JP2000345470A - Modifier and modification for cellulose fiber - Google Patents
Modifier and modification for cellulose fiberInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はセルロース繊維の改
質剤及び改質方法に関するものである。さらに詳しく
は、セルロース繊維を改質し、柔軟性を損なわないフィ
ブリル化防止または濃染化剤及び濃染化前処理方法に関
するものである。尚、本発明において、繊維類とは綿
(ワタ)、トウ、糸、織物、編み物、不織布、繊維製品を
含む広い意味で用いられる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cellulose fiber modifier and a method for modifying cellulose fibers. More particularly, the present invention relates to a fibril-preventing or deep-dyeing agent which modifies cellulose fibers and does not impair flexibility, and a method for pre-dyeing. In the present invention, fibers are cotton.
It is used in a broad sense, including (cotton), tow, yarn, woven, knitted, nonwoven, and textile products.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、ビスコースレーヨン（普通レ
ーヨン、ポリノジック、ポリビスコース等）、銅アンモ
ニアレーヨン（キュプラ）、精製セルロース（例えば英
国コートールズ社製、製品名”テンセル”）繊維等の再
生セルロース繊維、酢酸セルロース（アセテート、ジア
セテート、トリアセテート）繊維、プロミックス（ポリ
アクリロニトリル−牛乳タンパクグラフト繊維等の半合
成セルロース繊維、木綿繊維、麻繊維等のセルロース繊
維は、フィブリル化しやすいものであった。ここでフィ
ブリル化とは、１本の繊維を構成している微細繊維が繊
維の長さ方向に割れる現象をいう。フィブリル化が起こ
ると、繊維は白化し、品質低下を招く。従来、フィブリ
ル化を有効に防ぐ手段はあまり提案されていない。2. Description of the Related Art Conventionally, regenerated cellulose such as viscose rayon (normal rayon, polynosic, polyviscose, etc.), cuprammonium rayon (cupra), and purified cellulose (for example, product name "TENCEL" manufactured by Courtes Ltd., UK) Fiber, cellulose acetate (acetate, diacetate, triacetate) fiber, promix (semi-synthetic cellulose fiber such as polyacrylonitrile-milk protein graft fiber and the like, and cellulose fiber such as cotton fiber and hemp fiber were easily fibrillated. Here, the fibrillation refers to a phenomenon in which fine fibers constituting one fiber are broken in the length direction of the fiber, and when the fibrillation occurs, the fibers are whitened, resulting in a decrease in quality. There are few proposals for effective measures to prevent this.
【０００３】とくに精製セルロースは、レーヨンに比べ
強度が強くかつレーヨン特有の柔らかな風合いを有して
いる一方、単繊維構造が、スキン−コア構造ではなく、
均一で密な繊維断面を有しているために、容易にフィブ
リル化する特徴を有している。最近の精製セルロース繊
維の技術開発は、抗ピリング技術開発に集中しており、
なかでも、精製セルロース繊維表面を揉み叩き加工であ
えてフィブリル化させ、これをセルラーゼ加工で溶解除
去した精製セルロース繊維はピリングが発生することは
ほとんどなく、いわゆるピーチスキン調布の風合いを呈
し、ファッション性のある繊維素材として評価を得てい
る（特開平５−１３３８３３号公報）。[0003] In particular, refined cellulose has a higher strength than rayon and has a soft texture peculiar to rayon, while the single fiber structure is not a skin-core structure,
Since it has a uniform and dense fiber cross section, it has a feature of easily fibrillating. Recent technology development of refined cellulose fiber concentrates on anti-pilling technology development,
Above all, the surface of the purified cellulose fiber is fibrillated by rubbing and tapping, and this is dissolved and removed by the cellulase process.Pilling hardly occurs, and the texture of a so-called peach skin chopping cloth is exhibited. It has been evaluated as a certain fiber material (JP-A-5-133833).
【０００４】しかし、上記方法では、繊維のやせ細りが
あり、作業工程の手間もかかり、繊維強度低下、作業効
率の点から十分な方法とはいえず、ピーチスキン調の風
合いはファッション性はあるものの、汎用性は乏しく、
用途および使用方法などが限られる。However, in the above method, the fiber is thin and thin, the work process is troublesome, the fiber strength is reduced, and the work efficiency is not sufficient. , Versatility is poor,
Applications and usage methods are limited.
【０００５】これらの事情を鑑み、繊維自体の化学的処
理によるフィブリル化防止方法が多く提案されている。
たとえば、２官能のアルデヒド系の処理剤で処理する方
法（特開平８−４９１６７号公報）や、ジグリシジルエ
ーテル系処理剤で処理する方法（特開平９−１３７３８
４号公報）等が提案されている。In view of these circumstances, many methods for preventing fibrillation by chemical treatment of fibers themselves have been proposed.
For example, a method of treating with a bifunctional aldehyde-based treating agent (JP-A-8-49167) or a method of treating with a diglycidyl ether-based treating agent (JP-A-9-13738)
No. 4) has been proposed.
【０００６】しかし、これらは通常行われている樹脂加
工同様に、繊維の柔軟性を損なう欠点を有し、実際の使
用に耐えるものではなかった。また染色むらが発生しや
すかった。[0006] However, these have the disadvantage of impairing the flexibility of the fiber, similarly to the usual resin processing, and have not been suitable for practical use. In addition, uneven dyeing was likely to occur.
【０００７】さらに前記セルロース繊維の染色には反応
染料、直接染料、バット染料、硫化染料、ナフトール染
料等が使用されている。しかしながら、染料には有効染
着量があり、通常ではもともとの繊維が有する染着座席
に染色する以上の染着濃度は望めない。イオン結合によ
り染着が達成される場合（例えば、酸性染料によるナイ
ロン及び羊毛の染色、塩基性染料によるアクリルの染
色）は染着効率は良好ではあるが、共有結合によりセル
ロース繊維と反応する反応染料の染着効率はイオン結合
に比べて劣る。また、セルロース繊維と水素結合及びフ
ァンデルワールス力により結合する直接染料、バット染
料、硫化染料、ナフトール染料についても反応染料ほど
ではなくともイオン結合に比べて染着効率は劣る。特に
濃色染色の場合に顕著に現れる。特に反応染料は化学結
合様式中で最も強力で且つ安定な共有結合であるために
湿潤堅牢度が優れており、また色相面でも広範囲な染色
が可能になることで他のセルロース繊維染色用染料の中
で最大の消費量を誇っているが、染着効率が問題となっ
ている。セルロース繊維の染色効率アップは大きな課題
である。Further, for dyeing the cellulose fibers, reactive dyes, direct dyes, vat dyes, sulfur dyes, naphthol dyes and the like are used. However, the dye has an effective dyeing amount, and a dyeing concentration higher than that for dyeing the dyed seat of the original fiber cannot be expected. When dyeing is achieved by ionic bonding (for example, dyeing of nylon and wool with an acid dye, and dyeing of acrylic with a basic dye), the dyeing efficiency is good, but a reactive dye that reacts with cellulose fibers by a covalent bond. Dyeing efficiency is inferior to ionic bonding. In addition, direct dyes, vat dyes, sulfur dyes, and naphthol dyes that bind to cellulose fibers by hydrogen bonding and van der Waals' force are inferior in dyeing efficiency to ionic bonds, though not as much as reactive dyes. In particular, it appears remarkably in the case of deep color dyeing. In particular, the reactive dye is the strongest and most stable covalent bond in the chemical bonding mode, so that it has excellent wet fastness. Although it boasts the largest consumption, dyeing efficiency is a problem. Improvement of the dyeing efficiency of cellulose fibers is a major issue.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
問題を解決するため、セルロース繊維の柔軟性を損なう
ことなく、フィブリル化を防止する薬剤及び方法を提供
することを第１番目の目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is a first object of the present invention to solve the above-mentioned conventional problems by providing a drug and a method for preventing fibrillation without impairing the flexibility of cellulose fibers. And
【０００９】本発明の第２番目の目的は、セルロース繊
維の染着効率を向上させ、濃染化効果を得ることが可能
な濃染化剤及びそれを用いた濃染化前処理方法を提供す
ることである。A second object of the present invention is to provide a deep-dyeing agent capable of improving the dyeing efficiency of cellulose fibers and obtaining a deep-dyeing effect, and a deep-dyeing pretreatment method using the same. It is to be.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明のセルロース繊維の改質剤は、下記一般式
（化３）の化合物Ａで示される末端にクロルヒドリン基
を含有する。ここで下記一般式の化合物Ａは、単一化合
物でも良いし、混合物でも良い。In order to achieve the above object, the cellulose fiber modifier of the present invention contains a chlorohydrin group at the terminal represented by the compound A of the following general formula (Formula 3). Here, the compound A of the following general formula may be a single compound or a mixture.
【００１１】[0011]
【化３】 Embedded image
【００１２】（ただし、Ｒは炭化水素基を含む有機基、
アルカノールアミン類基、芳香族基及び／又はポリオキ
シアルキレン付加物を含む基、ｍは０〜３の正の自然数
で且つ複数の値を取ることができる、ｋは２〜６の正の
自然数である。) 本発明において、セルロース繊維の
改質剤は、フィブリル化防止剤または濃染色化剤として
用いる。しかし、本発明の目的を損なわない限り、ほか
の目的にも使用できる。(Where R is an organic group containing a hydrocarbon group,
An alkanolamine group, a group containing an aromatic group and / or a polyoxyalkylene adduct, m is a positive natural number from 0 to 3 and can take a plurality of values, and k is a positive natural number from 2 to 6. is there. In the present invention, the cellulose fiber modifier is used as a fibrillation inhibitor or a deep dyeing agent. However, it can be used for other purposes as long as the purpose of the present invention is not impaired.
【００１３】セルロース繊維としては、木綿繊維、ビス
コースレーヨン、銅アンモニアレーヨン、精製セルロー
ス繊維、再生セルロース繊維及び麻繊維から選ばれる少
なくとも一つであることが好ましい。もちろん、本発明
の目的を損なわない限り、ほかのセルロース繊維にも使
用できる。The cellulose fiber is preferably at least one selected from cotton fiber, viscose rayon, cuprammonium rayon, purified cellulose fiber, regenerated cellulose fiber and hemp fiber. Of course, it can be used for other cellulose fibers as long as the object of the present invention is not impaired.
【００１４】セルロース繊維に対する前記一般式（化合
物Ａ）で示される改質剤の固着量は、０．０５〜１０重
量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．１〜８重
量％の範囲、とくに好ましくは０．２〜５重量％の範囲
である。この範囲であれば、フィブリル化防止にも濃染
色化にも寄与する。The fixing amount of the modifier represented by the general formula (Compound A) to the cellulose fibers is preferably in the range of 0.05 to 10% by weight, more preferably in the range of 0.1 to 8% by weight, particularly preferably in the range of 0.1 to 8% by weight. Preferably it is in the range of 0.2 to 5% by weight. Within this range, it contributes to both prevention of fibrillation and deep staining.
【００１５】前記一般式（化合物Ａ）で示される改質剤
は、水系組成物（例えばエマルジョン）であり、前記水
系組成物における前記化合物の濃度が１００重量部に対
して１〜３０重量部の範囲であることが好ましい。水系
エマルジョンであればセルロース繊維の改質処理に使用
しやすく、また前記の組成量範囲であればフィブリル化
防止にも濃染色化にも寄与するからである。The modifier represented by the general formula (Compound A) is an aqueous composition (for example, an emulsion), and the concentration of the compound in the aqueous composition is 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight. It is preferably within the range. This is because an aqueous emulsion can be easily used for the modification treatment of cellulose fibers, and within the above-mentioned composition amount range, it contributes to the prevention of fibrillation and the deep dyeing.
【００１６】前記一般式（化合物Ａ）のＲは、グリセリ
ン、ソルビトール、１０量体以下のポリエチレングリコ
ールの反応後の残基である炭化水素基、トリエタノール
アミン基またはジエタノールアミン基を含むアルカノー
ルアミン類基、クレゾール基、ビスフェノールＡ基また
はビスフェノールＳ基であることが好ましい。前記の有
機基であればフィブリル化防止にも濃染色化にも寄与す
るからである。In the general formula (compound A), R represents a alkanolamine group containing a hydrocarbon group, a triethanolamine group or a diethanolamine group, which is a residue after the reaction of glycerin, sorbitol, 10-mer or less polyethylene glycol. , A cresol group, a bisphenol A group or a bisphenol S group. This is because the organic group contributes to the prevention of fibrillation and the deep dyeing.
【００１７】次に本発明のセルロース繊維の改質方法
は、前記一般式（化合物Ａ）をアルカリ金属化合物存在
下、水系にてセルロース繊維に接触処理し、セルロース
繊維を架橋することを特徴とする。Next, the method for modifying cellulose fiber of the present invention is characterized in that the cellulose fiber is crosslinked by subjecting the general formula (Compound A) to contact treatment with the cellulose fiber in an aqueous system in the presence of an alkali metal compound. .
【００１８】前記方法においては、セルロース繊維の改
質方法は、フィブリル化防止方法または濃染色化方法に
適用されることが好ましい。In the above method, the method for modifying cellulose fibers is preferably applied to a method for preventing fibrillation or a method for deep dyeing.
【００１９】また前記方法においては、水系組成物（例
えばエマルション）における前記化合物Ａの濃度が、水
１００重量部に対して１〜３０重量部の範囲であること
が好ましい。前記の組成量範囲であればフィブリル化防
止にも濃染色化にも寄与するからである。In the above method, the concentration of the compound A in the aqueous composition (eg, emulsion) is preferably in the range of 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. This is because if the composition amount is in the above range, it contributes to both prevention of fibrillation and deep dyeing.
【００２０】また前記方法においては、アルカリ金属化
合物の添加量が、前記化合物Ａの末端のクロルヒドリン
基のモル数に対して、１〜３倍モルの範囲であることが
好ましく、とくに１．１〜２．５倍モルの範囲であるこ
とが好ましい。In the above method, the amount of the alkali metal compound to be added is preferably in the range of 1 to 3 times the mole number of the terminal chlorohydrin group of the compound A, and particularly preferably in the range of 1.1 to 1 mole. It is preferably in the range of 2.5 moles.
【００２１】前記方法は、室温静置法または加熱撹拌法
を含む浸漬法、パッド・ロール法、カレンダー法、イン
クジェットプリント法、パッド・ドライ・キュアー法ま
たはパッド・スチーム法を含むパッディング法、捺染
法、スプレー法及びコールドバッチ法から選ばれる少な
くとも一つの方法に用いることが好ましい。The above methods include a dipping method including a room temperature standing method or a heating and stirring method, a pad roll method, a calendar method, an ink jet printing method, a padding method including a pad dry cure method or a pad steam method, and printing. It is preferably used in at least one method selected from the group consisting of a method, a spray method and a cold batch method.
【００２２】また前記方法においては、アルカリ金属化
合物は、アルカリ金属水酸化物が好ましい。In the above method, the alkali metal compound is preferably an alkali metal hydroxide.
【００２３】また前記方法においては、アルカリ金属水
酸化物が、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）及び水酸化カ
リウム（ＫＯＨ）から選ばれる少なくとも一つであるこ
とが実用的であり好ましい。In the above method, it is practical and preferable that the alkali metal hydroxide is at least one selected from sodium hydroxide (NaOH) and potassium hydroxide (KOH).
【００２４】前記した本発明のフィブリル化防止剤によ
れば、クロルヒドリン基を有するので、アルカリ金属化
合物存在下、水系にてセルロース繊維に接触処理する
と、まず前記化合物Ａのクロル基（−Ｃｌ）がセルロー
ス繊維の−ＯＨ基に近付き、アルカリ金属化合物（例え
ばＮａＯＨ）の脱塩反応によりＮａＣｌが脱離されて、
前記化合物Ａがセルロース繊維に化学結合（共有結合）
する。前記化合物Ａには、１分子中にクロルヒドリン基
が２個以上含まれるので、セルロース繊維は分子構造レ
ベルで前記化合物Ａによって架橋される。これにより、
フィブリル化が防止できる。また前記のような架橋後に
より、元々のセルロース繊維の−ＯＨ位置よりもセルロ
ース繊維から離れた場所に前記化合物Ａの−ＯＨが位置
するため、染料との親和性が向上し染着効率が向上す
る。これによりセルロース繊維の濃染化が達成される。According to the fibrillation inhibitor of the present invention described above, since it has a chlorohydrin group, when the cellulose fiber is contact-treated in an aqueous system in the presence of an alkali metal compound, the chloro group (-Cl) of the compound A is firstly converted. When approaching the -OH group of the cellulose fiber, NaCl is eliminated by a desalting reaction of an alkali metal compound (for example, NaOH),
Compound A is chemically bonded (covalently bonded) to cellulose fiber.
I do. Since the compound A contains two or more chlorohydrin groups in one molecule, the cellulose fibers are crosslinked by the compound A at the molecular structure level. This allows
Fibrillation can be prevented. Further, after the crosslinking as described above, since the -OH of the compound A is located at a position farther from the cellulose fiber than the -OH position of the original cellulose fiber, the affinity with the dye is improved and the dyeing efficiency is improved. I do. This achieves deep dyeing of the cellulose fibers.
【００２５】[0025]
【発明の実施の形態】本発明でフィブリル化防止に使用
できるセルロース繊維としては、ビスコースレーヨン
（普通レーヨン、ポリノジック、ポリビスコース等）、
銅アンモニアレーヨン（キュプラ、ベンベルグ等）、精
製セルロース（例えば英国コートールズ社製、製品名”
テンセル”）繊維等の再生セルロース繊維、酢酸セルロ
ース（アセテート、ジアセテート、トリアセテート）繊
維、プロミックス（ポリアクリロニトリル−牛乳タンパ
クグラフト繊維等の半合成セルロース繊維、木綿繊維、
麻繊維等である。これ以外にもビニロン［−（ＣＨ2−
ＣＨＯＨ）n−、ただしｎはポリマーの繰り返しユニッ
ト数で正の整数を示す］、ポリクラール［−（ＣＨ2 −
ＣＨＣｌ）n−と−（ＣＨ2−ＣＨＯＨ）n−との共重合
体、ただしｎはポリマーの繰り返しユニット数で正の整
数を示す］等、−ＯＨ基を含む繊維には適用可能であ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Used for preventing fibrillation in the present invention
Viscose rayon is a possible cellulose fiber
(Normal rayon, polynosic, polyviscose, etc.),
Copper ammonia rayon (cupra, Bemberg, etc.), refined
Cellulose (for example, manufactured by Courtes Ltd., product name "
Regenerated cellulose fiber such as Tencel®) fiber, cellulose acetate
(Acetate, diacetate, triacetate) fiber
Wei, Promix (Polyacrylonitrile-Milk Tampa
Semi-synthetic cellulose fiber such as kraft fiber, cotton fiber,
Hemp fiber and the like. In addition, vinylon [-(CHTwo−
CHOH)n-, Where n is the repeating unit of the polymer
, A positive integer in the number], polyclar [-(CHTwo −
CHCl)n-And-(CHTwo-CHOH)nCopolymerization with-
Where n is the number of repeating units in the polymer and is a positive integer
Indicate the number], etc. are applicable to fibers containing -OH groups.
You.
【００２６】前記化合物Ａにおいて、Ｒは例えばグリセ
リン、ソルビトール、１０量体以下のポリエチレングリ
コール等の反応後の残基である炭化水素化合物、トリエ
タノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノール
アミン類、またはクレゾール、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳ等の芳香族化合物である。In the above compound A, R is a residue after reaction, for example, glycerin, sorbitol, 10-mer or less polyethylene glycol, etc., alkanolamines such as triethanolamine, diethanolamine, or cresol, bisphenol A and aromatic compounds such as bisphenol S.
【００２７】またｍは０〜３の正の自然数であり、とく
に主成分は０が好ましい。ｋは２以上であれば架橋に寄
与するのでいくらでもよいが、実用的には６までの正の
自然数である。M is a positive natural number from 0 to 3, and the main component is preferably 0. As long as k is 2 or more, it contributes to crosslinking, and may be any value, but is practically a positive natural number up to 6.
【００２８】前記化合物Ａを使用してセルロース繊維を
フィブリル化防止する方法は、前記化合物Ａとアルカリ
金属化合物を用いて、セルロースの水酸基と繊維上で反
応させ固着させればよい。前記化合物Ａは、固着量によ
りフィブリル化効果が異なるので重要な本発明のポイン
トの１つである。その固着量は、繊維に対して０．０５
〜１０重量％が良く、好ましくは０．１〜８重量％、さ
らに好ましくは０．２〜５重量％である。The method of preventing fibrillation of cellulose fibers by using the compound A may be carried out by reacting the hydroxyl group of cellulose with the compound A and an alkali metal compound to fix the cellulose fibers. The compound A is one of the important points of the present invention because the effect of fibrillation varies depending on the amount of fixation. The amount of adhesion is 0.05
It is preferably from 10 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, and more preferably from 0.2 to 5% by weight.
【００２９】本発明における実用的な処理方法として
は、繊維材料を前記化合物Ａを用いて処理するには、通
常の繊維処理の方法のいずれを用いてもよい。例えば、
浸漬法では室温静置法や加熱撹拌法等、パッディング法
ではパッド・ロール法、カレンダー法、インクジェット
プリント法、パッド・ドライ・キュアー法、パッド・ス
チーム法等、更に捺染法、スプレー法、コールドバッチ
法等が挙げられる。As a practical treatment method in the present invention, in treating a fiber material with the compound A, any of ordinary fiber treatment methods may be used. For example,
For the immersion method, the room temperature standing method and the heating and stirring method are used. For the padding method, the pad-roll method, calendar method, ink-jet printing method, pad dry cure method, pad steam method, etc., as well as printing method, spray method, cold method A batch method and the like can be mentioned.
【００３０】また、本発明で処理できるセルロースの形
態は何れでも良く、例えば原綿、トウ、繊維、糸、編織
物、不織布等であっても良い。The form of cellulose that can be treated in the present invention may be any form, for example, raw cotton, tow, fiber, yarn, knitted fabric, non-woven fabric and the like.
【００３１】ここで使用されるアルカリは、アルカリ金
属の水酸化物または炭酸塩等のアルカリ性化合物であ
り、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムなどが良いが、より好ましくは
アルカリ金属水酸化物である。The alkali used here is an alkali compound such as an alkali metal hydroxide or carbonate, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, etc., and more preferably, alkali metal. It is a metal hydroxide.
【００３２】そして、いずれの場合にも、処理液が繊維
材料の内部にまでよく含浸することが好ましい。In any case, it is preferable that the treatment liquid sufficiently impregnates the interior of the fiber material.
【００３３】従って、浸透剤、溶剤及び増粘剤等の併用
または処理液の加熱などは当然有効である。しかし、前
記化合物Ａと結合して不溶化物を生成させるような化合
物を使用する場合には注意が必要である。Therefore, the combined use of a penetrant, a solvent, a thickener, etc. or heating of the treatment liquid is naturally effective. However, care must be taken when using a compound that binds to the compound A to form an insolubilized product.
【００３４】前記化合物Ａの中には、Ｒの構造により水
系エマルジョンとする場合に、乳化剤を加えても良い。
乳化剤としては、ノニオン系乳化剤またはカチオン系乳
化剤を用いるのが、高品位の染色物を得る上で好まし
い。An emulsifier may be added to the compound A when an aqueous emulsion is formed depending on the structure of R.
It is preferable to use a nonionic emulsifier or a cationic emulsifier as the emulsifier in order to obtain a high-quality dyed product.
【００３５】[0035]
【実施例】以下実施例を用いて本発明をさらに具体的に
説明する。以下の実施例において、とくに単位を示さな
い限り、％は重量％を意味する。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. In the following examples,% means% by weight unless otherwise indicated.
【００３６】まず、本発明に用いられる評価方法は以下
のとおりである。 （１）フィブリル化防止特性 フィブリル化防止効果を確認する手段として、ＪＩＳ−
Ｌ−０８４９を用い、摩擦に対する染色堅牢度試験方法
により白化の程度を比較した。なお、効果の把握がし易
いように試験布（織物）を染色するのが好ましい。First, the evaluation method used in the present invention is as follows. (1) Anti-fibrillation properties As means for confirming the anti-fibrillation effect, JIS-
Using L-0849, the degree of whitening was compared by a method for testing color fastness to friction. In addition, it is preferable to dye the test cloth (woven fabric) so that the effect can be easily grasped.
【００３７】試験方法は、学術振興会型摩擦堅牢度試験
機を用いて、直接染料又は酸性染料で着色した試験布を
（白色布（綿金巾））湿状態で加重２００ｇにおいて１
００回摩擦した。The test method was as follows: a test cloth colored with a direct dye or an acid dye was used in a wet state (white cloth (cotton width)) under a wet weight of 200 g using a Japan Society for the Promotion of Science type friction fastness tester.
Rubbed 00 times.
【００３８】染色した試験布の白化の程度を変退色グレ
ースケールを準用して判定した。The degree of whitening of the dyed test cloth was determined by applying the discoloration gray scale mutatis mutandis.
【００３９】判定は以下の通りとした。The judgment was as follows.
【００４０】１級：白化が大きい（フィブリル化が大き
い）。Primary: Great whitening (great fibrillation).
【００４１】２級：白化があり。Secondary: There is whitening.
【００４２】３級：白化が僅かに認められる。Tertiary: slight whitening is observed.
【００４３】４級：白化がほとんど認められない。Quaternary: Almost no whitening is observed.
【００４４】５級：白化が認められない（フィブリル化
が全く発生しない）。の５段階にて表示した。Grade 5: No whitening is observed (no fibrillation occurs). Are displayed in five stages.
【００４５】なお、一般的には３級以上であれば問題な
いと言われているが、好ましくは４級以上が望まれる。 （２）風合い特性 風合い試験は、フィブリル化防止を施したセルロース繊
維布帛を、指でタッチして感性による触感で示した。It is generally said that there is no problem if the material is tertiary or higher, but preferably quaternary or higher. (2) Hand Properties In the hand test, a cellulose fiber cloth, which has been subjected to fibrillation prevention, was touched with a finger to show a tactile sensation.
【００４６】評価は１〜５の５段階法にて行い以下のよ
うに判定した。 １：風合いが粗硬。 ２：風合いが僅かに悪い。 ３：風合いが僅かに良い。 ４：風合いが柔軟で良い。 ５：風合いが柔軟できわめて良い。 （３）染色方法 下記の実施例１０以下の実施例においては、セルロース
染色の中で最も繊維材料への染着率が低い反応染料また
は直接染料を用いて実験を行った。The evaluation was performed according to a five-step method of 1 to 5, and the evaluation was made as follows. 1: The texture is coarse and hard. 2: The texture is slightly poor. 3: The texture is slightly good. 4: The texture is flexible and good. 5: The texture is flexible and very good. (3) Dyeing method In the following Examples 10 and below, an experiment was conducted using a reactive dye or a direct dye having the lowest dyeing rate to a fiber material among cellulose dyes.
【００４７】[0047]
【合成方法】（合成例１）攪拌棒、コンデンサー、温度
計、滴下装置を備えたコルベンに、１００部のエチレン
グリコールを仕込み、撹拌しながら７０℃まで昇温し
た。触媒として三フッ化ホウ素を０．１部添加し、撹拌
混合後、７０〜８０℃にてエピクロロヒドリンを３４１
部滴下した。滴下終了後、８０℃にて２時間熟成し、
０．１部の水酸化ナトリウムにより中和を行い、ｐＨを
７に調整した。[Synthesis Method] (Synthesis Example 1) 100 parts of ethylene glycol was charged into a kolben equipped with a stirring rod, a condenser, a thermometer, and a dropping device, and the temperature was raised to 70 ° C with stirring. 0.1 parts of boron trifluoride was added as a catalyst, and after stirring and mixing, epichlorohydrin was added to 341 at 70 to 80 ° C.
Part was dropped. After completion of dropping, aging at 80 ° C for 2 hours,
Neutralization was performed with 0.1 part of sodium hydroxide, and the pH was adjusted to 7.
【００４８】得られた化合物は、下記化学式（化４）で
示す主目的物（エチレングリコール１モルに対してエピ
クロロヒドリン２倍モル反応物）が約７０％と、副生成
物として前記主目的物にさらにエピクロロヒドリンが１
倍モル反応した物質（下記化学式（化５））が約２０％
と、さらに副生成物として前記主目的物にさらにエピク
ロロヒドリンが２倍モル反応した物質（下記化学式（化
６））が約１０％の混合物が合成できた。The obtained compound had about 70% of the main target compound (reactant of epichlorohydrin twice as much as 1 mole of ethylene glycol) represented by the following chemical formula (Chemical Formula 4) and the main compound as a by-product One more epichlorohydrin in the target
About 20% of the substance (the following chemical formula (Formula 5)) reacted twice
As a result, a mixture of about 10% of a substance obtained by further reacting epichlorohydrin twice with the main target substance as a by-product (the following chemical formula (Formula 6)) was synthesized.
【００４９】[0049]
【化４】 Embedded image
【００５０】[0050]
【化５】 Embedded image
【００５１】[0051]
【化６】 Embedded image
【００５２】（合成例２）攪拌棒、コンデンサー、温度
計、滴下装置を備えたコルベンに、１００部のグリセリ
ンを仕込み、撹拌しながら７０℃まで昇温した。触媒と
して三フッ化ホウ素を０．１部添加し、撹拌混合後、７
０〜８０℃にてエピクロロヒドリンを２００部滴下し
た。滴下終了後、８０℃にて２時間熟成し、０．１部の
水酸化ナトリウムにより中和を行い、ｐＨを７に調整し
た。(Synthesis Example 2) 100 parts of glycerin was charged into a kolben equipped with a stirring rod, a condenser, a thermometer, and a dropping device, and the temperature was raised to 70 ° C with stirring. 0.1 part of boron trifluoride is added as a catalyst, and after stirring and mixing,
At 0 to 80 ° C, 200 parts of epichlorohydrin was added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged at 80 ° C. for 2 hours, neutralized with 0.1 part of sodium hydroxide, and adjusted to pH 7.
【００５３】得られた化合物は下記化学式（化７）で示
されるものであった。The obtained compound was represented by the following chemical formula (Formula 7).
【００５４】[0054]
【化７】 Embedded image
【００５５】（合成例３）攪拌棒、コンデンサー、温度
計、滴下装置を備えたコルベンに、１００部のグリセリ
ンを仕込み、撹拌しながら７０℃まで昇温した。触媒と
して三フッ化ホウ素を０．１部添加し、撹拌混合後、７
０〜８０℃にてエピクロロヒドリンを３００部滴下し
た。滴下終了後、８０℃にて２時間熟成し、０．１部の
水酸化ナトリウムにより中和を行い、ｐＨを７に調整し
た。(Synthesis Example 3) 100 parts of glycerin was charged into a kolben equipped with a stirring rod, a condenser, a thermometer and a dropping device, and the temperature was raised to 70 ° C. with stirring. 0.1 part of boron trifluoride is added as a catalyst, and after stirring and mixing,
At 0 to 80 ° C, 300 parts of epichlorohydrin was added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged at 80 ° C. for 2 hours, neutralized with 0.1 part of sodium hydroxide, and adjusted to pH 7.
【００５６】得られた化合物は下記化学式（化８）が２
５％と（化９）が７５％の混合物であった。The obtained compound has the following chemical formula (Formula 8):
A mixture of 5% and 75% was obtained.
【００５７】[0057]
【化８】 Embedded image
【００５８】[0058]
【化９】 Embedded image
【００５９】（合成例４）攪拌棒、コンデンサー、温度
計、滴下装置を備えたコルベンに、１００部のポリエチ
レングリコール（ＰＥＧ−２００）を仕込み、撹拌しな
がら７０℃まで昇温した。触媒として三フッ化ホウ素を
０．１部添加し、撹拌混合後、７０〜８０℃にてエピク
ロロヒドリンを９２．５部滴下した。滴下終了後、８０
℃にて２時間熟成し、０．１部の水酸化ナトリウムによ
り中和を行い、ｐＨを７に調整した。得られた化合物は
下記化学式（化１０）で示されるものであった。(Synthesis Example 4) 100 parts of polyethylene glycol (PEG-200) was charged into a kolben equipped with a stirring rod, a condenser, a thermometer, and a dropping device, and the temperature was raised to 70 ° C with stirring. 0.1 parts of boron trifluoride was added as a catalyst, and after stirring and mixing, 92.5 parts of epichlorohydrin was added dropwise at 70 to 80 ° C. After dropping, 80
The mixture was aged at 2 ° C. for 2 hours, neutralized with 0.1 part of sodium hydroxide, and adjusted to pH 7. The obtained compound was represented by the following chemical formula (Formula 10).
【００６０】なお、以下に示す化学式においては、前記
一般式で示される化合物ＡのＲとｍとｋを表示する。In the following chemical formulas, R, m and k of the compound A represented by the above general formula are indicated.
【００６１】[0061]
【化１０】 Embedded image
【００６２】（合成例５）攪拌棒、コンデンサー、温度
計、滴下装置を備えたコルベンに、１００部のソルビト
ールを仕込み、撹拌しながら７０℃まで昇温した。触媒
として三フッ化ホウ素を０．１部添加し、撹拌混合後、
７０〜８０℃にてエピクロロヒドリンを３０５部滴下し
た。滴下終了後、８０℃にて２時間熟成し、０．１部の
水酸化ナトリウムにより中和を行い、ｐＨを７に調整し
た。(Synthesis Example 5) 100 parts of sorbitol was charged into a kolben equipped with a stirring rod, a condenser, a thermometer, and a dropping device, and the temperature was raised to 70 ° C with stirring. 0.1 part of boron trifluoride is added as a catalyst, and after stirring and mixing,
At 70 to 80 ° C, 305 parts of epichlorohydrin was added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged at 80 ° C. for 2 hours, neutralized with 0.1 part of sodium hydroxide, and adjusted to pH 7.
【００６３】得られた化合物は下記化学式（化１１）で
示されるものであった。The obtained compound was represented by the following chemical formula (Formula 11).
【００６４】[0064]
【化１１】 Embedded image
【００６５】（合成例６）攪拌棒、コンデンサー、温度
計、滴下装置を備えたコルベンに、１００部のビスフェ
ノールＳと７４部のエピクロロヒドリンを仕込み、撹拌
しながら７０℃まで昇温した。触媒として三フッ化ホウ
素を０．１部添加し、撹拌混合後、８０℃にて２時間熟
成し、０．１部の水酸化ナトリウムにより中和を行い、
ｐＨを７に調整した。(Synthesis Example 6) 100 parts of bisphenol S and 74 parts of epichlorohydrin were charged into a kolben equipped with a stirring rod, a condenser, a thermometer, and a dropping device, and the temperature was raised to 70 ° C while stirring. 0.1 parts of boron trifluoride was added as a catalyst, and the mixture was stirred and mixed, aged at 80 ° C. for 2 hours, and neutralized with 0.1 parts of sodium hydroxide.
The pH was adjusted to 7.
【００６６】得られた化合物は下記化学式（化１２）で
示されるものであった。The obtained compound was represented by the following chemical formula (Formula 12).
【００６７】[0067]
【化１２】 Embedded image
【００６８】（合成例７）攪拌棒、コンデンサー、温度
計、滴下装置を備えたコルベンに、１００部のジメチロ
ールプロピオン酸と１３７部のエピクロロヒドリンを仕
込み、撹拌しながら７０℃まで昇温した。触媒として三
フッ化ホウ素を０．１部添加し、撹拌混合後、８０℃に
て２時間熟成し、０．１部の水酸化ナトリウムにより中
和を行い、ｐＨを７に調整した。(Synthesis Example 7) 100 parts of dimethylolpropionic acid and 137 parts of epichlorohydrin were charged into a kolben equipped with a stirring rod, a condenser, a thermometer and a dropping device, and the temperature was raised to 70 ° C. with stirring. did. 0.1 part of boron trifluoride was added as a catalyst, and the mixture was stirred and mixed, aged at 80 ° C. for 2 hours, neutralized with 0.1 part of sodium hydroxide, and adjusted to pH 7.
【００６９】得られた化合物は下記化学式（化１３）で
示されるものであった。The obtained compound was represented by the following chemical formula (Formula 13).
【００７０】[0070]
【化１３】 Embedded image
【００７１】（合成例８）攪拌棒、コンデンサー、温度
計、滴下装置を備えたコルベンに、１００部のトリエタ
ノールアミンを仕込み、撹拌しながら７０℃まで昇温し
た。７０〜８０℃にてエピクロロヒドリンを１８６部滴
下した。滴下終了後、８０℃にて２時間熟成し、０．１
部の水酸化ナトリウムにより中和を行い、ｐＨを７に調
整した。(Synthesis Example 8) 100 parts of triethanolamine was charged into a kolben equipped with a stirring rod, a condenser, a thermometer, and a dropping device, and the temperature was raised to 70 ° C with stirring. At 70 to 80 ° C, 186 parts of epichlorohydrin was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was aged at 80 ° C. for 2 hours,
The mixture was neutralized with sodium hydroxide, and the pH was adjusted to 7.
【００７２】得られた化合物は下記化学式（化１４）で
示されるものであった。The obtained compound was represented by the following chemical formula (Formula 14).
【００７３】[0073]
【化１４】 Embedded image
【００７４】（合成例９）攪拌棒、コンデンサー、温度
計、滴下装置を備えたコルベンに、１００部のエチレン
ジアミンエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加
縮合物（エチレンオキサイド付加２０％：分子量２，０
００）を仕込み、撹拌しながら７０℃まで昇温した。触
媒として三フッ化ホウ素を０．１部添加し、撹拌混合
後、７０〜８０℃にてエピクロロヒドリンを１８．５部
を滴下した。滴下終了後、８０℃にて２時間熟成し、
０．１部の水酸化ナトリウムにより中和を行い、ｐＨを
７に調整した。(Synthesis Example 9) 100 parts of ethylenediamine ethylene oxide propylene oxide addition condensate (ethylene oxide addition 20%: molecular weight 2,0) was added to a kolben equipped with a stirring rod, a condenser, a thermometer, and a dropping device.
00) and heated to 70 ° C. while stirring. 0.1 parts of boron trifluoride was added as a catalyst, and after stirring and mixing, 18.5 parts of epichlorohydrin was added dropwise at 70 to 80 ° C. After completion of dropping, aging at 80 ° C for 2 hours,
Neutralization was performed with 0.1 part of sodium hydroxide, and the pH was adjusted to 7.
【００７５】得られた化合物は下記化学式（化１５）で
示されるものであった。The obtained compound was represented by the following chemical formula (Formula 15).
【００７６】[0076]
【化１５】 Embedded image
【００７７】ただし、前記（化１５）中のＲ1 は下記の
化学式（化１６）で示される。However, R 1 in the above (Chemical formula 15) is represented by the following chemical formula (Chemical formula 16).
【００７８】[0078]
【化１６】 Embedded image
【００７９】下記の実施例においては、セルロース繊維
の中でも、最もフィブリル化が起こりやすい精製セルロ
ース繊維を用いて実験を行った。In the following examples, experiments were conducted using purified cellulose fibers, which are most liable to fibrillation, among cellulose fibers.
【００８０】[0080]
【実施例１】（処理浴）合成例１で得られた化合物（改
質剤）５重量部と、乳化剤（ステアリルアルコールエチ
レンオキサイド２０モル付加物）４重量部と１００重量
部の水を混合し、２重量部の水酸化ナトリウムを添加
し、処理浴とした。 （処理方法）上記の水溶液（温度２５℃）に、平織り”
テンセル”（コートールズ社商標、精製セルロース）布
（目付１５０ｇ／ｍ2 ）：１０ｇを浸漬し、ロールで絞
って絞り率１００％とし、次いでテンターにて温度：１
２０℃、５分間加熱した。その後湯洗し、酢酸（９０
％）を添加して中和した後、水洗した。その後、風乾し
試験布とした。得られた試験布の改質剤の付着量は０．
２重量％であった。得られた試験布のフィブリル特性試
験の結果を表１に示す。Example 1 (Treatment bath) 5 parts by weight of the compound (modifier) obtained in Synthesis Example 1, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol adduct of stearyl alcohol ethylene oxide) and 100 parts by weight of water were mixed. 2 parts by weight of sodium hydroxide were added to form a treatment bath. (Treatment method) Plain weave with the above aqueous solution (temperature 25 ° C)
Tencel "(trademark, Coatles, purified cellulose) cloth (weight 150 g / m 2 ): dipped in 10 g, squeezed with a roll to a squeezing ratio of 100%, and then heated with a tenter at a temperature of 1: 1.
Heated at 20 ° C. for 5 minutes. Then wash with hot water and add acetic acid (90
%) And washed with water. Thereafter, it was air-dried to obtain a test cloth. The amount of the modifier adhering to the obtained test cloth was 0.1%.
It was 2% by weight. Table 1 shows the results of the fibril property test of the obtained test cloth.
【００８１】[0081]
【実施例２】（処理浴）合成例２で得られた化合物５重
量部と、乳化剤（ステアリルアルコールエチレンオキサ
イド２０モル付加物）４重量部と１００重量部の水を混
合し、２重量部の水酸化ナトリウムを添加し、処理浴と
した。EXAMPLE 2 (Treatment bath) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis Example 2, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol of stearyl alcohol ethylene oxide adduct) and 100 parts by weight of water were mixed, and 2 parts by weight of Sodium hydroxide was added to form a treatment bath.
【００８２】処理方法及び染色方法は実施例１と同様と
した。得られた試験布のフィブリル特性試験の結果を表
１に示す。The processing method and the dyeing method were the same as in Example 1. Table 1 shows the results of the fibril property test of the obtained test cloth.
【００８３】[0083]
【実施例３】（処理浴）合成例３で得られた化合物５重
量部と、乳化剤（ステアリルアルコールエチレンオキサ
イド２０モル付加物）４重量部と１００重量部の水を混
合し、２．５重量部の水酸化ナトリウムを添加し、処理
浴とした。Example 3 (Treatment bath) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis example 3, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol of stearyl alcohol ethylene oxide adduct) and 100 parts by weight of water were mixed, and 2.5 parts by weight were mixed. Of sodium hydroxide was added to form a treatment bath.
【００８４】処理方法は実施例１と同様とした。得られ
た試験布のフィブリル特性試験の結果を表１に示す。The processing method was the same as in Example 1. Table 1 shows the results of the fibril property test of the obtained test cloth.
【００８５】[0085]
【実施例４】（処理浴）合成例４で得られた化合物５重
量部と、乳化剤（ステアリルアルコールエチレンオキサ
イド２０モル付加物）４重量部と１００重量部の水を混
合し、３．５重量部の水酸化ナトリウムを添加し、処理
浴とした。Example 4 (Treatment bath) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis example 4, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol of stearyl alcohol ethylene oxide adduct) and 100 parts by weight of water were mixed, and 3.5 parts by weight were mixed. Of sodium hydroxide was added to form a treatment bath.
【００８６】処理方法は実施例１と同様とした。得られ
た試験布のフィブリル特性試験の結果を表１に示す。The processing method was the same as in Example 1. Table 1 shows the results of the fibril property test of the obtained test cloth.
【００８７】[0087]
【実施例５】（処理浴）合成例５で得られた化合物５重
量部と、乳化剤（ステアリルアルコールエチレンオキサ
イド２０モル付加物）４重量部と１００重量部の水を混
合し、１０重量部の水酸化ナトリウムを添加し、処理浴
とした。Example 5 (Treatment bath) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis Example 5, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol of stearyl alcohol ethylene oxide adduct) and 100 parts by weight of water were mixed, and 10 parts by weight of Sodium hydroxide was added to form a treatment bath.
【００８８】処理方法は実施例１と同様とした。得られ
た試験布のフィブリル特性試験の結果を表１に示す。The processing method was the same as in Example 1. Table 1 shows the results of the fibril property test of the obtained test cloth.
【００８９】[0089]
【実施例６】（処理浴）合成例６で得られた化合物５重
量部と、乳化剤（ステアリルアルコールエチレンオキサ
イド２０モル付加物）４重量部と１００重量部の水を混
合し、２．５重量部の水酸化ナトリウムを添加し、処理
浴とした。Example 6 (Treatment bath) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis Example 6, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol adduct of stearyl alcohol ethylene oxide) and 100 parts by weight of water were mixed, and 2.5 parts by weight were mixed. Of sodium hydroxide was added to form a treatment bath.
【００９０】処理方法は実施例１と同様とした。得られ
た試験布のフィブリル特性試験の結果を表１に示す。The processing method was the same as in Example 1. Table 1 shows the results of the fibril property test of the obtained test cloth.
【００９１】[0091]
【実施例７】（処理浴）合成例７で得られた化合物５重
量部と、乳化剤（ステアリルアルコールエチレンオキサ
イド２０モル付加物）４重量部と１００重量部の水を混
合し、２重量部の水酸化ナトリウムを添加し、処理浴と
した。Example 7 (Treatment bath) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis example 7, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol adduct of stearyl alcohol ethylene oxide) and 100 parts by weight of water were mixed, and 2 parts by weight of Sodium hydroxide was added to form a treatment bath.
【００９２】処理方法は実施例１と同様とした。得られ
た試験布のフィブリル特性試験の結果を表１に示す。The processing method was the same as in Example 1. Table 1 shows the results of the fibril property test of the obtained test cloth.
【００９３】[0093]
【実施例８】（処理浴）合成例８で得られた化合物５重
量部と、乳化剤（ステアリルアルコールエチレンオキサ
イド２０モル付加物）４重量部と１００重量部の水を混
合し、３重量部の水酸化ナトリウムを添加し、処理浴と
した。Example 8 (Treatment bath) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis Example 8, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol of stearyl alcohol ethylene oxide adduct) and 100 parts by weight of water were mixed, and 3 parts by weight of Sodium hydroxide was added to form a treatment bath.
【００９４】処理方法は実施例１と同様とした。得られ
た試験布のフィブリル特性試験の結果を表１に示す。The processing method was the same as in Example 1. Table 1 shows the results of the fibril property test of the obtained test cloth.
【００９５】[0095]
【実施例９】（処理浴）合成例９で得られた化合物５重
量部と、乳化剤（ステアリルアルコールエチレンオキサ
イド２０モル付加物）４重量部と１００重量部の水を混
合し、０．５重量部の水酸化ナトリウムを添加し、処理
浴とした。Example 9 (Treatment bath) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis example 9, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol adduct of stearyl alcohol ethylene oxide) and 100 parts by weight of water were mixed, and 0.5 part by weight was mixed. Of sodium hydroxide was added to form a treatment bath.
【００９６】処理方法は実施例１と同様とした。得られ
た試験布のフィブリル特性試験の結果を表１に示す。The processing method was the same as in Example 1. Table 1 shows the results of the fibril property test of the obtained test cloth.
【００９７】[0097]
【比較例１】メチレンビス（（３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド）を３
０重量部と、その２量体を１０重量部（以下単量体と２
量体の混合物を”Ｃ１”という）と、水６０重量部から
なる水溶液１００重量部を容器に入れた。次に、水酸化
ナトリウム水溶液（５０重量％）を３０重量部を容器に
加えた。この溶液をさらに水で１０倍に希釈した。この
希釈水溶液（温度２５℃）に、平織り”テンセル”布
（目付１５０ｇ／ｍ2 ）：１０ｇを浸漬し、ロールで絞
って絞り率１００％とし、次いでテンターにて温度：１
２０℃、５分間加熱した。その後湯洗し、酢酸（９０
％）を添加して中和した後、水洗した。その後、風乾し
試験布とした。得られた試験布をマクロケルダール法に
よって窒素量を測定したところ、窒素量は０．２重量％
であった。得られた試験布のフィブリル特性試験の結果
を表１に示す。Comparative Example 1 Methylenebis ((3-chloro-2-hydroxypropyl) dimethylammonium chloride)
0 parts by weight and 10 parts by weight of the dimer (hereinafter referred to as monomer and 2 parts by weight).
The mixture of the monomers was referred to as “C1”), and 100 parts by weight of an aqueous solution consisting of 60 parts by weight of water was placed in a container. Next, 30 parts by weight of an aqueous sodium hydroxide solution (50% by weight) was added to the container. This solution was further diluted 10 times with water. 10 g of plain weave “TENCEL” cloth (basis weight 150 g / m 2 ) is immersed in this diluted aqueous solution (temperature 25 ° C.), squeezed with a roll to a squeezing ratio of 100%, and then heated with a tenter at a temperature of 1: 1.
Heated at 20 ° C. for 5 minutes. Then wash with hot water and add acetic acid (90
%) And washed with water. Thereafter, it was air-dried to obtain a test cloth. When the amount of nitrogen of the obtained test cloth was measured by the Macro Kjeldahl method, the amount of nitrogen was 0.2% by weight.
Met. Table 1 shows the results of the fibril property test of the obtained test cloth.
【００９８】[0098]
【比較例２】テトラデシルメチレンビス（（３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロ
ライド）を３０重量部と、その２量体を１０重量部（以
下単量体と２量体の混合物を”Ｃ１４”という）と、水
６０重量部からなる水溶液１００重量部を容器に入れ
た。次いで、水酸化ナトリウム水溶液（５０重量％）を
３０重量部を容器に加えた。この溶液をさらに水で１０
倍に希釈した。この希釈水溶液（温度２５℃）を、平織
り”テンセル”布（目付１５０ｇ／ｍ2 ）：１０ｇに浸
漬し、ロールで絞って絞り率１００％とし、次いでテン
ターにて温度：１２０℃、５分間加熱した。その後湯洗
し、酢酸（９０％）を添加して中和した後、水洗した。
その後、風乾し試験布とした。得られた試験布をマクロ
ケルダール法によって窒素量を測定したところ、窒素量
は０．２重量％であった。得られた結果を表１に示す。Comparative Example 2 30 parts by weight of tetradecylmethylenebis ((3-chloro-2-hydroxypropyl) dimethylammonium chloride) and 10 parts by weight of a dimer thereof (hereinafter a mixture of a monomer and a dimer "C14") and 100 parts by weight of an aqueous solution consisting of 60 parts by weight of water were placed in a container. Next, 30 parts by weight of an aqueous sodium hydroxide solution (50% by weight) was added to the container. The solution is further diluted with water for 10
Diluted 1-fold. This diluted aqueous solution (temperature: 25 ° C.) is dipped in 10 g of plain weave “TENCEL” cloth (basis weight: 150 g / m 2 ), squeezed by a roll to a squeezing ratio of 100%, and then heated by a tenter at a temperature of 120 ° C. for 5 minutes. did. Thereafter, it was washed with hot water, neutralized by adding acetic acid (90%), and then washed with water.
Thereafter, it was air-dried to obtain a test cloth. When the amount of nitrogen of the obtained test cloth was measured by the Macro Kjeldahl method, the amount of nitrogen was 0.2% by weight. Table 1 shows the obtained results.
【００９９】[0099]
【比較例３】平織りテンセル布（目付１５０ｇ／ｍ2 ）
を、グルタルアルデヒドの５０％水溶液３．０％を含み
かつ燐酸８５％水溶液１％を含む水溶液に浸漬処理し
た。このものをテンターにて１２０℃で５分間加熱乾燥
した。次いで高度に希薄なアンモニア水で洗浄し、搾っ
て乾燥した。[Comparative Example 3] Plain weave Tencel cloth (basis weight 150 g / m 2 )
Was immersed in an aqueous solution containing 3.0% of a 50% aqueous solution of glutaraldehyde and 1% of an 85% aqueous phosphoric acid solution. This was heated and dried at 120 ° C. for 5 minutes in a tenter. It was then washed with highly dilute aqueous ammonia, squeezed and dried.
【０１００】以上の試験布のフィブリル特性試験の結果
をまとめて表１に示す。Table 1 summarizes the results of the fibril property test of the test cloths described above.
【０１０１】[0101]
【表１】 [Table 1]
【０１０２】前記表１の実施例１〜９から明らかなよう
に、本発明の化合物Ａは良好な結果が得られた。これに
対して、比較例１は、フィブリル化が防止できるものの
風合いが損なわれており、精製セルロース繊維の持つ特
徴が失われていた。また、比較例２のように炭素数が１
４以上のものはフィブリル化効果が薄れてくる傾向とな
った。また比較例３はフィブリル化が防止できるものの
風合いが損なわれていた。As is clear from Examples 1 to 9 in Table 1, the compound A of the present invention gave good results. In contrast, in Comparative Example 1, although the fibrillation could be prevented, the texture was impaired, and the characteristics of the purified cellulose fiber were lost. Further, as in Comparative Example 2, the carbon number is 1
Those having 4 or more tended to have a weak fibrillation effect. In Comparative Example 3, the texture was impaired although fibrillation could be prevented.
【０１０３】前記実施例においては、最もフィブリル化
が起こりやすい精製セルロースを用いて実験を行った
が、本発明はこれに限定されず、ビスコースレーヨン
（普通レーヨン、ポリノジック、ポリビスコース等）、
銅アンモニアレーヨン（キュプラ、ベンベルグ等）繊維
等の再生セルロース繊維、酢酸セルロース（アセテー
ト、ジアセテート、トリアセテート）繊維、プロミック
ス（ポリアクリロニトリル−牛乳タンパクグラフト繊維
等の半合成セルロース繊維、木綿繊維、麻繊維等のセル
ロース繊維一般に適用できる。さらにこれ以外にもビニ
ロン［−（ＣＨ2−ＣＨＯＨ）n−、ただしｎはポリマー
の繰り返しユニット数で正の整数を示す］、ポリクラー
ル［−（ＣＨ2−ＣＨＣｌ）n−と−（ＣＨ2−ＣＨＯ
Ｈ）n−との共重合体、ただしｎはポリマーの繰り返し
ユニット数で正の整数を示す］等、−ＯＨ基を含む繊維
には適用可能である。In the above examples, experiments were carried out using purified cellulose in which fibrillation is most likely to occur. However, the present invention is not limited to this, and viscose rayon (normal rayon, polynosic, polyviscose, etc.),
Regenerated cellulose fibers such as copper ammonia rayon (cupra, bemberg, etc.) fibers, cellulose acetate (acetate, diacetate, triacetate) fibers, semi-synthetic cellulose fibers such as promix (polyacrylonitrile-milk protein graft fibers), cotton fibers, hemp fibers In addition, vinylon [-(CH 2 -CHOH) n- , where n is a positive integer in the number of repeating units of the polymer], polychloral [-(CH 2 -CHCl) n - and - (CH 2 -CHO
H) n - copolymers of, where n is a positive integer repetition unit of polymer], etc., the fibers containing -OH group is applicable.
【０１０４】[0104]
【実施例１０】（濃染化前処理の処理浴）合成例１で得
られた化合物５重量部と、乳化剤（ステアリルアルコー
ルエチレンオキサイド２０モル付加物）４重量部と１０
０重量部の水を混合し、２重量部の水酸化ナトリウムを
添加し、処理浴とした。 （濃染化前処理の処理方法）上記水溶液（温度２５℃）
に平織り"テンセル"（コートルズ社商標、精製セルロー
ス）布（目付１５０ｇ／ｍ2 ）：１０ｇを浸漬し、ロー
ルで絞って絞り率１００％とし、次いでテンターにて温
度：１２０℃、５分間加熱した。その後湯洗し、酢酸
(９０wt%水溶液)を添加して中和した後、水洗し、濃染
化前処理布とした。 （染色方法）染料、無水芒硝５０ｇ／リットルを含む浴
中に上記濃染化前処理布を浸漬し、浴の温度を６０℃ま
で加熱し、昇温５分後にアルカリを添加し、６０分保持
して染色を行った。Example 10 (Treatment bath for pre-dyeing treatment) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis Example 1, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol adduct of stearyl alcohol ethylene oxide) and 10 parts by weight
0 parts by weight of water was mixed, and 2 parts by weight of sodium hydroxide was added to form a treatment bath. (Treatment method of deep dyeing pretreatment) The above aqueous solution (temperature 25 ° C)
Plain weave "Tencel" (Kotoruzu trademark, purified cellulose) fabric (basis weight 150 g / m 2) to: 10 g was immersed, and 100% modulus squeezed squeezed with a roll, and then the temperature in the tenter: 120 ° C., and heated for 5 minutes . Then wash with hot water and acetic acid
(90 wt% aqueous solution) and neutralized, and then washed with water to obtain a pre-dense cloth. (Dyeing method) The above pretreated cloth for deep dyeing is immersed in a bath containing 50 g / l of an anhydrous sodium sulfate and a dye, and the temperature of the bath is heated to 60 ° C. And stained.
【０１０５】ここで、染料には反応染料として、C.I.Re
active Yellow 17を1%o.w.f.(o.w.fは、on the weight
of fiberの略)、C.I.Reactive Red 21を1%o.w.f.、C.I.
Reactive Blue 19を1 %o.w.f.を用い、更にアルカリと
してはソーダ灰:２０ｇ／リットルを用いた。得られた
試験布の染色性試験の結果を表２に示す。Here, the dye is CIRe as a reactive dye.
active Yellow 17 at 1% owf (owf is on the weight
of Fiber), CIReactive Red 21 1% owf, CI
1% owf of Reactive Blue 19 was used, and soda ash: 20 g / liter was used as alkali. Table 2 shows the results of the dyeability test of the obtained test cloth.
【０１０６】また、染め斑のない染色物が得られた。Further, a dyed product having no spots was obtained.
【０１０７】[0107]
【実施例１１】（濃染化前処理の処理浴）合成例２で得
られた化合物５重量部と、乳化剤（ステアリルアルコー
ルエチレンオキサイド２０モル付加物）４重量部と、１
００重量部の水を混合し、２重量部の水酸化ナトリウム
を添加し、処理浴とした。Example 11 (Treatment bath for deep dyeing pretreatment) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis Example 2, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol of stearyl alcohol ethylene oxide adduct),
00 parts by weight of water were mixed, and 2 parts by weight of sodium hydroxide were added to form a treatment bath.
【０１０８】処理方法及び染色方法は実施例１０と同様
にした。得られた試験布の染色性試験の結果を表２に示
す。The processing method and the dyeing method were the same as in Example 10. Table 2 shows the results of the dyeability test of the obtained test cloth.
【０１０９】また、染め斑のない染色物が得られた。Further, a dyed product having no spots was obtained.
【０１１０】[0110]
【実施例１２】（濃染化前処理の処理浴）合成例３で得
られた化合物５重量部と、乳化剤（ステアリルアルコー
ルエチレンオキサイド２０モル付加物）４重量部と１０
０重量部の水を混合し、２重量部の水酸化ナトリウムを
添加し、処理浴とした。処理方法及び染色方法は実施例
１０と同様にした。得られた試験布の染色性試験の結果
を表２に示す。Example 12 (Treatment bath for pre-dyeing treatment) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis Example 3, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol of stearyl alcohol ethylene oxide adduct) and 10 parts by weight
0 parts by weight of water was mixed, and 2 parts by weight of sodium hydroxide was added to form a treatment bath. The treatment method and the staining method were the same as in Example 10. Table 2 shows the results of the dyeability test of the obtained test cloth.
【０１１１】また、染め斑のない染色物が得られた。In addition, a dyed product having no spots was obtained.
【０１１２】[0112]
【比較例４】（染色方法）染料、無水芒硝を５０ｇ／リ
ツトル含む浴中に平織り"テンセル"（コートルズ社商
標、精製セルロース)布(目付１５０ｇ／ｍ2 ）:１０ｇ
を浸漬し、浴の温度を６０℃まで加熱し、昇温５分後に
アルカリを添加し、６０分保持して染色を行った。[Comparative Example 4] (dyeing process) dyes, plain weave "Tencel" (Kotoruzu trademark, purified cellulose) in a bath of anhydrous sodium sulfate containing 50 g / liters fabric (basis weight 150g / m 2): 10g
Was immersed, the temperature of the bath was heated to 60 ° C., 5 minutes after the temperature was raised, an alkali was added, and the mixture was held for 60 minutes to perform dyeing.
【０１１３】ここで、染料には反応染料として、C.I.Re
active Yellow 17を1%o.w.f.、C.I.Reactive Red 21を1
%o.w.f.、C.I.Reactive Blue 19を1%o.w.f.を用い、更
にアルカリとしてはソーダ灰:２０ｇ／リットルを用い
た。得られた試験布の染色性試験の結果を表２に示す。Here, the dye is CIRe as a reactive dye.
active Yellow 17 1% owf, CIReactive Red 21 1
% owf, 1% owf of CIReactive Blue 19, and soda ash: 20 g / liter as an alkali. Table 2 shows the results of the dyeability test of the obtained test cloth.
【０１１４】[0114]
【実施例１３】（濃染化前処理の処理浴）合成例１で得
られた化合物５重量部と、乳化剤（ステアリルアルコー
ルエチレンオキサイド２０モル付加物）４重量部と１０
０重量部の水を混合し、２重量部の水酸化ナトリウムを
添加し、処理浴とした。 （処理方法）上記水溶液（温度２５℃）に平織り"テン
セル"（コートルズ社商標、精製セルロース）布（目付
１５０ｇ／ｍ2）:１０ｇを浸漬し、ロールで絞って絞り
率１００％とし、次いでテンターにて温度：１２０℃、
５分間加熱した。その後湯洗し、酢酸（９０％）を添加
して中和した後、水洗し、濃染化前処理布とした。 （染色方法）染料、無水芒硝：１０ｇ／ｌを含む浴中に
上記濃染化前処理布を浸漬し、浴の温度を９８℃まで加
熱し、６０分保持して染色を行った。Example 13 (Treatment bath for pretreatment for deep dyeing) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis Example 1, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol of stearyl alcohol ethylene oxide adduct) and 10 parts by weight
0 parts by weight of water was mixed, and 2 parts by weight of sodium hydroxide was added to form a treatment bath. (Treatment method) 10 g of plain weave "TENCEL" (trademark, Coatles Co., Ltd., purified cellulose) cloth (weight 150 g / m 2 ) is immersed in the above aqueous solution (temperature 25 ° C.), squeezed with a roll to a squeezing ratio of 100%, At temperature: 120 ° C,
Heat for 5 minutes. Thereafter, it was washed with hot water, neutralized by adding acetic acid (90%), and then washed with water to obtain a pre-dense cloth. (Dyeing method) Dyeing was carried out by immersing the above pretreated cloth for deep dyeing in a bath containing 10 g / l of dye and anhydrous sodium sulfate, heating the bath to 98 ° C. and holding for 60 minutes.
【０１１５】ここで、染料には直接染料として、C.I.Re
active Yellow 17を1%o.w.f.、C.I.Reactive Red 21を1
%o.w.f.、C.I.Reactive Blue19を1%o.w.f.を用いた。得
られた試験布の染色性試験の結果を表２に示す。Here, the dye is used as a direct dye, CIRe
active Yellow 17 1% owf, CIReactive Red 21 1
% owf, 1% owf of CIReactive Blue19 was used. Table 2 shows the results of the dyeability test of the obtained test cloth.
【０１１６】また、染め斑のない染色物が得られた。Further, a dyed product having no spots was obtained.
【０１１７】[0117]
【実施例１４】（濃染化前処理の処理浴）合成例２で得
られた化合物５重量部と、乳化剤（ステアリルアルコー
ルエチレンオキサイド２０モル付加物）４重量部と１０
０重量部の水を混合し、２重量部の水酸化ナトリウムを
添加し、処理浴とした。処理方法及び染色方法は実施例
１０と同様にした。得られた試験布の染色性試験の結果
を表２に示す。Example 14 (Treatment bath for pretreatment for deep dyeing) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis Example 2, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol of stearyl alcohol ethylene oxide adduct) and 10 parts by weight
0 parts by weight of water was mixed, and 2 parts by weight of sodium hydroxide was added to form a treatment bath. The treatment method and the staining method were the same as in Example 10. Table 2 shows the results of the dyeability test of the obtained test cloth.
【０１１８】また、染め斑のない染色物が得られた。Further, a dyed product having no spots was obtained.
【０１１９】[0119]
【実施例１５】（濃染化前処理の処理浴）合成例３で得
られた化合物５重量部と、乳化剤（ステアリルアルコー
ルエチレンオキサイド２０モル付加物）４重量部と１０
０重量部の水を混合し、２重量部の水酸化ナトリウムを
添加し、処理浴とした。処理方法及び染色方法は実施例
１０と同様にした。得られた試験布の染色性試験の結果
を表２に示す。Example 15 (Treatment bath for deep dyeing pretreatment) 5 parts by weight of the compound obtained in Synthesis Example 3, 4 parts by weight of an emulsifier (20 mol of stearyl alcohol ethylene oxide adduct) and 10 parts by weight
0 parts by weight of water was mixed, and 2 parts by weight of sodium hydroxide was added to form a treatment bath. The treatment method and the staining method were the same as in Example 10. Table 2 shows the results of the dyeability test of the obtained test cloth.
【０１２０】また、染め斑のない染色物が得られた。Further, a dyed product having no spots was obtained.
【０１２１】[0121]
【比較例５】（染色方法）染料、無水芒硝:１０ｇ／リ
ットルを含む洛中に平織り"テンセル"(コートルズ社商
標、精製セルロース)布(目付１５０ｇ／ｍ2）:１０ｇを
浸漬し、浴の温度を９８℃まで加熱し、６０分保持して
染色を行った。[Comparative Example 5] (dyeing process) dyes, anhydrous sodium sulfate: 10 g / l Rakuchu plain weave "Tencel" (Kotoruzu trademark, purified cellulose) containing a fabric (basis weight 150g / m 2): 10g was immersed, the temperature of the bath Was heated to 98 ° C. and held for 60 minutes for dyeing.
【０１２２】ここで、染料には直接染料として、C.I.Di
rect Yellow 105をO.5%o.w.f.、C.I.Direct Red 80をO.
5%o.w.f.、C.I.Direct Blue 199を10.5%o.w.f.用いた。 （評価方法）実施例１０〜１２で行った染色上がり布と
比較例４で行った染色上がり布、また実施例１３〜１５
で行った染色上がり布と比較例５で行った染色上がり布
の色調を、測色装置（ＣＣＭシステム：ＳＩＣＯＭＵＣ
２０、住化分析センター株式会社製）にて測色し、比較
例で行った染色上がり布の染色濃度を基準に１００とし
たときの、実施例で行った染色上がり布の染色濃度比に
て評価、比較した。つまり、実施例で行った染色上がり
布の濃度比が１００％以上であれば、濃染化効果が得ら
れていると判断できる。Here, CIDi is used as a direct dye.
O.5% owf for rect Yellow 105, O.5% for CIDirect Red 80.
5% owf and 10.5% owf of CIDirect Blue 199 were used. (Evaluation method) Finished dyed fabrics of Examples 10 to 12 and dyed finished fabrics of Comparative Example 4, and Examples 13 to 15
The color tone of the dyed cloth obtained in Example 2 and the color of the dyed cloth obtained in Comparative Example 5 was measured using a colorimeter (CCM system: SICOMUC).
20, manufactured by Sumika Chemical Analysis Service Co., Ltd.), and based on the dyeing density ratio of the dyed finished fabric performed in the example, when the dyeing density of the dyed finished fabric performed in the comparative example was set to 100 as a reference. Evaluation and comparison. That is, when the density ratio of the finished dyed fabric performed in the example is 100% or more, it can be determined that the deep dyeing effect is obtained.
【０１２３】以上の各実施例及び比較例における染色性
試験の評価結果を以下の表２に示す。Table 2 below shows the evaluation results of the dyeability tests in the above Examples and Comparative Examples.
【０１２４】[0124]
【表２】 [Table 2]
【０１２５】前記表２の実施例１０〜１５から明らかな
ように、本発明の化合物Ａは濃染化効果が認められた。As is clear from Examples 10 to 15 in Table 2, Compound A of the present invention exhibited a deep dyeing effect.
【０１２６】前記実施例においては、セルロース染色の
中で最も繊維材料への染着率が低い反応染料、直接染料
を用いて実験を行ったが、本発明はこれに限定されず、
バット染料、硫化染料、ナフトール染料に適用できる。
また、繊維材料としては、精製セルロースを用いて実験
を行っが、本発明はこれに限定されず、木綿繊維、ビス
コースレーヨン(普通レーヨン、ポリノシック、ポリビ
スコース等)、銅アンモニアレーヨン（キュプラ等の再
生セルロース繊維、麻繊維等のセルロース繊維に適用で
きる。In the above examples, experiments were carried out using reactive dyes and direct dyes having the lowest dyeing rate to the fiber material among cellulose dyeings. However, the present invention is not limited to this.
Applicable to vat dyes, sulfur dyes and naphthol dyes.
In addition, experiments were conducted using purified cellulose as the fiber material, but the present invention is not limited to this. Cotton fibers, viscose rayon (normal rayon, polynosic, polyviscose, etc.), copper ammonia rayon (cupra, etc.) And regenerated cellulose fibers and hemp fibers.
【０１２７】[0127]
【発明の効果】以上説明した通り本発明によれば、セル
ロース繊維の表面に架橋反応による化学処理を施すこと
により、セルロース繊維の柔軟性のある風合いを損なう
ことなく、フィブリル化を防止する方法を提供できる。As described above, according to the present invention, there is provided a method for preventing fibrillation without impairing the flexible texture of the cellulose fiber by subjecting the surface of the cellulose fiber to a chemical treatment by a crosslinking reaction. Can be provided.
【０１２８】さらに本発明によれば、セルロース繊維の
表面に架橋反応による化学処理を施す前処理を行うこと
により、セルロース繊維の染色において濃染化効果を得
ることができる。また、染め斑のない染色物を提供でき
る。Further, according to the present invention, by performing a pretreatment in which the surface of the cellulose fiber is subjected to a chemical treatment by a crosslinking reaction, a deep dyeing effect can be obtained in dyeing the cellulose fiber. In addition, a dyed product having no spots can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 辻 和秀 兵庫県小野市小田町1516番地の１ 一方社 油脂工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4L033 AA02 AB01 BA08 BA11 BA48 DA07 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued from the front page (72) Inventor Kazuhide Tsuji 1516 Oda-cho, Ono-shi, Hyogo One-sided company Yushi Kogyo Co., Ltd. F-term (reference) 4L033 AA02 AB01 BA08 BA11 BA48 DA07
Claims (16)
る末端にクロルヒドリン基を含有するセルロース繊維の
改質剤。 【化１】 （ただし、Ｒは炭化水素基を含む有機基、アルカノール
アミン類基、芳香族基及び／又はポリオキシアルキレン
付加物を含む基、ｍは０〜３の正の自然数で且つ複数の
値を取ることができる、ｋは２〜６の正の自然数であ
る。)1. A cellulose fiber modifier containing a chlorohydrin group at a terminal represented by compound A of the following general formula (1). Embedded image (However, R is an organic group containing a hydrocarbon group, an alkanolamine group, an aromatic group and / or a group containing a polyoxyalkylene adduct, and m is a positive natural number of 0 to 3 and takes a plurality of values. Where k is a positive natural number from 2 to 6.)
防止剤または濃染色化剤である請求項１に記載のセルロ
ース繊維の改質剤。2. The cellulose fiber modifier according to claim 1, wherein the cellulose fiber modifier is a fibrillation inhibitor or a deep dyeing agent.
スレーヨン、銅アンモニアレーヨン、精製セルロース繊
維、再生セルロース繊維及び麻繊維から選ばれる少なく
とも一つである請求項１に記載のセルロース繊維の改質
剤。3. The cellulose fiber modifier according to claim 1, wherein the cellulose fiber is at least one selected from cotton fiber, viscose rayon, cuprammonium rayon, purified cellulose fiber, regenerated cellulose fiber and hemp fiber. .
合物Ａ）で示される改質剤の固着量が、０．０５〜１０
重量％の範囲である請求項１に記載のセルロース繊維の
改質剤。4. The fixing amount of the modifier represented by the general formula (Compound A) to cellulose fibers is 0.05 to 10
The cellulosic fiber modifier according to claim 1, which is in the range of% by weight.
合物Ａ）で示される改質剤の固着量が、０．１〜８重量
％の範囲である請求項４に記載のセルロース繊維の改質
剤。5. The cellulose fiber modifier according to claim 4, wherein the amount of the modifier represented by the general formula (Compound A) fixed to the cellulose fibers is in the range of 0.1 to 8% by weight.
合物Ａ）で示される改質剤の固着量が、０．２〜５重量
％の範囲である請求項５に記載のセルロース繊維の改質
剤。6. The modifier for cellulose fibers according to claim 5, wherein the amount of the modifier represented by the general formula (Compound A) fixed to the cellulose fibers is in the range of 0.2 to 5% by weight.
剤が、水系組成物であり、前記水系組成物の前記一般式
（化合物Ａ）の濃度が１００重量部に対して１〜３０重
量部の範囲である請求項１に記載のセルロース繊維の改
質剤。7. The modifier represented by the general formula (compound A) is an aqueous composition, and the concentration of the general formula (compound A) in the aqueous composition is from 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight. The cellulose fiber modifier according to claim 1, which is in the range of parts by weight.
リン、ソルビトール、１０量体以下のポリエチレングリ
コールの反応後の残基である炭化水素基、トリエタノー
ルアミン基またはジエタノールアミン基を含むアルカノ
ールアミン類基、クレゾール基、ビスフェノールＡ基ま
たはビスフェノールＳ基である請求項１に記載のセルロ
ース繊維の改質剤。8. An alkanolamine containing a hydrocarbon group, a triethanolamine group or a diethanolamine group, wherein R in the general formula (Compound A) is a residue after the reaction of glycerin, sorbitol, or a 10-mer or less polyethylene glycol. The cellulosic fiber modifier according to claim 1, which is a group, a cresol group, a bisphenol A group or a bisphenol S group.
リ金属化合物存在下、水系にてセルロース繊維に接触処
理し、セルロース繊維を架橋することを特徴とするセル
ロース繊維の改質方法。 【化２】 （ただし、Ｒは炭化水素基を含む有機基、アルカノール
アミン類基、芳香族基及び／又はポリオキシアルキレン
付加物を含む基、ｍは０〜３の正の自然数で且つ複数の
値を取ることができる、ｋは２〜６の正の自然数であ
る。)9. A method for modifying cellulose fibers, comprising subjecting a compound A of the following general formula (Chemical Formula 2) to contact treatment with cellulose fibers in an aqueous system in the presence of an alkali metal compound to crosslink the cellulose fibers. Embedded image (However, R is an organic group containing a hydrocarbon group, an alkanolamine group, an aromatic group and / or a group containing a polyoxyalkylene adduct, and m is a positive natural number of 0 to 3 and takes a plurality of values. Where k is a positive natural number from 2 to 6.)
リル化防止方法または濃染色化方法である請求項９に記
載のセルロース繊維の改質方法。10. The method for modifying cellulose fiber according to claim 9, wherein the method for modifying cellulose fiber is a method for preventing fibrillation or a method for deep dyeing.
度が水１００重量部に対して１〜３０重量部の範囲であ
る請求項９に記載のセルロース繊維の改質方法。11. The method according to claim 9, wherein the concentration of the compound A in the aqueous composition is in the range of 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of water.
化合物Ａの末端のクロルヒドリン基のモル数に対して、
１〜３倍モルの範囲である請求項９に記載のセルロース
繊維の改質方法。12. The amount of the alkali metal compound added is based on the number of moles of the terminal chlorohydrin group of the compound A.
The method for modifying a cellulose fiber according to claim 9, wherein the amount is in the range of 1 to 3 moles.
化合物Ａの末端のクロルヒドリン基のモル数に対して、
１．１〜２．５倍モルの範囲である請求項１２に記載の
セルロース繊維の改質方法。13. The amount of the alkali metal compound added is based on the number of moles of the terminal chlorohydrin group of the compound A.
The method for modifying cellulose fibers according to claim 12, wherein the molar amount is in the range of 1.1 to 2.5 times mol.
置法または加熱撹拌法を含む浸漬法、パッド・ロール
法、カレンダー法、インクジェットプリント法、パッド
・ドライ・キュアー法またはパッド・スチーム法を含む
パッディング法、捺染法、スプレー法及びコールドバッ
チ法から選ばれる少なくとも一つの方法である請求項９
に記載のセルロース繊維の改質方法。14. The method for modifying a cellulose fiber includes a dipping method including a room temperature standing method or a heating and stirring method, a pad roll method, a calendar method, an ink jet printing method, a pad dry cure method or a pad steam method. And at least one method selected from the group consisting of a padding method, a printing method, a spray method and a cold batch method.
3. The method for modifying a cellulose fiber according to item 2.
水酸化物である請求項９に記載のセルロース繊維の改質
方法。15. The method according to claim 9, wherein the alkali metal compound is an alkali metal hydroxide.
リウム（ＮａＯＨ）及び水酸化カリウム（ＫＯＨ）から
選ばれる少なくとも一つである請求項１５に記載のセル
ロース繊維の改質方法。16. The method according to claim 15, wherein the alkali metal hydroxide is at least one selected from sodium hydroxide (NaOH) and potassium hydroxide (KOH).
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|---|---|---|---|
| JP19958899A JP2000345470A (en) | 1998-08-07 | 1999-07-13 | Modifier and modification for cellulose fiber |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015074861A (en) * | 2013-10-11 | 2015-04-20 | ユニチカトレーディング株式会社 | Woven or knitted fabric |
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1999
- 1999-07-13 JP JP19958899A patent/JP2000345470A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015074861A (en) * | 2013-10-11 | 2015-04-20 | ユニチカトレーディング株式会社 | Woven or knitted fabric |
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