JP2000344973A - Flame retardant composition for polypropylene - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flame retardant composition imparting flame retardance or fire resistance to articles made of polypropylene when mixed into a polypropylene resin. SOLUTION: This composition is obtained by compounding 20-80 wt.% hexabromocyclododecane 1-70 wt.% halobisphenol composition, i.e., tetrabromobisphenol A-bis(2,3-dibromopropyl ether) or tetrahalobisphenol A, 1-60 wt.% halodiphenyl eter i.e., octabromodiphenyl oxide or decabromodiphenyl oxide and 1-10 wt.% thermal stabilizer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は一種のポリプロピレ
ンの難燃剤組成物に係り、ポリプロピレン樹脂中に混入
されてポリプロピレン樹脂で製造した物品に良好な難燃
性或いは耐火性を付与する難燃剤組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a kind of polypropylene flame retardant composition, which is mixed in a polypropylene resin to impart good flame retardancy or fire resistance to articles made of the polypropylene resin. About.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、軽く、衝撃に耐
え、折り曲げに耐え、及び光沢があり、電気性質が良好
であるという優れた点を有しており、広く各種の成形材
料中に応用されている。しかし、ポリプロピレン樹脂は
ポリオレフィン化合物に属するため、それ自体が燃えや
すい。このため、その応用方面で制限が発生する。この
ため、ポリプロピレン樹脂への難燃剤の添加が、その応
用範囲を広げる上で非常に有効である。電気用品に使用
されるポリプロピレン樹脂の耐火要求は非常に高く、１
９９８年時にすでにＵＬ−９４ Ｖ−０の耐火レベルを
達成することが義務づけられている。2. Description of the Related Art Polypropylene resins have the advantages of being light, resistant to impacts, resistant to bending, glossy, and have good electrical properties, and are widely used in various molding materials. I have. However, since the polypropylene resin belongs to the polyolefin compound, it itself burns easily. For this reason, restrictions are imposed on the application. For this reason, the addition of a flame retardant to a polypropylene resin is very effective in expanding its application range. The fire resistance requirements of polypropylene resins used for electrical appliances are very high,
By 998, it was already required to achieve UL-94 V-0 fire resistance levels.

【０００３】市場では臭化物（ｂｒｏｍｉｄｅ）がポリ
プロピレン樹脂の難燃剤として使用されている。一般に
使用される難燃剤には、デカブロモジフェニルオキサイ
ド（Ｄｅｃａｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｏｘｉｄ
ｅ）、テトラブロモビスフェノールＡ（Ｔｅｔｒａｂｒ
ｏｍｏｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ）、テトラブロモビスフ
ェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピル エーテ
ル）（Ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ−
ｂｉｓ（２，３−ｄｉｂｒｏｍｏｐｒｏｐｈｌｅｔｈｅ
ｒ）；ＴＢＢＰＡ−ＤＢＰ）、ヘキサブロモサイクロド
デカン（Ｈｅｘａｂｒｏｍｏｃｙｃｌｏｄｏｄｅｃａｎ
ｅ）、オクタブロモジフェニル オキサイド（Ｏｃｔａ
ｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｏｘｉｄｅ）、ビス
（３，５−ジブロモ−４（２，３−ジブロモプロプキ
シ）フェニル）スルホン（Ｂｉｓ（３，５−ｄｉｂｒｏ
ｍｏｐｒｏｐｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）ｓｕｌｆｏｎｅ）、
及びトリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレ
ート（Ｔｒｉｓ（２，３−ｄｉｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙ
ｌ）ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）等の製品がある。通常
は、単一種類の臭化物が難燃剤として使用され、このた
め最大の効果は達成できていない。以下に周知の臭化物
難燃剤のポリプロピレン樹脂に対する難燃効果について
検討する。 １．ヘキサブロモサイクロドデカン（Ｈｅｘａｂｒｏｍ
ｏｃｙｃｌｏｄｏｄｅｃａｎｅ；ＨＢＣＤ）は、有効な
難燃添加剤であり、ポリプロピレン樹脂への添加量は１
２％であり、６％のＳｂ₂ Ｏ₃ と配合される時、ポリプ
ロピレン樹脂にＵＬ−９４ Ｖ−０の耐火レベルを達成
させられる。しかしＨＢＣＤ自体は脂肪族臭化物であ
り、耐熱安定性は不良で、樹脂の加工成形時にすぐ分解
してしまい、成形物の変色や加工設備の損壊をもたらし
た。このため実際の操作においては実験での難燃効果を
達成できなかった。 ２．デカブロモジフェニルオキサイド（Ｄｅｃａｂｒｏ
ｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌｏｘｉｄｅ；ＯＣＴＡ）は、高臭
素含有量とされ、高温分解に耐え、高融点の臭化物物難
燃性添加剤である。しかし、その熱分解温度が高すぎる
ためポリプロピレン樹脂が燃焼する時に分解して大量の
臭素を発生することができず、このためその難燃効果は
低く、ポリプロピレン樹脂（ＵＬ−９４ Ｖ−０レベ
ル）に用いられる時に、２５％もの高い割合で使用され
並びに８％のＳｂ₂ Ｏ₃ と配合され、このような高い添
加剤含有量は霜現象を形成し且つポリプロピレン樹脂の
耐衝撃性、曲げ強さ及び光沢度に影響を与えた。 ３．オクタブロモジフェニル オキサイド（Ｏｃｔａｂ
ｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｏｘｉｄｅ）は、ＤＥＣＡ
と同様に高臭素含有量とされるが、比較的低い熱分解温
度と比較的低い融点を有し、ポリプロピレン樹脂に応用
される時に比較的良い難燃効果を有する。 ４．ＴＢＢＰＡ−ＤＢＰは、市場における有効な難燃添
加剤であり、その添加量は１０−１７部で（ポリプロピ
レン樹脂に対して）、４−６部のＳｂ₂ Ｏ₃ を配合し、
ＵＬ−９４ Ｖ−０の耐火要求を達成する。しかしそれ
とポリプロピレン樹脂の相容性は不良で、使用量を３部
にまで減らしても、霜現象を発生し、且つその価格は高
く、それを含有するポリプロピレン樹脂製品の製造コス
トが高くなった。 ５．テトラブロモビスフェノールＡ（Ｔｅｔｒａｂｒｏ
ｍｏｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ；ＴＢＢＰＡ）は廉価な臭
化物であり、ＴＢＢＰＡ−ＤＢＰと似た熱分解曲線を有
する。しかし、比較的低い臭素含有量及び比較的高い融
点を有する。単一でポリプロピレン樹脂に使用される
時、ＵＬ−９４ Ｖ−２の要求を容易に達成できるが、
相容性の関係によりＵＬ−９４ Ｖ−０の要求を達成す
ることはできなかった。 ６．ビス（３，５−ジブロモ−４（２，３−ジブロモプ
ロプキシ）フェニル）スルホン（Ｂｉｓ（３，５−ｄｉ
ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）ｓｕｌｆｏｎ
ｅ）は、ポリプロピレン樹脂に対する有効な難燃添加剤
であり、ポリプロピレン樹脂に添加される時、霜現象を
発生せず、添加量１０％で、５％のＳｂ ₂ Ｏ₃ を配合し
て使用されることでＵＬ−９４ Ｖ−０ １／８の要求
を達成する。しかし、その融点は非常に低いため加工上
の問題をもたらし、且つ価格が非常に高く、ポリプロピ
レン樹脂製品の製造コストを上げ、経済的でなかった。 ７．トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレ
ート（Ｔｒｉｓ（２，３−ｄｉｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙ
ｌ）ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ；ＴＡＵＣ−６Ｂ）は、
皮膚に接触すると危害を与える。中国では生産、使用さ
れており、そのポリプロピレン樹脂に対する耐火効果は
良好であり、使用量は１０％とされ、５％のＳｂ₂ Ｏ₃
が配合されてＵＬ−９４ Ｖ−０ １／８の耐火要求を
達成する。ただし、熱安定性の制御が難しく、製品に変
色が発生し、防火効果が不安定で、加工設備に損害を与
える等の欠点があった。[0003] In the market place, bromide is poly
Used as a flame retardant for propylene resin. In general
The flame retardant used is decabromodiphenyl oxalate.
(Decabromodiphenyl oxid)
e), tetrabromobisphenol A (Tetrabr
omobisphenol A), tetrabromobisph
Enol A-bis (2,3-dibromopropyl ether
Ru) (Tetrabromobisphenol A-
bis (2,3-dibromoprophlethe
r); TBBPA-DBP), hexabromocyclodide
Decane (Hexabromocyclodecan)
e), octabromodiphenyl oxide (Octa)
bromodiphenyl oxide), screw
(3,5-dibromo-4 (2,3-dibromopropki
Cis) phenyl) sulfone (Bis (3,5-dibro)
mopropxy) phenyl) sulfone),
And tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate
(Tris (2,3-dibromopropy)
l) isocyanurate). Normal
Uses a single type of bromide as a flame retardant,
The maximum effect has not been achieved. Well-known bromide
Flame retardant effect of flame retardant on polypropylene resin
consider. 1. Hexabromocyclodecane
Ocyclododecane (HBCD) is an effective
It is a flame retardant additive, and the amount added to polypropylene resin is 1
2%, 6% Sb_Two O_Three When combined with a polyp
Achieved UL-94 V-0 fire resistance level for propylene resin
Let me do. However, HBCD itself is an aliphatic bromide.
And has poor heat stability and decomposes immediately when processing resin
Causes discoloration of molded products and damage to processing equipment
Was. Therefore, in actual operation, the flame retardant effect in the experiment was reduced.
I could not achieve it. 2. Decabromodiphenyl oxide (Decabro)
modiphenyloxide (OCTA) has a high odor
Content of bromide
It is a flammable additive. But its pyrolysis temperature is too high
Because of the burning of polypropylene resin
It cannot generate bromine, so its flame retardant effect is
Low, polypropylene resin (UL-94 V-0 level
When used for
And 8% Sb_Two O_Three Is blended with
The additive content forms a frost phenomenon and the polypropylene resin
Affects impact resistance, flexural strength and gloss. 3. Octabromodiphenyl oxide (Octab
romodiphenyl oxide) is DECA
High bromine content, but relatively low thermal decomposition temperature
Has a relatively low melting point and is applicable to polypropylene resin
Has a relatively good flame retardant effect when used. 4. TBBPA-DBP is an effective flame retardant additive in the market
It is an additive, and its addition amount is 10-17 parts (polypropylene).
4-6 parts of Sb)_Two O_Three Is blended,
Achieve UL-94 V-0 fire resistance requirements. But it
Compatibility with polypropylene resin is poor, use 3 parts
Even if it is reduced to, the frost phenomenon occurs and its price is high
Production cost of polypropylene resin products containing
Is higher. 5. Tetrabromobisphenol A (Tetrabro
Mobisphenol A (TBBPA) is an inexpensive odor
And has a pyrolysis curve similar to TBBPA-DBP.
I do. However, relatively low bromine content and relatively high melting
Have a point. Used alone for polypropylene resin
At times, the requirements of UL-94 V-2 can be easily achieved,
Achieve UL-94 V-0 requirements due to compatibility
I couldn't do it. 6. Bis (3,5-dibromo-4 (2,3-dibromoprop)
Loxy) phenyl) sulfone (Bis (3,5-di)
bromopropxy) phenyl) sulfon
e) is an effective flame retardant additive for polypropylene resin
When added to polypropylene resin, the frost phenomenon
5% Sb at 10% added without generation _Two O_Three Is compounded
Requirements for UL-94 V-0 1/8
To achieve. However, its melting point is so low that
Problems, and the price is very high,
It increased the production cost of ren resin products and was not economical. 7. Tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate
(Tris (2,3-dibromopropy)
l) isocyanurate; TAUC-6B)
Harmful in contact with skin. Produced and used in China
And its fire resistance effect on polypropylene resin is
Good, 10% used, 5% Sb_Two O_Three 
Is formulated to meet UL-94 V-0 1/8 fire resistance requirements
Achieve. However, control of thermal stability is difficult, and
Colors are generated and the fire protection effect is unstable, causing damage to processing equipment.
There were drawbacks such as

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明はポリプロピレ
ン樹脂の燃焼特性及び各種臭化物のポリプロピレン樹脂
に対する燃焼阻止の機構についての詳細な研究、分析に
基づきなされたもので、各種の臭化物のポリプロピレン
樹脂燃焼の各段階における難燃特性及び反応機構により
適宜異なる臭化物の配合比を設定し、さらに正確な実験
により有効で経済効果のある一種の難燃剤組成物を提供
することを課題としている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made based on a detailed study and analysis of the combustion characteristics of polypropylene resin and the mechanism of inhibiting the combustion of various bromides against the polypropylene resin. It is an object of the present invention to provide a kind of flame retardant composition which is effective and economically effective by setting different compounding ratios of bromide depending on the flame retardant characteristics and reaction mechanism in each stage, and by conducting more accurate experiments.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、２０
から８０重量％のヘキサブロモサイクロドデカン（Ｈｅ
ｘａｂｒｏｍｏｃｙｃｌｏｄｏｄｅｃａｎｅ；ＨＢＣ
Ｄ）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−
ジブロモプロピル エーテル）（Ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏ
ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ−ｂｉｓ（２，３−ｄｉｂｒｏ
ｍｏｐｒｏｐｈｌ ｅｔｈｅｒ）；ＴＢＢＰＡ−ＤＢ
Ｐ）或いはテトラビスフェノールＡとされる１から７０
重量％のハロゲンビスフェノール化合物、オクタブロモ
ジフェニル オキサイド（Ｏｃｔａｂｒｏｍｏｄｉｐｈ
ｅｎｙｌｏｘｉｄｅ）或いはデカブロモジフェニルオキ
サイド（Ｄｅｃａｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｏｘｉ
ｄｅ）とされる１から６０重量％のハロゲンジフェニル
エーテル、１から１０重量％の熱安定剤、以上で組成さ
れたことを特徴とする、ポリプロピレンの難燃剤組成物
としている。請求項２の発明は、前記熱安定剤が有機錫
安定剤とされたことを特徴とする、請求項１に記載のポ
リプロピレンの難燃剤組成物としている。請求項３の発
明は、２０から８０重量％のヘキサブロモサイクロドデ
カン（Ｈｅｘａｂｒｏｍｏｃｙｃｌｏｄｏｄｅｃａｎ
ｅ；ＨＢＣＤ）、ビス（３，５−ジブロモ−４（２，３
−ジブロモプロプキシ）フェニル）スルホン（Ｂｉｓ
（３，５−ｄｉｂｒｏｍｏｐｒｏｐｘｙ）ｐｈｅｎｙ
ｌ）ｓｕｌｆｏｎｅ）或いはトリス（２，３−ジブロモ
プロピル）イソシアヌレート（Ｔｒｉｓ（２，３−ｄｉ
ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌ）ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）
とされる１から５０重量％の化合物、オクタブロモジフ
ェニル オキサイド（Ｏｃｔａｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎ
ｙｌｏｘｉｄｅ）或いはデカブロモジフェニルオキサイ
ド（Ｄｅｃａｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌ ｏｘｉｄ
ｅ）とされる１から６０重量％のハロゲンジフェニルエ
ーテル、１から１０重量％の熱安定剤、以上で組成され
たことを特徴とする、ポリプロピレンの難燃剤組成物と
している。According to the first aspect of the present invention, there is provided an information processing system comprising:
To 80% by weight of hexabromocyclodecane (He
xaromocyclododecane; HBC
D), tetrabromobisphenol A-bis (2,3-
Dibromopropyl ether) (Tetrabromo)
Bisphenol A-bis (2,3-dibro
mobbl ether); TBBPA-DB
P) or 1 to 70 which is considered to be tetrabisphenol A
Wt% of a halogen bisphenol compound, octabromodiphenyl oxide (Octabromodiph)
(enyloxide) or decabromodiphenyl oxide (Decabromodiphenyloxy)
a) a flame retardant composition of polypropylene, characterized by comprising 1 to 60% by weight of a halogen diphenyl ether and 1 to 10% by weight of a heat stabilizer referred to as de). The invention according to claim 2 is the flame retardant composition for polypropylene according to claim 1, wherein the heat stabilizer is an organotin stabilizer. The invention according to claim 3 is characterized in that 20 to 80% by weight of hexabromocyclodecadecane (Hexabromocyclododecane) is used.
e; HBCD), bis (3,5-dibromo-4 (2,3
-Dibromopropoxy) phenyl) sulfone (Bis
(3,5-dibromopropxy) pheny
l) sulfone) or tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate (Tris (2,3-di)
(bromopropyl) isocyanurate)
1 to 50% by weight of a compound, octabromodiphenyl oxide (Octabromodiphen)
yloxide) or Decabromodiphenyl oxide
e) a flame retardant composition of polypropylene, characterized in that it is composed of 1 to 60% by weight of halogen diphenyl ether and 1 to 10% by weight of a heat stabilizer referred to as e).

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレンの難燃剤
組成物は、以下を包括する。即ち、 １．脂肪族臭化物、ヘキサブロモサイクロドデカン（Ｈ
ｅｘａｂｒｏｍｏｃｙｃｌｏｄｏｄｅｃａｎｅ；ＨＢＣ
Ｄ）、これは高臭素含有量及び低分解温度及び高難燃効
果を有し、低い耐熱分解温度により、単独使用時にポリ
プロピレン樹脂に相当高い難燃要求を達成させることが
できるが、ただし樹脂の光沢性を破壊し、製品を黄化或
いは黒化し、且つ作業機械に腐食を発生させ、大きな損
失をもたらす。有効な熱安定剤を添加することでこの現
象を改善でき、ゆえに、本発明中では低温火炎の抑制剤
として使用し、燃焼物の温度を下げ、火炎の継続燃焼を
阻止する。その使用比率は２０から８０重量％で、望ま
しくは２０から５０重量％とされ、低温時に大量の有効
臭素を提供しうるため燃焼温度を下げ、炎を消す目的を
達成する。 ２．テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジ
ブロモプロピル エーテル）（Ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏｂ
ｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ−ｂｉｓ（２，３−ｄｉｂｒｏｍ
ｏｐｒｏｐｈｌ ｅｔｈｅｒ）；ＴＢＢＰＡ−ＤＢＰ）
は、高臭素含有量、中度の分解温度曲線及び高い難燃効
率という特徴を有し、ポリプロピレンに対する有効な難
燃添加剤とされる。その分解曲線は比較的ポリプロピレ
ン樹脂の燃焼特性と係合する。ただし、その分子構造は
ポリプロピレン樹脂との相容性は不良で、容易に霜現象
を発生し、少なからぬ問題をもたらし、且つテトラブロ
モビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピル
エーテル）の生産過程で、反応自体が生成条件の制御
に不利であり、製品の純化が難しく、純度が不足し、適
合する結合剤及び熱安定剤を使用することでその熱安定
性を強化でき、その難燃効果を強化でき、且つ製造工程
制御が難しいため、単位価格が高くないとしても、純度
不足であり、ポリプロピレン樹脂への添加には不適合で
ある。しかし、良好な製品はポリプロピレン樹脂燃焼時
に良好な難燃効果を提供し、ゆえに、本発明の配合中に
採用され、適当な難燃効果を提供し、難燃効率を高め
る。その使用比率は１から７０％、望ましくは２５から
７０％とされ、ポリプロピレン樹脂が燃焼する温度で適
宜の分解臭化物を提供し、火炎の持続燃焼を抑制し、難
燃効果を達成する。本製品はその他の代替可能な製品と
一部或いは全部代替可能であり、例えばテトラブロモビ
スフェノールＡ（Ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏｂｉｓｐｈｅｎ
ｏｌ Ａ；ＴＢＢＰＡ）に代替可能で、このテトラブロ
モビスフェノールＡは、テトラブロモビスフェノールＡ
−ビス（２，３−ジブロモプロピル エーテル）に近い
温度分解曲線を有し、低い臭素含有量を有し、いくらか
低い難燃効果を有し、テトラブロモビスフェノールＡ−
ビスに相当する難燃効果を提供し、且つ比較的霜現象を
発生しにくい。 ３．デカブロモジフェニルオキサイド（Ｄｅｃａｂｒｏ
ｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌｏｘｉｄｅ）は、高臭素含有量、
高熱分解温度、高融点の臭化物難燃添加剤であり、ポリ
プロピレン樹脂が持続的に燃焼し且つ温度が高い時に分
解し、臭化分解物を放出し、樹脂の燃焼の温度を低く
し、難燃効果を達成し、且つ大量のデカブロモジフェニ
ルオキサイドを使用するとポリプロピレン樹脂が燃焼時
に垂滴を形成せず、プラグ作用を発揮し（容量は２５重
量％より高い）、その本発明中での使用比率は１から６
０％とされ、望ましくは１０から４０％とされる。これ
はオクタブロモジフェニル オキサイド（Ｏｃｔａｂｒ
ｏｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌｏｘｉｄｅ）に代替可能であ
り、このオクタブロモジフェニル オキサイドはデカブ
ロモジフェニルオキサイドのように比較的高い熱安定性
を有するが、ただし比較的低い熱分解温度を有し、比較
的適当な融点を有しており、ポリプロピレン樹脂への添
加過程で完全に溶融し、比較的良好な分散効果を達成
し、比較的良好な難燃効果を発揮する。 ４．熱安定剤、この熱安定剤の応用は、難燃剤が初期の
分解で発生する臭素を吸収して、それがその他の未分解
の臭化物の触媒となるのを防止し、臭化物の分解時間を
遅延し、一般にポリ塩化ビニルの熱安定剤として使用さ
れる。しかし過多の熱安定剤はそれが有機金属塩類とさ
れるため難燃効果の低下をもたらし、このため効果が比
較的良好な熱安定剤を選択し使用量を減らして良好な熱
安定効果を得られるようにし、難燃効果の低下を防止す
る。錫含有量が３２％以上の錫安定剤を使用するのがよ
く、その使用量は１から１０％、望ましくは２−７０％
とする。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The polypropylene flame retardant composition of the present invention includes the following. That is, 1. Aliphatic bromide, hexabromocyclododecane (H
exambmocyclododecane; HBC
D), which has a high bromine content, a low decomposition temperature and a high flame-retardant effect, and, due to its low heat-resistant decomposition temperature, makes it possible to achieve considerably high flame-retardant demands on polypropylene resins when used alone, It destroys gloss, yellows or darkens the product, and causes corrosion on work machines, resulting in large losses. This phenomenon can be ameliorated by the addition of an effective heat stabilizer, and thus is used in the present invention as a low temperature flame suppressant to reduce the temperature of the burned material and prevent continued burning of the flame. Its use ratio is 20 to 80% by weight, preferably 20 to 50% by weight, and can provide a large amount of effective bromine at a low temperature, thereby lowering the combustion temperature and achieving the purpose of extinguishing the flame. 2. Tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether) (Tetrabromob
isphenol A-bis (2,3-dibromo
oppropl ether); TBBPA-DBP)
Is characterized by high bromine content, moderate decomposition temperature curve and high flame retardancy, making it an effective flame retardant additive for polypropylene. The decomposition curve is relatively engaged with the combustion characteristics of the polypropylene resin. However, its molecular structure is incompatible with the polypropylene resin, and the frost phenomenon easily occurs, causing considerable problems, and the production process of tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether). In addition, the reaction itself is disadvantageous for controlling the production conditions, it is difficult to purify the product, the purity is insufficient, the thermal stability can be enhanced by using compatible binders and heat stabilizers, and its flame retardant effect Therefore, even if the unit price is not high, the purity is insufficient and it is not suitable for addition to a polypropylene resin. However, good products provide good flame retardancy when the polypropylene resin is burned, and therefore are employed in the formulations of the present invention to provide adequate flame retardancy and enhance flame retardancy. Its use ratio is 1 to 70%, desirably 25 to 70%, and provides an appropriate decomposed bromide at a temperature at which the polypropylene resin burns, suppresses sustained combustion of the flame, and achieves a flame retardant effect. This product can be partially or completely replaced with other replaceable products, for example, tetrabromobisphenol A (Tetrabromobisphene).
ol A; TBBPA), and this tetrabromobisphenol A is tetrabromobisphenol A
Having a temperature decomposition curve close to that of bis (2,3-dibromopropyl ether), having a low bromine content, having a somewhat lower flame retardant effect, and tetrabromobisphenol A-
It provides a flame-retardant effect equivalent to a screw, and relatively hardly causes a frost phenomenon. 3. Decabromodiphenyl oxide (Decabro)
modiphenyloxide) has a high bromine content,
A bromide flame-retardant additive with a high thermal decomposition temperature and high melting point. The polypropylene resin continuously burns and decomposes when the temperature is high, releasing bromide decomposed products, lowering the temperature of resin burning and flame retardant. When the effect is achieved and a large amount of decabromodiphenyl oxide is used, the polypropylene resin does not form dripping when burning and exhibits a plug effect (capacity is higher than 25% by weight), and its use ratio in the present invention Is 1 to 6
0%, preferably 10 to 40%. This is octabromodiphenyl oxide (Octabr.
octabromodiphenyl oxide, which has a relatively high thermal stability like decabromodiphenyl oxide, but has a relatively low thermal decomposition temperature and a relatively suitable melting point. It melts completely during the process of addition to the polypropylene resin, achieves a relatively good dispersing effect, and exhibits a relatively good flame retardant effect. 4. Heat stabilizer, the application of this heat stabilizer, retards the bromide decomposition time by preventing the flame retardant from absorbing the bromine generated during the initial decomposition and catalyzing other undecomposed bromide And is generally used as a heat stabilizer for polyvinyl chloride. However, an excessive amount of the heat stabilizer causes a reduction in the flame-retardant effect because it is converted to an organometallic salt. And prevent a decrease in the flame retardant effect. It is preferable to use a tin stabilizer having a tin content of 32% or more, the amount of which is 1 to 10%, preferably 2 to 70%.
And

【０００７】本発明は実験によりポリプロピレン樹脂中
への添加に適した有効な難燃剤組成物であることが分か
った。実験は二軸エクストローダーを使用し、１６０℃
で以下の配分で混合、混練し、並びに圧片機で圧延し、
厚さ０．５ミリと１．０ミリのサンプル片を製造し、難
燃効果試験を行った。その結果は以下の表１とおりであ
った。[0007] Experiments have shown that the present invention is an effective flame retardant composition suitable for incorporation into polypropylene resins. Experiments were performed using a twin-screw extruder at 160 ° C.
In the following distribution, mixing, kneading, and rolling with a piece mill,
Sample pieces having thicknesses of 0.5 mm and 1.0 mm were manufactured and subjected to a flame retardant effect test. The results were as shown in Table 1 below.

【表１】 [Table 1]

【０００８】また、二軸エクストローダーを使用し２０
０℃で一般の使用者の操作プロセス時の実際の操作実験
を行った。その組成と結果は以下の表２のとおりであ
る。使用するポリプロピレン樹脂は永嘉会社製の溶融指
数が１０の樹脂とし、日本ＭＡＲＣＲＯＳＳ社製のＮＲ
II ４６ミリ二軸エクストローダー積木式押し出し機Ｃ
／Ｄ ４０を使用し、条状白色ポリプロピレン耐火材サ
ンプルを製造した。毎回の実験材料はポリプロピレン樹
脂を１０キログラム含む。既に押し出した物の前、中、
後段製品からそれぞれ５個のサンプルをとって試験し
た。サンプル規格は０．２ｃｍ×１．０ｃｍ×１５ｃｍ
とし、燃焼試験と表面光沢試験を行った。 [0008] In addition, using a twin-screw
An actual operation experiment was performed at 0 ° C. during a general user operation process. The composition and the results are as shown in Table 2 below. The polypropylene resin used is a resin with a melting index of 10 from Eika Co., Ltd. and NR from MARCROSS of Japan.
II 46mm Twin Screw Extruder Block Extruder C
/ D 40 was used to produce a strip-shaped white polypropylene refractory sample. Each experimental material contained 10 kilograms of polypropylene resin. Before, inside,
Five samples were taken from each of the subsequent products and tested. Sample standard is 0.2cm × 1.0cm × 15cm
Then, a combustion test and a surface gloss test were performed.

【表２】 [Table 2]

【０００９】実験により本発明は８０％より低い比率と
されて適量のＳｂ₂ Ｏ₃ と混合混練後、均一に分散した
状況でＵＬ−９４ Ｖ−０の耐火要求を達成でき、その
難燃効果はその他の難燃剤と比較しても極めて良好であ
ることがわかる。また、霜現象を発生しにくいことも使
用者にとって大きなメリットであり、分散助剤を添加し
て難燃母粒となして分散効果を補助することができ、使
用においてより便利で経済的である。Experiments have shown that the present invention can achieve the fire resistance requirement of UL-94 V-0 in a state where the ratio is less than 80%, and after mixing and kneading with an appropriate amount of Sb ₂ O ₃ , the mixture is uniformly dispersed, and the fire resistance effect of UL-94 V-0 can be achieved. It can be seen that is very good even when compared with other flame retardants. In addition, the fact that the frost phenomenon is unlikely to occur is also a great merit for the user, and a dispersing aid can be added to form a flame-retardant matrix to assist the dispersing effect. .

【００１０】以下に各種の組成物の名称及び構造につい
て説明する。 １．ヘキサブロモサイクロドデカン（Ｈｅｘａｂｒｏｍ
ｏｃｙｃｌｏｄｏｄｅｃａｎｅ；ＨＢＣＤ）の構造は以
下の化学構造式１のとおり。The names and structures of various compositions will be described below. 1. Hexabromocyclodecane
The structure of Cyclododecane (HBCD) is represented by the following chemical structural formula 1.

【化１】 ２．デカブロモジフェニル（Ｄｅｃａｂｒｏｍｏｂｉｓ
ｐｈｅｎｙｌ）の構造は以下の化学構造式２のとおり。Embedded image 2. Decabromobiphenyl (Decabromobis)
The structure of phenyl) is as shown in the following chemical structural formula 2.

【化２】 ３．オクタブロモジフェニル（Ｏｃｔａｂｒｏｍｏｄｉ
ｐｈｅｎｙｌ）の構造は以下の化学構造式３のとおり。Embedded image 3. Octabromodiphenyl (Octabromodi
The structure of phenyl) is as shown in the following chemical structural formula 3.

【化３】 ４．テトラブロモビスフェノールＡ（Ｔｅｔｒａｂｒｏ
ｍｏｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ）の構造は以下の化学構造
式４のとおり。Embedded image 4. Tetrabromobisphenol A (Tetrabro
The structure of mobilphenol A) is as shown in the following chemical structural formula 4.

【化４】 ５．テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジ
ブロモプロピル エーテル）の構造は以下の化学構造式
５のとおり。Embedded image 5. The structure of tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether) is as shown in the following chemical structural formula 5.

【化５】 ６．ビス（３，５−ジブロモ−４（２，３−ジブロモプ
ロプキシ）フェニル）スルホン（Ｂｉｓ（３，５−ｄｉ
ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）ｓｕｌｆｏｎ
ｅ）の構造は以下の化学構造式６のとおり。Embedded image 6. Bis (3,5-dibromo-4 (2,3-dibromopropoxy) phenyl) sulfone (Bis (3,5-di
bromopropxy) phenyl) sulfon
The structure of e) is as shown in the following chemical structural formula 6.

【化６】 Embedded image

【００１１】本発明はＵＬ−９４ Ｖ−０難燃ポリプロ
ピレン樹脂に対して研究開発された難燃剤であり、ポリ
プロピレン樹脂に対する難燃効果は非常に顕著であり、
試験結果によると、耐衝撃ポリスチレン樹脂に対しても
また極めて良好な難燃効果を達成し、試験により添加量
５ｐｈｒに１／３Ｓｂ₂ Ｏ₃ を配合した状況の下で、耐
衝撃ポリスチレン樹脂にＵＬ−９４ Ｖ−２の難燃要求
を達成させることができた。The present invention is a flame retardant which has been researched and developed for UL-94 V-0 flame-retardant polypropylene resin, and has a very remarkable flame retardant effect on polypropylene resin.
According to the test results, a very good flame retardant effect was also achieved for the high-impact polystyrene resin. Under the condition that 1 / 3Sb ₂ O ₃ was added to the addition amount of 5 phr by the test, UL was added to the high-impact polystyrene resin. The flame retardant requirement of -94 V-2 could be achieved.

【００１２】[0012]

【発明の効果】本発明の組成物に対する実験と、その他
の各種の有効な難燃剤とを比較したところ、本発明が有
効で且つ経済効果のある難燃剤組成物であることが分か
り、実験室の試験方法或いは実際の機械操作方法のいず
れによっても、有益な難燃剤組成物であることが照明さ
れた。本発明の組成物と帝人化学のＦＧ ３１００或い
は鈴格化学のＦｉｒｅ Ｃｕｔ ６８０Ｇ或いは米国の
Ｇｒｅａｔ ＬａｋｅＰｅ６８を比較すると、難燃効果
はいずれも良好であったが、本発明は経済性及び霜を発
生しにくい点でより優れており、より使用者の要求に符
合しうる。When the experiment on the composition of the present invention was compared with various other effective flame retardants, it was found that the present invention was an effective and economically effective flame retardant composition. Either the test method or the actual machine operation method illuminated a useful flame retardant composition. Comparing the composition of the present invention with FG 3100 of Teijin Chemical or Fire Cut 680G of Suzuge Chemical or Great LakePe68 of the United States, the flame retardant effect was all good, but the present invention was economical and produced frost. It is better in that it is difficult and can better meet the user's requirements.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ２０から８０重量％のヘキサブロモサイ
クロドデカン（Ｈｅｘａｂｒｏｍｏｃｙｃｌｏｄｏｄｅ
ｃａｎｅ；ＨＢＣＤ）、 テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロ
モプロピル エーテル）（ＴＢＢＰＡ−ＤＢＰ）或いは
テトラビスフェノールＡとされる１から７０重量％のハ
ロゲンビスフェノール化合物、 オクタブロモジフェニル オキサイド（Ｏｃｔａｂｒｏ
ｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌｏｘｉｄｅ）或いはデカブロモジ
フェニルオキサイド（Ｄｅｃａｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎ
ｙｌ ｏｘｉｄｅ）とされる１から６０重量％のハロゲ
ンジフェニルエーテル、 １から１０重量％の熱安定剤、 以上で組成されたことを特徴とする、ポリプロピレンの
難燃剤組成物。1. A method according to claim 1, wherein said hexabromocyclododecane is present in an amount of from 20 to 80% by weight.
cane; HBCD), 1 to 70% by weight of a halogen bisphenol compound which is tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether) (TBBPA-DBP) or tetrabisphenol A, octabromodiphenyl oxide (Octabro)
modiphenyloxide or Decabromodiphenyl oxide
1 to 60% by weight of a halogen diphenyl ether which is referred to as yl oxide), 1 to 10% by weight of a heat stabilizer, and a flame retardant composition made of polypropylene. 【請求項２】 前記熱安定剤が有機錫安定剤とされたこ
とを特徴とする、請求項１に記載のポリプロピレンの難
燃剤組成物。2. The flame retardant composition for polypropylene according to claim 1, wherein the heat stabilizer is an organic tin stabilizer. 【請求項３】 ２０から８０重量％のヘキサブロモサイ
クロドデカン（Ｈｅｘａｂｒｏｍｏｃｙｃｌｏｄｏｄｅ
ｃａｎｅ；ＨＢＣＤ）、 ビス（３，５−ジブロモ−４（２，３−ジブロモプロプ
キシ）フェニル）スルホン（Ｂｉｓ（３，５−ｄｉｂｒ
ｏｍｏｐｒｏｐｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）ｓｕｌｆｏｎｅ）
或いはトリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌ
レート（Ｔｒｉｓ（２，３−ｄｉｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙ
ｌ）ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）とされる１から５０重
量％の化合物、 オクタブロモジフェニル オキサイド（Ｏｃｔａｂｒｏ
ｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌｏｘｉｄｅ）或いはデカブロモジ
フェニルオキサイド（Ｄｅｃａｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎ
ｙｌ ｏｘｉｄｅ）とされる１から６０重量％のハロゲ
ンジフェニルエーテル、 １から１０重量％の熱安定剤、 以上で組成されたことを特徴とする、ポリプロピレンの
難燃剤組成物。3. 20 to 80% by weight of hexabromocyclododecane.
cane; HBCD), bis (3,5-dibromo-4 (2,3-dibromopropoxy) phenyl) sulfone (Bis (3,5-dibr
omopropxy) phenyl) sulfone)
Alternatively, tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate (Tris (2,3-dibromopropyl)
1) 1 to 50% by weight of a compound referred to as isocyanurate) octabromodiphenyl oxide (Octabro)
modiphenyloxide or Decabromodiphenyl oxide
1 to 60% by weight of a halogen diphenyl ether which is referred to as yl oxide), 1 to 10% by weight of a heat stabilizer, and a flame retardant composition made of polypropylene.