Ｒ2′が炭素数
１６〜４４の直鎖状のアルキル基であるエステル化合物
が好ましい。このようなものとしては、具体的には、例
えば、以下のエステル化合物が挙げられる。Further, the ester compound represented by the above formula may be a compound wherein R 1 ′ and R 2 ′ are a saturated hydrocarbon group, more preferably an alkyl group, further preferably a linear alkyl group. preferable. In particular, when R 1 ′ has 1 carbon atom
An ester compound having a linear alkyl group of 5 to 45 and R 2 'being a linear alkyl group of 16 to 44 carbon atoms is preferable. Specific examples of such compounds include the following ester compounds.

【００８９】[0089]

【化１４】 Embedded image

【００９０】本発明のトナーにおいて使用する上記のよ
うなエステル化合物を有するエステルワックスとして
は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８に準じて吸熱曲線を測定
した場合に、該吸熱曲線の主体極大ピーク（メインピー
ク）値の温度（以下、「融点」と呼ぶ）が、４０〜９０
℃、より好ましくは５５〜８５℃の範囲にあるものが、
トナーの低温定着性、耐オフセット性の向上を図る上で
好ましい。As the ester wax having the above ester compound used in the toner of the present invention, when the endothermic curve is measured according to ASTM D3418-8, the main maximum peak (main peak) value of the endothermic curve is measured. (Hereinafter referred to as “melting point”) is 40 to 90
C, more preferably in the range of 55-85 C,
It is preferable for improving the low-temperature fixability and the offset resistance of the toner.

【００９１】即ち、融点が４０℃未満であるエステルワ
ックスは、エステルワックスの自己凝集力が弱いため、
結果として、トナーの耐高温オフセット性を低下させる
傾向ある。一方、融点が９０℃を超えるエステルワック
スは、直接重合方法によりトナー粒子を得る場合におい
ては水系媒体中で良好に造粒及び重合を行うため、融点
が高いと造粒中にエステルワックスが析出してきてしま
い、粒度分布のシャープな造粒が困難になる傾向があ
る。That is, an ester wax having a melting point of less than 40 ° C. has a low self-cohesive force,
As a result, there is a tendency that the high-temperature offset resistance of the toner is reduced. On the other hand, an ester wax having a melting point higher than 90 ° C. performs good granulation and polymerization in an aqueous medium when toner particles are obtained by a direct polymerization method. This tends to make it difficult to form granules having a sharp particle size distribution.

【００９２】本発明において、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−
８に準ずる測定は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を
用いて行った。装置検出部の温度補正は、インジウムと
亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの
融解熱を用いた。サンプルは、アルミニウム製パンを用
い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉ
ｎ．で測定を行った。In the present invention, ASTM D3418-
The measurement according to 8 was performed using Perkin-Elmer DSC-7. The temperature of the detector was corrected using the melting points of indium and zinc, and the calorific value was corrected using the heat of fusion of indium. For the sample, an aluminum pan was used, an empty pan was set as a control, and the temperature was raised at a rate of 10 ° C./mi.
n. Was measured.

【００９３】また、本発明に用いるエステルワックス
は、硬度０．５〜５．０を有するものであることが好ま
しい。このエステルワックスの硬度は、直径２０ｍｍφ
で厚さが５ｍｍの円筒形状のサンプルを作製した後、島
津製作所製のダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２０
０）を用いてビッカース硬度を測定した値である。測定
条件としては、０．５ｇの荷重で負荷速度が９．６７ｍ
ｍ／秒の条件下、１０μｍ変位させた後１５秒間保持
し、得られた打痕形状を測定してビッカース硬度を求め
た。本発明者らの検討によれば、上記の方法で測定した
硬度が０．５未満のエステルワックスを用いた場合に
は、定着器の圧力依存性及びプロセススピード依存性が
大きくなり、耐高温オフセット性効果が低下し易くな
る。他方、硬度が５．０を超える場合には、トナーの保
存安定性が低下し、また、エステルワックス自身の自己
凝集力も小さいため、耐高温オフセット性が低下する傾
向がある。The ester wax used in the present invention preferably has a hardness of 0.5 to 5.0. The hardness of this ester wax is 20 mm in diameter.
After preparing a cylindrical sample having a thickness of 5 mm by using a dynamic ultra-micro hardness tester (DUH-20) manufactured by Shimadzu Corporation
0) is a value obtained by measuring Vickers hardness. As the measurement conditions, the load speed was 9.67 m with a load of 0.5 g.
After displacing 10 μm under m / sec and holding for 15 seconds, the resulting dent shape was measured to determine the Vickers hardness. According to the study of the present inventors, when an ester wax having a hardness measured by the above method of less than 0.5 is used, the pressure dependency and the process speed dependency of the fixing device become large, and the hot offset resistance is increased. The sexual effect tends to decrease. On the other hand, when the hardness exceeds 5.0, the storage stability of the toner decreases, and the self-cohesive force of the ester wax itself is small, so that the high-temperature offset resistance tends to decrease.

【００９４】本発明で使用するエステルワックスは、重
量平均分子量（Ｍｗ）が２００〜２，０００、数平均分
子量（Ｍｎ）が１５０〜２，０００であることが好まし
く、より好ましくはＭｗが３００〜１，０００、Ｍｎが
２５０〜１，０００であるものが好ましい。即ち、Ｍｗ
が２００未満であり、Ｍｎが１５０未満のエステルワッ
クスを使用した場合には、トナーの耐ブロッキング性が
低下すると共に、低分子量成分が表面に存在し易くな
り、トナーの流動性が低下する。一方、Ｍｗが２，００
０を超え、Ｍｎが２，０００を超えるエステルワックス
を使用した場合には、トナーを製造する場合に造粒性が
阻害され、トナーの合一が生じやすくなる。The ester wax used in the present invention preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 200 to 2,000 and a number average molecular weight (Mn) of 150 to 2,000, more preferably 300 to 2,000. Those having 1,000 and Mn of 250 to 1,000 are preferred. That is, Mw
Is less than 200 and Mn is less than 150, the blocking resistance of the toner is reduced, and a low molecular weight component is easily present on the surface, and the fluidity of the toner is reduced. On the other hand, when Mw is 2,000
When an ester wax exceeding 0 and Mn exceeding 2,000 is used, granulation properties are inhibited in the production of toner, and coalescence of the toner is likely to occur.

【００９５】本発明において、ワックスの分子量分布は
ＧＰＣにより次の条件で測定した。In the present invention, the molecular weight distribution of the wax was measured by GPC under the following conditions.

【００９６】（ＧＰＣ測定条件） 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度 ：１３５℃ 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料 ：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入(GPC measurement conditions) Apparatus: GPC-150C (manufactured by Waters) Column: GMH-HT 30 cm double (manufactured by Tosoh Corporation) Temperature: 135 ° C. Solvent: o-dichlorobenzene (added with 0.1% ionol) Flow rate: 1 0.0 ml / min sample: Inject 0.4 ml of 0.15% sample

【００９７】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては、単分散ポリスチレン標準試料により作成し
た分子量校正曲線を使用した。更に、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出した。Measurement was performed under the above conditions, and the molecular weight of the sample was calculated using a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample. Furthermore, Mark-Hou
It was calculated by converting into polyethylene using a conversion formula derived from the win viscosity formula.

【００９８】本発明において、ブラックトナーは、前述
の重合性単量体の重合によって合成された樹脂に加えて
他の樹脂を含有することができる。In the present invention, the black toner may contain another resin in addition to the resin synthesized by the polymerization of the polymerizable monomer.

【００９９】このような他の樹脂をさらに含有するブラ
ックトナー粒子は、重合法によるブラックトナー粒子の
製造過程において、少なくとも重合性単量体、カーボン
ブラック及びアゾ系金属化合物と共にこの他の樹脂を添
加して重合性単量体組成物を調製し、この調製された重
合性単量体組成物を重合することによって製造すること
ができる。The black toner particles further containing such other resin may be added to at least a polymerizable monomer, carbon black and an azo metal compound in addition to the other resin in the process of producing black toner particles by a polymerization method. To prepare a polymerizable monomer composition, and polymerize the polymerizable monomer composition thus prepared.

【０１００】例えば、水溶性のため水性懸濁液中では溶
解して乳化重合を起こすため使用することができないア
ミノ基、カルボン酸基、水酸基、スルフォン酸基、グリ
シジル基、ニトリル基の如き親水性官能基含有の重合性
単量体成分をトナー粒子中に導入する時には、これらと
スチレンあるいはエチレンの如きビニル化合物とのラン
ダム共重合体、ブロック共重合体、あるいはグラフト共
重合体の如き共重合体の形にして、あるいはポリエステ
ル、ポリアミドの如き重縮合体、ポリエーテル、ポリイ
ミンの如き重付加合体の形とすれば、使用することが可
能となる。こうした極性官能基を含む高分子重合体をト
ナー粒子中に共存させることは、重合性単量体組成物の
水系媒体中での重合時に前述のワックス成分を相分離さ
せ、トナー粒子においてより内包化が強力となり、本発
明の目的とするトナーの性能を向上させることが出来る
ので好ましい態様である。For example, hydrophilic groups such as amino group, carboxylic acid group, hydroxyl group, sulfonic acid group, glycidyl group and nitrile group which cannot be used because they dissolve in an aqueous suspension to cause emulsion polymerization due to water solubility. When a polymerizable monomer component containing a functional group is introduced into toner particles, a copolymer such as a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer of these and a vinyl compound such as styrene or ethylene is used. Or in the form of a polycondensation product such as polyester or polyamide, or a polyaddition product such as polyether or polyimine. The coexistence of such a high molecular polymer containing a polar functional group in the toner particles makes it possible to phase-separate the above-mentioned wax component during polymerization of the polymerizable monomer composition in an aqueous medium, thereby making the toner particles more encapsulated. This is a preferred embodiment, since it makes the toner more powerful and can improve the performance of the toner targeted by the present invention.

【０１０１】この極性官能基を含む高分子重合体のトナ
ー粒子の重量に対する含有量としては、好ましくは１〜
２０重量％、より好ましくは２〜１６重量％であること
が良い。The content of the high molecular polymer containing a polar functional group with respect to the weight of the toner particles is preferably 1 to
The content is preferably 20% by weight, more preferably 2 to 16% by weight.

【０１０２】この極性官能基を含む高分子重合体の含有
量が１重量％未満の場合には、内包化させたワックスが
トナー表面に出て離型効果を発揮するには少な過ぎ、２
０重量％を超える場合には、ワックスを内包させるのが
難しくなり、結果としてトナー帯電付与部材の汚染が早
くなり好ましくない。When the content of the high molecular polymer containing a polar functional group is less than 1% by weight, the amount of the encapsulated wax is too small to appear on the toner surface and exert the releasing effect.
If the content exceeds 0% by weight, it becomes difficult to incorporate the wax, and as a result, the contamination of the toner charging member is accelerated, which is not preferable.

【０１０３】この極性官能基を含む高分子重合体の重量
平均分子量は、５，０００以上が好ましく用いられる。
重量平均分子量が５，０００未満、特に４，０００を下
回ると、極性官能基を含む高分子重合体が表面付近に集
中し易い為、現像性や耐ブロッキング性に悪い影響が生
じ易くなり好ましくない。The weight average molecular weight of the high molecular polymer containing a polar functional group is preferably 5,000 or more.
When the weight average molecular weight is less than 5,000, particularly less than 4,000, the high molecular polymer containing a polar functional group tends to be concentrated near the surface, so that adverse effects on developability and blocking resistance are likely to occur, which is not preferable. .

【０１０４】重合性単量体を重合して得られるトナーの
分子量範囲とは異なる分子量の高分子重合体を重合性単
量体組成物中に溶解して重合すれば、分子量分布の広
い、より耐オフセット性の高いトナーを得ることが出来
る。When a polymer having a molecular weight different from the molecular weight range of the toner obtained by polymerizing the polymerizable monomer is dissolved in the polymerizable monomer composition and polymerized, a polymer having a wide molecular weight distribution can be obtained. A toner having high offset resistance can be obtained.

【０１０５】本発明において重合法によりトナー粒子を
製造するために用いられる重合開始剤としては、例え
ば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル
の如きアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペル
オキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプ
ロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキ
シド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウ
ロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用い
られる。In the present invention, examples of the polymerization initiator used for producing toner particles by the polymerization method include 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2′-azobis Isobutyronitrile,
1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis-4-methoxy-2,4-
Azo or diazo polymerization initiators such as dimethyl valeronitrile and azobisisobutyronitrile; peroxides such as benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and lauroyl peroxide A system polymerization initiator is used.

【０１０６】この重合開始剤の添加量は、目的とする重
合度により変化するが一般的には重合性単量体に対し
０．５〜２０重量％であることが、トナーの分子量分布
を制御し、かつ反応条件のラチチュードを広げることか
ら好ましい。重合開始剤の種類は、重合方法により若干
異なるが、十時間半減期温度を参考に、単独又は混合し
利用される。The amount of the polymerization initiator to be added varies depending on the desired degree of polymerization, but it is generally 0.5 to 20% by weight based on the polymerizable monomer, which controls the molecular weight distribution of the toner. In addition, it is preferable to increase the latitude of the reaction conditions. The type of the polymerization initiator varies slightly depending on the polymerization method, but may be used alone or in combination with reference to the 10-hour half-life temperature.

【０１０７】トナー粒子を重合法で製造する際に、重合
度を制御するため公知の架橋剤，連鎖移動剤，重合禁止
剤を更に添加してトナー粒子を製造することも可能であ
る。When the toner particles are produced by a polymerization method, it is also possible to produce a toner particle by further adding a known crosslinking agent, chain transfer agent and polymerization inhibitor in order to control the degree of polymerization.

【０１０８】本発明において、重合工程に用いる分散剤
として例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウ
ム，リン酸マグネシウム，リン酸アルミニウム、リン酸
亜鉛，ヒドロキシアパタイト，炭酸カルシウム，炭酸マ
グネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，
水酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウム，硫酸カル
シウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シリカ，アルミ
ナ，磁性体，フェライト等が挙げられる。有機系化合物
としては例えばポリビニルアルコール，ゼラチン，メチ
ルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロース，
エチルセルロース，カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩，デンプン等が水相に分散させて使用される。
これら分散剤は、重合性単量体１００重量部に対して
０．２〜１０重量部を使用することがシャープな粒度分
布を達成し、かつトナー粒子を合一させることから好ま
しい。In the present invention, as a dispersant used in the polymerization step, for example, inorganic oxides such as tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, hydroxyapatite, calcium carbonate, magnesium carbonate, and calcium hydroxide , Magnesium hydroxide,
Examples include aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, alumina, magnetic material, and ferrite. Examples of the organic compound include polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose,
Ethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose, starch and the like are used by being dispersed in an aqueous phase.
It is preferable to use 0.2 to 10 parts by weight of these dispersants with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer since a sharp particle size distribution is achieved and toner particles are united.

【０１０９】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得
るために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を
生成させることもできる。例えば、リン酸三カルシウム
の場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液
と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方法
に好ましい分散剤を得ることができる。これら分散剤の
微細化のため０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を
併用しても良い。具体的には市販のノニオン，アニオ
ン，カチオン型の界面活性剤が利用でき、例えばドデシ
ル硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペン
タデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，オ
レイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステアリ
ン酸カリウム，オレイン酸カルシウムが好ましく用いら
れる。As these dispersants, commercially available ones may be used as they are, but in order to obtain finely dispersed particles having a uniform particle size, the inorganic compound may be produced under high-speed stirring in a dispersion medium. it can. For example, in the case of tricalcium phosphate, a dispersant suitable for a suspension polymerization method can be obtained by mixing an aqueous solution of sodium phosphate and an aqueous solution of calcium chloride under high-speed stirring. A surfactant may be used in an amount of 0.001 to 0.1 part by weight to make these dispersants finer. Specifically, commercially available nonionic, anionic, and cationic surfactants can be used, and examples thereof include sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, and olein. Calcium acid is preferably used.

【０１１０】本発明に係るブラックトナー粒子は、以下
の如き製造方法によって具体的に製造することが可能で
ある。The black toner particles according to the present invention can be specifically manufactured by the following manufacturing method.

【０１１１】重合性単量体中にカーボンブラック及びア
ゾ系金属化合物、さらに必要に応じて荷電制御剤，重合
開始剤，その他の添加剤を加え、ホモジナイザー又はメ
ディア分散機の如き混合装置によって均一に溶解又は分
散せしめて重合性単量体組成物を調製する。この調製さ
れた重合性単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相
中に通常の撹拌機またはホモミキサー又はホモジナイザ
ーの如き混合装置により分散せしめる。好ましくは重合
性単量体組成物からなる液滴が所望のトナー粒子のサイ
ズを有するように撹拌速度・時間を調整し、造粒する。
その後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持さ
れ、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良
い。重合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の
温度に設定して重合を行う。重合反応後半に昇温しても
良く、更に、本発明のトナーを用いた画像形成方法にお
ける耐久性向上の目的で、未反応の重合性単量体，副生
成物を除去するために重合反応後半、又は、重合反応終
了後に一部水系媒体を留去しても良い。重合反応終了
後、生成したトナー粒子を洗浄し、ろ過により回収し、
乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量体系１００
重量部に対して水３００〜３０００重量部を分散媒とし
て使用するのが好ましい。[0111] Carbon black and an azo metal compound, and if necessary, a charge control agent, a polymerization initiator, and other additives are added to the polymerizable monomer, and the mixture is uniformly mixed with a mixing device such as a homogenizer or a media disperser. The polymerizable monomer composition is prepared by dissolving or dispersing. The polymerizable monomer composition thus prepared is dispersed in an aqueous phase containing a dispersion stabilizer using a conventional mixer or a mixing device such as a homomixer or a homogenizer. Preferably, the stirring speed and time are adjusted such that the droplets of the polymerizable monomer composition have the desired size of the toner particles, and the granulation is performed.
Thereafter, by the action of the dispersion stabilizer, the particles may be stirred to such an extent that the particle state is maintained and the particles are prevented from settling. The polymerization is performed at a polymerization temperature of 40 ° C. or higher, generally 50 to 90 ° C. The temperature may be raised in the latter half of the polymerization reaction. Further, in order to improve durability in the image forming method using the toner of the present invention, the polymerization reaction is performed to remove unreacted polymerizable monomers and by-products. The aqueous medium may be partially distilled off in the second half or after the end of the polymerization reaction. After completion of the polymerization reaction, the generated toner particles are washed, collected by filtration,
dry. In the suspension polymerization method, the monomer system 100
It is preferable to use 300 to 3000 parts by weight of water as a dispersion medium with respect to parts by weight.

【０１１２】本発明のブラックトナー粒子の製造方法に
おいては、前述した通り、トナー粒子中でのカーボンブ
ラックの分散性を向上させるために、マスターバッチ工
程を経て重合性単量体組成物を調製する。In the method for producing black toner particles of the present invention, as described above, in order to improve the dispersibility of carbon black in the toner particles, a polymerizable monomer composition is prepared through a master batch process. .

【０１１３】具体的には、第１の重合性単量体１００重
量部に対して、好ましくは１０〜４０重量部、より好ま
しくは１０〜２５重量部のカーボンブラック及び好まし
くは０．２〜５重量部、より好ましくは０．５〜３重量
部のアゾ系金属化合物を混合して分散させることによ
り、重合性単量体に対してカーボンブラックを非常に高
濃度にして混合できるため、分散液の粘度が高まり、混
合時のシェアが充分にかかることから、アゾ系金属化合
物による分散効果との組合わせで、カーボンブラックの
分散性を飛躍的に向上させることができる。Specifically, based on 100 parts by weight of the first polymerizable monomer, preferably 10 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 25 parts by weight of carbon black and preferably 0.2 to 5 parts by weight. By mixing and dispersing the azo metal compound in an amount of 0.5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight, carbon black can be mixed at a very high concentration with respect to the polymerizable monomer. Of the azo-based metal compound can significantly improve the dispersibility of carbon black.

【０１１４】カーボンブラックの混合量が１０重量部未
満の場合には、アゾ系金属化合物を使用したとしても分
散液の粘度が小さく、十分な分散は達成しにくい。一
方、４０重量部を超える場合には、分散液の粘度をコン
トロールしずらくなり、結果として分散が不均一になり
やすい。When the mixing amount of carbon black is less than 10 parts by weight, even when an azo-based metal compound is used, the viscosity of the dispersion is small, and it is difficult to achieve sufficient dispersion. On the other hand, if it exceeds 40 parts by weight, it becomes difficult to control the viscosity of the dispersion, and as a result, the dispersion tends to be uneven.

【０１１５】アゾ系金属化合物の混合量が０．２重量部
未満の場合には、分散液の粘度を高める効果が不十分で
あり、一方、５重量部を超える場合には、逆にまた粘度
が低下してしまい分散が不均一になりやすい。When the amount of the azo metal compound is less than 0.2 parts by weight, the effect of increasing the viscosity of the dispersion is insufficient, while when the amount exceeds 5 parts by weight, the viscosity increases. And dispersion tends to be non-uniform.

【０１１６】この第１の重合性単量体、カーボンブラッ
ク及びアゾ系金属化合物、必要に応じてワックス成分及
び／又は荷電制御剤を含有する（マスターバッチ）分散
液の粘度は、好ましくは１００〜２０００センチポイ
ズ、より好ましくは１５０〜１６００センチポイズであ
ることが良い。The viscosity of the (masterbatch) dispersion containing the first polymerizable monomer, carbon black and an azo metal compound, and if necessary, a wax component and / or a charge control agent is preferably 100 to 100. It is good to be 2000 centipoise, more preferably 150-1600 centipoise.

【０１１７】この分散液の粘度が１００センチポイズ未
満の場合には、粘度が低すぎ分散のシェアがかからず、
カーボンブラックの均一分散が難しくなる。一方、２０
００センチポイズを超える場合には、粘度が高すぎ、均
一な分散状態が維持しにくくなると同時に、排出性も悪
化し、生産性が低下してしまう。When the viscosity of the dispersion is less than 100 centipoise, the viscosity is too low and the share of dispersion is not applied.
Uniform dispersion of carbon black becomes difficult. On the other hand, 20
When the viscosity exceeds 00 centipoise, the viscosity is too high, and it is difficult to maintain a uniform dispersion state, and at the same time, the dischargeability is deteriorated and the productivity is reduced.

【０１１８】この分散液を第２の重合性単量体及びさら
に本発明の第１のワックス成分、極性官能基を含む高分
子重合体、荷電制御剤、重合開始剤及び第２の固体ワッ
クスを含むその他の添加剤と混合して重合性単量体組成
物を調製する。This dispersion is mixed with the second polymerizable monomer and the first wax component of the present invention, a high molecular polymer having a polar functional group, a charge control agent, a polymerization initiator and a second solid wax. And a polymerizable monomer composition by mixing with other additives.

【０１１９】この分散液１００重量部に対する第２の重
合性単量体の混合量は、好ましくは２０〜１００重量
部、より好ましくは３０〜７０重量部であることが、マ
スターバッチ成分の第２の重合性単量体への均一分散性
の点で良い。The mixing amount of the second polymerizable monomer with respect to 100 parts by weight of the dispersion is preferably 20 to 100 parts by weight, more preferably 30 to 70 parts by weight. Is good in terms of uniform dispersibility in a polymerizable monomer.

【０１２０】この第２の重合性単量体の混合量が２０重
量部未満の場合には、均一に分散するまでに時間を要
し、１００重量部を超える場合には、カーボンブラック
の再凝集等が生じやすくなり、やはり均一分散に時間が
かかってしまう。When the mixing amount of the second polymerizable monomer is less than 20 parts by weight, it takes time to disperse uniformly, and when it exceeds 100 parts by weight, re-agglomeration of carbon black is required. Etc. are likely to occur, and it also takes time for uniform dispersion.

【０１２１】この重合性単量体組成物中での重合性単量
体組成物の重量に対するカーボンブラックの含有割合
は、好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは３〜１
５重量％であることがトナーの着色力及びトナーの帯電
安定化の点で良い。The content ratio of carbon black in the polymerizable monomer composition relative to the weight of the polymerizable monomer composition is preferably 2 to 20% by weight, more preferably 3 to 1%.
An amount of 5% by weight is good in terms of the coloring power of the toner and the stabilization of the charging of the toner.

【０１２２】重合性単量体組成物中でのカーボンブラッ
クの含有割合が、２重量％未満の場合には、高画像濃度
を達成するのが難しくなり、２０重量％を超える場合に
は、特に高湿下でのトナーの帯電が低くなりやすい。When the content of carbon black in the polymerizable monomer composition is less than 2% by weight, it is difficult to achieve a high image density. The charge of the toner under high humidity tends to be low.

【０１２３】この重合性単量体組成物中での重合性単量
体組成物の重量に対するアゾ系金属化合物の含有割合
は、好ましくは０．１〜３．０重量％、より好ましくは
０．２〜２．０重量％であることが分散液粘度を適正状
態に維持して、カーボンブラックの均一分散性を向上さ
せる点で良い。The content ratio of the azo metal compound in the polymerizable monomer composition relative to the weight of the polymerizable monomer composition is preferably 0.1 to 3.0% by weight, more preferably 0.1 to 3.0% by weight. The content of 2 to 2.0% by weight is preferable in that the viscosity of the dispersion is maintained in an appropriate state and the uniform dispersibility of carbon black is improved.

【０１２４】重合性単量体組成物中でのアゾ系金属化合
物の含有割合が０．１重量％未満の場合には、分散液粘
度が上がらずに、カーボンブラックの分散性向上効果が
発揮されず、３．０重量％を超える場合には、逆に分散
液粘度が低下してしまい、やはりカーボンブラックの分
散性向上効果が消失してしまう。When the content of the azo metal compound in the polymerizable monomer composition is less than 0.1% by weight, the effect of improving the dispersibility of carbon black is exhibited without increasing the viscosity of the dispersion. On the other hand, when the content exceeds 3.0% by weight, the viscosity of the dispersion liquid is reduced, and the effect of improving the dispersibility of carbon black is also lost.

【０１２５】次に、本発明に係る各種測定方法について
説明する。Next, various measuring methods according to the present invention will be described.

【０１２６】（１）カーボンブラックのＤＢＰ吸油量の
測定 ＪＩＳ ４６５６／１に準じて測定する。(1) Measurement of DBP Oil Absorption of Carbon Black Measured according to JIS 4656/1.

【０１２７】（２）カーボンブラックの窒素吸着による
比表面積の測定 ＪＩＳ ４６５２に準じて測定する。(2) Measurement of Specific Surface Area of Carbon Black by Nitrogen Adsorption It is measured according to JIS 4652.

【０１２８】（３）カーボンブラックの揮発分の測定 ＪＩＳ １１２６に準じて測定する。(3) Measurement of Volatile Content of Carbon Black Measured according to JIS 1126.

【０１２９】（４）カーボンブラックの平均一次粒子
径、およびトナー中の凝集粒子径の測定方法 透過型顕微鏡で、トナーの断面を５０，０００倍の倍率
で拡大写真をとり、一次粒子１００個および凝集粒子３
０個を無作為に選択し、平均一次粒子径を算出し、凝集
粒子径を測定する。(4) Method of Measuring Average Primary Particle Diameter of Carbon Black and Aggregated Particle Diameter in Toner A cross section of the toner was taken with a transmission microscope at a magnification of 50,000 times, and 100 primary particles and Aggregated particles 3
Zero is randomly selected, the average primary particle size is calculated, and the aggregated particle size is measured.

【０１３０】（５）トナーの重量平均粒径（Ｄ4）及び
４．０μｍ以下のトナー粒子の個数％及び１０．１μｍ
以上のトナー粒子の体積％の測定 トナーの平均粒径及び粒度分布はコールターカウンタＴ
Ａ−ＩＩあるいはコールターマルチサイザーＩＩ（コー
ルター社製）を用いて測定可能であるが、本発明におい
てはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）
を用い、個数分布，体積分布を出力するインターフェー
ス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピュー
ター（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウ
ムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、Ｉ
ＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィッ
クジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記
電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活
性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を
０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加え
る。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３
分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーに
よりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用い
て、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積分
布と個数分布を算出した。それから本発明に係る体積分
布から求めた重量基準（各チャンネルの代表値をチャン
ネル毎の代表値とする）の重量平均粒径（Ｄ4）及び個
数分布から求めた４．０μｍ以下のトナー粒子の個数％
及び体積分布から求めた１０．１μｍ以上のトナー粒子
の体積％を求めた。(5) Toner weight average particle diameter (D 4 ) and the number% of toner particles having a particle size of 4.0 μm or less and 10.1 μm
Measurement of Volume% of Toner Particles Above average particle size and particle size distribution of toner are measured using Coulter Counter T
It can be measured using A-II or Coulter Multisizer II (manufactured by Coulter), but in the present invention, Coulter Multisizer II (manufactured by Coulter) is used.
And an interface (manufactured by Nikkaki) for outputting a number distribution and a volume distribution and a PC9801 personal computer (manufactured by NEC) are connected, and a 1% aqueous NaCl solution is prepared using primary-grade sodium chloride as an electrolytic solution. For example, I
SOTON R-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measurement method, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution, and 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolyte in which the sample was suspended was mixed with an ultrasonic
After a dispersion treatment for a minute, the volume and the number of toner particles having a size of 2 μm or more were measured using the Coulter Multisizer with an aperture of 100 μm as an aperture to calculate a volume distribution and a number distribution. Then, the weight average particle diameter (D 4 ) obtained from the volume distribution according to the present invention (the representative value of each channel is taken as the representative value of each channel) and the toner particles having a particle size of 4.0 μm or less obtained from the number distribution. Number%
And the volume% of toner particles of 10.1 μm or more determined from the volume distribution.

【０１３１】（６）トナー粒子の樹脂成分及び極性官能
基を含む高分子重合体のＧＰＣによる分子量分布 トナー粒子の樹脂成分及び極性官能基を含む高分子重合
体の具体的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナー粒
子をソックスレー抽出器を用いてトルエン溶剤で２０時
間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトルエ
ンを留去せしめ、必要により、トナー粒子に添加するワ
ックスは溶解するが、樹脂成分は溶解し得ない有機溶
剤、例えばクロロホルムを加え十分洗浄を行った後、Ｔ
ＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解した溶液をポア径が
０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィルターでろ過した
サンプルをウォーターズ社製１５０Ｃを用い、カラム構
成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、
８０５、８０６、８０７を連結し標準ポリスチレン樹脂
の検量線を用い分子量分布を測定する。(6) GPC Molecular Weight Distribution of Resin Component of Toner Particles and High Molecular Polymer Containing Polar Functional Group As a specific method for measuring GPC of resin component of toner particles and high molecular polymer containing polar functional group, Is to extract the toner particles in advance with a toluene solvent using a Soxhlet extractor for 20 hours, then distill off the toluene with a rotary evaporator, and if necessary, dissolve the wax added to the toner particles but dissolve the resin component. After adding an organic solvent that cannot be used, for example, chloroform, and washing well,
A solution obtained by dissolving a solution dissolved in HF (tetrahydrofuran) was filtered through a solvent-resistant membrane filter having a pore diameter of 0.3 μm, and a sample was formed using 150C manufactured by Waters Corporation.
805, 806 and 807 are connected, and the molecular weight distribution is measured using a standard polystyrene resin calibration curve.

【０１３２】得られた分子量分布から重量平均分子量
（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を算出する。From the obtained molecular weight distribution, a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) are calculated.

【０１３３】本発明に用いられる帯電部材としては、導
電性磁性粒子を用いた導電性磁性ブラシ，導電性繊維を
用いた導電性繊維ブラシ，導電性ローラの如き、いかな
る形態であっても構わない。しかしながら、クリーナー
レスのシステムに適用するためには、導電性磁気ブラシ
あるいは導電性繊維ブラシが好ましく、さらに、環境に
よらず耐久を含めて帯電を安定化するためには、導電性
磁気ブラシがより好ましい。The charging member used in the present invention may be in any form such as a conductive magnetic brush using conductive magnetic particles, a conductive fiber brush using conductive fibers, and a conductive roller. . However, a conductive magnetic brush or a conductive fiber brush is preferable for application to a cleaner-less system, and a conductive magnetic brush is more preferable for stabilizing charging including durability regardless of the environment. preferable.

【０１３４】本発明に好ましく用いられる導電性磁気ブ
ラシ帯電器としては、非磁性スリーブと、スリーブに内
包したマグネットと、このマグネットの磁力によりスリ
ーブ上に磁気拘束された導電性磁性粒子とを有するもの
である。The conductive magnetic brush charger preferably used in the present invention has a nonmagnetic sleeve, a magnet contained in the sleeve, and conductive magnetic particles magnetically constrained on the sleeve by the magnetic force of the magnet. It is.

【０１３５】上記帯電用磁性粒子の重量平均粒径は５〜
４５μｍ、より好ましくは１０〜４５μｍ、さらに好ま
しくは２０〜４０μｍが良い。The weight average particle diameter of the magnetic particles for charging is 5 to 5.
The thickness is preferably 45 μm, more preferably 10 to 45 μm, and still more preferably 20 to 40 μm.

【０１３６】帯電用磁性粒子の重量平均粒径が５μｍよ
り小さい場合、帯電性は良好であるが、磁気拘束力が低
下し、結果として導電性磁気ブラシ帯電器から離脱した
帯電性磁性粒子が潜像担持体表面にも付着した状態で現
像工程に行ってしまうことから、現像容器への帯電用磁
性粒子の混入が生じ、現像時に静電潜像を乱す原因とな
ることがある。帯電用磁性粒子の重量平均粒径が４５μ
ｍより大きいと、帯電用磁性粒子によるブラシの穂が粗
い状態となり、帯電ムラが生じやすく、画質劣化が起き
やすくなる。When the weight average particle diameter of the magnetic particles for charging is smaller than 5 μm, the charging property is good, but the magnetic binding force is reduced, and as a result, the charging magnetic particles detached from the conductive magnetic brush charger are latent. Since the development process is performed in a state where it is also adhered to the surface of the image carrier, the charging magnetic particles may be mixed into the developing container, which may disturb the electrostatic latent image during development. Weight average particle diameter of magnetic particles for charging is 45μ
If it is larger than m, the brush ears of the charging magnetic particles are in a coarse state, and charging unevenness is likely to occur, and image quality is likely to deteriorate.

【０１３７】本発明に用いられる帯電部材の体積抵抗値
は、１０7〜１０11Ω・ｃｍ、好ましくは１０7〜１０9
未満Ω・ｃｍであることが良い。The charging member used in the present invention has a volume resistance of 10 7 to 10 11 Ω · cm, preferably 10 7 to 10 9.
It is better to be less than Ω · cm.

【０１３８】帯電部材の体積抵抗値が１０7Ω・ｃｍ未
満の場合には、帯電部材たる磁性粒子が潜像担持体へ付
着するのを防止するのが困難になる。帯電部材の体積抵
抗値が１０11Ω・ｃｍを超える場合には、特に低湿下に
おいて、潜像担持体への帯電付与能が低下して、帯電不
良が生じやすくなる。When the volume resistance of the charging member is less than 10 7 Ω · cm, it is difficult to prevent the magnetic particles as the charging member from adhering to the latent image carrier. When the volume resistance value of the charging member exceeds 10 11 Ω · cm, the ability to impart charge to the latent image carrier is reduced particularly under low humidity, and poor charging is likely to occur.

【０１３９】さらに、帯電用磁性粒子は、コア材表面に
表面層を設けるとより好ましい。このような表面層とし
ては、シランカップリング剤，チタンカップリング剤の
如きカップリング剤、導電性樹脂あるいは導電性微粒子
を含有する樹脂（好ましくはフッ素系樹脂，シリコーン
系樹脂）が挙げられる。Further, it is more preferable that the magnetic particles for charging have a surface layer on the surface of the core material. Examples of such a surface layer include a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent, a conductive resin or a resin containing conductive fine particles (preferably a fluororesin or a silicone resin).

【０１４０】本発明に特に好ましく使用されるカップリ
ング剤としては、疎水基部分に、炭素原子が６個以上直
鎖状に連なる構成を含むものである。この構成を含むこ
とによる効果としては、摩擦帯電的な面では、アルキル
基の電子供与性により、特に摩擦帯電においてマイナス
極性を無理なく付与することが可能となる。さらに、ア
ルキル基は比較的酸化に強く、帯電用磁性粒子同士の摺
擦による機械的あるいは熱的な劣化に対しても強い。更
に、長鎖であると前記の機械的あるいは熱的な負荷に対
して分子鎖が切断されたとしても、残存部分はアルキル
基であるから摩擦帯電性という観点からは、長期にわた
り変化の少ない構成である理由と考えられる。The coupling agent particularly preferably used in the present invention has a structure in which 6 or more carbon atoms are linearly connected to a hydrophobic group portion. As an effect obtained by including this configuration, in terms of triboelectric charging, the electron donating property of the alkyl group makes it possible to easily impart a negative polarity particularly in triboelectric charging. Further, the alkyl group is relatively resistant to oxidation and resistant to mechanical or thermal deterioration due to friction between the charging magnetic particles. Furthermore, even if the molecular chain is cut by the above-mentioned mechanical or thermal load when it is a long chain, the remaining portion is an alkyl group, so that from the viewpoint of triboelectric charging, there is little change over a long period of time. This is probably the reason.

【０１４１】この観点からアルキル基は、炭素数６個以
上好ましくは８個以上連なることが必要であり、３０個
以下までは可能と考えられる。アルキル基の炭素数が３
０個を超えると、溶剤に不溶となる傾向にあり、帯電用
磁性粒子表面に均一に処理することが難しくなり、さら
に、処理された帯電用磁性粒子の流動性が悪化し、帯電
性が不均一となる傾向にある。From this viewpoint, the alkyl group needs to be continuous with 6 or more carbon atoms, preferably 8 or more carbon atoms, and it is considered that the number of carbon atoms can be reduced to 30 or less. When the carbon number of the alkyl group is 3
If it exceeds 0, it tends to be insoluble in the solvent, making it difficult to uniformly treat the surface of the magnetic particles for charging. Further, the fluidity of the treated magnetic particles for charging deteriorates, and the charging property becomes poor. It tends to be uniform.

【０１４２】カップリング剤の処理量としては、帯電用
磁性粒子に対し、好ましくは０．０００１乃至０．５重
量％、より好ましくは０．００１乃至０．２重量％が良
い。The processing amount of the coupling agent is preferably 0.0001 to 0.5% by weight, more preferably 0.001 to 0.2% by weight, based on the magnetic particles for charging.

【０１４３】カップリング剤の処理量が０．０００１重
量％より少ないとカップリング剤の効果が発現しにく
い。カップリング剤の処理量が０．５重量％を超えると
帯電用磁性粒子の流動性が悪化する傾向にある。When the treatment amount of the coupling agent is less than 0.0001% by weight, the effect of the coupling agent is hardly exhibited. If the treatment amount of the coupling agent exceeds 0.5% by weight, the flowability of the magnetic particles for charging tends to deteriorate.

【０１４４】本発明においては、基本的に帯電用磁性粒
子の表面は、カップリング剤のみにて構成されることが
望ましいが、微量の樹脂成分をコートすることも可能で
ある。この場合、カップリング剤の量に比して、同等程
度の量が好ましい。In the present invention, it is basically desirable that the surface of the magnetic particles for charging is composed of only a coupling agent, but it is also possible to coat a small amount of a resin component. In this case, an amount equivalent to the amount of the coupling agent is preferable.

【０１４５】本発明に用いられるカップリング剤として
は、疎水基部分に、炭素原子が６個以上直鎖状に連なる
構成を含むものであれば、中心元素は、特に選ばれな
い。中心元素としては例えばチタン、アルミニウム、珪
素及びジルコニウムが挙げられる。As the coupling agent used in the present invention, the central element is not particularly limited as long as the hydrophobic group has a structure in which six or more carbon atoms are linearly connected. Examples of the central element include titanium, aluminum, silicon and zirconium.

【０１４６】本発明におけるカップリング剤とは、同一
分子内に加水分解可能な加水分解基と疎水基を有し、珪
素、アルミニウム、チタン、ジルコニウムの如き中心元
素に結合している化合物を示す。The coupling agent in the present invention refers to a compound having a hydrolyzable hydrolyzable group and a hydrophobic group in the same molecule and bonded to a central element such as silicon, aluminum, titanium and zirconium.

【０１４７】加水分解基としては、たとえば、比較的親
水性の高い、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基の如きアルコキシ基、アクリロキシ基、メタ
クリロキシ基、ハロゲン、それらの変性体も用いられ
る。Examples of the hydrolyzable group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group,
An alkoxy group such as a butoxy group, an acryloxy group, a methacryloxy group, a halogen, and a modified form thereof are also used.

【０１４８】疎水基としては、その構造中に炭素原子が
６個以上直鎖状に連なる構成を含むものであればよく、
中心元素との結合形態においては、カルボン酸エステ
ル、アルコキシ、スルホン酸エステル、燐酸エステルあ
るいはダイレクトに結合していてもよい。更にその構造
中に、エーテル結合、エポキシ基、アミノ基の如き官能
基を含んでもよい。As the hydrophobic group, any structure may be used as long as it has a structure in which 6 or more carbon atoms are linearly connected in its structure.
In the form of the bond with the central element, the bond may be a carboxylate, an alkoxy, a sulfonate, a phosphate or a direct bond. Further, the structure may contain a functional group such as an ether bond, an epoxy group, or an amino group.

【０１４９】さらに本発明の二成分系現像剤を構成する
現像用キャリアとして従来好ましく用いられている鉄粉
キャリア、或いは、銅−亜鉛−フェライト及びニッケル
−亜鉛−フェライトの如きフェライトキャリアを使用す
ると、前述した通り潜像担持体上に形成されている静電
潜像が乱されてしまう。Further, when an iron powder carrier or a ferrite carrier such as copper-zinc-ferrite and nickel-zinc-ferrite which is conventionally preferably used as a developing carrier constituting the two-component developer of the present invention is used, As described above, the electrostatic latent image formed on the latent image carrier is disturbed.

【０１５０】本発明に用いられる現像用キャリアの体積
抵抗値は、１０9〜１０15Ω・ｃｍ、好ましくは１０13
超〜１０15Ω・ｃｍであることが良い。The developing carrier used in the present invention has a volume resistivity of 10 9 to 10 15 Ω · cm, preferably 10 13.
It is preferable that the value be super to 10 15 Ω · cm.

【０１５１】現像用キャリアの体積抵抗値が１０9Ω・
ｃｍ未満の場合には、抵抗が低いために、現像領域で現
像バイアスが注入されて潜像が乱されてしまう。現像用
キャリアの体積抵抗値が１０15Ω・ｃｍを超える場合に
は、キャリア自身がチャージアップしてしまい、補給ト
ナーの帯電付与能が低下しやすくなる。The volume resistance of the developing carrier is 10 9 Ω ·
If it is less than cm, since the resistance is low, a developing bias is injected in the developing area, and the latent image is disturbed. When the volume resistivity of the developing carrier exceeds 10 15 Ω · cm, the carrier itself is charged up, and the charge-imparting ability of the replenishment toner is likely to be reduced.

【０１５２】従って、本発明に用いられる現像用キャリ
アとしては、キャリアコアの表面を樹脂で被覆した樹脂
コートキャリアが好ましい。キャリアコアとしては、重
合法によって製造されるマグネタイト含有重合法樹脂キ
ャリアコアが好ましい。Therefore, as a carrier for development used in the present invention, a resin-coated carrier in which the surface of a carrier core is coated with a resin is preferable. As the carrier core, a magnetite-containing polymerized resin carrier core produced by a polymerization method is preferable.

【０１５３】重合法樹脂キャリアコアとしては、Ｆｅ3
Ｏ4の他に、金属酸化物として、Ｆｅ2Ｏ3，Ａｌ2Ｏ3，
ＳｉＯ2，ＣａＯ，ＳｒＯ，ＭｇＯ，ＭｎＯまたはそれ
らの混合物を含有するのが好ましい。Ｆｅ3Ｏ4量として
は、すべての酸化物基準で０．２〜０．８（重量比）で
あることが好ましい。As the polymerized resin carrier core, Fe 3
In addition to O 4 , metal oxides such as Fe 2 O 3 , Al 2 O 3 ,
It preferably contains SiO 2 , CaO, SrO, MgO, MnO or a mixture thereof. The amount of Fe 3 O 4 is preferably 0.2 to 0.8 (weight ratio) based on all oxides.

【０１５４】重合法樹脂キャリアコアとしては、その製
法上、形状が球状になりやすく、かつシャープな粒度分
布が達成できるので、それ故、フェライトキャリアコア
よりも小粒径化しても、キャリアの感光体への付着に対
しては有利である。したがって重合法樹脂キャリアコア
の５０％粒径は１０〜４５μｍ、好ましくは１５〜４０
μｍを有することが良い。The polymerized resin carrier core can be easily formed into a spherical shape and a sharp particle size distribution can be achieved due to its production method. It is advantageous for adhesion to the body. Therefore, the 50% particle size of the polymerized resin carrier core is 10 to 45 μm, preferably 15 to 40 μm.
It is good to have μm.

【０１５５】更に、本発明で使用する重合法樹脂キャリ
アコアに含有される金属酸化物は、親油化処理されてい
ることが金属酸化物微粒子の脱離を防止する上で好まし
い。親油化処理された金属酸化物は、バインダー樹脂中
に分散させコア粒子を形成する場合、均一でかつ高密度
でバインダー樹脂中に取り込まれることが可能となる。
特に、重合法でキャリアコア粒子を形成する場合は球形
で表面が平滑な粒子を得る上で重要である。The metal oxide contained in the polymerized resin carrier core used in the present invention is preferably subjected to lipophilic treatment in order to prevent the metal oxide fine particles from being detached. When the lipophilic metal oxide is dispersed in a binder resin to form core particles, the metal oxide can be uniformly and densely incorporated into the binder resin.
In particular, when the carrier core particles are formed by a polymerization method, it is important to obtain spherical particles having a smooth surface.

【０１５６】親油化処理はシラン系カップリング剤、チ
タネート系カップリング剤、アルミニウムカップリング
剤の如きカップリング剤や種々の界面活性剤を表面処理
することが好ましい。In the lipophilic treatment, it is preferable to surface-treat a coupling agent such as a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or an aluminum coupling agent, or various surfactants.

【０１５７】特にシランカップリング剤、チタネート系
カップリング剤、あるいは界面活性剤群の中から選ばれ
る１種以上のもので表面処理することが好ましい。In particular, it is preferable to perform a surface treatment with at least one selected from the group consisting of a silane coupling agent, a titanate coupling agent, and a surfactant.

【０１５８】シラン系カップリング剤としては、疎水性
基、アミノ基あるいはエポキシ基を有するものを用いる
ことができる。疎水性基をもつシラン系カップリング剤
として例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ）シラン等
を挙げることができる。アミノ基をもつシラン系カップ
リング剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルメトキシジエトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシランが挙げられる。エポキシ基をもつシラ
ン系カップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）トリメトキシシランが挙げられる。As the silane coupling agent, those having a hydrophobic group, an amino group or an epoxy group can be used. Examples of the silane coupling agent having a hydrophobic group include vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, and vinyltris (β-methoxy) silane. Examples of the silane coupling agent having an amino group include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethoxydiethoxysilane,
γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane,
N-β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane. Examples of the silane coupling agent having an epoxy group include γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, and β- (3,4-epoxycyclohexyl) trimethoxysilane.

【０１５９】チタネート系カップリング剤としては、例
えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、
イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト、イソプロペルトルス（ジオクチルピロホスフェー
ト）チタネートを挙げることができる。Examples of titanate coupling agents include isopropyl triisostearoyl titanate,
Examples thereof include isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate and isopropertor (dioctyl pyrophosphate) titanate.

【０１６０】界面活性剤としては、市販の界面活性剤を
使用することができる。As the surfactant, a commercially available surfactant can be used.

【０１６１】本発明に用いられるキャリアにおいて、キ
ャリアコアの表面を被覆する被覆樹脂としては、特定の
架橋性シリコーン樹脂あるいはフッ素樹脂とアクリル樹
脂との共重合体が好ましく使用でき、特に好ましくは、
加水分解反応基を有し、加水分解反応により硬化が促進
する架橋性シリコーン樹脂が良い。In the carrier used in the present invention, as a coating resin for coating the surface of the carrier core, a specific crosslinkable silicone resin or a copolymer of a fluororesin and an acrylic resin can be preferably used, and particularly preferably,
A crosslinkable silicone resin having a hydrolysis reaction group and whose curing is accelerated by the hydrolysis reaction is preferred.

【０１６２】さらに、本発明において用いる現像用キャ
リアは、５０％粒径（メジアン径）が好ましくは２０〜
５０μｍ、より好ましくは２０〜４５μｍであること
が、ベタ画像の均一性及び微小ドットの再現性の点で良
い。本発明において５０％粒径とは、体積基準の中央累
積値（５０％）の粒径を言う。Further, the carrier for development used in the present invention preferably has a 50% particle size (median diameter) of from 20 to 50%.
The thickness of 50 μm, more preferably 20 to 45 μm, is good in terms of uniformity of a solid image and reproducibility of minute dots. In the present invention, the 50% particle size refers to a particle size of a volume-based central cumulative value (50%).

【０１６３】現像用キャリアの５０％粒径が５０μｍよ
り大きい場合には、ベタ画像の均一性及び微小ドットの
再現性が低下する傾向にある。現像用キャリアの５０％
粒径が２０μｍ未満であると、現像用キャリアが感光体
へ付着し易くなり、感光体に傷等が発生し、画像劣化の
原因となる。If the 50% particle size of the developing carrier is larger than 50 μm, the uniformity of the solid image and the reproducibility of fine dots tend to decrease. 50% of carrier for development
If the particle size is less than 20 μm, the carrier for development tends to adhere to the photoreceptor, causing damage to the photoreceptor and causing image deterioration.

【０１６４】さらに、本発明において、良好な現像特性
の効果をより一層効果的にするためには、現像用キャリ
アの見掛け密度は好ましくは１．２〜３．２ｇ／ｃ
ｍ2、より好ましくは１．５〜２．８ｇ／ｃｍ2であるこ
とが良い。In the present invention, the apparent density of the carrier for development is preferably 1.2 to 3.2 g / c.
m 2 , more preferably 1.5 to 2.8 g / cm 2 .

【０１６５】現像用キャリアの見掛け密度が上記範囲の
下限値より小さいと、キャリア付着が発生し易くなる。
現像用キャリアの見掛け密度が上記範囲の上限値より大
きいと二成分系現像剤の循環が悪くなり、トナー飛散が
発生し易くなるだけでなく、画質劣化も早まってしま
う。If the apparent density of the developing carrier is smaller than the lower limit of the above range, carrier adhesion is likely to occur.
When the apparent density of the developing carrier is larger than the upper limit of the above range, the circulation of the two-component developer is deteriorated, and not only the toner is easily scattered but also the image quality is deteriorated.

【０１６６】さらに、本発明で用いられる現像用キャリ
アは、飽和磁化が２０〜６５Ａｍ2／ｋｇ、トナーおよ
びキャリアを現像スリーブ上に良好に搬送担持するため
に、好ましくは２０〜４５Ａｍ2／ｋｇの磁性特性を有
することが、現像用の磁性キャリアによって形成される
磁性ブラシの穂における現像用キャリアの密度が高まる
ことから、ベタ画像の均一性及び細線再現性の点で、よ
り好ましい。Further, the carrier for development used in the present invention preferably has a saturation magnetization of 20 to 65 Am 2 / kg, and preferably 20 to 45 Am 2 / kg in order to favorably carry and carry the toner and carrier on the developing sleeve. Having magnetic properties is more preferable in terms of uniformity of a solid image and reproducibility of fine lines, since the density of the developing carrier in the spikes of the magnetic brush formed by the magnetic carrier for developing is increased.

【０１６７】現像用キャリアの飽和磁化が２０Ａｍ2／
ｋｇ未満の場合には、潜像担持体にキャリアが付着しや
すくなる。現像用キャリアの飽和磁化が６５Ａｍ2／ｋ
ｇを超える場合には、穂立ちが固く締った状態となり、
階調性や中間調の再現が低下する。The carrier for development has a saturation magnetization of 20 Am 2 /
When the weight is less than kg, the carrier easily adheres to the latent image carrier. The saturation magnetization of the carrier for development is 65 Am 2 / k
If it exceeds g, the ears will be in a firmly tightened state,
Gradation and reproduction of halftone are reduced.

【０１６８】上記の通り、現像用キャリアの５０％粒径
は、現像特性の点では２０乃至５０μｍであることが好
ましいが、このような粒径の小さい現像用キャリアは、
以下の理由で、本発明で用いられる体積抵抗値が低い表
面層を有する潜像担持体を用いる画像形成方法において
は、現像時に潜像担持体に形成されている静電潜像を乱
し易い傾向にある。As described above, the 50% particle size of the developing carrier is preferably from 20 to 50 μm from the viewpoint of developing characteristics.
For the following reasons, in the image forming method using a latent image carrier having a surface layer having a low volume resistance value used in the present invention, the electrostatic latent image formed on the latent image carrier is easily disturbed during development. There is a tendency.

【０１６９】すなわち、現像用キャリアの粒径が小さく
なると、この現像用キャリアによって形成される磁気ブ
ラシの穂が緻密になり、潜像担持体の表面に対する磁気
ブラシとの接触点が増えることから、現像時に現像スリ
ーブに印加する現像バイアスによる潜像担持体表面への
電荷の注入現象が生じ易くなるからである。That is, when the particle diameter of the developing carrier becomes smaller, the spikes of the magnetic brush formed by the developing carrier become denser, and the number of contact points of the magnetic brush with the surface of the latent image carrier increases. This is because the phenomenon of charge injection into the surface of the latent image carrier due to the developing bias applied to the developing sleeve during development is likely to occur.

【０１７０】さらに、現像用キャリアは、飽和磁化２０
〜４５Ａｍ2／ｋｇの磁気特性を有することが、現像特
性の点では好ましいが、このような磁気特性を有する現
像用キャリアは、現像用キャリアによる磁気ブラシの穂
における現像用キャリアの密度が高まり、潜像担持体の
表面に対する磁気ブラシとの接触点が増えることから、
上記と同様の理由により、現像時に潜像担持体に形成さ
れている静電潜像を乱し易い傾向にある。The carrier for development has a saturation magnetization of 20%.
It is preferable to have a magnetic property of about 45 Am 2 / kg in terms of developing properties. However, the developing carrier having such magnetic properties increases the density of the developing carrier in the ears of the magnetic brush by the developing carrier, Since the number of contact points with the magnetic brush on the surface of the latent image carrier increases,
For the same reason as above, the electrostatic latent image formed on the latent image carrier tends to be easily disturbed during development.

【０１７１】しかしながら、本発明においては、現像用
の磁性キャリアの体積抵抗値は高いので、現像時の潜像
担持体の表面に対する電荷の注入現象を抑制することが
可能であり、上記の特定な５０％粒径及び特定磁気特性
を有するキャリアの使用を可能にしたものである。However, in the present invention, since the volume resistivity of the magnetic carrier for development is high, it is possible to suppress the phenomenon of charge injection into the surface of the latent image carrier during development, and the above-described specific carrier can be obtained. This allows the use of a carrier having a 50% particle size and specific magnetic properties.

【０１７２】本発明において、キャリアとトナーとを混
合して二成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は
二成分系現像剤中のトナー濃度として、１〜１５重量
％、好ましくは３〜１２重量％、さらに好ましくは５〜
１０重量％にすると通常良好な結果が得られる。In the present invention, when a two-component developer is prepared by mixing a carrier and a toner, the mixing ratio is 1 to 15% by weight, preferably 3 to 15% by weight, as the toner concentration in the two-component developer. 12% by weight, more preferably 5 to
Good results are usually obtained at 10% by weight.

【０１７３】トナー濃度が１重量％未満では画像濃度が
低くなる傾向にある。トナー濃度が１５重量％を超える
とカブリや機内飛散を増加せしめ、二成分系現像剤の耐
用寿命を短める。When the toner density is less than 1% by weight, the image density tends to be low. When the toner concentration exceeds 15% by weight, fog and scattering in the machine are increased, and the useful life of the two-component developer is shortened.

【０１７４】本発明において、一成分系現像剤を用いて
画像形成を行う場合は、上記キャリアの機能を、現像剤
担持体に持たせる。In the present invention, when an image is formed using a one-component developer, the function of the carrier is imparted to the developer carrier.

【０１７５】本発明に用いられる現像剤担持体の表面層
の体積抵抗値は、１０9〜１０15Ω・ｃｍ、好ましくは
１０13〜１０15Ω・ｃｍであることが良い。The volume resistivity of the surface layer of the developer carrier used in the present invention is preferably from 10 9 to 10 15 Ω · cm, and more preferably from 10 13 to 10 15 Ω · cm.

【０１７６】現像剤担持体の表面層の体積抵抗値が１０
9Ω・ｃｍ未満の場合には、抵抗が低いために、現像領
域で現像バイアスが注入されて潜像が乱されてしまう。
現像剤担持体の表面層の体積抵抗値が１０15Ω・ｃｍを
超える場合には、トナーの現像性が極端に悪化し、画像
濃度ムラが生じやすくなる。When the volume resistivity of the surface layer of the developer carrier is 10
If it is less than 9 Ω · cm, since the resistance is low, a developing bias is injected in the developing region, and the latent image is disturbed.
When the volume resistance value of the surface layer of the developer carrying member exceeds 10 15 Ω · cm, the developability of the toner is extremely deteriorated, and image density unevenness is likely to occur.

【０１７７】本発明のトナーを使用する現像方法として
は、例えば図１に示すような現像手段を用い現像を行う
ことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、磁気
ブラシが潜像担持体、例えば、感光ドラム１に接触して
いる状態で現像を行うことが好ましい。現像剤担持体
（現像スリーブ）１１と感光ドラム１の距離（Ｓ−Ｄ間
距離）Ｂは１００〜８００μｍであることがキャリア付
着防止及びドット再現性の向上において良好である。１
００μｍより狭いと現像剤の供給が不十分になりやす
く、画像濃度が低くなり、８００μｍを超えると磁極Ｓ
1からの磁力線が広がり磁気ブラシの密度が低くなり、
ドット再現性に劣ったり、磁性コートキャリアを拘束す
る力が弱まりキャリア付着が生じやすくなる。As a developing method using the toner of the present invention, for example, development can be carried out using a developing means as shown in FIG. Specifically, it is preferable to perform development in a state where the magnetic brush is in contact with the latent image carrier, for example, the photosensitive drum 1 while applying an alternating electric field. The distance (S-D distance) B between the developer carrier (developing sleeve) 11 and the photosensitive drum 1 is preferably 100 to 800 [mu] m in order to prevent carrier adhesion and improve dot reproducibility. 1
If it is smaller than 00 μm, the supply of the developer tends to be insufficient, and the image density becomes low.
The lines of magnetic force from 1 widen and the density of the magnetic brush decreases,
The dot reproducibility is poor, and the force for restraining the magnetic coated carrier is weakened, and carrier adhesion is likely to occur.

【０１７８】交番電界のピーク間の電圧は３００〜３０
００Ｖが好ましく、周波数は５００〜１００００Ｈｚ、
好ましくは１０００〜７０００Ｈｚであり、それぞれプ
ロセスにより適宜選択して用いることができる。この場
合、波形としては三角波、矩形波、正弦波、あるいはＤ
ｕｔｙ比を変えた波形、断続的な交番重畳電界等種々選
択して用いることができる。印加電圧が３００Ｖより低
いと十分な画像濃度が得られにくく、また非画像部のカ
ブリトナーを良好に回収することができない場合があ
る。また、５０００Ｖを超える場合には磁気ブラシを介
して、潜像を乱してしまい、画質低下を招く場合があ
る。The voltage between the peaks of the alternating electric field is 300 to 30.
00V is preferable, the frequency is 500 to 10000 Hz,
Preferably, it is 1000-7000 Hz, and each can be appropriately selected and used depending on the process. In this case, the waveform may be triangular, rectangular, sine, or D
Various waveforms with different duty ratios, intermittent alternating superposed electric fields, and the like can be selected and used. If the applied voltage is lower than 300 V, it may be difficult to obtain a sufficient image density, and it may not be possible to satisfactorily collect fog toner in the non-image area. If the voltage exceeds 5000 V, the latent image may be disturbed via the magnetic brush, which may cause deterioration in image quality.

【０１７９】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが２００Ｖ以下、より好ま
しくは１５０Ｖ以下が良い。By using a two-component developer having a well-charged toner, the fog removal voltage (Vback) can be reduced.
And the primary charge of the photoconductor can be reduced, so that the life of the photoconductor can be extended. Vbac
k is preferably 200 V or less, more preferably 150 V or less, depending on the developing system.

【０１８０】コントラスト電位としては、十分画像濃度
が出るように１００Ｖ〜４００Ｖが好ましく用いられ
る。The contrast potential is preferably from 100 V to 400 V so that a sufficient image density can be obtained.

【０１８１】周波数が５００Ｈｚより低いと、プロセス
スピードにも関係するが、静電荷像担持体に接触したト
ナーが現像スリーブに戻される際に、十分な振動が与え
られずカブリが生じやすくなる。１００００Ｈｚを超え
ると、電界に対してトナーが追随できず画質低下を招き
やすい。When the frequency is lower than 500 Hz, although it depends on the process speed, when the toner in contact with the electrostatic image carrier is returned to the developing sleeve, sufficient vibration is not applied and fog is liable to occur. When the frequency exceeds 10,000 Hz, the toner cannot follow the electric field, and the image quality is liable to be deteriorated.

【０１８２】本発明の現像方法で重要なことは、十分な
画像濃度を出し、ドット再現性に優れ、かつキャリア付
着のない現像を行うために現像スリーブ１１上の磁気ブ
ラシの感光ドラム１との接触幅（現像ニップＣ）を好ま
しくは３〜８ｍｍにすることである。現像ニップＣが３
ｍｍより狭いと十分な画像濃度とドット再現性を良好に
満足することが困難であり、８ｍｍより広いと、現像剤
のパッキングが起き機械の動作を止めてしまったり、ま
たキャリア付着を十分に抑えることが困難になる。現像
ニップの調整方法としては、現像剤規制部材１５と現像
スリーブ１１との距離Ａを調整したり、現像スリーブ１
１と感光ドラム１との距離Ｂを調整することでニップ幅
を適宜調整する。What is important in the developing method of the present invention is that the magnetic brush on the developing sleeve 11 must be in contact with the photosensitive drum 1 in order to obtain sufficient image density, have excellent dot reproducibility, and perform development without carrier adhesion. The contact width (development nip C) is preferably set to 3 to 8 mm. Development nip C is 3
If it is smaller than 8 mm, it is difficult to sufficiently satisfy sufficient image density and dot reproducibility. If it is larger than 8 mm, packing of the developer occurs, which stops the operation of the machine and sufficiently suppresses carrier adhesion. It becomes difficult. As a method of adjusting the developing nip, the distance A between the developer regulating member 15 and the developing sleeve 11 may be adjusted, or the developing sleeve 1 may be adjusted.
The nip width is appropriately adjusted by adjusting the distance B between the photosensitive drum 1 and the photosensitive drum 1.

【０１８３】本発明の画像形成方法は、特にハーフトー
ンを重視するような画像の出力において、本発明の現像
剤および現像方法を用い、特にデジタル潜像を形成した
現像システムと組み合わせることで、トナーを介しての
電荷注入の影響がなく、潜像を乱さないためにドット潜
像に対して忠実に現像することが可能となる。転写工程
においても微粉カットした粒度分布のシャープなトナー
を用いることで高転写率が達成でき、したがって、ハー
フトーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。The image forming method of the present invention uses the developer and the developing method of the present invention, particularly in the case of outputting an image in which the emphasis is placed on halftone, by combining with the developing system in which a digital latent image is formed. There is no influence of the charge injection through the dot and the latent image is not disturbed, so that the dot latent image can be developed faithfully. Also in the transfer step, a high transfer rate can be achieved by using a fine-particle-cut toner having a sharp particle size distribution, so that high image quality can be achieved in both the halftone portion and the solid portion.

【０１８４】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
二成分系現像剤を用いることで現像器内でのトナーの帯
電量変化が小さく、多数枚の複写においても画質低下の
ない本発明の効果が十分に発揮できる。Furthermore, by using the two-component developer of the present invention together with the initial improvement of image quality, the change in the amount of charge of the toner in the developing device is small, and the image quality of the present invention does not deteriorate even when copying a large number of sheets. The effect of can be fully exhibited.

【０１８５】より引き締まったフルカラー画像を得るた
めには、好ましくは、マゼンタ用、シアン用、イエロー
用、ブラック用の現像器を有し、ブラックの現像が最後
に行われることで引き締まった画像を呈することができ
る。In order to obtain a tighter full-color image, a developing device for magenta, cyan, yellow, and black is preferably provided, and a tighter image is obtained by performing black development last. be able to.

【０１８６】添付図面を参照しながら本発明の画像形成
方法について説明する。An image forming method according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.

【０１８７】図１において、マグネットローラ２１の有
する磁力によって、搬送スリーブ２２の表面に磁性粒子
２３よりなる磁気ブラシを形成し、この磁気ブラシを静
電荷像担持体（感光ドラム）１の表面に接触させ、感光
ドラム１を帯電する。搬送スリーブ２２には、図示され
ないバイアス印加手段により帯電バイアスが印加されて
いる。帯電された感光ドラム１に、図示されない露光装
置によりレーザー光２４を照射することにより、デジタ
ルな静電荷像を形成する。感光ドラム１上に形成された
静電荷像は、マグネットローラ１２を内包しており、図
示されないバイアス印加装置によって現像バイアスを印
加されている現像スリーブ１１に担持された現像剤１９
中のトナー１９ａによって、現像される。In FIG. 1, a magnetic brush made of magnetic particles 23 is formed on the surface of the transfer sleeve 22 by the magnetic force of the magnet roller 21, and the magnetic brush contacts the surface of the electrostatic image carrier (photosensitive drum) 1. Then, the photosensitive drum 1 is charged. A charging bias is applied to the transport sleeve 22 by a bias applying unit (not shown). By irradiating the charged photosensitive drum 1 with laser light 24 by an exposure device (not shown), a digital electrostatic charge image is formed. The electrostatic charge image formed on the photosensitive drum 1 includes a magnet roller 12 and a developer 19 carried on a developing sleeve 11 to which a developing bias is applied by a bias applying device (not shown).
It is developed by the toner 19a inside.

【０１８８】現像装置４は、隔壁１７により現像剤室Ｒ
1、撹拌室Ｒ2に区画され、それぞれ現像剤搬送スクリュ
ー１３、１４が設置されている。撹拌室Ｒ2の上方に
は、補給用トナー１８を収容したトナー貯蔵室Ｒ3が設
置され、貯蔵室Ｒ3の下部には補給口２０が設けられて
いる。The developing device 4 includes a partition 17 and a developer chamber R.
1, is divided into the stirring chamber R 2, respectively developer conveying screw 13, 14 is installed. Above the stirring chamber R 2, a toner storage chamber R 3 containing a replenishing toner 18 is installed, supply opening 20 is provided in a lower portion of the storage chamber R 3.

【０１８９】現像剤搬送スクリュー１３は回転すること
によって、現像剤室Ｒ1内の現像剤を撹拌しながら現像
スリーブ１１の長手方向に沿って一方向に搬送する。隔
壁１７には図の手前側と奥側に図示しない開口が設けら
れており、スクリュー１３によって現像剤室Ｒ1の一方
に搬送された現像剤は、その一方側の隔壁１７の開口を
通って撹拌室Ｒ2に送り込まれ、現像剤搬送スクリュー
１４に受け渡される。スクリュー１４の回転方向はスク
リュー１３と逆で、撹拌室Ｒ2内の現像剤、現像剤室Ｒ1
から受け渡された現像剤及びトナー貯蔵室Ｒ3から補給
されたトナーを撹拌、混合しながら、スクリュー１３と
は逆方向に撹拌室Ｒ2内を搬送し、隔壁１７の他方の開
口を通って現像剤室Ｒ1に送り込む。The developer transport screw 13 rotates to transport the developer in the developer chamber R1 in one direction along the longitudinal direction of the developing sleeve 11 while stirring. The partition 17 is provided with openings (not shown) on the near side and the back side in the drawing, and the developer conveyed to one of the developer chambers R1 by the screw 13 passes through the opening of the partition 17 on one side. The developer is sent to the stirring chamber R 2 and transferred to the developer transport screw 14. In the direction of rotation the screw 13 opposite the screw 14, the developer in the stirring chamber R 2, the developer chamber R 1
Stirring the toner supplied from the passed developer and toner storage chamber R 3 from, with mixing, the screw 13 and conveyed in the stirring chamber R 2 in the opposite direction, through the other opening of the partition wall 17 sent into the developer chamber R 1.

【０１９０】感光ドラム１上に形成された静電荷像を現
像するには、現像剤室Ｒ1内の現像剤１９がマグネット
ローラ１２の磁力により汲み上げられ、現像スリーブ１
１の表面に担持される。現像スリーブ１１上に担持され
た現像剤は、現像スリーブ１１の回転にともない規制ブ
レード１５に搬送され、そこで適正な層厚の現像剤薄層
に規制された後、現像スリーブ１１と感光ドラム１とが
対向した現像領域に至る。マグネットローラ１２の現像
領域に対応した部位には、磁極（現像極）Ｎ1が位置さ
れており、現像極Ｎ1が現像領域に現像磁界を形成し、
この現像磁界により現像剤が穂立ちして、現像領域に現
像剤の磁気ブラシが生成される。そして磁気ブラシが感
光ドラム１に接触し、反転現像法により、磁気ブラシに
付着しているトナーおよび現像スリーブ１１の表面に付
着しているトナーが、感光ドラム１上の静電荷像の領域
に転移して付着し、静電荷像が現像されトナー像が形成
される。[0190] To develop the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 1, the developer 19 in the developer chamber R 1 is drawn up by the magnetic force of the magnet roller 12, the developing sleeve 1
1 is carried on the surface. The developer carried on the developing sleeve 11 is conveyed to the regulating blade 15 with the rotation of the developing sleeve 11, where it is regulated to a thin developer layer having an appropriate layer thickness. To the development area opposed to it. The portion corresponding to the developing area of the magnet roller 12, the magnetic poles are (developing pole) N 1 is positioned, the developing pole N 1 forms a developing magnetic field in the developing area,
This developer magnetic field causes the developer to spike, and a magnetic brush of the developer is generated in the development area. Then, the magnetic brush contacts the photosensitive drum 1, and the toner adhered to the magnetic brush and the toner adhered to the surface of the developing sleeve 11 are transferred to the electrostatic image area on the photosensitive drum 1 by the reversal developing method. Then, the electrostatic image is developed to form a toner image.

【０１９１】現像領域を通過した現像剤は、現像スリー
ブ１１の回転にともない現像装置４内に戻され、磁極Ｓ
1、Ｓ2間の反撥磁界により現像スリーブ１１から剥ぎ取
られ、現像剤室Ｒ1および撹拌室Ｒ2内に落下して回収さ
れる。The developer that has passed through the developing area is returned into the developing device 4 as the developing sleeve 11 rotates, and the magnetic pole S
Due to the repelling magnetic field between S 1 and S 2 , it is peeled off from the developing sleeve 11 and falls into the developer chamber R 1 and the stirring chamber R 2 to be collected.

【０１９２】上記の現像により現像装置４内の現像剤１
９のＴ／Ｃ比（トナーとキャリアの混合比、すなわち現
像剤中のトナー濃度）が減ったら、トナー貯蔵室Ｒ3か
らトナー１８を現像で消費された量に見あった量で撹拌
室Ｒ2に補給し、現像剤１９のＴ／Ｃが所定量に保たれ
る。その容器４内の現像剤１９のＴ／Ｃ比の検知には、
コイルのインダクタンスを利用して現像剤の透磁率の変
化を測定するトナー濃度検知センサーを使用する。該ト
ナー濃度検知センサーは、図示されないコイルを内部に
有している。By the above development, the developer 1 in the developing device 4
T / C ratio of 9 (toner and mixing ratio of the carrier, i.e., toner concentration in the developer) When decreases is, the agitation chamber R in an amount that was seen from the toner storage chamber R 3 to the amount consumed toner 18 in the developing 2 and the T / C of the developer 19 is maintained at a predetermined amount. To detect the T / C ratio of the developer 19 in the container 4,
A toner concentration detection sensor that measures a change in the magnetic permeability of the developer using the inductance of the coil is used. The toner concentration detection sensor has a coil (not shown) therein.

【０１９３】現像スリーブ１１の下方に配置され、現像
スリーブ１１上の現像剤１９の層厚を規制する規制ブレ
ード１５は、アルミニウム又はＳＵＳ３１６の如き非磁
性材料で作製される非磁性ブレード１５である。その端
部と現像スリーブ１１面との距離は３００〜１０００μ
ｍ、好ましくは４００〜９００μｍである。この距離が
３００μｍより小さいと、磁性キャリアがこの間に詰ま
り現像剤層にムラを生じやすいと共に、良好な現像を行
うのに必要な現像剤を塗布しにくく、濃度の薄いムラの
多い現像画像が形成されやすい。現像剤中に混在してい
る不用粒子による不均一塗布（いわゆるブレードづま
り）を防止するためにはこの距離は４００μｍ以上が好
ましい。１０００μｍより大きいと現像スリーブ１１上
へ塗布される現像剤量が増加し所定の現像剤層厚の規制
が行いにくく、感光ドラム１への磁性キャリア粒子の付
着が多くなると共に現像剤の循環、規制ブレード１５に
よる現像規制が弱まりトナーのトリボが低下しカブリや
すくなる。The regulating blade 15 disposed below the developing sleeve 11 and regulating the layer thickness of the developer 19 on the developing sleeve 11 is a non-magnetic blade 15 made of a non-magnetic material such as aluminum or SUS316. The distance between the end and the surface of the developing sleeve 11 is 300 to 1000 μm.
m, preferably 400 to 900 μm. If the distance is less than 300 μm, the magnetic carrier is clogged during this time, and the developer layer is likely to be uneven, and it is difficult to apply the developer necessary for good development, and a developed image having a low density and many unevenness is formed. Easy to be. This distance is preferably 400 μm or more in order to prevent non-uniform application (so-called blade jam) due to unnecessary particles mixed in the developer. If it is larger than 1000 μm, the amount of the developer applied on the developing sleeve 11 increases, and it is difficult to regulate a predetermined thickness of the developer layer. As a result, the adhesion of the magnetic carrier particles to the photosensitive drum 1 increases and the circulation and regulation of the developer. The regulation of development by the blade 15 is weakened, so that toner tribo is reduced and fogging is likely to occur.

【０１９４】この磁性キャリア粒子層は、現像スリーブ
１１が矢印方向に回転駆動されても磁気力，重力に基づ
く拘束力と現像スリーブ１１の移動方向への搬送力との
釣合いによってスリーブ表面から離れるに従って動きが
遅くなる。重力の影響により落下するものもある。Even when the developing sleeve 11 is driven to rotate in the direction of the arrow, the magnetic carrier particle layer is separated from the surface of the sleeve by the balance between the restraining force based on magnetic force and gravity and the conveying force in the moving direction of the developing sleeve 11. Movement slows down. Some fall under the influence of gravity.

【０１９５】従って磁極ＮとＮの配設位置と磁性キャリ
ア粒子の流動性及び磁気特性を適宜選択することによ
り、磁性キャリア粒子層はスリーブに近いほど磁極Ｎ1
方向に搬送し移動層を形成する。この磁性キャリア粒子
の移動により、現像スリーブ１１の回転に伴って現像領
域へ現像剤は搬送され現像に供される。Accordingly, by appropriately selecting the arrangement positions of the magnetic poles N and N and the fluidity and magnetic characteristics of the magnetic carrier particles, the magnetic carrier particle layer becomes closer to the sleeve so that the magnetic pole N 1 becomes closer to the sleeve.
To form a moving layer. Due to the movement of the magnetic carrier particles, the developer is conveyed to the developing area with the rotation of the developing sleeve 11 and is used for development.

【０１９６】また、現像されたトナー画像は、搬送され
てくる転写材（記録材）２５上へ、バイアス印加手段２
６により転写バイアス印加されている転写手段である転
写ブレード２７により転写され、転写材上に転写された
トナー画像は、図示されていない定着装置により転写材
に定着される。転写工程において、転写材に転写されず
に感光ドラム１上に残った転写残トナーは、帯電工程に
おいて、帯電を調整され、現像時に回収される。Further, the developed toner image is transferred onto a transfer material (recording material) 25 conveyed by a bias applying means 2.
The toner image transferred by the transfer blade 27 as a transfer unit to which a transfer bias is applied by 6 and transferred onto the transfer material is fixed to the transfer material by a fixing device (not shown). In the transfer step, the transfer residual toner remaining on the photosensitive drum 1 without being transferred to the transfer material is adjusted in charge in the charging step, and is collected during development.

【０１９７】図３は、本発明の画像形成方法をフルカラ
ー画像形成装置に適用した概略図を示す。FIG. 3 is a schematic diagram in which the image forming method of the present invention is applied to a full-color image forming apparatus.

【０１９８】フルカラー画像形成装置本体には、第１画
像形成ユニットＰａ、第２画像形成ユニットＰｂ、第３
画像形成ユニットＰｃ及び第４画像形成ユニットＰｄが
併設され、各々異なった色の画像が潜像形成、現像、転
写のプロセスを経て転写材上に形成される。The main body of the full-color image forming apparatus includes a first image forming unit Pa, a second image forming unit Pb,
An image forming unit Pc and a fourth image forming unit Pd are provided side by side, and images of different colors are formed on a transfer material through a process of forming, developing, and transferring a latent image.

【０１９９】画像形成装置に併設される各画像形成ユニ
ットの構成について第１の画像形成ユニットＰａを例に
挙げて説明する。The structure of each image forming unit provided in the image forming apparatus will be described by taking the first image forming unit Pa as an example.

【０２００】第１の画像形成ユニットＰａは、静電荷像
担持体としての抵抗調整された表面層を有する直径３０
ｍｍの電子写真感光体ドラム６１ａを具備し、この感光
体ドラム６１ａは矢印ａ方向へ回転移動される。６２ａ
は帯電手段としての一次帯電器であり、直径１６ｍｍの
スリーブの表面に形成された磁気ブラシが感光ドラム６
１ａの表面に接触するように配置されている。６７ａ
は、一次帯電器６２ａにより表面が均一に帯電されてい
る感光体ドラム６１ａに静電荷像を形成するためのレー
ザー光であり、図示されていない露光装置により照射さ
れる。６３ａは、感光体ドラム６１ａ上に担持されてい
る静電荷像を現像してカラートナー画像を形成するため
の現像手段としての現像装置でありカラートナーを保持
している。６４ａは感光体ドラム６１ａの表面に形成さ
れたカラートナー画像をベルト状の転写材担持体６８に
よって搬送されて来る転写材（記録材）の表面に転写す
るための転写手段としての転写ブレードであり、この転
写ブレード６４ａは、転写材担持体６８の裏面に当接し
て転写バイアスを印加し得るものである。The first image forming unit Pa has a diameter of 30 with a surface layer whose resistance is adjusted as an electrostatic image carrier.
mm is provided, and the photosensitive drum 61a is rotated in the direction of arrow a. 62a
Is a primary charger as a charging means, and a magnetic brush formed on the surface of a sleeve having a diameter of 16 mm
1a is arranged so as to be in contact with the surface. 67a
Is a laser beam for forming an electrostatic charge image on the photosensitive drum 61a whose surface is uniformly charged by the primary charger 62a, and is irradiated by an exposure device (not shown). Reference numeral 63a denotes a developing device as developing means for developing a static charge image carried on the photosensitive drum 61a to form a color toner image, and holds a color toner. Reference numeral 64a denotes a transfer blade as transfer means for transferring the color toner image formed on the surface of the photosensitive drum 61a to the surface of a transfer material (recording material) conveyed by a belt-shaped transfer material carrier 68. The transfer blade 64a can apply a transfer bias by contacting the back surface of the transfer material carrier 68.

【０２０１】第１の画像形成ユニットＰａは、一次帯電
器６２ａによって感光体ドラム６１ａを均一に一次帯電
した後、露光装置６７ａにより感光体に静電荷像を形成
し、現像装置６３ａで静電荷像をカラートナーを用いて
現像し、この現像されたトナー画像を第１の転写部（感
光体と転写材の当接位置）で転写材を担持搬送するベル
ト状の転写材担持体６８の裏面側に当接する転写ブレー
ド６４ａから転写バイアスを印加することによって転写
材の表面に転写する。In the first image forming unit Pa, after the photosensitive drum 61a is uniformly and primarily charged by the primary charger 62a, an electrostatic image is formed on the photosensitive member by the exposure device 67a, and the electrostatic image is formed by the developing device 63a. Is developed using a color toner, and the developed toner image is transferred to a back surface side of a belt-shaped transfer material carrier 68 which carries and conveys the transfer material at a first transfer portion (a contact position between the photoconductor and the transfer material). A transfer bias is applied from a transfer blade 64a that comes into contact with the transfer member to transfer the image onto the surface of the transfer material.

【０２０２】現像によりトナーが消費され、Ｔ／Ｃ比が
低下すると、その低下をコイルのインダクタンスを利用
して現像剤の透磁率の変化を測定するトナー濃度検知セ
ンサー８５で検知し、消費されたトナー量に応じて補給
用トナー６５を補給する。なお、トナー濃度検知センサ
ー８５は図示されないコイルを内部に有している。When the toner is consumed by the development and the T / C ratio decreases, the decrease is detected by a toner concentration detection sensor 85 for measuring a change in the magnetic permeability of the developer using the inductance of the coil, and the toner is consumed. The supply toner 65 is supplied according to the toner amount. The toner density detection sensor 85 has a coil (not shown) therein.

【０２０３】本画像形成装置は、第１の画像形成ユニッ
トＰａと同様の構成で、現像装置に保有されるカラート
ナーの色の異なる第２の画像形成ユニットＰｂ、第３の
画像形成ユニットＰｃ、第４の画像形成ユニットＰｄの
４つの画像形成ユニットを併設するものである。例え
ば、第１の画像形成ユニットＰａにイエロートナー、第
２の画像形成ユニットＰｂにマゼンタトナー、第３の画
像形成ユニットＰｃにシアントナー、及び第４の画像形
成ユニットＰｄにブラックトナーをそれぞれ用い、各画
像形成ユニットの転写部で各カラートナーの転写材上へ
の転写が順次行なわれる。この工程で、レジストレーシ
ョンを合わせつつ、同一転写材上に一回の転写材の移動
で各カラートナーは重ね合わせられ、終了すると分離帯
電器６９によって転写材担持体６８上から転写材が分離
され、搬送ベルトの如き搬送手段によって定着器７０に
送られ、ただ一回の定着によって最終のフルカラー画像
が得られる。The present image forming apparatus has the same configuration as the first image forming unit Pa, and has the second image forming unit Pb, the third image forming unit Pc, and the third image forming unit Pc having different colors of the color toner held in the developing device. Four image forming units of the fourth image forming unit Pd are provided side by side. For example, yellow toner is used for the first image forming unit Pa, magenta toner is used for the second image forming unit Pb, cyan toner is used for the third image forming unit Pc, and black toner is used for the fourth image forming unit Pd. The transfer of each color toner onto the transfer material is sequentially performed in the transfer section of each image forming unit. In this step, while the registration is being performed, each color toner is superimposed on the same transfer material by one transfer of the transfer material, and when the transfer is completed, the transfer material is separated from the transfer material carrier 68 by the separation charger 69. The sheet is sent to the fixing device 70 by a conveying means such as a conveying belt, and the final full-color image is obtained by a single fixing.

【０２０４】定着器７０は、一対の直径４０ｍｍの定着
ローラ７１と直径３０ｍｍの加圧ローラ７２を有し、定
着ローラ７１は、内部に加熱手段７５及び７６を有して
いる。The fixing device 70 has a pair of a fixing roller 71 having a diameter of 40 mm and a pressure roller 72 having a diameter of 30 mm. The fixing roller 71 has heating means 75 and 76 inside.

【０２０５】転写材上に転写された未定着のカラートナ
ー画像は、この定着器７０の定着ローラ７１と加圧ロー
ラ７２との圧接部を通過することにより、熱及び圧力の
作用により転写材上に定着される。The unfixed color toner image transferred onto the transfer material passes through a pressure contact portion between the fixing roller 71 and the pressure roller 72 of the fixing device 70, and is applied to the transfer material by the action of heat and pressure. Is established.

【０２０６】図３において、転写材担持体６８は、無端
のベルト状部材であり、このベルト状部材は、８０の駆
動ローラによって矢印ｅ方向に移動するものである。７
９は、転写ベルトクリーニング装置であり、８１はベル
ト従動ローラであり、８２は、ベルト除電器である。８
３は転写材ホルダー内の転写材を転写材担持体６８に搬
送するための一対のレジストローラである。In FIG. 3, the transfer material carrier 68 is an endless belt-shaped member, which is moved in the direction of arrow e by a driving roller 80. 7
9 is a transfer belt cleaning device, 81 is a belt driven roller, and 82 is a belt static eliminator. 8
Reference numeral 3 denotes a pair of registration rollers for conveying the transfer material in the transfer material holder to the transfer material carrier 68.

【０２０７】転写手段としては、転写材担持体の裏面側
に当接する転写ブレードに代えてローラ状の転写ローラ
の如き転写材担持体の裏面側に当接して転写バイアスを
直接印加可能な接触転写手段を用いることが可能であ
る。As the transfer means, contact transfer in which a transfer bias can be directly applied by contacting the back surface of a transfer material carrier such as a roller-shaped transfer roller instead of the transfer blade contacting the back surface of the transfer material carrier. Means can be used.

【０２０８】さらに、上記の接触転写手段に代えて一般
的に用いられている転写材担持体の裏面側に非接触で配
置されているコロナ帯電器から転写バイアスを印加して
転写を行う非接触の転写手段を用いることも可能であ
る。Further, a non-contact type in which a transfer bias is applied from a corona charger arranged in a non-contact manner on the back side of a generally used transfer material carrier in place of the above-mentioned contact transfer means to perform transfer. May be used.

【０２０９】しかしながら、転写バイアス印加時のオゾ
ンの発生量を制御できる点で接触転写手段を用いること
が、より好ましい。However, it is more preferable to use the contact transfer means in that the amount of ozone generated when the transfer bias is applied can be controlled.

【０２１０】次に、図４を参照しながら本発明の他の画
像形成方法の一例を説明する。Next, an example of another image forming method of the present invention will be described with reference to FIG.

【０２１１】図４は、本発明の画像形成方法を実施可能
な画像形成装置の例を示す概略構成図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of an image forming apparatus capable of performing the image forming method of the present invention.

【０２１２】この画像形成装置は、フルカラー複写機に
構成されている。フルカラー複写機は、図４に示すよう
に、上部にデジタルカラー画像リーダ部３５、下部にデ
ジタルカラー画像プリンタ部３６を有する。This image forming apparatus is configured as a full-color copying machine. As shown in FIG. 4, the full-color copying machine has a digital color image reader unit 35 at the upper part and a digital color image printer unit 36 at the lower part.

【０２１３】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。In the image reader section, the original 30 is placed on an original table glass 31 and is exposed and scanned by an exposure lamp 32 so that a reflected light image from the original 30 is condensed on a full-color sensor 34 by a lens 33, and a color image is formed. Obtain a decomposed image signal. The color-separated image signal is processed by a video processing unit (not shown) through an amplifier circuit (not shown) and sent to a digital image printer unit.

【０２１４】画像プリンタ部において、静電荷像担持体
である感光ドラム１は、例えば有機光導電体のような感
光体であり、矢印方向に回転自在に担持されている。感
光ドラム１の回りには、前露光ランプ１１、一次帯電部
材としてのコロナ帯電器２、潜像形成手段としてのレー
ザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる４個の現
像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｋ、ドラム上光量検知手段１
３、転写装置５Ａおよびクリーニング器６が配置されて
いる。In the image printer section, the photosensitive drum 1, which is an electrostatic image carrier, is a photosensitive body such as an organic photoconductor, and is rotatably carried in the direction of the arrow. Around the photosensitive drum 1, a pre-exposure lamp 11, a corona charger 2 as a primary charging member, a laser exposure optical system 3 as a latent image forming means, a potential sensor 12, and four developing devices 4Y and 4C of different colors. , 4M, 4K, on-drum light amount detecting means 1
3. The transfer device 5A and the cleaning device 6 are arranged.

【０２１５】レーザ露光光学系３において、リーダ部か
らの画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメー
ジスキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ
光がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよび
ミラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影され
る。In the laser exposure optical system 3, an image signal from the reader section is converted into an optical signal for image scan exposure by a laser output section (not shown), and the converted laser light is reflected by the polygon mirror 3a. Is projected on the surface of the photosensitive drum 1 via the lens 3b and the mirror 3c.

【０２１６】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後
に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電さ
せて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上
に潜像を形成する。When an image is formed, the photosensitive drum 1
Is rotated in the direction of the arrow, and after the charge is eliminated by the pre-exposure lamp 11, the photosensitive drum 1 is uniformly negatively charged by the charger 2 to irradiate a light image E for each separation color, and the latent image is formed on the photosensitive drum 1. To form

【０２１７】次に、所定の現像器を動作させて感光ドラ
ム１上の潜像を現像し、感光ドラム１上に樹脂を基体と
した負帯電性トナーによる可視像、すなわち、トナー像
を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｋは、それぞ
れの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、２４Ｋの動作に
より、各分解色に応じて択一的に感光ドラム１に接近し
て、現像を行う。Next, the latent image on the photosensitive drum 1 is developed by operating a predetermined developing device, and a visible image, that is, a toner image is formed on the photosensitive drum 1 by a negatively chargeable toner having a resin as a base material. I do. The developing units 4Y, 4C, 4M, and 4K alternately approach the photosensitive drum 1 in accordance with the respective separation colors and perform development by the operation of the eccentric cams 24Y, 24C, 24M, and 24K.

【０２１８】転写装置５Ａは、転写ドラム５、転写帯電
器５ｂ、記録材を静電吸着するための吸着帯電器５ｃお
よびこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そして内側帯電器
５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５ｈを有している。
転写ドラム５は、回転駆動可能に軸支され、その周囲の
開口域に記録材（転写材）を担持する記録材担持体であ
る転写シート５ｆが、円筒状に一体的に調節されてい
る。転写シート５ｆにはポリカーボネートフィルムなど
が使用される。The transfer device 5A includes a transfer drum 5, a transfer charger 5b, a suction charger 5c for electrostatically attracting a recording material and a suction roller 5g opposed thereto, an inner charger 5d, an outer charger 5e, It has a separation charger 5h.
The transfer drum 5 is rotatably supported so as to be rotatable, and a transfer sheet 5f, which is a recording material carrier for supporting a recording material (transfer material) in an opening area around the transfer drum 5, is integrally adjusted in a cylindrical shape. A polycarbonate film or the like is used for the transfer sheet 5f.

【０２１９】記録材は、記録材カセット７ａ、７ｂまた
は７ｃから記録材搬送系を通って転写ドラム５に搬送さ
れ、その転写シート５ｆ上に担持される。転写ドラム５
上に担持された記録材は、転写ドラム５の回転にともな
い感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用に
より、記録材上に感光ドラム１上のトナー像が転写され
る。The recording material is conveyed from the recording material cassette 7a, 7b or 7c to the transfer drum 5 through the recording material conveyance system, and is carried on the transfer sheet 5f. Transfer drum 5
The recording material carried thereon is repeatedly conveyed to a transfer position facing the photosensitive drum 1 as the transfer drum 5 rotates, and is transferred onto the photosensitive material by the action of the transfer charger 5b while passing through the transfer position. 1 is transferred.

【０２２０】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｋ）に
ついて繰り返し、転写ドラム５上の記録材上に４色のト
ナー像を重ねて転写したカラー画像が得られる。[0220] The above-mentioned image forming step is performed by using yellow (Y),
By repeating the process for magenta (M), cyan (C), and black (K), a color image in which four color toner images are superimposed and transferred on the recording material on the transfer drum 5 is obtained.

【０２２１】片面の画像形成の場合は、このようにして
４色のトナー像を転写された記録材が、分離爪８ａ、分
離押上げコロ８ｂおよび分離帯電器５ｈの作用により、
転写ドラム５から分離して加熱定着装置９に送られる。
この加熱定着装置９は、内部に加熱手段を有する加熱定
着ローラ９ａと加圧ローラ９ｂによって構成されてい
る。加熱部材としてのこの加熱定着ローラ９ａと加圧ロ
ーラ９ｂの圧接部を記録材が通過することにより記録材
上に担持されているフルカラー画像が記録材に定着され
る。すなわち、この定着工程によりトナーの混色、発色
および記録材への固定が行われて、フルカラーの永久像
とされたのちトレイ１０に排紙され、１枚のフルカラー
複写が終了する。他方、感光ドラム１は、表面の残留ト
ナーをクリーニング器６で清掃して除去された後、再
度、画像形成工程に供せられる。In the case of single-sided image formation, the recording material onto which the toner images of four colors have been transferred in this manner is separated by the action of the separation claw 8a, the separation push-up roller 8b, and the separation charger 5h.
The sheet is separated from the transfer drum 5 and sent to the heat fixing device 9.
The heat fixing device 9 includes a heat fixing roller 9a having a heating unit therein and a pressure roller 9b. The full-color image carried on the recording material is fixed on the recording material by passing the recording material through the pressure contact portion between the heat fixing roller 9a and the pressure roller 9b as a heating member. That is, in this fixing step, toner color mixing, color development, and fixing to the recording material are performed to form a full-color permanent image, which is then discharged to the tray 10 to complete one full-color copy. On the other hand, the photosensitive drum 1 is subjected to the image forming process again after the residual toner on the surface is cleaned and removed by the cleaning device 6.

【０２２２】本発明の画像形成方法においては、潜像担
持体に形成された静電荷像を現像したトナー像を中間転
写体を介して記録材に転写することも可能である。In the image forming method of the present invention, it is possible to transfer a toner image obtained by developing the electrostatic image formed on the latent image carrier to a recording material via an intermediate transfer member.

【０２２３】すなわち、この画像形成方法は、静電荷像
担持体に形成された静電荷像を現像することによって形
成したトナー像を中間転写体に転写する工程及び中間転
写体に転写されたトナー像を記録材に転写する工程を有
するものである。That is, in this image forming method, the toner image formed by developing the electrostatic image formed on the electrostatic image carrier is transferred to the intermediate transfer member, and the toner image transferred to the intermediate transfer member is developed. Is transferred to a recording material.

【０２２４】図５を参照しながら、中間転写体を用いた
画像形成方法の一例を具体的に説明する。With reference to FIG. 5, an example of an image forming method using an intermediate transfer member will be specifically described.

【０２２５】図５に示す装置システムにおいて、シアン
現像器５４−１、マゼンタ現像器５４−２、イエロー現
像器５４−３、ブラック現像器５４−４に、それぞれシ
アントナーを有するシアン現像剤、マゼンタトナーを有
するマゼンタ現像剤、イエロートナーを有するイエロー
現像剤及びブラックトナーを有するブラック現像剤が導
入されている。レーザー光の如き潜像形成手段５３によ
って潜像保持体としての感光体５１上に静電潜像が形成
される。磁気ブラシ現像方式、非磁性一成分現像方式又
は磁性ジャンピング現像方式の如き現像方式によって、
感光体５１に形成された静電荷像をこれらの現像剤によ
って現像し、各色トナー像が感光体５１に形成される。
感光体５１は導電性基体５１ｂ及び導電性基体５１ｂ上
に形成されたアモルファスセレン、硫化カドミウム、酸
化亜鉛、有機光導電体、アモルファスシリコンの如き光
導電絶縁物質層５１ａを持つ感光ドラムもしくは感光ベ
ルトである。感光体５１は図示しない駆動装置によって
矢印方向に回転する。感光体５１としては、アモルファ
スシリコン感光層又は有機系感光層を有する感光体が好
ましく用いられる。In the apparatus system shown in FIG. 5, the cyan developing device 54-1, the magenta developing device 54-2, the yellow developing device 54-3, and the black developing device 54-4 have a cyan developer and a magenta A magenta developer having a toner, a yellow developer having a yellow toner, and a black developer having a black toner have been introduced. An electrostatic latent image is formed on a photosensitive member 51 as a latent image holding member by a latent image forming means 53 such as a laser beam. By a developing method such as a magnetic brush developing method, a non-magnetic one-component developing method or a magnetic jumping developing method,
The electrostatic charge image formed on the photoconductor 51 is developed with these developers, and a toner image of each color is formed on the photoconductor 51.
The photosensitive member 51 is a photosensitive drum or a photosensitive belt having a conductive substrate 51b and a photoconductive insulating material layer 51a such as amorphous selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, an organic photoconductor, and amorphous silicon formed on the conductive substrate 51b. is there. The photoconductor 51 is rotated in a direction indicated by an arrow by a driving device (not shown). As the photoconductor 51, a photoconductor having an amorphous silicon photosensitive layer or an organic photosensitive layer is preferably used.

【０２２６】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する単
一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成分
とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体上
に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されている
構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。The organic photosensitive layer may be a single layer type in which the photosensitive layer contains a charge generating substance and a substance having charge transporting ability in the same layer, or a functional separation type in which the charge transporting layer is composed of the charge generating layer as a component. It may be a photosensitive layer. A laminated photosensitive layer having a structure in which a charge generation layer and then a charge transport layer are laminated on a conductive substrate in this order is one of preferred examples.

【０２２７】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂がクリーニン
グ性が良く、クリーニング不良、感光体へのトナーの融
着、外添剤のフィルミングが起こりにくい。As the binder resin for the organic photosensitive layer, a polycarbonate resin, a polyester resin, or an acrylic resin has good cleaning properties, and poor cleaning, fusion of a toner to a photoreceptor, and filming of an external additive hardly occur.

【０２２８】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光
体５１とは非接触タイプの方式と、ローラの如き接触帯
電部材を用いる接触タイプの方式があり、いずれのもの
も用いられる。効率的な均一帯電、シンプル化、低オゾ
ン発生化のために図５に示す如く接触方式のものが好ま
しく用いられる。In the charging step, there are a non-contact type with the photoreceptor 51 using a corona charger and a contact type with a contact charging member such as a roller, and both types are used. For efficient uniform charging, simplification, and low ozone generation, a contact type as shown in FIG. 5 is preferably used.

【０２２９】一次帯電部材としての帯電ローラ５２は、
中心の芯金５２ｂとその外周を形成した導電性弾性層５
２ａとを基本構成とするものである。帯電ローラ５２
は、感光体５１面に押圧力をもって圧接され、感光体５
１の回転に伴い従動回転する。A charging roller 52 as a primary charging member is
Conductive elastic layer 5 having central core 52b and outer periphery thereof
2a as a basic configuration. Charging roller 52
Is pressed against the surface of the photoconductor 51 with a pressing force, and the photoconductor 5
The rotation follows the rotation of 1.

【０２３０】帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス
条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍ
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いたときに
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±５ｋＶであ
る。[0230] As a preferable process condition when the charging roller is used, the contact pressure of the roller is 5 to 500 g / cm.
In the case where a DC voltage with an AC voltage superimposed thereon is used, an AC voltage = 0.5 to 5 kVpp and an AC frequency = 50
Hz to 5 kHz, DC voltage = ± 0.2 to ± 5 kV.

【０２３１】この他の接触帯電部材としては、帯電ブレ
ードを用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法があ
る。これらの接触帯電部材は、高電圧が不必要になった
り、オゾンの発生が低減するといった効果がある。Other contact charging members include a method using a charging blade and a method using a conductive brush. These contact charging members are effective in that high voltage is not required and generation of ozone is reduced.

【０２３２】接触帯電部材としての帯電ローラ及び帯電
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜を設けても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）、フッ素アクリ
ル樹脂が適用可能である。The material of the charging roller and the charging blade as the contact charging member is preferably conductive rubber, and a release coating may be provided on the surface thereof. As the release coating, a nylon resin, PVDF (polyvinylidene fluoride), PVDC (polyvinylidene chloride), or a fluorine acrylic resin can be used.

【０２３３】感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±
０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体５５に
転写される。中間転写体５５は、パイプ状の導電性芯金
５５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層５５
ａからなる。芯金５５ｂは、プラスチックの表面に導電
層（例えば導電性メッキ）を設けたものでも良い。The toner image on the photoreceptor is applied with a voltage (for example, ±
(0.1 to ± 5 kV). The intermediate transfer member 55 includes a pipe-shaped conductive core 55b and a medium-resistance elastic layer 55 formed on the outer peripheral surface thereof.
a. The cored bar 55b may be provided with a conductive layer (for example, conductive plating) on the surface of plastic.

【０２３４】中抵抗の弾性体層５５ａは、シリコーンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗率）を１０5〜１０11Ω・ｃｍの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。The medium resistance elastic layer 55a is made of silicone rubber, Teflon rubber, chloroprene rubber, urethane rubber,
EPDM (terpolymer of ethylene propylene diene)
A conductive material such as carbon black, zinc oxide, tin oxide, or silicon carbide is mixed and dispersed in an elastic material such as to adjust the electric resistance (volume resistivity) to a medium resistance of 10 5 to 10 11 Ω · cm. It is a solid or foamed layer.

【０２３５】中間転写体５５は、感光体５１に対して並
行に軸受けさせて感光体５１の下面部に接触させて配設
してあり、感光体５１と同じ周速度で矢印の反時計方向
に回転する。The intermediate transfer member 55 is arranged in parallel with the photosensitive member 51 so as to be in contact with the lower surface of the photosensitive member 51, and is arranged in the counterclockwise direction indicated by an arrow at the same peripheral speed as the photosensitive member 51. Rotate.

【０２３６】感光体５１の面に形成担持された第１色の
トナー像が、感光体５１と中間転写体５５とが接する転
写ニップ部を通過する過程で中間転写体５５に対する印
加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によっ
て、中間転写体５５の外面に対して順次に中間転写され
ていく。The first color toner image formed and carried on the surface of the photosensitive member 51 is transferred by the transfer bias applied to the intermediate transfer member 55 in the process of passing through the transfer nip where the photosensitive member 51 and the intermediate transfer member 55 are in contact. The intermediate transfer is sequentially performed on the outer surface of the intermediate transfer body 55 by the electric field formed in the nip area.

【０２３７】中間転写体５５に転写されなかった感光体
５１上の転写残トナーは、感光体用クリーニング部材５
８によってクリーニングされ感光体用クリーニング容器
５９に回収される。The untransferred toner on the photosensitive member 51 that has not been transferred to the intermediate transfer member 55 is removed by the photosensitive member cleaning member 5.
8 and is collected in the photoconductor cleaning container 59.

【０２３８】中間転写体５５に対して並行に軸受けさせ
て中間転写体５５の下面部に接触させて転写手段が配設
され、転写手段５７は例えば転写ローラ又は転写ベルト
であり、中間転写体５５と同じ周速度で矢印の時計方向
に回転する。転写手段５７は直接中間転写体５５と接触
するように配設されていても良く、またベルト等が中間
転写体５５と転写手段５７との間に接触するように配置
されても良い。A transfer means is provided in parallel with the intermediate transfer body 55 and is brought into contact with the lower surface of the intermediate transfer body 55. The transfer means 57 is, for example, a transfer roller or a transfer belt. It rotates clockwise with the same peripheral speed as the arrow. The transfer means 57 may be provided so as to directly contact the intermediate transfer body 55, or a belt or the like may be provided so as to contact between the intermediate transfer body 55 and the transfer means 57.

【０２３９】転写ローラの場合、中心の芯金５７ｂとそ
の外周を形成した導電性弾性層５７ａとを基本構成とす
るものである。In the case of the transfer roller, the transfer roller is basically composed of a central core bar 57b and a conductive elastic layer 57a formed on the outer periphery thereof.

【０２４０】中間転写体及び転写ローラとしては、一般
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以
上であることが特に好ましい。A general material can be used for the intermediate transfer member and the transfer roller. By setting the volume resistivity of the elastic layer of the transfer roller smaller than the volume resistivity of the elastic layer of the intermediate transfer body, the voltage applied to the transfer roller can be reduced, and a good toner image can be formed on the transfer material. In addition, it is possible to prevent the transfer material from being wound around the intermediate transfer member. In particular, it is particularly preferable that the volume resistivity of the elastic layer of the intermediate transfer member is at least 10 times the volume resistivity of the elastic layer of the transfer roller.

【０２４１】中間転写体及び転写ローラの硬度は、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用いら
れる中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性層
から構成されることが好ましく、一方、転写ローラの弾
性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く４１
〜８０度の値を有するものが中間転写体への転写材の巻
き付きを防止する上で好ましい。中間転写体と転写ロー
ラの硬度が逆になると、転写ローラ側に凹部が形成さ
れ、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しやすい。The hardness of the intermediate transfer member and the transfer roller is determined by JI
It is measured according to SK-6301. The intermediate transfer member used in the present invention is preferably composed of an elastic layer belonging to the range of 10 to 40 degrees. On the other hand, the hardness of the elastic layer of the transfer roller is higher than the hardness of the elastic layer of the intermediate transfer member.
Those having a value of from -80 degrees are preferred in order to prevent the transfer material from winding around the intermediate transfer member. When the hardness of the intermediate transfer member and that of the transfer roller are reversed, a concave portion is formed on the transfer roller side, and the winding of the transfer material around the intermediate transfer member is likely to occur.

【０２４２】転写手段５７は中間転写体５５と等速度或
は周速度に差をつけて回転させる。転写材５６は中間転
写体５５と転写手段５７との間に搬送されると同時に、
転写手段５７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイ
アスを転写バイアス手段から印加することによって中間
転写体５５上のトナー像が転写材５６の表面側に転写さ
れる。The transfer means 57 rotates the intermediate transfer member 55 at a constant speed or at a different peripheral speed. The transfer material 56 is conveyed between the intermediate transfer body 55 and the transfer means 57,
The toner image on the intermediate transfer body 55 is transferred to the surface of the transfer material 56 by applying a bias having a polarity opposite to the frictional charge of the toner to the transfer unit 57 from the transfer bias unit.

【０２４３】転写材５６に転写されなかった中間転写体
上の転写残トナーは、中間転写体用クリーニング部材６
０によってクリーニングされ中間転写体用クリーニング
容器６２に回収される。転写材５６に転写されたトナー
像は、加熱定着装置６１により転写材５６に定着され
る。The untransferred toner remaining on the intermediate transfer member that has not been transferred to the transfer material 56 is removed by the cleaning member 6 for the intermediate transfer member.
0 and is collected in the intermediate transfer body cleaning container 62. The toner image transferred to the transfer material 56 is fixed on the transfer material 56 by the heat fixing device 61.

【０２４４】転写ローラーの材質しては、帯電ローラー
と同様のものを用いることができ、好ましい転写プロセ
ス条件としては、ローラーの当接圧が２．９４〜４９０
Ｎ／ｍ（３〜５００ｇ／ｃｍ）（より好ましくは１９．
６〜２９４Ｎ／ｍ）で、直流電圧＝±０．２〜±１０ｋ
Ｖである。As the material of the transfer roller, the same material as that of the charging roller can be used. The preferable transfer process condition is that the contact pressure of the roller is 2.94 to 490.
N / m (3 to 500 g / cm) (more preferably, 19.
6 to 294 N / m), DC voltage = ± 0.2 to ± 10 k
V.

【０２４５】当接圧力としての線圧が２．９４Ｎ／ｍ未
満であると、転写材の搬送ずれや転写不良の発生が起こ
りやすくなるため好ましくない。If the linear pressure as the contact pressure is less than 2.94 N / m, it is not preferable because the transfer of the transfer material and the occurrence of transfer failure tend to occur.

【０２４６】例えば転写ローラー５７の導電性弾性層５
７ｂはポリウレタンゴム、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレ
ンジエン三元重合体）の如き弾性材料に、カーボンブラ
ック、酸化亜鉛、酸化スズ、炭化硅素の如き導電性付与
剤を配合分散して電気抵抗値（体積抵抗値）を１０6〜
１０10Ω・ｃｍの中抵抗に調整した、ソリッドあるいは
発泡肉質の層である。For example, the conductive elastic layer 5 of the transfer roller 57
7b is an elastic material such as polyurethane rubber or EPDM (ethylene propylene diene terpolymer) mixed with a conductivity-imparting agent such as carbon black, zinc oxide, tin oxide, and silicon carbide to disperse the electric resistance (volume resistance). ) From 10 6
It is a solid or foamed layer adjusted to have a medium resistance of 10 10 Ω · cm.

【０２４７】図８を用いて本発明に用いられる潜像担持
体（感光体ドラム１９０）の好ましい態様の例を以下に
説明する。A preferred embodiment of the latent image carrier (photosensitive drum 190) used in the present invention will be described below with reference to FIG.

【０２４８】導電性基体１９１としては、円筒状シリン
ダー及びフィルムが用いられる。この導電性基体は、ア
ルミニウムやステンレスの如き金属、アルミニウム合金
や酸化インジウム−酸化錫合金の如き合金、これら金属
や合金の被膜層を有するプラスチック、導電性粒子を含
侵させた紙やプラスチック、導電性ポリマーを有するプ
ラスチックによって形成される。As the conductive substrate 191, a cylindrical cylinder and a film are used. The conductive substrate may be made of a metal such as aluminum or stainless steel, an alloy such as an aluminum alloy or an indium oxide-tin oxide alloy, a plastic having a coating layer of such a metal or an alloy, a paper or a plastic impregnated with conductive particles, or a conductive material. Formed by a plastic having a conductive polymer.

【０２４９】これら導電性基体１９１上には、感光層１
９２の接着性向上、塗工性改良、基体の保護、基体上に
欠陥の被覆、基体１９１からの電荷注入性改良及び感光
層１９２の電気的破壊に対する保護などを目的として下
引き層を設けても良い。On the conductive substrate 191, the photosensitive layer 1
92 is provided with an undercoat layer for the purpose of improving adhesiveness, improving coatability, protecting the substrate, covering defects on the substrate, improving charge injection from the substrate 191 and protecting the photosensitive layer 192 against electrical breakdown. Is also good.

【０２５０】下引き層は、ポリビニルアルコール、ポリ
−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エ
チルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロー
ス、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリビニルブチ
ラール、フェノール樹脂、カゼイン、ポリアミド、共重
合ナイロン、ニカワ、ゼラチン、ポリウレタン及び酸化
アルミニウムによって形成される。その膜厚は通常０．
１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜３μｍ程度が良い。The undercoat layer may be made of polyvinyl alcohol, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, methyl cellulose, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, phenolic resin, casein, polyamide, copolymerized nylon, glue, Formed by gelatin, polyurethane and aluminum oxide. The film thickness is usually 0.
It is preferably about 1 to 10 μm, and more preferably about 0.1 to 3 μm.

【０２５１】電荷発生層は、アゾ系顔料、フタロシアニ
ン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノ
ン系顔類、スクワリリウム色素、ピリリウム塩類、チオ
ピリウム塩類、トリフェニルメタン系色素及びセレンや
アモルファスシリコンの如き無機物質の電荷発生物質を
適当な電荷発生層用結着樹脂に分散し塗工することによ
り、あるいは蒸着することにより形成される。The charge generation layer is made of an azo pigment, a phthalocyanine pigment, an indigo pigment, a perylene pigment, a polycyclic quinone face, a squarylium dye, a pyrylium salt, a thiopyrium salt, a triphenylmethane dye, selenium or amorphous silicon. Such an inorganic charge generating material is formed by dispersing and coating an appropriate charge generating layer binder resin, or by vapor deposition.

【０２５２】電荷発生層用結着樹脂としては、広範囲な
結着樹脂から選択でき、例えば、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポ
リスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェ
ノール樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、及び酢酸ビ
ニル樹脂が挙げられる。The binder resin for the charge generation layer can be selected from a wide range of binder resins. For example, polycarbonate resin, polyester resin, polyvinyl butyral resin, polystyrene resin, acrylic resin, methacryl resin, phenol resin, silicone resin, epoxy resin Resins, and vinyl acetate resins.

【０２５３】電荷発生層中に含有される結着樹脂の量は
８０重量％以下、好ましくは０〜４０重量％が良い。電
荷発生層の膜厚は５μｍ以下、特には０．０５〜２μｍ
が好ましい。The amount of the binder resin contained in the charge generation layer is not more than 80% by weight, preferably 0 to 40% by weight. The thickness of the charge generation layer is 5 μm or less, particularly 0.05 to 2 μm.
Is preferred.

【０２５４】電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層
から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有
している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて電
荷輸送層用結着樹脂と共に溶剤中に溶解し、塗工するこ
とによって形成され、その膜厚は一般的には５〜４０μ
ｍであることが良い。電荷輸送物質としては、主鎖また
は側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン又はフェ
ナントレンの構造を有する多環芳香族化合物；インドー
ル、カルバゾール、オキサジアゾール及びピラゾリンの
如き含窒素環式化合物；ヒドラゾン化合物；スチリル化
合物；セレン、セレン−テルル、非晶質シリコン又は硫
化カドニウムの無機化合物が挙げられる。The charge transport layer has a function of receiving charge carriers from the charge generation layer in the presence of an electric field and transporting them. The charge transport layer is formed by dissolving a charge transport material in a solvent together with a binder resin for a charge transport layer, if necessary, and applying the solution.
m is good. Examples of the charge transport material include polycyclic aromatic compounds having a biphenylene, anthracene, pyrene or phenanthrene structure in the main chain or side chain; nitrogen-containing cyclic compounds such as indole, carbazole, oxadiazole and pyrazoline; hydrazone compounds; styryl Compounds: inorganic compounds of selenium, selenium-tellurium, amorphous silicon or cadmium sulfide.

【０２５５】これら電荷輸送物質を分散させる電荷輸送
層用結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン
樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂及びポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールやポリビニルアントラセンの如き有機
光導電性ポリマーが挙げられる。Examples of the binder resin for the charge transport layer in which these charge transport substances are dispersed include polycarbonate resin, polyester resin, polymethacrylate, polystyrene resin, acrylic resin, polyamide resin, and poly-N-vinylcarbazole and polyvinylanthracene. And organic photoconductive polymers.

【０２５６】本発明において用いられる感光体は、支持
体より最も離れた層、即ち表面層１９２として電荷注入
層１９３を有する。この電荷注入層１９３の体積抵抗値
は、十分な帯電性が得られ、また、画像流れを起こしに
くくするために、１×１０8Ω・ｃｍ〜１×１０15Ω・
ｃｍ、好ましくは１×１０8Ω・ｃｍ〜１×１０14Ω・
ｃｍであることが良く、特には画像流れの点から、より
好ましくは１×１０10Ω・ｃｍ〜１×１０15Ω・ｃｍ、
さらに好ましくは１×１０10Ω・ｃｍ〜１×１０14Ω・
ｃｍであることが良く、更に環境変動なども考慮する
と、最も好ましくは１×１０10Ω・ｃｍ〜１×１０13Ω
・ｃｍであることが良い。１×１０8Ω・ｃｍ未満では
高湿環境で帯電電荷が表面方向に保持されないため画像
流れを生じ易くなることがあり、１×１０15Ω・ｃｍを
超えると帯電部材からの帯電電荷を十分注入、保持でき
ず、帯電不良を生じる傾向にある。The photoreceptor used in the present invention has a charge injection layer 193 as a layer farthest from the support, that is, a surface layer 192. The volume resistance of the charge injection layer 193 is set to 1 × 10 8 Ω · cm to 1 × 10 15 Ω · in order to obtain sufficient chargeability and to prevent image deletion.
cm, preferably 1 × 10 8 Ω · cm to 1 × 10 14 Ω · cm
cm, particularly from the viewpoint of image deletion, more preferably 1 × 10 10 Ω · cm to 1 × 10 15 Ω · cm,
More preferably, 1 × 10 10 Ω · cm to 1 × 10 14 Ω · cm
cm, more preferably 1 × 10 10 Ω · cm to 1 × 10 13 Ω in consideration of environmental fluctuations and the like.
・ It is good to be cm. If it is less than 1 × 10 8 Ω · cm, the charged charge is not held in the surface direction in a high humidity environment, so that image flow may easily occur. If it exceeds 1 × 10 15 Ω · cm, the charged charge from the charging member is sufficient. It cannot be injected and held, and tends to cause poor charging.

【０２５７】このような機能層を感光体表面に設けるこ
とによって、帯電部材から注入された帯電電荷を保持す
る役割を果たし、更に光露光時にこの電荷を感光体支持
に逃がす役割を果たし、残留電位を低減させる。By providing such a functional layer on the surface of the photoreceptor, it plays a role of retaining the charged charge injected from the charging member, and plays a role of releasing this charge to the support of the photoreceptor at the time of light exposure. To reduce.

【０２５８】本発明においては、上記の特定な帯電部材
と上記の特定な感光体とを組み合わせて用いることで、
帯電開始電圧Ｖｔｈが小さく、感光体帯電電位を帯電部
材に印加する電圧のほとんど９０％以上に収束させるこ
とが可能になった。In the present invention, by using the above-mentioned specific charging member and the above-mentioned specific photoreceptor in combination,
The charging start voltage Vth is small, and the photosensitive member charging potential can be converged to almost 90% or more of the voltage applied to the charging member.

【０２５９】例えば、帯電部材に絶対値で１００〜２０
００Ｖの直流電圧を１０００ｍｍ／分以下のプロセスス
ピードで印加したとき、本発明の電荷注入層を有する電
子写真感光体の帯電電位を印加電圧の８０％以上、更に
は９０％以上にすることができる。これに対し、従来の
放電を利用した帯電によって得られる感光体の帯電電位
は、印加電圧が７００Ｖの直流電圧であれば、約３０％
に過ぎない２００Ｖ程度であった。For example, the absolute value of the charging member is 100 to 20.
When a DC voltage of 00 V is applied at a process speed of 1000 mm / min or less, the charging potential of the electrophotographic photoreceptor having the charge injection layer of the present invention can be 80% or more, and more preferably 90% or more of the applied voltage. . On the other hand, the charging potential of the photosensitive member obtained by the conventional charging using the discharge is about 30% when the applied voltage is 700 V DC.
It was only 200V.

【０２６０】この電荷注入層１９３は、金属蒸着膜の無
機の層あるいは導電性微粒子を電荷注入層用結着樹脂中
に分散させた導電性微粒子樹脂分散層によって構成さ
れ、蒸着膜は蒸着、導電性微粒子樹脂分散膜はディッピ
ング塗工法、スプレー塗工法、ロール塗工法及びビーム
塗工法の如き適当な塗工法にて塗工することによって形
成される。さらに、絶縁性の結着樹脂に光透過性の高い
イオン導電性を持つ樹脂を混合、もしくは共重合させて
構成するもの、または中抵抗で光導電性のある樹脂単体
で構成するものでもよい。The charge injection layer 193 is composed of an inorganic layer of a metal deposition film or a conductive fine particle resin dispersion layer in which conductive fine particles are dispersed in a binder resin for a charge injection layer. The conductive fine particle resin dispersion film is formed by applying an appropriate coating method such as a dipping coating method, a spray coating method, a roll coating method, and a beam coating method. Further, a resin formed by mixing or copolymerizing an insulating binder resin with a resin having high light transmittance and ionic conductivity, or a resin formed of a single resin having a medium resistance and photoconductive properties may be used.

【０２６１】導電性微粒子分散膜の場合、導電性微粒子
の添加量は電荷注入層用結着樹脂に対して２〜１９０重
量％であることが好ましい。In the case of the conductive fine particle dispersed film, the amount of the conductive fine particles is preferably 2 to 190% by weight based on the binder resin for the charge injection layer.

【０２６２】導電性微粒子の添加量が２重量％未満の場
合には、所望の体積抵抗値を得にくくなる。導電性微粒
子の添加量が１９０重量％を超える場合には膜強度が低
下してしまい電荷注入層が削り取られ易くなり、感光体
の寿命が短くなる傾向にある。If the amount of the conductive fine particles is less than 2% by weight, it becomes difficult to obtain a desired volume resistance value. If the amount of the conductive fine particles exceeds 190% by weight, the film strength is reduced, the charge injection layer is easily scraped off, and the life of the photoconductor tends to be shortened.

【０２６３】電荷注入層１９３の電荷注入層用結着樹脂
としては、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル
樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、あるいはこれら
の樹脂の硬化剤が単独あるいは２種以上組み合わされて
用いられる。更に、多量の導電性微粒子を分散させる場
合には、反応性モノマーや反応性オリゴマーを用い、導
電性微粒子を分散して、感光体表面に塗工した後、光や
熱によって硬化させることが好ましい。As the binder resin for the charge injection layer of the charge injection layer 193, polyester, polycarbonate, acrylic resin, epoxy resin, phenol resin, or a curing agent of these resins may be used alone or in combination of two or more. Further, when dispersing a large amount of conductive fine particles, it is preferable to use a reactive monomer or a reactive oligomer, disperse the conductive fine particles, apply to the surface of the photoreceptor, and then cure by light or heat. .

【０２６４】感光層１９２がアモルファスシリコンであ
る場合は、電荷注入層１９３はＳｉＣであることが好ま
しい。When the photosensitive layer 192 is made of amorphous silicon, the charge injection layer 193 is preferably made of SiC.

【０２６５】電荷注入層１９３の電荷注入層用結着樹脂
中に分散される導電性微粒子の例としては、金属や金属
酸化物が挙げられる。好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化
ビスマス、酸化スズ被覆酸化チタン、スズ被膜酸化イン
ジウム、アンチモン被膜酸化スズ及び酸化ジルコニウム
の如き金属又は金属酸化物の超微粒子がある。これらは
単独で用いても２種以上を混合して用いても良い。Examples of the conductive fine particles dispersed in the charge injection layer binder resin of the charge injection layer 193 include metals and metal oxides. Preferably, ultrafine particles of a metal or metal oxide such as zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, bismuth oxide, tin oxide-coated titanium oxide, tin-coated indium oxide, antimony-coated tin oxide and zirconium oxide are used. is there. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【０２６６】一般的に電荷注入層１９３に粒子を分散さ
せる場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐために入
射光の波長よりも粒子の粒径の方が小さいことが必要で
あり、本発明における表面層に分散される導電性、絶縁
性粒子の粒径としては０．５μｍ以下であることが好ま
しい。In general, when particles are dispersed in the charge injection layer 193, it is necessary that the particle diameter of the particles is smaller than the wavelength of the incident light in order to prevent scattering of the incident light by the dispersed particles. The particle size of the conductive and insulating particles dispersed in the surface layer is preferably 0.5 μm or less.

【０２６７】本発明においては、電荷注入層１９３が滑
材粒子を含有することが好ましい。その理由は、帯電時
に感光体と帯電部材の摩擦が低減されるために帯電ニッ
プが拡大し、帯電特性が向上するためである。特に滑材
粒子として臨界表面張力の低いフッ素系樹脂、シリコー
ン系樹脂またはポリオレフィン系樹脂を用いることが好
ましい。更に好ましくは四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦ
Ｅ）が用いられる。この場合、滑材粒子の添加量は、結
着樹脂に対して２〜５０重量％、好ましくは５〜４０重
量％である。２重量％未満では、滑材粒子の量が十分で
はないために、帯電特性の向上が十分ではなく、また５
０重量％を超えると、画像の分解能、感光体の感度が大
きく低下してしまうからである。In the present invention, the charge injection layer 193 preferably contains lubricant particles. The reason is that the friction between the photosensitive member and the charging member during charging is reduced, so that the charging nip is enlarged and the charging characteristics are improved. In particular, it is preferable to use a fluorine resin, a silicone resin or a polyolefin resin having a low critical surface tension as the lubricant particles. More preferably, ethylene tetrafluoride resin (PTF
E) is used. In this case, the amount of the lubricant particles is 2 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, based on the binder resin. When the amount is less than 2% by weight, the amount of the lubricant particles is not sufficient, so that the improvement of the charging characteristics is not sufficient.
If it exceeds 0% by weight, the resolution of the image and the sensitivity of the photoreceptor are greatly reduced.

【０２６８】本発明における電荷注入層１９３の膜厚
は、好ましくは０．１〜１０μｍ、特に好ましくは１〜
７μｍであることが良い。In the present invention, the thickness of the charge injection layer 193 is preferably 0.1 to 10 μm, particularly preferably 1 to 10 μm.
It is preferably 7 μm.

【０２６９】膜厚が０．１μｍ未満であると、微小な傷
に対する耐性がなくなり、結果として注入不良による画
像欠陥を生じ易くなる。膜厚が１０μｍを超えると、注
入電荷の拡散により画像が乱れやすくなってしまう。When the film thickness is less than 0.1 μm, resistance to minute scratches is lost, and as a result, image defects due to poor injection are likely to occur. If the film thickness exceeds 10 μm, the image tends to be disturbed due to the diffusion of the injected charges.

【０２７０】本発明において、静電潜像担持体に用いら
れるフッ素原子含有樹脂微粒子はポリテトラフルオロエ
チレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化
ビニリデン、ポリジクロロジフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテ
ル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレ
ン共重合体、及びテトラフルオロエチレン−ヘキサフル
オロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル
共重合体から選ばれた１種または２種以上から構成され
ているものである。市販のフッ素原子含有樹脂微粒子を
そのまま用いることが可能である。０．３万〜５００万
の重量平均分子量のものが使用可能であり、重量平均粒
径が、好ましくは０．０１〜１０μｍ、より好ましくは
０．０５〜２．０μｍであることが良い。In the present invention, fine particles of a fluorine atom-containing resin used for the electrostatic latent image carrier are made of polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polydichlorodifluoroethylene, tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether. One or more selected from copolymers, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymers, tetrafluoroethylene-ethylene copolymers, and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymers It consists of. Commercially available fluorine atom-containing resin fine particles can be used as they are. Those having a weight average molecular weight of 30 to 5,000,000 can be used, and the weight average particle diameter is preferably 0.01 to 10 µm, more preferably 0.05 to 2.0 µm.

【０２７１】前記のフッ素原子含有樹脂微粒子、電荷発
生材料、電荷輸送材料を、それぞれ成膜性を有する結着
樹脂中に分散、含有させて、各保護層、感光層を形成す
る場合が多い。その様な結着樹脂としては、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプ
ロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリ
ル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ナイロ
ン、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタ
ール、ブチラール樹脂が挙げられる。In many cases, the protective layer and the photosensitive layer are formed by dispersing and containing the above-mentioned fluorine atom-containing resin fine particles, the charge generation material and the charge transport material in a binder resin having film-forming properties. Such binder resins include polyester, polyurethane, polyacrylate, polyethylene,
Polystyrene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, phenolic resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, urea resin, allyl resin, alkyd resin, polyamide-imide, nylon, polysulfone, polyallyl ether, polyacetal, butyral resin .

【０２７２】静電潜像担持体の導電性支持体は、鉄、
銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケ
ル、スズ、アンチモン、インジウムの如き金属や合金、
或いは前記金属の酸化物、カーボン、導電性ポリマーが
使用可能である。形状は円筒形、円柱形の如きドラム形
状と、ベルト形状、シート状のものとがある。前記導電
性材料は、そのまま成形加工される場合、塗料として用
いられる場合、蒸着される場合や、エッチング、プラズ
マ処理により加工される場合もある。The conductive support of the electrostatic latent image carrier is made of iron,
Metals and alloys such as copper, gold, silver, aluminum, zinc, titanium, lead, nickel, tin, antimony, indium,
Alternatively, an oxide of the metal, carbon, or a conductive polymer can be used. The shapes include a drum shape such as a cylindrical shape and a cylindrical shape, a belt shape, and a sheet shape. The conductive material may be formed as it is, used as a paint, deposited, or processed by etching or plasma processing.

【０２７３】さらに、潜像担持体が円筒形状である場
合、この円筒形状の潜像担持体の直径（ｄ1）と現像用
磁性キャリアを磁気拘束している円筒形状の現像剤担持
体との直径（ｄ2）との比（ｄ１／ｄ2）が、好ましくは
１．０〜３．０、より好ましくは１．０〜２．２、さら
に好ましくは１．０〜２．０であることが、潜像担持体
の表面に対する現像用磁性キャリアによる磁気ブラシの
当接面積が減少することから、現像時に印加する現像バ
イアスによる電荷の注入現象が生じ易く、静電潜像の乱
れを抑制でき、かつ装置全体のコンパクト化の点で、よ
り好ましい。Further, when the latent image carrier is cylindrical, the diameter (d 1 ) of the cylindrical latent image carrier and the cylindrical developer carrier which magnetically restrains the developing magnetic carrier are different. the diameter ratio between (d 2) (d1 / d 2) is, it preferably 1.0 to 3.0, more preferably 1.0 to 2.2, more preferably from 1.0 to 2.0 However, since the contact area of the magnetic brush by the developing magnetic carrier with respect to the surface of the latent image carrier is reduced, a charge injection phenomenon due to a developing bias applied during development is likely to occur, and disturbance of the electrostatic latent image can be suppressed. It is more preferable from the viewpoint of compactness of the whole apparatus.

【０２７４】接触一成分現像方法としては、非磁性トナ
ーを用いて、例えば図６に示すような現像装置９０を用
い現像することが可能である。As a contact one-component developing method, it is possible to develop using a non-magnetic toner, for example, using a developing device 90 as shown in FIG.

【０２７５】現像装置９０は、磁性又は非磁性のトナー
を有する一成分現像剤９８を収容する現像容器９１、現
像容器９１に収納されている一成分現像剤９８を担持
し、現像領域に搬送するための現像剤担持体９２、現像
剤担持体上に現像剤を供給するための供給ローラー９
５、現像剤担持体上の現像剤層厚を規制するための現像
剤層厚規制部材としての弾性ブレード９６、現像容器９
１内の現像剤９８を撹拌するための撹拌部材９７を有し
ている。The developing device 90 carries a developing container 91 containing a one-component developer 98 having a magnetic or non-magnetic toner, and carries the one-component developer 98 stored in the developing container 91, and transports it to the developing area. Roller 92 for supplying developer to developer carrier 92 for supplying toner to developer carrier
5. Elastic blade 96 as a developer layer thickness regulating member for regulating the thickness of the developer layer on the developer carrier, and developing container 9
1 has a stirring member 97 for stirring the developer 98.

【０２７６】現像剤担持体上９２としては、ローラー基
体９３上に、発泡シリコーンゴムの如き弾性を有するゴ
ム又は樹脂の如き弾性部材によって形成された弾性層９
４を有する弾性ローラーを用いることが好ましい。As the developer carrier upper surface 92, an elastic layer 9 formed on a roller base 93 by an elastic member such as rubber or resin having elasticity such as foamed silicone rubber.
It is preferred to use an elastic roller having 4.

【０２７７】この弾性ローラー９２は、潜像保持体とし
ての感光体ドラム９９の表面に圧接して、弾性ローラー
表面に塗布されている一成分系現像剤９８により感光体
に形成されている静電潜像を現像する共に、転写後に感
光体上に存在する不要な一成分現像剤９８を回収する。The elastic roller 92 is pressed against the surface of the photosensitive drum 99 serving as a latent image holding member, and electrostatically formed on the photosensitive member by the one-component developer 98 applied to the surface of the elastic roller. While developing the latent image, an unnecessary one-component developer 98 existing on the photoreceptor after transfer is collected.

【０２７８】本発明において、現像剤担持体は実質的に
感光体表面と接触している。これは、現像剤担持体から
一成分系現像剤を除いたときに現像剤担持体が感光体と
接触しているということを意味する。このとき、現像剤
を介して、感光体と現像剤担持体との間に働く電界によ
ってエッジ効果のない画像が得れれると同時にクリーニ
ングが行なわれる。現像剤担持体としての弾性ローラー
表面或いは、表面近傍が電位を持ち感光体表面と弾性ロ
ーラー表面間で電界を有する必要性がある。このため、
弾性ローラーの弾性ゴムが中抵抗領域に抵抗制御されて
感光体表面との導通を防ぎつつ電界を保つか、又は導電
性ローラーの表面層に薄層の誘電層を設ける方法も利用
できる。さらには、導電性ローラー上に感光体表面と接
触する側の面を絶縁性物質により被覆した導電性樹脂ス
リーブ或いは、絶縁性スリーブで感光体と接触しない側
の面に導電層を設けた構成も可能である。In the present invention, the developer carrying member is substantially in contact with the photosensitive member surface. This means that the developer carrier is in contact with the photoconductor when the one-component developer is removed from the developer carrier. At this time, an image having no edge effect can be obtained by an electric field acting between the photoconductor and the developer carrier via the developer, and at the same time, cleaning is performed. There is a need to have an electric potential between the surface of the elastic roller or the vicinity of the surface as a developer carrier and an electric field between the surface of the photosensitive member and the surface of the elastic roller. For this reason,
It is also possible to use a method in which the elastic rubber of the elastic roller is resistance-controlled in the medium resistance region to keep the electric field while preventing conduction with the photoreceptor surface, or a method of providing a thin dielectric layer on the surface layer of the conductive roller. Further, a configuration in which a conductive layer is provided on a surface of the conductive roller which is in contact with the surface of the photoreceptor with a conductive resin sleeve having a surface in contact with the surface of the photoreceptor covered with an insulating material, or a surface of the insulating roller which is not in contact with the photoreceptor. It is possible.

【０２７９】この一成分系現像剤を担持する弾性ローラ
ーは、感光体ドラムと同方向に回転しても良いし、逆方
向に回転しても良い。その回転が同方向である場合、感
光体ドラムの周速に対して、周速比で１００％より大き
いことが好ましい。１００％以下であるとラインの鮮明
性が悪いなどの画像品質に問題を生じやすい。周速比が
高まれば高まるほど、現像部位に供給される現像剤の量
は多く、静電潜像に対し現像剤の脱着頻度が多くなり、
不要な部分の現像剤は掻き落とされ、必要な部分には現
像剤が付与されるという繰り返しにより、静電潜像に忠
実な画像が得られる。さらに好ましくは周速比は１００
％以上が良い。The elastic roller carrying the one-component developer may rotate in the same direction as the photosensitive drum or in the opposite direction. When the rotation is in the same direction, it is preferable that the peripheral speed ratio is greater than 100% with respect to the peripheral speed of the photosensitive drum. If it is less than 100%, problems tend to occur in image quality such as poor line clarity. As the peripheral speed ratio increases, the amount of the developer supplied to the development site increases, and the frequency of desorption of the developer from the electrostatic latent image increases.
An unnecessary portion of the developer is scraped off, and the necessary portion is repeatedly supplied with the developer, whereby an image faithful to the electrostatic latent image is obtained. More preferably, the peripheral speed ratio is 100
% Or more is good.

【０２８０】現像剤層厚規制部材９６は、現像剤担持体
９２の表面に弾性力で圧接するものであれば、弾性ブレ
ードに限られることなく、弾性ローラーを用いることも
可能である。The developer layer thickness regulating member 96 is not limited to an elastic blade, and may be an elastic roller as long as it is in pressure contact with the surface of the developer carrier 92 by elastic force.

【０２８１】弾性ブレード、弾性ローラーとしては、シ
リコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性
体；ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹脂弾性
体；ステンレス、鋼の如き金属弾性体が使用できる。さ
らに、それらの複合体であっても使用できる。As the elastic blade and the elastic roller, rubber elastic bodies such as silicone rubber, urethane rubber and NBR; synthetic resin elastic bodies such as polyethylene terephthalate; metal elastic bodies such as stainless steel and steel can be used. Further, even a complex thereof can be used.

【０２８２】弾性ブレードの場合には、弾性ブレード上
辺部側である基部は現像剤容器側に固定保持され、下辺
部側をブレードの弾性に抗して現像スリーブの順方向或
いは逆方向にたわめ状態にしてブレード内面側（逆方向
の場合には外面側）をスリーブ表面に適度に弾性押圧を
もって当接させる。In the case of an elastic blade, the base on the upper side of the elastic blade is fixed and held on the developer container side, and the lower side is bent in the forward or reverse direction of the developing sleeve against the elasticity of the blade. In this state, the inner surface of the blade (the outer surface in the case of the opposite direction) is brought into contact with the sleeve surface with moderate elastic pressure.

【０２８３】供給ローラー９５はポリウレタンフォーム
の如き発泡材より成っており、現像剤担持体に対して、
順又は逆方向に０でない相対速度をもって回転し、一成
分系現像剤の供給とともに、現像剤担持体上の現像後の
現像剤（未現像現像剤）の剥ぎ取りも行っている。The supply roller 95 is made of a foam material such as a polyurethane foam.
The developer rotates in a forward or reverse direction at a relative speed other than 0, and supplies the one-component developer and also peels off the developed developer (undeveloped developer) on the developer carrier.

【０２８４】現像領域において、現像剤担持体上の一成
分系現像剤によって感光体の静電潜像を現像する際に
は、現像剤担持体と感光体ドラムとの間に直接及び／又
は交流の現像バイアスを印加して現像することが好まし
い。When the electrostatic latent image on the photosensitive member is developed with a one-component developer on the developer bearing member in the developing area, a direct and / or alternating current is applied between the developer bearing member and the photosensitive drum. It is preferred to apply a developing bias of to develop.

【０２８５】次に非接触ジャンピング現像方式について
説明する。Next, the non-contact jumping development method will be described.

【０２８６】非接触ジャンピング現像方式としては、非
磁性トナーを有する一成分系磁性現像剤を用いる現像方
法が挙げられる。As the non-contact jumping developing method, there is a developing method using a one-component magnetic developer having a non-magnetic toner.

【０２８７】ここでは、非磁性トナーを有する一成分系
非磁性現像剤を用いる現像方法を図７に示す概略構成図
に基づいて説明する。Here, a developing method using a one-component non-magnetic developer having a non-magnetic toner will be described with reference to the schematic configuration diagram shown in FIG.

【０２８８】現像装置１７０は、非磁性トナーを有する
非磁性一成分系現像剤１７６を収容する現像容器１７
１、現像容器１７１に収容されている一成分系非磁性現
像剤１７６を担持し、現像領域に搬送するための現像剤
担持体１７２、現像剤担持体上に一成分系非磁性現像剤
を供給するための供給ローラー１７３、現像剤担持体上
の現像剤層厚を規制するための現像剤層厚規制部材とし
ての弾性ブレード１７４、現像容器１７１内の一成分系
非磁性現像剤１７６を撹拌するための撹拌部材１７５を
有している。The developing device 170 includes a developing container 17 containing a non-magnetic one-component developer 176 having a non-magnetic toner.
1. A developer carrier 172 for carrying the one-component non-magnetic developer 176 contained in the developing container 171 and transporting it to the development area, and supplying the one-component non-magnetic developer on the developer carrier Roller 173 for controlling the thickness, the elastic blade 174 as a developer layer thickness regulating member for regulating the thickness of the developer layer on the developer carrier, and the one-component non-magnetic developer 176 in the developing container 171 are stirred. Stirring member 175 for the purpose.

【０２８９】１６９は静電潜像保持体であり、潜像形成
は図示しない電子写真プロセス手段又は静電記録手段に
よりなされる。１７２は現像剤担持体としての現像スリ
ーブであり、アルミニウム或いはステンレスからなる非
磁性スリーブからなる。Reference numeral 169 denotes an electrostatic latent image holding member, and a latent image is formed by an electrophotographic processing means or an electrostatic recording means (not shown). Reference numeral 172 denotes a developing sleeve as a developer carrier, which is made of a non-magnetic sleeve made of aluminum or stainless steel.

【０２９０】現像スリーブは、アルミニウム、ステンレ
スの粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくはその表
面をガラスビーズを吹き付けて均一に荒らしたものや、
鏡面処理したもの、或いは樹脂でコートしたものが良
い。As the developing sleeve, a rough tube of aluminum or stainless steel may be used as it is, but preferably, the surface thereof is uniformly roughened by spraying glass beads.
A mirror-finished one or a resin-coated one is preferred.

【０２９１】一成分系非磁性現像剤１７６は現像容器１
７１に貯蔵されており、供給ローラー１７３によって現
像剤担持体１７２上へ供給される。供給ローラー１７３
はポリウレタンフォームの如き発泡材より成っており、
現像剤担持体に対して、順又は逆方向に０でない相対速
度をもって回転し、現像剤の供給とともに、現像剤担持
体１７２上の現像後の現像剤（未現像現像剤）の剥ぎ取
りも行っている。現像剤担持体１７２上に供給された一
成分系非磁性現像剤は現像剤層厚規制部材としての弾性
ブレード１７４によって均一且つ薄層に塗布される。The one-component non-magnetic developer 176 is used in the developing container 1
The developer is supplied to the developer carrier 172 by a supply roller 173. Supply roller 173
Is made of foam material such as polyurethane foam,
The developer carrier is rotated in a forward or reverse direction at a relative speed other than 0, and the developer is supplied and the developer (undeveloped developer) on the developer carrier 172 after the development is peeled off. ing. The one-component non-magnetic developer supplied onto the developer carrier 172 is uniformly and thinly applied by an elastic blade 174 as a developer layer thickness regulating member.

【０２９２】弾性塗布ブレードと現像剤担持体との当接
圧力は、現像スリーブ母線方向の線圧として０．３〜２
５ｋｇ／ｍ、好ましくは０．５〜１２ｋｇ／ｍが有効で
ある。当接圧力が０．３ｋｇ／ｍより小さい場合、一成
分系非磁性現像剤の均一塗布が困難となり、一成分系非
磁性現像剤の帯電量分布がブロードとなりカブリや飛散
の原因となる。当接圧力が２５ｋｇ／ｍを超えると、一
成分系非磁性現像剤に大きな圧力がかかり、一成分系非
磁性現像剤が劣化するため、一成分系非磁性現像剤の凝
集が発生するなど好ましくない。また、現像剤担持体を
駆動させるために大きなトルクを要するため好ましくな
い。即ち、当接圧力を０．３〜２５ｋｇ／ｍに調整する
ことで、本発明のトナーを用いた一成分系非磁性現像剤
の凝集を効果的にほぐすことが可能になり、さらに、一
成分系非磁性現像剤の帯電量を瞬時に立ち上げることが
可能になる。The contact pressure between the elastic coating blade and the developer carrier is 0.3 to 2 as a linear pressure in the developing sleeve generatrix direction.
5 kg / m, preferably 0.5 to 12 kg / m is effective. When the contact pressure is less than 0.3 kg / m, it is difficult to uniformly apply the one-component non-magnetic developer, and the charge amount distribution of the one-component non-magnetic developer becomes broad, which causes fogging and scattering. When the contact pressure exceeds 25 kg / m, a large pressure is applied to the one-component non-magnetic developer, and the one-component non-magnetic developer is deteriorated. Absent. Further, a large torque is required to drive the developer carrier, which is not preferable. That is, by adjusting the contact pressure to 0.3 to 25 kg / m, it becomes possible to effectively loosen the aggregation of the one-component non-magnetic developer using the toner of the present invention. It is possible to instantly raise the charge amount of the non-magnetic developer.

【０２９３】現像剤層厚規制部材は、弾性ブレード、弾
性ローラーを用いることができ、これらは所望の極性に
現像剤を帯電するのに適した摩擦帯電系列の材質のもの
を用いることが好ましい。As the developer layer thickness regulating member, an elastic blade or an elastic roller can be used, and it is preferable to use a material of a triboelectric series suitable for charging the developer to a desired polarity.

【０２９４】本発明において、シリコーンゴム、ウレタ
ンゴム、スチレンブタジエンゴムが好適である。さら
に、ポリアミド、ポリイミド、ナイロン、メラミン、メ
ラミン架橋ナイロン、フェノール樹脂、フッ素系樹脂、
シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ス
チレン系樹脂の如き有機樹脂層を設けても良い。導電性
ゴム、導電性樹脂を使用し、さらに金属酸化物、カーボ
ンブラック、無機ウイスカー、無機繊維の如きフィラー
や荷電制御剤をブレードのゴム中・樹脂中に分散するこ
とにより適度の導電性、帯電付与性を与え、一成分系非
磁性現像剤を適度に帯電させることができて好ましい。In the present invention, silicone rubber, urethane rubber and styrene butadiene rubber are preferred. Furthermore, polyamide, polyimide, nylon, melamine, melamine cross-linked nylon, phenolic resin, fluororesin,
An organic resin layer such as a silicone resin, a polyester resin, a urethane resin, and a styrene resin may be provided. Uses conductive rubber and conductive resin, and further disperses fillers and charge control agents such as metal oxides, carbon black, inorganic whiskers, and inorganic fibers in the rubber and resin of the blade to achieve appropriate conductivity and charging. It is preferable because it gives imparting properties and can appropriately charge the one-component non-magnetic developer.

【０２９５】この非磁性一成分現像方法において、ブレ
ードにより現像スリーブ上に一成分系非磁性現像剤を薄
層コートする系においては、十分な画像濃度を得るため
に、現像スリーブ上の一成分系非磁性現像剤層の厚さを
現像スリーブと潜像保持体との対抗空隙長βよりも小さ
くし、この空隙に交番電場を印加することが好ましい。
即ち図７に示すバイアス電源１７７により、現像スリー
ブ１７２と潜像保持体１６９との間に交番電場又は交番
電場に直流電場を重畳した現像バイアスを印加すること
により、現像スリーブ上から潜像保持体への一成分系非
磁性現像剤の移動を容易にし、更に良質の画像を得るこ
とができる。In this non-magnetic one-component developing method, in a system in which a one-component non-magnetic developer is thinly coated on a developing sleeve by a blade, the one-component non-magnetic developer on the developing sleeve is required to obtain a sufficient image density. It is preferable that the thickness of the non-magnetic developer layer is made smaller than the opposing gap length β between the developing sleeve and the latent image holding member, and an alternating electric field is applied to this gap.
That is, by applying an alternating electric field or a developing bias in which a DC electric field is superimposed on the alternating electric field between the developing sleeve 172 and the latent image holder 169 by the bias power supply 177 shown in FIG. The transfer of the one-component non-magnetic developer to the non-magnetic developer can be facilitated, and a higher quality image can be obtained.

【０２９６】[0296]

【実施例】以下、トナーの具体的な製造方法、実施例、
比較例をもって本発明をさらに詳細に説明する。「部」
は「重量部」を意味する。EXAMPLES Hereinafter, a specific method for producing a toner, an example,
The present invention will be described in more detail with reference to comparative examples. "Department"
Means "parts by weight".

【０２９７】（トナーの製造例１）スチレン単量体１０
０部に対して、カーボンブラック（１）［ＤＢＰ吸油量
４２ｍｌ／１００ｇ，比表面積６．５ｍ2／ｇ，平均粒
子径３１ｍμ，揮発分０．５％，ｐＨ値９］を１６部、
アゾ系鉄化合物（１）を１部、ジ−ターシャリーブチル
サリチル酸のアルミ化合物を１部組み合わせたものを用
意した。これを、アトライター（三井鉱山社製）に添加
し、２ｍｍのジルコニアビーズを用いて２００ｒｐｍに
て２５℃で１８０分間撹拌を行い、マスターバッチ分散
液１を調製した（Ａ／Ｂ＝１６）。(Production Example 1 of Toner) Styrene monomer 10
For 0 parts, 16 parts of carbon black (1) [DBP oil absorption 42 ml / 100 g, specific surface area 6.5 m 2 / g, average particle diameter 31 mμ, volatile matter 0.5%, pH value 9],
A combination of 1 part of the azo-based iron compound (1) and 1 part of the aluminum compound of di-tert-butylsalicylic acid was prepared. This was added to an attritor (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and stirred at 200 rpm for 180 minutes at 25 ° C. using 2 mm zirconia beads to prepare a master batch dispersion liquid 1 (A / B = 16).

【０２９８】一方、イオン交換水７１０部に、０．１Ｍ
−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４５０部を投入し、６０℃に加温し
た後、クレアミキサー（エムテクニック社製）を用いて
１２，０００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０ＭＣａ
Ｃｌ2水溶液６８部を徐々に添加し、リン酸カルシウム
化合物を含む水系媒体を得た。On the other hand, 0.1M
-Na 3 PO 4 aqueous solution 450 parts was charged, followed by heating to 60 ° C., and stirred at 12,000rpm using Claire mixer (manufactured by M Technique Co., Ltd.). 1.0MCa
68 parts of a Cl 2 aqueous solution was gradually added to obtain an aqueous medium containing a calcium phosphate compound.

【０２９９】次に、 ・マスターバッチ分散液１ １１７部 ・スチレン単量体 ６６部 ・ｎ−ブチルアクリレート ３４部 ・エステルワックス（１） ２０部 ・飽和ポリエステル樹脂 １０部 ・ジビニルベンゼン ０．４部 を６０℃に加温し、撹拌して均一に溶解、分散した。こ
れに重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）５部を溶解し、重合性単量体組成物を
調製した。Next, 117 parts of master batch dispersion liquid, 66 parts of styrene monomer, 34 parts of n-butyl acrylate, 20 parts of ester wax (1), 10 parts of saturated polyester resin, and 0.4 parts of divinylbenzene The mixture was heated to 60 ° C., stirred and uniformly dissolved and dispersed. Into this, 5 parts of a polymerization initiator 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved to prepare a polymerizable monomer composition.

【０３００】そして、前記水系媒体中をｐＨ６．８に維
持し、上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃，Ｎ2
雰囲気下において、クレアミキサー（エムテクニック社
製）にて１００００ｒｐｍで１０分間撹拌し、重合性単
量体組成物を造粒した。その後、反応容器に移し、水系
媒体中をｐＨ６．８に維持し、パドル撹拌翼で撹拌しつ
つ、６０℃に昇温し、５時間反応させた。さらに、水溶
性開始剤を添加し８０℃に昇温し５時間反応させた。重
合反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却
後、塩酸を加えリン酸カルシウム化合物を溶解させた
後、ろ過、水洗、真空下で乾燥をし、多段分割式分級機
にて分級して、黒色トナー粒子を得た。[0300] Then, maintaining in the aqueous medium to pH 6.8, was charged with the polymerizable monomer composition, 60 ° C., N 2
Under an atmosphere, the mixture was stirred at 10,000 rpm for 10 minutes with a CLEAR MIXER (manufactured by M Technique Co., Ltd.) to granulate the polymerizable monomer composition. Thereafter, the mixture was transferred to a reaction vessel, the pH in the aqueous medium was maintained at 6.8, and the temperature was raised to 60 ° C. while stirring with a paddle stirring blade, and the reaction was performed for 5 hours. Further, a water-soluble initiator was added, the temperature was raised to 80 ° C., and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the polymerization reaction, the remaining monomer was distilled off under reduced pressure, and after cooling, hydrochloric acid was added to dissolve the calcium phosphate compound, followed by filtration, washing with water, drying under vacuum, and classification using a multi-stage classifier. Thus, black toner particles were obtained.

【０３０１】得られた黒色トナー粒子９８．５重量部に
対して、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ2／ｇであ
る疎水性酸化チタン０．５重量部、ＢＥＴ法による比表
面積が４０ｍ2／ｇである疎水性シリカ０．５重量部を
ヘンシェルミキサーで外添した後、ターボスクリーナー
で粗粒を除去し、ブラックトナーＮｏ．１（重量平均粒
径７．６μｍ、４μｍ以下８個数％、１２．７μｍ以上
０．３体積％）を得た。ａ＝１１，ｂ＝１９であった。To 98.5 parts by weight of the obtained black toner particles, 0.5 part by weight of hydrophobic titanium oxide having a specific surface area of 100 m 2 / g by the BET method, and 40 m 2 / g by the BET method Was externally added with a Henschel mixer, and coarse particles were removed with a turbo screener. 1 (weight number average particle size of 7.6 μm, 8 number% of 4 μm or less, 12.7 μm or more of 0.3 volume%) was obtained. a = 11 and b = 19.

【０３０２】なお、重合性単量体組成物の調製時に添加
する飽和ポリエステル樹脂としては、プロポキシ化ビス
フェノールとテレフタル酸を縮合し得られた、Ｍｗ＝１
１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、酸価１０ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリエステル樹脂を用いた。As the saturated polyester resin to be added when preparing the polymerizable monomer composition, Mw = 1 obtained by condensing propoxylated bisphenol and terephthalic acid was used.
1000, Mw / Mn = 2.1, acid value 10 mgKOH /
g of polyester resin was used.

【０３０３】（トナーの製造例２）製造例１よりもリン
酸カルシウム化合物の含有量の多い水系媒体を使用し、
クレアミキサーの回転数を１５０００ｒｐｍにすること
を除いては同様にして、ブラックトナーＮｏ．２（重量
平均粒径２．８μｍ、４μｍ以下９３個数％、１２．７
μｍ以上０体積％）を得た。ａ＝１８，ｂ＝１２であっ
た。(Production Example 2 of Toner) An aqueous medium containing a larger amount of a calcium phosphate compound than that of Production Example 1 was used.
Black toner No. 1 was prepared in the same manner except that the number of revolutions of the Clare mixer was set to 15,000 rpm. 2 (weight average particle size 2.8 μm, 93% by number of 4 μm or less, 12.7
μm or more and 0% by volume). a = 18 and b = 12.

【０３０４】（トナーの製造例３）製造例１よりもリン
酸カルシウム化合物の含有量の少ない水系媒体を使用
し、クレアミキサーの回転数を６５００ｒｐｍにするこ
とを除いては同様にして、ブラックトナーＮｏ．３（重
量平均粒径１０．５μｍ、４μｍ以下５個数％、１２．
７μｍ以上２１体積％）を得た。ａ＝１５，ｂ＝１５で
あった。(Toner Production Example 3) Black toner No. 1 was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that an aqueous medium containing a smaller amount of a calcium phosphate compound was used, and the rotation speed of the Clea mixer was set to 6500 rpm. 3 (weight-average particle diameter: 10.5 μm, 4 μm or less: 5% by number, 12.
7 μm or more and 21% by volume). a = 15 and b = 15.

【０３０５】（トナーの製造例４）製造例１において、
ＤＢＰ吸油量９５ｍｌ／１００ｇ，比表面積３００ｍ2
／ｇ，平均粒子径１１ｍμ，揮発分２％，ｐＨ値９のカ
ーボンブラックを使用する以外は同様にして、ブラック
トナーＮｏ．４（重量平均粒径７．４μｍ、４μｍ以下
９個数％、１２．７μｍ以上０．８体積％）を得た。ａ
＝１８，ｂ＝１２であった。(Production Example 4 of Toner)
DBP oil absorption 95ml / 100g, specific surface area 300m 2
/ G, average particle size 11 mμ, volatile content 2%, pH value 9 except that carbon black was used. 4 (weight average particle diameter 7.4 μm, 9% by number of 4 μm or less, 0.8% by volume of 12.7 μm or more). a
= 18, b = 12.

【０３０６】（トナーの製造例５）製造例１において、
ＤＢＰ吸油量１２３ｍｌ／１００ｇ，比表面積５０ｍ2
／ｇ，平均粒子径６５ｍμ，揮発分０．９％，ｐＨ値
９．５のカーボンブラックを使用する以外は同様にし
て、ブラックトナーＮｏ．５（重量平均粒径７．１μ
ｍ、４μｍ以下１６個数％、１２．７μｍ以上１．６体
積％）を得た。ａ＝１６，ｂ＝１４であった。(Production Example 5 of Toner)
DBP oil absorption 123ml / 100g, specific surface area 50m 2
/ G, an average particle diameter of 65 mμ, a volatile content of 0.9%, and a pH value of 9.5 except that carbon black was used. 5 (weight average particle size 7.1μ)
m, 4 μm or less, 16 number%, 12.7 μm or more, 1.6 volume%). a = 16 and b = 14.

【０３０７】（トナーの製造例６）製造例１において、
アゾ系鉄化合物を使用しない以外は同様にして、ブラッ
クトナーＮｏ．６（重量平均粒径７．４μｍ、４μｍ以
下２３個数％、１２．７μｍ以上２３体積％）を得た。
ａ＝１４，ｂ＝１６であったが、カーボンブラックがト
ナー表層から遊離しているのが認められた。(Production Example 6 of Toner)
In the same manner except that no azo-based iron compound was used, the black toner No. 6 (weight average particle size 7.4 μm, 23% by number of 4 μm or less, 23% by volume of 12.7 μm or more).
Although a = 14 and b = 16, it was recognized that carbon black was separated from the toner surface layer.

【０３０８】（トナーの製造例７、８、９）製造例１に
おいて、カーボンブラックのかわりに、キナクリドン顔
料を１６部使用してマゼンタトナーＮｏ．７を、フタロ
シアニン顔料を１２部使用してシアントナーＮｏ．８
を、ピグメントイエロー９３を６部およびソルベントイ
エロー１６２を６部使用してイエロートナーＮｏ．９を
得た。(Toner Production Examples 7, 8, 9) In Production Example 1, magenta toner No. 1 was prepared by using 16 parts of a quinacridone pigment instead of carbon black. No. 7 using 12 parts of a phthalocyanine pigment and cyan toner No. 8
And 6 parts of CI Pigment Yellow 93 and 6 parts of Solvent Yellow 162. 9 was obtained.

【０３０９】 （磁性キャリアの製造例） ・フェノール（ヒドロキシベンゼン） ５０部 ・３７ｗｔ％のホルマリン水溶液 ８０部 ・水 ５０部 ・エポキシ基を有するシラン系カップリング剤 ＫＢＭ４０３ ２８０部 （信越化学工業（株）製）で表面処理されたアルミナ含有マグネタイト 微粒子（個数平均粒径０．２４μｍ，比抵抗値５×１０5Ω・ｃｍ） ・ＫＢＭ４０３で表面処理されたα−Ｆｅ2Ｏ3微粒子 １２０部 （個数平均粒径０．４０μｍ，比抵抗値８×１０9Ω・ｃｍ） ・２５ｗｔ％のアンモニア水 １５部 上記材料を四ツ口フラスコに入れ、撹拌混合しながら６
０分間で８５℃まで昇温保持し、１２０分間反応、硬化
させた。その後３０℃まで冷却し５００重量部の水を添
加した後、上澄み液を除去し、沈殿物を水洗し、風乾し
た。次いでこれを減圧下（５ｍｍＨｇ）１５０〜１８０
℃で２４時間乾燥して、フェノール樹脂を結着樹脂とす
る磁性キャリアコア（Ａ）を得た。磁性キャリアコア
（Ａ）には、３０℃／８０％，２４ｈｒ放置後０．４ｗ
ｔ％の吸着水が存在していた。(Production Example of Magnetic Carrier) 50 parts of phenol (hydroxybenzene) 80 parts of 37 wt% formalin aqueous solution 50 parts of water 50 parts of silane coupling agent having epoxy group KBM403 280 parts (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Fine particles (number average particle size 0.24 μm, specific resistance value 5 × 10 5 Ω · cm) treated with KBM403 120 parts of α-Fe 2 O 3 fine particles surface treated with KBM403 (number average) (Particle diameter: 0.40 μm, specific resistance value: 8 × 10 9 Ω · cm) ・ 25 parts by weight of aqueous ammonia 15 parts The above materials were placed in a four-necked flask, and stirred and mixed.
The temperature was raised to 85 ° C. in 0 minutes, and the reaction and curing were performed for 120 minutes. After cooling to 30 ° C. and addition of 500 parts by weight of water, the supernatant was removed, and the precipitate was washed with water and air-dried. Then, this was reduced to 150 to 180 under reduced pressure (5 mmHg).
After drying at 24 ° C. for 24 hours, a magnetic carrier core (A) using a phenol resin as a binder resin was obtained. The magnetic carrier core (A) has a temperature of 30 ° C./80% for 24 hours, and
t% of adsorbed water was present.

【０３１０】得られた磁性キャリアコア（Ａ）の表面に
γ−アミノプロピルトリメトキシシランOn the surface of the obtained magnetic carrier core (A), γ-aminopropyltrimethoxysilane

【０３１１】[0311]

【化１５】 の５重量％トルエン溶液を塗布した。Embedded image Of a 5% by weight toluene solution was applied.

【０３１２】磁性キャリアコア（Ａ）の表面は、０．２
重量％のγ−アミノプロピルトリメトキシシランで処理
されていた。塗布中は、磁性キャリアコア（Ａ）に剪断
応力を連続して印加しながら、塗布しつつトルエンを揮
発させた。磁性キャリアコア（Ａ）の表面にThe surface of the magnetic carrier core (A) is 0.2
It had been treated with γ-aminopropyltrimethoxysilane by weight. During the application, the toluene was volatilized while applying while continuously applying shear stress to the magnetic carrier core (A). On the surface of the magnetic carrier core (A)

【０３１３】[0313]

【化１６】 が存在しているのが確認された。Embedded image Was confirmed to be present.

【０３１４】上記処理機内のシランカップリング剤で処
理された磁性キャリア（Ａ）を７０℃で撹拌しながら、
シリコーン樹脂 ＫＲ−２２１（信越化学工業（株）
製）に、シリコーン樹脂固型分に対して３％のγ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランを添加し、シリコーン樹
脂固型分として２０％になるようトルエンで希釈した
後、減圧下で添加して、樹脂被覆を行った。以後、２時
間撹拌した後、窒素ガスによる雰囲気下で１４０℃２時
間熱処理を行い、凝集をほぐした後、２００メッシュ以
上の粗粒を除去し、磁性キャリアＩを得た。While stirring the magnetic carrier (A) treated with the silane coupling agent in the above-mentioned processing machine at 70 ° C.,
Silicone resin KR-221 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
) Was added with 3% of γ-aminopropyltrimethoxysilane based on the solid content of the silicone resin, diluted with toluene so as to have a silicone resin solid content of 20%, and then added under reduced pressure. Resin coating was performed. Thereafter, after stirring for 2 hours, heat treatment was performed at 140 ° C. for 2 hours in an atmosphere of nitrogen gas to loosen aggregation, and coarse particles of 200 mesh or more were removed to obtain a magnetic carrier I.

【０３１５】得られた磁性キャリアＩの平均粒子径は３
５μｍであり、電気抵抗値７×１０13Ω・ｃｍ，１エル
ステッドにおける磁化の強さ（σ1000）４２Ａｍ2／ｋ
ｇ，残留磁化（σr）３．１Ａｍ2／ｋｇであり、真比重
は３．７１であり、嵩密度は１．８７ｇ／ｃｍ3であっ
た。The obtained magnetic carrier I had an average particle diameter of 3
5 μm, magnetization strength (σ 1000 ) 42 Am 2 / k at 1 × 10 13 Ω · cm, 1 Oe
g, the residual magnetization (σ r ) was 3.1 Am 2 / kg, the true specific gravity was 3.71, and the bulk density was 1.87 g / cm 3 .

【０３１６】（感光体製造例１）感光体は負帯電用の有
機光導電物質を用いた感光体であり、φ３０ｍｍのアル
ミニウム製のシリンダー上に機能層を５層設けた。(Photoreceptor Production Example 1) The photoreceptor is a photoreceptor using an organic photoconductive material for negative charging, and five functional layers are provided on a φ30 mm aluminum cylinder.

【０３１７】第１層は導電層であり、アルミニウムシリ
ンダーの欠陥などをならすため、またレーザ露光の反射
によるモアレの発生を防止するために設けられている厚
さ約２０μｍの導電性粒子分散樹脂層である。The first layer is a conductive layer having a thickness of about 20 μm, which is provided to smooth defects of the aluminum cylinder and to prevent the occurrence of moire due to reflection by laser exposure. It is.

【０３１８】第２層は正電荷注入防止層（下引き層）で
あり、アルミニウム基体から注入された正電荷が感光体
表面に帯電された負電荷を打ち消すのを防止する役割を
果たし、６−６６−６１０−１２−ナイロンとメトキシ
メチル化ナイロンによって１０6Ω・ｃｍ程度に抵抗調
整された厚さ約１μｍの中抵抗層である。The second layer is a positive charge injection preventing layer (undercoat layer), which serves to prevent the positive charge injected from the aluminum substrate from canceling out the negative charge charged on the surface of the photoreceptor. This is a medium resistance layer having a thickness of about 1 μm, the resistance of which is adjusted to about 10 6 Ω · cm by 66-610-12-nylon and methoxymethylated nylon.

【０３１９】第３層は電荷発生層であり、ジスアゾ系の
顔料を樹脂に分散した厚さ約０．３μｍの層であり、レ
ーザ露光を受けることによって正負の電荷対を発生す
る。The third layer is a charge generation layer, which is a layer having a thickness of about 0.3 μm in which a disazo pigment is dispersed in a resin, and generates positive and negative charge pairs by being exposed to laser.

【０３２０】第４層は電荷輸送層であり、ポリカーボネ
ート樹脂にヒドラゾンを分散したものであり、Ｐ型半導
体である。従って、感光体表面に帯電された負電荷はこ
の層を移動することはできず、電荷発生層で発生した正
電荷のみを感光体表面に輸送することができる。The fourth layer is a charge transport layer, in which hydrazone is dispersed in a polycarbonate resin, and is a P-type semiconductor. Therefore, the negative charges charged on the photoreceptor surface cannot move through this layer, and only the positive charges generated in the charge generation layer can be transported to the photoreceptor surface.

【０３２１】第５層は電荷注入層であり、光硬化性のア
クリル樹脂にＳｎＯ2超微粒子、更に帯電部材と感光体
との接触時間を増加させて、均一な帯電を行うために粒
径約０．２５μｍの四フッ化エチレン樹脂粒子を分散し
たものである。具体的には、酸素欠損型の低抵抗化した
粒径約０．０３μｍのＳｎＯ2粒子を樹脂に対して１２
０重量％、更に四フッ化エチレン樹脂粒子を２０重量
％、分散剤を１．０重量％分散したものである。The fifth layer is a charge injecting layer, which has a particle diameter of about 0.01 to increase the contact time between the photocurable acrylic resin and the ultrafine particles of SnO 2 and the charging member and the photoreceptor to achieve uniform charging. It is obtained by dispersing 0.25 μm ethylene tetrafluoride resin particles. Specifically, oxygen-deficient SnO 2 particles having a reduced particle size of about 0.03 μm and 12
0% by weight, 20% by weight of ethylene tetrafluoride resin particles, and 1.0% by weight of a dispersant.

【０３２２】これによって感光体１の表面層の体積抵抗
値は、電荷輸送層単体の場合５×１０15Ω・ｃｍだった
のに比べ、８×１０11Ω・ｃｍにまで低下した。As a result, the volume resistivity of the surface layer of the photoreceptor 1 was reduced to 8 × 10 11 Ω · cm, compared with 5 × 10 15 Ω · cm for the charge transport layer alone.

【０３２３】（感光体製造例２）感光体製造例１の第５
層を、酸素欠損型の低抵抗化した粒径約０．０３μｍの
ＳｎＯ2粒子を光硬化性のアクリル樹脂に対して３００
重量％分散したものを加えたこと以外は、感光体製造例
１と同様に感光体２を作製した。(Photoreceptor Production Example 2) Fifth Example of Photoreceptor Production Example 1
The layer was made of an oxygen-deficient type of low resistance SnO 2 particles having a particle size of about 0.03 μm,
Photoreceptor 2 was prepared in the same manner as in Photoreceptor Production Example 1, except that it was dispersed by weight%.

【０３２４】これによって感光体表面層の体積抵抗値
は、８×１０7Ω・ｃｍにまで低下した。As a result, the volume resistance value of the photoconductor surface layer was reduced to 8 × 10 7 Ω · cm.

【０３２５】（感光体製造例３）製造例１において、Ｓ
ｎＯ2を使用しない以外は同様にして、感光体表面層の
体積抵抗値５×１０15Ω・ｃｍの感光体３を作製した。(Photoreceptor Production Example 3)
Photoconductor 3 having a volume resistivity of 5 × 10 15 Ω · cm of the surface layer of the photoconductor was prepared in the same manner except that nO 2 was not used.

【０３２６】（帯電部材の製造例１）ＭｇＯ１０部，Ｍ
ｎＯ１０部，Ｆｅ2Ｏ3８０部をそれぞれ微粒化した後、
水を添加混合し、造粒した後、１３００℃にて焼成し、
粒度を調整した後、平均粒径２２μｍのフェライト芯材
（飽和磁化６３Ａｍ2／ｋｇ）を得た。(Production Example 1 of Charging Member) 10 parts of MgO, M
After pulverizing 10 parts of nO and 80 parts of Fe 2 O 3 , respectively,
After adding and mixing water and granulating, firing at 1300 ° C.,
After adjusting the particle size, a ferrite core material (saturation magnetization 63 Am 2 / kg) having an average particle size of 22 μm was obtained.

【０３２７】このフェライト芯材に、イソプロポキシト
リイソステアロイルチタネート１０部をトルエン９９部
／水１部に混合させたものを、０．１部となるように表
面処理して、５０％粒径が２５．５μｍ、体積抵抗値が
７×１０7Ω・ｃｍの磁性粒子ａを得た。A mixture obtained by mixing 10 parts of isopropoxytriisostearoyl titanate with 99 parts of toluene and 1 part of water was subjected to a surface treatment on the ferrite core material so as to be 0.1 part. Magnetic particles a having a volume resistivity of 25.5 μm and a volume resistivity of 7 × 10 7 Ω · cm were obtained.

【０３２８】（帯電部材の製造例２）製造例１のフェラ
イト芯材をジェットミルで粉砕する以外は同様にして、
５０％粒径が２０．５μｍ、体積抵抗値が３×１０7Ω
・ｃｍの磁性粒子ｂを得た。(Production Example 2 of Charging Member) A ferrite core material of Production Example 1 was milled in the same manner except that it was pulverized by a jet mill.
50% particle size 20.5μm, volume resistivity 3 × 10 7 Ω
Cm magnetic particles b were obtained.

【０３２９】（帯電部材の製造例３）製造例１におい
て、５０％粒径が４８．５μｍ、体積抵抗値が８×１０
6Ω・ｃｍのフェライト芯材を使用する以外は同様にし
て磁性粒子ｃを得た。(Production Example 3 of Charging Member) In Production Example 1, the 50% particle size was 48.5 μm, and the volume resistance value was 8 × 10
Magnetic particles c were obtained in the same manner except that a ferrite core material of 6 Ω · cm was used.

【０３３０】［実施例１］磁性キャリアＩ（９２重量
部）とブラックトナーＮｏ．１（８重量部）をＶ型混合
機で混合し、二成分系ブラック現像剤１とした。[Example 1] Magnetic carrier I (92 parts by weight) and black toner no. 1 (8 parts by weight) was mixed with a V-type mixer to obtain a two-component black developer 1.

【０３３１】次に、市販の複写機ＧＰ５５（キヤノン
製）の現像装置を図１に示す如く改造し、現像スリーブ
としてはφ１６ｍｍのＳＵＳスリーブをサンドブラスト
処理によって表面形状をＲａ＝２．１，Ｓｍ＝２５．５
に調整したものを使用し、帯電部材としては図１に示す
磁気ブラシ帯電器を用いて磁性粒子ａを使用し、感光体
に対してカウンター方向に１２０％で回転させ、直流／
交流電界（−７００Ｖ，１ｋＨｚ／１．２ｋＶｐｐ）を
重畳印加し、感光体１を帯電させ、クリーニングユニッ
トを取り外し、現像コントラスト２５０Ｖ、カブリとの
反転コントラスト−１５０Ｖに設定し、図２の非連続の
交流電界を有する現像バイアスを印加し前述のブラック
現像剤１を使用し２３℃／６５％、２３℃／５％、３
２．５℃／９０％下で画出しを行い、さらに画像面積比
率３０％のオリジナル原稿を用いて、１万枚の連続複写
を行った結果を表１に示した。このときのｄ1／ｄ2は
１．８８であった。Next, a developing device of a commercially available copying machine GP55 (manufactured by Canon) was modified as shown in FIG. 1, and a SUS sleeve having a diameter of 16 mm was sandblasted as a developing sleeve to have a surface shape of Ra = 2.1 and Sm = 2.1. 25.5
The magnetic member a is used as a charging member using the magnetic brush charger shown in FIG. 1, and is rotated at 120% in the counter direction with respect to the photosensitive member.
An AC electric field (-700 V, 1 kHz / 1.2 kVpp) was superimposed and applied, the photosensitive member 1 was charged, the cleaning unit was removed, and the developing contrast was set at 250 V and the reversal contrast with fog was set at -150 V. Applying a developing bias having an AC electric field and using the above-described black developer 1, 23 ° C./65%, 23 ° C./5%,
Image formation was performed at 2.5 ° C./90%, and continuous copying of 10,000 sheets was performed using an original document having an image area ratio of 30%. At this time, d 1 / d 2 was 1.88.

【０３３２】表１より、上述の画像形成手段は、画質も
良好で、連続複写による画像変化も小さく、カブリも問
題なく非常に良好であることがわかる。From Table 1, it can be seen that the image forming means described above has a good image quality, a small image change due to continuous copying, and a very good fog without any problem.

【０３３３】なお、表１に示す画像評価は下記の如く行
った。Incidentally, the image evaluation shown in Table 1 was performed as follows.

【０３３４】（１）画像濃度：画像濃度は、ＳＰＩフィ
ルターを装着したマクベス社製マクベスデンシトメータ
ＰＤ９１８タイプ（Ｍａｃｂｅｔｈ Ｄｅｎｓｉｔｏｍ
ｅｔｅｒ ＲＤ９１８ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｄ ｂｙ
Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏ．）を使用して、普通紙上に形成
された画像の相対濃度として測定した。(1) Image density: The image density was measured using a Macbeth densitometer PD918 type (Macbeth Densitometer) equipped with an SPI filter.
ETER RD918manufacturd by
Macbeth Co. ) Was measured as the relative density of the image formed on plain paper.

【０３３５】（２）ベタ均一性 反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）で測定される画
像濃度が１．５である直径２０ｍｍの円を５箇所設けた
オリジナル原稿を複写し、画像部の画像濃度を反射濃度
計ＲＤ９１８で測定し、その際の最大値と最小値との差
を求めた。 ◎：０．０４以下 ○：０．０４超０．０８以下 △：０．０８超０．１２以下 ×：０．１２超(2) Solid Uniformity An original manuscript provided with five circles each having a diameter of 20 mm and having an image density of 1.5 as measured by a reflection densitometer RD918 (manufactured by Macbeth) was copied, and the image density of the image area was copied. Was measured with a reflection densitometer RD918, and the difference between the maximum value and the minimum value at that time was determined. ◎: 0.04 or less ○: More than 0.04 0.08 or less △: More than 0.08 0.12 or less ×: More than 0.12

【０３３６】（３）カブリ抑制 画出し前の普通紙の平均反射率Ｄｒ（％）をリフレクト
メーター（東京電色株式会社製の「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭ
ＥＴＥＲ ＯＤＥＬ ＴＣ−６ＤＳ」）によって測定し
た。一方、普通紙上にベタ白画像を画出しし、次いでベ
タ白画像の反射率Ｄｓ（％）を測定した。カブリ（％）
は下記式 Ｆｏｇ（％）＝Ｄｒ（％）−Ｄｓ（％） から算出する。 Ａ：０．４％未満 Ｂ：０．４％〜０．８％未満 Ｃ：０．８％〜１．２％未満 Ｄ：１．２％以上(3) Fog suppression The average reflectance Dr (%) of plain paper before image output was measured using a reflectometer (“REFECTOM” manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.).
ETER ODEL TC-6DS "). On the other hand, a solid white image was formed on plain paper, and the reflectance Ds (%) of the solid white image was measured. Fog (%)
Is calculated from the following equation: Fog (%) = Dr (%)-Ds (%) A: Less than 0.4% B: 0.4% to less than 0.8% C: 0.8% to less than 1.2% D: 1.2% or more

【０３３７】［比較例１］実施例１において、感光体２
を使用する以外は同様にして画出しを行ったところ、特
に高湿下で画像濃度が低下し、ベタ均一性が低下してし
まったので耐久を中止した。これは、感光体表面層の体
積抵抗値が低くなりすぎトナー表面を介して潜像電荷が
乱されたためと考えられる。[Comparative Example 1] In Example 1, the photosensitive member 2
When image formation was carried out in the same manner except for using, the image density was lowered particularly under high humidity, and the solid uniformity was lowered. This is presumably because the volume resistance of the photoconductor surface layer was too low, and the latent image charge was disturbed via the toner surface.

【０３３８】［比較例２］実施例１において、感光体３
を使用する以外は同様にして画出しを行ったところ、カ
ブリ抑制が悪く、感光体周期での画像ゴーストが発生し
たので耐久を中止した。これは、感光体表面層の体積抵
抗値が高く、注入による帯電能力が不十分だったためと
考えられる。[Comparative Example 2] In Example 1, the photosensitive member 3
When image formation was performed in the same manner except for using, the fog suppression was poor, and image ghosting occurred in the photoconductor cycle. This is presumably because the photoconductor surface layer had a high volume resistance and the charging ability by injection was insufficient.

【０３３９】［比較例３］実施例１においてトナーＮ
ｏ．２を使用する以外は同様にして画出しを行ったとこ
ろ、画像濃度が低下し、カブリ抑制も悪化したので耐久
を中止した。[Comparative Example 3] Toner N in Example 1
o. Image formation was carried out in the same manner except that No. 2 was used. As a result, the image density was lowered and the fog suppression was deteriorated.

【０３４０】［比較例４］実施例１においてトナーＮ
ｏ．３を使用する以外は同様にして画出しを行ったとこ
ろ、ライン飛び散り抑制が悪化し、カブリ抑制も若干悪
化した。[Comparative Example 4] Toner N in Example 1
o. When image formation was performed in the same manner except that No.3 was used, suppression of line scattering was deteriorated, and fog suppression was also slightly deteriorated.

【０３４１】［比較例５］実施例１においてトナーＮ
ｏ．４を使用する以外は同様にして画出しを行ったとこ
ろ、カブリ抑制、ベタ均一性ともに悪化したので耐久を
中止した。これは、カーボンブラックの平均一次粒径が
小さいために、カーボンブラックがトナー表面に遊離し
てしまったためと推測される。[Comparative Example 5] Toner N in Example 1
o. When image formation was performed in the same manner except that No. 4 was used, fog suppression and solid uniformity were both deteriorated, so the durability was stopped. This is presumed to be because the average primary particle size of the carbon black was small, and the carbon black was released on the toner surface.

【０３４２】［比較例６］実施例１においてトナーＮ
ｏ．５を使用する以外は同様にして画出しを行ったとこ
ろ、画像濃度が低下したので耐久を中止した。これは、
カーボンブラックの平均一次粒径が大きいために、着色
力が低下したためと推測される。[Comparative Example 6] Toner N in Example 1
o. When image formation was performed in the same manner except that No. 5 was used, the durability was stopped because the image density was lowered. this is,
It is presumed that the coloring power was reduced due to the large average primary particle size of the carbon black.

【０３４３】［実施例２］実施例１においてトナーＮ
ｏ．６を使用する以外は同様に画出しを行ったところ、
ベタ均一性が若干悪化したものの良好な結果が得られ
た。これは、アゾ系鉄化合物を使用しなかったために、
カーボンブラックの分散状態が若干低下したためと推測
される。[Example 2] Toner N in Example 1
o. After using the same procedure as above except using 6,
Good results were obtained although solid uniformity was slightly deteriorated. This is because the azo iron compound was not used,
It is presumed that the dispersion state of carbon black was slightly reduced.

【０３４４】［実施例３］実施例１において、帯電部材
として、磁性粒子ｂを使用する以外は同様にして行った
ところ、良好な結果が得られた。Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that magnetic particles b were used as the charging member, and good results were obtained.

【０３４５】［実施例４］帯電部材として、体積抵抗値
が９×１０7Ω・ｃｍの導電性レーヨンブラシを用いる
以外は同様にして行ったところ、若干カブリ抑制が悪化
したものの良好な結果が得られた。Example 4 The same procedure was carried out except that a conductive rayon brush having a volume resistance of 9 × 10 7 Ω · cm was used as a charging member. Obtained.

【０３４６】［実施例５］帯電部材として、磁性粒子ｃ
を用いる以外は同様にして行ったところ、画像濃度が若
干低下し、若干カブリ抑制が悪化したものの良好な結果
が得られた。Example 5 As a charging member, magnetic particles c
In the same manner as above, good results were obtained although the image density was slightly lowered and fog suppression was slightly deteriorated.

【０３４７】［実施例６］画像形成装置として、ＧＰ５
５のかわりに、市販のフルカラー複写機 ＣＬＣ２４０
０（キヤノン製）を改造し、図３に示す如く、クリーニ
ングユニットをなくし、一次帯電を磁性粒子ａを有する
接触帯電ユニットにしたものを使用し、定着装置を実施
例１同様改造し、トナーＮｏ．１、７、８、９の４色の
トナー／現像剤を使用する以外は同様にして画出しを行
ったところ、良好な結果が得られた。このときの感光体
表面層の体積抵抗値は９×１０12Ω・ｃｍ、感光体径は
６０φであり、ｄ1／ｄ2は３．７５であった。[Embodiment 6] As an image forming apparatus, GP5
5 instead of a commercially available full-color copier CLC240
0 (manufactured by Canon), as shown in FIG. 3, the cleaning unit was eliminated, and the primary charging was changed to a contact charging unit having magnetic particles a. . When images were formed in the same manner except that toners / developers of four colors of 1, 7, 8, and 9 were used, good results were obtained. At this time, the volume resistance value of the photoconductor surface layer was 9 × 10 12 Ω · cm, the photoconductor diameter was 60φ, and d 1 / d 2 was 3.75.

【０３４８】［実施例７］画像形成装置として図５に示
す如く、中間転写ドラムを使用し、トナーＮｏ．１、
７、８、９の４色のトナーを図７に示す如く、非磁性一
成分現像方式に使用する以外は同様にして画出しを行っ
たところ、良好な結果が得られた。このときの感光体表
面層の体積抵抗値は２×１０13Ω・ｃｍ、感光体径は１
４０φであり、ｄ1／ｄ2は８．７５であった。[Embodiment 7] As shown in FIG. 5, an intermediate transfer drum was used as an image forming apparatus. 1,
As shown in FIG. 7, when the image formation was performed in the same manner except that the toners of four colors 7, 8, and 9 were used in the non-magnetic one-component developing system, good results were obtained. At this time, the volume resistance value of the photoconductor surface layer was 2 × 10 13 Ω · cm, and the photoconductor diameter was 1
40φ, and d 1 / d 2 was 8.75.

【０３４９】［実施例８］現像装置として図６に示す如
く、ＧＰ５５の現像装置を非磁性接触現像用に改造し、
トナーＮｏ．１を使用して、５０００枚の耐久を行った
ところ、良好な結果が得られた。このときのｄ1／ｄ2は
１．８８であった。[Embodiment 8] As shown in FIG. 6, the developing device of GP55 was modified for non-magnetic contact development as shown in FIG.
Toner No. When 1,500 sheets were used to endure 5,000 sheets, good results were obtained. At this time, d 1 / d 2 was 1.88.

【０３５０】[0350]

【表１】 [Table 1]

【０３５１】[0351]

【発明の効果】本発明によれば、温湿度に左右されるこ
となく、高画像濃度で高精細な画像を達成しつつクリー
ナーレスシステムにも適用ができ、さらにフルカラー用
のブラックトナーとしても好適に用いることができる。According to the present invention, the present invention can be applied to a cleaner-less system while achieving a high-definition image with a high image density without being affected by temperature and humidity, and is also suitable as a full-color black toner. Can be used.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の画像形成方法の好適な一例を表す模式
図である。FIG. 1 is a schematic view illustrating a preferred example of an image forming method of the present invention.

【図２】実施例１で用いた交番電界を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an alternating electric field used in Example 1.

【図３】フルカラー画像形成方法の例を示す概略説明図
である。FIG. 3 is a schematic explanatory view showing an example of a full-color image forming method.

【図４】本発明の画像形成方法を実施するための画像形
成装置の他の例を示す概略的説明図である。FIG. 4 is a schematic explanatory view showing another example of the image forming apparatus for performing the image forming method of the present invention.

【図５】本発明の画像形成方法を実施するための画像形
成装置の他の例を示す概略的説明図である。FIG. 5 is a schematic explanatory view showing another example of the image forming apparatus for performing the image forming method of the present invention.

【図６】本発明の画像形成方法を実施するための画像形
成装置の他の例を示す概略的説明図である。FIG. 6 is a schematic explanatory view showing another example of an image forming apparatus for performing the image forming method of the present invention.

【図７】本発明の画像形成方法を実施するための画像形
成装置の他の例を示す概略的説明図である。FIG. 7 is a schematic explanatory view showing another example of the image forming apparatus for performing the image forming method of the present invention.

【図８】磁気ブラシ帯電器の概略図を示す。FIG. 8 shows a schematic diagram of a magnetic brush charger.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 静電荷像担持体（感光ドラム） ４ 現像装置 １１ 現像剤担持体（現像スリーブ） １２ マグネットローラ １３，１４ 現像剤搬送スクリュー １５ 規制ブレード １７ 隔壁 １８ 補給用トナー １９ 現像剤 １９ａ トナー １９ｂ キャリア ２０ 補給口 ２１ マグネットローラ ２２ 搬送スリーブ ２３ 磁性粒子 ２４ レーザー光 ２５ 転写材（記録材） ２６ バイアス印加手段 ２７ 転写ブレード ２８ トナー濃度検知センサー ６１ａ 感光ドラム ６２ａ 一次帯電器 ６３ａ 現像器 ６４ａ 転写ブレード ６５ａ 補給用トナー ６７ａ レーザー光 ６８ 転写材担持体 ６９ 分離帯電器 ７０ 定着器 ７１ 定着ローラ ７２ 加圧ローラ ７３ ウェッブ ７５，７６ 加熱手段 ７９ 転写ベルトクリーニング装置 ８０ 駆動ローラ ８１ ベルト従動ローラ ８２ ベルト除電器 ８３ レジストローラ ８５ トナー濃度検知センサー １９０ 感光ドラム １９１ 基体 １９２ 感光層 １９３ 電荷注入層 １９４ 磁気ブラシ帯電器 １９５ マグネットローラー １９６ 非磁性スリーブ １９７ 導電磁性粒子 REFERENCE SIGNS LIST 1 electrostatic image carrier (photosensitive drum) 4 developing device 11 developer carrier (developing sleeve) 12 magnet roller 13, 14 developer transport screw 15 regulating blade 17 partition 18 replenishing toner 19 developer 19 a toner 19 b carrier 20 replenishing Port 21 Magnet roller 22 Transport sleeve 23 Magnetic particles 24 Laser beam 25 Transfer material (recording material) 26 Bias applying means 27 Transfer blade 28 Toner density detection sensor 61a Photosensitive drum 62a Primary charger 63a Developing device 64a Transfer blade 65a Replenishing toner 67a Laser light 68 Transfer material carrier 69 Separation charger 70 Fixer 71 Fixing roller 72 Pressure roller 73 Web 75, 76 Heating means 79 Transfer belt cleaning device 80 Driving roller 81 Belt driven roller 82 Bell G Static eliminator 83 Registration roller 85 Toner density detection sensor 190 Photosensitive drum 191 Base 192 Photosensitive layer 193 Charge injection layer 194 Magnetic brush charger 195 Magnet roller 196 Non-magnetic sleeve 197 Conductive magnetic particles

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/02 １０１ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４６ 15/08 １１２ ３６５ (72)発明者 御厨 裕司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 勝田 恭史 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 谷内 信也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H003 AA18 BB11 CC04 EE11 2H005 AA06 AA21 AB06 CA14 CA21 CA22 CB18 DA02 EA05 EA07 EA10 FA01 2H030 AB02 BB02 BB23 BB42 BB54 2H068 AA08 AA54 FC01 FC08 FC15 2H077 AC02 AD02 AD06 AD13 AD36 BA07 CA19 DA10 DA54 EA03 EA15 GA13 GA17 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 15/02 101 G03G 9/08 346 15/08 112 365 (72) Inventor Yuji Migiri Yoko Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo 3-30-2 Canon Inc. (72) Inventor Yasushi Katsuta 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) Inventor Shinya Taniuchi 3-30, Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo No.2 Canon Corporation F-term (reference) 2H003 AA18 BB11 CC04 EE11 2H005 AA06 AA21 AB06 CA14 CA21 CA22 CB18 DA02 EA05 EA07 EA10 FA01 2H030 AB02 BB02 BB23 BB42 BB54 2H068 AA08 AA54 FC01 FC08 AD13 AD07 AD13 AD07 DA10 DA54 EA03 EA15 GA13 GA17

Claims (38)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 静電潜像を担持するための潜像担持体に
接触帯電手段を接触させて該潜像担持体を帯電する帯電
工程、 帯電された該潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成
工程、 トナー粒子を有するトナー及び磁性キャリアを有する二
成分系現像剤を保有する現像容器及び該現像容器に保有
されている該二成分系現像剤を担持し、現像領域に搬送
するための現像剤担持体を有する現像装置を用いて、現
像領域で該潜像担持体に担持されている該静電潜像を該
二成分系現像剤のトナーで現像しトナー画像を形成する
現像工程を有する画像形成方法において、 該潜像担持体の表面層は、体積抵抗値（Ａ）が１０8〜
１０14Ω・ｃｍであり、 該トナーが、少なくとも結着樹脂とカーボンブラックを
含有し、 該トナーの重量平均粒径が３〜１０μｍであり、該
カーボンブラックの平均一次粒子径が１３〜６０ｍμで
あり、かつ、トナー中の分散状態において、一次粒子が
１０個未満の凝集塊の粒子数をａ、１０個以上の凝集塊
の粒子数をｂとしたときａ≦ｂであることを特徴とする
画像形成方法。A charging step of charging a latent image carrier by bringing a contact charging means into contact with a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image; and an electrostatic latent image on the charged latent image carrier. Forming a latent image forming step, a developing container holding a two-component developer having a toner having toner particles and a magnetic carrier, and carrying the two-component developer held in the developing container; Using a developing device having a developer carrier for conveyance, the electrostatic latent image carried on the latent image carrier is developed in a development area with the toner of the two-component developer to form a toner image. In the image forming method, the surface layer of the latent image carrier has a volume resistance (A) of 10 8 to
10 is a 14 Omega · cm, the toner is, contains at least a binder resin and carbon black, the weight average particle diameter of the toner is 3 to 10 [mu] m, an average primary particle diameter of the carbon black in 13~60mμ A, and in a dispersed state in the toner, a ≦ b, where a is the number of agglomerates having less than 10 primary particles and b is the number of agglomerates having 10 or more primary particles. Image forming method. 【請求項２】 前記ブラックトナーが、下記式（１）で
示されるアゾ系金属化合物を含有する請求項１に記載の
画像形成方法。 【化１】 ［Ｍは金属元素を示す。Ｒ1及びＲ3は、水素原子、Ｃ1
〜18のアルキル基、Ｃ2〜18のアルケニル基、スルホン
アミド基、メシル基、スルホン酸基、カルボキシエステ
ル基、ヒドロキシ基、Ｃ1〜18のアルコキシ基、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子を示
し、Ｒ1及びＲ3は同じ或いは異なっており、ｎ及びｎ’
は１〜３の整数を示し、Ｒ2及びＲ4は、水素原子又はニ
トロ基を示し、Ｒ2及びＲ4は同じ或いは異なっており、
Ｒ5及びＲ6は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アニリド基、Ｃ1〜18のアルキル基、ア
ルケニル基、アルアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、カルボキシエステル基又は 【化２】 を示し、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、ｍは１〜３の
整数を示し、Ｒ5及びＲ6は、同一或いは異なっており、
Ａ+は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、アンモニウムイオン又はそれらの混合物を示す。］2. The image forming method according to claim 1, wherein the black toner contains an azo metal compound represented by the following formula (1). Embedded image [M represents a metal element. R 1 and R 3 are a hydrogen atom, C 1
To 18 alkyl groups, C 2 to 18 alkenyl groups, sulfonamide groups, mesyl groups, sulfonic acid groups, carboxyester groups, hydroxy groups, C 1 to 18 alkoxy groups, acetylamino groups, benzoylamino groups or halogen atoms Wherein R 1 and R 3 are the same or different, and n and n ′
Represents an integer of 1 to 3, R 2 and R 4 represent a hydrogen atom or a nitro group, R 2 and R 4 are the same or different,
R 5 and R 6 are a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a carboxyl group, an anilide group, an alkyl group of C 1 ~ 18, an alkenyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryl group, carboxy ester group or ## STR2 ] X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a nitro group or a halogen atom, m represents an integer of 1 to 3, R 5 and R 6 are the same or different,
A + represents a hydrogen ion, a sodium ion, a potassium ion, an ammonium ion or a mixture thereof. ] 【請求項３】 前記ブラックトナーが、固体ワックスを
含有する請求項１又は２に記載の画像形成方法。3. The image forming method according to claim 1, wherein the black toner contains a solid wax. 【請求項４】 前記カーボンブラックの分散状態がａ≦
ｂ≦３ａである請求項１乃至３のいずれかに記載の画像
形成方法。4. The dispersion state of the carbon black is a ≦
The image forming method according to claim 1, wherein b ≦ 3a. 【請求項５】 前記カーボンブラックの平均一次粒子径
が２５〜５５ｍμである請求項１乃至４のいずれかに記
載の画像形成方法。5. The image forming method according to claim 1, wherein the average primary particle diameter of the carbon black is 25 to 55 mμ. 【請求項６】 前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が
３０〜１００ｍｌ／１００ｇである請求項１乃至５のい
ずれかに記載の画像形成方法。6. The image forming method according to claim 1, wherein the carbon black has a DBP oil absorption of 30 to 100 ml / 100 g. 【請求項７】 前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が
３０〜７０ｍｌ／１００ｇであることを特徴とする請求
項１乃至５のいずれかに記載の画像形成方法。7. The image forming method according to claim 1, wherein the carbon black has a DBP oil absorption of 30 to 70 ml / 100 g. 【請求項８】 前記ブラックトナーは、４μｍ以下の粒
径のトナー粒子を２０個数％以下含有し、かつ、１２．
７μｍ以上のトナー粒子を１．５体積％以下含有してい
る請求項１乃至７のいずれかに記載の画像形成方法。8. The black toner contains 20% by number or less of toner particles having a particle size of 4 μm or less.
The image forming method according to any one of claims 1 to 7, wherein toner particles having a size of 7 µm or more are contained in an amount of 1.5 vol% or less. 【請求項９】 該画像形成方法は、該現像工程後に該ト
ナー画像を中間転写体を介してまたは介さずに転写材に
転写する転写工程をさらに有しており、該潜像担持体の
進行方向において、順に（Ｉ）帯電工程における該潜像
担持体の帯電部、（ＩＩ）現像工程における該静電潜像
の現像部、（ＩＩＩ）転写工程における該トナー画像の
転写部が位置しており、該転写工程後の該潜像担持体表
面に残留する該トナーを該潜像担持体表面に接触して除
去するためのクリーニング手段が該転写部と該帯電部と
の間及び該帯電部と該現像部との間にはいずれもなく、
該転写工程後の該潜像担持体表面に残留する該トナーの
除去は、該現像工程において該現像装置が兼ねて行う請
求項１乃至８のいずれかに記載の画像形成方法。9. The image forming method further includes a transfer step of transferring the toner image to a transfer material with or without an intermediate transfer member after the development step. In order, (I) the charging section of the latent image carrier in the charging step, (II) the developing section of the electrostatic latent image in the developing step, and (III) the transfer section of the toner image in the transferring step are sequentially positioned. Cleaning means for contacting and removing the toner remaining on the surface of the latent image carrier after the transfer step with the surface of the latent image carrier is provided between the transfer section and the charging section and the charging section. And between the developing unit and
9. The image forming method according to claim 1, wherein the toner remaining on the surface of the latent image carrier after the transfer step is removed by the developing device in the developing step. 【請求項１０】 前記帯電部材が、導電性繊維あるいは
導電性磁性粒子を有する請求項１乃至９のいずれかに記
載の画像形成方法。10. The image forming method according to claim 1, wherein the charging member has conductive fibers or conductive magnetic particles. 【請求項１１】 前記接触帯電手段が、導電性磁性粒子
を磁気拘束した磁気ブラシ帯電器である請求項１乃至９
のいずれかに記載の画像形成方法。11. The contact charging means is a magnetic brush charger in which conductive magnetic particles are magnetically constrained.
The image forming method according to any one of the above. 【請求項１２】 前記導電性磁性粒子の重量平均粒径
が、５〜４５μｍである請求項１０又は１１に記載の画
像形成方法。12. The image forming method according to claim 10, wherein the weight average particle diameter of the conductive magnetic particles is 5 to 45 μm. 【請求項１３】 前記導電性磁性粒子の重量平均粒径
が、前記磁性キャリアの重量平均粒径よりも小さい請求
項１０乃至１２のいずれかに記載の画像形成方法。13. The image forming method according to claim 10, wherein a weight average particle size of the conductive magnetic particles is smaller than a weight average particle size of the magnetic carrier. 【請求項１４】 該潜像担持体の表面の移動方向に対し
て、該現像剤担持体の表面の移動方向は、カウンター方
向である請求項１乃至１３のいずれかに記載の画像形成
方法。14. The image forming method according to claim 1, wherein the moving direction of the surface of the developer carrier is a counter direction with respect to the moving direction of the surface of the latent image carrier. 【請求項１５】 該潜像担持体は、円筒形状であり、直
径ｄ1を有しており、該現像剤担持体は、円筒形状であ
り、直径ｄ2を有しており、該直径ｄ1と該直径ｄ2との
比（ｄ 1／ｄ2）は、１．０〜３．０である請求項１乃至
１４のいずれかに記載の画像形成方法。15. The latent image carrier has a cylindrical shape.
Diameter d1The developer carrier has a cylindrical shape.
And the diameter dTwoAnd the diameter d1And the diameter dTwoWith
Ratio (d 1/ DTwo) Is 1.0 to 3.0.
15. The image forming method according to any one of 14. 【請求項１６】 該直径ｄ1と該直径ｄ2との比（ｄ1／
ｄ2）が１．０〜２．２である請求項１乃至１４のいず
れかに記載の画像形成方法。16. The ratio of the diameter d 1 to the diameter d 2 (d 1 /
The image forming method according to claim 1, wherein d 2 ) is from 1.0 to 2.2. 【請求項１７】 該現像装置での現像時に、非連続の交
番電圧を有する現像バイアスを該現像剤担持体に印加し
て現像を行う請求項１乃至１６のいずれかに記載の画像
形成方法。17. The image forming method according to claim 1, wherein a developing bias having a discontinuous alternating voltage is applied to the developer carrying member during the development by the developing device. 【請求項１８】 前記トナー画像は、該ブラックトナー
及び有彩色のカラートナーを有するカラートナー画像で
ある請求項１乃至１７のいずれかに記載の画像形成方
法。18. The image forming method according to claim 1, wherein the toner image is a color toner image having the black toner and the chromatic color toner. 【請求項１９】 前記トナー画像は、該ブラックトナ
ー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナー
を有するフルカラートナー画像である請求項１乃至１７
のいずれかに記載の画像形成方法。19. The toner image according to claim 1, wherein the toner image is a full-color toner image including the black toner, the cyan toner, the magenta toner, and the yellow toner.
The image forming method according to any one of the above. 【請求項２０】 該トナー粒子が、重合法によって製造
されたトナー粒子である請求項１乃至１９のいずれかに
記載の画像形成方法。20. The image forming method according to claim 1, wherein the toner particles are toner particles produced by a polymerization method. 【請求項２１】 静電潜像を担持するための潜像担持体
に接触帯電手段を接触させて該潜像担持体を帯電する帯
電工程、 帯電された該潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成
工程、 トナー粒子を有する一成分系現像剤を保有する現像容器
及び該現像容器に保有されている該一成分系現像剤を担
持し、現像領域に搬送するための現像剤担持体を有する
現像装置を用いて、現像領域で該潜像担持体に担持され
ている該静電潜像を該潜像担持体の表面に少なくとも該
現像剤担持体に担持されている一成分系現像剤の現像剤
層を接触させて現像し現像剤画像を形成する現像工程を
有する画像形成方法において、 該潜像担持体の表面層は、体積抵抗値（Ａ）が１０8〜
１０14Ω・ｃｍであり、 該トナーが、少なくとも結着樹脂とカーボンブラックを
含有し、 該トナーの重量平均粒径が３〜１０μｍであり、該
カーボンブラックの平均一次粒子径が１３〜６０ｍμで
あり、かつ、トナー中の分散状態において、一次粒子が
１０個未満の凝集塊の粒子数をａ、１０個以上の凝集塊
の粒子数をｂとしたときａ≦ｂであることを特徴とする
画像形成方法。21. A charging step of charging a latent image carrier by bringing a contact charging means into contact with a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image; and an electrostatic latent image on the charged latent image carrier. A developing container holding a one-component developer having toner particles, and a developer for carrying the one-component developer held in the developing container and transporting the one-component developer to a development area Using a developing device having a carrier, the electrostatic latent image carried on the latent image carrier in a development area is at least one component carried on the surface of the latent image carrier by the developer carrier. An image forming method comprising a developing step of forming a developer image by contacting a developer layer of a system developer to form a developer image, wherein the surface layer of the latent image carrier has a volume resistance (A) of 10 8 to 10 8 .
10 is a 14 Omega · cm, the toner is, contains at least a binder resin and carbon black, the weight average particle diameter of the toner is 3 to 10 [mu] m, an average primary particle diameter of the carbon black in 13~60mμ A, and in a dispersed state in the toner, a ≦ b, where a is the number of agglomerates having less than 10 primary particles and b is the number of agglomerates having 10 or more primary particles. Image forming method. 【請求項２２】 前記ブラックトナーが、下記式（１）
で示されるアゾ系金属化合物を含有する請求項２１に記
載の画像形成方法。 【化３】 ［Ｍは金属元素を示す。Ｒ1及びＲ3は、水素原子、Ｃ1
〜18のアルキル基、Ｃ2〜18のアルケニル基、スルホン
アミド基、メシル基、スルホン酸基、カルボキシエステ
ル基、ヒドロキシ基、Ｃ1〜18のアルコキシ基、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子を示
し、Ｒ1及びＲ3は同じ或いは異なっており、ｎ及びｎ’
は１〜３の整数を示し、Ｒ2及びＲ4は、水素原子又はニ
トロ基を示し、Ｒ2及びＲ4は同じ或いは異なっており、
Ｒ5及びＲ6は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アニリド基、Ｃ1〜18のアルキル基、ア
ルケニル基、アルアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、カルボキシエステル基又は 【化４】 を示し、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、ｍは１〜３の
整数を示し、Ｒ5及びＲ6は、同一或いは異なっており、
Ａ+は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、アンモニウムイオン又はそれらの混合物を示す。］22. The black toner according to the following formula (1):
22. The image forming method according to claim 21, comprising an azo metal compound represented by the following formula: Embedded image [M represents a metal element. R 1 and R 3 are a hydrogen atom, C 1
To 18 alkyl groups, C 2 to 18 alkenyl groups, sulfonamide groups, mesyl groups, sulfonic acid groups, carboxyester groups, hydroxy groups, C 1 to 18 alkoxy groups, acetylamino groups, benzoylamino groups or halogen atoms Wherein R 1 and R 3 are the same or different, and n and n ′
Represents an integer of 1 to 3, R 2 and R 4 represent a hydrogen atom or a nitro group, R 2 and R 4 are the same or different,
R 5 and R 6 are a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a carboxyl group, an anilide group, C 1 ~ 18 alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryl group, carboxy ester group or embedded ] X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a nitro group or a halogen atom, m represents an integer of 1 to 3, R 5 and R 6 are the same or different,
A + represents a hydrogen ion, a sodium ion, a potassium ion, an ammonium ion or a mixture thereof. ] 【請求項２３】 前記ブラックトナーが、固体ワックス
を含有する請求項２１又は２２に記載の画像形成方法。23. The image forming method according to claim 21, wherein the black toner contains a solid wax. 【請求項２４】 前記カーボンブラックの分散状態がａ
≦ｂ≦３ａである請求項２１乃至２３のいずれかに記載
の画像形成方法。24. The dispersion state of the carbon black is a
24. The image forming method according to claim 21, wherein ≤b≤3a. 【請求項２５】 前記カーボンブラックの平均一次粒子
径が２５〜５５ｍμである請求項２１乃至２４のいずれ
かに記載の画像形成方法。25. The image forming method according to claim 21, wherein the average primary particle diameter of the carbon black is 25 to 55 mμ. 【請求項２６】 前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量
が３０〜１００ｍｌ／１００ｇである請求項２１乃至２
５のいずれかに記載の画像形成方法。26. The carbon black having a DBP oil absorption of 30 to 100 ml / 100 g.
5. The image forming method according to any one of 5. 【請求項２７】 前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量
が３０〜７０ｍｌ／１００ｇであることを特徴とする請
求項２１乃至２５のいずれかに記載の画像形成方法。27. The image forming method according to claim 21, wherein the carbon black has a DBP oil absorption of 30 to 70 ml / 100 g. 【請求項２８】 前記ブラックトナーは、４μｍ以下の
粒径のトナー粒子を２０個数％以下含有し、かつ、１
０．１μｍ以上のトナー粒子を２．０体積％以下含有し
ている請求項２１乃至２７のいずれかに記載の画像形成
方法。28. The black toner contains 20% by number or less of toner particles having a particle size of 4 μm or less.
The image forming method according to any one of claims 21 to 27, comprising toner particles having a particle size of 0.1 µm or more and 2.0 vol% or less. 【請求項２９】 該画像形成方法は、該現像工程後に該
トナー画像を中間転写体を介してまたは介さずに転写材
に転写する転写工程をさらに有しており、該潜像担持体
の進行方向において、順に（Ｉ）帯電工程における該潜
像担持体の帯電部、（ＩＩ）現像工程における該静電潜
像の現像部、（ＩＩＩ）転写工程における該トナー画像
の転写部が位置しており、該転写工程後の該潜像担持体
表面に残留する該トナーを該潜像担持体表面に接触して
除去するためのクリーニング手段が該転写部と該帯電部
との間及び該帯電部と該現像部との間にはいずれもな
く、該転写工程後の該潜像担持体表面に残留する該トナ
ーの除去は、該現像工程において該現像装置が兼ねて行
う請求項２１乃至２８のいずれかに記載の画像形成方
法。29. The image forming method, further comprising a transfer step of transferring the toner image to a transfer material with or without an intermediate transfer member after the development step. In order, (I) the charging section of the latent image carrier in the charging step, (II) the developing section of the electrostatic latent image in the developing step, and (III) the transferring section of the toner image in the transferring step are located in this order. Cleaning means for contacting and removing the toner remaining on the surface of the latent image carrier after the transfer step with the surface of the latent image carrier is provided between the transfer section and the charging section and the charging section. 29. The developing device according to claim 21, wherein the developing device also serves as a means for removing the toner remaining on the surface of the latent image carrier after the transferring step. The image forming method according to any one of the above. 【請求項３０】 前記帯電部材が、導電性繊維あるいは
導電性磁性粒子を有する請求項２１乃至２９のいずれか
に記載の画像形成方法。30. The image forming method according to claim 21, wherein the charging member has conductive fibers or conductive magnetic particles. 【請求項３１】 前記接触帯電手段が、導電性磁性粒子
を磁気拘束した磁気ブラシ帯電器である請求項２１乃至
２９のいずれかに記載の画像形成方法。31. The image forming method according to claim 21, wherein the contact charging unit is a magnetic brush charger in which conductive magnetic particles are magnetically constrained. 【請求項３２】 前記導電性磁性粒子の重量平均粒径
が、５〜４５μｍである請求項３０又は３１に記載の画
像形成方法。32. The image forming method according to claim 30, wherein the conductive magnetic particles have a weight average particle size of 5 to 45 μm. 【請求項３３】 該潜像担持体の表面の移動方向に対し
て、該現像剤担持体の表面の移動方向は、カウンター方
向である請求項２１乃至３２のいずれかに記載の画像形
成方法。33. The image forming method according to claim 21, wherein the moving direction of the surface of the developer carrier is a counter direction with respect to the moving direction of the surface of the latent image carrier. 【請求項３４】 該潜像担持体は、円筒形状であり、直
径ｄ1を有しており、該現像剤担持体は、円筒形状であ
り、直径ｄ2を有しており、該直径ｄ1と該直径ｄ2との
比（ｄ 1／ｄ2）は、１．０〜３．０である請求項２１乃
至３３のいずれかに記載の画像形成方法。34. The latent image carrier has a cylindrical shape.
Diameter d1The developer carrier has a cylindrical shape.
And the diameter dTwoAnd the diameter d1And the diameter dTwoWith
Ratio (d 1/ DTwo) Is 1.0 to 3.0.
35. The image forming method according to any one of to 33. 【請求項３５】 該直径ｄ1と該直径ｄ2との比（ｄ1／
ｄ2）が１．０〜２．２である請求項２１乃至３３のい
ずれかに記載の画像形成方法。35. The ratio of the diameter d 1 to the diameter d 2 (d 1 /
The image forming method according to any one of claims 21 to 33 d 2) is 1.0 to 2.2. 【請求項３６】 前記トナー画像は、該ブラックトナー
及び有彩色のカラートナーを有するカラートナー画像で
ある請求項２１乃至３５のいずれかに記載の画像形成方
法。36. The image forming method according to claim 21, wherein the toner image is a color toner image including the black toner and the chromatic color toner. 【請求項３７】 前記トナー画像は、該ブラックトナ
ー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナー
を有するフルカラートナー画像である請求項２１乃至３
５のいずれかに記載の画像形成方法。37. The toner image according to claim 21, wherein the toner image is a full-color toner image including the black toner, the cyan toner, the magenta toner, and the yellow toner.
5. The image forming method according to any one of 5. 【請求項３８】 該トナー粒子が、重合法によって製造
されたトナー粒子である請求項２１乃至３７のいずれか
に記載の画像形成方法。38. The image forming method according to claim 21, wherein the toner particles are toner particles produced by a polymerization method.
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