JP2000351952A - Sheet for protecting coated membrane - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、難接着性の塗膜にも良接
着できて長期接着後の剥離性に優れ、自動車のボディー
や部品、塗装鋼板等の表面保護に好適な塗膜保護用シー
トに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is intended for protecting a coating film which is capable of good adhesion to a poorly-adhesive coating film and has excellent releasability after long-term bonding, and is suitable for protecting the surface of automobile bodies, parts, and coated steel sheets. Regarding the sheet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、塗装を終えた自動車ないしその部
品等をトラックや船に荷積して海外等の遠隔地に移送す
る際などにおける塵や埃、雨や石粒等の浮遊物ないし衝
突物による塗膜の損傷や艶ボケないし変色等を予防する
手段として、ワックス系塗膜材料を５〜４０μmの厚さ
で塗布したものが知られていた。2. Description of the Related Art Conventionally, when a painted automobile or its parts are loaded on a truck or ship and transported to a remote place such as overseas, suspended matters such as dust and dirt, rain and stones, or collisions are caused. As a means for preventing damage to the coating film due to the object, gloss blurring, discoloration, and the like, a coating material of a wax-based coating material having a thickness of 5 to 40 μm has been known.
【０００３】しかしながら、ワックス塗膜を均一厚に形
成することが困難で一様な塗膜が得られにくいことや汚
れやすいこと、酸性雨に弱いことや塗膜にワックス等が
浸透して変色等の原因になること、ワックス塗膜の付与
とその除去に多大な労力を要し、溶剤の使用や廃液の処
理等の環境問題を誘発しやすいことなどの問題点があっ
た。However, it is difficult to form a uniform thickness of the wax coating film, and it is difficult to obtain a uniform coating film, it is easy to be stained, it is susceptible to acid rain, and wax or the like penetrates into the coating film and discoloration occurs. And a great deal of labor is required to apply and remove the wax coating film, and it is easy to induce environmental problems such as the use of a solvent and the treatment of waste liquid.
【０００４】一方、支持基材上に粘着層を設けてなる種
々の表面保護用シートが知られており、塗膜保護用のも
のとしては、ガラス転移点を低くした放射線硬化粘着剤
層やポリイソブチレン等のゴム系粘着層を設けたものが
提案されている（特開平２−１９９１８４号公報、特開
平６−７３３５２号公報）。かかるシート方式によれば
前記した問題点は克服しうる。On the other hand, various surface protection sheets having an adhesive layer provided on a support substrate are known, and as a coating film protection sheet, a radiation-cured pressure-sensitive adhesive layer having a low glass transition point or a poly (vinyl alcohol) layer is used. A device provided with a rubber-based adhesive layer such as isobutylene has been proposed (JP-A-2-199184, JP-A-6-73352). According to such a sheet system, the above-mentioned problem can be overcome.
【０００５】しかしながら、塗膜の種類によっては当初
より接着力が発現しにくくて、あるいは経時的に接着力
が低下して剥がれ現象を生じるなどの接着不良問題を発
生し、塗膜保護に用いることが実質的に困難な場合のあ
る問題点があった。However, depending on the type of the coating film, it is difficult to develop the adhesive force from the beginning, or the adhesive force decreases with time, causing a problem of poor adhesion such as peeling. However, there is a problem that may be substantially difficult.
【０００６】[0006]
【発明の技術的課題】本発明者らは、前記の接着不良問
題を克服するために鋭意研究を重ねる中で、塗膜中に残
存する未反応の低分子量成分や塗料に配合されたレベリ
ング剤が塗膜表面にブリードし、それが接着力を低下さ
せて接着不良問題を誘発することを究明した。前記のレ
ベリング剤は、塗装時のハジキを防止するもので塗装ム
ラの防止等に必須のものである。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to overcome the above-mentioned problem of poor adhesion, and have found that unreacted low molecular weight components remaining in the coating film and leveling agents incorporated in the paint. Bleed to the surface of the coating, which reduced the adhesion and induced poor adhesion problems. The leveling agent prevents cissing at the time of coating and is essential for preventing uneven coating.
【０００７】従って前記したブリードによる接着不良問
題は、塗膜表面を洗浄して接着阻害物質を除去した後に
保護シートを接着することで克服しうる。しかしかかる
対策では、初期接着力を確保し得ても経時的なブリード
による接着の低下に対処することができない。また塗膜
の洗浄処理に多大な労力を要してワックス方式に対する
保護シート方式の利点が大きく減殺されることとなる。[0007] Therefore, the above-mentioned problem of poor adhesion due to bleed can be overcome by cleaning the coating film surface to remove the adhesion inhibitor and then bonding the protective sheet. However, such measures cannot cope with a decrease in adhesion due to bleeding over time even if the initial adhesive strength can be secured. In addition, a great deal of labor is required for cleaning the coating film, and the advantage of the protective sheet method over the wax method is greatly reduced.
【０００８】そのため本発明者らは、粘着付与剤の増量
などで保護シートの接着力を増強して接着不良問題を克
服することを試みた。しかしながら、初期の接着力を増
強して剥がれ現象を防止すると保護シートを剥離する際
の作業性が大きく低下し、それらをバランスさせて初期
接着力と剥離時の易剥離性とを達成することが困難であ
った。Accordingly, the present inventors have attempted to overcome the problem of poor adhesion by increasing the adhesion of the protective sheet by increasing the amount of tackifier. However, when the initial adhesive strength is enhanced to prevent the peeling phenomenon, the workability when peeling the protective sheet is greatly reduced, and it is possible to achieve the initial adhesive strength and the easy peelability at the time of peeling by balancing them. It was difficult.
【０００９】[0009]
【発明の技術的課題】本発明は、ブリード等で接着不良
を生じやすい難接着性塗膜に対しても洗浄処理の必要な
く良好に接着でき、その良接着状態を長期に持続して剥
がれ現象を防止できると共に、海外移送等の保護目的達
成後には容易に剥離することができる塗膜保護用シート
の開発を課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is capable of bonding well to hardly adherent coating films which are liable to cause poor bonding due to bleeding or the like without the need for a cleaning treatment, and maintains the good bonding state for a long period of time. It is an object of the present invention to develop a sheet for protecting a coating film, which can prevent the occurrence of a problem and can easily be peeled off after achieving a protection purpose such as overseas transfer.
【００１０】[0010]
【課題の解決手段】本発明は、スチレン系Ａ・Ｂ・Ａ型
ブロックポリマー又はそれとスチレン系Ａ・Ｂ型ブロッ
クポリマーの混合物からなるベースポリマー１００重量
部に、重量平均分子量１０００〜５０万のアクリル系重
合体０．０５〜４０重量部を少なくとも配合してなる粘
着層を支持基材に設けてなることを特徴とする塗膜保護
用シートを提供するものである。According to the present invention, an acrylic resin having a weight average molecular weight of 1,000 to 500,000 is added to 100 parts by weight of a base polymer composed of a styrenic A / B / A type block polymer or a mixture thereof. An object of the present invention is to provide a sheet for protecting a coating film, characterized in that an adhesive layer comprising at least 0.05 to 40 parts by weight of a system polymer is provided on a supporting substrate.
【００１１】[0011]
【発明の効果】本発明によれば、上記したベースポリマ
ーとアクリル系重合体との組合せにより、ブリード等で
接着不良を生じやすい難接着性塗膜に対しても良好な接
着力を示して剥がれ現象を生じない良接着状態を長期に
持続し、かつ保護目的達成後には容易に剥離できる塗膜
保護用シートを得ることができる。従って洗浄処理の必
要なく保護シートによるカバー方式を適用することがで
きる。According to the present invention, the combination of the above-mentioned base polymer and acrylic polymer shows good adhesion to a poorly adherent coating film which is liable to cause poor adhesion due to bleeding or the like. It is possible to obtain a coating film protecting sheet that maintains a good adhesion state that does not cause a phenomenon for a long period of time and that can be easily peeled after the protection purpose is achieved. Therefore, a cover method using a protective sheet can be applied without the need for a cleaning process.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明による塗膜保護用シート
は、スチレン系Ａ・Ｂ・Ａ型ブロックポリマー又はそれ
とスチレン系Ａ・Ｂ型ブロックポリマーの混合物からな
るベースポリマー１００重量部に、重量平均分子量１０
００〜５０万のアクリル系重合体０．０５〜４０重量部
を少なくとも配合してなる粘着層を支持基材に設けたも
のよりなる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A sheet for protecting a coating film according to the present invention is prepared by adding a weight average weight to 100 parts by weight of a base polymer comprising a styrenic A / B / A type block polymer or a mixture thereof and a styrenic / A / B type block polymer. Molecular weight 10
A support substrate is provided with an adhesive layer containing at least 0.05 to 40 parts by weight of an acrylic polymer in an amount of 100,000 to 500,000.
【００１３】粘着層のベースポリマーに用いるスチレン
系Ａ・Ｂ・Ａ型ブロックポリマーとしては、例えばスチ
レン・ブタジエン・スチレンやスチレン・イソプレン・
スチレンなどのポリスチレンブロックを有する適宜なＡ
・Ｂ・Ａ型ブロックポリマーを用いることができる。Examples of the styrene type A / B / A type block polymer used for the base polymer of the adhesive layer include styrene / butadiene / styrene and styrene / isoprene / styrene.
Suitable A having a polystyrene block such as styrene
-A B / A type block polymer can be used.
【００１４】粘着特性の長期安定性等の点より好ましく
用いうるベースポリマーは、不飽和結合を含まないか、
その含有量の少ないものである。そのベースポリマーの
例としては、前記のＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーを水
添処理して得られるスチレン−エチレン・ブチレン共重
合体−スチレン（ＳＥＢＳ）やスチレン−エチレン・プ
ロピレン共重合体−スチレン（ＳＥＰＳ）などのＡ・Ｂ
・Ａ型ブロックポリマーがあげられる。The base polymer which can be preferably used in view of the long-term stability of the adhesive property, contains no unsaturated bond,
It has a low content. Examples of the base polymer include styrene-ethylene-butylene copolymer-styrene (SEBS) and styrene-ethylene-propylene copolymer-styrene obtained by hydrogenating the above-mentioned ABA type block polymer. AB such as (SEPS)
-A type block polymer.
【００１５】スチレン系Ａ・Ｂ・Ａ型ブロックポリマー
は、１種又は２種以上を用いることができ、２種以上を
用いる場合には分子量分布やスチレン含量やモノマー成
分等が相違するものなどの適宜な組合せとすることがで
きる。接着力の発現性等の点よりは分子量分布が相違す
る組合せで２種以上用いたものが特に好ましい。One or more styrene type A / B / A type block polymers can be used. When two or more types are used, polymers having different molecular weight distributions, styrene contents, monomer components, and the like can be used. An appropriate combination can be used. It is particularly preferable to use two or more combinations in which the molecular weight distributions are different from each other in terms of the adhesive strength and the like.
【００１６】またスチレン系Ａ・Ｂ・Ａ型ブロックポリ
マーの１種又は２種以上と、例えばスチレン−エチレン
・ブチレン共重合体やスチレン−エチレン・プロピレン
共重合体、スチレン・ブタジエンやスチレン・イソプレ
ンの如きスチレン系Ａ・Ｂ型ブロックポリマーの１種又
は２種以上とを併用した系なども接着力発現性等の点よ
りベースポリマーとして好ましく用いうる。Further, one or more of styrene type A / B / A type block polymers may be used, for example, styrene / ethylene / butylene copolymer, styrene / ethylene / propylene copolymer, styrene / butadiene or styrene / isoprene. A system in which one or more of the styrene type A / B type block polymers are used together can also be preferably used as the base polymer from the viewpoint of the adhesive strength.
【００１７】前記の場合、Ａ・Ｂ・Ａ型ブロックポリマ
ーとＡ・Ｂ型ブロックポリマーの使用割合は適宜に決定
しうるが、一般には接着力発現性等の点よりＡ・Ｂ・Ａ
型ブロックポリマー１００重量部あたり、１００重量部
以下、就中８０重量部以下、特に６０重量部以下のＡ・
Ｂ型ブロックポリマーが用いられる。In the above case, the ratio of the A.B.A type block polymer to the A.B type block polymer can be determined as appropriate, but generally, A.B.A.
100 parts by weight or less, especially 80 parts by weight or less, especially 60 parts by weight or less of A.
B-type block polymers are used.
【００１８】重量平均分子量が１０００〜５０万のアク
リル系重合体の配合は、接着力の向上による難接着性塗
膜等に対する良接着力の発現や高温下での接着力の経日
上昇の抑制などを目的とし、これは常温で液状を呈して
ベースポリマーとの相溶性の関係より粘着層の表面に配
向し、それにより塗膜に対して良好な濡れ性を発揮して
難接着性塗膜に対しても良接着力を発現すると共に、熱
に対して安定で剥離時には良好な剥離性を発揮するもの
と考えられる。The blending of the acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 500,000 is effective in improving the adhesive strength to develop good adhesive strength to a poorly adherent coating film or the like and to suppress the daily increase of the adhesive strength at high temperature. It is liquid at room temperature and is oriented on the surface of the adhesive layer due to its compatibility with the base polymer. It is considered that a good adhesive strength is also exhibited, and that it is stable against heat and exhibits good peelability at the time of peeling.
【００１９】前記においてアクリル系重合体の重量平均
分子量が１０００未満では分子量が低すぎて接着力の向
上効果に乏しく、５０万を超えると経時安定性や長期接
着後の剥離性に乏しくなる。接着力の向上性、経時安定
性や剥離性の安定性などの点より好ましく用いうるアク
リル系重合体は、重量平均分子量が３０００〜３０万、
就中５０００〜１０万、特に１万〜５万のものである。When the weight average molecular weight of the acrylic polymer is less than 1,000, the molecular weight is too low and the effect of improving the adhesive strength is poor, and when it exceeds 500,000, the stability over time and the releasability after long-term bonding are poor. Acrylic polymer that can be preferably used from the viewpoint of improving adhesive strength, stability over time, and stability of peelability, has a weight average molecular weight of 3,000 to 300,000,
Among them, it is 5000 to 100,000, especially 10,000 to 50,000.
【００２０】また塗膜への濡れ性などの点より好ましく
用いうるアクリル系重合体は、ガラス転移温度が２５℃
以下、就中０℃以下、特に−１０℃以下のものである。
さらに難接着性塗膜に対する接着力の発現性などの点よ
り好ましく用いうるアクリル系重合体は、接着対象の塗
膜のＳＰ値に対してＳＰ値差が±１（cal／cm３）１
／２、就中±０．９（cal／cm３）１／２、特に±０．
８（cal／cm３）１／２の範囲にあるものである。An acrylic polymer which can be preferably used from the viewpoint of wettability to a coating film has a glass transition temperature of 25 ° C.
Hereinafter, it is particularly 0 ° C or less, especially -10 ° C or less.
Further, the acrylic polymer which can be preferably used from the viewpoint of, for example, the development of adhesion to a poorly adherent coating film has an SP value difference of ± 1 (cal / cm 3 ) 1 with respect to the SP value of the coating film to be bonded.
/ 2 , especially ± 0.9 (cal / cm 3 ) 1/2 , especially ± 0.
8 (cal / cm 3 ) 1/2 .
【００２１】なお前記のＳＰ値は、例えば蒸発熱や屈折
率、カウリブタノール価や表面張力、双極子能率等の物
理特性から算出する方式、ＳmallやＨoyやＦedorsの式
等による化学組成から算出する方式、あるいは溶解状態
から実測する方式や濁点滴定法等による方式などの適宜
な方式にて求めることができる。就中、Ｆedorsの式に
よれば化学構造よりＳＰ値を容易に算出できて能率的で
ある。The SP value is calculated from physical properties such as heat of vaporization, refractive index, Kauributanol value, surface tension, dipole efficiency, and the like, and chemical composition based on Small, Hoy, and Fedors formulas. It can be determined by an appropriate method such as a method, a method of actually measuring from a dissolved state, a method by a cloud point titration method, or the like. Above all, according to the Fedors equation, the SP value can be easily calculated from the chemical structure, which is efficient.
【００２２】アクリル系重合体は、１種又は２種以上を
用いることができ、その形成モノマー等について特に限
定はない。ちなみにその例としては、炭素数が１〜１８
のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの１
種又は２種以上を、必要に応じ（メタ）アクリルアミド
の如きアクリル系粘着剤で公知の共重合性モノマーと共
に溶液重合等の適宜な方式で重合処理してなるものなど
があげられる。One or more acrylic polymers can be used, and there is no particular limitation on the monomers to be formed. By the way, as an example, the carbon number is 1-18.
(Meth) acrylates having an alkyl group of
Examples thereof include those obtained by subjecting a kind or two or more kinds to an acrylic pressure-sensitive adhesive such as (meth) acrylamide, if necessary, with a known copolymerizable monomer and performing a polymerization treatment by an appropriate method such as solution polymerization.
【００２３】なお前記のアクリル系重合体には、例えば
ポリフローＮｏ．５５やポリフローＮｏ．５０Ｅ（商品
名、共栄社化学社製）、ディスパロンＬＣ−９５１やデ
ィスパロンＬＣ−９５５やディスパロンＬＣ−１９８５
（商品名、楠本化成社製）、モダフロー（商品名、モン
サント社製）などの市販品もある。In addition, the above-mentioned acrylic polymer includes, for example, Polyflow No. 55 and polyflow No. 50E (trade name, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Disparon LC-951, Disparon LC-955, and Disparon LC-1985
There are also commercial products such as (trade name, manufactured by Kusumoto Kasei) and Modaflow (trade name, manufactured by Monsanto).
【００２４】アクリル系重合体の配合量は、ベースポリ
マー１００重量部あたり０．０５〜４０重量部とされ
る。その配合量が０．０５重量部未満では配合不足で接
着力の向上効果に乏しく、４０重量部を超えると粘着層
の表面に層状態で配向して接着力が大きく低下し、自動
車塗膜等に接着して走行すると自然剥離するなどの問題
が生じやすくなる。良接着力状態の形成性等の点よりア
クリル系重合体の好ましい配合量は、ベースポリマー１
００重量部あたり３０重量部以下、就中２０重量部以
下、特に０．１〜１０重量部である。The amount of the acrylic polymer is 0.05 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the base polymer. If the compounding amount is less than 0.05 parts by weight, the effect of improving the adhesive force is poor due to insufficient compounding, and if it exceeds 40 parts by weight, the adhesive force is greatly reduced due to orientation in a layer state on the surface of the adhesive layer. When the vehicle is adhered to the vehicle, problems such as spontaneous separation easily occur. The preferable blending amount of the acrylic polymer from the viewpoint of, for example, the formability in a good adhesion state is the base polymer 1
The amount is 30 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight or less, particularly 0.1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight.
【００２５】粘着層の形成に際しては、粘着特性の制御
等を目的に必要に応じて例えば軟化剤やシリコーン系ポ
リマー、粘着付与剤や老化防止剤や安定剤、その他例え
ば酸化カルシウムや酸化マグネシウム、シリカや酸化亜
鉛、酸化チタンの如き充填剤や顔料などの適宜な添加剤
を配合することができる。In forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a softener, a silicone-based polymer, a tackifier, an antioxidant, a stabilizer, and others such as calcium oxide, magnesium oxide, silica Suitable additives such as fillers and pigments such as zinc oxide, titanium oxide and titanium oxide can be blended.
【００２６】軟化剤の配合は通例、接着力の向上に有効
である。軟化剤としては、例えば低分子量のポリイソブ
チレン、ポリブテン、液状ポリイソプレンやその水添処
理物などの適宜なものの１種又は２種以上を用いること
ができ、その配合量はベースポリマー１００重量部あた
り１５０重量部以下、就中１２０重量部以下、特に１０
０重量部以下が好ましい。The compounding of the softener is generally effective for improving the adhesive strength. As the softening agent, for example, one or more of appropriate ones such as low molecular weight polyisobutylene, polybutene, liquid polyisoprene and a hydrogenated product thereof can be used, and the compounding amount thereof is per 100 parts by weight of the base polymer. 150 parts by weight or less, especially 120 parts by weight or less, especially 10 parts by weight
0 parts by weight or less is preferred.
【００２７】またシリコーン系ポリマーの配合は通例、
剥離性の向上に有効でありその配合量は、良好な接着状
態の形成性や剥離性の安定性などの点よりベースポリマ
ー１００重量部あたり５重量部以下、就中３重量部以
下、特に０．００５〜２重量部が好ましい。Also, the compounding of the silicone polymer is usually
It is effective for improving the releasability, and its compounding amount is 5 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less, particularly 0 part by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer, from the viewpoints of the formability of a good adhesion state and the stability of the releasability. 0.005 to 2 parts by weight are preferred.
【００２８】シリコーン系ポリマーとしては、シロキサ
ン結合を骨格とする各種分子量の適宜なものを１種又は
２種以上用いることができる。ちなみにその例として
は、ジメチルポリシロキサンやメチルフェニルポリシロ
キサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンやそれら
の変性体、例えばエポキシ系やアルキル系、アミノ系や
カルボキシル系、アルコール系やフッ素系、アルキル・
アラルキルポリエーテル系やエポキシ・ポリエーテル
系、ポリエーテル系等の変性体などがあげられる。As the silicone-based polymer, one or more kinds of appropriate polymers having various molecular weights having a siloxane bond as a skeleton can be used. Incidentally, examples thereof include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane and modified products thereof, for example, epoxy type, alkyl type, amino type, carboxyl type, alcohol type, fluorine type, alkyl
Modified products such as aralkyl polyethers, epoxy / polyethers, and polyethers.
【００２９】他方、粘着付与剤の配合も通例、接着力の
向上に有効であり、その配合量は凝集力の低下による糊
残り問題の発生を回避した接着力の向上などの点よりベ
ースポリマー１００重量部あたり１００重量部以下、就
中８０重量部以下、特に６０重量部以下が好ましい。On the other hand, the blending of a tackifier is also generally effective in improving the adhesive strength, and the amount of the tackifier is determined based on the point of improving the adhesive strength by avoiding the problem of adhesive residue due to a decrease in cohesive strength. It is preferably 100 parts by weight or less, more preferably 80 parts by weight or less, particularly preferably 60 parts by weight or less per part by weight.
【００３０】粘着付与剤としては、例えば脂肪族系や芳
香族系、脂肪族・芳香族共重合体系や脂環式系等の石油
系樹脂、クマロンインデン系樹脂やテルペン系樹脂、テ
ルペンフェノール系樹脂や重合ロジン系樹脂、（アルキ
ル）フェノール系樹脂やキシレン系樹脂、あるいはそれ
らの水添系樹脂などの粘着剤で公知の適宜なものを１種
又は２種以上用いることができる。Examples of the tackifier include petroleum resins such as aliphatic, aromatic, aliphatic / aromatic copolymers and alicyclic resins, coumarone indene resins, terpene resins, and terpene phenols. One or more kinds of known adhesives such as resins, polymerized rosin resins, (alkyl) phenol resins, xylene resins, and hydrogenated resins thereof can be used.
【００３１】粘着層を付設する支持基材としては、塗膜
保護用シートの使用目的などに応じて例えばフィルム、
繊維シートや多孔質フィルム等の多孔シート、そのラミ
ネート体などの適宜なものを用いうる。好ましい支持基
材は、無機系充填剤を少なくとも配合したフィルム、繊
維シートやそのラミネート体などである。As the supporting substrate to which the adhesive layer is attached, for example, a film,
Appropriate materials such as a porous sheet such as a fiber sheet and a porous film, and a laminate thereof can be used. Preferred support base materials include films, fiber sheets, and laminates thereof, at least containing an inorganic filler.
【００３２】前記において特に好ましく用いうるフィル
ムは、例えば単独系やブロック系やランダム系等のプロ
ピレン系ポリマー、低密度や高密度やリニア低密度等の
エチレン系ポリマー、エチレン・プロピレン共重合体な
どのオレフィン系ポリマーの１種又は２種以上を用いて
なるものである。フィルムには、劣化防止等を目的に例
えば酸化防止剤や紫外線吸収剤、光安定剤や帯電防止剤
等の適宜な添加剤も配合することができる。フィルムか
らなる支持基材の厚さは５〜３００μm、就中２０〜１
００μmが一般的であるが、これに限定されない。Films which can be particularly preferably used in the above are, for example, propylene-based polymers such as single type, block type and random type, ethylene type polymers such as low density, high density and linear low density, and ethylene / propylene copolymers. It is one using one or more olefin polymers. For the purpose of preventing deterioration and the like, appropriate additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an antistatic agent can be added to the film. The thickness of the supporting substrate made of a film is 5 to 300 μm, preferably 20 to 1
00 μm is common, but not limited to this.
【００３３】一方、前記の繊維シートとしては、例えば
不織布や織布や紙の如く繊維をシート状に集成加工して
なる適宜なものを用いることができ、特に限定はない。
繊維シートは、その集成繊維の凹凸が反映した粘着層表
面を形成できて剥離性の向上、通気性や透湿性による浸
入雨水の良揮散性等により剥離後の塗膜に保護シート跡
が残存しにくい利点などを有している。On the other hand, as the above-mentioned fiber sheet, there can be used an appropriate one obtained by assembling and processing fibers into a sheet, such as a nonwoven fabric, a woven fabric, or paper, and is not particularly limited.
The fiber sheet can form an adhesive layer surface reflecting the unevenness of the fiber assembly, improving the releasability, leaving a trace of the protective sheet on the paint film after peeling due to the good volatility of infiltrating rainwater due to air permeability and moisture permeability. It has the advantage that it is difficult.
【００３４】繊維シートを形成する繊維は、適宜なもの
であってよく、耐水性等に優れるものが好ましい。ちな
みにその繊維の例としては、上記したオレフィン系ポリ
マーの単独や混合物、ポリエステルやポリアミド等の熱
可塑性ポリマーからなる繊維、レーヨンや銅安人絹や酢
酸セルロースの如きセルロース系の再生又は半合成の繊
維、木綿や絹や羊毛の如き天然繊維、前記繊維の混合物
（混紡物）などがあげられる。The fibers forming the fibrous sheet may be any suitable fibers, and preferably have excellent water resistance and the like. By the way, examples of the fiber include the above-mentioned olefin polymer alone or a mixture, a fiber made of a thermoplastic polymer such as polyester or polyamide, a cellulose-based regenerated or semi-synthetic fiber such as rayon, copper-anjin silk or cellulose acetate. And natural fibers such as cotton, silk and wool, and mixtures (blends) of the above fibers.
【００３５】特に好ましい繊維シートは、不織布、就
中、熱可塑性ポリマー繊維からなる不織布であり、殊に
単独系やブロック系やランダム系等のプロピレン系ポリ
マーによる繊維、低密度や高密度やリニア低密度等のエ
チレン系ポリマーによる繊維、それらオレフィン系ポリ
マーの１種又は２種以上を使用したポリマー混合物から
なる繊維などを１種又は２種以上用いてなる不織布であ
る。Particularly preferred fiber sheets are non-woven fabrics, especially non-woven fabrics made of thermoplastic polymer fibers, particularly fibers made of a propylene polymer such as a single type, block type or random type, and low density, high density and linear low density. It is a nonwoven fabric using one or two or more fibers made of an ethylene-based polymer such as a density, a fiber made of a polymer mixture using one or more of these olefin-based polymers, and the like.
【００３６】多孔シートの厚さについては特に限定はな
いが、強度や塗膜保護性能、塗膜を接着カバーした状態
でシート端に発生する応力により塗膜が変形することを
防止する点などより、目付量が５〜２００ｇ／ｍ２、就
中１０〜１５０ｇ／ｍ２、特に２０〜１００ｇ／ｍ２の
ものが好ましい。The thickness of the porous sheet is not particularly limited. However, the thickness and the protective performance of the porous sheet, and the point that the coating film is prevented from being deformed by the stress generated at the sheet edge in a state where the coated film is covered with the adhesive, etc. , basis weight 5 to 200 g / m 2, especially 10 to 150 g / m 2, in particular those of 20 to 100 g / m 2 preferably.
【００３７】上記の繊維シートは、その片面又は両面に
ポリマーのラミネート層を設けたものとしても支持基材
として好ましく用いることができる。かかるラミネート
体は、伸縮性や曲面追従性等による皺付きのない接着カ
バー性や雨水等の浸入防止性などに優れている。The above-mentioned fiber sheet having a polymer laminated layer on one or both sides thereof can be preferably used as a supporting substrate. Such a laminate is excellent in adhesive cover properties without wrinkles due to stretchability, curved surface followability, and the like, and prevention of intrusion of rainwater and the like.
【００３８】ラミネート層は、適宜なポリマーの塗布層
やフィルムの接着層などとして形成することができる。
そのポリマーとしては、上記したオレフィン系ポリマー
やポリアミド、ポリエステル等の熱可塑性ポリマーが好
ましく用いうる。剥離後の焼却処理性などの点よりはオ
レフィン系ポリマーが特に好ましく用いうる。The laminate layer can be formed as an appropriate polymer coating layer or film adhesive layer.
As the polymer, the above-mentioned thermoplastic polymer such as the olefin-based polymer, polyamide, and polyester can be preferably used. Olefin polymers can be particularly preferably used from the viewpoint of incineration property after peeling.
【００３９】殊に前記のオレフィン系ポリマーとして
は、単独系やブロック系やランダム系等のプロピレン系
ポリマー、低密度や高密度やリニア低密度等のエチレン
系ポリマー、それらオレフィン系ポリマーの１種又は２
種以上用いてなる混合ポリマーなどが好ましい。ラミネ
ート層の厚さは、衝突物等からの塗膜保護機能や保護目
的達成後の剥離容易性、強度や曲面追従性などの点よ
り、５〜５０μm、就中７〜４０μm、特に１０〜３０μ
mが好ましい。In particular, the olefin-based polymer may be a propylene-based polymer such as a single type, a block-type or a random type, an ethylene-type polymer having a low density, a high density, a linear low-density, or the like; 2
A mixed polymer using at least one kind is preferred. The thickness of the laminate layer is from 5 to 50 μm, especially from 7 to 40 μm, especially from 10 to 30 μm, in view of the function of protecting the coating film from collision objects and the like, the ease of peeling after achieving the purpose of protection, the strength and the ability to follow a curved surface.
m is preferred.
【００４０】繊維シートへのポリマーのラミネートは、
例えばフィルムの熱ラミネート方式や接着剤等による接
着する方式、繊維シート上にポリマーフィルムを押出し
成形しつつラミネートする方式、ポリマー溶液を塗布す
る方式などの適宜な方式にて行うことができる。The lamination of the polymer to the fiber sheet is as follows:
For example, an appropriate method such as a method of heat laminating a film, a method of bonding with an adhesive, a method of extruding and laminating a polymer film on a fiber sheet, and a method of applying a polymer solution can be used.
【００４１】上記した多孔シートやそれを形成する繊
維、ラミネート層には劣化防止等を目的に必要に応じて
無機系充填剤や酸化防止剤、紫外線吸収剤や光安定剤、
帯電防止剤などの適宜な添加剤を配合することもでき
る。また用いる支持基材は、紫外線の遮断性を示すもの
などであってもよい。The above-mentioned porous sheet, the fibers forming the same, and the laminate layer may be provided with an inorganic filler, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, etc.
Appropriate additives such as an antistatic agent can be blended. Further, the supporting base material used may be one having a property of blocking ultraviolet rays.
【００４２】紫外線遮断性の基材は、屋外等での基材や
粘着層の劣化を防止して破断や糊残りのない良剥離性の
長期安定性などの点より好ましい。特に好ましい紫外線
遮断性の基材は、波長１９０〜３７０nmの紫外線透過率
が１０％以下、就中８％以下、特に５％以下、更には１
％以下のものである。The UV-shielding base material is preferable from the viewpoint of preventing the deterioration of the base material and the adhesive layer outdoors or the like, and having good long-term stability of good peeling property without breakage or adhesive residue. Particularly preferred UV-blocking base materials have a UV transmittance of 10% or less, particularly 8% or less, particularly 5% or less, more preferably 1% or less, at a wavelength of 190 to 370 nm.
% Or less.
【００４３】紫外線遮断性の基材は、上記した支持基材
を形成するフィルムや多孔シートやそのラミネート層等
の部材の一部又は全部に、例えば紫外線遮蔽粒子を分散
保有させる方式などの適宜な方式にて形成することがで
きる。ちなみにその具体例としては、紫外線遮断粒子を
混入したポリマーを適宜な方法でフィルム化ないし繊維
化してフィルムやラミネート層を形成する方式、又は前
記の繊維にて繊維シートを形成する方式があげられる。The UV-shielding substrate may be formed by a suitable method such as a method in which UV-shielding particles are dispersed and held in a part or all of members such as the film, the porous sheet, and the laminate layer forming the supporting substrate. It can be formed by a method. Incidentally, as a specific example, a method of forming a film or a laminate layer by forming a film or a fiber into a polymer mixed with ultraviolet blocking particles by an appropriate method, or a method of forming a fiber sheet with the above-mentioned fibers can be mentioned.
【００４４】すなわち例えば紫外線遮断粒子と熱可塑性
ポリマーを混合し、それをＴダイ法やインフレーション
法などの適宜なフィルム成形方式を適用して前記混合物
からなるフィルムやラミネート層とする方式、あるいは
メルトブロー法やスパンボンド法等の適宜な繊維集成体
形成法を適用して前記混合物を繊維化しそれを堆積又は
編成する方式などにより、内部に紫外線遮断粒子を分散
保持するフィルムや繊維シートやラミネート層を形成す
る方式があげられる。That is, for example, a method of mixing ultraviolet blocking particles and a thermoplastic polymer and applying the mixture to an appropriate film forming method such as a T-die method or an inflation method to form a film or a laminate layer of the mixture, or a melt blow method Forming a film, a fiber sheet, or a laminate layer in which UV-shielding particles are dispersed and retained by forming a fiber into the mixture by depositing or knitting the mixture by applying an appropriate fiber assembly forming method such as or a spun bond method. There is a method to do.
【００４５】一方、紫外線遮断粒子含有のコーティング
液を支持基材を形成するフィルムや繊維やラミネート層
の表面に付着させてコーティング膜を形成する方式、繊
維シートを形成する前の繊維の表面に当該コーティング
膜を形成してその繊維により繊維シートを形成する方
式、前記の方式を併用する方式などにても紫外線遮断性
の支持基材を得ることができる。On the other hand, a method of forming a coating film by adhering a coating liquid containing UV-shielding particles to the surface of a film, a fiber or a laminate layer forming a supporting substrate, the method of forming a coating film on a surface of a fiber before forming a fiber sheet. A UV-blocking support substrate can be obtained by a method of forming a fiber sheet from the fibers by forming a coating film or a method using the above methods in combination.
【００４６】前記のコーティング液は、例えばアクリル
系やウレタン系やポリエステル系等の適宜な樹脂などか
らなるバインダ成分と、紫外線遮断粒子をトルエン等の
適宜な有機溶剤や水等からなる媒体を介して混合した分
散液などとして得ることができる。The above-mentioned coating solution is prepared by, for example, passing a binder component made of an appropriate resin such as an acrylic, urethane or polyester resin and a medium made of an appropriate organic solvent such as toluene, water, or the like with ultraviolet shielding particles. It can be obtained as a mixed dispersion.
【００４７】またコーティング液の施与は、その液中へ
の浸漬方式や液の噴霧方式、グラビアコータやリバース
コータ等による液の塗布方式などの適宜な方式で行うこ
とができる。コーティング膜の厚さは、適宜に決定して
よいが一般には処理効率や薄膜化などの点より４０μm
以下、就中２０μm以下、特に０．５〜１０μmの厚さが
好ましい。The coating liquid can be applied by an appropriate method such as a dipping method in the liquid, a liquid spraying method, and a liquid coating method using a gravure coater or a reverse coater. The thickness of the coating film may be determined as appropriate, but is generally 40 μm in terms of processing efficiency and thinning.
Hereinafter, the thickness is preferably 20 μm or less, particularly preferably 0.5 to 10 μm.
【００４８】なお上記において紫外線遮断粒子として
は、例えばチタン白やベンガラ、亜鉛華やアルミナ、酸
化スズやカーボンブラックなどの如く紫外線を反射又は
吸収する適宜な粒子を用いうる。就中、紫外線遮断効果
などの点よりチタン白や亜鉛華等が好ましい。In the above description, as the ultraviolet ray blocking particles, appropriate particles that reflect or absorb ultraviolet rays, such as titanium white, red iron oxide, zinc white, alumina, tin oxide and carbon black, can be used. Among them, titanium white, zinc white and the like are preferable from the viewpoint of the effect of blocking ultraviolet rays.
【００４９】紫外線遮断粒子の粒径は、適宜に決定して
よいが一般には分散含有状態の安定性ないし長期持続性
などの点より平均粒径に基づいて０．００５〜５μm、
就中０．０１〜１μm、特に０．０２〜０．５μmが好ま
しい。なお上記した紫外線遮断粒子による紫外線遮断処
理は、必要に応じ粘着層にも施すことができる。The particle size of the ultraviolet shielding particles may be determined as appropriate, but is generally from 0.005 to 5 μm based on the average particle size in view of the stability or long-term durability of the dispersed state.
In particular, it is preferably from 0.01 to 1 μm, particularly preferably from 0.02 to 0.5 μm. In addition, the above-mentioned ultraviolet shielding treatment by the ultraviolet shielding particles can be applied to the adhesive layer as needed.
【００５０】他方、支持基材に対しては、ステンレス等
の適宜な金属からなる蒸着膜を付設する方式などにても
紫外線遮断処理を施すことができる。その場合、蒸着膜
等の厚さは、基材の良好な接着カバーの作業性を維持す
る点などより１００００Å以下、就中１０〜５０００
Å、特に１００〜１０００Åとすることが好ましい。On the other hand, the support base material can be subjected to an ultraviolet shielding treatment by a method of providing a vapor deposition film made of a suitable metal such as stainless steel. In this case, the thickness of the vapor-deposited film or the like should be 10,000 ° or less, especially 10 to 5000, for maintaining good workability of the adhesive cover on the substrate.
{, Particularly preferably 100 to 1000}.
【００５１】塗膜保護用シートの形成は例えば、粘着層
形成材の溶剤による溶液や熱溶融液を支持基材に塗布す
る方法や、それに準じセパレータ上に塗布形成した粘着
層を支持基材に移着する方法、粘着層形成材を支持基材
上に押出成形塗布する方法、支持基材上に粘着層を単層
ラミネートする方法又はラミネート層と共に粘着層を二
層ラミネートする方法、粘着層とフィルムやラミネート
層等の支持基材形成材とを二層又は多層ラミネートする
方法などの、公知の接着シートの形成方法に準じて行う
ことができる。The sheet for protecting the coating film is formed by, for example, applying a solution of the adhesive layer forming material in a solvent or a hot melt to the support substrate, or applying the adhesive layer formed on the separator to the support substrate according to the method. Transfer method, method of extrusion-coating the adhesive layer forming material on the support substrate, method of laminating the adhesive layer on the support substrate in a single layer or method of laminating the adhesive layer with the laminate layer in two layers, It can be carried out according to a known method for forming an adhesive sheet, such as a method of laminating a support base material such as a film or a laminate layer in two or more layers.
【００５２】粘着層は、前記方法等によるベタ塗り状態
のものであってもよいが、例えばメルトブロー方式やカ
ーテンスプレ方式等の適宜な方式で粘着層形成材を繊維
化してそれを堆積させたもの、就中、不織布状等に堆積
させたもの、点状やストライプ状等に部分塗工してパタ
ーン状の粘着層としたものなどの通気性を示す状態に形
成されていてもよい。The adhesive layer may be in a solid state by the above-mentioned method or the like. For example, the adhesive layer forming material is fiberized by an appropriate method such as a melt blow method or a curtain spray method and deposited. In particular, it may be formed in a state exhibiting air permeability, such as one deposited in a non-woven fabric or the like, or one that is partially applied in a dot shape or a stripe shape to form a patterned adhesive layer.
【００５３】形成する粘着層の厚さは接着力などに応じ
て適宜に決定してよく、一般には３〜１００μm、就中
７〜７０μm、特に１０〜５０μmとされる。粘着層は必
要に応じて、実用に供されるまでの間、セパレータなど
を仮着して保護することもできる。The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed may be appropriately determined according to the adhesive force and the like, and is generally 3 to 100 μm, preferably 7 to 70 μm, particularly preferably 10 to 50 μm. If necessary, the adhesive layer can be protected by temporarily attaching a separator or the like until it is practically used.
【００５４】なお支持基材の粘着層付設面には、例えば
コロナ処理や火炎処理、プラズマ処理やスパッタエッチ
ング処理、プライマー等の下塗り処理などの、粘着層の
密着力の向上等を目的とした表面処理を必要に応じて施
すこともできる。また支持基材の粘着層を付設しない面
に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的に
例えばシリコーン系や長鎖アルキル系やフッ素系などの
適宜な剥離剤からなるコート層を設けることもできる。The surface on which the adhesive layer is provided on the supporting substrate is provided with a surface for the purpose of improving the adhesiveness of the adhesive layer, such as a corona treatment, a flame treatment, a plasma treatment, a sputter etching treatment, and a primer coating treatment such as a primer. Processing can be applied as needed. On the surface of the support substrate on which the pressure-sensitive adhesive layer is not provided, for example, a coat made of a suitable release agent such as a silicone-based, long-chain alkyl-based, or fluorine-based material for the purpose of forming a roll that can be easily unwound. Layers can also be provided.
【００５５】本発明による塗膜保護用シートは、例えば
ポリエステル・メラミン系やアルキッド・メラミン系、
アクリル・メラミン系やアクリル・ウレタン系、アクリ
ル・多酸硬化剤系などの塗膜、特に未反応低分子量成分
やレベリング剤等のブリード成分を含有して接着不良を
生じやすい難接着性塗膜にて塗装処理された自動車のボ
ディーやバンパー等の部品、あるいは鋼板等の金属板や
その成形品などからなる被着体に対する微小物の衝突や
薬品等からの表面保護などに好ましく用いることができ
る。The sheet for protecting a paint film according to the present invention may be, for example, a polyester-melamine-based or alkyd-melamine-based sheet.
Acrylic / melamine / acryl / urethane / acrylic / polyacid curing agent coatings, especially hard-to-adhesion coatings containing bleed components such as unreacted low molecular weight components and leveling agents It can be preferably used for collisions of minute objects on adherends such as automobile bodies and bumpers, etc. which have been subjected to a coating treatment, metal plates such as steel plates and molded products thereof, and surface protection from chemicals and the like.
【００５６】[0056]
【実施例】実施例１ ポリプロピレン（住友化学社製、ノーブレン）１００部
（重量部、以下同じ）にチタン白（石原産業社製、タイ
ペーク）５部と光安定剤（チバスペシャリティケミカル
ズ社製、チヌビン３２６）０．２部を加えて混練し、そ
れをＴダイにて押出し成形して厚さ４０μmのフィルム
を得た。Example 1 100 parts (weight parts, hereinafter the same) of polypropylene (Noblene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 5 parts of titanium white (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., Taipaque) and light stabilizer (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Tinuvin) 326) 0.2 part was added and kneaded, and the mixture was extruded with a T-die to obtain a film having a thickness of 40 µm.
【００５７】次に、ＳＥＢＳ（シェル化学社製、クレイ
トンＧ−１６５７）１００部と、アクリル系重合体（共
栄社化学社製、ポリフローＮｏ．５０Ｅ：ＳＰ値９．７
（cal／cm３）１／２、重量平均分子量１１０００）３
部と、ポリブテン（日本石油化学社製、ＨＶ−１９０
０）４０部を含有するトルエン溶液を前記のフィルム上
に塗布し８０℃で２分間加熱して、厚さ２０μmの粘着
層を有する塗膜保護用シートを得た。なお前記のＳＰ値
は、Ｆedorsの式より算出した（以下同じ）。Next, 100 parts of SEBS (Clayton G-1657 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) and an acrylic polymer (Polyflow No. 50E manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., SP value: 9.7)
(Cal / cm 3 ) 1/2 , weight average molecular weight 11000) 3
And polybutene (HV-190, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.)
0) A toluene solution containing 40 parts was applied on the above-mentioned film and heated at 80 ° C. for 2 minutes to obtain a coating protective sheet having a 20 μm-thick adhesive layer. The SP value was calculated from the Fedors equation (the same applies hereinafter).
【００５８】実施例２ ＳＥＰＳ（クラレ社製、セプトン２００７）１００部
と、アクリル系重合体（ポリフローＮｏ．５０Ｅ）５部
と、水添液状ポリイソプレン（クラレ社製、ＬＩＲ−２
９０）６０部と水添石油系樹脂（荒川化学社製、アルコ
ンＰ−１００）２０部の混練物からなる粘着層形成材
と、実施例１に準じたフィルム形成材を用いて二層押出
し成形方式にて、厚さ４０μmのフィルム上に厚さ２０
μmの粘着層を有する塗膜保護用シートを得た。Example 2 100 parts of SEPS (Septon 2007, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 5 parts of an acrylic polymer (Polyflow No. 50E), and hydrogenated liquid polyisoprene (LIR-2, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
90) Two-layer extrusion molding using an adhesive layer forming material composed of a kneaded product of 60 parts and 20 parts of a hydrogenated petroleum resin (Arukawa Chemical Co., Ltd., Alcon P-100) and a film forming material according to Example 1. In a system, a thickness of 20 μm on a film of 40 μm
A sheet for protecting a coating film having a μm adhesive layer was obtained.
【００５９】実施例３ フィルムに代えて、表面に厚さ３００Åの金属蒸着層を
設けた不織布（旭・デュポン フラッシュスパンプロダ
クツ社製、タイベック）を支持基材に用いたほかは実施
例１に準じて塗膜保護用シートを得た。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that a nonwoven fabric (manufactured by Asahi DuPont Flash Spun Products Co., Ltd., Tyvek) having a metal deposition layer having a thickness of 300 mm on its surface was used in place of the film. Thus, a sheet for protecting a coating film was obtained.
【００６０】実施例４ ポリエチレン（東ソー社製、ペトロセン）１００部にチ
タン白（タイペーク）１０部と光安定剤（チバスペシャ
リティケミカルズ社製、キマソーブ９４４）０．２部を
加えて混練し、それをポリプロピレン系不織布（出光石
油化学社製、ストラテック）の上にＴダイを介し押出し
て厚さ２０μmのラミネート層を形成し、前記不織布の
他面に押出しラミコータにて厚さ３０μmの粘着層を設
けて塗膜保護用シートを得た。なお粘着層は、ＳＥＰＳ
（クラレ社製、セプトン２０６３）１００部と、アクリ
ル系重合体（楠本化成社製、ディスパロンＬＣ−９５
１：ＳＰ値９．５（cal／cm３）１／２、重量平均分子
量１７０００）２部と、水添液状ポリイソプレン（ＬＩ
Ｒ−２９０）４０部と水添石油系樹脂（アルコンＰ−１
００）４０部の混練物からなる。Example 4 To 100 parts of polyethylene (Pestrocene, manufactured by Tosoh Corporation), 10 parts of titanium white (Taipec) and 0.2 parts of a light stabilizer (Kimasorb 944, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were added and kneaded. Extruded through a T-die on a polypropylene-based nonwoven fabric (Stratek, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) to form a laminate layer having a thickness of 20 μm, and extruded on the other surface of the nonwoven fabric with an adhesive layer having a thickness of 30 μm using a lami coater. Thus, a sheet for protecting a coating film was obtained. The adhesive layer is SEPS
(Kuraray Co., Ltd., Septon 2063) 100 parts and acrylic polymer (Kusumoto Kasei Co., Ltd., Dispalon LC-95)
1: 2 parts of SP value 9.5 (cal / cm 3 ) 1/2 , weight average molecular weight 17000) and hydrogenated liquid polyisoprene (LI
R-290) and 40 parts of hydrogenated petroleum resin (Alcon P-1)
00) It consists of 40 parts of kneaded material.
【００６１】実施例５ フィルムに代えて、目付量１００ｇ／ｍ２の綿織布を支
持基材に用いたほかは実施例４に準じて塗膜保護用シー
トを得た。Example 5 A sheet for protecting a paint film was obtained in the same manner as in Example 4 except that a cotton woven fabric having a basis weight of 100 g / m 2 was used in place of the film as a supporting substrate.
【００６２】比較例１ アクリル系重合体が無配合の粘着層としたほかは実施例
１に準じて塗膜保護用シートを得た。Comparative Example 1 A sheet for protecting a paint film was obtained in the same manner as in Example 1 except that an acrylic polymer was used as a non-adhesive adhesive layer.
【００６３】比較例２ アクリル系重合体が無配合の粘着層としたほかは実施例
５に準じて塗膜保護用シートを得た。Comparative Example 2 A sheet for protecting a paint film was obtained in the same manner as in Example 5 except that an acrylic polymer was used as an unadhesive adhesive layer.
【００６４】比較例３ ＳＥＰＳ（セプトン２０６３）１００部と水添液状ポリ
イソプレン（ＬＩＲ−２９０）１００部と水添石油系樹
脂（アルコンＰ−１００）２０部からなる粘着層とした
ほかは実施例５に準じて塗膜保護用シートを得た。COMPARATIVE EXAMPLE 3 An adhesive layer comprising 100 parts of SEPS (Septon 2063), 100 parts of hydrogenated liquid polyisoprene (LIR-290) and 20 parts of hydrogenated petroleum resin (Alcon P-100) was used. In accordance with No. 5, a sheet for protecting a coating film was obtained.
【００６５】評価試験 実施例、比較例で得た塗膜保護用シートをｎ−ヘキサデ
カンの接触角が３０度（滴下１０秒後）のポリアクリル
ウレタン塗膜（ＳＰ値１０（cal／cm３）１／ ２）に２
３℃にて接着し、３０分間経過後又は４８時間経過後に
おける接着力（１８０度ピール、剥離速度３００mm／
分、以下同じ）を調べた。Evaluation Test The protective sheets obtained in Examples and Comparative Examples were coated with a polyacrylurethane coating film having an n-hexadecane contact angle of 30 ° (10 seconds after dropping) (SP value 10 (cal / cm 3 )). 1/2) 2
Adhesion at 3 ° C., adhesion after 30 minutes or 48 hours (180 degree peel, peeling speed 300 mm /
Minute, the same applies hereinafter).
【００６６】前記の結果を次表に示した。 実 施 例 比 較 例 １ ２ ３ ４ ５ １ ２ ３ 接 着 力 30分後 3.5 2.8 4.2 2.9 3.8 0.2 0.1 0.5 (N/25mm) 48時間後 4.8 3.9 5.3 3.7 5.1 0.4 0.2 0.8 表より、実施例では難接着性塗膜に対しても必要な接着
力を示すと共に、剥離性にも優れていることがわかる。The results are shown in the following table. Example Comparative example 1 2 3 4 5 1 2 3 Bonding force After 30 minutes 3.5 2.8 4.2 2.9 3.8 0.2 0.1 0.5 (N / 25mm) After 48 hours 4.8 3.9 5.3 3.7 5.1 0.4 0.2 0.8 It can be seen that the composition exhibits the necessary adhesive strength even with a poorly-adhesive coating film and has excellent peelability.
フロントページの続き (72)発明者 柴田 健一 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電 工株式会社内 (72)発明者 井上 剛 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電 工株式会社内 (72)発明者 洞田 満 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電 工株式会社内 (72)発明者 夏目 雅好 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電 工株式会社内 (72)発明者 佐野 建志 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電 工株式会社内 (72)発明者 高田 信一 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電 工株式会社内 (72)発明者 山口 康雄 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電 工株式会社内 (72)発明者 松井 駒治 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西 ペイント株式会社内 (72)発明者 江田 猛 兵庫県尼崎市神崎町33番１号関西ペイント 株式会社内 (72)発明者 上田 博 兵庫県尼崎市神崎町33番１号関西ペイント 株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 DA04 DC36 EB22 EB42 EB44 EB52 4J004 AA02 AA07 AA10 AA11 AB01 CA02 CA04 CA06 CB01 CC02 CC03 CC07 DA02 DA04 DB01 EA01 FA04 4J040 CA102 DA132 DF042 DF052 DF102 DM011 EC182 EK032 EK042 GA03 GA05 GA07 GA08 GA11 GA13 GA22 GA29 JA09 JB09 KA31 LA01 LA02 LA06 MA02 NA16 PA42 Continuing from the front page (72) Inventor Kenichi Shibata 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denko Corporation (72) Inventor Tsuyoshi Inoue 1-2-1, Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nittoden (72) Inventor Mitsuru Dorota 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denko Corporation (72) Inventor Masayoshi Natsume 1-2-1, Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Inside TEPCO (72) Inventor Kenshi Sano 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Inside Nitto Electric Corporation (72) Inventor Shinichi Takada 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Nitto Denko Corporation (72) Inventor Yasuo Yamaguchi 1-1-2, Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denko Corporation (72) Inventor Koharu Matsui 4-171-1, Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Kansai Paint Co., Ltd. (72) Inventor Takeshi Eda 33-1, Kanzakicho, Amagasaki City, Hyogo Prefecture Kansai Paint Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Ueda 33-1 Kanzakicho, Amagasaki-shi, Kansai Paint Kansai Paint Co., Ltd. F-term (reference) 4D075 DA04 DC36 EB22 EB42 EB44 EB52 4J004 AA02 AA07 AA10 AA11 AB01 CA02 CA04 CA06 CB01 CC02 CC03 CC07 DA02 DA04 DB01 EA01 FA04 4J040 CA102 DA132 DF2 DF102 DM011 EC182 EK032 EK042 GA03 GA05 GA07 GA08 GA11 GA13 GA22 GA29 JA09 JB09 KA31 LA01 LA02 LA06 MA02 NA16 PA42
Claims (6)
ー又はそれとスチレン系Ａ・Ｂ型ブロックポリマーの混
合物からなるベースポリマー１００重量部に、重量平均
分子量１０００〜５０万のアクリル系重合体０．０５〜
４０重量部を少なくとも配合してなる粘着層を支持基材
に設けてなることを特徴とする塗膜保護用シート。1. An acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 500,000 per 100 parts by weight of a base polymer composed of a styrene A / B / A type block polymer or a mixture of the styrene type A / B type block polymer. 05-
A sheet for protecting a paint film, wherein a pressure-sensitive adhesive layer containing at least 40 parts by weight is provided on a supporting substrate.
ＳＰ値の差が±１（cal／cm３）１／２の範囲にあるア
クリル系重合体を用いてなる塗膜保護用シート。2. A sheet for protecting a coating film according to claim 1, wherein the acrylic polymer has a difference in SP value from the coating film to be bonded in a range of ± 1 (cal / cm 3 ) 1/2. .
ブチレン系、ブテン系又はイソプレン系の軟化剤をベー
スポリマー１００重量部あたり１５０重量部以下含有す
る塗膜保護用シート。3. The coating film protecting sheet according to claim 1, wherein the adhesive layer contains an isobutylene-based, butene-based, or isoprene-based softening agent in an amount of 150 parts by weight or less per 100 parts by weight of the base polymer.
ーン系ポリマーをベースポリマー１００重量部あたり５
重量部以下含有する塗膜保護用シート。4. The adhesive layer according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a silicone-based polymer in an amount of 5 parts per 100 parts by weight of the base polymer.
A sheet for protecting a coating film containing not more than parts by weight.
オレフィン系フィルム、多孔シート又はオレフィン系ポ
リマーをラミネートした多孔シートからなる塗膜保護用
シート。5. The sheet for protecting a coating film according to claim 1, wherein the supporting substrate is a polyolefin film, a porous sheet or a porous sheet laminated with an olefin polymer.
１９０〜３７０nmの紫外線に対する透過率が１０％以下
のものである塗膜保護用シート。6. The sheet for protecting a paint film according to claim 1, wherein the supporting substrate has a transmittance of 10% or less for ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 370 nm.
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